JPS63148258A - 画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の画像形成
方法であり、特に連続処理時において処理変動の影響を
著しく受けにくい画像形成方法に関するものである。

（従来の技術） 芳香族第一級アミンカラー現像主薬を含有するカラー現
像液は、カラー画像の形成に従来から古く使用されてお
り、現在ではカラー写真の画像形成方法において中心的
な役割りを果たしている。

しかしながら上記カラー現像液は、空気や金属により非
常に酸化されやすいという問題を有し、酸化された現像
液を用いてカラー画像を形成させると、カブリが上昇し
たり、感度、階調が変化したりするため、所望の写真特
性を得ることができないことは周知の通りである。

従って従来から種々のカラー現像液の保恒性を向上させ
る手段が検討されており、中でも、ヒドロキシルアミン
と亜硫酸イオンを併用する方法が最も一般的である。し
かし、ヒドロキシルアミンは分解されるとアンモニアが
発生してカブリの原因になり、又主薬酸化体反応するこ
とによって発色性を低下させ、一方、亜硫酸イオンは現
像主薬の競争化合物として作用して発色性を阻害する等
の欠点を有するため、いずれもカラー現像液の保恒性を
向上させる化合物（保恒剤）として好ましいとは言い難
い。

特に亜硫酸イオンは、各種現像主薬の保恒性を向上させ
、あるいはヒドロキシルアミンの分解を防止する化合物
として古くから使用されているが発色性の阻害が大きく
、特に公害上及び調液上有害なベンジルアルコールを含
有しない系で使用すると著しく発色濃度が低下する。

（発明が解決しようとする問題点） しかしながら、亜硫酸イオンを除去した場合には、現像
液中のヒドロキシルアミン類やカラー現像主薬の濃度変
動が大きくなり、やはり写真性に悪影響を及ぼすことと
なる。

従って、亜硫酸イオンに代わる保恒剤が、必要となるが
、米国特許第４１７０４８号記載のトリエタノールアミ
ン類、同４２５２８９２号記載のポリエチレンイミン等
を添加しても芳香族第一級アミンの保恒性に対して充分
な効果を得ることはできなかった。

特に、亜硫酸イオン除去に伴うヒドロキシルアミン等の
濃度変動による写真性の変化は、イエロー画像形成層が
一般に最も大きいためその改良が特に望まれていた。

一方、従来のイエローカプラーは４当量カプラーあるい
は特開昭５０−８７６５０号、英国特許第３，３６９゜
６９５号、同３，４０８，１９４号、同３，４１５，６
５２号、同３，４４７゜９２８号に記載されている活性
メチレン基の１個の水素原子をアリールオキシ基、ハロ
ゲン元素、スルフオキシ基、アシロオキシ基等によって
置換したα−アシルアセトアニリド類が知られているが
、これらのカプラーはカプリング反応活性が不十分であ
る。著しい色カブリを与えるなどの欠点を有していた。

これらの欠点を克服し、より高活性なイエローカプラー
としては特開昭４７−２６１３３号記載の活性メチレン
基の１個の水素原子を直接窒素原子を含む複素環によっ
て置換したカプラーが知られており、従来のカプラーに
比して改良は認められるが、いまだ実用的ではない。

更に、特定のカプラーを用いて現像液における亜硫酸イ
オン除去に伴うヒドロキシルアミンや芳香族第一級アミ
ン等の濃度変動による写真性の変化を抑制させようとす
る技術については従来全く知られていなかった。

従って１本発明は、得られる写真性能、特にイエロー画
像形成に関する写真性能に悪影響を及ぼすことがなく、
かつ芳香族第一級アミンを含有する現像液の経時変化の
少ない、ハロゲン化銀写真感光材料の画像形成方法を提
供することを目的とする。

更に、本発明は公害上及び調液上有害なベンジルアルコ
ールを実質的に含有しない現像液で処理しても発色性の
阻害されないハロゲン化銀写真感光材料の画像形成方法
を提供することを目的とする。

（問題点を解決するための手段） 本発明の上記目的は、下記一般式（１）で表わされる２
当量イエローカプラーの少なくとも一種を含有する層を
有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を、亜硫酸イオ
ンを実質的に含有せず、モノアミン類、ジアミン類、ポ
リアミン類、４級アンモニウム塩類、ニトロキシラジカ
ル類、アルコール類、エーテル類、オキシム類、アミド
類及びスルホンアミド類のうち少なくとも一つを含有し
、かつ芳香族第一級アミンを含有するカラー現像液で処
理することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
料の画像形成方法により達成されることが見出された。

一般式（１） ％式％ 式中、Ｒ１は置換又は無置換のＮ−フェニルカルバモイ
ル基を表わし、Ｒ３はアルキル基又は置換もしくは無置
換のアリール基を表わし、ｘｌは下記式（ａ）　＃　（
ｂ）又は（Ｃ）で示される基を表わす。

式（ａ）、（ｂ）中、Ｒｍ、Ｒ４は同じでも異な′つて
いてもよく、各々水素原子、ハロゲン原子、カルボン酸
エステル基、アミノ基、アルキル基、アルキルチオ基、
アルコキシ基、アルキルスルホニル基、アルキルスルフ
ィニル基、カルボン酸基、スルホン酸基、無置換もしく
は置換のフェニル基又は複素環を表わす、 ５員環もしくは６員環を形成するのに要する非金属原子
を表わす。

更に、カラー現像液が実質的にベンジルアルコールを含
有しなくても門好な発色性を維持できるため、公害上及
び調液上有用である。

前述の如くヒドロキシルアミン類は一般に生薬酸化体反
応することにより発色性を低下させるため１本発明者は
より高活性なカプラーを用いる方が得られる写真性能の
変動が少なくなるという予測のもとに本発明に至ったも
のであるが、特に前記の如く数ある公知の高活性カプラ
ーの中で特に本発明の上記式（１）の２当量イエローカ
プラーを。

数ある公知の保恒剤の中で特に本発明のモノアミン類等
の上記一連の化合物と組み合わせることにより、初めて
、亜硫酸イオンを実質的に含有しない系における本発明
の上記目的が効果的に達成できることを見出したもので
ある。

本発明で用いる２当量カプラーは前記一般式（１）で表
わされるものであり、以下詳述する。

式（１）中　ｎｌは置換又は無置換のＮ−フェニルカル
バモイル基を表わし、該Ｎ−フェニルカルバモイル基の
置換基としてはイエローカプラーにおいて周知の置換基
１例えばアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、ア
ルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、アルコキシカル
バモイル基、脂肪族アミド基、アルキルスルファモイル
基、アルキルスルホンアミド基、アルキルウレイド基、
アルキル置換サクシイミド基、アリールオキシ基、アリ
ールオキシカルボニル基、アリールカルバモイル基、ア
リールアミド基、アリールスルファモイル基、アリール
スルホンアミド基、アリールウレイド基、カルボキシ基
、スルホ基、ニトロ基、シアノ基、チオシアノ基などを
表わす、置換基は２個以上あってもよく、その場合、互
いに同じでも異なっていてもよい。

Ｒ１がアルキル基を表わす場合には炭素数４〜２０個の
第３級アルキル基が好ましく、例えばｔ−ブチル基、ｔ
−アミル基、ｔ−オクチル基、１，１−ジエチルプロピ
ル基、１，１−ジメチルヘキシル基、１，１，５．５−
テトラメチルヘキシル基、などが代表的なものとして挙
げられる。Ｒ２の置換フェニル基の置換基としてはＲ１
で示された置換基が代表的なものとして挙げられる。

ｘｌのカップリング離脱基は２当量イエローカプラーを
形成するカップリング離脱基例えば下記一般式（ａ）、
　（ｂ）または（ｃ）で表わされる基を表わす。

Ｒ３、Ｒ４は各々水素原子、ハロゲン原子、カルボン酸
エステル基、アミノ基、アルキル基、アルキルチオ基、
アルコキシ基、アルキルスルホニル基、アルキルスルフ
ィニル基、カルボン酸基、スルホン酸基、無置換もしく
は置換フェニル基または複素環を表わし、これらの基は
同じでも異ってもよは６員環を形成するのに要する非金
属原子を表わす。

本発明に用いられるイエローカプラーでより好ましいも
のは下記一般式（Ｉ′）で示される。

一般式（■′） 式中、Ｒ５は炭素数４〜１２個の第３級アルキル基、も
しくはハロゲン原子、アルキル基、またはアルコキシ基
で置換されたフェニル基、または無置換フェニル基を表
わす。ＲＧはハロゲン原子またはアルコキシ基を表わす
。Ｒ７は水素原子、ハロゲン原子または置換基を有して
いてもよいアルコキシ基を表わす、Ｒ８は、置換基を有
してもよいアシルアミノ基、アルコキシカルボニル基、
アルキルスルファモイル基、アリールスルファモイル基
、アルキルスルホンアミド基、アリールスルホンアミド
基、アルキルウレイド基、アリールウレイド基、サクシ
ンイミド基、アルコキシ基、またはアリールオキシ基を
表わす。

ｘ２は下記一般式（ｄ）、（ｅ）又は（ｆ）で表わされ
る記を表わす。

式中、Ｒ９，ＲＬＯは各々水素原子、アルキル基、アリ
ール基、アルコキシ基、アリールオキシ基またはヒドロ
キシ基を表わす、Ｒ１１、Ｒ１２およびＲ１３は各々水
素原子、アルキル基、アリール基、アラルキル基、また
はアシル基を表わす　ｖＺは酸素またはイオウ原子を表
わす。

本発明に用いられるイエローカプラーで特に好ましいも
のは下記一般式（■′）で示される。

一般式（Ｉ′） ■ 式中、Ｒ１４は置換基を有していてもよいアルキル基ま
たはフェニル基を表わす。

これらのイエローカプラーは例えば特公昭５１−１０７
８３号、同５１−３３４１０号、同５１−３３４１０号
、特開昭４７−２６１３３号、同４８−７３１４７号、
同５１−１０２６３６号、同５２−８２４２４号、同５
２−１１５２１９号、英国特許１４２５０２０号、西独
特許１５４７８６８号に記載された方法に準じて合成す
ることができる。

次に一般式（１）で表わされるイエローカプラーの具体
例を示すが本発明がこれらに限定されるものではない。

（Ｙ−１） し１ （Ｙ−２） （Ｙ−４） （Ｖ−Ｓ） （Ｙ−６） （Ｙ−７） （Ｖ−ａ） （Ｙ−９） （Ｙ−１０） し１ （Ｙ−１１） （Ｙ−１２） （Ｙ−１３） （Ｙ−１４） （Ｙ−１５） （Ｙ−１６） （Ｙ−１７） （Ｙ−１８） し１ （Ｙ−１９） し１ （Ｙ−２０） （Ｙ−２１） （Ｙ−２２） （Ｙ−２３） （Ｙ−２４） （Ｙ−２５） （Ｙ−２６） これらのカプラーは、一般に乳剤層中の銀１モルあたり
２　Ｘ　１０”モルないし５　Ｘ　１０−’モル、好ま
しくはＩ　Ｘ　１０−”モルないし５　Ｘ　１０−Ｌモ
ル添加される。

上記カプラー等は、感光材料に求められる特性を満足す
るために同一層に二種類以上を併用することもできるし
、同一の化合物を異なった２層以上に添加することも、
もちろん差支えない。

カプラーをハロゲン化銀乳剤層に導入するには公知の方
法、例えば米国特許２，３２２，０２７号に記載の方法
などが用いられる１例えばフタール酸アルキルエステル
（ジブチルフタレート、ジオクチルフタレートなど）、
リン酸エステル（ジフェニルフォスフェート、トリフェ
ニルフォスフェート、トリクレジルフォスフェート、ジ
オクチルブチルフォスフェート）、クエン酸エステル（
例えばアセチルクエン酸トリブチル）、安息香酸エステ
ル（例えば安息香酸オクチル）、アルキルアミド（例え
ばジエチルラウリルアミド）、脂肪酸エステル類（例え
ばジブトキシエチルサクシネート、ジエチルアゼレート
）、トリメシン酸エステル類（例えばトリメシン酸トリ
ブチル）など、又は沸点約３０℃ないし１５０℃の有機
溶媒、例えば酢酸エチル、酢酸ブチルの如き低級アルキ
ルアセテート、プロピオン酸エチル、２級ブチルアルコ
ール、メチルイソブチルケトン、β−エトキシエチルア
セテート、メチルセロソルブアセテート等に溶解したの
ち、親水性コロイドに分散される。上記の高沸点有機溶
媒と低沸点有機溶媒とは混合して用いてもよい。

以下に本発明に使用されるカラー現像液について説明す
る。

本発明に使用されるカラー現像液中には、公知である芳
香族第一級アミンカラー現像主薬を含有する。好ましい
例はｐ−フェニレンジアミン誘導体であり、代表例を以
下に示すがこれらに限定されるものではない。

（Ｄ−１）　Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミ
ン（Ｄ−２）　４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキ
シエチル）アミノ）アニリン （Ｄ−３）　２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β
−ヒドロキシ□　エチル）アミノコアニリン （Ｄ−４）　４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ
−（βメタンスルホンアミドエチル）アニリン ′　　また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体は
硫酸塩、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩
などの塩であってもよい、該芳香族−級アミン現像主薬
の使用量は現像溶液ＩＱ当り好ましくは約０．１ｇ〜約
２０ｇ、更に好ましくは約０．５ｇ〜約Ｌｏｇの濃度で
ある。

特に（Ｄ−４）のカラー現像主薬が、一般式（１）の化
合物の存在下で使用すると、カブリの増加が少なく良好
な写真特性が得られる点で好ましい。

次に本発明に使用されるモノアミン類、ジアミン類、ポ
リアミン類、４級アンモニウム塩類、ニトロキシラジカ
ル類、アルコール類、エーテル類。

オキシム類及びアミド類及びスルホンアミド類について
説明する。

本発明に使用されるモノアミン類は下記一般式（ｎ）で
表わされる化合物である。

一般式（ｎ） 式中、ｎｍ″およびＲ１はそれぞれ独立に水素原子、ア
ルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基又
は複素環基を表わし、Ｒｏはアルキル基、アルケニル基
、アリール基、アラルキル基又は複素環基を表わす、こ
こで、ＲｏとＲｏ、１（２１とＲ″ａあるいはＲｏとＲ
２３は連結して含窒素複素環を形成してもよい、ただし
、Ｒ２１が炭素数２〜６のヒドロキシアルキル基のとき
、Ｒ１、Ｒ２３は同時に炭素数１〜６の無置換アルキル
基、炭素数２〜６のヒドロキシアルキル基、あるいはベ
ンジル基をとることはない。

Ｒ２１、Ｒ１、Ｒ１３で表わされるアルキル基としては
炭素数１〜１２のものが好ましく、直鎖でも、分岐鎖で
も、環状でもよい（具体的にはメチル基。

エチル基、ｎ−プロピル基、１ｓｏ−プロピル基、ｎ−
ブチル基、ｔ−ブチル基、ｔ−アミル基、ｎ−ヘキシル
基。

シクロヘキシル基など）；アルケニル基としては炭素数
２〜６のものが好ましく、直鎖でも、分岐鎖でも、環状
でもよい（具体的にはアリル基、イソプロペニル基、シ
クロヘキセニル基など）；アリール基としては炭素数６
〜１２のものが好ましい（具体的にはフェニル基、トリ
ル基、ナフチル基など）；アラルキル基としては炭素数
７〜１２のものが好ましい（具体的にはベンジル基、フ
ェネチル基など）；複素環基としては複素原子として窒
素原子、酸素原子および／又は硫黄原子を含み炭素数１
〜１２のものが好ましい（具体的にはイミダゾリル基、
ピラゾリル基、トリアゾリル基、ピリジル基など）。

Ｒ２１，Ｈ＊ｇ、及びＲｏは、水素原子以外の場合、置
換基を有してもよく、置換基として具体的には例えば、
ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子など）
、アルキル基（メチル基、エチル基、ブチル基、ｔ−ブ
チル基、メトキシエチル基、カルボキシメチル基、ヒド
ロキシエチル基など）アリール基（フェニル基、トリル
基、ナフチル基など）、アルコキシ基（メトキシ基、エ
トキシ基、メトキシエトキシ基、ヒドロキシエトキシ基
など）、アリールオキシ基（フェノキシ基、ｐ−ニトロ
フェノキシ基など）、スルホニル基（メタンスルホニル
基、ベンゼンスルホニル基など）、スルホンアミド基（
メタンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基な
ど）、スルファモイル基（無置換スルファモイル基、ジ
メチルスルファモイル基、エチルスルファモイル基など
）、カルバモイル基（無置換カルバモイル基、メチルカ
ルバモイル基、ジメチルカルバモイル基、エチルカルバ
モイル基など）、アミド基（アセトアミド基、ベンズア
ミド基など）、ウレイド基（メチルウレイド基、エチル
ウレイド基、フェニルウレイド基など）、アルコキシカ
ルボニルアミノ基（メトキシカルボニルアミノ基、メト
キシエトキシカルボニルアミノ基など）、アシル基（ア
セチル基、ベンゾイル基など）、ホルミル基、シアノ基
、カルボキシ基、スルホ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、
アルキルチオ基（メチルチオ基、ヒドロキシエチルチオ
基、カルボキシメチルチオ基など）、アリールチオ基（
フェニルチオ基など）などを挙げることができ、置換基
が２個以上あるときは同じでも異ってもよい。

