JPS63106654A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
関し、更に詳しくは保存安定性が改良された安定な発色
現像液を使用したハロゲン化銀カラー写真感光材料の処
理方法に関する。

［発明の背景］ 一般にハロゲン化銀カラー写真感光材料は露光後、発色
現像主薬を含有する発色現像液で処理される。発色現像
主薬は、通常芳香族第一級アミンが使用されるが、芳香
族第一級アミン発色現像主薬は一般に非常に酸化されや
すく、発色現像液のような高アルカリ溶液中では空気中
の酸素によってたやすく酸化される。

従って、芳香族第一級アミン発色現像主薬を保恒する目
的で一般に亜硫酸塩が使用される。亜硫ｉ！塩は一般的
には、ナトリウムやカリウムのようなアルカリ金属の亜
硫ｉ１塩又は重亜硫酸塩の形で、黒白現像液に於ける現
像主薬の保恒剤として広く使用されている化合物である
が、発色現像液中に於いては、その使用量は著しく制限
される。すなわち亜硫Ｉ！塩は、発色現像反応過程で生
成する発色現像主薬の酸化物をスルホン化するため、発
色現像主薬の酸化物とカプラーとのカップリング反応を
阻害し、特にカップリング反応が遅いカプラーを使用し
たハロゲン化銀乳剤層の発色１度を低下させる。従って
、発色現像液中の亜硫酸塩濃度は通常は低く抑えられる
。亜硫酸塩の濃度が低いと、亜硫酸塩が存在していても
発色現像主薬は徐々に酸化されるが、こうした問題は米
国特許第３．７４６，５４４号に記載されているように
、ヒドロキシルアミンを使用することにより改良される
。

一方カラー写真処理では、通常感光材料の処理量に応じ
て補充液を補充しながら自動現像機によって連続的に処
理することが行なわれているが、補充液の補充により必
然的に多量のオーバーフローが生じ、廃棄されるために
、この方法は経済上および公害上大きな問題となってい
る。それ故に近年では前記オーパーツ〇−を減少させる
ため、補充液量を低下させ、濃厚な補充液を少量補充す
るいわゆる濃厚低補充処理が普及しつつある。このよう
な処理方法では自動現像機の処理槽中での発色現像液の
滞留時間が長くなるため、発色現像主薬の酸化がより進
行することになる。こうした傾向は、発色現像液中の亜
硫酸塩濃度を増加させることによって改良することがで
きるが、かかる方法では前述したように色素濃度の著し
い低下をもたらすことになる。またヒドロキシルアミン
は、前述したように亜硫酸塩濃度が低い時に起る発色現
像主薬の酸化の進行を有効に抑えるが、亜硫酸塩がなく
なると急速に酸化されるため、ヒドロキシルアミンの増
量はほとんど効果がないばかりか、むしろヒドロキシル
アミンが分解することによって生じるアンモニアにより
感光材料にカブリが生じる欠点がある。さらにまた、生
じたアンモニアは空気中に揮散し、これによって発色現
像液自体のｐＨが低下する現象が発生し、写真特性への
影響も生じてしまう。

これらの欠点を改良する技術として、特願昭５８−１０
３８３９４及び特願昭５９−６４３７８号等で開示され
る。が如き上記従来の亜ＶＡｉｌ！塩およびヒドロキシ
ルアミンを保恒剤として用いる系にさらにセリウム塩や
マンガン塩を使用することによって保存性を改良する技
術が知られてきているが、近年経済的理由ならびに公害
的理由から益々発色現像液は低補充化される傾向にあり
、これによって現像液の滞留Ｒ間も益々長期化しつつあ
り、現像液はより厳しい空気酸化を受けることが多くな
ってきており、従来技術をもってしては、補ないきれな
くなりつつある。さらに、低補充化に伴ない単位容量当
たりに処理される感光材料の量が多くなり、これによっ
て感光材料から溶出蓄積されるカルシウム、マグネシウ
ム等の金属塩の量も増加し、ざらにまた漂白剤として鉄
錯塩を用いた漂白定着液等の混入蓄積量も増加している
のが実状である。

さらには、処理の迅速化に伴ない、写真感光材料を３０
℃以上の高温下に処理するようになってきており、高温
酸化による現像液の着色等の′支障が更に著しくなって
来ている。また、近年のコンパクトラボ化によって自動
現像機の搬送スピードは低速化しており、これにより感
光材料が発色現像液から出て、次工程である漂白液又は
漂白定着液に入るまでの渡り時間が長くなる傾向にある
。

このような状況下で前記したようなセリウム塩やマンガ
ン塩の技術を発色現像液に用いた際には、この渡り時間
の間に空気により現像液の酸化が道行し、この状態下で
発色現像液の感光材料が漂白液とか漂白定着液に入ると
感光材料にマゼンタスティンが発生する欠点が生じるこ
とが判ってきた。

