JPS63250651A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は露光されたハロゲン化銀カラー写真材料（以下
カラー感光材料という）の処理方法に関するものであり
、特に自動現像機によって連続的に処理する方法におい
て、カラー感光材料が帯電防止能に優れ、かつ、スティ
ンが少なく脱銀性に優れたカラー感光材料の処理方法に
関するものである。

〔従来の技術〕

一般にカラー感光材料の処理方法の基本工程は、発色現
像工程、脱銀工程及び水洗（又は安定化）工程から成り
立っている。発色現像工程では発色現像主薬により、露
光されたハロゲン化銀が還元されて銀を生ずるとともに
、酸化された発色現像主薬は発色剤（カプラー）と反応
して色素画像を与える。ここに形成された銀は、引続く
脱銀工程において漂白剤により酸化され、更に定着剤の
作用を受けて可溶性の銀錯体に変化し、溶解除去される
。

実際の現像処理は、上記の基本工程のほかに、画像の写
真的、物理的品質を保つため、あるいは画像の保存性を
良くする等のために種々の補助的工程を含んでいる。例
えば硬膜浴、停止浴、画像安定浴、水洗浴等である。

近年、当業界においては、処理の迅速化、即ち、処理の
所要時間の短縮が強く求められており、特に処理時間の
半分近くを占める脱銀工程の短縮が大きな課題となって
いる。また、環境汚染の防止の立場から、処理廃液量の
低減ということも重要な課題となっている。

一般に脱銀工程で用いる漂白剤としては、赤血塩、重ク
ロム酸塩、塩化第２鉄、アミノポリカルボン酸第２鉄錯
塩、過硫酸塩などが知られている。

しかしながら、赤血塩、重クロム酸塩には、シアン化合
物、６価クロムに関する公害上の問題があり、その使用
には特別な処理設備を要する。また塩化第２鉄には、そ
の後の水洗工程での水酸化鉄の生成やスティン発生の問
題があり実用車種々の障害がある。過硫酸塩については
、その漂白作用が非常に弱く、著しく長い漂白時間を要
する欠点がある。

これに対して、アミンポリカルボン酸第２鉄錯塩（特に
エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄錯塩）は公害上の問
題も少なく、また過硫酸塩の如く貯蔵上の問題もない点
から、現在量も広く実用されている漂白剤である。しか
しながら、アミノポリカルボン酸第２鉄錯塩の漂白刃は
必ずしも十分とは言い難い。

従来、脱銀工程を迅速化する手段として、ドイツ特許第
８６６、６０５号明細書に記載されている、アミノポリ
カルボン酸第２鉄錯塩とチオ硫酸塩を１液に含有せしめ
た漂白定着液が知られている。しかしながらこの場合に
は、元来、酸化力（漂白刃）の弱いアミノポリカルボン
酸第２鉄錯塩を、還元力を有するチオ硫酸塩と共存させ
るので、その漂白刃は著しく弱まり、特に高感度、高銀
量の撮影用カラー感光材料を十分に脱銀させるのは極め
て困難であって、実用に供し得ないという欠点があった
。一方、漂白刃を高める方法として、種々の漂白促進剤
を漂白浴や漂白定着浴或いはこれらの前浴に添加する方
法が提案されている。このような漂白促進剤は、例えば
、米国特許第３．８９３．８５ｇ号明細書、英国特許第
１３８．８４２号明細書、特開昭５３−１４１６２３号
公報に記載されている如き種々のメルカプト化合物、特
開昭５３−９５６３０号公報に記載されている如きジス
ルフィド結合を有する化合物、特公昭５３−９８５４号
公報に記載されている如きチアゾリジン誘導体、特開昭
５３−９４９２７号公報に記載されている如きイソチオ
尿素誘導体、特公昭４５−８５０６号公報、特公昭４９
−２６５８６号公報に記載されている如きチオ尿Ｓ誘導
体、特開昭４９−４２３４９号公報に記載されている如
きチオアミド化合物、特開昭５５−２６５０６号公報に
記載されている如きジチオカルバミン酸塩類、米国特許
第４．５．５２．８３−４号明細書に記載されている如
きアリーレンジアミン化合物等である。

これらの漂白促進剤の中には、確かに漂白促進効果を示
すものがあるが、高価であったり又漂白能を有する浴中
での安定性が不十分であったりして、実用性の面におい
て満足できるまでに到っていない。

また、リサーチ・ディスクロージャー　２４０２３（１
９８４年４月）、特開昭６０−２３０６５３号明細書等
には、種々のアミノポリカルボン酸第二鉄錯塩を二種以
上併用する処理方法が記載されているが、これらの方法
も、充分な漂白促進効果を発揮するには至っていない。

一方、脱銀工程の廃液量の低減に関しては、従来から漂
白液、漂白定着液を空気酸化、電気分解により再生し、
実質的な廃液量を低減させることが研究されまた実用化
されてきた。しかしながら特に定着成分を有する処理液
に関しては、そのレベルは低く、さらに優れた低廃液化
の手段が求められている。

これに対して従来のカラー感光材料を迅速にかつ廃液量
を少なくして脱銀処理しようとすると、種々の問題が生
じてくることが明らかになってきた。例えば、前記エチ
レンジアミン四酢酸第二鉄錯塩では漂白能力が不充分で
あること、廃液量を少なくするために実質的に少量の処
理液で多量のカラー感光材料をすると漂白及び定着能力
がさらに低下することはもちろんであるが、漂白能を有
する処理液においても沈殿物や浮遊物が生じてしまうこ
と、また処理時間を短縮する結果、脱銀工程において、
脱銀反応と同時に進行しているカラー感光材料中の諸成
分の洗い出しが不充分となってスティン等を生じてしま
うことなどである。

特にカラー感光材料の゛成分の中で上記の沈澱物や浮遊
物の主な原因物質としては、カラー感光材料の帯電防止
剤としてバック層中に含有されているカチオン性高分子
化合物が挙げられる。

例えば、これらのカチオン性高分子化合物としては特開
昭５０−５４６７２号、同５５−７７６３号に記載され
いてるイオネン型のカチオンポリマー、特開昭５４−１
３９８号、同５５−５７８４２号に記載のカチオン性ラ
テックス等が挙げられる。特にこれらのカチオン性高分
子化合物は塗布剤、乳化剤や帯電防止剤などの目的で使
用されているアニオン性界面活性剤と相互作用により前
述の問題を大きくし、実用に当っては細心の注意を払わ
なければならなくなってしまう。すなわち、カラー感光
材料の処理において前述の問題を低減させるために、カ
チオン性高分子化合物の使用量を少なくしたり、あるい
は又バック層の最外層から離れたより支持体に近い層に
添加したすせざるを得なく、それ故に帯電防止性能を十
分付与できないという問題があった。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明の第一の目的は、帯電防止性の優れた感光材料を
自動現像機で連続的に処理する方法において、脱銀工程
の処理浴における浮遊物の生成が少なく、かつカラー感
光材料のスティンの少ない処理方法を提供することにあ
る。

本発明の第二の目的は、脱銀性の優れた処理方法を提供
することにある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は、カチオン性高分子化合物を含有したバック層
を有するカラー感光材料を特定の有機酸第二鉄錯塩を含
有する漂白能を有する処理液で処理すると上記問題点を
有効に解決できるとの知見に基づいてなされたのである
。

