JPH02118572A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下、感
光材料ということもある）の処理方法に関し、更に詳し
くは脱銀性能が良好で、ロイコシアン色素の生成が少な
く、かつ、迅速処理が可能であり、更に、硫化の発生し
ない安定な定着液を有し、長期にわたる少量ランニング
に耐え得るようなハロゲン化銀カラー写真感光材料の処
理方法に関するものである。

〔発明の背景〕

ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理は基本的には発
色現像と脱銀の２工程からなり、脱銀は漂白と定着工程
又は漂白定着工程からなっている。

この他に付加的な処理工程としてリンス処理、安定処理
等が加えられる。

感光材料の脱銀工程に用いられる漂白能を有する処理液
には、画像銀を漂白するための酸化剤として、赤血塩、
重クロム酸塩等の無機の酸化剤が広く用いられていた。

しかし、これらの無機の酸化剤を含有する漂白能を有す
る処理液には、いくつかの重大な欠点が指摘されている
。例えば赤血塩及び重クロム酸塩は画像銀の漂白刃とい
う点では比較的すぐれているが、光により分解して人体
に有害なシアンイオンや六価のクロムイオンを生成する
恐れがあり、公害防止上好ましくない性質を有している
。さらにこれらの無機の酸化剤を含む処理液は、処理後
の廃液を捨てることなく再生使用することが困難である
という欠点を有している。

これに対し、公害上の問題も少なく、処理の迅速化、簡
素化、および廃液の再生使用可能等の要請にかなうもの
として、アミノポリカルボン酸金属錯塩等の有機酸の金
属錯塩を酸化剤として処理液が使用されるようになって
きＩ；。しかし、有機酸の金属錯塩を使用した処理液は
、酸化力が緩慢なために、現像工程で形成された画像銀
（金属銀）の漂白速度（酸化速度）が遅いという欠点を
有している。

例えば、アミノポリカルボン酸金属錯塩の中で漂白刃が
強いと考えられているエチレンジアミン四酢酸鉄（ＤＩ
）錯塩は、一部で漂白液および漂白定着液として実用化
されているが、臭化銀、沃臭化銀乳剤を主体とする高感
度ハロゲン化銀カラー写真感光材料、特にハロゲン化銀
としてヨウ化銀を含有し、高銀量の撮影用カラーベーパ
ー及び撮影用のカラーネガティブフィルム、カラーリバ
ーサルフイルムでは、漂白刃が不足し、漂白工程に長時
間を要するという欠点を有している。

まｔ；、多量のハロゲン化銀写真感光材料を自動現像機
等により連続処理する現像処理方法においては、成分濃
度の変化による漂白液の性能の悪化を避けるために、処
理液の成分を一定濃度の範囲に保つための手段が必要で
ある。

かかる手段として近年では経済上および公害上の観点か
ら、これらの補充液を濃厚化し少量補充する所謂濃厚低
補充方式や、又別にはオーバーフロー液に再生剤を加え
再び補充液として用いる方法も提案されてきている。

特に漂白液においては、現像銀を漂白することによって
生じた有機酸第一鉄錯塩、たとえばエチレンジアミン四
酢酸鉄（ＩＩ）錯塩をエアレーションによってエチレン
ジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩、すなわち有機酸第二
鉄錆塩に酸化して戻し、さらに不足成分を補うための再
生剤を加えて再び補充液として使用する方法が実用化さ
れている。

しかしながら近年、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の
短時間処理化、集配コストの低減のためにいわゆるコン
パクトラボ（別名、ミニラボ）が台頭して来ており、こ
のようなラボにおいては、処理の簡易化及び現像機の設
置面積の減少化の二ズが高く、煩雑な手間と管理が必要
で、処理スペースも必要とする再生処理は好ましくない
。

従って再生処理を行わず、低補充を行う濃厚低補充方式
が好ましいが、漂白液の補充量を極端に減少させると漂
白液中に持ち込まれる発色現像液成分の濃度が上昇し、
また蒸発による濃縮の影響も受は易くなり、ますます発
色現像液成分の蓄積が増加する。このように、漂白液中
の発色現像液成分の濃度が上昇すると、還元成分である
発色現像主薬や亜硫酸塩等の混入比率が高まり、漂白反
応が抑制され、いわゆる脱銀不良という故障が生じ易く
なる。これら欠点を改善するために、リサーチ嘩ディス
クロージャー　（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕ
ｒｅＮｏ、２４０２３や、特開昭６２−２２２２５２号
に記載されている特定のアミノポリカルボン酸第２鉄錯
塩及びこの混合物を使用する技術が提案されている。

しかしながら、これらの技術にしたところが種々の欠点
を有していることが判ってきた。例えば、前記文献又は
特許公開公報に記載されている１、３−ジアミノグロパ
ン四酢酸第２鉄錯塩は、銀量の多い高感度感光材料を長
期間に亘って漂白処理する際に、漂白刃ブリを生じてし
まう。即ち、これらを漂白剤として用いたものは、塩臭
化銀乳剤を主体とした。低感度の感光材料を漂白もしく
は漂白定着処理する場合には、一応所望の目的を達成す
ることができるが、塩沃化銀、或いは沃臭化銀乳剤を主
体とし、かつ色増感された高感度の感光材料、特に高銀
量乳剤を用いている超高感度撮影用カラーネガ感光材料
（例えばＡＳＡ感度４００〜３２００）を処理する場合
には、漂白刃ブリを生じるという問題がある。とりわけ
、漂白液の補充量が低減した際にはこの欠点は益々大き
くなる。かつ、この傾向は、漂白処理の前工程である発
色現像処理に用いられる発色現像主薬の濃度が１．５Ｘ
　１０−”モル以上のとき益々強調されることが判明し
た。

本発明者らは、この漂白刃ブリは、漂白処理時間に応じ
て増大するため、９０秒以下の漂白処理時間が望ましい
ことを見い出したが、漂白処理時間を９０秒以下にする
とシアン色素の復色が十分に起こらず、復色不良が発生
する問題があることも見い出した。

さらに、漂白剤として１．３−ジアミノプロパン四酢酸
第２鉄錯塩を用いた場合の別の問題として、漂白液が次
の処理工程の定着能を有する処理液へ持ち込まれたとき
に、その処理液の保存性を劣化させる程度が大きいとい
う問題がある。

その故、高感度、高銀量の感光材料を、漂白刃ブリ及び
復色不良を起こさず、かつ漂白液が定着液に混入したと
きの定着液の保存性を劣化させずに処理できる技術開発
が求められている。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の脱
銀不良及び復色不良が改良され、迅速処理が可能となり
、更に、定着能を有する処理液中に、漂白液の混入等に
より発生する硫化のおそれのないすぐれた安定性を有し
、かつ、長期にわたる少量ランニング処理に耐え得るよ
うなハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法を提供
することである。

〔発明の構成〕

上記目標を達成する本発明の処理方法は、ハロゲン化銀
カラー写真感光材料を像様露光した後、発色現像工程中
、漂白工程に引きつづき、定着能を有する処理液で処理
するハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法におい
て、前記ハロゲン化銀カラー視野真感光材料が下記−Ａ
〕、〔Ｃ−Ａ）、（Ｃ−Ｃ〕で示されるシアンカプラー
の少なくとも１つを含有し、かつ前記漂白液が下記−紋
穴（Ａ）又はＣＢ）で示される化合物の第２鉄錯塩の少
なくとも１つを含有し、ｐＨ２゜０〜５．５であり、更
に前記定着能を有する処理液のｐ　Ｈが、６．７〜８．
５であることを特徴とする。

−紋穴（Ａ） 式中、ＡＨ〜Ａ４はそれぞれ同一でも異なってもよく、
−ＣＨ，ＯＨ，−ＣＯＯＭ又は−ＰＯ３Ｍ、Ｍ、を表す
。Ｍ。

Ｍ□及びＭ、はそれぞれ水素原子、ナトリウム原子、カ
リウム原子又はアンモニウム基を表す。Ｘは炭素数３〜
６の置換もしくは未置換のアルキレン基を表す。

一般式ＣＢ） 式中、Ａ１〜Ａ、はそれぞれ同一でも異なってもよく、
　ＣＨｚＯＨ，−ＣＯＯＭ又は−Ｐ０３ＭＩＭ２を表す
。ＭｌＭｌ及びＭ、はそれぞれ水素原子、ナトリウム原
子、カリウム原子又はアンモニウム基を表し、ｎは１〜
８の整数を表す。Ｂ１及びＢ２はそれぞれ炭素数２〜５
の置換もしくは未置換のアルキレン基を表し、同一でも
異ってもよい。

式中、Ｒ１はアルキル基、アルケニル基、シクロアルキ
ル基、アリール基またはへテロ環基を表し、Ｙは −Ｃ０ＮＨＣＯＲ，または−ＣＯＮＨＳＯｚＲｘで表さ
れる基であり（但し、Ｒ１はアルキル基、アルケニル基
、シクロアルキル基、アリール基またはへテロ環基を表
し、Ｒ１は水素原子もしくはＲ８で表される基を表す。

Ｒ３とＲ８は同じでも異なっていてもよく、互いに結合
して５〜６員のへテロ環基を形成してもよい。）、ｚは
水素原子又は芳香族第１級アミン系発色現像主薬の酸化
体とのカプリング反応により離脱しうる基を表す。

式中、Ｒ，は−ＣＯＮＲａ　Ｒｓ、−Ｎｌ（ＣＯＲイー
ＮＨＣＯＯＲイー　ＮＨＳＯ，Ｌ、−ＮＨＣＯＮＲ，Ｒ
，又は−Ｎ［（ＳＯＪＲａＲｓを表し、Ｒ８は１価基を
表し、Ｒ１置換基を表し、Ｘは水素原子又は芳香族第１
級アミン現像主薬酸化体との反応により離脱する基を表
し、ＱはＯ又は１１１はＯ〜３の整数を表し、Ｒ１及び
Ｒ，は各々水素原子、芳香族基、脂肪族基またはへテロ
環基を表し、Ｒ６は芳香族基、脂肪族基またはへテロ環
基を表し、ｍが２又は３のとき各Ｒ１は同一でも異なっ
てもよく、互いに結合して環を形成してもよく、又Ｒ２
とＲ１、Ｒ１とＲ１、Ｒ３とＸは結合して環を形成して
もよい。但し、ａが０のときｍはＯ，Ｒ，は−ＣＯＮＨ
Ｒアであり、Ｒアは芳香族基を表す。

