JPH01102559A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料の
処理刃−に関するものであり、特に平均ヨウ化銀比率が
３モルチ以上の撮影用ハロゲン化銀カラー写真感光材料
を、写真特性を損なうことなく迅速に脱銀できる改良さ
れた処理方法に関するものである。

（従来技術） 一般にカラー感光材料の処理の基本工程は発色現像工程
と脱銀工程である。発色現像工程では発色現像主薬によ
如露光されたハロゲン化銀が還元されて銀を生ずるとと
もに、酸化された発色現像主薬は発色剤（カプラー）と
反応して色素画像を与える。次の脱鉄工程においては、
酸化剤（漂白剤と通称する）の作用によシ、発色現像工
程で生じた銀が酸化され、しかるのち、定着剤と通称さ
れる銀イオンの錯化剤によって溶解される。この脱銀工
程を経ることによって、カラー感光材料には色素画像の
みができあがる。

以上の脱銀工程は、漂白剤を含む漂白浴と定着剤を含む
定着浴とを用いて行なう場合と、漂白剤と定着剤を共存
せしめた漂白定着によって行なわれる場合がある。

実際の現像処理は、上記の基本工程のはかに、画像の写
真的、物理的品質を保つため、あるいは画像の保存性を
良くするため等の種々の補助的工程を含んでいる。例え
ば硬膜浴、停止浴、画像安定浴、水洗浴などである。

脱銀工程における漂白剤としては種々の酸化剤があげら
れるが、水質汚濁や金属腐食の防止、取扱いにおける安
全性の確保、写真的特性への影響等から見て、エチレン
ジアミン四酢酸第コ鉄錯塩に代表されるアずノポリカル
ボン酸第λ鉄錯塩が最も一般的に用いられている。

しかしながら、アミノポリカルボン酸第−鉄錯塩の績白
刃は必ずしも十分とは云い難く、これを漂白剤として用
いたものは、塩臭化銀乳剤を主体とした低感度のハロゲ
ン化銀カラー感光材料を漂白もしくは漂白定着処理する
場合には、一応所望の目的を達することができるが、塩
臭沃化銀、あるいは沃臭化銀乳剤を主体とし且つ色増感
された高感度のカラー感光材料、％に高銀量乳剤を用い
ている撮影用カラー反転感光材料、撮影用カラーネガ感
光材料を処理する場合には、脱銀不良を生じたシ、漂白
するのに長時間を要するという欠点を有する。

また別の改善方法として特開昭４７−７！３１２号及び
同６／−ｙｚ３ｚ３号明ｍｓに、漂白浴で処理後引き続
き徐白定着処理する方法が開示されておシ、漂白浴に徐
白促進剤を含有せしめることも同時に開示されている。

確かに、これらの方法は撮影用カラー感光材料の脱銀を
著しく促進する効果を示す。

しかしながら、これらの方法においても、カラーネガフ
ィルムに代表されるような支持体／−２あたり銀として
３ｇ相尚以上のハロゲン化銀乳剤特にヨウ臭化銀乳剤を
塗布した撮影用カラー感光材料を３分３０秒以内に脱銀
完了せしめるのは非常に困難で１、近年益々高まる処理
迅速化の要求に十分対応できない状況であった。

（発明が鱗形しようとする問題点） 従って、本発明の目的は第１に支持体／ｍ２あたシ銀と
して３ｇ相当以上のハロゲン化銀乳剤を含むカラー写真
感光材料の脱銀を更に速め、よシ迅速な処理方法を提供
することにある。また第２は、水質汚濁や金属腐食、取
扱い時の安全性に関する問題がなく、良好な写真特性が
得られる処理方法を提供することにある。

このような問題を解決する方法として、漂白浴あるいは
漂白定着浴のｐｎを下げる方法が知られている。

しかしながら、これらの浴のｐＨｔ−ｔ、ｏ以下に下げ
ると、シアン色素の復色不良が生じ易くなシ、赤色透過
濃度が低下する結果となりプリント、品質を著しく損な
うことにつながる。

％に、脱銀処理時間を短縮するとこの傾向は顕著になる
。

（問題を解決するための手段） 本発明の上記諸目的は、以下に記すごとく、支持体／ｍ
　　あたシ銀として３ｇ相当以上のハロゲン化銀乳剤を
塗布した撮影用ハロゲン化銀カラー写真感光材料を発色
現像したのち、３分３０秒以下の処理時間で脱銀処理す
る方法において、脱銀工程を主として蒙白能を有する前
浴と漂白定着能を有する後浴で構成し、該前浴中に４ｌ
−Ｘ１０−”モル／ｌ〜ｔｘｉｏ−１モル／ｌのアミノ
ポリカルボ゛ン酸第コ鉄錯塩、１．λモル／ｌ〜λ、５
モル／ｌの水溶性臭化物、／ｘ１×ＩＯ−２モル／ｌの
下記一般式（Ｉ）で表わされる漂白促進剤を含有せしめ
且つ該前浴のｐＨを≠、ｊ−ｔ、ｒの範囲に調整して処
理することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
料の処理方法によシ達成された。

一般式（Ｉ） 式中Ｒ０、Ｒ２は同一でも異なってもよく水素原子、低
級アルキル基又はアシル基を示しｎは１〜３の整数であ
る。

Ｒ１とＲ２は互いに連結して環を形成してもよい。

本発明において、主として漂白能を有する前浴（以下単
に「漂白浴」という）とは、漂白成分を含有せしめるこ
とによシ現像銀を漂白することを目的とする浴である。

即ち、この浴は、カラー感光材料に含まれる最大現像銀
量の少なくとも７７２以上、好ましくは、２ｌ３以上、
更に好ましくは≠／ｊ以上ｔ−ｍ白し得る浴である。但
し、漂白能の他に脱銀能を有していても良いが、その場
合の脱銀能は、力２−感光材料の全塗布銀賞の７７２未
満、好ましくはｌ／３未満、更に好ましくはｉ／ｚ未満
である。

また、漂白定着能を有する後浴（以下単に「漂白定着浴
」という）とは、カラー感光材料に含まれる最大現像銀
量の７７２未満を漂白する浴であシ、好ましくはｌ／３
未満、更に好ましくは７７３未満しか漂白しない浴であ
る。又、この浴は、力２−感元材料の全塗布銀賞の少な
くとも／／、２以上、好ましくは２ｌ３以上、更に好ま
しくは≠／！以上を脱銀し得る処理浴である。

以上の漂白浴、漂白定着浴は、合計弘浴以下であれば良
く、それぞれの浴はλ浴以上で構成されていてもよい。

又、漂白浴と漂白定着浴の間には、水洗工程（水洗水量
を削減した少量水洗浴も含む）を含んでいてもよい。更
に、漂白浴から補充に伴って生ずるオーバーフロー液は
、直接又は間接に、好ましくは直接後続の漂白定着浴に
導入すること　９、ができる。これによって、蒙白定層
浴に補充すべき品白剤の一部又は全部を削減することが
できる。

本発明において、保白浴には≠×ｌＯモル／ｌ〜ｔ×ｉ
ｏ−”モル／ＩＩのアミノポリカルボン酸第λ鉄錯塩が
用いられる。好ましくは仏、！×ｌ０−１〜！、ｊｘｌ
Ｑ−１モル／ｌである。

ここで後浴の漂白定着浴中の濃度を同様に高濃度化する
と膜膨潤抑制が生じ定着阻害を生じせしめるためか好ま
しくない。

アミノポリカルボン酸第λ鉄錯塩は、第２鉄イオンとア
ミノポリカルボン酸又はその塩との錯体である。これら
のアミノポリカルボン酸としては、エチレンジアミンテ
トラ酢酸、ジエチレントリアミンはンタ酢酸、エチレン
ジアミン−Ｎ−（β−オキシエテル）−Ｎ、Ｎ’　　、
Ｎ’−トリ酢酸、／。

λ−ジアミノプロパンテトラ酢酸、／、３−ジアミノプ
ロパンテトラ酢酸、ニトリロトリ酢酸、シクロヘキサン
ジアミンテトラ酢酸、イミノジ酢酸、ジヒドロキシエテ
ルグリシン、エチルエーテルシアばンテトラ酢酸、グリ
コールエーテルジアミンテトラ酢酸、エチレンジアミン
テトラプロピオン酸、フェニレンジアミンテトラ酢酸な
どを挙げることができるが、もちろんこれらの例示化合
物に限定されない。

本発明において水溶性臭化物とは、峡白浴や漂白定着浴
中に溶解して臭素イオンを放出する化合物であシ、具体
的には臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭化リチウム等
のアルカリ金属臭化物、臭化アンモニウム、臭化水素酸
、更には臭化マグネシウム、臭化カルシウム、臭化スト
ロンチウム等のアルカリ土類金属臭化物等を挙げること
ができる。これらの水溶性臭化物のうち特に、臭化アン
モニウムが好ましい。

本発明においては、これらの水溶性臭化物を漂白浴中に
／、λモル／ｌ−２．１モル／ｌ含有せしめるが、好ま
しくは／、参モル／ｌ〜λモル／ｊである。

次に、漂白促進剤は、漂白浴中においてｌ×ｉｏ−’モ
ル／ｌ〜／Ｘ１０−２モル／ｌ含有せしめるが、好まし
くはｌＸ１０　　　モル／ｌ−／×１０　　　モル／ｌ
でめる。

以下に前記一般式（１）で表わされる化合物の具体例を
記す。

（Ｉ−／） ＣＩ−Ｊ） ＣＩ−ｊ） （Ｉ−≠） （Ｉ−ｊ） 本発明において、漂白浴のｐＨは参、ｊ−ｊ。

ｌに股定されるが、好ましくは！、０−！、ｔ。

特に好ましくは１．２〜ｊ、！である。漂白浴のｐ）１
が≠、ｊ以下になると、アミノポリカルボン酸第２鉄錯
塩の析出が生じやすくなり、又ｚ、ｒ以上では十分な迅
速化は果せない。

次に漂白定着浴について記す。

漂白定着浴には前記した漂白液に用いられるものと−じ
漂白剤が使用される。漂白定着浴に含有せしめられる漂
白剤の社は、！Ｘ１０−２モル／７３−／、！Ｘ１０−
”モル／ｌが好ましく、特に７Ｘ１０−”モル／ｌｌ−
／、２Ｘ１０−”モル／！が好ましい。定着剤としては
チオ硫酸塩が好ましく、特にチオ硫酸アンモニウムが迅
速性の点から特に好ましい。チオ硫酸塩の量は１モル／
ｌ−１、ｊモル／ｌ含有せしめることが好ましい。漂白
定着浴のｐＨはｊ〜ｒの範囲で選択できるが、迅速性と
良好な写真特性の両方を確保する上では、ｐＨ６〜７が
好ましい。