Ｒ２１トＲ”、　Ｒ”トＲ″３アルイＬｔＲ”トＲ１３
カ連結シて形成される含窒素複素環基は飽和もしくは不
飽和の３〜８員環で炭素原子、窒素原子以外に酸素原子
、硫黄原子を含有していてもよく又、ベンゼン環、複素
環と縮環していてもよい、具体的には、アジリジン環、
アゼチジン環、ピロリジン環、ピペリジン環、ピペラジ
ン環、ピロリン環、イミダゾリジン環、ピラゾリジン環
、インドリン環、モルホリン環、ピロール環、イミダゾ
ール環、ピラゾール環、インドール環、インダゾール環
、トリアゾール環、テトラゾール環、フェノキリジン環
、テトラヒドロチアジン環などが挙げられ、より好まし
くは飽和もしくは不飽和の５〜６員環のものである。又
、これら含窒素複素環は置換基を有してもよく、具体的
置換基としては前記Ｒ２１、Ｒｏ、Ｒ２３の置換基と同
じものを挙げることができる。

ＨｌＬ、Ｒ２２，Ｒ２３のいずれかにカルボキシ基を有
するとき一般式（ｎ）の化合物は炭素数３以上が好まし
く、さらにＲ２１，Ｒ１２、Ｒ２３のいずれかがカルボ
キシフェニル基のとき、アミノ基の置換位置はカルボキ
シ基のメタ位あるいはパラ位が好ましい。

ＲＮＬ、Ｒ２２としては特に水素原子、アルキル基が好
ましい、Ｒ２３としては特にアルキル基が好ましい。

以下に一般式（ＩＩ）で表わされる化合物の具体例を挙
げるが１本発明はこれらに限定されるものではない。

Ｉｆ−６（ＨＯＣＨ，ＣＨ，汁ＮＣＨ，ＣＨ，Ｓｏ、Ｃ
Ｈ。

１１−７　　ＨＮ−（ＣＨ，Ｃ００Ｈ）１１１−９　　
Ｈ，ＮＣＨ，ＣＨ，Ｓｏ、ＮＨ。

上記以外の具体例としては特願昭６１−１４７８２３号
明細書９頁〜１０頁に記載の化合物例Ａ−１〜Ａ−１２
；同６１−１６６６７４号明細書１０頁〜１４頁に記載
の化合物例１−（１）〜Ｉ　−（２２）　；同６１−１
６５６２１号明細書１１頁〜１４頁に記載の化合物例１
−（１）〜Ｉ　−（２１）　；同６１−１６４５１５号
明細書１０頁〜１６頁に記載の化合物例１−（１）〜Ｉ
　−（４２）　；同６１−１７０７８９号明細書９頁〜
１１頁に記載の化合物例ｊ−（１）〜Ｉ−（１１）、：
同６１−１６８１５９号明細書１１頁−１６頁に記載の
化合物例１−（１）〜１．（２４）；同６１−１６９７
８９号明細書９頁〜１２頁に記載の化合物例１．−（１
）〜Ｉ　−（２０）　；同６１−１８６５６１号明細書
８頁〜１０頁に記載の化合物例１−（１）〜Ｉ　−（１
５）　；同６１−１９７４２０号明細書１０頁４行目〜
１３頁２行目に記載の化合物例１−（１）〜Ｉ−（３５
）：等を挙げることができる。

これらの一般式（ＩＩ）で表わされる化合物は特願昭６
１−１４７８２３号、同６１−１６６６７４号、同６１
−１６５６２１号。

同６１−１６４５１５号、同６１−１７０７８９号、同
６１−１６８１５９号。

同６１−１６９７８９号、同６１−１８６５６１号、同
６１−１９７４２０号明細書等に記載の方法で入手する
ことができる。

本発明に使用されるジアミン類は下記一般式（ｍ）で表
わされる化合物である。

一般式（ｎｕ） 式中　Ｐｌ、　Ｒ２２，Ｒ３３，及びＲ３４はそれぞれ
独立に水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール
基、アラルキル基もしくは複素環基を表わし、具体的に
は前記一般式（ｎ）のＲ２１，ＨＮ２と同義である。た
だし、Ｒ３１が炭素数２〜６のヒドロキシアルキル基の
とき、Ｒ３″、Ｒ３３，１３４は同時に水素原子。

炭素数１〜６の無置換アルキル基、炭素数２〜６のヒド
ロキシアルキル基をとらない。

ここで、Ｒ３１と８３ｍ、Ｒ３３とＲ３４は連結して含
窒素複素環を形成してもよく、具体的含窒素複素環とし
ては前記一般式（ｎ）のＲｍＬとＲ１、Ｒ２１とＲ２３
あるいはＲｏとＲ２２が連結して形成される含窒素複素
環と同義である。

Ｈ２Ｎは２価の有機基を表わし、具体的にはアルキレン
基、アリーレン基、アラルキレン基、アルケニレン基も
しくは複素環基を表わす、ここで、アルキレン基、アル
ケニレン基は直鎖でも、分岐鎖でも、環状でもよく、好
ましくは炭素数１〜６のものであり、具体的にはメチレ
ン基、ジメチレン基、トリメチレン基、メチルジメチレ
ン基、ジメチルトリメチレン基、ヘキサメチレン基、エ
チレン基、ブテニレン基、 などが挙げられる。アリーレン基は炭素数６〜１゜のも
のが好ましく、具体的には などが挙げられる。アラルキレン基は炭素数７〜１２の
ものが好ましく、具体的には −ＣＨ２−０−、−ＣＨ，−Ｑ−ＣＨ，−。

などが挙げられる。複素環基としては炭素数１〜８のも
のが好ましく、具体的には しｈ３ などが挙げられる。これらアルキレン基、アルケニレン
基、アリーレン基、アラルキレン基、複素環基は置換基
を有してもよく、具体的置換基としては前記一般式（ｎ
）の１＜１１、ＨａＭ及びＲ２３の置換基と同義であり
、置換基が２個以上あるときは同じでも異ってもよい。

一般式（ｎ［）ニオイテＲ”、Ｐ！、Ｒ３３、Ｒａ４及
びＲ３′の総炭素数は少なくとも２である。

Ｒ３１，Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４としては特に水素原子
、アルキル基が好ましく、ＨａＭとしては特にアルキレ
ン基が好ましい。

以下に一般式（ｍ）で表わされる化合物の具体例を挙げ
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。

ｍ−８ＨＯ，ＣＣＨ，ＮＨＣＨ，ＣＨ，ＮＨＣＨ，Ｃ０
ＯＨしＵＩＪＩ−１ 上記以外の具体例としては特願昭６１−１７３５９５号
明細書１０頁〜１３頁に記載の化合物例Ｉ−（１）〜■
−（２０）冨同６１−１６４５１５号明細書１０頁〜１
６頁に記載の化合物例Ｉ−（１）〜Ｉ　−（４２）　；
同６１−１６８１５９号明細書１１頁〜１６頁に記載の
化合物例Ｉ−（１）〜Ｉ−（２４）；同６１−１６９７
８９号明細書９頁〜１２頁に記載の化合物例１−（１）
〜Ｉ　−（２０）　；同６１−１８６５６０号明細書１
０頁４行目〜１３頁５行目に記載の化合物例１−（１）
〜Ｉ−（１３）、Ｉ−（１５）およびＩ−（１９）〜Ｉ
−（２５）：等を挙げることができる。

上記一般式（ｍ）で表わされる化合物は特願昭６１−１
７３５９５号、同６１−１６４５１５号、同６１−１６
８１５９号、同６１−１６９７８９号及び同６１−１８
６５６０号に記載の方法で入手することができる。

本発明に使用されるポリアミン類は、下記一般式（ＩＶ
）で表わされる化合物である。

一般式（ＴＶ） 式中、Ｒ４１、Ｒ４″、Ｒ４３及びＲ４４はそれぞれ独
立に水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基
、アラルキル基もしくは複素環基を表わし、具体的には
前記一般式（ＩＩ）のＲ２１、Ｒｏと同義である。

Ｒ４１とＲ４１、Ｒ４３とＲ４４は連結して含窒素複素
環を形成してもよく、具体的には前記一般式（ｎ）のＲ
２ＬとＲｏ、Ｒ３１とＲ１あるいはＲｏとＲ２２が連結
して形成される含窒素複素環と同義である。

１４１　、　Ｂ４＠、及びＲ４？はそれぞれ独立に２価
の有機基を表わし、具体的には前記一般式（ｎｌ）の−
ＣＯ−１−ｓｏ、−、−５ｏ−もしくはこれらの連結基
の組合せで構成される連結基を表わし、Ｒ４１１はＲ４
１゜Ｒ４２，１４１、及びＲ４４ト同義である。

ｍはＯまたは１以上の整数を表わす０ｍの上限は特に制
限はなく、該化合物が水溶性である限り高分子量でもよ
いが、通常ｍは１〜３の範囲が好ましい。

ただし２ｍ＝０で、かつＲ４１が炭素数２〜６のヒドロ
キシアルキル基のとき、Ｒ４″、Ｒ４１、Ｒ４３、Ｒ４
４は同時に水素原子、炭素数１〜６の無置換アルキル基
、炭素数２〜６のヒドロキシアルキル基をとらない。

以下に一般式（ｆＶ）で表わされる化合物の具体例を挙
げるが１本発明はこれらに限定されるものではない。

ｒｖ−２（ＨＯＣＨ，０（、ｈ−１１１ＣＨ，０（、Ｑ
Ｃ）Ｉ、ＣＨ，ＦＩＪｌ、ＣＨ，ＯＨ）。

ＩＶ−６Ｈ，Ｎ−（ＣＨ，ＣＨ，ＮＨＴｈＨ（ｎ＝５０
０−２０，０００）上記以外の具体例としては特願昭６
１−１６５６２１号明細書１１頁〜１４頁に記載の化合
物例１−（１）〜■−（２１）：同６１−１６９７８９
号明細書９頁〜１２頁に記載の化合物例１−（１）〜Ｉ
−（２Ｇ）；等を挙げることができる。

上記一般式（ｍＶ）で表わされる化合物は特願昭６１−
１６５６２１号及び同６１−１６９７８９号記載の方法
で入手することができる。

本発明に使用される四級アンモニウム塩類は下記一般式
（Ｖ）で表わされる化合物である。

一般式（Ｖ） （式中、Ｒ’Ｊｔ　ｎ　価）有Ｉｆ＆に＆　ｔｔ示シ、
１＜Ｓ２、ＲＳ２及びＢＨ３にはそれぞれ独立に１価の
有機基を示す、Ｒａｍ、Ｒｓ３及びＲ′４のうち少なく
とも２つの基が結合して第四級アンモニウム原子を含む
複素環を形成していてもよい、ｎは１以上の整数であり
、Ｘｅは対アニオンを示す、） 一般式（Ｖ）においてＨ５Ｌは１価以上の、好ましくは
１価から３価の有機基である。Ｒｓｌの１価基の例とし
ては、置換もしくは無置換の、アルキル基（炭素数１〜
２０のアルキル基、例えば、メチル基、エチル基、２−
ヒドロキシエチル基、２−エトキシエチル基、カルボキ
シメチル基、３−ヒドロキシプロピル基、３−スルホプ
ロピル基、ベンジル基、シクロヘキシル基、シクロヘキ
シルメチル基、イソブチル基など）、アリール基（炭素
数６〜２０のアリール基１例えば、フェニル基、４−メ
トキシフェニル基、２．４−ジクロルフェニル基など）
、複素環基（炭素数１〜２０の複素環基、例えば、ピリ
ジン−４−イル基など）などがあげられる、これらの基
が有していてもよい置換基としてはハロゲン原子、水酸
基、スルホ基、カルボキシル基、さらに置換してぃても
よいアルキル基、アリール基、複素環基、アルコキシ基
、アリーロキシ基、スルホニル基、アシル基、アミノ基
などが好ましい。

Ｒ５１の２価基の例としては、置換もしくは無置換の、
アルキレン基（炭素数１〜２０のアルキレン基、例えば
、エチレン基、テトラメチレン基、プロピレン基など）
、アリーレン基（炭素数６〜２０のアリーレン基１例え
ば、ｐ−フェニレン基、ｍ−）二二しン基、０−フェニ
レン基など）、複素環基（炭素数１〜２０の複素環基、
例えば、２，３−ピリジニウムなど）またはそれらが２
つ以上連結した２価基があげられ、それらへの置換基と
してはハロゲン原子、水酸基、スルホ基、カルボキシル
基、さらに置換していてもよいアルキル基、アリール基
、複素環基、アルコキシ基、アリーロキシ基、スルホニ
ル基、アシル基、アミノ基などが好ましい。

Ｒ５２、Ｒｏ及びＨＩ３は１価の有機基であり、その中
で好ましいのは　１（Ｓｌについてあげた１価基の具体
例である。Ｒ５２、Ｒ５３及びＲ５４の中で特に好まし
い１価基は置換又は無置換のアルキル基であり、ＨＩ２
、Ｒ５３及びＲ５４の少なくとも１つがヒドロキシアル
キル基、アルコキシアルキル基又はカルボキシアルキル
基である場合が最も好ましい。

Ｒ５２、Ｒ５３及びＲ５４のうち少なくとも２つの基が
結合して第四級アンモニウム原子を含む複素環（例えば
ピロリジニウム環、ピリジニウム環など）を形成してい
てもよい。゛ ｎは１以上の整数であり、本発明は一般式（Ｖ）の化合
物がオリゴマーの場合も包含するが、ｎは好ましくは１
〜３の整数、より好ましくは１又は２である。

Ｘｅは任意の対アニオンを表わす、ｘｅの例としてはハ
ロゲンイオン（例えばＣＩ２θ、Ｂｒｅ、　Ｆｅ、　Ｉ
θなど）、各種酸（硫酸、硝酸、リン酸、ｐ−トルエン
スルホン酸、酢酸などの有機もしくは無機の酸）の酸根
などがあげられる。

なお上記一般式（Ｖ）で表わされる化合物はカラー現像
液中に添加されるポリマーの側鎖基として含有されてい
てもよい。

以下に一般式（Ｖ）で表わされる化合物の具体例を挙げ
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。

Ｖ−２Ｃ２Ｈｓ−Ｎ’（Ｃ，Ｈ，ＯＨ）、　　　　１／
２ＳＯ。

Ｖ−３Ｎ’−（Ｃ，Ｈ４０Ｈ）、　　　　　　　Ｎｏ、
＠Ｖ−４（Ｃ，Ｈ，汁Ｎ”−（Ｃ，Ｈ４０Ｈ）、　　　
　Ｃ４ｅＶ−８（ＨＯＣ，Ｈ，汁Ｎ・−Ｃ，Ｈ４−Ｎ’
−（Ｃ２Ｈ，ＯＨ）、　　２ＮＯ，ｅしＭ３３Ｈ。

上記以外の具体例としては特願昭６１−１８８６１９号
明細書１２頁〜１６頁に記載の化合物例１−（１）〜Ｉ
−（２５）等を挙げることができる。

上記一般式（Ｖ）で表わされる化合物は特願昭６１−１
８８６１９号に記載の方法に基づいて入手することがで
きる。

本発明に使用されるニトロキシラジカル類は下記一般式
（ＶＩ）で表わされる化合物である。

一般式（ＶＩ） ＨＩ１ Ｒ６１およびＲａｌはそれぞれ独立に水素原子、アルキ
ル基、アリール基又は複素環基を表わす。Ｒ６１、Ｒｓ
ｘは互いに同じでも異なっていてもよく、ＲＧ’ＬとＲ
１が連結して環構造を形成してもよい。ただし、Ｒａｌ
とＲｒ″２が同時に水素原子であることはない。またこ
れらのアルキル基、アリール基もしくは複素環基は置換
基を有していてもよい、このような置換基としてはヒド
ロキシ基、オキソ基、カルバモイル基、アルコキシ基、
スルファモイル基、カルボキシ基、スルホ基があげられ
る。複素環基としてはピリジル基、ピペリジル基などが
挙げられる。

好ましくはＲ＠１、Ｒ１は置換もしくは無置換のアリー
ル基、第三級アルキル基（例えばｔ−ブチル基など）で
ある。

以下に一般式（ＶＩ）で表わされる化合物の具体例を挙
げるが、本発明はこれらに限定されるものではない。

Ｖｌ−Ｉ　　ＣＨ，ＣＨ。

ＶＩ−５ＣＨ，ＣＨ。

上記以外の具体例としては特願昭６１−１９７７６０号
明細書１０頁〜１３頁に記載の化合物例１−（１）〜Ｉ
−（３６）等を挙げることができる。

上記一般式（ＶＩ）で表わされる化合物は特願昭６１−
１９７７６０号記載の方法に基づいて入手することがで
きる。

本発明に使用されるアルコール類は下記一般式（■）で
表わされる化合物である。

一般式（■） 式中、Ｒ７１はヒドロキシ置換アルキル基（好ましくは
炭素数１〜１０１例えば、ヒドロキシメチル基、ヒドロ
キシエチル基など）を表わし、１４１２は無置換アルキ
ル基（好ましくは炭素数１〜１０．例えば。

