JPH02861A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業の利用分野］ 本発明はハロゲン化銀カラ、−写真感光材料の処理方法
に関し、更に詳しくは迅速処理が可能で、かつ画像保存
性の優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
に関する。

［発明の背景］ ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理は基本的には発
色現像と脱銀の２工程からなり、脱銀は通常、漂白工程
と定着又は漂白定着等の定着能を有する処理工程からな
っている。この他に付加的な処理工程としてリンス処理
、安定処理等が加えられる。

画像銀を漂白するための酸化剤として、公害上の問題が
少なく、かつ、廃液の再生使用可能等の要請にかなうも
のとして、アミノポリカルボン酸金属錯塩等の有機酸の
金属錯塩が使用されるようになってきた。しかし、有機
酸の金属錯塩を使用した漂白処理液は、一般に酸化力が
緩慢なために、画像銀（金属銀）の漂白速度（酸化速度
）が遅いという欠点を有し、特に臭化銀、沃臭化銀乳剤
を主体とする高感度ハロゲン化銀カラー写真感光材料、
高銀量の撮影用カラーペーパー及び撮影用のカラーネガ
ティブフィルム、カラーリバーサルフィルムでは、漂白
工程に長時間を要するという欠点を有している。

また、大量のハロゲン化銀写真感光材料を自動現像機等
により連続処理する現像処理方法においては、成分濃度
の変化による漂白液の性能の悪化を避けるために、処理
液の成分を一定濃度の範囲に保つための手段が必要であ
り、このため補充液を濃厚化し少量補充する所謂濃厚低
補充方式や、オーバーフロー液に再生剤を加え再び補充
液として用いる方法も提案されてきている。

前述の如き漂白剤において、特に現像銀を漂白すること
によって生じた有機酸第一鉄錯塩を有機第二鉄錯塩に酸
化して戻し、更に不足成分を補うための再生剤を加えて
再び補充液として使用する方法が実用化されている。

しかしながら近年、台頭してきた、いわゆるコンパクト
ラボ（別名、ミニラボ）においては、処理の簡易化及び
現像機の設置面積の減少化のニーズが高く、したがって
煩雑な手間と管理、広い処理スペースを必要とする再生
処理は特に好ましくない。

これらの要求を満足する方式として、濃厚低補充方式が
好ましいが、漂白液の補充量を極端に減少させると漂白
液中に持ち込まれる発色現像液成分の濃度が上昇し、漂
白反応が制御されたり、更に重大な問題としては形成さ
れた色画像の保存性が悪く、イエロースティンの増加が
大きくなる。

この画像保存性の劣化は、近年の発色現像液の低補充化
において問題となっている。

［発明の目的コ そこで本発明の目的は、迅速かつ低補充処理が可能であ
り、しかも画像保存性に優れ、長期にわたり初期と同等
の画像情報を維持できる、ハロゲン化銀カラー写真感光
材料の処理方法を提供することにある。

［発明の構成］ 本発明の上記目的は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料
を発色現像後、直ちに漂白液で処理し、引き続き定着能
を有する処理液で処理するハロゲン化銀カラー写真感光
材料の処理方法において、前記ハロゲン化銀カラー写真
感光材料の全ハロゲン化銀乳剤層に含まれる感光性ハロ
ゲン化銀の総量が銀に換算した値で４．７３７ｍ２以下
であり、かつ前記漂白液には、−一般式［Ａ］で表され
る化合物の第２鉄塩を少なくとも１つ含有することを特
徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
よって達成された。

一般式［Ａ］ Ａ２−ＬＩ＋１２　　　　　　　　　　　　ＬＪ−＾４
［式中、Ａｌ〜Ａ４は、互いに同一または異っていて、
それぞれ−〇〇、ＯＨ１−Ｃ００Ｍまたは−Ｐ０３Ｍ、
Ｍ２を表し、ここでＭ、Ｍｌ、Ａ２はそれぞれ水素原子
、ナトリウム、カリウムまたはアンモニウム基を表す。

Ｘは炭素数３〜５の置換または未置換のアルキレン基を
表す。］ 本発明で用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料は
、ハロゲン化銀乳剤層を含み、該全乳剤層中の感光性ハ
ロゲン化銀の総量が銀に換算した値で４．７ｇ／ｍ”以
下が好まし・く、更に好ましくは４．０３７ｍ２以下で
ある。また少なくとも１つのハロゲン化銀乳剤層に含ま
れる感光性ハロゲン化銀の下限の量は、０以外であれば
よく、各ハロゲン化銀乳剤層に含まれる量の総量が銀に
換算した値で４．７ｇ／ｍ’以下の範囲にわたっていれ
ば、種々の値で含有することがで誇る。

本発明における銀量の測定は、原子吸光分析法を用いる
ことができる。

本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀乳剤としては、
通常のハロゲン化銀乳剤の任意のものを用いることがで
きる。

該乳剤は、常法により化学増感することができ、増感色
素を用いて、所望の波長域に光学的に増感できる。

ハロゲン化銀乳剤には、カブリ防止剤、安定剤等を加え
ることができる。該乳剤のバインダーとしては、ゼラチ
ンを用いるのが有利である。

乳剤層、その他の親水性コロイド層は、硬膜することが
でき、又、可塑剤、水不溶性又は難溶性合成ポリマーの
分散物（ラテックス）を含有させることができる。

カラー写真用感光材料の乳剤層には、カプラーが用いら
れる。

更に色補正の効果を有しているカラードカプラ、競合カ
プラー及び現像主薬の酸化体とのカップリングによって
現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲン化銀溶剤、
調色剤、硬膜剤、カブリ剤、カブリ防止剤、化学増感剤
、分光増感剤、および減感剤のような写真的に有用なフ
ラグメントを放出する化合物を用いることができる。

感光材料には、フィルター層、ハレーション防止層、イ
ラジェーション防止層等の補助層を設けることができる
。これらの層中及び／又は乳剤層中には現像処理中に感
光材料から流出するかもしくは漂白される染料が含有さ
せられてもよい。

感光材料には、ホルマリンスカベンジャ−１蛍光増白剤
、マット剤、滑剤、画像安定剤、界面活性剤、色カプリ
防止剤、現像促進剤、現像遅延剤や漂白促進剤を添加で
きる。

支持体としては、ポリエチレン等をラミネートした紙、
ポリエチレンテレフタレートフィルム、バライタ紙、三
酢酸セルロース等を用いることができる。

本発明の感光材料を用いて色素画像を得るには露光後、
以下に記載されるカラー写真処理を行うことができる。

特に本発明で用いられる感光材料は、漂白処理において
、後述の一般式［Ａ］で表される化合物の第二鉄錯塩を
含む漂白液と組み合せて用いることにより、本発明の効
果を得ることができる。

処理方法の好ましい具体的処理工程を以下に示す。

（１１発色現像−漂白一定着一水洗 （２）　　発色現像−漂白一定着−第１安定（３）発色
現像−漂白一定着一安定 （４）発色現像−漂白一定着−第１安定−第２安定 （５）発色現像−漂白一漂白定着一水洗（６）発色現像
−漂白−漂白定着−第１安定（７）　　発色現像−漂白
一漂白定着一安定（８）　　発色現像−漂白−漂白定着
−第１安定−第２安定 これらの工程の中でもとりわけ（３＋、　（４１，（７
）、　（８１好ましく、とりわけ特にＴ３）、　＋４１
が好ましい。

本発明の処理方法における別の好ましい態様の一つとし
て発色現像液のオーバーフロー液の一部または全部を、
つづく工程である漂白液に流入させる方法が挙げられる
。これは、漂白液に発色現像液を一定量流入させると、
漂白液中のスラッジの発生が改良されるためである。

さらに、上記方式に加えて後工程の安定液のオーバーフ
ロー液の一部または全部を漂白定着液ないし定着液に流
し込む際に、銀回収効率の改善効果が得られる。

該発色現像液で上記ハロゲン化銀カラー写真感光材料を
処理する時間は１８０秒以下が好ましく、さらに好まし
くは１５０秒以下、さらに好ましくは２０〜１５０秒、
さらに好ましくは３０〜１２０秒、さらに好ましくは４
０〜１００秒の範囲である。

上記のハロゲン化銀カラー写真感光材料を上記の短時間
で処理することにより、得られる色素画像の粒状性も改
良できる。

発色現像液は、芳香族第一級アミン系発色現像主薬を該
処理液１１当たり好ましくは、１．５×１０−”モル以
上含む、さらに好ましくは２．０×１０−２モル以上で
あり、特に好ましくは２．５×１０４モル〜２　Ｘ　１
０−’モル、最も好ましくは３×１０１〜Ｉ　Ｘ　１０
−’モルの範囲である。