本発明の漂白浴及び漂白定着浴は、漂白剤及び上記化合
物の他に、塩化物、例えば塩化カリウム、塩化ナトリウ
ム、塩化アンモニウム等の再ハロゲン化剤を含むことが
できる。他に、硝酸ナトリウム、硝酸アンモニウム等の
硝酸塩、硼酸、硼砂、メタ硼酸ナトリウム、酢酸、酢酸
ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、亜燐酸、
燐酸、燐酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナトリウム
、酒石酸等のｐＨ緩衡能を有する１種以上の無機酸、有
機酸及びこれらの塩、更にはチオ硫酸す）　ＩＪウム、
チオ硫酸アンそニウム、チオ硫酸アンモニウムナトリウ
ム、チオ硫酸カリウムの如きチオ硫酸塩、チオシアン酸
ナトリウム、チオシアン酸アンモニウム、チオシアン酸
カリウムの如きチオシアン酸塩、チオ尿素、チオエーテ
ル等定着能を有する化合物を含むことができる。

本発明においては更に、必要に応じて漂白浴、漂白定着
浴等に種々の添加剤を含有せしめることができる。例え
ば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸アンモニウム等の亜硫酸
塩や各種の消泡剤、あるいは界面活性剤を含有せしめる
こともできるし、沃化カリウム、沃化ナトリウム、沃化
アンモニウム等の沃化物、更にヒドロキシルアミン、ヒ
ドラジン、アルデヒド化合物の重亜硫酸付加物を含有せ
しめることもできる。

次に、本発明の他の処理工程について更に詳細に説明す
る。

（現像主薬） 本発明において、発色現像液に使用される発色現像主薬
は、芳香族第１級アば／化合物であり、種々のカラー写
真のプロセスにおいて、広範に使用されている公知の化
合物を包含しているが、好ましくは、 （１）　　μｍ（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチ
ルアミノ）−コーメチルアニリン硫酸塩（２）４’−（
Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエテルアミ
ノ）−コーメチルアニリン硫酸塩 （３）ダー（Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルアミ
ノ）−コータチルアニリン−ｐ−トルエンスルホン酸塩 （４）　　φ−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）−λ−メチ
ルアニリン塩酸塩 （５）　　←−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノ）−
コーメチルアニリン（ｌｉｌｔｔｌｌ塩（６１Ｎ、Ｎ−
ジエチル−ｐフェニレンシアばン塩酸塩 等のＮ、Ｎ−ジアルキル−ｐ−〕二ニレしジアミン系発
色現像主薬である。これらの化合物は発色゛現像液中に
ｏ、ｏｏｒ−ｏ、ｏｓモル／ｌの範囲で添加されるが、
好ましくはｏ、ｏｔ−ｏ、ｏｔｔモル／１．臀に好まし
くは０，０／Ｚ−０，０Ｊモル／１の範囲である。

上記発色現像主薬は、単独で使用しても良いし、目的に
応じて併用することもできる。好ましい併用の例として
、上記発色現像主薬のうち（１）と（２）、（１）と（
３）、（２）と（３）を挙げることができる。

発色現像液には、必要に応じ０．０λモル／ｌ以下の臭
化物を添加することができるが、現像を迅速に進める上
から好ましくはｏ、ｏｔｚモル／１以下が好ましい。上
記臭化物としては、臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭
化リテクム、臭化水素酸等を挙げることができる。本発
明の発色現像液には、臭化物に代シ塩化物を添加するこ
ともできる。

（保恒剤） また発色現像液には、ヒドロキシル７オン、ジエチルヒ
ドロキシルアずン、トリエタノールアミンをはじめ、西
独特許（ＯＬＳ）第コｔコ２り３０号に記載の化合物、
特願昭６ｌ−２ｔｒｉｐ２号に記載の化合物、亜硫酸塩
のような保恒剤が使用される。

発色現像液には硬水軟化や金属隠蔽の目的で、各種キレ
ート剤も添加されるが、本発明においては、特に下記一
般式（ｌ［）及び／又は（ＩＩＩ）で表される化合物の
少なくとも／ｆ’ｌを含有せしめることが好ましい。

一般式（ｎ） 一般式（［１） 式中、ｎはｌ又は−を表わし、Ｒは低級アルキル基を表
わし、Ｍは同一でも異なりていても良く、水素原子、ア
ルカリ金属原子、又はアンモニウムを表わす。

Ｒとしては、特にメチル基とエ　ル基が好ましく、Ｍは
水素原子又はナトリウム原子であることが好ましい。

一般式（Ｉｆ）の化合物は、発色現像液に０．０ｏｏｚ
−ｏ、ｏコモル／１の範囲で添加され、好ましくはｏ、
ｏｏｉ−ｏ、ｏｉモル／ｌ添加される。又、一般式（１
）の化合物は、同様に０．０ｏ、２−ｏ、ｉモル／１．
好ましくはｏ、ｏｏｚ−Ｑ、０３モル／ｌの範囲で添加
される。

以下に一般式（Ｉ［）及び（ｎ［）であられされる化合
物の具体例を記す。

１１−／ ■−λ ［１−／ ■−λ 一般式（ＩＩ）と（ＩＩＩ）の化合物を併用する場合、
（ＩＩ）の化合物は＜ｍ）の化合物に対し、モル比でコ
ー２０倍、好ましくはＪ−／Ｊ−倍、よシ好ましくはＪ
−１０倍の量に設定する。上記具体例の中でも、特に（
Ｉ［−／）と（Ｉｎ−／）を併用することが好ましい。

（現像液ｐＨ） 本発明において、発色現像液のｐＨ値は通常り以上であ
シ、好ましくはり、ｊ−／コ、特に好ましくはり、ｔ−
／／、０である。又、発色現像処理における温度は３０
−≠ｊＯｃで行なわれるが、よシ迅速な処理を達成する
には高温であるほうが好ましく、本発明においては、３
ｊ−弘ｔｉｃ１特には３ｊ−≠λ０Ｃで実施することが
好ましい。

発色現像液には、上記化合物のｔｌかにアルカリ金属炭
酸塩、ホウ酸基もしくはリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤；
ヨウ化物、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類
、メルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防
止剤；ジエチレングリコールのような有機溶剤；ベンジ
ルアルコール、ポリエチレングリコール、四級アンモニ
ウム、アミン撃、チオシアン酸塩のような現像促進剤；
ナトリウムポロハイドライドのような造核剤；ｌ−フェ
ニル−３−ピラゾリドンのような補助現像主薬；粘性付
与剤；又、一般式（１）、（ＩＩ）で表わされる化合物
のほかにも、エチレンジアミン西酢酸、ニトリロトリ酢
酸、シクロヘキテンジアミン四酢酸、イミノジ酢酸、ヒ
ドロキシエチルイミノジ酢酸、リサーチデスクロージャ
ー／ｒ／７０（ｚＰ７Ｐ年５月）に記載の有機ホスホン
酸等各種のキレート剤を、単独もしくは組合わせて用い
ることができる。

発色現像液は以上の化合物を水に溶解して調製されるが
、使用する水は軟水であることが好ましく、特に蒸留あ
るいはイオン交換樹脂や逆浸透膜で脱イオン処理された
導電率１０μｓ／ＣＷ１以下の水が好ましい。

（発色現像時間） 発色現像時間は１分〜！分の間で設定し得るが、迅速処
理の要求に応える観点から高温短時間で処理することが
好ましく、具体的にはＪｒｏＣ−４４２°Ｃにおいて２
分〜３分３０秒とする条件が好ましい。

（水洗および／または安定化） 漂白定着処理の後には、水洗、安定等の処理が実施され
る。感光材料の種類、用途によシ水洗した後直接乾燥さ
せたシ、乾燥の前に安定液で処理したシ、また水洗せず
に直接安定液で処理し乾燥させる等、いくつかの方法を
選択できる。

本発明に使用する水洗液は水道水、井水、蒸留水、脱イ
オン水など単なる水で良いが、水洗効果を高めるために
硫酸ナトリウム、塩化マグネシウム等公知の種々の化合
物を添加す慝ことができる。

水洗液のｐＨは通常ｔ−ｒでおるが、水洗促進のためｐ
Ｈｔ以下の酸性またはｐＨ１以上のアルカリ性に調整す
る場合もめる。また別の水洗促進手段としてアニオンや
カチオン性の界面活性剤を添加することもできる。さら
にジャーナル・オブ・アンチバクチリアル・アンド・ア
ンチファンガル・エージエンツ（Ｊ、Ａｎｔｉｂａｃｔ
、Ａｎｔｉｆｕｇ、Ａｇｅｎｔｓ）Ｖｏｌ、／　／　、
Ａｊ　、Ｐ、　２ｏ７−ｚｚ３（ｔ　ｙｒ３）や堀口博
著「防菌防黴の化学」に記載の化合物を添加することも
できる。中でもよ一クロロー２−メチルー弘−イソテア
ゾリ／−３−オンに代表されるインテアゾリン系化合物
、ベンゾトリアゾールに代表されるトリアゾール誘導体
、ジクロロイソシアヌール酸ナトリウムに代表される活
性ハロゲン放出化合物は、貯貿した場合の水の腐敗防止
に優れた効果を発揮する。その他エチレンジアミン四酢
酸、ニトリロ三酢酸等の硬水軟化剤も使用される。

安定液には水洗液に添加できる化合物はすべて添加出来
るが、さらに画像安定化効果を有する化合物が添加され
る。この例としてホルマリンに代表されるアルデヒド化
合物、塩化アンモニウム等のアンモニウム化合物、螢光
増白剤を挙げることができる。安定液のｐＨは通常ダー
ｔであるが、感材種や目的によｐＪ−７の低ｐＨ領域が
好ましく用いられる場合もある。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用若しくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用若しくはテレビ用のカラー反転フィルム等を代表例
として挙げることができる。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、リサーチ・デ
ィスクロージャー、ｖｏｌ、　ｔ　７６　、　Ｉｔｅｍ
ム１７ｂ４Ｌ３．（：　Ｉ）項に記載された方法を用い
て調製することができる。

本発明に用いられるハロゲン化銀力２−写真感光材料に
は、臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩
化銀のいずれのハロゲン化銀を用いてもよい。高感度感
光材料の場合には沃臭化銀（沃化銀３〜コＯモル％）が
好ましい。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八　　・面
体、十四面体、菱十二面体のような規則的な結晶体を有
するいわゆるレギュラー粒子でもよ（、ｊまた球状など
のような規則的な結晶形を持つもの、双晶面などの結晶
欠陥を持つものあるいはそれら　　ｌの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径はｏ−、ｉミクロン以下の微粒子で
も投影面積直径が１０＜クロンに至る迄の大サイズ粒子
でもよく、狭い分布を有する単分散　　Ａ乳剤でも、あ
るいは広い分布を有する単分散乳剤　　１でもよい。　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　喧また単
分散乳剤としては、平均粒子直径が約０．　　喧１ミク
ロンよシ大きいハロゲン化銀粒子で、その　　・少なく
とも約２！重量％が平均粒子直径の±４ｃＯチ内にある
ような乳剤が代表的である。平均粒子　　（直径が約０
．２よ〜λミクロンでアシ、少なくと　　」も約Ｐ！重
量％又は数量で少なくとも約２！チのハロゲン化銀粒子
を平均粒子直径士コＯ％の範囲　　。

内としたような乳剤を本発明で使用できる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなる物でもよく、層状構造をなしていても
よい。これらの乳剤粒子畔、英国特許第１，０２７．／
弘を号、米国特許第３．！Ｏよ、ｏｔｒ号、同弘、参μ
弘、ｒ７７号および持開昭６０−／≠３３３７号等に開
示されている。