〔発明の具体的構成〕

先ず、−紋穴（Ａ）で示される化合物について詳述する
。

Ａ、〜Ａ４はそれぞれ同一でも異なっていてもよく、−
ＣＨ，ＯＨ，−ＣＯＯＭ又は−ＰＯ！Ｍ、Ｍ、を表し、
ＭｌＭ、及びＭ２はそれぞれ水素原子、ナトリウム原子
、カリウム原子又はアンモニウム基を表す。Ｘは炭（Ｒ
，ＮＨＩ　　Ｘ 素数３〜６の置換もしくは未置換のアルキレン基（例え
ばトリメチレン、テトラメチレン、ペンタメチレン等）
を表す。

置換基としては水酸基、炭素数１〜３の低級アルキル基
が挙げられる。

以下に、前記−紋穴（Ａ）で示される化合物の好ましい
具体例を示す。

（Ａ−４） （Ａ−５） （Ａ−１） （Ａ−６） （Ａ−２） （Ａ−７） （Ａ−３） （Ａ−８） （Ａ−９） （Ａ　−１０＞ （Ａ　−１１） （Ａ　−１２） これら（Ａ−１）〜（Ａ−１２）の化合物以外に、これ
らのナトリウム塩、カリウム塩又はアンモニウム塩を同
様に好ましく用いることができる。

本発明の目的の効果及び溶解度の点からは、これらの第
２鉄錯塩のアンモニウム塩が好ましく用いられる。

前記化合物例の中で、本発明において特に好ましく用い
られるものは、（Ａ−１）、（Ａ−４）、（Ａ−７）及
び（Ａ−９）であり、とりわけ特に好ましいものは（Ａ
−１）及び（Ａ−９）である。

次に一般式（Ｂ）で示される化合物について詳述する。

一般式ＣＢ）において、Ａ、〜Ａ、は前記−紋穴（Ａ）
のＡ　Ｉ＝　Ａ　ｉと同義であり、ｎは１〜８の整数を
表す。Ｂ、及びＢ、は同一でも異なっていてもよく、そ
れぞれ炭素数２〜５の置換もしくは未置換のアルキレン
基（例えばエチレン、トリメチレン、テトラメチレン、
ペンタメチレン等）を表す。

置換基としては水酸基、炭素数１〜３の低級アルキル基
（メチル基、エチル基、プロピル基等）が挙げられる 以下に、前記−紋穴（Ｂ）で示される化合物の好ましい
具体例を示す。

＋ｉ６入 （Ｂ−１） （Ｂ−６） （Ｂ−２） （Ｂ−７） （Ｂ−３） （Ｂ−４） （Ｂ−５） これら（Ｂ−１）〜（Ｂ　−７）の化合物以外に、これ
らのナトリウム塩、カレリム塩又はアンモニウム塩を同
様に好ましく用いることができる。

本発明の目的の効果及び溶解度の点からは、これらの第
２鉄鎖塩のアンモニウム塩が好ましく用いられる。

前記化合物の中では、本発明において特に好ましく用い
られるものは、（Ｂ−１）、（Ｂ−４）及び（Ｂ−７）
であり、とりわけ特に好ましいものは（Ｂ−１）である
。

これら、−紋穴（Ａ）及びＣＢ）で示される化合物の第
２鉄錯塩は、その銀漂白性の観点から漂白液ｌａ当り少
なくとも０．１モルの使用が好ましく、より好ましくは
０．１５〜０．６０モル／Ｑの範囲であり、最も好まし
くは０．２〜０．５モル／Ｑの範囲である。

本発明の漂白液には、前記一般式〔Ａ〕又は〔Ｂ〕で示
される化合物の第２鉄錯塩に、その他のアミノポリカル
ボン酸第２鉄錯塩（例えば、エチレンジアミン四酢酸第
２鉄錆塩、ジエチレントリアミン五酢酸第２鉄錯塩、ｌ
、２−シクロヘキサンジアミン四酢酸第２鉄塩等）を組
合せて使用できる。

本発明においては、本発明の漂白液中の有機酸第２鉄錯
塩の５０％（モル換算）以上が前記−紋穴（Ａ）又はＣ
Ｂ）で示される化合物の第２鉄錯塩であることが必須で
あるが、本発明の目的の効果をより良好に奏するという
点から７０％以上が好ましく、より好ましくは８０％以
上であり、特に好ましくは９０％以上であり、最も好ま
しくは９５％以上である。

本発明の漂白液はｐＨ２，０から５．５で使用でき、好
ましくは３．０以上５．０以下で用いられる。処理の温
度は２０℃〜４５℃で使用されるが、望ましくは２５℃
〜４２℃である。

本発明の漂白液には、臭化アンモニウムの如きハロゲン
化物を通常添加して用いる。

なお本発明の漂白液には、硼酸、硼砂、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、
重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸ナトリ
ウム、水酸化アンモニウム等の各種の塩からなるｐＨ緩
衝剤を単独であるいは２１１以上組合せて含有せしめる
ことができる。

本発明においては、漂白かぶりを低下させ、かつコスト
的にも安い酢酸をｐＨ緩衝剤として用いることが好まし
い。好ましい酢酸量としては０．５〜３モル／Ｑ、特に
好ましくは１〜２モル／Ｑである。酢酸量が低いと漂白
かぶりは上昇し、逆に酢酸量が高い場合には脱銀性が低
下する。

さらにまた、各種の蛍光増白剤や消泡剤あるいは界面活
性剤や防ばい剤を含有せしめることもできる。

本発明に係る漂白液の好ましい補充量はハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料１　ｍ２当り２０ｍ１２ないし５００
ｍＱであり、特に好ましくは３０ａ＋αないし３５０ｍ
Ｑであり、さらに特に好ましくは４ＱｒａＱないし３０
０ｍαであり、最も好ましくは５０＋ａｆｆないし２５
０ｍｆｆである。

本発明においては迅速処理の観点から、好ましくは漂白
液で処理された後引き続き定着能を有する処理液で処理
される。

本発明に係わる処理方法の好ましい具体的処理工程を以
下に示す。

（１）発色現像−漂白一定着一水洗 （２）発色現像−漂白一定着−第１安定（３）発色現像
−漂白一定着一安定 （４）発色現像−漂白一定着−第１安定−第２安定（５
）発色現像−漂白一漂白定着一水洗（６）発色現像−漂
白−漂白定着−第１安定（７）発色現像−漂白一漂白定
着一安定（８）発色現・像−漂白−漂白定着−第１安定
−第２安定 これらの工程の中でもとりわけ（３）、（４）（５）、
（７）、（８）が好ましく、とりわけ特に（３）、（４
）、（５）が好ましい。最も好ましくは（３）である。

本発明に係る定着能を有する処理液には、いわゆる定着
剤が必須である。

定着剤としては、ハロゲン化銀と反応して水溶液の錯塩
を形成する化合物、例えばチオ硫酸カリウム、チオ硫酸
ナトリウム、チオ硫酸アンモニウムの如きチオ硫酸塩、
チオシアン酸カリウム、チオシアン酸ナトリウム、チオ
シアン酸アンモニウムの如きチオシアン酸塩、あるいは
チオ尿素、チオエーテル等が挙げられる。

本発明に係わる定着能を有する処理液はＩ）Ｈが６．７
から８．５で使用でき、好ましくは７．０以上８．３以
下で用いられる。処理の温度は２０℃〜４５℃で使用さ
れるが望ましくは２５℃〜４２℃である。

本発明に係わる定着能を有する九理剤には、更にアルカ
リハライド又はアンモニウムハライド、例えば臭化カリ
ウム、臭化ナトリウム、塩化ナトリウム、臭化アンモニ
ウム等の再ハロゲン化剤を多量に含有させることが望ま
しい。又硼酸塩、蓚酸塩、酢酸塩、炭酸塩、燐酢塩等の
ｐＨ１ｉ衝剤、アルキルアミン類、ポリエチレンオキサ
イド類等の通常定着液及び漂白定着液に添加することが
知られているものを適宜添加することができる。

本発明の定着能を有する処理液中の定着剤は旭理液ｌＱ
当たり１モル以上必要である。迅速処理に対しては定着
剤を増量することで定着性が促進されることは知られて
いるが、本発明の漂白剤を漂白液を用いた場合に少量の
ランニングや保存で硫化が著しく促進されることは、全
く予期せざることであった。

本発明の定着能を有する処理液中の定着剤は、好ましく
は１．２モル／Ｑ以上、特に好ましくは１．５〜３モル
／Ｑ以下である。定着剤の濃度が高すぎると、逆に定着
不良が発生しやすくなる。

本発明に係わる定着能を有する処理液はその補充量が感
光゛材料１ｍ２当り８００＋ａ１２以下の際に、本発明
の目的の効果をより良好に奏する。とりわけ感光材料１
ｍ”あたり２０〜６５０ｔＱ、とりわけ特ニ３０〜４０
０＋ｍＱの際に良好な結果を得る。

また、本発明に係わる定着液能を有する処理液中に、沃
化物（沃化アンモニウム、沃化カリウム、沃化ナトリウ
ム、沃化リチウム等）を０．１−　ＬＯｇＩＱ含有する
際には本発明の効果をより助長する。

特に０．３〜５ｇ＃ｌ、とりわけ特に０．５〜３ｇ／α
、最も好ましくは０．８〜２ｇＩＱの際に良好な結果を
得る。

本発明に係わる定着液又は漂白定着液には下記−紋穴（
Ｆ　Ａ）で示される化合物又は下記化合物群（Ｆ　Ｂ）
の化合物を添加して使用する際には本発明の目的の効果
をより良好に奏するばかりでなく、定着液又は漂白定着
液を用いて、少量の感光材料を長期間にわたって処理す
る際に発生するスラッジが極めて少ないという別なる効
果も付加されるため、本発明においては、より好ましく
用いられる。

