JPS6355548A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
に関し、特にカプリを増加せず脱銀時間。

が短縮された処理方法に関する。更には、処理済感光材
料へのカビの発生が防止され、同時に変色が著しく防止
された処理方法に関する。

（従来の技術） 一般に、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の標準的な処
理工程は、カラー画像を形成するカラー現像部分、脱銀
部分及び水洗部分及び／又は安定化部分から成っている
。

ところで、最近の仕上り納期の短縮化や、ラボ作業の軽
減化に伴い、処理時間が短縮される也とが所望されてい
た。

特に、脱銀工程を短縮化する場合、二浴を有する漂白一
定着工程はもちろん一浴である漂白定着工程、更には定
着−漂白定着工程、あるいは漂白−漂白定着工程等の短
縮化が検討されてきた。これらの技術は漂白促進技術と
、定着促進技術に大別されるが前者の技術開発が主体に
なされてきた。

特に漂白促進剤の検討は、数多く検討された。

これらの具体例は、次の明細書だ記載されている：米国
特許第３．♂りＪ、１１１号、西独特許第１．コ９０．
♂７２号、同２．０！り、り２２号、特開昭ｊ！−３２
７３４号、同６３−！−７１３７号、同３７４ｔＩ１号
、同！３−乙！７３２号、同タ３−２２≦−３号、同ｊ
３−タ！４３０号、同！３−９！６３７号、同ｊ３−１
０ダ２３λ号、同Ｊ−３−／２４ｔ４ｔコグ号、同！！
−７４１１４２３号、同！３−コ♂４ｔＡｔ号、リサー
チ・ディスクロージャー１６／７／２り号（ｌり７／年
７月）などに記載のメルカプト基またはジスルフィド基
を有する化合物；特開昭ｊＯ−／４ｔＯ／λり号に記載
されている如きチアゾリジン誘導体；特公昭ダｊ−１ｊ
０６号、特開昭！２−コ０／３コ号、同タ３−３２７３
ｊ号、米国特許第３，７０４ｇ、１６７号に記載のチオ
尿素誘導体；西独特許第１゜／コア　、　２１ｊ号、特
開昭！ｌ−／、ｇコ３！号に記載の沃化物；西独特許第
り４４，４ｔ１０号、同コ、り４ｔｔ　、　４ｔｓｏ号
に記載のポリエチレンオキサイド類；特公昭グ！−♂／
３４号に記載のボリア、ミン化合物；その他特開昭ゲタ
−４ｔＪ＠Ｊ（を号、同ｇ？−！９６４り号、同ｊｊ−
９４ｔ？コク号、同ｊ４ｔ−、！！７２２号、同！！−
２ｔｒｏｔ号および同！♂−／ご３り４ｔｏ号記載の化
合物等をあげることができる。これらの中で促進効果が
大なものは数少ないがなかでもメルカプト基またはジス
ルフィド基を有する化合物が促進効果が大きい観点で好
ましく、特に米国特許第３，１９３．１ｔｔ号、西独特
許第１．コ９０．♂／コ号、特開昭３３−タｊｔＪＯ号
忙記載０化合物が好ましい。

しかしながら、これらの化合物は空気酸化され易く、か
つ、定着不良を起こし易いという欠点を有しているため
に１充分忙満足できる技術とは言い難い。

更に、分子量３００以上の各種アミノポリカルボン酸類
の鉄（ＩＩＩ）錯体な漂白剤として用いる技術はリサー
チディスクロージャーコ４ｔｏ２３号（／り／４ｔ、４
を月）、特開昭ダターｊ３３！号、同！Ｏ−ご２ｇ！７
号、同！ター／ダタＪａｒ号、同ご／−４ｔ７デｊ９号
、同４／−！０／’ｌ乙号、同４／−！０／４ｔ７号等
に記載されている。

しかしながら、特に分子量３００以上のアミノポリカル
ボン酸の鉄（１！Ｉ）錯体を漂白剤として使用した場合
に、連続処理時にカブリが上昇し、写真特性が損われる
という欠点が判明した。又、−般式（Ｉｆ）のシアンカ
プラーを含有したハロゲン化銀カラー写真感光材料をジ
エチレントリアミン五酢酸鉄（ＩＩ）錯体で処理する技
術は、特開昭！ター／ｊ／／ｊ４を号に記載されている
が、シアン色素のロイコ化防止には効果あるも該シアン
カプラーを用いるだけでは漂白処理におけるカプリ上昇
に対しては全く非力であった。

他方、処理済感光材料のカビ発生を防止する技術として
は、特開昭−ｔ７−／ｊ７１４ｔ４を号記載の防カビ剤
を感光材料に内蔵する技術が記載されているが、充分な
防カビ効果を得ることはできず、又、処理済感光材料の
画像安定性が劣化するという欠点を有している。更〈特
開昭４０−７！！り４を４号には処理の最終段階でアン
モニウムイオンを放出する化合物で処理する技術が開示
されている、が、本方法もカビ防止の点で充分な効果を
得ることはでき危かった。　　へ （発明の目的） 従って本発明の目的は、カプリの増加なく脱銀時間が短
縮化された処理方法を提供することにあシ、更には処理
済感光材料のカビ発生が防止された処理方法を提供する
ことである。また他の目的は、変色（特にシアン色素像
の変色）が防止された処理方法を提供することにある。

（発明の構成） 本発明者らは、種々の検討を行なった結果（１）　　下
記一般式（１）で表わされる化合物の少くとも一種を含
有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を像露光、カラ
ー現像の後に、分子Ｘ３Ｏ０以上のアミノポリカルボン
酸を含む漂白能を有する浴にて処理することを特徴とす
るハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。

一般式（１） 式中、ＲＯは炭素数７から！のアルキル基を表わす。

（２）上記ハロゲン化銀カラー写真感光材料が下記一般
式（Ｉｆ）及び（［１）で表わされるシアンカプラーの
少くとも一αを含有するととを特徴とする上記（１）の
記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。

（式中、Ｒ１はアルキル基、シクロアルキル基、アミノ
基、アリール基または複素環基を示す。Ｒ２はアルキル
基またはアリール基を示す。Ｒ３は水素原子、ハロゲン
原子、アルキル基またはアルコキシ基を示す。またＲ３
は、Ｒ２と結合して環を形成してもよい。ｚｌは水素原
子、ハロゲン原子または芳香族第７級アミン系発色現像
主薬の酸化体との反応により離脱可能な基を示す。）（
式中、Ｒ４はアルキル基、シクロアルキル基、アリール
基または複素環基を示す。Ｒ５は炭素数２以上のアルキ
ル基を示す。Ｒ６は水素原子、ハロゲン原子またはアル
キル基を示す。ｚ２は水素原子、ハロゲン原子亨たは芳
香族第１級アミン系発色現偉主薬の酸化体との反応によ
り離脱可能な基を表わす） （３）上記ハロゲン化銀カラー写真感光材料が、漂白能
を有する浴及び／又は、定着能を有する浴で処理された
後に、補充量が前浴からの持込み量の０６３〜１０倍で
あるリンス浴又は安定浴で処理することを特徴とする前
記（１）の記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処
理方法。

（４）分子量３００以上のアミノポリカルボン酸類が、 ジエチレントリアミン五酢酸、 シクロヘキサンジアミン四酢酸、 グリコールエーテルジアミン四酢酸、および／、３−プ
ロ・をンジアミン四酢酸からなる群から選択される少く
とも一種の化合物であることを特徴とする前記（１）の
記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。

にて効果的に達成することができた。

前記一般式（１）の化合物を含有する感光材料を分子量
３００以上のアミノポリカルボン酸の鉄（ＩＩＩ）錯体
にて漂白することでカプリがなく脱銀時間が短縮された
ことは全く驚くべき事で、更に一般式（ＩＩ）及び／又
は（ＩＩＩ）で表わされるシアンカプラーを含有してい
る場合に、カプリ防止効果は一層、顕著であった。

同時に一般式（１）を含有する感光材料は処理済感光材
料のカビ発生が少く、更に水洗工程の水洗水量を著しく
低減させた場合、すなわち前浴からの持込量のＯ０３〜
！θ倍程度の場合にもその効果が顕著であった事は、特
筆に値する。更に、一般式（ＩＩ）及び／又は（Ｉ［［
）のシアンカプラーを含有した感光材料の場合は、現像
処理後、保存中にカビが万一発生しても色素の変色が少
なく、特に良好な結果を得ることができた。

以上のように本発明の目的は、前述の本発明の構成を実
施することで効果的に達成することができたのである。

次に一般式（Ｉ）の詳細を説明する。

式中、Ｒｏはメチル、エチル、プロピル、ブチルまたは
アミル基を表わし、特にｎ−プロピル基またはｎ−ブチ
ル基が好ましい。

一般式（１）の感光材料中への添加方法は、ゼラチン中
に分散しても良く、又各種溶媒にて分散しても良い。又
、高沸点溶媒と乳化分散しても良い。添加層はいかなる
層でも良く、特に最上層（保護層）、及び／又は中間層
及び／又は乳剤層が効果的である。化合物の添加量は感
光材料好ましくは／ｍ２当９０．／ｍｇ　〜１０ｍｇ、
特に好ましくはｏ　、　ｊｍｇ’−４ｔｍｇである。

一般式（Ｉ）の化合物は市販品によシ容易に入手するこ
とができる。

次に一般式（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）のシアンカプラーだ
ついて詳細を説明する。

一般式（Ｉｆ）および一般式（ＩＩＩ）のシアンカプラ
ーにおいてＲ１，Ｒ２およびＲ４の、炭素数７〜３２の
アルキル基としては例えば、メチル基、ブチル基、トリ
デシル基、シクロヘキシル基、アリル基などが挙げられ
、アリール基としては例えば、フェニル基、ナフチル基
などが挙げられ、複素環基としては例えば、コービリジ
ル基、コーイミダゾリル基、コーフリル基、６−キノＶ
ル基などが挙げられる。これらのＲ１，Ｒ２，Ｒ４の基
は、さらにアルキル基、アリール基、複素環基、アルコ
キシ基（例えば、メトキシ基、コーメトキシエトキシ基
など）、アリールオキシ基（例えば、−，２，４ｔ−ジ
ーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ基、コークロロフエノキ
シ基、ダーシアノフエノキシ基など）、アルケニルオキ
シ基（例えば、コープ口はニルオキシ基など）、アシル
基（例えば、アセチル基、ベンゾイル基など）、エステ
ル基（例えば、ブトキシカルボニル基、フェノキシカル
ボニル基、アセトキシ基、ベンゾイルオキシ基、ブトキ
シスルホニル基、トルエンスルホニルオキシ基など）、
アミド基（例えば、アセチルアミノ基、−メタンスルホ
ンアミド基、ジプロピルスルファモイルアミノ基など）
、カルバモイル基（例えばジメチルカルバモイル基、エ
チルカルバモイル基なト）、スルファモイル基（例えば
、ブチルスルファモイル基など）、イミド基、（例えば
、サクシンイミド基、ヒダントイニル基など）、ウレイ
ド基（例えば、フェニルウレイド基、ジメチルウレイド
基など）、脂肪族もしくは芳香族スルホニル基（例エバ
、メタンスルホニル基、フェニルスルホニル基など）、
脂肪族もしくは芳香族チオ基（例えば、エチルチオ基、
フェニルチオ基など）、ヒドロキシ基、シアン基、カル
ボキシ基、ニトロ基、スルホ基、ハロゲン原子などから
選ばれた基で置換されていてもよい。

また、Ｒ１で表わされるアミン基としては、置換もしく
は無置換のアミン基があるが、好ましくは、置換された
アミン基である。置換基としては、アリール基（例えば
フェニル基）、複素環基、アルキル基、アリール基など
を挙げることができる。

これらの置換基は更に、前述のアルキル基、アリール基
、複素環基に置換される基が置換していてもよい。

一般式［１１）においてＲ３が置換可能な置換基の場合
はＲ１で述べた置換してもよい置換基で置換されていて
もよい。

一般式（ＩＩＩ）におけるＲ５の炭素数が少なくとも２
以上の置換していてもよいアルキル基として例えば、エ
チル基、プロピル基、ブチル基、ｋンタテシル基、ｔｅ
ｒｔ−ブチル基、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメ
チル基、フェニルチオメチル基、ドデシルオキシフェニ
ルチオメチル基、ブタンアミドメチル基、メトキシメチ
ル基などを挙げることができる。

一般式（１１３および一般式（Ｉ［Ｉ’ｌにおいて２１
およびｚ２はそれぞれ水素原子又はカップリング離脱基
（カップリング離脱原子を含む。以下同じ）を表わすが
、その例を挙げると、ハロゲン原子（例えば、フッ素原
子、塩素原子、臭素原子など）アルコキシ基（例えば、
エトキシ基、ドデシルオキシ基、メトキシエチルカルバ
モイルメトキシ基、カルボキシプロピルオキシ基、メチ
ルスルホニルエトキシ基など）、アリールオキシ基（例
えば、クークロロフェノキシ基、ダーメトキシフェノキ
シ基、ダーカルボキシフエノキシ基など）、アシルオキ
シ基（例えば、アセトキシ基、テトラゾカッイルオキシ
基、ベンゾイルオキシ基など）、スルホニルオキシ基（
例えば、メタンスルホニルオキシ基、トルエンスルホニ
ルオキシ基ナト）、アミド基（例えば、ジクロロアセチ
ルアミノ基、ヘプタフルオロブチリルアミノ基、メタン
スルホニルアミノ基、トルエンスルホニルアミノ基など
）、アルコキシカルボニルオキシ基（例えば、エトキシ
カルボニルオキシ基、ベンジルオキシカルボニルオキシ
基など）、アリールオキシカルボニルオキシ基Ｃ例りば
、フェノキシカルボニルオキシ基など）、脂肪族もしく
は芳香族チオ基（例えば、エチルチオ基、フェニルチオ
基、テトラゾリルチオ基など）、イミド基（例えば、ス
クシンイミド基、ヒダントイニル基表ど）、芳香族アゾ
基（例えばフェニルアゾ基など）などがある。これらの
離脱基は写真用に有用な基を含んでいてもよい。

前記一般式（ｎ）または〔■〕で表わされるシアンカプ
ラーの好ましい例は次の通シである。

一般式（ｎ）において好ましいＲ１はアリール基、複素
環基、置換アミノ基であり、ハロゲン原子、アルキル基
、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、
７シル基、カルバモイル基、スルホンアミド基、スルフ
ァモイル基、スルホニル基、スルファミド基、オキシカ
ルボニル基、シアン基で置換されたアリール基またはフ
ェニルもしくは置換フェニル基で置換されたアミン基で
あることがさらに好ましい。

一般式（ＩＩ）においてＲ３とＲ２で環を形成しない場
合、Ｒ２は好ましくは置換もしくは無置換のアルキル基
、アリール基でアシ、特に好ましくは置換アリールオキ
シ置換のアルキル基であシ、Ｒ３は好ましくは水素原子
である。

一般式（ｎｌ）において好ましいＲ４は置換もしくは無
置換のアルキル基、アリール基であシ特に好ましくは置
換アリールオキシ置換のアルキル基である。

一般式（ＩＩＩ）において好ましいＲ５は炭素数２〜／
！のアルキル基および炭素数／以上の置換基を有するメ
チル基であシ、置換基としてはアリールチオ基、アルキ
ルチオ基、アシルアミノ基、アリールオキシ基、アルキ
ルオキシ基が好ましい。

一般式［ＩＩ　）においてＲ５は炭素数２〜／ｊのアル
キル基であることがさらに好ましく、炭素数２〜グのア
ルキル基であることが特に好ましい。

一般式（ＩＩ３において好ましいＲ６は水素原子、ハロ
ゲン原子であシ塩素原子およびフッ素原子が特に好まし
い。

一般式［Ｉ［）および〔■〕においては好ましいｚｌお
よびｚ２はそれぞれ、水素原子、ハロゲン原子、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、スルホン
アミド基である。

