JPH01222259A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下、「感
光材料」ということもある）用漂白液及び処理方法に関
し、更に詳しくは低温下での漂白液成分の析出やランニ
ング時のタールの発生、沈澱物（スラッジ）が少なく、
しかも迅速処理が可能な感光材料用漂白液及びその処理
方法に関する。

［発明の背景］ 感光材料の処理は基本的には発色現像と脱銀の２工程か
らなり、脱銀は漂白と定着工程又は漂白定着工程からな
っている。この他に付加的な処理工程としてリンス処理
、安定処理等が加えられる。

感光材料の脱銀工程に用いられる漂白能を有する処理液
には、画像銀を漂白するための酸化剤として、赤血塩、
重クロム酸塩等の無機の酸化剤が広く用いられていた。

しかし、これらの無機の酸化剤を含有する漂白能を有す
る処理液には、いくつかの重大な欠点が指摘されている
。例えば赤血塩、重クロム酸塩は画像銀の漂白刃という
点ては比較的優れているが、光により分解して人体に有
害なシアンイオンや６価のクロムイオンを発生する恐れ
かあり、公害防止上好ましくない性質を有している。さ
らにこれらの無機の酸化剤を含む処理液は、処理後の廃
液を捨てることなく再生使用することが困難であるとい
う欠点を有している。

これに対し、公害上の問題も少なく、処理の迅速化、簡
素化及び廃液の再生使用可能等の要請にかなうものとし
て、アミノポリカルボン酸金属錯塩等の有機酸の金属錯
塩を酸化剤とした処理液か　　・使用されるようになっ
てきた。しかし、有機酸の金属錯塩を使用した処理液は
、酸化力が緩慢なために、現像工程て形成された画像Ｓ
（金属銀）の漂白速度（酸化速度）が遅いという欠点を
有している。例えばアミノポリカルボン酸金属錯塩の中
で漂白刃が強いと考えられているエチレンジアミン四酢
酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は、一部で漂白液及び漂白定着液と
して実用化されているが、臭化銀、沃臭化銀乳剤を主体
とする高感度ハロゲン化銀カラー写真感光材料、特にハ
ロゲン化銀として沃化銀を含有し、高銀量の撮影用カラ
ーペーパー及び撮影用のカラーネガティブフィルム、カ
ラーリバーサルフィルムでは、漂白刃が不足し、漂白工
程に長時間を要するという欠点を有している。

このような欠点を補うためにアミノポリカルボン酸第２
鉄錯塩の濃度を高くしたり、臭化物濃度を上げたりする
ことが一般的に行われるが、アミノポリカルボン酸第２
鉄錯塩や臭化物濃度はある一定濃度以上になると逆に漂
白を抑制する傾向があり、漂白刃としてははなはだ不充
分である。又近年、低公害化の要請が高く、低補充化が
行われるようになってきているが、アミノポリカルボン
酸第２鉄錯塩や臭化物の濃度が高いと低温下で漂白成分
の析出が生じ易く、又濃厚化には限界があり、結果とし
て低補充化が困難であるという問題もある。

又、臭化物の濃度か上ると漂白液において銀化合物と思
われる沈殿物が多量に発生する、所謂銀スラツジが問題
となる。

従ってアミノカルボン酸第２鉄錯塩濃度や臭化物濃度を
濃厚化することでは迅速性は達成できず、むしろ前記の
ような問題点が発生し、実用上大きな問題となる。

しかしながら近年、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の
短時間処理化、集配コストの低減のために所謂コンパク
トラボ（別名、ミニラボ）が台頭してきており、このよ
うなラボに３いては、煩雑な手間と管理が不必要てしか
も廃液の少ない低公害タイプの処理液が望まれているが
、現状ははなはだ不充分である。しかもミニラボにおい
ては１日当りの処理する感光材料の量にバラツキがあり
、少ないラボで２４枚撮りで１〜２木、多いラボでは１
００本以上という具合である。処理量の多いラボては問
題は比較的少ないものの処理量の少ないミニラボては漂
白液の濃縮があり、漂白刃が低下したり、タンク液内で
の析出あるいはタンク壁面にタールが付着したりするこ
とがしばしばみられる。

しかるに近年、低公害化、低コスト化等の要請あるいは
処理液自身の安定化が望まれており、さらには受付から
数時間でユーザーに返還するという短時間処理サービス
（Ｉ　Ｈｏｕｒ　Ｐｈｏｔｏ　）さえも要求されている
。かかる状況下では前記問題点は益々大きな問題となっ
てきている。

［発明の目的］ そこで本発明の第１の目的は、低温下での漂白成分の析
出やランニング時のタールの発生、沈澱物の発生が少な
い感光材料用漂白液及び処理方法を提供することにある
。

また１本発明の第２の目的は、迅速処理が可能な感光材
料用漂白液及び処理方法を提供することにある。

更に本発明の第３の目的は感光材料の処理量の如何にか
かわらず、安定した写真性能を得ることがてきる感光材
料用漂白液及び処理方法を提供することにある。

［発明の構成］ 本発明者等は前記問題点を解決すべく鋭意研究をした結
果、下記一般式［Ａ］で示される化合物の第２鉄錯塩か
ら選ばれる少なくとも１種を含有し、且つ臭化物濃度が
漂白液１４１当り　１．５モル以下であることを特徴と
する感光材料用漂白液によって達成されることを見い出
した。

また、発色処理後、直ちに漂白処理を行い、引き続き定
着能を有する処理液による処理を行う感光材料の処理方
法において、前記漂白処理液が下記一般式［Ａ］で示さ
れる化合物の第２鉄錯塩から選ばれる少なくとも１種を
含有し、且つ臭化物濃度が漂白液１！Ｌ当り　１．５モ
ル−下である漂白液によって行われることを特徴とする
感光材料の処理方法によって達成されることを見い出し
た。

一般式［Ａ］ ［式中、Ａ、〜Ａ４はそれぞれ同一でも異ってもよく、
−ＣＨｔＯＨ、−ＣＯＯＭ又は−ＰＯ３ＭｓＭｔを表す
。

に、１４．、）１２はそれぞれ水素原子、ナトリウム、
カリウム又はアンモニウムを表す、Ｘは炭素数３〜６の
置換、未置換のアルキレン基を表す、］［発明の具体的
構成］ 以下、本発明について説明する。

本発明に係わる漂白液には、上記一般式［Ａ］で示され
る化合物の第２鉄錯塩（以下、本発明の第２鉄錯塩と呼
ぶ）から選ばれる少なくとも１種が含有される。

本発明の第２鉄錯塩は従来のアミノポリカルボン酸第２
鉄錯塩に比べ、銀源白刃が強く、漂白浴の迅速化にとっ
て好ましい化合物である。また銀源白刃が強い為に従来
より沃化物を含むハロゲン化銀乳剤を処理する為に行わ
れていた第２鉄塩の高濃度化は必要ではなく、低濃度で
も処理がゴ能となる。更に低補充化の為の補充液の濃厚
化も可能になるという効果がある。

次に一般式［Ａ］で示される化合物について詳述する。

Ａ１−Ａ４はそれぞれ同一でも異っていてもよく、−Ｃ
Ｈ２０Ｈ、−ＧＯＯＮ又は−Ｐ０３ＭＩＭ２　を表し、
Ｘ、＞ｉ’ｌ、　Ｍ２はそれぞれ水′素原子、ナトリウ
ム、カリウム又はアンモニウムを表す、Ｘは炭素数３〜
６の置換、未置換のフルキレン基（例えばプロピレン、
ブチレン、ペンタメチレン等）を表す、置換基としては
水酸基が挙げられる。以下に、前記一般式［Ａ］で示さ
れる化合物の好ましい具体例を示す。

（Ａ−１） （Ａ−２） （Ａ−３） （Ａ−４） （Ａ−５） （Ａ−６） （Ａ−７） （Ａ−８） これら（Ａ−１）〜（Ａ−８）の化合物は、前記以外に
、これらのナトリウム塩、カリウム塩又はアンモニウム
塩を任意に用いることができる。

本発明の目的の効果の点からは、これらの第２鉄錯塩の
アンモニウム塩が好ましく用いられる。

前記化合物例の中で、本発明において特に好ましく用い
られるものは、（Ａ−１）、（Ａ−２）、（Ａ−４）、
（Ａ−７）であり、とりわけ特に好ましいものは（Ａ−
１）である。

前記一般式［Ａ］て示される化合物の第２鉄錯塩は漂白
液１見当り　０．００２モル〜０．４モルの範囲か好ま
しく使用され、より好ましくは０．Ｏ１モル〜０．３モ
ル、とりわけ特に好ましくは０．０５モル〜０．２５モ
ルの範囲である。

本発明の漂白液には、前記一般式［Ａ］て示される化合
物の第２鉄錯塩に、その他のアミノポリカルボン酸第２
鉄錯塩（例えば、エチレンシアミン四酢酸第２鉄錯塩、
ジエチレントリアミン五酢酸第２鉄錯塩、１．２−シク
ロヘキサンジアミン四酢酸第２鉄錯塩、グリコールエー
テルジアミン四酢酸第２鉄錯塩等）と組合せて使用でき
る。とりわけエチレンジアミン四酢酸第２鉄錯塩と組合
せて使用することが経済的な観点及び漂白かふりが少な
いという点から好ましい。

本発明に係わる漂白液及び／又は漂白定着液には、イミ
ダゾール及びその誘導体又は下記一般式［１ｌ〜［ＩＸ
］で示される化合物の少なくとも一種を含有する際に、
本発明の目的の効果をより良好に奏し、さらに、漂白液
中に銀に起因する沈澱も改善する別なる効果もあるため
１本発明においては、より好ましく用いられる。

一般式［Ｉ］ Ｎ−”’ ［式中、Ｑは含窒素へテロ環（５〜６員の不飽和環が縮
合しているものも含む）を形成するに必要な原子群を表
し、Ｒ１は水素原子、炭素原子数１〜６個のアルキル基
、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロ環基（５〜６
員の不能和項が縮合しているものも含む）、またはアミ
ノ基を表す。］一般数式Ｉ［］ ［式中、Ｒ１およびＲ１はそれぞれ水素原子、炭素原子
数１〜６のアルキル基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、
アミノ基、炭素原子数１〜３のアシル基、アリール基、
またはアルケニル基を表す。

Ａは 又はｎ、価のへテロ環残基（５〜６員の不飽和環が縮合
しているものも含む）を表し、Ｘは＝Ｓ、＝０又は＝Ｎ
Ｒ″を表す。ここで、ＲおよびＲ′はそれぞれＲ７およ
びＲ５と同義、Ｘ′はＸと同義、Ｚは水素原子、アルカ
ル金属原子、アンモニウム基、アミノ基、含窒素へテロ
環残基、アルキル基、を表し、Ｒ’＋！水素原子、炭素
原子数１〜６個のアルキル基、シクロアルキル基、アリ
ール基、ヘテロ環残基（５〜６員の不飽和環が縮合して
いるものも含む）またはアミノ基を表し、ｎｌ−ｎ＠お
よび１〜ｌｌｌ５はそれぞれ１〜６の整数を表す。

はそれぞれＲ７およびＲ８と同義である。但しＲ４およ
びＲ２はそれぞれ−Ｂ−ＳＺを表してもよく、またＲ１
とＲ１、ＲとＲ’　、Ｒ，と’Ｒｓはそれぞれ結合して
環を形成してもよい。

なお、該式で表される化合物はエタノール化体およびそ
の塩も含む。］ 一般式［１［［］ ［式中、Ｒ６およびＲ７はそれぞれ水素原子、炭素原子
数１〜６のアルギル基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、
アミノ基、炭素原子数１〜３のアシル基、アリール基、
アルケニル基または−Ｂ、−表し、Ｚｌは水素原子、ア
ルカリ金属原子、アンモニウム基、アミノ基、含窒素へ
テロ環残基また／ は−５−Ｂ、−Ｙ、　　を表す。ｎ、は１〜６の整数を
＼ 表す。］ 一般式［■コ ［式中、Ｒ６及びＲｏはそれぞれ を表し、Ｒｈｏはアルキル基又は−（ＣＪＩｔ）ｎｓｓ
Ｏｓ　ｅを表す。（但しＲＩＧが−（ＣＨ＊）ｎｓｓ　
Ｏｓ’　”のとき、Ｑは０を表し、アルキル基のとき１
を表す。）Ｑｅはアニオンを表す。ｎ、は１〜６の整数
を表す。］一般式［Ｖ］ ［式中、Ｑ、は含窒素ヘテロ環（５〜６員の不飽和環ま
たは飽和環が縮合しているものも含む）を形成するに必
要な原子群を表し、Ｒｌｊは水素原子、アルカリ金属原
子、 し、Ｑ′はＱ、と同義である。］ 一般式［Ｖ１］ ［式中、Ｄ８、Ｄ３、Ｄ３およびＤＡはそれぞれ単なる
結合手、炭素原子数ｔ〜８のアルキレン基またはビニレ
ン基を表し、ｑ８、ｑ２、ｑ、およびｑ４はそれぞれＯ
ｌＩまたは２を表す。また硫黄原子とともに形成する環
はさらに５〜６員の飽和または不飽和の環と縮合しても
よい。］ 一般式［■コ Ｒａｔ　Ｒａｔ　Ｒａｔ ［式中、Ｘｚは一〇〇〇Ｍ″　、−Ｈ，−ＯＨ。