メチル基、エチル基など）又はＲ″１と同様の基を表わ
す。Ｒ？３は水素原子またはＲ７３と同様の基を表わす
、ｘ７″はヒドロキシ基、カルボキシル基、スルホ基、
ニトロ基、無置換もしくはヒドロキシ置換アルキル基（
好ましくは炭素数１〜１０１例えば、メチル基、ヒドロ
キシメチル基、エチル基など）、無置換もしくは置換の
アミド基（好ましくは炭素数２〜１０、例えば、アセト
アミド基、２−ヒドロキシベンズアミド基など）、又は
無置換もしくは置換のスルホンアミド基（好ましくは炭
素数１〜１０、例えば、メタンスルホンアミド基、４−
メチルベンゼンスルホンアミド基など）を表わす。

一般式（■）において、１１１はヒドロキシ基、カルボ
キシル基、ヒドロキシアルキル基である場合が好ましい
。

以下に一般式（■）で表わされる化合物の具体例を挙げ
るが１本発明はこれらに限定されるものではない。

Ｖｌ−４ＨＯ−ＣＨ−（ＣＨ，ＯＨ）！■−５（ＨＯＣ
Ｈ，汁ｃ−ｃｏ○Ｈ ■−６Ｃ（ＣＨ，ＯＨ）。

■−７（ＨＯＣＨ，汁Ｃ−ＣＨ。

ＶＩＦ−８（ＨＯＣＨ２ｉｃ−ＮＨＣＯＣＨ。

上記以外の具体例としては特願昭６１−１８６５６１号
明細書８頁〜１ｏ頁に記載の化合物例１−（１）〜■−
（１５）；同６１−１９７４１９号明細書８頁〜９頁に
記載の化合物例１−（１）〜Ｉ−（９）；等を挙げるこ
とができる。

上記一般式（■）で表わされる化合物は特願昭６１−１
８６５１５１号、及び同６１−１９７４１９号に記載の
方法に基づいて入手することができる。

本発明で使用されるエーテル類は下記一般式（■）で表
わされる化合物である。

一般式（■） 式中　Ｈａｌ、Ｒｏ、Ｒ＠３はそれぞれ独立に水素原子
又はアルキル基（好ましくは炭素数１〜１０、例えば、
メチル基、エチル基など）を表わし、ｎは５００までの
正の整数を表わす。

Ｈａｌ、Ｒｏ、Ｒｇｌ　が表わすアルキル基としては、
炭素数５以下である場合が好ましく、２以下である場合
が更に好ましい、Ｒ″１、Ｒｏ、Ｒ＠３は水素原子又は
メチル基である場合が非常に好ましく、水素原子である
場合が最も好ましい。

ｎは３以上１００以下の正の整数である場合が好ましく
、３以上３０以下の場合が更に好ましい。

以下に一般式（■）で表わされる化合物の具体例を挙げ
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。

■−Ｉ　　ＨＯ（ＣＨ，ＣＨ，○汁○Ｈ■−２ＣＨ，○
−（ＣＨ，ＣＨ，Ｏ汁ＯＨ■−３ＣＨ３０−（ＣＨ，Ｃ
Ｈ□○ＨＯＣＨ。

Ｖｌｌｌ−５ＨＯＣＨ，ＣＨ２０ＣＨ。

■−６Ｃ，Ｈ，○（ＣＨ，ＣＨ２（＆０ＨＶＩ！！−７
ＨＯ−（ＣＨ，ＣＨ，０）−Ｈ平均ＷＯＯ■−８ＨＯ（
ＣＨ，ＣＨ２０）ｉＨ平均分子量約８００Ｖ！ｔ［９Ｈ
ＯＷＣＩ（ａＣＨ−ＯｈＨ平均分ゴーｖ賞、０００■−
１０ＨＯ（ＣＨ，ＣＨ，ＯｈＨ平均分子量約８，０００
一般式（■）で表わされる化合物は市販品として容易に
入手することができる。

本発明に使用されるオキシム類は下記一般式（ＩＸ）で
表わされる化合物である。

−ＯＨ 式中、Ｒｇｌおよび８ｇ２はそれぞれ独立に水素原子、
置換もしくは無置換のアルキル基、または置換もしくは
無置換のアリール基を表わす。また、Ｒ９１およびＲｏ
は同じでも異なっていても良く、またこれらの基どおし
が連結されていても良い。

アルキル基、およびアリール基の置換基としては、ハロ
ゲン原子、アルキル基、アリール基、ヒドロキシル基、
アルコキシル基５、アリールオキシ基、アミノ基、カル
ボキシル基、スルホ基、ホスホン酸基、カルバモイル基
、スルファモイル基、スルホニル基、ウレイド基、アシ
ル基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、ニトロ基、シアノ基等が挙げら
れ、これらは、アルキル基およびアリール基にふたつ以
上および二種類以上置換していても良い。また。

ヒドロキシル基、カルボキシル基、およびスルホ基は、
アルカリ金属（例えばナトリウム、カリウムなど）の塩
になっていても良い。

１＜ｇＬおよびＲｏとして好ましいものは、ハロゲン原
子、ヒドロキシル基、アルコキシル基、アミノ基、カル
ボキシル基、スルホ基、ホスホン酸基、ニトロ基等で置
換されたアルキル基、および無置換のアルキル基である
。

また、一般式（ＤＯにおける総炭素数は３０以下である
場合が好ましく、更に２０以下である場合がより好まし
い。

以下に一般式（ＩＫ）で表わされる化合物の具体例を挙
げるが１本発明はこれらに限定されるものではない。

１Ｘ−Ｉ　　　　Ｎ−〇Ｈ ■ ＩＮ−りれ 上記以外の具体例としては特願昭６１−１９８９８７号
明細書１１頁〜１４頁に記載の化合物例１−（１）〜Ｉ
（２０）等を挙げることができる。

上記一般式（Ｗ）で表わされる化合物は、特願昭６１−
１９８９８７号に記載の方法に基づいて入手することが
できる。

本発明に使用されるアミド及びスルホンアミド化合物類
は下記一般式（Ｘ）で表わされる化合物である。

一般式（Ｘ） 式中、１１０１．　ｘＬＯ２はそれぞれ独立に一〇〇−
もしくは−ＳＯ，−を表わし、Ｒ１０１、Ｒ１６Ｒ，１
１１３，Ｒ１０４゜Ｈ１＠Ｋ及びＲＬＯｌはそれぞれ独
立に水素原子又は無置換もしくは置換アルキル基を表わ
し、Ｒ１０？は無置換もしくは置換アルキレン基、無置
換もしくは置換アリーレン基又は無置換もしくは置換ア
ラルキレン基を表わすｓｆｌ、ｍおよびｎはそれぞれ独
立に０又は１を表わす。

ＲＬＯｌ、ＨＬＯ２，Ｒ１０３、Ｒ１０４，ＨＡ°’及
びｕ　Ｌ　Ｏ＠　−ｃｌ　表ワされるアルキル基は直鎖
でも１分岐鎖でも、環状でもよく、好ましくは炭素数１
〜１２のものである。

置換基としては、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子
、臭素原子）、アルコキシ基（メトキシ基、エトキシ基
など）、アリールオキシ基（フェノキシ基など）、スル
ホニル基（メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、
フェニルスルホニル基など）、スルホンアミド基（メチ
ルスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基など）
、スルファモイル基（無置換スルファモイル基、メチル
スルファモイル基、ジメチルスルファモイル基、フェニ
ルスルファモイル基など）、カルバモイル基（無置換カ
ルバモイル基、メチルカルバモイル基、フェニルカルバ
モイル基など）、アミド基（アセチルアミド基、フェニ
ルアミド基など）、ウレイド基（メチルウレイド基、フ
ェニルウレイド基など）、アルコキシカルボニルアミノ
基（メトキシカルボニルアミノ基、エトキシカルボニル
アミノ基など）、シアノ基、アシル基（アセチル基、ベ
ンゾイル基など）、ニトロ基、アルキルチオ基（メチル
チオ基など）、アリールチオ基（フェニルチオ基など）
、ヒドロキシ基、スルホ基及びカルボキシ基を挙げるこ
とができる。

Ｒ１０７で表わされるアルキレン基は直鎖でも、分岐鎖
でも、環状でもよく、好ましくは炭素数１〜６のもので
あり、具体的にはメチレン基、ジメチレン基、トリメチ
レン基、メチルジメチレン基、ジメチルトリメチレン基
、ヘキサメチレン基、などが挙げられる。アリーレン基
は炭素数６〜１０のものが好ましく、具体的には などが挙げられる。アラルキレン基は炭素数７〜１２の
ものが好ましく、具体的には −ＣＨ，−０、−ＣＨ，−（＞−ＣＨ，−、−ＣＨ畠−
０−などが挙げられる。これらアルキレン基、アリーレ
ン基、アラルキレン基の置換基としては、前記ＲＩＯ１
，Ｒ１０２，１０３、Ｈ２Ｏ２、Ｒ”’及びＲ””（７
装置ｍ基と同様のものを挙げることができる。、置換基
が２個以上あるときは同じでも異ってもよい。

Ｒ１０７としては特にアルキレン基が好ましい。

以下に一般式（Ｘ）で表わされる化合物の具体例を挙げ
るが、本発明はこれらに限定されるのもではない。

Ｘ−６Ｈ，ＮＳＯ□ＮＨＳ　０２ＮＨ。

上記以外の具体例としては特願昭６１−２０１８６１号
明細ｌ１１１頁〜１６頁に記載の化合物例１−（１）〜
■−（２７）等を挙げることができる。

上記一般式（Ｘ）で表わされる化合物は特願昭６１−２
０１８６１号に記載の方法に基づいて入手することがで
きる。

一般式（Ｉｆ）〜（Ｘ）で表わされる化合物の添加量は
カラー現像液ＩＱ肖り、好ましくは０．０１ｇ〜１００
ｇであり、より好ましくは０．１ｇ〜２０ｇである。

また、本発明一般式（ｎ）〜（Ｘ）の化合物は、芳香族
第一級アミンカラー現像主薬を用いる系において、８ｉ
像主薬を直接的に安定化する化合物との併用において、
特に著しい保恒性能を有する。ここで「現像主薬を直接
的に安定化する化合物」としては一般に水溶性酸化防止
剤が知られており。

例えばヒドロキシルアミン類、ヒドロキサム酸類、ヒド
ラジン類、ヒドラジド類、フェノール類、α−ヒドロキ
シケトン類、α−アミノケトン類、及び糖類等をあげる
ことができる。

以下に併用すると好ましい化合物の詳細を説明する。ヒ
ドロキシルアミン類は次の一般式（Ｘ［）で表わされる
。

一般式（ＸＩ） Ｒ”’−Ｎ−Ｒ” 〇Ｈ 式中、Ｒ１１１、Ｒ１１２は水素原子、無置換もしくは
置換アルキル基、無置換もしくは置換アルケニル基、ま
たは無置換もしくは置換アリール基を表わす。

Ｈｌｌｌ、　Ｈｌｌｌがアルキル基又はアルケニル基の
場合が好ましく、少なくとも一方が置換基を有する場合
が更に好ましい。又　１１１１とＲ１１２は連結して窒
素原子と一緒にペテロ環を形成してもよい。

アルキル基、アルケニル基は直鎖、分岐鎖、環状のいず
れでもよく、置換基としてはハロゲン原子（Ｆ、　Ｃ１
１１，８ｒなど）、アリール基（フェニル基、ｐ−クロ
ロフェニル基など）、アルコキシ基（メトキシ基、エト
キシ基、メトキシエトキシ基など）。

アリールオキシ基（フェノキシ基など）、スルホニル基
（メタンスルホニル基、Ｐ−トルエンスルホニル基など
）、スルホンアミド基（メタンスルホンアミド基、ベン
ゼンスルホンアミド基など）、スルファモイル基（ジエ
チルスルファモイル基、無置換スルファモイル基など）
、カルバモイル基（無置換カルバモイル基、ジエチルカ
ルバモイル基など）、アミド基（アセトアミド基、ベン
ズアミド基など）、ウレイド基（メチルウレイド基、フ
ェニルウレイド基など）、アルコキシカルボニルアミノ
基（メトキシカルボニルアミノ基など）、アリロキシカ
ルボニルアミノ基（、フェノキシカルボニルアミノ基な
ど）、アルコキシカルボニル基（メトキシカルボニル基
など）、アリールオキシカルボニル基（フェノキシカル
ボニル基など）、シアノ基、ヒドロキシ基、カルボキシ
基、スルホ基、ニトロ基、アミノ基（無置換アミノ基、
ジエチルアミノ基など）、アルキルチオ基（メチルチオ
基など）、アリールチオ基（フェニルチオ基など）、及
びヘテロ環基（モルホリル基、ピリジル基など）を挙げ
ることができる。ここでＨｌｌｌとＲ１１２は同じでも
異ってもよく、さらにＲ１１１、Ｒ１１２の置換基も同
じでも異なってもよい。

又、Ｒ１１１、Ｈｌｌｌの炭素数は１〜１０が好ましく
、特に１〜５が好ましい。Ｒ１１１とＲ１１２が連結し
て形成される含窒素へテロ環としては、ピペリジル基、
ピロリシリル基、Ｎ−アルキルピペラジル基、モルホリ
ル基、インドリニル基、ベンズトリアゾリル基などが挙
げられる。

Ｒ１１１とＲ１１２の好ましい置換基は、ヒドロキシ基
、アルコキシ基、スルホニル基、アミド基、カルボキシ
甚、シアノ基、スルホ基、ニトロ基及びアミノ基である
。

以下に本発明に用いられる一般式（Ｘ［）で表わされる
化合物の具体例を示すが本発明の範囲はこの化合物に限
定されるものではない。

ない。

Ｘ［−４０Ｈ ｎＣ４Ｈ，−Ｎ−ＣｚＨ４０ＣＨｚ ＸＩ−５Ｑ）（ ＣＨ３０Ｃ，Ｈ，−Ｎ−Ｃ，Ｈ，ＯＣＨ。

Ｘｌ−６０Ｈ Ｃｔ　Ｈｓ○Ｃ２Ｈ４−Ｎ−Ｃ，Ｈ４Ｃ０Ｈ。

Ｘｌ−７０Ｈ 薯 ＣＨ，ＱＣ，Ｈ４０Ｃ，Ｈ４−Ｎ−Ｃ，Ｈ，０Ｃ２Ｈ４
ＯＣＲ。

Ｘｌ−８０Ｈ Ｃ２Ｈ，ＯＣ２Ｈ４Ｎ　−Ｃ，Ｈ。

Ｘｌ−９０Ｈ 易 Ｃ，Ｈ，○Ｃ，Ｈ４ＮＣＨ，−ＣＨ＝ＣＨ。

Ｘｌ−１２０Ｈ ＣＨ，−Ｎ−Ｃ，Ｈ４Ｃ０ＮＨ。

Ｘ［−１６（ｉ）Ｈ ＣＨ，−Ｎ−Ｃ，Ｈ４５Ｏ，Ｃ，Ｈ。

Ｘｌ−１７０Ｈ Ｃ２Ｈ，ＳＯ□Ｃ，Ｈ４−Ｎ−Ｃ，Ｈ，ＳＯ，Ｃ２Ｈ。

晶 Ｘ［−２６０Ｈ ＨＯＯＣ−ＣＨ，−Ｎ−ＣＨ，−ＣＯＯＨ０Ｍ２ＣＨ，
ＯＨ ］−３３０Ｈ ＣＨ，ＣＨ，ＮＣＨ，ＣＨ。

Ｘｌ−３４ＮＨ，ＯＨ 一般式（Ｘ［）で表わされる化合物の合成は以下に示す
公知の方法により合成することが出来る。

米国特許第３，６６１，９９６号、同３，３６２，９６
１号、同３，２９３　、０３４号、特公昭４２−２７９
４号、米国特許第３，４９１，１５１号、同３，６５５
，７６４号、同３，４６７．７１１号、同３，４５５，
９１６号、同３，２８７，１２５号、同３，２８７，１
２４号。

これらの化合物は、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸、シュウ
酸、酢酸等の各種の酸と塩を形成していてもよい。

ヒドロキサム酸類は、以下の一般式（Ｘｌｌ）で示され
る。

一般式（Ｘｌｌ） 式中Ａ１２１は水素原子、置換もしくは無置換のアルキ
ル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは
無置換のアミノ基、置換もしくは無置換のへテロ環基、
置換もしくは無置換のアルコキシ基、置換もしくは無置
換のアリールオキシ基、置換もしくは無置換のカルバモ
イル基、置換もしくは無置換のスルファモイル基、アシ
ル基、カルボキシ基、ヒドロキシアミノ基、又はヒドロ
キシアミノカルボニル基を表わす。置換基としてはハロ
ゲン原子、アリール基、アルキル基、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、ヒドロキシ基、スルホニル基、スルホ
ンアミド基、スルファモイル基。

スルホ基、アミド基、ウレイド基、シアノ基、ヒドロキ
シアミノカルボニル基、カルボキシ基、ニトロ基、アミ
ノ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環基
（ピリジル基、モルホリノ基など）などがあげられる。