一般式（ＦＡ） 一般式（ＦＡ）において、Ｒ′及びＲ“は、それぞれ水
素原子、アルキル基、アリール基、アラルキル基又は含
窒素複素環を示す。ｎ′は２又は３を表す。

一般式（ＦＡ） で示される具体的例示化合物を これら、−紋穴（ＦＡ）で示される化合物は米国特許３
，３３５．１６１号明細書及び米国特許３，２６０，７
１８号明細書に記載されであるが如き一般的な方法で合
成できる。

化合物群（Ｆ　Ｂ） ＦＢ−１チオ尿素 ＦＢ−２沃化アンモニウム ＦＢ−３沃化カリウム ＦＢ−４チオシアン酸アンモニウム ＦＢ−５チオシアン酸カリウム ＦＢ−６チオシアン酸ナトリウム ＦＢ−７チオシアノカテコール これら、前記−紋穴（Ｆ　Ａ）で示される化合物及び化
合物群（Ｆ　Ｂ）の化合物は、それぞれ単独で用いても
よく、また２種以上組合せて用いてもよい。例えば、チ
オ尿素とチオシアン酸アンモニウムと沃化アンモニウム
、チオ尿素とチオシアン酸アンモニウム、（Ｆ　Ａ　−
１２）とチオ尿素、（ＦＡ　−１２）とチオシアン酸ア
ンモニウム、（ＦＡ−１２）と沃化アンモニウム、（Ｆ
　Ａ　−１２）と（ＦＡ−３２）、（Ｆ　Ａ　−１２）
と（Ｆ　Ａ　−３８）等が好ましい例として挙げられる
。これらの中で、最も好ましいものは（ＦＢ−１）、（
ＦＢ−４）である。

また、これら−紋穴（ＦＡ）で示される化合物及び化合
物群（Ｆ　Ｂ）の化合物の添加量は処理液ｌＱ当り０．
１ｇ〜２００　ｇの範囲に好結果が得られる。

とりわけ０．２〜１００ｇの範囲が好ましく　、０．５
〜５０ｇの範囲が特に好ましい。

本発明に係わる漂白液及び定着能を有する処理液（定着
液又は漂白定着液）の処理時間は合計３分４５秒以下で
あることが好ましく、合計時間はより好ましくは２０秒
〜３分２０秒、特に好ましくは４０秒〜３分、とりわけ
特に好ましくは６０秒〜２分４０秒の範囲である際に本
発明の目的の効果を良好に奏する。

また、漂白時間は上記合計時間の範囲で任意に選択でき
るが、本発明の目的の効果の点からとりわけ１分３０秒
以下が好ましく、特に１０秒〜７０秒、とりわけ特に２
０秒〜５５秒が好ましい。定着能を有する処理液の処理
時間は、任意に選択できるが、本発明の目的の効果の点
から好ましくは３分ｌＯ秒以下であり、特に好ましくは
、１０秒〜２分４０秒の範囲であり、きりわけ特に好ま
しくは２０秒〜２分１０秒の範囲である。

本発明の処理方法においては、漂白液、定着液及び漂白
定着液に強制的液撹拌を付与することが好ましい。この
理由は本発明の目的の効果をより良好に奏するのみなら
ず、迅速処理適性の観点からである。

ここに強制的液撹拌とは、通常の液の拡散移動ではなく
、撹拌手段を付加して強制的に撹拌することを意味する
。

強制的撹拌手段としては、以下の方法が挙げられる。

１、高圧スプレー処理法又は吹きつけ撹拌法２、エアー
バブリング処理法 ３、超音波発握鬼理法 ４、バイブレーション処理法 高圧スプレー処理法とは、吐出圧力０．１ｋｇ／ｃｍ”
以上の圧力をかけてスプレーノズルから処理液を直接処
理液中で感光材料に吹きつけて処理を行う方式を指し、
吹きつけ撹拌法とは、ノズルから吐出圧力０．１ｋｇ／
ｃｍ”以上の圧力をかけて処理液を直接処理液中で、感
光材料に吹きつけて処理を行う方式を指し、圧力・源と
しては一般に圧カボンプや送液ポンプが用いられる。圧
力ポンプには、プラントジャーポンプ、ギヤーポンプ、
マグネットポンプ、カスケードポンプがあり、例えば丸
山製作所製の１５−ＬＰＭ型、１０−ＢＦＭ型、２０−
ＢＦＭ型、２５−ＢＦＭ型等がその一例として知られて
いる。

また送液ポンプとしては例えば、イッキ社製のＭＤ−３
０型、ＭＯ−５６型、ＭＤＩ−２５聾、ＭＤＫ−３２型
がある。

一方ノズル及びスプレーノズルには、直進型、扇を、円
型、全面型、円環型等があって、衝撃力が強く、処理さ
れる感光材料に微振動を与えるほど効果がある。スプレ
ーの衝撃力は主として流量（１２７分）とスプレー圧力
（Ｋｇ／ｃｍりによって決定される。従って、効果を充
分に発揮するようスプレーノズルの数に比例して圧力が
調整できる加圧装置が必要とされる。最も好ましい圧力
は０．３〜１０ｋｇ／ｃＩ１１！で、これより小さいと
効果が得られず、大き過ぎると感光材料に傷をつけたり
破損したりすることがある。

次に、エアーバブリング処理法とは、処理液槽の下部搬
送ローラの底部にスパージャ−を設置し、スパージャ−
に空気又は不活性ガスを送り、その口から吐出された気
泡によって感光材料を振動させ、さらに感光材料の表面
、裏面、サイド面に処理液を効果的に接触させる方法で
ある。

スパージャ−の材質としては、硬質塩ビ、ポリエチレン
でコートしたステンレス、焼結金属等の如き耐腐蝕性の
ものが適し、また穿孔直径は吐出された気泡が２１１Ｉ
ＩＩ＋から３０ｍｍになるように穿孔し、これを５ｍｍ
から１５ｍｍになるようにすれば更によい効果が得られ
る。空気を送る方法としてはエアーコンプレッサー、例
えば日立製作所社製ベビコン（０，４ＫＷ、ＢＵ７ＴＬ
）や、エアーポンプ、例えばイッキ社製エアーポンプ（
Ａｐ２２０型）等が挙げられる。空気量としては、自動
現像機の搬送１ラック当り２Ｉ２／分から３０Ｑ／分が
必要であり、５Ｑ７分から２０ｇ／分では更に好ましい
結果が得られる。そして処理液槽の大きさ、感光材料の
量によって空気又は不活性ガスの量を調整しなければな
らないが、気泡による感光材料の振動幅が０．２ｍｍか
ら２０ｍｍになるように空気又は不活性ガスの量を送る
ことが好ましい。

次に超音波発振処理法とは、自動現像機の処理液槽内の
底部または側壁の空間に超音波発振機を設置して感光材
料に超音波を照射して現像促進効率を高める方法である
。超音波発振機としては、例えば超音波工業社製の磁歪
型ニッケル振動子（ホーン型）、磁歪をチタン酸バリウ
ム振動子（ホルダ型）等が用いられる。

超音波発振機の振動子周波数としては、５〜１０００Ｋ
Ｈｚのものが用いられるが、特に１０〜５０ＫＨｚのも
のが、本発明の目的の効果及び自動現像機の機材の損傷
の点でも好ましい。超音波の感光材料への照射方法とし
ては、感光材料に直接照射させても反射板を設けて間接
的に照射させてもよいが、照射距離に比例して超音波が
減衰するので、直接照射させる方が好ましい。照射時間
は少なくとも１秒以上がよい。部分的に照射させる場合
は、処理工程の初期段階、中期段階、後期段階いずれで
もよい。

さらにバイブレーション処理法とは、自動現像機処理液
槽中の上部ローラと下部ローラの中間で、感光材料に振
動を与えて効果的に浸漬処理を行う方法である。振動源
のバイブレータ−としては、例えば神鋼電機社製のＶ−
２８，Ｖ−４Ｂ型等が一般に使用される。バイブレータ
−の設置方法は自動現像機の浸漬処理槽の上部にバイブ
レータ−を固定し、振動子を感光材料の裏側からあてる
ように設置する。振動子の振動数は１００〜１００００
回／分が好ましい。最も好ましい範囲は５００〜６００
０回／分である。

処理される感光材料の振幅は０．２〜３０ｍｍ、好まし
くは１〜２０ｍｍである。これ以上低いと効果がなく、
また大き過ぎると感光材料に傷がついたりする。

振動子の設置数は自動現像機の大きさによって異なるが
、処理槽が多槽からなる場合には、最低処理槽の一槽毎
にｌケ所以上設置すれば好ましい効果が得られる。

本発明における感光材料に用いる前記−紋穴〔Ｃ−Ａ）
〜（Ｃ−Ｃ）で表されるカプラーについて詳細に説明す
る。

先ず、前記−Ａ〕、〔Ｃ−Ａ）及び−Ａ〕、〔Ｃ−Ｂ〕
について説明する。これらの式において、Ｙは、−Ｃ０
ＮＨＣＯＲｘまたは一〇〇ＮＩ（ＳＯｚＲｔで表される
基である。ここでＲ，及びＲ２は各々アルキル基、好ま
しくは炭素数１〜２０のアルキル基（例えばメチル、エ
チル、ｔ−ブチル、ドデシルの各基等）、アルケニル基
、好ましくは炭素数２〜２０のアルケニル基（アリル基
、ヘプタデセニル基等）、シクロアルキル基、好ましく
は５〜７員環のもの（例えばシクロヘキシル等）、アリ
ール基（例えばフェニル基、トリル基、ナフチル基等）
、ヘテロ環基、好ましくは窒素原子、酸素原子もしくは
イオウ原子を１〜４個含む５員〜６員環基（例えばフリ
ル基、チエニル基、ベンゾチアゾリル基等）を表す。Ｒ
１は水素原子もしくはＲ１で表される基を表す。Ｒ３と
Ｒ５と互い結合して５〜６員のへテロ環を形成してもよ
い。なお、Ｒ１及びＲ１には任意の置換基を導入するこ
とができ、例えば炭素数１−１０のアルキル基（例えば
メチル、イングロビル、イソブチル、ｔ−ブチル、ｔ−
オクチル等）、アリール基（例えば、フェニル、ナフチ
ル等）、ハロゲンｆｌｉｔ’子（フッ素、塩素、臭素等
）、シアノ、ニトロ、スルホンアミド基（例えばメタン
スルホンアミド、ブタンスルホンアミド、ｐ−トルエン
スルホンアミド等）、スルファモイル基（メチルスルフ
ァモイル、フェニルスルファモイル等）、スルホニル基
（例えばメタンスルホニル、ｐ−トルエンスルホニル等
）、フルオロスルホニル基、カルバモイル基（例えばジ
メチルカルバモイル、フェニルカルバモイル等）、オキ
シカルボニル基（例えばエトキシカルボニル、フェノジ
カルボニル等）、アシル基（例えばアセチル、ベンゾイ
ル等）、ヘテロ環（例えばピリジル基、ピラゾリル基等
）、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基
等を挙げることができる。