一般式（”ｌ［Ｉ）においてｚ２はノ・ロダン原子であ
ることが好ましく、塩素原子、フッ素原子が特に好まし
い。

一般式（ＩＩ：１ｍおいてｚｌは）・ロダン原子である
ことがさらに好ましく、塩素原子、フッ素原子が特に好
ましい。

前記一般式（ＩＩ）及び（Ｉｎ）で表わされるシアンカ
プラーの具体例を以下にあげるが本発明はこれに限定さ
れるものではない。

（Ｃ−／） （Ｃ−２） Ｌシ （Ｃ−７） （ｌ （Ｃ−ｔ） （Ｃ−２） Ｎ （Ｃ−ｔ） （Ｃ−／／） Ａ （Ｃ−／ｊ） （Ｃ−ｔｒ） （Ｃ−／４） （Ｃ−／７） （Ｃ−／、ｒ） （Ｃ−／？） （Ｃ−２０） （すしＳ”１１ （Ｃ−Ｊ／） （Ｃ−２コ） （Ｃ−２３） （Ｃ−２ダ） （Ｃ−２４） （をンしＳ）１１１ （Ｃ−，２？） （Ｃ−３０） す （Ｃ−Ｊ／） すしｋ１３ （Ｃ−、ｙｚ） （Ｃ−Ｊｊ） Ｒ （Ｃ−３３） （Ｃ−Ｊ／） （Ｃ−７？） （Ｊ （Ｃ−ダＱ） ｊ （Ｃ−ａｔ） １番 （Ｃ−弘コ） （Ｃ−グ３） α （Ｃ−４ｔダ） （Ｃ−グ２） （Ｃ−グ３） （Ｃ−ダタ） （Ｃ−、ｒＯ） （Ｃ−ｒ／） （Ｃ−ｊグ） （Ｃ−ｔｊ） （Ｃ−ｚｔ） （Ｃ−ｒ７） （Ｃ−ｊ♂） （Ｃ−７？） （Ｃ−４０） （Ｃ−ｔｔ） （Ｃ−４４） （Ｃ−≦３） （Ｃ−≦に） ０Ｍ （ｔ）ＣｓＨｌｙ （Ｃ−ａｊ） （Ｃ−ｔｔ） 一般式（ｎ）または（ＩＩＩ）で示されるシアン色素形
成カプラーは通常ハロゲン化銀乳剤層（特に、赤感性乳
剤層）に用いられる。添加量としては好ましくはコＸ１
０−３〜！×１０−１モル１モルＡｇ、よシ好ましくは
／×／θ−２〜ｊ　Ｘ　１０−１モル１モルＡｇ用いら
れる。

また一般式（ＩＩ）及び（１）で示されるシアン色素形
成カプラーの合成方法は米国特許３，２２コ、００コ号
、同ダ、３３４１，０／／号、同ダ。

３コア　、７７３号、同ダ、　４ｔ、２１，７ｇ７号等
の明細書忙記載された方法に基づいて容易に合成するこ
とができる。

次に本発明に使用される分子量３００以上のアミノポリ
カルボン酸類について記載する。本発明のアミノポリカ
ルボン酸類は鉄（ＩＩＩ）錯体とし、漂白剤として使用
するが、これはあらかじめアミノポリカルボン酸鉄（Ｉ
ＩＩ）錯体を生成させた上で処理液忙添加して使用して
も良いし、アミノポリカルボン酸と第コ鉄塩（例えば塩
化第２鉄、硫酸筒コ鉄、硝酸第コ鉄、リン酸第２鉄、等
）とを別々に処理浴中に添加し、アミノポリカルボン酸
鉄（ＩＩＩ）錯体を形成させて使用しても良い。一般だ
アミノポリカルボン酸は鉄濃度に対してモル比で多い方
が漂白刃の点で好ましい。これらの鉄錯体は、ナトリウ
ム、カリウム、リチウム、アンモニウム等と塩を形成し
ていても良い。

以下に本発明におけるアミノポリカルボン酸類°の具体
例を示すが、これらに限定されるものでは無い。

分子量 Ａ−／／、λ−ジアミノプロパン四酢酸Ａ−コ　／、３
−ジアミノプロパン四 酢酸　　　　　　　　　　　　３０４ Ａ−ｊ　　ジエチレントリアミン五酢酸　　３り３Ａ　
−１シクロヘキサンジアミン四酢 酸　　　　　　　　　　　　　　　　ｊＪ４ｔＡ　−１
ジアミノプロノノール四酢酸　　３．２コＡ−４エチレ
ンジアミンジオルトヒ ドロキシフェニル酢酸　　　　！４０ Ａ−７グリコールエーテルジアミン 四酢酸　　　　　　　　　　　３１０ Ａ−１）リエチレンテトラミン六酢 酸　　　　　　　　　　　　　　　　　グタダ上記化合
物中、漂白刃が優れる点でＡ−Ｊ、Ａ−ｊ　、　Ａ−１
，Ａ−７が特に好ましい。上記化合物の添加量は、処理
液／ノ当シ好ましくは０．０７モル〜／、θモル、よシ
好ましくはＯ，Ｏ４ｔ４ｔ〜Ｏ１！モルである。上記化
合物は必要に応じて２種以上併用しても良いし、又分子
量３００以下のアミノポリカルボン酸類と本発明の効果
をそこなわない程度併用しで使用しても曳い。

本発明に用いられるアミノポリカルボン酸の分子量とし
ては好ましくは３００〜♂００が好ましい。

ここで、分子量が３０θ未満のアミノポリカルボン酸を
用いると迅速に脱銀を行なえないといった観点から好ま
しく力い。

次に本発明に使用されるカラー現像液について説明する
。

本発明においてカラー現像液で使用される第１芳香族ア
ミノ系発色現像剤は種々のカラー写真プロセスにおいて
広範に使用されている公知のものが包含される。これら
の現偉剤はアミンフェノール系およびｐ−フェニレンジ
アミン系誘導体が含まれる。好ましい例はｐ−フェニレ
ンジアミン誘導体であシ代表例を以下に示すが、これら
に限定されるものではない。

Ｄ−／Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−コ　　コーアミノー！−ジエチルアミントルエン Ｄ−ｓ　　　コーアミノ−！−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウ
リルアミノ）トルエン Ｄ−ダ　　グー〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエ
チル）アミノコアニリン Ｄ−ｚ　　　コーメチルーグー〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β
−ヒドロキシエチル）アミンコ アニリン Ｄ−ｔＮ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエ
チル）−３−メチルーダ −アミノアニリン Ｄ−７Ｎ−（コーアミノー！−ジエチルアミノフェニル
エチル）メタンスルホン アミド Ｄ−♂　　Ｎ、Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアシン Ｄ−？　　　グーアミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ
−メトキシエチルアニリン Ｄ−／θ　グーアミノ−３−メチル−Ｎ　−ｘ　ｆ　／
Ｉ／−Ｎ−β−エトキシエチルアニリン Ｄ−／／　　４ｔ−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−
Ｎ−β−ブトキシエチルアニリン また、これらのｐ−フェニレンジアシン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−）ルエンスルホン酸塩などの
塩であってもよい。上記化合物は、米国特許−、／９３
．０／！号、同一、！ま−。

２４ｔ１号、同λ、！６ｇ、コ２／号、同λ、ｊデコ、
３ｔ４を号、同Ｊ’　、　４ｊ４　、りｊＯ号、同３゜
乙り♂、！２！号等に記載されている。該芳香族−級ア
ミン現像主薬の使用量は現像溶液／ｌ当シ約θ、／ｇ〜
約コＯｇｓ更に好ましくは約０．１ｇ〜約１０ｇの濃度
である。

本発明で使用されるカラー現像液中には、周知のように
ヒドロキシルアミン類を含むことができる。

ヒドロキシルアミン類は、カラー現像液中において遊離
アミンの形で使用することができるというものの水溶性
の酸塩の形でそれを使用するのがより一般的である。こ
のような塩類の一般的な例は、硫酸塩、蓚酸塩、塩化物
、燐酸塩、炭酸塩、酢酸塩その他である。ヒドロキシル
アミン類は置換又は無置換のいずれであってもよく、ヒ
ドロキシルアミン類の窒素原子がアルキル基によって置
換されていてもよい。又アルキル基が更に置換されてい
ても良い。

ヒドロキシルアミンの添加量はカラー現像液ｌｌ当シＯ
ｇ〜１０ｇが好ましく、更に好ましくはＯｇ−ｊｇであ
る。カラー現像液の安定性が保たれるのならば、添加量
は少ない方が好ましい。

又保恒剤として、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、
重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム、メタ亜硫酸ナ
トリウム、メタ亜硫酸カリウム等の亜硫酸塩や、カルボ
ニル亜硫酸付加物を含有することが好ましい。これらの
添加量はＯｇ−一〇ｇ／ｌが好ましく、更に好ましくは
Ｏｇ−ｊｇ／／１であシ、カラー現像液の安定性が保た
れるならば少ない方が好ましい。

その他保恒剤としては、特開昭ｊ２−１り２１２号、同
ｊ４−４１７０３１号、同！６−３コ／４ｔｏ号、同！
？−／６０／４ｔ２号及び米国特許３２４ｔｔｊ４ｔ４
を号記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物、米国特許ｊ、
４／！、！０３号及び英国特許／。

３０１、、／７ｊ７ｔ載のヒドロキシアセトン類：特開
昭ｊ２−／ダ３０λＯ号及び同！３−♂タグ、２ｔ号記
載のα−アミノカルボニル化合物：特開昭！７−ダ４ｔ
／ダ１号及び同ｊ７−１３７’ｔｔり号等に記載の各種
金属類；特開昭ｊ２−７０．２１，２７号記載の各種糖
類：同！コー、Ｚ７ｔ３♂号記載のヒドロキサム酸類：
同！ター／６０／’Ｉ１号記載のα、α′−ジカルボニ
ル化合物：同！ター／♂０ｊｒｒ号記載のサリチル酸類
；同７１−３！３−２号記載のアルカノールアミン類；
同！６−タ４ｔ３４ｔり号記載のポリ（アルキレンイミ
ン）類；同６４−７７４４ｔ７号記載のグルコン酸誘導
体等をあげることができる。これらの保恒剤は必要に応
じて２種以上併用しても良い。

本発明に使用さねるカラー現像液は、好ましくはｐＨ９
〜／２、よ）好ましくは９〜／／、Ｏであシ、そのカラ
ー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含
ませることができる。

上記ｐＨを保持するためｋは、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい。

緩衝剤としては、炭酸塩、リン酸塩、ホウ酸塩、四ホウ
酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩、グリシン塩、Ｎ、Ｎジメ
チルグリシン塩、ロイシン塩、ノルロイシン塩、グアニ
ンｔＬｓ＊４ｔ−ジヒドロキシフェニルアラニン塩、ア
ラニン塩、アミノ酪酸塩、コーアミノーコーメチルー／
、３−プロノξンジオール塩、バリン塩、プロリン塩、
トリスヒドロキジアミノメタン塩、リシン塩などを用い
ることができる。特に炭酸塩、リン酸塩、四ホウ酸塩、
ヒドロ・キシ安息香酸塩は、溶解性やｐＨり、０以上の
高ｐＨ領域での緩衝能に優れ、カラー現像液に添加して
も写真性能面への悪影響（カプリなど）がなく、安価で
あるといった利点を有し、これらの緩衝剤を用いること
が特に好ましい。

これらの緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン
酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸三ナトリウ
ム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリ
ウム、西ホウ酸ナトリウム（ホク砂）、四ホウ酸カリウ
ム、０−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナ
トリウム）、Ｏ−と・ドロキシ安息香酸カリウム、！−
スルホーコーヒドロキシ安息香酸ナトリウム（！−スル
ホサリチル酸ナトリウム）、！−スルホーコーヒドロキ
シ安息香酸カリウム（！−スルホサリチル酸カリウム）
などを挙げることができる。しかしながら本発明は、こ
れらの化合物に限定されるものではない。

該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、０．１モル／１
以上であることが好ましく、％ｌＩＣ０，１モル／ｌ−
ｏ、ｙモル／１１であることが特に好ましい。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈殿防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種キレート剤を用いることができる。

キレート剤としては有機酸化合物が好ましく、例えば、
特公昭ダ♂−Ｏ３θダタ６号、及び同ダ（ｔ−３０コ３
λ号記載の７ミノポリカルボン酸類、特開昭！ぶ−９７
３４１７号、特公昭！に−３り３！テ号及び西独特許コ
、コ２７，６３り号記載の有機ホスホン酸類、特開昭！
コー１０コアコイ号、同ｊ！−４ｔ、２７７７号、同！
グー／−／／−７号、同ｊ１−／コ４２４ｔ／号及び同
ｊＪ−，（ｊり！６号等に記載のホスホノカルボン酸類
、その他特開昭！？−／り！♂４ｔ１号、同、ｔｌ−７
！０Ｊ４ｔ４ｔＯ号及び特公昭ｊ３−４４０９００号等
に記載の化合物をあげることができる。以下に具体例を
示すがこれら忙限定されるものではない。

・ニトリロ三酢酸 ・エチレンジアミン四酢酸 ・ジエチレントリアミン五酢酸 ・トリエチレンテトラミン六酢酸 ・ニトリロＮ、Ｎ、Ｎ−）’Ｊメチレンホスホン酸 ・エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ１．Ｎ’−テトラメチ
レンホスホン酸 ・／、３−ジアミノ−コープロバノールータ酢酸 ・トランスシクロヘキサンジアミン四酢酸・ニトリロ三
プロピオン酸 ・／、！−ジアミノプロノン四酢酸 ・ヒドロキシエチルイミノニ酢酸 ・グリコールエーテルジアミン四酢酸 ・ヒドロキシエチレンジアミン三酢酸 ・エチレンジアミンオルトヒドロキシフェニル酢酸 ・−一ホスホノブタンー／、Ｊ、４ｔ−トリカル〜　　
ボン酸 ・／−ヒドロキシエタン−／、／−ジホスホン酸 ・Ｎ　、Ｎ／−ビス（−一ヒドロキシベンジル）エチレ
ンジアミン−Ｎ、Ｎ／−ジ酢酸 これらのキレート剤は必要に応じて２種以上併用して吃
良い。・ これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金、属
イオンを封鎖するのに充分な量であれば良い。例えば／
ｌ当シ０．／ｇ〜／θｇ程度である。

カラー現像液には必要により任意の現像促進剤を添加で
きる。但し、ベンジルアルコールは好ましくは実質的に
含有せず、その添加量はカラー現像液ｌｊ尚シ０．ｊｍ
ｊｌ／／ｌ以下であり、好ましくは全く含有しない。他
の現像促進剤としては、特公昭３７−１４０１１号、同
３２−！り／７号、同３ｒ−り♂コを号、同４ｔ４を一
／、２ＪＩＯ号、同４ｔｊ−９０／り号及び米国特許３
１／Ｊ２４１７号等に記載のチオエーテル系化合物；特
開昭！コーダタ／、２９号、及び同ｊＯ−／ｊ１１４１
号に記載のｐ−フェニレンジアミン系化合物、％ｒＡ昭
ｚ　。

−／３７７２ご号、特公昭４ｔ４ｔ−ＪＯＯ７４を号、
特開昭！ご一／１４／２４号及び同！コーダ３４ｔ２２
号、等に記載のダ級アンモニウム塩類；米国特許−，６
１０，１２２号及び回り、／／９，４１６−号に記載の
ｐ−アミノフェノール類；米国特許２．４ｔ？ダ、り０
３号、同３．／λｌ　、　１１２号、同ダ、２３０．７
り６号、同３．λｊ３．り／り号、特公昭４ｔ／−１１
４１３１号、米国特許コ。

４ｔｔλ、　ｊ＆４号、同２．！りｊ、９２６号及び同
３．！♂Ｊ　、ｊ４ｔｊ号等に記載のアミン系化合物；
特公昭３７−／ｊθｒ♂号、同４ｔ２−２！−０７号、
米国特許！、／コ♂、／１３号、特公昭４ｔ／−１１４
１３１号、同４ｔコー２３／／３号及び米国特許！、！
３２．ｊＯＩ号等に記載のポリアルキレンオキサイド、
その他、／−フェニル−３−ピラゾリドン類、ヒドラジ
ン類、メソイオン型化合物、チオン型化合物、イミダゾ
ール類等を必要に応じて添加することができる。特にチ
オエーテル系の化合物や／−フェニル−３−ピラゾリド
ン類が好ましい。

本発明においてカラー現像液には必要によシ、任意のカ
プリ防止剤を添加できる。カブリ防止剤としては臭化カ
リウム、臭化ナトリウム、沃化カリウムの如きアルカリ
金属ハロゲン化物及び有機カプリ防止剤が使用できる。