、すなわち、本発明は像様露光したハロゲン化銀カラー
写真感光材料を現像処理し、漂白能を有する処理液で処
理するハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法にお
いて、該ハロゲン化銀カラー写真感光材料が支持体上の
一方の側に少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤層
を有しかつ該支持体の反対側に非感光性でカチオン性高
分子化合物を含有したバック層を有するものであり、か
つ該漂白能を有する処理液が、ジエチレントリアミン三
酢酸第二鉄錯塩、シクロヘキサンジアミン四酢酸第二鉄
錯塩、トリエチレンテトラミン六酢酸第二鉄錯塩、グリ
コールエーテルジアミン四酢酸第二鉄錯塩、１，２−プ
ロピレンジアミン四酢酸第二鉄錯塩、１．３−ジアミノ
プロパン四酢酸第二鉄錯塩、メチルイミノジ酢酸第二鉄
錯塩及びエチレンジアミンジオルトヒドロキシフェニル
酢酸第二鉄錯塩からなる群から選ばれる少なくともｌ種
の有機酸第二鉄錯塩を含有することを特徴とするハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料の処理方法を提供する。

本発明で用いるカチオン性高分子化合物は一般に帯電防
止剤としてカラー感光材料に含有されるものであるが、
その好ましい含有層は支持体の非感光性層であるバック
側を構成する層の少なくとも１層である。そして好まし
い帯電防止性を得るためには、バック層の表面抵抗率が
、１０１３Ωより小さければよく、更に好ましくは１０
′２Ω以下であり特に好ましくは１０′１Ω以下である
。

これらの良好な帯電防止性を有するカチオン性高分子化
合物は、特に限定されるものではないが、例えば特開昭
５１−４２５３５号、同５０−９４０５３号、同５０−
５４６７２号、同４９−１２１５２３号、同５３−１０
６１１５号、同５６−１１７２３４号、同５３−９２１
２５号、同５５−７７６３号、同５６−４７０３６号、
同５４−１５９２２２号、米国特許第４．１２６．４６
７号、同第３、０６２．７８５号、同第２．９７２．５
３７号、同第３．１２５．５５０号等に記載されている
カチオン性ポリマー、特開昭５４−１３９８号、同５５
−６５９５０号、同５５−５７８４２号、同５５−６７
７４６号、米国特許第３，０７２，４８４号、同第４，
０７０，１８９号等に記載のカチオン性うテンクスが好
ましく用いられる。

以下に具体的なカチオン性高分子化合物を記す。

しＩ′Ｉ３しすしｉコ ２−１　Ｉ ！ ゜、０ Ｐ−２０ これらのカチオン性化合物の分子量は５００〜１００万
が好まし゛く、特に７００〜５０万が好ましい。

上記カチオン性高分子化合物をバック層の少なくともＩ
Ｎ中に含有させる方法としては種々の方法がある。例え
ばフィルム形成性のあるカチオン性高分子化合物を用い
る場合には、バインダーを用いずそのまま使用してもよ
いし、あるいはバインダーと混合して使用してもよい。

一方、それ自身では良好な膜を形成できないカチオン性
高分子化合物は通常バインダーを用いてフィルム膜中に
含有される。この場合に使用するバインダーとしてはフ
ィルム形成能を有するものであればよく、例えばゼラチ
ン、カゼインなどの蛋白質、カルボキンメチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース、アセチルセルロース
、ジアセチルセルロース、トリアセチルセルロース等の
セルロース化合物、デキストラン寒天、アルギン酸ソー
ダ、でんぷん誘導体等の糖類、ポリビニルアルコーノベ
ボリ酢酸ビニノペポリアクリル酸エステル、ポリメタク
リル酸エステル、ポリスチレン、ポリアクリルアミド、
ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリエステル、ポリ塩化
ビニル、ポリアクリル酸等の合成ポリマーがあげられる
。

このうち特に好ましくは用いられるバインダーはゼラチ
ン（石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチン、酵素分解ゼラ
チン、フタル化ゼラチン、アセチルゼラチンなど）、ア
セチルセルロース、ジアセチルセルロース、トリアセチ
ルセルロース、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコーノ
ベポリアクリル酸ブチル、ポリアクリルアミド、デキス
トランである。

上記のカチオン性高分子化合物の使用量は、カラー感光
材料の１平方メートル当たり０．００１〜１０ｇである
が、好ましくは０．０１〜５ｇ、特に好ましいのは０．
０２〜３ｇである。又、カチオン性高分子化合物とバイ
ンダーの使用量の比（重量比）は５：９５〜１０．０：
０の範囲であり、好ましくは１０：９０〜１００：０、
特に好ましくは２〇二８０〜９０：１０である。

上記カチオン性高分子化合物をカラー感光材料のバック
層に適用する方法としては、例えば水、アルコール類（
例えば、メタノール、エタノーノペイソプロパノール、
テトラハイドロフルフリルアルコール、ベンジルアルコ
ール、エチレングリコール、メチルセロソルブなど）、
エステルｉ（例えばギ酸エチル、酢酸メチノペ酢酸エチ
ル、酢酸イソプロピル、クロル酢酸エチノペブロビオン
酸メチル、安息香酸メチル、炭酸ジエチノヘコハク酸ジ
メチルなど）、ケトン類（例えばアセトン、メチルエチ
ルケトン、メチルフェニルケトン、シクロヘキサノン、
アセチルアセトンなど）エーテル類（例えば、ジエチル
エーテル、アニソール、ジオキサン、テトラハイドロフ
ラン、ジエチレングリコールジメチルエーテルなど）、
炭化水素類（例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、
シクロヘキサン、オクタン、クロロホルム、塩化メチレ
ン、四塩化炭素など）、アミド類（例えばジメチルホル
ムアミ・ド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリ
ドンなど）アセトニトリル、ジメチルスルホキシドなど
の溶剤にカチオン性高分子化合物を単独あるいはバイン
ダーと共に溶解あるいは分散させて、バック層の少なく
とも１層に含有させる方法があげられる。

さらに本発明で処理の対象とする感光材料において、ハ
ロゲン化銀乳剤粒子を含有する層を塗布した支持体の反
対側の非感光性バック層には、フッ素系イオン性界面活
性剤を含有させるのが好ましい。これらのフッ素系界面
活性剤の添加量は感光材料１平方メートル当り０．００
１〜１０ｇであるが、特に０．０１〜５ｇが好ましい。

フッ素系界面活性剤の例を次に示す。

Ｑ　　Ｉ　　　Ｃ５Ｉｊ＋７ＳＯ：＋Ｎａ、Ｑ　　２　
　　ＣｓＦ＋ｔＳＯＪ Ｑ−７ＣｒｚＦｚｓＳＯＪａ Ｑ　　８　　　Ｃ＋ｚｈｓＳＯｓＫ さらに前記フッ素系界面活性剤をバック層に含有させる
場合には、ノニオン界面活性剤を併用するのが一層好ま
しい。尚、これらの界面活性剤はカチオン性高分子化合
物と同一の層に含有させるのがよい。

本発明で処理されるカラー感光材料は、前記バック層の
反対側に少くとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤層を有
する。ここで、ハロゲン化銀乳剤としては、沃臭化銀、
臭化銀、塩臭化銀、塩化銀等いかなるハロゲン組成のも
のでも使用できる。

迅速処理や低補充処理を行う場合には、塩化銀を６０モ
ル％以上含有する塩臭化銀乳剤又は塩化銀乳剤が好まし
く、更には、塩化銀の含有率が８０〜１００モル％の場
合が特に好ましい。また高感度を必要とし、かつ、製造
時、保存時、及び／又は処理時のカブリをとくに低く抑
える必要がある場合には、臭化銀を５０モル％以上含有
する塩臭化銀乳剤又は臭化銀乳剤（３モル％以下の沃化
銀を含有してもよい）が好ましく、更には７０モル％以
上が好ましい。又、沃臭化銀又は塩沃化銀乳剤を用い、
沃化銀含量が１モル％以上、好ましくは３〜１５モル％
のものを用いるのも好ましい。