まて、エピタキシャル接合によって組成の異なる一ロゲ
ン化銀が接合されていてもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀写真乳剤に千成状粒子
を用いることによって、増感色素による色増感効率の向
上を含む感度の向上、感度と粒状生の関係の改良、シャ
ープネスの改良、現像進行生の改良、カバリングパワー
の向上、クロスオー・９−の改善などが達成できる。こ
こで平板状ハロゲン化銀粒子とは、その直径／厚みの比
が！以上ｐもので６９、例えばｔを越えるものや３以上
を臥下のものがある。

平板状粒子は均一なハロゲン組成からなるものであって
も異なるハロゲン組成を有する２以上の相からなるもの
であってもよい。例えば、沃臭化銀を用いる場合、この
沃臭化銀平板状粒子はそれぞれ沃化物含有量の異なる複
数の相からなる層状構造を有するものを用いることもで
きる。特開昭！ｔ−／／Ｊタコを号あるいは特開昭ｊ２
−タタμ３３号等において、平板状ハロゲン化銀粒子の
ハロゲン組成およびハロゲンの粒子内分布の好ましい例
が記載されている。

本発明における平板状ノ１０ゲン化銀粒子の好ましい使
用方法としては、リサーチ・ディスクロージャーム２コ
ｊ３弘（ｌり２３年７月）、同ムコｊＪＪＯ（／Ｐ１！
年夕月）に詳細に記述されておシ、そこでは例えば平板
状粒子の厚みと光学的性質の関係に基づいた使用法が開
示されている。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、公知の方
法で製造でき、例えばリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）、１６　／　７　＆弘！（／り７を年１２月）、
２２〜２３頁、“■、乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐ
ｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ　　ｔｙｐｅｓ）＠およ
び同、ム／１７／ｌ（／り７り年／／月）、ｔ４ｃｒ頁
に記載の方法に従うことができる。

本発明に使用できる種々の写真用添加剤は、例えば前述
のリサーチ・ディスクロージャーＡ／７ｔダ３の２３〜
２ｒ頁および屋／１７１４の６φ１−４７７頁に記載さ
れている。これらの添加剤の種類とその詳細な記載個所
を下記に示した：／　化学増感剤　　２３頁　　６参を
頁右欄コ化度上昇剤　　　　　　同上 ３　分光増感剤、　　２３〜２弘頁　０り頁右欄〜強色
増感剤　　　　　　を参り頁右欄 ≠　増　　　白　　　剤　　　　λ弘頁夕　かぶシ防止
剤　　−４Ａ〜２！頁　６４！−タ頁右欄および安定剤 ６　光　吸　収　剤、２５〜λを頁　６４／Ｉ−タ頁右
欄〜フィルター染料　　　　　　　　　１２０頁左欄紫
外線吸収剤 ７　スティン防止剤　２！頁右欄　ｔｚｏ頁左〜右欄 ｔ　色素画像安定剤　　　２３頁 タ　硬　　膜　　剤　　　２６頁　　　６１／頁左欄ｌ
Ｏバインダー　　２６頁　　　同上 ｌ／　可塑剤、潤滑剤　　　コア頁　　　１２０頁右欄
ｌコ　塗　布　助　剤、　２６〜λ７頁　　　同上表面
活性剤 １３　　スタチック　　コア頁　　　同上防　　止　　
剤 本発明の処理に用いることのできる感光材料には種々の
カラーカプラーを使用することができる。

ここでカラーカプラーとは、芳香族第一級アミン現像薬
の酸化体とカップリング反応して色素を生成しうる化合
物をいう。有用なカラーカプラーの典型例には、ナフト
ールもしくはフェノール系化合物、ピラゾロンもしくは
ピラゾロアゾール系化合物および開鎖もしくは複素環の
ケトメチレン化合物である。本発明で使用しうるこれら
のシアン、。

マゼンタおよびイエローカプラーの具体例はリサーチ・
ディスクロージャー（ＲＤ）／７６４Ａ３（ｌり７を年
ｌ−月）■−Ｄ項および同／１７／７（ｉり７り年１７
月）に引用された特許に記載されている。

感光材料に内蔵するカラーカプラーは、パラスス基を有
するかまたはポリマー化されることによシ耐拡散性であ
ることが好ましい。カップリン夛活性位が水素原子の四
当童カプラーよ）もカップリング離脱基で置換された二
当量カプラーの方が、塗布銀量が低減できる点で好まし
い。さらに発色色素が適度の拡散性を有するようなカプ
ラー、無呈色カプラーまたはカップリング反応に伴って
現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーもしくは現像促進
剤を放出するカプラーもまた使用できる。

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、オイル
プロテクト型のアシルアセトアミド系カプラーが代表例
として挙けられる。その具体例は、米国特許筒２，４ｃ
０７，２１０号、同第２．ｒ７Ｊ−，０ｌ７号および同
第３．λｌ、！、６０６号などに記載されている。本発
明には、二蟲量イエローカプラーの使用が好ましく、米
国特許筒３．参ｏｊ、ｌり≠号、同第ｊ　、　４！４ｃ
７　、９２１号、同第３．りＪＪ　、１０１号および同
第参、０２２　。

６２０号などに記載された酸素原子離脱型のイエローカ
プラーあるいは特公昭ｌｌ−１０７３２号、米国特許第
参、ｕＯ／、７！λ号、同第弘、３２乙、０２弘号、Ｆ
ＬＤ／ｌ０ｊＪ（／り７Ｐ年φ月）、英国特許第１．≠
２！、０２０号、西独出願公開筒２．コ／Ｐ、Ｐ７７号
、同第２，２ぶ／、３１゜１号、同第２，３２り、１１
７号および同第２゜１ｌ−ＪＪ、１１２号などに記載さ
れた窒素原子離脱型のイエローカプラーがその代表例と
して挙げられる。α−ピバロイルアセトアニリド系カプ
ラーは発色色素の堅牢性、特に光堅牢性が優れておシ、
一方α−ベンゾイルアセトアニリド系カプラーは高い発
色濃度が得られる。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、オイル
プロテクト型の、インダシロン本もしくはシアノアセチ
ル系、好ましくはよ一ピラゾロン系およびピラゾロトリ
アゾール類などピラゾロアゾール系のカプラーが挙げら
れる。！−ピラゾロン系カプラーは３−位がアリールア
ミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラーが
、発色色素の色相や発色良度の観点で好ましく、その代
表例は、米国特許筒２，３１／、０１！−号、同第２゜
Ｊ４！Ｊ　、７０３号、同第ａ、ｔｏｏ、７ｒｙ号、同
第コ、２０１．１７３号、同第３，０６２，４５３号、
同第３．ｌｌコ、ｔり６号および同第３゜２３４．０／
！号などに記載されている。二轟量の！−ピラゾロン系
カプラーの離脱基として、米国特許第弘、３１０．ｔ／
り号に記載された窒素原子離脱基または米国特許第Ｖ、
３Ｊ−／　、ｒＰ７号に記載されたアリールチオ基が特
に好ましい。

また欧州特許第７３，４３６号に記載のパラスト基を有
する！−ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度が得られ
る。

ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許筒３，
０４／、ｌｌ−３ｌ号記載のピラゾロベンズイミダゾー
ル類、好ましくは米国特許筒３，７λ！、０６７号に記
載されたピラゾロ（ｚ、１−ｃ）〔ｌ、コｒ　”　）　
ｔ’ソリアゾール類リサーチ・ディスクロージャーコ弘
２２０（ｌりｆｆ４ｃ年Ａ月）および特開昭６０−３３
１！λ号に記載のピラゾロテトラゾール類およびリサー
チ・ディスクロージャーλ弘２３０（ｌりＩｒ弘年６月
）および特開昭ルＯ−弘３６ｊり号に記載のピラゾロピ
ラゾール類が挙げられる。発色色素のイエロー副吸収少
なさおよび光堅牢性の点で米国特許第弘、１００　。

６３０号に記載のイミダゾ〔ｌ、λ−ｂ〕ピラゾール類
は好ましく、米国特許第弘、ｒ４ｃｏ、ｔｚ参号に記載
のピラゾロ（／、ｊ−ｂ）（ｌｌコ。

弘〕トリアゾールは特に好ましい。

また、マゼンタカプラーとしては、好ましくは米国特許
第弘、Ｊ４７．コｔ２号などに記載されているピラゾル
離脱の２当量マゼンタカブ２−と米国特許第参、Ｊ４４
，２３７号、同弘、ｊココ。

ＰＩ３号などに記載されているアリールチオ離脱の２当
蓋マゼンタカブ２−を併せて用いる。

シアンカプラーとしては、オイルプロテクト型のす７ト
ール系およびフェノール系のカプラーがあシ、米国特許
筒２．４’７＄　、λり３号に記載のナフトール系カプ
ラー、好ましくは米国特許筒μ。

Ｏ１２，２１２号、同第参、ｌ≠Ａ、Ｊり６号、同第参
、ココｔ、２３３号および同第弘、λり６゜２００号に
記載された酸素原子離脱型の二当量す７トール系カプラ
ーが代表例として挙げられる。

またフェノール系カプラーの具体例は、米国特許第λ、
３ル２．タコ２号、同第２，１０／、１７１号、同第２
，７７２，１４２号、同第２．ｔり！、１２４号などに
記載されている。湿度および温度に対し堅牢なシアンカ
プラーは、本発明で好ましく使用され、その典型例を挙
げると、米国特許筒３，７７２，００２号に記載された
フェノール核のメター位にエチル基以上のアルキル基を
有するフェノール系シアンカプラー、米国特許筒２゜７
７４．１６２号、同第３．７１１．３０１号、同第参、
／２４　、ｊりを号、同第≠、３３≠、Ｏ７１号、同第
弘、３２７．／７３号、西独特許公開第３，３コタ、７
コタ号および欧州特許筒１２／、３６１号などに記載さ
れた２、ｒ−ジアシルアミノ置換フェノール系カプラー
および米国特許筒３，１弓、６λ−号、同第≠、！３３
　、タタタ号、同第弘、　４ｃに’／　、　Ｊ−ｊり号
および同第≠。

弘２７，７６７号などに記載されたコー位にフェニルウ
レイド基を有しかつ！−位にアシルアミノ基を有するフ
ェノール系カプラーなどである。特願昭ｊ２−タ３６０
！、同ｊター２６≠２７７および同！ターコロ１１３！
に記載されたナフ）−ルのｊ−位にスルホンアミド基、
アミド基などが置換したシアンカプラーもまた発色画像
の堅牢性に優れておシ、本発明で好ましくは使用できる
。

