JPH023038A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料の
処理方法に関するものであり、特にカプラーと組み合わ
されたハロゲン化銀乳剤を含む感光材ギ４を発色現像す
る工程を含む処理方法において、写真性能を…なうこと
なく、迅速にカラー画像が得られる方法に関するもので
ある。

（従来技術） 一般にカラー感光材料の処理の基本工程は発色現像工程
と脱銀工程である。発色現像工程では発色現像主薬によ
り露光されたハロゲン化銀が還元されて根を生ずるとと
もに、酸化された発色現像工程は発色剤（カプラー）と
反応して色素画像を与える。次の脱銀工程においては、
酸化剤（漂白剤と通称する）の作用により、発色現像工
程で生した銀が酸化され、しかるのち、定着剤と通称さ
れる銀イオンの錯化剤によって溶解される。

この脱銀工程は、漂白剤を含む漂白浴と定着剤を含む定
着浴とを用いて行なう場合と、漂白剤と定着剤を共存せ
しめた漂白定着によって行なわれる場合がある。

更に必要に応じて、上記の基本工程のほかに、画像の写
真的、物理的品質を保つため、あるいは画像の保存性を
良くするため等の種々の補助的工程を含ませることがで
きる０例えば硬膜浴、停止浴、画像安定浴、水洗浴など
である。

こうしたカラー処理方法は処理に比較例的長い時間を要
するために、処理浴の減少のための技術、各処理浴にお
ける滞留時間の減少のための処理速度向上の技術が検討
されてきた。

発色現像の処理時間短縮化のためには、発色現像液の活
性を高めることが有効である。このための手段として、
発色現像液中の発色現像薬の濃度を高めること、発色現
像液のｐＨ値を高くすること、あるいは、発色現像液の
温度を高めること、などが有効である。しかしながらこ
れらの場合いずれも最低濃度の著しい上昇という好まし
からざる写真性の低下が生じるために実際上実用に供す
ることが困難であった。

この最低濃度の上昇の原因のうち主要な原因の一つに空
気カブリがある。これは感光材料が発色現像浴から出て
次の処理浴にはいる間、空気中を運搬されることになる
が、この時間（クロスオーバー時間）の間に、感光材料
中に含浸している現像薬が空気中の酸素と接触して酸化
する結果生しるカブリのことである。

発色現像液の温度、ｐ　ｆｌ、生薬濃度を高めて活性を
増加せしめることは公知である。

しかしながら、発色現像液の活性を増加せしめることに
よる弊害、特に空気カブリの減少のための手段について
は、有効なものが無く、本発明を待たねばならなかった
。

（本発明が解決しようとする問題） 従って、本発明の目的はカラー感光材料を発色現像する
工程を含む処理方法において、該発色現像処理に要する
時間を大巾に短縮化することにある。更に詳しくは、好
ましくない写真性の低下を起すことなく、この処理時間
の短縮化を達成することにある。

（問題を解決するための手段） 本発明の目的は、支持体上に少なくとも感光性ハロゲン
化銀乳剤及びこれと組み合わされたカプラーを含むカラ
ー感光材料を発色現像した後、脱銀処理する処理方法に
おいて、発色現像浴の温度が３９℃以上でかつ、該処理
浴とこれに続く処理浴との間（つまり発色現像浴と漂白
能を有した俗間）のクロスオーバー時間が１０秒以下で
あることを特徴とする処理方法によって達成された。

（現像生薬） 本発明において、発色現像液に使用される発色現像主薬
は、芳香族第１級アミン化合物であり、種々のカラー写
真のプロセスにおいて、広範に使用されている公知の化
合物を包含しているが、好ましくは、 （１）４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルア
ミノ）−２−メチルアニリン硫酸塩（２）４−（Ｎ−エ
チル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチルアミノ）−
２−メチルアニリン硫酸塩 （３）４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルアミ
ノ）−２−メチルアニリン−ｐ−）ルエンスルホン酸塩 （４）　　４−　（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）−２−メ
チルアニリン塩酸塩 （５）４−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノ）２−メ
チルアニリン硫酸塩 （６）　　Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐフェニレンジアミン塩
酸塩 等のＮ、Ｎ−ジアルキル−ρ−フェニレンジアミン系発
色現像主薬である。これらの化合物は発色現像液中に０
．００５−．０．０５モル／ｌの範囲で添加されるが、
好ましくは０．０１−０．０４モル／Ｌ特に好ましくは
０．０１５−０．０３モル／ｌの範囲である。

上記発色現像主薬は、単独で使用しても良いし、目的に
応じて併用することもできる。好ましい併用の例として
、上記発色現像主薬のうち（１）と（２）、（１）と（
３）、（２）と（３）を挙げることができる。

（補助現像薬） 本発明の発色現像液には上記現像主薬の他、現像を速め
るために補助現像剤を添加することもできる、このよう
な補助現像薬としては、現像の結果生した酸化体が、現
像主薬とクロス酸化するものであれば、どのようなもの
でも使用できるが、好ましくはフヱユドン誘導体が用い
られる。これらについてはＪａＩＩｌｅＳ著“Ｔｈｅ　
Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＰｒｏ
ｃｅｓｓ”　（４ｔｈ　ｅｄ、）に記載されており、具
体的にはｌ−フェニル−３−ピラゾリドン、１−フェニ
ル−４−メチル−４′−ヒドロキシメチル−３ビラプリ
トンなどがあげられる。

これら補助現像薬は現像主薬の１１５〜１／１０００の
モル比で添加されるが、好ましくはｌ／ｌＯ〜１／１０
０モル比で添加される。

（保恒剤） また発色現像液には、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒ
ドロキンルアミン、トリエタノールアミンをはじめ、西
独特許（ＯＬＳ）第２６２２９５０号に記載の化合物、
特願昭６１−２６５１４９号に記載の化合物、亜硫酸塩
のような保恒剤が使用される。

（キレート剤） また、硬水軟化や金属隠蔽の目的で、各種キレート剤も
添加されるが、本発明においては、特に下記一般代（Ｉ
Ｉ）、（Ｉ［ｌ）、（ＩＶ）で表される化合物の少なく
とも１種を含有せしめることが好ましい。

一般式（Ｉｔ） Ｃ１１，ＣＯＯＭ 一般式（［Ｉ）　　　　　一般式 ＣＨ 式中、ｎはｌ又は２を表わし、Ｒは低級アルキル基を表
わし、Ｍは同一でも異なっていても良く、水素原子、ア
ルカリ金属原子、又はアンモニウムを表わす。

Ｒとしては、特にメチル基とエチル基が好ましく、Ｍは
水素原子又はナトリウム原子であることが好ましい。上
記化合物は、一般式（１）のイエローカプラーを含むカ
ラー感光材料の低補充処理において、特に階調およびカ
ブリ４度の変化を抑制する効果を有している。

硬水軟化の目的に於いては上記アミノカルボン酸類ある
いはホスホン酸系化合物のいずれも有効であるが、本発
明の目的である、発色現像液の温度を上昇せしめること
による空気カブリの増加抑制のためには、クロスオーバ
ー時間の減少とともに、上記硬化軟化剤の特定の組合わ
せが、特に有効である。

特に、（Ｉｔ）と（［１）又は（ＩＩ）と（ｒＶ）で表
わされる化合物をそれぞれ１種以上併用することあるい
は（ＩＩＩ）と（ｒＶ）の化合物の併用すること、も好
ましい。

