JPH03213853A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
関するものであり、特に脱銀工程を短時間でも確実に終
了せしめ、しかも復色不良が改良され、経時によるステ
ィンの発生のない処理方法に関するものである。

（従来の技術） 一般にハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下、カラー
感光材料という）の処理の基本工程は、発色現像工程と
脱銀工程である。発色現像工程では発色現像主薬により
露光されたハロゲン化銀が還元されて銀を生ずるととも
に、酸化された発色現像主薬は発色剤（カプラー）と反
応して色素画像を与える。次の脱銀工程においては、漂
白剤と通称される酸化剤の作用により、発色現像工程で
生じた銀が酸化され、しかるのち、定着剤と通称される
銀イオンの錯イオン形成剤によって溶解される。この脱
銀工程を経ることによって、カラー感光材料には色素画
像のみができあがる。

上記の脱銀工程は、漂白剤を含む漂白浴と定着剤を含む
定着浴との２浴にて行う方法、漂白剤と定着剤を共存せ
しめた漂白定着浴によりｌ浴で行う方法、漂白浴と漂白
定着浴との２浴で行う方法、漂白浴、漂白定着浴と定着
浴の３浴で行う方法などがある。又、それぞれの浴は多
槽で行われたりもする。

実際の現像処理は、上記の基本工程のほかに、画像の写
真的、物理的品質を保つため、あるいは画像の保存性を
良くするため等の種々の補助的工程を含んでいる。例え
ば硬膜浴、停止浴、画像安定浴、水洗浴などである。

近年、ミニラボと称される小型の店頭処理サービスシス
テムが普及するに伴い、顧客の処理依頼に迅速に対応す
るため、上記処理の所要時間の短縮が強く要望されるに
到っている。

特に、従来の処理において処理時間の大半を占めていた
脱銀工程の短縮は最も要求度の高いものであった。

しかしながら、漂白液や漂白定着液に使用される漂白剤
として主流をなすエチレンジアミン四酢酸第２鉄錯塩は
、酸化力が弱いという基本的な欠点を有するがために、
漂白促進剤の併用等積々の改良が加えられたにもかかわ
らず、前記要求を十分に満すに到っていない。

また、エチレンジアミン四酢酸第二鉄錯塩の酸化力を増
すために、漂白液や漂白定着液のｐＨを低くして処理す
る方法が提案されているが、このような処理方法では復
色不良とよばれるシアニン色素のロイコ化による発色不
良が発生してしまう。

一方、酸化力の強い漂白剤として知られている赤血塩、
重クロム酸塩、塩化第２鉄、過硫酸塩、臭素酸塩等は、
環境保全、取扱い安全性、金属腐蝕性等の観点からそれ
ぞれ多くの欠点を有し、店頭処理等に広（用いることが
できないのが実情である。

このような中で、例えば特開昭６２−２２２２５２号に
は、酸化還元電位１５０ｍＶ以上である高い酸化力を有
する１、３−ジアミノプロパン四酢酸第２鉄鎖塩を含む
ｐＨ約６の漂白液が開示されている。この漂白液はエチ
レンジアミン四酢酸第２鉄錯塩を含む漂白液に比べ、よ
り迅速な銀漂白を可能とするものの、発色現像後、中間
に浴を介することなく直接に漂白処理すると、漂白刃ブ
リと呼ばれる色カブリを発生する欠点を有している。ま
た、特開昭６２−２４２５３号にもｌ、　　３−ジアミ
ノプロパン四酢酸第二鉄錯塩を含む漂白液（例えばｐＨ
５，０）が、開示されている。

上記の漂白液は、この漂白浴の後に定着浴や漂白定着浴
の如き定着能を有する処理浴が存在する２浴の脱銀工程
にて使用されるものである。

また、迅速な銀漂白が可能でかつこの漂白刃ブリの問題
を解決する方法として、特開平ｌ−２０６３４１号の如
く低ｐＨの漂白浴で処理する方法が知られているが、こ
の技術では復色不良を生じてしまう。

復色不良を解決する方法として特開昭６４−５５８号に
記載の如く漂白処理後にｐＨの高い復色浴を設けて処理
することが知られているが、このように別に浴を設けた
りすることは、コストやメンテナンスの点から不利であ
ったり、さらなる迅速処理には満足できるものではない
。

また、１．　３−ジアミノプロパン四酢酸第２鉄錯塩を
含む漂白液にて処理を行った場合、エチレンジアミン四
酢酸第２鉄錯塩を含む漂白液に比べて処理後の経時によ
るスティンが大きいという問題が起ることも明らかにな
った。

（発明が解決しようとする課題） 従って、本発明の第１の目的は、脱銀性や漂白刃ブリが
優れた迅速な処理方法を提供することにある。

本発明の第２の目的は、復色性に優れた迅速な処理方法
を提供することにある。

本発明の第３の目的は、経時スティンを低減した迅速な
処理方法を提供することにある。

本発明の第４の目的は、定着性に優れた迅速な処理方法
を提供することにある。

（課題を解決するための手段） 本発明者等は前記課題を以下に記載する方法により達成
できることを見い出した。すなわち、像様露光されたハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を芳香族第１級アミンカ
ラー現像主薬を含有する発色現像液で処理した後に、漂
白浴、漂白定着浴、定着浴の順で構成される脱銀工程で
処理する方法で、該漂白浴が酸化還元電位１５０ｍＶ以
上のアミノポリカルボン酸第二鉄錯塩を含有するｐ　Ｈ
５゜０以下である漂白液の浴であり、該定着浴がその第
二鉄錯塩の酸化還元電位が１５０ｍＶ未満であるアミノ
ポリカルボン酸又はその塩を含有するｐＨが６．５以上
である定着液の浴であり、該漂白定着浴の漂白定着液が
少なくとも該漂白浴から導入された漂白液と定着浴から
導入された定着液で作成されることを特徴とするハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料の処理方法によって達成され
た。

以下、本発明について詳しく述べる。

本発明のカラー感光材料の処理方法では、像様露光後の
カラー感光材料を芳香族第１級アミンカラー現像主薬を
含有する発色現像液で発色現像しく発色現像工程）、そ
の後漂白浴、漂白定着浴及び定着浴の順でなる脱銀工程
で処理を行う。

この工程に適用される漂白浴、漂白定着浴、定着浴の各
処理浴の槽構成はｌ槽であっても２槽以上（例えば２〜
４槽）であってもよい。

発色現像工程と脱銀工程との間に水洗浴等を設けてもよ
いが、本発明の効果を有効に発揮する点で発色現像後に
直ちに脱銀することが好ましい。

本発明において、脱銀工程は、漂白浴、漂白定着浴、定
着浴Ｑ順で行われ、漂白浴と定着浴にはそれぞれ漂白液
や定着液の補充が行なわれるが、漂白定着浴の漂白定着
液は、少なくとも漂白浴から導入された漂白液と、定着
浴から導入される定着液で作成される。

漂白定着液は主に上記方法で作成・補充されるが、別の
漂白定着液補充液、漂白補充液、定着補充液にて少量補
充してもよい。

漂白定着浴が複数槽でなるときには、漂白定着浴最終槽
にて上記の処理液作成を行い、前槽へ向流方式で補充す
る方式が好ましい。

この工程及び漂白定着液の作成方法については特開昭６
１−１４３７５５号に開示されている。

本発明は前記の方式で漂白定着液を作成するにあたって
、漂白液が酸化剤として酸化還元電位１５０ｍＶ以上の
アミノポリカルボン酸第二鉄錯塩を含有するｐｔ−ｉｓ
、０以下の液であり、定着液が、その第二鉄錯塩の酸化
還元電位が１５０ｍＶ未満のアミノポリカルボン酸又は
その塩を含有するｐＨ６，５以上の液であることに特徴
を有する。

このような漂白液と定着液を混合することで、漂白定着
浴中で酸化還元電位１５０ｍＶ以上のアミノポリカルボ
ン酸第二鉄錯塩が、その第二鉄錯塩の酸化還元電位が１
５０ｍＶ未満のアミノポリカルボン酸又はその塩とキレ
ート交換して酸化還元電位１５０ｍＶ未満のアミノポリ
カルボン酸第二鉄錯塩が作成され、漂白定着液の酸化剤
として作用する。

以下に各処理液について詳細に説明する。

まず、本発明の漂白液について説明するが、この漂白液
とは、漂白浴中の漂白液とその補充液のことを意味する
。

本発明で述べる漂白液の酸化剤（漂白剤）の酸化還元電
位は、トランスアクションズ・オブ・ザ・ファラディ・
ソサイエティ（Ｔｒａｎｓａｃｔｉｏｎｓ　ｏｆｔｈｅ
　Ｆｏｒａｄａｙ　５ｏｃｉｅｔｙ）、　　５５巻（Ｉ
９５９年）。

１３１２〜１３１３頁に記載しである方法によって測定
して得られる酸化還元電位で定義される。

本発明の漂白液には、上述の方法によって得られた酸化
還元電位が標準水素電極電位（ＮＨＥ）に対してｐＨ＝
６．０の条件で１５０ｍＶ以上であるアミノポリカルボ
ン酸第２鉄錯塩を酸化剤として使用する。

酸化還元電位がｐｉ（＝（３，Ｏで１５　ＯｍＶ以上の
酸化剤には赤血塩、塩化第２鉄、重クロム酸塩、過硫酸
塩、臭素酸塩等の無機化合物もあるが環境保全、取い扱
い上の安全性、金属の腐蝕性等の点から本発明ではアミ
ノポリポリカルボン酸第２鉄錯塩を使用する。

以下、本発明の酸化還元電位が１５０ｍＶ以上のアミノ
ポリカルボン酸第２鉄錯塩の１部具体例を挙げるが、本
発明はこれらに限定されるものではない。

Ｃ−１，Ｎ−（２−アセトアミド）イミノ二酢酸第２鉄
錯塩 Ｃ−２，メチルイミノニ酢酸第２鉄錯塩Ｃ−３，イミノ
二酢酸第２鉄錯塩 Ｃ−４，１，４−ブチレンジアミン四酢酸第２鉄錯塩 Ｃ−５，ジエチレンチオエーテルジアミン四酢酸第２鉄
錯塩 ８０ ００ １０ ３０ ３０ Ｃ−６，グリコールエーテルジアミン四酢酸第２鉄錯塩
　　　　　　　　　　２４０Ｃ−７，１，３−プロピレ
ンジアミン四酢酸第２鉄錯塩　　　　　　　　　　２５
０本発明において好ましい酸化還元電位は１８０ｍＶ以
上である。更に好ましくは２００ｍＶ以上である。上限
としては処理液の安定性、漂白性等から約２８０ｍＶで
ある。

本発明において特に好ましいのはＣ−７の１゜３−プロ
ピレンジアミン四酢酸第２鉄錯塩（以下、１、　３−Ｐ
ＤＴＡＦｅ　（ＩＩＩ）と略す）である。

（これは、特開昭６２−２２２２５２号、特開昭６４−
２４２５３号に開示された１、　　３−ジアミノプロパ
ン四酢酸第２鉄錯塩と同じ化合物である）なお、当業界
で広く使用されているエチレンジアミン四酢酸第２鉄錯
塩（以下、ＥＤＴＡ−Ｆｅ（ＩＩＩ）と略す。）はｌ　
ｌ　ＯｍＶであり、ジエチレントリアミン五酢酸第２鉄
錯塩やトランス−１゜２−シクロヘキサンジアミン四酢
酸第２鉄錯塩などは８０ｍＶである。

本発明の漂白液で酸化剤としての酸化還元電位１５０ｍ
Ｖ以上のアミノポリカルボン酸第２鉄錯塩の使用量は漂
白液１１当り０．１０モル未満であると急激に漂白が遅
れる。したがって、本発明は０．１０モル／１以上の濃
度であることが好ましく、処理の迅速化の点で０．１５
モル以上がより好ましく、０．２５モル以上が更に好ま
しく、特に好ましいのは０．３０モル以上である。但し
過度な高濃度液の使用は逆に漂白反応を阻害するので、
その上限の濃度は０．７０モルである。酸化還元電位１
５０ｍＶ以上のアミノポリカルボン酸第２鉄錯塩は、ナ
トリウム、カリウム、アンモニウム等の塩で使用するが
、アンモニウム塩が最も漂白の速い点で好ましい。

本発明の漂白液において酸化還元電位１５０ｍＶ以上の
アミノポリカルボン酸第２鉄錯塩は２種以上を混合使用
することもできる。その場合は合計で上記濃度範囲とな
るようにすればよい。又、本発明の漂白液には、本発明
の効果を奏する範囲において酸化還元電位１５０ｍＶ以
下のアミノポリカルボン酸第２鉄錯塩を併用することも
できる。

具体的にはエチレンジアミン四酢酸第２鉄錯塩（ｌｌｏ
ｍＶ）、ジエチレントリアミン五酢酸第２鉄錯塩（８０
ｍＶ）、トランス−１，２−シクロヘキサンジアミン四
酢酸第２鉄錯塩（８０ｍＶ）をあげることができる。

ただし、その使用量は、酸化還元電位が１５０ｍＶ以上
のアミノポリカルボン酸第２鉄錯塩１モルに対して０．
５モル程度以下とすることが好ましい。

なお、漂白液でアミノポリカルボン酸第２鉄錯塩を使用
する場合、前述のような錯塩の形で添加することもでき
るが、錯形成化合物であるアミノポリカルボン酸と第２
鉄塩（例えば、硫酸第２鉄、塩化第２鉄、硝酸第２鉄、
硫酸第２鉄アンモニウム、燐酸第２鉄）とを共存させて
漂白液中で錯塩を形成させてもよい。