このような発色現像主薬を高濃度にして上記写真感光材
料を活性化すると、上述のような短時間処理によって鮮
鋭性に優れ、かつ粒状性の向上した画像を得ることがで
き、特にマゼンタ色素画像において顕著である。

以下、好ましく用いることができる発色現像液の発色現
像主薬について説明する。

上記好ましい発色現像液に用いられる芳香族第一級アミ
ン系発色現像主薬は、種々のカラー写真プロセスにおい
て広範囲に使用されている公知のものが含有される。こ
れらの現像剤にアミノフェノール系およびｐ−フェニレ
ンジアミン系誘導体が含まれる。これらの化合物は一般
に遊離状態よりも安定な塩の形、例えば塩酸塩または硫
酸塩の形で使用される。

アミノフェノール系現像剤としては例えば、０−アミノ
フェノール、ｐ−アミノフェノール、５−アミノ−２−
オキシ−トルエン、２−アミノ−３−オキシ−トルエン
、２−オキシ−３−アミノ−１，４−ジメチル−ベンゼ
ン等が含まれる。

自動現像機の発色現像層内壁への結晶析出性が改良され
るため特に有用な芳香族第一級アミン発色現像剤は少な
くとも１つの水溶性基で置換されたアミノ基を有する芳
香族第一級アミン発色現像剤であり、特に好ましくは下
記−一般式（Ｅ）で示される化合物である。

一般式（Ｅ） 式中、Ｒ１は水素原子、ハロゲン原子またはアルキル基
を表し、該アルキル基は直鎖または分岐の炭素数１〜５
のアルキル基を表し、置換基を有していてもよい、Ｒｔ
及びＲ３は水素原子またはアルキル基またはアリール基
を表すが、これらの基は置換基を有していてもよい、そ
してＲ２およびＲ３の少なくとも１つは水酸基、カルボ
ン酸基、アルホン酸基、アミノ基、アルホンアミド基等
の水溶性基で置換されたアルキル基または基−Ｅ−（Ｃ
Ｈ辻＝　ｏ　＋ＴＲ’　　である、このアルキル基はさ
らに置換基で置換されていてもよい。

なお、Ｒ４は水素原子またはアルキル基を表し、アルキ
ル基としては直鎖または分岐の炭素数１〜５のアルキル
基を表し、ｐ及びｑは１〜５の整数を表す。

次に上記−一般式（Ｅ）で示される化合物を挙げるが、
本発明において使用される発色現像主薬はこれらの化合
物に限定されない。

（例示化合物） Ｎｉｌ意 これら−一般式（Ｅ）で示されるｐ−フェニレンジアミ
ン誘導体は有機酸および無機酸の塩として用いることが
でき、例えば塩酸塩、硫酸塩、燐酸塩、ｐ−トルエンス
ルホン酸塩、亜硫酸塩、シュウ酸塩、ベンゼンジスルホ
ン酸塩等を用いることができる。

上記−一般式（Ｅ）で示されるｐ−フェニレンジアミン
誘導体の中でもＲ２および／またはＲ３が千→ＣＨ，斤
０−Ｊ−ｔ−Ｒ’　　（ｐ、　　ｑおよびＲ４は前記と
同義）で示される基であるとき、とりわけ本発明の効果
を良好に奏する。

発色現像液に使用して好ましい化合物としては亜硫酸塩
、ヒドロキシルアミン、現像抑制剤がある。上記亜硫酸
塩としては亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、
亜硫酸カリウム、亜硫酸水素カリウム等があり、０．１
〜４０ｇ／ｌの範囲で使用することが好ましく、さらに
好ましくは０．５〜ＬＯｇ／ｌの範囲で使用される。上
記ヒドロキシルアミンは塩酸塩、硫酸塩等の塩として用
いられ、０．１〜４０　ｇ／ｌの範囲で使用することが
好ましく、さらに好ましくは０．５〜１０ｇ／ｊ！の範
囲で使用する。さらに上記発色現像液に好ましく用いら
れる現像抑制剤として臭化ナトリウム、臭化カリウム、
沃化ナトリウム、沃化カリウム等のハロゲン化物の他、
有機抑制剤があり、それらの添加量は０．００５〜２０
　ｇ／ｌの範囲で使用することが好ましく、さらに好ま
しくは０．０１〜５ｇ／ｌの範囲である。

発色現像液には、さらに、通常添加されている種々の成
分、例えば水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム等のアル
カリ剤、アルカリ金属チオシアン酸塩、アルカリ金属ハ
ロゲン化物、ベンジルアルコール、水軟化剤および濃厚
化剤および現像促進剤等を任意に含有させることもでき
る。

上記発色現像液に添加される上記以外の添加剤としては
、スティン防止剤、スラッジ防止剤、保恒剤、重層効果
促進剤、キレート剤等がある。

発色現像液は、ｐＨ９以上、特に２１１９〜１３で用い
るのが好ましい。

発色現像温度は２０℃〜４５℃が好ましく、発色現像液
の安定性、迅速処理性という点から３０℃〜４５℃が特
に好ましい。

漂白液に用いられる漂白剤としては、下記−一般式（Ａ
）で示される化合物の第二鉄錯塩が好ましい。

一般式（Ａ） （式中、Ａ、−Ａ４は互に同一または異っていて、それ
ぞれ−ＣＨｚＯ！Ｉ、−ＣＯＯＭまたは−ＰＯａＭＩＭ
ｚを表わし、ここでＭ、Ｍ、、Ｍ、はそれぞれ水素原子
、ナトリウム、カリウム、またはアンモニウム基を表わ
す、Ｘは炭素数３〜５の置換または未置換のアルキレン
基を表わす、） つぎに、−一般式（Ａ）で示される化合物について詳述
する。ＡＩ−Ａａは、互に同一または異なっていて、そ
れぞれ−ＣＩ＋２０１１．−ＣＯＯＭまたは−ＰＯＪ＋
ｌ’ｈを表わし、ここでＭ、Ｍ＋　、Ｍ□はそれぞれ水
素原子、ナトリウム、カリウム、またはアンモニウム基
を表わす、Ｘは炭素数３〜５の置換または未置換のアル
キレン基（例えばプロピレン、ペンタメチレン）を表わ
し、この置換基としては水酸基が挙げられる。

以下に、前記−一般式（Ａ）で示される化合物の好まし
い具体例を示す。

（Ａ−１） （Ａ−２） （Ａ （Ａ （Ａ−７） （Ａ−８） 一般式（Ａ）で表される化合物としては（Ａｌ）〜（Ａ
−８）の化合物以外に、これらのナトリウム塩、カリウ
ム塩又はアンモニウム塩が挙げられる。漂白剤としては
これらの第二鉄錯塩のアンモニウム塩が好ましく用いら
れる。

前記化合物例の中で特に好ましく用いられるものは、（
Ａ−１）、　　（Ａ−２）、　　（Ａ−３）。

（Ａ−４）、　　（Ａ−７）であり、とりわけ特に好ま
しいものは（Ａ−１）である。。

前記−一般式（Ａ）で示される化合物の第二鉄錯塩は漂
白液ｌ！当り０．００２モル〜０．４モルの範囲で好ま
しく使用され、より好ましくは０．Ｏ１モル〜０．３モ
ル、とりわけ特に好ましくは０．０５モル〜０．２５モ
ルの範囲で使用される。

漂白液には、前記−一般式（Ａ）で示される化合物の第
二鉄錯塩を少なくとも１種用いればよく、さらに、その
他のアミノポリカルボン酸第二鉄錯塩（例えば、エチレ
ンジアミン四酢酸第二鉄鉗塩、ジエチレントリアミン五
酢酸第二鉄錯塩、１．２シクロヘキサンジアミン四酢酸
第二鉄錯塩、グリコールエーテルジアミン四酢酸第二鉄
錯塩等）と組合せて使用できる。とりわけ、エチレンジ
アミン四酢酸第二鉄錯塩と組合せて使用するのが、経済
的な観点および漂白かぶりを少なくするという点から好
ましい。

漂白液の好ましい補充量はハロゲン化銀カラー写真感光
材料１ｄ当り２０ｒａ　１ないし５００ｍｊ！であり、
特に好ましくは２０Ｉ１１１〜３５０ｒａｌであり、さ
らに特に好ましくは４０ｍ１ないし３００ｍＡ’であり
、最も好ましくは５０＋ｗ　１ないし２５０＋ｎｉ！で
ある。