好ましくはＡ１２１は置換もしくは無置換のアルキル基
、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基である。特に好ましい例として置換もしくは無置換
のアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基である。

炭素数は１〜１０であることが好ましい。

Ｒ１２１は水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基
、置換もしくは無置換のアリール基を表わす。

このとき、Ａ１２１とＲ１２１が連結して環構造を形成
しでもよい。置換基としてはＡ１２１であげた置換基と
同様である。好ましくはＲ１２１は水素原子である。

Ｙ１２１は、水素原子又は、加水分解反応により水素原
子になりうる基を表わす。

Ｙ１２１が加水分解反応により水素原子になりうる基を
表わす場合の具体的例としては、以下のものを挙げるこ
とができる。

１）　エステル結合又はウレタン結合で保護する方法、
即ちｙ　ｌ　２　Ｌは−ｃ−Ｒ１２２を表わす、ここで
。

ＲＬ２１として、置換もしくは無置換のアルキル基、置
換もしくは無置換の７リール基、置換もしくは無置換の
アミノ基が一つの例としてあげられる。

２）　特開昭５７−１５８６３８号に記載のイミドメチ
ル封鎖基により保護する方法、即ちＹ１２１は、表わし
、２は、最低１個の５員環又は６員環を有する複素環を
完全するのに必要な複数個の原子を表わす。

具体的化合物を以下に示すがこれらに限定されるもので
はない。

化合物例 Ｘ［ｌ−３Ｃ４Ｈｇ０−Ｃ−ＮＨ−ＯＨ”　４ＣＨ３−
０−８Ｏ，ＮＨ−ＯＨ ｂ Ｘｌｌ−６Ｈ２Ｎ−Ｃ−ＮＨ−ＯＨ 上記化合物は特願昭６１−　［１６５５９号記載に基づ
いて入手することができる。

ヒドラジン類及びヒドラジド類は下記一般式（ＸＩＩＩ
）で表わされる化合物である。

一般式（ＸＩＩＩ） 式中、Ｒ１３ｉ、Ｒ１３２、Ｒ１３３は水素源゛子、置
換又は無置換の、アルキル基（炭素数１〜２０．例えば
メチル基、エチル基、スルホプロピル基、カルボキシブ
チル基、ヒドロキシエチル基など）、アリール基（炭素
数６〜２０、例えばフェニル基、２，５−ジメトキシフ
ェニル基、４−ヒドロキシフェニル基、２−カルボキシ
フェニル基など）またはへテロ環基（炭素数１〜２０、
例えばピリジン−４−イル基など）を表わし、ＲＬ３４
はヒドロキシ基、ヒドロキシアミノ基、置換又は無置換
の、アルキル基（炭素数１〜２０゜例えばメチル基、エ
チル基、スルホプロピル基。

カルボキシブチル基、ヒドロキシエチル基、シクロヘキ
シル基、ベンジル基など）、アリール基（炭素数６〜２
０．例えばフェニル基、２，５−ジメトキシフェニル基
、４−ヒドロキシフェニル基、２−カルボキシフェニル
基など）、ヘテロ環基（炭素数１〜２０゜例えばピリジ
ン−４−イル基など）、アルコキシ基（炭素数１〜２０
、例えばメトキシ基、エトキシ基。

メトキシエトキシ基、ベンジロキシ基、シクロへキシロ
キシ基など）、アリーロキシ基（炭素数６〜２０、例え
ばフェノキシ基、ｐ−メトキシフェノキシ基など）、カ
ルバモイル基（炭素数１〜２０１例えばカルバモイル基
、Ｎ、Ｎ−ジエチルカルバモイル基、ヒドラジノカルボ
ニル基など）、アミノ基（炭素数Ｏ〜２０、例えばアミ
ノ基、Ｎ−フェニルアミノ基、ヒドラジノ基など）を表
わす。

１“ Ｘ１３１は−ｃｏ−１−ｓｏ、−または−Ｃ−から選ば
れる２価基を表わし、ｎはＯ又は１である。特に、ｎ＋
＝Ｏの時、Ｒ１３４はアルキル基、アリール基、ヘテロ
環基から選ばれる基を表わし、Ｒ１″３と８１３４は共
同してペテロ環を形成していても良い。

一般式（ＸＩＩＩ）中、Ｒ１１１，Ｒ１″２．Ｒ１３３
は水素原子又はアルキル基である場合が好ましく、特に
Ｒ″３１、Ｈ１３ｔは水素原子である場合が最も好まし
い。

一般式（ＸＩＩＩ）中、ＲＬ３４はアルキル基、アリー
ル基、アルコキシ基、カルバモイル基、アミノ基である
場合が好ましい。Ｘ１３１は−Ｃ〇−又は一５Ｏ２−で
ある場合が好ましく、−ＣＯ−である場合が最も好まし
い。

Ｃ２Ｈ。

ＸＩＩＩ−Ｉ　　　ＮＨ，Ｎ Ｃ，Ｈ。

Ｘｌｌｌ−２ＮＨ，ＮＨ−＋ＣＨ，ｉｓ○、ＨＸＩＩＩ
−３ＮＨ，ＮＨ（ＣＨ，１０ＨＸＩＩＩ−４ＮＨ２−Ｎ
　　　Ｎ−ＣＨ。

＼−）′ Ｘｌｌｌ−６ＮＨ，ａＮＨｃＯｃＨａ ＸＩＩＩ−７ＮＨ，ＮＨＣＯＯＣ，Ｈ。

Ｘｌｌｌ−１０ＮＨ，ＮＨＣＯＮＨ。

Ｘｌｌｌ−１２ＮＨ２ＮＨＳＯ，Ｈ Ｈ ＸＩＩＩ−１３ＮＨ２ＮＨＣＮＨ。

Ｘｌｌｌ−１４ＮＨ，ＮＨＣＯＣＯＮＨＮＨ。

上記化合物は特願昭６１−１７０７５６号記載に基づい
て入手することができる。

フェノール類は下記一般式（Ｘｍで表わされる。

一般式（ＸＩＶ） 式中、Ｒ１４１は水素原子、ハロゲン原子（Ｆ、　ＣＱ
。

Ｂｒなど）、アルキル基（メチル基、エチル基、ｔ−ブ
チル基など）、アリール基（フェニル基など）、アルコ
キシ基（メトキシ基、エトキシ基など）、アリーロキシ
基（フェノキシ基など）、カルボキシル基。

スルホ基、カルバモイル基、スルファモイル基。

アミド基（アセトアミド基、ベンズアミド基など）。

スルホンアミド基（メタンスルホンアミド基、ベンゼン
スルホンアミド基など）、　ウレイド基、アルキルチオ
基（メチルチオ基など）、アリールチオ基（フェニルチ
オ基など）、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、ホルミル
基、アシル基（アセチル基など）、スルホニル基（メタ
ンスルホニル基、ベンゼンスルホニル基など）、　アル
コキシカルボニル基（メトキシカルボニル基など）、ア
リーロキシカルボニル基（フェノキシカルボニル基など
）、アルコキシスルホニル基（メトキシスルホニル基な
ど）およびアリーロキシスルホニル基（フェノキシスル
ホニル基など）を表わす。

Ｒ１４１が更に置換されている場合、置換基としてはハ
ロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヒドロキシル基
、アルコキシ基、アリーロキシ基、カルボキシル基、ス
ルホ基、カルバモイル基、スルファモイル基、アミド基
、スルホンアミド基、ウレイド基、アルキルチオ基、ア
リールチオ基、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、ホルミ
ル基、アシル基、スルホニル基、アルコキシカルボニル
基、アリーロキシカルボニル基、アルコキシスルホニル
基、アリーロキシスルホニル基、およびヘテロ環基（モ
ルホリル基、ピリジル基など）等を挙げることができ、
さらに、これらの置換基は、Ｒ１４！に対し、２つ以上
および２種類以上置換しても良い、またＲ１４１が２つ
以上ある場合、その種類は同じでも異っていても良く、
さらに隣りあっているときには、互いに結合して環を形
成しても良い。

環構造としては５〜６Ｒ環であり、炭素原子、水素原子
、ハロゲン原子、酸素原子、窒素原子、硫黄原子等によ
って構成され、飽和でも不飽和でも良い。なお、Ｒ１４
１およびその置換基において、カルボキシル基、および
スルホ基は、アルカリ金属（Ｎａ、　Ｋなど）と、また
、アミノ基は塩酸等の各稀酸と塩を形成しても良い。

Ｒ１４″は、水素原子または加水分解されつる基を表わ
す。加水分解されうる基とは、加水分解により水素原子
になりうる基であり、その具体的な一例としてＲ１４２
＝−ｃ−Ｒ１４ｆｆ　（ここでＲ１４３は置換もしくは
無置換のアルキル基、置換もしくは無置換の７リール基
、または置換もしくは無置換のアミノ基を表わす。）が
挙げられる。すなわちエステル結合あるいはウレタン結
合で保護する方法である。

もう一つの例は、特開昭５７−１５８６３８号に記載さ
れたイミドメチル封鎖基による保護である。すなわ■ は６員環を有する複素環を完成するのに必要な複数個の
原子を表わす、）である。また、ｍ、ｎはそれぞれ１か
ら５までの整数である。

一般式（ＸＩＶ）において、好ましいＲ１４１は、アル
キル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アルキルチオ基
、カルボキシル基、スルホ基、カルバモイル基、スルフ
ァモイル基、アミノ基、アミド基、スルホンアミド基、
ニトロ基およびシアノ基である。中でも、アルコキシ基
、アルキルチオ基、アミノ基、ニトロ基が特に好ましく
、これらは、（ｏＲ１４２）基のオルト位またはパラ位
にある方がより好ましい、また、Ｒ１４１の炭素数は１
から１０が好ましく、１から６が特に好ましい。

好ましいＲ１４″は、水素原子あるいは、炭素数が１か
ら５までの加水分解されうる基である。また、（ｏｎ１
４２）基が２つ以上ある場合、お互いにオルト位あるい
はパラ位に位置する方がより好ましい。

以下に具体例を示すが、これらに限定されるものではな
い。

Ｕｎ 上記化合物は特願昭６１−１８８７４２号及び同６１−
２０３２５３号に基づいて、入手することができる。

α−ヒドロキシケトン類およびα−アミノケトン類は以
下の一般式（ＸＶ）で表わされる。

一般式（ＸＶ） 式中、Ｒｏｌは水素原子、置換又は無置換のアルキル基
（炭素数１〜２０、例えばメチル基、エチル基、ヒドロ
キシメチル基、メトキシエチル基、シクロヘキシル基な
ど）、アリール基（炭素数６〜２０例えばフェニル基、
２−ヒドロキシフェニル基など）、アルコキシ基（炭素
数１〜２０、例えばメトキシ基、エトキシ基、メトキシ
エトキシ基など）、アリーロキシ基（炭素数６〜２０、
例えばフェノキシ基、４−メトキシフェノキシ基など）
、またはアミノ基（炭素数Ｏ〜２０１例えばアミノ基、
Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ基、Ｎ−フェニルアミノ基など
）を表わし、Ｈ１Ｓ２は水素原子、置換又は無置換の、
アルキル基（炭素数１〜２０、例えばメチル基、エチル
基、ヒドロキシメチル基など）、アリール基（炭素数６
〜２０１例えばフェニル基、２−ヒドロキシフェニル基
など）を表わし、Ｒ１５１とＨ２Ｓｘは共同して容素環
又は複素環を形成しても良い。

ｘ１′１はヒドロキシル基、置換又は無置換の７ミノ基
（炭素数Ｏ〜２０、例えばアミノ基、Ｎ、Ｎ−ジエチル
アミノ基、モルホリノ基など）を表わす。

一般式（ＸＶ）中、Ｒ１５１は水素原子、アルキル基、
アリール基、アルコキシ基である場合が好ましく、また
ＨＩＳｍは水素原子、アルキル基である場合が好ましい
。

しＭ３りし−シ１”ｉ　シｇ　１＋Ｌ＝上記化合物は特
願昭６１−１８８７４１号に基づいて入手することがで
きる。

本発明に用いる「糖類」を詳細に説明する。

糖類（炭水化物ともいう）は単糖類と多糖類からなり、
多くは一般式Ｃ，，Ｈ，，Ｏ，をもつ、単糖類とは、一
般に多価アルコールのアルデヒドまたはケトン（それぞ
れアルドース、ケトースと呼ばれる）と、これらの還元
誘導体、酸化誘導体、脱水誘導体、およびアミノ糖、チ
オ糖などのさらに広範囲の誘導体を総称する。また、多
糖類とは前述の単糖類が２つ以上脱水縮合した生成物を
言う。

これらの糖類のうちでより好ましいものは、還元性のア
ルデヒド基を有するアルドース、およびその誘導体であ
り、特に好ましいものはこれらのうちで単糖類に相当す
るものである。

本発明に用いることのできる糖類の具体例を以下に挙げ
るが１本発明がこれらに限定されるものではない、（こ
れらの光学異性体も同様に用いることができる。）ＸＶ
Ｉ−１：Ｄ−オキロース ＸＶＩ−２：Ｌ−アラビノース ＸＶＩ−３：　Ｄ−リボース ＸＶＩ−４：Ｄ−デオキシリボース ＸＶＩ−５：　Ｄ−グルコース ＸＶＩ−６：　Ｄ−ガラクトース ＸＶＩ−７：　Ｄ−マンノース ＸＶＩ　−ｓ：グルコサミン Ｎ　Ｍ２ ＸＶＩ−９：　Ｌ−ソルボース ＸＶＩ−１０：　Ｄ−ソルビット（ソルビトール）−Ｃ
−ＯＨ −Ｃ−ＯＨ ＣＨ’ｓ　ＯＨ 上記化合物は市販品にて容易に入手することができる。

これらの一般式（ＸＩ）〜（ＸＶＩ）で表わされる化合
物の添加量はカラー現像液ＩＱ当り０．０１ｇ〜５０ｇ
、好ましくは０．５ｇ〜２０ｇである。

その他保恒剤として知られる亜硫酸イオンは本発明にお
いては実質的に含有されない。実質的にとは、写真特性
に影響を及ぼさない範囲は添加されても良く、具体的に
はＯ＝０．Ｏ０５ｍｏｌ＃Ｉ、好ましくはＯ−０，００
２ｍｏｌ／Ｑである。

その他保恒剤として米国特許第３，６１５，５０３号及
び英国特許第１，３０６，１７６号記載のヒドロキシア
セトン類、特開昭５２−１４３０２０号及び同５３−８
９４２５号記載のα−アミノカルボニル化合物、特開昭
５７−４４１４８号及び同５７−５３７４９号等に記載
の各種金属類、特開昭５２−１０２７２７号記載の各種
糖類、同５９−１６０１４１号記載のα、α′−ジカル
ボニル化合物、同５９−１８０５８８号記載のサリチル
酸類、同５６−７５６４７号記載のグルコン酸誘導体等
を必要に応じて含有してもよく、これらの保恒剤は必要
に応じて２種以上併用しても良い、特に芳香族ポリヒド
ロキシ化合物の添加が好ましい。

本発明のカラー現像液には、カブリ及び処理後のスティ
ン増加の点でベンジルアルコールを実質的に含有しない
場合が好ましい、すなわち、実質的に含有しないとは、
カラー現像液ＩＱ当り５．０ＩＩｎ以下、好ましくは２
＋ｆｌ以下、より好ましくは全く含有しないことである
。

本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはｐＨ９
〜１２、より好ましくは９〜１１．０であり、そのカラ
ー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含
ませることができる。

上記ｐＨを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい、緩衝剤としては、炭酸塩、リン酸塩、ホウ酸
塩、四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩、グリシン塩、
　Ｎ、Ｎ−ジメチルグリシン塩、ロイシン塩、ノルロイ
シン塩、グアニン塩、３，４−ジヒドロキシフェニルア
ラニン塩、アラニン塩、アミノ酪酸塩、２−アミノ−２
−メチル−１，３−プロパンジオール塩、バリン塩、プ
ロリン塩、トリスヒドロキシアミノメタン塩、リシン塩
などを用いることができる。特に炭酸塩、リン酸塩、四
ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩は、溶解性、　ＰＨ９
，０以上の高ｐＨ領域での緩衝能に優れ、カラー現像液
に添加しても写真性能面への悪影響（カブリなど）がな
く、安価であるといった利点を有し、これらの緩衝剤を
用いることが特に好ましい。

これらの緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン
酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウ
ム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリ
ウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウ
ム、０−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナ
トリウム）、０−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−ス
ルホ−２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−スルホ
サリチル酸ナトリウム）、５−スルホ−２−ヒドロキシ
安息香酸カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム）な
どを挙げることができる。しかしながら本発明は、これ
らの化合物に限定されるものではない。

該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、０．１モルＩＱ
以上であることが好ましく、特に０．１モル／Ｑ〜０．
４モル／Ｑであることが特に好ましい。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈澱防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種キレート剤を用いることができる。