−５０３Ｍ’　、−ＣＯＮＨｔ、−ＳＯ＊ＮＨ＊。

−ＮＨ＊、　−Ｓ　Ｈ，−ＣＮ、　　−Ｃ０ｔＲｔｓ。

−Ｓ　ＯｔＲ＋ｓ、　　ＯＲａｔ、　−ＮＲ＋、Ｒｌｔ
。

−ＳＲ＋＊、−５ＯｓＲ＋＠＋　　ＮＨＣＯＲ＋ｓ。

ＮＨＳＯｔＲｔｓ、−０ＣＯＲ＋ｓ又は−ＳＯ＊Ｒ＋ｓ
を表し、Ｙ、は Ｒａｔ　　Ｒ１３Ｒ＋＊ 又は水素原子を表し、ｍ、及びｎ、はそれぞれ１−１０
の整数を表す。Ｒｚ、　Ｒ＋ｔ、　Ｒ１＄１Ｒ１４１Ｒ
Ｈ＠、　Ｒｌ？及びＲ＋　８はそれぞれ水素原子、低級
アルキル基、アシル基又は （Ｃ＋ｘｔ　　　　　　を表し、Ｒ１ｌは低級のアルｍ Ｒ１愛 キル基を表し、Ｒ１，は−ＮＲ１゜Ｒｌｌ、−０Ｒｔｔ
又は−５Ｒｔｔを表し、Ｒ８゜及びＲｌｌはそれぞれ水
素原子又は低級アルキル基を表し、Ｒ，！はＲＩＭと結
合して環を形成するのに必要な原子群を表す。

Ｒ２゜又はＲｔｌはＲ１，と結合して環を形成してもよ
い。Ｍ′は水素原子又はカチオンを表す。コ一般式［■
］ （Ｈ）ｘ　　（Ｇ・）ｚ　　（Ｈ）ｙ 式中、Ａｒは２価のアリール基またはアリール基と酸素
原子および／もしくはアルキレン基とを組みあわせた２
価の有機基を表し、Ｂ、及びＲ３はそれぞれ低級アルキ
レン基を表し、Ｒｏ、Ｒｔａ、Ｒｌｓ及びＲｌｌはそれ
ぞれヒドロキシ置換低級アルキレン基を表し、Ｘ及びｙ
はそれぞれ０又はｌを表す。Ｇ′はアニオンを表し、２
は０、■又は２を表す。］ 一般式［ＩＫ］ ［式中、ＲｌｓおよびＲｓ。はそれぞれ水素原子、アル
キル基、アリール基またはへテロ環基を表し、Ｒ，ｓ　
＋は水素原子又はアルキル基を表し、Ｒｚｔは水素原子
又はカルボキシ基を表す。］ 本発明に用いられる一般式［Ｉ］〜［］Ｘ］で示される
化合物又はイミダゾール及びその誘導体は、一般に漂白
促進剤として用いられる化合物であり、以下、本発明の
漂白促進剤という。

前記一般式［Ｉ］〜［ＩＸ］で示される本発明の漂白促
進剤の代表的具体例としては、例えば次の如きものを挙
げることができるがこれに限定されるものではない。

例示化合物 （＋−１）　　　　　　　　　　　　　　（１−２）（
］−３）　　　　　　　　　　　　（１−４）ＣＨｔ　
ＣＨｔ　ＣＯＩＭＩ ＣＯ、ＣＨ＊　Ｃｏｏｌ （１−９）　　　　　　　　　　　　　（Ｔ−１０）（
ＩＩ−１） （…−２） （ＩＩ−３） （ｎ−４） （…−５） （ＩＩ−６） ＨＪ−Ｃ５ＮＩ（ＮＨＣ３−ＮＨ，＊ （ＩＩ−７） ＨＪ−ＣＳＮＨ（ＣＨｚ）ｔＮＨｃｓ−ＮＨ＊（ｎ−８
） （ｎ−９） （Ｉｔ−１０） （ｆｆ−１ｌ） （ＩＩ−１２） （ＩＩ−１３） （ｎ−１４） （ＩＩ−１５） （Ｉｌ−１６） （ＩＩ−１７） （Ｉｆ−１８） （ｎ−１９） （ＩＩ−２０） ご （ｎ−２２） ！！ （Ｉ［−２４） （Ｉ［−２５） （ｎ−２６） （ＩＩ−２７） （ｍ−１）　　　　　　　　　　　　　　　　（ＩＩＩ
−２）（ＩＩＩ−３）　　　　　　　　　　　　　　　
　（Ｉ［ｌ−４）（ＩＩＩ−５）　　　　　　　　　　
　　　　（ｍ−６）Ｃｍ−７＞　　　　　　　　　　　
　　（Ｉ［ｌ−８）Ｕ−９）　　　　　　　　　　　　
（ＩＩ−１ｏ）（Ｉ［Ｉ−１ｌ） Ｃｍｌ−１ｌ ）Ｃ［ｌ−１３） （ＩＩＩ−１４） （Ｉ［ｌ−１５） ＣＨｓ ■ ＣＲ２ （Ｖ−１）　　　　　。　　　（Ｖ−２）（Ｖ−３）　
　　　　　　　　　　　　　　（Ｖ−４）ＣＨｓ　　　
　　　　　　　　　　　　　　５ＣＨｔＯＨ（Ｖ−６）
　　　　　　　　　　　　　（Ｖ−７）（Ｖ−８）　　
　　　　　　　　　　　（Ｖ−９）（Ｖ−１０）　　　
　　　　　　　　　　（Ｖ−１ｌ）（Ｖ−１２）　　　
　　　　　　　　　（Ｖ−ｔａ）（Ｖ−１４） （Ｖ−１５） （Ｖ−１６） （Ｖ−１８） （Ｖ−１９）　　　　　　　　　　　　　（Ｖ　−２０
）（Ｖ　−２１）　　　　　　　　　　　　（Ｖ　−２
２）（Ｖ　−２３） Ｈ （Ｖ−２４） （Ｖ−２５） （Ｖ−２６） （Ｖ−２７） （Ｖ−２８） （Ｖ−２９） （Ｖ−３０） （Ｖｌ−１）　　　　　　　　（Ｖｌ−２）　　　　　
　　　　　　（Ｖｌ−１）（ＶＩ−４）　　　　　　　
　（ＶＩ−５）　　　　　　　　　　　（Ｖｌ−６）（
Ｖｌ−７）　　　　　　　　　（Ｖｌ−８）　　　　　
　　　（Ｖｌ−，９）（Ｖｌ−１０）　　　　　　　　
　（Ｖｌ−１ｌ）　　　　　　　（Ｖｌ−１２）（Ｍ　
−１３）　　　　　　　　　　　（Ｍ　−ｔ４）　　　
　　　　　　（Ｖｌ　−１ｓ）（Ｖｌ−１６）　　　　
　　　　　　（Ｖｌ−１７）（■−１） （■−２） （■−３） （■−４） （■−５） （■−６） （■−７） （■−８） （■−９） （■−１０） （■−１ｌ） （■−１２） （■−１３） Ｈ９ＣＨｚＣＩｈＮＣ１ｈＣＨ２ＣＯＮＨｔＨ３ （■−１４） ＨＳＣＨ２ＣＨｚＮＨＣＨｚＣＨ２０１ｌ（■−１５） Ｈ５ＣＨｚＣＨｚＮＣ１ｈＣ１ｈＯＨ ■ （２Ｈｓ （■−１） （■−２） （■−３） （■−４）　　　　　　　　　　＠ ＣＨＪＨ（ＣＨｔＣＨｘＯＨ）　！ ＣＩＩＪ（ＣＨｔＣＩＬｙＯＩＩ）ｔ （ＩＸ　−１）　　　　　　　　　（ＩＸ−２）（］Ｘ
−３）　　　　　　　　　　　　　　（ＩＸ−４）（Ｉ
Ｋ−５） ■ 以下余白 イミダゾール及びその銹導体 Ａ’　−３八゛４ Ａ’　−５Ａ’　−６ 上記で例示した本発明の漂白促進剤の他、特願昭６０−
２６３５６８号明細書の第５１頁から第１ｌ５頁に記載
の例示化合物Ｎｏ、Ｉ−２、Ｉ−４〜７、Ｉ−９〜１３
、ニー１６〜２１．　　Ｉ−２：１．　　ｌ−２４゜Ｉ
　−２６，２７，ｌ−３０〜３５、ｌ−３８、ｌｌ−２
〜５、ｎ−７〜１０、■−１２〜２０、■−２２〜２５
．　ｌｌ−２７、■−２９〜３３、ＩＩ−：＋５．３６
、■−３８〜４１、■−４３、■−４５〜５５、■−５
７〜６０、■−６２〜６４、■−６７〜７１、■−７３
ζ７９、■−８１〜８４、■−８６〜９９、Ｉｆ−１０
１，１０２、ＩＩ　−１０４〜１ｌ０、ｌｌ−１ｌ２〜
１ｌ９、ｎ−１２１〜１２４、ｌｌ−１２６、ｌｌ−１
２８〜１４４、ＩＩ　−１４６、ｎ−１４８〜１５５、
ｌｌ−１５７、ｍ−４、ｍ−６〜８、ｍ−１０，１ｌ、
■−１３、■−１５〜１８、■−２０、■−２２、■−
２３、■−２５、■−２７、■−２９〜３２、ｌｌｌ−
１ｓ、：１６、ＩＶ−３、ＩＶ−４、Ｖ−３〜６、Ｖ−
８〜１４、Ｖ−１６〜３８、Ｖ−４０〜４２、Ｖ−４４
〜４６、■−４８〜６６、■−６８〜７０、■−７２〜
７４、■−７６〜７９、Ｖ−８１，８２、■−８４〜１
００、Ｖ　−１０２〜１０８、Ｖ−１ｌ０、Ｖ−１ｌ２
，１ｌ：１．　Ｖ−１ｌ６〜１ｌ９、Ｖ−１２１〜１２
３、Ｖ−１２５〜１３０、Ｖ−１３２〜１４４、Ｖ−１
４６〜　１６２、　Ｖ−１６４〜　１７４、　Ｖ−１７
６〜１８４　　、Ｗ−４、Ｖｌ−７，Ｗ−１０、ＶＩ−
１２、Ｗ　−１３゜■−１６、ＶＩ　−１９、１−２１
、■−２２、■−２５、Ｖｌ−２７〜３４、　Ｖｌ−３
６％　Ｖｌｒ−３、Ｖｆｆ−６、Ｎ−１３、■−１９、
■−２０及び特開昭６３−１７４４５号明細書の第２２
頁から第２５頁に記載の例示化合物（ｍ−２）〜（ｍ−
３）、（ｍ−５）〜（ｍ−１０）、　　（ｍ−１２）へ
（ｍ　−４５）、（ｍ−４７）〜（ｍ−５０）　、（Ｉ
ＩＩ−５２）〜（ｌｌｌ−５４）、（ｍ　−５６）〜（
ｍ　−６３）、（ｍ　−６５）等の化合物も同様に用い
ることができる。

これらの漂白促進剤は単独で用いてもよいし、２種以上
を併用してもよく、添加量は一般に漂白定着液１ｌ当り
約ｆ１．０１−１００ｇの範囲で好結果が得られる。し
かしながら、一般に添加量が過小の時には漂白促進効果
が小さく、また添加量が必要以上に過大の時には沈殿が
生じて処理するへロゲン化銀カラー写真感光材料を汚染
したりすることがあるので、漂白定着液１見当り０．０
５〜５０ｇが好ましく、さらに好ましくは漂白定着液ｌ
！Ｌ当り０．０５〜１５ｇである。

漂白促進剤を添加する場合には、そのまま添加溶解して
もよいが、水、アルカリ、有機酸等に予め溶解して添加
するのが一般的であり、必要に応じてメタノール、エタ
ノール、アセトン等の有機溶媒を用いて溶解して添加す
ることもできる。

本発明の漂白液には漂白液１ｌ当り　１．５モル以下の
臭化物を含有する。

本発明の漂白液に用いる臭化物は、アミノポリカルボン
酸第２鉄錯塩により銀源白刃を助ける役割を果しており
、従来漂白液に用いる場合は漂白液１！Ｌ当り　１．６
モル以上使用されていた。

しかし、本発明においては、漂白液１ｌ当り１．５モル
以下が好ましい、即ち、銀源白刃の弱いアミノポリカル
ボン酸第２鉄錯塩を使用する場合、銀源白刃を高める為
にある程度の臭化物濃度が必要てあったが１本発明にお
いては銀源白刃の高い本発明の第２鉄錯塩を使用する為
に臭化物は従来程使用する必要がなく、また臭化物を低
濃度化できる為に濃厚化も可能となる。

更には本発明の第２鉄錯塩と臭化物濃度として１．５モ
ル以下にすることで長期ランニング、特に処理量の少な
い場合にみられる漂白液中でのターリング（タンク壁面
に付着しゃすい）や銀、スラッジと思われる沈殿物も大
中に軽減されるこ、とも判モル以下であり、好ましｋは
−０，１モル以上１．２モル以下、特に好ましくはｏ、
ｉｓモル以上１．０モル以下である。

臭化物としては、臭化アンモニウム、臭化カリウム、臭
化ナトリウム等が挙げられるが、特に好ましくは膜中へ
の拡散が速い臭化アンモニウムである。

なお、本発明の漂白液には、硼酸、硼砂、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸ナト
リウム、水酸化アンモニウム等の各種の塩からなるｐＨ
緩衝剤を単独であるいは２種以上組合せて含有せしめる
ことができる。ざらに又、各種の蛍光増白剤や消泡剤あ
るいは界面活性剤を含有せしめることもできる。

本発明に係わる定着能を有する処理液が漂白定着液の場
合、該漂白定着液に用いられる漂白剤としては、アミノ
カルボン酸又はアミノホスボン酸の第２鉄錯塩が好゛ま
しい、該アミノカルボン酸及びアミノホスホン酸は、そ
れぞれ少なくとも２個以上のカルボン酸基を有するアミ
ノ化合物及び少なくとも２個以上のホスホン酸基を有す
るアミノ化合物を表し、好ましくは、下記一般式［ＸＩ
［］及び［）Ｉ］で表わされる化合物である。

一般式［ＸＩＩ］ 一般式［店］ 式中、Ｅは置換または未置換のアルキレン基。

シクロアルキレン基、フェニレン基、 −ＲａＪＲａＪＲａｚ−１−ＲａＪＲａ３−を表し、２
は）　ＮＲａ５−Ａａ、）　Ｎ−Ａｓを表し、　Ｒ？９
〜Ｒ８３は置換または未置換のアルキレン基を！！シ、
Ａｔ〜Ａ６は水素原子、−ＯＨ１−Ｃ００Ｍ、−ＰＯＪ
＊を表し、鯉は水素原子、アルカリ金属原子を表す。