以下に一般式（■）、（［［［）、（ＩＶ）で表わけさ
れる化合物の具体例を記す。

（■ ＣＨ，Ｃ００Ｈ （■−２） ＣＩｌ□Ｃ００Ｈ （■ ｌ） （［Ｖ−１） ＣＨ （［１−２） （ｒＶ−２） ＣＨ 一般式（ＩＩ）の化合物は、発色現像液及びその補充液
に０．０００５−０．０２モル／ｌの範囲で添加され、
好ましくは０．００１−０．０１モル／ｌ添加される。

又、一般式（１）、（ｒＶ）の化合物は、同様に０．０
０２−０．１モル／ｌ、好ましくは０．００５−０．０
５モル／ｌの範囲で添加される。

一般式（■）と（ＩＩＩ）又は（ＩＩ）と（ＩＶ）の化
合物を併用する場合、（ＩＮ）の化合物は（ＩＩＩ）又
は（ＴＶ）の化合物に対し、モル比で２−２０倍、好ま
しくは３−１５倍、より好ましくは３−１゜倍の量に設
定する。

上記具体例の中でも、特に（ｎ−１）と（［［［−１）
、（Ｉ［−１）と（ｒＶ−１）、（ＩＩＩ−１）と（Ｉ
Ｖ−２）を併用することが好ましい。

発色現像液には、上記化合物のほかにアルカリ金属炭酸
塩、ホウ酸塩もしくはリン酸塩のようなｐＨ１１衝剤；
ヨウ化物、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類
、メルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防
止剤；ジエチレングリコールのような有機溶剤；ベンジ
ルアルコール、ポリエチレングリコール、四級アンモニ
ウム、アミン類、チオシアン酸塩のような現像促進剤；
ナトリウムポロハイドライドのような造核剤；粘性付与
剤；又は、−ａ式（１）、（ＩＩ）で表わされる化合物
のほかにも、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロトリ酢
酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、イミノジ酢酸、ヒ
ドロキシエチルイミノジ酢酸、リサーチデスクロージャ
ー１８１７０　（１９７９年５月）に記載の有機ホスホ
ン酸等各種のキレート剤を、単独もしくは組合わせて用
いることができる。

発色現像液は以上の化合物を水に溶解して調製されるが
、使用する水は軟水であることが好ましく、特に蒸留あ
るいはイオン交換樹脂や逆浸透膜で脱イオン処理された
導電率ｌＯμＳ／ＣＩ以下の水が好ましい。

（現像液のｐＨ） 本発明において発色現像液のＰＨは９．５以上１２．５
以下であり、好ましくは１０．０−１１゜５である。

発色現像液の温度は迅速な処理を達成するために３９℃
以上で行なわれ、好ましくは４０℃〜４５℃で行なわれ
る。

（発色現像時間） 発色現像時間は１分〜５分の間で設定し得るが、迅速処
理の要求に応える観点から高温短時間で処理することが
好ましく、具体的には３９℃〜４３℃において１分〜３
分３０秒とする条件が好ましい。

（クロスオーバー時間） 前記発色現像液から取り出された感光材料が次の処理液
に入る間の時間（クロスオーバー時間）は、本発明にお
いて１０秒以下である。

本発明になる高温処理の発色現像においては、発色現像
液が含浸したままの感光材料か長いクロスオーバー時間
で空気に露されると、この間フィルム面から浸透した空
気中の酸素が感光要素中の現像主薬を容易に酸化し、更
に、現像主薬の酸化体が、カプラーと反応し、好ましか
らざる色カブリを生ずることになる。

しかし、本発明に開示されたごとく、３９℃以上の高温
の発色現像液を用いた場合でも、クロスオーバー時間を
１０秒以上、好ましくは５＃以下とすることで実質上、
この空気カブリを抑えることができた。

また、クロスオーバー時間は、１秒〜５秒において本発
明の効果を顕著に得ることができる。

クロスオーバー時間を短かくするためには、液間の仕切
りを低くする方法や、あるいはタンク液面下で感光材料
をクロスオーバーさせる方法が好ましい。これらの場合
において、処理液の混入を防止するために処理タンク間
に必要に応じて空間を設けることができる。

タンク液面以下で感光材料を搬送するためには感光材料
の搬入口や搬出口が液面以下に位置する必要があるが、
液面より低過ぎると液圧が増し、液モレの防止が困難と
なるため、液面より５Ｗ〜２００ｍ５程度低く搬入口や
搬出口を設定するが好ましい。

又、タンクからの感光材料の搬出部は又は搬入部にはタ
ンク液の液モレ防止を設ける必要がある。

液モレ防止の手段としては液切れを兼用したスクイズを
設けるのが最も好ましく、ゴム等の弾力性のあるワイパ
ーブレードを、上下から接触させ、液モレを防止したり
、感光材料通過時には液切れを行う場合が好ましい。ワ
イパーブレードの材質としてはウレタンゴムやシリコン
ゴムが最も好ましい。

搬出部や搬入部の開口面積は小さい程、上記液モレ防止
を存効に使用できる。従って開口部の上下長は５ｆｆＩ
ＩＩ−１００ｆｆＩ１１程度が好ましい。

（脱ｉ艮） 前記発色現像処理に引き続き、現像により生じた不用な
現像銀と未反応のハロゲン化銀を除去するための脱銀処
理が行なわれる。

この脱銀処理は現像銀を酸化し銀塩とする漂白処理、脱
銀を溶解除去する定着処理より成りこれらが同−液で行
なわれる漂白定着処理としてもよい、具体的には以下の
処理形態がとられる。

■　漂白処理→定着処理　　　　（２工程）■　漂白処
理→漂白定着処理　　（２工程）■　漂白定着処理　　
　　　　　（ｌ工程）（漂白剤） 漂白浴あるいは漂白定着浴に用いる漂白剤としては種々
の酸化剤があげられるが、水質ｌη濁や金ｉ腐食の防止
、取板いにおける安全性の確保、写真的特性への影響等
から見て、アミノポリカルボン酸第２鉄錯塩が最も一般
的に用いられている。

具体的にはエチレンジアミン四酢酸第２鉄アンモニウム
、シクロヘキシレンジアミン四酢酸第２鉄ナトリウム、
１．３−ジエチレンペンタアミン四酢酸第２鉄アンモニ
ウムなどがあげられる。

（定着剤） 定着浴あるいは定着漂白浴に用いられる定着剤は可溶性
根塩を生成するものであれば任意のものを用いることが
できるが、好ましくはチオシアン酸塩、チオ硫酸塩が好
ましく、特にチオ硫酸アンモニウムが好ましい。

本発明の漂白浴及び漂白定着浴は、漂白剤及び上記化合
物の他に、塩化物、例えば塩化カリウム、塩化ナトリウ
ム、塩化アンモニウム等の再ハロゲン化剤を含むことが
できる。他に、硝酸ナトリウム、硝酸アンモニウム等の
硝酸塩、硼酸、硼砂、メタ硼酸ナトリウム、酢酸、酢酸
ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、亜燐酸、
燐酸、燐酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナトリウム
、酒石酸等のｐＨ謹衡能を有する１種以上の無機酸、有
機酸及びこれらの塩、更にはチオ硫酸ナトリウム、チオ
硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウムナトリウム、
千オ硫酸カリウムの如きチオ硫酸塩、チオシアン酸ナト
リウム、千オシアン酸アンモニウム、チオシアン酸カリ
ウムの如きチオシアン酸塩、チオ尿素、チオエーテル等
定着能を有する化合物を含むことができる。