キレート剤としては有機酸化合物が好ましく、例えば特
公昭４８−３０４９６号及び同４４−３０２３２号記載
のアミノポリカルボン酸類、特開昭５６−９７３４７号
、特公昭５６−３９３５９号及び西独特許第２，２２７
，６３９号記載の有機ホスホン酸類、特開昭５２−１０
２７２６号、同５３−４２７３０号、同５４−１２１１
２７号、同５５−１２６２４１号及び同５５−６５９５
０６号等に記載のホスホノカルボン酸類。

その他特開昭５８−１９５８４５号、同５８−２０３４
４０号及び特公昭５３−４０９００号等に記載の化合物
をあげることができる。以下に具体例を示すがこれらに
限定されるものではない。

・ニトリロ三酢酸 ・ジエチレントリアミン五酢酸 ・エチレンジアミン四酢酸、 ・トリエチレンテトラミン六酢酸 ・Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチレンホスホン酸・エチレンジア
ミン−Ｎ、　Ｎ、　Ｎ’、Ｎ’−テトラメチレンホスホ
ン酸 ・１．３−ジアミノ−２−プロパツール四酢酸・トラン
スシクロヘキサンジアミン四酢酸・ニトリロ三プロピオ
ン酸 ・１，２−ジアミノプロパン四酢酸 ・ヒドロキシエチルイミノニ酢酸 ・グリコールエーテルジアミン四酢酸 ・ヒドロキシエチレンジアミン三酢酸 ・エチレンジアミンオルトヒドロキシフェニル酢酸 ・２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸・
１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸・Ｎ
、Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシベンジル）エチレンジア
ミン−Ｎ、Ｎ’−ジ酢酸 これらのキレート剤は必要に応じて２種以上併用しても
良い。

これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに充分な量であれば良い。例えば１１
２当り０．１ｇ〜１０ｇ程度である。

カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
することができる。

現像促進剤としては、特公昭３７−１６０８８号、同３
７−５９８７号、同３８−７８２６号、同４４−１２３
８０号、同４５−９０１９号及び米国特許第３，８１３
，２４７号等に表わされるチオエーテル系化合物、特開
昭５２−４９８２９号及び同５０−１５５５４号に表わ
されるｐ−フェニレンジアミン系化合物、特開昭５０−
１３７７２６号、特公昭４４−３００７４号、特開昭５
６−１５６８２６号及び同５２−４３４２９号１等に表
わされる４級アンモニウム塩類、米国特許第２，６１０
，１２２号及び同４，１１９，４６２号記載のＰ−アミ
ノフェノール類、米国特許第４，４９４，９０３号、同
３，１２８，１８２号、同４．２３０，７９６号、同３
，２５３，９１９号、特公昭４１−１１４３１号、米国
特許第２，４８２，５４６号、同２，５９６，９２６号
及び同３゜５８２．３４６号等に記載のアミン系化合物
、特公昭３７−１６０８８号、同４２−２５２０１号、
米国特許第３，１２８，１８３号、特公昭４１−１１４
３１号、同４２−２３８８３号及び米国特許第３．５３
２，５０１号等に表わされるポリアルキレンオキサイド
、その他１−フェニルー３−ピラゾリドン類、ヒドラジ
ン類、メソイオン型化合物、イオン型化合物、イミダゾ
ール類１等を必要に応じて添加することができる。

本発明においては、必要に応じて、任意のカブリ防止剤
を添加できる。カブリ防止剤としては、塩化ナトリウム
、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロ
ゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用できる。有機カブ
リ防止剤としては。

例えばベンゾトリアゾール、６−ニドロペンズイミダゾ
ール、５−ニトロイソインダゾール、５−メチルベンゾ
トリアゾール、５−ニトロベンゾトリアゾール、５−ク
ロロ−ベンゾトリアゾール、２−チアゾリル−ベンズイ
ミダゾール、２−チアゾリルメチル−ベンズイミダゾー
ル、インダゾール、ヒドロキシアザインドリジン、アデ
ニンの如き含窒素へテロ環化合物を代表例としてあげる
ことができる。

本発明に使用されるカラー現像液には、蛍光増白剤を含
有するのが好ましい、蛍光増白剤としては、４，４′−
ジアミノ−２，２′−ジスルホスチルベン系化合物が好
ましい。添加量はＯｇ〜５ｇＩＱ好ましくは０．１　ｇ
〜４ｇＩＱである。

又、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリールホスホ
ン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種界
面活性剤を添加しても良い。

本発明のカラー現像液の処理温度は２０〜５０℃好まし
くは３０〜４０℃である。処理時間は２０秒〜５分好ま
しくは３０秒〜２分である。補充量は少ない方が好まし
いが、感光材料１−当り２０〜６００ｄ好ましくは５０
〜３００＋ａｊｌである。更に好ましくは１００ｍ１２
〜２００ｍΩである。

次に本発明に用いられる漂白液、漂白定着液及び定着液
を説明する。

本発明に用いられる漂白液又は漂白定着液において用い
られる漂白剤としては、いかなる漂白剤も用いることが
できるが、特に鉄（ｍ）の有機錯塩（例えばエチレンジ
アミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸などのアミ
ノポリカルボン酸類、アミノポリホスホン酸、ホスホノ
カルボン酸および有機ホスホン酸などの錯塩）もしくは
クエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機酸；過流酸塩；
過酸化水素などが好ましい。

これらのうち、鉄（ｍ）の有機錯塩は迅速処理と環境汚
染防止の観点から特に゛好ましい。鉄（ｍ）の有機錯塩
を形成するために有用なアミノポリカルボン酸、アミノ
ポリホスホン酸、もしくは有機ホスホン酸またはそれら
の塩を例挙すると、エチレンジアミン四酢酸。

ジエチレントリアミン五酢酸、 エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）−Ｎ、　
Ｎ’。

Ｎ′−三酢酸。

１．３−ジアミノプロパン四酢酸、 トリエチレンテトラミン六酢酸、 プロピレンジアミン四酢酸、 ニトリロ玉酢酸、 ニトリロトリプロピオン酸。

シクロヘキサンジアミン四酢酸、 １．３−ジアミノ−２−プロパツール四酢酸。

メチルイミノニ酢酸、 イミノニ酢酸。

ヒドロキシルイミノニ酢酸、 ジヒドロキシエチルグリシンエチルエーテルジアミン四
酢酸。

グリコールエーテルジアミン四酢酸、 エチレンジアミン四プロピオン酸。

エチレンジアミンニプロピオン酢酸、 フェニレンジアミン四酢酸、 ２−ホスホノブタン−１，２，４−三酢酸、１．３−ジ
アミノプロパノ−ルーＮ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラメチ
レンホスホン酸、 エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラメチレ
ンホスホン酸。

１．３−プロピレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テ
トラメチレンホスホン酸、 １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、な
どを挙げることができる。

これらの化合物はナトリウム、カリウム、リチウム又は
アンモニウム塩のいずれでも良い。これらの化合物の中
で、エチレンジアミン西酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、１，３−ジアミ
ノプロパン四酢酸、メチルイミノニ酢酸の鉄（ｍ）錯塩
が漂白刃が高いことから好ましい。

これらの第２鉄イオン錯塩は錯塩の形で使用しても良い
し、第２鉄塩１例えば硫酸第２鉄、塩化第２鉄、硝酸第
２鉄、硫酸第２鉄アンモニウム。

燐酸第２鉄などとアミノポリカルボン酸、アミノポリホ
スホン酸、ホスホノカルボン酸などのキレート剤とを用
いて溶液中で第２鉄イオン錯塩を形成させてもよい、錯
塩の形で使用する場合は、１種類の錯塩を用いてもよい
し、又２種類以上の粒塩を用いてもよい、一方、第２鉄
塩とキレート剤を用いて溶液中で錯塩を形成する場合は
第２鉄塩を１種類又は２種類以上使用してもよい、更に
キレート剤を１種類又は２種類以上使用してもよい。

また、いずれの場合にも、キレート剤を第２鉄イオン錯
塩を形成する以上に過剰に用いてもよい。

鉄錯体のなかでもアミノポリカルボン酸鉄錯体が好まし
く、その添加量は０．０１〜１．０モル／Ｑ好ましくは
０．０５〜０．５０モルＩＱである。

又、漂白液又は漂白定着液には、必要に応じて漂白促進
剤を使用することができる。有用な漂白促進剤の具体例
としては、米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許
第１，２９０，８１２号、同２，０５９，９８８号、特
開昭５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５
３−３７４１８号、同５３−６５７３２号、同５３−７
２６２３号、同５３−９５６３０号、同５３−９５６３
１号、同５３−１０４２３２号、同５３−１２４４２４
号、同５３−１４１６２３号、同５３−２８４２６号、
リサーチディスクロージャー４１７１２９号（１９７８
年７月）に記載のメルカプト基またはジスルフィド基を
有する化合物；特開昭５０−１４０１２９号に記載され
ている如きチアゾリジン誘導体；特公昭４５−８５０６
号、特開昭５２−２０８３２号、同５３−３２７３５号
、米国特許３，７０６，５６１号に記載のチオ尿素誘導
体；西独特許第１，１２７，７１５号、特開昭５８−１
６２３５号に記載の沃化物；西独特許第９６６．４１０
号、同２，７４８，４３０号に記載のポリエチレンオキ
サイド類；特公昭４５−８８３６号に記載のポリアミン
化合物；その他特開昭４９−４２４３４号、同４９−５
９６４４号、同５３−９４９２７号、同５４−３５７２
７号、同５５−２６５０６号および同５ｇ　−１６３９
４０号記載の化合物および沃素、臭素イオン等を挙げる
ことができる。なかでもメルカプト基またはジスルフィ
ド基を有する化合物が促進硬化が大きい観点で好ましく
、特に米国特許第３．８９３，８５８号、西独特許第１
，２９０，８１２号、特開昭５３−９５６３０号に記載
の化合物が好ましい。

その他、本発明に用いられる漂白液又は漂白定着液には
、臭化物（例えば、臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭
化アンモニウム）または塩化物（例えば、塩化カリウム
、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム）または沃化物（
例えば、沃化アンモニウム）等の再ハロゲン化剤を含む
ことができる。必要に応じ硼酸、硼砂、メタ硼酸ナトリ
ウム、酢酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カ
リウム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリウム、クエン酸、ク
エン酸ナトリウム、酒石酸などのＰＨ緩衝能を有する１
種類以上の無機酸、有機酸およびこれらのアルカリ金属
またはアンモニウム塩または、硝酸アンモニウム、グア
ニジンなどの腐蝕防止剤などを添加することができる。

本発明に係わる漂白定着液又は定着液に使用される定着
剤は、公知の定着剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫
酸アンモニウムなどのチオ硫酸塩；チオシアン酸ナトリ
ウム、チオシアン酸アンモニウムなどのチオシア、ン酸
塩：エチレンビスチオグリコール酸、３，６−シチアー
１，８−オクタンジオールなどのチオエーテル化合物お
よびチオ尿素類などの水溶性のハロゲン化銀溶解剤であ
り、これらを１種あるいは２種以上混合して使用するこ
とができる。また、特開昭５５−１５５３５４号に記載
された定着剤と多量の沃化カリウムの如きハロゲン化物
などの組み合わせからなる特殊な漂白定着液等も用いる
ことができる０本発明においては、チオ硫酸塩特にチオ
硫酸アンモニウム塩の使用が好ましい。

ＩＱあたりの定着剤の量は、０．３〜２モルが好ましく
、更に好ましくは０．５〜１．０モルの範囲である。

本発明に於る漂白定着液又は定着液のｐＨ領域は、３〜
１０が好ましく、更には５〜９が特に好ましい。

ＰＨがこれより低いと脱銀性は向上するが、液の劣化及
びシアン色素のロイコ化が促進される。逆にｐＨがこれ
より高いと脱銀が遅れかつスティンが発生し易くなる。

ｐＨを調整するためには、必要に応じて塩酸、硫酸、硝
酸、酢酸、重炭酸塩、アンモニア、苛性カリ、苛性ソー
ダ、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等を添加する事がで
きる。

又、漂白定着液には、その他各種の蛍光増白剤や消泡剤
あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノー
ル等の有機溶媒を含有させることができる。

本発明に於る漂白定着液や定着液は、保恒剤として亜硫
酸塩（例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜
硫酸アンモニウム、など）、重亜硫酸塩（例えば、重亜
硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリ
ウム、など）、メタ重亜硫酸塩（例えば、メタ重亜硫酸
カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アン
モニウム、など）等の亜硫酸イオン放出化合物を含有す
る。これらの化合物は亜硫酸イオンに換算して約０．０
２〜Ｏ，ＳＯモル／Ｑ含有させることが好ましく。

更に好ましくは０．０４〜０．４０モル／Ｑである。

保恒剤としては、亜硫酸塩の添加が一般的であるが、そ
の他、アスコルビン酸や、カルボニル重亜硫酸付加物、
あるいは、カルボニル化合物等を添加しても良い。

更には緩衝剤、蛍光増白剤、キレート剤、消泡剤、防カ
ビ剤等を必要に応じて添加しても良い。

次に本発明に於ろ水洗工程について説明する。

ここで「水洗工程」にはリンス処理、水洗促進処理など
の水洗代替処理も含む。

本発明では通常の“′水洗処理″のかわりに実質的な水
洗工程を設けず、いわゆる゛′安定化処理″だけを行な
うなどの処理方法を用いることもできる。

本発明に於る水洗水もしくは安定化液の量は、多段向流
処理の浴数や感光材料の前浴成分の持込み量によって異
なるために、その規定は困難であるが１本発明において
は最終浴もしくは定着能を有する浴の後の浴における漂
白や定着液成分がｌＸｌ０−’以下であればよい０例え
ば３タンク向流水洗の場合には感光材料１−当り約１０
００ｍ１以上用いるのが好ましく、より好ましくは、５
０００ｍＱ以上である。又、節水処理の場合には感光材
料１−当り１００〜１０００ｍＭ用いるのがよい。

水洗処理もしくは安定化処理温度は１５℃〜４５℃、よ
り好ましくは２０℃〜３５℃である。

水洗処理工程には、沈澱防止や水洗水の安定化目的で、
各種の公知化合物を添加しても良い１例えば、無機リン
酸、アミノポリカルボン酸、有機ホスホン酸等のキレー
ト剤、各種のバクテリアや藻やカビの発生を防止する殺
菌剤や防パイ剤（例えば、「ジャーナル・オブ・アンチ
バクチリアル・アンド・アンチフユンガル・エージエン
ツＪ　　（Ｊ。

Ａｎｔｉｂａｃｔ、　Ａｎｔｉｆｕｎｇ、　Ａｇｅｎｔ
ｓ）、Ｖｏｌ、　１１．　Ｎｏ、　５゜ｐ２０７〜２２
３　（１９８３）に記載の化合物および堀口博著「防菌
防黴の化学」に記載の化合物、マグネシウム塩やアルミ
ニウム塩に代表される金属塩、アルカリ金属およびアン
モニウム塩、あるいは乾燥負荷やムラを防止するための
界面活性剤等を必要に応じて添加することができる。あ
るいはウェスト著「フォトグラフィック・サイエンス・
アンド・エンジニアリング誌（Ｐｈｏｔ、　Ｓｃｉ、　
、Ｅｎ、ｇ、）、第６巻、３４４〜３５９ページ（１９
６５）等に記載の化合物を添加しても良い。

更にキレート剤や殺菌剤、防パイ剤を水洗水に添加し、
２槽以上の多段向流水洗により水洗水量を大幅に節減す
る場合において、本発明は特に有効である。又１通常の
水洗工程のかわりに、特開昭５７−８５４３号記載のよ
うな多段向流安定化処理工程（いわゆる安定化処理）を
実施する場合にも、特に有効である。これらの場合、最
終浴の漂白や定着成分はｓ　ｘ　１ｏ−２以下好ましく
はＩ　Ｘ　１０−”以下であれば良い。又、蒸留水やイ
オン交換水のような水中のカルシウムイオンやマグネシ
ウムイオンを著しく除去した水のみを用いて水量を大幅
に節減する方法も有効である。

上記安定化浴中には画像を安定化する目的で各種化合物
が添加される。例えば膜ｐＨを調整する（例えばｐＨ３
〜８）ための各種の緩衝剤（例えばホウ酸塩、メタホウ
酸塩、ホウ砂、リン酸塩、炭酸塩、水酸化カリ、水酸化
ナトリウム、アンモニア水、モノカルボン酸、ジカルボ
ン酸、ポリカルボン酸などを組み合わせて使用）やホル
マリンなどのアルデヒドを代表例として挙げることがで
きる。その他、キレート剤（無機リン酸、アミノポリカ
ルボン酸、有機ホスホン酸、アミノポリホスホン酸、ホ
スホノカルボン酸など）、殺菌剤（チアゾール系、イソ
チアゾール系、ハロゲン化フェノール、スルファニルア
ミド、ベンゾトリアゾールなど）、界面活性剤、蛍光増
白剤、硬膜剤などの各種添加剤を使用してもよく、同一
もしくは異種の目的の化合物を二種以上併用しても良い
。

また、処理機の膜ＰＨ調整剤として塩化アンモニウム、
硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニ
ウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム等の
各種アンモニウム塩を添加するのが画像保存性を良化す
るために好ましい。