次に、これら一般式［Ｘ［［］及び［ＸＩ］で表される
化合物の好ましい具体的例示化合物を以下に挙げる。　
　゛ ［例示化合物］ ［ＸＩｒ−１］エチレンジアミンテトラ酢酸［Ｘ［Ｉ−
２］　ジエチレントリアミンペンタ酢酸［Ｘ［［−３’
］エチレンジアミン−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−
Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−トリ酢酸 ［Ｘ［Ｉ−４］１．３−プロピレンジアミンテトラ酢酸
［Ｘ［［−５−］トリエチレンテトラミンヘキサ酢酸［
ＸＩ［−６］シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸［Ｘ［
Ｉ−７］１．２〜ジアミノプロパンテトラ酢酸［Ｘｆｆ
−８］１．３へジアミノプロパン−２−オール−テトラ
酢酸 ［■−９］、エチルエーテルジアミンテトラ酢酸［Ｘ［
［−１０］グリコールエーテルジアミンテトラ酢酸 ［Ｘ［［−１ｌ１工′チレンジ°アミンテトラプロピオ
ン酸［Ｘ［［−１２］　ファニレンジアミンテトラ酢酸
〔■−１３］エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム
塩 ［Ｘｌｌ−１４］エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ（
トリメチルアンモニウム）塩 ［）Ｏｒ−１５］　ｍチレンジアミンテトラ酢酸テトラ
ナトリウム塩 ［Ｘ［［−１８］ジエチレントリアミンペンタ酢酸ペン
タナトリウム塩 ［■−１７］エチレンジアミンーＮ−（β−ヒドロキシ
エチル）−Ｎ、、Ｎ′、Ｎ”　−）り酢酸ナトリウム塩 ［■−ｉ８］プロビレンンジアミンテトラ酢酸ナトリウ
ム塩 ［ＸＩ［−１ｆ３］エチレンジアミンテトラメチレンホ
スホン酸 ［Ｍ　−２０］シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸ナト
リウム塩 ［ｍ　−２１ｌジエチレントリアミンペンタメチレンホ
スホン酸 ［ＸＩ［−２２］シクロヘキサンジアミンテトラメチレ
ンホスホン酸 ［Ｘｌｌｌ−１］ニトリロトリ酢酸 ［Ｘｌ−２］メチルイミノジ酢酸 ［Ｘｌ−３］　ヒドロキエチルイミノジ酢酸［）Ｘｌ−
４］ニトリロトリプロピオン酸［Ｘｍ−５］ニトロトリ
メチレンホスホン酸［Ｘ［［−６］　イミノジメチレン
ホスホン酸［Ｘ［ｌｌ−７］　ヒドロキシエチルイミノ
ジメチレンホンホン酸 ［Ｘｌｌｌ−８］ニトリロトリ詐酸トリナトリウム塩こ
れらアミノカルボン酸及びアミノホスホン酸の中で本発
明の目的の効果の点から特に好ましく用いられる化合物
としては（Ｘ［−１）、　（Ｘ［［−２）、（Ｘ［［−
４）、　　（Ｘ［［−６）、（Ｘ［［−７）、（Ｘ［Ｉ
　−１０）、（ＸＩ［−１９）、（ＸＩ−１，）、（Ｘ
Ｉ−５）が挙げられる。

これらの中でも本発明の目的の効果の点からとりわけ特
に好ましいものは（■−４）である。

本発明に係わる前記有機酸の第２鉄錯塩は、フリーの酸
（水素塩）、ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩等
のアルカリ金属塩、もしくはアンモニウム塩、または水
溶性アミン塩例えばトリエタノールアミン塩等として使
われるが、好ましくはカリウム塩、ナトリウム塩及びア
ンモニウム塩が使われる。これらの第２鉄錯塩は少なく
ともｌｌｌ用いればよいが、２種以上を併用することも
てきる。その使用量は任意に選ぶことができ、処理する
感光材料の銀量及びハロゲン化銀組成等によって選択す
る必要があるが、例えば、漂白定着液１ｌ当り０．０１
モル以上で使用でき、好ましくは０．０５〜１．０モル
で使用される。なお、補充液においては濃厚低補充化の
ために溶解度いっばいに濃厚化して使用することが望ま
しい。

本発明に係る漂白液の好ましい補充量はハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料１ゴ当り　２ｈｌないし５００ｓ！Ｌ
であり、特に好ましくは３０■文ないし３５０■皇であ
り、さらに特に好ましくは４８−見ないし３００■克て
あり、最も好ましくは５０ｍＪｌないし２５０１皇であ
る。

本発明に係る定着液及び漂白定着液には所謂定着剤が必
須である。

定着剤としては、ハロゲン化銀と反応して水溶液の錯塩
を形成する化合物１例えばチオ硫酸カリウム、千オ硫酸
ナトリウム、チオ硫酸アンモニウムの如きチオ硫酸塩、
チオシアン酸カリウム、チオシアン酸ナトリウム、チオ
シアン酸アンモニウムの如きチオシアン酸塩、或いはチ
オ尿素、チオエーテル等が挙げられる。

これら定着剤の他に更に定着液及び漂白定着液には、硼
酸、硼砂、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カ
リウム、酢酸、酢酸ナトリウム、水酸化アンモニウム等
の各種の塩から成るｐＨＨ衝剤を単独或いは２種以上含
むことができる。

更にアルカリハライドまたはアンモニウムハライド、例
えば臭化カリウム、臭化ナトリウム、塩化ナトリウム、
臭化アンモニウム等の再ハロゲン化剤を多量に含有させ
ることが望ましい、また硼酸塩、蓚酸塩、酢酸塩１、炭
酸塩、燐酸塩等のｐ）ＩＩ！衝剤、アルキルアミン類、
ポリエチレンオキサイド類等の通常定着液及び漂白定着
液に添加するこる。

前記定着剤は処理液１ｌ当り　０．１モル以上で用いら
れ１本発明の目的の効果の点から好ましくは０．８モル
〜４モルの範囲、特に好ましくは０．８モル〜３．０モ
ルの範囲、とりわけ特に好ましくは１．１モル〜２．０
モルの範囲で用いられる。

本発明においては漂白液又は漂白定着液の活性度を高め
る為に処理浴中及び処理補充液貯蔵タンク内で所望によ
り空気の吹き込み、又は酸素の吹き込みを行ってよく、
或いは適当な酸化剤、例えば過酸化水素、臭素酸塩、過
硫酸塩等を適宜添加してもよい。

本発明の方法を実施する際には、定着液又は漂白定着液
から公知の方法で銀回収してもよい。

例えば電気分解法（仏閣特許２．２９’Ｊ、８８７号明
細書記載）、沈殿法（特開昭５２−７３０３７号公報記
載、独国特許２，３３１，２２０号明細書記載）、イオ
ン。

交換法（特開昭５１−１７１ｌ４号公報記載、独国特許
２．５４８，２３７号明細書記載）及び金属置換法（英
国特許１，３５３，８０５号明細書記載）等が有効に利
用できる。

これら銀回収はタンク液中からインラインで銀回収する
と、迅速処理適性がさらに良好となるため、特に好まし
いが、オーバーフロー廃液から銀回収し、再生使用し′
て゛もよい。

本発明に係わる定着液及び漂白定着液はその補充量が感
光材料１ゴ当り８６０ｔｌ以下の際に、本発明の目的の
効果をより良好に奏する。とりわけ感光材料１ｒｒ＋″
当り　２０ｍ１〜６５０ｓ＋ｆＬ、とりわけ特に３０＋
ｓｆＬ〜４ＱＯａＪｌの際に顕著な効果を得る。

また、本発明に係わる定着液及び漂白定着液中に、沃化
物（沃化アンモニウム、沃化カリウム、沃化ナトリウム
、沃化リチウム等）を０．１ｇ／ｌ〜１０ｇ／見含有す
る際には本発明の効果をより助長する。ｅに０．３ｇ１
ｌ〜５ｇ／見−１とりわけ特に０−５ｇ／ｉ〜３ｇ／ｌ
、最も好ましくは０−８ｇ／ｉ〜２ｇ／　ｌの際に良好
な結果を得る。

本発明に係わる定着能を有する処理液（定着液又は漂白
定着液）に下記一般式［ＦＡ］で示される化合物又は下
記化合物群［Ｆ］ｌＪ］の化合物を添加して使用する際
には本発明の目的の効果をより良好に奏するばかりでな
く、定着液又は漂白定着液を用いて、少量感光材料を長
期間にわたって処理する際に発生するスラッジが極めて
少ないという効果が助長されるため、本発明においては
、より好ましく用いられる。

（式中、Ｒ′及びＲ”はそれぞれ水素原子、アルキル基
、アリール基、アラルキル基又は含窒素複素環を示す、
Ｒ′は２又は３を表す、） 一般式［ＦＡ］で示される具体的例示化合物を以下に示
す。

これら、一般式［ＦＡ］で示される化合物は米国特許３
，３３５，１８１号明細書及び米国特許３．２８０，７
１８号明細書に記載されている如き一般的な方法で合成
できる。

化合物群［ＦＢ］ ＦＢ−１チオ尿素 ＦＢ−２沃化アンモニウム ＦＢ−３沃化カリウム ＦＢ−４チオシアン酸アンモニウム ＦＢ−５チオシアン酸カリウム ＦＢ−６チオシアン酸ナトリウム ＦＢ−７チオシアノカテコール これら、前記一般式［ＦＡ］で示される化合物及び化合
物群［ＦＢ］の化合物はそれぞれ単独で用いてもよく、
また２種以上組合せて用いてもよい１例えば、チオ尿素
とチオシアン酸アンモニウムと沃化アンモニウム、チオ
尿素とチオシアン酸アンモニウム、（ＦＡ−１２）とチ
オ尿素、（Ｆ　Ａ　−１２）とチオシアン酸アンモニウ
ム、（Ｆ　Ａ　−１２）と沃化アンモニウム、（Ｆ　Ａ
　−１２）と（ＦＡ−３２）　、　（ＦＡ−１２）と（
Ｆ　Ａ　−３８）等が好ましい例として挙げられる。

また、これら一般式［ＦＡ］で示される化合物及び化合
物群［ＦＢ］の化合物の添加量は処理液ｉｔ当り０−１
ｇ〜２００ｇの範囲で好結果が得られる。

とりわけ０．２ｇ〜１００ｇの範囲が好ましく、０．５
ｇ〜５０ｇの範囲が特に好ましい。

本発明の漂白液のｐＨは２〜８の範囲て用いられ、本発
明の効果の点から好ましくはｐＨ３〜７の範囲であり、
とりわけ好ましくはｐＨ４〜６の範囲である。最も好ま
しくはｐ）Ｉ　４．５〜５．８の範囲である。

本発明の定着液及び漂白定着液のｐＨは４〜８の範囲で
用いられる。

本発明に係わる亜硫酸塩及び亜硫酸放出化合物としては
、亜硫酸カリウム、亜硫酸ナトリウム。

亜硫酸アンモニウム、亜硫酸水素アンモニウム、亜硫酸
水素カリウム、亜硫酸水素ナトリウム、メタ重亜硫酸カ
リウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモ
ニウム等が挙げられる。さらに下記一般式［Ｂ−１］又
は［Ｂ−２］で示される化合物も包含される。

一般式［Ｂ−１］ Ｒ１，−Ｃ−ＯＨ 量 ＳＯ，Ｍ 一般式［Ｂ−２］ 式中Ｒ１？は水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基、
Ｒ１６は置換されてもよい炭素数１〜５のアルキル基、
輩はアルカリ金属原子、Ｒｕｔ　、　Ｒ＊。は水素原子
又は置換されてもよい炭素数１〜５のアルキル基、ｎは
０〜４の整数を表す。

以下に上記一般式で示される化合物の具体的な例を記載
するが、本発明がこれによって限定されるわけではない
。

以下、一般式［Ｂ−１］及び［Ｂ−２３で示される化合
物の好ましい具体例を示す。

Ｂ−１ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウムＢ−２アセ
トアルデヒド重亜硫霞ナトリウムＢ−３プロピオンアル
デヒド重亜硫酸ナトリウム Ｂ−４ブチルアルデヒド重亜硫酸ナトリウムＢ−５コハ
ク酸アルデヒド重亜硫酸ナトリウムＢ−６グルタルアル
デヒドビス重亜硫酸ナトリウム Ｂ−７β−メチルグルタルアルデヒドビス重亜硫酸ナト
リウム Ｂ−８マレイン酸ジアルデヒドビス重亜硫酸ナトリウム これらの亜硫酸塩及び亜硫酸放出化合物は、定着液又は
漂白定着液ｌｉ当り亜硫酸として少なくとも０．１モル
必要であるが、０．０吋モル／見〜０．５モル／ｉの範
囲が好ましく、０．０５モル／交〜０．４０モル／ＩＬ
の範囲が特に好ましい、とりわけ特に０、ｌＯモル／見
〜０．３０モル／Ｈの範囲が好ましい。

ただし、これらの亜硫酸塩及び亜硫酸放出化合物のモル
数は亜硫酸に換算した値で示しである。

本発明に係わる漂白液及び定着能を有する処理液（定着
液又は漂白定着液）の処理時間は合計３分４５秒以下で
あることが好ましく１合計時間はより好ましくは２０秒
〜３分２０秒、特に好ましくは４０秒〜３分、とりわけ
特に好ましくは６０秒〜２分４０秒の範囲である際に本
発明の目的の効果を良好に奏する。

また、漂白時間は上記合計時間の範囲で任意に選択でき
る力１ｌ本発明の目的の効果の点からとりわけ１分３０
秒以下が好ましく、特に１０秒〜７０秒、とりわけ特に
２０秒〜５５秒が好ましい、定着能を有する処理液の処
理時間は、上記合計の範囲で任意に選択できるが、本発
明の目的の効果の点から好ましくは３分１０秒以下てあ
り、特に好ましくは１０秒〜２分４０秒の範囲であり、
とりわけ特に好ましくは２０秒〜２分１０秒の範囲であ
る。