有機カプリ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール
、乙−ニトロペンズイミにゾール、！−ニトロイソイン
ダゾール、！−メチルペンツトリアゾール、！−二トロ
ペンソトリアゾール、ｊ−／ロローベンゾトリアゾール
、−一チアゾリルーベンズイミダゾール、−一テアゾリ
ルメチルーベンズイミダゾール、ヒドロキシアザインド
リジンの如き含窒素へテロ環化合物及び／−フェニル−
！−メルカプトテトラゾール、−−メルカプトベンズイ
ミダゾール、−一メルカブトベンゾチアゾールの如きメ
ルカプト置換へテロ環化合物、アデニン更にチオサリチ
ル酸の如きメルカプト・置換の芳香族化合物を使用する
ことができる。特に好ましくは含窒素へテロ環化合物で
ある。これらのカブリ防止剤は、処理中にカラー感光材
料中から溶出し、カラー現像液中に蓄積してもよい。

本発明のカラー現像液には、螢光増白剤を含有するのが
好ましい。螢光増白剤としては、ｇ、４ｔ’−ジアミノ
−２，−′−ジスルホスチルベン系化合物が好ましい。

添加量は、好ましくは０−ｊｇ／ｌ、よシ好ましくは０
．１ｇ−−ｇ／ｌである。

又、必要忙応じて、アルキルホスホン酸、アリールホス
ホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種
界面活性剤を添加しても良い。

本発明のカラー現像液の処理温度は一〇〜！Ｏ（Ｉ　Ｃ
カ好ましく、更に好ましくは３ｏ−４ｔｏ”ｃである。

処理時間は、２０秒〜ＩＯ分、よシ好ましくは３０秒〜
！分である。補充量は感光材料／ｍ２当？）１０ｍｌ　
〜、２０００ｍ１、好ましくは７００ｍ１〜／ｊ００ｍ
ｌである。

本発明においては、カラー現像の後に、直ちに漂白能を
有する処理浴にて処理される。

本発明における漂白能を有する浴（漂白液又は漂白定着
液）は、前述した分子量３００以上のアミノポリカルボ
ン酸の第コ鉄塩を含有することは必要であるがその他、
各種化合物を添加することができる。

又、漂白液又は漂白定着液には、必要に応じて漂白促進
剤を使用することができる。有用な漂白促進剤の具体例
としては、米国特許第３．／りＪ。

Ｉｊｔ号、西独特許第１．−９０，１１２号、同コ、Ｏ
！り、り／１号、特開昭１Ｊ−３２７Ｊ６号、同７３−
！７１ＪＩ号、同！７４１１１号、同！Ｊ−７７ＪＪ号
、同１３−９ｊ６３７、同ｊ３−タ！６３０号、同１３
−９ｊ６３７号、同Ｊ’Ｊ−１０ａａｓコ号、同ｊ３−
／コダダコダ号、同ｊ３−／ダ／４−３号、同！３−コ
／ｇＪ４号、リサーチ・ディスクロージャーＡ／７／２
り号（／タフを年２月）などに記載のメルカプト基また
はジスルフィド基を有する化合物；特開昭！θ−／４ｔ
Ｏ／２り号に記載されている如きチアゾリジン誘導体；
特公昭４ｔ！−１ｊｏｔ号、特開昭！コーー０／３コ号
、同７３−！７１ＪＩ、米国特許第３，７０６，１６１
号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第１　、／２１，
７Ｉｊ号、特開昭！♂−／ｌ、２Ｊｊ号に記載の沃化物
：西独特許第９４６．４ｔ１０号、同Ｊ　、　７４ｔｊ
ｒ　、　４１３０号に記載のポリエチレンオキサイド類
；特公昭４ｔｊ−／／３４号に記載のポリアミン化合物
：その他特開昭ダ？−４ｔ２ダ３ダ号、同９ターフ９４
４１号、同！３−タグ９２２号、同７１−３１７２７号
、同ｊｊ−２６Ｊ−０４号および同！♂−７６３９Ｚθ
号記載の化合物および沃素、臭素イオン等を挙げること
ができる。なかでもメルカプト基またはジスルフィド基
を有する化合物が促進効果が大きい観点で好ましく、特
に米国特許第３．／り３゜ｒｊｔｒ号、西独特許第１，
２９０，１１２号、特開昭！３−タ！６３０号に記載の
化合物が好ましい。

その他、本発明に用いられる漂白液又は漂白定着液には
、臭化物（例えば臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭化
アンモニウム）または塩化物（例えば塩化カリウム、塩
化ナトリウム、塩化アンモニウム）または沃化物（例え
ば沃化アンモニウム）の再ハロゲン化剤を含むことがで
きる。必要に応じ硼酸、硼砂、メタ硼酸ナトリウム、酢
酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、
亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナ
トリウム、酒石酸などのｐＨ緩衝能を有する／糧類以上
の無機酸、有機酸およびこれらのアルカリ金属またはア
ンモニウム塩または、硝酸アンモニウム、グアニジンな
どの腐蝕防止剤などを添加することができる。

本発明に用いられる漂白定着液又は定着液忙使用される
定着剤は、公知の定着剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、チ
オ硫酸アンモニウム塩 酸塩；チオシアン酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニ
ウムなどのチオシアン酸塩；エチレンビスチオグリコー
ル酸、３．４−ジチア−／、／−オクタンジオールなど
のチオエーテル化合物およびチオ尿素類々どの水溶性の
ノ・ロダン化銀溶解剤であシ、これらを７種あるいは一
種以上混合して使用することができる。また、特開昭６
６−／ｊ！３！ダ号に記載された定着剤と多量の沃化カ
リウムの如きハロゲン化物などの組み合わせからなる特
殊な漂白定着液等も用いることができる。本発明に卦い
ては、チオ硫酸塩特にチオ硫酸アンモニウム塩の使用が
好ましい。

／ノあたシの定着剤の量は、０．３〜．２モルが好まし
く、更に好ましくは０．ｊ〜／、０モルの範囲である。

本発明に於る漂白定着液又は定着液のｐＨ領域は、３〜
１０が好ましく、更には！〜りが特に好ましい。ｐＨが
これよシ低いと脱銀性は向上するが、液の劣化及びシア
ン色素のロイコ化が促進される。逆にｐＨがこれよシ高
いと脱銀が遅れかつスティンが発生し易く彦る。

ｐＨを調整するためには、必要に応じて塩酸、硫酸、硝
酸、酢酸、重炭酸塩、アンモニア、苛性カリ、苛性ソー
ダ、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等を添加する事がで
きる。

又、漂白定着液には、その他各種の螢光増白剤や消泡剤
あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノー
ル等の有機溶媒を含有させることができる。

本発明に用いられる漂白定着液や定着液は、保恒剤とし
て亜硫酸塩（例えば亜硫酸す）　ＩＪウム、亜硫酸カリ
ウム、亜硫酸アンモニウム、など）、重亜硫酸塩（例え
ば重亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫
酸カリウム、など）、メタ重亜硫酸塩（例えばメタ重亜
硫酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸
アンモニウム、表ど）等の亜硫酸イオン放出化合物を含
有する。これらの化合物は亜硫酸イオンに換算して約Ｏ
８θコ〜０．３０モル／ｌ含有させることが好ましく、
更に好ましくはθ、ｏｅ〜０．．２！モル／ｌである。

亜硫酸イオン濃度が本発明の濃度よシ高いと、脱銀不良
や定着不良あるいは、シアン色素のロイコ体を生じ易く
、低い場合には前述したように安定浴で沈殿を生じ易く
なる。

保恒剤としては、亜硫酸塩の添加が一般的であるが、そ
の他、アスコルビン酸や、カルボニル重亜硫酸付加物、
あるいは、カルボニル化合物等を添加しても良い。

更には緩衝剤、螢光増白剤、キレート剤、防カビ剤等を
必要に応じて添加しても良い。

次に本発明に使用されるリンス浴又は安定浴について、
詳細を説明する。

本発明のリンス浴又は安定浴と定着能を有する浴との間
だは必要に応じて行なう短時間の水洗やリンスが存在し
てもよい。本発明における１定着能を有する浴”とは、
主に従来の漂白定着浴や定着浴を示し、これらの浴には
後述するようにチオ硫酸塩を含有するのが好ましい。

本発明において、リンス浴とは、カラー感光材料に付着
又は吸蔵された処理液成分、並びに処理後の写真性能、
画像の安定性を確保するために除去されるべきカラー感
光材料の構成成分を洗い出すことを主目的とした浴であ
る。

又、安定浴とは上記リンス浴としての機能に加え、更に
リンス浴では得ることのできない画像安定化機能を付与
された浴を指すもので、例えば、ホルマリンを含む浴な
どがこれに相嶋する。また前浴からの持ち込み量とは、
感光材料に付着並びに吸蔵されてリンス浴に混入する前
浴の容量を意味し、リンス浴に入る直前に採取したカラ
ー感光材料を水に浸漬して前浴成分を抽出し、抽出液中
の前浴成分量を測定することによって算出し得る。

本発明のリンス浴又は安定浴は、通常−段板上の向流方
式が好ましく、補充量は感光材料単位面積当り前浴から
の持込み量のθ、．５〜５０倍、好ましくは１，０〜３
０倍と通常の水洗水量の／／１０以下である。

本発明のリンス浴又は安定浴中には、水アカの発生や処
理後の感光材料に発生するカビの防止のため、種々の防
バクテリア剤、防カビ剤を含有させることもできる。こ
れらの防バクテリア剤、防カビ剤の例としては特開昭３
７−／ｊ７２４ｔ４を号及び同！！−／θｊ７４１！号
に示されるような、チアゾリルベンズイミダゾール系化
合物、あるいは特開昭ｊ７−ｒ、！４１２号に示される
ようなインチアゾロン系化合物、あるいはトリクロロフ
ェノールに代表されるようなりロロフェノール系化合物
、あるいはブロモフェノール系化合物、あるいは、有機
スズや有機亜鉛化合物、あるいは、チオシアン酸やイソ
チオシアン酸系の化合物、あるいは、酸アミド系化合物
、あるいはダイアジンやトリアジン系化合物、あるいは
、チオ尿素系化合物、ベンゾトリアゾールアルキルグア
ニジン化合物、あるいは、ベンズアルコニウムクロライ
ドに代表されるよりなダ級アンモニウム塩、あるいは、
ペニシリンに代表されるような抗生物質等、ジャーナル
・アンティバクテリア・アンド・アンティファンガス・
エイジェント（Ｊ、Ａｎｔｉｂａｃｔ。

Ａｎｔｉｆｕｎｇ、Ａｇｅｎｔｓ）Ｖｏｌｌ、Ａｔ、ｐ
−２０７〜２−！３（ｉ９♂３）に記載の汎用の防パイ
剤を７種以上併用してもよい。

又、特開昭ダ♂−♂３／２θに記載の種々の殺菌剤も用
いることができる。

リンス液又は安定化液には、軟水化処理した水を使用す
ることができる。軟水化処理の方法としては、イオン交
換樹脂又は逆浸透装置を使用することが挙げられる。

イオン交換樹脂としては、交換基の対イオンがナトリウ
ムであるナトリウム型強酸性カチオン交換樹脂が好まし
く、又、Ｈ型強酸性カチオン交換樹脂、アンモニウム型
強酸カチオン交換樹脂も使用できる。更にＨ型強酸性カ
チオン交換樹脂とＯＨ型強塩基性アンオン交換樹脂を併
用することも好ましい。樹脂基体としては、スチレン、
ジビニルベンゼンの共重合体が好ましく、特に製造時の
ジビニルベンゼン仕込量が全モノマー仕込量のグ〜／６
％（ｗ／ｗ　）のものが好ましい。

このようなイオン交換樹脂の例として、三菱化成■製商
品名ダイヤイオンＳＫ−／Ｂ又はＰＫ−２／を等を挙げ
ることができる。

逆浸透装置としては、種々のものを用い得るが、酢酸セ
ルロース又はポリエーテルサルホンの膜を用いたものが
適している。圧力は２０ｋｇ／ｃｍ２以下のものが騒音
が小さく使用しやすい。

この様なイオン交換樹脂や逆浸透処理装置によって、カ
ルシウム、マグネシウムを低減させた水は、バクテリア
やカビの繁殖が少なく、本発明と組合せることによって
、良好な結果をもたらすものである。

本発明のリンス浴又は安定浴には、液安定性の点から特
に、キレート剤を添加することが好ましい。キレート剤
としては、無機リン酸、アミノポリカルボン酸、有機リ
ン酸、アミノポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸等を
あげることができる。

以下に代表的々キレート剤の具体例を示すが、これらに
限定されるものでは々い。

Ｆ−／　　　　　Ｎａ４Ｐ４０１２ Ｆ−２Ｎａ６Ｐ４０１３ −Ｊ Ｆ−グ ベ ■ ＣＨ２Ｃ０ＯＨ −ｚ Ｆ−タ ーフ０ Ｆ−／　／ Ｆ−／３ −ｉ４ｔ Ｆ−／！ Ｆ−／ｌ Ｆ−７２ Ｆ−／！ Ｆ−／り ＯＨ３ Ｈ２Ｏ５Ｐ−Ｃ−ＰＯ３Ｈ２ ■ ＯＨ ＯＨ２ＣＨ３ Ｈ２Ｏ５Ｐ−Ｃ−ＰＯ３Ｈ２ ＯＨ Ｆ−コ／ ＣＨ２Ｃ０ＯＨ Ｈ２Ｏ５Ｐ−Ｃ−ＣＯＯＨ ＯＨ２ ＣＨ２Ｃ００Ｈ Ｆ−２，２Ｆ−，２３ Ｆ−２４１Ｆ−２ｊ Ｈα）Ｃ−Ｃ−ＰＯ３Ｈ２ ＯＨ３ Ｆ−２乙　　　　　　　　　　Ｆ−２７Ｆ−，２／Ｆ−
λり ＯＨ３ Ｆ−ｊθ　　　　　　　　　　Ｆ−３７ＣＨ２Ｃ００Ｈ Ｆ−３，２Ｆ−３３ ＨＯＯＣ−ＣＨＰＯ３Ｈ２ＣＨ２（、ＵＬ）Ｍこれらキ
レート剤のカルボン酸やホスホン酸基は、マグネシウム
、カルシウム、ビスマス、リチウム、ナトリウム、カリ
ウム、アンモニウム及び鉄、亜鉛などの金属イオン等と
塩を形成していても良い。

本発明に用いられるキレート剤は安定液／ｌ当り／Ｘ１
０−７〜／×１０−１モルの範囲で含有する事ができ、
好ましくは２Ｘ１０−６〜／×７０−２モルの濃度で含
有する事ができる。

上記キレート剤はリンス浴又は安定浴に添加しても良い
し、前浴にある現像液、漂白液や定着液又は漂白定着液
中忙含ませることによシ、前浴からの持ち込みによシ供
給させても良い。

本発明に用いられる安定浴にはアルデヒド化合物を含有
しても良い。アルデヒド化合物としては以下の化合物を
挙げることができるが、本発明はこれらの化合物だ限定
されるものではない。

ホルムアルデヒド アセトアルデヒド プロビオンアルデヒド イソブチルアルデヒド ｎ−ブチルアルデヒド アルドール プロピオールアルデヒド アクロレイン クロトンアルデヒド サリチルアルデヒド グリオキサル酸 ムコクロル酸 ムコブロム酸 フルフラール ジグリコールアルデヒド グリオキザール サリチルアルデヒド グルタルアルデヒド α−メチルグルタルアルデヒド シクロはンタンジカルポキシアルデヒド上記化合物中、
特にホルムアルデヒドが好ましい。

これらのアルデヒド化合物は、安定浴中で、前浴から持
ち込まれた亜硫酸イオンや重亜硫酸イオンと一部付加物
を生成していても良い。

以上の化合物のほかに１本発明に用いられる安定浴には
、処理後の感光材料の乾燥時の水滴ムラを防止するため
、種々の界面活性剤を含有させることができる。これら
の界面活性剤としては、ポリエチレングリコール型非イ
オン性界面活性剤、多価アルコール型非イオン性界面活
性剤、アルキルベンゼンスルホン酸塩型アニオン性界面
活性剤、高級アルコール硫酸エステル塩型アニオン性界
面活性剤、アルキルナフタレンスルホン酸塩型アニオン
性界面活性剤、ｙ級アンモニウム塩型カチオン性界面活
性剤、アミン塩型カチオン性界面活性剤、アミノ酸型両
性界面活性剤、ベタイン型両性界面活性剤があるが、イ
オン性界面活性剤は、処理に伴って混入してくる種々の
イオンと結合して不溶性物質を生成する場合があるため
ノニオン性界面活性剤を用いるのが好ましく、特にアル
キルフェノールエチレンオキサイド付加物が好ましい。