−Ａ〕、〔Ｃ−Ａ）及び−Ａ〕、〔Ｃ−Ｂ）において、
Ｒ８は一般式（Ｃ−Ａ）及び−Ａ〕、〔Ｃ−Ｂ）で表さ
れるシアンカプラー及び該シアンカプラーから形成され
るシアン色素に耐拡散性を付与するのに必要なバラスト
基であり、好ましくは炭素数４〜３０のアルキル基、ア
リール基、アルケニル基、シクロアルキル基またはへテ
ロ環基である。例えば直鎖又は分岐のアルキル基（例え
ばドブチル、ｎ−オクチル、ｔ−オクチル、ｎ−ドデシ
ル等）、５員もしくは６員環ヘテロ環基等が挙げられる
。

−紋穴ＣＣ−Ａ）及び−Ａ〕、〔Ｃ−Ｂ）において、Ｚ
は水素原子、又はＮ−ヒドロキシアルキル置換ルーフエ
コレンジアミン誘導体発色現像主薬の酸化体とのカプリ
ング反応時に離脱可能な基を表す。

例えば、ハロゲン原子（例えば塩素、臭素、フッ素等）
、置換又は未置換のアルコキシ基、アＩＪ−ルオキシ基
、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオ
キシ基、スルホニルオキシ基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基、ヘテロ環チオ基、スルホンアミド基等が挙げ
られ、更に具体的な例としでは米国特許３，７４１．５
６３号、特開昭４７−３７４２５号、特公昭４８−３６
８９４号、特開昭５０−１０１３５号、同５０−１１７
４２２号、同５０−１３０４４１号、同５１−１０８８
４１号、同５０−１２０３４３号、同５２−１８３１５
号、同５３−１０５２２６号、同５４−４８２３７号、
同５５−３２０７１号、同５５−６５９５７号、同５６
−１９３８号、同５６−１２６４３号、同５６−２７１
４７号、同５９−１４６０５０号、同５９−１６６９５
６号、同６０−２４５４７号、同６０−３５７３１号、
同６０−３７５５７号等に記載されているものを挙げる
ことができる。本発明においては一般式〔Ｃ−Ｄ）で表
されるシアンカプラーが好ましい。

一般式（Ｃ−Ｄ）において、Ｒ４は置換もしくは未置換
のアリール基（特に好ましくはフェニル基）である。該
アリール基が置換基を有する場合の置換基としては、−
５Ｏ２Ｒｓ、ハロゲン原子（フッ素、塩素、臭素等）、
−ＣＦ、、−Ｎ０２、−ＣＮ、　−ＣＯＲ，、が包含さ
れる。

ここで、Ｒｓはアルキル基、好ましくは炭素数１〜２０
のアルキル基（例えばメチル、エチル、１−ブチル、ド
デシルの各基等）、アルケニル基好ましくは炭素数２〜
２０のア・ルケニル基（アリル基、ヘプタデセニル基等
）、シクロアルキル基、好ましくは５〜７員環のもの（
例えばシクロヘキシル等）又はアリール基（例えばフェ
ニル基、トリル基、ナフチル基等）を表し、Ｒ１は水素
原子もしくはＲ６で表される基である。

一般式（Ｃ−Ｄ）で表されるシアンカプラーの好適な化
合物は、Ｒ４が置換ないし未置換のフェニル基であり、
フェニル基への置換基としてシアノ、ニトロ、　−Ｓｏ
、Ｒｙ（Ｒｔはアルキル基）、ハロゲン原子、トリフル
オロメチルであるような化合物である。

一般式［Ｃ−Ｄ）においてＺ及びＲ１は各々−Ａ〕、〔
Ｃ−Ａ）及び（：Ｃ−Ｂ：］と同じ意味を有している。

Ｒ，で表されるバラスト基の好ましい例は、下記−紋穴
［：Ｃ−Ｅ）で表される基である。

−Ａ〕、〔Ｃ−Ｅ）において、Ｊは酸素原子、硫黄原子
又はスルホニル基を表し、ｋは０〜４の整数を表し、ａ
は０又はｌを表し、ｋが２以上の場合２つ以上存在する
Ｒ９は同一でも異なっていてもよく、Ｒ，は炭素数１〜
２ｏの直鎖又は分岐、及びアリール基等の置換したアル
キレン基を表し、Ｒ９は水素原子又は−価の基を表し、
好ましくは水素原子、ハロゲン原子（例えば塩素、窒素
）、アルキル基、好ましくは直鎖又は分岐の炭素数１〜
２゜のアルキル基（例えばメチル、ｔ−ブチル、ｔ−ペ
ンチル、ｔ−オクチル、ドデシル、ペンタデシル、ベン
ジル、フェネチル等の各基）、アリール基（例えばフェ
ニル基）、複素環基（例えば含有チッ素複素環基）、ア
ルコキシ基、好ましくは直鎖又は分岐の炭素数１〜２０
のアルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、ｔ−ブチ
ルオキシ、オクチルオキシ、デシルオキシ、ドデシルオ
キシ等の６基）、アリールオキシ基（例えばフェノキシ
基）、ヒドロキシ基、アシルオキシ基、好ましくはアル
キルカルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基
（例えばアセトオキシ基、ベンゾイルオキシ基）、カル
ボキシ基、アルキルオキシカルボニル基、好ましくは炭
素数１〜２０の直鎖又は分岐のアルキルカルボニル基、
好ましくはフェノキシカルボニル基、アルキルチオ基、
好ましくは炭素数１〜２０のアシル基、好ましくは炭素
数１〜２０の直鎖又は分岐のアルキルカルボニル基、ア
シルアミノ基、好ましくは炭素数１〜２０の直鎖又は分
岐のアルキルカルボアミド基、ベンゼンカルボアミド基
、スルホンアミド基、好ましくは炭素数１〜２０の直鎖
又は分岐のアルキルスルホンアミド基又はベンゼンスル
ホンアミド基、カルバモイル基、好ましくは炭素数１〜
２０の直鎖又は分岐のアルキルアミノカルボニル基又は
フェニルアミノカルボニル基、スルファモイル基、好ま
しくは炭素数１〜２０の直鎖又は分岐のアルキルアミノ
スルホニル基又はフェニルアミノスルホニル基等を表す
。

次に一般式−（Ｃ−Ａ）又は（Ｃ−Ｂ）で表されるシア
ンカプラーの具体的な化合物例を示すが、これらに限定
されない。

〔例示化合物〕

Ｃ−１９ Ｃ−２０ し４Ｈ嘗 しｄｈ 次に一般式（Ｃ−Ｃ）について説明する。

−紋穴〔Ｃ−Ｃ）におけるＲ８−Ｒ７で表される６基は
置換基を有するものを含む。

Ｒ１とじては炭素数１〜３０の脂肪族基、炭素数６〜３
０の芳香族基、炭素数１〜３０のへテロ環基が好ましく
、Ｒ１及びＲ５としては水素原子及びＲ。

とじて好ましいものとして挙げられたものが好ましい。

Ｒ１として直接又は−ＮＨ−−Ｃｏ−もしくは−Ｓ島−
を介して−ＮＨ−に結合する水素原子、炭素数１〜３０
の志望族基、炭素数６〜３０の芳香族基、炭素数１〜３
０のへテロ環基、−ＯＲい−ＣＯＲＩυしり、ｔ、、ｈ
ｍりし１３ −ＰＯ（−ＯＲ１゜）３、−ＰＯ−（７Ｒ１゜）２、−
Ｃｏ、Ｒ，。、　−ＳＯ□ＲＩＧ、または−５ＯｘＯＲ
＋ｏ　（ＲいＲ９及びＲＩＯはそれぞれ前記のＲいＲ６
及びＲ６において定義されたものと同じであり、Ｒａと
Ｒ９は結合してヘテロ環を形成してもよい。）が好まし
い。

Ｒ７は、好ましくは炭素数６〜３０の芳香族基であり、
Ｒ２の置換基の代表例としてはハロゲン原子、ヒドロキ
シ基、アミン基、カルボキシル基、スルホン酸基、シア
ノ基、芳香族基、ヘテロ環基、カルボンアミド基、スル
ホンアミド基、カルバモイル基、スルフィモイル基、ウ
レイド基、アシル基、アシルオキシ基、脂肪族オキシ基
、芳香族オキシ基、脂肪族チオ基、芳香族チオ基、脂肪
族スルホニル基、芳香族スルホニル基、スルファモイル
アミノ基、ニトロ基、イミド残基、脂肪族基、脂肪族オ
キシカルボニル基等を挙げることができる。