マゼンタおよびシアンカプラーから生成する色素が有す
る短波長域の不要吸収を補正するために、撮影用のカラ
ーネガ感光材料にはカラードカプラーを併用することが
好ましい。米国特許第弘、１４３．４７０号および特公
昭ｊ７−３２弘１３号などに記載のイエロー着色マゼン
タカプラーまたは米国特許第参、００≠、タコ２号、同
第≠、１Ｊｌｒ、２ｊ１号および英国特許筒１．／≠６
，３１１号などに記載のマゼンタ着色シアンカプラーな
どが典型例として挙げられる。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このようなぼけカプラー
は、米国特許第弘、Ｊ４６，２ｊ７号および英国特許筒
２．／２１，１７０号にマゼンタカプラーの具体例が、
また欧州特許筒２６゜１７０号および西独出願公開第３
，２３４１，３３３号にはイエロー、マゼンタもしくは
シアンカプラーの具体例が記載されている。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許筒３．≠に／　、１
１２０号および同第弘、ｏｒｏ　。

２１１号に記載されている。ポリマー化マゼンタカプラ
ーの具体例は、英国特許筒２，１０λ、７７３号、米国
特許筒４４，３４７，２１２号、特願昭４０−７！０弘
／、および同４Ｏ−１１３１Ｐ乙に記載されている。

各種のカプラーは、感光材料に必要とされる特性を満た
すために、感光層の同一層に二種類以上を併用すること
もできるし、また同一化合物を異なった二層以上に導入
することもできる。

カラーカプラーの標準的な使用量は、感光性ハロゲン化
銀の１モルあたＦ）０．００／ないし１モルの範囲であ
シ、好ましくはイエローカプラーでハ０　、０７ないし
０．５モル、マゼンタカプラーではｏ、ｏｏｓないし０
．３モル、またシアンカプラーでは０．００２ないし０
．３モルである。

本発明には、現像に伴って現像抑制剤を放出するカプラ
ー、いわゆるＤＩＲカプラーを含んでもよい。

ＤＩＲカプラーとしては、例えば米国特許筒３゜２２７
　、　！Ｉｌ／Ｌ号等に記載のへテロ環メルカプト系現
像抑制剤を放出するもの；特公昭ｓｒ−タタｌ−号等に
記載のベンゾトリアゾール誘導体を現像抑制剤として放
出するもの；特公昭に／−／ｌ／’／−／号等に記載の
いわゆる無呈色ＤＩＲカプラー；特開特開昭−コータ３
，２号に記載の離脱後にメチロールの分解を伴って含窒
素ヘテロ環現像抑制剤を放出するもの；米国特許筒≠、
２≠？、り６２号および特開昭７７−１６１１３７号に
記載の離脱後の分子内求核反応を伴って現像抑制剤を放
出するもの：特開昭７４−／／φり参６号、同ｊ７−７
！≠２３≠号、同ｊ７−／１１０３１号、同５ｒ−ｙｒ
ｙａｒ号、同１１−２０２７３６号、同ｌｌ−２０Ｆ７
３７号、同！ｒ−２０９７３１号、同１１−２０り７３
り号および同ｊｔ−コ０り７１１−０号等に記載の離脱
後に共役系を介する電子移動によイ現像抑制剤を放出す
るもの；特開昭！７−／ｊ／Ｙ’Ａ−号および同！ｒ−
２／７り３２号等に記載の現液中で現像抑制能が失活す
る拡散性現像抑制剤を放出するもの；特願昭５２−３ｔ
２６３号、同！ター３１６１３号等に記載の反応性化合
物を放出し、現像時の膜中反応によシ現像抑制剤を生成
したシあるいは現像抑制剤を失活させたシするもの等を
挙げることができる。以上述べたＤＩＲカプラーの中で
本発明との組み合わせでよシ好ましいものは、特開昭７
７−／、ｔ／り参μ号に代表される現像液失活型；米国
特許第≠。

２弘？、り６２号および特開昭Ｊｒ７−／ｊ弘２３≠号
にり表されるタイずング型；％願昭！ター３２６１３号
に代表される反応型であり、その中でも特に好ましいも
のは、特開昭６７−／ｊ／り≠係号、同ｓｒ−コ／７Ｆ
３２号、同ｔｏ−λｔｒ６≠≠号、同６０−λ２ｊ／！
を号および同ｔ。

−λＪＪＩ、１０号等に記載される現像液失活型ＤＩＲ
カプラーおよび特願昭！ター３りぶ１３号等に記載され
る反応型ＤＩＲカプラーである。

本発明に用いることのできる感光材料には、現像時に画
像状に造核剤もしくは現像促進剤またはそれらの前駆体
（以下、「現１象促進剤など」という）ｔ−放出する化
合物を使用することができる。

このような化合物の典型例は、英国特許第２，０２７、
ｌ参Ｑ号および同第−、／Ｊ／、１１１号に記載されて
おシ、芳香族第一級アミン現像薬の叡化体とのカップリ
ング反応によって現像抑制剤などを放出するカプラー、
すなわちＤＡＲカブ２−である。

ＤＡＲカプラーから放出される現像促進剤などが、ハロ
ケン化銀に対し吸着基含有している方が好ましく、この
ようなりＡＲカプラーの具体例は、％関昭！？−／！７
６３１号および同！ター１７０を弘θ号に記載されてい
る。写真用カプラーのカップリング活性位からイオク原
子もしくは窒素゛原子で離脱する、単環もしくは縮合環
のへテロ環を吸着基として有するＮ−アシル置換ヒドラ
ジン類を生成するＤＡＲカプラーは特に好ましく、この
ようなカプラーの具体例は特開昭ｔｏ−ｉ２ｒ参弘６号
に記載されている。

現像促進剤部分をカプラー残基中に有するような特開昭
６０−３７！Ｊ−を号に記載の化合物、または現像主薬
との酸化還元反応によシ現像促進剤などを放出するよう
な特開昭４０−１０７０２２号に記載の化合物も、本発
明の感光材料で使用することができる。

ＤＡＲカプラーは、感光材料の感光性ハロゲン化銀乳剤
層に導入することが好ましく、また、特開昭よター１７
２６参θ号または特開昭４０−／λを弘λり号に記載さ
れているように写真構成層のうち少なくとも一層に大質
的に非感光性のハロゲン化銀粒子を併用することが好ま
しい。

本発明に用いられる感光材料は、色カブリ防止剤もしく
は混色防止剤として、ハイドロキノン誘導体、アミンフ
ェノール誘導体、アミン類、没食子酸誘導体、カテコー
ル誘導体、アスコルビン酸誘導体、無呈色カプラー、ス
ルホンアミドフェノール誘導体などを含有してもよいし
、公知の退色防止剤を用いてもよい。公知の退色防止剤
としてはハイドロキノン類、６−ヒドロキシクロマン類
、！−ヒドロキシクマラン類、スピロクロマン類、ｐ−
アルコキシフェノール類、ビスフェノール類を中心とし
たヒンダードフェノール類、没食子酸誘導体、メチレン
ジオキシベンゼン類、アミンフェノール類、ヒンダード
アミン類およびこれら各化合物の７エノール性水酸基を
シリル化、アルキル化したエーテルもしくはエステル誘
導体が代表例として挙げられる。また、（ビスサリテル
アルドキシマト）ニッケル錯体および（ビスーＮ、Ｎ−
ジアルキルジテオヵルパマト）ニッケル錯体に代表され
る金属錯体なども使用できる。

本発明に用いる感光材料において、親水性コロイド層中
に紫外線吸収剤を添加することができる。

例えば米国特許第ｊ　、！ｔ！ｔＪ　、７り係号、同第
≠。

コ３４．０１Ｊ号、特公昭１１−４１≠Ｑ号および欧州
特許第１７，１６０号などに記載されたアリール基で置
換されたベンゾトリアゾール類、米国特許第４４．１７
１０，２２２号および同第弘、／りｊ、９２２号に記載
されたブタジェン類、米国特許第ｊ　、７０に−，１０
１号および同第３，７０７．３７！号に記載された桂皮
酸エステル類、米国特許第３．コ／！、１３０号および
英国特許第１．３２／　、、３１！号に記載されたベン
ゾフェノン類、米国特許第３，７６／、２７２号および
同第弘、弘３ノ、７１６号に記載されたような紫外線吸
収残基をもつ高分子化合物を用いることができる。米国
特許第３，４！−Ｙり、７６２号および同第Ｊ　、７０
０．４４１１号に記載され是紫外線吸収性の螢光増白剤
を使用してもよい。紫外線吸収剤の典型例はＲＤコ４！
−Ｊり（／りｔ４ｃ年６月）などに記載されている。

その他塗布助剤、帯電防止、スベリ性改良、乳化分散、
接着防止および写真特性改良（たとえば現像促進、硬調
化、増感）など種々の目的で一種以上の界面活性剤を含
んでもよい。

又、更にフィルター染料として、またはイラジェーショ
ンもしくはハレーション防止その他種々の目的のために
親水性コロイド層中に水溶性染料を含有してもよい。こ
のような染料として、オキソノール染料、ヘミオキソノ
ール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、アントラ
キノン染料、アゾ染料が好ましく使用され、この他にシ
アニン染料、アゾメチン染料、トリアリールメタン染料
、７タロシアニン染料も有用である。油溶性染料を水中
油滴分散法によ）乳化して親水性コロイド層に添加する
ことができる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
シ感光材料に導入できる。

水中油部分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２，３２２，０２７号などに記載されている。

ラテックス分散法の工程、効果、および含浸用のラテッ
クスの具体例は、米国特許第参、ｌタタ。

３４３号、西独特許出願（ＯＬＳ）第２．！≠７゜コア
４Ｃ号および同第λ、ｊ弘ｉ、ｘｓｏ号などに記載され
ている。

（実施例） 以下に、本発明を実施例によシ説明するが、本発明はこ
れらに限定される４のではない。

実施例　１ 下塗シを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記忙示すような組成の各層を重層塗布して多層力２−
感光材料（力２−ネガフィルム）を作製した。

（感光層組成） 各成分に対応する数字は、１ｐ　／　ｍ２単位で表した
塗布量を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布
量を示す。ただし、増感色素とカプラーについては、同
一層のハロゲン化銀１モルに対する塗布量をモル単位で
示す。