本発明の漂白液にはアミノポリカルボン酸を第２鉄イオ
ンとの錯形成に必要な量よりもやや過剰に添加してもよ
く、過剰に添加するときにはＯ１０１−１０モル％の範
囲で過剰にすることが好ましい。

本発明の漂白液のｐＨは５．０以下で、５．０〜２．０
が好ましく、さらに好ましい領域は４゜５〜２．５、最
も好ましくは４．０〜３．０である。

本発明の漂白液には漂白刃ブリの抑制及びｐＨを調節た
めに酸を使用することが好ましい。

但し、ここでいう酸にはアミノポリカルボン酸およびそ
の鉄錯塩は除いたものをいう。酸としては公知の酸でよ
く、公知の酸としてはｐＫａ　（酸解離定数の逆数の対
数値、ただしイオン強度Ｏ０１モル／１，２５℃で求め
られた値）２．０〜５゜５の酸が好ましく、リン酸など
の無機酸、酢酸、マロン酸、クエン酸等の有機酸のいづ
れであってもよいが、有機酸が好ましい。また、有機酸
にあってもカルボキシル基を有する有機酸が特に好まし
い。

ｐＫａが２．０〜５．５の有機酸は一塩基性酸であって
も多塩基性酸であってもよい。好ましくは一塩基性酸で
ある。多塩基性酸の場合、そのｐＫａが上記２．０〜５
．５の範囲にあれば金属塩（例えばナトリウムやカリウ
ム塩）やアンモニウム塩として使用できる。また、ｐＫ
ａ２．０〜５．５の有機酸は２種以上混合使用すること
もできる。

本発明に使用するｐＫａ２．０〜５．５の有機酸の好ま
しい具体例を挙げると、ギ酸、酢酸、モノクロル酢酸、
モノブロモ酢酸、グリコール酸、プロピオン酸、モノク
ロルプロピオン酸、乳酸、ピルビン酸、アクリル酸、酪
酸、イソ酪酸、ピバル酸、アミノ酪酸、吉草酸、イソ吉
草酸等の脂肪族系−塩基性酸；アスパラギン、アラニン
、アルギニン、エチオニン、グリシン、グルタミン、シ
スティン、セリン、メチオニン、ロイシンなどのアミノ
酸系化合物；安息香酸及びクロロ、ヒドロキシ等のモノ
置換安息香酸、ニコチン酸等の芳香族系−塩基性酸；シ
ュウ酸、マロン酸、コハク酸、酒石酸、リンゴ酸、マレ
イン酸、フマル酸、オキサロ酢酸、グルタル酸、アジピ
ン酸等の脂肪族系三塩基性酸、アスパラギン酸、グルタ
ミン酸、グルタル酸、シスチン、アスコルビン酸等のア
ミノ酸系三塩基性酸：フタル酸、テレフタル酸等の芳香
族三塩基性酸；クエン酸などの多塩基性酸など各種有機
酸を列挙することができる。

本発明ではこれらの中でもカルボキシル基を有する一塩
基性酸が好ましく、特に酢酸、グリコール酸（ヒドロキ
シ酢酸）、乳酸の単独使用又は併用が好ましい。特に酢
酸とグリコール酸あるいは酢酸と乳酸を併用して使用す
ることが最も好ましい。

本発明において、これらの酸の総使用量は、酸の種類に
よって異なるが漂白液１１当り０．８〜２．５モルが適
当である。好ましくは漂白液ＩＮ当り１．　２〜２．５
モルで、更に好ましくは漂白液ＩＮ当り１．５〜２．０
モルである。

本発明の漂白液には、各種漂白促進剤を添加することが
できる。

このような漂白促進剤については、例えば、米国特許第
３，８９３．８５８号、西独特許第１゜２９０．８１２
号、英国特許第１．　１３８．　８４２号、特開昭５３
−９５６３０号、リサーチ・ディスクロージャー第１７
１２９号（Ｉ９７８年７月号）に記載のメルカプト基ま
たはジスルフィド基を有する化合物、特開昭５０−１４
０１２９号に記載のチアゾリジン誘導体、米国特許第３
，７０６．５６１号に記載のチオ尿素誘導体、特開昭５
８−１６２３５号に記載の沃化物、西独特許第２．７４
８，４３０号に記載のポリエチレンオキサイド類、特公
昭４５−８８３６号に記載のポリアミン化合物などを用
いることができる。特に英国特許第１，１３８，８４２
号記載のようなメルカプト化合物が好ましい。

本発明を構成する漂白液には、漂白剤及び前記化合物の
他に、臭化物、例えば臭化カリウム、臭化ナトリウム、
臭化アンモニウム又は塩化物、例えば塩化カリウム、塩
化ナトリウム、塩化アンモニウムなどの再ハロゲン化剤
を含むことができる。

このうち臭化アンモニウムが好ましい。再ハロゲン化剤
の濃度は漂白液１１あたり０．　１〜５モル、好ましく
は０．５〜３モルである。

又、金属腐鹸防止剤として、硝酸アンモニウムを用いる
ことが好ましい。また、本発明の漂白液には、本発明の
効果を奏する範囲で従来漂白液に添加することの知られ
ている添加剤は任意に添加することができる。

本発明の漂白液の補充量は感光材料Ｉｎ？当り、一般に
２００ｍ１以下、好ましくは５ｍ４７〜２００ｍ１、よ
り好ましくはｌＯｍ／−１４０ｍｊ？である。

また漂白浴での漂白処理時間は１２０秒以下、迅速処理
性、等の本発明の効果上好ましくは６０秒以下であり、
より好ましくは５０秒以下であり、特に好ましくは４０
秒以下である。

尚、処理に際し、漂白液にはエアレーションを施して、
生成する第１鉄錯塩を第２鉄錯塩に酸化することが好ま
しい。また同様なエアレーションを後続の漂白定着液に
対して行ってもよい。

次に定着液について説明する。

尚、本発明の定着液とは定着浴中の定着液とその定着液
の補充液も意味する。

本発明の定着液は、主に定着剤と、その第二鉄錯塩の酸
化還元電位が１５０ｍＶ未満のアミノポリカルボン酸又
はその塩を含有し、ｐＨが６．５以上である。

本発明の定着液に使用する定着剤としては、チオ硫酸ナ
トリウム、チオ硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウ
ムナトリウム、チオ硫酸カリウムの如きチオ硫酸塩、チ
オシアン酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニウム、チ
オシアン酸カリウムの如きチオシアン酸塩、チオ尿素、
チオエーテル等を用いることができる。中でもチオ硫酸
アンモニウムを用いることが好ましい。定着剤の量は定
着液１１当り０．３〜３．０モル、好ましくは０゜５〜
２．０モルである。

又、定着促進の観点から、チオ硫酸アンモニウムと、チ
オシアン酸アンモニウム（ロダンアンモニウム）、チオ
尿素、又はチオエーテル（例えば３．６−シチアー１．
　８−オクタンジオール）を併用することも好ましく、
併用するこれらの化合物の量は、定着液１１当り０．Ｏ
１モル〜０．　１モル程度が一般的であるが、場合によ
り、１〜３うル使用することで定着促進効果を大巾に高
めることもできる。

定着液に含有されるアミノポリカルボン酸又はその塩は
その第２鉄錯塩での酸化還元電位が１５０ｍｖ未満の化
合物である。この酸化還元電位は前述の方法によって得
ることができる。好ましくはその第二鉄錯塩での酸化還
元電位が１００ｍＶ以下のアミノポリカルボン酸である
。

このアミノポリカルボン酸およびその塩の１部具体例を
あげるが本発明はこれらに限定されるものではない。

Ａ−１エチレンジアミン四酢酸 Ａ−２エチレンジアミン四酢酸ジナトリウム塩Ａ−３エ
チレンジアミン四酢酸ジアンモニウム塩 Ａ−４エチレンジアミン四酢酸テトラ（トリメチルアン
モニウム）塩 Ａ−５エチレンジアミン四酢酸テトラカリウム−６ エチレンジアミン四酢酸テトラナトリウム塩 −７− −９ エチレンジアミン四酢酸トリナトリウム塩 ジエチレンジトリアミン五酢酸 ジエチレンジトリアミン五酢酸ペンタナトリウム塩 −１０ −１１ −１２ −１３ −１４ −１５ −１６ エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）−Ｎ．Ｎ
’　、Ｎ’−三酢酸 エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）−Ｎ．Ｎ
’　、Ｎ’−三酢酸トリナトリウム塩 エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）　−Ｎ，
Ｎ’　、Ｎ’−三酢酸トリアンモニウム塩 ニトリロ三酢酸 ニトリロ三酢酸トリナトリウム塩 ニトリロ三酢酸トリアンモニウム塩 シクロヘキサンジアミン四酢酸 Ａ−１７シクロヘキサンジアミン四酢酸ジナトリウム塩 Ａ−１８シクロヘキサンジアミン四酢酸ジアンモニウム
塩 Ａ−１９ジヒドロキシエチルグリシン Ａ−２０エチルエーテルジアミン四酢酸Ａ−２１エチレ
ンジアミン四プロピオン酸これらの化合物のうちＡ−１
，Ａ−３、Ａ−８、Ａ−１６、Ａ−１８が特に好ましい
。

本発明において、定着液中のアミノポリカルボン酸又は
その塩の量は、漂白液中の酸化還元電位１５０ｍＶ以上
のアミノポリカルボン酸第２鉄錯塩の濃度及びその漂白
定着浴への導入量と定着液の漂白定着浴への導入量によ
って決まるが、漂白液より導入した酸化還元電位１５０
ｍＶ以上のアミノポリカルボン酸第２鉄錯塩の鉄を漂白
定着液中においてすべてキレートしつる量を少なくとも
含有することが好ましい。

従ってその量は漂白定着液１１当り０．０１モル以上で
あり、好ましいのは０．０２モル以上であり、定着液１
１当りでは０．０２モル以上、好ましくは０，０３モル
以上である。ただし過度な高濃度は定着反応を阻害する
ので漂白定着液１１’当り、及び定着液ｉｆ当り０．３
モル以下が好ましく、０．２モル以下が特に好ましい。

また、漂白定着液に導入される漂白液中の酸化還元電位
１５０ｍＶ以上のアミノポリカルボン酸第２鉄錯塩と、
漂白定着液に導入される定着液中のアミノポリカルボン
酸の比率としては、３／１〜１／３が好ましく、更に好
ましく２／１−１／２である。

定着液には、保恒剤としての亜硫酸塩、例えば亜硫酸ナ
トリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニウム及び、
ヒドロキシルアミン、ヒドラジン、アルデヒド化合物の
重亜硫酸塩付加物、例えばアセトアルデヒド重亜硫酸ナ
トリウムなどを含有させることができる。更に、各種の
蛍光増白剤や消泡剤あるいは界面活性剤、ポリビニルピ
ロリドン、メタノール等の有機溶剤を含有させることが
できるが、特に保恒剤としては特開昭６２−１４３０４
８号に記載のスルフィン酸化合物を用いることが好まし
い。

本発明に用いる漂白定着液及び／又は定着液は、上記の
化合物の他に下記−数式（ＩＩ）又は（■）で表わされ
るキレート剤あるいはこれらのアンモニウム、ナトリウ
ム、カリウムなどの塩のうち少なくとも１種以上を合計
で０．０２モル／１以上含有することが経時スティンの
点から好ましい。

さらに好ましい添加量は０．０３〜０．２モル／ｌであ
る。

一般式（ＩＩ） 式中、Ｘ、は水素原子又はアルキル基を表わし、炭素数
ｌ〜６のアルキル基が好ましく、（Ｌは炭素数１〜６の
アルキレン基を表わす。

がより好ましい。

） 一般式（Ｉｎ） ２ は炭素数１から４のアルキル基を表わす。

以下にこれらの化合物例を示すが、 これらに限 定されるものではない。

■ １１１−Ｉ　　　　　　　　　　　　　ＣＨ３Ｈ，Ｏ，
Ｐ−Ｃ−ＰＯ，Ｈ。

Ｈ 上記キレート剤のうち、特に好ましくはｎ−ｉ。

１１１−１及びこれらのアンモニウム、ナトリウム、カ
リウムなどの塩である。

本発明の定着液のｐＨはｐＨ６，５以上であるが、６．
５〜９．０が好ましく、更に６．７〜８゜０が好ましい
。このｐＨの領域に調整するにはｐＫａが、６．０〜９
．０の範囲の化合物の少なくとも一種を定着液に含有さ
せることが好ましい。

これらの化合物として好ましくは、下記一般式（Ｉ）で
表わされる化合物である。

一般式（Ｉ） 上記一般式（Ｉ）において、Ｒ，、Ｒ２、Ｒ。

およびＲ４は、それぞれ、水素原子、アルキル基または
アルケニル基を表わす。

アルキル基としては、ヒドロキシ基、アミノ基、ニトロ
基等の置換基を有するものであってもよく、炭素数は１
〜５であることが好ましく、特に１〜２であることが好
ましい。なかでも、無置換のものが好ましく、例えばメ
チル、エチルが挙げられる。

アルケニル基としては、上記の置換基を有するものであ
ってもよく、炭素数は２〜５であることが好ましく、特
に２〜３であることが好ましい。

なかでも、無置換のものが好ましく、例えばビニル、ア
リルが挙げられる。

上記のなかでも、本発明においては、Ｒ１−Ｒ４が水素
原子または炭素数１〜２の無置換のアルキル基であるこ
とが好ましく、アルキル基を有する場合はＲ，〜Ｒ１の
いずれか１つがアルキル基であることが好ましく、Ｒ１
−Ｒ４がすべて水素原子であることが最も好ましい。

