JPS63121845A - ハロゲン化銀写真感光材料及びその処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 を産業上の利用分野） 本発明は、漂白促進剤放出型カプラーを含むハロゲン化
銀写真感光材料に関する。

（従来の技術） 漂白工程を含む方法によって色素像を形成するのに有用
な写真材料は公知でありかつ市場で使用されている。こ
のような材料および方法は、例えばザ・テオリー・オブ
・ザ・フォトグラフィック・プロセス（Ｔｈｅ　Ｔｈｅ
ｏｒｙ　　ｏｆ　　ｔｈｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　
Ｐｒｏｃｅｓｓｌ、第μ版、Ｔ、Ｈ，Ｊａｍｅｓ編集、
＄Ｊ、２〜１１４３頁および３３！〜３６／頁に記載さ
れている。このような写真材料に漂白促進剤放出型カプ
ラーを使用することは、Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　　Ｄｉｓｃ
ｌｏｓｕｒｅ、／２７３年、ＩｔｅｍＡ／ハ１りおよび
特開昭４７−．２０／２４！７号に記載されている。

しかしながら、これらの漂白促進剤放出カプラーの離脱
基である漂白促進剤は、現像液が未使用の状態ではある
程度の効果を有するが、現像液等が漂白液、漂白定着液
にもちこまれた通常のランニング状態では漂白促進効果
がかなり劣化することを見出した。

この現象は以下のように考えられる。

現像液中で漂白促進剤離脱カプラーから離脱された漂白
剤は、現像銀に吸着する。この場合の活性種はチオール
又はジスルフィド体ということができるが、いずれか特
定することはむずかしい。

がチオールは空気酸化等によってジスルフィドを生成す
る（＃にアルカリ溶液中で速い）ことが知られており１
日本化学会編１新実験化学講座　第１≠巻’ｐ／７．３
ｊ、丸善（／９７１））、現像処理中にはジスルフィド
になっているのではないかと推察される。

さて、生成した脱銀促進剤であるチオール又はジスルフ
ィドは現像液中に存在する亜硫酸イオンによって攻撃を
うけチオールスルフォネートを生成することが知られて
いる。（Ｌ、　Ｃ，５ｃｈｏｒｏｅｔｅｒ−８ｕｌｆｕ
ｒ　　Ｄｉｏｘｉｄｅ”、ｐ、／４ｊ。

Ｐｅｒｇａｍｏｎ　　ｐｒｅｓｓ　（／り４Ｊ）に記載
がある。）よって、前述のようにランニング状態におい
て漂白促進効果が劣化することは現像液から漂白液に持
ちこまれた亜硫酸イオンによってチオール、もしくはジ
スルフィドがチオールスルフォネートイオンになり、現
像銀への吸着力をうしなってしまうことに原因があると
考えられる。

よって、これら公知の漂白促進剤放出カプラーは実際の
ランニング状態での漂白促進効果が不十分であり、更に
改良が望オれていた。

又、カップリング位置にチオエーテル基を有するカプラ
ーは、例えば米国特許第３．．２２７．ｊ！≠号、同グ
、２り３，６り１号に記載されている。これらのカプラ
ーはいわゆるＤＩＲカプラー、２当量カプラーとしては
有用であるが、漂白促進効果としては不充分であり、む
しろ悪化させるものもあった。

Ｃ発明が解決しようとする問題点） 従って本発明の目的は、 第１にランニング状態においても漂白促進効果が劣化し
ない新規な漂白促進剤離脱カプラーを提供することであ
る。

第２に銀漂白速度が速く、迅速処理が可能なハロゲン化
銀カラー写真感光材料の処理法を提供すｊ− ることである。

上記の目的は、ハロゲン化銀写真乳剤層および漂白促進
剤放出型カプラーを含むハロゲン化銀写真感光材料であ
って、該漂白促進剤放出型カプラーが下記一般式（Ｉ）
で表わされることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材
料によって達成された。

一般式ｒＩ） 穴中、Ａ１１ｔカプラー残基を表わし、ＴＩＭＥはタイ
ミング基を表わし、ｎ￥′ｉｏまたはｌを表わし、Ｘは
環状脂肪族基または飽和複素環基を表わし、Ｙは一〇−
基、−８−基、−ＣＯＯ−基、−ＣＱ−ＲＩ　　　　　
　Ｒ１ −ＮＳＯ２−基を鎖中に含んでもよい炭素数ｌ−♂の脂
肪族基を表わし、ｍはＯないし３の整数を表わし、ｍが
複数のときｍ個のＹは同じものまたはｌ　− 異なるものを表わし、２は一〇Ｈ基、−Ｃ００Ｍ基、い
し３の整数を表わし、ｔが複数のとき１個のＺは同じも
のオたは異なるものを表わし、ａは／捷たはコを表わし
、ａが２のとき２個の（Ｙ）ｍ−（Ｚ）ｔは同じものま
たは異なるものを表わす。ここでＲ１、Ｒ２およびＲ３
は各々水素原子または炭素数／〜μの脂肪族基を表わす
。Ｍはアルカリ金属イオン、アンモニウムイオン、捷た
は水素集子を表わす。

Ｘが環状脂肪族基を表わすとき炭素数３〜Ｉｒ１好捷し
くは弘〜６の飽和または不飽和＋　（ｉ’ｌ、　Ｌ芳香
環は除く）の環状脂肪族基である。置換基として一１３
Ｙ１−Ｃｚ）４１以外に有しない場合が良いが有ｍ　　
　　　　　　　ａ する場合、例えば炭素数／〜弘の脂肪族基、ハロゲン原
子、炭素数／〜μのアルコキシ基、または炭素数λ〜μ
のアルコキシカルボニル基などが代表的な置換基である
。

Ｘが飽和複素環基を表わすとき、炭素数／〜７、好壕し
くは／〜オの複素原子として酸素原子、窒素原子もしく
はイオウ原子から選はねる３員環ないしｒ過環、好１し
くは≠員環ないし乙員環の飽和複素環基である。但し環
構成原子団にカルボニル基を含んでもよい。複素環基は
置換基として（（Ｙ　１ｍ−（Ｚ　四以外に有しない方
が良いが、置換基を有すると六には例えば炭素数／〜μ
の脂肪族基、ハロゲン原子、炭素数ｌ−μのアルコキシ
基、または炭素数コ〜ｌのアルコキシカルボニル基など
が代表的な例である。複素環の代表的な例としては、ア
ジリジン環、オキシラン環、スルホランＦＪ、／、２−
オキサチオラン理、テトラヒドロフラン環、テトラヒド
ロチオフェン環、イミダゾリジン環、アゼチジン環、ビ
はリジン環、／。

３−チアゾリジン環、モルホリン環、γ−ブチロラクト
ン環、ピロリジン環、捷たはコ、≠−ジオキソー／、３
−イミダゾリジン環が挙げられる。

Ｙに含まれる脂肪族基としては、鎖状または環状、飽和
捷たは不飽和直鎖または分岐のいずれであってもよい。

Ｙが、−〇−基、−８−基、−（二〇−５ｏ２−基また
は−ＮＳＯ２−基を鎖中に含むとき、末端もしくは途中
いずれに介在してもよい。

Ｒ１、Ｒ２およびＲ３が脂肪族基を表わすとき、例えば
メチル基、エチル基、プロピル基、インプロピル基、Ｓ
−ブチル基、ｎ−ブチル基が挙げられる。

Ａで表わされるカプラー残基としては、例えばイエロー
カプラー残基（例えば開鎖ケトメチレン型カプラー残基
）、マゼンタカプラー残基（例えげターピラゾロン型、
ピラゾロイミダゾール型、ピラゾロトリアゾール型など
のカプラー傅基）、シアンカプラー残基（例オはフェノ
ール型、ナフトール型などのカプラー残基）、および無
呈色カプラー残基（例えばインダノン型、アセトフェノ
ン型などのカプラー残基）が挙げられる。また、米国特
許第≠、３／ｊ、０７０号、巨１＋、／１３゜７ｊ２号
、同グ、／７弘、り６り号、同３，９ｔ−ター ／、９３９号才たＦｉ同μ、／７／、２．２３号に記載
のへテロ現型のカプラー残基であってもよい。

カプラー残基が下記一般式（Ｃｐ−／）、（Ｃｐ−２）
、（Ｃｐ−３）、（Ｃｐ−１１−）、ｔｃｐ−よ）、（
Ｃｐ−Ａ）、（Ｃｐ−７）、（Ｃｐ−ｒ）または（Ｃｐ
−タ）で表わされるカプラー残基であるときがさらに好
ましい例である。これらのカプラはカップリング速度が
大きく好オしい。

一般式（Ｃｐ−７）　　　一般式（Ｃｐ−２１一般式１
ｃｐ−３）　　　一般式（Ｃｐ−！１．）−Ｉ　Ｏ− 一般式（Ｃｐ−り　　　　一般式ｒＣｐ−＋　１一般式
（（：’ｐ−７）　　　　一般式（Ｃｐ−１）一般式（
Ｃｐ−タ） 上式においてカップリング位より派生している自由結合
手は、カップリング離脱基の結合位置を表わす。

上式においてＲ５１，Ｒ５２・Ｒ５３％Ｒ５４ｓ　Ｒ５
５％Ｒ５６％　Ｂ、５７％Ｒ５８ｓ　Ｒ５９ｌｌＲ６０
ｓ　Ｒ６１ｓ　Ｒ６２甘たけＲｓａが耐拡散基を含む場
合、それは炭素数の総数がｒないし≠０１好ましくは１
０ないし３θになるように選択され、それ以外の場合、
炭素数の総数はｉｓ以下が好着しい。ビス型、テロマー
型またはポリマー型のカプラーの場合には上記の置換基
のいずれかが二価基を表わし、繰り返し単位などを連結
する。この場合には炭素数の範囲は規定外であってもよ
い。

以下にＲ５１〜Ｒ５３、ｄおよびｅについて詳しく説明
する。以下でＲ４１は脂肪族基、芳香族基または複素環
基を表わし、Ｒ４２ｔｉ芳香族基または複素環基を表わ
し、Ｒ４３％　Ｒ４４およびＲ４５は水素原子、脂肪族
基、芳香族基または複素環基を表わす。

Ｒ５１はＲ４１と同じ意味を表わす。Ｒ５２およびＲ５
３は各々Ｒ，４２と同じ意味を表わす。Ｒ５４はＲ４１
Ｒ４１ＳＯ２Ｎ−基、Ｒ４１Ｓ−基、Ｒ４３〇−基、ま
たはＮミＣ−基を表わす。Ｒ５５はＲ４１と同じ意味の
基を表わす。Ｒ５６およびＲｓｙは各々Ｒ４３基と同じ
意味の基、Ｒ４１Ｓ−基、Ｒ４３〇−基、Ｒ４３Ｒ４３
Ｒ４４Ｒ４５ はＲ４１Ｓ０２Ｎ−基を表わす。Ｒ５ｇＦｉＲ４ｚと同
じ意味の基を表わす。Ｒ５９はＲ４１と同じ意味の基、
Ｒ４３Ｒ４３Ｒ４３ Ｒ，４４Ｒ４５Ｒ４４Ｒ４５ Ｒ４１Ｓ−基、ハロゲン原子、またはＲ４１Ｎ−基を表
わす。ｄはＯないし３を表わす。ｄが複数のとき複数個
の′Ｒ５９は同じ置換基または異なる置換基を−ｌ　３
− 表わす。またそれぞれの１５９が二価基となって連結し
環状構造を形成してもよい。環状構造を形成するための
２価基の例としては しダの整薮、ｇｌｄ：Ｏないし２の整数、を各々表わす
。Ｒ６ｏはＲ４１と同じ意味の基を表わす。Ｒ６１はＲ
４１と同じ意味の基を表わす。Ｒ６２はＲ４１と同じ意
味の基、Ｒ４Ｉ　Ｃ０ＮＨ−基、Ｒ４１０ＣＯＮＨ−基
、−／　グ　− Ｒ４１Ｎ−基を表わす。’ＲｓａけＲ４１と同じ意味の
基、Ｒ４３ＮＳ０２−基、Ｒ４□５０２−基、Ｒ４３０
Ｃ０−基、Ｒ４３０−８Ｏ２−基、ハロゲン原子、ニト
ロ基、シアノ基寸たはＲ４３（’Ｏ−基を表わす。ｅは
Ｏないしｌの整数を表わす。複数個のＲ６２または’Ｒ
ａａがあるとき各々同じものまたは異なるものを表わす
。