本発明の処理方法においては、漂白液、定着液及び漂白
定着液に強制的液撹拌を付与することが好ましい、この
理由は本発明の目的の効果をより良好に奏するのみなら
ず、迅速処理適性の観点からである。

ここに強制的液撹拌とは１通常の液の拡散移動ではなく
、ｆｌｌ拌手段を付加して強制的に攪拌することを意味
する。

強制的攪拌手段としては、以下の方法が挙げられる。

１、高圧スプレー処理法又は吹き付は攪拌法２、エアー
バブリング処理法 ３、超音波発振処理法 ４、バイブレーション処理法 高圧スプレー処理法とは、吐出圧力０．１ｋｇ／ｃｍ″
以上の圧力をかけてスプレーノズルから処理液を直接処
理液中で感光材料に吹き付けて処理を行う方式を指し、
吹き付は攪拌法とは、ノズルから吐出圧力０．１ｋｇ／
ａｍ″以上の圧力をかけて処理液を直接処理液中で、感
光材料に吹き付けて処理を行う方式を指し、圧力源とし
ては一般に圧力ポンプや送液ポンプが用いられる。圧力
ポンプには、プランジャーポンプ、ギヤーポンプ、マグ
ネットポンプ、カスケードポンプがあり、例えば丸山製
作所製のＩｓ−ＬＰＭ型、１Ｇ−ＢＦＭ型、２０−、Ｂ
ＦＭ型、２５−ＢＦＭ型等かその−例として知られてい
る。

また送液ポンプとしては例えば、イヮキ社製のＭＤ−８
型、ＭＯ−１０型、ＭＤ−２０Ｒ型、ＭＤ−３［ＩＲ型
、ＭＤ−５５Ｒ型、　ＭＤＫ−２５型、ＭＤＫ−３２型
がある。

一方ノズル及びスプレーノズルには、直進型、扇型、円
型、全面型、円環型等があって、衝撃力か強く、処理さ
れる感光材料に微振動を与えるほど効果がある。スプレ
ーの衝撃力は主として流量（又／ｗｉｎ）とスプレー圧
力（ｋｇ／ｃゴ）によって決定される。従って、効果を
十分に発揮するようスプレーノズルの数に比例して圧力
が調整できる加圧装置が必要とされる。最も好ましい圧
力は０．３〜１０ｋｇ／ａｍ’で、これより小さいと効
果が得られず、大き過ぎると感光材料に傷をっけたり破
損したりすることがある。

次に、エアーバブリング処理法とは、処理液槽の下部搬
送ローラーの底部にスパージャ−を設置し、スパージャ
−に空気又は不活性ガスを送り、その口から吐出された
気泡によって感光材料を振動させ、さらに感光材料の表
面、裏面、サイド面に処理液を効果的に接触させる方法
である。

スパージャ−の材質としては、硬質塩ビ、ポリエチレン
でコートしたステンレス、焼結金属等の如き耐腐蝕性の
ものが適１、また穿孔直径は吐出された気泡が２ｍｍか
ら３０ｍｍになるように穿孔し、これを５ｍｍから１５
ｍｍになるようにすれば更によい結果が得られる。空気
を送る方法としてはエアーコンプレッサー、例えば日立
製作所社製ベビコン（０，４ＫＷ、　ＢＵ７ＴＬ）や、
ｘ７−ポンプ、例えハイワキ社製エアーポンプ（Ａｐ２
２０型）等が挙げられる。

空気量としては、自動現像機の搬送１ラック当り２１　
／ｗｉｎから３０１　／ｗｉｎが必要であり、５１　／
ｆｆ１ｉｎから２０ＪＬ　／＋ｉｎでは更に好ましい結
果が得られる。

そして処理液槽の大きさ、感光材料の量によって空気又
は不活性ガスの量を調整しなければならないが、気泡に
よる感光材料の振動幅が０．２ｍｍ＋から２０ｍｍにな
るように空気又は不活性ガスの量を送ることが好ましい
。

次に超音波発振処理法とは、自動現像機の処理液槽中の
底部または側壁の空間に超音波発振機を設置して感光材
料に超音波を照射して現像促進効率を高める方法である
。超音波発振機としては、例えば超音波工業社製の磁歪
型ニッケル振動子（ホーン型）、磁歪型チタン酸バリウ
ム振動子（ホルダ型）等が用いられる。

超音波発振機の振動子周波数としては、５〜１０００Ｋ
Ｈｚ　（７）ものが用いられるが、特に１０〜５０ＫＨ
ｚのものが１本発明の目的の効果及び自動現像機の機材
の損傷の点でも好ましい。超音波の感光材料への照射方
法としては、感光材料に直接照射させても反射板を設け
て間接的に照射させてもよいが、照射距離に比例して超
音波が減衰するので、直接照射させる方が好ましい、照
射時間は少なくとも１秒以上がよい０部分的に照射させ
る場合は、処理工程の初期段階、中期段階、後期段階い
ずれでもよい。

さらにバイブレーション処理法とは、自動現像機処理液
槽中の上部ローラーと下部ローラーの中間で、感光材料
に振動を与えて効果的に浸漬処理を行う方法である。振
動源のバイブレータ−としでは、例えば神鋼電機社製の
Ｖ−２Ｂ、■−４８型等が一般に使用される。バイブレ
ータ−の設置方法は自動現像機の浸漬処理槽の上部にバ
イブレータ−を固定し、振動子を感光材料の裏側からあ
てるように設置する。振動子の振動数は１００〜１００
０Ｄ＠／ｍｊｎか好ましい。最も好ましい範囲は５００
〜６０００回／ｌ１ｉｎである。処理される感光材料の
振幅は０．２１ｌ１ｌ１〜３０１ｌ１ｌ、好ましくは１
ｍｍ　〜２ｈｍである。これ以上低いと効果がなく、ま
た大き過ぎると感光材料に傷がついたりする。振動子の
設置数は自動現像機の大きさによって異なるが、処理槽
が多槽からなる場合には、最低処理槽の一槽毎に１ケ所
８以上設、置すれば好ましい効果が得られる。

本発明においては、本発明の漂白液で処理した後、直ち
に定着能を有する処理液（定着液又は漂白定着液）で処
理する。即ち、エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄錯塩
にみられるようなエアレーション速度の速い第２鉄錯塩
は定着液若しくは漂白定着液に入った場合、亜硫酸イオ
ンと反応し。

定着液若しくは漂白定着液自身の液安定性を損ない易く
、更に後浴での液安定性にも悪影響を与えていた。

然るに漂白液に用いられる本発明の第２鉄錯塩は酸化力
が強い反面、還元体である第１鉄錯塩が非常に安定な為
に定着液又は漂白定着液でも安定であり、更に棟浴１例
えば水洗又は水洗代替液ないし水洗代替安定液に入って
も硫化銀生成も起こらず、安定した性能が得られる。

更に、迅速化も達成できるというメリットがある。

本発明に係わる処理方法の好ましい具体的処理工程を以
下に示す。

（１）発色現像→漂白→定着→水洗 （２）発色現像→漂白→定着→水洗→安定（３）発色現
像→漂白→定着→安定 （４）発色現像→漂白→定着→第１安定→第２安定（５
）発色現像→漂白→漂白定着→水洗（６）発色現像→漂
白→漂白定着→水洗→安定（７）発色現像→漂白→漂白
定着→安定（８）発色現像→漂白→漂白定着→第１安定
→第２安定 これらの工程中でもとりわけ（３）、（４）、（７）、
（８）が好ましく、とりわけ特に（３）、（４）が好ま
しい。

本発明に係る発色現像液は、現像液に通常用いられるア
ルカリ剤、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、
水酸化アンモニウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、
硫酸ナトリウム、メタホウ酸ナトリウム又は硼砂等を含
むことがてき、更に種々の添加剤、例えばベンジルアル
コール、ハロゲン化銀アルカリ金属、例えば臭化カリウ
ム又は塩化カリウム等、あるいは現像調節剤として例え
ばシトラジン酸等、保恒剤としてヒドロキシルアミン又
は亜硫酸塩等を含有してもよい。

さらにまた、各種消泡剤や界面活性剤を、またメタノ−
Ｊし、ジメチルフォルムアミド又はジメチルスルフオキ
シド等の有機溶剤等を適宜含有せしめることができる。

また本発明に係る現像液のｐＨは通常７以上であり、好
ましくは約９〜１３である。

また、本発明に用いられるカラー現像液には必要に応じ
て酸化防止剤として、ヒドロキシルアミン、テトロン酸
、テトロンイミド、２−アニリノエタノール、ジヒドロ
キシアセトン、芳香族第２アルコール、ヒドロキサム酸
、ペントースまたはヘキソース、ピロガロール−１，３
−ジメチルエーテル等が含有されてもよい。

また本発明に係わる発色現像液中には、金属イオン封鎖
剤として、種々なるキレート剤を併用することができる
０例えば該キレート剤としてエチレンジアミン四酢酸、
ジエチレントリアミン五酢酸等のアミノポリカルボン酸
、ｌ−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸等
の宥機ホスホン酸、アミノトリ（メチレンホスホン酸）
もしくはエチレンジアミンテトラリン酸等のアミノポリ
ホスホン酸、クエン酸もしくはグルコン酸等のオキシカ
ルボン酸、２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカル
ボン酸等のホスホノカルボン酸、トリポリリン酸もしく
はヘキサメタリン酸等のポリリン酸等が挙げられる。

本発明においては、定着液又は漂白定着液に引き続いて
安定液で処理する際に本発明の目的の効果、とりわけ色
素画像の保存性が改良される。

本発明に係わる安定液の補充量は処理する撮影用カラー
写真感光材料の単位面積当り前浴からの持ち込み量の１
〜８０倍であり、特に２〜６０倍であることが好ましい
のであるが、本発明においては安定液中の前浴成分（漂
白定着液又は定着液）の濃度は安定液槽の最終槽で１／
　５００以下がより好ましく、特に好ましくは１７１０
００以下である。

更には低公害及び液の保存性の面から　１／　５００〜
１／　１０００００が好事しく、より好ましくは１７２
０００〜ｌ／　５００００になるように安定化槽の処理
槽を構成する。

安定化処理槽は複数の槽より構成されることが好ましく
、該複数の槽は、２槽以上６槽以下にすることが好まし
い。

安定化処理槽が２槽以上６槽以下の場合であり、しかも
カウンターカレント方式（後浴に供給して前浴からオー
バーフローさせる方式）にすることか本発明の効果、特
に低公害及び画像保存の向上の上からも好ましい。特に
好ましくは２〜３槽、更に好ましくは２槽とすることで
ある。

持ち込み量は感光材料の種類、自動現像機の搬送速度、
搬送方式、感光材料表面のスクイズ方式等により異なる
が、撮影用カラー感光材料の場合通常カラーフィルム（
ロールフィルム）の場合、通常持ち込み量は５０ｎｌ　
／　ｒｎ’　〜１５０＋＊ｉ　／　ｒｎ’てあり、この
持ち込み量に対する本発明の効果かより顕著である補充
量は５０ｍ文／ｒｒＩ′〜４．０見／ｍ’の範囲てあり
、特に効果が顕著な補充量は２００ＩＩ１ｌ／ｒｎ’〜
１５００ｍｆＬ／ｒｎ’の範囲にある。

安定液による処理の処理温度は１５〜６０°Ｃ２好まし
くは２０〜４５℃の範囲がよい。

また、本発明に係わる安定液中には、下記一般式［■′
］〜［■′］で示されるキレート剤を未露光部の白地改
良及び保存後の色素画像のイエロースティン防止のため
に含有させることが好ましい。

一般式［■′］ （式中、Ｅはアルキレン基、シクロアルキレン基、フェ
ニレン基、−Ｒ，−０−Ｒ５−２−Ｒ，−０−Ｒ５−０
−Ｒ５−又は−Ｒ５４−Ｒｓ−を表す、Ｚは＞Ｎ−Ｒ５
−Ａｓ、Ｒ３はそれぞれアルキレン基を表す。Ａ、〜Ａ
３はそれぞれ−ＣＯＯＭまたは−ＰＯＪｚを表し、Ａ４
及びＡ１．はそれぞれ水素原子、水酸基、−ＣＯＯＭま
たは−ＰＯ，Ｍ２を表す。Ｍは水素原子またはアルカリ
金属原子を表す。） 一般式［ＶＩＩＩ”１ （式中、Ｒ７はアルキル基、アリール基または含窒素６
員環基を表す。Ｍは水素原子またはアルカリ金属原子を
表す。） 一般式［ＩＸ’１ （式中、Ｒ１ｌ＋　Ｒ９及びＲＩＧはそれぞれ水素原子
、水ｉ基、−ＣＯＯＭ、−ＰＯＪｔまたはアルキル基を
表し、Ｂ□、Ｂ２及びＢ３はそれぞれ水素原子、水酸基
、原子、アルキル基、−Ｃ，Ｈ，Ｏ）ｌまたは−ＰＯＪ
ｔを表す。Ｍは水素原子またはアルカリ金属原子を表し
、ｎ及び１はそれぞれ０または１を表す。

以下に一般式［■′］、【■”］、［ＩＸ’ｌで表した
キレート剤の具体例の一部を示す。本発明に用いられる
キレート剤は下記具体例に限定されるものではない。

［例示キレート剤］ （１）　　　、 ＣＨ ＣＨ。

■ Ｈ２０ａＰ　　ＣＰＯＪ） ０ｓＬ ＨＯ−Ｃ−Ｃ）！。

Ｃｏｏｌ（ ０３Ｈｚ ＨＱ−ＣＩ（ ）１００ｃ　−ＣＩ（。

（’　１６　） ｏ３ｎｔ ０−Ｃ−Ｈ １ｌ００ｃ　−Ｃ−）１ ０ｓＨ− ０ｓｔｌｔ ＋１０−　Ｃ−Ｃ０ＯＨ ）１−Ｃ−ＣＯＯＨ τ ０ａｌｌｔ ）１ｃ　　−Ｃｏｏｌ ＨＣ−Ｃｏｏｌ １’０ｓＨｔ ＣＨ、Ｃｏｏｌ（ ＣＨ−Ｃｏｏｌ ＣＨ−Ｃ０ＯＨ ０Ｊｔ ＣＩ、Ｃ０ＯＨ ＣＨ２ ）１００ｃｃ、Ｈ，−Ｃ−Ｃ０ＯＨ ｏｓｕｔ ｃｕｔ−ｃｏｏｎ ＋（００Ｃ−Ｃ−ＰＯ，■ｔ ＣＨ。