漂白定着液に用いられる漂白剤としては、アミノカルボ
ン酸またはアミノスルボン酸の第二鉄錯塩が好ましい、
該アミノカルボン酸およびアミノホスホン酸は、それぞ
れ少なくとも２個以上のカルボン酸基を有するアミノ化
合物および少なくとも２個以上のホスホン酸基を有する
アミン化合物を表し、好ましくは下記−一般式（ＸＩＩ
）および（ＸＩＩ［）で表される化合物である。

−一般式（ＸＩ） 一般式（Ｘｌｌｒ） 式中、Ｅは置換または未置換のアルキレン基、シクロア
ルキレン基、フェニレン基、−ＲｓｓＯＲｓ３０Ｒｓ３
−。

４ａ３ＺＲｓ：＋−を表し、ＺはンＮ−Ｒ１１３−Ａ６
．ンＮ−Ａ４を表し、Ｒ？？〜Ｒ０は置換または未Ｗｆ
Ａのアルキレン基を表し、Ａ２〜Ａ、は水素原子、−Ｏ
Ｈ，−ＣＯＯＭ。

−ＰＯＪ＊を表し、Ｍは水素原子、アルカリ金属原子を
表す。

次に、これら−一般式（ＸＩＩ）および（Ｘｌｌ＋）で
表される化合物の好ましい具体的例示化合物を以下に挙
げる。

〔例示化合物〕

〔Ｘｎ−１〕エチレンジアミンテトラ酢酸（ＸＩＩ−２
）ジエチレントリアミンペンタ酢酸（Ｘｌｌ−３）エチ
レンジアミン−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル−Ｎ、Ｎ’
、Ｎ’−１− り酢酸 （Ｘ　ＩＩ　−４）　　１．３−プロピレンジアミンテ
トラ酢酸 （Ｘｌｌ−５））ジエチレンテトラミンヘキサ酢酸（Ｘ
ＩＩ−６）シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸（Ｘｎ−
７）　　１．２−ジアミノプロパンテトラ酢酸（Ｘｎ−
８）１．３−ジアミノプロパン−２−オール−テトラ酢
酸 （ＸＩＩ−９）エチルエーテルジアミンテトラ酢酸ＥＸ
　ｎ−１０）グリコールエーテルジアミンテトラ酢酸 （Ｘ　ｎ−１１）エチレンジアミンテトラプロピオン酸 （Ｘ　ｎ−１２）フェニレンジアミンテトラ酢酸（Ｘ　
ｌｌ−１３）エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム
塩 （Ｘ　ｎ−１４）エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ（
トリメチルアンモニウム）塩 （ＸＩ−１５）エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナト
リウム塩 （Ｘ　ｎ−１６）ジエチレントリアミンペンタ酢酸ペン
タナトリウム塩 （Ｘ　ｎ−１７）エチレンジアミン−Ｎ−（β−ヒドロ
キシエチル）−Ｎ、Ｎ’、Ｎ’ トリ酢酸ナトリウム塩 （Ｘ　ｌｌ−１８）プロピレジアミンテトラ酢酸ナトリ
ウム塩 （Ｘｎ−１９）エチレンジアミンテトラメチレンホスホ
ン酸 （Ｘ　Ｉ［−２Ｏ）シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸
ナトリウム塩 （Ｘ　ｌｌ−２１）ジエチレントリアミンペンタメチレ
ンホスホン酸 （ＸＩ−２２）シクロヘキサンジアミンテトラメチレン
ホスホン酸 （ＸＩ［ｌ−１）ニトリロトリ酢酸 （ＸＩ［［−２）メチルイミノジ酢酸 （ＸＩ［ｌ−３）ヒドロキシエチルイミノジ酢酸（ＸＩ
Ｉ［−４）ニトリロトリプ口ピオ−ン酸（ＸＩ［［−５
）ニトリロトリメチレンホスホン酸（ＸＩ［ｌ−６）イ
ミノジメヂレンホスホン酸（ＸＩ［ｌ−７）ヒドロキシ
エチルイミノジメチレンホスホン酸 （ＸＩ［ｌ−８）ニトリロトリ酢酸トリナトリウム塩こ
れらアミノカルボン酸およびアミノホスホン酸の中で本
発明の意図する効果の点から特に好ましく用いられる化
合物としては（ＸＩＩ−１）。

（ＸＩＩ−２）、（ＸＩＩ−４）、　　（ＸＩＩ−６）
。

（ＸＩＩ−７）、　　（Ｘｎ−１０）、　　（ＸＩＩ−
１９）。

（ＸＩ［ｌ−１）、　　（ＸＩ［ｌ−５）が挙げられる
。これらの中でもとりわけ特に好ましいものは（Ｘ　Ｉ
Ｉ　−４）である。

前記有機酸の第二鉄錯塩は、フリーの酸（水素塩）、ナ
トリウム塩、カリウム塩、リチウム塩等のアルカリ金属
塩、もしくはアンモニウム塩、または水溶性アミン塩、
例えばトリエタノールアミン塩等として使われるが、好
ましくはカリウム塩、ナトリウム塩およびアンモニウム
塩が使われる。

これらの第二鉄錯塩は少なくとも１種用いればよいが、
２種以上を併用することもできる。その使用量は任意に
選ぶことができ、処理する感光材料の銀量およびハロゲ
ン化銀組成等によって選択する必要があるが、例えば、
漂白定着液Ｈ当り０．０１モル以上で使用でき、好まし
くは０．０５〜１．０モルで使用される。なお、補充液
においては濃厚低補充化のために溶解限度いっばいに濃
厚化して使用することが望ましい。

漂白液および漂白定着液が、イミダゾールおよびその誘
導体または下記−一般式（１）〜（ＩＩ）で示される化
合物の少な（とも１種を含有すると、漂白液中の銀に起
因する沈澱も改善される付加的な効果が得られるため、
これらの化合物が好ましく用いられる。

一般式（１） ％式％ 〔式中、Ｑは含窒素へテロ環（５〜６員の不飽和環が縮
合しているものも含む）を形成するに必要な原子群を表
わし、Ｒ，は水素原子、炭素原子数１〜６個のアルキル
基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロ環基（５〜
６Ｒの不飽和環が縮合しているものも含む）またはアミ
ノ基を表わす。〕一般数計ＩＩ） （式中、Ｒ２およびＲ１はそれぞれ水素原子、炭素原子
数１〜６のアルキル基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、
アミノ基、炭素原子数１〜３のアシル基、アリール基ま
たはアルケニル基を表わす。

Ａは Ｘ′ またはｎ、個のへテロ環残基（５〜６員の不飽和環が縮
合しているものも含む）を表わし、Ｘは＝Ｓ、−Ｏまた
は−ＮＲ’を表わす。ここで、ＲおよびＲ′はそれぞれ
Ｒ２およびＲ５と同義、Ｘ′はＸと同義、Ｚは水素原子
、アルカリ金属原子、アンモニウム基、アミノ基、含窒
素へテロ環残基、アルキル基、または わし、Ｒ″は水素原子、炭素原子数１〜６のアルキル基
、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロ環残基（５〜
６員の不飽和環が縮合しているものも含む）またはアミ
ノ基を表わし、ｎ、〜ｎ、およびｍｌ”−”ｍｌはそれ
ぞれ１〜６の整数を表わす。

Ｂは炭素原子数１〜６のアルキレン基を表わし、Ｙは−
Ｎり、＞Ｃ−または−０１１り　を表わし、Ｒ４および
Ｒ３はそれぞれＲ８およびＲ８と同義である。

但し、Ｒ４およびＲ３はそれぞれ−Ｂ−５Ｚを表わして
もよく、またＲ３とＲ１、ＲとＲ’、Ｒ，とＲｓはそれ
ぞれ互に結合して環を形成してもよい。

なお、該式で表わされる化合物はエノール化体およびそ
の塩も含む、〕 一般式（Ｉ［Ｉ） （式中、Ｒ４およびＲ？はそれぞれ水素原子、炭素原子
数１〜６のアルキル基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、
アミノ基、炭素原子数１〜３のアシル基、アリール基、
アルケニル基または−３１−Ｓ−Ｚ、を表わす、但し、
Ｒ４とＲ７は互に結合して環を形成してもよい、Ｙｌは
）Ｎ−または〉ｃ＋＋−を表わし１．Ｂ、は炭素原子数
１〜６のアルキレン基を表わし、Ｚｌは水素原子、アル
カリ金属原子、アンモニウム基、アミノ基、含窒素へテ
ロ環残基　　す、ｎ、は１〜６の整数を表わす。〕また
は　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　一般
式（Ｖ）表わす、〕 一般式（ＩＶ） 〔式中、Ｑ、は含窒素へテロ環（５〜６員の不飽和環ま
たは飽和環が縮合しているものも含む）を形成するに必
要な原子群を表わし、Ｒｏは水素〔式中、Ｒ，およびＲ
９はそれぞれ アルキル基を表わす。但し、Ｑ′はＱｌと同義である。