以上のような水洗水もしくは安定化液の量を大幅に節減
した場合には、水洗水のオーバーフロー液の一部又は全
部を前浴である漂白定着浴や定着浴に流入させる場合が
排液量減少の目的から好ましい。

本処理工程においては連続処理に際して、各処理液の補
充液を用いて、液組成の変動を防止することによって一
定の仕上がりが得られる。補充量は、コスト低減などの
ため標憎補充量の半分あるいは半分以下に下げることも
できる。

各処理浴内には、必要に応じて、ヒーター、温度センサ
ー、液面センサー、循環ポンプ、フィルター、各種浮き
ブタ、各種スクイジー、窒素攪拌、エアー攪拌等を設け
ても良い。

本発明の方法は、カラー現像液を使用する処理ならば、
いかなる処理工程にも適用できる。例えばカラーペーパ
ー、カラー反転ペーパー、カラーポジフィルム、カラー
ネガフィルム、カラー反転フィルム等の処理に適用する
ことができるが、特にカラーペーパー、カラー反転ペー
パーへの適用が好ましい。

本発明に用いられる感光材料のハロゲン化銀乳剤は、沃
臭化銀、臭化銀、塩臭化銀、塩化銀等いかなるハロゲン
組成のものでも使用できる。例えばカラーペーパー等の
迅速処理や低補充処理を行う場合には、塩化銀を６０モ
ル％以上含有する塩臭化銀乳剤又は塩化銀乳剤が好まし
く、更には、塩化銀の含有率が８０〜１００モル％の場
合が特に好ましい。また高感度を必要とし、かつ、製造
時、保存時、及び／又は処理時のカブリをとくに低く抑
える必要がある場合には、臭化銀を５０モル％以上含有
する塩臭化銀乳剤又は臭化銀乳剤（３モル％以下の沃化
銀を含有してもよい）が好ましく、更には７０モル％以
上が好ましい。撮影用カラー感光材料には、沃臭化銀、
塩沃臭化銀が好ましく、ここで沃化銀含有率は３〜１５
モル％が好ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は内部と表層が異
なる相をもっていても、接合構造を有するような多相構
造であってもあるいは粒子全体が均一な相から成ってい
てもよい。またそれらが混在していてもよい。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（
球状もしくは球に近い粒子の場合は粒子直径を、立方体
粒子の場合は、稜長をそれぞれ粒子サイズとし投影面積
にもとづく平均であられす。

平板粒子の場合は円換算で表わす。）は、２μｍ以下で
０．１μｍ以上が好ましいが、特に好ましいのは１．５
μｍ以下で０．１５μｍ以上である。粒子サイズ分布は
狭くても広くてもいずれでもよいが、ハロゲン化銀乳剤
の粒度分布曲線に於る標準偏差値を平均粒子サイズで割
った値（変動率）が２０％以内、特に好ましくは１５％
以内のいわゆる単分散ハロゲン化銀乳剤を本発明に使用
することが好ましい。

また感光材料が目標とする階調を満足させるために、実
質的に同一の感色性を有する乳剤層において粒子サイズ
の異なる２種以上の単分散ハロゲン化銀乳剤（単分散性
としては前記の変動率をもったものが好ましい）を同一
層に混合または別層に重層塗布することができる。さら
に２種以上の多分散ハロゲン化銀乳剤あるいは単分散乳
剤と多分散乳剤との組合わせを混合あるいは重層して使
用することもできる。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、菱十二面体、十四面体の様な規則的（ｒｅｇｕｌａ
ｒ）な結晶体を有するものあるいはそれらの共存するも
のでもよく、また球状などのような変則的（ｉｒｒｅｇ
ｕｌａｒ）な結晶形をもつものでもよく、またこれらの
結晶形の複合形をもつものでもよい。

また平板状粒子でもよく、特に長さ／厚みの比の値が５
〜８または８以上の平板粒子が１粒子の全投影面積の５
０％以上を占める乳剤を用いてもよい。

これら種々の結晶形の混合から成る乳剤であってもよい
。これら各種の乳剤は潜像を主として表面に形成する表
面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型のいずれ
でもよい。

本発明に用いられる写真乳剤は、リサーチ・ディスクロ
ージャー（ＲＤ）　ｖｏｌ、１７０　Ｉｔｅｍ　Ｎｏ、
１７６４３（ｉ、ｎ、ｍ）項（１９７８年１２月）に記
載された方法を用いて調製することができる。

本発明に用いられる乳剤は、通常、物理熟成。

化学熟成および分光増感を行ったものを使用する。

このような工程で使用される添加剤はリサーチ・ディス
クロージャー第１７６巻、Ｎｏ、１７６４３（１９７８
年１２月）および同第１８７巻、Ｎｏ、［７１６（１９
７９年１１月）に記載されており、その該当個所を後掲
の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、後掲
の表に記載個所を示した。

添加剤種類　　　　　ＲＤ１７６４３　　　　ＲＤ１８
７１６１　化学増感剤　　　　　２３頁　　　　　６４
８頁右欄２　感度上昇剤　　　　　　　　　　　　同上
３　分光増感剤　　　　　２３〜２４頁　　　６４８頁
右欄〜４　強色増感剤　　　　　　　　　　　　６４９
頁右欄５　増白剤　　　　　　　　２４頁 ６　かぶり防止剤 および安定剤　　　　２４〜２５頁　　　６４９頁右欄
７　カプラー　　　　　　２５頁 ８　有機溶媒　　　　　　２５頁 ９　光吸収剤、　　　　　　　　　　　　　６４９頁右
欄〜フィルター染料　　　２５〜２６頁　　　６５０頁
左欄１０　　紫外線吸収剤 １１　　スティン防止剤　　　２５頁右欄６５０頁左〜
右欄１２　　色素画像安定剤　　　２５頁 １３　　硬膜剤　　　　　　　２６頁　　　　　６５１
頁左欄１４　　バインダー　　　　　２６頁　　　　　
同上１５　　可塑剤、潤滑剤　　　２７頁　　　　　６
５０頁右欄１６　　塗布助剤、表面活性剤２６〜２７頁
　　　同上１７　　スタチック防止剤　　２７頁　　　
　　同上本発明には種々のカラーカプラーを使用するこ
とができる。ここでカラーカプラーとは、芳香族第一級
アミン現像薬の酸化体とカップリング反応して色素を生
成しうる化合物をいう。本発明の２当量イエローカプラ
ーの他に有用なカラーカプラーの典型例には、ナフトー
ルもしくはフェノール系化合物およびピラゾロンもしく
はピラゾロアゾール系化合物がある。また本発明以外の
イエローカプラーとして開鎖もしくは複素環のケトメチ
レン化合物を併用することもできる。本発明で使用しう
るこれらのシアン、マゼンタおよびイエローカプラーの
具体例はリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）１７６
４３　（１９７８年１２月）■−Ｄ項および同１１１１
７１７（１９７９年１１月）に引用された特許に記載さ
れている。

感光材料に内蔵するカラーカプラーは、バラスト基を有
するかまたはポリマー化されることにより耐拡散性であ
ることが好ましい。カップリング活性位が水素原子の回
当量カラーカプラーよりも離脱基で置換された二当量カ
ラーカプラーの方が、塗布銀量が低減できる。発色色素
が適度の拡散性を有するようなカプラー、無呈色カプラ
ーまたはカップリング反応に伴って現像抑制剤を放出す
るＤＩＲカプラーもしくは現像促進剤を放出するカプラ
ーもまた使用できる。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、オイル
プロテクト型の、インダシロン系もしくはシアノアセチ
ル系、好ましくは５−ピラゾロン系およびピラゾロトリ
アゾール類などピラゾロアゾール系のカプラーが挙げら
れる。５−ピラゾロン系カプラーは３−位がアリールア
ミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラーが
、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その代
表例は、米国特許第２，３１１，０８２号、同第２，３
４３，７０３号、同第２．６００，７８８号、同第２，
９０８，５７３号、同第３，０６２，６５３号、同第３
，１５２，８９６号および同第３，９３６，０１５号な
どに記載されている。二当量の５−ピラゾロン系カプラ
ーの離脱基として、米国特許第４，３１０，６１９号に
記載された窒素原子離脱基または米国特許第４，３５１
　、８９７号に記載されたアリールチオ基が好ましい。

また欧州特許第７３．５：ｊ６号に記載のバラスト基を
有する５−ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度が得ら
れる。

ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第３，
３６９，８７９号記載のピラゾロベンズイミダゾール類
、好ましくは米国特許第３，７２５，０６７号に記載さ
れたピラゾロ（５，１−ｃ）（１，２，４）　トリアゾ
ール類、リサーチ・ディスクロージャー２４２２０　（
１９８４年６月）に記載のピラゾロテトラゾール類およ
びリサーチ・ディスクロージャー２４２３０　（１９８
４年６月）に記載のピラゾロピラゾール類が挙げられる
。発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光堅牢性の
点で欧州特許第１１９，７４１号に記載のイミダゾ（１
，２−ｂ）ピラゾール類は好ましく、欧州特許第１１９
，８６０号に記載のピラゾロ（１，５−ｂ）（１，２，
４）　）−リアゾールは特に好ましい。

本発明の画像形成方法は、特に下記一般式（ＸＶＩＩ）
及び（ＸＶＩＩＩ）で表わされるマゼンタカプラーを用
いることが好ましい。

一般式（ＸＶＩＩ） 式（ＸＶＩＩ）中、Ｒ１７１及びＲ１７２は置換もしく
は無置換のフェニル基を表わし、Ｒ１７３は水素原子、
脂肪族もしくは芳香族のアシル基、脂肪族もしくは芳香
族スルホニル基を表わし、Ｙｌは水素原子又は現像主薬
との酸化体とのカップリング反応時に離脱可能な基（以
下、離脱基と略す）を表わし、式（ＸＶＩＩＩ）中、Ｒ
１８１は水素原子又は置換基を表わし、Ｚａおよびｚｂ
は、メチン、置換メチン、又は＝Ｎ−を表わし、Ｙ２は
ハロゲン原子又は離脱基を表わす。

更に、Ｒ１７１、Ｒ１７２、Ｒ１７３又はＹｌ：　Ｒｔ
ｌｌｌｌ、Ｚａ、　Ｚｂ又はＹ２で２量体以上の多量体
を形成してもよい。

ここで述べた脂肪族基とは直鎖状、分岐鎖状もしくは環
状の、アルキル基、アルケニル又はアルキニル基を表ね
す。

一般式（ＸＶＩＩ）及び（ＸＶＩＩＩ）ニおけるｐＨ〜
Ｐ１３゜Ｒｘｅｔ、　ｙｌ、Ｙ２、ＺａおよびＺｂにつ
いて詳述する。

一般式（ＸＶＩＩ）及び（ＸＶＩＩＩ）　ニおいて、Ｙ
ｌ又はＹ２がカップリング離脱基（以下、離脱基と呼ぶ
）を表すすとき、該離脱基は酸素、窒素、イオウもしく
は炭素原子を介してカップリング活性炭素と、脂肪族基
、芳香族基、複素環基、脂肪族・芳香族もしくは複素環
スルホニル基、脂肪族・芳香族もしくは複素環カルボニ
ル基とを結合するような基、ハロゲン原子、芳香族アゾ
基などであり、これらの離脱基に含まれる脂肪族、芳香
族もしくは複素環基は、Ｒ１７１（後述）で許容される
置換基で置換されていてもよく、これらの置換基が２つ
以上のときは同一でも異っていてもよく、これらの置換
基がさらにＲ１７１に許容される置換基を有していても
よい。

本明細書中″脂肪族基′″とは直鎖状、分岐状もしくは
環状の脂肪族炭化水素基を表わし、アルキル、アルケニ
ル、アルキニル基など飽和および不飽和のものを包含す
る意味である。その代表例を挙げるとメチル基、エチル
基、ブチル基、ドデシル基、オクタデシル基、アルキニ
ル基、１ｓｏ−プロピル基、ｔａｒｔ−ブチル基、ｔｓ
ｒｔ−オクチル基、ｔｅｒｔ−ドデシル基、シクロヘキ
シル基、シクロペンチル基、アリル基、ビニル基、２−
へキサデセニル基、プロパギル基などがある。

カップリング離脱基の具体例を挙げると、ハロゲン原子
（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子など）、アル
コキシ基（例えばエトキシ基、ドデシルオキシ基、メト
キシエチルカルバモイルメトキシ基、カルボキシプロピ
ルオキシ基、メチルスルホニルエトキシ基など）、アリ
ールオキシ基（例えば４−クロロフェノキシ基、４−メ
トキシフェノキシ基、４−カルボキシフェノキシ基など
）、アシルオキシ基（例えばアセトキシ基、テトラゾカ
ッイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基など）、脂肪族も
しくは芳香族スルホニルオキシ基（例えばメタンスルホ
ニルオキシ基、トルエンスルホニルオキシ基など）、ア
シルアミノ基（例えばジクロルアセチルアミノ基、ヘプ
タフルオロブチリルアミノ基など）、脂肪族もしくは芳
香族スルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミノ基
、ｐ−トルエンスルホニルアミノ基など）、アルコキシ
カルボニルオキシ基（例えばエトキシカルボニルオキシ
基、ベンジルオキシカルボニルオキシ基など）、アリー
ルオキシカルボニルオキシ基（例えばフェノキシカルボ
ニルオキシ基など）、脂肪族・芳香族もしくは複素環チ
オ基（例えばエチルチオ基。

フェニルチオ基、テトラゾリルチオ基など）、カルバモ
イルアミノ基（例えばＮ−メチルカルバモイルアミノ基
、Ｎ−フェニルカルバモイルアミノ基など）、５員もし
くは６員の含窒素へテロ環基（例えばイミダゾリル基、
ピラゾリル基、トリアゾリル基、テトラゾリル基、１．
２−ジヒドロ−２−オキソ−１−ピリジル基など）、イ
ミド基（例えばスクシンイミド基、ヒダントイニル基な
ど）、芳香族アゾ基（例えばフェニルアゾ基など）など
があり、これらの基はさらにＲ１７１の置換基として許
容された基で置換されていてもよい。また、炭素原子を
介して結合した離脱基として、アルデヒド類又はケトン
類で口当量カプラーを縮合して得られるビス型カプラー
がある。本発明の離脱基は、現像抑制剤、現像促進剤な
ど写真的有用基を含んでいてもよい。各一般式における
好ましい離脱基の組み合せについては後述する。

一般式（ＸＶＩＩ）で表わされるマゼンタカプラーは、
Ｒ１７２が水素原子のときには、下記のケト−エノール
形の互変異性を有することは、当業界で公知である。し
たがって左辺の構造は右辺の構造と等価である。

一般式（ＸＶＩＩ）ニおイテ、Ｒ１７３およびＲ１７１
はサラに、アルキル基、アリール基、複素環基、アルコ
キシ基（例えば、メトキシ基、２−メトキシエトキシ基
など）、アリールオキシ基（例えば２，４−ジ−ｔａｒ
ｔ−アミルフェノキシ基、２−クロロフェノキシ基、４
−シアノフェノキシ基など）、アルケニルオキシ基（例
えば、２−プロペニルオキシ基など）、アシル基（例え
ば、アセチル基、ベンゾイル基など）、エステル基（例
えば、ブトキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基
、アセトキシ基、ベンゾイルオキシ基、ブトキシスルホ
ニル基、トルエンスルホニルオキシ基など）、アミド基
（例えば、アセチルアミノ基、エチルカルバモイル基。

ジメチルカルバモイル基、メタンスルホンアミド基、ブ
チルスルファモイル基など）、スルファミド基（例えば
、ジプロピルスルファモイルアミノ基など）、イミド基
（例えば、サクシンイミド基、ヒダントイニル基など）
、ウレイド基（例えばフェニルウレイド基、ジメチルウ
レイド基など）、脂肪族もしくは芳香族スルホニル基（
例えば、メタンスルホニル基、フェニルスルホニル基な
ど）、脂肪族もしくは芳香族チオ基（例えば、エチルチ
オ基、フェニルチオ基など）、ヒドロキシ基、シアノ基
、カルボキシ基、ニトロ基、スルホ基、ハロゲン原子な
どから選ばれた基で置換していてもよい、２以上の置換
基があるときは同一でも異なっていてもよい。

一般式（ＸＶＩＩ）における好ましいＲ１７２は水素原
子、脂肪族のアシル基又は脂肪族スルホニル基であり、
特に好ましいＲ１１２は水素原子である。好ましいＹｌ
はイオウ、酸素もしくは窒素原子のいずれかで離脱する
型のものであり、イオウ原子離脱基は特に好ましい。

一般式（ＸＶＩＩＩ）で表わされる化合物は、５員−５
員縮合窒素複素型カプラー（以下、５，５Ｎへテロ環カ
プラーと呼ぶ）であり、その発色母核はナフタレンと等
電子的な芳香性を有し、通常アザペンタレンと総称され
る化学構造となっている。一般式（ＸＶＩＩＩ）で表わ
されるカプラーのうち、好ましい化合物は、ＩＨ−イミ
ダゾ０．２−ｂ］ピラゾール類、ＩＨ−ピラゾロ［５，
１−ｃ］［１，２，４］　トリアゾール類、ＬＨ−ピラ
ゾロ［１，５−ｂコ［１，２，４］　トリアゾール類お
よびＩＨ−ピラゾロ０．５−ｄ］テトラゾール類であり
、それぞれ一般式（ＸＶＩＩＩ−１）、（ＸＶＩＩＩ−
２）、（ＸＶＩＩＩ−３）および（ＸＶＩＩＩ−４）　
テ表わされる。