ＣＨ，Ｃ００Ｉ（ ＣＩ　Ｉ　Ｃ０ＯＨ Ｃ１ｌＣＨ，Ｃ０ＯＨ Ｃ）ＩＰＯ，Ｈ。

０ｓＨｚ ＣＨ、Ｃ０ＯＨ ■ Ｕｔ Ｃ，Ｈ，−Ｃ−ＰＯ，Ｈ。

瓢 ＣＨ−Ｃ，Ｈ！ ■ ＨＯＯＣ−Ｃ−Ｃｏｏ）１ ＣＨ＊ＰＯｓＨ＊ ｃｕｃｎ。

ＣＨ−Ｃｏｏｌ ０Ｊｔ ＣＩ　、　Ｃ００ＩＩ ■ ＨＣＯＯＨ Ｃ−Ｈ５ＣＣ０ＯＨ 暑 ＯＪｔ ’ＣＨｔＰ０３Ｈｔ Ｃ）Ｉ、ＰＯ３Ｈ２ Ｈ２Ｏ５Ｐ−Ｃ−ＰＯ３）１゜ ＯＨ Ｃ１，Ｏ）！ Ｈ，０３Ｐ−Ｃ−ＰＯ３）１２ ＯＨ ＯＨ １・ ）１．Ｏ，Ｐ−Ｃ−ＰＯ８）Ｉ。

ＨＩ ■ ＯＨ２ ＰＯ３Ｈ！ ＣＨｔＰＯｓＨｔ ＣＨ−Ｃ０ＯＨ ■ ｃｏ、Ｃ００Ｈ ＣＨ＊　　Ｃｏｏｌ Ｈｚ ＨＯＯＣ−Ｃ−ＰＯ３Ｈ。

Ｌ Ｃ）１．Ｃ００）１ ＯＨＯＨ０Ｈ 上記安定液に好ましく用いられるキレート剤は、安定液
１ｌ当り、０．０１〜１００ｇで用いることが好ましく
、より好ましくは０．０５〜５０ｇであり、特に好まし
くは０．１〜２０ｇである。

また、本発明で好ましく用いられる安定液のｐＨ値とし
ては、本発明の効果の他、画像保存性を向上させる目的
でｐＨ４，Ｑ〜９．０の範囲が好ましく、より好ましく
はｐＨ４，５〜８．０の範囲であり、特に好ましくはｐ
Ｈ５，０〜８．５の範囲である。

本発明で好ましく■いられる安定液に含有することがで
きるｐＨ調整剤は、一般に知られ、ているアルカリ剤ま
たは酸剤のいかなるものも使用できる。

本発明で好ましく用゛いられる安定液には、有機酸塩（
クエン酸、酢酸、コハク酸、シ笠つ酸、安息香酸等）　
、ｐＨ調整剤（リン酸塩、ホウ酸塩、塩酸、硫酸塩等）
、界面活性剤、防腐剤、Ｂｉ、　Ｍｇ。

Ｚｎ、　Ｎｉ％Ａ１．　Ｓｎ、　Ｔｉ、　Ｚｒ等の金属
塩等を添加することができる。これら化合物の添加量は
本発明による安定浴のｐ！（を維持するに必要でかつカ
ラー写真画像の保存時の安定性と沈殿の発生に対し悪影
響を及ぼさない範囲の量をどのような組み合わせで使用
してもさしつかえない。

本発明の安定液に好ましく用いられる防パイ剤は、ヒド
ロキシ安息香酸エステル化合物、フェノール系化合物、
チアゾール系化合物、とリジン系化合物、グアニジン系
化合物、カーバメイト系化合物、モルホリン系化合物、
四級本スホニクム系化合物、アンモニウム系化合物、尿
素系化合物、イソキサゾール系化合物、プロパーノール
アミン系化合物、スルファミド系化合物、アミノ酸系化
合物、活性ハロゲン放出化合物及びペンツトリアゾール
系化合物である。

前記ヒドロキシ安息香酸エステル化合物は、ヒドロキシ
安息香酸のメチルエステル、エチルエステル、プロピル
エステル、ブチルエステル等があるが、好ましくはヒド
ロキシ安息香酸のｎ−ブチルエステル、イソブチルエス
テル、プロピルエステルてあり、より好ましくは前記ヒ
ドロキシ安息香酸エステル３種の混合物である。

本発明の防パイ剤として好ましく用いられるフェノール
系化合物は、アルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、水
酸基、カルボン酸基、アミノ基、フェニル基等を置換基
として有してもよい化合物であり、好ましくはオルトフ
ェニルフェノール及びオルトシクロヘキシフェノール、
フェノール、ニトロフェノール、クロロフェノール、ク
レゾール、グアヤコール、アミノフェノールである。特
に好ましくはオルトフェニルフェノールがアルデヒド誘
導体の重亜硫酸塩付加物との組合せにおいて顕著な防パ
イ性を示す。

チアゾール系化合物は、五員環に窒素原子及びイオウ原
子を持つ化合物であり、好ましくは１．２−ベンツイソ
チアゾリン３−オン、２−メチル−４−イソチアゾリン
３−オン、２−オクチル−４−イソチアゾリン３−オン
、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン３−オ
ン、２−クロロ−４−チアゾリル−ペンツイミダゾール
である。

ピリジン系化合物は具体的には、２，６−シメチルピリ
ジン、２，４．８−トリメチルピリジン、ラジウム−２
−ピリジンチオール−１−オキサイド等があるが、好ま
しくはラジウム−２−ピリジンチオール−１−オキサイ
ドである。

グアニジン系化合物は具体的には、シクロヘキシジン、
ポリへキサメチレンビグア二ジン塩酸墳、゛ドデシルグ
アニジン塩酸塩等があり、好ましくはドデシルグアニジ
ン及びその塩である。

カーバメイト系化合物は具体的には、メチル＝１−（プ
チルカーバモイル）−２−ベンツイミダゾールカーバメ
イト、メチルイミダゾールカーバメイト等がある− モルホリン系化合物は具体的には、４−（２−ニトロブ
チル）モルホリン、４−（３−ニトロブチル）モルホリ
ン等がある。

四級ホスホニウム系化合物は、テトラアルキルホスホニ
ウム塩、テトラアルコキシホスホニウム塩等があるが、
好ましくは、テトラアルキルホスホニウム塩であり、更
に具体的な好ましい化合物はトリーｎ−ブチル−テトラ
デシルホスホニウムクロライト、トリーフェニル・ニト
ロフェニルホスホニウムクロライドである。

四級アンモニ→ム系化合物は具体的には、ベンザルコニ
ウム塩、ベンゼトニウム塩、テトラアルキルアンモニウ
ム塩、アルキルピリジウム墳等があり、具体的にはドデ
シルジメチルベンジルアンモニラミクロライド、ドデシ
ルジメチルアンモニウムクロライド、ラウリルピリジニ
ウムクロライド等がある。

尿素系化合物は具体的には、Ｎ−（３，４−ジクロロフ
ェニル）−Ｎ’−（４−クロロフェニル）ＪＬＪ、Ｎ−
（３−）リフルオロメチル）−Ｎ’−（４〜クロロフエ
ニル）尿素等がある。

インキサゾール系化合物は具体的には、３−ヒドロキシ
−５−メチル−イソキサゾール等がある。

プロパツールアミノ系化合物は、ｎ−プロパツール類と
イソプロパツール類があり、具体的にはＤＬ−２−ベン
ジルアミノ−１−プロパツール、３−ジエチルアミノ−
１−プロパツール、２−ジメチルアミノ−２−メチル−
１〜プロパツール、３−アミノ−１−プロパツール、イ
トプロパツールアミン、ジイソプロパツールアミン、Ｎ
、Ｎ−ジメチル−イソプロパツールアミン等がある。

スルファミド系化合物とシテハ・０−ニトロヘンゼンス
ルファミド、ｐ−アミノベンゼンスルファミド、４−ク
ロロ−３，５−ジニトロベンゼンスルファミド、α〜７
ミノーｐ−トルエンスルファミド等がある。

アミノ酸系化合物は具体的にハＮ−ｙ　’７　ジル−β
−アラニンがある。

活性ハロゲン放出化合物としては、次亜塩素酸ナトリウ
ム、ジクロロインシアヌール酸クロラミ、／Ｔ、クロラ
ミンＢ、ジクロロジメチルヒダントイン及びクロロブロ
モジメチルヒダントインが挙げられるか、次亜塩酸ナト
リウム、ジクロロイソシアヌール酸ナトリウム、トリク
ロロイソシアヌール酸が好ましい。

ペンツトリアゾール系化合物は具体的には下記のものが
挙げられる。

（ａ）　　ペンツトリアゾール （ｈ） なお上記防パイ剤の中で本発明において好ましく用いら
れる化合物はフェノール系化合物、チアゾール系化合物
、ピリジン系化合物、グアニジン系化合物、四級アンモ
ニウム系化合物、活性ハロゲン放出化合物、ペンツトリ
アゾール系化合物である。更に、特に好ましくは液保存
性の上からフェノール系化合物、チアゾール系化合物、
活性ハロゲン放出化合物及びペンツトリアゾール系化合
物である。

安定液への防パイ剤の添加量は、安定液１リットル当り
０．００１ｇ以下では本発明の目的の効果を奏さず、ま
た５０ｇを越える量では、コスト的に好ましくなく、更
に色素画像の保存安定性が逆に劣化するため、０．００
１〜５０ｇの範囲で用いられ、好ましくはｏ、ｏｏｓ〜
１０ｇの範囲で使用される。

本発明の処理においては安定液はもちろん定着液及び漂
白定着液等の可溶性銀塩を含有する処理液から各種の方
法で銀回収してもよい０例えば、電気分解法（仏閣特許
２，２９９，６６７号明細書記載）、沈殿法（特開昭５
２−７３０３７号公報記載、西独特許２，３３１，２２
０号明細書記載）、イオン交換法（特開昭５１−１７１
ｌ４号公報記載、独国特許２．５４８，２３７号明細書
記載）、及び金属置換法（英国特許１，３５３，８０５
号明細書記載）等が有効に利用できる。

更に銀回収に際し、前記可溶性銀塩を処理液のオーバー
フロー液を回収し前記方法で銀回収し、残液は廃液とし
て処分してもよいし、再生剤を添加し、補充液又は槽処
理液として使用してもよい、安定液を定着液又は漂白定
着液と混合してから銀回収することは特に好ましい。

また、本発明の安定液をイオン交換樹脂と接触させる処
理、電気透析処理（特願昭５！３−９８３５２号参照）
や逆浸透処理（特願昭５９−９８５３２号参照）等を用
いることもできる。

又、本発明の安定液に使用する水を予め脱イオン処理し
たものを使用すると安定液の防パイ性や安定液の安定性
及び画像保存性向上がはかれるので好ましく用いられる
。脱イオン処理の手段としては、処理後の水洗水の銹電
率を５０　ｐ、　ｓ／ｃｍ以下、又はＣａ、　Ｍｇイオ
ンを５ｐｐｍ以下にするものであればいかなるものでも
よいが、例えばイオン交換樹脂や逆浸透膜により処理を
単独或いは併用することが好ましい、イオン交換樹脂や
逆浸透膜については公開接摺８７−１９８４号に詳細に
記載されているが、好ましくは、強酸性Ｈ型カチオン交
換樹脂と強塩基性ＯＨ型アニオン交換樹脂を用いるのが
好ましい。

本発明において安定液中の塩濃度が１ｌ０００ｐｐ以下
、好ましくは８００ｐｐｍ以下であることが水洗効果を
高め、白地の改良や防パイ性に良好である。

本発明における安定液の処理時間は本発明の効果、特に
処理安定液に対する効果を奏する上で２分以下、好まし
くは１分３０秒以下、特に好ましくは１分以下である。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
おいて、ハロゲン化銀写真感光材料中の全・・ロゲン化
銀乃剤の平均の沃化銀含有率は０．１乃至１５モル％で
あることが好ましく、より好ましくは０．５乃至１２モ
ル％であり、特に好ましくはｌ乃至６モルである。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
おいて、ハロゲン化銀カラー感光材料中の全へロゲン化
銀乳剤の平均粒径は２．０ルｍ以下が好ましく、より好
ましくは０．１乃至１．０μｍ以下、特に好ましくは０
．２乃至０．６ルｍである。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
ミいて、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の全親水性コ
ロイド層の乾燥膜厚の総和（以下乳剤面の膜厚と記す）
の下限は、含まれるハロゲン化銀乳剤、カプラー、油剤
、添加剤などにより限界があり、好ましい乳剤面の膜厚
は５〜１８ｐｍであり、更に好ましくは１０〜１６ｐｍ
である。

又、乳剤面の最表面から支持体に最も近い乳剤層の下端
まては１４ＪＬ１ｌ以下が好ましく、該乳剤層と感色性
が異なり該乳剤層の次に支持体に近い乳剤層の下端まで
は１０ｇｍ以下が好ましい。