〔発明の目的］ そこで本発明の第一の目的は、発色現像液を低補充化し
ても安定した写真性能を与えるハロゲン化銀カラー写真
感光材料の処理方法を提供することにある。第二の目的
は、低速自動現像機において、漂白液または漂白定着液
で発生するマゼンタスティンを改良したハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料の処理方法を提供することにある。

その他の本発明の目的は、以下の中で明らかとなろう。

［発明の構成］ 本発明者らは種々研究した結果、前記本発明の目的は、
支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有す
るハロゲン化銀カラー写真感光材料を像用露光した後、
少なくとも発色現像工程を含む処理を施すハロゲン化銀
カラー写真感光材料の処理方法において、前記ハロゲン
化銀乳剤層の少なくとも１層に下記一般式［Ｉ］で示さ
れるマゼンタカプラーを含有し、かつ前記発色現像工程
に用いられる発色現像液が下記一般式［Ａ］で示される
化合物、並びにマンガン塩及びセリウム塩から選ばれる
少なくとも１つの化合物を含有する際に達成できること
を見い出し本発明をなし得たものである。

一般式［Ｉ］ （式中、２は含窒素複素環を形成するに必要な非金Ｒ原
子群を表わし、該２により形成される環は置換基を有し
てもよい。

Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
り離脱し、うる置換基を表わす。そして、Ｒは水素原子
または置換基を表わす。）一般式［Ａ］ −ＯＨ （式中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれアルキル基又は水素原
子を表わし、Ｒ１及びＲ２の両方が水素原子であること
はない。また、Ｒ１及びＲ２は環を形成してもよい。） 本発明の一般式［Ａ］で示される化合物のうち、例えば
Ｎ、Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミンは、白黒現像主薬
を添加した発色現像液に於いて、白黒現像主薬の保恒剤
として使用することが知られている。

通常白黒現像主薬であるハイドロキノン、ハイドロキノ
ンモノスルホン酸、フェニドン、パラアミノ、フェノー
ル等は、白黒現像液中で′白黒現像主薬として使用され
る場合には比較的安定で、亜硫酸塩を保恒剤として使用
することによって充分に保恒されるが、発色現像液中に
添加されると、発色現像主薬とのクロス酸化反応が起り
、その保存安定性は極めて悪いことが知られている。こ
うした発色現像液中に添加された白黒現像主薬の保恒に
は、ヒドロキシルアミンはほとんど効果はない。

発色現像液中に添加された白黒現像主薬の保恒剤として
Ｎ、Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミンを使用する例とし
ては、カプラーを含有する発色現像液を使用し反転法に
よってカラー写真感光材料を現像するいわゆる外式発色
法において、フェニドンと共に使用することが知られて
いる。この場合のフェニドンの役割は、現像性の悪い外
式の感光材料の現像速度を高め、色素画像の濃度を高め
ることである。

又こうしたフェニドンを含有しない例えばマゼンタ発色
現像液では、Ｎ、Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミンは、
カプラーを破壊するという、外式発色現像液の保存性に
対し、むしろ悪影響を及ぼすことが知られている（特公
昭４５−２２１９８号公報参照）。

発色現像液中に添加された白黒現像主薬の保恒剤として
Ｎ、Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン等の本発明の化合
物を使用する他の例としては、内式発色現像液において
、発色現像液中に添加されたフェニドン誘導体を保恒す
る技術（特開昭５３−３２０３５号公報参照）や同様に
フェニドン誘導体をハイドロキノン類と共に保恒する技
＠（特開昭５２−１５３４３７号公報参照）を挙げるこ
とができる。

上記したように、従来本発明の化合物は、発色現像液に
添加された白黒現像主薬の保恒剤として使用することが
知られているが、通常の発色現像液における発色現像主
薬の保恒剤としては知られていない。

近年、当業界においては、ハロゲン化銀カラー写真感光
材料の迅速処理が可能であって、しかも処理安定性に優
れて安定した写真特性が得られる技術が望まれており、
特に、迅速処理できるハロゲン化銀カラー写真感光材料
の処理方法が望まれている。

即ち、ハロゲン化銀カラー写真感光材料は各ラボラトリ
−に設けられた自動現像機にてランニング処理すること
が行われているが、ユーザーに対するサービス向上の一
環として、現像受付日のその日の内に現像処理してユー
ザーに返還することが要求され、近時では、受付から数
時間で返還することさえも要求されるようになり、ます
ます迅速処理可能な技術の開発が急がれている。

ハロゲン化銀カラー写真感光材料の迅速処理について従
来技術をみると、 ［１］ハロゲン化銀カラー写真感光材料の改良による技
術、 ［２］現像処理時の物理的手段による技術、［３］現像
処理に用いる処理液組成の改良による技術、 に大別される。