第１層；ハレーション防止層 黒色コロイド銀を含むゼラチン層 第２層；中間層 コ、Ｊ−ジーｔ−オクチルハイドロキノンの乳化分散物
を宮むゼラチン層 第３層；低感度赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀＝ｊモル％）・・・銀塗布量ｔ　
、　４　ｇ／ｍ” 増感色素Ｉ・・・・・・・・・・・・銀１モルに対して
Ａ×１０　　　モル 増感色素■・・・・・・・・・・・・銀１モルに対して
／＃Ｘ１０−Ｓモル カプラーＥＸ−ｉ・・・銀／そルに対して０．０７モル ｌｙｆラ−ＥＸ−２・・・銀７モルに対して０．００３
モル カプラーＥ　Ｘ　−ｊ−・・銀１モルに対してｏ、ｏｏ
ｏｔモル 第μ層；高感度赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀：７０モル％）・・・銀塗布量１
、ダｇ　／　ｍ　２ 増感色素Ｉ　−−−−−−−−、、、、銀７モルに対し
てＪ×１０−”−Ｅニル 増感色素…・・用用用銀１モルに対して／、λＸ１０−
５モル 第７層；高感度緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀：１０モル％）・・・塗布銀量／
、Ｊｇ／ｍ２ 増感色素■・・・・・・・・・・・・銀１モルに対して
、ｚ、、ｔｘｉｏ−５モル 増感色素■・・・・・団・・・・銀１モルに対してｏ、
ｒｘｉｏ　　　モル カプラーＥＸ−７用銀１モルに対して ０．０／７モル カプラーＥＸ−６・・・銀１モルに対して０．００ｊモ
ル カプラーＥＸ−Ｊ’・・・銀１モルに対して０．００３
モル 第ｒＪｒｊ；イエローフィルター層 ゼラチン水溶液中に黄色コロイド銀と２，３−ジーｔ−
オクチルハイドロキノンの乳化分散物とを含むゼラチン
層 第り層：低感度青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀：４Ｌモル慢ル・・塗布銀量０　
、７　ｇ／ｍ” カプラーＥＸ−≠・・・銀１モルに対して・・・ｏ、ｏ
ｉモル カプラーＥＸ−１０・・・銀１モルに対して・・・ｏ、
ｏｉモル 第！層；中間層 第２層と同じ 第６層：低感度緑感乳剤層 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀＝４ｃ４Ｏ％）・・・塗布
銀量　　　　　　　　　　　　１．λｇ／罵２増感色素
■・・・・・・・・・・・・銀７モルに対してＪＸｌｏ
　　　モル 増感色素Ｗ−・・・・・・・・・・・銀７モルに対して
／Ｘ１０　　　モル カプラーＥＸ−ｔ・・・銀７モルに対して０．０２モル カブ５−ＥＸ−４・・・銀１モルに対してｏ、ｏｏｒモ
ル カプラーＥＸ−Ｊ・・・銀１モルに対して０．００／！
モル カプラーＥＸ−２・・・銀１モルに対シて０．２／モル カプラーＥＸ−Ｊ・・・銀１モルに対してｏ、ｏｉｚそ
ル 第１Ｏ層；高感度宵感乳剤層 沃臭化銀（沃化銀＝ｔモルチ戸・・塗布銀量０．４ｇ／
馬２ カプラーＥＸ−タ・・・銀１モルに対して０．０１モル 第１／層；第１保護層 沃臭化銀（沃化銀１モルチ、平均粒径０．０７μ）・・
・塗布銀量　　　　　　　　０．１ｇ紫外線吸収剤ＵＶ
−／の乳化分散物を含むゼラチン層 第７２層；ｍコ保護層 トリメチルメタノアクリレート粒子（直径約１．５μ）
を含むゼラチン層を塗布。

各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−７や界
面活性剤を添加した。

試料を作るのに用いた化合物 増感色素Ｉ：アンヒドロ−！、ｊ′−ジクロロ−３，３
′−ジー（ｒ−スルホプロピル）−２−エチル−テアカ
ルボシアニンヒドロキサイド・ピリジニウム塩 増感色素■ニア／ヒトローターエチル−３，３′−ジー
（ｒ−スルホプロピル）−弘、！、参′−！′−ジベ／
ゾチア力ルポシアニンヒドロキサイド・トリエテルアず
ン塩 増感色素■：ニア／ヒトローターエチルｊ　、　ｚ　／
−ジクロロー３，３′−ジー（ｒ−スルホゾロビル）オ
キサカルボシアニン・ナトリウム塩増感色素■：アンヒ
ドロ−ｊ、Ａ、ｊ’、４’　−テトラクロロ−１，／’
−ジエチルー３−３′−−）−（β−〔β−（ｒ−スル
ホプロピル）エトキシ〕エチルイミダゾロカルボシアニ
ンヒドロキサイドナトリウム塩 ＥＸ−／ ＥＸ−２ ＥＸ−Ｊ ＥＸ−弘 ＥＸ−ｊ ＥＸ−４ ＥＸ−７ α ＥＸ−ｔ ＥＸ−タ ＥＸ−１０ Ｈ−／ ＣＨ２＝ＣＨ−３Ｏ２−Ｃ）］　２−ＣＯＮＨ−（ＣＨ
２−）２ＮＨＣＯＣＨ２Ｓｏ　２ＣＨ＝ＣＨ２ＵＶ−／ 以上のように作製したカラーネガフィルムを３！露巾に
裁断したのち色温度弘ｒｏｏＫにてＩＣＭＳの均一露光
を与え、冨士写冥フィルム■裏カラーネガフィルム用プ
ロセサーＦＦ−３−ｔｏを用いて以下の如く処理した。

表−！　処理工程 （発色現像液） 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１ｒ
００ｔｎｌジエチレントリアミン五酢酸　　　　コ、１
Ｐｌ−ヒドロキシエチリデン 一／、／−ジホスホン酸　　　　　　ｘ、ｏｐ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　ｕ、ｚ１ｐ炭酸カリウム
　　　　　　　　　　！７．Ｏｆ臭化カリウム　　　　
　　　　　　　　／、ｔ１ヨウ化カリウム　　　　　　
　　　　　１．参ダヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　
　コ、ｔＰダ−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロ　！、参
１キシエチルアミノ）−２−メチル アニリン硫酸塩 水を加えて　　　　　　　　　　　１０００ｍｌｐＨ１
０，／ｊ （漂白液） エチレンジアミン四酢酸　　　　　表−一に記載第二鉄
アンモニア水ニ水 塩 エチレンジアミン四酢酸　　　　　１０．ＯＰ二・ナト
リウム塩 臭化アンモニウム　　　　　　　　表−２に記載硝酸ア
ンモニウム　　　　　　　　Ｊｏ、Ｏｆ漂白促進剤（化
合物■−２） アンモニア水（２７％）　　　　　　　Ｊ　、　Ｏｆ水
を加えて　　　　　　　　　　　１０００ゴｐＨｒ、ｔ
。

（漂白定着液） エチレンシアばン四酢酸　　１．２×１０　　モル第二
鉄アンモニア水ニ水 塩 エチレンジアミン四酢＃　　　　　　　４　、　ｏ　ｐ
二・ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　／Ｊ、Ｏｐｆ：Ｉ
ｒｍｔｌｔアンモニウム　　　　　　　／、３モルアン
モニア水（コ７チ）　　　　　　　ｚ、ｏｙ水を加えて
　　　　　　　　　　　１０００ｘｌｐＨｔ、ｒλ （水洗液） 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−／λＯＢ）と、０Ｈｆｉ
アニオン交換樹脂（同ア／バーライ）ＩＲ−４７００）
を光填した混床弐カラムに通水してカルシウム及びマグ
ネシウムイオン＠度をＪＷ９／Ｌ以下に処理し、続いて
二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０ダ／ｌと硫酸ナ
トリウム０　、７　ｊ　Ｐ／ｉｆ添加した。。

この液のｐＨ／ｄぶ、ｊ−７，Ｊの範囲にあった。

（安定液） ホルｉリン（３７％）　　　　　　　２．０Ｍポリオキ
シエチレン−ｐ−ｏ、３１ｐ モノノニルフエニルエーテル （平均重合度　ｉｏ） エチレンジアミン１酢ｓ　　　　　　ｏ、ｏｚｙ二ナト
リウム塩 水を加えて ｐＨ１，０−４，０ 処理後のフィルムについて螢光エックス線法によシ残留
銀量を測定しまたエックスライト３／。

型７オトグラフイツクデンシトメーターで赤色透過濃度
を測定した。結果を表−λに掲載した。

表−２においてＥＤＴＡ−Ｆｅはエチレンジアミン四酢
酸第二鉄アンモニウム・二水塩を示し、Ｎ　Ｈ４Ｂ　ｒ
は臭化アンそニウムを示している。

表−２に示したように、本発明によれば脱銀時間３分で
も、ｊμｇ／ｃ１ｎ２以下の好ましい脱銀レベルに達し
ておシ、且つ赤色透過濃度が高く、シアン色素の復色不
良も起シにくいことが示されている。

実施例−２ 実施例−１で作製した力２−ネガフィルムを３！鱈巾に
截断したのち、屋外にて標準露光条件で撮影に供し、富
士写真フィルム■製カラーネガフィルム用プロセサーＦ
　Ｐ−タＯＯを用いて以下の如く処理した。

表−３処理工程 ＊補光量は３！鵡巾／ｍ長さあたシ である。

＊＊水洗工程ｔｆ、Ｊタンクカスケード配管されておシ
、水洗■に補充され た水洗水は水洗■にオーバーフロ ーして流入する。

（発色現像液） 母液　　補充液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　ｔｏｏｘｄ　　
　ｒ００ｄジエチレントリアミン五　　コ、／Ｐ　　　
コ、／Ｆ酢酸 ｌ−ヒドロキシエテリデ　　２．Ｏｆ　　　２．Ｏｆン
ー／、／−ジホスホン 酸 亜硫酸ナトリウム　　　　　参、ｊＰ　　参、ｔＰ炭酸
カリウム　　　　　　　Ｊ７．Ｏｐ　　Ｊり、ｏｐ臭化
カリウム　　　　　　　　７．４５ｊ　　　Ｏ，タタヨ
ウ化カリウム　　　　　　　１．参ダ　　−ヒドロキシ
ルアミン硫酸　　２．５ｐ　　　２．２１塩 ｐ−（Ｎ−ｘチル−Ｎ　−１，４ｃｙ　　　ｊ、６ｙβ
−ヒドロキシエチルア ミノ）−コーメチルアニ リン硫酸塩 水を加えて　　　　　　　１０００ｔｘｌ　　１０００
ｍｌｐＨ１０，／！　　１０．２３− （漂白液） 母液　　　補充液 エチレンジアミンＥ酢ｕ、ＩｈＵｏ−”妙ｕ、ｒｘｉｏ
−”−ｗ酸第二鉄アンモニウム 二水塩 エチレンジアミン１酢　１０．Ｏｆ　　　Ｉｔ、Ｏｆ１
酸二ナトリウム塩 臭化７　ン％　＝　ウＡ　　　　ｉ、ｒｘｔｏ−”−ｅ
ｙｔ／ｉ、５ｘｔｏ−”−ｅｘ硝酸アンモニウム　　　
！０．０１！　　　Ｊｏ、Ｏｆ漂白促進剤（（！ｍ１−
２）　　〜Ｏ−〜西　７Ｘ／ｆ３％Ａ−７７％ニア水（
２７％）　　ｓ、ｏｙ　　　ａ、ｏｙ水を加えて　　　
　　　１０００ｘｌ　　　１００（ｈｄｐＨ！、ｊＯｚ
、コＯ （徐白定着液） 母液　　　補光液 エチレンジアミン１酢　／、ＭＯ−Ｅｋ　　　　−醒第
二鉄アンモニウム 二水塩 エチレンジアミン１酢　　　ｔ、ｏｙ　　　ｏ、２ノ酸
二ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウＡ　　　　　　ＩＪ、Ｏｆ　　／ｒ、Ｏ
ｐチオ硫酸アンモニウム　　　１．３モル　／、７モル
アンモニア水（２７％）　　　ｚ、ｏ　　　　−水を加
えて　　　　　　　１０ＯＯＲＩ　　１０００ｔｄｐＨ
ｔ、７Ｏｒ、０ （水洗液）　母液、補充液共通 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−／ｘＯＢ）と、ＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４Ａｏｏ）を
充填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネ
シウムイオン濃度ｔ−Ｊ＃／Ｌ以下に処理し、続いて二
塩化インシアヌール酸ナトリウムＪＯＩＩＰ　／　Ｌと
硫酸ナトリウム０．／Ｉｆ／Ｌを添加した。