本発明に係わる感光材料は、カプラーが感光材料中に含
まれている内式現像方式（米国特許２．３７５，６７９
号、同２，８０１，１７１号参照）のものであり、カプ
ラーは当業界で一般に知られている任意のものが使用で
きる０例えばシアンカプラーとしてはナフトール或いは
フェノール構造を基本とし、カプリングによりインドア
ニリン色素を形成するものが挙げられ、マゼンタカプラ
ーとしては活性メチレン基を有する５−ピラゾロン環を
骨格構造として有するもの及びピラゾロアゾール系のも
のが挙げられ、また例えばイエローカプラーとしては活
性メチレン環を有するベンゾイルアセトアニリド、ピバ
リルアセトアニリド、アシルアセドアニライト構造のも
のなどでカップリング位置に置換基を有するもの、有し
ないもののいずれも使用できる。このようにカプラーと
しては、所謂２当量型カプラー及び４当量型カプラーの
いずれをも適用できる。

以下、本発明に好ましく用いられるカプラーについて詳
細に説明する。

シアンカプラーとしては下記一般式［Ｃ−Ａｌ、［Ｃ−
Ｂ］及び［Ｃ−Ｃ］が挙げられる。

一般式［Ｃ−Ａｌ Ｈ 一般式［Ｃ−Ｂ］ Ｈ （式中、Ｒ１はアルキル基、アルケニル基、シクロアル
キル基、アリール基またはへテロ環基な表し、Ｙは で表される基であり（但しＲ２はアルキル基、アルケニ
ル基、シクロアルキル基、アリール基またはヘテロ環基
を表し、　Ｒ３は水素原子もしくはＲ２で表される基を
表す、Ｒ２とＲ３は同じで゛も異なっていてもよく、互
いに結合して５〜６員のへテロ環を形成してもよい。）
、ｚは水素原子又は芳香族第１級アミン系発色現像主薬
の酸化体とのカプリング反応により離脱しうる基を表す
、）一般式［Ｃ−Ｃ］ Ｒ□は−Ｃ０ＮＲ４Ｒ５、−ＮＨＣＯＦｌ、　、−ＮＨ
ＣＯＯＲ，、−ＮＨ３ＯＪｓ、ＮＨＣＯＮＲＪｓ又は−
ＮＨ３Ｏ２ＮＲ４Ｒ５、Ｒ２は１価基、Ｒ３は置換基、
Ｘは水素原子又は芳香族第１級アミン現像主薬酸化体と
の反応により離脱する基、見はＯ又は１．ｍはＯ〜３、
Ｒ４、Ｒ５は水素原子、芳香族基、脂肪族基又はヘテロ
環基、Ｒ６は芳香族基、脂肪族基又はヘテロ環基を各々
表し１ｍが２又は３のとき各Ｒ３は同一でも異なっても
よく、互いに結合して環を形成してもよく、又Ｒ４とＲ
ｓ、　ＲｔとＲ３、Ｒ２とＸは結合して環を形成しても
よい、但し、交が０のとき■はＯ，Ｒ，は−ＣＯＮＨＲ
？　テあり、Ｒ７は芳香族基を表す。

先ず、前記一般式［Ｃ−Ａ］及び一般式ＣＣ−Ｂ］につ
いて説明する。鎖式において、Ｙは、て表される基であ
る。ここてＲ１及びＲ２は各々アルキル基、好ましくは
炭素数１〜２０のアルキル基（例えばメチル、エチル、
ｔ−ブチル、ドデシルの各基等）、アルケニル基好まし
くは炭素数２〜２０のアルケニル基（アリル基、ヘプタ
デセニル基等）、シクロアルキル基、好ましくは５〜７
員環のもの（例えばシクロヘキシル等）、アリール基（
例えばフェニル基、トリル基、ナフチル基等）、ヘテロ
環基、好ましくは窒素原子、酸素原子もしくはイオウ原
子を１〜４個含む５員〜６員環基（例えばフリル基、チ
エニル基、ベンゾチアゾリル基等）を表す６Ｒ□は水素
原子もしくはＲ２て表される基を表す、Ｒ２とＲ３と互
いに結合して５〜６員のへテロ環を形成してもよい。な
お、　Ｒ１及びＲ２には任意の置換基を導入するこトカ
でき、例えば炭素数１〜１０のアルキル基（例えばメチ
ル、ｉ−プロピル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、ｔ−オク
チル等）、アリール基（例えばフェニル、ナフチル等）
、ハロゲン原子（フッ素、塩素、臭素等）、シアノ、ニ
トロ、スルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド
、ブタンスルホンアミド、ｐ−）ルエンスルホンアミド
等）、スルファモイル基（メチルスルファモイル、フェ
ニルスルファモイル等）、スルホニル基（例えばメタン
スルホニル、ｐ−トルエンスルホニル等）、フルオロス
ルホニル基、カルバモイル基（例えばジメチルカル八モ
イル、フェニルカルバモイル等）、オキシカルボニル基
（例えばエトキシカルボニル、フェノキシカルボニル等
）、アシル基（例えばアセチル、ベンゾイル等）、ペテ
ロ環（例えばピリジル基、ピラゾリル基等）、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基等を挙げるこ
とがてきる。

一般式［Ｃ−Ａ］及び一般式［Ｃ−Ｂ］において、Ｒ３
は一般式［Ｃ−Ａ］及び一般式［Ｃ−Ｂ］で表されるシ
アンカプラー及び該シアンカプラーから形成されるシア
ン色素に耐拡散性を付与するのに必要なバラスト基を表
す、好ましくは炭素数４〜３０のアルキル基、アリール
基、アルケニル基、シクロアルキル基またはへテロ環基
である。例えば直鎖又は分岐のアルキル基（例えばｔ−
ブチル、ｎ−オクチル、ｔ−オクチル、ｎ−ドデシル等
）、５員もしくは６員環八テロ環基等が挙げられる。

一般式［Ｃ−Ａ］及び一般式［Ｃ−Ｂ］において、Ｚは
水素原子又はＮ−ヒドロキシアルキル置換−ｐ−フェニ
レンジアミン誘導体発色現像主薬の酸化体とのカプリン
グ度広時に離脱可能な基を表す。例えば、ハロゲン原子
（例えば塩素、臭素、フッ素等）、置換又は未置換のア
ルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、ア
シルオキシ基、カルバモイルオキシ基、スルホニルオキ
シ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ペテロ環チオ
基、スルホンアミド基等が挙げられ、更に具体的な例と
しては米国特許３，７４１，５６３号、特開昭４７−３
７４２５号、特公昭４８−３６８９４号、特開昭５０−
１０１３５号、同５０−１ｌ７４２２号、同５０−１３
０４４１号、同５１−１０８８４１号、同５０１２０３
４３号、同５２−１８３１５号、同５３−１０５２２６
号、同５４−１４７３６号、同５４−４８２３７号、同
５５−３２０７１号、同５５−６５９５７号、同５６−
１９３８号、同５６−１２６４３号、同５６−２７１４
７号、同５９−１４６０５０号、同５９−１６６９５６
号、同６０−２４５４７号、同６０−３５７３１号、同
６０−３７５５７号等に記載されているものを挙げるこ
とができる０本発明においては一般式［Ｃ−Ｄｌで表さ
れるシアンカプラーが好ましい。

一般式［Ｃ−Ｄｌ Ｈ 一般式［Ｃ−Ｄｌにおいて、　Ｒ４は置換、未置換のア
リール基（特に好ましくはフェニル基）である、該アリ
ール基が置換基を有する場合の置換基としては、−３Ｏ
２Ｒｓ、ハロゲン原子（フッ素、塩素臭素等）　、ＣＦ
３、−Ｎｏ□、−ＣＮ、−ｃｏｎｓ、−ＣＯＯＲｓ　　
、−３Ｏ＊ＯＲｓ。

から選ばれる少なくとも１つの置換基が包含される。

ここで、Ｒ５はアルキル基、好ましくは炭素数１〜２０
のアルキル基（例えばメチル、エチル、　１−ブチル、
ドデシルの各基等）、アルケニル基好ましくは炭素数２
〜２０のアルケニル基（アリル基、ヘプタデセニル基等
）、シクロアルキル基、好ましくは５〜７員環のもの（
例えばシクロヘキシル等）、アリール基（例えばフェニ
ル基、トリル基、ナフチル基等）を表し、　Ｒ６は水素
原子もしくはＲｓで表される基である。

一般式［Ｃ−Ｄｌで表される本発明のシアンカプラーの
好適な化合物は、　Ｒ４が置換ないし未置換の・フェニ
ル基であり、フェニル基への置換基としてシアノ、ニト
ロ、−５ｏｔＲｔ　（ｖｔｔはアルキル基）ハロゲン原
子、トリシルオロメチルであるような化合物である。

一般式［Ｃ−ＤｌにおいてＺ及びＲ１は各々一般式［Ｃ
−Ａ］及び［Ｃ−Ｂ］と同様の意味を有している。Ｒ８
で表されるバラスト基の好ましい例は、下記一般式ＥＣ
−Ｅｌで表される基である。

一般式［Ｃ−Ｅｌ 式中、Ｊは酸素原子、硫黄原子又はスルホニル基を表し
、には０〜４の整数を表し、見は０又はｌを示し、Ｋが
２以上の場合２つ以上存在するＲ９は同一でも異なって
いてもよく、　Ｒ６は炭素ｌｌ！１〜２０の直鎖又は分
岐、及びアリール基等の置換したアルキレン基を表し、
　Ｒ，は−価の基を表し、好ましくは水素原子、ハロゲ
ン原子（例えばクロム、ブロム）、アルキル基、好まし
くは直鎖又は分岐の炭素数１〜２０のアルキル基（例え
ばメチル、ｔ−ブチル、ｔ−ペンチル、ｔ−オクチル、
ドデシル、ペンタデシル、ベンジル、フェネチル等の各
基）、アリール基（例えばフェニル基）、複素環基（例
えば含有チッ素複素環基）アルコキシ基、好ましくは直
鎖又は分岐の炭素数１〜２０のアルコキシ基（例えばメ
トキシ、エトキシ、ｔ−ブチルオキシ、オクチルオキシ
、デシルオキシ、ドデシルオキシ等の各基）、アリール
オキシ基（例えばフェノキシ基）、ヒドロキシ基、アシ
ルオキシ基、好ましくはアルキルカルボニルオキシ基、
アリールカルボニルオキシ基（例えばアセトオキシ基、
ベンゾイルオキシ基）、カルボキシ、アルキルオキシカ
ルボニル基、好ましくは炭素数１〜２０の直鎖又は分岐
のアルキルカルボニル基、好ましくはフェノキシカルボ
ニル基、アルキルチオ基、好ましくは炭素ａ１〜２０の
アシル基、好ましくは炭素数１〜２０の直鎖又は分岐の
アルキルカルボニル基、アシルアミノ基、好ましくは炭
素数１〜２０の直鎖又は分岐のアルキルカルボアミド基
、ベンゼンカルボアミド基、スルホンアミド基、好まし
くは炭素数１〜２０の直鎖又は分岐のアルキルスルホン
アミド基又はベンゼンスルホンアミド基、カルバモイル
基、好ましくは炭素数１〜２０の直鎖又は分岐のアルキ
ルアミノカルボニル基又はフェニルアミノカルボニル基
、スルファモイル基、好ましくは炭素数１〜２０の直鎖
又は分岐のアルキルアミノスルホニル基又はフェニルア
ミノスルホニル基等を表す。

次に一般式［Ｃ−Ａ］又は［Ｃ−Ｂ］で表される本発明
のシアンカプラーの具体的な化合物例を示すか、これら
に限定されない。

〔例示化合物〕

（１）♀１□ ０Ｈ。

Ｈ３ （ｔ）０５Ｈｕ Ｃ−２２ Ｃ−２３ Ｈ３ −２Ｓ ０４Ｈ。

６Ｈ１３ ０４Ｈ９ Ｃ−３４ ０、Ｈ！。

Ｈ 上　、−０８１、−９ダコ、。−１−１０Ｈ。

Ｈ Ｈ ＯＣＲ２０Ｈ２００Ｈ。

次に一般式［Ｃ−Ｃ］について説明する。

一般式［Ｃ−Ｃ］におけるＲ２−Ｒ７で表される各基は
置換基を有するものを含む。

Ｒ６としては炭素数１〜３０の脂肪族基、炭素数６〜３
０の芳香族基、炭素数１〜３０のへテロ環基が好ましく
、Ｒ４、Ｒ５としては水素原子及びＲ６として好ましい
ものとして挙げられたものが好ましい。

Ｒ２としては直接又はＮＨ，ＧＯもしくはＳ０２を介し
てＮＨに結合する水素原子、炭素数１〜３０の脂肪族基
、炭素数６〜３０の芳香族基、炭素数１〜３０のへテロ
環基、ＯＲｓ、　　ＣＯＲ８ −ｐｏ＋ｏＲ１Ｏ）　２、−ＰＯ＋Ｒ＋ｏ）２．−ＣＯ
Ｊ＋ｏ、−３Ｏ２Ｒ，。

または−３Ｏ２０ＲＩＯ（Ｒａ、　Ｒｓ及びＲＩＧはそ
れぞれ前記のＲ４、Ｒ５及びＲ６において定義されたも
のと同じであり、Ｒ８とＲ９は結合してヘテロ環を形成
してもよい。）が好ましい。

Ｒ７は好ましくは、炭素数６〜３０の芳香族基であり、
Ｒ７の置換基の代表例としてはハロゲン原子、ヒドロキ
シ基、アミノ基、カルボキシル基、スルホン酸基、シア
ノ基、芳香族基、ヘテロ環基、カルボンアミド基、スル
ホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、ウ
レイド基、アシル基、アシルオキシ基、脂肪族オキシ基
、芳香族オキシ基、脂肪族チオ基、芳香族チオ基、脂肪
族スルホニル基、芳香族スルホニル基、スルファモイル
アミノ基、ニトロ基、イミド基、脂肪族基、脂肪族オキ
シカルボニル基等を挙げることかできる。複数の置換基
て置換されている場合、複像の置換基が互いに結合して
環を形成してもよく、例としてジオキシメチレン基等を
挙げることがてきる。