一方本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は内部と表層
が異なる相をもっていても、接合構造を有するような多
相構造であってもあるいは粒子全体が均一な相から成っ
ていてもよい。またそれらが混在していてもよい。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ分
布は狭くても広くてもいずれでもよいが、ハロゲン化銀
乳剤の粒度分布曲線に於る標準偏差値を平均粒子サイズ
で割った値（変動率）が２０％以内、特に好ましくは１
５％以内のいわゆる単分散ハロゲン化銀乳剤を本発明に
使用することが好ましい。また感光材料が目標とする階
調を満足させるために、実質的に同一の感色性を有する
乳剤層において粒子サイズの異なる２種以上の単分散ハ
ロゲン化銀乳剤（単分散性としては前記の変動率をもっ
たものが好ましい）を同一層に混合または別層に重層塗
布することができる。さらに２種以上の多分散ハロゲン
化銀乳剤あるいは単分散乳剤と多分散乳剤との組合わせ
を混合あるいは重層して使用することもできる。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、菱十二面体、十四面体の様な規則的（ｒｅｇｕｌａ
ｒ）な結晶体を有するものあるいはそれらの共存するも
のでもよく、また球状などのような変則的（ｉｒｒｅｇ
ｕｌａｒ）な結晶形をもつものでもよく、またこれらの
結晶形の複合形をもつものでもよい。

また平板状粒子でもよく、特に長さ／厚みの比の値が５
〜８または８以上の平板粒子が、粒子の全投影面積の５
０％以上を占める乳剤を用いてもよい。これら種々の結
晶形の混合から成る乳剤であってもよい。

これら各種の乳剤は潜像を主として表面に形成する表面
潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型のいずれで
もよい。

本発明に用いられる写真乳剤は、リサーチ　ディスクロ
ージャー第１７０巻、Ｉｔｅｍ　　Ｎｏ、１７６４３（
工、■、■）項（１９７８，１２月）に記載された方法
を用いて調製することができる。

本発明に用いろれる乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成
および分光増感を行ったものを使用する。

このような工程で使用される添加剤はリサーチ・ディス
クロージャー第１７６巻、Ｎｏ、　１７６４３（１９７
８，１２月）および同第１８７巻、Ｎｏ。

１８７１６　（１９７９，１１月）に記載されており、
その該当個所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクローシアーに記載されており、後掲
の表に記載個所を示した。

１　化学増感剤　　　　２３頁　　６４８頁右側２　感
度上昇剤　　　　　　　　　　　同　上３　分光増感剤
　　　　２３〜２４頁　６４８頁右左右４　強色増感剤
　　　　　　　　　６４９頁右側５　増白剤　　　　　
　２４頁 ７　カプラー　　　　　２５頁 ８　育成溶媒　　　　　２５頁 １０　　紫外線吸収剤 １１　　スティン防止剤　　２５頁右欄　６５０頁左負
圧欄 １２　　色素画像安定剤　　２５頁 １３　　硬膜剤　　　　　　２６頁　　６５１頁左欄１
４　　バインダー　　　　２６頁　　　同　上１５　　
可塑剤、潤滑剤　　２７頁　　６５０右欄剤 本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
る。ここでカラーカプラーとは、芳香族第一級アミン現
像薬の酸化体とカップリング反応して色素を生成しうる
化合物をいう。有用なカラーカプラーの典型例には、ナ
フトールもしくはフェノール系化合物、ピラゾロンもし
くはピラゾロアゾール系化合物および開鎖もしくは複素
環のケトメチレン化合物がある。本発明で使用しろるこ
れらのシアン、マゼンタおよびイエローカプラーの具体
例はリサーチ・ディスクロージ＋　　（ＲＤ）ｉ７６４
３　（１９７８年１２月）■−り項および同１８７１７
　　（１９７９年１１月）に引用された特許に記載され
ている。

感光材料に内蔵するカラーカプラーは、バラスト基を有
するかまたはポリマー化されることにより耐拡散性であ
ることが好ましい。カップリング活性位が水素原子の四
当量カラーカプラーよりも離脱基で置換された二当量カ
ラーカプラーの方が、塗布銀量が低減できる。発色色素
が適度の拡散性を有するようなカプラー、無呈色カプラ
ーまたはカップリング反応に伴って現像抑制剤を放出す
るＤＩＲカプラーもしくは現像促進剤を放出するカプラ
ーもまた使用できる。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、オイル
プロテクト型の、インダシロン系もしくはシアノアセチ
ル系、好ましくは５−ピラゾロン系およびピラゾロトリ
アゾール頚などピラゾロアゾール系のカプラーが挙げら
れる。５−ビラゾロン系カプラーは３−位がアリールア
ミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラーが
、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その代
表例は、米国特許第２．３１１，０８２号、同第２．３
４３．７０３号、同第２，６００，７８８号、同第２．
９０８．５７３号、同第３．０６２．６５３号、同第３
，１５２．８９６号および同第３．９３６．０１５号な
どに記載されている。二当量の５−ピラゾロン系カプラ
ーの離脱基として、米国特許第４，３１０．６１９号に
記載された窒素原子離脱基または米国特許第４．３５１
．８９７号に記載されたアリールチオ基が好ましい。ま
た欧州特許第７３，６３６号に記載のバラスト基を有す
る５−ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度が得られる
。

ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第３．
３６９，８７９号記載のピラゾロベンズイミダゾール類
、好ましくは米国特許 第３．７２５．０６７号に記載されたピラゾロ〔５゜１
−Ｃ）（１，２，４］　　トリアゾール類、リサーチ・
ディスクロージャー２４２２０　（１９８４年６月）に
記載のピラゾロテトラゾール類およびリサーチ・ディス
クロージャー２４２３０（１９８４年６月）に記載のピ
ラゾロピラゾール類が挙げられる。発色色素のイエロー
副吸収の少なさおよび光堅牢性の点で欧州特許 第１１９．７４１号に記載のイミダゾ（１，２−ｂ：］
ピラゾール　類は好ましく、欧州特許 第１１９．８６０・号に記載のピラゾロＣ１，５−ｂ）
（１，２，４］　　）リアゾールは特に好ましい。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型のナフトール系およびフェノール系のカプラ
ーがあり、米国特許 第２．４７４．２９３号に記載のナフトール系カプラー
、好ましくは米国特許第４，０５２，２１２号、同第４
，１４６，３９６号、同第４．２２８．２３３号および
同第４．２９６．２００号に記載された酸素原子離脱型
の二当量ナフトール系カプラーが代表例として挙げられ
る。またフェノール系カプラーの具体例は、米国特許第
２，３６９．９２９号、同第２，８０１．１７ｉ号、同
第２．７７２．１６２号、同第２．８９５．８２６号な
どに記載されている。湿度および温度に対し堅牢なシア
ンカプラーは、本発明で好ましく使用され、その典型例
を挙げると、米国特許第３．７７２．００２号に記載さ
れたフェノール核のメター位にエチル基以上のアルキル
基をｆするフェノール系シアンカプラー、米国特許第２
．７７２．１６２号、同第３，７５８．３０８号、第４
，１２６．３９６号、同第４．３３４．０１１号、第４
，３２７．１７３号、西独特許公開第３，３２９．７２
９号および特願昭５８−４２６７１号などに記載された
２、５−ジアシルアミノ置換フェノール系カプラーおよ
び米国特許 第３．４４６．６２２号、同第４．３３３．９９９号、
同第４．４５１．５５９号および同第４，４２７，７６
７号などに記載された２−位にフェニルウレイド基を有
しかつ５二位にアシルアミノ基を有するフエ、　　ノー
ル系カプラーなどである。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このような色素拡散性カ
プラーは、米国特許 第４，３６６．２３７号および英国特許第２．１２５．
５７０号にマゼンタカプラーの具体例が、また欧州特許
第９６．５７０号および西独出願公開第３．２３４．５
３３号にはイエロー、マゼンタもしくはシアンカプラー
の具体例が記載されている。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第３．４５１．８２
０号および同第４．０８０．２１１号に記載されている
。ポリマー化マゼンタカプラーの具体例は、英国特許第
２．１０２．１７３号および米国特許第４．３６７．２
８２号に記載されている。