〕 一般式（Ｖｌ） を表わし、Ｒ８゜はアルキル基または −（（：Ｈｚ）＊５ＳＯｉｏヲ表わす、（但し、Ｒ＋ｏ
が−（ＣＩ＋り□５０３０　のとき、ｌは０を表わし、
アルキル基のときｌを表わす、）ＧＯはアニオンを表わ
〔式中、Ｄｔ　、Ｄｔ　、Ｄ：＋およびＤ４はそれぞれ
単なる結合手、炭素原子数１〜８のアルキレン基または
ビニレン基を表わし、Ｑ＋　＋　　ｑｚ　＋　　ｑｌｌ
およびｑ４はそれぞれ０．１または２を表わす。

また硫黄原子と共に形成する環はさらに５〜６貝の飽和
環または不飽和環と縮合してもよい、〕一般式〔■〕 Ｘ！は−ＣＯＯＭ　’　　−０１１、−５０３Ｍ　’−
３ＯｚＮ）ｌｘ　　、　　−Ｎｌｌｚ　　、−３ｉｔ　
　、　　−ＣＮ　　、　　−ＣＯ！ＲＩ６゜−０ＲＩ＆
　　、−ＮＲ＋ｈＲ＋ｔ　　、−５ＲＩ＆　　、−５Ｏ
３Ｒ＋ｂ　　。

−ＮＨ３Ｏ１Ｒ＋ｉ　、　−０ＣＯＲ１＆　　または−
３ＯｔＲ＋ｂＹ２は 〔式中、 −（：ＯＮＨ！　。

一５ＯＪ＋−１ −Ｎ＋ＩＣ０Ｊ＊　。

を表わし、 または水素原子を表わし、ｍ、およびｎ、はそれぞれ１
〜１０の整数を表わす＊　Ｒ１１１Ｒ１富＋Ｒ１３＋Ｒ
Ｉ４１　ＲＩｌ、ＲＩｆｆおよびＲ１１Ｂはそれぞれ水
素原子、低級アルキル基、アシル基または ｘ を表わし、Ｒ１１１は−ＮＲｚ。Ｌ＋、−〇Ｒ２□また
は一３Ｒｔｔを表わし、Ｒ２゜およびＲｌＩはそれぞれ
水素原子または低級アルキル基を表わし、Ｒ１２はＲ１
８と結合して環を形成するのに必要な原子群を表わす。

ＲｌＯまたはＲ１１はＲ１８と結合して環を形成しても
よい０Ｍ′は水素原子またはカチオンを表わす、〕一般
式〔■〕 式中、Ａｒは２価のアリール基またはアリール基と酸素
原子および／もしくはアルキレン基とを組みあわせた２
価の有機基を表わし、８つおよびＢ、はそれぞれ低級ア
ルキレン基を表わし、Ｒ１３゜Ｒ１４＋　　Ｒｔｓおよ
びＲ１はそれぞれヒドロキシ置換低級アルキル基を表わ
し、Ｘおよびｙはそれぞれ０または１を表わす　Ｑ　Ｌ
はアニオンを表わし、２は０，１または２を表わす。〕 一般式（ＩＸ） ７”＼／３＼。１１゜ 例示化合物 〔式中、Ｒ２！およびＲ１゜はそれぞれ水素原子、アル
キル基、アリール基またはへテロ環基を表わし、Ｒ３１
は水素原子またはアルキル基を表わし、Ｒ３ｔは水素原
子またはカルボキシ基を表わす。〕本発明において好ま
しく用いられる一般式（１）〜（ＩＸ）で示される化合
物は、一般に漂白促進剤として用いられる化合物である
。

前記−一般式（１）ないしくＩＸ）で示される漂白促進
剤の代表的な例としては、例えば次のようなものを具体
的に挙げることができるが、この漂白促進剤はこれらに
限定されない。

以下余白 （：１ｌｚＣＨｚＣＯＯＨ （ＩＩ−４） ＣＨｚＧＨｚＣＯＱＨ （Ｉ−９） （ｎ−１） （ｎ−２） （ｎ−５） （ＩＩ−６） ＨｚＮ−ＣＳＮＨＮＩＩＣ５−ＮＨｚ （■−３） （ＩＩ−９） （ＩＩ−７） ＨＪ−Ｃ５ＮＩＩ　（Ｃ１ｌｚ）　ＪＩＩＣ３−Ｎｌｈ
（ｎ−３） （Ｉｔ−１０） （ＩＩ−１１） Ｓ （ＩＩ−１２） （ＩＩ−１３） （ｎ−１４） （ＩＩ−１５） （ＩＩ−２２） （Ｉｔ−２３） （ＩＩ−２４） （ＩＩ−２５） （ＩＩ−２６） （ｎ−２７） （ＩＩ−１６） （ｌＩ−１７） （ＩＩ−１８） （Ｉｔ−１９） （ＩＩ−２０） （Ｉ［ｌ−１） （ＩＩＩ−５） （ＩＩＩ−５） （Ｉ［［−９） （ＩＩ−２１） （Ｉ［ｌ−２） （Ｉ［［−４） （ｌ［［−６） （ＩＩＩ−１０） （Ｉ［［−１ｌ） （ＩＩ［−１２） （ｌ［［−１５） （Ｉ［［−１３） （Ｖ−３） （Ｖ−６） （Ｖ−８） （Ｖ−４） （Ｖ−７） （Ｖ−９） （ＩＶ−１） Ｃ１１゜ （ＩＶ−２） ＨＩ Ｈ３ （［１／−３） Ｈ３ （Ｖ−１） （Ｖ−２） −Ｎ 　−Ｎ （Ｖ−１０） （■ Ｎｉ＋□ （Ｖ−１２） （Ｖ−１３） （Ｖ−１４） （Ｖ−１５） （Ｖ−１６） （Ｖ−１７） （Ｖ−１８） （Ｖ−１９） （Ｖ−２０） （Ｖ−２１） （Ｖ−２２） （Ｖ−２８） （Ｖ−２９） ■ （Ｖ−３０） （Ｖｌ−１） （Ｖｌ−２） （Ｖｌ−３） （Ｖｌ−４） （Ｖｌ−５） （Ｖｌ−６） （Ｖ−２３） （Ｖ−２４） （Ｖ−２５） （Ｖ−２６） （Ｖ−２７） （Ｖｌ−７） （Ｖｌ−８） （Ｖｌ−９） （Ｖｌ−１０） （Ｖｌ−１１） （Ｖｌ−１２） （Ｖｌ−１３） （Ｖｌ−１４） （Ｖｌ−１５） （Ｖｌ−１６） （■ （■ （■−２） （■−５） （■−４） （■−３） （■−１ｌ） （■−１２） （■−１５） １１ＳＣ１ｌｚＣＩＩＪＣ１ｌｚＣＩＩｔＣＯＮｌｈＣ
Ｉ＋。