複数の置換基で置換されている場合、複数の置換基が互
いに結合して環を形成してもよく、例としてジオキシメ
チレン基等を挙げることができる。

Ｒ３の代表例としてはハロゲン原子、ヒドロキシ基、ア
ミノ基、カルボキシル基、スルホン酸基、シアノ基、芳
香族基、ヘテロ環基、カルボンアミド基、スルホンアミ
ド基、カルバモイル基、スルファモイル基、ウレイド基
、アシル基、アシルオキシ基、脂肪族オキシ基、芳香族
オキシ基、脂肪族チオ基、芳香族チオ基、脂肪族スルホ
ニル基、芳香族スルホニル基、スル７アモイルアミノ基
、ニトロ基、イミド残基等を挙げることができ、このＲ
３に含まれる炭素数Ｏ〜３０が好ましい。ｍ＝２のとき
環状のＲ１の例としては、ジオキシメチレン基等がある
。

Ｑがｌのとき、Ｒ３は−ＣＯＮＲ，Ｒ，が特に好ましく
、ｍは０が好ましく、Ｒ２は直接−ＮＨ−に結合する一
〇ＯＲイー　ＣＯＲ＋　ｏ、　ＳＯＪ＋ｏ、　Ｃ０ＮＲ
ｓＲ＊、−５Ｏ２ＮＲ，Ｒ９が特に好ましく、更に好ま
しいのは、直接−ＮＨ−に結合する一〇〇ＯＲ、、、−
ＣＯＲ，、−ＳＯ□ＲＩＯであり、中でも一〇〇ＯＲ、
。が最も好ましい。

又Ｒ０〜Ｒ１、Ｘを介して、２量体以上の多量体を形成
するものも本発明に含まれる。

−Ａ〕、〔Ｃ−Ｃ）の中でも、ａ−０の場合が好ましい
。

次に一般式（Ｃ−Ｃ）で表されるカプラーの代表的具体
例を示すが、本発明がこれらにより限定［例示化合物］ Ｃ−５１ ＩＮ Ｃ−６７ Ｃ−６８ しｎＩ ｃｍｇ。

ｃ、ｔｉ、ｔｘ刀ＮＨ ｘ：ｙ−６０：４０（モル比） ＣＩ（ｔｃＨ＊５ｃＨｔｃＬｃＯＪ ＣＨ，ＣＨＩＮ）ＩＳＯ，Ｃ）ＩＩ Ｃ）１．ｃＨ，５ＣＨＣ，□Ｈゎ ＣＯ！Ｈ Ｃ−９３ Ｃ−９４ Ｃ−１０２ ＋０３ ＣｆｌＣＨｚＣ−Ｃｔｂ ＣＨ，Ｃ８゜ Ｃ−１００ ｌｌＦｈｌ Ｃ−１１６ Ｃ−１１８ ＯＯＨ υしｌｉ、ＬｉＦ２．）υ！’ｊ１２１！Ｓ（モル比） 一般式〔Ｃ−Ｃ）で表されるカプラーの具体例は他に特
開昭６０−２３７４４８号、同６１−１５３６４０号、
同６１−１４５５５７号、同６２−８５２４２号、同４
８−１５５２９号、同６０−１１７４２２号、同５２−
１８３１５号、同５２−９０９３２号、同５３−５２４
２３号、同５４−４８２３７号、同５４−６６１２９号
、同５５−３２０７１号、同５５−６５９５７号、同５
５−１０５２２６号、同５６−１９３８号、同５６−１
２６４３号、同５６−２７１４７号、同５６−１２６８
３２号、同５８−９５３４６号及び米国特許３，４４８
．１９３号等に記載されており、またこれらに記載の方
法により合成できる。

前記本発明のシアンカプラーを感光材料中に添加するに
は、カプラーの物性（例えば溶解性）に応じて、水不溶
性高沸点有機溶媒を用いる氷中油滴型乳化分散法、アル
カリ性溶液として添加するアルカリ分散法、ラテックス
分散法、微細な固体として直接添加する固体分散法等、
種々の方法を用いることができる。

前記本発明のシアンカプラーの添加量は通常ハロゲン化
銀１モル当り１．ＯＸ　１０−”〜１．０モル、好まし
くは５．Ｏｘ　１０−３〜８．０ＸＩＯ−’モルの範囲
である。

本発明において好ましく用いられるマゼンタカプラーと
しては、特願昭６３−３２０５１号明細書１９７〜２０
７頁記載の一般式（Ｍ−Ｉ）で表されるマゼンタカプラ
ーが挙げられ、これらマゼンタカプラーの具体的例示化
合物としては特願昭６３−３２５０１号明細書の２０８
〜２２７頁記載のＣＭ−１）〜（Ｍ　−７６）、及び特
願昭６１−９７９１号明細書、６６〜１２２頁記載のＮ
ｏ。

１　ｕＮｏ、２２３のマゼンタカプラーが挙げられる。

本発明に係る発色現像液は、現像液に通常用いられるア
ルカリ剤、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、
水酸化アンモニウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、
硫酸ナトリウム、メタホウ酸ナトリウム又は硼砂等を含
むことができ、更に種々の添加剤、例えばベンジルアル
コール、ノ）ロゲン化銀アルカリ金属、例えば臭化カリ
ウム又は塩化カリウム等、あるいは現像調節剤として例
えばトリラジン酸等、保恒剤としてヒドロキシルアミン
又は亜硫酸塩等を含有してもよい。

更に又、各種消泡剤や界面活性剤を、またメタノール、
ジメチル７オルムアミド又はジメチルスルフオキシド等
の有機溶剤等を適宜含有せしめることができる。

又本発明に係る現像液のｐＨは通常７以上であり、より
好ましくは約９〜１３である。

又、本発明に用いられるカラー現像液には必要に応じて
酸化防止剤として、ヒドロキシルアミン、テトロン酸、
テトロンイミド、２−アニリノエタノール、ジヒドロキ
シアセトン、芳香族第２アルコール、ヒドロキサム酸、
ペントースまたはヘキソース、ヒドロキサム酸、ペント
ースまたはヘキソース、ビロガーロールー１．３−ジメ
チルエーテル等が含有されてもよい。

又本発明に係る発色現像液には、金属イオン封鎖剤とし
て、種々なるキレート剤を併用することができる。例え
ば該キレート剤としてエチレンジアミン四酢酸、ジエチ
レンフリアミン五酢酸等のアミノポリカルボン酸、１−
ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸等の有機
ホスホン酸、アミノトリ（メチレンホスホン酸）もしく
はエチレンジアミンテトラリン酸等のアミノポリホスホ
ン酸、クエン酸もしくはグルコン酸等のオキシカルボン
酸、２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸
等のホスホノカルボン酸、トリポリリン酸もしくはヘキ
サメタリン酸等のポリリン酸等が挙げられる。

本発明においては、該発色現像液で上記ハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料を処理する時間は１８０秒以下が好ま
しく、更に好ましくは１５０秒以下、更に好ましくは２
０〜１５０秒、更に好ましくは３０〜１２０秒、更に好
ましくは４０〜１００秒の範囲である。

本発明では、上記のハロゲン化銀カラー写真感光材料を
上記の短時間で処理することにより、驚くべきことに、
本発明の効果を奏するばかりでなく得られる色素画像の
粒状性をも改良できる。

更に本発明のハロゲン化銀カラ写真感光材料の処理方法
において、発色現像液は、芳香族第１級アミン系発色現
像液主薬を該処理液ＩＱ当たり好ましくは１．５Ｘ　１
０−”モル以上含む発色現像液である。更に好ましくは
２．ＯＸ　１０−’モル以上であり更に好ましくは２．
５Ｘ　１０−”〜２　Ｘ　１０−’モルの上記現像液主
薬を含有する発色現像液がよい。

最も好ましくは３　Ｘ　１０−”〜ｌＸｌ０−’モルの
範囲の含有である。

このような発色現像主薬を高濃度にして上記写真感光材
料を活性化すると、上述の如き短時間処理によって鮮鋭
性に優れ、粒状性の向上した画像を得ることができる。

特にマゼンタ色素画像において顕著である。

本発明においては、定着能を有する処理液に引き続いて
安定液で処理する際に本発明の目的の効果がとりわけて
改良される。

本発明方法が安定液による処理を含む場合、安定液の補
充量は処理する感光材料の単位面積当たり前浴から持ち
込み量の１〜８０倍であり、特に２〜６０＠であること
が好ましいのであるが、安定液中の前浴成分（漂白定着
液又は定着液）の濃度は安定液槽の最終槽で１１５００
以下がより好ましく、特に好ましくは１／１０００以下
である。更には低公害及び液の保存性の面から１１５０
０〜１／１０００００が好ましく、より好ましくは１／
２０００−１１５００００になるように安定化槽の処理
槽を構成する。

安定化処理槽は複数の槽より構成されることが好ましく
、該複数の槽は２槽以上６層以下にすることが好ましい
。

安定化処理槽が２槽以上６槽以下の場合であり、しかも
カウンターカレント方式（ｖｋ浴に供給して前浴からも
オーバーフローさせる方式）にすることが本発明の効果
、特に低公害の上から好ましいるとくに好ましくは２〜
３槽、更に好ましくは２槽とすることである。

前浴からの処理液の持ち込み量は感光材料の種類、自動
現像機の搬送速度、搬送方式、感光材料表面のスクイズ
方式等により異なるが、撮影用カラー感光材料で通常の
カラーフィルム（ロールフィルム）の場合、持ち込み量
は５０〜１５０ｍ１２／ｍ”であり、この持ち込み量に
対する本発明の効果がより顕著である補充量は５０〜４
．０ｍ１２／ｍ”の範囲であり、特に効果が顕著な補充
量は２００〜１５００ｍｆｆ／＋＋＋”の範囲にある。

安定液による処理の処理温度は１５〜６０℃、好ましく
は２０〜４５°Ｃの範囲が好ましい。

安定液中には、各種のキレート剤を含有させてもよい。

該キレート剤についての詳細は、本出願人による特願昭
６１−９２６５２号明細書、４５頁〜５４頁に記載しで
ある。

安定液のｐＨ値としては、本発明の効果の他、画像保存
性を向上させる目的でｐＨ４，０〜９．０の範囲が好ま
しく、より好ましくはｐＨ４，５〜９．０の範囲であり
、特に好ましくはｐＨ５，０〜８．５の範囲である。