更に漂白あるいは漂白定着の処理速度を速めるために促
進剤を添加してもよい。こうした促進剤に関しては特願
昭６２−２６１０５３号に開示されている。

本発明においては更に、必要に応じて漂白浴、漂白定着
浴等に種々の添加剤を含有せしめることができる６例え
ば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸アンモニウム等の亜硫酸
塩や各種の消泡剤、あるいは界面活性剤を含有せしめる
こともできるし、沃化カリウム、沃化ナトリウム、沃化
アンモニウム等の沃化物、更にヒドロキシルアミン、ヒ
ドラジン、アルデヒド化合物の重亜硫酸付加物を含有せ
しめることもでのる。

（水洗および／または安定化） 漂白定着処理の後には、水洗、安定等の処理が実施され
る。感光材料の種類、用途により水洗した後直接乾燥さ
せたり、乾燥の前に安定液で処理したり、また水洗せず
に直接安定液で処理し乾燥させる等、いくつかの方法を
選択できる。

本発明に使用する水洗液は水道水、井水、蒸留水、脱イ
オン水など単なる水で良いが、水洗効果を高めるために
硫酸ナトリウム、塩化マグネシウム等公矧の種々の化合
物を添加することができる。

水洗液のｐ　Ｈは通常ｊ−♂でろるが、水洗促進のため
ｐ　ｌ（ｊ以下の酸性またはｐＨ，ｒ以上のアルカリ性
に調整する場合もある。また別の水洗促進手段としてア
ニオンやカテオ／性の界面活性剤を添加することもでき
る。さらにジャーナル・オフ・アンチバクチリアル・ア
ンド・アンチファンガル・エーンエ／ソ（Ｊ、Ａｎｉ　
１ｂａｃｔ、Ａｎｔ　ｉ　ｆｕｇ、Ａｇｅｎｔｓ　）Ｖ
ｏｌ、／　／　、Ａｊ　、Ｐ、、２（７７−ｕｊＪ　（
／　９１３）や堀口博著「防菌防黴の化学」に記載の化
合物を添加することもできる。中でもよ一クロロー２−
メチルーグーインチアシリ／−３−オンに代表されるイ
ンチアゾリン系化合物、ベンゾトリアゾールに代表され
るトリアゾール誘導体、ジクロロイソシアヌール酸ナト
リウムに代表される活性ハロゲン放出化合物は、貯留し
た場合の水の腐敗防止に優れた効果を発揮する。その他
エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸等の硬水軟化
剤も使用される。

安定液には水洗液に添加できる化合物はすべて添加出来
るが、さらに画像安定化効果を有する化合物が添加され
る。この例としてホルマリンに代表されるアルデヒド化
合物、塩化アンモニウム等のアンモニウム化合物、螢光
増白剤を挙げることができる。安定液のｐＨは通常≠−
ｇであるが、感材様や目的により３−！の低ｐＨ領域が
好ましく用いられる場合もある。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用若しくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用若しくはテレビ用のカラー反転フィルム等を代表例
として挙げることができる。

本発明に用いられる・・ロゲン化銀乳剤は、リサーチ・
ディスクロージャー、ｖｏｌ、　／　７　Ａ　、　Ｉｔ
ｅｍ屋／７６≠Ｊ、ｉ）項に記載された方法を用いて調
製することができる。

本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料に
は、臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩
化銀のいずれの・・ロゲン化銀を用いてもよい。高感度
感光材料の場合には沃臭化銀（沃化銀３〜−０モル％）
が好ましい。

写真乳剤中の７・ロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、
十四面体、菱十二面体のような規則的な結晶体を有する
いわゆるレギュラー粒子でもよく、また球状などのよう
な規則的な結晶形を持つもの、双晶面などの結晶欠陥を
持つものあるいはそれらの複合形でもよい。

・・ロゲン化銀の粒径は０．１ミクロン以下の微粒子で
も投影面積直径が７０ミクロンに至る迄の大サイズ粒子
でもよく、狭い分布を有する単分散乳剤でも、あるいは
広い分布を有する単分散乳剤でもよい。

また単分散乳剤としては、平均粒子直径が約０１７ミク
ロンより大きい・・ロゲン化銀粒子で、その少なくとも
約り５重量％が平均粒子直径の十弘０係内にあるような
乳剤が代表的である。平均粒子直径が約Ｏ１λｊ−λミ
クロンでラシ、少なくとも約り５重量％又は数量で少な
くとも約２ｊ％の・・ロゲン化銀粒子を平均粒子直径±
２０％の範囲内としたような乳剤を本発明で使用できる
。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなる物でもよく、層状構造をなしていても
よい。これらの乳剤粒子は、英国特許第１，０２７．／
弘を号、米国特許第３．ｊｏｒ　、ｏｔｒ号、同４４．
４’４’４４．ｆｆ７７、号および特開昭６０−／’１
３３３／号等に開示されている。

まて、エピタキンヤル接合によって組成の異なるハロゲ
ン化銀が接合されていてもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀写真乳剤に平板状粒子
を用いることによって、増感色素による色増感効率の向
上を含む感度の向上、感度と粒状性（７）関係の改良、
シャープネスの改良、現像進行性の改良、カバリングパ
ワーの向上、クロスオーバーの改善などが達成できる。

ここで平板状ノ・ロゲン化銀粒子とは、その直径／厚み
の比が！以上のものであり、例えばｒを越えるものやｊ
以上ｊ以下のものがある。

平板状粒子は均一なハロゲン組成からなるものであって
も異なるハロゲン組成を有する２以上の相からなるもの
で６りてもよい。例えば、沃臭化銀を用いる場合、この
沃臭化銀平板状粒子はそれぞれ沃化物含有量の異なる複
数の相から々る層状構造を有するものを用いることもで
きる。特開昭・！ｌ’−／／ｊり２を号あるいは特開昭
ｊタータタ≠３３号等において、平板状ハロゲン化銀粒
子の・・ロゲン組成およびハロゲンの粒子内分布の好ま
しい例が記載されている。

本発明における平板状ハロゲン化銀粒子の好ましい使用
方法としては、す丈−テ・ディスクロージャー屋２λｓ
３ｐ　（ｔり２３年１月）、同屋コｊ３３０（／りｒｊ
年ｊ月）に詳細に記述されており、そこでは例えば平板
状粒子の厚みと光学的性質の関係に基づいた使用法が開
示されている。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、公知の方
法で製造でき、例えばリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）、Ａｌ７６≠３（／り７を年７２月）、２λ〜２
３頁、“１．乳剤製造（）ｉ：ｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅ
ｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｔｙｐｅｓ）−および同、
Ａ　／　Ｉ　７　／　＆　（／り７り年ｌ／月）、ｔｙ
ｒ頁に記載の方法に従うことができる。

本発明に使用できる種々の写真用添加剤は、例えば前述
のリサーチ・ディスクロージャー＆　／　７ｔｌ１３（
Ｄ２３〜２１頁およびＡ　／　Ｊ’　７　／　ＡのＡ４
’ｒ−Ａ４１１頁に記載されている。これらの添加剤の
種類とその詳細な記載個所を下記に示した：／　化学増
感剤 λ化度上昇剤 ３　分光増感剤、 強色増感剤 ≠増　白　剤 ｊ　かぶり防止剤 および安定剤 を光吸収剤、 フィルター染料 紫外線吸収剤 ７　スティン防止剤 ／３ 色素画像安定剤 硬　　膜　　剤 バインダー 可塑剤、潤滑剤 塗布助剤、 表面活性剤 スタテック 防　　止　　　剤 ２３頁 ２３〜２μ頁 ２≠頁 ２参〜λｊ頁 ２５〜２６頁 ２ｊ頁右欄 ２５頁 コロ頁 λを頁 ２７頁 ２ｚ〜＋２７頁 コア頁 ｔａｒ頁右欄 同上 ｔ≠１頁右橢〜 ６リタ頁右欄 Ａｌｌり頁右欄 ｔｌり頁右欄〜 ＡｊＯ頁左欄 ｔｊｏ頁 左〜右欄 ｔｒｉ頁左欄 同上 ６ｊＯ頁右欄 同上 同上 本発明の処理に用いることのできる感光材料には種々の
カラーカプラーを使用することができる。