（■−１４） ｌ１ＳＣＩＩｚＣＩＩＪＩＩＣＩＩｚＣＩＩｚＯｌｌ（
■−１３） ＨＳＣＨＩＣ１１！ＮＣＩ（ＩＣ１＋！０１１Ｃ、ＩＩ
　。

（■−６） （■−７） （■−３） （■−９） （■−１Ｏ） （■−１） （■−２） （■−３） しＨ！Ｎ　（１；１ｉｚｃＨｚ０１１ン２（■−４） （■−３） （■−６） 〔イミダゾールおよびその誘導体〕 （■−７） （ｌＸ−１） （ＩＸ−２） （ＩＸ−３） （ＩＸ−４） （ＩＸ−５） ”°°′１＼Ｎ／ 上記で例示した漂白促進剤の他、特願昭６０−２６３５
６８号明細書の第５１頁から頁１１５頁に記載の例示化
合物陽１−２、Ｉ−４〜７、！−９〜１３、■−１６〜
２１、■−２３、■−２４、ｌ−２６゜２７、■−３０
〜３６、■−３８、■−２〜５、ｎ−７−１０、■−１
２〜２０、■−２２〜２５、■−２７、■−２９〜３３
、ｌｌ−３５，３６、■−３８〜４１．ｌｌ−４３、■
−４５〜５５、■−５７〜６０、■−６２〜６４、■−
６７〜７１、■−７３〜７９、ｌｌ−８１〜８４、■−
８６〜９９、Ｉｆ−１０１，１０２、Ｉ［−１０４〜１
１０．Ｉ［−１１２〜１１９、ｌｌ−１２１〜１２４、
ｌｌ−１２６１１−１２８〜１４４、ｌｌ−１４６、ｌ
ｌ−１４８〜１５５、ｌｌ−１５７、Ｉ［１−４、Ｉ［
［−６〜８、■−ｔｏ、ｔｔ、■−１３、ｌ１ｌ−１５
〜１８、■−２０，１［［−２２、■−２３、■−２５
、■−２７、■−２９〜３２、Ｉ［［−３５，３６、Ｉ
Ｖ−３、ＴＶ−４、Ｖ−３〜６、Ｖ−８〜１４、Ｖ−１
６〜３８、■−４０〜４２、■−４４〜４６、■−４８
〜６６、■−６８〜７０、■−７２〜７４、■−７６〜
７９、Ｖ−８１，８２、Ｖ−８４〜１００、■−１０２
〜１０８、Ｖ−１１０、Ｖ−１１２，１１３、Ｖ−１１
６〜１１９、Ｖ−１２１〜１２３、■＝１２５〜１３０
、Ｖ−１３２〜１４４、Ｖ−１４６〜１６１、Ｖ−１６
４〜１７４、Ｖ−１７６〜１６４、Ｖｌ−４、Ｖｌ−７
、Ｖｌ−１０，Ｖｌ−１２、■−１３、Ｖｌ−１６、■
−１９、■−２１、■−２２、■−２５、■−２７〜３
４、■−３６、■−３、■−６、■−１３、■−１９、
■−２０および、特願昭６３−１７４４５号明細書の第
２２頁から第２５頁に記載の例示化合物（ＩＩＩ−２）
〜（Ｉ［［−３）。

（ＩＩＩ−５）〜（Ｉ［Ｉ−１０）、　（Ｉ［Ｉ−１２
）〜（Ｉ［［−４３）、（Ｉｌｌ−４７）〜（Ｉ［Ｉ−
５０）、　（［［ｌ−５２）〜（Ｉ［Ｉ−５４）、　（
Ｉ［ｌ−５６）〜（Ｉｌｌ−６３）。

（Ｉ［−６３）等の化合物も同様に用いることができる
。

これらの漂白促進剤は単独で用いてもよいし、２種以上
を併用してもよく、添加量は一般に漂白液又は漂白定着
液１１当り約０．０１〜１００ｇの範囲で好結果が得ら
れる。さらに漂白促進効果および感光材料の汚染の面か
ら、漂白液または漂白定着液１１当り０．０５〜５０ｇ
が好ましく、さらに好ましくは０．０５〜１５ｇである
。

漂白促進剤を添加する場合には、そのまま添加溶解して
もよいが、水、アルカリ、有機酸等に予め溶解して添加
するのが一般的であり、必要に応じてメタノール、エタ
ノール、アセトン等の有機溶媒に溶解して添加すること
もできる。

漂白液はｐＨ０，２から８．０で使用でき、好ましくは
２．０以上７．０以下、より好ましくは　４．０以上６
．５以下で用いられる。処理温度は一般に２０℃〜４５
℃であるが、望ましくは２５℃〜４２℃である。

漂白液には、臭化アンモニウムのようなハロゲン化物を
通常添加して用いる。

なお、漂白液には、硼酸、硼砂、水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸
ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸ナトリウム、
水酸化アンモニウム等の各種の塩からなるｐＨｌｌ衝剤
を単独で、あるいは２種以上組合せて含有させることが
できる。さらにまた、各種の蛍光増白剤や消泡剤あるい
は界面活性剤や防ぽい剤を含有させることもできる。

定着液および漂白定着液にはいわゆる定着剤が必須であ
る。

定着剤としては、ハロゲン化銀と反応して水溶性の錯塩
を形成する化合物、例えばチオ硫酸カリウム、チオ硫酸
ナトリウム、チオ硫酸アンモニウムのようなチオ硫酸塩
、チオシアン酸カリウム、チオシアン酸ナトリウム、チ
オシアン酸アンモニウムのようなチオシアン酸塩、ある
いはチオ尿素、チオエーテル等が挙げられる。

これら定着剤の他に、さらに定着液および漂白定着液に
は、亜硫酸アンモニウム、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ア
ンモニウム、重亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、
メタ重亜硫酸アンモニウム、メタ重亜硫酸カリウム、メ
タ重亜硫酸ナトリウム等の亜硫酸塩や硼酸、硼砂、水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸
カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸カ
ワラム、酢酸ナトリウム、水酸化アンモニウム等の各種
の塩から成るｐｌ＋緩衝剤を２種または２種以上含有さ
せることができる。

さらにアルカリハライドまたはアンモニウムハライド、
例えば臭化カリウム、臭化ナトリウム、塩化ナトリウム
、臭化アンモニウム等の再ハロゲン化剤を多量に含有さ
せることが望ましい。また硼酸塩、蓚酸塩、酢酸塩、炭
酸塩、燐酸塩等のｐｌ＋緩衝剤、アルキルアミン類、ポ
リエチレンオキサイド類等の通常定着液および漂白定着
液に添加することが知られているものを適宜添加するこ
とができる。

前記定着剤は処理液１２当り０．１モル以上で用いられ
、本発明の意図する効果の点から好ましくは０．６モル
〜４モルの範囲、特に好ましくは０．９モル〜３．０モ
ルの範囲、とりわけ特に好ましくは１、１モル〜２．０
モルの範囲で用いられる。

漂白液または漂白定着液の活性度を高めるために処理浴
中および処理補充液貯蔵タンク内で所望により空気の吹
き込み、または酸素の吹き込みを行って良く、あるいは
適当な酸化剤、例えば過酸化水素、臭素酸塩、過硫酸塩
等を適宜添加しても良い。

定着液および漂白定着液はその補充量が感光材料１ｍ”
当り８００ｍｊ！以下が好ましく、とりわけ２０ｆｆ１
１〜６５０Ｉ＋１１、とりわけ特に３０１ＩＩＩｌ〜４
００…ｌの際に良好な結果が得られる。

また、定着液および漂白定着液中に、沃化物（沃化アン
モニウム、沃化カリウム、沃化ナトリウム、沃化リチウ
ム等）を０．１　ｇ　／　１〜１０ｇ／β含有させるこ
とが好ましく、これは特に０．３ｇ／ｌ〜５ｇ／ｌ、と
りわけ特に０．５ｇ／ｌ〜３ｇ／Ｉｌ、最も好ましくは
０．８ｇ／ｌ〜２ｇ／ｊ！である。定着能を有する処理
液（定着液または漂白定着液）には下記−一般式（ＦＡ
）で示される化合物または下記化合物群（ＦＢ）の化合
物を添加するのが好ましく、この定着液または漂白定着
液を用いると、少量感材を長期間にわたって処理する際
に発生するスラッジが極めて少ないという別の効果も付
加される。

一般式（ＦＡ） （式中、Ｒ′およびＲ″はそれぞれ水素原子、アルキル
基、アリール基、アラルキル基または含窒素複素環を示
す。ｎ′は２または３を表わす。）−ａ式（ＦＡ）で示
される具体的例示化合物を以下に示す。

これら、−ａ式（ＦＡ）で示される化合物は米国特許３
．３３５．１６１号明細書および米国特許３．２６０，
７１８号明Ｉ４Ｉに記載されているような一般的な方法
で合成できる。