本発明に使用する各種のカプラーは、感光材料に必要と
される特性を満たすために、感光層の同一層に二種類以
上を併用することもできるし、また同一の化合物を異な
った二層以上に導入することもできる。

カラーカプラーの標準的な使用量は、感光性ハロゲン化
銀の１モルあたり０．００１ないし１モルの範囲であり
、好ましくはイエローカプラーでは０．０１ないし０．
５モル、マゼンタカプラーでは０、００３ないし０．３
モル、またシアンカプラーでは０．００２ないし０．３
モルである。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料中に導入できる。水中油滴分散法に用いられ
る高沸点有機溶媒の例は米国特許第２．３２’２．０２
７号などに記載されている。また、ラテックス分散法の
工程、効果、含浸用のラテックスの具体例は、米国特許
第４，１９９，３６３号、西独特許出願（ＯＬＳ）第２
，５４１，２７４号および同第２．５４１，２３０号な
どに記載されている。

本発明に用いられる写真感光材料は通常用いられている
プラスチックフィルム、（硝酸セルロース、酢酸セルロ
ース、ポリエチレンテレフタレートなど）、紙などの可
撓性支持体またはガラス、などの剛性の支持体に塗布さ
れる。支持体及び塗布方法については詳しくはリサーチ
　ディスクローダ＋−１フ６巻、Ｉｔｅｍｌ　７６４３
　ＸＶ項（ｐ、　２７）　ＸＶＩＩ項（ｐ、’　２８　
）　　（１９７８年１２月）に記載されている。

本発明においては、反射支持体が好ましく用いられる。

ここで反射支持体は、反射性を高めてハロゲン化銀乳剤
層に形成された色素画像を鮮明にするものであり、この
ような反射支持体には、支持体上に酸化チタン、酸化亜
鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム等の光反射物質を
分散含有する疎水性樹脂を被覆したものや光反射性物質
を分散含有する疎水性樹脂を支持体として用いたものが
含まれる。

以上のように発明の処理の対象となるカラー恨光材料と
しては、例えばカラーペーパー、カラー反転ペーパー、
カラー直接ポジ感光材料、カラーポジフィルム、カラー
ネガフィルム、カラー反転フィルム等があげられるが、
特にカラーペーパー、カラー反転ペーパーへの適用が好
ましい。

本発明では上記カラー感光材料を露光した後、次のよう
にして現像処理する。

先づ、本発明の第２の特徴である漂白能を有する処理液
について説明するが、該処理液には上記特定の錯化剤の
少なくとも１種を含む漂白液もしくは漂白定着液が含ま
れる。

本発明で規定する特定の錯化剤は、第２鉄錯塩の形で使
用してもよく、第２鉄塩、例えば硫酸第二鉄、塩化第二
鉄、硝酸第二鉄、硫酸第二鉄アンモニウム、燐酸第二鉄
などと、該錯化剤とを用いて溶液中で第二鉄錯イオンを
形成させても良い。

錯塩の形で使用する場合には、１種類の錯塩を用いても
よく、また２種類以上の錯塩を用いてもよい。一方、第
二鉄塩と本発明で規定する錯化剤とを用いて溶液中に錯
塩を形成する場合には、第二鉄塩を１種類又は２種類以
上使用してもよい。更に本発明の錯化剤を１種類又は２
種類以上使用してもよい。

さらに本発明の錯化剤の第二鉄錯塩と池のアミノポリカ
ルボン酸とを併用して使用してもよい。

本発明の錯化剤と併用し得る他のアミノポリカルボン酸
としては、 Ｂ−１エチレンジアミンテトラ酢酸 Ｂ−２エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩 Ｂ−３エチレンジアミンテトラ酢酸ジアンモニウム塩 Ｂ−４エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ（トリメチル
アンモニウム）塩 Ｂ−５エチレンジアミンテトラ酢酸テトラカリウム塩 Ｂ−６エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリウム塩 Ｂ−７エチレンジアミンテトラ酢酸トリナトリウム塩 Ｂ−８ジエチレントリアミンペンタ酢酸Ｂ−９ジエチレ
ントリアミンペンタ酢酸ペンタナトリウム塩 Ｂ−１０エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）
　−Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’−トリ酢酸Ｂ−１１エチレンジア
ミン−Ｎ−（β−オキシエチル）　−Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’
−）り酢酸トリナトリウム塩 Ｂ−１２エチレンジアミン−Ｎ（β−オキシエチル）−
Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’−）り酢酸トリアンモニウム塩 Ｂ−１３１，２プロピレンジアミンテトラ酢酸Ｂ−１４
１，２プロピレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩 Ｂ−１５ニトリロトリ酢酸 Ｂ−１６ニトリロトリ酢酸トリナトリウム塩Ｂ−１７シ
クロヘキサンジアミンテトラ酢酸Ｂ−１８シクロヘキサ
ンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩 Ｂ−１９イミノジ酢酸 Ｂ−２０ジヒドロキシエチレルグリシンＢ−２１エチル
エーテルジアミンテトラ酢酸Ｂ−２２グリコールエーテ
ルジアミンテトラ酢酸Ｂ−２３エチレンジアミンテトラ
プロピオン酸Ｂ−２４１，３ジアミノプロパンテトラ酢
酸　　Ｂ−２５１，４ジアミノブタンテトラ酢酸などを
挙げることができる。本発明で規定する特定の錯化剤の
第二鉄錯塩と上記任意のアミノポリカルボン酸とはそれ
ぞれ１種類ずつ併用してもよいし、またそれぞれ２種類
ずつ以上を併用してもよい。

またいずれの場合にも沈澱防止のため錯化剤を第二鉄イ
オンと錯塩を形成する以上に過剰に使用してもよい。

本発明で用いる漂白能を有する処理液１ｊ７当りの第二
鉄錯塩の含有量は０．１モル〜１モルであり、好ましく
は０．２モル〜０．５モルである。

本発明の漂白能を有する処理液としては、定着剤として
公知の化合物を添加した漂白定着液を用いることができ
る。例えば、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウ
ム、チオ硫酸アンモニウムナトリウム、チオ硫酸カリウ
ムの如きチオ硫酸塩、チオシアン酸ナトリウム、チオシ
アン酸アンモニウム、チオシアン酸カリウムの如きチオ
シアン酸塩、チオ尿素、チオエーテル等を用いることが
できる。これらの定着剤の添加量は、１１当り３モル以
下が好ましく、特に０．５〜２モルが好ましい。

本発明で用いる漂白能を有する処理液には、漂白剤及び
上記化合物の他に、臭化物、例えば臭化カリウム、臭化
ナトリウム、臭化アンモニウム又は塩化物、例えば塩化
カリウム、塩化ナトリウム、塩化アンモニウムなどの再
ハロゲン化剤を含むことができる。他に、硝酸ナトリウ
ム、硝酸アンモニウム等の硝酸塩、硼酸、硼砂、メタ硼
酸ナトリウム、酢酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム
、炭酸カリウム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリウム、クエ
ン酸、クエン酸ナトリウム、酒石酸などのｐＨ緩衝能を
有する１種以上の無機酸、有機酸及びこれらの塩など通
常漂白液に用いることが公知の添加剤を添加することが
できる。