ここでカラーカプラーとは、芳香族第一級アミン現像薬
の酸化体とカップリング反応して色素を生成しうる化合
物をいう。有用なカラーカプラーの。

典型例には、ナフトールもしくは７！／−ル系化合物、
ピラゾロンもしくはピラゾロアゾール系化合物および開
鎖もしくは複素環のケトメチレン化合物である。本発明
で使用しうるこれらのンアン、マゼンタおよびイエロー
カプラーの具体例はりサーチ・ディスクロージャー（Ｒ
Ｄ）１７＋ｔＡ３（ｌり７ｒ年／２月）■−Ｄ項オヨＵ
ｆｆｉＪｔ　ｒ　７　／７（／り７２２！／月）に引用
された特許に記載されている。

感光材料に内蔵するカラーカプラーは、パラスス基を有
するかまたはポリマー化されることにょシ耐拡散性であ
ることが好ましい。カップリング活性位が水素原子の回
当量カブ２−よりもカップリング離脱基で置換された二
当量カプラーの方が、塗布銀量が低減できる点で好まし
い。さらに発色色素が適度の拡散性を有するようなカプ
ラー、無呈色カプラーまたはカップリング反応に伴って
現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーもしくは現像促進
剤を放出するカプラーもまた使用できる。

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、オイル
プロテクト型のアシルアセトアミド系カプラーが代表例
として挙げられる。その具体例は、米国特許筒２．≠０
７．ｌｌＯ号、同第２．ｒ７ｊ　、０６７号および同第
３，２６１，５０６号などに記載されている。本発明に
は、二当量イエローカプラーの使用が好ましく、米国特
許筒３．≠０１　、／　９’１号、同第３　、４＜４４
７　、９２８’号、同第３．り３３．３０／号および同
第４’　、　０２２　。

ｔ２０号などに記載された酸素原子離脱型のイエローカ
プラーあるいは特公昭！ｒ−１０７３７号。

米国峙許第１．グθ／　、７！２号、同第≠、３２ｔ、
ｏ−ダ号、Ｒｆ）／１０１３（／り７り年弘月）、英国
特許筒１．ｊλ！、０．２０号、西独出願公開第、２．
コ／り、り１７号、同第λ、コｔ／、３ｔ１号、同第２
，３２り、　５１７号および同第２゜≠３３．１１．２
号々どに記載された窒素原子離脱型のイエローカプラー
がその代表例として挙げられる。α−ピバロイルアセト
アニリド系カプラーは発色色素の堅牢性、特に光堅牢性
が優れており、一方α−ベンゾイルアセトアニリド系カ
プラーは高い発色濃度が得られる。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、オイル
プロテクト型の、インダシロン系もしくは／アノアセチ
ル系、好ましくは！−ピラゾロン系およびピラゾロトリ
アゾール類などピラゾロアゾール系のカプラーが挙げら
れる。ｊ−ピラゾロン系カプラーは３−位がアリールア
ミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラーが
、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その代
表例は、米国特許筒２．Ｊ／／、０１２号、同第２゜Ｊ
４ｔＪ　、７０３号、同第−、ｔｏｏ、７１１号、同第
２，２０１．３７３号、同第ｊ　、　０６２　、　Ａ２
Ｂ号、同第３．／ｊ２．ＩＦｊ号および同第３゜り３６
．０！／号などに記載されている。二当量のよ一ピラゾ
ロン系カゾラーの離脱基として、米国特許筒４１，３１
０．ｔｌり号に記載された窒素原子離脱基または米国特
許筒１Ｉ、３！／、ｒり７号に記載されたアリールチオ
基が特に好ましい。

また欧州特許第７３，４３４号に記載のバラスト基を有
する！−ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度が得られ
る。

ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第Ｊ、
ｏｔ／、４Ｌ、ｉコ号記載のピラゾロベンズイミダゾー
ルか、好ましくは米国特許筒３，７２！、０６７号に記
載されたピラゾロ（ｓ、／−ｃ）〔／、λ、ゲ〕トリア
ゾール類、リサーチ・ディスクロージャー２１１２２０
（１９１１７年６月）および特開昭６Ｏ−３３１ｊＪ号
に記載のピラゾロテトラゾール類およびリサーチ・ディ
スクロージャーλ≠ｘ３ｏ（ｌりｒヶ年を月）および特
開昭１０−≠３ｔより号に記載のピラゾロピラゾール頌
が挙げられる。発色色素のイエロー副吸収少なさおよび
光堅牢性の点で米国特許筒１．！θθ。

６３０号に記載のイミダゾ〔／、λ−ｂ〕ピラゾール類
は好ましく、米国特許第グ、、ｔｌＩｏ、ｔｚ弘号に記
載のピラゾロ（／、ｊ−ｂ）［／、、ｚ。

ψ］トリアゾールは特に好ましい。

また、マゼンタカプラーとしては、好ましくは米国特許
筒ψ、３６７．２１２号などに記載されているピラゾル
離脱のλ当量マゼンタカプラーと米国特許第μ、ｊ４Ａ
、２３７号、回り、１２λ。

り７１号などに記載されているアリールチオ離脱の２当
量マゼンタカプラーを併せて用いる。

シアンカプラーとしては、オイルプロテクト型のナフト
ール系およびフェノール系のカプラーがあシ、米国特許
筒２．弘７≠、２２３号に記載のナフトール系カプラー
、好ましくは米国特許筒≠。

Ｑｊ２，２／２号、同第４４　、／４ｔＪ　、３９４号
、同第弘、２λｇ、２３３号および同第グ、コタｔ。

２００号に記載された酸素原子離脱型の二当量ナフトー
ル系カプラーが代表例として挙けられる。

またフェノール系カプラーの具体例は、米国特許筒Ｊ、
ｊぶり、タータ号、同第２，１０／、１７１号、同第２
，７７２．／ｌ、２号、同第２．ＩＦｊ、ｒλ６号など
に記載されている。湿度および温度に対し堅牢なシアン
カプラーは、本発明で好ましく使用され、その典型例を
挙げると、米国特許筒３，７７２，００コ号に記載され
たフェノール核のメター位にエチル基以上のアルキル基
を有するフェノール系シアンカプラー、米国特許筒２゜
７７２、／Ａ２号、同第Ｊ　、７！Ｉ　、３０１号、同
第４’、／ＪＪ、Ｊ！ｉ’ｊ号、同第１１．３３＋、０
！Ｉ号、同第ｐ　、　３２７．／　７３号、西独特許公
開部３，３２７，７２Ｐ号および欧州特許第１２／、Ｊ
ｔｊｒ号などに記載された２、ｊ−ジアシルアミノ置換
フェノール系カプラーおよび米国特許筒３．グダＡ　、
ｔ２２号、同第≠、！３３　、タタタ号、同第’１．４
１！／、！ｊり号お・よび同第≠。

４４ｊ７．７４７号などに記載された一一位にフェニル
ウレイド基を有しかつ！−位にアシルアミノ基を有する
フェノール系カプラーなどである。特願昭ｊター２３ｔ
Ｏ！、同！ターλ６すλ７７および同ｊターコｌ、ｒ／
３３に記載されたナフトールのよ一位にスルホンアミド
基、アミド基などが置換したシアンカプラーもまた発色
画像の堅牢性に優れており、本発明で好ましくは使用で
きる。