アルキルフェノールとしては特にオクチル、ノニル、ド
デシル、ジノニルフェノールが好ましく、又エチレンオ
キサイドの付加モル数としては特にｒ〜／４ｔモルが好
ましい。

その他、本発明の安定浴中には各種化合物を添加しても
良い。例えばマグネシウム塩やアルミニウム塩、亜鉛塩
、ニッケル塩、ビスマス塩に代表される金属塩、あるい
は乾燥負荷を軽減するための硬膜剤、等を必要に応じて
添加することができる。又、Ｌ、Ｅ、ウェスト（Ｗｅｓ
ｔ）”’ウォーター・クォリティ・クリテリア”（＠Ｗ
ａｔｅｒＱｕａｌｉｔｙ　Ｃｒ１ｔｅｒｉａ’　）７オ
トグラフイク・サイエンス・アンド・エンジニアリング
（Ｐｈｏｔ。

Ｓｃｉ、ａｎｄ　　Ｅｎｇ、）、ｖｏｌ　　？、Ａ４（
／ｆｆｔ）等に記載の化合物を添加しても良い。

又、処理後の膜ｐＨ調整剤として塩化アンモニウム、硝
酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニウ
ム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム等の各
種アンモニウム塩を添加することもできる。

本発明のリンス浴又は安定浴はｐＨｊ〜♂に調整して用
いられるが好ましい。ｐＨａｌｌ整のために水酸化ナト
リウム、水酸化カリウムの如きアルカリ金属水酸化物、
アンモニア、又硫酸、塩酸の如き鉱酸、酢酸、酒石酸、
クエン酸の如き有機酸を用いることができる。

リンス浴又は安定浴の温度は任意で良いが！０Ｃ〜４ｔ
ｚ０ｃ、好ましくは１０°Ｃ−４ｔｏ０ｃである。

本発明の処理方法はカラーは一パー、カラーネガフィル
ム、カラー反転フィルム、直接ポジカラーイーパー、カ
ラー反転イーパーなどのハロゲン化銀カラー感光材料の
いずれの処理にも適用できる。又、カラーＸレイフィル
ムの処理にも適用できる。

本発明における代表的な処理工程を以下に示すが、これ
らに限定されないことは云うまでもない。

Ａ、カラー現偉−漂白−水洗一定着一安定一乾燥Ｂ、カ
ラー現像−漂白一定着一安定一乾燥Ｃ，カラー現偉−漂
白一漂自足着一安定一乾燥り、カラー現像−漂白定着一
安定一乾燥Ｅ、カラー現像−漂白一漂自足着一定着一安
定一乾燥 Ｆ、カラー現像−水洗一漂自足着一安定一乾燥Ｇ、第一
現像（黒白現像）−水洗一反転一発色現像一調整一漂白
一定着一安定一乾燥 Ｈ６第−現像−水洗−反転−カラー現像−調整一漂白一
漂自足着一安定一乾燥 ■、第−現像−水洗一反転−カラー現像−調整一漂自足
着一安定一乾燥 Ｊ、第−現像−水洗−反転−カラー現像−漂白一定着一
安定一乾燥 に、第−現像−水洗−反転−カラー現像−漂白一漂自足
着一安定一乾燥 り、第−現像−水洗−反転−カラー現像−漂白定着一安
定一乾燥 Ｍ、第−現像一水洗−カラー現像−漂白一定着一安定一
乾燥 Ｎ、第−現像−水洗−カラー現像−漂白一漂自足着一安
定一乾燥 ０、第−現像−水洗−カラー現像−漂白定着一安定一乾
燥 ”安定”は、リンス浴に置き換えることができる。

本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料に
は、臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩
化銀のいずれのハロゲン化銀を用いてもよい＠ 写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶体を有するいわゆるレギュ
ラー粒子でもよく、マ九球状などのような変則的な結晶
形を持つもの、双晶面などの結晶欠陥を持つものあるい
はそれらの複合形でもよい。

ハロゲン化銀の粒径は、０．１ミクロン以下の微粒子で
も投影面積直径が７０ミクロンに至る迄の大サイズ粒子
でもよく、狭い分布を有する単分散乳剤でも、あるいは
広い分布を有する多分散乳剤でもよい。

本発明に用いられる写真乳剤は、グラフキデ著「写真の
物理と化学」、ボールモンテル社刊（Ｐ。

ＧｌａｆｋＩｄｅｓ、Ｃｈｉｍｉｅ　　ｅｔ　　Ｐｈｙ
ｓｉｑｕｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｐａｕｌ　　
Ｍｏｎｔｅｌ、／り６７）、ダフイン著「写真乳剤化学
」、フォーカルプレス社刊（Ｇ、Ｆ、Ｄｕｆｆｉｎ、Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ　　Ｃｈｅｍ
ｉｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ。

／り４Ａ）、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」
、フォーカルプレス社刊（’Ｖ、Ｌ、Ｚｅｌｉｋｍａｎ
ａｔ　　ａｌ、Ｍａｋｉｎｇ　　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎ
ｇｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｔｃ　　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　、
ＦｏｃａｌＰｒｅａｓ、／ＰＡ４ｃ）などに記載された
方法を用いて調製することができる。すなわち、酸性法
、中性法、アンモニア法等のいずれでもよく、また可溶
性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式としては片
側混合法、同時混合法、それらの組合わせなどのいずれ
を用いてもよい０粒子ヲ銀イオン過剰の下において形成
させる方法（いわゆる逆混合法）を用いることもできる
。同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成す
る液相中のｐＡｇｔ”一定に保つ方法、すなわちいわゆ
るコンドロールド・ダブルジェット法を用いることもで
きる。この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズ
が均一に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。

別々に形成し九一種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
用いてもよい。

前記のレギュラー粒子からなるハロゲン化俵乳剤は、粒
子形成中のｐＡｇとｐＨｔ制御することによシ得られる
。詳しくは、例えばフオトグラフイク・サイエンス・ア
ンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　
　５ｃｉｅｎｃｅ　　ａｎｄＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　
）　　第を巻、／ｊり〜１１！頁（／りＡコ）；ジャー
ナル・オブ・フォトグラフイク・サイｚンス（Ｊｏｕｒ
ｎａｌ　ｏｆ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉｅｎｃ
ｅ）、７２巻、トール１５１頁（／り４ｕ）、米国特許
第３．ｔ！！、Ｊり係号および英国特許第１．≠１３．
７≠ｒ号に記載されている。

また単分散乳剤としては、平均粒子直径が約００７ミク
ロンよフ大きいハロゲン化銀粒子で、その少なくとも約
２ＩＮｆｋ％が平均粒子直径の±μ０チ内にあるよう々
乳剤が成員的である。平均粒子直径が約０．１３〜２ミ
クロンであシ、少なくとも約り３重量％又は数量で少な
くとも約りｊチのハロゲン化銀粒子を平均粒子直径上２
０％の範囲内としたような乳剤を本発明で使用できる。

本発明に用いられるハロゲン化銀写真乳剤に平板状粒子
を用いることによって、増感色素による色増感効率の向
上を含む感度の向上、感度と粒状性の関係の改良、シャ
ープネスの改良、現像進行性の改良、カバリングパワー
の向上、クロスオーバーの改善などが達成できる。ここ
で平板状ハロゲン化銀粒子とは、その直径／厚みの比が
３以上のものであり、例えばｒを越えるものや！以上ｒ
以下のものがある。また、ハロゲン化銀粒子の直径とは
、粒子の投影面積に等しい面積の円の直径をいう。本技
術において平板状ハロゲン化銀粒子の直径は０．！−！
、０μ、好ましくはｏ、ｒ〜Ｊ、０μである。また厚み
は０．４！μ以下、好ましくは０．Ｊμ以下、よシ好ま
しくは０．２μ以下である。

一般に、平板状ハロゲン化銀粒子は、２つの平行な面を
有する平板状であり、従って上述の「厚み」とは平板状
ハロゲン化銀粒子を構成する２つの平行な面の距離で表
される。

この平板状ハロゲン化銀粒子は特公昭≠７−／／３１６
等に記載されている様に、ハロゲン化銀粒子の粒径およ
び／あるいは厚みの分散状態を単分散にして使用するこ
とも可能である。

ここで平板状ハロゲン化銀粒子単分散であるということ
はり！チの粒子が数平均粒子サイズの±６０−以内、好
ましくは±４！、０％以内のサイズに入る分散系である
ことを指す。ここで数平均粒子サイズとはハロゲン化銀
粒子の投影面積径の数平均直径である。

本技術に用いられる平板状ハロゲン化銀粒子が含まれる
乳剤における平板状ハロゲン化銀粒子の占める割合に関
しては、全投影面積に対して、！０チ以上であることが
好ましく、７０％以上であることがより好ましく、特に
２０％以上であることが好ましい。

平板状のハロゲン組成としては、臭化銀、沃臭化銀、塩
臭化銀、塩沃臭化録、塩化銀、沃塩化銀が好ましい。高
感度感光材料に用いるものには沃塩化銀が特に好筐しい
。沃塩化銀の場合、沃化銀含有量は、通常ｕＯモル慢以
下であり、好ましくは２０モルチ以下、より好ましくは
ｉｔモルチ以下である。また、プリント用感元材料には
塩臭化銀、臭化銀が特に好ましい。

平板状粒子は均一）ハロゲン組成からなるものであって
も異なる八ロゲ、ン組成を有するコ以上の相からなるも
のであってもよい。

例えば、沃臭化銀を用いる場合、この沃臭化銀平板状粒
子はそれぞれ沃化物含有量の異なる複数の相からなる層
状構造を有するものを用いることもできる。特開昭！ｒ
−１／Ｊタコｒ号あるいは特開昭！タータタ≠３３号等
において、平板状ハロゲン化銀粒子のハロゲン組成およ
びハロゲンの粒子内分布の好ましい例が記載されている
。一般的には、平板状ハロゲン化銀粒子が有する各々の
相の相対的な沃化物含有量の望ましい関係は、この平板
状ハロゲン化銀粒子を含む感光材料に施す現像処理の内
容（例えば現像液中に含まれるハロゲン化銀溶剤の量）
等によって最適なものを選択することが望ましい。

平板状ハロゲン化銀粒子は例えばＰｂＯの様な酸化物結
晶と塩化銀の様なハロゲン化銀結晶を結合させた接合型
ハロゲン化銀結晶、エピタキシャル成長をさせ友ハロゲ
ン化銀結晶（例えば臭化銀上に塩化銀、沃臭化銀、沃化
銀等を塩化エピタキシャルに成長させた結晶、あるいは
六方晶形、正八面体沃化銀に塩化銀、臭化銀、沃化銀、
塩沃臭化ｆ＆をエビタキクヤルに成長させた結晶）など
でもよい。これらの例は米国特許第ダ、弘Ｊｊ、ｊＯ１
号、同≠、＄４３，０１７号等に例示されている。

潜像の形成サイトに関しては、潜像が主として粒子民面
に形成されるような粒子でもよく、また潜像が主として
粒子内部に形成されるような粒子でもよい。これは該平
板状ハロゲン化銀粒子を使用する感光材料の用途やその
感光材料を処理する現像液が現像しうる潜像の粒子内部
での深さ等に応じて選択することができる。

本技術の平板状ハロゲン化銀粒子の好ましい使用方法と
しては、リサーチ・ディスクロージャーＩ６ココｊ３弘
（ｌりｔ３年１月）、同／Ｉ６コｊＪＪＱＣＩＰｒｚ年
！月）に詳細に記述されており、そこでは例えば平板状
粒子の厚みと光学的性質の関係に基づいた使用法が開示
されている。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなる物でもよく、層状構造をなしていても
よい。これらの乳剤粒子は、英国特許第１，０コア、／
≠６号、米国特許第３．！ｏ！、ｏｔｒ号、同μ、ｌダ
ダ、！７７号および特願昭！ｒ−コｐｅａｔり号等に開
示されている。

また、エピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲ
ン化銀が接合されていてもよく、また例えばロダン銀、
酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合されてい
てもよい。これらの乳剤粒子は、米国特許第弘、Ｏり弘
、ｔｒ４ｃ号、同μ、ｌμ２．り００号、同ダ、ａｔり
、３！３号、英国特許第コ、０３１．７り２号、米国特
許第弘、３≠り、ｔ、２コ号、同参、３りｊ、４Ａ７１
号、同≠。

４４３３．４１０１号、同４４，４ＡｌａＪ、０１１７
号、同Ｊ、６！Ａ、り６−号、同Ｊ、１１１２，０４７
号、特開昭１９−／ｌコｊ４ｃＯ号等に開示されている
。

また種々の結晶形の粒子の混付物を用いてもよい。

熟成を促進するのにハロゲン化銀溶剤が有用である。例
えば熟成を促進するのに過剰１の７１０ゲンイオンを反
応器中に存在せしめることが知られている。それ故、ハ
ロゲン化物塩溶液を反応器中に導入するだけで熟成を促
進し得ることは明らかである。他の熟成剤を用いること
もできるし、これらの熟成剤は似およびハロゲン化物塩
を添加する前に反応器中の分散媒中に全量を配合してお
くことができるし、またｌもしくＦｉ−以上のノ１０ゲ
ン化物塩、銀塩または解膠剤を加えると共に反応器中に
導入することもできる。別の変形態様として、熟成剤を
ハロゲン化物塩および銀塩添加段階で独立して導入する
こともできる。

ハロゲンイオン以外の熟成剤としては、アンモニアある
いは、アミン化合物、チオシアネート塩、例えばアルカ
リ金属チオシアネート塩、特にナトリウム及びカリウム
チオシアネート塩、並びにアンモニウムチオファネート
塩を用いることができる。チオシアネート熟成剤を用い
ることは米国特許第２．コーコ、ｕＪＪｔ号、同λ、グ
４Ｉｔ、！Ｊ１号および同Ｊ　、３２０．０６２号に教
示が見られる。また米国特許第３．コア／、／！７号、
同Ｊ、！７４Ａ、４２１号、および同Ｊ、７Ｊ１，Ｊｌ
Ｊ号に記載されるような常用されるチオエーテル熟成剤
を用いることもできる。あるいは特開昭！３−ｒコ４Ａ
ｏｔ号、同！！−／　ｕｌＡ３　／　Ｐ号に開示されて
いるようなアミン化合物を用いることもできる。

椙々の化合物七へａグン化釧沈澱生成過程で存在せしめ
ることによってハロゲン化銀粒子の性質をコントロール
できる。そのような化合物は反応器中に最初に存在せし
めてもよいし、また常法に従って７もしくは２以上の塩
を加えると共に添加することもできる。米国特許第２，
４！μｒ、ｏｔＯ号、同一、ぶ−１！、１１７号、同３
，７３７゜３１３号、同３，７７１．ＯＪＩ号、並びに
リサーチ・ディスクロージャー、１３４４巻、ｌり７ｊ
年を月、／Ｊ４Ａｊ２に記載されるように銅、イリジウ
ム、鉛、ビスマス、カドミウム、亜鉛、（硫黄、セレン
及びテルルなどのカルコゲン化合物）、金および第■族
貢金属の化合物のような化合物をハロゲン化銀沈澱生成
過程で存在せしめることによってハロゲン化銀の特性を
コントロールできる。

特公昭！ｒ−／ｌｌ−１０号、モイザー（Ｍｏｉａａｒ
）ら著、ジャーナル・オブーフオトグラフィック・サイ
エンス、２３巻、ｌり７７、／１−２７頁に記載される
ようにハロゲン化銀乳剤は沈澱生成過程において粒子の
内部還元増感することができる。