上記において脂肪族基とは炭素数ｌ〜３コ、好ましくは
／〜コ２の飽和または不飽和、鎖状またＶｉ環状、盲＠
″１ｆｃは分岐、置換または無置換の脂肪族炭化水素基
である。代表的な例としては、メチル基、エチル基、プ
ロピル基、イソプロピル基、ブチル基、（１）−ブチル
基、（ｊ）−ブチル基、（１）−アミル基、ヘキシル基
、シクロヘキシル基、ノーエチルヘキシル基、オクチル
基、／、／、Ｊ、３−テトラメチルブチル基、デシル基
、ドデシル基、ヘキサデシル基、またはオクタデシル基
が挙げられる。

芳香族基とは炭素数＆−２０、好ましくは置換もしくは
無置換のフェニル基、または置換もしくは無置換のナフ
チル基である。

検素環基とは炭素数／〜、２０１好プしくけ７〜７の、
複素原子として９素原子、酸素原子もしくはイオウ原子
から選ばれる、軽重しくはＪＪないしｒ員環の置換もし
くは無置換の複素環基である。

′Ｎ素環基の代表的な例としてはノービリジル基、≠−
ピリジル基、ノーチェニル基、λ−フリル基、ノーイミ
ダゾリル基、ピラジニル基、ノービリミジニル基、ｌ−
イミダゾリル基、／−インドリル基、フタルイミド基、
／、Ｊ、　４ｔ−チアジアゾールーノーイル基、ベンゾ
オキサゾール−！−イル基、ノーキノリル基、２．≠−
ジオキソーｌ、３−イミダゾリジン−よ−イル基１．２
．！−ジオギンー／、３−イミダゾリジン−３−イル基
、スクシンイミド基、フタルイミド基、／、、２．　≠
−トリアゾールーノーイル基またはｌ−ピラゾリル基が
挙げられる。

前記脂肪族炭化水素基、芳香族基および複素環基が置換
基を有するとき代表的な置換基としては、ハロゲン原子
、Ｒ４７〇−基、Ｒ４６Ｓ−基、Ｒ４８Ｒ４８Ｒ４７ Ｒ４７Ｒ４８ Ｒ４８Ｒ４９ Ｒ４７０ＳＯ２−基、　シアン基またはニトロ基が挙げ
られる。ここでＲ４６は脂肪族基、芳香族基、または複
素環基を表わし、Ｒ４７、Ｒ４８およびＲ，４９は各々
脂肪族基、芳香族基、複素環基または水素原子を表わす
。脂肪族基、芳香族基オたは複素環基の意味は前に定義
したのと同じ意味である。

次にＲ５１〜Ｒ６３、ｄおよびｅの好オしい範囲に−／
　７　一 ついて説明する。

Ｒ５１は脂肪族基または芳香族基が好オしい。

Ｒ５２、Ｒ５３およびＴＬｓｓは芳香族基が好ましい。

しい。’ＲｓｓおよびＲ５７は脂肪族基、Ｒ４１〇−基
、またはＲ４１Ｓ−基が好オしい。Ｒ５８は脂肪族基ま
たは芳香族基が好ましい。一般式ｔｃｐ−ｇ）において
１５９はクロール原子、脂肪族基またばＲ４ＩＣ０ＮＨ
−基が好ましい。ｄは１または−が好ましい。Ｒ６０は
芳香族基が好オしい。〜般式ＩＣｐ−７）においてＲ５
９はＲ４Ｉ　Ｃ０Ｎ）Ｔ−基が好ましい。一般式（Ｃｐ
−７）においてｄはｌが好寸しい。Ｒ６１は脂肪族基ま
たは芳香族基が好ましい。

一般式（ｃｐ−、ｌ’ｌにおいてｅはθまたはｌが好オ
しい。Ｒ６２としてはＲ４，０ＣＯＮＨ−基、Ｒ４ＩＣ
０ＮＨ−基、また￥′１Ｒ４１ＳＯ２ＮＨ−基が好まし
くこれらの置換位置はナフトール環のｊ位が好着しい。

１６３としてはＲ４ＩＣ０ＮＨ−基、Ｒ４１ＳＯ２ＮＨ
−基、 −／　と− ニトロ基またはシアノ基が好ましい。

次にＲ５１〜Ｒ６３の代表的な例について説明する。

Ｒ５１としては（１）−ブチル基、ｌ−メトキシフェニ
ル基、フェニル基、Ｊ−（ノー（Ｊ、　４！−ジ−ｔ−
アミルフェノキシ）ブタンアミド）フェニル基、グーオ
クタデシルオキシフェニル基またはメチル基が挙げられ
る。Ｒ５２およびＲ５３としては２−クロロ−１−）”
デシルオキシカルボニルフェニル基、コークフロー！−
ヘキサデシルスルホンアミドフェニル基、コークフロー
ｊ−テトラデカンアミドフェニル基、ノークロロ−よ−
（≠−（２゜μｍジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタンア
ミド）フェニル基、ノークロローｓ−（ノー（２，ＩＩ
−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミド）フェニル
基、ノーメトキシフェニル基、λ−メトキシー！−テト
ラデシルオキシカルボニルフェニル基、ノークロロ−３
−（／−エトキシカルボニルエトキシカルボニル）フェ
ニル基、ノーピリジル基、Ｊ−クロロ−よ−オクチルオ
キシカルボニルフェニル基、２．ｌｌ−ジクロロフェニ
ル基１．２−１０ローｊ−（／−ドデシルオキシカルボ
ニルエトキシカルボニル）フェニル基１．２−クロロフ
ェニル基またはノーエトキシフェニル基が挙げられる。

Ｒ５４としては、３−（ノー（２，ｔ−ジーを一アミル
フェノキシ）ブタンアミド）ベンズアミド基、Ｊ−（４
Ａ−Ｃ＋２．μｍジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタンア
ミドｌベンズアミド基、コークフロー！−テトラデカン
アミドアニリノ基、１−（２，ｌＩ−ジ−ｔ−アミルフ
ェノキシアセトアミド）ベンズアミド基、２−クロロ−
！−ドデセニルスクシンイミドアニリノ基、ノークロロ
−！−（ｘ−＋３−ｔ−ブチル−グーヒドロキシフェノ
キシ）テトラデカンアミド）アニリノ基、コ、ノージメ
チルプロパンイミド基１．２−（３−ペンタデシルフェ
ノキシ）ブタンアミド基、ピロリジノ基壇たはＮ、Ｎ−
ジブチルアミノ基が挙げられる。

Ｒ５５としては、λ、　ｌＩ、Ｊ−トリクロロフェニル
基、Ｊ−１０ロフエニルＬ　２．１−’）クロロフｘ　
＝　／ｌ／基、２　、　Ｊ　−ジクロロフェニル基、２
．Ｊ−ジクロロ−ｌ−メトキシフェニル基、＋−（コ−
（２，ＩＩ−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミド
）フェニル基またＩｆｉコ、ｔ−ジクロロ−グーメタン
スルホニルフェニル基、が好ましい例である。Ｒ５６と
してはメチル基、エチル基、イソプロピル基、メトキシ
基、エトキシ基、メチルチオ基、エチルチオ基、３−フ
ェニルウレイド基、３−ブチルウレイド基、または３−
（２，！−ジーｔ−アミルフェノキシ）プロピル基が挙
げられる。

Ｒ５７としては３−（ｘ、≠−ジーｔ−アミルフェノキ
シ）プロピル基、３−〔≠−（ノー［ｐ−（４Ａ−ヒド
ロキシフェニルスルホニル）フェノキシコテトラデカン
アミド）フェニル〕プロピル基、メトキシ基、エトキシ
基、メチルチオ基、エチルチオ基、メチル基、ｌ−メチ
ル−２−（ノーオクチルオキシー、１−［，２−オクチ
ルオキシ−ｊ　−（／、／、Ｊ、Ｊ−テトラメチルブチ
ル）フェニルスルホンアミド〕フェニルスルホンアミド
）エチル基、３−（≠−Ｃ≠−ドデシルオキシフエニー
　＋２７− ルスルホンアミド）フェニル）フロビル基、／。

ｌ−ジメチルーコ−（ノーオクチルオキシー！−（ｌ、
／、Ｊ、Ｊ−テトラメチルブチル）フェニルスルホンア
ミド）エチル基、またはドデシルチオ基が挙げられる。

１Ｒｓｓとしては２−クロロフェニル基、ｋンタフルオ
ロフェニル基、ヘプタフルオロプロピル基、／−（コ、
ｌ−ジーｔ−アミルフェノキシ）プロピル基、３−（２
，≠−シーを一アミルフェノキシ）プロピル基１．２．
４＜−ジ−ｔ−アミルメチル基、オたはフリル基が挙け
られる。Ｒ５９としてはクロル原子、メチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、インプロピル基、ノー（ｊ
、！−ジーｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミド基、２
−Ｃコ、ゲージ−ｔ−アミルフェノキシ）ヘキサンアミ
ド基、λ−ｆλ、≠−ジーを一オクチルフェノキシ）オ
クタンアミド基、ノーＣ２−クロロフェノキシ）テトラ
デカンアミド基、λ、ココ−メチルプロパンアミド基、
Ｊ−（＜ｚ−１クーヒドロキシフエニルスルホニル）フ
ェノキシ）テトラデカンアミド基、甘たはｌ−（２−ｒ
、２．４−ジ−ｔ−アミルフェノキシアセトアミド）フ
ェノキシ）ブタンアミド基が挙げられる。

Ｒ６０としてＨｇ−シアノフェニル基、！−シアノフェ
ニル基、≠−ブチルスルホニルフェニル基、μｍプロピ
ルスルホニルフェニル基、≠−エトキシカルボニルフェ
ニル基、≠−Ｎ、Ｎ−ジエチルスルファモイルフェニル
基、３．≠−ジクフロフェニル基−！　＊ｉｄ　３−メ
トキシカルボニルフェニル基が挙げられる。Ｒ６１とし
てはドデシル基、ヘキサデシル基、シクロヘキシル基、
ブチル基、３−（２，１／−−ジ−ｔ−アミルフェノキ
シ）プロピル基、弘−（２，グージ−ｔ−アミルフェノ
キシ）ブチル基、３−ドデシルオキシプロビル基、λ−
テトラデシルオキシフェニル基、ｔ−ブチル基、−一（
２−へキシルデシルオキシ）フェニル基、ノーメトキシ
ータードデシルオキシカルボニルフェニル基、　、！−
７’）キシフェニル基またｔｄｔ−ナフチル基が挙げら
れる。Ｒ６２としてはイソブチルオキシカルボニルアミ
ノ基、エトキシカルボニルアミノ基、フェニルスルホニ
ルアミン基、メタンスルホンアミド基、ブタンスルホン
アミド基、を−メチルベンゼンスルホンアミド基、ベン
ズアミド基、トリフルオロアセトアミド基、３−フェニ
ルウレイド基、ヅトキシ力ルポニルアミノ基、またはア
セトアミド基が挙げられる。Ｒ６３としては、２１μｍ
ジ−ｔ−アミルフェノキシアセトアミド基、ｘ−（，２
，弘−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミド基、ヘ
キサデシルスルホンアミド基、Ｎ−メチル−Ｎ−オクタ
デシルスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジオクチルスルファ
モイル基、ドデシルオキシカルボニル基、クロール原子
、フッソ原子、ニトロ基、シアン基、Ｎ−３−／、２．
４ｔ−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピルスルファモ
イル基、メタンスルホニル基ｔ＊ｈヘキサデシルスルホ
ニル基が左げられる。