化合物群［ＦＢ） ＦＢ−１チオ尿素 ＦＢ−２沃化アンモニウム ＦＢ−３沃化カリウム ＦＢ−４チオシアン酸アンモニウム ＦＢ−５チオシアン酸カリウム ＦＢ−６チオシアン酸ナトリウム ＦＢ−７チオシアノカテコール これら、前記−一般式（ＦＡ）で示される化合物および
化合物群（ＦＢ）の化合物はそれぞれ単独で用いてもよ
く、また２種以上組合わせて用いてもよい。例えば、チ
オ尿素とチオシアン酸アンモニウムと沃化アンモニウム
、チオ尿素とチオシアン酸アンモニウム、（ＦＡ−１２
）とチオ尿素、（ＦＡ−１２）　　とチオシアン酸アン
モニウム、（ＦＡ−１２）　と沃化アンモニウム、（Ｆ
Ａ−１２）と（ＦＡ−３２）、（ＦＡ−１２）と（ＦＡ
−３８）等が好ましい例として挙げられる。

また、これら−一般式（ＦＡ）で示される化合物および
化合物群（ＦＢ）の化合物の添加量が処理液Ｉ　Ｉｔ　
当り０．１ｇ〜２００ｇの範囲にあるとき好結果が得ら
れる。とりわけ０．２〜１００ｇの範囲が好ましく、０
．５〜５０ｇの範囲が特に好ましい。

漂白液および定着能を有する処理液（定着液または漂白
定着液）の処理時間は合計３分４５秒以下が好ましく、
合計時間は好ましくは２０秒〜３分２０秒以下、特に好
ましくは４ｏ秒〜３分、とりわけ特に好ましくは６０秒
〜２分４０秒の範囲である。

また、漂白時間は１分３０秒以下が好ましく、特に１０
秒〜７０秒、とりわけ特に２０秒〜５５秒が好ましい、
定着能を有する処理液の処理時間は好ましくは３分１０
秒以下であり、特に好ましくは、１０秒〜２分４０秒の
範囲であり、とりわけ特に好ましくは２０秒〜２分１０
秒の範囲である。

漂白液、定着液および漂白定着液に強制的液撹拌を付与
することが迅速処理適性の観点からも好ましい。

ここに強制的液撹拌とは、通常の液の拡散移動ではなく
、攪拌手段を付加して強制的に攪拌することを意味する
。

強制的攪拌手段としては、以下の方法が挙げられる。

■、高圧スプレー処理法または吹きつけ攪拌法２、エア
ーバブリング処理法 ３、超音波発振処理法 ４、バイブレーション処理法 また、好ましく用いられる安定液のｐＨ値としては、画
像保存性を向上させる目的でｐＨ４，０〜９．０の範囲
が好ましく、より好ましくは４．５〜９．０の範囲であ
り、特に好ましくは５．０〜８．５の範囲である。

安定液に含有させることができるｐＨｌｉ整剤は、一般
に知られているアルカリ剤または酸剤のいがなるものも
使用できる。

安定液には、有機酸塩（クエン酸、酢酸、コハク酸、シ
ュウ酸、安息香酸等）　、ｐＨｊｌｌ整剤（リン酸塩、
ホウ酸塩、塩酸塩、硫酸塩等）、界面活性剤、防腐剤、
旧、Ｍｇ、　Ｚｎ、　Ｎｉ、　ＡＩ、Ｓｎ、　Ｔｉ、　
Ｚｒ等の金属塩などを添加することができる。これら化
合物の添加量は安定浴のｐｌＨ−１１を持するに必要で
、かつカラー写真画像の保存時の安定性と沈澱の発生に
対し悪影響を及ぼさない範囲の量をどのような組み合わ
せで使用してもさしつかえない。

各安定液に好ましく用いられる防黴剤は、ヒドロキシ安
息香酸エステル化合物、フェノール系化合物、チアゾー
ル系化合物、ピリジン系化合物、グアニジン系化合物、
カーバメイト系化合物、モルホリン系化合物、四級ホス
ホニウム系化合物、アンモニウム系化合物、尿素系化合
物、イソキサゾール系化合物、プロパーノールアミン系
化合物、テルファミド系化合物、アミノ酸系化合物、活
性ハロゲン放出化合物およびペンツトリアゾール系化合
物である。

なお、上記防黴剤のなかで好ましく用いられる化合物は
フェノール系化合物、チアゾール系化合物、ピリジン系
化合物、グアニジン系化合物、四級アンモニウム系化合
物、活性ハロゲン放出化合物、ペンツトリアゾール系化
合物である。

さらに、特に好ましくは液保存性の上からフェノール系
化合物、チアゾール系化合物、活性ハロゲン放出化合物
およびペンツトリアゾール系化合物である。

安定液への防黴剤の添加量は、水洗代替安定液１リツト
ル当たり、０．００１　ｇ〜５０ｇの範囲で用いられ、
好ましくは０．００５　ｇ〜１０ｇの範囲で使用される
。

安定液は、定着液および漂白定着液等の可溶性根塩を含
有する処理液から各種の方法で銀回収してもよい０例え
ば、電気分解法（仏国特許第２、２９９．６６７号明細
書）、沈澱法（特開昭５２−７３０３７号公報、西独国
特許第　２．３３１．２２０号明細書）、イオン交換法
（特開昭５１−１７１１４号公報、独国特許第２．５４
０．２３７号明細書）、および金属置換法（英国特許箱
１，３５３，３０５号明細書）等が有効に利用できる。

銀回収はタンク液中からインラインで回収してもよく、
また前記可溶性根塩を処理液のオーバーフロー液として
回収する前記方法で銀回収し、残液は廃液として処分し
てもよいし、再生剤を添加し、補充液または槽処理液と
して使用してもよい。

安定液を定着液または漂白定着液と混合してがら銀回収
することは特に好ましい。

また、安定液をイオン交換樹脂と接触させる処理、電気
透析処理（特願昭５９−９６３５２号参照）や逆浸透処
理（特願昭５９−９６３５２号参照）等を用いることも
できる。

安定液の補充量は処理する撮影用カラー写真材料の単位
面積当り前浴からの持ち込み量の１〜８０倍が好ましく
、特に２〜６０倍であることが好ましい、安定液中の前
浴成分（漂白定着液または定着液）の濃度は安定液槽の
最終槽で１１５００以下が好ましく、より好ましくは１
　／１０００以下であるが、低公害および液の保存性の
面からは１１５００〜１／１０００００が好ましく、よ
り好ましくは１／２０００〜１１５００００になるよう
に安定化槽の処理槽を構成することが好ましい。

安定化処理槽は複数の槽より構成してもよく、該複数の
槽は、２槽以上６槽以下にすることが好ましい。

安定化処理槽を２槽以上６槽以下にし、しかもカウンタ
ーカレント方式（後浴に供給して前浴からオーバーフロ
ーさせる方式）にすることが、特に低公害および画像保
存の向上の上からも好ましい。特に好ましくは２〜３槽
、さらに好ましくは２槽が好ましい。

持ち込み量は感光材料の種類、自動現像機の１走速度、
１走方式、感光材料表面のスクイズ方式等により異なる
が、カラーフィルム（ロールフィルム）の場合、通常持
ち込み量は５０ＩＩｎ！／ｍ〜１５０ｍ１／ｎｒであり
、好ましい補充量は５０ｍ２／ｄ〜４．Ｏｎ＋ｊ！／％
の範囲にあり、特に効果が顕著な補充量は２００　ｍｌ
／ｒｄ〜１５００　ｍ６／％の範囲にある。

安定液による処理の処理温度は１５〜６０℃が好ましく
、より好ましくは２０〜４５℃の範囲が良い。

（以下余白） ［実施例］ 次に本発明について実施例をもって更に具体的に説明す
るが、本発明は、これらに限定されるものではない。

実施例１ すべての実施例において、ハロゲン化銀写真感光材料中
の添加量は特に記載のない限り１ｍ’当りのｇ数を示す
。またハロゲン化銀とコロイド銀は銀に換算して示した
。

トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
す組成の各層を順次支持体側から形成して、多層カラー
写真要素の試料１を作製した。