以下に、一般式（Ｉ）で表わされる化合物の具体例を挙
げるが、これらに限定されるわけではない。

（Ｉ１イミダゾール （２）ｌ−メチルイミダゾール （３）２−メチルイミダゾール （４）４−メチルイミダゾール （５）４−ヒドロキシメチルイミダゾール（６）１−エ
チルイミダゾール （７）１−ビニルイミダゾール （８）４−アミノメチルイミダゾール （９１２，４−ジメチルイミダゾール １０１　２．４．５−１リメチルイミダゾール（Ｉ１１
２−アミノエチルイミダゾール＋１２１　２−二トロエ
チルイミダゾール上記に例示した化合物のなかでも、（
Ｉ）、（２）、（３）、（４）、（６）が好ましく、特
に好ましいものは＋１１である。

一般式（Ｉ）で表わされる化合物（イミダゾール化合物
）は、市販されており、本発明においては、それらのも
のをそのまま使用することができる。

その他のｐＫａが６．０〜９．０の化合物としては代表
的には、 −３ −４ −５ −１０ ３−〔（ビスシクロヘキシルメチル）メチルアミン〕プ
ロピルーベンゼン Ｎ−（２，２−ジフェニルエチル）−ベンジルアミン ４．４′−ビスジエチルアミノ−トリフェニルカルビノ
ール アジリジン オクタヒドロ−ｔ−（Ｉ−メチル−３゜３−’）ｆ工二
ル）フロピルー２−エニルーアゾシン １−ｔ−ブチル−オクタヒドロ−５−ヒドロキシ−６−
オキツーアゾニン １−　（２，３−（アルケニル基）プロピル〕−ピペリ
ジン ２−アセチルアミノ−１，２−ジヒドロ−１−メチル−
ピリジン ２−ブロム−５−スルファニルアミド−ピリジン ！−メチルー２−（３−ピリジル）−ピロリジン Ｂ−１１ Ｂ−１２ −１３ −１４ −１５ −１６ −１７ −１８ −１９ −２０ −２１ −２２ −２３ ２−ベンジル−２−ピロリン ２−シクロへキシル−２−ピロリン ２−エチル−２−ピロリン Ｎ−アリル−モルホリン Ｎ−Ｃ２−（ビス−２−ヒドロオキシプロピルアミノエ
チル）〕−モルホリン Ｎ−（３，３−ジフェニル−３−プロピルカルボニル）
モルホリン Ｎ−（３−エチルカルボニル−２−メチル−３，３−ジ
フェニル）プロピル− モルホリン Ｎ−メチル−モルホリン Ｎ−（３−モルホリノ）プロピル−モルホリン ｌ−ベンゾイル−ピペラジン １．４−ビス（２−ヒドロキシプロピル）−ピペラジン １−エトキシカルボニル−４−メチル−ピペラジン １−　（ｐ−トルエン）スルホニルーピベ−２５ −２７ −２８ −２９ −３０ −３１ −３２ ラジン ４−アミノ−５−アミノメチル−２−メチル−ピリミジ
ン ５−アミノ−４−カルボキシ−６−カルポキシメチルア
ミノー２−エトキシ− ピリミジン ５−アミノ−４−（ｌ−カルボキシエチリデン）イミノ
シーピリミジン ４−アミノ−２，３−ジヒドロ−メチル２−オキソ−ピ
リミジン ４−アミノ−２−ヒドロキシ−５−二トローピリミジン ４−アミノ−２−メチルアミノピリミジン ５−ブロム−２，４−ジヒドロキシ−ピリミジン ２．４−ジアミノ−ピリミジン ２．４−ジアミノ−６−メチル−ピリミジン ４．５−ジヒドロ−２−メチル−１，３トリアジン Ｂ−３４２−（Ｉ）−アミノ）ベンセンスルホンアミド
−トリアゾール Ｂ−３５３−エチル−２，３−ジヒドロ−２−イミド−
５−フェニル−１，３，４−ト リアゾール Ｂ−３６３−エチル−２−エチルアミノ−２，３−ジヒ
ドロ−５−フェニル−１，３゜ ４−トリアゾール Ｂ−３７２−アミノ−キノリン などを挙げることができるが、もちろんこれらの例示化
合物に限定されない。これらの化合物のうちでもｐＫａ
が６．７〜８．０の範囲の化合物がより好ましい。

これらｐＫａが６．０〜９．０の化合物の添加量は、定
着液のｐＨを６．５以上にするに必要な量であり、好ま
しくは定着液１１当り０．１−１０モル、更に好ましく
は０．２〜３モルである。

中でも一般式（目で表わされる化合物は定着液１１当り
０．２モル以上、溶解限界まで添加することが好ましく
、更に好ましくは０．２〜２モル、特に好ましくは０．
３〜０．８モルである。

ｐＫａが６．０〜９．０の化合物は、本発明の定着液に
含有させることで漂白定着液にも含有させるが、定着液
には含有させずに漂白定着液にのみ添加してもよい。本
発明においては定着液及び漂白定着液（以下、総称して
、定着能を有する処理液ということあり。）両方に含有
させるのが好ましい。

従来のＥＤＴＡ−Ｆ　ｅ　（［１）を含む漂白液のｐ。

は漂白速度の確保とシアン色素の復色不良防止の両面か
らｐＨ６付近が最適とされ、広範に実施されてきた。す
なわち、低ｐｔ−ｉ化することにより、漂白速度は向上
するものの、シアン色素の復色不良を生じるため、従来
、最適バランスがｐＨ６付近とされていた。

これに対し、本発明のように漂白液のｐＨを５゜０以下
にしても漂白浴に後続する処理に用いる漂白定着液、定
着液に、ｐＫａ６．０〜９．０の化合物、とりわけ一般
式（Ｉ）で表わされる化合物を含有させることで、より
復色不良が改良されるのは、上記化合物が、漂白処理時
に発生した感光材料のシアンロイコ色素が酸化されてシ
アン色素に戻る反応を促進する作用があるので、感光材
料の乳剤膜中のｐＨを迅速に上昇させるｐＨ緩衝作用や
酸化反応促進作用などを有しているものと考えられる。

したがって、本発明において、漂白液のｐＨを低くして
も上記化合物を定着能を有する処理液中に添加すること
によって復色不良は生じることはなく、従来に比べて、
格段と迅速な漂白処理が可能とすることができる。

一般に、ｐＨ緩衝剤は、定着を遅らせる作用を有する化
合物が多い。しかし、一般式（Ｉ）で表わされる化合物
では、むしろ定着を促進する作用を有し、これによって
も迅速な脱銀処理が可能となり、さらに、迅速処理にお
いてはしばしば問題となる定着不良や処理後の感光材料
にて経時スティンが抑制されるという予想し難い効果も
得られる。

定着液の補充量としては感光材料１ｒｒｒあたり２００
ｍ１から３０００ｍｌが好ましいが、より好ましくは２
５０ｍ１から１０００ｍｌである。

本発明において、漂白定着浴への各処理液の導入方法は
、漂白浴及び定着浴から直接ポンプ等で漂白液及び定着
液を漂白定着浴に注入してもよいし、漂白浴及び定着浴
のオーバーフロー管を直接に漂白定着浴に接続してオー
バーフロー液がそのまま漂白定着浴に流入されるように
行ってもよいし、またオーバーフロー液を一度槽外に貯
留して、両オーバーフロー液を別々にポンプ等で漂白定
着浴に注入してもよい。また、両オーバーフロー液は、
漂白浴及び定着浴から直接ポンプ等で汲み取った漂白液
及び定着液を槽外において混合せしめてからポンプ等で
漂白定着浴に注入してもよい。

さらに、上記以外に別途漂白定着補充液を作成し、この
補充液を上記漂白定着液に導入と併用してもよい。また
、漂白液補充液タンクや、定着液補充液タンクからポン
プ等で漂白定着浴に導入する方法を併用してもよい。本
発明において装置の配管やコストの観点から漂白浴と定
着浴からオーバーフロー管で漂白定着浴に導入するのが
好ましい。

漂白定着浴への定着液の導入量としてはカラー感光材料
Ｉｎ？あたり２００ｍｊ７から３０００ｍｌが好ましい
が、より好ましくは２５０ｍｌから１０００ｍｌである
。

漂白定着浴への漂白液の導入量としてはカラー感光材料
Ｉｎ？あたり２００ｍ１以下、より好ましくはｌ　０ｍ
ｆｆから１４０ｍｌである。

本発明の漂白定着液には漂白液から導入した酸化還元電
位１５０ｍＶ以上のアミノポリカルボン酸第２鉄錯塩の
鉄を漂白定着液中でキレートした酸化還元電位１５０ｍ
Ｖ未満のアミノポリカルボン酸第２鉄錯塩の漂白剤を含
有することになる。

漂白定着液において漂白定着液１１当りの上記漂白剤の
量は０．Ｏ１モル〜０．２５モルが好ましく、さらに好
ましくは０．０２モル〜０．２０モルであり、特に好ま
しくは０．０３〜０．１Ｏモルである。

また、漂白定着液のｐＨとしては６．０〜８．５が好ま
しく、更には６．２〜８．０が好ましい。

本発明において、処理開始時の漂白定着液（母液）は、
調製された漂白液と定着液を適量混合して調製してもよ
いし、前記した漂白定着液に用いられる化合物を水に溶
解して調製してもよいが、前者の方が簡便であり好まし
い。

本発明の脱銀工程の全処理時間の合計は、短い捏水発明
の効果が顕著に得られる。好ましい時間は１分〜４分、
更に好ましくは１分３０秒〜３分である。脱銀工程にお
ける各浴の処理温度は２５゜〜５０℃が適当であり、好
ましくは３５℃〜４５℃である。好ましい温度範囲にお
いては、脱銀速度が向上し、かつ、処理後のスティン発
生が有効に防止される。

本発明の脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強化さ
れていることが、本発明の効果をより有効に発揮する上
で好ましい。

攪拌強化の具体的方法としては特開昭６２−１８３４６
０号、同６２−１８３４６１号に記載の感光材料の乳剤
面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭６２−１
８３４６１号の回転手段を用いて攪拌効果を上げる方法
、更には液中に設けたワイパーブレードと乳剤面を接触
させながら感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化する
ことにより攪拌効果を向上させる方法、処理液全体の循
環流量を増加させる方法があげられる。このような攪拌
向上手段は、漂白液、漂白定着液、定着液のいずれにお
いても有効である。攪拌の向上は乳剤膜中への漂白剤、
定着剤の供給を速め、結果として脱銀速度を高めるもの
と考えられる。

また前記攪拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合に
より有効であり、漂白促進効果を著しく増加させたり漂
白促進剤により定着阻害作用を解消させることが出来る
。

本発明において、脱銀処理工程に用いる各処理液は、蒸
発した水分を自動的に補給し、常に最適な処理液濃度と
して処理に供することが好ましい。

この場合、処理液の補充液を供給する補充（補充液補充
）と、処理液の蒸発量が規定量に達したとき、処理液の
蒸発分に相当する水を供給する補充（水補給）とを併せ
て行う方式を用いることが好ましい。

水補給の具体的方法としては、特に制限はなく、いずれ
の方法によってもよいが、例えば以下に示す（Ｉ１〜（
３）の方法を挙げることができる。

以下では、上記の方式を採用するのが好ましい漂白液を
代表的に説明する。

（Ｉ１漂白槽とは別にモニター水槽を設置し、モニター
水槽内の水の蒸発量を求め、この水の蒸発量から漂白槽
における水の蒸発量を算出し、この蒸発量に比例させて
漂白槽に水を補給する方法（特開平１−２５４９５９号
、同１−２５４９６０号公報参照）。この際、水補給は
一定量ごとにすることが好ましい。

（２）漂白槽において漂白液の比重を管理し、比重があ
る値以上になったときに一定量の水を補給する方法。

（３）漂白槽における漂白液の液面レベルが蒸発により
所定量低下したとき水を補給する方法。

上記（Ｉ１〜（３）の方法のなかでも、（３）の方法を
採ることが、処理液の組成変化を簡易な構成で有効に防
止できるという点で好ましい。

この場合、液面レベルはレベルセンサにより検知し、あ
る液面レベルまで低下したとき、低下分の水を補給する
ことが好ましい。

したがって、常に一定量ずつの水を補給すればよく、精
度上、操作上好ましい。

これらにおいて、補給する水量は、３〜１０／程度の漂
白槽で５〜３００ｍｌ、好ましくは２０〜ｌｏｏｍ／程
度とすればよく、この水量を補充量の規定量として、こ
の規定量ずつを補給すればよい。

この規定量は、通常の処理における１回分の処理液補充
量の０．００１〜２倍、好ましくは０゜０５〜１倍、特
に好ましくは０．　１〜０．７倍程度のものに該当する
。

本発明において好ましい補充液補充と水補給とを併用す
る方式では、補充液補充と水補給とを随時行えばよいが
、水補給ないし補充液補充に通常使用されるポンプ精度
等を絞量して以下の■〜■の手順とすることが好ましい
。

■　所定量のカラー感光材料を漂白補充液を補充するこ
となく処理する。

■　この補充のない処理中にて、蒸発により漂白液の液
面レベルが低下して、ある液面レベルとなったとき、そ
の低下分に相当する水を補給して水補正を行う。

■　所定量のカラー感光材料を処理後、その処理量に応
じた漂白液を一括して補充する。

所定処理量に応じた漂白補充液の補充に際しては、補充
の直前に水補給を行い、液面レベルを規準レベルとして
から補充することが好ましい。

上記において、水補給は、容積３〜１０１程度の漂白槽
内でオーバーフローレベルにある漂白液容積の０．０５
〜ｌＯ％、好ましくは０．　２〜３％程度まで減少した
ときに行えばよい。

一方、−括して行う補充液の補充は、漂白槽容積の０．
１−１０〜程度、好ましくは０．　５〜５％程度、また
水補給量の０．１−１００倍程度、好ましくは１〜２０
倍程度とすればよい。すなわち、補充はカラー感光材料
の処理量０．１４〜７Ｍ、好ましくは０．３５〜２．１
ｒｒｒ毎に行えばよい。