一般式ＣＩ）においてＴＩＭＥで表わされる基は本発明
にお込ては用いても用いなくてもよい。用いない方が好
贅しいが目的に応じて適宜選択される。ＴＩＭＥで表わ
される基を用いるときには以下の公知の連結基などが挙
げられる。

（１）へミアセタールの開裂反応を利用する基例りは米
国弔−許第１＋、／４ｔｉ！：、３９６号、特開昭ｔＯ
−，！＜ｊり１１１１号および同ｔｏ−ｉａｑｉグ９号
に記鱗があり下記一般式で表わされる基である。ここに
達印は一般式（Ｔ＞において左側に結合する位置を表わ
し、米未口は一般式Ｃ■）において右側如結合する位置
を表わす。

一般式（Ｔ−／） 式中、Ｗは酸素原子、イオウ原子または−Ｎ−基を表わ
し、Ｒ６５およびＲ６６は水素原子または置換基を表わ
し、Ｒ６７は置換基を表わし、ｔはｌオたけ−を表わす
。ｔがコのとき、２つの−Ｗ−（？−は同じものもしく
は異なるものを表わ−．２！− す。Ｒ６５およびＲ６６が置換基を表わすときおよびＲ
６７の代表的な例は各々Ｒ６９基、Ｒ６９ＣＯ−基、Ｒ
７０Ｒ７０ 基が挙げられる。ここでＲ６９は前に説明したＲ４１と
同じ意味の基であり、Ｔｔ’ｉｏはＲ，４３と同じ意味
の基である。Ｒ６５、Ｒ６６およびＲ６７の各々は一価
基を表わし、連結し、環状構造を形成する場合も包含さ
れる。一般式（Ｔ−／）で表わされる基の具体的例とし
ては以下のような基が挙けられる。

−，２＋！：　　− ＣＨ３ （２）　　分子内求核置換反応を利用して開裂反応を起
こさせる基 例えば米国特許第≠、２弘ｔ、り３２号に記載のあるタ
イミング基が挙げられる。下記一般式で表わすことがで
きる。

一般式（Ｔ−，２１ 来−Ｎｕ　−Ｌ　ｉ　ｎ　ｋ−Ｅ−＊未成中、来町は一
般式（ＴＩ）において左側に結合する位散を表わし、味
未口は一般式ＩＩ［）において右側に結合する位鈑を表
わし、Ｎｕは求核基を表わし、酸素原子またはイオウ原
子が求核種の例であり、Ｅは求電子基を表わし、Ｎｕよ
り求核攻撃を受けて＊来印との結合を開裂できる基であ
りＬｉｎｋはＮｕとＥが分子内求核慣を換反応すること
ができるように立体的に関係づける連結基を表わす。一
般式（Ｔ−，２１で表わされる基の具体例としては９１
１えば以下のものである。

（３）共役系に沿った電子移動反応を利用して開裂反応
を起こさせる基 例えば米国特許第弘、ａＯり、３−３号または同＜４，
４Ｌ、２／、ｇ≠ｊ号に記載があり下記一般式で表わさ
れる基である。

式中、来町、＊来町、Ｗ、　Ｒｓｓ、Ｒ６６およびｔＩ
ｄ（Ｔ−ｔ）について説明したのと同じ意味を表わす。

具体的には以下のような基が挙げられる。

−コター （４）エステルの加水分解による開裂反応を利用する基 例えば西独公開特許第２，６２６．３１ｊ号に記載のあ
る連結基であり以下の基が挙けられる。

式中未口および来煉印は一般式（Ｔ−７）について説明
したのと同じ意味である。

一般式（Ｔ−＋ｌ　　　　　一般式（Ｔ−Ｊ−１（５）
イミノケタールの開裂反応を利用する基例りは米国特許
第≠、ｊ≠６，０７３号に記載のある連結基であり、以
下の一般式で表わさねる基である。

一般式ｒＴ−４１ 式中、来町、未来町およびＷけ一般式（Ｔ−／１におい
て説明したのと同じ意味であり、Ｒ，ａｓはＲ６７と同
じ意味を表わす。一般式（Ｔ−＆）で表わされる基の具
体的例としては以下の基が挙げられる。

（化合物例） ｃ≠） （り −３≠− （ｔ） 【７） Ｃり） （ｔ　ｏ　）　　　　　　　　　　　　　、ＣＨ３２Ｈ
５ 【／３） −ＪＪ’− Ｃ３Ｈｔ７（ｔ） （／り （＃） （／り） 一≠　／　− （ＳＯ） ζコｌ） 本発明のカプラーは公知の方法もしくは類似の方法によ
って合成することができる。例えば米国特許第μ、２り
Ｊ、６９／号、同Ｉｔ、２６≠、７２３号、特開昭！ｊ
−コタｒｏｔ号、同よ！−２ｓｏｒｔ号、同！！−２２
ｒｏｊ号、またはｚｔｒ−ｒｓｉｒｔμ号に記載の方法
が利用できる。

以下に代表的な合成法について具体的に述べる。

他の化合物も同様にして合成できる。

合成例　例示化合物ｆｌ＋の合成 テトラヒドロフラン２００ｄ中にコ１．７９のロー（３
−（コ、ｌ−ジーｔ−アミルフェノキシ）プロピル）カ
ルバモイル−グーメルカプト−／　−ナフトール、ｔｒ
、ｒｅのグークロロテトラヒドロチオフエン−３−オー
ル−／、／−ジオキシドおよび！、７ｆのテトラメチル
グアニジンを加え、７時間室温で攪拌した。次に反応混
合物を水冷希塩酸に庄原し酢酸エチルで抽出し、中性に
なるまで水洗した。溶媒を減圧で留去し残渣をエーテル
を用いて結晶化させることにより目的の例示化合物（１
１をｔｔ、３を得た。

本発明のカプラーは乳剤層および非感光性中間層に添加
することができる。好ましくは乳剤層に含有させるのが
よい。多量に添加する場合は非感光性中間層に添加する
と感度低下等の副作用が少なくて済む。

添加量としては全塗布鋏量の０．０１モル係〜１００モ
ル弧、好オしくはＯ１１モル憾〜ｊθモル優で、特に好
ましくは１モル憾〜、２０モルチである。

本発明に用いられる写真感光材料の４真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は塩化錯、臭化銀、沃臭化銀
、沃塩化銀もしくは沃塩臭化銀で−μ　よ− ある。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶形を有するもの、球状、板
状のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの
結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよ
い。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．／ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約７０ミクロンに至る迄の大サイズ
粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャーＩ　ＲＤ　１、屓／７ｔｌ
−３（／り７を年ｌ−月）、２２〜２３頁、″１．乳剤
製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　　ａ
ｎｄ　　ｆｙｐｅｓ）”および同、Ａ／Ｊ’７７４（／
７７５’年／１月１、＋ｐｒ頁、グラフキデ著「写真の
物理と化学」、ポールモンテル社刊（Ｐ、Ｇｌａｆｋｉ
ｄｅｓ、Ｃｈｊｍｊｅ　　ｅｔＰｈｙｓｉｑｕｅ　　Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　ＰａｕｌＭｏｎｔｅｌ、
　　ｔ　？　ｔ　７　）、ダフイン著「写真乳剤−弘　
ｔ　− 化学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ、Ｆ、　Ｄｕｆｆｉ
ｎ。

Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　　Ｃ
ｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ、／りＪ
Ａ）、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォ
ーカルプレス社刊（Ｖ、Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍａｎ　　ｅ
ｔ　　ａｌ、　Ｍａｋｉｎｇａｎｄ　　Ｃｏａｔｉｎｇ
　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ、　Ｆｏ
ｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ、　　／りを弘）などに記載され
た方法を用いて調製することができる。米国特許第ｊ、
ｊ７４ｔ、１ｐ２Ｉｒ号、同第３゜６！ｊ、Ｊり弘号お
よび英国特許第１．≠／３゜７４’ｆ号などに記載され
た単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフイク・サイエンス・アンド・エンジニアリング
ｒＧｕｔｏｆｆ。

Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　５ｃｉｅｎｃｅ　　ａｎ
ｄＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　）、第１４’巻、２４１１
　Ｎ＋２６７頁（ｌり７０年）；米国特許第≠、４ｔ３
グ、＋２＋２６号、同弘、≠／μ、３１０号、同ｊ、弘
３３゜θ≠！号、−μ、４ｔＪり、タコ０号および英国
特許第２．／／コ、ｌ！７号などに記載の方法により簡
単に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなる物でもよく、層状構造をなしていても
よい。また、エピタキシャル接合によって組成の異なる
ハロゲン化銀が接合されていてもよく、甘た例えばロダ
ン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合さ
れていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャー＆／７
ｔｌＡｊおよび同Ａ／♂７／６に記載されており、その
該当個所を後掲の表に１とめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に記載個所を示した。

添加剤種類　　　ＲＤ／７乙≠Ｊ　　　ｌ’（ｌ）／ざ
７／６／　化学増感剤　　　　２３頁　　　　ハり頁右
欄２　感度上昇剤　　　　　　　　　　　　　同上３　
分光増感剤、　　２３〜２≠頁　　６μざ頁右欄〜強色
増感剤　　　　　　　　　　　乙１９頁右欄グ　増白剤
　　　　　２≠頁 ！　かぶり防止剤　　ｊ／Ａ−，２μ頁　　ｔ４ｔり頁
右欄および安定剤 ６　光吸収剤、フ　　コタ〜２６頁　　ｔμ？頁右欄〜
イルター染料　　　　　　　　　　ｔｊＯ頁左欄紫外線
吸収剤 ７　スティン防止剤　　ｊｔ頁左欄　　ｔｒｏ頁左〜右
欄ｒ　色素画像安定剤　　　２！頁 タ　硬膜剤　　　　　　　、２＆頁　　　　乙Ｊ′１頁
左欄１０　バインダー　　　　２ｚ百　　　　　同上／
／　可塑剤、潤滑剤　　　２７頁　　　　６！０頁右欄
／、２　塗布助剤、表　　２６〜．２７頁　　　　同上
面活性剤 １３　　スタチック防　　　コア頁　　　　　　同上止
剤 一μター 本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
Ｒ，Ｄ）扁１７６≠３、■−Ｃ−Ｇに記載された特許に
記載されている。

イエローカプラーとしては、例オは米国特許第３、り３
３．ｊｒＯＩ号、同第＆、０２２．ｔコθ号、同第＋ｇ
、３２ｔ、０２１Ａ号、同第ｊ、≠０１゜アオコ号、特
公昭！！−１０７３り号、英国特許第１．グＩｔ、０２
θ号、同第１．４ｔ７乙、７Ｊθ号等に記載のものが奸
才しい。