安定液に含有することができるｐ）ｌ調整剤は、一般に
知られているアルカリ剤又は酸剤のいかなるものも使用
できる。

安定液には、有機酸塩（クエン酸、酢酸、コハク酸、シ
ュウ酸、安息香酸等）、ｐＨ調整剤（リン酸塩、ホウ酸
塩、塩酸、硫酸塩等）、界面活性剤、防腐剤、Ｂｉ％Ｍ
ｇ、Ｚｎ、Ｎｉ１Ａｌ、Ｓｎ、Ｔｉ、Ｚｒ等の金属塩等
を添加することができる。これら化合物の添加量は本発
明による安定浴のｐＨを維持するに必要でかつカラー写
真画像の保存時の安定性と沈澱発生に対し悪影響を及ぼ
さない範囲の量をどのような組合せで使用してもさしつ
かえない。

安定液に好ましく用いられる防パイ剤は、ヒドロキシ安
息香酸エステル化合物、フェノール系化合物、チアゾー
ル系化合物、ピリジン系化合物、グアニジン系化合物、
カーバメイト系化合物、モルホリン系化合物、四級ホス
ホニウム系化合物、アンモニウム系化合物、尿素系化合
物、イソキサゾール系化合物、プロパーノールアミン系
化合物、スルファミド系化合物、アミノ酸系化合物、活
性ハロゲン放出化合物及びベンゾトリアゾール系化合物
である。

これらの防パイ剤についての詳細は、本出願人による特
願昭６１−９２６５２号明細書、３７頁〜４５頁に記載
しである。

安定液に使用する水を予め脱イオン処理したものを使用
すると安定液の防パイ性や安定液の安定性及び画像保存
性の向上がはかれるので好ましい。

脱イオン処理の手段としては、処理後の水洗水の誘電率
を５０μｓ／ａｒｍ以下、又はＣａ、Ｍｇイオンを５　
ｐｐｍ以下にするものであればいかなるものでもよいが
、例えばイオン交換樹脂や逆浸透膜による処理を単独或
いは併用することが好ましい。イオン交換樹脂や逆浸透
膜については公開枝振８７−１９８４号に詳細に記載さ
れているが、好ましくは強酸性Ｈ型カチオン交換樹脂と
強塩基性０Ｈｆｆｉアニオン交換樹脂を用いるのが好ま
しい。

本発明において安定液中の塩濃度が１１０００ｐｐ以下
、好ましくは８００ｐｐｍ以下であることが水洗効果を
高め、白地の改良や防パイ性に良好である。

本発明における安定液の処理時間は本発明の効果を奏す
る上で２分以下、好ましくは１分３０秒以下、特に好ま
しくは１分以下である。

〔実施例〕

次に、本発明について実施例をもって更に具体的に説明
するが、本発明はこれに限定されるものではない。

実施例１ 全ての実施例において、ハロゲン化銀写真感光材料中の
添加量は特に記載のない限りｌ、２当りの９数を示す。

また、ハロゲン化銀とコロイド銀は銀に換算して示した
。

トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
す組成の各層を順次支持体側から形成して、感光材料試
料ｌを作製した。

第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀　　　　　　　　・・・０．２２紫外線
吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　−０，２０カラードカ
プラー（ＣＣ−１）　　　　・・・０．０５カラードカ
プラー（ＣＭ−２）　　　　・・・０．０６高漣点溶媒
（Ｏ４ｌ−１）　　　　　　・・・０．２０ゼラチン　
　　　　　　　　　　・・・１．６中間層 紫外線吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　−０，０１高沸
点溶媒　（Ｏｉｌ−１）　　　　　・・・０．Ｏｌゼラ
チン　　　　　　　　　　　・・・１．４低感度赤感性
乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ｅａｒ−１）　　　　　　−０，１０ｔ
ｔ　　（Ｅ　ｍ　−２）　　　　　　・・・０．６増感
色素（Ｓ−１）・・・２．２Ｘ１０−’（モル／銀１モ
ル）第２層： 第３層： ／／　　　　（Ｓ−２）・　２．５Ｘ　１０−’（／／
　　　　）ｔｔ　　　　（Ｓ　−３）・・・０．５Ｘ１
０−’（／／　　　　）シアンカプラー（Ｃ’−４）　
　　　　・・・１．３ｔｔ　　　　　　　（Ｃ’−２）
　　　　　　　　・・・０．１５カラードシアンカプラ
ー（ＣＣ−１）・・・０．０５ＤＩＲ化合物（Ｄ−１）
　　　　　　　　・・・０．００２高沸点溶媒（Ｏｉｌ
−１）　　　　　　　・・・０．５ゼラチン　　　　　
　　　　　　・・・１．４第４層：高感度赤感性乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−３）　　　　　　・・・２．０増
感色素（Ｓ−１）・・２．２Ｘ１０−’（（−ル／銀１
モル）／／　　（Ｓ　−２）・・・２．０ＸｌＯ−’（
／／　　　）増感色素（Ｓ−３）・・・０．ｌＸ１０−
’（モル／銀１モル）シアンカプラー（Ｃ’−１）　　
　　　・・・０，４０ｔｔ　　　　（Ｃ’−２）　　　
　　・・・０．０１８ｔｔ　　　　（Ｃ′−３）　　　
　　・・・０．９０カラードシアンカグラー（ＣＣ−１
）・・・０．０１５ＤＩＲ化合物（Ｄ−２）　　　　　
　　　−０，０６高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）　　　　　
　　・・・０．５ゼラチン　　　　　　　　　　・・・
１．４第５層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・０．５第６層：
低感度緑感性乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１）　　　　　　・・・１．０増
感色素（Ｓ−４）・・・５Ｘ１０−’（モル／銀１モル
）ｔｔ　　（Ｓ　−５）・・・２×ｌ〇一番（〃）マゼ
ンタカプラー（Ｍ’−１）　　　　・・・０．５カラー
ドマゼンタカズラー（ＣＭ−１）・・・０．０５ＤＩＲ
化合物（Ｄ−３）　　　　　　　　・・・０．０ｉ５ｔ
ｔ　　　（Ｄ　−４）　　　　　　　　・・・０．０２
０高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）　　　　　　　・・・０．
５ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・１．１第７層
：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　・・・０．８高沸点溶媒
（Ｏｉｌ−１）　　　　　　　・・・０．２第８層：高
、感度緑感性乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ｅ＋＋＋−３）　　　　　　・・・１．
３増感色素（Ｓ−６）・・・１．５Ｘ１０−’（モル／
銀１モル）／／　　（Ｓ−７）・２．５ＸｌＯ−’（／
／　　　’）Ｎ　　（Ｓ−８）・０．７ＸＩＯ−’（／
／　　　　）マゼンタカプラー（Ｍ　’−２）　　　　
・・・０．０８ｔｔ　　　　　　　　　　（Ｍ’−３）
　　　　　　　・・・０．１８カラードマゼンタカプラ
ー（ＣＭ−２）・・・０．０５ ・・・０．０１ ・・・０．５ ・・・１．１ ＤＩＲ化合物（Ｄ−３） 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−３） ゼラチン 第９層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀 色汚染防止剤（ＳＣ−１） 高沸点溶媒　（Ｏｉｌ−３） ゼラチン 第１０層：低感度青感性乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１） ｔｔ　　　（Ｅ　ｍ　−２） 増感色素（Ｓ−１０）−７ｘｌＯ”（モイエローカプラ
ー（Ｙ−１） ｔｔ　　　　　（Ｙ　−２） ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−３） ・・・０．１２ ・・・０．１ ・・・０．１ ・・・０．８ ・・・０．２５ ・・・０．２５ ル／銀１モル） ・・・０．６ ・・・０．１２ ・・・０．０１ ・・・０．１５ 第１１層： 第１２層： ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・１．０高感度青
感性乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−４）　　　　　　−０−５０ｔｔ
　　　（ＥＩ＋＋−１）　　　　　　・・・０．２２増
感色素（ｓ−９）・・・１．３ｘｌＯ−’（モル／銀１
モル）／／　　（５−１０）・・・３　Ｘ　１０−　’
　（／／　　　’）イエローカプラー（Ｙ−１）　　　
　　・・・０．３６ｔｔ　　　　　（Ｙ　−２）　　　
　　・・・０，０９高沸点溶媒（Ｏｆｌ−３）　　　　
　　　・・・０．０７ゼラチン　　　　　　　　　　　
・・・１．１第１保護層 微粒子沃臭化銀乳剤　　　　　・・・０．４３（平均粒
径０．０８μｍ　　Ａｇ１　２．５モル％）紫外線吸収
剤（ＵＶ−１）　　　　　　−０，１０／／　　　（Ｕ
Ｖ−２）　　　　　　・・・０−０５高沸点溶媒（Ｏｉ
ｌ−１）　　　　　　　・・・０．１ｔｔ　　（Ｏｉｌ
−４）　　　　　　　・・・０．１ホルマリンスカベン
ジャ−（ＨＳ−１）・・・０．５ｔｔ　　　　　　　　
　（ＨＳ　−２）・・・０．２ゼラチン　　　　　　　
　　　　・・・１．０第１３層：第２保護層 界面活性剤（Ｓｕ−１）　　　　　　　−０，００５ア
ルカリで可溶性のマット化剤・・・０．１０（平均粒径
２μ肩） シアン染料　（ＡＩＧ−１）　　　　　　・・・０．０
０５マゼンタ染料（ＡＩＭ−１）　　　　　　・・・０
．Ｏｌスベリ剤　　（ＷＡＸ−１）　　　　　　・０．
０４ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・０．６尚、
各層には上記組成物の他に、塗布助剤５ｕ−２、分散助
剤Ｓｕ　−３、硬膜剤Ｈ−１及びＨ−２、防腐剤ＤＩ−
１、安定剤５ｔａｂ−Ｉ　Ｎカブリ防止剤ＡＦ−１及び
ＡＦ−２を添加した。