（ＸＶＩＩＩ’−１）　　　　　　　　（ＸＶＩＩＩ−
２）（ＸＶＩＩＩ−１）から（ＸＶＩＩＩ−４）まテノ
一般式における置換基を詳細に説明する。Ｒ１８２、Ｒ
１８１およびＲ１８４は、水素原子、ハロゲン原子、シ
アノ基、脂肪族基、芳香族基、複素環基、芳香族アミノ
基、複素１？”’５０２−１Ｒ”’８０２Ｎ）Ｉ−、Ｒ
１ｓ’Ｃｌ１ｌ）ｌ−１Ｒ１８ＳＮＨ−１■ （ここでＲＬ＠Ｓは脂肪族基、芳香族基、複素環基、芳
香族アミノ基、複素環アミノ基を示す）、シリル基、シ
リルオキシ基、シリルアミノ基およびイミド基を表わす
。Ｒ１１１２、Ｒ１１３およびＲ１′４は前記記載の基
の外に、カルバモイル基、スルファモイル基、ウレイド
基及びスルファモイルアミノ基であってもよく、これら
の基の窒素原子は、Ｒ１７１に対して許容された置換基
で置換されていてもよい。

Ｘ”Ｌｌ！Ｙ”　ト同義１’アル、　＊りＲ””、　　
”’、Ｒ１５４モしくはＸ１１１は２価の基となり２量
体を形成してもよく、又は高分子鎖とカプラー母核を連
結する基となってもよい。

好マシイＲ１ａｚ、Ｒ１５３オヨびＲ”’は、水素原子
、ハロゲン原子、炭素数１〜３６の脂肪族基、炭素数６
〜３６の芳香族基（例えば、フェニル基、ナフチル基な
ど）、複素環基（例えば３−ピリジル基、２−フリル基
など）または、芳香族もしくは複素環アミノ基（例えば
、アニリノ基、ナフチルアミノ基、２−ベンゾチアゾリ
ルアミノ基、２−ピリジルアミノ基ナト）　、　Ｒ”’
０−１Ｒ”’Ｃ０ＮＨ−５Ｒ”　”　Ｓｏ、　ＮＨ−１
８１ｍ％ もしくはＲ１８’　０ＣＯＮ）ｌ基である。好まシイｘ
ｌｌｌは、ハロゲン原子、アシルアミノ基、イミド基、
脂肪族もしくは芳香族スルホンアミド基、カップリング
活性位に窒素原子で結合する５員もしくは６員の含窒素
へテロ環基、アリールオキシ基、アルコキシ基、アリー
ルチオ基およびアルキルチオ基である。

一般式（ＸＶＩＩ）で表わされるマゼンタカプラーは、
特開昭４９−７４０２７号、同４９−７４０２８号、特
公昭４８−２７９３０号、同５３−３３８４６号および
米国特許３，５１９，４２９号などに記載の方法で合成
される。一般式（ＸＶＩＩＩ−１）、（ＸＶＩＩＩ−２
）、（ＸＶＩＩＩ−３）および（ＸＶＩＩＩ−４）　テ
表わされるマゼンタカプラーは、それぞれ特開昭５９−
１６２５４８号、米国特許第３，７２５，０６７号、特
開昭５９−１７１，９５６号および特開昭６０−３３，
５５２号などに記載の方法で合成される。

以下、一般式（ＸＶＩＩ）および（ＸＶＩＩＩ）で表わ
されるマゼンタカプラーの好ましい具体例を示す。

（Ｍ−１） し１ （Ｍ−２） ｒ′、１ （Ｍ−４） し１ （Ｍ−５） （Ｍ−１３） （！１ｌ−１５） 本発明に使用できるシアンカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型のナフトール系およびフェノール系のカプラ
ーがあり、米国特許第２，４７４，２９３号に記載のナ
フトール系カプラー、好ましくは米国特許第４，０５２
，２１２号、同第４，１４６，３９６号、同第４．２２
８，２３３号および同第４，２９６，２００号に記載さ
れた酸素原子離脱型の二当量ナフトール系カプラーが代
表例として挙げられる。またフェノール系カプラーの具
体例は、米国特許第２，３６９，９２９号、同第２．８
０１，１７１号、同第２，７７２，１６２号、同第２，
８９５，８２６号などに記載されている。湿度および温
度に対し堅牢なシアンカプラーは１本発明で好ましく使
用され、その典型例を挙げると、米国特許第３，７７２
゜００２号に記載されたフェノール核のメター位にエチ
ル基以上のアルキル基を有するフェノール系シアンカプ
ラー、米国特許第２，７７２，１６２号、同第３，７５
８゜３０８号、同第４，１２６，３９６号、同第４，３
３４，０１１号、　同第４，３２７，１７３号、西独特
許公開筒３，３２９，７２９号および特開昭５９−１６
６９５６号などに記載された２、５−ジアシルアミノ置
換フェノール系カプラーおよび米国特許第３，４４６，
６２２号、同第４　、３３３　、９９９号、同第４，４
５１．５５９号および同第４，４２７，７６７号などに
記載された２−位にフェニルウレイド基を有しがっ５−
位にアシルアミノ基を有するフェノール系カプラーなど
である。

特に、本発明の画像形成方法において、下記一般式（Ｘ
ＩＸ）で表わされるシアンカプラーの少なくとも１種を
用いることにより、カブリが少なく良好な写真性を得る
ことができる。この様な効果は特筆すべきことである。

一般式（ＸＩＸ）について以下に詳述する。

一般式（ＸＩＸ） （式中、Ｒ１９１はアルキル基、シクロアルキル基。

アリール基、アミノ基または複素環基を示す。

Ｒ１′２はアシルアミノ基または炭素数２以上のアルキ
ル基を示す。Ｒ１′３は水素原子、ハロゲン原子。

アルキル基またはアルコキシ基を示す。またＲ１９３は
　ＲＬ　９２と結合して環を形成していてもよい。

ｚ１９１は水素原子、ハロゲン原子または芳香族１級ア
ミン発色現像主薬の酸化体との反応において離脱可能な
基を示す。） 一般式（ＸＩＸ）においてＲ１９１の炭素数１〜３２の
アルキル基として例えば、メチル基、ブチル基、トリデ
シル基、シクロヘキシル基、アリル基などが挙げられ、
アリール基としては例えば、フェニル基、ナフチル基な
どが挙げられ、複素環基としては例え！ｆ、２−ピリジ
ル基、２−フリル基などが挙げられる。

Ｒ１′１がアミノ基の場合には、特に置換基を有してい
てもよいフェニル置換アミノ基が好ましい。

Ｒ１９１は、さらにアルキル基、アリール基、アルキル
またはアリールオキシ基（例えば、メトキシ基、ドデシ
ルオキシ基、メトキシエトキシ基、フェニルオキシ基、
２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ基、３−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルオキシ基、ナフ
チルオキシ基など）、カルボキシ基、アルキルまたはア
リールカルボニル基（例えば、アセチル基、テトラデカ
ノイル基、ベンゾイル基など）、アルキルまたはアリー
ルオキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル基
、フェノキシカルボニル基など）、アシルオキシ基（例
えば、アセチル基、ベンゾイルオキシ基など）、スルフ
ァモイル基（例えば、Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ
−オクタデシルスルファモイル基など）、カルバモイル
基（例えば、Ｎ−エチルカルバモイル基、Ｎ−メチル−
ドデシルカルバモイル基など）、スルホンアミド基（例
えば、メタンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミ
ド基など）、アシルアミノ基（例えば、アセチルアミノ
基、ベンズアミド基、エトキシカルボニルアミノ基、フ
ェニルアミノカルボニルアミノ基など）、イミド基（例
えば、サクシンイミド基、ヒダントイニル基など）、ス
ルホニル基（例えば、メタンスルホニル基など）、ヒド
ロキシ基、シアノ基、ニトロ基およびハロゲン原子から
選ばれた置換基で置換されていてもよい。

一般式（ＸＩＸ）において７１９１は、水素原子または
カップリング離脱基を表し、その例を挙げると、ハロゲ
ン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子など
）、アルコキシ基（例えば、ドデシルオキシ基、メトキ
シカルバモイルメトキシ基、カルボキシプロピルオキシ
基、メチルスルホニルエトキシ基など）、アリールオキ
シ基（例えば、４−クロロフェノキシ基、４−メトキシ
フェノキシ基など）、アシルオキシ基（例えば、アセト
キシ基、テトラゾカッイルオキシ基、ベンゾイルオキシ
基など）、スルホニルオキシ基（例えば、メタンスルホ
ニルオキシ基、トルエンスルホニルオキシ基など）、ア
ミド基（例えば、ジクロロアセチルアミノ基、メタンス
ルホニルアミノ基、トルエンスルホニルアミノ基など）
、アルコキシカルボニルオキシ基（例えば、エトキシカ
ルボニルオキシ基。

ベンジルオキシカルボニルオキシ基など）、アリールオ
キシカルボニルオキシ基（例えば、フェノキシカルボニ
ルオキシ基など）、脂肪族もしくは芳香族チオ基（例え
ば、フェニルチオ基、テトラゾリルチオ基など）、イミ
ド基（例えば、スクシンイミド基、ヒダントイニル基な
ど）、Ｎ−複素環（例えば、１−ピラゾリル基、１−ペ
ンツトリアゾリル基など）、芳香族アゾ基（例えば、フ
ェニルアゾ基など）などがある。これらの離脱基は写真
的に有用な基を含んでいてもよい。

一般式（ＸＩＸ）（７１Ｒ”１または、Ｒ１９２−ｃ　
二量体マタは、それ以上の多量体を形成していてもよい
。

前記一般式（ＸＩＸ）で表わされるシアンカプラーの具
体例を以下に挙げるが本発明はこれに限定されるもので
はない。

（ｔ）ＣｓＨｚｔ 上記一般式（ＸＩＸ）で表わされるシアンカプラーは、
特願昭５９−１６６９５６号、特公昭４９−１１５７２
号などの記載に基づいて合成することができる。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このような色素拡散性カ
プラーは、米国特許第４　、３６６　、２３７号および
英国特許第２，１２５，５７０号にマゼンタカプラーの
具体例が、また欧州特許第９６，５７０号および西独出
願公開第３，２３４，５３３号にはマゼンタもしくはシ
アンカプラーの具体例が記載されている。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第３，４５１，８２
０号および同第４，０８０，２１１号に記載されている
。ポリマー化マゼンタカプラーの具体例は、英国特許第
２．１０２．１７３号および米国特許第４，３６７．２
８２号に記載されている。

本発明に使用する各種のカプラーは、感光材料に必要と
される特性を満たすために、感光層の同一層に二種類以
上を併用することもできるし、また同一の化合物を異な
った二層以上に導入することもできる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料中に導入できる。水中油滴分散法に用いられ
る高沸点有機溶媒の例は米国特許第２，３２２，０２７
号などに記載されている。また、ラテックス分散法の工
程、効果、含浸用のラテックスの具体例は、米国特許第
４，１９９，３６３号、西独特許出願（ＯＬＳ）第２，
５４１，２７４号および同第２，５４１゜２３０号など
に記載されている。

カラーカプラーの標準的な使用量は、感光性ハロゲン化
銀の１モルあたり０．００１ないし１モルの範囲であり
、好ましくはマゼンタカプラーでは０．００３ないし０
．３モル、またシアンカプラーでは０．００２ないし０
．３モルである。

本発明に用いられる写真感光材料は通常用いられている
プラスチックフィルム（硝酸セルロース、酢酸セルロー
ス、ポリエチレンテレフタレートなど）１紙などの可撓
性支持体またはガラス、などの剛性の支持体に塗布され
る。支持体及び塗布方法については、詳しくはリサーチ
・ディスクロージャー４７６巻Ｉｔｅｍ　１７６４３　
Ｘ　Ｖ項（Ｐ、２７）Ｘ■項（ｐ。

２８）　（１９７８年１２月号）に記載されている。

本発明においては１反射支持体が好ましく用いられる。

「反射支持体」は、反射性を高めてハロゲン化銀乳剤層
に形成された色素画像を鮮明にするものであり、このよ
うな反射支持体には、支持体上に酸化チタン、酸化亜鉛
、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム等の光反射物質を分
散含有する疎水性樹脂を被覆したものや光反射性物質を
分散含有する疎水性樹脂を支持体として用いたものが含
まれる。

（実施例） 以下、本発明の具体的実施例を示し、本発明をさらに詳
細に説明する。ただし１本発明は以下の実施例に限定さ
れるものではない。

実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に第Ａ
表に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液
は下記のようにして調製した。

第一層塗布液調製 イエローカプラー（ａ）　１９．１ｇおよび色像安定剤
（ｂ）４．４ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよび溶媒（
ｃ）　７．７ｃｃを加え溶解し、この溶液を１０％ドデ
シルベンゼンスルホン酸ナトリウム８ｃｃを含む１０％
ゼラチン水溶液１８５ｃｃに乳化分散させた。一方塩臭
化銀乳剤（臭化銀９０．０モル％、Ａｇ７０ｇ／ｋｇ含
有）に下記に示す青感性増感色素を銀１モル当たり５．
ＯＸ　１０−’モル加えたものを調製した。前記の乳化
分散物とこの乳剤とを混合溶解し、第二層の組成となる
ように第一層塗布液を調製した。第二層から第七履用の
塗布液も第一層塗布液と同様の方法で調製した。

各層のゼラチン硬化剤としては、１−オキシ−３，５−
ジクロロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩を用いた。

各層の分光増感色素として下記のものを用いた。

青感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり５．ＯＸ　１０−モル）緑
感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり４．ＯＸ　１０−’モル）
および （ハロゲン化銀１モル当たり７．ＯＸ　１０−５モル）
赤感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり０．９　Ｘ　１０−’モル
）赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化
銀１モル当たり２．６　Ｘ　１０−’モル添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプ
トテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり８
．５　Ｘ　１０”’モル、７．７Ｘ１０−’モル、２．
５ＸＩＯ−’モル添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロキ
シ−６−メチル−１，３，３ａ、７−チトラザインデン
をそれぞれハロゲン化銀１モル当り１．２　Ｘ　１０−
２モル、１．Ｉ　Ｘ　１０−”モル添加した。

イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

および 第Ａ表 第ＡＲ懺き） （、）イエローカプラー 第１表参照 （ｂ）色像安定剤 （ｃ）溶媒 （ｄ）混色防止剤 りｒｌ （ｅ）マゼンタカプラー （ｆ）色像安定剤 （ｇ）色像安定剤 （ｈ）溶媒 （ｉ）紫外線吸収剤 の２：９：８混合物ＵＩしυ （ｊ）混色防止剤 （ｋ）溶媒 ○＝Ｐ→〇−Ｃ，Ｈ工ｅｃｘ（資）））。

（Ｑ）シアンカプラー （ｍ）色像安定剤 の５：８：９混合物ｍ （ｎ）ポリマー （、）溶媒 第１表に示したように、マゼンタカプラーを各々変更し
たカラー印画紙を作成した。

上記感光材料を光学くさびを通して露光後、次の工程で
処理した。

知り月　　１−崖　　生−１ カラー現像　　　　３８℃　　　　１分４０秒漂白定着
　　３０〜３４℃　　１分００秒すンス■　　３０〜３
４℃　　　　２０秒リンス■　　３０〜３４℃　　　　
２０秒リンス■　　３０〜３４℃　　　　２０秒乾　　
　燥　　　７０〜８０℃　　　　　５０秒（リンス■→
■への３タンク向流方式とした。）各処理液の組成は以
下の通りである。

左う二巳【１腹 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８
００ｄ本発明の化合物Ａ　　　　　　　　　　　　第１
表参照ジエチレントリアミン五酢酸　　　　　　　　　
１．０ｇニトリロ三酢酸　　　　　　　　　　　　　　
２．０ｇベンジルアルコール　　　　　　　　　　　第
１表参照ジエチレングリコール　　　　　　　　　　　
１０ｄ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　第１
表を照臭化カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　
０．５ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　　　
　３０　　ｇ蛍光増白剤（ＩＨＩＴＥＸ　４Ｂ、住友化
学製）　　　　　　１．５ｇ水を加えて　　　　　　　
　　　　　　　　１０００＋Ｊｐｌ（１０，２５ １良主１液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４
０抛Ｑチオ硫酸アンモニウム（７０％）　　　　　　　
　２００ｍＱ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　
　　２０　　ｇエチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）ア
ンモニウム　６０　　ｇエチレンジアミン四酢酸二ナト
リウム　　　　１０　　ｇ水を加えて　　　　　　　　
　　　　　　　１０００ｍｆｌｐ１００Ｏ℃）　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　７．００埜企じ（腹 ベンゾトリアゾール　　　　　　　　　　　　１．０ｇ
水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　１０００ａ
＋ＱｐＨ（２５℃’）　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　７．５０一方、上記のカラー現像液の一部をＩ
Ｑのビー力にとり開放系で３０℃で３０日間放置した後
この経時液を用い上記処理工程にて処理した。