マゼンタカプラーとしては、ｊ−ピラゾロン系及びピラ
ゾロアゾール系の化合物が軽重しく、米国特許第１ｔ、
３１０，６１９号、同第μ、３３１゜ざり７号、欧州特
許第７３．６３を号、米国特許第３．Ｏｔ／、≠３２号
、同第３，７２３，０６７号、リサーチ・ディスクロー
ジャー扁−μλコＯｆ　／　９１ｒｌｔ年２月）、％開
昭ｔＯ−３３３−３２号、リサーチ・ディスクロージャ
ー１１５２≠２３０（１９１１１年２月）、特開昭４Ｏ
−４ｔ３ｔ３９号、米国特許第≠、Ｊｔ００，６３０号
、同第μ、ｊ≠＝！　Ｏ− ０．６１≠号等に記載のものが特に好オしい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第φ。

Ｏｊ、２，２１２号、同第≠、ｌ≠６，３９６号、同第
μ９．２λ１，２３３号、同第≠、２２６，２００号、
同第コ、Ｊｊり、り２り号、同第コ９ｇＯ／、／７／号
、同第２．７７コ、ｌぶコ号、同＠、２．１９！、１２
６号、同第３，７７２，００２号、同第Ｊ、７６１，３
０１号、同第≠、３３ｕ、０／／号、同第≠、Ｊ、２７
．／７３号、西独特許Ｃ開第３，３２２．７２２号、欧
州特許第１．２７．３６！Ａ号、米国特許第３．Ｈ弓、
６．２λ号、同第’１．３３３．タタタ号、同第≠、≠
！／、！ｊり号、同第≠、≠２７，７４７号、欧州特許
第１６１．ｔＡｔＡ号等に記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャーＡ／７ｔ≠３の■
−Ｇ項、米国特許第＊、１６３，６７０号、特公昭よ７
−３２４！１３号、米国特許第！、　ｏｏ４ｔ、９２９
号、同第４（、／、３１．２ｊｒ号、英国特許第７．／
ψ４，３４１号に記載のものが好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第≠、３ぶ６．２３７号、英国特許第コ、／２！
、！７０号、欧州特許第２Ｊ、７７０号、西独特許Ｃ公
開）第３，２３≠、３３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第３．≠！／、１ｒ２０号、同第≠、ｏｒＯ，２／１
号、同＄４！、Ｊ４７，２１２号、英国特許第コ、１０
２，７７３号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは前述のＲ］）／７Ｊ≠３、
■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭！７−／ｊ！；／ハ
Ｉ号、同１７−／！≠λ３ダ号、同ｔｏ−ｉｒａ、２φ
ｊ号、米国特許第μ。

Ｊ４Ａｆ、　タロ、２号に記載されたものが好ましい。

現像時に、画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出す
るカプラーとしては、英国特許第２，０り７．／グ０号
、同第２．／Ｊ／、１１１号、特開昭！デー１３７６３
ｇ号、同１９−／７０１４ＬＯ号に記載のものが好まし
い。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第≠、／３０．≠２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許第≠。

２ざ３．≠７２号、同第≠、！３１．Ｊり３号、同第参
、Ｊ／θ、６１１号等に記載の多機量カプラー、特開昭
６０−１１１９１０号等に記載のＤＩＲレドックス化合
物放出カプラー、欧州特許第１７、！、３０２Ａ号に記
載の離脱後後色する色素を放出するカプラー等が挙げら
れる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料中に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点有機溶媒の例は米国
特許第２．３２２，０２７号などに記載されている。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第≠、ｌタタ。

−！　３− ＪｔＪ号、西独特許出願ｒＯＬｓ）第２．ｊグｌ。

、２７１号および同第、２．！ＩＩＩ、、２Ｊθ号など
に記載さ孔ている。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、Ａ／７Ｊ≠３の、２ｇ頁および同、扁／１７／ｌの
６μ７頁右欄からｔｒｉｔｅ頁左欄に記載されている。

本発明だ従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、Ａ
／　７Ｊ４！３のＪＪ’　〜２９頁およＵ（５１、屋１
１７／ｌの６１／左欄〜右欄に記載された通常の方法に
よって現像処理することができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、発色現像後、水
洗することなしに漂白定着浴中で処理することが好まし
い。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、定着又は
漂白定着等の脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経
るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等便用１材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数１段数）、向流、順流−！　≠　− 等の補充方式、その他種々の条件によって広範囲に設定
し得る。このうち、多段向流方式における水洗タンク数
と水量の関係は、ジャーナル・オブ・ザ・ンサエテイ・
オブ・モーション・ピクチャー・アンド・テレヴィジョ
ン・エンジニアズ（Ｊｏｕｒｎａｌ　　ｏｆ　　ｔｈｅ
　　５ｏｃｉｅｔｙ　　ｏｆＭｏｔｉｏｎ　　Ｐｉｃｔ
ｕｒｅ　　ａｎｄ　ＴｅｌｅｖｉｓｉｏｎＥｎｇｉｎｅ
ｅｒｓ　）第ｔμ巻、ｐ、　、２　ＩＩざ−＋２！３（
／　９！！年！月号）に記載の方法で求めることができ
る。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水ｔを大
巾に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、この様な問題の解決策として、％
願昭４／−／３／１３２号に記載のカルシウム、マグネ
シウムを低減させる方法を、極めて有効に用いることが
できる。、また、％開昭３−７−４ｊｔ弘２号に記載の
インチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化
インシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他
ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」
、衛生技術全編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術」、日
本防菌防黴学全編「防菌防黴剤事典」に記載の殺菌剤を
用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨはゲータ
であり、軽重しくは！−ｇである。水洗水温、水洗時間
も感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一般に
は、ｌ！−≠ｚ０ｃで２０秒−７０分、好１しくは、２
オー≠Ｏ０Ｃで３θ秒−１分の範囲が選択される。

更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定
液によって処理することもできる。この様な安定化処理
においては、％開昭３７−４１≠３号、同ｒｒ−／４ｔ
♂３４を号、同ｊター／ｉ弘３グ３号、同ｔＯ−２２０
３１Ａｊ号、同６０−λ３ｒ１３．２号、同６Ｏ−２３
９７１１Ａ号、同ｔｏ−１３り７≠り号、同４／−４ｔ
Ｏ！ｌ１号、同１／−／　／１７μり号等に記載の公知
の方法は、すべて用いることができる。特に、／−ヒド
ロキシエチリテンー／、ｔ−ジホスホン酸、タークロロ
−２−メチル−ｔ−イソチアゾリン−３−オン、ビスマ
ス化合物、アンモニウム化合物等を含有する安定浴が好
ましく用いられる。

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴をあげることができる。

次に本発明に使用できるリンス浴又は安定浴について、
詳細を説明する。

リンス浴又は安定浴と定着能を有する浴との間には必要
に応じて行なう短時間の水洗やリンスが存在してもよい
。本発明における６定着能を有する浴”とは、主に従来
の漂白定着浴や定着浴を示し、これらの浴には後述する
ようにチオ偕酸塩を含有するのが軽重しい。

上記リンス浴とは、カラー感光材料に付着又は吸蔵され
た処理液成分、並びに処理後の写真性能、画像の安定性
を確保するために除去されるべきカラー感光材料の構成
成分を洗い出すことを主目的−！　７− とした浴である。

父、安定浴とは上記リンス浴としての機能に加え、慝に
リンス浴では得ることのできない画像安定化機能を付与
された浴を指すもので、例えば、ホルマリンを含む浴な
どがこれにオー当する。また前浴からの持ち込み桁とは
、感光材料に付着並びに吸蔵されてリンス浴圧混入する
前浴の容量を意味し、リンス浴に入る直前に採取したカ
ラー感光材料を水に浸漬して前浴成分を抽出し、抽出液
中の前浴成分量を測定することによって遅出し得る。

本発明のリンス浴又は安定浴は、通常２段以上の向流方
式が好オしく、補充量は感光材料単位面積当り前浴から
の持込み旬の０．１〜ｊＯ倍、好ましくはｉ、ｏ〜３０
倍と通常の水洗水量の／／１０以下である。

本発明のリンス浴又は安定浴中には、水アカの発生や処
理後の感光材料に発生するカビの防止のため、種々の防
バクテリア剤、防カビ剤を含有させることもできる。こ
れらの防バクテリア剤、防カビ剤の例としては勃置昭ｊ
７−７！７２μμ号−５ｇ＝ 及び同ｊｒ−／　Ｏｊ／４ｔｊｔ号に示されるような、
チアゾリルベンズイミダゾール系化合物、あるいは特開
昭ｚ’ｙ−ｒｚａコ号に示されるようなインチアゾロン
系化合物、あるいはトリクロロフェノールに代表される
ようなりフロフェノール系化合物、あるいはブロモフェ
ノール系化合物、あるいは、有機スズや有機亜鉛化合物
、あるいは、チオシアン酸やイソチオシアン酸系の化合
物、あるいは、酸アミド系化合物、あるいはダイアジン
やトリアジン系化合物、あるいは、チオ尿素系化合物、
ベンゾトリアゾールアルキルグアニジン化合物、あるい
は、ベンズアルコニウムクロライドに代表されるよりな
ダ級アンモニウム塩、あるいは、ペニシリンに代表され
るような抗生物質等、ジャーナル・アンティバクテリア
・アンド・アンテイフ７ｙガス・エイジェント（Ｊ、Ａ
ｎｔｉｂａｃｔ。

Ａｎｔｉｆｕｎｇ、Ａｇｅｎｔｓ　）Ｖｏｌｌ、Ａｔ、
ｐ−２０７〜２．２３（１９ｒ３）に記載の汎用の防パ
イ剤を１種以上併用してもよい。

又、特開昭ａｔ−ｒ３ｒ、ｚｏ号に記載の種々の殺菌剤
も用いることができる。

リンス液又は安定化液には、軟水化処理した水を使用す
ることができる。軟水化処理の方法としては、イオン交
換樹脂又は逆浸透装置を使用することが挙げられる。

イオン交換樹脂としては、交換基の対イオンがナトリウ
ムであるナトリウム型強酸性カチオン交換樹脂が好まし
く、又、Ｈ型強酸性カチオン交換樹脂、アンモニウム型
強酸カチオン交換樹脂も使用できる。更にＨ型強酸性カ
チオン交換樹脂とＯＨ型強塩基性アンオン交換樹脂を併
用することも好ましい。樹脂基体としては、スチレン、
ジビニルベンゼンの共重合体が好ましく、特に製造時の
ジビニルベンゼン仕込量が全モノマー仕込量のｌ〜ｉｔ
ｅｔｒ（ｗ／ｗ）のものが好ましい。

このようなイオン交換樹脂の例として、三菱化成■裂開
品名ダイヤイオンＳＫ−／Ｂ又はＰＫ−コ／６等を挙げ
ることができる。

逆浸透装置としては、種々のものを用い得るが、酢酸セ
ルロース又はポリエーテルサルホンの膜を用いたものが
適している。圧力は２ＯＫ、ｇ／ａｍ”以下のものが騒
音が小さく使用しやすい。

この様なイオン交換樹脂や逆浸透処理装置によって、カ
ルシウム、マグネシウムを低減させた水は、バクテリア
やカビの繁殖が少なく、本発明と組合せることによって
、良好な結果をもたらすものである。

本発明のリンス浴又は安定浴には、液安定性の点から特
に、キレート剤を添加することが好オしい。キレート剤
としては、無機リン酸、アミノポリカルボン酸、有機リ
ン酸、アミノポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸等を
あげることができる。