マゼンタおよびシアンカプラーから生成する色素が有す
る短波長域の不要吸収を補正するために、撮影用のカラ
ーネガ感光材料にはカラードカプラーを併用することか
好ましい。米国特許筒り、ｌ＆Ｊ　、６７０号および特
公昭よ７−３２ｊ１３号などに記載のイエロー着色マゼ
ンタカプラーまたは米国特許筒≠、ｏｏｔｉ、り２り号
、同第４４，７３１．２６１’号および英国特許第１．
／μ６．Ｊｔｇ号などに記載のマゼンタ着色シアンカプ
ラーなどが典型例として挙げられる。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このようなぼけカプラー
は、米国特許第≠、Ｊｔ＆、２３７号および英国特許第
一、／、２！　、ｊｔ７０号にマゼンタカプラーの具体
例が、また欧州特許第２６゜１７０号および西独出願公
開筒３，２３４１，３３３号にはイエロー、マゼンタも
しくはシアンカプラーの具体例が記載されている。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラー１４、二量
体以上の重合体を形成してもよい。ボリア　−化された
色素形成カプラーの典型例は、米国特許筒３．ｌＩ！／
、１２０号および同第４＜　、　ｏｒｏ　。

２１１号に記載されている。ポリマー化マゼ７４）カプ
ラーの具体例は、英国特許第２．ｉｏコ、１７３号、米
国特許筒≠、Ｅｌ、７，２１２号、特願昭６０−７！Ｏ
’ｌ／、および同ＡＯ−ｉｔ３ｒりｌに記載されている
。

各種のカプラーは、感光材料に必要とされる特性を満た
すために、感光層の同一層に二種類以上を併用すること
もできるし、また同一化合物を異なった二層以上に導入
することもできる。

カラーカプラーの襟準的な使用量は、感光性ハロゲン化
銀の１モルあた９ｏ、ｏｏ／ないし１モルの範囲でらシ
、好ましくはイエローカプラーではｏ、ｏｉないし０１
５モル、マゼンタカプラーでは０　、００３ないし０．
３モル、またシアンカプラーでは０．００コないし０．
３モルである。

本発明には、現像に伴って現像抑制剤を放出するカプラ
ー、いわゆるＤＩＲカプラーを含んでもよい。

ＤＩＲカプラーとしては、例えば米国特許筒３゜２２７
　、！ｊ’１号等に記載のへテロ環メルカプト系現像抑
制剤を放出するもの；特公昭ｓｒ−タタぴ２号等に記載
のベンゾトリアゾール誘導体を現像抑制剤として放出す
るもの；特公昭！／−／Ａ／≠１号等に記載のいわゆる
無呈色ＤＩＦｔカプラ；特開昭ｊ２−タ０り３λ号に記
載の離脱後にメチロールの分解を伴って含窒素へテロ環
現像抑制剤を放出するもの；米国特許筒≠、おり、り６
２号および特開昭６７−！ｒｔ１３７号に記載の離脱後
の分子内求核反応を伴って現像抑制剤を放出するもの；
特開昭ｉｔ−／／弘り≠を号、同ｊ７−／ｊ４’、２Ｊ
４（号、同７７−／１１０３！ｒ号、同６１−？ｌ７２
１号、同！！−２０２７３６号、同ｓｒ−，２ｏり７３
７号、同！！−２０２７３１号、同ｊｌｒ−２０９７３
９号および同５ｒ−ｘ。

り７グＯ号等に記載の離脱後に共役系を介する電子移動
により現像抑制剤を放出するもの：特開昭ｊ７−７！／
タグＶ号および同ｊｒ−コ／７り３２号等に記載の現液
中で現像抑制能が失活する拡散性現像抑制剤を放出する
もの；特願昭ｊター３１１６３号、同ｊター３２Ａ５３
号等に記載の反応性化合物を放出し、現像時の膜中反応
により現１象抑制剤を生成したりおるいは現像抑制剤を
失活させたりするもの等を挙げることができる。以上述
べたＤＩＲカプラーの中で本発明との組み合わせでより
好ましいものは、特開昭！７−／！／り弘μ号に代表さ
れる現ｆ象液失活型；米国特許第弘。

２ｔ１１，９６２号および特開昭５７−／！ｒｕ２３≠
号に代表されるタイミング型；特願昭Ｊター３りｔＪｊ
号に代表される反応型でろり、その中でも特に好ましい
ものは、特開昭３７−７６１９びＶ号、同！Ｊ’−２／
７２３２号、同ｔ　Ｏ−２／　１６≠ｑ号、同ｔ　Ｏ−
ｊλ！Ｉｊｆ６号および同６Ｏ−２Ｊ３ｔＪＯ号等に記
載される現像液失活型ＤＩＲカプラーおよび特願昭ｊタ
ー３２６ｊ３号等に記載される反応型ＤＩＲカプラーで
ある。

本発明に用いることのできる感光材料には、現（＊時に
画像状に造核剤もしくは現（ＩＩ！促進剤またはそれら
の前駆体（以下、「現像促進剤などｊという）を放出す
る化合物を使用することができる。

このような化合物の典型例は、英国特許第１．Ｏり７．
／弘Ｑ号および同第−、／Ｊ／　、／ｌ１号に記載され
ており、芳香族第一級アミン現像薬の酸化体とのカップ
リング反応によって現像抑制剤などを放出するカプラー
、すなわちＤＡＲカプラーである。

ＤＡＲカプラーから放出される現像促進剤などが、ハロ
ゲン化銀に対し吸着基を有している方が好ましく、この
ようなりＡＲカプラーの具体例は。

特開昭！ター／ｊ７ＡＪＩ号および同！ター７７ｏｇｔ
ｔｏ号に記載されている。写真用カプラーのカンプリン
グ活性位からイオウ原子もしくは窒素原子で離脱する、
単環もしくは縮合環のへテロ環を吸着基として有するＮ
−アシル置換ヒドラジン類を生成するＤＡＲカプラーは
特に好ましく、このようなカプラーの具体例は特開昭６
０−／２１す≠を号に記載されている。

現像促進剤部分をカプラー残基中に有するような特開昭
６Ｏ−３７ｊｊｔ号に記載の化合物、または現像主薬と
の酸化還元反応により現像促進剤などを放出するような
特開昭６０−１０７０２７号に記載の化合物も、本発明
の感光材料で使用することができる。

ＤＡＲカプラーは、感光材料の感光性ハロゲン化銀乳剤
層に導入することが好ましく、また、特開昭ｊター／７
２６１７０号または特開昭ＡＯ−／λｒａλり号に記載
されているように写真構成層のうち少なくとも一層に実
質的に非感光性のハｄゲン化銀粒子を併用することが好
ましい。

本発明に用いられる感光材料は、色カブリ防止剤もしく
は混色防止剤として、ハイドロキノン誘導体、アミノフ
ェノール誘導体、アミン類、没食子酸誘導体、カテコー
ル誘導体、アスコルビン酸誘導体、無呈色カプラー、ス
ルホンアミドフェノール誘導体などを含有してもよいし
、公知の退色防止剤を用いてもよい。公知の退色防止剤
としてはハイドロキノ７類、６−ヒドロキシクロマン類
、よ−ヒドロキシクロマン類、スピロクロマン畑、ｐ−
アルコキジフェノール類、ビスフェノール類を中心とし
たヒンダードフェノール類、没食子酸誘導体、メチレン
ジオキシベンゼン類、アミ／フェノール頌、ヒフダート
アミン類およびこれら各化合物のフェノール性水酸基を
シリル化、アルキル化したエーテルもしくはエステル誘
導体が代表例として挙げられる。また、（ビスサリチル
アルドキシマド）ニッケル錯体および（ビスーＮ、Ｎ−
ジアルキルジチオカルバマド）ニッケル錯体に代表され
る金属錯体なども使用できる。