試料−１（比較） 第１層：ハレーション防止層（ＨＣ−１）黒色コロイド
銀　　　　　　　　　　０．２０紫外線吸収剤（ｔｌＶ
−１）　　　　　　　　　０．２０カラードカプラー（
ＣＣ−１）　　　　　　　　０．０５カラードカプラー
（ＣＭ−２）　　　　　　　　０．０５高沸点溶媒（Ｏ
ｉｌ−１）　　　　　　　　　　０．２０ゼラチン　　
　　　　　　　　　　　１．５第２層：中間層（ＩＬ−
１） 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ゼラチン 第３層：低感度赤感性乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−２） 増感色素（Ｓ−１）　　　２．５Ｘ１０−’（増感色素
（Ｓ−２）　　　２．５Ｘ１０’−’（増感色素（Ｓ−
３）　　　０．５Ｘ１０−’（シアンカプラー（Ｃ−４
） シアンカプラー（Ｃ−２） カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ゼラチン 第４層：高感度赤感性乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−３） 増感色素（Ｓ−１）　　　２．０ＸＩＯ−’（増感色素
＜Ｓ−２）２．１Ｘ１（１−’（（ＲＬ） （ＲＨ） ０．０１ ０．０１ １．０ ０．５ モル／銀１モル） モル／銀１モル） 干ル／銀１モル） １．２ ０．０５ ０．０５ ０．００２ ０．５ １．５ ２．０ モル／銀１モル） モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−３）　　　０．ｌＸ１０−’（シアンカ
プラー（Ｃ−１） シアンカプラー（Ｃ−２） シアンカプラー（Ｃ−３） カラードシアンカプラー（ｆｌ：Ｃ−１）ＤＩＲ化合物
（Ｄ−２） 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ゼラチン 第５層：中間層（Ｉ　Ｌ−２） ゼラチン 第６層：低感度緑感性乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１） 増感色素（Ｓ−４）　　　５．０Ｘ１０−’（増感色素
（Ｓ−５）　　　１．０Ｘ１０−’（マゼンタカプラー
（Ｍ　−１） カラードマゼンタカプラー ＤＩＲ化合物（Ｄ−３） ＤＩＲ化合物（Ｄ−４） 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ゼラチン １．０ モル／銀１モル） モル／銀１モル） ０゜５ （ＣＭ−１）　　　　　０．０５ ０．０１５ ０．０２０ ０．５ １．０ （ＧＬ） モル／銀１モル） ０．１５ Ｇ、０１８ １．１５ ０．０１５ ０．０５ ０．５ １．５ ０．５ 第７層：中間層（Ｉ　Ｌ−３） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．８高沸点溶
媒（Ｏｉｌ−１）　　　　　　　　　　０．２第８層：
高感度緑感性乳剤層（ＧＨ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−３）　　　　　　　　　１．３増
感色素（Ｓ−６）　　　１．５Ｘ　１０−’（モル／銀
１モル）増感色素（Ｓ−７）　　　２．５Ｘ１０−’（
干ル／銀１モル）増感色素（Ｓ−８）　　　０．５　Ｘ
　１０−’　（モル／銀１モル）マゼンタカプラー（Ｍ
　−２）　　　　　　　０．０６マゼンタカブラー（Ｍ
　−３１０，１８カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−２
）　　　０．０５ＤＩＲ化合物（Ｄ−３）　　　　　　
　　　　　０．０１高沸点溶媒（Ｏｉｌ−３）　　　　
　　　　　　０．５ゼラチン　　　　　　　　　　　　
　１．０第９層：イエローフィルター層（ｙｃ）黄色コ
ロイド銀　　　　　　　　　　０．１色汚染防止剤（Ｓ
Ｃ−１）　　　　　　　　　０．１高沸点溶媒（Ｏｉｌ
−３）　　　　　　　　　　０．１ゼラチン　　　　　
　　　　　　　　　０．８第１０層：低感度青感性乳剤
層（ＢＬ）沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１）　　　　　　　　
　０．２５沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−２）　　　　　　　　
　０．２５増感色素（Ｓ−１０）　　　７ＸＩＱ−’（
モル／銀１モル）イエローカプラー（Ｙ　−１）　　　
　　　　０．６イエローカブラー（Ｙ　−２）　　　　
　　　０．１２ＤＩＲ化合物（Ｄ−２）　　　　　　　
　　　　０．０１高沸点溶媒（Ｏｉｌ−３）　　　　　
　　　　０．１５ゼラチン　　　　　　　　　　　　　
１．０第１１層：高感度青感性乳剤層（ＢＨ）沃臭化銀
乳剤（Ｅｍ−４）　　　　　　　　　０．５０沃臭化銀
乳剤（Ｅｍ−１）　　　　　　　　　０．２０増感色素
（Ｓ−９）　　　　ＩＸ　１０−’（＋ル／銀１モル）
増感色素（Ｓ−１０）　　　３Ｘ１０−’（モル／銀１
モル）イエローカプラー（Ｙ　−１）　　　　　　　０
．３６イエローカプラー（Ｙ　−２）　　　　　　　０
．０６高沸点溶媒（Ｏｉｌ−３）　　　　　　　　　０
．０７ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．１第
１２層：第１保護層（ＰＲＯ−１） 微粒子沃臭化銀乳剤　　　　　　　　０．４（平均粒径
０，０８μＡｇＩ　２モル％）紫外線吸収剤（ＵＶ−１
）　　　　　　　　　０．１０紫外線吸収剤（ＵＶ−２
）　　　　　　　　　０．０５高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１
）　　　　　　　　　　０．１高沸点溶媒（Ｏｉｌ−４
）　　　　　　　　　　０．１ホルマリンスカベンジャ
−（Ｈ５−１）　　　０．５ホルマリンスカベンジャ−
（Ｈ５−２）　　　０．２ゼラチン　　　　　　　　　
　　　　１．０第１３層：第２保護層（ＰＲＯ−２） 界面活性剤（Ｓｕ−１）　　　　　　　　　　０．００
５アルカリに可溶性のマット化剤　　　０．ｌＯ（平均
粒径２μｆｆ１） シアン染料（ＡＩＣ−１）　　　　　　　　　　０．０
０５マゼンタ染料（ＡＩＭ−１）　　　　　　　　　０
．０１スヘリ剤（ＷＡＸ−１）　　　　　　　　　　　
０．０４ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．６尚
、前記各層には前記化合物の他に塗布助剤（５ｕ−２）
、分散助剤（Ｓｕ−３）、硬膜剤（Ｈ−１およびＨ−２
）、防腐剤（ＤＩ−１）、安定剤（Ｓｔａｂ−１）およ
びカブリ防止剤（ＡＰ−１）を添加した。

す防止剤（ＡＦ−１）を添加した。

Ｅｍ−１平均粒径０．４６μｍ、平均沃化銀含有率７．
５ｕ単分散性の表面低沃化銀含有型乳剤 Ｅｍ−２平均粒径０．３２μｍ、平均沃化銀含有率２．
０ｕ単分散性で均一組成の乳剤 Ｅｍ−３平均粒径０．７８μｍ、平均沃化銀含有率６．
０ｕ単分散性の表面低沃化銀含有型乳剤 Ｅｍ−４平均粒径０．９５μｍ、平均沃化銀含有率８．
０ｕ単分散性の表面低沃化銀含有型乳剤 Ｅｍ−１，Ｅｍ−３およびＥｍ−４は特開昭６０−１３
８５３６号、同６１−２４５１５１号の各公報を参照に
調製した多層構造を有し、主として８面体から成る沃臭
化銀乳剤である。

またＥｍ−１〜Ｅｍ−４はいずれも、粒径／粒子の厚さ
の平均値は１．０であり、粒子の分布の広さはそれぞれ
、１４．１０．１２および１２％であった。

以下余白 −ｔ Ｍ−１ ＣＭ−２ Ｄ−３ Ｖ−１ ＡＸ−１ Ｓ− Ｓ−２ ■ ［（Ｃｌｈ−ＣＨ５ＪＣｔｈ）　３（：Ｃ）１２５０２
　（ＣＨ２）　２］　２Ｎ　（ＣＩ＋２１２Ｓ０３Ｋ１
Ｍ− ｕ−２ ５ｔａｂ−１ ＡＦ−１ しυυし４１＠ ［試料Ｎｏ、２．３．４．５］の作製 試料Ｎ００１において、各層のハロゲン化銀乳剤の量を
変化させ、全乳剤層中の感光性ハロゲン化銀の量をそれ
ぞれ５．１．４．７．４．５．４．０ｇ／ｍ２に低減し
た試料Ｎｏ、２〜５を作製した。

このようにして作製した試料を白色光を用いてウェッジ
露光した後、以下に示すランニング現像処理を行った。

［発色現像液の組成］ 炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　３０ｇ炭酸水
素ナトリウム　　　　　　　　　　２．５ｇ亜硫酸カリ
ウム　　　　　　　　　　　　５ｇ臭化ナトリウム　　
　　　　　　　　　　１．３ｇ沃化カリウム　　　　　
　　　　　　　　　２ｍ３ヒドロキシルアミン硫酸塩　
　　　　　　２．５ｇ塩化ナトリウム　　　　　　　　
　　　Ｏ，［ｉｇアニリン硫酸塩 ４．８ｇ 水酸化カリウム １．２ｇ 水を加えてＩＬとし、水酸化カリウムまたは２０％硫酸
を用いて１）ＨｌＧ、（ｌ［１に調整する。