さらに亜硫酸塩、重亜硫酸塩、各種緩衝剤、キレート剤
等漂白定着液に加えることができる添加剤はすべて加え
ることができる。

本発明で用いる漂白能を有する処理液のｐＨは４．０か
ら８．０であることが好ましい。

本発明で用いる漂白能を有する処理液は、漂白浴として
使用してもよいし、漂白定着浴として使用してもよい。

さらに、特願昭５９−１９８１９７号胡細書に記載され
たような漂白−漂白定着浴として使用してもよい。

本発明では、漂白能を有する処理浴として漂白浴を用い
る場合、３０〜６０℃で３０秒〜６分間処理するのがよ
く、又漂白液の補充量を感光材料ｌ　ｍ’当り５０〜１
０００ｒｎＩ！とするのがよい。又、漂白能を有する浴
として漂白定着浴を用いる場合、３０〜６０℃で３０秒
〜６分間処理するのがよく、漂白定着液の補充量を感光
材料１　ｍｌ当り５０〜１０００ｍｊ！とするのがよい
。本発明で用いる漂白能を有する処理浴は発色現像浴の
後に直ちに設けてもよいし、また両者の間に水洗浴又は
中間温を設けてもよい。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は９．アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−
フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その
代表例として３−メチル−４−アミノ−Ｎ、　Ｎ−ジエ
チルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−
Ｎ−β−ヒドロキシルエチルアニリン、３−メチル−４
−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミド
エチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル
−Ｎ−β−メトキシエチルアニリンおよびこれらの硫酸
塩、塩酸塩もしくはｐ−）ルエンスルホン酸塩などが挙
げられる。これらのジアミン類は遊離状態よりも塩の方
が一般に安定であり、好ましく使用される。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、臭化物、沃化物、ベン
ズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカ
プト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤など
を含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒドロキ
シルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸塩及
び特願昭６１−２８０７９２号に記載の如き各種保恒剤
、トリエタノールアミン、ジエチレングリコールのよう
な有機溶剤、ベンジルアルコール、ポリエチレンクリコ
ール、四級アンモニウム塩、アミン頚のような現像促進
剤、色素形成カプラー、競争カプラー、ナトリウムボロ
ンハイドライドのようなカブラセ剤、１−フェニル−３
−ピラゾリドンのような補助現像薬、粘性付与剤、アミ
ノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、アルキルホ
スホン酸、ホスホノカルボン酸に代表されるような各種
牛レート剤、西独特許出願（ＯＬＳ）第２．６２２．９
５０号に記載の酸化防止剤などを発色現像液に添加して
もよい。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン頚、■−フェニルー３−ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル
−ｐ−アミンフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現１象薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液の補充量は処理する
カラー写真感光材料にもよるが一般に感光材料１平方メ
ートル当り３１以下である。しかし、補充液中の臭素イ
オン濃度を低減させておくことにより５００ｍｆ’以下
にすることもできる。補充量を低減する場合には、処理
を曹の開口面積を小さくすることによって液の蒸発、空
気酸化を防止することが好ましい。また現像液中の臭化
物イオンの蓄債を抑える手段を用いることにより補充量
を低減することもできる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水景の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅＳｏｃｉｅｔｙ、ｏｆ　！、
１ｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅｌｅｖｉ
ｓｉｏｎＥｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、Ｐ、２４８−２
５３（１９５５年５月号）に記載の方法で、もとめるこ
とができる。

前記文献に記載の多投向流方式によれば、水洗水量を大
巾に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、この隨な問題の解決策として、特
願昭６１−１３１６３２号に記載のカルシウム、マグネ
シウムを低減させる方法を、極めて有効に用いることが
できる。また、特開昭５７−８５４２号に記載のイソチ
アゾロン化合物やサイアベンダゾール類、塩累化インシ
アヌール酸す）　ＩＪウム等の塩素系殺菌剤、その他ベ
ンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」、
衛生技術全編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術」、日本
防菌防徽学会編「防菌防黴剤事典」、に記載の殺菌剤を
用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４−
９であり好ましくは、５−８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、１５−４５℃で２０秒−１０分、好ましくは２
５−４０℃で３０秒−５分の範囲が選択される。

更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定
液によって処理することもできる。この様な安定化処理
においては、特開昭５７−８５４３号、５８−１４３３
４号、６０−２２０３４５号等に記載の公知の方法は、
すべて用いることができる。

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材、料の最終浴
として使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する
安定浴をあげることができる。

この安定浴にも各種牛レート剤や防ばい剤を加えること
もできる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴なうオーバーフロ
ー液は脱銀工、程等他の工程において再利用することも
できる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
および迅速化の目的でカラー現像主薬を内蔵しても良い
。内蔵するためには、カラー現像生薬の各種プレカーサ
ーを用いるのが好ましい。

例えば米国特許第３．３４２．５９７号記載のインドア
ニリン系化合物、同第３．３４２，５９９号、リサーチ
・ディスクロージャー１４８５０号および同１５１５９
号記載のシッフ塩基型化合物、同１３９２４号記載のア
ルドール化合物、米国特許第３．７１９．４９２号記載
の金属塩錯体、特開昭５３−１３５６２８号記載のウレ
タン系化合物をあげることができる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、カラー現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−
３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物
は特開昭５６−６４３３９号、同５７−１４４５４７号
および同５８−１１５４３８号などに記載されている。

本発明における各種処理液は１０℃〜５０℃において使
用される。３３℃ないし３８℃の温度がＬＪ的であるが
、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり、
逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の改良
を達成することができる。また、感光材料の節銀のため
西独特許第２．２２６．．７７０号または米国特許第３
，６７４．４９９号に記載のコバルト補力もしくは過酸
化水素補力を用いた処理を行ってもよい。

各種処理浴内には必要に応じて、ヒーター、温度センサ
ー、液面センサー、循環ポンプ、フィルター、浮きブタ
、スクイジーなどを設けても良い。

また、連続処理に際しては、各処理液の補充液を用いて
、液組成の変動を防止することによって一定の仕上がり
が得られる。補充量は、コスト低減などのため標準補充
量の半分あるいは半分以下に下げることもできる。

〔発明の効果〕 本発明によれば、脱銀工程の処理浴中に生成する浮遊物
が少なく、かつ現像して得たカラー感光材料にスティン
の生成が少ない処理方法が提供される。

次に本発明を実施例により説明するが、本発明はこれら
に限定されるものではない。

〔実施例コ 実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各種よりなる多層カラー感光材
料である試料を作成した。

（感光層の組成） 倹布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
ｇ　／　ｍｌ単位で表した量を、またカプラー、添加剤
およびゼラチンについてはｇ／ｍ２単位で表した量を、
また増感色素については同一層内のハロゲン化銀１モル
あたりのモル数で示した。