本発明に用いる感光材料において、親水性コロイド層中
に紫外線吸収剤を添加することができる。

例えば米国特許第ｊ　、１３３．７り弘号、同第μ。

Ｊｊ７＋、０／３号、特公昭ｓｉ−ｇｔ≠θ号および欧
州特許第１７，１６０号などに記載されたアリール基で
置換されたペンシトリアン゛−ル類、米国特許第≠１≠
６０，２λり号および同第り、１９ｉｒ、タタタ号に記
載されたブタジェン類、米国特許第ｊ　、７０１．１０
ｊ号および同第３，７０７．３７ｊ号に記載された桂皮
酸エステル類、米国特許第３．コ／　ｔ　、　ｊ　Ｊ　
０号および英国特許第１，３２／、３３３号に１己載さ
れたベンゾフェノン頌、米国特許第３　、　’７６　／
　、　２７　Ｊ号および同第１Ｉ、＜１３１，７２１．
号に記載されたような紫外線吸収残基をもつ高分子化ｕ
物を用いることができる。米国特許第３．ｔｔｙタ　７
７コ号および同第３，７００．１１３１号に２截ｊれた
紫外線吸収性の螢光増白剤を使用（７てもよい。紫外線
吸収剤の典型例はＲｐＪ４（ＪＪＰ（７５Ｍ４４年＆月
）ｆｉどに記載されている５゜ その油塗布助剤、帯電防止、スベリ性改良、乳化分散、
接着防止および写真特性改良（たとえば現像促進、硬調
化、増感）など種・シの目的で一種以上の界面活性剤を
含んでもよい。

又、更にフィルター染料として、またはイラジエーショ
／もしくはハレーション防止その他種々の目的のために
親水性コロイド層中に水溶性染料を含有してもよい。こ
のような染料として、オキノノール染料、ヘミオキノノ
ール染料、ステリル染料、メロシアニン染料、アントラ
キノン染料、アゾ染料が好まし、く使用され、この他に
ノアニン染料、アゾメチン染料、トリアリールメタン染
料、フタロンアニン染料も有用である。ン由ン容性染料
を水中油簡分散法により乳化して親水性コロイド層に添
加することができる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中／［Ｉ１滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米
国特許第２．３２２．０２７号などに記載されている。

ラテックス分散法の工程、効果、および含浸用のラテン
クスの具体例は、米国特許第４，１９９゜３６３号、西
独特許出願（ＯＬＳ）第２．５４鳳２７４号および同第
２．５４１．２３０号などに記載されている。

（実施例） 以下に、本発明を実施例により説明するが、本発明はこ
れらに限定されるものではない。

実１１Ｌ」− 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持ｉ、ｚｘ
ｉｏ　　　モル カプラーＥＸ−／・・・銀１モルに対してθ、θμモル カプラーＥＸ−２・・・銀１モルに対して０．００３モ
ル カプラーＥＸ−Ｊ・・・銀１モルに対してｏ　、ｏｏｏ
ｔモル 第グ層；高感度赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀ニア０モル％）・・・銀塗布量／
、グｇ／ｍ２ 増感色素Ｉ・・・・・・・・・・・・銀７モルに対して
３×ｌＱ　　モル 増感色素■・・・・・・・・・・・・釧ｌ七ルに対して
／、２×１０　　　モル 第７層：高感度緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀：７０モル％）・・・塗布銀量ｉ
　、　３ｇ／ｎ２ 増感色素■・・・・・・・・・・・・銀１モルに対して
、２．夕Ｘ１０−　モル 増感色素■・・・・・・・・・・・・銀１モルに対して
０、ｌＸ１０　　　モ／Ｌ。

カプラーＥＸ−７・・・銀１モルに対してθ　０／７モ
ル カプラーＥＸ−，！、・・・銀１モルに対して０．００
３モル カプラーＥＸ−♂・・・銀１モルに対シて０．００３モ
ル 第を層；イエクーフィルター層 ゼラチン水溶液中に黄色コロイド銀と一、ｊ−ジーｔ−
オクチルハイドロキノンの乳化分散物とを含むゼラチン
層 第り層：低感度青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀：４ｔモル係）−・・塗布銀量０
．７ｇ／ｒｎ２ カプラーＥＸ−≠・・・銀１モルに対して・・・０．０
１モル カプラーＥＸ−１０・・・銀１モルに対して・・・０．
０７モル 第！層；中間層 第２層と同じ 第を層：低感度緑感乳剤層 単分散沃臭化銀乳剤（沃化鋼二すモル％）・・・塗布銀
量　　　　　　　　　　　　／、２ｇ　７　ｍ　２増感
色素■・・・・・・・・・・・・銀１モルに対して３×
ｌＯモル 増感色素■・・・・・・・・・・・・銀１モルに対して
ｉｘｉ　ｏ　　　モル カプラーＥＸ−１・・・銀１モルに対して０．０２モル カプラーＥＸ−Ａ・・・銀１モルに対してｏ、ｏｏｒモ
ル カプラーＥＸ−ｊ・・・銀１モルに対してｏ、ｏｏｉｊ
モル カプラーＥＸ−タ・・・釧７モルに対して０．２／モル カプラーＥＸ−Ｊ・・・銀１モルに対して０．０／ｊモ
ル 第７Ｑ層；高感度青感乳剤層 沃臭化銀（沃化銀：４モル％）・・・塗布銀量０．６ｇ
／ｍ２ カプラーＥＸ−２・・・銀１モルに対して０．０６モル 第１／層；第１保護層 沃臭化銀（沃化銀１モルチ、平均粒径０．０７μ戸・・
塗布銀量　　　　　　　　０，３ｇ紫外線吸収剤ＵＶ−
／の乳化分散物を含むゼラチン層 第１コ層；第コ保護層 トリメチルメタノアクリレート粒子（直径的／、ｒμ）
を含むゼラチン層を塗布。

各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−７や界
面活性剤を添加した。

試料を作るのに用いた化合物 増感色素Ｉ：アンヒドローｊ　、　ｊ’−ジクロロ−３
，３′−ジー（ｒ−スルホプロピル）−ターエチル−チ
アカルボシアニンヒドロキサイド・ピリジニウム塩 増感色ｉｎ：アンヒドローターエチル−３，３′−ジー
（ｒ−スルホプロピル）−≠、ｊ、≠′−ｊ′−ジベン
ゾチアカルボシアニンヒドロキサイド・トリエチルアミ
ン塩 増感色素■ニア／ヒトローターエチル−ｊ　、　ｊ’−
ジクロＣ１−ｊ、Ｊ’−ジー（ｒ−スルホプロピル）オ
キサカルボシアニン・ナトリウム塩増感色素■：アンヒ
ドロー’ｌ’ｌ”ｌ’′テトラクロロ−ｉ、ｉ’−ジエ
チル−３−３′−）−（β−〔β−（ｒ−スルホプロピ
ル）エトキシ〕エチルイミダゾロカルボシアニンヒドロ
キサイドナトリウム塩 ＥＸ−／ ＥＸ−Ｊ ＥＸ−４’ ＥＸ−２ ＥＸ−ｊｒ ＥＸ ＥＸ−Ｐ ＥＸ−７０ （：８Ｈ１□（【） ＥＸ−７ α ＥＸ−ｆ ＣＩｌ□＝ＣＨ ５Ｏ□ ＣＩｌ□−ＣＯＮＨ （ＣＨｚ）　ＪＩＩＣＯＣＩＩ□ＳＯ□Ｃｌｌ＝Ｃ１１
□Ｕ■ ■ ＣＩｌ、　　　　　　Ｃ１ｈ 十０１１□−Ｃ−ｈ−＋−ＣＩＩ□Ｃ廿以上のように作
製したカラーネガフィルムを３５鴫巾に裁断したのち色
温度４８００Ｋにて光学ウェッジを通して５　ＣＭＳの
露光を与え、第１図に示す処理タンクを有するプロセッ
サーにて処理した。プロセッサーの浴槽間の距離を変え
ることでクロスオーバー時間を変えて処理を行った。