また、−括して行う補充から次の回の一括して行う補充
までに行う漂白液の蒸発分に相当する水口、処理量が少
ない、いわゆる閑散処理では、２〜３０回、好ましくは
５〜２０回、処理量が著しく多い条件では、０．０１〜
２回、好ましくは０゜０１−１回とすればよい。

上記の方式は、本発明において、漂白処理に引き続いて
行われる定着能を有する処理液を用いた処理にも採用し
てもよい。

また、定着能を有する処理液では、この処理浴を水洗水
が流入するように構成しておき、この処理液の液面レベ
ルが低下したときに標準の液面レベルが回復するまで水
洗水を流入させることによって水補給を行うようにして
もよい。

本発明に使用される発色現像液中には、公知の芳香族第
一級アミンカラー現像主薬を含有する。

好ましい例は、ｐ−フェニレンジアミン誘導体であり、
代表例を以下に示すがこれらに限定されるものではない
。

Ｄ−ＩＮ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−２２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン Ｄ−３２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルア
ミノ）トルエン Ｄ−４４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル
）アミノコアニリン Ｄ−５２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）アミノコアニリン Ｄ−６４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−［β
−（メタンスルホンアミド）エチルコアニリン Ｄ−７Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフェニル
エチル）メタンスルホンアミドＤ−８Ｎ、Ｎ−ジメチル
−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−９４−アミノ−３−メチル−Ｎ＝エチルＮ−メトキ
シエチルアニリン Ｄ−１０４−アミノ−３−メチル−Ｎ＝エチル−Ｎ−β
−エトキンエチルアニリン Ｄ−１１４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ブトキシエチルアニリン 上記ｐ−フ二二レしジアミン誘導体のうち特に好ましく
は例示化合物Ｄ−５である。

また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体は、硫酸
塩、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−）ルエンスルホン酸塩など
の塩であってもよい。この芳香族第一級アミンカラー現
像主薬の使用量は発色現像液Ｉｎ当り好ましくは約０．
１ｇ〜約２０ｇ、より好ましくは約０．５ｇ〜約１０ｇ
である。

又、発色現像液には保恒剤として、亜硫酸ナトリウム、
亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウ
ム、メタ亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫酸カリウム等の亜
硫酸塩や、カルボニル亜硫酸付加物を必要に応じて添加
することができる。

保恒剤の好ましい添加量は、発色現像液１１当り０．５
ｇ−１０ｇ、更に好ましくは１ｇ〜５ｇである。

又、前記芳香族第一級アミンカラー現像主薬を直接、保
恒する化合物として、各種ヒドロキシルアミン類、特開
昭６３−４３１３８号記載のヒドロキサム酸類、同６３
−１４６０４１号１、同６３１７０６４２号記載のヒド
ラジン類や、ヒドラジド類、同６３−４４６５７号及び
同６３−５８４４３号記載のフェノール類、同６３−４
４６５６号記載のα−ヒドロキシケトン類やα−アミノ
ケトン類、及び／又は、同６３−３６２４４号記載の各
種糖類を添加するのが好ましい。又、上記化合物と併用
して、特開昭６３−４２３５号、同６３−２４２５４号
、同６３−２１６４７号、同６３−１４６０４０号、同
６３−２７８４１号、及び同６３−２５６５４号等に記
載のモノアミン類、同６３−３０８４５号、同６３−１
４６０４０号、同６３−４３１３９号等に記載のジアミ
ン類、同６３−２１６４７号、及び同６３−２６６５５
号記載のポリアミン類、同６３−４４６５５号記載のポ
リアミン類、同６３−５３５５１号記載のニトロキシラ
ジカル類、同６３−４３１４０号、及び６３−５３５４
９号記載のアルコール類、同６３−５６６５４号記載の
オキシム類、及び同６３−２３９４４７号記載の３級ア
ミン類を使用するのが好ましい。

その他保恒剤として、特開昭５７−４４１４８号及び同
５７−５３７４９号に記載の各種金属類、特開昭５９−
１８０５８８号記載のサリチル酸類、特開昭５４−３５
３２号記載のアルカノールアミン類、特開昭５６−９４
３４９号記載のポリエチレンイミン類、米国特許第３，
７４６，５４４号記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物等
を必要に応じて含有しても良い。特に芳香族ポリヒドロ
キシ化合物の添加が好ましい。

本発明に使用される発色現像液は、好ましくはｐ８９．
０〜１２．０、より好ましくは９．０〜１１．０である
。

上記ｐＨを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい。

緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン酸三ナト
リウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウム、リン
酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、四
ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウム、０−
ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナトリウム
）、。

ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−スルホ−２ヒドロキ
シ安息香酸ナトリウム（５−スルホサリチル酸ナトリウ
ム）、５−スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸カリウム（
５−スルホサリチル酸カリウム）などを挙げることがで
きる。

該緩衝剤の発色現像液への添加量は、０．　１モル／１
以上であることが好ましく、特に０．１モル／ｌ−０，
４モル／ｌであることが好ましい。

その他、発色現像液中にはカルシウムやマグネシウムの
沈澱防止剤として、あるいは発色現像液の安定性向上の
ために、各種キレート剤を用いることができる。

キレート剤としては有機酸化合物が好ましく、例えばア
ミノポリカルボン酸類、有機ホスホン酸類、ホスホノカ
ルボン酸類をあげることができる。

これらの具体例としては、ニトリロ三酢酸、ジエチレン
トリアミン五酢酸、エチレンジアミン四酢酸、Ｎ、　Ｎ
、　Ｎ−トリメチレンホスホン酸、エチレンジアミンー
Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’−テトラメチレンホスホン酸、ト
ランスシクロヘキサンジアミン四酢酸、１，２−ジアミ
ノプロパン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、グ
リコールエーテルジアミン四酢酸、エチレンジアミンオ
ルトヒドロキシフェニル酢酸、２−ホスホノブタン−１
゜２．４−トリカルボン酸、ｌ−ヒドロキシエチリデン
−１，１−ジホスホン酸、Ｎ、Ｎ’　−ビス（２−ヒド
ロキシベンジル）エチレンジアミンＮ、Ｎ’　−ジ酢酸
などがあげられる。

これらのキレート剤は必要に応じて２種以上併用しても
良い。

これらのキレート剤の添加量は発色現像液中の金属イオ
ンを封鎖するのに充分な量であれば良い。

例えばｌｌ当り０．１ｇ−１０ｇ程度である。

発色現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加す
ることができる。しかしながら、本発明の発色現像液は
、公害性、調液性及び色汚染防止の点で、ベンジルアル
コールを実質的に含有しない場合が好ましい。ここで「
実質的に」とは現像液１１当たり２ｍ１以下、好ましく
は全く含有しないことを意味する。

その他の現像促進剤として、特公昭３７−１６０８８号
、同３７−５９８７号、同３８−７８２６号、同４４−
１２３８０号、同４５〜９０１９号及び米国特許第３．
８１３．２４７号等に記載のチオエーテル系化合物、特
開昭５２−４９８２９号及び同５０−１５５５４号に記
載のｐ−フェニレンジアミン系化合物、特開昭５０−１
３７７２６号、特公昭４４−３００７４号、特開昭５６
−１５６８２６号及び同５２−４３４２９号等に記載の
４級アンモニウム塩類、米国特許第２，４９４．９０３
号、同３，１２８，１８２号、同４゜２３０．７９６号
、同３，２５３，９１９号、特公昭４１−１１４３１号
、米国特許第２，４８２゜５４６号、同２，５９６，９
２６号及び同３，５８２．３４６号等に記載のアミン系
化合物、特公昭３７−１６０８８号、同４２−２５２０
１号、米国特許第３，１２８，１８３号、特公昭４１−
１１４３１号、同４２−２３８８３号及び米国特許第３
，５３２，５０１号等に記載のポリアルキレンオキサイ
ド、その他ｌ−フェニルー３−ピラゾリドン類、イミダ
ゾール類等を必要に応じて添加することができる。

本発明においては、必要に応じて、任意のカブリ防止剤
を添加できる。カブリ防止剤としては、塩化ナトリウム
、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロ
ゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用できる。有機カブ
リ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、６−ニ
ドロペンズイミダゾール、５−ニトロイソインダゾール
、５メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾトリ
アゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−チア
ゾリル−ベンズイミダゾール、２−チアゾリルメチル−
ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロキシアザイ
ンドリジン、アデニンの如き含窒素へテロ環化合物を代
表例としてあげることができる。

本発明に使用される発色現像液には、蛍光増白剤を含有
してもよい。蛍光増白剤としては、４゜４′−ジアミノ
−２，２′−ジスルホスチルベン系化合物が好ましい。

添加量は５ｇ／ｌ以下、好ましくはＯ，１ｇ〜４ｇ／ｌ
である。

又、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリールスルホ
ン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種界
面活性剤を添加しても良い。また、その他公知の発色現
像液成分を任意に添加してもよい。

本発明の発色現像液の処理温度は２０〜５０℃好ましく
は３０〜４０℃である。処理時間は２０秒〜５分好まし
くは３０秒〜３分である。補充量は少ない方が好ましい
が、感光材料１ｒｒｒ当り１００〜１５００ｍｌ好まし
くは１００〜８００ｍ１である。更に好ましくは１００
ｍｌ〜４００ｍｌである。

又、発色現像浴は必要に応じて２浴以上に分割し、最前
浴あるいは最後浴から発色現像補充液を補充し、現像時
間の短縮化や補充量の低減を実施しても良い。

本発明の処理方法はカラー反転処理にも用いつる。この
ときに用いる黒白現像液としては、通常知られているカ
ラー感光材料の反転処理に用いられる黒白第１現像液と
呼ばれるものであり、黒白ハロゲン化銀感光材料の処理
液に用いられている黒白現像液に添加使用されているよ
く知られた各種の添加剤をカラー反転感材の黒白第１現
像液に含有せしめることができる。

代表的な添加剤としては、ｌ−フェニル−３−ピラゾリ
ドン、メトールおよびハイドロキノンのような現像主薬
、亜硫酸塩のような保恒剤、水酸化ナトリウム、炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウム等のアルカリから成る促進剤、
臭化カリウムや２−メチルベンツイミダゾール、メチル
ベンツチアゾール等の無機性もしくは、有機性の抑制剤
、ポリリン酸塩のような硬水軟化剤、微量のヨウ化物や
、メルカプト化合物から成る現像抑制剤をあげることが
できる。

本発明の処理方法は、定着浴の後には、水洗及び安定化
などの処理工程を行なうことが一般的に行なわれている
が、定着浴の後に、実質的な水洗を行なわず安定化処理
を行なう簡便な処理方法を用いることもできる。

水洗工程に用いられる水洗水には、必要に応じて公知の
添加剤を含有させることができる。例えば、無機リン酸
、アミノポリカルボン酸、有機リン酸等の硬水軟化剤、
各種バクテリアや藻の増殖を防止する殺菌剤、防ばい剤
（例えば、インチアゾロン、有機塩素系殺菌剤、ベンゾ
トリアゾール等）、乾燥負荷、ムラを防止するための界
面活性剤などを用いることができる。または、Ｌ、　　
Ｅ。

Ｗｅｓｔ、　　”Ｗａｔｅｒ　Ｑｕａｌｉｔｙ　Ｃｒ１
ｔｅｒｉａ＠、Ｐｈｏｔ、Ｓｃｉ。

ａｎｄ　Ｆｉｎｇ、、ｖｏｌ、　　Ｌ　Ｎａ６．　ｐａ
ｇｅ　　３４４〜３５９（Ｉ９６５）等に記載の化合物
を用いることもできる。

安定化工程に用いる安定液としては、色素画像を安定化
させる処理液が用いられる。例えば、ｐＨ３〜６の緩衝
能を有する液、アルデヒド（例えば、ホルマリンやグル
タルアルデヒド）を含有した液などを用いることができ
る。安定液には、必要に応してアンモニウム化合物、Ｂ
ｉ、Ａｆなどの金属化合物、蛍光増白剤、キレート剤（
例えば、ｌ−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホ
ン酸）、殺菌剤、防ばい剤、硬膜剤、界面活性剤、アル
カノールアミン、特願昭６３−３０８２６５号、同６３
−３０８２６６号、米国特許４゜８５９．５７４号に記
載のＮ−メチロール化合物を始めとした各種色素安定化
剤及びこれらを用いた方法などを用いることができる。

また水洗工程や安定化工程は、多段向流方式が好ましく
、段数としては２〜４段が好ましい。補充量としては単
位面積当り前浴からの持込量の１〜５０倍、好ましくは
２〜３０倍、より好ましくは２〜１５倍である。

これらの水洗工程もしくは安定化工程に用いられろ水と
しては、水道水の他、イオン交換樹脂などによってＣａ
、Ｍｇ濃度を５■／１以下に脱イオン処理した水、ハロ
ゲン、紫外線殺菌灯等により殺菌された水を使用するの
が好ましい。

以上のカラー感光材料の各処理工程において、自動現像
機による連続処理を行なった場合、蒸発による処理液の
濃縮が起きることがあり、特に処理量が少ない場合や処
理液の開口面積が大きい場合に顕著となる。このような
処理液の濃縮を補正するため前述した脱銀工程での補充
液補充や水補充以外にも、発色現像浴等で、適当量の水
または補正液を補充することが好ましい。