Ｃ実施例） 以下に本発明を実施例により１に説明するが、本発明は
これらに限定されるものではない。

実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料１０１を作成した。

１感光層の組成） 一１／− また増感色素については同一層内のハロゲン化銀７モル
あたりのモル数で示した。

第１層ｆハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　・・・・・・ｏ、ｓｔ７ｍ
２ゼラチン　　　　　　　　　・・・・・・／、Ｊｆ／
ｍ２カラードカプラーＣ−／　　・・・・・・Ｏ０θｌ
　ｆ　／　ｒｎ２紫外線吸収剤ＵＶ−／　　　　・・・
・・・０．１９７ｍ２同上　　ＵＶ−コ　　　・・・・
・・Ｏｌ、２り／ｍ２高沸点有機溶媒Ｏｉ、ｌ　−／　
　・−−−−・０．０　／　ＣＣ／　ｍ２同上　　　０
ｉｌ−，２−・−・−・０　、０　／　Ｃｃ／ｍ２第−
層【中間層） 微粒子臭化銀 ｆ平均粒径ｏ、ｏｙμ）−・・・ｏ、ｔｚり／　ＦＦ１
２ゼラチン　　　　　　　　・・・・・・　／、０９７
ｍ２カラードカプラーＣ−２・・・・・・θ、θ２９／
ｍ２高沸点有機溶媒０ｉｌ−／　　・・・・・・　０．
ＩＯＣ７ｍ２第３層Ｃ低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤ｌ沃化銀２モル係、 平均粒径０．３μ）　　・・・・・・銀Ｏ，ａグ／ｍ２
ゼラチン　　　　　　　　　・・・・・・０．ｔｔ／ｍ
２増感色素Ｉ　　　　　　　・・・・・・ハＯｘ／ｆ’
増感色素■　　　　　　　・・・・・・３．０×ｉｏ　
　’増感色素■　　　　　　　・・・・・・　　／　Ｘ
　／　ｌ’）−５カプラーＣ−３・・・・・・Ｏ５θ２
り／ｆｉ２カプラーＣ−≠　　　　　・・・・・・０．
０１，９７ｍ２カプラーＣ−ｒ　　　　　・・・・・・
０．０≠？／ｍ２カプラーＣ−２・・・・・・０．０３
り／ｍ２高沸点有機溶媒０ｉｌ−／　　−・・−ｏ、　
ｏｊＣｃ／ｍ２同上　　　０４ｌ−３−・・−θ、θ／
　２　ＣＣ／　ｍ２第μ層Ｃ中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化＠！モル係、 平均粒径θ、ｊμ）　　　・・・・・・０．７？／ｍ２
増感色素工　　　　　　　　・・・・・・　／Ｘ１０　
　’増感色素■　　　　　　　　・・・・・・　３×１
０　　’増感色素■　　　　　　　　・・・・・・　ｌ
×ｌ０−５カプラーＣ−Ｊ　　　　　　−・−・・−０
，，２４Ｌり７　ｍ２カプラーＣ−≠　　　　　・・・
・・・０．．２４ｔり７ｍ２カプラーｃ−ｒ　　　　　
　・旧・・ｏ、ｏμり７ｍ２カプラーＣ−コ　　　　　
・・・・・・０．０４ｔｔ／ｍ２高沸点有機溶媒０ｉｌ
−／　　・旧・・０．ｌｊ艶／ｍ２高佛点有機溶媒０ｉ
１−Ｊ　　・・・・・・０，０２ＣＣ／ｍ２第！層（高
感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｃ沃化銀／θモル係、 平均粒径０．７μ）　　・・−・・・銀１．０９７ｍ２
ゼラチン　　　　　　　　　・・・・・・／、Ｏｆ／ｍ
２増感色素Ｉ　　　　　　　　・・・・・・　ｉ×ｉｏ
　’増感色素π　　　　　　　　・・・・・・　３×１
０　　’増感色素■　　　　　　　　・・・・・・　／
×ｌ０−５カプラーＣ−６−−０、０！　ｆ　／　ｍ２
カプラーＣ−７・−−−−・０　、　／　Ｓ’　／ｍ２
高沸点有機溶媒０ｉｌ−／　　・・・・・・０．０／Ｃ
Ｃ／ｍ２同上　　　Ｏｉｌ　−Ｊ　　・・−・−０，０
ｊｃｃ／ｍ２第を層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　・・・・・・／　、　Ｏｆ
　／ｍ２化合物Ｃｐｄ　−Ａ　　　　　・−・・・・０
　、０　Ｊ　ｒ　／ｍ２高沸点有機溶媒０ｉｌ−／　　
・・・・・・ｏ、ｏｚｃｃ／ｍ第７層Ｃ低感度祿感乳剤
層） 沃臭化銀乳剤削（沃化銀μモル係、 平均粒径０．３μ）　　・・・・・・０．３０グ／ｍ増
感色素■　　　　　　　　・・・・・・　ｊ×１０’増
感色素■　　　　　　　・・・・・・０．ＪＸＩＯ’増
感色素■　　　　　　　　・・・・・・　２×１０　　
’ゼラチン　　　　　　　　　・・印・／、０’？／ｍ
２カプラーＣ−タ　　　　　　・・・・・・０，２９ｌ
ｍ２カプラーＣ−３−−−−・−ｏ、　ｏ３ｔ／ｍ２３
グ／−Ｃ−／　　　　　　−−−−・−０，０３ｆ／ｍ
２高沸点有機溶媒０ｉ１−ｉ　　　・・・・・・０．　
ｊＣＣ／ｍ２第ざ＃Ｃ中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀３モル係、 平均粒径Ｏ９ｊμ）　　　・・・・・・０．≠７／ｍ２
増感色素■　　　　　　　　・・・・・・　ｓ×ｉｏ　
　’増感色素■　　　　　　　　・・・・・・２×ＩＯ
’増感色素■　　　　　　　・・・・・・θ、！×１０
−４カプラーＣ−タ　　　　　−−０、２３ｆ　／　ｍ
２カプラーＣ−／　　　　　　−・・−０，０３９７ｍ
２カプラーＣ−１０−＝−０，０／！ｔ／ｍ２カプラー
Ｃ、、、、、、、ｏ、ｏ／ｆ／ｍ２高沸点有機溶媒０ｉ
ｌ−／　　　・・・・・・０．２Ｃｃ／ｍ２第り層（高
感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀６モル係、 −＋１〜 平均粒径０．７μ）　・・・・・・銀Ｏ９！！ｆ／ｍ２
ゼラチン　　　　　　　　　・・・・・・／　、　０９
　／ｍ２増感色素■　　　　　　　・・・・・・３．１
×１０　　’増感色素■　　　　　　　・・・・・・／
、≠×ｉｏ　　’カブラ−Ｃ−／　／　　　　　　−−
−−・・ｏ、０　／　９７ｍ２カプラーＣ−／コ　　　
　・・・・・・０．０３１ｉ’　７ｍ２カプラーＣ−／
　ｊ　　　　　−−−−・・０　、２０　Ｓ’　７ｍ２
カプラーＣ−／　　　　　　・・・・・・Ｏ２０，２り
／？？１２カプラーＣ−／ｊ　　　　　・・−−−−０
，０２り／　７７７２高沸点有機溶媒Ｏｉｌ　−／　　
−・−０，，２０Ｃｃ／ｍ２同上　　　Ｏｉｌ　−２−
・・−・０　、　０！（Ｘ：、７ｍ２第１０）酸Ｃイエ
ローフィルター層） ゼラチン　　　　　　　　　・・・・・・／、２９ｌｍ
２黄色コロイド銀　　　　　・・・・・・０．０１９７
ｍ２化合物Ｃｐｄ　−Ｂ　　　　　　　・−・−＝　ｏ
　、　ｌｆ　／ｍ２高沸点有機溶媒０ｉｌ−／　　　・
・・・・・０．３Ｃｃ／ｍ２第１１層（低感度青感乳剤
層） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀ｑモル係、平均粒径０．３
μ）　　・・・・・・銀Ｏ０≠９７ｍ２ゼラチン　　　
　　　　　　　・・・・・・／、Ｏｆｆ／ｍ２−６　ｔ
　− 増感色素■　　　　　　　　・・・・・・コ’＞Ｃ１０
’カプラーＣ−／４ｔ　　　　　　・・・・・・θ、タ
タ／ｍ２カプラーｃ−ｔ　　　　　　−・−・−０，０
７９７ｍ２高沸点有機溶媒０ｉｌ−／　　　・・・・・
・Ｏ，コ■／ｍ２第１コ層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀（沃化銀１０モル係、 平均粒径１．！μ）　　・・・・・・＠０．ｊり／ｙｔ
２ゼラチン　　　　　　　　　・・・・・・０　、６　
Ｓ’　／ｍ２増感色素■　　　　　　　　・・・・・・
／Ｘ１０　　’カプラー（：”　−／　４！　　　　　
・・・−・・０．．２　ｚ　ｔ／ｍ２高沸点有機溶媒Ｏ
ｉｌ　−／　　−・・−０，０７Ｃｃ／ｍ２第１３層を
第１保護層１ ゼラチン　　　　　　　　　・・・・・・０　、４’　
Ｓ’　７ｍ２紫外線吸収剤ＵＶ−／　　　　・・・・・
・θ、／Ｙ／ｍ２同上　　ＵＶ−コ　　　・・・・・・
０．２り／ｍ２高沸点有機溶媒０ｉｌ−／　　・・・・
・・０．０／■／ｍ２同上　　　０ｉｌ−２−・−０、
０／　ＣＯ／　ｍ２第１≠層ｆ第コ保護層） 微粒子臭化銀Ｃ平均粒径０，０７μ） ・・・・・・０　、７　ｔ　／ｍ２ ゼラチン　　　　　　　　・・・・・・０．１ｌｊｆｌ
／ｍ２ポリメチルメタアクリレート粒子 （Ｍ径／　、　ｊ　ｐ　）−旧・・０　、２　ｔ　／ｍ
２硬膜剤Ｈ−／　　　　　　　　・・・・・・Ｏ６≠９
７ｍ２ホルムアルデヒドスカベンジャー３−／・・・・
・・０＋ｊｆ／ｍ２ ホルムアルデヒドスカベンジャーＳ−，２・・・・・・
０．３ｔ／ｍ２ 各層には上記の成分の他に、界面活性剤を塗布助剤とし
て添加した。以上のようにして作成した試料を試料１０
／とした。

次に本発明に用いた化合物の化学構造式または化学名を
下に示した： ＵＶ−／ ＵＶ−２ Ｏｉｌ−／　　リン酸トリクレジル Ｏローコ　フタル酸ジブチル ０ｉ１−Ｊ　　フタル酸ビス（ノーエチルヘキシル）α −ｔター フ　０− Ｃ−Ｊ− Ｃ−Ａ Ｃ−タ ーフ　０ α Ｃ−／／ Ｃ−／２ α α ７１Ｌｔ− Ｃ−／！ ＣＨ３ ｃｐｃｔ　　Ａ　　　　　　　　　Ｃｐｄ　　Ｂ増感色
素Ｉ 増感色素■ 増感色素■ （ＣＨ２）ａｓＯ３Ｎａ 増感色素■ 増感色素Ｖ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ −７を− Ｈ−／ Ｓ−／Ｓ−２ 以上の如くして作製した試料を１０／とした。