Ｅｍ−１平均粒径０．４６μｍ１平均沃化銀含有率７．
７モル％、 単分散性の表面低沃化銀含有型乳剤 Ｅｍ−２平均粒径０．３２μｍ１平均沃化銀含有率２．
２モル％、 単分散性で均一組成の乳剤 Ｅｍ−３平均粒径０．７８μｍ１平均沃化銀含有率６．
２モル％、 単分散性の表面低沃化銀含有型乳剤 Ｅｍ−４平均粒径０．９５μｍ１平均沃化銀含有率８．
０モル％、 単分散性の表面低沃化銀含有型乳剤 Ｅｍ−１，Ｅｍ−３およびＥｍ　−４は特開昭６０−１
３８５３８号、同６１−２４５１５１号の各公報を参照
に調製した多層構造を有し、主として８面体から成る沃
臭化銀乳剤である。

またＥｍ　−１〜Ｅｍ−４はいずれも、粒径／粒子の厚
さの平均値は１．Ｏであり、粒子の分布の広さ（変動係
数）はそれぞれ１４％、１０％、１２％および１２％で
（ＣＨｔｈＳＯ− （Ｃｔｔｚ）、ｓｏ３’　　・（Ｃ，Ｈ，）３ＮＦｌ’
″′Ｃ′−３ Ｃ’−４ Ｍ′−１ Ｍ　’−　３ ＣＭ ■ Ｃ，Ｈ。

ＡＸ−１ ［（ＣＨｉ　−ＣＨＳＯｚＣＩＩｚ　）　１ｃｃＨｔｓ
Ｏｔ　（ＣＨＪ　２　）　＋Ｎ（ＣＨｘ　）　２ｓｏ　
５ＫＣＨ２Ｃ００ＣｓＨ＋ｙ ＡＴＣ−１ ＤＩ−１ ＩＭ−１ ｉｌ　　２ Ｈ ｔａｂ−１ Ｆ−１ ｉｌ　　３ このようにして作製した試料を、白色光を用いてウェッ
ジ露光したのち、下記現像処理を行った。

く実験用処理〉 処理工程　　　　　　　　処理時間　処理温度発色現像
（ｌ槽）　　　　３分１５秒　　３８℃漂　　白　（ｔ
ｔ）　　　　　　　　４５秒　　３８℃定　　着　（ｌ
／）１分３０秒　　３８℃安定化（３槽カスケード）　
１分　　３８℃乾　　　燥　　　　　　　　　　　　　
　　１分　　４０−８０°Ｃ使用した発色現像液の組成
は次の通りである。

炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　３０ｇ炭酸水素
ナトリウム　　　　　　　　　２．５ｇ亜硫酸カリウム
　　　　　　　　　　３．０ｇ臭化ナトリウム　　　　
　　　　　　　１．３ｇ沃化カリウム　　　　　　　　
　　　　１．２１ｇヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　
　　２．５ｇ塩化ナトリウム　　　　　　　　　　　０
．６ｇ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β
−ヒドロキシルエチル） アニリン硫酸塩　　　　　　　　　　４．５ｇジエチレ
ントリアミン五酢酸　　　　３．０ｇ水酸化カリウム　
　　　　　　　　　　１．２ｇ水を加えてＩＱとし、水
酸化カリウムまたは２０％硫酸を用いてｐＨ１Ｏ，０６
に調整する。

使用した漂白液の組成は、次の通りである。

有機酸第２鉄錯塩（表１に記載）　　　　０．２８モル
エチレンジアミンテトラ酢酸２ ナトリウム　　　　　　　　　　　　　ｌ１ｇ臭化アン
モニウム　　　　　　　　　　１６０ｇ硝酸アンモニウ
ム　　　　　　　　　　４０ｇ氷酢酸　　　　　　　　
　　　　　　４５ｍｇ前記発色現像液　　　　　　　　
　　　３００ｍ７２水を加えて１１２とし、アンモニア
水または氷酢酸を用いてｐＨを表１の如く適宜調整する
。

使用した定着液の組成は、次の通りである。

チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　２６０ｇ無水重
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　１５ｇメタ重亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　２．８ｇエチレンジアミンテト
ラ酢酸２ ナトリウム　　　　　　　　　　　　　０．５ｇ前記漂
白液　　　　　　　　　　　　　１５０ｔＱ水を加えて
１１２とし、酢厳とアンモニア水を用いてｐＨを表１の
如く適宜調整する。

使用した安定化液の組成は次の通りである。

ホルムアルデヒド（３７％溶液）　　　　　２ｒｔｒＱ
５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オ
ン　　　　　　　　　　　　　　０．０５ｇエマルゲン
８１０　　　　　　　　　　　１　ｍＱホルムアルデヒ
ド重亜硫酸付加物 ナトリウム　２ｇ 水を加えて１ｇとし、アンモニア水及び５０％硫酸にて
ｐＦＩ７．０に調整した。

下記表１に示す如く、漂白液及び定着液のｐＨを変化さ
せて現像処理を行い、処理後のフィルム試料について、
未露光部のマゼンタ透過濃度、最大濃度部のシアン透過
濃度を光学濃度計ＰＤＡ−６５Ａ（コニカ（株）製）で
測定し、更に脱銀性能を確認するため、最大露光部の残
留銀量を蛍光Ｘ線法にて測定した。更にロイコシアン色
素の発生状況を確認するため、フィルム試料をエチレン
ジアミン四酢酸第２鉄アンモニウムの１２０ｇ／１２溶
液（ｐＨ６，０）で６分間処理し、ロイコシアン色素（
ｌｅｕｃｏ−ｃｙａｎ　ｄｙｅ）を完全にシアン色素に
酸化し、再度最表中、ＥＤＴＡ−Ｆｅはエチレンジアミ
ン四酢酸第２鉄アンモニウム、ＮＴＡ−Ｆｅはニトリロ
三酢酸第２鉄アンモニウム、ｃｙＤＴＡ−Ｆｅは１．２
−シクロヘキサンジアミン四酢酸第２鉄アンモニウム、
ＥＤＴＭＰ・Ｆｅはエチレンジアミンテトラメチレンポ
スホン酸第２鉄アンモニウム、ＮＴＭＰ−Ｆｅはニトリ
ロトリメチレンホスホン酸第２鉄アンモニウム、（Ａ−
１）・Ｆｅは（Ａ−１）の第２鉄アンモニウム塩を意味
する。（Ａ−９）　・Ｆｅ、（Ｂ−１）　　・Ｆｅも同
様にそれぞれ（Ａ−９）、（Ｂ−１）の第２鉄アンモニ
ウム塩を意味する。

上記表１により、有機酸第２鉄錯塩が、本発明の前記−
紋穴（Ａ）または（Ｂ）で表される化合物の第２鉄錯塩
であり、ｐ）ｌが２．０〜５．５である漂白液を用い、
かつ定着液のｐＨが６．５〜７．５の際に、未露光部マ
ゼンタ濃度が０．５７前後、酸化前後のシアン濃度差も
微少であり、かつ残留銀量も微少であることがわかる。

実施例２ 実施例１で作成した感光材料試料ｌを用い、漂白液に含
有させる有機酸第２鉄錯塩並びに漂白駅及び定着液のｐ
Ｈを下記表２の通りとし、下記補充液を用いてランニン
グ処理を行ったほかは実施例１と同様の実験を行った。

発色現像補充液 炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　３５ｇ炭酸水
素ナトリウム　　　　　　　　　　３ｇ亜硫酸カリウム
　　　　　　　　　　　　５ｇ臭化ナトリウム　　　　
　　　　　　　０．４ｇヒドロキシルアミン硫酸塩　　
　　　　３．１ｇ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル −Ｎ−（β−ヒドロキシエチル） アニリン硫酸塩　　　　　　　　　　　５．８ｇジエチ
レントリアミン五酢酸　　　　　３．０ｇ水酸化カリウ
ム　　　　　　　　　　　　２ｇ水を加えてｌＱとし、
水酸化カリウムまたは２０％硫酸を用いてｐＨ１０，１
２に調整する。

漂白補充液 有機酸第２鉄錯塩（表２記載）　　　　０．３２モルエ
チレンジアミンテトラ酢酸２ ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　２ｇ臭化ア
ンモニウム　　　　　　　　　　　１７８ｇ硝酸アンモ
ニウム 氷酢酸　　　　　　　　　　　　　　　１．０モル水を
加えてＩＱとし、ランニング収れん時のｐＨが下記表２
に示す値となるようにアンモニア水、または氷酢酸を用
いて調整した。

定着補充液 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　　２６０ｇ無水
重亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　１５ｇメタ重亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　　３ｇエチレンジアミン
テトラ酢酸２ ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　０．８ｇ炭酸
ナトリウム　　　　　　　　　　　　１４ｇ水を加えて
ｌＱとし、ランニング収れん時のｐＨが下記表２に示す
値とするように、アンモニア水、または氷酢酸を用いて
調整した。

安定化補充液は、実施例１の安定化液を用いＩ；。

ランニング処理の処理工程、処理時間、処理温度及び補
充量は以下の如くにした。

ランニング処理は漂白タンク槽の容量の２倍の量の漂白
補充液が補充されるまで行った。ランニング処理終了後
の最高濃度部の残留銀量及びシアン濃度を求め、定瀦液
の硫化発生を確認するため、ランニング液をガラスビー
カーにとり、５０℃ドライサーモで３日間間口保存した
。

上記表中の有機酸第２鉄錯塩の略号は実施例１における
と同義である。まｌ；、表２記載の硫化側の記号は、硫
化物が発生したものを×、発生しなかったものを０１硫
化物が若干発生したものをΔとした。

上記表２より本発明の有機酸第２鉄錯塩を使い、ランニ
ング収れん時の漂白タンク液のｐＨを２．０〜５．５、
及び定着タンク液のｐＨを６．７〜８．５となるように
設定すると、漂白処理工程が３５秒、定着地理工程が１
分１０秒という極めて迅速処理の条件下においても、復
色不良、漂白カプリ及び脱銀不良の発生が見られず、定
着液中での硫化初沈でんも発生しないことがわかる。