この場合、例えば、前記した脱銀処理工程における水補
給による水補正と併せて次の（ｉ）〜（ｉｉ）の方法を
採ることが好ましい。

（ｉ）発色現像液では、漂白液の水補給の際にこの水量
に比例させて水補給を行い、水補正する。

（ｉ）水洗水では、前記した定着能を有する処理液の水
補給に際して、最後段の水洗槽から水補給を行って、上
記処理液とともに水補正する。

（市）安定液では、定着能を有する処理液の水補給の際
に、この水量に比例した安定補充液を補充して水補給す
る。

その他、種々の方法であってよい。

又、水洗工程又は安定化工程のオーバーフロー液は前浴
である定着能を有する浴に流入させる方法を用いること
により、廃液量を低減させることもできる。

本発明に用いられる自動現像機は、特開昭６０−１９１
２５７号、同６０−１９１２５８号、同６０−１９１２
５９号に記載の感光材料搬送手段を有していることが好
ましい。前記特開昭６０−１９１２５７号に記載のとお
り、このような搬送手段は前浴から後浴への処理液の持
込みを著しく削減でき、処理液の性能低下を防止する効
果が高い。このような効果は各工程における処理時間の
短縮や、処理液補充量の低減に特に有効である。

本発明の効果は、全現像処理時間が短い場合に顕著であ
り、具体的には全処理時間が８分以下である場合に明瞭
に発揮され、７分以下では更に従来の処理方法との差が
顕著となる。従って本発明は全処理時間８分以下が好ま
しく、特に７分以下が好ましい。

本発明のカラー感光材料は、支持体上に少なくとも青感
性層、緑感性層、赤感性層のハロゲン化銀乳剤層の少な
くとも１層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤
層および非感光性層の層数および層順に特に制限はない
。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性は
同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層
から成る感光性層を有するハロゲン化銀写真感光材料で
あり、該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光の何
れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位感光
性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感色性
層、青感色性層の順に設置される。しかし、目的に応じ
て上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に異
なる感色性層が挟まれたような設置順をもとりえる。

上記、感光性ハロゲン化銀乳剤層の間および最上層、最
下層には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。

該中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同５９−１
１３’４３８号、同５９−１１３４４０号、同６１２０
０３７号、同６１−２００３８号に記載されるようなカ
プラー、ＤＩＲ化合物等が含まれていてもよく、通常用
いられるように混色防止剤、紫外線吸収剤やスティン防
止剤などを含んでいてもよい。

各単位感光性層を構成する複数のハロゲン銀乳剤層は、
西独特許第１．１２１．４７０号あるいは英国特許第９
２３，０４５号に記載されるように高感度乳剤層、低感
度乳剤層の２層構成を好ましく用いることができる。通
常は、支持体に向かって順次感光度が低くなるように配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい。また、特開昭５７１
１２７５１号、同６２−２００３５０号、同６２−２０
６５４１号、同６２−２０６５４３号等に記載されてい
るように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に
近い側に支持体乳剤層を設置してもよい。

具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層（ＢＬ）／高感度青感光性層（ＢＨ）／高感度緑感
光性層（ＧＨ）／低感度緑感光性層（ＧＬ）／高感度赤
感光性層（ＲＨ）／低感度赤感光性層（ＲＬ）の順、ま
たはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ／ＲＬの順、または
ＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨの順等に設置する
ことができる。

また特公昭５５−３４９３２号に記載されているように
、支持体から最も遠い側から青感光性層／ＧＨ／ＲＨ／
ＧＬ／ＲＬの順に配列することもできる。また特開昭５
６−２５７３８号、同６２−６３９３６号に記載されて
いるように、支持体から最も遠い側から青感光性層／Ｇ
　Ｌ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に配列することもできる。

また特公昭４９−１５４９５号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりもさらに感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配
置し、支持体に向って感光度が順次低められた感光度の
異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開昭
５９−２０２４６４号に記載されているように、同一感
色性層中において支持体より離れた側から中感度乳剤層
／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されてもよい
。

上記のように、それぞれの感材の目的に応じて種々の層
構成・配列を選択することができる。

これらいづれの層配列をとっても本発明のカラー感光材
料においては使用できるが、本発明ではカラー感光材料
の支持体及び支持体の下塗り層及びバック層を除く全構
成層の乾燥膜厚が２０．０μ以下であることが本発明の
目的を達成する上で好ましい。より好ましくは１８．０
μ以下である。

これら膜厚の規定は処理中及び処理後にカラー感光材料
のこれら層中に取り込まれるカラー現像主薬によるもの
で、残存するカラー現像主薬量によって漂白刃ブリや処
理後の画像保存中に発生するスティンに大きな影響を与
えることによる。特に、これら漂白刃ブリやスティンの
発生は緑感性感色層に因るものと思われるマゼンタ色の
増色が、他のシアンやイエロー色の増色に比べて大きい
。

なお、膜厚規定における下限値は、上記規定から感材の
性能を著しく損ねることがなければ特に限定されるもの
ではないが、感材の支持体及び支持体の下塗り層を除（
構成層の全乾燥膜厚の下限値は１２．０μが好ましく、
最も支持体に近い感光層と支持体の下塗り層との間に設
けられた構成層の全乾燥膜厚の下限値は１．０μが好ま
しい。

また、膜厚の低減は感光層、非感光層のいづれの層であ
ってもよい。

本発明における多層カラー感光材料の膜厚は以下の方法
で測定する。

測定する感材は２５℃、５０％ＲＨの条件下に感材作製
後７日間保存する。まず初めに、この感材の全厚みを測
定し、次いで支持体上の塗布層を除去したのち再度その
厚みを測定し、その差を以って上記感材の支持体を除い
た全塗布層の膜厚とする。この厚みの測定は、例えば接
触型の圧電変換素子による膜厚測定器（Ａｎｒｉｔｕｓ
　Ｅｌｅｃｔｒｉｃ　Ｃｏ。

Ｌｔｄ、、　　Ｋ　−４０２Ｂ　　Ｓｔ’ａｎｄ、　）
を使用して測定することができる。なお、支持体上の塗
膜層の除去は次亜塩素酸ナトリウム水溶液を使用して行
うことができる。

続いて、走査型電子顕微鏡を使用し、上記感材の断面写
真を撮影（倍率は３，０００倍以上が好ましい）し、支
持体上の全厚み及び各層の厚みを実測し、先の膜厚測定
器による全厚みの測定値（実測の厚みの絶対値）と対比
して各層の厚みを算出することができる。

本発明のカラー感光材料における膨潤率〔（２５℃、Ｈ
ｔＯ中での平衡膨潤膜厚−２５℃、５５％ＲＨでの乾燥
全膜厚／２５℃、５５％ＲＨでの乾燥全膜厚）Ｘ１００
Ｉは、５０〜２００％が好ましく、７０〜１５０％がよ
り好ましい。膨潤率が上記数値よりはずれるとカラー現
像主薬の残存量が多くなり、また写真性能、脱銀性など
の画質、膜強度などの膜物性に悪影響を与えることにな
る。

さらに、本発明のカラー感光材料における膜膨潤速度Ｔ
％（発色現像液中（３８℃）、３分１５秒処理したとき
に到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚としたとき
の区の膜厚に到達するまでの時間）は、１５秒以下であ
るのが好ましい。

より好ましくはＴ’Ａは９秒以下である。

本発明に用いられるカラー感光材料の写真乳剤層に含有
される好ましいハロゲン化銀は０．　１〜約３０モル％
以下の沃化銀を含む、沃臭化銀、沃塩化銀、もしくは沃
塩臭化銀である。特に好ましいのは約２モル％から約２
５モル％までの沃化銀を含む沃臭化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２μｍ以下の微粒子でも
投影面積直径が約ｌＯμｍに至るまでの大サイズ粒子で
もよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）、Ｎα１７６４３
　（Ｉ９７８年１２月）、２２〜２３頁、　　”１．乳
剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　
ａｎｄｔｙｐｅｓ）”、および同Ｎ１１１８７１６（Ｉ
９７９年１１月）、６４８頁、グラフィック「写真の物
理と化学」、ボールモンテル社用（Ｐ、　Ｇｌａｆｋｉ
ｄｅｓ　。

Ｃｈｅｍｉｃ　ｅｔ　Ｐｈ１ｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｑｕｅ　、ＰａｕｌＭｏｎｔｅｌ　、　ｌ　
９６７）　、　ダフィン著「写真乳剤化学」フォーカル
プレス社用（Ｇ、　　Ｆ、Ｄｕｆｆｉｎ　。

Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅ
ｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ。

１９６６））、セリフマンら著「写真乳剤の製造と塗布
」、フスーカルプレス社用（Ｖ、Ｌ、Ｚｅｌｉｋｍａｎ
ｅｔ　　ａｌ、Ｍａｋｉｎｇ　　　ａｎｄ　　　Ｃｏａ
ｔｉｎｇ　　　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉ
ｏｎ　、Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ　、　　１９６４　）
などに記載された方法を用いて調製することができる。

米国特許第３，５７４，６２８号、同３，６５５．３９
４号および英国特許第１．　４１３．　７４８号などに
記載された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｇｕｔｏｆｆ、　　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃ
ｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１
４巻、２４８〜２５７頁（Ｉ９７０年）；米国特許第４
，４３４゜２２６号、同４，４１４，３１０号、同４，
４３３．０４８号、同４，４３９．５２０号および英国
特許第２．１１２．１５７号などに記載の方法により簡
単に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、相状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよハロゲン
化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および分光増感
を行ったものを使用する。このような工程で使用される
添加剤はリサーチ・ディスクａ−ジ＋−Ｎ（ｋｌ　７６
４３、同Ｎａ１８７１６及び同Ｎα３０７　＋０５に記
載されており、その該当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の３つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

化学増感剤　　　　２３頁 感度上昇剤 分光増感剤、　　２３〜２４頁 強色増感剤 増白剤　　２４頁 かぶり防止剤、　２４〜２５頁 安定剤 光吸収剤、７　２５〜２６頁 イルター染料、 紫外線吸収剤 ６４８頁右欄 ６４８頁右欄 ６４８頁右欄〜 ６４９頁右欄 ６４７頁右欄 ６４９頁右欄 ６４９頁右欄〜 ６５０頁左欄 ８６６頁 ８６６〜８６８頁 ８６８頁 ８６８〜８７０頁 ８７３頁 スティン防止剤　２５頁右欄　６５０頁左欄〜右欄　８
７２頁色素画像安定剤　　２５頁　　６５０頁左欄　　
　８７２頁硬膜剤　　　２６頁　　６５１頁左欄　　８
７４〜８７５頁バインダー　　　　２６頁　　６５１頁
左欄　　８７３〜８７４頁可塑剤、潤滑剤　　２７頁　
　６５０頁右欄　　　８７６頁塗布助剤、　　　２６〜
２７頁　　６５０頁右欄　　８７５〜８７６頁表面活性
剤 スタチック防止剤　２７頁　　６５０頁右欄　　８７６
〜８７７頁マット剤　　　　　　　　　　　　　　　８
７８〜８７９頁カプラー　　　　　２５頁 有機溶媒　　　　　２５頁 本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のＲＤＮ（Ｌ１７６４３、■−Ｃ−
Ｇに記載された特許に記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３．９３
３，５０１号、同４，０２２，６２０号、同４，３２６
．０２４号、同第４，４０１．７５２号、同４，２４８
，９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国特許第１
．４２５，０２０号、同１，４７６．７６０号、米国特
許第３，９７３゜９６８号、同４，３１４，０２３号、
同４，５１１．６４９号、欧州特許第２４９，４７３Ａ
号等に記載のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第４，３１
０，６１９号、同４．　３５１．　８９７号、欧州特許
第７３，６３６号、米国特許第３．０６１，４３２号、
同３，７２５，０６４号、ＲＤ　　Ｎα２４２２０　（
Ｉ９８４年６月）、特開昭６０−３３５５２号、ＲＤ　
　漱２４２３０　（Ｉ９８４年６月）、特開昭６０−４
３６５９号、同６１−７２２３８号、同６０−．３５７
３０号、同５５−１１８０３４号、同６０−１８５９５
１号、米国特許第４，５００，６３０号、同４，５４０
゜６５４号、同４，５５６，６３０号、ＷＯ（ＰＣＴ）
８８１０４７９５号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第４゜０５２．２１２
号、同４，１４６，３９６号、同４．２２８，２３３号
、同４，２９６，２００号、同２，３６９，９２９号、
同２，８０１，１７１号、同２，７７２．１６２号、同
２．８９５．８２６号、同３．７７２，００２号、同３
，７５８゜３０８号、同４，３３４．Ｏ１１号、同４，
３２７．１７３号、西独特許公開第３．　３２９．　７
２９号、欧州特許第１２１，３６５Ａ号、同２４９゜４
５３Ａ号、米国特許第３，４４６，６２２号、同４，３
３３，９９９号、同４，７４３．８７１号、同４，４５
１．５５９号、同４．４２７．７６７号、同４，６９０
，８８９号、同４，２５４゜２１２号、同４，２９６，
１９９号、特開昭６１４２６５８号等に記載のものが好
ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、ＲＤＮａ１７６４３の■−Ｇ項、米国特許第４，
１６３，６７０号、特公昭５７３９４１３号、米国特許
第４，００４，９２９号、同４．　　■３８，２５８号
、英国特許第１，１４６゜３６８号に記載のものが好ま
しい。また、米国特許第４，７７４．１８１号に記載の
カップリング時に放出された蛍光色素により発色色素の
不要吸収を補正するカプラーや、米国特許系４．７７７
゜１２０号に記載の現像主薬と反応して色素を形成しつ
る色素プレカーサー基を離脱基として有するカプラーを
用いることも好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許系４，３６６．２３７号、英国特許第２，１２５
，５７０号、欧州特許第９６，５７０号、西独特許（公
開）第３，２３４．５３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許系３．４５１．８２０号、同４，０８０゜２１１号、
同４，３６７．２８２号、同４，４０９．３２０号、同
４，５７６．９１０号、英国特許２，１０２，１７３号
等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１７６４３、
■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４
号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８号
、同６３−３７３４６号、米国特許４，２４８．９６２
号、同４゜７８２．０１２号に記載されたものが好まし
い。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２，０９７．１４０号、
同２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３８号
、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許系４．１３０，４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許系４゜２８３．４７２号、同
４，３３８，３９３号、同４．３１０，６１８号等に記
載の多当量カプラー特開昭６０−１８５９５０号、特開
昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩＲレドックス化合
物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラー、ＤＩＲ
カプラー放出レドックス化合物もしくはＤＩＲレドック
ス放出レドックス化合物、欧州特許第１７３．３０２Ａ
号に記載の離脱後腹色する色素を放出するカプラー、Ｒ
ＤＮα１１４４９、同２４２４１、特開昭６１−２０１
２４７号等に記載の漂白促進剤放出カプラー、米国特許
系４．　５５３．　４７７号等に記載のりガント放出カ
プラー、特開昭６３−７５７４７号に記載のロイコ色素
を放出するカプラー、米国特許系４，７７４，１８１号
に記載の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
系２，３２２，０２７号などに記載されており、水中油
滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５℃以上の高
沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エステル類（
ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレート、ジ
ー２−エチルへキシルフタレート、デシルフタレート、
ビス（２゜４−ジー【−アミルフェニル）フタレート、
ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）イソフタレー
ト、ビス（Ｉ，１−ジエチルプロピル）フタレートなど
）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（トリフェニ
ルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２−エチ
ルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロヘキシ
ルホスフェート、トリー２−エチルへキシルホスフェー
ト、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチルホ
スフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジ−２
エチルヘキシルフエニルホスホネートなど）、安息香酸
エステル類（２−エチルへキシルベンゾエート、ドデシ
ルベンゾエート、２−エチルへキシル−ｐ−ヒドロキシ
ベンゾエートなど）、アミド類（Ｎ、Ｎ−ジエチルドデ
カンアミド、Ｎ、　Ｎ−ジエチルラウリルアミド、Ｎ−
テトラデシルピロリドンなど）、アルコール類またはフ
ェノール類（イソステアリルアルコール、２．４−ジｔ
ｅｒｔ−アミルフェノールなど）、脂肪族カルボン酸エ
ステル類（ビス（２−エチルヘキシル）セバケート、ジ
オクチルアセレート、グリセロールトリブチレート、イ
ソステアリルラクテート、トリオクチルシトレートなど
）、アニリン誘導体（Ｎ、Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ
−５−ｔｅｒｔオクチルアニリンなど）、炭化水素類（
パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプロピルナフタ
レンなど）などが挙げられる。また補助溶剤としては、
沸点が約３０℃以上、好ましくは５０℃以上約１６０℃
以下の有機溶剤などが使用でき、典型例としては酢酸エ
チル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエチル
ケトン、シクロヘキサノン、２−エトキシエチルアセテ
ート、ジメチルホルムアミドなどが挙げられる。