試料１０コ〜／１０の作製 試料ｌθノにおいて第３層、第≠層のカプラーＣ−３の
かわシに表１に示したカプラーに等モルおきかえた以外
試料１０／と同様にして作成した。

試料１０１−／１０を３！へ巾に裁断したのち標準的な
被写体を撮影し、下記処理工程（Ｉ）〜（ＩＩＩ　）を
通して各々！００ｍのランニングテストをおこなった。

ランニング終了後、試料１０／〜／１０を山元でコＯＣ
ＭＳの露光を与え、下記現像処理をおこなった。

現像済の試料の残留銀量を螢光Ｘ線で分析した結果を表
／に示した。

本発明のカプラーを用いた場合はランニング状態におい
ても十分に脱銀促進効果を発揮していることがわかる。

比較カプラーＡ リサーチディスクロージャー屋 ／／≠≠り（／り７３）Ｋ記載 の化合物 比較カプラーＢ リサーチディスクロージャー墓 ｌ／≠弘！Ｐ（／り７３）に記載 の化合物 比較カプラーＣ 特開昭ｔ／−，２（７／、２≠７に記載の化合物−Ｊ’
／− 比較カプラーＤ 特開昭ｔ／−，２０／、２１７７に記載の化合物☆３ｊ
％巾／ｍ当シ 上記処理工程において、安定■、■、■は■→−ｒ　コ
ー ■→■への向流方式とした。又、定着液の水洗タンクへ
の持ち込み量は／扉当シコｄであった。

く発色現像液〉 母液（ｇ）　　補充液（ｇ） ジエチレン　　　　　／、０　　　２．０トリアミン五
酢酸 ｌ−ヒドロキシ　　　λ、Ｑ　　　　Ｊ、Ｊエチリデン
　−／。

／−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム　　≠、０　　　２．０炭酸カリウム
　　　３ｏ、ｏ　　　３ｒ、。

臭化カリウム　　　　　／、４！　　　　　−沃化カリ
ウム　　　　／、Ｊ■　　　−ヒドロキシアミｙ　　　
Ｊ、４！　　　　３．コ弘−（Ｎ−エチル−弘、、ｔ　
　　　７．２Ｎ−β−ヒドロキシ エチルアミン）−ノー メチルアニリン硫酸塩 水を加えて　　　　　／ｌ　　　　　／１ｐＨｉｏ、ｏ
ｏ　　　ｉｏ、ｏｒ く漂白液〉 母液（ｇ）　　補充液（ｇ） エチレンジアミン　　　５０　　　　６０四酢酸第コ鉄
アンモ ニウム塩 ／、３−ジアミノプ　　ｔθ　　　　　７コロノぐン四
酢酸第２鉄 アンモニウム塩 硝酸アンモニウム　　　１０．０　　／コ、ｏｇ臭化ア
ンモニウム　　１１０ｇ　　　１７０ｇ水を加えて　　
　　　　　ＩＩ）　　　　　／１ｐＨｔ、ｏ　　　　！
、１ く定着液〉 母液（ｇ）　　補充液（ｇ） エチレンジアミン四　　／、０　　　　／、２酢酸二ナ
トリウム塩 亜硫酸ナトリウム　　　≠、Ｏｊ、０ 重亜硫酸ナトリウム　　弘、ｔ　　　　ｚ、ｒチオ硫酸
アンモニウム 水溶液（７０％）　　　／７ｊｔｍｌ　　２００ｍ１水
を加えて　　　　　　　ｔｌ　　　　　／１ｐ）（４，
Ａ　　　　４．４ く安定液〉 母液（ｇ）　　補充液（ｇ） ホルマリン （３７％ｗ／ｖ）　　　２．ｏｗｌ　　３．ｏｍｌポリ
オキシエチレン　Ｑ、Ｊ　　　　Ｏ，≠３−ｐ−モノノ
ニル フェニルエーテル（平均型ｉｆ／　ｏ）ｊ−クロローノ
ーメ　ｏ、ｏｓ　　　’ｏ、ｏ≠！チルー≠−イソチア ゾリン−３−オン 水を加えて　　　　　　　ＩＩ　　　　　／Ｉｔｒｚ− 処理工程（■）（温度Ｊｒ０Ｃ） ☆補充量は３！Ｘ巾／ｍ長さ尚シ 上記処理工程において、水洗■と■は、■から■への向
流水洗方式とした。次に、各処理液の組成を記す。

く発色現像液〉 母液（ｇ）　　補充液（ｇ） ジエチレン　　　　　　ｔ、ｏ　　　　ｉ、ｉトリアミ
ン五酢酸 ｒｔ− ／−ヒドロキシエチ　　λ、０　　　．２．λリデンー
ｌ、／− ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム　　　≠、Ｏ≠、り 炭酸カリウム　　　　３０．０　　　≠λ、Ｏ臭化カリ
ウム　　　　　７．６　　　　−沃化カリウム　　　　
　コ、θダ　　　　−ヒドロキシアミン　　　コ、≠　
　　Ｊ、Ａ≠−（Ｎ−エチル−！、０　　　７，３Ｎ−
β−ヒドロキ シエチルアミノ） 一ノーメチルアニ リン硫酸塩 水を加えて　　　　　　／ｌ　　　　／７１ｐＨ１０，
００１０，Ｏｊ く漂白液〉　母液・補充液共通 エチレンジアミン四酢酸第二鉄　／、２０．Ｏｙアンモ
ニウム塩 エチレンジアミン四酢酸二ナト　　ｉｏ、ｏｙリウム塩 硝酸アンモニウム　　　　　　　　ｉｏ、ｏｙ臭化アン
モニウム　　　　　　　１００．ＯＦ漂白促進剤　　　
　　　　　／ｘ１０　　　モルアンモニア水を加えて　
　　　　　ｐＨＡ　、Ｊ水を加えて　　　　　　　　　
　　　ｔ、ｏｌく漂白定着液〉　母液・補充液共通 エチレンジアミン四酢酸第二鉄　　ＩＯ，Ｏｆアンモニ
ウム塩 エチレンジアミン四酢酸二ナト　　　ｚ、ｏｙリウム塩 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　／２，０９チオ硫酸
アンモニウム水溶液　　　　２≠ｏｒｄ（７０％） アンモニア水を加えて　　　　　　ｐＨ７，Ｊ水を加え
て　　　　　　　　　　　　　　／１く水洗水〉 水洗水としては、水道水をＮａ型強酸性カチオン交換樹
脂（三菱化成■製　ダイヤイオンＳＫ−／Ｂ）を充てん
したカラムに通水し、カルシウムλ■／１１．マグネシ
ウム／０．２■／ｌの水質にしたものを用いた。

く安定液〉 処理工程（１）と同じ ＊感光材料３ｊ′Ｎ巾７ｍ長さ当シ ー♂ター く発色現儂液〉 母液（ロ）　　補充液（９） ジエチレントリアミン　　／、０　　　／、、２五酢酸 ｌ−ヒドロキシエチリ　　コ、０　２．≠デンーｉ、ｉ
−ジホ スホン酸 亜硫酸ナトリウム　　　　コ、Ｏ≠、を炭酸カリウム　
　　　　　Ｊｊｔ、０　　≠２．０臭化カリウム　　　
　　　１．６　　−沃化カリウム　　　　　　２．０ダ
　　−ヒドロキシルアミン　　　λ、０　　３．ｔ≠−
（Ｎ−エチル−！、０　　７．！ Ｎ−β−ヒドロキ シエチルアミノ） 一ノーメチルアニ リン硫酸塩 水を加えて　　　　　　　　／ｌ　　　　　／１ｐＨ（
水酸化カリウ　　１０．２０　１０．．３ｊムを用いて
） −タＯ− く漂白定着液シ 母液（ロ）　　補充液（Ｐ） エチレンジアミン四　　　　弘０　　　　≠！酢酸第２
鉄アンモ ニウム塩 ジエチレントリアミ　　　　≠ＯりＪ ン五酢酸第λ鉄ア ンモニウム塩 エチレンジアミン四　　　　１０　　　　１０酢酸二・
ナトリウ　１ ム塩 亜硫酸ナトリウム　　　　　／！　　　　　、２０チオ
硫酸アンモニウ　　　コ弘０　　　２７０ム水溶液（７
０％ｗ／ｖ） 漂白促進剤　　　　　　０．／　　　　０，１．ｔアン
モニア水（２６％）　　　　／ｌＡｍ１　　　　／、２
ｍｌ水を加えて　　　　　　　　　／ｌ　　　　　ｌ１
ｐＨＡ、７　　　　Ａ、ｚ く水洗水シ 以下の３種類を用いた。

（１）水道水 カルシウム　　　コｌダ／ｌ マグネシウム　　　２η／ｌ ｐＨ７，２ （２）イオン交換処理水 三菱化成■製飾酸性カチオン交換樹脂（Ｎ　ａ形）を用
いて上記水道水を処理し、下記水質とした。

カルシウム　　　　／、／ダ／ｌ マグネシウム　　　０　、１８９／１ ＤＨＡ　、　ｊ （３）キレート剤添加した水道水 前記水道水に、エチレンジアミン四酢酸二・ナトリウム
塩を２００■／ｌ添加した。

ｐＨＡ、７ 以上記載の如くの工程及び処理液にて、実施した。

実用上は残留銀量が３０■／　、ＩＬ２をこえると色再
現及び／又は階調バランス上大きく性能が劣化すること
が知られている。上表で明らかなように本発明の化合物
を用いると、迅速処理においてもいずれも実用上支障の
ない範囲であることがわかる。

実施例コ 実施例１と同様な支持体に下記の各層よりなる多層感光
材料を作製し、試料、２０１とした。

第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　０．２ゼラチン　
　　　　　　　　　　　　ｉ、。

紫外線吸収ＵＶ−１０，２ 高沸点有機溶媒０ＩＬ−１０，ｏ２ ２重層（中間層） 微粒子臭化＠（平均粒径０．０７μ）Ｏ６／Ｊ′ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　／、θ第３層（低感度赤
感乳剤層） 沃臭化銀乳剤 （沃化銀λモル係、平均粒径０．３μ）１．！ゼラチン
　　　　　　　　　　　　Ｏｌり増感色素Ａ　　　　　
　　　　　ｔ、ｏ×ｔｏ−’増感色素Ｂ　　　　　　　
　　　２　、　ＯＸ　／　０＝カプラーＤ−１０，１゜ カプラーＤ−２０，２ カプラーＤ−７０．０コ カプラーＤ−ダ　　　　　　　　　　０，０／高沸点有
機溶媒０ＩＬ−／　　　　　　０．／高沸点有機溶媒０
ＩＬ−２ｏ、ｉ 第ダ＃（高感度赤感乳剤層） 単分散沃臭化銀乳剤 （沃化銀！モル係、平均粒径０．７μ）／、コゼラチン
　　　　　　　　　　　　　ｉ、。

増感色素ＡＪ　Ｘ　／　０−’ 増感色素Ｂ　　　　　　　　　　　　、２　Ｘ　／　０
−’カプラー１）−１０，１０ カプラーＤ−２０，０！ カプラー］）−Ｊ−０，０７ カプラーＤ−４ｔ　　　　　　　　　　ｏ、ｏコカプラ
ーＤ−３０，０２ 高沸点有機溶媒０ＩＬ−２０，／ 第ｊ層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　ｉ、。