ハロゲン化銀乳剤は通常は化学的に増感される。

化学的増感は、ジｘ−ムｘ（Ｔ、Ｈ，Ｊａｍｅｓ）著、
ザ・フォトグラフィック−プロセス、第μ版、マクミラ
ン社刊、ｌり７７年、（Ｔ、Ｈ，Ｊａｍｅｓ。

Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　　ｏｆ　　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓ、　ｕ　ｔｈ　ｅｄ、　
Ｍａｃｍｉ　ｌ　ｌａｎ、　　／り７７）４７〜７を頁
に記載されるように活性ゼラチンを用いて行うことがで
きるし、またリサーチ・ディスクロージャー７２０巻、
／Ｐ７４Ｌ年４’月、１’ｘｏｏｒＢリサーチ・ディス
クロージャー、Ｊ藝巻、ｌり７３年６月、／３４ｔｊ、
２、米国特許第２．４弘２．３／１号、同３．コタ１，
≠ダを号、同！、７７２，０３／号、同ｊ　、　ｒＪ−
７、７／　７号、同３．り０／、７／μ号、同ｌ、コｔ
ｔ、。

１１号、および同Ｊ、りＯダ、４１１１号、並びに英国
特許第１．Ｊ／ｊ、７！Ｊ−号に記載されるようにｐＡ
ｇｊ〜ｔｏ、　　ｐｉ−１ｔ〜ｔおよび温度３Ｑ〜ｔｏ
”ｃにおいて硫黄、セレン、テルル、金、白金、パラジ
ウム、イリジウムまたはこれら増感剤の複数の組合せを
用いて行うことができる。化学増感は最適には、金化合
物とチオシアネート化合物の存在下に１また米国特許第
Ｊ、ｒｊ７，７／／号、回り、コＡ＆、０／ｒ号および
同ダ、０１８、≠！７号に記載される硫黄含有化合物も
しくはハイポ、チオ尿素系化合物、ロダニン系化合物な
どの硫黄含有化合物の存在下に行う。化学増感助剤の存
在下に化学増感することもできる。用いられる化学増感
助剤には、アザインデン、アザピリダジン、アザピリミ
ジンのごとき、化学増感の過程でカブリを抑制し且つ感
度を増大するものとして知られた化合物が用いられる。

化学増感助剤改質剤の例は、米国特許第２．／Ｊ／、０
３１号、同３．≠ｉｉ、りｌダ号、同Ｊ、Ｊ−１１Ａ、
７！７号、特開昭１１−１２６１２６号および前述ダフ
イン著「写真乳剤化学ｊ、／３１〜／≠３頁に記載され
ている。化学増感に加えて、または代替して、米国特許
第３．ｒりｌ、μμを号および同３．りｒａ、λ≠り号
に記載されるように、例えば水素を用いて還元増感する
ことができるし、米国特許第！、よ／１，６９１号、同
ｊ　、　７１／−３゜１１２号および同！　、７１１３
．１１３号に記載されるように塩化第一錫、二酸化ナオ
ウレア、ポリアミンおよびのような還元剤を用いて、ま
たは低ｐＡｇ（例えば！未満）および／または高ｐＨ（
例えばｔより大）処理によって還元増感することができ
る。また米国特許第３．り／７，４ｔｌ’ｊ号および同
３．り４４　、　＃１，ｇ号に記載される化学増感法で
色増感性を向上することもできる。

本発明に用いられるハロゲン化銀写真乳剤は、メチン色
素類その他によって分光増感されてもよい、用いられる
色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シア
ニン色素、α合メロンアニン色素、ホロポーラ−シアニ
ン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオ
キソノール色素が包含される。特に有用な色素は、シア
ニン色素、メロシアニン色素、および複合メロシアニン
色素に属する色素である。これらの色素類には、塩基性
異部環核としてシアニン色素類に通常利用される核のい
ずれをも適用できる。すなわち、ピロリン核、オキサゾ
リン核、チアゾリン核、ピロール核、オキサゾール核、
チアゾール核、セレナゾール核、イミダゾール核、テト
ラゾール核、ピリジン核など；これらの核に脂環式炭化
水素環が融合した核；およびこれらの核に芳香族炭化水
素環が融合した核、すなわち、インドレニン核、ベンズ
インドレニン核、インドール核、ベンズオキサドール核
、ナフトオキサゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフト
チアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ベンズイミダゾ
ール核、キノリン核などが適用できる。これらの核は炭
素原子上に置換基を有していてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核としてピラゾリン−！−オン核
、チオヒダントイン核、コーチオオキサゾリジンーコ、
４！−ジオン核、チアソリジン−Ｊ　、　４ｃｍジオン
核、ローダニン核、チオバルビッール酸根などのｊ−ｊ
ＧＪｊ異節環核を適用することができる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特に、強
色増感の目的でしばしば用いられる。増感色素とともに
、それ自身分光増感作用を持たない色素あるいは可視光
を実質的に吸収しない物質であって、強色増感を示す物
質を乳剤中に含んでもよい。例えば、含窒素異節項核基
であって置換されたアミノスチルベンゼン化合物（例工
ば米国特許第２．り３３，３り０号、同３，６３！、７
コ１号に記載のもの）、芳香族有機酸ホルムアルデヒド
縮合物（例えば米国特許第ｊ、７４Ａ！、！１０号に記
載のもの）、カドミウム塩、アザインデン化合物などを
含んでもよい。米国特許ｇＪ、ｔ／！、６１３号、同ｓ
、ｔｉｐ、ｔａｉ号、同Ｊ、６１７，２り３号、同Ｊ、
ｔＪＪｒ、７コ１号に記載の組合わせは特に有用である
。

同発明の乳剤を分光増感する際には、乳剤調製のどの段
階でも行なうことができる。

一般に分光増感色素は化学増感を行なった乳剤に塗布前
に添加される。米国特許第弘、＜１２１゜昼２６号など
には化学増感の開始前あるいは途中に乳剤に添加する方
法が開示されている。また、ハロゲン化銀粒子の形成が
完結する以前に分光増感色素を乳剤に添加する方法が、
米国特許コ、７３１．７６６号、米国特許３，６コｊ、
２６０号、米国特許１ｉ、１１３．ｍ号、および米国特
許≠、２コｊ、４Ａ４号に開示されている。特に米国特
許≠、／１３．７！を号および同≠、ココ！。

４！６号では、ハロゲン化銀粒子形成の安定な核の形成
以後に分光増感色Ｘｔ乳剤に添加することにより、写真
感度の増加やハロゲン化銀粒子による分光増感色素の吸
着の強化などの一利点があることが開示されている。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の一つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、後掲
の表に記載個所を示した。

本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上昇、コン
トラスト上昇、または現像促進の目的でたとえばポリア
ルキレンオキシドまたはそのエーテル、エステル、アミ
ンなどの誘導体、チオエーテル化合物、チオモルフォリ
ン類、四級アンモニウム塩化合物、ウレタン誘導体、尿
素誘導体、イ　゛ミダゾール誘導体、３−ピラゾリドン
類等を含んでもよい。

本技術に用いられるハロゲン化銀写真乳剤には、感光材
料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のカブリを防
止し、あるいは写真性能を安定化させるなどの目的で、
種々の化合物を含有させることができる。すなわちアゾ
ール類、例えばベンゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾ
ール類、ニトロベンズイミダゾール類、クロロベンズイ
ミダゾール類、プロモベンズイきダゾール類、メルカプ
トチアゾール類、メルカプトベンゾチアゾール類、メル
カプトベンゾチアゾール類、メルカプトテトラゾール類
、アミノトリアゾール類、ベンゾトリアゾール類、ニト
ロベンゾトリアゾール類、メルカプトテトラゾール類（
特に！−フェニルー！−メルカプトテトラゾール）など
；メルカプトピリミジン類；メルカプトトリアジン類；
例えばオキサドリンチオンのようなチオケト化合物；ア
ザインデン類、例えばトリアザインデン類、テトラアザ
インデン類（％にｌ−ヒドロキシ置換（／。

３＋　’　”　ｅ　７）テトラアザインデン類）、ペン
タアザインデン類など；ベンゼンチオスルフォン酸、ベ
ンゼンスルフィン酸、ベンゼンスルフオン酸アミド等の
ようなカブリ防止剤または安定剤として知られた、多く
の化合物を加えることができる。

本発明にＦｉ徨々のカラーカプラーを使用することがで
きる。ここでカラーカプラーとは、芳香族第一級アミン
現像薬の酸化体とカップリング反応して色素を生成しう
る化合物をいう。有用なカラ−カプラーの典型例には、
ナフトールもしくはフェノール系化合物、ピラゾロンも
しくはピラゾロアゾール系化合物および開鎖もしくは複
素環のケトメチレン化合物がある。本発明で使用しうる
こレラノシアン、マゼンタ〉よびイエローカブ９−の具
体例はリサーチ・ディスクロージャ（ＲＤ）１７ｔ４Ａ
Ｊ（／９７１年／、年月。■−り項オヨヒ同／１７／７
（／り７り年ｌ／月）に引用された特許に記載されてい
る。

感光材料に内蔵する力２−カゾラーは、パラスト基を有
するかまたはポリマー化されることによシ耐拡散性であ
ることが好ましい。カップリング活性位が水素原子の四
当量カプラーよりもカップリング離脱基で置換された二
画素カプラーの方が、塗布銀量が低減できる点で好まし
い。さらに発色色素が適度の拡散性を有するようなカプ
ラー、無呈色カプラーまたはカップリング反応に伴って
現像抑制剤を放出するＤＩ几カプラーもしくは現像促進
剤を放出するカプラーもまた使用できる。

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、オイル
プロテクト型のアシルアセトアミド系カグラーが代表例
として挙げられる。その具体例は、米国特許第一、４１
０７，２１０号、同第２．１７Ｊ−，０１７号および同
第３．コａｊ、ｒｏｔ号などに記載されている。本発明
には、二画素イエローカプラーの使用が好ましく、米国
特許第３．ぴＯｒ　、　／　Ｐ４Ｃ号、同第３，１７４
４７，９２１号、同第３．り３３，１０１号および同第
１Ｉ、ＯＪ、２゜４２０号などに記載された酸素原子離
脱型のイエローカプラーあるいは特公昭！ｒ−１０７３
２号、米国特許第４ｃ、≠０／　、７！ｒコ号、同第グ
、３コｔ、ｏコ≠号、Ｒ，ＤＩＩＯＪ−Ｊ（／９７り年
１月）、英国特許第１．グー１，０２０号、西独出願公
開第２．コ／Ｐ、り１７号、同第２．コロ１，３６１号
、同第コ、３コタ、！ｔ７号および同第−９≠ｊＪ　、
１１１号などに記載され念窒素原子離脱型のイエローカ
プラーがその代表例として挙げられる。α−ピパロイル
アセトアニリド系カプラーは発色色素の堅牢性、特に光
堅牢性が優れており、一方α−ベンゾイルアセトアニリ
ド系カプラーは高い発色濃度が得られる。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、オイル
プロテクト型の、インダシロン系もしくはシアノアセチ
ル系、好ましくは！−ピラゾロン系およびピラゾロトリ
アゾール類などピラゾロアゾール系のカプラーが挙げら
れる。ｊ−ピラゾロン系カプラーは３−位がアリールア
ミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラーが
、発色色素の色相や発色濃度の観点で好１しく、その代
表例は、米国特許第２．Ｊ／／、Ｏｒ、２号、同第２゜
３＜ＡＪ　、　７０３号、同第２，４００，７１１号、
同第Ｊ　、　２０！　、　Ｊ−７３号、同第３，０４２
．ｔｊＪ号、同第３．／！２．ＩＰ４号オヨび同第３゜
り３４．０／！号などに記載されている。二画素の！−
ピラゾロン系カゾラーの離脱基として、米国特許第４Ａ
、Ｊｌｏ、Ａ／り号に記載された窒素原子離脱基または
米国特許第４Ａ、ＪＪ−／、ｌｒり７号に記載されたア
リールチオ基が特に好ましい。

また欧州特許第７３．ｔＪｔ号に記載のパラスト基を有
する！−ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度が得られ
る。

ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第３．
ｏ６ｔ、４ｔ３コ号記載のピラゾロベンズイミダゾール
類、好ましくは米国特許第３，７コｊ、Ｏぶ７号に記載
されなピラゾロ（ｊ、／−ｃ）Ｃｉ、ｘ、ｌトリアゾー
ル類、リサーチ・ディスクロージャーコグココｏ＜ｉｙ
ｒ≠年を月）および特開昭４０−３３１１２号に記載の
ピラゾロテトラゾール類およびリサーチ・ディスクロー
ジャー２４４２３０（／りを弘年を月）および特開昭　
　′４ｏ−４！ｓｔ！り号に記載のピラゾロピラゾール
類が挙げられる。発色色素のイエロー副吸収の少なさお
よび光堅牢性の点で米国特許第≠、２００゜６３０号に
記載のイミダゾ（／、Ｊ−ｂ）ピラゾール類は好ましく
、米国特許第≠、！μｏ、ｔｒμ号に記載のピラゾロ（
−ｔ、！−ｂ）（／、コ。

ヒフトリアゾールは特に好ましい。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型のナフトール系およびフェノール系のカプラ
ーがあム米国特許第２，４Ｚ７！。

λＰ３号に記載のナフトール系カプラー、好ましくは米
国特許第≠、ｏｒλ、Ｊ／２号、同第弘。

／Ｉ！ＬＡ、ＪＦＡ号、同第１ｆｉ、２２１，２３３号
および同第弘、２ＦＡ　、ａｏｏ号に記載されｆｃ酸素
原子離脱型の二画量ナフトール系カプラーが代表例とし
て挙げられる。またフェノール系カブ°ラーの具体例は
、米国特許笛コ、３ｔり、タコ２号、同第２！、１０／
、１７１号、同第λ、７７λ、１６２号、同第２．ｔり
ｊ、ｔ２６号などに記載されている。特に一般式（ｎ）
及び（ＩＩＩ）で示されるシアンカプラーが好ましい。

マゼンタおよびシアンカプラーから生成する色素が有す
る短波長域の不要吸収を補正するために、撮影用のカラ
ーネガ感材にはカラードカプラーを併用することが好ま
しい。米国特許第Ｖ、／６３゜４７０号および特公昭！
７−３２参／３号などに記載のイエロー着色マゼンタカ
プラー１之は米国特許第弘、００μ、タコタ号、同ＷＪ
４Ｌ、／３１゜コｓｒ号および英国特許第１．／μ４．
３４１号などに記載のマゼンタ着色シアンカプラーなど
が典型例として挙げられる。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性全改良することができる。このようなぼけカプラー
は、米国特許第昼、Ｊ４Ａ、２３７号および英国特許第
λ、／２１．！７０号にマゼンタカプラーの具体例が、
また欧州特許第２６゜３７０号および西独出願公開第３
．コ３４Ａ、！１３３号にはイエロー、マゼンタもしく
はシアンカプラーの具体例が記載されている。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第Ｊ　、４４１／　
、１２０号および同第ｔｔ、ｏｒｏ。

２／／号に記載されている。ポリマー化マゼンタカプラ
ーの具体例は、英国特許第２，１０コ、７７３号、米国
特許第≠、３４１，λｒコ号、特顎昭ｔＯ−７！０≠１
１および同４０−／／３より６に記載されている。

本発明で使用する各種のカプラーは、感光材料に必要と
される特性を満たすために、感光層の同一層に二種票以
上を併用することもできるし、また同一の化合物を異な
った二層以上に導入することもできる。

カラーカプラーの標準的な使用量は、感光性ハロゲン化
銀の１モルあたシｏ、ｏｏｉないし１モルのＣ囲であり
、好ましくはイエローカプラーでは０．０！ないし０，
１モル、マゼンタカプラーでは０．００３ないし０．３
モル、またシアンカプラーでは０．００−ないし０．３
モルである。