ラテックス分散法の工程、効果及び含浸用のラテックス
の具体例は、米国特許第４．１９９，３６３号、西独特
許出願（ＯＬＳ）第２，５４１゜２７４号及び同２，５
４１．２３０号などに記載されている。

また、これらのカプラーは前記の高沸点有機溶媒の存在
下または不存在下でローダプルラテックスポリマー（例
えば米国特許第４．　２０３．　７１６号）に含浸させ
て、または水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポリマーに溶
かして親水性コロイド水溶液に乳化分散させることがで
きる。

好ましくは、国際公開番号Ｗ０８８１００７２３号明細
書の第１２〜３０頁に記載の単独重合体または共重合体
が用いられる。特にアクリルアミド系ポリマーの使用が
色像安定化等の上で好ましい。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。特に一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、ス
ライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルムに適用
するのが好ましい。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、　Ｎα１７６４３の２８頁、及び同Ｎα１８７１６
の６４７頁右欄から６４８頁左欄に記載されている。

（実施例） 以下に、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、
本発明はこれらに限定されるものではない。

実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材料である試料１０１を作製した。

（感光層組成） 各成分に対応する数字は、ｇ／ｒ＋？単位で表した塗布
量を示す。ただしハロゲン化銀、コロイド銀については
、銀換算のｇ／ｒｒｒ単位で表した塗布量、増感色素に
ついては、同一層のハロゲン化銀１モルに対するモル単
位で表わした塗布量で示す。

（試料１０１） 第１層（ハレーション防止層；膜厚１．　２μ）黒色コ
ロイド銀　　　　　　　　銀　０．１８ゼラチン　　　
　　　　　　　　　　１．５０第２層（中間層；膜厚１
．　７μ） ２．５−ジ−ｔ−ペンタデシル ハイドロキノン　　　　　　　　　　０．１８ＥＸ−１
０，０７ ＥＸ−３０，０２ ＥＸ−１２０，００２ Ｕ−１０，０６ Ｕ−２０，０８ Ｕ−３０，１０ ８ＢＳ−１０，１０ ８ＢＳ−２０，０２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．４０第３層（
第１赤感乳剤層；膜厚１．　５μ）乳剤　Ａ　　　　　
　　　　　銀　　０．２５乳剤　Ｂ　　　　　　　　　
　銀　　０．２５増感色素　Ｉ　　　　　　　　６．９
×ｌ０−５増感色素　Ｕ　　　　　　　　　１．８ｘｌ
Ｏ−５増感色素　ＩＩＩ　　　　　　　　　３．ｌＸ１
Ｏ’ＥＸ−２０，１７０ ＥＸ−１００，０２０ ＥＸ−１５０，１６０ ８ＢＳ−１０，０６０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．２０第４層（第
２赤感乳剤層；膜厚２．　０μ）乳剤　Ｇ　　　　　　
　　　銀　　１．０増感色素　１　　　　　　　　５．
ｌＸｌ０−５増感色素　ｎ　　　　　　　　　１．４Ｘ
１０”増感色素　ＩＩＩ　　　　　　　　　２．３Ｘｌ
Ｏ’ＥＸ−２ ＥＸ−３ ＥＸ−１０ ＥＸ−１５ ＢＳ−１ ゼラチン 第５層（第３赤感乳剤層 乳剤　Ｄ 増感色素　！ 増感色素　■ 増感色素　■ ＥＸ−３ ＥＸ−４ ＥＸ−２ ５Ｂ−１ ５Ｂ−２ セラチン 第６層（中間層；膜厚Ｉ。

ＥＸ−５ ＢＳ−１ ０、２１０ ０、０５０ ０、０１５ ０、ｌ　　９０ ０、０６０ １、５５ 膜厚２．４μ） 銀　　　１．６０ ５．４ＸｌＯ−５ １，４ＸｌＯ−５ ２，４ＸｌＯ−” ０．０１０ ｏ、　ｏ　ｓ　。

Ｏ，０９７ ０、２２ ０、ｌ　Ｏ １、８５ θμ） ０、０４０ ０、０２０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．１５第７層（
第１緑感乳剤層；膜厚１．　５μ）乳剤　Ａ　　　　　
　　　　　　ｆｆ１０．１５乳剤　Ｂ　　　　　　　　
　　銀　　０．１５増感色素　Ｖ　　　　　　　　　３
．０ＸＩＯ−’増感色素　Ｖｌ　　　　　　　　　１．
０ＸＩＯ−’増感色素　■　　　　　　　　３．ａｘｔ
ｏ−’ＥＸ−６０，１００ ＥＸ−１４０，２５０ ＥＸ−１０，０２１ ＥＸ−７０，０３０ ＥＸ−８０，０２５ ８ＢＳ−１０，３００ ８ＢＳ−３０，０１０ セラチン　　　　　　　　　　　　　０．９０第８層（
第２緑感乳剤層；膜厚１．　０μ）乳剤　Ｃ銀　　０．
４５ 増感色素　Ｖ　　　　　　　　　２．ｌＸｌ０−’増感
色素　ＶＩ　　　　　　　　　７．０ＸｌＯ−５増感色
素　■　　　　　　　　２．６ＸｌＯ−’ＥＸ−６０，
０６０ ＥＸ−１４０，０５３ ＥＸ−８０，０１８ ＥＸ−７０，０２６ １１ＢＳ−１０，１６０ ８ＢＳ−３０，００８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．７０第９層（
第３緑感乳剤層；膜厚２．２μ）乳剤　Ｅ　　　　　　
　　　　　＃１．２増感色素　Ｖ　　　　　　　　　３
．５ＸＩＯ−’増感色素　ＶＩ　　　　　　　　　８．
０ＸｌＯ−”増感色素　■　　　　　　　　３．０ＸＩ
Ｏ−’ＥＸ−１３０，０１Ｓ ＥＸ−１１０，１００ ＥＸ−１０，０２５ ＨＢＩＩ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　Ｏ，２５ｆ−ＩＢＳ　　−２０
，１０ セラチン　　　　　　　　　　　　　１．７５第１０層
（イエローフィルター層；膜厚１．　０μ）黄色コロイ
ド銀　　　　　　　銀　　０．０５Ｘ−５ Ｂ５−１ ゼラチン 第１１層（第１青感乳剤層；膜厚２゜ 乳剤　Ａ　　　　　　　　　　銀 乳剤　Ｂ　　　　　　　　　　銀 乳剤　Ｆ　　　　　　　　　　銀 増感色素　■　　　　　　　　３゜ ＥＸ−９ ＥＸ−８ Ｂ５−１ ゼラチン 第１２層（第２青感乳剤層；膜厚ｌ。

乳剤　Ｇ　　　　　　　　　　銀 増感色素　■　　　　　　　　２゜ ＥＸ−９ ＥＸ−１０ ＢＳ−１ ゼラチン 第１３層（第３青感乳剤層；膜厚ｌ。

０、０８ ０、０３ １．１０ ０μ） ０、０８ 　０７ ０、０７ ５ＸｌＯ−’ ０、７２　１ ０、０４２ ０、２８ １、２５ １μ） ０、４５ ＩＸＩＯ−’ ０、　ｌ　５４ ０、００７ ０、０５ ０、９５ ２μ） 乳剤　Ｈ 増感色素　■ Ｘ−９ Ｂ５−１ ゼラチン 第１４層（第１保護層；膜厚１゜ 乳剤　Ｉ −４ −５ Ｂ５−１ ゼラチン 第１５層（第２保護層；膜厚２゜ ポリメチルアクリレート粒子 （直径　約１．　５μｍ） −１ ゼラチン ０、７７ ２．２ＸｌＯ−’ ０、２０ ０、０７ ０、９０ 銀 ５μ） 銀 ０μ） ０、５４ ０、２０ １、２５ 各層には上記の成分の他に、 ｌや界面活性剤を添加した。

ゼラチン硬化剤Ｈ Ｘ Ｘ−３ ｌ Ｘ Ｘ Ｃａ　Ｈ＋ａ（ｎ） ＥＸ−７ ＥＸ ＣＨ。

ＥＸ−１１ ＥＸ ２ Ｃ，Ｈ，０８０゜ ＥＸ−１３ ＥＸ ４ Ｉ ＥＸ−１５ ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＯＮＨＣＨ，ＣＨ２０ＣＨ。

Ｃ，Ｈｓ（ｔ） ｃ、　Ｈｓ（ｔ） 聞 ＢＳ ト リクレジルホスフェート ジ ｎ−ブチルフタレート ＢＳ−３ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素Ｖ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ ■ ＣＨ２ ＣＨ ０２ ＣＨ２ ０ＮＨ ＣＨ。

ＣＨ２ ＣＨ ０２ ＣＨ２ ＯＮＨ Ｈｚ この時、作製した試料１０１の支持体及び支持体の下塗
り層を除く全塗布層の乾燥膜厚は２３゜５μであった。

作製した試料は３５ｍ巾に裁断・加工し、最高濃度部の
露光量が５ＣＭＳとなるように０光（光源の色温度４８
００°Ｋ）のウエッヂ露光を与え、下記に示す処理でシ
ネ式自動現像機を用いて処理を行った。但し、性能を評
価する試料は下記処理方法で像様露光を与えた試料を連
続処理してから、処理を実施した。

処理工程　＋１１ 工程　　処理時間　　処理温度　補充量８　タンク容量
発色現像　３分１５秒　　　３８．０℃　２３Ｍ！１５
１１漂　　白　　　　４５秒　　　３８．０℃　　５ｗ
ｌ　′　５１定　　着ｆ１＋　　　４５秒　　　３８．
０℃　　−５１定　　着＋２１　　４５秒　　　３８．
０℃　１５ｍ１　　５１水　　洗（Ｉ）　　２０秒　　
　３８．０℃　　−５１水　　洗（２）　　　２０秒　
　　３８．０℃　３０１ｄ５１安　　定　　　２０秒　
　　３８．０℃　　２０ｄ　　　　５１乾　燥　１分　
　　５５℃ ＊補充量は３５ＩＩＩＩＩＩ巾１ｍ当たりの量処理工程
（Ｉ）において、定着液は（２）から（Ｉ）への向流方
式で補充され、水洗水は（２）から（Ｉ）への向流方式
で補充され、水洗水のオーバーフロー液は全て定着（２
）へ導入した。