この液のｐＨはＡ、ｊ−７，ｊの範囲にあつた。

（安定液）　母液、補充液共通 ホルマリン（３７％）　　　　　　　　、２．ｏ扉ｇポ
リオキシエチレン−ｐ−ｏ、３ｙ モノノニルフエニルエーテル （平均重合度　ｌｏ） エチレンシアば／四酢酸　　　　　ｏ、ｏｓｙ二ナトリ
ウム塩 水を加えて　　　　　　　　　　　／　０００肩ｌｐＨ
ｚ、ｏ−ｒ、。

処理は前記フィルムを毎日ｔｏｍずつ、／週！日間、計
６週間継続した。

処理の終了時点において、色温度≠ｒｏｏＫ。

ｊｃＭｓの均一露光を与えた前記フィルムを処理し、実
施例−１に記載したと同様の方法で残留銀量と赤色透過
濃度を測定した。

更にこの処理済フィルムを下記組成の漂白液にＪｒ　０
Ｃで５分間浸漬して再漂白処理したのち水洗、乾燥し、
再度赤色透過濃度を測定した。

結果を表−参に掲載した。

表−≠ 以上のように、本発明は長期継続的に実施しても良好な
脱銀性能が得られることがわかる。また、再漂白処理後
の赤色透過濃度の変化がほとんど見られないことから、
シアン色素の復色不良がほとんど起っていないことがわ
かる。

、（再漂白処理用漂白液） エチレンジアミン四酢酸第二鉄　　　１００，０アンモ
ニウムニ水塩 エチレンジアミン四酢酸　　　　　　ｉｏ、。

ニナトリウムニ水塩 臭化アンモニウム　　　　　　　　　ｉｔｏ、。

硝酸アンモニウム　　　　　　　　　　３０．０アンモ
ニア水（２７％）　　　　　　　　７．ｏ肩ｌ水を加え
て　　　　　　　　　　　　　／、０ＬｐＨ＆、０ 実施例−３ 実施例−１の力′ラー写真感光材料の感光層組成を下記
に変更し、その他は実施例−２と同様に実施したところ
脱銀及び赤色透過濃度について表−３とほぼ同じ良好な
結果を得た。

第１層；ハレーション防止層 黒色コロイド銀・・・・・・・０．１１ｇ７ｍ２紫外線
吸収剤Ｃ−／・・・・・０　、　／　２　ｇ／ｍ２紫外
線吸収剤Ｃ−２・・・・・０　、　／　７　ｇ／ｍ２を
含むゼラチン層 第２層；中間層 コ、！−ジーｔ−ペンタンタ デシルハイドロキノン・・・・０　、　／　ｒ　ｇ／ｒ
ｒＬ２カプラー　Ｃ−Ｊ・・・・・・ｏ、ｏ３ｇ／ｍ２
沃臭化銀乳剤 （沃化銀１モル襲、平均粒子サイズ０．０７μ）・・・
銀塗布量（以下同様）０，１１ｇ７ｍ２を含むゼラチン
層 第３層；第１赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤・・・・・・・・０．７λｇ／ｒＩＬ２（
沃化銀ｔモル襲、平均粒子サイズｏ、ｔμ）増感色素Ｉ
・・・・・・銀１モルに対して７．０Ｘ１０　　　モル 増感色素■・・・・・・銀１モルに対してλ、　ｏ×ｉ
　ｏ　　　モル 増感色素■・・・・・・銀１モルに対してコ、ｒ×ｉｏ
　　　モル 増感色素■・・・・・・銀１モルに対してコ、　ＱＸｌ
ｏ　　　モル カプラー　Ｃ−ダ・・・・・θ、３λＯｇ／ｍ２カプラ
ー　ｃ−ｔ−−−−−ｏ、ｏｉｏｇ７ｒｎ”カプラー　
Ｃ−Ｊ・・・・・ｏ、ｏｓｏｇ／隅２を含むゼラチン層 第弘層；第２赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤・・・・・°・・・・／、６ｇ／ｍ２（沃
化銀１０モル係、平均粒子サイズ１．５μ）増感色素■
・・・・・・銀１モルに対して１．２×１０−”モル 増感色素■・・・・・・銀１モルに対して／、！×１０
　　　モル 増感色素■・・・・・・銀７モルに対して＋２．１ｘｌ
Ｏモル 増感色素■・・・・・・銀１モルに対して／、Ｊｒｘｌ
ｏ　　　モル カプラー　Ｃ−４４・−−・・０．０６０ｇ７ｍ２カプ
ラー　Ｃ−４−−−−−０，２１０ｇ／ｍ２カプラー　
Ｃ−ｊ・・・・・ｏ、ｏりＯｇ／ｍ２を含むゼラチン層 第５層；第３赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤・・・・・・・・・／　、　６ｇ／ｍ２（
沃化銀ｉｏモモル、平均粒子サイズλ、Ｏμ）増感色素
Ｉ・・・・・・銀１モルに対してｊ　、ｊ×／　０　　
　モル 増感色素■・・・・・・銀７モルに対してｉ、ｔｘｔｏ
　　　モル 増感色素■・・・・・・銀１モルに対してλ、コ×１０
　　　モル 増感色素■・・・・・・銀１モルに対して／、！ｘ１０
−’モル カプラー　Ｃ−６・・・・・Ｏ１／ｌｒＯｇ／ｒＩＬ２
カプラー　Ｃ−Ｊ・・・・・０．００１ｇ／ｒｎ２を含
むゼラチン層 第６層；中間層 ゼラチン層 第７層；第１緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤・・・・・・・・０　、　ｊ　ｊ　ｇ／ｍ
２（沃化銀ｊモル襲、平均粒子サイズ０，１μ）増感色
素■・・・・・・銀７モルに対して３．１ｒＸＩＯモル 増感色素■・・・・・・＠１モルに対してＪ、０ｘ１０
　　　モル 増感色素■・・・・・・銀１モルに対してｉ、ｘ×ｉｏ
−’モル カプラー　Ｃ−７・−−−−０，コタＯｇ／ｒｒＬ２カ
プラー　Ｃ−ｌ・・・・・Ｏ０Ｏ≠Ｏｇ／ｍ２カプラー
　Ｃ−タ・・・・・０．０６０ｇ／ｌｎ２を含むゼラチ
ン層 第２層；第２緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤・・・・・・・・・１，１ｇ７ｍ（沃化銀
６モル襲、平均粒子サイズｉ、ｊμ）増感色素■・・・
・・・銀１モルに対してλ、７Ｘ１０　　　モル 増感色素■・・・・・・銀１モルに対してλ、／ｘ１０
　　　モル 増感色素■・・・・・・銀１モルに対して１、ｊ×１０
　　　モル カプラー　Ｃ−７−−−・−０，２ｉｏｇ／ｍ２カプラ
ー　Ｃ−ｒ・・・・・Ｏ０Ｑ１２ｇ／ｒｎ２カプラー　
Ｃ−タ・・・・・ｏ、ｏｏりｇ／ＷＬ”カプラー　Ｃ−
１０−−−−０，０／／ｇ／ｒｎ２を含むゼラチン層 第２層；中間層 ゼラチン層 第１０層；第３緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤・・・・・・・・・／、夕ｇ／ｒｎ２（沃
化銀１０モル係、平均粒子サイズ−０Ｑμ）増感色素■
・・・・・・銀１モルに対して３．０Ｘ１０　　　モル 増感色素■・・・・・・銀７モルに対して一１参×１０
　　　モル 増感色素■・・・・・・銀１モルに対して？　、ｊＸ／
　０　　　モル カプラー　Ｃ−１／−・・・０．０１３ｇ／ｒｌＬ２カ
プラー　Ｃ−ｌｏ・・・・０．０７０ｇ／ｒｌＬ２を含
むゼラチン層 第１／層；イエローフィルター層 染料　Ｙ−／　　　　コ、　ｏｘｉ　ｏ　　　モル／ｒ
ｎ２２、Ｊ−ジ−ペンタデシルハイドロキノン・―・・
・０．０Ｊ／ｇ／ｍ” を含むゼラチン層 第１コ層：第１青感乳剤層 沃臭化銀乳剤・・・・・・・・０．ＪＪｇ／ｍ”（沃化
銀６モル係、平均粒子サイズＯ，ａμ）カプラー　Ｃ−
１２−・・・・０．７３ｇ／ｍ２カプラー　Ｃ−／Ｊ−
−−−０，Ｏに’コｇ　／　ｍ　２を含むゼラチン層 第７３層；第λ青感乳剤層 沃臭化銀乳剤・・・・・・・・０．４ｃＯｇ／ｍ”（沃
化銀１０モモル係平均粒子サイズ／、０μ）増感色素■
・・・・・・銀１モルに対して２．２×１０　　　モル カプラー　Ｃ−ｔコ・・ｓ鳴・０．３／ｇ／ｒｌＬ２を
含むゼラチン層 第１≠層：微粒子乳剤層 沃臭化銀乳剤・・・・・・・・ｏ、２／ｇ／ｍ２（沃化
銀２モル係、平均粒子サイズ０．７ｊμ）を含むゼラチ
ン層 第７！層；第３青感乳剤層 沃臭化銀乳剤・・・・・・・・ｉ、ｏｏｇ／ｍ２（沃化
銀１０モル係、平均粒子サイズ７．４μ）増感色−■・
・・・・・銀１モルに対してコ、Ｊ×１０　　　モル゛ カプラー　Ｃ−／λ・・・・・Ｑ、７５２７ｍ２を含む
ゼラチン層 第１ｊ層；第１保賎層 紫外線吸収剤Ｃ−／・・・・・ｏ、１≠ｇ／ｍ”紫外線
吸収剤Ｃ−２・・・・・０．２２ｇ／ｍ”を含むゼラチ
ン層 第７７層；第λ保護層 ポリメチルメタクリレート粒子（直径的１．！μ）　　
　　　　　　・・・・・０．０ｊｇ／ｍ”沃臭化銀乳剤
・・・・・・・・０．３０１７ｍ２（沃化銀λモル係、
平均粒子サイズ０．０７μ）を含むゼラチン層 各層には上記組成物の他に、安定剤としてターヒドロキ
シ−ｔ−メチル（’　ｅ　’　＊　’　ａｔ　７）テト
ラザインデ／、ゼラチン硬化剤Ｈ−ｔや界面活性剤を添
加した。

試料を作るのに用いた化合物を以下に示す。

増感色素Ｉ ＳＯ３Ｎ　ａ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ Ｈ−／ Ｃ−／ い Ｃ−λ −Ｊ Ｃ−≠ −ｔ Ｃ−ｔ α Ｃ−タ ｃ−ｉ。

−１ｉ Ｙ−／ 実施例−４ 実施例−／のカラー写真感光材料を下記に変更し、その
他は実施例−２と同様に実施したところ゛脱塩及び赤色
透過濃度について表−３とほぼ同じ良好な結果を得た。