本発明には、現像に伴って現像抑制剤を放出するカプラ
ー、いわゆるＤＩ几カプラーを含んでもよい。

ＤＩＲカプラーとしては、例えば米国特許第３゜２２７
１！！弘号等に記載のヘテ１環メルカプト系現像抑制剤
金放出するもの；特公昭ｓｒ−タタ≠２号等に記載のベ
ンゾトリアゾール誘導体を現像抑制剤として放出するも
のＮ％公昭！ｌ−／　ｔ／４ｔ１号等に記載のいわゆる
無呈色ＤＩＲカプラー；特開昭！λ−タＯり３．２号に
記載の離脱後にメチロールの分解を伴って含窒素ヘテｅ
Ｉｍ現像抑制剤を放出するもの；米国特許第弘、コ弘ｒ
、２６．２号および特開昭よ７−１６１３７号に記載の
離脱後に分子内求核反応を伴って現像抑制剤を放出する
もの；特開昭ｊＪ−／／≠りμを号、同！７−／ｊ４Ａ
Ｊｊｇ号、同ｊ７−７ｌｒｒＯＪｊ号、同６１−９１７
２１号、同！！−２０Ｐ７３６号、同５ｒ−ｘｏ２７３
７号、同！ｒ−コ０り７３１号、同！ｒ−２０Ｆ７３９
号および同！？−、２０ｆ７４ＬＯ号等に記載の離脱後
に共役系を介する電子移動により現像抑制剤を放出する
もの：特開昭！７−／！／Ｙ４ＡＩ４号および同６！−
２／７９３２号等に記載の現液中で現像抑制能が失活す
る拡散性現像抑制剤を放出するもの；特願昭！ター３１
２４３号、同！Ｐ−３り６３３号等に記載の反応性化合
物を放出し、現像時の膜中反応により現像抑制剤全生成
した＃）あるいは現像抑制剤を失活させたジするもの等
を挙げることができる。以上述べたＤＩＲカプラーの中
で本発明との岨み合わせでより好ましいものは、特開昭
１７−／　！ｒ／　ＰＶ≠号に代衣される現像液失活型
；米国特許第μ。

Ｊ４Ｃｒ、りを−号および特開昭！７−／Ｊダコ３μ号
に代置されるタイミング型；特願昭！ター３２４１３号
に代表される反応型で８シ、その中でも特に好ましいも
のは、特開昭１７−／！／？？−μ号、同！ｊ−２１７
ＰＪ２号、特願昭ｊター７７Ｆ７４’号、同ｊＦ−ｒ２
２／４４号、同ｚｙ−ｒ２２／μ号および同ｊ′タータ
ｏ４Ｌｓｔ号等に記載される現像液失活型ＤＩＲカプラ
ーおよび特願昭！ター３り６！３号等に記載される反応
型ＤＩ几カプラーである。

本発明に適用できる感光材料には、現像時に画儂状に造
核剤もしくは現像促進剤またはそれらの前駆体（以下、
「現像促進剤など」という）ｔ−放出する化合物を使用
することができる。このような化合物の典型例は、英国
特許第２．Ｏり７，７≠θ号および同第２．／Ｊ／、１
Ｉｒｒ号に記載されており、芳香族第一級アミン現像薬
の酸化体とのカップリング反応によって現像抑進剤など
を放出するカプラー、すなわちＤＡ几カプラーである。

ＤＡＲカプラーから放出される現像促進剤などが、ハロ
ゲン化銀に対し吸着基を有している方が好ましく、この
よりなりＡＲカプラーの具体例は、％開昭！ター１１７
４３１号および同ｊター７７ｏｒＩ！ｔｏ号に記載され
ている。写真用カプラーのカップリング活性位からイオ
ウ原子もしくは窒素原子で離脱する、単環もしくは縮合
環のへテロ環を吸着基として有するＮ−アシル置換ヒド
ラジン類を生成するＤＡＲカプラーは特に好ましく＼こ
のようなカプラーの具体例は特願昭！！−−３７１０／
号に記載されている。

現像促進剤部分をカプラー残基中に有するような特開昭
ｇｏ−３７！１６号に記載の化合物、または現像主薬と
の酸化還元反応により現像促進剤などを放出するような
特願昭ｚｒ−ｓｉｔｔｒｏｒ号に記載の化合物も、本発
明の感光材料で使用することができる。

ＤＡＲカプラーは、本発明のｇ光材料の／！！！４光性
ハロゲン化銀乳剤層に導入することが好ましく、また、
特開昭！ター１７２６≠Ｏ号または特願昭！ｌ−２３７
１ａｌ１号に記載されているように写真構成層のうち少
なくとも一層に実質的に非感光性のハロゲン化銀粒子を
併用することが好ましい。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤も
しくは退色防止剤として、ハイドロキノン誘導体、アミ
ンフェノール誘導体、アミン類、没食子酸誘導体、カテ
コール誘導体、アスコルビン酸誘導体、無呈色カプラー
、スルホンアミドフェノール誘導体などを含有してもよ
い。

本発明に適用できる感光材料には、公知の退色防止剤を
用いることができる。公知の退色防止剤としてはハイド
ロキノン類、６−ヒドロキシクロマン類、！−ヒドロキ
シクマラ７類、スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフェ
ノール類、ビスフェノール類を中心としたヒンダードフ
ェノール類、没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼ
ン類、アミンフェノール類、ヒンダードアミン類および
これら各化合物のフェノール性水酸基をシリル化、アル
キル化したエーテルもしくはエステル誘導体が成員例と
して挙げられる。また、（ビスサリチルアルドキシマド
）ニッケル錯体および（ビスーＮ、Ｎ−ジアルキルジチ
オカルバマド）ニッケル錯体に代異される金属錯体など
も使用できる。

本発明に適用できる感光材料において、親水性コロイド
層中に紫外線吸収剤を添加することができる。例えば米
国特許第ｊ　、　ＪｒＪＪ　、　７りμ号、同第グ、、
２３４．０１Ｊ号、特公昭ｊ／−ｉｔμθ号および欧州
特許第！１，／１，０号などに記載されたアリール基で
置換されたベンゾトリアゾール類、米国特許第μ９μｍ
０．コλり号および同第μ、／り！、り５Ｐり号に記載
されたブタジェン　　　□類、米国特許第３，７０！、
１０１号および同第３．７０１，１７！号に記載され九
桂皮酸エステル類、米国特許第３．コ／！、！３０号お
よび英国特許第１．Ｊコ／　、　Ｊ！！−号に記載され
たベンゾフェノン類、米国特許第３，７ｔ／、２７！号
および同第μ、μｊｌ、１，２を号に記載されたような
紫外線吸収残基金もつ高分子化合物を用いることができ
る。米国特許第ｊ、４！Ｐり、７６２号および同第Ｊ、
７００．ｌＩ！！号に記載され之紫外綜吸収性の螢光増
白剤を使用してもよい。紫外線吸収剤の典型例は几Ｄ２
４ＬコＪり＜１ｙｒ４ｃ年１月）などに記載されている
。

本発明に適用できる感光材料は塗布助剤、帯電防止、ス
ベリ性改良、乳化分散、接着防止および写真特性改良（
たとえば現像促進、硬調化、増感）など程々の目的で一
株以上の界面活性剤を含んでもよい。

本発明を用いて作られた感光材料は、フィルター染料と
して、またはイラジェーションもしくはハレーション防
止その他種々の目的のために親水性コロイド層中に水溶
性染料を含有してもよい。

このような染料として、オキソノール染料、ヘミオキソ
ノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、アント
ラキノン染料、アゾ染料が好ましく使用され、この他に
シアニン染料、アゾメチン染料、トリアリールメタン染
料、フタロシア二ノ染料も有用である。油溶性染料を水
中油滴分散法九より乳化してグ、２水性コロイド層に飽
加することもできる。

本発明に適用できる感光材料において、親水性有機コロ
イド層に写真用カプラーなど親油性の化合物を導入する
方法としては、水中油滴分散法、ラテックス分散法、固
体分散法、アルカリ分散法など種々の方法を用いること
ができ、好ましい方法は導入される化合物の化学構造と
物理化学的性質に応じて適宜選択することができる。

（実施例〕 以下に本発明の実施例を具体的に示すが、本発明はこれ
に限定されるものではない。

（実施例１．） 下塗層を設けたトリアセチルセルロースフィルム支持体
上に、下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー
感光材料Ａｔ−作製した。

第１層；ハレーション防止層 黒色コロイド銀を含むゼラチン層 第λ層；中間層 コ、！−ジーｔ−オクチルハイドロキノンの乳化分散物
を含むゼラチン層 第３１２低感度赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀：！モルチ）・・・・・・・・・
・・・銀塗布量　／　、　６　ｔ　／　ｍ　２増感色素
！・・・・・・・・・・・・銀１モルに対してＡ×１０
−５モル 増、怒色素■・・・・・・・・・・・・銀１モルに対し
て／　、ｊＸ／　０−’モル カプラーＥＸ−／・・・銀１モルに対してｏ、ｏ４Ｉモ
ル カプラーＥＸ−ｚ・・・銀／そルに対して０．００３モ
ル カプラーＥＸ−４・・・銀１モルに対してｏ、ｏｏｏｔ
モル 第μ層；高感度赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀：１０モルト・・・・・・・・・
・・銀塗布ｔｔ　　ｉ、ｕｔ／ｍ２ 増感色素Ｉ・・・・・・・・・・・・銀１モルに対して
ｊＸｌｏ−５モル 増感色素ｎ・・・・・・・・・・・・銀１モルに対して
／、コＸ１０−５モル カプラーＥＸ−一・・・銀１モルに対して０．０２モル カプラーＥＸ−７・・・銀１モルに対して０．００／６
モル 第を層；中間層 第２層と同じ 第６層；低感度緑感乳剤層 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀霊りモルチ）・・・・・・
・・・・・・塗布銀量　１．λ？／ｍ２増感色素Ｉｎ・
・・・・・・・・・・・銀１モルに対してＪＸ／ｌ：）
　　　モル 増感色素■・・・・・・・・・・・・銀１モルに対して
／Ｘ１０−’モル カプラーＥＸ−７・・・銀１モルに対してｏ、ｏｈモル カプラーＥＸ−ｒ・・・銀１モルに対してｏ、ｏｏｒモ
ル カプラーＥＸ−Ａ・・・銀１モルに対してｏ、ｏｏｉｚ
モル 第７層；高感度緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀３７０モル係〕・・・・・・・・
・・・・塗布銀量　ｉ、ｓｔ７ｍ２ 増感色素■・・・・・・・・・・・・銀１モルに対して
コ、、ｔ×ｉｏ　　　モル 増感色素■・・・・・・・・・・・・銀１モルに対して
ｏ、ｒＸｌｏ　　　モル カプラーＥＸ−ｊ・・・銀１モルに対して０．０／７モ
ル カプラーＥＸ−ｒ・・・銀１モルに対して０．００３モ
ル カプラーＥＸ−／Ｉ！７・・・銀１モルに対して、、ｏ
、ｏｏ３モル 第を層；イエローフィルター層 ゼラチン水溶液中に黄色コロイド銀と２．３−ジーｔオ
クチルハイドロキノンの乳化分散物とを含むゼラチン層 第り層；低感度青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀；ｔモルチ）・・・・・・・・・
・・・塗布銀−ｆ　　Ｏ，７ｆｔ／ｍ２ カプラーＥＸ−タ・・・銀７モルに対して０．２コモル カプラーＥＸ−Ａ・・・銀１モルに対して０．０／ｊモ
ル 第１Ｏ層；高感度青感乳剤層 沃臭化銀（沃化銀：６モル％）・・・・・・・・・・・
・塗布銀量　ｏ　、　ｇ　ｔ／ｍ２ カプラーＥＸ−タ・・・銀１モルに対して０．０６モル 第１１層；第１保護層 沃臭化銀（沃化銀１モルチ、平均粒径０，０７μ）・・
・・・・・・・・・・塗布銀量　０．ｊ？紫外線吸収剤
［ＪＶ−／の乳化分散物を含むゼラチン層 第１コ層；第コ保護層 トリメチルメタノアクリレート粒子（直径約／。

ｊμ）を含むゼラチン層を塗布。

各層にｔよ上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−７や
界面活性剤を溢加した・ 試料を作るのに用いた化脅物 増感色素ｌ：アンヒドロー１．！ｒ’−ジクロロ−３＃
３／−ジー（ｒ−スルホゾロピル）−ターエチル−チア
カルｌシアニンヒドロキサイド・ピリジニウム塩 ｍｓ色ｚｎ：アンとドローターエチル−３拳３′−ジー
（ｒ−スルホプロピル）−μ・！・弘′−！′−ジベン
ゾチアカルボシアエンヒドロキサイド・トリエチルアミ
ン塩 増感色素■：アンヒドローターエチルー！・ｔ′−ジク
ロロ−３＠３／−ジー（ｒ−スルホゾロビル）オキサカ
ルメジアニンｅナトリウム塩増感色素■：アンヒドロ−
！・６・ｒｌ　、　ｊ　／　−テトラクロロ−／・／′
−ジエチルー３・３′−シー（β−〔β−（ｒ−スルホ
プロピル〕エトキシ〕エチルイミダゾロカルｉシアニン
ヒドロキサイドナトリウム塩 カプラーＥＸ−／とじてＣ−２４−ｉ用いた。

ＥＸ−一としてＣ−ｊｊを用いた。

ＥＸ−Ｊ ＥＸ−７ ＥＸ−７ ＥＸ−４ Ｈ９（ｔ） Ｈ−／ ＨｚＣ＝ＣＨ８Ｏ２ＣＨｚＣＯＮＨ（ＣＨ２）　２Ｎ）
ｌｃＯｃＨ２ｓＯ２ｃＨ＝ｃ）１２．１１只− ＵＶ−／ ｘ　／　ｙ　＝　７　／　Ｊ　（ｗ　を比）多層カラー
感光材料Ａと同様にして、下衣のようにシアンカプラー
Ｃ−！！、Ｃ−４３ｆｔ変更したもの及び一般式ＣＩ）
の化合物を添加した感光材料Ｉ３．　Ｃ，Ｄを作成した
。

Ｃ−イ Ｃ−口 この写真要素Ａ−Ｄ　＠　ｓ　ｚ　ｎｓ　７ｍに裁断し
たのち、像様１８光し、フジフィルム製ネガフィルムプ
ロセッサーＦＰ−！００ｔ−用い下記処理工程にて連続
処理を行なった。処理量は、カラー現像液の補光量がタ
ンク容量の３倍になるまで行なった。

但し、漂白浴の漂白剤は各々第１表に示したように変化
させた。

工程　温度　時間　補充量 Ｃｒｄ／ｍ） カラー現像　　Ｊｔ’ＣＪ分／ｊ秒　　ｐ。

漂　　　　白　　　　　〃　　　　　　−分　　　　−
□定　　　着　　　　〃　　　　　ダ　分　　　　ＪＯ
リンス■　　　ｓｚ”ｃ　　　　ａｔ秒　　　　−畳 リンス■“　　　　ｔｔ　　　　　　　ｔｔ　　　　　
Ｊ　Ｏ安　　　　定　　　　／／　　　　　　　Ｊ　６
秒　　　　３０乾　　　燥　　ｔｏ’ｃ　　　　　／　
　分　　　　−畳　りンス０→■への向流方式とした。

以下に各処理浴の処方を示す。

〈カラー現像液〉 タンク液　　補充液 ジエチレントリアミン　、　Ｊ、Ｏｆ　　　Ｊ、Ｏｆ五
酢酸 亜硫酸ナトリウム　　　　　ダ、ｏｔ　　　ａ、ダ炭酸
カリウＡ　　　　　　　３０．Ｏｆ　　！２．Ｏｆ臭化
カリウム　　　　　　　／、４１９　　０．７９沃化カ
リウム　　　　　　　／、Ｊｆ　　　　＋ヒドロキシル
アミン硫　　　−０ｕｆ　　　２．４？酸塩 グー（Ｎ−エチル−Ｎ　　　≠、ｊｆ　　　！、Ｏｆ−
β−ヒドロキシエ チルアは））−２− メチルアニリン硫酸 塩 水を加えて　　　　　　　　ｔ、ｏｌ　　／、ｏｌｐＨ
ｌｏ、ＤＯ１０，コ０ く漂白液〉 タンク液　補充液 漂白剤（第１ｉ記載）　　０．コ！モル０．２７ｊモル
キレート剤（第１表記　　０．０２ｊモル　ｏ、ｏコア
！モル載） 臭化アンモニウム　　　　／！０．Ｏｆ　　／７！、Ｏ
ｆ硝酸ア７＆二ｆ）Ｊ、　　　　　　ｒ、Ｏｆ　　　１
０．Ｏｆ水？加えて　　　　　　　　ｌ、ｏｐ　　　　
／、０ｇｐＨｊ　、　ＯｐＨｊ　、　７ く定着液〉 タンク液　補充液 エチレンジアミン四酢　　　コ、ｏｆ４ｔ、ａｔ酸二ナ
トリウム 亜硫酸ナトリウム　　　　／ｌ、Ｏｆｆ　　　１，Ｏｆ
チオ硫酸アンモニウム　−〇〇、Ｏｆ　−μ０−水溶液
（ｙｏｎ） 重亜硫酸ナトリウム　　　　４’、Ｏｆ　　／Ｊ、−２
アンモニア水　　　　　　　　−１０，０ｍｌ水を加え
て　　　　　　　　／、Ｏ４／、０１ｐＨ７，ｊ　　　
　１，！ くリンス液〉 タンク液　補充液 エチレンジアミン四酢　　　／、Ｏｆ　　　／、Ｏｆ水
を加えて　　　　　　　　／ｌ　　　／１ｐＨｙ、ｏ　
　　　１，。