処理工程　（２） 工程　　処理時間　　処理温度　補充量１発色現像　３
分１５秒　　　３８．０℃　２３　ｍ／漂　　白　　　
　４５秒　　　　３８．０℃　　５−漂白定着　　　４
５秒　　　３８．０℃定　　着　　　　４５秒　　　３
８．０°Ｃ水　　洗（Ｉ１２０秒　　　３８．０℃水　
　洗＋２１　　２０秒　　　３８．０°Ｃ安　　定　　
　２０秒　　　　３８．０℃乾　燥　１分　　　　５５
℃ ＊補充量は３５ｍｍ中１ｍ当たりの量 処理工程（２）において、水洗水は（２）から（Ｉ１へ
の向流方式であり、水洗水のオーバーフロー液は全て定
着浴へ導入した。漂白定着浴への補充（導入）は、自動
現像機の漂白槽の上部と漂白定着槽底部３〇− １５ｍ／ ２〇− 並びに定着槽の上部と漂白定着槽底部とをパイプで接続
し、漂白浴、定着浴への補充液の供給によおいて感光材
料による、発色現像液の漂白工程への持ち込み量、漂白
液の漂白定着工程への持ち込み量、漂白定着液の定着工
程への持込み量、及び定着液の水洗工程への持ち込み量
は３５ｍ巾のカラー感光材料１ｍ長さ当りそれぞれ２．
５ｍｌ、２．０ｍ／、２．０ｍｌ、２．０ｍｌであった
。また、クロスオーバーの時間はいづれも５秒であり、
この時間は前工程の処理時間に包含される。

なお、漂白槽、漂白定着槽、定着槽は、それぞれ開口率
が０．０２であった。

また処理に用いた自動現像機の攪拌はイワキマグネット
ポンプを使用し、ラックの外側から内側に向って直径１
．２ｍの穴から吹き出した噴流を約１０ｗｎの距離で感
光材料の乳剤面に当てることにより行った。

各種に用いたポンプの大きさと流量および吹き発色現像
　　ＭＤ−２０１５５４ 漂　　白　　ＭＤ−２０１５５４ 漂白定着　　ＭＯ−２０１５５４ 定　　着　　ＭＤ−２０１５５４ 水洗　■　　ＭＤ−１０８３６ 水洗　■　　ＭＤ−１ｏ　　　　　８　　　　　　３６
安　　定　　ＭＤ−１ｏ　　　　　　　８　　　　　　
　　３６また、各処理槽における水補給および補充液補
充は以下のように行った。

上記試料１０１を１日当たり２０ｍ　（０，７ｒｒ？）
の割合で１５℃、２０％ＲＨの低温低湿の条件でｌケ月
連続処理した。

この場合３０ｍを無補充で処理し、この間にて漂白槽、
漂白定着槽および定着槽内にそれぞれ設置したレベルセ
ンサにより液面レベルを検出し、標準レベル（Ｌｏ）か
らある一定レベル（Ｌ、）に蒸発して低下したとき水補
給するようにした。

このとき、−括して行う漂白補充液の補充量は、漂白槽
におけるＬｏからり、への低下分の水量４０ｍ１の３倍
程度とし、この間における水補給の回数は１０回であっ
た。

また、上記試料２０１を３０ｍ処理後、水補給ポンプを
作動し、上記両槽の液面レベルをしわに戻し、上記の３
０ｍ分に相当する漂白補充液を補充するようにした。

また、漂白定着槽、定着槽および水洗槽への水補充は１
０ｍ処理毎とし、漂白液の場合と同様に、その間の蒸発
を漂白定着槽及び定着槽内に設置したレベルセンサによ
り漂白定着槽、定着液のレベルを検知し、このレベルが
戻るまで後段の水洗槽に水補給することにより漂白定着
液、定着液および水洗水の濃縮補正を行った。

なお、漂白槽に水補給がなされると、これと連動して発
色現像槽にも水補給がなされ、水洗槽に水補給がなされ
ると、安定槽に補充（すなわち、水補給に相当するもの
）がなされるようにした。

発色現像補充液および安定補充液の処理液補充は、３５
蒙のカラー感光材料１ｍ毎とした。

なお、漂白槽では、カラー感光材料（試料１０１）の処
理中のみ、漂白液をエアーレーションスるようにした。

また、処理工程ｆｌｌにおける処理液の感光材料による
後浴への持込み量において漂白液の定着工程への持込み
量が３５Ｍ巾のカラー感光材料１ｍ長さ当り２．０ｍｌ
である以外は、処理工程（２）と同じであり、クロスオ
ーバー時間、開口率、攪拌、水補給、補充液補給、エア
レーションも、それぞれに対応するところは同じである
。

以下に処理液の組成を示す。

（発色現像液） ジエチレントリアミン 置市酸 ｌ−ヒドロキシエチリ チン−１，ｌ−ジホ スホン酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 母液（ｇ）　　補充液（ｇ） ２．０　　　２．２ ３．３　　　　３．３ ３．９ ５．２ ３７．５ ３９．０ 臭化カリウム　　　　　　　１．４ ヨウ化カリウム　　　　　　１．３■ ヒドロキシルアミン硫　　　２．４ 酸塩 ２−メチル−４−［Ｎ−４，５ エチル−Ｎ−（β−ヒ ロキシエチル）アミノ〕 アニリン硫酸塩 水を加えて　　　　　　　　ｔ、Ｏｌ ｍ）　８　　　　　　　　　　１０．０５（漂白液） 母液（ｇ） 漂白剤（表−１）　　　　　　０．３７モル臭化アンモ
ニウム　　　　　８４．０ 硝酸アンモニウム　　　　　　３０．０グリコール酸　
　　　　　　９１．０ 酢酸（９８ｗｔ％）　　　　　　３４．０水を加えて　
　　　　　　　１．０１ ｐＨ（アンモニア水で調整）３．２ （定着液） ０．４ ３．３ ６．１ １．０１ １０．１５ 補充液（ｇ） ０．５２モル １２０．０ ４１．７ １３０、０ ４８．０ １．０Ｉ１ ２．８ 母液（ｇ）　　補充液（ｇ） イミダゾール　　　　　　　２１．０　　　６３．０ア
ミノポリカルボン酸　　　　（表＝１）チオ硫酸アンモ
ニウム　　３００．０ｄ　　？７０．　Ｏｄ水溶液（７
００ｇ／　ｌ　） 亜硫酸アンモニウム　　　　１５．０　　　４５．０水
を加えて　　　　　　　　１．［’　　　１、０１ｐＨ
７，４７，４ （漂白定着液）母　液 上記漂白液母液及び上記定着液母液のｌ対１０の混合液 （水洗水）　母液、補充・液共通 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型強
塩基性アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲＡ−４
００）を充填した混床式カラムに通水してカルシウム及
びマグネシウムイオン濃度を３■／ｌ以下に処理し、続
いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０■／ｌと硫
酸ナトリウム１５０■／ｌを添加した。

この液のｐＨは６．５−７．５の範囲にあった。

（安定液）　母液、補充液共通 （単位ｇ） ホルマリン（３７ｗｔ％）　　　　　　２．　０ｍｌポ
リオキシエチレン−ｐ−０，３ モノノニルフエニルエー チル（平均重合度１０） エチレンジアミン四酢酸二　　　　〇、０５ナトリウム
塩 水を加えて　　　　　　　　　　　１．０１ｐＨ５，０
〜８．０ 処理終了後、直ちに濃度測定を行い、その特性曲線を得
た。濃度測定終了後、赤血塩の５ｗｔ％水溶液にこれら
の試料を浸漬し、エアレーションしながら３０℃で５分
間処理した。その後、流水で５分間これらの試料を水洗
し、乾燥してから再度濃度測定を行い特性曲線を得た。

これらの特性曲線から、赤血塩水溶液処理後の赤色光（
Ｒ）で測定した特性曲線上の濃度１、０を与える露光量
をそれぞれ読み取り、赤血塩水溶液処理前のＲの特性曲
線上の同じ露光量のところの濃度（Ｄ、）を読み取り、
これらの値から復色率をＤ（％）　＝　（Ｄ、　／１．
　０）　Ｘ　ｌ　００Ｊ、：、にす算出した。結果を表
−１に示した。復色率が低いことは、シアン色素のロイ
コ色素への変化による濃度低下が大きいこと、すなわち
復色不良が大きいことを示す。結果かられかるように本
発明の処理液及び処理工程で処理を行ったとき、復色不
良がなく、良好な結果が得られた。

／ ／ ／ 実施例２ 実施例１で作製した試料１０１を使用し、下記に示す処
理液にて実施例１と同様に裁断・加工、露光し処理した
。

以下に処理液の組成を示す。

（発色現像液） 母液（ｇ）　　補充液（ｇ） ジエチレントリアミン　　　１．０　　　１．＋置市酸 ｌ−ヒドロキシエチリ　　　３．０　　　３；２デンー
１．１−ジホ スホン酸 亜硫酸ナトリウム　　　　　４．０　　　４．４炭酸カ
リウム　　　　　　３０．０　　　３７．０臭化カリウ
ム　　　　　　　１．４　　　０．４ヨウ化カリウム　
　　　　　１．５■ ヒドロキシルアミン硫　　　２．４　　　２．８酸塩 ２−メチル−４−、（Ｎ−４，５５，５エチル−Ｎ−（
β−ヒ ロキシエチル）アミノ〕 アニリン硫酸塩 水を加えて ｐＨ （漂白液） １．０ ！ １０、０５ 母液（ｇ） １．０ １０．１５ 補充液（ｇ） １．３−プロピレンシア　１４４．０　　２０６．０ミ
ン四酢酸第二鉄アン モニウムー水塩 １．３−プロピレンシア　　２．８　　　　４．０ミン
四酢酸 臭化アンモニウム　　　　　８４．０　　１２０．０硝
酸アンモニウム　　　　　３０．０　　　４１．７グリ
コール酸　　　　　　　９０．０　　１３０．０酢酸（
９８ｗｔ％）　　　　　３４．０　　４８，０水を加え
て　　　　　　　１．８１　　１．０１ｐＨ〔アンモニ
ア水（２７ｗｔ％）　テｍ整〕　（表−２参照）（母液
漂白定着液） 上記漂白液母液及び下記定着液母液のｌ対ｌＯの混合液 （定着液） 母液（ｇ）　　補充液（ｇ） イミダゾール　　　　　　　３０．０　　９０．０エチ
レンジアミンテトラ　　　１３．０　　　３９．０酢酸 チオ硫酸アンモニウム　　　２８０Ｍ１８４０ｄ（７０
０ｇ／　１　） 亜硫酸アンモニウム　　　　１９．０　　　５７．０水
を加えて　　　　　　　　１．ＯＺ　　　１．ＯＩ！ｐ
Ｈ（表−２参照） （水洗水） 実施例１と同様 （安定液） 実施例１と同様 前記漂白液及び定着液の母液のｐＨ及び処理工程を表−
２のように変化させてそれぞれについて処理を行った。

なお、漂白液及び定着液の補充液のｐＨは、それぞれの
液の母液ｐＨが一定となるように作成した。処理後の試
料は、実施例１と同様の方法で処理し、復色率を求めた
。結果を表−２に示した。結果かられかるように本発明
の構成要件を満たす処理を行ったとき復色率が良好なこ
とが明らかである。

表 ２ （２） ８ 比較例 （２） ５ ３ （２） １ ２−２２　　　　（２１ ２−２３＋２） 枠内が本発明 実施例　３ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料３０１を作成した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
ｇ　／　ｒｒｒ単位で表した量を、またカプラー添加剤
およびセラチンについてはｇ　／　ｒｄ単位で表した量
を、また増感色素については同一層内のハロゲン化銀１
モルあたりのモル数で示した。

第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　・・・・・・　０．１５
ゼラチン　　　　　　　　　・・・・・・　１．５Ｅｘ
Ｍ−８・・・・・・　０，０８ ＵＶ−１・−・・・−０，０３ ＵＶ−２・・−・・・０．　０６ Ｓｏｌｖ−２−−−−・・０．０８ ＵＶ−３−−・・・・　（Ｌ　　０７ Ｃｐｄ−５・・・・・・　６ＸｌＯ−’第２層（中間層
） セラチン　　　　　　　　　・旧・・　１．　５ＵＶ−
１・・・・・・　０．０３ ＵＶ−２−・−・−０，０６ Ｕｖ−３・・・・・・　０．０７ ＥｘＦ−１・・・・・・　０．００４ Ｓｏｌｖ−２・・・・・−０，０７ Ｃｐｄ−５・・・・・・　６Ｘ１０−’第３層（第１赤
感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　２モル％、内部高Ａｇｌ型、球
相当径０．３μｍ、球相当径の変動係数２９％、正常晶
、双晶混合粒子、直径／厚み比２．５）塗布銀量・・・
・・・　０．５ゼラチン　　　　　　　　　・・・・・
・　０．８ＥｘＳ　−１・−・・・１．　　ＯＸ　ｌ　
Ｏ−’ＥｘＳ−２−３，０ＸＩＯ−’ ＥｘＳ−３・・・・・・　　ｌＸｌ０−’ＥｘＣ−３・
・・・・・　０．２２ ＥｘＣ−４・・・・・・　０．０２ Ｃｐｄ−５・・・・・・　３Ｘ１０−’第・１層（第２
赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　４モル％、内部高Ａｇｌ型、球
相当径０．５５μｍ、球相当径の変動係数２０％、正常
晶、双晶混合粒子、直径／厚み比ｌ）　　塗布銀量・・
・・・・　０．７ゼラチン　　　　　　　　　　・・・
・・・　１．２６ＥｘＳ−１・・・・・・　　ｌＸｌ０
−’ＥｘＳ−２＝−３ｘ　１０　’ ＥｘＳ−３・・・・・・　　Ｉｘｌｏ−５ＥｘＣ−３・
・・・・・　０．３３ ＥｘＣ−４・・・・・・　０．０Ｉ ＥｘＹ−１５・・・・・−０，０１ ＥｘＹ−１６−０，０１ ＥｘＣ−７・・・・・・　０．０４ ＥｘＣ−２−−−・・−０，０８ Ｓｏｌｖ−１−０，０３ ｃｐｃｔ−ｓ　　　　　　　　　・・・・・・　５Ｘ１
０−”第５層（第３赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　１９モル％、内部高Ａｇｌ型
、球相当径０．７μｍ１球相当径の変動係数３０％、双
晶混合粒子、直径／厚み比２）　　　　　　塗布銀量・
・・・・・　０．７ゼラチン　　　　　　　　　　・・
・・・・　０．８ＥｘＳ−１−ｌＸｌ０−’ ＥｘＳ−２−３ＸｌＯ−’ ＥｘＳ−３−ｌＸｌ０−’ ＥｘＣ−５・−−−・・　０．　０５ ＥｘＣ−６・−・・−０，０６ Ｓｏｌｖ−１・　＝・　０．　１５ Ｓｏｌｖ−２・−・−０，０８ Ｃｐｄ−５・・・・・・　３ＸｌＯ−’第６層（中間層
） ゼラチン　　　　　　　　　・・・・・・　１．　。