Ｎ１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　・・・・・・・・・　０．
２ゼラチン　　　　　　　　　・・・・・・・・・１．
３カプラーＣ−１・・・・・・・・・０．０６紫外線吸
収剤ＵＶ−１・・・・・・・・・０．１同上　ＵＶ−２
・・・・・・・・・０．２分散オイル０ｉｌ−１・・・
・・・・・・　０．０１同上　０ｉ１−２　　・・・・
・・・・・０．０１第２層（中間層） 微粒子臭化銀 （平均粒径ｏ、０７μ）　　・・・・・・・・・０．１
５ゼラチン　　　　　　　　・・・・・・・・・１．０
カプラーＣ−２・・・・・・・・・０．０２分散オイル
０ｉｌ−１・・・・・・・・・　０．１第３層（第１赤
感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀２モル％、直径／厚みの比２．５
、平均粒径０．３μ、内部 高Ａｇｌ　型） ・・・・・・・・銀０．４ ゼラチン　　　　　　　　・・・・・・・・　０．６増
感色素■　　　　　　　　・・・・１．０Ｘ１０−’増
感色素■　　　　　　　　・・・・３．０Ｘ１０−’増
感色素■　　　　　　　　・・・・・・Ｉ　Ｘ　１０−
５カプラーＣ−３・・・・・・・・・０．０６カブラー
Ｃ−４・・・・・・・・・０．０６カブラーｃ−３・・
・・・・・・・０．０４カプラーＣ−２・・・・・・・
・・０．０３分散オイル０ｉｌ−１・・・・・・・・・
０．０３同上　０１１−３　　・・・・・・・・０．０
１２第４層（第２赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀５モル％、直径／厚みの比４．０
、平均粒径０．７μ、内部 高Ａｇｌ　型） ・・・・・・・・銀０，７ 増感色素■　　　　　　　　・・・・・・Ｉ　Ｘ　１０
−’増感色票■・　　　　　　　・・・・・・３　Ｘ　
１０−’増感色票■　　　　　　　　・・・・・・Ｉ　
Ｘ　１０−５カプラーＣ−３・・・・・・・・・０．２
４カプラーＣ−４・・・・・・・・・０．２４カプラー
Ｃ−８・・・・・・・・・０．０４カプラーＣ−２・・
・・・・・・・０．０４分散オイル０ｉｌ−１・・・・
・・・・・０，１５同上　０ｉ１−３　　・・・・・・
・・・０．０２第５層（第３赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀１０モル％、直径／厚みの比１．
３、平均粒径０．８μ、内 部高Ａｇｌ型） ・・・・・・・・銀１．０ ゼラチン　　　　　　　　・・・・・・・・　１．０増
感色素Ｔ　　　　　　　　・・・・・・Ｉ　Ｘ　１０−
’増感色素■　　　　　　　　・・・・・・３　Ｘ　ｌ
　Ｏ−’増感色素■　　　　　　　　・・・・・・ｌ　
Ｘ　１０−’カプラーＣ−６・・・・・・・・・０．０
５カプラーＣ−７・・・・・・・・・０．１分散オイル
、０１１−１　　　・・・・・・・・・　０．０１同上
　　　０ｉ１−２　　　　・・・・・・・・・　０．０
５第６層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　・・・・・・・・・１６０化
合物Ｃｐｄ−Ａ　　　　　　　・・・・・・・・・０．
０３分散オイル０１１−１　　　・・・・・・・・・　
０．０５第７層（第１緑感乳剤層） 沃臭化銀乳化剤（沃化銀２モル％、直径／厚みの比２．
５、平均粒径０．３μ、 内部高Ａｇｌ型） ・・・・・・・・銀０．３ 増感色素■　　　　　　　　・・・・・・５　Ｘ　１０
−’増感色素■　　　　　　　　・・・・０．３Ｘ１０
−’増感色素Ｖ　　　　　　　　・・・・・・２　Ｘ　
１０−’ゼラチン　　　　　　　　・・・・・・・・・
１．０カプラーＣ−９・・・・・・・・・０．２カプラ
ーＣ−５・・・・・・・・・０．０３カプラーＣ−１・
・・・・・・・・０．０３化合物Ｃｐｄ、−Ｃ・・・・
・・・・０．０１２分散オイル０ｉｌ−１・・・・・・
・・・　０．５第８層（第２緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀４モル％、直径／厚みの比４．０
、平均粒径０．６μ、内部 高Ａｇｌ　型） ・・・・・・・・銀０．４ 増感色素■　　　　　　　　・・・・・・５　Ｘ　１０
−’増感色素Ｖ　　　　　　　　・・・・・・２　Ｘ　
ｌ　Ｏ−’増感色素■　　　　　　　　・・・・０．３
Ｘ１０−’カフプラーＣ−９・・・・・・・・・０．２
５カプラーＣ−１・・・・・・・・・０，０３カプラー
Ｃ−１０・・・・・・・・０．０１５カプラーＣ−５・
・・・・・・・・０．０１化合物Ｃｐｄ−Ｃ・・・・・
・・・０．０１２分散オイル０ｉｌ−１・・・・・・・
・・　０．２第９層（第３緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀６モル％、直径／厚みの比１．２
、平均粒径１．０μ、内部 高Ａｇｌ　型） ・・・・・・・・銀０．８５ ゼラチン　　　　　　　　　・・・・・・・・　１．０
増感色素■　　　　　　　　・・・・３．５　、Ｘ　１
０−’増感色票■　　　　　　　　・・・・１．４Ｘ１
０−’カプラーＣ−１３・・・・・・・・・０．０１カ
プラーＣ−１２・・・・・・・・・０．０３カプラーＣ
−９・・・・・・・・・０．２０カプラーＣ−１・・・
・・・・・・０．０２カプラーＣ−１５・・・・・・・
・・０，０２分散オイル０ｉｌ−１・・・・・・・・・
０．２０同上　０ｉ１−２　　・・・・・・・・・０．
０５第１０層（イエローフィルタ一層） ゼラチン　　　　　　　　　・・・・・・・・・１．２
黄色コロイド銀　　　　　　・・・・・・・・・　０．
０８化合物Ｃｐｄ−Ｂ　　　　　　　・・・・・・・・
・　０．１分散オイル０ｉｌ−１・・・・・・・・・０
．３第１１暦（第１青感乳剤層） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀４モル％、直径／厚みの比
１．５、平均粒径 ０゜５μ、内部高Ａｇｌ　型） ・・・・・・・・銀０．４ ゼラチン　　　　　　　　・・・・・・・・　１．０増
感色累ＩＫ　　　　　　　　　・・・・・・２　Ｘ　１
０−’カプラーＣ−１４・・・・・・・・・０．９カプ
ラーＣ−５・・・・・・・・・０．０７分散オイル０ｉ
ｌ−１・・・・・・・・・　０．２第１２層（第２青感
乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀１０モル％、直径／厚みの比４．
５、平均粒径１．３μ、内 部高Ａｇｌ型） ・・・：・・・・銀０，４ ゼラチン　　　　　　　　　・・・・・・・・　０．６
増感色素ＩＸ　　　　　　　　　・・・・・・ｌＸｌ０
″′４カプラーＣ−１４・・・・・・・・・０．２５分
散オイル０ｉｌ−１・・・・・・・・・０．０７第１３
層（第１保護層） ゼラチン　　　　　　　　　・・・・・・・・・０．８
紫外線吸収剤ＵＶ−１・・・・・・・・・０．１同上　
ＵＶ−２・・・・・・・・・０．２分散オイル０ｉｌ−
１・・・・・・・・・　０．０１分散オイル０ｉｌ−２
・・・・・・・・・０．０１第１４層（第２゛保護層） 微粒子臭化銀（平均粒径０．０７μ） ・・・・・・・・・０．５ ゼラチン　　　　　　　　　・・・・・・・・・０．４
５ポリメチルメタアクリレ一ト粒子− （直径１．５μ）・・・・・・・０．２硬膜剤Ｈ−１・
・・・・・・０．４ ｐ−ヒドロキシ安息香酸ｎ−ブチル ・・・・・・０．０１２ ホルムアルデヒドスカベンジャーＳ−１・・・・・・・
　０．５ ホルムアルデヒドスカベンジャーＳ−２・・・・・・・
０．５ 各層には上記の成分の他に、界面活性剤を塗布助剤とし
て添加した。

次に本実施例に用いた化合物の化学構造式または化学名
を下に示した： ＵＶ−１ ＵＶ−２ ０ｉ１−１　　リン酸トリクレジル ０ｉ１−２　７タル酸ジブチル ０ｉ１−３　７タル酸ビス（２−エチルヘキシル）１　
　　　ｉ ＯＣ ｊ”′ Ｃ（ＣＨ，）。

Ｕｌ；ｔｈＵｔｈｓしＴｏしＵＬＩＮ Ｃ−９ しｌ ＣＨｌ Ｃｐｄ−ＡＣｐｄＢ １１１１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１１Ｈｐａ−ｃ 増感色素Ｉ 増悪色素■ 増感色素■ 増！δ色素■ 増悪色素■ 増怒色素■ ｊ曽ＩＳ色二久■ 増感色素■ 増感色素ＩＸ −Ｉ 次いで乳剤層と反対側の支持体上に下記の組成の耐静電
性層を塗設した。