表−１処理工程 本発色現像のみ処理液中の滞留時間を示し、他の工程は
それぞれ後にともなう１０秒のクロスオーバー時間を含
む。

（発色現像液） 才　　　　　　　　　　　　　　　　８００　ｍ１表−
１の記載のキレート削　（表−２に記ｊ／ｊ、）亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　４４５ｇ炭酸カリウム　
　　　　　　　　　　３７．０ｇ臭化カリウム　　　　
　　　　　　　　１．６ｇ１−フェニル−３−ビラゾＩ
Ｉジノン　　５０ｇヨウ化カリウム　　　　　　　　　
　　１．４ｇヒドロキシル７ミ７硫酸塩　　　　　２．
６ｇ４−１−−エチル−Ｎ−β　シトロ キシエチルアミノＪ−２−メチル アニリン硫酸塩　　　　　　　　　５．４ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　１００１ｐＨ１０，５０ （漂白液） エチレンジアミン四酢酸第二鉄アン モニウムニ水塩　　　　　　　表−２に記載エチレンジ
アミン四酢酸丁・ナトリ ナ１リウム塩　　　　　　　　　　１０．０ｇ臭化アン
モニウム 硝酸アンモニ・クム　　　　　　　　　３０．０ｇ漂白
促進剤（化合物１−２） アンモニア水（２７％） 水を加え′ζ ＰＨ （漂白定着液） ３、０ｇ １　０００ｄ ５、５０ １千１／ンジマミン四酢酸第ニー鉄アンモニウムニ水塩
　　　　ｉ、２Ｘｌｏ−”モルエチＬ・ンジアミン四酢
酸二・ナトリ ウム塩　　　　　　　　　　　　　　６．Ｏｇ曲硫酸十
）・リウム　　　　　　　　　１３．０ｇチオ硫酸アン
モニウム　　　　　　　１．３モルアンモニウム水（２
７％）　　　　　　　５．０ｇ水を加えて　　　　　　
　　　　　１０００ｄｐｈｉ　　　　　　　　　　　　
　　　　６．７２（水洗液） 水道水を１（型強酸性カチオン交換樹脂（ローム７ン１
゛ハース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ
型アニオン交換樹脂（同アンバーライｈｌＲ−４００）
を充填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグ
ネシウムイオン濃度を３■／Ｌ以下に処理し、続いて二
塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０■／１と硫酸ナト
リウム０．１５ｇｚｌを添加した。

この液のｐＨは６．５−７．５の範囲にあっ（安定ン夜
） ホルマリン（３７％）　　　　　　゛　　２、Ｏｍ！ポ
リオキツェナＬ・ンーｐ−モ、ツノニルフェニルエーテ
ル（平均ｒｌ　合ａ １０）　　　　　　　　　　　　　　　０．３ｇエチレ
ンジアミ′７四酢酸ニナト１１ウム塩　　　　　　　　
　　　　　　０．０５ｇ水を加えて ＰＨ−５，０−８，０ センン１メトリーにより得られた結果を表−２に示した
。

／′ 本発明の処理温度以下で処理した場合、カブリの増加に
よるＰ＋ａｉｎの増加は少ないものの最大濃度は、この
短時間処理では不充分なものである。

（Ｎα３）。処理温度を上昇せしめた場合、最大濃度は
満足すべきレベルとなるが、この場合、カブリの大巾な
増加を引き起す。（Ｎ１１４比較例）これに対し本発明
による処理（Ｎｃｔｌ、に２）によると、高温処理時に
もクロスオーバー時間の短縮により充分な最大濃度と、
低い最低濃度が得られることがわかる。

またこの効果はキレート剤としてアミノカルボン酸系化
合物を単独使用した場合に比して、ホスホン酸系化合物
との併用を行なうことでより好ましい結果が得られるこ
とがわかる。

災膳尉二Ｉ 実施例１の感光材料に変え以下の組成の感光要素を調製
した。

下塗りをほどこした三酢酸セルロースフィルム支持体上
に、下記に示すような組成の各層を重層塗布して多層カ
ラー感光材料１０１を作製した。

（感光層組成） 各成分に対応する数字は、ｇ／＋ｙｆ単位で表した塗布
量を示し、ハロゲン化銀については、！Ｉｌ換算の塗布
量を示す、ただし、増感色素については、同一層のハロ
ゲン化銀１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　０．　２ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　１．　０紫外線吸収剤Ｕ
Ｖ−１０，０５ 同　　　　　ＵＶ−２０，１ 同　　　　　ＵＶ−３０，１ 分散オイル０ＩＬ−１０，０２ 第２層（中間層） 微粒子臭化ｉｆｆ！　（平均粒径０．０７μ）０、１５ ゼラチン 第３層（第１赤感乳剤層） 単分散乳剤（沃化銀６モル％、平均 粒径０．４μｍ、変動係数１．　５ １．０ ％） ゼラチン °増悪色素Ａ 増悪色素Ｂ 増感色素ＣＯ９ ｐ−ｂ ｐ−ｃ ｐ−ｄ ＢＳ−１ Ｂ５−２ 第４層（中間層） ゼラチン ｐ−ｂ ＨＢ　Ｓ　−１ 第５層（第２赤感乳剤層） 単分散乳剤（沃化銀６モル％、平均 粒径０．５μｍ、変動係数１ １゜ ２゜ ５％） １、４２ ０、　９ ｏｘｔｏ−’ ｏ　ｘ　ｔ　　ｏ−’ ３Ｘ１０−’ ０、３５ ０．０５２ ０．０４７ ０．０２３ ０．０３５ ０、　ｌ　０ ０、１０ ０、　８ ０、１０ ０、０５ １、３８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．　０増悪色素
Ａ　　　　　　　　　　１．５ｘｌＯ−’増悪色素Ｂ　
　　　　　　　　　２．０ＸＩＯ−’増感色素ＣＯ，５
Ｘ１０−’ ｃｐ−ｂ　　　　　　　　　　　　　ｏ、１５０Ｃｐ−
ｄ　　　　　　　　　　　　　０．０２７Ｄ−１０，０
０５ Ｄ−２０，０１０ ＨＢＳ−１０，０５０ ８ＢＳ−２０，０６０ 第６層（第３赤感乳剤層） 単分散乳剤（沃化１１７モル％、平均 粒径１．ＩｔＩｍ、変動係数１６％） ２、０８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　！、　５Ｃｐ−ａ
　　　　　　　　　　　　　０．０６０Ｃｐ−ｃＯ，０
２４ Ｃｐ−ｄＱ、０３Ｂ Ｄ−１０，００６ ＨＢＳ−１０，１２ 単７層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．０Ｃｐｄ−Ａ
　　　　　　　　　　　　　０．０５ＨＢＳ−２０，０
５ 単８層（第１緑感層） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀３モル ％、平均粒径０．４μｍ、変動体 数１９％）　　　　　　　　　０．６４単分散沃臭化銀
乳剤（沃化銀６モル ％、平均粒径０，７μｍ、変動体 数１８％）　　　　　　　　　　１．１２ゼラチン　　
　　　　　　　　　　　１．　０増感色素Ｄ　　　　　
　　　　　　　ｌＸｌ０−’増感色素Ｅ　　　　　　　
　　　　　４Ｘ１０−’増悪色素Ｆ　　　　　　　　　
　　　ｌＸｌ０−’Ｃρ−ｈ　　　　　　　　　　　　
　０１２０ｃｐ−ｒ　　　　　　　　　　　　　　　０
．６１ｃｐ−ｇ　　　　　　　　　　　　　ｏ、０８４
Ｃｐ−ｋ　　　　　　　　　　　　　０１０３５ＣＰ−
１０，０３６ Ｄ−３０，０４１ Ｄ−４０，０１８ ８ＢＳ−１０，２５ ＨＢＳ−２０，４５ 第９層（第２緑感乳剤層） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀７モル ％、平均粒径１．０μｍ、変動体 数１８％）　　　　　　　　　　２．０７ゼラチン　　
　　　　　　　　　　　１．　５増悪色素Ｄ　　　　　
　　　　　１．５ｘｌＯ−’増感色素Ｅ　　　　　　　
　　　２．３Ｘ１０−’増感色素Ｆ　　　　　　　　　
　１．５ＸＩＯ−’Ｃｐ−ｆｏ、００７ ｃｐ−ｈ　　　　　　　　　　　　　ｏ、０１２Ｃｐ−
ｇＯ，００９ ＨＢＳ−２０，０８８ 第１０層（中間ＩＩ） 黄色コロイド１１　　　　　　　　　　　０．０６ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　１．２ＣＰｄ−Ａ　　
　　　　　　　　　　　０．３ＨＢＳ−１０，３ 第１１層（第１青感乳剤層） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀６モル ％、平均粒径０．４μｍ、変動体 数２０％）　　　　　　　　　　　０．３１単分散沃臭
化銀乳剤（沃化銀５モル ％、平均粒径０．９μｍ、変動体 数１７％）　　　　　　　　　　０．３８ゼラチン　　
　　　　　　　　　　　２．０増感色素Ｇ　　　　　　
　　　　　　１．Ｘｌ０−’増感色素ＨｌＸｌ０−’ Ｃｐ−ｉ０．６３ Ｃｐ−ｊ　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，り７Ｄ−１
０，０２０ Ｄ−４０，０１５ ＨＢＳ−１０，０５ 第１２層（第２青惑乳剤層） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化ｉＩ８モル ％、平均粒径１．　３μｍ１変動係 数１８％）　　　　　　　　　　０．７７ゼラチン ０゜ ポリメチルメタクリレート粒子（平 増感色素Ｇ ５×　１０ 均１゜ ５μ） ０゜ 増感色素Ｈ ５×１０ ■ ０゜ ｐ ０゜ ０゜ ｐ 」 ０゜ その他界部活性剤に ■、ゼラチン硬化剤Ｈ Ｏ２ １を添加した。