Ｃｐｄ−５・・・・・・　４ＸｌＯ−’ｃｐｃｔ−１・
・・・・・　０．１Ｏ Ｃｐｄ−４・・・・・・　１．２３ Ｓｏｌｖ−１・・−・０．０５ Ｃｐｄ−３・・・・・・　０．２５ 第７層（第１緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　２モル％、内部高Ａｇｌ型、球
相当径０．　３μｍ、球相当径の変動係数２８％、正常
晶、双晶混合粒子、直径／厚み比２．５）　　塗布銀量
・・・・・・　０．３０ゼラチン　　　　　　　　　・
・・・・・　０．４ＥｘＳ−４・・−・・・　　５Ｘｌ
Ｏ’ＥｘＳ−６−−−−−−０，３ｘ　ｌ　Ｏ’ＥｘＳ
−５−２ＸｌＯ−’ ＥｘＭ−９−・−・−０，２ ＥｘＹ−１４−−・０．０３ ＥｘＭ−８−・−−−−０，０３ Ｓｏｌｖ−１・・−−−−０，２ Ｃｐｄ−５・・・・・・　２Ｘ１０−’第８層（第２緑
感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　４モル％、内部高Ａｇｌ型、
球相当径０．５５μｍ、球相当径の変動係数２０％、正
常晶、双晶混合粒子、直径／厚み比４）　　塗布銀量・
・・・・・　０．６ゼラチン　　　　　　　　　・・・
・・・　０．８ＥｘＳ−４・・・・・・　　５ＸｌＯ−
’ＥｘＳ−５・・・・・・　　２Ｘ１０−’ＥｘＳ−６
・・・・・・０．３ｘｌＯ−’ＥｘＭ−９・・・・・・
　０．２５ ＥｘＭ−８・・・・・・　０．０３ ＥｘＭ　−１０−・−−−・０．０１５ＥｘＹ−１４・
・−・・−０，０４ Ｓｏｌｖ−１・・−−−・　０．　２ ｃｐｃｔ−ｓ　　　　　　　　　　・・・・・・　３Ｘ
１０−’第９層（第３緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　ＩＱモル％、内部高Ａｇｌ型
、球相当径０．７μｍ、球相当径の変動係数３０％、正
常晶、双晶混合粒子、直径／厚み比２．０）　　塗布銀
量・・・・・・　０．８５ゼラチン　　　　　　　　　
　・・・・・・　１．　０ＥｘＳ−４・−・・・・２．
ｏｘｔｏ−ＥｘＳ−５−・−・−２，０ｘｌＯ’ ＥｘＳ−６・・・・・・０，２ＸｌＯ−’ＥｘＳ−７・
・・・・・３．０ＸＩＯ−’ＥｘＭ−１２・−・・−０
，０６ ＥｘＭ−１３−−・　０．０２ ＥｘＭ−８・・−・０．０２ Ｓｏｌｖ−１−・・０．２０ Ｓｏｌｖ−２−・・−０，０５ Ｃｐｄ−２・・・・・・　０．０Ｉ Ｃｐｄ−５・・・・・・　４ＸｌＯ−’第１０層（イエ
ローフィルター層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・　０．９黄
色コロイド銀　　　　　　　・・・・・・　０．０５Ｃ
ｐｄ−１・・・・・・　０．２ Ｓｏｌｖ−１−０，１５ Ｃｐｄ−５・・・・・・　４　Ｘ　ｌ　Ｇ　−’第１１
層（第１青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　４モル％、内部高Ａｇｌ型、球
相当径０．５μｍ、球相当径の変動係数１５％、８面体
粒子） 塗布銀量・・・・・・　０．４ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・　ｌ、　　
０ＥｘＳ−８−−・　　２ｘｌＯ” ＥｘＹ−１６−−・・・−０，９ ＥｘＹ−１４・−・−０，０９ Ｓｏｌｖ−１・−・−・０．３ ＣＯｄ−２０，０１ ｃｐｃｔ−ｓ　　　　　　　　　　　　・・・・・・　
　４ＸｌＯ−’第１２層（第２青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　１０モル％、内部高Ａｇｌ型、
球相当径１．　３μｍ、球相当径の変動係数２５％、正
常晶、双晶混合粒子、直径／厚み比４．５）　　塗布銀
量・・・・・・　０．５セラチン　　　　　　　　　　
°−°−０・　６ＥｘＳ−８−−−−−・　　ｘｘｔｏ
−’ＥｘＹ−１６−−・・−０，１２ Ｓｏｌｖ−１−・＝・０．　０４ Ｃｐｄ−２−−−・−・　ｌＸｌ０−３ｃｐｃｔ−５・
・・・・・　２ＸＩＯ’第１３層（第１保護層） 微粒子沃臭化銀（平均粒径０．０７μｍ、　Ａｇ１１モ
ル％）　　　　　　　　　・・・・・・　０．２ゼラチ
ン　　　　　　　　　　・・・・・・　０．８ＵＶ−３
・・・・・・　０．　　ｌ ＵＶ−４−・・・・−０，ｌ ＵＶ−５・・・・・・　０．２ Ｓｏｌｖ−３−・・−・・０．　０４ Ｃｐｄ−５・・・・・・　３ＸｌＯ−’第１４層（第２
保護層） セ゛ラチン　　　　　　　　　　・・・・・・　０．９
ポリメチルメタクリレ一ト粒子・・・・・・　０．２（
直径１．　５μｍ） Ｃｐｄ−５・・・・・・　４ＸＩＯ−’Ｈ−１・・・・
・・　０．４ 各層には上記の成分の他に、界面活性剤を塗布助剤とし
て添加した。以上のようにして作成した試料を試料１０
１とした。

次に本発明に用いた化合物の化学構造式または化学名を
下に示した。

ｖ ４： ＵＶ ５： Ｃ，Ｈｓ（ｔ） Ｓｏｌｖ−１ニ リ ン酸トリクレジル Ｓｏｌｖ ２： フタル酸ジブチル Ｓｏｌｖ ３： フタル酸ビス（２−エチルヘキシル） ｌ ＥｘＦ−１＋ ＥｘＣ ２： （ｉ）Ｃ，Ｈ，０ＣＯＮＨ ｘＹ １４： ＣＨ。

ＥｘＣ ４： ＣＨ。

ｘＹ １５： ＥｘＣ−５： Ｃ，Ｈ （Ｉ） ｘＭ ９： ＣＨ２ ｍｏｌ、ｗｔ、約２０゜ ００ ＥｘＭ １２： ｌ ＥｘＭ １３： ＥｘＭ １６： Ｈ ｘＳ ３： ｘＳ ４： ＥｘＳ ５： ＥｘＳ ６： ＥｘＳ−７： （ＣＨり２５（Ｊｓ　Ｎａ ＥｘＳ−８： Ｈ−１： ＣＨ２＝ＣＨ ０２ ＣＨ，＝ＣＨ−８Ｏ□ ＣＨ２−Ｃ０ＮＨ−ＣＨ２ ＣＨ２−Ｃ０ＮＨ−ＣＨ２ この時、作製した試料３０１の支持体及び支持体の下塗
り層を除く全塗布層の乾燥膜厚は１７゜６μであった。

また、１％は８秒であった。

作製した試料は３５ｍ＋巾に裁断・加工し、最高濃度部
の露光量が２０ＣＭＳとなるように口先（光源の色温度
４８００°Ｋ）のウェッヂ露光を与え、下記に示す処理
処方でシネ式自動現像機を用いて処理を行った。

処理方法 工程　　　処理時間　　処理温度 発色現像　　３分１５秒　　　３８℃ 漂　　白　　　　　４０秒　　　　３８℃漂白定着　　
　　４０秒　　　３８℃ 定　　着　　　　　４０秒　　　　３８℃水洗　（Ｉ３
１５秒　　　３８℃ 水洗　（２１１５秒　　　３８℃ 安　　定　　　　　２０秒　　　　３８℃乾　　燥　　
　１分　　　　　　５５℃尚、処理液組成は漂白液中の
漂白剤及び定着液中のアミノポリカルボン酸を混合して
作成された漂白定着液中で表−３に示した量になるよう
に変化させた以外は実施例１の母液と同様である。各処
理工程及び処理液にて処理した試料の保存時における未
露光部分の濃度の増加を下記条件に保存してテストを試
みた。

暗湿熱条件＝６０℃、７０％ＲＨ，１０日間上記強制条
件に保存する前及び後に未露光部の緑色光におけるＤｍ
ｉｎを測定し、 △Ｄ＝（テスト終了後のＤｎｉｎ）−（テスト前のＤｍ
ｉｎ）を算出してスティンの評価を行った。結果を表−
３に示す。

／ 結果より漂白定着液中の漂白剤の量にかかわらず本発明
の脱銀工程で処理した場合にはスティンが少ないことが
わかる。特に、漂白剤としてはＣ−７（Ｉ，３−ＰＤＴ
Ａ−Ｆｅ）が良く、定着液のアミノポリカルボン酸とし
ては、Ａ−１（ＥＤＴＡ−Ｆｅ）が良いことがわかる。

また、漂白定着液中での漂白剤がアミノポリカルボン酸
の倍量以下含まれていることが好ましいことがわかる。

これは漂白定着液中では酸化還元電位１５０ｍＶ以上の
アミノポリカルボン酸第二鉄錯塩が酸化還元電位１５０
ｍＶ未満のアミノポリカルボン酸第二鉄錯塩の状態にで
きるだけ多くキレート交換されていることが好ましいた
めと考えられる。

実施例−４ 実施例−１に記載の処理方法Ｎα１−１−Ｎ［Ｌｉ２を
下記のカラーネガフィルムを用いて実施したところ実施
例−２と同様の良好な効果を得ることができた。

富士写真フィルム（株製 フジカラースーパーＨＲＩＩ１００ （乳剤番号６０３０２２） 同　スーパーＨＧ　　２００ （”　　　５０３０１１） 同　スーパーＨＧ　　４００ （〃　　３０２０２０） 同　スーパーＨＲｎ１６００ （”　　　７０１００２） 同ＲＥＡＬＡ（”　　８０２０１３） コニカ■製 コニカラーＧＸｎ１００（乳剤番号７１２）同ＧＸ　４
００（’ｌ８６１） 同ＧＸ　３２００　（”　　７５８） イーストマンコダックカンパニー製 コダカラーゴールド１００ （乳剤番号８１９　　Ｄ３１Ａ） 同　ゴールド２００ （”　　　５０９６　６３１） 同　ゴールド４００ （／／　　００３　Ｄ１８Ａ） コダック　エフター１０００ （〃　　　１０７　　ＤＩＩＡ） 実施例５ 実施例１の処理工程（２）の漂白定着及び定着処理時間
をそれぞれ３０秒とし、さらに実施例−１の定着液のｐ
Ｈとイミダゾールの添加量を表−４のごとく変化させた
以外は、実施例１の処理Ｎ［Ｌ６と同様に処理を行った
。

上記の各処理について復色性及び定着性の評価を行った
。

復色性は実施例１と同様の方法で評価した。また定着性
は、未露光の試料１０１を処理し蛍光Ｘ線法にて残留銀
量を求めた。

結果を表−４に示した。

表−４ ５−１ ２ ４ −６ ０。

７ ２ −１１ ０。

９ １ −１６ ０。

０ ０ 枠内が本発明 表４かられかるように定着液のｐＨを本発明の範囲にす
ることによって復色性、定着性について良好な結果が得
られた。また定着液にイミダゾールを０．２モル／１以
上含有すると、さらに良好な結果が得られた。

実施例６ 実施例Ｉの処理Ｎα６において、定着液中のイミダゾー
ルの代りに下記化合物を等モル用いて同様にランニング
処理し、実施例５と同様にして定着性、復色性を調べた
。結果を表−５に示した。

定着性、復色性については、イミダゾールを用いた場合
と同等の結果が得られた。

表−５ （発明の効果） 本発明を実施することにより、復色不良、経時スティン
、更には定着不良が改良された迅速な脱銀処理を行うこ
とができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、像様露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を
   芳香族第１級アミンカラー現像主薬を含有する発色現像
   液で処理した後に、漂白浴、漂白定着浴、定着浴の順で
   構成される脱銀工程で処理する方法で、該漂白浴が酸化
   還元電位１５０ｍＶ以上のアミノポリカルボン酸第二鉄
   錯塩を含有するｐＨ５．０以下である漂白液の浴であり
   、該定着浴がその第二鉄錯塩の酸化還元電位が１５０ｍ
   Ｖ未満であるアミノポリカルボン酸又はその塩を含有す
   るｐＨが６．５以上である定着液の浴であり、該漂白定
   着浴の漂白定着液が少なくとも該漂白浴から導入された
   漂白液と定着浴から導入された定着液で作成されること
   を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方
   法。 ２、該定着液及び／又は漂白定着液が下記一般式（ I
   ）で表わされる化合物を含有することを特徴とする請求
   項１記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
   。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ ［上記一般式（ I ）において、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿
   ３およびＲ＿４は、それぞれ、水素原子、アルキル基ま
   たはアルケニル基を表わす。］