（内　層） 添加化合物　　　塗布量とともに第１表に記載ゼチチン
　　　　　　　　　　　０．２ｇ／ｍ’（外　層） 平均０．０４μｍのＳ＋０２ｒＬ子　　　　１５ｍｇ／
ｍ’１−メチルアミノー４−　（４− メチルフェニル）アミノアン トラキノン　　　　　　　　　　　１０ｍｇ／ｒｎ’４
−　（４−（Ｎ、Ｎ−ジエチル アミン）−２−メチルフェニ ル）イミノ）−２−（Ｎ−） ユニルアミノ）カルボニル− １，４−ナフトキノン　　　　　　１０ｍｇ／ｍ’ジア
セチルセルロース　　　　１７０　ｍｇ／　ｍ’ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　０．２ｇ／ｍ’尚、比較用に
用いた化合物は次のものである。

比較化合物ｌ 比較化合物２ Ｃ，、）１．３０　＋Ｃ’ＬＣ１１，０寸１０　　Ｈ比
較化合物３ ・　１．′！ 第　　１　表 試料１〜１０のバック層の表面抵抗率の結果もあわせて
第１表に示したが、第１表から明らかなようにカチオン
性高分子化合物をバック層に含有させた場合には、表面
抵抗率の小さな好ましい結果が得られ、フッ素系界面活
性剤と比べて、明らかに好ましい結果が得られている。

次に、上記試料１〜１０を下記の処理工程Ａ、Ｂ、Ｃ，
Ｄに従って連続処理した。

処理工程Ａ　　。

発色現像　３分１５秒　　３８℃　　　４５ｍｆ　　　
７００ｄ漂　　　白　　１分００秒　　　３８℃　　　
　２０７７ＬＩｌ！　　　　　”漂白定着　３分１５秒
　　３８℃　　　３０−〃水洗（２）１分００秒　　３
５℃　　　３０−〃安　　定　　　　４０秒　　３８℃
　　　　２０ｍ１”乾　　燥　１分１５秒　　５５℃ 補充量は３５ｍ＋ｎ巾　　１ｍ長さ尚たりここで漂白浴
のオーバーフロー液は漂白定着浴に導いた。

上記の処理工程に従い、発色現像液の累積補充量がその
母液タンク容量がそのタンク容量の３倍になるまで連続
処理した。

次いで処理液の組成を記す。

発色現像液 母液（ｇ）　　補充液（ｇ） ジエチレントリアミ ン五酢酸　　　　　　　１．０　　　　１．１１−ヒド
ロキシエチ リデン−１，１− ジホスホン酸　　　　　２．０　　、　　２．２亜硫酸
ナトリウム　　　　４．０　　　　４．９炭酸カリウム
　　　　　３０．０　　　４２．０臭化カリウム　　　
　　　１．６＝ 沃化カリウム　　　　　　２．０ｍｇ　　　　−ヒドロ
キシアミン　　　　２．４　　　　３．６４−（Ｎ−エ
チル− Ｎ−β−ヒドロキ シエチルアミノ） −２−メチルアニ リン硫酸塩　　　　　　５．０　　　　７．３水を加え
て　　　　　　　ｉｆ　　　　　Ｉｆ９ＨＩ　０．００
　　１０．０５ 漂白液　　母液・補充液共通 エチレンジアミン四酢酸第二 鉄アンモニウム　　　　　　　１２０．０　ｇエチレン
ジアミン四酢酸　　　　　１０．０　ｇ硝酸アンモニウ
ム　　　　　　　　１０．０　ｇ臭化アンモニウム　　
　　　　　１００．０　ｇ漂白促進剤　　　　　　　　
　５　Ｘ　Ｉ　Ｏ−３モル水を加えて　　　　　　　　
　　　　１．０１アンモニア水を加えて　　　　　　ｐ
Ｈ６，３漂白定着液　　母液・補充液共通 エチレンジアミン四酢酸第二 鉄アンモニウム　　　　　　　　５０．０　ｇエチレン
ジアミン四酢酸二 ナトリウム　　　　　　　　　　　５，０ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　１２．０　ｇ水を加えて　　　
　　　　　　　　　１．ＯＲアンモニア水を加えて　　
　　　　ｐＨ７，３水洗水 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（三菱化成Ｇｔ）
製ダイヤイオンＳ　Ｋ−Ｉ　Ｂ）と、ＯＨ型強塩基性ア
ニオン交換ｉｔ脂（同ダイヤイオン５Ａ−１ＯＡ）を充
填した温床式カラムで通水処理し、下記水質にしたのち
、殺菌剤として二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０
ｍｇ／ｊ２を添加した。

カルシウムイオン　　　　１．１ｍｇ／ｊ！マグネシウ
ムイオン　　　０．５ｍｇ／βｐ）Ｉ　　　　　　　　
　　　　６．９安定液　　　　　　　　　母液（ｇ）　
　補充液（ｇ）ホルマリン （３７％ｗ／ｖ）　　　　２．０ｍ１３．０ｍｆポリオ
キシエチレン −ｐ−モノノニル フェニルエーテル （平均重合度１０）　　０．３　　　　０．４５エチレ
ンジアミン四 酢酸２ナトリウム塩’０．８５　　　０．０７水を加え
て　　　　　　１β　　　　１１ｐ）Ｉ　　　　　　　
　約６．０　　　　約６．０連続処理の開始、中間、最
後において、各試料に連続フェッジを用いて４８°　０
０’に、１０１００Ｃの露光を与え処理した。

処理工程Ｂ 処理工程Ａにおいて、漂白液及び漂白定着液のエチレン
ジアミン四酢酸第二鉄アンモニウムドエチレンジアミン
四酢酸とをそれぞれ等モルのジエチレントリアミン五酢
酸第二鉄アンモニウムとジエチレントリアミン五酢酸と
に変えた処理液を用い、他は処理工程Ａと同様に処理を
行なった。

処理工程Ｃ 処理工程へにおいて漂白液及び漂白定着液のエチレンジ
アミン四酢酸第二鉄アンモニウムとエチレンジアミン四
酢酸とをそれぞれ等モルのシクロヘキサンジアミン四酢
酸第二鉄アンモニウムとシクロヘキサンジアミン四酢酸
とに変えた処理液を用い、他は処理工程Ａと同様に処理
を行なった。

処理工程り 処理工程Ａにおいて漂白液及び漂白定着液のエチレンジ
アミン四酢酸第二鉄アンモニウムドエチレンジアミン四
酢酸とを等モルのメチルイミノニ酢酸第二鉄アンモニウ
ムとメチルイミノニ酢酸とに変えた処理液を用い、他は
処理工程へと同様に処理を行なった。　　。

以上の処理工程ＡＳＢ、ＣＳＤにより得られた各試料の
イエロー画像の最小濃度、最大露光部の残留銀量、及び
漂白定着液中の沈澱物並びに浮遊物の発生を調べた。こ
こで残留銀量は螢光Ｘ線法により測定した。これらの結
果を第２表−１〜２に示す。尚、漂白浴中の沈澱物又は
浮遊物の評価は、次のようにして行った。

Ｏ：沈澱物、浮遊物なし ＋：〃　　　　わずかに発生 ＋十：〃　　　　明らかに発生 表−１及び表−２−１〜２の結果から明らかなように、
本発明によれば、感光材料のバック層の表面抵抗率が小
さく、しかも連続処理においてイエロー画像の最少濃度
が低く、残存銀量が少なくかつ漂白定着浴において沈澱
物又は浮遊物の生成がない好ましい結果が得られる。