Ｒ３の代表例としてはハロゲン原子、ヒドロキシ基、ア
ミノ基、カルボキシル基、スルホン酸基、シアノ基、芳
香族基、ヘテロ環基、カルボンアミド基、スルホンアミ
ド基、カルバモイル基、スルファモイル基、ウレイド基
、アシル基、アシルオキシ基、脂肪族オキシ基、芳香族
オキシ基、脂肪族チオ基、芳香族チオ基、脂肪族スルホ
ニル基。

芳香族スルホニル基、スルファモイルアミノ基、ニトロ
基、イミド基等を挙げることができ、このＲ３に含まれ
る炭素数は０〜３０が好ましい。璽＝２のとき環状のＲ
３の例としては、ジオキシメチレン基等がある。

文か１のとき、Ｒ□は−ＣＯＮＲ４Ｒ５が特に好ましく
、ＩはＯが好ましく、Ｒ２は直接ＮＨに結合する−　ｃ
ａｒｄ８、−ＧＯＯＲＩＯ，−３０２Ｒ１０、−ＣＯＮ
Ｒ８Ｒ９、−３Ｏ２ＮＲ，Ｒ。

が特に好ましく、更に好ましいのは、直接ＮＨに結合す
る一ＣＯＯＲｓｏ、−Ｃ０Ｒ８、−３Ｏ２ＲＩＱてあり
、中でも−ＧＯＯＲｔｏが最も好ましい。

又Ｒ１〜Ｒ３、Ｘを介して、２量体以上の多量体を形成
するものも本発明に含まれる。

一般式［Ｃ−Ｃ］の中でも、交＝０−の場合が好ましい
。

一般式［Ｃ−Ｃ］で表されるカプラーの具体例は特開昭
６０−２３７４４８号、同６１−１５３６４０号、同６
１−１４５５５７号、同６２−８５２４２号、同４８−
１５５２９号、同５０−１ｌ７４２２号、同５２−１８
３１５号、同５２−９０９３２号、同５３−５２４２３
号、同５４−４８２３７号、同５４−６６１２９号、同
５５−３２０７１号、同５５−６５９５７号、同５５−
１０５２２６号、同５６−１９３８号、同５６−１２６
４３号、同５６−２７１４７号、同５６−１２６８３２
号、同５８−９５３４６号及び米国特許３，４８８，１
９３号等に記載されており、これらに記載の方法により
合成できる。

カプラーを感光材料中に添加するには、カプラーの物性
（例えば溶解性）に応じて、水不溶性高沸点有機溶媒を
用いる氷中油滴型乳化分散法、アルカリ性溶液として添
加するアルカリ分散法、ラテックス分散法、微細な固体
として直接添加する固体分散法等、種々の方法を用いる
ことかできる。

カプラーの添加量は通常ハロゲン化銀１モル当り　１．
ＯＸ　１０−’モル−１，０モル、好ましくは５．０×
１０−３モル−８，Ｏｘ　１０−”モルの範囲である。

次に一般式［Ｃ−Ｃ］て表されるカプラーの代表的具体
例を示すが、本発明がこれらにより限定されるものでは
ない。

［例示化合物］ Ｃ−５１ ＣＩｌ、Ｃ０ＮＨ ＣＩｂＳＯｚＮ）ｌ Ｃ：＋Ｆ？Ｃ０ＮＨＣＱ Ｃ１＊ＨｓｓＳ０２ＮＨ Ｈ ［（Ｄｃ、ｕ、コＪＳＯＪＨ ０■ −ａｔ Ｈ Ｈ Ｃ，Ｈ，０ＣＯＮＨ Ｃ１゜Ｈ、、０ＣＯＮＨ ０Ｈ Ｈ （＋）Ｃ−ＨｓＯＣＯＮｔｌ Ｃ−７１０Ｈ ＣＨ，ＳＯ，ＮＨ Ｃ−７３０Ｈ Ｃ，）１．０ＣＯＮＨ Ｃ−７５ＱＩ Ｃ−７８０）Ｉ ＣＦｓＣＯＮＩ　　０（ＣＬ）ｔｓｃＨｃｏ、Ｈ■ ｃ＋ｔＬｓ Ｈ ＩＩ　　　　　　　　　　１ ＯＣＣ００ Ｈｃ−。

Ｃ２Ｈ５０ＣＯＮ）ｌ ｘ　　：　　ｙ　＝　６０　：　４Ｇ　（モル比）Ｎ　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　Ｎ；　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　叩Ｑ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　ω巳 ＼−−−−−−−−−１ ＣＨｚＣＨｔＳＣＨｔＣＨｔＣＯＪ ｃｏｔ。

ＣＨｚＣＨＪＨＳＯｔＣＨａ Ｃσ ｏ　ｔ　ｎ ０ＣＨ２Ｃ■２ＳＯｔＣＩ（。

８ＨＩ３ Ｃ＊ＦＩｓ ＣＨ２Ｃｌ。

０（ＣＨ２ＪｓＣＯＯＨ Ｃｌ１Ｈ２５ Ｃｌｏｌｌｔ監 ０ＣＩＩ、ＣＨ２５ＣＨＣ，、Ｈ，。

ＯＯＨ ｏｏｌ Ｃｏ（ＦＨ ｏｏｎ 品ＯＨ ？Ｈ・ Ｃｏ！Ｈ （モル比） 本発明において使用し得るハロゲン化銀乳剤は、平板状
ハロゲン化銀乳剤であることが好ましいが、この他に、
塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化
銀、塩沃臭化銀の如きいずれのハロゲン化銀を用いたも
のであってもｉい。

またこれらのハロゲン化銀の保護コロイドとしては、ゼ
ラチン等の天然物の他、合成によって得られる種々のも
のが使用できる。ハロゲン化銀乳剤には、安定剤、増感
剤、硬膜剤、増感色素、界面活性剤等通常の写真用添加
剤が含まれてもよい。

本発明に使用される感光材料としては、カラーネガフィ
ルム、カラーペーパー、カラー反転フィルム、カラー反
転ペーパー等全て用いることができる。

［発明の効果］ 本発明によれば、低温下での漂白成分の析出やランニン
グ時のタールの発生、沈澱物の発生が少なく、かつ迅速
処理が可能で、更に処理量の如何にかかわらず安定した
写真性能を得ることができる。

［実施例〕 次に本発明について、実施例をもって、更に具体的に説
明するが、本発明はこれに限定されるものではない。

実施例　１ 以下の漂白液を調整した。

［漂白タンク液］ アミノポリカルボン酸第２鉄 アンモニウム　　　　　　　　　表１に記載アミノポリ
カルボン酸２ナトリウム （第２鉄錯塩のフリーのキレート剤）　　０．０１モル
臭化アンモニウム　　　　　　　　表１に記載氷酢酸　
　　　　　　　　　　　　　１０ｍ文水を加えて１又と
し、アン−モニア水または氷酢酸を用いてｐＨ５，５に
調整する。

調整後、スクリュー管に１００ｍｕ入れ一２０℃に冷凍
後、解凍（ｌサイクル）を４サイクル繰り返した後の解
凍後の析出性を観察した。

ただし、析出性については下記の評価にて行った。

Ｏ二析出ナシ、Δ：若干析出、×：析出大表　　　　　
　　　１ 尚１表中（＾−１）Ｆｅ、（Ａ−２）Ｆｅ及び（Ａ−４
）Ｆｅはそれぞれ（Ａ−ｉ）、　（Ａ−２）、（Ａ−４
）の第２鉄アンモニウム墳を意味する。

表１にみられるように、アミノポリカルボン酸第２鉄錯
塩の濃度及び臭化アンモニウムの濃度を上げていくと低
温〜常温のサイクル（析出性）で析出し易くなることが
判る。

実施例　２ 尚、全ての実施例において、ハロゲン化銀写真感光材料
中の添加量は特に記載のない限り１は当りのｇ数を示す
、また、ハロゲン化銀とコロイド銀は銀に換算して示し
た。

トリアセチルセルロースフィルム支持体上に。

下記に示す組成の各層を順次支持体側から形成して、多
層カラー写真感光材料の試料１を作成した。

試料１（比較） 第１層：ハレーシ言ン防止層（ＨＣ−１）黒色コロイド
銀　　　　　・・・０．２２紫外線吸収剤（ＵＶ−１）
　　　　・０．２０カラードカプラー（ｃｃ−ｔ）　　
・・・０．０５カラードカプラー（ＯＮ−２）　　・・
・０．０５高沸点溶媒（ｏｉｌ−１）　　　　・・−０
，２０ゼラチン　　　　　　　　・・４．４ 第２層：中間層（ＩＬ−１） 紫外線吸収剤（ＵＶ−１）　　　　・０．０１高沸点溶
媒（、ｏｉｌ−１）　　　　・・・０．０１ゼラチン　
　　　　　　　・・４．４ 第３層：低感度赤感性乳剤層（ＲＬ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｌ−１）　　　　・・弓、０沃臭化銀
乳剤（ＥＳ−２）　　　　・・・０．７５増感色素（Ｓ
−１）　　　　　・・・２．５　Ｘｌ０−４（モルｌ銀
１モル） 増感色素（Ｓ−２）　　　　　・・・２．５　Ｘｌ０−
４（モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−３）　　　　　・・・１．ＯＸｌ０−４
（モル／銀１モル） シアンカプラー（Ｃ’−４）　　・・・１．２シアンカ
プラー（Ｃ：’−２）　　・・・０．０６カラードシア
ンカプラー（ＣＣ−１） ・・・０．０５ ＤＩＲ化合物（Ｄ−１）　　　　　・・・０．００２高
沸点溶媒（ｏｉｌ−１）　　　　・・・０．５ゼラチン
　、　　　　　　　・・・１．４第４層：高感度赤感性
乳剤層（ＲＨ） 沃臭化銀乳剤（ａｓ−３）　　　　・・・２．０シアン
カプラー（Ｃ’−１）　　・・・０．１５シアンカプラ
ー（Ｃ”−２）　　・・・０．０１８シアンカプラー（
Ｃ：’−３）　　・・・１．１５ＤＩＲ化合物（Ｄ−２
，）　　　　　・・・０．０７５高沸点溶媒（ｏｉｌ−
１）　　　　・・・０．５ゼラチン　　　　　　　　・
・・１．４第５層：中間層（ＩＬ−２） ゼラチン　　　　　　　　・・・０．３第６層：低感度
緑感性乳剤層（にＬ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｓ−ｔ）　　　　−・・１．２増感色
素（Ｓ−４）　　　　　・・・５．ＯＸｌ０−４（モル
ｌ銀１モル） 増感色素（Ｓ−５）　　　　　・・・１．５　Ｘｌ０−
４（モル／［１モル） マゼンタカプラー（Ｍ’−１）・・・０．５カラードマ
ゼンタカプラー（ＣＭ−１）・・・０．０５ ＤＩＲ化合物（Ｄ−３）　　　　　・・・０．０１５Ｄ
ＩＲ化合物（Ｄ−４）　　　　　・・・０．０２０高沸
点溶媒（ｏｉｌ−２）　　　　・・・０．５ゼラチン　
　　　　　　　・・・１．０第７層：中間層（ＩＬ−３
） ゼラチン　　　　　　　　・・・０．７高沸点溶媒（ｏ
ｉｌ−１）　　　　・・・０．１５第８層二高感度緑感
性乳剤層（ＧＨ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｓ−３）　　　　・・・１．５増感色
素（Ｓ−ｆｌ）　　　　　・・・１’、５　×ｘｏ−ｓ
（モルｌ銀１モル） 増感色素（Ｓ−７）　　　　　・・・２．５　Ｘｌ０−
４（モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−８）　　　　　・・・０．７５Ｘ　１Ｏ
−４（鷺ルｌ銀１モル） マゼンタカプラー（Ｍ’−２）・・・０．０６マゼンタ
カブラー（Ｍ’−３）・・・０．１８カラードマゼンタ
カプラー（ＣＭ−２）・・・０．０５ ＤＩＲ化合物（Ｄ−３）　　　　　・・・０．Ｏ１ｌ高
沸溶媒（ｏｆｌ−３）　　　　・−０，５ゼラチン　　
　　　　　　・・・１．０第９層：イエローフィルター
層（ｙｃ）黄色コロイド銀　　　　　・・・０．１色汚
染防止剤（ＳＯ−１）　　　　・・・０．１高沸点溶媒
（ｏｉｌ−３）　　　　・・−０，１ゼラチン　　　　
　　　　・・・０．８第１０層：低感度青感性乳剤層（
ＢＬ）沃臭化銀乳剤（Ｅｌ−１）　　　　・・・０．２
５沃臭化銀乳剤（Ｅ、−２）　　　　・・・０．３０増
感色素（Ｓ−１０）　　　　　・・・７．ＯＸｌ０−４
（モル／＠１モル） イエローカプラー（Ｙ’−１）・・・０．６イエローカ
プラー（Ｙ′−２）・・・０．１２ＤＩＲ化合物（Ｄ−
２）　　　　　・・・０．０１高沸点溶媒（ｏｉｌ−３
）　　　　・・・０．１５ゼラチン　　　　　　　　・
・・１．０第１ｌ層：高感度青感性乳剤層（ＢＨ）沃臭
化銀乳剤（Ｅｓ−４）　　　・・・０．５０沃臭化銀乳
剤（Ｅｓ−１）　　　　・・・０．２０増感色素（Ｓ−
９）　　　　　・・弓、ＯＸ１Ｏ−４（モルｌ銀１モｈ
） 増感色素（Ｓ−１０）　　　　　・・・３．ＯＸＩＧ−
’（モル／銀１モル） イエローカプラー（Ｙ′−１）・・・０．３８イエロー
カプラー（Ｙ−２）・・・０．ＯＢ高沸点溶媒（ｏｉｌ
−３）　　　　・・・０．０７ゼラチン　　　　　　　
　・・・１．１第１２層：第１保護層（Ｐｒｏ−１） 微粒子沃臭化銀乳剤　　　・・・０．４（平均粒径０．
０８ｇｍ、　ＡｇＩ　２モル％）紫外線吸収剤（ＵＶ−
１）　　　　−０，１０紫外線吸収剤（ＵＶ−２）　　
　　・０．０５高沸点溶媒（ｏｉｌ−１）　　　　・・
・０．１高沸点溶媒（ｏｉｌ−４）　　　　・・・０．
１ホルマリンスカベンジャ−（ＨＳ−１）・・・０．５ ホルマリンスカベンジャ−（ＨＳ−２）・・・０．２ ゼラチン　　　　　　　　・・弓、０ 第１３層二第２保護層（Ｐｒｏ−２） 界面活性剤（Ｓｕ＝１）　　　　　＝・０．００５アル
カリで可溶性のマット化剤 （平均粒径２ｐＬｍ　）　　　　・・・０．１０シアン
染料（Ａｒｃニー１）　　　　・・・０．００５マゼン
タ染料（ＡＩＭ−１）　　　・・・０．０１スヘリ剤（
ＷＡＸ−１）　　　　　　・０．０４ゼラチン　　　　
　　　　・・・０．８尚、各層には上記組成物の他に、
塗布助剤５ｕ−２、分散助剤５ｕ−３、硬膜剤）１−１
及びＨ−２、防腐剤ＤＩ−１、安定剤５ｔａｂ−１、か
ぶり防止剤ＡＦ−１、ＡＦ−２を添加した。