ＢＳ ０゜ 第１３層（中間層） ゼラチン ｐ Ｏｌ ■ Ｃ２ＩＩ　％ （Ｃ１１□）ＺＳＯ：＋ Ｖ−１ ０゜ Ｖ ０゜ Ｖ−３ ０゜ Ｂ５−１ ０゜ （ＣＩ＋□）＊５（ｈ （ＣＬ）ａｓＯＪａ ＢＳ ０゜ 第１４層（保護層） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀４モル ％、 平均粒径０゜ ０５μ、変動係 数１０％） Ｏｏ ゼラチン ｌ。

同 り 同 （Ｃ１ｌｚ）４ｓ０２ （ＣＬ）ａｓＯＪａ 同 同 （ＣＩり３５０３ （ＣＨｚ）ｉｓＯＪａ ｐ ｃｐ ＩＬ ｐ Ｃρ しｉ３ ｐ Ｊ Ｃａ　Ｈａ　（ｎ） Ｐ ＢＳ に−１ ！（ Ｎ　ＩＩ　ＣＯＮ　１１□ Ｖ−ｔ ｐ−Ｎ ＩＩ Ｃρ ＩＩ　Ｂ　Ｓ ＣＪ。

同上 ＪＶ−２ ０Ｉ＋ ｔＪ　Ｖ　−３ 化合物ＣｐｄＡ １１＋１ ■ ＣＩｈ＝ＣＩｌ ｓｏｗ−ｃｏ。

ＣＩｌ□＝ＣＨ−５ｏ。

Ｈｔ 得られた感光要素を実施例１と同じく露光し、第２図に
示す形態の処理タンクを４個有するプロセッサーにて処
理した。

実施例１と同しく処理タンク間の距離を変更することで
クロスオーバー時間を変え写真性の変化を調ぺた。

処理工程は表−３に示した。

＊発色現像のみ処理液中滞留時間を示し、他は１０秒の
あとにつづくクロスオー バー時間を含む。

（発色現像液）及び（安定液） 実施例１に同じ （漂白液） １．３−プロパンジアミン四酢酸 第二鉄アンモニウム エチレンジアミン四酢酸第二鉄ア ０ｇ ンモニウム ０ｇ エチレンジアミン四酢酸ニナトリ ラム 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム ｇ ００ｇ ０ｇ ｐＨ−５，０ （定着液） チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　１６８ｇ亜硫酸ア
ンモニウム　　　　　　　　　２０ｇエチレンジアミン
四酢酸二ナトリ ラム　　　　　　　　　　　　　　　　１３ｇｐＨ６，
５ 実施例１と同じくクロスオーバー時間を１０秒以上とす
ることで空気カブリの実質的にない、良好な写真性を得
ることができた。

【図面の簡単な説明】

第１図および第２図は本発明の自動現像装置の断面の一
部を示したものである。 図中の符号 １　感光材料 ２　搬送ローラー ３　液シール烹スクイズ ４　浮きブタ ５　液面レベル ６　液タレの受は部材 ７　搬送ローラー ８ｒ１！、光材料 ９１Ｉ！送ローラー ｌＯ液シール兼スクイズ １１　　処理液タンク １２　　処理液 特許出願人　富士写真フィルム株式会社口面のぷど・′
内容、：変ヱ゛ンし） 図 第２図 ＋−−−３敞送径跨 ２−−一糟支琢ローラー ３−−−オ交ンール赤又りイ又゛。 ４−−一絡亡フ”夕 ５−−−オでしへ°゛ル ６−一−ン支うｔｌす ７−−−鑓災ｉ邑ローラー ８−　用は１怪路 ９−Ｊ１陸送ローラー １Ｏ−−−Ｊ％ソール赤又クり又゛゛ １１−−−シＳごブタ １２−−−ばえνへ′ル ↑−９許庁長官 事件の表示 昭和６３年！月注日 速 昭和６３年 特願第１１１７ター号 ５、補正の対象　　明細書及び図面 ６、補正の内容 明細書及び図面の浄書（内容に変更なし）を提出致しま
す。 補正をする者 ｉｉ＞件との関係

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化銀乳剤及
   びこれと組み合わされた、カプラーを含むカラー感光材
   料を、発色現像したのち、脱銀処理する処理方法におい
   て、発色現像浴の温度が３９℃以上でかつ、該処理浴と
   これに続く処理浴との間のクロスオーバー時間が１０秒
   以下であることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感
   光材料の処理方法。
2. （２）発色現像主薬濃度が０．０１５Ｍ以上でかつ、発
   色現像液の硬水軟化剤がホスホン酸系キレート化剤とア
   ミノカルボン酸系キレート剤との併用であることを特徴
   とする特許請求の範囲第一項記載のハロゲン化銀カラー
   写真感光材料の処理方法。