（感光層組成） 各成分に対応する数字は、Ｐ／ｒＩＬ２単位で表わした
塗布量を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布
量を示す。ただし増感色素については、同一層のハロゲ
ン化銀１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

第１層；ハレーション防止層 黒色コロイド銀　　　　・・・・銀０　、　／　ｒゼラ
チン　　　　　　　・・・・　Ｏ１弘Ｏ第λ層；中間層 λ、！−ジーｔ−ペンタデシル ハイドロキノン゛　　　・・・・　ｏ、ｔｒＥＸ−／　
　　　　　　　　・・・・　０．０７ＥＸ−Ｊ　　　　
　　　　　　拳・−０，０コＥＸ−／λ　　　　　　　
　・・・　０．００２Ｕ−／　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　・　　・　　番　　
　　ｏ、ｏ　　６Ｕ−２・　・　・　　ｏ、ｏｒ Ｕ−Ｊ　　　　　　　　　　　　　　　・　・　・　　
０，１０ＨＢＳ−／　　　　　　　　　　　・　・　・
　　０，１０Ｈ１３８−Ｊ　　　　　　　　　　　−・
　・　　０．０２ゼラチン　　　　　　　・―・　ｉ、
ｏ弘第３層（第１赤感乳剤層） 単分散ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀ｔモルチ、平均粒径０
．６μ　粒径に関する変動係数ｏ、ｉｚ）　　　　　　
・・・銀Ｏ６！！増感色素Ｉ　　　　　　　−−−４，
？ｘｔｏ−’増感色素■　　　　　　−−−ｉ、ｒｘｔ
ｏ−”増感色素ｍ　　　　　　　−−−３，ｔｘｔｏ−
’増感色素■　　　　　　・・・　≠、０ｘ１０−’Ｅ
Ｘ−Ｊ　　　　　　　　　・−・　０．ＪＪｉＯＨＢＳ
−／−−・　ｏ、ｏｏｚ ＥＸ−１０・−・　０．０２０ ゼラチン　　　　　　　　・−・　ｌ、２０第参層（第
２赤感乳剤層） 平板状ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀ｉｏモルチ、平均粒径
０．７μ、平均アスペクト比！。

ｊ１平均厚み０．２μ） ・・・　銀／、０ 増感色素１　　　　　　−−−　１．ｌＸ１Ｏ−５増感
色素■　　　　　　・・・　ハ弘×１ｏ−５増感色素■
　　　　　　・・・　コ、Ｊ×１０−’増感色素Ｗ　　
　　　　　−−−ｓ、ｏｘｔｏ−５ＥＸ−コ　　　　　
　　　・・礫　Ｏ０≠００ＥＸ−Ｊ　　　　　　　　　
・・・　ｏ、ｏｓ。

ＥＸ−１０・・φ　０．０／！ ゼラチン　　　　　　　　・・・　ｉ、ｉ。

第５層（第３赤感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀７６モルチ、平均粒径／、／
μ）　　・・・銀／、４０増感色素ＪＸ　　　　　　　
−−−ｚ、４ｃｘｉｏ−５増感色素１　　　　　　−−
−　　／、４’Ｘ／７−’増感色素■　　　　　　・・
・　コ護ｘｉｏ−’増感色素■　　　　　　−−−Ｊ、
ｌＸ１Ｏ−５ＥＸ−Ｊ　　　　　　　　　・・・　０．
２ＩＩＬＯＥＸ−≠　　　　　　　　・−・　０．／２
０ＨＢＳ−ｉ　　　　　　　　　　　・　・　・　　Ｏ
，コ２ＨＢＳ−２ｏ、ｔ。

ゼラチン　　　　　　　　・・・　７．６３第ル層（中
間層）。

ＥＸ−ｊ　　　　　　　　　　　・　・　・　　０．０
弘０ＨＢＳ−ｉ　　　　　　　　　　　・　・　・　　
０．０コＱＥＸ−１２・　・　φ　　０．００≠ ゼラチン　　　　　　　　・・・　ｏ、ｔ。

第７層（第１縁感乳剤層） 平板状ヨウ臭化銀乳剤（ヨク化銀ｔモル係、平均粒径Ｏ
０４μ、平均アスペクト比ｔ。

０１平均厚みｏ、ｔｚ） ・・−銀００ＵＯ 増感色素Ｖ　　　　　　　−−−Ｊ、０ｘ１０−５増感
色素■　　　　　　・・・　ｉ、ｏｘｔｏ−’増感色素
■　　　　　　・・・　Ｊ、ｔ’１．ＩＯ−’ＥＸ−４
・・・　０．２６０ ＥＸ−ｔ　　　　　　　　　・・・　０．０コ１ＥＸ−
７−串・　０．０ＪＯ ＥＸ−Ｊｒ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　・　　・　　拳　　　　０　　、０２　−一一ＨＢ
Ｓ−／　　　　　　　　　　　―　・　・　　０．１０
０ＨＢＳ−弘　　　　　　　　　　・　・　・　　０．
０１０ゼラチン　　　　　　　　・・・　０．７！第を
層（第２緑感乳剤層） 単分散ヨウ臭化銀乳剤（ヨク化銀２モルチ、平均粒径０
，７μ、粒径に関する変動係数ｏ、ｔｌ）　　　　　　
・＝銀ｏ、ｔ。

増感色素Ｖ　　　　　　・・・　λ、１ｘｔｏ−５増感
色素■　　　　　　−−−７，０Ｘ１０””５増感色素
■　　　　　　・・・　コ、４×１０−’ＥＸ−１−−
−ｏ、ｉｒ。

ＥＸ−Ｉ！　　　　　　　　　−−−ｏ、ｏｔ。

ＥＸ−／　　　　　　　　　・・・　ｏ、ｏｏｒＥＸ−
７・・・　０．０／２ ）ＩＢｓ−／　　　　　　　　・・・　（７，１６０Ｉ
（ＢＳ−４４−−−，０，Ｏａｒ ゼラチン　　　　　　　・・−１，１０第２層（第３緑
感乳剤層） ヨウ臭化銅乳剤（ヨウ化銀１２モル係、平均粒径／、０
μ）　　・・・銀／、２増感色素■　　　　　　・・・
　Ｊ＃Ｘ１０−５増感色素Ｖｌ　　　　　　　−−−ｒ
、ｏｘｔｏ−５増感色素■　　　　　　・・・　３．θ
Ｘ１０−’ＥＸ−４　　　　　　　　　　　　　・　・
　・　　０．０１よＥＸ−／／　　　　　　　　　　　
　−唸　・　　０　．０３０ＥＸ−／　　　　　　　　
　　　　　・　・　・　　０，０２！ＨＢＳ−／　　　
　　　　　　　　・　・　・　　Ｑ、コｊＨＢＳ−２−
−−ｏ、ｉ。

セラチン　　　　　　　　・・・　／、７≠第１０層（
イエローフィルター／Ｐｌ）黄色コロイド銀　　　　　
・・・銀０．０．１ＥＸ−１−−−ｏ、ｏｒ ＨＢＳ−ｊ　　　　　　　　　・・・　０．０３ゼラチ
ン　　　　　　　　・・・　Ｑ、りｊ第１／層（第１青
感乳剤ｔｒｉ＞　　−平板状ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀
６モル係、平均粒径ｏ、ｔμ、平均アスペクト比！。

７、平均厚み０．／ｊ） ・・・　銀０．２≠ 増感色素■　　　　　・・・　Ｊ、ｊＸｌｏ””’ＥＸ
−Ｐ　　　　　　　　　　　　・　・　・　　ｏ　、ｒ
ｚＥＸ−ｒ　　　　　　　　　　　　　・　・　・　　
０．／コＨＢ　Ｓ　−／　　　　　　　　　　　・　・
　・　　Ｏ，コｌゼラチン　　　　　　　　・・・　ｔ
、ａｔ第１コ層（第２青感乳剤層） 単分散ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１０モルチ、平均粒径
ｏ、ｔμ、粒径に関する変動係数Ｏ，ハ・　　　　　・
・・銀Ｏ０弘！ 増感色素■　　　　　　・・・　λ、／Ｘ１０−’ＥＸ
−タ　　　　　　　　　、＠−・　０．２０ＥＸ−１０
’　　　　−−−０，０／Ｊ−ＨＢＳ−／　　　　　　
　　＠−・　０．０！ゼラチン　　　　　　　　・・・
　Ｏ１≠６第１３層（第３實感乳剤層） °　ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀ｌ≠モルチ、平均粒径／
、Ｊμ）　　・・・銀０．７７増感色素■　　　　　　
・・・　コ、コ×１０−’ＥＸ−タ　　　　　　　　　
・・・　０．２ＤＨＢ　Ｓ−／　　　　　　　　・・・
　０．０７ゼラチン　　　　　　　　替・・　ｏ、６り
第１参層（第１保饅層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１モル係、 平均粒径０．０７μ）　・・・銀Ｏ０！Ｕ−φ　　　　
　　　　　　　　　　・　・　・　　０．／／Ｕ−ｊ　
　　　　　　　　　・・・　Ｏ０／７ＨＢＳ−ｉ　　　
　　　　　・・・　ｏ、Ｐ。

ゼラチン　　　　　　　　・・・　／、００第１！層（
第コ保護層） ポリメチルアクリレート粒子、 （直径約１．ｓμｒＩＬ）　　・・・　０６ｊｑ−８−
／　　　　　　　　　　　・・・　ｏ、１ｓＳ−２・・
・　ｏ、ｏｒ ゼラチン　　　　　　　　　・Φ・　０．７２各層には
上記の成分の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−７や界面活性剤
を添加した。

Ｕ−／ Ｕ−ｊ ＥＸ−／ α　− ＥＸ−Ｊ ＥＸ−ｊ ＥＸ−ダ ＥＸ−７ ｆｌ ＥＸ−ｒ ＥＸ−タ ＥＸ−１０ ＥＸ−／／ ＥＸ−ｉ　２ Ｓ−ｔｓ−λ ＨＢＳ−／　　）リクレジルフオスフエートＨＢＳ−λ
　ジブチルフタレート ＨＢＳ−Ｊ　　ビス（２−エチルエキシル）７タレート ＨＢＳ−≠ Ｈ−／ 増感色素 （にＭ２）、３Ｕ３Ｎａ ２Ｈ５ ■ 実施例−５ 実施例−２に記載の処理において、下記のカラーネガフ
ィルムに弘ｒｏｏＫ１ｚｃＭｓの均一露光を与えて処理
したところ、全てについて良好な脱銀結果を得ることが
できた。

１、　富士写真フィルム■製　　　スー／ξ−ＨＲ−／
ＤＯ２、同　　　　　　　　　スーツｅ−ＨＲ−２００
３、同　　　　　　　スーパーＨＲ−参００弘、　　　
　　同　　　　　　　スーパーＨＲ−／６００！、　　
イーストマンコタンクカンパニー製　　　コダカラー　
ＶＲＧ−１００６、同　　　　　　　　コｆカラー　Ｖ
ＲＧ−２００７、同　　　　　　　　　コｆ力ｔ−ＶＲ
Ｇ−ｕｏ。