Ｅ＋ａ−１ 平均粒径０．４８ルｍ、平均沃化銀含有率７．５％単分
散性の表面低次化銀含有型乳剤 ｍ−２ 平均粒径０．３４μｍ、平均沃化銀含有率２．２％単分
散性で均一組成の乳剤 Ｅｍ−３ 平均粒径０．８０　ｐ−ｍ　、平均沃化銀含有率８．２
％単分散性の表面低次化銀含有型乳剤 Ｅａ＋−４ 平均粒径０．９５　ｐ−ｍ　、平均沃化銀含有率７．８
％単分散性の表面低次化銀含有型乳剤 Ｅｍ−１，Ｅｍ−３及びＥｍ−４は特開昭Ｈ−１３８５
３８号、同１３１−２４５１５１号の各公報を参照に調
整した多層構造を有し、主として８面体から成る沃臭化
銀乳剤である。

またＥｍ−１〜Ｅ＋ｓ−４はいずれも、粒径／粒子の厚
さの平均値は０．９７であり、粒子の分布の広さはそれ
ぞれ、１４．１０．１２及び１ｌ％であった。

以下余白 Ｃ′−１ １ｌ＋１ Ｃ′−２ Ｃ′−３ Ｍ′−１ Ｍ′−２ ＣＱ。

、□ ＣＱ Ｙ′−１ ｅ Ｙ′−２ Ｃ−１ ０Ｍ−１ ｅ ０Ｈ ＣＨ ［）−４ ＣＨ □ Ｏ２ ｃ、ｎ、Ｑ） Ｖ−２ （（Ｃｔｌｚ＝ＣＨ３Ｏ−ＣＨｔ）＋ＣＣＨｔＳＯ−（
Ｃ）！−）−）ｔｉ’＋（ＣＨ，）ｆｓ０３Ｋ ｕ−１ ＋１！ ｕ−２ ｕ−３ ＡＸ−１ ｃ−１ ＣＨ ＣＨ ｒｃ−１ ＩＭ−１ ｔａｂ−Ｉ Ｉ ＡＦ−Ｉ　　　　　　　　　　　　　ＡＦ−２ＤＩ−１ ０ｉｌ　−３０ｉｌ　−４ このようにして作製した試料を、白色光を用いてウェッ
ジ露光したのち、下記現像処理を行った。

〈実験用処理〉 処理工程　　　　　　　処理時間　　処理温度発色現像
（１槽）　　　　３分１５秒　　　３８℃漂　　白（ｌ
槽）４５秒　　　３８℃ 定　　着（ｌ槽）　　　　１分３０秒　　　３８°Ｃ安
定化（３槽カスケード）１分　　　３８℃乾　　燥（４
０℃〜８０’０）　　　　４５秒使用した処理液組成は
下記の通りである。

〔発色現像タンク液］ 炭酸カリウム　　　　　　　　　　　３０ｇ炭酸水素ナ
トリウム　　　　　　　　　２．５ｇ亜硫酸カリウム　
　　　　　　　　　　４ｇ臭化ナトリウム　　　　　　
　　　　　１．３ｇ沃化カリウム　　　　　　　　　　
　　１．２１ｇヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　　　
２．５ｇ塩化ナトリウム　　　　　　　　　　　０．８
ｇこのようにして作製した試料を、白色光を用いてウェ
ッジ露光したのち、下記現像処理を行った。

（実験用処理〉 処理工程　　　　　　　処理時間　　処理温度発色現像
（１槽）　　　３分１５秒　　　３８℃漂　　白（１槽
）　　　　１分　　　　　３８℃定　　着（１槽）　　
　２分　　　　　３８℃安定化（３槽カスケード）１分
　　　３８℃乾　　燥（４０℃〜８０℃）４５秒 使用した処理液組成は下記の通りである。

［発色現像タンク液］ 炭酸カリウム　　　　　　　　　　　３０ｇ炭酸水素ナ
トリウム　　　　　　　　　２．５ｇ亜硫酸カリウム　
　　　　　　　　　　４ｇ臭化ナトリウム　　　　　　
　　　　　１．３ｇ沃化カリウム　　　　　　　　　　
　　１．２ｍｇヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　　　
２．５ｇ塩化ナトリウム　　　　　　　　　　　０．８
ｇ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒ
ドロキシルエチル）γニリン 硫酸塩　　　　　　　　　　　　４．８ｇ水酸化カリウ
ム　　　　　　　　　　　１．２ｇ水を加えてｌｆＬと
し、水酸化カリウムまたは５０％硫酸を用いてｐＨ１０
，０８に調整する。′［漂白タンク液］ 実施例１で用いた漂白液Ｎｏ、１〜２５［定着タンク液
］ チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　２００ｇ無水重亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　１２８メタ重亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　２．５ｇエチレンジアミンテトラ
酢酸２ ナトリウム　　　　　　　　　　　　０．５ｇ炭酸ナト
リウム　　　　　　　　　　　１０ｇ水を加えてｔｉと
し、酢酸とアンモニア水を用いてｐｉ（７，０に調整す
る。

［安定化タンク液コ ホルムアルデヒド（３７％溶液）　　　　２■文５−ク
ロロー２−メチルー４− インチアゾリン−３−オン　　　　　　０．０５゜エマ
ルゲン８１０　　　　　　　　　　　　１ｍ父ホルムア
ルデヒド重亜硫酸付加物 ナトリウム　　　　　　　　　　　　２ｇ水を加えて１
立とし、アンモニア水及び５０％硫酸にてｐ）＋　７．
０に調整した。

実施例１の処理を行った後に最高濃度部の残留銀量を蛍
光Ｘ線法で測定した。ただし発色現像液から漂白液まで
のわたり時間は５秒にした。

その結果を表２に示す。

以下余白 表　　　　　　　　２ 表２より明らかなように、エチレンジアミンテトラ酢酸
第２鉄錯塩の濃度や臭化アンモニウムの濃度を上げると
、ある程度の漂白刃は増すが脱銀性がかなり悪い、また
臭化アンモニウムの濃度をある潤度以上上げると、むし
ろ脱銀性が劣化する傾向にある。一方、本発明の漂白剤
であるＡ−１，Ａ−２及びＡ−４を用いた場合は優れた
漂白刃をもち、脱銀性は良好であることが判る。しかし
１本発明の漂白剤を用いた場合で、も臭化物濃度が高い
と漂白刃が劣ることが判る。

実施例　３ 実施例２で作成したカラーネガフィルム及び処理液を用
い、且つ下記補充液を用いてランニング処理を行った。

使用した処理液組成は下記の通りで−ある。

［発色現像補充液］ 炭酸カリウム　　　　　　　　　　　４０ｇ炭酸水素ナ
トリウム　　　　　　　　　３ｇ亜硫酸カリウム　　　
　　　　　　　　７ｇ臭化ナトリウム　　　　　　　　
　　　０．５３ヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　　　
３．１８４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（
β−ヒドロキシルエチル）アニリン 硫酸塩　　　　　　　　　　　　８．０ｇ水酸化カリウ
ム　　　　　　　　　　　２ｇ水を加えて１又とし、水
酸化カリウムまたは２０％硫酸を用いてｐＨ１０，１２
に調整する。

使用した漂白補充用液の組成は、漂白タンク液の漂白剤
濃度を　１．５倍量にした以外は漂白タンク液と同一組
成にした。

［定着補充液］ チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　２００ｇ無水重亜
硫酸ナトリウム　　　　　　１５ｇメタ重亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　３ｇエチレンジアミンテトラ酢酸２ ナトリウム　　　　　　　　　　　　０．８ｇ炭酸ナト
リウム　　　　　　　　　　　１４ｇ水を加えて１ｌと
し、ｐ）ｌ　８．５に調整する。

安定化補充液は、実施例１の安定化タンク液と同じであ
る。

ランニング処理の処理工程、処理時間、処理温度及び補
充量は以下の如くにした。

（補充量は感光材料１ｍ’当りの値である。）ただし、
定着槽は２槽カウンターカレント（４５秒、２＃ａ）で
行った。

ランニング処理は、漂白タンク槽の容量の２倍の量の漂
白補充液が補充されるまで行われた。

ランニング処理終了後、最高濃度剖の残留銀量を測定し
た。ただし発色現像液から漂白液までのわたり時間を５
秒とした。

更にランニング終了後の漂白液を１週間保存し、漂白タ
ンク壁面のタール及び底部の沈殿物を観察した。

結果をまとめて表３に示す。

評価ランクは次の通りとした。

表　　　　　　　３ 表３より明らかなように、臭化物濃度が高いとタール性
及び沈殿性が劣り、更には脱銀性も劣化することが判る
。

実施例　４ 実施例２の漂白液Ｎｏ、１２に表４に示す漂白促進剤を
０．５’ｇ／交添加し、他は実施例２と同様にして実験
を行った。

結果をまとめて表４に示す。

以下余白 表　　　　　　　４ 上記表４より、本発明の処理方法に特定の漂白促進剤を
組合せて用いることにより、本発明の効果がさらに助長
されることが判る。

実施例　５ 実施例２の実験Ｎｏ、　１２の漂白処理槽及び定着処理
槽に直径０．５ミリに穿孔した塩化ビニル製ノズルを設
置し、感光材料乳剤面にイッキマグネットポンプＭＤ−
１５を用いた処理液を吹き付けながら、他は同様にして
実験を行った。

その結果、残留銀量は１００ｃｒｎ’当り　１゜ＯＩＩ
ｌｇから０．８ａ＋Ｈに減少した。

実施例　６ 実施例２の実験Ｎｏ、１２で使用のシアンカプラーＣ′
−２及びＣ′−３に代え、Ｃ′−２及びＣ′−３と同一
モルの表５記載のシアンカプラーに代えた以外は実施例
２と同様の処理と評価１行った。

又シアンカプラーを全量（同モル数）Ｃ’−３又はＣＲ
−５に代えた場合についても評価した。

更に脱銀性以外に漂白かぶり（シアンかぶり）の測定も
行った。

結果は表５に示す。

表　　　　　　　５ ＣＲ−５ Ｑ 表５より、漂白かぶりは本発明に好ましいシアンカプラ
ーを使用することで顕著に改良されていることが判る。

又脱銀性については本発明に好ましいシアンカプラーを
用いることで１００ｃｒｎ’当りの残存銀量として０．
１〜０．２ｍｇ改良されていた。

実施例　７ 実施例２使用の漂白液Ｎｏ、１ｌ〜２５にエチレンジア
ミンテトラ酢酸第２鉄アンモニウムを０．５モル添加し
て実施例２と同様の評価を行ったところ、１００ｃゴ当
りの残存銀量として０．０２〜０．０３ｍｇ少なくなっ
た。

特許出願人　　コ　ニ　カ　株　式　会　社代　理　人
　弁理士　坂口信昭 特願昭６３−４８９３０号 ３　補正をする者 本件との関係　　　出願人 名　称　（１２７）コニカ株式会社 ４代理人　〒１６０ 住　　所　　東京都新宿区西新宿七丁目１０番１ｌ号第
２イト−ビル５階 置（０３）３６１−００５５（代）　　ＦＡＸ３６１−
０１０３６　補正により増加する発明の数 ７　補正の対象

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、下記一般式［Ａ］で示される化合物の第２鉄錯塩か
   ら選ばれる少なくとも１種を含有し、且つ臭化物濃度が
   漂白液１ｌ当り１．５モル以下であることを特徴とする
   ハロゲン化銀カラー写真感光材料用漂白液。 一般式［Ａ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ａ＿１〜Ａ＿４はそれぞれ同一でも異ってもよ
   く、−ＣＨ＿２ＯＨ、−ＣＯＯＭ又は−ＰＯ＿３Ｍ＿１
   Ｍ＿２を表す。 Ｍ、Ｍ＿１、Ｍ＿２はそれぞれ水素原子、ナトリウム、
   カリウム又はアンモニウムを表す。Ｘは炭素数３〜６の
   置換、未置換のアルキレン基を表す。］２、発色処理後
   、直ちに漂白処理を行い、引き続き定着能を有する処理
   液による処理を行うハロゲン化銀カラー写真感光材料の
   処理方法において、前記漂白処理液が下記一般式［Ａ］
   で示される化合物の第２鉄錯塩から選ばれる少なくとも
   １種を含有し、且つ臭化物濃度が漂白液１ｌ当り１．５
   モル以下である漂白液によって行われることを特徴とす
   るハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 一般式［Ａ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ａ＿１〜Ａ＿４はそれぞれ同一でも異ってもよ
   く、−ＣＨ＿２ＯＨ、−ＣＯＯＭ又は−ＰＯ＿３Ｍ＿１
   Ｍ＿２を表す。 Ｍ、Ｍ＿１、Ｍ＿２はそれぞれ水素原子、ナトリウム、
   カリウム又はアンモニウムを表す。Ｘは炭素数３〜６の
   置換、未置換のアルキレン基を表す。］