［漂白液の組成］ エチレンジアミン四酢酸鉄 アンモニウム　　　　　　　　　　１５０ｇエチレンジ
アミン四酢酸二 ナトリウム　　　　　　　　　　　　１０ｇ臭化アンモ
ニウム　　　　　　　　　１５０ｇ氷酢酸　　　　　　
　　　　　　　　１０ｍ！前記発色現像液　　　　　　
　　　　２００ｍＪ２水を加えてＩＪＺとし、アンモニ
ア水または氷酢酸を用いてｐＨ５，８に調整する。

［定着液の組成］ チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　１５０ｇ無水重亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　１２ｇメタ重亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　２．５ｇエチレンジアミン四酢酸
二 ナトリウム　　　　　　　　　　　　０．５ｇ炭酸ナト
リウム　　　　　　　　　　　１０ｇ前記漂白液　　　
　　　　　　　　　１００ｍＪ２水を加えて１℃とし、
酢酸とアンモニア水を用いてｐＨ７，０に調整する。

［安定化液の組成］ ホルムアルデヒド（３７％水溶液）　　　　２ｍＩＬ５
−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン
　　　　　　　　　　０．０５ｇエマルゲン８１０　　
　　　　　　　　　　１ｍｆｔホルムアルデヒド重亜硫
酸付加物 ナトリウム　　　　　　　　　　　　２ｇ水を加えて１
λとし、アンモニア水及び５０％硫酸を用いてｐ）１７
．０に調整する。

使用した補充液の組成は、次の通りである。

［発色現像補充液の組成］ 炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　４０ｇ炭酸水
素ナトリウム　　　　　　　　　　３ｇ亜硫酸カリウム
　　　　　　　　　　　　７ｇ臭化ナトリウム　　　　
　　　　　　　　０．５ｇヒドロキシルアミン硫酸４　
　　　　　　３．１ｇ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エ
チル −Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）− アニリン硫酸塩　　　　　　　　　　　６．０ｇ水酸化
カリウム　　　　　　　　　　　２ｇ水を加えて１ｆｌ
とし、水酸化カリウムまたは２０％硫酸を用いてｐＨ１
０，１２に調整する。

［漂白補充液の組成コ エチレンジアミン四酢酸鉄 アンモニウム　　　　　　　　　　２００ｇエチレンジ
アミン四酢酸二 ナトリウム　　　　　　　　　　　　２ｇ臭化アンモニ
ウム　　　　　　　　　１７８８氷酢酸　　　　　　　
　　　　　　　　２１ｍＪ２水を加えてＩＪＺとし、ア
ンモニア水または氷酢酸を用いてｐＨ５，８に調整する
。

［定着補充液の組成コ チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　２ＱＱｇ無水重亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　１５ｇメタ重亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　３ｇエチレンジアミン四酢酸二 ナトリウム　　　　　　　　　　　　０．８ｇ炭酸ナト
リウム　　　　　　　　　　　１４ｇ水を加えて１１と
する。ｐ）１８．５に調整する。

安定化補充液の組成は、この実施例の安定化液を用いた
。ランニング処理の処理工程、処理時間、処理温度及び
多液の補充量は、以下の如くにした。

（補充量は感光材料ｌｌ１１２当りの値である。）ラン
ニング処理は、漂白タンク槽の容量の２倍の量の漂白補
充液が補充されるまで行われた。

ランニング処理終了後の最高濃度部の残留銀量及びイエ
ロー透過濃度を測定した。

また上記処理済試料を６０℃、７５％の条件下に１６日
間置き、イエロー色画像の最低濃度部（Ｄｍ＋ｎ）およ
び初期濃度１．０の点の濃度変化（各々ΔＤＢ＋＋＋Ｉ
ｎ、ΔＤａ）を調べた。

次いで前記漂白液及び漂白補充液中のエチレンジアミン
テトラ酢酸鉄アンモニウムを、表−１に示す同一モル数
の有機酸鉄錯塩に代えて同様な実験を行った。結果を表
−１に示す。

表−１に記載されているＥＤＴＡ・Ｆｅはエチレンジア
ミンテトラ酢酸鉄アンモニウムを表す。また八−１・Ｆ
ｅは化合物Ａ−１の鉄アンモニウムを表し、更に表中の
ＥＤＴＡ−Ｆｅ　＋Ａ−１４ｅ（ＥＤＴＡ−Ｆｅ／Ａ−
１・Ｆｅ　＝１／３）は、ＥＩｌｌＴＡ−ＦｅとＡ−１
・Ｆｅを１：３のモル比で混合したことを意味する。

表−１ 以下余白 表−１より明らかなように、本発明における処理方法は
、著しく脱銀性が優れていることがわかる。また現像処
理された画像のスティン（Ｄｓ−＋ｎ）及び画像部（Ｄ
８）も高温、高湿下の保存における濃度変動が小さい。

更に実験Ｎｏ、１１及び１２において、Ａ−３・Ｆｅの
代りにＡ−６・Ｆｅを用いた場合も、本発明の効果が認
められた。

実施例２ 実施例１の実験Ｎｏ、１０の漂白補充液に漂白促進剤＜
１−１）、（ＩＩ−２）、（■−１３）、（ＩＩ−２４
）、（ｎ−２７）、（ＩＩＩ−３）、（Ｉｌｌ−１３）
　〜（Ｉｌｌ−１５）、（ＩＶ−１）、（Ｖ　−９）、
（Ｖ　−１Ｏ）、　（Ｖ−１３）、（Ｖｌ−１）、（ｖ
ｎ−ａ）、（Ｖｌｌ−１）、（■−２）、（■−４）、
（■−５）、（ＩＸ−１）、（Ａ−１）、（Ａ−２）を
それぞれ１．５　ｇ７ｆｔ加えたところ、残留銀量にお
いて更に良好な結果が得られ、特に　（ＩＩＩ−１４）
、（ＩＩＩ−１５）、（■−１）、（■−４）、（■−
５）は優れていた。また定着液及び定着補充液に化合物
（ＦＡ−１）、（ＦＡ−１２）、（ＦＡ−２２）、（Ｆ
Ａ−３２）、（ＦＡ−３５）、（ＦＡ−３８）、（ＦＢ
−１）、（ＦＢ−４）を、それぞれ４０ｇ／ぶ添加した
ところ、同様に更に良好な結果が認められ、特に（ＦＡ
−１２）、（ＦＢ−１）、（ＦＢ−４）は優れていた。

更に実施例１の実験Ｎｏ、１０で用いた定着液及び定着
補充液にＡ−１−Ｆｅをｔｏｏ　ｇ／ｌ添加し、ｐＨを
それぞれ７．０に調製して同様な実験を行ったところ、
はぼ同じ結果を得た。

［本発明の効果〕 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の全ハロゲ
ン化銀乳剤層に含まれる感光性ハロゲン化銀の総量を銀
換算値４．７ｇ／ｍ２以下にし、更に特定の漂白剤を含
む漂白液で処理することによって、脱銀性が改良され、
迅速処理適正並びに色画像の保存性が向上した処理済感
光材料を得ることができる。

出願人　　　　　　　コ　ニ　カ　株式会社代理人弁理
士　　　　中　　島　　幹　　雄外２名

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ハロゲン化銀カラー写真感光材料を発色現像後、直ちに
   漂白液で処理し、引き続き定着能を有する処理液で処理
   するハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法におい
   て、前記ハロゲン化銀カラー写真感光材料の全ハロゲン
   化銀乳剤層に含まれる感光性ハロゲン化銀の総量が銀に
   換算した値で４．７ｇ／ｍ＾２以下であり、かつ前記漂
   白液には、一般式［Ａ］で表される化合物の第２鉄塩を
   少なくとも１つ含有することを特徴とするハロゲン化銀
   カラー写真感光材料の処理方法。 一般式［Ａ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ａ＿１〜Ａ＿４は、互いに同一または異つてい
   て、それぞれ−ＣＨ＿２ＯＨ、−ＣＯＯＭまたは−ＰＯ
   ＿３Ｍ＿１Ｍ＿２を表し、ここでＭ、Ｍ＿１、Ｍ＿２は
   それぞれ水素原子、ナトリウム、カリウムまたはアンモ
   ニウム基を表す。Ｘは炭素数３〜５の置換または未置換
   のアルキレン基を表す。］