く安定液〉 タンク液　補充液 ホルマリン（３７Ｗｔｑｂ）　　　　／、０１１１　　
　／、！ゴ富士ドライウェル　　　　　！　ゴ　　ｌａ
ｄ水を加えて　　　　　　　　／ｌ　　　１１以上のよ
うにして得られたラン二ンダ液の各々に対して、コｚｃ
Ｍｓにてくさび形露光した感光材料Ａ、　Ｂ、　Ｃ及び
Ｄを処理し、最高濃度部での残存銀量を螢光Ｘ線にて測
定した。又、ランニングスタート時とランニング終了時
での各処理液におけるシアンの最低濃度の変化（ΔＤｍ
ｉｎ）　ｔ−測定した。結果を第１表に示す。

第７表において、本発明の漂白剤を使用し九場合、ＥＤ
ＴＡ鉄（ＩＩＩ）Ｎ）ｉ、に対して残存銀量が少く脱銀
速度が向上している中、感材Ａ、Ｂではシアンのスティ
ンが上昇しているのに対し、一般式（１）の化合物を含
有し＆ｃ、　Ｄではスティンの増加が少なく、特に一般
式（ＩＩ）または＜ｍ＞のシアンカプラーを使用してい
るＣでは良好な写真特性を得ることができた。

（実施例２．） ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に表Ａ
に示す層構成の多層カラー印画紙を作成した。塗布液は
下記′の様にして調製した。

第−層塗布液ｖ４製 イエローカプラー（ａ）　／り、ｌｆ及び色像安定剤か
）ヒ、−２に酢酸エチルコア、コｄ及び溶媒（ｃ）　７
　。

りｄを加え溶解し、この溶液を１０％ドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウムｔｄｆ含む１０−ゼラチン水溶液
ｔｒｚｒＪに乳化分散させた。一方塩臭化銀乳剤（Ａ化
銀／ｍｏ　１％、Ａ　ｇ　７０　Ｓ’　／　＃含有）Ｋ
下記に示す１感性増感色素を塩臭化銀１ｍｏｌ当り１，
０Ｘ１０　　　ｍｏｌ加え青感性乳剤としたものをり０
ｆｆ４製した。乳化分散物と乳剤とを混合溶解し、９１
の組成となる様にゼラチン濃度ｔ−調節し、第１層塗布
液ｆ：調製した。第２層〜第７層用塗布液も第１層塗布
液と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤とし
ては、ｌ−オキシ−３，！−ジクロロー３−トリアジン
ナトリウム塩を用いた。

各乳剤の分光増感剤としては次のものを用いた。

青感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当シ フ×１０−’モル添加） 緑感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当り μ×ｌＯモル添７ＪＯ） （ハロゲン化銀７モル当シ コＸＩ）″′″４モル添加） 各乳剤層のイラジエーシせン防止染料として、次の染料
を用いた。

緑感性乳剤層 赤感性乳剤層 カプラーなど本笑施例に用いた化合物の構造式は下記の
通りである。

（ａ）　　イエローカプラー α （ｂ）　　色像安定剤 （Ｃ）静媒 （ｄ）　　退色防止剤 Ｈ （ｅ）　　マゼンタカプラー Ｃ，ｌ−１８，（す （ｆ）　　色像安定剤 （２）溶媒 のコニ／混合物（重量比） （ｈ）　　紫外線吸収剤 Ｃ４Ｈ，（ｔ） ＣＨ２ＣＨ２Ｃ（Ｊ（ＪＣ８）１１゜ の／’、！ｔＪ混合物（モル比） （ｉ）　　混色防止剤 ０）溶媒 （ｉｓｏ　Ｃ，Ｈｌ、０ｉＰ−Ｕ （ｋ）　　シアンカプラー　（第一表参照）（１）　　
色像安定剤 Ｃ４）１．（ｔ） の／：Ｊ：Ｊ混曾物（モル比） （ｍ）酊媒 以上のようにして得られたカラー印画紙Ｅｔ−用いて、
下記処理工程にてカラー現像液のタンク容量の３倍補充
するまで、ランニングテストヲ行なった。但し、漂白定
着液の組成は第３表に示したように変化させたものを使
用した。

処理工程　　温度　時間　補充量 カラー現像　　ｚｒ’ｃ　　　ｕｔ秒　／　Ｊ　Ｏｔｄ
／　ｍ　２漂自足着　ｊｊ”ｃ　　４４７秒　／　００
　ｍ１ｍ　”安　　定■　　３０°ＣコＯ秒 安　　定■　　ＪＯ”Ｃコ０秒 安　　定■　　Ｊ１７”Ｃ４０秒　−〇　０　ｒｘｌ／
　？Ｆｌ　”乾　　燥　ｔｏ’〜７ｏ”ｃ　　３ｏ秒安
定は安定■から■への３タンク向流方式とした。

使用した各処理液の組成は以下の通りである。

タンク液　補充量 トリエタノールアミｙ　　　　ｒ、ｏｆ　　１０．Ｏｆ
ジエチルヒドロキシル　　　ＩＡ、Ｏｆ　　　ｔ、Ｏｆ
アミン 螢光増白剤（４Ａ、ｌＡ’　　　　Ｊ、Ｏｆ　　　仏、
ｏｙ−ジアミノスチルベ ン系） エチレンジアミン四酢 酸　　　　　　　　　　　　　　／、Ｏｆ　　　　／、
！？炭酸カリウム　　　　　　ＪＯ，Ｏｆ　　ＪＯ０Ｏ
ｆ塩化ナトリウム　　　　　　／、μｔ　　　ｏ、ｉｐ
ダーアミノー３−メチ　　　Ｊ、Ｏｆ　　　１，Ｏｆ？
ルーＮ−エチル−Ｎ −（β−（メタンス ルホンアミド）メチ ル）−ｐ−フェニン ンジアミン硫酸塩 ／、Ｊ−ジヒドロキ７　３００　　ｍＷ　　ＪＯＯｍｆ
−３グ　ｔ−ベン ゼントリスルホン酸 水をくわえて　　　　　１０００　ｙｔｌ　１０００　
ｍ１ｐＨ１０，ｔｏ　　ｉｏ、ｔ。

漂白剤（第３表参照）　　　　　　０．１ｊモルキレー
ト剤（第３表参照）　　　０．０／！モルチオ硫酸アン
モニウム（７０％）　　　　／　、２　ｏｔｄ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　　／ＩＰｐＨ４，！ ホルマＩＪ　ン（３７％）　　　　　　　　　　０　、
　／　１ｊＬｌｌ−ヒドロヤシエチリデン−／、　　　
　１．ｔｔｔＪｌ−ジホスホン酸（ＡＯ係） 塩化ビスマス　　　　　　　　　　　０．Ｊ！？アンモ
ニア水（２６％）　　　　　　　　コ、ｊｔｘｌニトリ
ロ三酢酸番ｊＮａ　　　　　　　／　、０ｆＥＤＴλ・
＋ｔＨａ、！？ 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　ｉ、ｏｔｊ−ク
ロローコーメチルーμｍ インチアゾリン−３−オン　　　　　ｚｏｔｔｑ水を加
えて　　　　　　　　　　　　１０００１ｄンアンカグ
ラー及び一般式（１）の化合物の添加層を第２茨のよう
に変化させたカラー印画紙Ｅ〜Ｌを作成した。

Ｃ−ハ α 実施例１と同様にして各ランエンダ液における感光材料
Ｅ〜Ｌの残存銀量及びシアンのＤｍｉｎの変化を第３表
に示し次。

本処理工程の脱銀時間ではＥＤＴＡ鉄（ＩＩＩ）ＮＨ４
１使用すると脱銀が終了しておらず、又、Ａ−Ｊ、Ａ−
ｆｉｌ白剤として用いると脱銀は終了するが、感光材料
Ｅ、　Ｐ、　Ｇ、　Ｈではシアンのスティンが上昇して
いる。しかし、Ｉ、Ｊ、Ｋ。

Ｌにおいては良好な写真特性が得られ、特に一般式（ｕ
Ｌｔたは（ｆｉｌ）のシアンカクラーを用いたＪ、に、
Ｌではスティンが低くよフ好ましい。

（実施例３．） ポリエチレンで両１ｆｆｉクミネートし九紙支持体の上
に員Ｂに示すＩ―構成の多層カラー印画紙を作成した。

塗布液は下記の様にして調製した。・第−層塗布液調製 イエローカプラー（ａ）／り、／１及び色像安定剤（ｂ
）４Ａ、ｇｒに酢酸エチルコア、コｄ及び溶媒（ｃ）７
゜りｍｌを加え溶解し、この溶液を１０％ドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウムＩｒｎ１を含む７０俤ゼラチ
ン水溶液／ｒｊｔＪに乳化分散させた。一方墳臭化銀乳
剤（臭化銀ｒＯｍｏ　１　％、Ａ　ｇ　７０　ｔ　／辞
含有）に下記に示す青感性増感♂素を塩臭化銀／ｍｏ１
当り１，０×１０−’ｍｏｌ加え背感性乳剤としたもの
をりｏｔｙ４製した。乳化分散物と乳剤とを混合溶解し
、９１の組成となる様にゼラチン濃度ｔ−調節し、第ｔ
ＨＩｍ希液を調製した。第−層〜第１＃塗布液も第１＃
塗布液と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤
としてはｌ−オ争シー３．！−ジクロロー５−トリアジ
ンナトリウム塩を用いた。

各乳剤の分光増感剤としては次のものを用いた。

青感性乳剤層 （ハロゲン化銀／ｍｏ１当り １，０ｘ１０　　　ｍｏｌ添加） 縁感性乳剤層 ８（Ｊ、）ｉＮ（Ｃ２Ｈ，）３ （ハロゲン化銀／ｍｏｌ当り ４Ａ、０Ｘ１０　　　ｍｏｌ添加） Ｓ（Ｊ３）ＩＮ（０２Ｈ，）３ （ハロゲン化銀／ｍｏ１当り ７、ＯＸｌｏ−ｓｍｏｌ添加） 赤感性乳剤層 （ハロゲン化銀７ｍｏ　１当シ ／　、　０Ｘ１０　　　ｍｏ　１ｍ加）各乳剤ｆ−のイ
ラジェーション防止染料としては実施例コと同じ染料を
用いた。

カプラーなど本実施例に用いた化合物の構造式は下記の
通りである。

（ａ）　　イエローカプラー α （ｂ）　　色像安定剤（実施例コと同じ）（Ｃ）　　溶
　媒（実施例λと同じ） （ｄ）　　退色防止剤（実施例２と同じ）（ｅ）　　−
ｖゼンタカプラー ０８Ｈよ、（ｔ； （Ｄ　色像安定剤（実施例−と同じ） （ｔ　溶　媒（実施例コと同じ） （坤　紫外線吸収剤（実施例コと同じ）（ｉ）　　混色
防止剤（実施例２と同じ）０）　溶　媒（実施例コと同
じ） （ｋ）　　シアンカプラーＨｃ−ｉｔ （１）　　色像安定剤（実施例−と同じ）°（ｍ）溶　
媒（５Ａ施例コと同じン 上記のようＫして得られた多層カラー印画紙をＭとし、
Ｍの第ｔ、　４及び７層に各々ｐ−オキシ安息香酸ｎ−
ブチルλ、０ｍ９７Ｌ　　添加したものを感材りとした
。

上記のようにして得られた、多層カラー印画紙Ｍ及びＬ
を下記処理工程においてカラー現像タンクの３倍電補充
するまで、連続処理を行なった。

処理工程　　温　度　　　時間　補充Ｊｌ（２７７ｍ　
）カラー現像　（Ｊｊ”Ｃ）　　／ｆ’ｊＪＯ秒　　　
／４０ｔｄ漂白定着　自足Ｊ＠Ｃ）／分　　　　／６０
ｒｄリンスｌ　（３０°Ｃ）　　１０秒　　　−リンス
２　　（ＪＯ”Ｃ）　　　２０秒　　　−ＩＪ　　　：
／２　３　　　　　（３０’Ｃ）　　　　　　　　　２
０秒　　”’−ノ、１ｏｏｏ肩１ｊ０００ｒ１１１ 乾　　　燥　＜ｔｏ　”ｃ）　　　　ａｏ秒リンス液の
補充量はコＱＯｄ、１０００ｙｄ及び！０００ｙｔｌに
変化させてランニングテストを行なった。賞、前浴の持
込み量は感光材料１ｍ　当りよ０−であった。

リンス浴はリンス３からリンスｌへの３段向流方式とじ
九。

上記処理工程に使用したカラー現像液は以下の通りであ
る。

水１００　　ｍｌ　　１００　　ｍｌ ジエチルトリアミン五　　　３．０？　　　３．Ｏｆ酢
酸 トリエタノールアミン　　　１０ｔｄ　　　１０ｒｄ臭
化カリウム　　　　　　　ｏ、ｚｔ　　　　−炭酸カリ
ウム　　　　　　　Ｊｏ、Ｏｆ　　コｚ、ｏｙＮ−エチ
ル−Ｎ−（、β　　　！、！ｆ　　　１，１ｆ゛　−メ
タンスルホンア ミドエチル）−３− メチル−μｍアミノ アニリン硫酸塩 Ｎ、Ｎ−ジメトキシエ　　　≠、Ｏｆ　　　Ｉｔ、！ｆ
チルヒドロキクルア ミン硫酸塩 螢光増白剤（スチルベ　　　／、Ｏｆ　　　／、！ｆン
系 水を加えて　　　　　　　１０００ｙｔｌ　　１０００
ｒｄＫＯＨにてｐＨｆ４整　　ｐＨ１０，コｏ　　ｔｏ
、６０用いた漂白定着液の組成は以下の通りである。

水　　　　　　　　　　　　　　　ダ００ａｔ　　　４
Ａ　００ｍｌチオ硫酸アンモニウム　　　／１０．Ｉｌ
ｌ　　　ＪＯＯｒｄ（７０％） 亜硫酸ナトリウム　　　　　　／Ｉｒｔ　　　　ｊＪｓ
’ジエチレントリアミン　　　　７０ｆ　　／弘０２五
酢識鉄（ｌ［Ｉ）アン モニウム エチレンジアミン四酢　　　　ｉｔ　　　　ｉｏｙ酸 水を加えて　　　　　　　１０００ｔｘｌ　　１０００
ｒｎｌｐ）ｉ　　　　　　　　　　　　ｔ、７ｚ　　　
ｉ、３゜処理工程Ａ、　Ｂ及びＣに用いたリンス液の処
方は以下の通りである。

リンス液　　　　　　　　　タンク液　補充液エチレン
ジアミン四酢　　　／、Ｏｆ　　　／、Ｏｆ酸・ニナト
リウム 水を加えて　　　　　　　１０００ｘｌ　　１０００ｙ
ｔｌＫＵＨで　　　　　　　ｐＨｙ、ｏ　　　　７・０
カビテストを行なうために、上記の処理済カラー印画紙
を各々３．！信四方に切Ｑ１　シャーレ−の上に紙片を
置き水供給源として、紙片の横に吸水した脱脂綿を置い
た。

菌はペニシリウムシトリナムを用い、これを麦芽寒天に
添加して懸濁液を作成し、０．０Ｊｒｐｉｌずつ紙片の
中心に接檻した。

シャーレのフタをしてλ！＠Ｃで３０日間放置した。カ
ビの生長は７０日各にカビの広がった直径を測定するこ
とで観測、記録した。結果を第μ表に示した。

本発ｇＡＫよれば、処理済感光材料のカビ発生が防止さ
れるが、特にリンス液の補充量が低減された場合にその
効果が大きい。但し、カビが発生した試料の変色はほと
んど無かった。

（実施例４） カラー印画紙Ｋ及びＬのシアンカプラーを実施例−のＣ
−ハのカプラーに変更した後に、実施例３と同様にカビ
テストｔ−笑施したところ同様に、−本発明においてカ
ビ防止能が認められた。又、カビが発生した試料の最高
濃度部は赤色に変化していた。