化合物　Ｃｐｄ　−Ａ　　　　　　　　　Ｏ，０！高沸
点有機溶媒０ＩＬ−，２０，０！ 第６層（低感度緑感乳剤層） 単分散沃臭化銀乳剤 （沃化銀３モル係、平均粒径０．３μ）０．６単分散沃
臭化銀乳剤 （沃化銀ｔモル係、平均粒径Ｏ０ｊμ）０．７ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　１．Ｏ増感色素ＣＪ　Ｘ　
／　０−’ 増感色素Ｄ　　　　　　　　　　　　２Ｘ　／　ｏ　−
’カプラーＤ−＋ｏ、弘 カプラー］）−７０，／ カプラーＤ−Ｊ’ｏ、ｏコ カプラーＤ−２０，０／ 高沸点有機溶媒０ＩＬ−２０，Ｏｋ 第７層（高感度緑感層） 多分散沃臭化銀乳剤 一タを− （沃化銀７モル係、平均粒径ｏ、ｒμ）ｏ、ｒゼラチン
　　　　　　　　　　　　Ｏｌり増感色素ＣコＸ　／　
（ｆ’ 増感色素Ｄ　　　　　　　　　　／、！ｘｉｏ−’カプ
ラーＤ−１０，０１ｒ カプラーＤ−７０，Ｏｊ カプラーＤ−２０，０コ 高沸点有機溶媒０ＩＬ−１０．０１ 高沸点有機溶媒０ＩＬ−Ｊｏ、ｏ３ 第を層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　／、コ化合物Ｃｐ
ｄ　−Ａ　　　　　　　　　　　Ｏ，を高沸点有機溶媒
０ＩＬ−／　　　　　　０．３第り層（イエローフィル
ター層） 黄色コロイド銀　　　　　　　　　　ｏ、ｉゼラチン　
　　　　　　　　　　　　ｏ、ｒ化合物Ｃｐｄ　−Ａ　
　　　　　　　　　　Ｏ、２高沸点有機溶媒ＯＩＬ　−
／　　　　　　ｏ、／第ｉｏ層（低感度青感乳剤＃） 単分散沃臭化銀乳剤 （沃化銀ｔモルチ、平均粒径０，３μ）０．３単分散沃
臭化銀乳剤 （沃化銀３モルチ、平均粒径ｏ、ｔμ）０．３ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　／、０増感色素Ｅ　　　　
　　　　　　　　／　Ｘ　／　０−’増感色素Ｆ　　　
　　　　　　　　　　／　Ｘ　／　ｆ’カプラーＤ−／
θ　　　　　　　　　０．タカシラーＤ−４’　　　　
　　　　　　　０．Ｏｊ高沸点有機溶媒０ＩＬ−Ｊ　　
　　　　ｏ、ｏｔ第１／層（高感度育盛乳剤層） 単分散沃臭化銀乳剤 （沃化銀１モルチ、平均粒径／、ｊｔμ）０，７ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　Ｏ，！増感色素Ｅ　　　
　　　　　　　　　ｚ　ｘ　ｉ　ｏ−’増感色素ｐ　　
　　　　　　　　　　ｊ　Ｘ　／　０−’カプラーＤ−
１００，コ カプラーＤ−弘　　　　　　　　　　０．０２高沸点有
機溶媒０ＩＬ−ｊ　　　　　　ｏ、ｏｔ第７２層（第１
保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　Ｏ−”微粒子臭化
銀乳剤 （平均粒径ｏ、ｏｙｐ）　　　　　　　ｏ、ｓｓカシ７
−Ｄ−／ノ　　　　　　　　　０．／紫外線吸収剤ＵＶ
−２０．／ 紫外線吸収剤ＵＶ−Ｊｏ、２ 高沸点有機溶媒０ＩＬ−４ｉ　　　　　ｏ、ｏｔ第１３
層（第コ保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．１ポリメチル
メタクリレ一ト粒子 （直径／、ｊμ）ｏｌ、２ ホルムアルデヒドスカベンジャーＨ−７０、ｊその低界
面活性剤Ｗ−／、硬膜剤Ｈ−／を添加した。

カプラー　１）−／ カプラー　Ｄ−２ カプラー　］）−Ｊ カプラー　Ｄ−、ｔ カプラー　Ｄ　−１ カプラー　］）−７ α カプラー　Ｄ−ｇ カプラー　Ｄ−タ カプラー　１）−１０ カプラー　］）−１／ 界面活性剤　Ｗ−／ ホルマリンスカはンジャー　Ｓ−／ μ ｍＩＯグー 増感色素人 増感色素Ｂ 増感色素Ｃ −１０！− 増感色素り 増感色素Ｅ 増感色素Ｆ 高沸点有機溶媒０ＩＬ−／ 高沸点有機溶媒０ＩＬ−λ 高沸点有機溶媒０ＩＬ−Ｊ 紫外線吸収剤ＵＶ−／ 紫外線吸収剤ＵＶ−２ 紫外線吸収剤ＵＶ−Ｊ 化合物Ｃｐｄ　Ａ　　　　　　　硬膜剤、［（−／試料
、２０２〜コ１０の作製 試料、２０／において第３層、第１ｗＩのカプラーＤ−
／のかわシに表１に示したカプラーに箸モルおきかえた
以外試料−ｚｏｉと同様にして作成した。

試料コ／／〜、２．２０ 試料−ｏｉにおいて第６層、第７層のカプラー１）−１
のかわシに表７に示したカプラーに等モルおきかえた以
外試料２０／と同様にして作製した。

得られた試料を実施例１と同様にして処理工程（ｎｌ）
のランニング処理をした後、ストリップスして２ｏｃＭ
ｓの露光を与えて処理し、残留銀量を測定した。

結果を表２に示した。

本発明のカプラーを用いた場合はいずれも残留銀量が少
なく、ランニング状態においても十分に漂白促進効果を
有していることがわかる。

ｉｏｙ− 比較カプラーＥ 比較カプラーＦ （いずれも特開昭６１−２０１２４７に記載の化合物）
表 本発明の化合物を用いた場合はいずれも実用上間Ｈのな
いレベルになっていることは明らかである。

実施例３ 下塗シを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記のような組成の各層よシなる多層カラー感光材料を
作製し、試料３０／とした。

第７層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀　　　　　　Ｏ，コｊ　ｇ／ｒｎ　２紫
外線吸収剤Ｕ　　／　　　　　０．０ｕｇ／ｍ２紫外線
吸収剤Ｕ−２０，／　　ｇ／ｍ２紫外線吸収剤Ｕ−３０
，／ｇ／扉２ 高沸点有機溶媒０ｉｌ−λ　０．０／αン／７７！２を
含むゼラチン層（乾燥膜厚２μ） 第２１−二中間層 化合物　　Ｃｐｄ　ＣＯ、０！　ｇ／ｒｎ２化合物　　
１−１０．ｏよｇ／ｍ　２ 高佛点有機溶媒Ｏｉｌ　−／　　０．０！ｇＪ’ｍ２を
含むゼラチン層（乾燥膜厚ｌμ） 第３層：第１赤感乳剤層 増感色素Ｓ−／およびＳ−Ｊで分光増感された臭化銀乳
剤（平均粒径０．３μ ＡｇＩ含量弘モル％） 銀量　・・・　０．３　ｇ／ｍ２ カプラー　　Ｆ　　／　　　　　（７，ｊ　ｇ／ｍ２カ
プラー　　Ｆ　　２　　　　０．Ｏｊｇ／ｍ２化合物　
　Ｉ−，２、ｚ×ｉｏ−３ｇ／ｍ２高沸点有機溶媒Ｏｉ
ｌ　　　　　Ｏ，／２（ｆ７ｍ２を含むゼラチン層（乾
燥膜厚ｌμ） 第を層：第１青感乳剤層 増感色素Ｓ−／およびＳ−２で分光増感された臭化銀乳
剤（平均粒径ｏ、ｔμ、ＡｇＩ含量３モル％） 銀量　・・・　０．１　ｇ／ｍ２ カプラー　　ｐ−／　　　　　θ、ｊｉｇ／ｍ２カプラ
ー　　Ｆ−２０，／弘ｇ／ｍ　２化合物　　Ｉ　−−２
ｉ×ｉｏ　　”ｇｌｒｎｚ高沸点有機溶媒Ｏｉｌ　−／
　　ｏ、３３ａｌｌ／ｒｒＬ２染料　　　　Ｄ−１０，
０２ｇ／ｍ２ を含むゼラチン層（乾燥膜厚コ、ｊμ）第ｊ層：中間層 化合物　　ｃｐｃｔ　ＣＯ、／　　ｇ／ｍ２高沸点有機
溶媒Ｏｆ　Ｉ　　／　　Ｏ、／　ＣＣｙ／ｍ　２染料　
　　　Ｄ　−２０，０，２ｇ／Ｉｎ”を含むゼラチン＃
（乾燥膜厚／μ） 第６Ｎ：第１緑感乳剤層 増感色素Ｓ−ＪおよびＳ−≠を含有する沃臭化銀乳剤（
平均粒径０．３μｍ、 ＡｇＩ含量弘モル％） 銀量　・・・　ｏ、ｙ　　ｇ／扉２ カプラー　　Ｆ　　３　　　　０．０２ｇ／ｍ２カプラ
ー　　Ｆ　　ｊ　　　　　Ｏ，１０ｇ／ｍ２高沸点有機
溶媒Ｏｉｌ　−／　　０．２６αン／ｒｒＬ２を含むゼ
ラチン層（乾燥膜厚ｌμ） 第υｌ第１緑感乳剤層 増感色素Ｓ−ＪおよびＳ−＋を含有する沃臭化銀乳剤（
平均粒径０．１μ扉、 ＡｇＩ含量２．ｊモル係） 銀量　・・・　ｏ、７　　ｇ／ｍ２ カプラー　　Ｆ−４ｔＯ，１０ｇ／ｍ２−／／弘− カプラー　　ｐ　−ｊ　　　　　Ｏ、／　Ｏｇ／ｍ２高
沸点有機溶媒Ｏｉｌ　−２０，Ｏｊｃ！ｃ／ｍ２染料　
　　　Ｄ　　３　　　　０．Ｏｊｇ／ｒＩＬ２を含むゼ
ラチン層（乾燥膜厚λ、ｊμ）第を層：中間層 化合物　　Ｃｐｄ　Ｃｏ、ｏｚｇ／ｒｎ２高那点有機溶
媒Ｏｉ＋　−２０，／ＣＣ／ｍ２染料　　　　Ｄ　−’
Ｉ　　　　　Ｏ、０／　ｇ／ｍ　２を含むゼラチン層（
乾燥膜厚／μ） 第りｗＩ：黄色フィルター層 黄色コロイド銀　　　　　　０．／　　ｇ／ｍ２化合物
　　Ｃｐｄ　Ｃｏ　、　ｏ２ｇ／ｒｎ２化合物　　Ｃｐ
ｄＢ（実施例０　、　（１７３ｇ／ｒｎ２１と同じ） 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ　−／　　θ、ｏ４Ｌα、７’ｒ
ｎ２を含むゼラチンＮ（乾燥膜厚／μ） 第１０層：第１青感乳剤層 増感色素Ｓ−ｊを含有する平板沃臭化銀乳剤（平均アス
ペクト比ｔ、平均粒径０゜７μ７７１．ＡｇＩ含量含量
２チル チ／／ｊ− 銀量　・・・　ｏ、ｔ　　ｇ／ｍ２ カプラー　　Ｆ−４０，ｇ／、２ カプラー　　Ｆ−７０、４ｔｇ／ｍ　２高沸点有機溶媒
０４ｌ−／　　θ、／αン／、２を含むゼラチン層（乾
燥膜厚／、！μ）第１／層：第２青感乳剤層 増感色素Ｓ−１を含有する平板沃臭化銀乳剤（平均アス
はクト比／２、平均粒径／０．２μ７７Ｚ、ＡｇＩ含量
２モル％）銀量　・・・　／、Ｏ２７ｍ２ カプラー　　Ｆ　　ｔ　　　　　０．４’　ｇ／ｍ２カ
プラー　　ｐ−Ｉ　　　　　Ｏ，１ｇ／ｍ２高沸点有機
溶媒Ｏｉｌ　−／　　０．．２３αン／ｍ２染料　　　
　Ｄ−夕　　　　ｏ、ｏコｇ／７７Ｌ２を含むゼラチン
層（乾燥膜厚３μ） 第１２層二第１保護膚 紫外線吸収剤Ｕ　　／　　　　　０．０２ｇ／ｍ２紫外
線吸収剤Ｕ　　２　　　　０．３２ｇ／ｒｎ”紫外線吸
収剤Ｕ　　３　　　　０．０３ｇ／ｍ２高沸点有機溶媒
Ｏｉｌ　−２０，２♂αン／−２を含むゼラチン層（乾
燥膜厚コμ） 第１３層：第２保護層 表面をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤 銀量　−０，／　　ｇ／ｒｎ２ （ヨード含量１モル係、 平均粒子サイズｏ、ｏｔμ） ポリメチルメタクリレート粒子 （平均粒径／、！μ） を含むゼラチン層（乾燥膜厚コ、ｊμ）各層には上記組
成物の他Ｋ、ゼラチン硬化剤Ｈ−／（実施例／のものと
同じ）、および界面活性剤を添加した。