実施例３ 感光材料試料ｌのシアンカプラーＣ’　−２８よびＣｏ
−３を、ｃ′−２およびｃ′−３の合計量と同モルの表
３記載のシアンカプラーに代えたほかは該試料ｌと同様
にして感光材料試料３−１〜３−１１を作成した。

感光材料試料として、これらの試料を使用したほかは実
施例１．実験Ｎｏ、　ｌ　−８と同様の実験を行い、処
理済試料の最大濃度部の残留銀量と赤色光濃度（シアン
濃度）を測定した。さらに、処理済試料の最高濃度部シ
アン濃度を測定し、次いでエチレンジアミン四酢酸第２
鉄アンモニウムの１２０ｇＩＱ溶液（ｐ　Ｈ６，０）で
６分間処理し、ロイコシアン色素（１ｅｕｃｏ−ｃｙａ
ｎ　ｄｙｅ）を完全にシアン色素に酸化し、再度最高濃
度部シアン色素濃度を測定し、その差を計算によって求
めた。ただし、使用したシアンカプラーは本文明細書中
に記載の例示化合物を用いた。結果をまとめて、表３に
示す。

表３ 表４ Ｒ−６ け Ｈ 上記表３より明らかな様に、シアンカプラーに前記−Ａ
〕、〔Ｃ−Ａ）〜（Ｃ−Ｃ）で示されるシアンカプラー
を使用する際には迅速処理にもかかわらすロイコシアン
色素の発生も少なくまた若干脱銀性・も良好である。

実施例４ 実施例３で作成した感光材料試料及び処理液を用い、か
つ、実施例２の実験Ｎｏ、　２〜６で用いた補充液を用
いてランニング処理を行った。結果を上記表４中のシア
ンカプラーは実施例３におけるものと同一である。

上記表４より明らかな様に、シアンカプラーとして前記
−Ａ〕、〔Ｃ−Ａ）〜（Ｃ−Ｃ）で示されるシアンカプ
ラーを使用し、ランニング実験を行うと、迅速処理にも
かかわらす脱銀不良は若干良くなっており、かつ、ロイ
コシアン色素の発生も少なく良好である。

実施例５ 実施例２、実験Ｎｏ、２−６及び２−７における漂白補
充液中の氷酢酸量を下記表５の様に変化させ、（Ａ−１
）・Ｆｅ及び（Ｂ−１）・Ｆｅをついて、実施例２と同
様の実験及び評価を行った。

脱銀性については、酢酸量により若干の差はあったが顕
著な差は見られなかったので、未露光部のマゼンタ濃度
と酸化前後のシアン濃度を表５に示す。

表５ マゼンタ濃度を低くさおえ、また復色不良を低くおさえ
ていることがわかる。

実施例６ 実施例２実験Ｎｏ、２−１及び２−６の定着補充液中の
定着剤の濃度を下記表６の様に設定し、実施例２と同様
のランニング実験を行つｌ；。ランニング処理終了後の
最大濃度部の残留銀量、及び定着液の硫化物発生状況を
確認した。結果を表６にまとめて示す。

表６ 表５より明らかな様に、漂白補充液中の氷酢酸量を０．
５〜３．０モル／ａとすることで、未露光部の表６より
明らかなように、ＥＤＴＡ−Ｆｅと本発明の（Ａ−１）
・Ｆｅとでは、脱銀性能については（Ａ−，１）　　・
Ｆｅがすぐれていることが明らかであるが、定着剤濃度
が増加すると硫化が防止できる傾向にあることが判った
。

実施例７ 実施例２、実験ＮＯ，２−５で用いた定着液及び定着補
充液Ｌ：　ＥＤＴＡ−Ｆｅヲ１００ｇ／＋２添加し、Ｉ
ＩＩＨをそれぞれ７．２に調整して同様な実験を行った
ところほぼ同じ結果を得た。

実施例８ 実施例２、実験ＮＯ，２−５の漂白処理槽及び定着処理
槽に直径０．７ミリに穿孔した塩化ビニル製ノズルを設
置し感光材料乳剤面にイヮキマグネットポンプＭ　Ｄ　
−１５を用いて処理液を吹きつけながら、他は実験ＮＯ
，２−５と同様にして実験を行った。その結果、シアン
色素の酸化前後の濃度差はＯとなり、残量銀量はほとん
ど０に減少した。

実施例９ 実施例２、実験ＮＯ，２−５で用いた定着液及び定着補
充液に、下記表７に示す添加物（−紋穴〔ＦＡ〕及び化
合物群ＣＦＢ）の化合物）を１５ｇ／Ｑ添加し、実験Ｎ
ｏ、２−６と同様な実験を行った。結果を表７に示す。

表７ 下記表７より、本発明の処理方法に、前記−紋穴（ＦＡ
）で示される化合物又は化合物群（Ｆ　Ｂ）の化合物を
組合せて使用する際に、本発明の目的の効果をさらに助
長することが判かる。

実施例１０ 感光材料試料ｌに使用のマゼンタカプラーＭ′２及びＭ
’−３を、同一モルの表７記載のマゼンタカプラーにか
えた以外は実施例１．実験Ｎｏ。

１−６と同様の実験（ただし、漂白処理時間は４５秒）
及び評価を行った。

結果をまとめて表８に示す。

ただし、使用した表８記載のマゼンタカプラーは特願昭
６３−３２５０１号明細書、２０８頁〜２２７頁記載の
Ｒ−４ Ｒ−５ Ｑ 上記表８より、特願昭６３−３２５０１号明細書２０８
頁〜２２７頁記載のピラゾロアゾールをマゼンタカプラ
ーを使用することで本発明の目的の効果をより良好に奏
することが判る。

〔発明の効果〕

本発明によれば、脱銀不良及び復色不良が改良され、迅
速処理が可能となり、更にすぐれた処理液の安定をもち
、かつ長期にわたる少量ランニングに耐え得るようなハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法が提供される
。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ハロゲン化銀カラー写真感光材料を像様露光した後、発
   色現像工程、漂白工程に引きつづき、定着能を有する処
   理液で処理するハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理
   方法において、前記ハロゲン化銀カラー写真感光材料が
   下記一般式〔Ｃ−Ａ〕、〔Ｃ−Ｂ〕又は〔Ｃ−Ｃ〕で示
   されるシアンカプラーの少なくとも１つを含有し、かつ
   前記漂白液が下記一般式〔Ａ〕又は〔Ｂ〕で示される化
   合物の第２鉄錯塩の少なくとも１つを含有し、ｐＨが２
   ．０〜５．５であり、更に前記定着能を有する処理液の
   ｐＨが６．７〜８．５であることを特徴とするハロゲン
   化銀カラー写真感光材料の処理方法。 一般式〔Ａ〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ａ＿１〜Ａ＿４はそれぞれ同一でも異なっても
   よく、−ＣＨ＿２ＯＨ、−ＣＯＯＭ又は−ＰＯ＿３Ｍ＿
   １Ｍ＿２を表す。 Ｍ、Ｍ＿１及びＭ＿２はそれぞれ水素原子、ナトリウム
   原子、カリウム原子又はアンモニウム基を表す。 Ｘは炭素数３〜６の置換もしくは未置換のアルキレン基
   を表す。〕 一般式〔Ｂ〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ａ＿１〜Ａ＿４はそれぞれ同一でも異なっても
   よく、−ＣＨ＿２ＯＨ、−ＣＯＯＭ又は−ＰＯ＿３Ｍ＿
   １Ｍ＿２を表す。 Ｍ、Ｍ＿１及びＭ＿２はそれぞれ水素原子、ナトリウム
   原子、カリウム原子又はアンモニウム基を表し、ｎは１
   〜８の整数を表す。Ｂ＿１及びＢ＿２はそれぞれ炭素数
   ２〜５の置換もしくは未置換のアルキレン基を表し、同
   一でも異ってもよい。〕 一般式〔Ｃ−Ａ〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔Ｃ−Ｂ〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１はアルキル基、アルケニル基、シクロア
   ルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表し、Ｙは ▲数式、化学式、表等があります▼、−ＳＯ＿２Ｒ＿２
   、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式
   、表等があります▼、−ＣＯＮＨＣＯＲ＿２または−Ｃ
   ＯＮＨＳＯ＿２Ｒ＿２で表される基であり（但し、Ｒ＿
   ２はアルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、ア
   リール基またはヘテロ環基を表し、Ｒ＿３は水素原子も
   しくはＲ＿２で表される基を表す。Ｒ＿２とＲ＿３は同
   じでも異なっていてもよく、互いに結合して５〜６員の
   ヘテロ環基を形成してもよい。）、Ｚは水素原子又は芳
   香族第１級アミン系発色現像主薬の酸化体とのカプリン
   グ反応により離脱しうる基を表す。〕 一般式〔Ｃ−Ｃ〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１は−ＣＯＮＲ＿４Ｒ＿５、−ＮＨＣＯＲ
   ＿４、−ＮＨＣＯＯＲ＿６、−ＮＨＳＯ＿２Ｒ＿６、−
   ＮＨＣＯＮＲ＿４Ｒ＿５又は−ＮＨＳＯ＿２ＮＲ＿４Ｒ
   ＿６を表し、Ｒ＿２は１価基を表し、Ｒ＿３は置換基を
   表し、Ｘは水素原子又は芳香族第１級アミン現像主薬酸
   化体との反応により離脱する基を表し、ｌは０又は１、
   ｍは０〜３を表し、Ｒ＿４及びＲ＿５は各々水素原子、
   芳香族基、脂肪族基またはヘテロ環基を表し、Ｒ＿６は
   芳香族基、脂肪族基またはヘテロ環基を表し、ｍが２又
   は３のとき各Ｒ＿３は同一でも異なってもよく、互いに
   結合して環を形成してもよく、又Ｒ＿４とＲ＿５、Ｒ＿
   ２とＲ＿３、Ｒ＿２とＸは結合して環を形成してもよい
   。但し、ｌが０のときｍは０、Ｒ＿１は−ＣＯＮＨＲ＿
   ７であり、Ｒ＿７は芳香族基を表す。〕