（実施例５） 実施例３において、漂白剤をジエチレントリアミン五酢
酸鉄（ＩＩ）アンモニウムのかわりにシクロヘキサンジ
アミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）アンモニウムを使用した他は
、実施例３と同様に実験したところ、同様に本発明にお
いてカビ防止能が認められた。

（実施例６） 実施例３において、リンス液を、水道水から強酸性Ｈ型
カチオン交換樹脂（三菱化成製ダイヤイオンＳＫ−／Ｂ
）及び強塩基性ＯＨ型アニオン交換樹脂（三菱化成製ダ
イヤイオンｆ９Ａ−１０ｈ）を通過させた水のみを使用
した他は、実施例Ｊと同様にテストしたところ、本発明
においてカビ防止効果が認められた。

同、上記イオン交換処理水の水質は以下の如くであった
。

ｐＨ４，１ カルシウム　　　　／、！’ＩＩ／１ マグネシウム　　　／　、　０１１９　／　ｌ（実施例
７） 実施例−のカラー印画紙りに用いたシアンカプラーＣ−
ｊｒの代りにＣ−ｔ、　Ｃ−ｔ４′、　Ｃ−コ３、Ｃ−
Ｊ／、Ｃ−＃／、Ｃ−−？、Ｃ−ぶＯまたはＣ−！６ｔ
−用いて同様にカラー印画紙を炸裂した。実施例コと同
様Ｋｅ橿の漂白定着液を用いて処理した結果、実施例コ
と同様の結果が得られ九。

手続補正書 昭和４２年１月７２日 特許庁長官　殿　　　　　　　　　　　　　　　万旦１
、事件の表示　　　　昭和７／年特願第１９？！９７号
３、補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人任　所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０番地クリリヤレジ 表　補正の対象　　明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ＆　補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通シ
補正する。

（１１第１／ｌ−７頁のＥＸ−Ｊｒの構造式を下記の如
く補正する。

「ＥＸ−ｔ ｒ！ 」 （２）第１コＩおよび１３１頁に記載の赤感乳剤層の増
感色素を下記の如く補正する。

」 （３）　　第ｉａｔ頁の（実施例７）のあとに別紙のＣ
実施例ｒ）ｔ−加入する。

別紙 Ｃ実施例１） 下塗シを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布して多層カラー
感光材料１０／ｆ作製した。

ｆ感光層組成） 各成分に対応する数字は、ｆ！７ｍ２単位で表わした塗
布量を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量
を示す。ただし、増感色素については、同一層のハロゲ
ン化銀１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

なお、沃臭化銀乳剤に記した変動係数は粒径に係る変動
係数である６また分散溶剤とは、同一層内の疎水性耐拡
散性化合物を分散するための高沸点有機溶剤を意味する
。

第１層イハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　　Ｏ，コゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　／、Ｏ紫外線吸収剤Ｕ
Ｖ−／　　　　　　　　　０．／紫外線吸収剤ＵＶ−２
０，／ 紫外線吸収剤ＵＶ−Ｊ　　　　　　　　　Ｏ，／分散溶
剤　０ｉ１−７０．ＯＡ 第コ層Ｃ中間層） 微粒子臭化銀ｆ平均粒径０．０７μ）０．／！ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　　　１．Ｏ第３層ζ第１赤
感乳剤層） 単分散沃臭化銀乳剤ｆ沃化銀コモル憾、平均粒径０．ｊ
μ、変動係数ｌｆ係）１．！ゼラチン　　　　　　　　
　　　　　０・り増感色素Ｓ−Ａ　　　　　　　　ｘ、
ｏｘｌｏ　　’増感色素Ｓ−Ｂ　　　　　　　　ｙ、ｏ
ｘｉｏ−’増感色素Ｓ−Ｃθ、Ｊ×ＩＯ’ カプラー（’ｐ−７０，！ カプラーＣＣ−７０、コ カプラーＤＩＲ−１０，０２ カプラーＤＩＲ−２０，０／ 分散溶剤０ｉｌ−／　　　　　　　　　　　０．／分散
溶剤ｏｔｔ　−ｘ　　　　　　　　　　　ｏ、ｉ第ダ層
Ｃ第コ赤感乳剤層） 単分散沃臭化銀乳剤Ｃ沃化銀３モル係、平均粒径０．７
μ、変動係数ｌｒ係）１．２ゼラチン　　　　　　　　
　　　　　　ｌ・０増感色素Ｓ−Ａ　　　　　　　　　
Ｊｘｔｏ−’増感色素Ｓ−Ｂ　　　　　　　ｙ、ｒｘｔ
ｏ−’増感色素５−Ｃｏ、ダ！×１０−４ カプラーＣｐ−コ　　　　　　　　　ｏ、ｉｓカプラー
ｃｐ−ＪＯ，ＯＪ カプラーＣＣ−７０，０３ カプラーＤＩＲ−／　　　　　　　　　　ｏ、ｏ１分散
溶剤０ｉｌ−２０，／ 第ｚＮ（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　へ〇化合物Ｃｐｄ
−Ａ０．Ｏｊ 分散溶剤０ｉｌ−一　　　　　　　　　〇、０１第６層
（ＳＩＥ／緑感乳剤層） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀３モル嗟、平均粒径０．Ｊ
Ａ、変動係数／９％１　０，４μ単分散沃臭化銀乳剤ζ
沃化銀ｔモル憾、平均粒径０．２μｍ　　　　　　　　
　ｏ、ｔゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　１．
０増感色素５−Ｄｔｘｔｏ−’ 増感色素５−Ｅａｘｔｏ−’ 増感色素Ｓ−Ｆ／Ｘ１０−’ カプラーｃｐ−参　　　　　　　　　　〇、ダカプラー
〇ｐ　−ｔ　　　　　　　　　　　ｏ　、ダカプラーＣ
Ｃ−２０，／ カプラーＤＩＲ−Ｊ　　　　　　　　　　Ｏ，０！分散
溶剤０ｉｌ−コ　　　　　　　　　ｏ、ｏｒ第第７層Ｃ
ココ緑感１ 多分散沃臭化銀乳剤ζ沃化銀７モル鴫、平均粒径０．１
μ、変動係数／！％）　０．９ゼラチン　　　　　　　
　　　　　　０．り増感色素Ｓ−Ｄ　　　　　　　　ｏ
、ｔｘｔｏ−’増感色素Ｓ−Ｅ　　　　　　　　、２．
ＪｒＸｌｏ−’増感色素Ｓ−Ｆ　　　　　　　　Ｏ，７
×１０”カプラーＣｐ−ｔｏ、ｔｚ カブラ−ＣＣ−一　　　　　　　　　　〇、Ｏｊカプラ
ーＤＩＲ−ｊ　　　　　　　　　　ｏ、ｏｔ分散溶媒０
ｉｌ−／　　　　　　　　　　０．Ｏｒ分散溶媒０ｉｌ
−Ｊ　　　　　　　　　　Ｏ，ＯＪ第ｔｒｔｉｉｔイエ
ローフィルター層）黄色コロイド銀　　　　　　　　　
　　　Ｏ，コゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　
Ｏ０ｒ化合物　Ｃｐｄ　Ａ　　　　　　　　　　　　Ｏ
、コ分散溶剤Ｏ目−７Ｏ０／ 第りｊ＠　（＠　／青感乳剤層） 単分散沃臭化銀乳剤ｌ沃化＃ｌぶモル係、平均粒径０．
　ｔμ、変動係数コｏｓ）　ｏ、ｕ単分散沃臭化銀乳剤
Ｃ沃化＠ｊモル係、平均粒径ｏ、　ｔμ、変動係数／７
１り　　０．昼ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　
２．０増感色素Ｓ　−Ｇ　　　　　　　　　　ｔ　Ｘ　
／　ｏ−’増感色素５−Ｈｔｘｔｏ−’ カプラーｃｐ　−ａ　　　　　　　　　　　ｏ　、タカ
プラーＤＩＲ−７０，Ｏｊ 分散オイルＯｉｌ　−ｊ　　　　　　　　　　Ｏ，り第
ｉｏ層【第２青感乳剤層） 年分散沃臭化銀乳剤【沃化銀１モル係、平均粒径ハ！μ
、変動係数ハ４４）　０．１ゼラチン　　　　　　　　
　　　　　　　０６ｊ増感色素５−Ｇｔｘｚδ−５ 増感色素５−Ｈｔｘｔｏ−５ カプラーｃｐ−ａ０．２ カプラーＤＩＲ−１０，０２ 分散溶媒Ｏｉｌ　−Ｊ　　　　　　　　　　Ｏ，０／第
１／層Ｃ第１保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　Ｏ１！紫外線吸
収剤ＵＶ−７０，／ 紫外線吸収剤ＵＶ−コ　　　　−Ｏ０／紫外線吸収剤Ｕ
Ｖ−ｊｏ、を 紫外線吸収剤ＵＶ−４ｃ　　　　　　　　ｏ、を分散溶
媒０ｉｌ−≠　　　　　　　　　０．０１第７−層Ｃ第
２保護層） 微粒子臭化銀乳剤 Ｃ平均粒径０．０７μｍ　　　　　　０．．２Ｊゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　ｏ、　ｒポリメチルメ
タクリレート粒子 Ｃ直径１．ｔμ）　　　　　　　　　　０．コホルムア
ルデヒド失活剤ｃｐｄ−Ｂ　　　　ｏ、ｚその他、界面
活性剤Ｗ−／、硬膜剤Ｈ−／を添加した。

−Ａ −Ｂ −Ｃ （ＣＨｚ　）３　ＳＯ３Ｎａ −Ｄ （’ｐ−／ ｃ５Ｈ１１ ＣＣ−／ ＤＩＲ−／ Ｃ１（３ ＤＩＲ−コ Ｈ ｃｐ−コ ｃｐ−Ｊ ｃｐ−参 ｃｐ−ｔ α ＣＣ−２ （：ｐ−４ ０ｉｌ−コ ０ｉ　１−Ｊ ＵＶ−／ ＵＶ−２ ｃ４Ｈ９ ＵＶ−Ｊ ＵＶ−ダ ＣＨ３ ｃｐｄ−人 Ｈ ｐｄ−Ｂ Ｗ−／ Ｈ−／ ＣＨ２＝ＣＨ−８０２ＣＨ２ ＣＨ２＝ＣＨ−８０２ＣＨｚ て、ｐ−オキシ安息香酸ブチル各２ｑ／ｍ２ｆ添加した
試料を作製した。

この試料Ａ、Ｂ？Ｊｊ％中に裁断したのち像様露光し、
Ａ、　Ｂ個別に自動現像機を用いて以下に記載の方法で
漂白液の補充量が漂白液のタンク容量の３倍になるまで
処理した。

尚、漂白液中の鉄キレート（漂白剤）の効果を見るため
、試料Ａ、Ｂに関しそれぞれキレート剤ｆ、第を表の如
く変更した処理を行なった。

又、処理の開始及び終了時点において試料にλｊｃＭｓ
のくさび形露光を与えたのち処理し、最高濃度部での残
存銀量を螢光Ｘ線にて測定し、更に処理の開始及び終了
時点でのシアンの最低濃度の変化ＣΔＤｍｉｎｌｉ測定
した。結果を第６表に示した。

碑　　−−一一一一 へ　　　００　　　ｏ　　暮　　凛　　蟇λ　＼）＼ 気 ＨＥ 次に、処理液の組成を記す。

″。”″１　　　　　やよ。２、イえよ０２、ジエ≠レ
ントリアミン　　　ｒ、ｏ　　　４．０五酢酸 亜硫酸ナトリウム　　　　　　弘、Ｑ　　転弘炭酸カリ
ウム　　　　　　　３０．０　　！１，０臭化カリウム
　　　　　　　　／＃　　　０．タヨウ化カリウム　　
　　　　　八λ■　　−ヒドロキシルアミン硫 酸塩　　　　　　　　　　　コ、０　　．２．ｒ≠−〔
Ｎ−エチル−Ｎ−（β− ヒドロキシエチル）アミン〕 一コーメチルアニリン硫酸塩 ダ、７　　　　　！、！ 水を加えて　　　　　　　　／、ＯＬ　１．０ＬｐＨｔ
ｏ、　ｏｏ　　ｔｏ、　ｏｒ ｆ漂白液） 母液（ｆ）　　　　　補充液（ｆ） 塩化第１鉄　　　コ、７Ｘ１０　　モル　コ、９Ｘ１０
　　モルキレート剤（第を表に記載） ２．９Ｘ１０”””−Ｅル　Ｊ、／ｘ１０−”−Ｅ：に
臭化アンモニウム　　ｉｔｏ、ｏ　　　ｌｒｏ、。

硝酸アンモニウム　　　ｓｏ、ｏ　　　　ｚｏ、。

アンモニア水（２７憾） を加えてｐ）ｉ　　　　　　ａ、　Ｏｒ、　７水を加え
て　　　　　　八ＯＬ　　へ０Ｌエチレンジアミン四酢
酸 二ナトリウム　　　　　０．１　　　　０．７亜硫酸ナ
トリウム　　　　１，０　　　　１０重亜硫酸ナトリウ
ム　　　ｚ、　Ｏｒ、　ｊチオ硫酸アンモニウム水 溶液（７０噛）　　ｔｙｏ、ｏゴ　コｏｏ、　ｏｗｌ水
を加えて　　　　　　八〇Ｌ　　　／、０ＬｐＨ１７１
４ （水洗液）母液、補充液共通 ！−クロローコーメチルーμ− イソチアゾリン−３−オン　　　　ｔ、ｏ■２−メチル
−ｌ−インチアゾリン −３−オン　　　　　　　　　　　！、（ＮＲ９エチレ
ングリコール　　　　　　　　／、！水を加えて　　　
　　　　　　　　　／、０ＬｐＨ７，０−７，０ （安定ｔＬ）母液、補充液共通 ホルマリン（Ｊ７４ｐＩ　　　　　　　　　Ｊ、０ｗｔ
１水を加えて　　　　　　　　　　　　／、　０ＬｐＨ
ｔ、０−ｒ、０ 以上の如く、本発明においては残在銀量が少なく、且つ
シアンのスティンＣΔＤｍｉｎ　１　増加が少ないこと
がわかる。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式（ I ）で表わされる化合物の少くと
   も一種を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を像
   露光した後カラー現像の後直ちに分子量３００以上のア
   ミノポリカルボン酸を含む漂白能を有する液にて処理す
   ることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の
   処理方法。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿０は炭素数１から５のアルキル基を表わす
   。）
2. （２）上記ハロゲン化銀カラー写真感光材料が下記一般
   式（II）及び（III）で表わされるシアンカプラーの少
   くとも一種を含有することを特徴とする特許請求の範囲
   第（１）項記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処
   理方法。 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１はアルキル基、シクロアルキル基、アミ
   ノ基、アリール基または複素環基を示す。Ｒ＿２はアル
   キル基またはアリール基を示す。Ｒ＿３は水素原子、ハ
   ロゲン原子、アルキル基またはアルコキシ基を示す。ま
   たＲ＿３は、Ｒ＿２と結合して環を形成してもよい。Ｚ
   ＿１は水素原子、ハロゲン原子または芳香族第１級アミ
   ン系発色現像主薬の酸化体との反応により離脱可能な基
   を示す。） 一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿４はアルキル基、シクロアルキル基、アリ
   ール基または複素環基を示す。Ｒ＿５は炭素数２以上の
   アルキル基を示す。Ｒ＿６は水素原子、ハロゲン原子ま
   たはアルキル基を示す。Ｚ＿２は水素原子、ハロゲン原
   子または芳香族第１級アミン系発色現像主薬の酸化体と
   の反応により離脱可能な基を表わす）
3. （３）上記ハロゲン化銀カラー写真感光材料が、漂白能
   を有する浴及び／又は定着能を有する浴で処理された後
   に、補充量が前浴からの持込み量の０．５〜５０倍であ
   るリンス浴又は安定浴で処理することを特徴とする特許
   請求の範囲第（１）項記載のハロゲン化銀カラー写真感
   光材料の処理方法。
4. （４）分子量３００以上のアミノポリカルボン酸類が ジエチレントリアミン五酢酸、 シクロヘキサンジアミン四酢酸、 グリコールエーテルジアミン四酢酸、および１，３−プ
   ロパンジアミン四酢酸からなる群から選択される少くと
   も一種の化合物であることを特徴とする特許請求の範囲
   第（１）項記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処
   理方法。