この３０日間放置したカラー現像液（経時液）を用いた
処理を経時液試験、放置する前のカラー現像液（新鮮液
）を用いた処理を新鮮液試験とした。

新鮮液試験及び経時液試験に・より得られた写真性を第
１表に示した。

写真性は、イエロー濃度でのＤｍｉｎ及び階調の２点で
表わした。

Ｄ　ｗｉｎは最小濃度を表わし、階調は濃度０．５を表
わす点から、ｌｏｇ　Ｅで０．３高露光側の濃度点まで
の濃度変化で表わした。

比較用イエローカプラー 第１表より、本発明外のカラー現像液を用いた比較例に
おいては（Ｎα１〜５及び７〜１０）、経時液における
Ｄｍｉｎの増加及び階調の変化が大きい、更に、本発明
外のカプラーを用いた場合には、本発明のカラー現像液
を用いてもＤｍｉｎの変化が大きい（気６）。

本発明に従うことにより初めて上記経時における写真特
性の変動は小さくなり、更にその効果は、ベンジルアル
コールが存在しない場合の方がより　　　、顕著である 実施例２ 実施例１のＮα２０の条件において、シアンカプラーを
Ｃ−１、イエローカプラーをＹ−７、Ｙ−８゜Ｙ−１３
及びＹ−２７に変更して、同様の実験を行なったところ
、実施例１と同様に好ましい結果が得られた。

実施例３ 実施例１の＆１７および１８において用いた化合物Ｘｌ
−３４の代りに下記の化合物を用いて同様に処理をＸｌ
−１、Ｘｌ−１０，Ｘｌ−１５、Ｘｌ−２２、Ｘｌ−２
９行なったところ、比較例に比べ経時後においても、好
ましい写真特性ＣＤ−ｚｎ、階調）が得られた。

実施例４ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に第８
表に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液
は下記のようにして調製した。

第一層塗布液調製 イエローカプラー（ａ）１９．１ｇおよび色像安定剤（
ｂ）４．４ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよび溶媒（ｃ
）７．７ｃｃを加え溶解し、この溶液を１０％ドデシル
ベンゼンスルホン酸ナトリウム８ｃｃを含む１０％ゼラ
チン水溶液１８５ｃｃに乳化分散させた。一方塊臭化銀
乳剤（臭化銀１．０モル％、Ａｇ　７０ｇ／ｋｇ含有）
に下記に示す青感性増感色素を銀１モル当り５．ＯＸ　
１０″″４モル加えたものを調製した。前記の乳化分散
物とこの乳剤とを混合溶解し、第２表の組成となるよう
に第一層塗布液を調製した。第二層から第七履用の塗布
液も第一層塗布液と同様の方法で調製した。各層のゼラ
チン硬化剤としては、１−オキシ−３，５−ジクロロ−
８−トリアジンナトリウム塩を用いた。

各層の分光増感色素として下記のものを用いた。

青感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり５．ＯＸ　１０−モル）緑
感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり４．ＯＸ　１０−’モル）
および （ハロゲン化銀１モル当たり７．ＯＸ　１０−’モル）
赤感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり０．９　Ｘ　１０−’モル
）赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化
銀１モル当たり２．６　Ｘ　１０−’モル添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプ
トテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり８
．５　Ｘ　１０−’モル、７．７　Ｘ　１０−’モル、
７．５Ｘ　１０−’モル添加した。

イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

および 第８表 第Ｂ表較き） （ａ）イエローカプラー 第２表参照 （ｂ）色像安定剤 （Ｃ）溶媒 （ｄ）混色防止剤 （ｅ）マゼンタカプラー しＵ （ｆ）色像安定剤 （ｇ）色像安定剤 しに′１３ （ｈ）溶媒 （ｉ）紫外線吸収剤 の２：９：８混合物！ （ｊ）混色防止剤 （ｋ）溶媒 ０＝Ｐ−（ＯＣ５Ｈ−ｓ（ｉｓｏ））３（Ｑ）シアンカ
プラー （＝１）色像安定剤 の５：８：９混合物ωＩｂυ （ｎ）ポリマー （０）溶媒 得られたカラー印画紙は、カラー現像液の組成を変化さ
せた下記処理工程にて処理した。

−処雇工程一　　’ＩＬＩＫ　　　１−１カラー現像　
　　　３５℃　　　　４５秒漂白定着　　　３５℃　　
　４５秒 安定１３５℃　　２０秒 安定２３５℃　　２０秒 安定３３５℃　　２０秒 乾　　　　燥　　　　７０〜８０℃　　　　６０秒安定
液は安定３から１への３タンク向流水洗とした。用いた
各処理液は以下の通りである。

九之二里圭櫃 添加物Ｃ（本発明の化合物）　　　　　　　第２表参照
添加物Ｄ（本発明の化合物）　　　　　　　第２表参照
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　第２表参照炭
酸カリウム　　　　　　　　　　　　　　３０　　ｇニ
トリロ三酢酸　　　　　　　　　　　　　　１ｇ塩化ナ
トリウム　　　　　　　　　　　　　　１．５ｇカラー
現像主薬（第２表参照）　　　　　　　　０．０１モル
増白剤（４，４’−ジアミノスチルベン系）　　　　　
３．０ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　　　　１０
００ｍ１００Ｏ１０，０５ 原迫」シ１辰 ＥＤＴＡ　Ｆｅ（ＩＩＩ）ＮＨ４・２Ｈ２０６０ｇＥＤ
ＴＡ　・２Ｎａ　・２Ｈ，０４ｇ チオ硫酸アンモニウム（７０％）　　　　　　　１２０
ｍＱ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　１６　
　ｇ氷酢酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　７ｇ
水を加えて　　　　　　　　　　　　　　１００軸Ｑｐ
８　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．５宋
ＪＬ液 ホルマリン（３７％）　　　　　　　　　　　　　０．
１ｍＱ塩化ビスマス　　　　　　　　　　　　　　　０
．３５ｇアンモニア水（２６％）　　　　　　　　　　
　　２．５ｍ！ニトリロ三酢酸酢酸Ｎａ　　　　　　　
　　　　　１．ＯｇＥＤＴＡ・４ＨＯ，５ｇ 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　１．０ｇ
水を加えて　　　　　　　　　　　　　　１０１００Ｏ
実施例１と同様番こして、新鮮液及び経時液での写真特
性の変化を求め、結果を第２表に示した。

本発明に従えば、処理液経時による写真特性の変化が小
さく、特にその効果は、カラー現像主薬（ニ）を用いた
場合に大きい。

傘：カラー現像主薬（イ）〜（ニ）は下記化合物を示す
。

実施例５ 実施例４Ｎα１０の実験と同様にして、但し、マゼンタ
カプラーを、ト１３、イエローカプラーにＹ−２、Ｙ−
６、Ｙ−８、Ｙ−１３及びＹ−２７を用いたところ、同
様に好ましい結果が得られた。

実施例６ 第０表に記載したように、コロナ放電加工処理した両面
ポリエチレンラミネート紙に第１層（最下層）〜第７層
（最上層）を順次塗布形成し、印画紙試料を作製した。

各層の塗布液の調製は次の通りである。なお、塗布液に
用いたカプラー、色像安定剤等の構造式等の詳細は後述
する。

上記第１層の塗布液は、次のようにして作製した。すな
わちイエローカプラー２００ｇ、退色防止剤９３．３ｇ
、高沸点溶媒（ｐ）　１０ｇ及び溶媒（ｑ）５ｇに、補
助溶媒として酢酸エチル６００ｍΩを加えた混合物を６
０℃に加熱溶解後、アルカノールＢ（商品名。

アルキルナフタレンスルホネート、デュポン社製）の５
％水溶液３３０ｍＱを含む５％ゼラチン水溶液３．３０
０＋ａＱに混合した。次いでこの液をコロイドミルをも
ちいて乳化してカプラー分散液を作製した。この分散液
から酢酸エチルを減圧情夫し、青感性乳剤層用増感色素
及び１−メチル−２−メルカプト−５−アセチルアミノ
−１，３，４−トリアゾールを加えた乳剤１，４００　
ｇ　（Ａｇとして９６．７ｇ、ゼラチン１７０ｇを含む
）に添加し、更に１０％ゼラチン水溶液２，６００ｇを
加えて塗布液を調製した。第２層〜第７層の塗布液は、
第０表の組成に従い第１層に準じて調製した。

ただし、第１層のイエローカプラーとして下記第３表に
示した各イエローカプラーを用いて、印画紙を、それぞ
れ作製した。

第Ｃ表 表　Ｃ倉き） ｎ　　２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジーｔａｒｔ−
アミルフェニル）ベンゾトリアゾール ｏ　　２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジーｔａｒｔ−
ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール Ｐシ（２−エチルヘキシル）フタレートｑ　ジブチルフ
タレート ｒ２，５−ジーｔａｒｔ−アミルフェニル−３，５−ジ
ーｔａｒｔ−ブチルヒドロキシベンゾエート ｓ２，５−ジーｔｅｒｔ−オクチルハイドロキノンｔ　
１，４−ジーｔｅｒｔ−アミルー２，５−ジオクチルオ
キシベンゼン ｕ　　２，２’−メチレンビス−（４−メチル−６−ｔ
ａｒｔ−ブチルフェノール） また各乳剤層の増感色素として下記の物を用いた。

青感性乳剤層；アンヒドロ−５−メトキシ−５′−メチ
ル−３，３′−ジスルフォプロピルセレナシアニンヒド
ロオキシド 緑感性乳剤層；アンヒドロ−９−エチル−５，５′−ジ
フェニル−３，３′−ジスルフォエチルオキサ力ルポシ
アニンヒドロオキシ ド 赤感性乳剤層；　３，３’−ジエチル−５−メトキシ−
９，９’−（２，２−ジメチル−１，３−プロパノ）チ
アジ力ルポシアニンヨージド また各乳剤層の安定剤として下記の物を用いた。

１−メチル−２−メルカプト−５−アセチルアミノ−１
，３゜４−トリアゾール またイラジェーション防止染料として下記の物を用いた
。

４−（３−カルボキシ−５−ヒドロキシ−４−（３−（
３−カルボキシ−５−オキソ−１−（４−スルホナトフ
ェニル）−２−ピラゾリン−４−イリデン）−１−プロ
ペニル）−１−ピラゾリル）ベンゼンスルホナート−ジ
カリウム塩Ｎ、Ｎ’−（４，８−ジヒドロキシ−９，１
０−ジオキソ−３，７−シスルホナトアンスラセンー１
，５−ジイル）ビス（アミノメタンスルホナート）−テ
トラナトリウム塩また硬膜剤として１，２−ビス（ビニ
ルスルホニル）エタンを用いた。

使用したカプラーは以下の通りである。

イエローカプラー 第３表記載 マゼンタカプラー Ｏ シアンカプラー 及び 以上のようにして得られた多層カラー印画紙を像様露光
後、下記処理工程にて連続処理した。

」１ｑＬ　ＪＪＬ　ｉｊ艷Ｊ充Ｌ カラー現像　　３８℃　　３分３０秒　　１６０＋ａＱ
／ｍ２漂白定着　　　３０℃　　１分３０秒　　１００
ｍ１ｌｌ／＋＋”リンス■　　　３０℃　　　４０秒 リンス■　　　３０℃　　　４０秒 リンス■　　　３０℃　　　４０秒　　２００ｍｆｌ／
ｍ”乾燥　６０〜７０℃　５０秒 リンスはリンス■から■への３タンク向流力式使用した
各処理液の組成は以下の通りである。

立ｊ二二ＩＬ櫃　　　　　ムｄ差１充丸添加剤Ｅ（第３
表参照）　　　　　　０．０３モル０．０４モ／Ｌｚ添
加剤Ｆ（’ｌ　　　）　　　　　　０．０３モル　０．
０４モル炭酸カリウム　　　　　　　　　　３０．０　
ｇ　　　　３０．０　ｇ臭化カリウム　　　　　　　　
　　１．４ｇ　　　　−亜硫酸ナトリウム　　　　　　
　　第３表参照水を加えテ１０００ｍ１２　１０００ｍ
ｎｐＨ１０，１０１０，５０ ゛　　　　　タンク　と補　　は盲じ ＥＤＴＡ　Ｆｅ（ＩＩＩ　）ＮＨ４・２Ｈｚ０　　　　
　　　　　　６０　ｇＥＤＴＡ・２Ｎａ・２２Ｈ２Ｏ４ チオ硫酸アンモニウム（７０％）　　　　　　　　１２
０ｍＱ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　１
６ｇ水ヲ加エテ１ｏｏｏｍＱ ＰＨ５，５ 埜２困液（タンク液と補充液は同じ） ２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン　　　　　
１０ｍｇ２−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン
　　　　１０ｍｇ塩化ビスマス（４０％）　　　　　　
　　　　　　０・５ｇ蛍光増白剤（４，４’−ジアミノ
スチルベン系）　　　１．０ｇアンモニア水（２６％）
　　　　　　　　　　　　　２．０ｄ水を加えて　　　
　　　　　　　　　　　　１０００ｎ＋ＱＫＯＨにて　
　　　　　　　　　　　　　　ｐＨ７・５連続処理（ラ
ンニングテスト）は、カラー現像液のタンク容量（２０
Ω）の３倍量補充するまで、各条件で行なった。そして
、ランニング処理スタート時およびランニング処理終了
時のスティン及び階調部のＧ濃度の変化を富士式自記濃
度計にて測定した。さらに、ランニング処理終了時のサ
ンプルを８０℃（５〜ｌ０ＲＨ）で１ケ月間放置した後
、再びスティン部のＧ濃度の変化を測定した。

得られた写真性の変化の結果を第３表に示す。

本発明によれば、ランニングに伴う写真特性の変化が小
さく、又、処理後経時によるマゼンタスティンの上昇も
少ない。

実施例７ 実施例６のＮα１１において用いた化合物１１−８の代
りに下記化合物を用いて同様にｎ−１、ｌｌ−５，ｌｌ
−１１，ｍ−６、ｍ−９、ＩＶ−１、ｒＶ−６、ＩＶ−
８、Ｖ−１、■−５、ＶＩ−１，Ｖｌ−５、■−２、■
−５．■−３、■−７、ｌＸ−２、□ｌＸ−４、Ｘ−１
、Ｘ−６残像処理を行なったところ比較例に比べてΔ階
調、経時後のΔＤ１、。の値は共に好ましい結果が得ら
れた。

実施例８ 実施例６、Ｎα６と同様にして、但しリンス液の組成を
イオン交換水（カルシウム、マグネシウム各々３　ｐｐ
ｍ以下）のみを用いて、ランニングテストをしたところ
、実施例６と同様に、好ましい写真特性を得ることがで
きた。

（発明の効果） 本発明により、カラー現像液の安定性及び発色性が著し
く向上し、その結果、経時後のカラー現像液を使用した
処理方法においても、カブリの上昇や階調変化が著しく
抑制され、優れた写真特性をもつ色像が得られた。

この様な本発明の効果は、公害負荷の高いベンジルアル
コールを実質的に含有しないカラー現像液において特に
顕著であった。

更に、連続処理においても、カブリの上昇が著しく軽減
され、得られた色像の経時安定性も優れ手続補正書 昭和６２年１２月１１日

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式（ I ）で表わされる２当量イエロー
   カプラーの少なくとも一種を含有する層を有するハロゲ
   ン化銀カラー写真感光材料を、亜硫酸イオンを実質的に
   含有せず、モノアミン類、ジアミン類、ポリアミン類、
   ４級アンモニウム塩類、ニトロキシラジカル類、アルコ
   ール類、エーテル類、オキシム類、アミド類及びスルホ
   ンアミド類のうちの少なくとも一つを含有し、かつ芳香
   族第一級アミンを含有するカラー現像液で処理すること
   を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の画像形
   成方法。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＾１はＮ−フェニルカルバモイル基を表わし、
   Ｒ＾２はアルキル基又はアリール基を表わし、Ｘ＾１は
   下記式（ａ）、（ｂ）又は（ｃ）で示される基を表わす
   、（ａ）▲数式、化学式、表等があります▼（ｂ）▲数
   式、化学式、表等があります▼ 式（ａ）、（ｂ）中、Ｒ＾３、Ｒ＾４は同じでも異なっ
   ていてもよく、各々水素原子、ハロゲン原子、カルボン
   酸エステル基、アミノ基、アルキル基、アルキルチオ基
   、アルコキシ基、アルキルスルホニル基、アルキルスル
   フィニル基、カルボン酸基、スルホン酸基、フェニル基
   又は複素環を表わす、 （ｃ）▲数式、化学式、表等があります▼ 式（ｃ）中、Ｗ＾１は式（ｃ）中の▲数式、化学式、表
   等があります▼と共に４員環、５員環もしくは６員環を
   形成するのに要する非金属原子を表わす。
2. （２）前記カラー現像液が実質的にベンジルアルコール
   を含有しないことを特徴とする特許請求の範囲第（１）
   項記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の画像形成方
   法。