実施例２ 実施例１で調製した試料１及び７の第３層、第４層のカ
プラーＣ−３のみをＣ−１６に変更して試料１１及び１
２を調製した。これらの試料ｌＬ１２を下記の処理工程
で連続処理するとともに、実施例１と同様に各試料のバ
ック層の表面抵抗率を調べた。

ＯＨ （＋）Ｃ４Ｈ９ＣＯＮＨ 処理工程 処理液として下記のものを用いた以外は、実施例１と同
様の処理を行った。

発色現像液 母液軸）　補充液軸） ジエチレントリアミ　　　１．０　　　　１．１ン五酢
酸 １−ヒドロキシエチ　　　３．０　　　　３．２リデン
ー１．１− ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム　　　　４．０　　　　４．４炭酸カ
リウム　　　　　３０．０’　　　３７．０臭化カリウ
ム　　　　　　１．４　　　　０．７ヨウ化カリウム　
　　　　１．５ｍｇ　　　　−ヒドロキシアミン硫酸塩
　２．４　　　　２．８４−〔Ｎ−エチル−Ｎ　　　４
．５　　　　５．５−（β−ヒドロキシ エチル）アミノ〕− １２−メチルアニリン 硫酸塩 水を加えて　　　　　　　１．ＯＡ’　　　　１．０ｆ
ｐ）Ｉ　　　　　　　　　　１０．０５　　１０．１０
漂白液　　母液・補充液共通（単位　ｇ）エチレンジア
ミン四酢酸第二　　１２０．０鉄アンモニウムニ水塩 エチレンジアミン四酢酸二　　　　１Ｏ００ナトリウム
塩 臭化アンモニウム　　　　　　　１００．０硝酸アンモ
ニウム　　　　　　　　１０．０漂白促進剤　　　　　
　　　　　０．００５モルアンモニア水（２７％＞　　
　　　　１５．０ｍｌ水を加えて　　　　　　　　　　
　　１．Ｏｊ！ｐ）ｌ　　　　　　　　　　　　　　　
ａ、ａ漂白定着液 母液軸）　　補充液（ｇ） エチレンジアミン四　　５０．０　　　　−酢酸第二鉄
アンモニ ウムニ水塩 エチレンジアミン四　　　５．０　　　　０．５酢酸二
ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム　　　１２．０　　　２０．０チオ硫
酸アンモニ２４０．ＯＩｄ！４００．０ｍｔ’ウム水溶
液（７０％） アンモニア水（２７％）　　　６．０ｍｉ’　　　　　
−水を加えて　　　　　　　１．Ｑｆ　　　　１．Ｏｊ
’ｐＨ７，２、８，０ 水洗液 水道水（カルシウム２８ｍｇ／ｊ！及びマグネシウム７
ｍｇ／ｊ！を含む）をＨ型強酸性カチオン交換樹脂４０
０ｍｊ’（ロームアンドハース社製アンバーライトＩＲ
−１２０Ｂ）と、ＯＨ型アニオン交換樹脂６００ｍ１！
（同アンバーライトＩＲ−４００）を充填した温床式カ
ラムに毎分０．３１の速度で通水してカルシウム及びマ
グネシウムイオン濃度が下記の如くそれぞれ１．０ｍｇ
／　ｌ及び０．３ｍｇ／Ｉ！となるように処理し、続い
て二塩化インシアヌール酸ナトリウム２０ｍｇ／４７と
硫酸ナトリウム０．１５　ｇ／ｌを添加した。

安定液　　母液、補充液共通（単位　ｇ）ホルマリン（
３７％）　　　　　　　　　２．０ｍｊ’ポリオキンエ
チレンーｐ−０，３ モノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） エチレンジアミン四酢酸　　　　　　０．０５二ナトリ
ウム塩 水を加えて　　　　　　　　　　　　１．０１ｐＨ５，
０−８，０ 次いで第３表に示したように各処理液の補充量を変えて
、同様な処理を行なった。連続処理後の試料のイエロー
最小濃度、残存銀量、漂白液及び漂白定着液での沈殿物
、浮遊物の観察を行なった。

それらの結果を第３表に示す（処理ＥＤＴＡ）。

さらに漂白液、漂白定着液の漂白成分であるエチレンジ
アミン四酢酸第二鉄アンモニウム塩を第３表に示した化
合物に変えて同様の連続処理を行なった。

第４表に示した通り、補充量を実施例１の１７２まで低
減した場合にも実施例１と同様の結果が得られた。特に
漂白成分としてＤＴＰＡＳｃｙｏＴ八、１、３ＤＰＴ八
、！、ＩＩＤＡを用いた場合には特に残存銀量の少ない
好ましい結果が得られた。

実施例３ 実施例２で作成した試料１１及び１２を実施例２と同様
に下記の工程で連続処理した。

工程　　処理時間　処理温度　　補充量　　タンク容量
発色現像　３分１５秒　　３８℃　　４５ｍ１　　７０
０ｍ１漂白定着　６分００秒　　３８℃　　３０ｍβ　
　　　〃水洗　（１）　　　　４０秒　　３５℃　（２
）から（１）への　　〃向流配管方式。

水洗　（２）１分ＯＯ秒　　３５℃　　３０ｍｊ！　　
　　　〃安　　定　　　　４０秒　　　３８℃　　　２
０ｍＡ　　　　　　　／／乾　　燥　１分１５秒　　５
５℃ 補充量は３５ｍｍ巾　１ｍ長さ当たり 用いた処理液は漂白定着液を除き実施例１と同様であっ
た。漂白定着液の組成は次の通りであった。

〈漂白定着液〉　母液、補充液共通 エチレンジアミン四酢酸第二 鉄アンモニウム　　　　　　　　　８０ｇエチレンジア
ミン四酢酸二 ナトリウム　　　　　　　　　　　　１０ｇチオ硫酸ア
ンモニウム水溶液 （７０％）　　　　　　　　　　　、２４０ｍ１亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　１０ｇ水を加えて　　　
　　　　　　　１００　Ｑｍβアンモニア水を加えて　
　　　　　　ｐＨ６，５上記の工程に従い連続処理を行
った結果、実施例２と同様の結果が得られた。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）像様露光したハロゲン化銀カラー写真感光材料を
   現像処理し、漂白能を有する処理液で処理するハロゲン
   化銀カラー写真感光材料の処理方法において、該ハロゲ
   ン化銀カラー写真感光材料が支持体上の一方の側に少な
   くとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤層を有しかつ該支
   持体の反対側に非感光性でカチオン性高分子化合物を含
   有したバック層を有するものであり、かつ該漂白能を有
   する処理液が、ジエチレントリアミン三酢酸第二鉄錯塩
   、シクロヘキサンジアミン四酢酸第二鉄錯塩、トリエチ
   レンテトラミン六酢酸第二鉄錯塩、グリコールエーテル
   ジアミン四酢酸第二鉄錯塩、１，２−プロピレンジアミ
   ン四酢酸第二鉄錯塩、１，３−ジアミノプロパン四酢酸
   第二鉄錯塩、メチルイミノジ酢酸第二鉄錯塩及びエチレ
   ンジアミンジオルトヒドロキシフェニル酢酸第二鉄錯塩
   からなる群から選ばれる少なくとも１種の有機酸第二鉄
   錯塩を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写
   真感光材料の処理方法。
2. （２）有機酸第二鉄錯塩が、ジエチレントリアミン五酢
   酸第二鉄錯塩、シクロヘキサンジアミン四酢酸第二鉄錯
   塩、１，３−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄錯塩、メチ
   ルイミノジ酢酸第二鉄錯塩の中から選ばれる少なくとも
   １種である特許請求の範囲（１）項記載のハロゲン化銀
   カラー写真材料の処理方法。