試料を作るのに用いた化合物を以下に示す。

Ｆ−／ −Ｊ α −ｉ／ｒ− Ｆ−≠ Ｂ’−、ｔ −７／タ一 Ｆ　−１ １’−ｒ 化合物　　Ｉ−／ 化合物　　Ｉ−２ 一／２コ− ｃｐｃｔ　　Ｃ Ｓ−コ ３−Ｊ Ｓ−≠ −ｊ Ｓ−＋ ｔ −Ｊ Ｄ−≠ ］）−７ 一／２ｔ− 尚、高沸点有機溶媒０ｉｌ−／及びコは実施例／で使用
したものと同じである。

試料３θコ〜３ｉｏの作製 試料３ｏｉにおいて第３層、第参層におけるカプラーＦ
−／、Ｆ−コの合計を表３に示したカプラーに等モルお
きかえる以外試料３０／と同様にして作成した。

以上のようにして作成した試料を実施例／と同様に下記
処理にてランニングテストをおこない、この場合未露光
部の残留銀量を測定した。結果を表３に示した。

処理工程 温　度　　時間　　補充量　タンク容量第一現像　　３
１０Ｃを分　　２２０（：ｎｄ　　１０１第一リンス　
　　　　　　　　　１分　　　、２コ００ｙｔｌ　　　
　２１反　　転　　　　　　　　７分　　／１００ｒＬ
１２１発色現像　　　　　　を分　　コ２００プ　ｉｏ
ｎ漂　　　白　　　　　　　　　　　２分　　　１１０
０ｍ１　　　　　ｊｌ漂白定着　　　　　　３分　　／
１００ｖｔｌ　　　！１水洗■　３３°Ｃ／分　　　　
　　コノ水洗■　　　　　１分　／１００ｒｎｌ　　　
２１安　　定　　　　　　　　　７分　　１１００ｍｌ
　　　　２／１乾　　燥　　ｔｏｏｃ　　　２分　　　
　−−ここで水洗浴への補充方式は、水洗■に補充液を
入れ、水洗■のオーバーフローを水洗■に導く、いわゆ
る向流補充方式とした。

また、漂白液のオーバー・フローは、漂白定着液に導い
た。

処理液組成は以下の通シであった。

第一現像液 タンク液　　補充液 ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−コ、Ｏｆ　　　２．０７トリメ
チレンホスホン 酸ｊナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム　　　　　　３０９　　　３０ｆハイ
ドロキノン・モノス　　　２０９　　　２０ｙルホン酸
カリウム 炭酸カリウム　　　　　　　　３３９　　　３３ｙｌ−
フェニル−弘−メチ　　λ、ＯＰ　　コ、Ｏタルー≠−
ヒドロキシメ チル−３−ピラゾリド ン 臭化カリウム　　　　　　　コ、よタ　　　　−チオシ
アン酸カリウム　　　／、、２ｆ　　　／、２ｆ沃化カ
リウム（０，７％液）　　　　２ｄ　　　　−水を加え
て　　　　　　　　ｔｏｏｏｍｌ　　ｔｏｏｏｄｐＨタ
、乙Ｏタ、ｔよ ｐＨは塩酸又は水酸化カリウムで調整する。

第一リンス液　　Ｏ液 ＫＨ２ＰＯ４Ａ　、０Ｆ ｊ−スルホサリチル酸　　１．ｒｙ 水を加えて　　　　　　ｔｏｏｏｍｌ ｐＨ７，０ 反転液　　　　　（タンク液、補充液とも）ニトリロ−
Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメ　　　　　３．Ｏｙチレンホスホン
酸！ナトリウ ム塩 塩化第−スズ（２水塩）　　　　　　　　／、０ｆｐ−
アミノフェノール　　　　　　　　０．／９１水酸化ナ
トリウム　　　　　　　　　　　　ｉｐ氷酢酸　　　　
　　　　　　　　　　　／！１氷を加えて　　　　　　
　　　　　　１ｏｏｏｖｔｉｐ　）（ｔ　、　Ｏ ｐＨは、塩酸又は氷酸化ナトリウムで調製する。

発色現像液 タンク液　　補充液 ニトリ０−Ｎ、Ｎ、Ｎ−２，Ｏｆ　　　２．Ｏｙトリメ
チレンホスホン 酸ｊナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム　　　　　７．０１１　７．ｏｙリン
酸３ナトリウム（／２　　　　ＪＡｙ　　　　ＪＡｙ水
塩） 臭化カリウム　　　　　　　　／、Ｏｐ　　　Ｏ，，３
ｙ沃化カリウム（Ｏ５７％液）　　　　２０祷　　　　
−水酸化ナトリウム　　　　　３．Ｏｐ　　　３．ｔ）
ｙシトラジン酸　　　　　　　１．ｊＰ　　　／、、ｔ
りＮ−エチル−Ｎ−（β−／／ｌｌ　　　　／／タメタ
ンスルホンアミド エチル）−３−メチル 一≠−アミツブニリン 酸塩 ｊ、Ｊ−ジチアオクタン　　／、θｆ　　　／、０ター
ｉ、ｒ−ジオール 水を加えて　　　　　　　　１０００ｍ、ｌ　　１００
０ｍ１００Ｏ／− ｐＨ／／、ｒＯ／、２，０６ ｐＨは塩酸又は水酸化ナトリウムで調整する。

〔漂白液〕

タンク液、補充液とも 臭化アンモニウム　　　　　　　　　　／　００Ｆエチ
レンジアミン四酢酸　　　　　　　／２０Ｆ第コ鉄アン
モニウム塩 漂白促進剤　　　　　　　　　　　　　０．ｊｌ！エチ
レンジアミン四酢酸酢酸　　　　ｉｏ、ｏｙコナトリウ
ム塩 硝酸ナトリウム　　　　　　　　　　　１０．Ｏｆ水を
加えて　　　　　　　　　　　　１０００ｒｓｌｐＨａ
　、ｔ 〔漂白定着液〕 タンク液　　補充液 臭化アンモニウム　　　　　　ｊ０９１　　　−エチレ
ンジアミン四酢酸　　　ｔｏｙ　　　　−第２鉄アンモ
ニウム塩 エチレンジアミン四酢酸　　　　ｊｆ　　　／、Ｏｆλ
ナトリウム塩 硝酸アンモニウム　　　　　　　ｊｆ−−亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　／コ、Ｏｙ　コｏ、ｏｙチオ硫酸ナトリ
ウム　　　　ｘ４Ａｏｍｌ　　　≠００ｍ１水を加えて
　　　　　　　１０１００Ｏ１０１００Ｏ安定液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｒｏ
ｏｒｒｔｔ。

ホルマリン（３７％）　　　　　　　　　ｊ、ｏｍｌｍ
ｌ富士ドライウェル　　　　　　　ｚ、ｏｍｌ水を加え
て　　　　　　　　　　　ｉｏｏｏｍｔ表３ 第３、第参層に　　残留銀量（１ｖ／７７Ｌ２）試料屋
　　　　　　　　　おけるカプラーＡ１０／（Ｃｏｎｔ
ｒｏｌ）　　ｐ　　Ｖｐ　　、２　　　　　　　ｊりｌ
ｏ、：ｚ（比較例）　　　Ａ　　　　　　４Ａ／１０３
　　　　　　　　　　　　：３　　　　　　　　　Ｊり
ｉｏ弘　　　　　　　　　　　　　０　　　　　　　　
　　３３１０ｊ　　　　　　　　　　　　　　Ｄ　　　
　　　　　　　　Ｊ４１ｏ＆（本発明）（２）　　　　
　　コ／１ｏ７　　　　　　　　　　　　　（３）　　
　　　　　　　　／ｒ１０ｙ　　　　　　　　　　　Ｑ
？）　　　　　　　　　／り１０タ　　　　　　　　　
　　　　Ｃ１１ｌ）　　　　　　　　　　　２コ／１０
０り　　　　　　　　　、２３ 上表よシ明らか々ように本発明の試料では残留銀量は実
用上許容内であることがわかる。

−／３≠− 昭和６．２年メ／月メＺ日 昏

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）ハロゲン化銀写真乳剤層および漂白促進剤放出型カ
   プラーを含むハロゲン化銀写真感光材料であつて、該漂
   白促進剤放出型カプラーが下記一般式（ I ）で表わさ
   れることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式（ I ） Ａ−（ＴＩＭＥ）＿ｎ−Ｓ−Ｘ−〔（Ｙ）＿ｍ−（Ｚ）
   ＿ｌ〕＿ａ式中、Ａはカプラー残基を表わし、ＴＩＭＥ
   はタイミング基を表わし、ｎは０または１を表わし、Ｘ
   は環状脂肪族基または飽和複素環基を表わし、Ｙは−Ｏ
   −基、−Ｓ−基、−ＣＯＯ−基、−ＣＯ−基、▲数式、
   化学式、表等があります▼基、▲数式、化学式、表等が
   あります▼基、−ＳＯ＿２−基または▲数式、化学式、
   表等があります▼基を鎖中に含んでもよい炭素数 １〜８の脂肪族基を表わし、ｍは０ないし３の整数を表
   わし、ｍが複数のときｍ個のＹは同じものまたは異なる
   ものを表わし、Ｚは−ＯＨ基、−ＣＯＯＭ基、−ＳＯ＿
   ３Ｍ基または▲数式、化学式、表等があります▼基を表
   わし、ｌは１ないし３の整数を表わし、ｌが複数のとき
   ｌ個のＺは同じものまたは異なるものを表わし、ａは１
   または２を表わし、ａが２のとき２個の（Ｙ）＿ｍ−（
   Ｚ）＿ｌは同じものまたは異なるものを表わす。ここで
   Ｒ＿１、Ｒ＿２およびＲ＿３は各々水素原子または炭素
   数１〜４の脂肪族基を表わす。 Ｍはアルカリ金属イオン、アンモニウムイオンまたは水
   素原子を表わす。 ２）発色現像後、水洗することなしに漂白定着浴中で処
   理することを特徴とする特許請求の範囲第（１）項に記
   載のハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。