１、　　　　　　同　　　　　　　　コｆｔｙｙ−ＶＲ
−ｔｏｏ。

２、小西六写真工業■製　　コニカカラー　ＧＸ−１０
０ｉｏ、　　　　　　　　　　　　　　　　　　　コニ
カカラ一　〇Ｘ−４００ｉｉ、　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　コニカカラー　〇Ｘ−３２００実施例
−６ 実施例−１のカラー感光材料を下記に変更し、その他は
実施例−２と同様に実施したところ、表−３に掲載した
とほぼ同じ効果を得た。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
ｇ　／　ｍ　２単位で表した量を、またカプラー、添加
剤およびゼラチンについてはｇ　／　ｍ　２単位で表し
た量を、また増感色素については同一層内のハロゲン化
銀ｌそルあたシのモル数で示した。

第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　・・・Ｏ，コゼラチン　　
　　　　　　　・・・／、ＪカプラーＣ−／　　　　　
　　・・・０．０６紫外線吸収剤ＵＶ−／　　　　・・
・０．／同上　　　　ＵＶ−λ　　　・・・０．２分散
オイル０ｉｌ−／　　　　・・・ｏ、ｏｉ同上　　　０
ｉｌ−２・・・ｏ、ｏｉ 第λ層（中間層） 微粒子臭化銀 （平均粒径０．０７μ）　・・−０，７！ゼラチン　　
　　　　　　　・拳・／、０カプラーＣ−２・・・０．
０２ 分散オイル０ｉｌ−／　　　　・・・ｏ、ｉ第３層（第
１赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀２モルチ、直径／厚みの比λ、！
、平均粒径０，３μ、 内部高ＡｇＩ型） ・・・銀０．４ｃ ゼラチン　　　　　　　　　・・・０．６増感色素Ｉ　
　　　　　　　・・・／ｘ１０−’増感色素■　　　　
　　　　・・・Ｊｘｌｏ−’増感色素■　　　　　　　
　・・・ｉ×ｉｏ−’カブラ−Ｃ−ｊ　　　　　　　・
・・０．０１カプラーＣ−参　　　　　　・・・０．０
６カプラー（ニーｆ　　　　　　　、−−０，０４ｃカ
プラーＣ−２・・・０．０３ 分散オイル０ｉｌ−／　　　　・・・Ｏ，ＯＳ同上　　
　０ｉ１−Ｊ　　　　・・・０．０／２第参層（第２赤
感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀！モルチ、直径／厚みの比弘、Ｏ
１平均粒径０，７μ、 内部高ＡｇＩ型） ・・・銀０．７ 増感色素■　　　　　　　　・・・／ｘ１０−’増感色
素■　　　　　　　　・・・Ｊ×１０　　’増感色素■
　　　　　　　・・・１ｘｉｏ−’カブラ−Ｃ−ｊ　　
　　　　　・・・０．２≠カプラーＣ−参　　　　　　
・・・０．２ダカプラーｃ−ｒ　　　　　　　・・・Ｏ
，Ｏ４／ＬカプラーＣ−２・・・Ｏ，Ｏ４ｃ 分散オイル０ｉｌ−／　　　　・・・Ｏ０／！同上　　
　０ｉ１−Ｊ　　　　・・・０．０２第！層（第３赤感
乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀１０モモル、直径／厚みの比／、
Ｊ、平均粒径ｏ、ｒμ、 内部高ＡｇＩ型） ・・−銀１．０ ゼラチン　　　　　　　　　・・・／、０増感色素■　
　　　　　　　・・・１ｘｉｏ　　’増感色素■　　　
　　　　・・・３Ｘ１０−’増感色素■　　　　　　　
　・・・／×１０−”カプラーＣ−４・・・０．Ｏｊ カプラーＣ−７・・・０．／ 分散オイル０ｉｌ−／　　　　・・・ｏ、ｏｉ同上　　
　０ｉｌ−２・・・Ｏ，ＯＳ 第を層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　・・・１．Ｏ化合物Ｃｐｄ
−Ａ　　　　　　・・・０．０！分散オイル０ｉｌ−／
　　　　・・・０．０２第７層（第１緑感乳剤層） 沃臭化銀乳化剤（沃化銀２モル嘩、直径／厚みの比コ、
！、平均粒径０．３μ、 内部＾ＡｇＩ型） ・・・銀０．３ 増感色素■　　　　　　　・・・ｚｘｉｏ”−’増感色
素■　　　　　・・・０．Ｊ×１０　　’増感色素■　
　　　　　　・・・２Ｘ１０−’ゼラチン　　　　　　
　　　・・・／、０カプラーＣ−タ　　　　　　　・・
・Ｏ６λカプラーＣ−ｔ　　　　　　　管・・０．０３
カプラーＣ−／　　　　　　　・・・０．０！化合物ｃ
ｐｃｉ−ｃ　　　　　　・・・ｏ、ｏｉλ分散オイル０
ｉｌ−／　　　　・・・ｏ、ｒ第を層（第２緑感乳剤層
） 沃臭化銀乳剤（沃化銀弘モルチ、直径／厚みの比≠、Ｏ
１平均粒径ｏ、ｔμ、 内部高ＡｇＩ型） ・・・銀０．４を 増感色素■　　　　　　　・・・！×１０−’増感色素
■　　　　　　　　・・・λ×１０−’増感色素■　　
　　　　・・０．３×ｌθ−４カプラーＣ−タ　　　　
　　　・・・ｏ、２！カプラーＣ−／　　　　　　　・
・・０．０！カプラーｃ−ｉｏ　　　　　　・・・０．
０１！カプラーＣ−ｊ　　　　　　　・・・０．０／化
合物ｃｐｃｔ−ｃ　　　　　　・−−０，０／２分散オ
イル０ｉｌ−／　　　　・・・０．２第２層（第３緑感
乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀６モル係、直径／厚みの比１０．
２、平均粒径／、０μ、 内部高ＡｇＩ型） ・・・銀Ｏ０？！ ゼラチン　　　　　　　　　・・・／、０増感色素■　
　　　　・・・１．！×１０”−’増感色素■　　　　
　・・・１．≠×１０　　’カプラーＣ−／３　　　　
　・・・０，０／カプラーＣ−７λ　　　　　・・・０
．０３カプラーＣ−タ　　　　　　　・・―Ｏ１λ０カ
プラーＣ−／　　　　　　　・・・０．０２カプラーＣ
−／！　　　　　　−・・０．０λ分散オイル０ｉｌ−
／　　　　・・・０．２０同上　　　０ｉｌ−コ　　　
・・・ｏ、ｏｒ第ｔｏＪ鱒（イエローフィルター層） ゼラチン　　　　　　　　　・・拳／、！黄色コロイド
銀　　　　　　・・・ｏ、ｏｒ化合物Ｃｐｄ−Ｂ　　　
　　　・・・ｏ、を分散オイル０ｉｌ−／　　　　・・
・（１）、Ｊ第１／層（第１青感乳剤層） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀参モル係、直径／厚みの比
１．！、平均粒径Ｏ０ ｊμ、内部高ＡｇＩ型） ・・・銀Ｏ０参 ゼラチン　　　　　　　　　・・・／、０増感色素■　
　　　　　　・・・−×１０−’カブラ−Ｃ−／弘　　
　　　・・・Ｏ，タカプ９−Ｃ−１・・・０．０７ 分散オイル０ｉｌ−／　　　　・・・０．２第１２Ｎ（
第一青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀ｉｏモモル、直径／厚みの比≠、
！、平均粒径／、３μ、内 部高ＡｇＩ型）　　−−−９０，４ｃ ゼラチン　　　　　　　　　・・・０．６増感色素■　
　　　　　　・・・／ｘ１０−’カプラーＣ−７４’　
　　　　　−−−０，２３分散オイル０ｉｌ−／　　　
　・・・０．０７第１３層（第１保護層） ゼ２チ／　　　　　　　　・・・ｏ、ｒ紫外線吸収剤Ｕ
Ｖ−／　　　　・・・０．／同上　　　ＵＶ−２・・・
Ｏ０λ 分散オイル０ｉｌ−／　　　　・・・Ｏ０θ／分散オイ
ル０ｉｌ−λ　　　・・・０．０／第７≠層（第一保護
層） 微粒子臭化銀（平均粒径０，０７μ） ■・０．よ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・Ｏ０弘！ポリメチ
ルメタアクリレート粒子 （直径ｔ、ｚμ）・・・Ｏ，コ 硬膜剤Ｈ−ｔ’　　　　　　・・・ｏ、４ｃｐ−ヒドロ
キシ安息香酸ｎ−ブチル ・　・　・　０．０／　　コ ホルムアルデヒドスカベンジャー・Ｓ−／・・・Ｏ０！ ホルムアルデヒドスカベンジャーＳ−２・１０．！ 各層には上記の成分の他に、界面活性剤を塗布助剤とし
て添加した。

次に本実施例に用い走化合物の化学構造式また゛　は化
学基を下に示した： Ｃ−コ −Ｊ Ｃ−≠ −ｊ Ｃ−Ａ １７１’ｍコｊ ｍｏｌ．ｗｔ．約−〇　、　０００ α Ｃ−／／ Ｃ−／．２ α ｃ−／Ｊ Ｃ−／　弘 Ｃ−／Ｊ Ｈ３ Ｃｐｄ−Ａ　　　　　　　Ｃｐｄ−Ｂ ｐａ−ｃ 増感色素Ｉ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ 一２ Ｈ 特許出願人　富士写真フィルム株式会社昭和ｔ３年ノ、
リダ日

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体１ｍ＾２あたり銀として３ｇ相当以上のハ
   ロゲン化銀乳剤を塗布した撮影用ハロゲン化銀カラー写
   真感光材料を発色現像したのち、３分３０秒以下の処理
   時間で脱銀処理する方法において、脱銀工程を主として
   漂白能を有する前浴と、漂白定着能を有する後浴で構成
   し、該前浴中に４×１０＾−＾１モル／ｌ〜６×１０＾
   −＾１モル／ｌのアミノポリカルボン酸第２鉄錯塩、１
   ．２モル／ｌ〜２．５モル／ｌの水溶性臭化物、１×１
   ０＾−＾４モル／ｌ〜１×１０＾−＾２モル／ｌの下記
   一般式（ I ）で表わされる漂白促進剤を含有せしめ且
   つ該前浴のｐＨを４．５〜５．８の範囲に調整して処理
   することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料
   の処理方法。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中Ｒ＿１、Ｒ＿２は同一でも異なつてもよく水素原子
   、低級アルキル基又はアシル基を示しｎは１〜３の整数
   である。 Ｒ＿１とＲ＿２は互いに連結して環を形成してもよい。
2. （２）後浴に１．０モル／ｌ〜１．５モル／ｌのチオ硫
   酸塩と５×１０＾−＾２モル／ｌ〜１．２×１０＾−＾
   １モル／ｌのアミノポリカルボン酸第２鉄錯塩を含有せ
   しめ且つｐＨを６．０〜７．０に調整することを特徴と
   する特許請求の範囲第１項記載の処理方法。
3. （３）発色現像が３９．０℃以上且つ２分４５秒以内で
   行なわれることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載
   の処理方法。