前記［Ｉ］の迅速処理技術の中で、高濃度の塩化銀から
なるハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀写真感光
材料を使用する技術（例えば、特開昭５８−９５３４５
号、特開昭６０−１９１４０号、特開昭５８−９５７３
６号公報等に記載）は特に優れた迅速化性能を与えるも
のである。しかしながら、かかる高塩化銀含有感光材料
を用いると、発色現像液中にカラー主薬の保恒剤として
通常用いられるヒドロキシルアミンはその還元力により
銀現像反応を生じてしまい、これによって色素濃度が不
充分なものとなってしまう欠点がある。かといってヒド
ロキシルアミンを用いない際には、発色現像液の保存性
が著しく劣化してしまう。まさに、トレードオフの関係
にある。またセリウム塩やマンガン塩はヒドロキシルア
ミンが存在する間はカラー現像主薬を顕著に保恒するも
のの、ヒドロキシルアミン自身の分解スピードを速め、
該ヒドロキシルアミンがなくなってしまうと、急激にそ
の保恒性は劣化してしまうことが判ってきた。本発明者
らは種々検討する中で、モノアルキルヒドロキシルアミ
ンやジアルキルヒドロキシルアミンと、セリウム塩及び
／又はマンガン塩を組合せて使用する際に、前記の問題
点が同時に解決でき、さらに前述したマゼンタスティン
をも改良できることを見い出した。

そこで本発明の別なる目的は、保恒性を維持する期間が
良くなり、ざらにはマゼンタスティンを改良し、保恒性
を改良した上で、高塩化銀感光材料に銀現像反応を生じ
にくく、迅速処理を可能ならしめるハロゲン化銀カラー
写真感光材料用発色現像液及び該液を用いたハロゲン化
銀カラー写真感光材料の処理方法の提供にある。

一般式［Ａ］において、Ｒ１及びＲ２は同時に水素原子
ではないそれぞれアルキル基または水素原子を表わすが
、Ｒ１及びＲ２で表わされるアルキル基は、同一でも異
なってもよく、それぞれ炭素数１〜３のアルキル基が好
ましい。Ｒ１及びＲ２のアルキル基は置換基を有するも
のも含み、また、Ｒ１およびＲ２は結合して環を構成し
てもよく、例えばピペリジンやモルホリンの如き複素環
を構成してもよい。

一般式［Ａ］で示されるヒドロキシアミン系化合物の具
体的化合物は、米国特許第３，２８７．１２５号、同第
３，２９３，０３４号、同第３．２８７．１２４号等に
記載されているが、以下に特に好ましい具体的例示化合
物を示す。

これら本発明の化合物は、通常Ｔ１ｗｉのアミン、塩酸
塩、硫酸塩、ｐ−トルエンスルボン酸塩、シュウ酸塩、
リン酸塩、酢酸塩等のかたちで用いられる。

発色現像液中の本発明の一般式［Ａ］で示される化合物
の濃度は、通常は０．１ｇ／ｌ〜５０ｇ／２、好ましく
は１　ｇ／２〜３０ａ／ｆｌ、さらに好ましくは３０／
ｌ〜２０ａ／Ｉｌである。

本発明の一般式［Ａ］で示される化合物は、従来のハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料用の発色現像液中に、保恒
剤として広く使用されてきたヒドロキシルアミン硫酸塩
に代えて使用されるが、本発明の化合物のうち、例えば
Ｎ、Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミンは、白黒現像主薬
を添加した発色現像液に於いて、白黒現像主薬の保恒剤
として使用することが知られており、例えばカプラーを
含有する発色現像液を使用し反転法によってカラー写真
感光材料を現像する、いわゆる外式発色法において、フ
ェニドンと共に使用する技術があげられる。（特公昭４
５−２２１９８号公報参照）。

本発明に係わるマンガン塩およびセリウム塩とは、現像
液中に溶解した時マンガンイオン又はセリウムイオンを
放出する化合物のことで、好ましく用いられるものとし
て次に挙げるが、これらに限定されるものではない。

塩化マンガン 硫酸マンガン 亜硫酸マンガン 臭化マンガン リン酸マンガン 硝酸マンガン 過マンカン酸カリウム 酢酸マンガン シュウ酸マンガン クエン酸マンガン エチレンジアミン四酢酸マンガン Ｈ１ｌｊセリウム 硝酸セリウム 塩化セリウム 炭酸セリウム リン酸セリウム 酢酸セリウム クエン酸セリウム シュウ酸セリウム これらマンガン塩およびセリウム塩はそれぞれイオンの
形（マンガンイオン及びセリウムイオン）として発色現
像液１１あたり０．１１０〜１ｏｏｌ１ｇの範囲で使用
することが好ましく、より好ましくは０．３＋ｇ　〜２
０　ｍｏ存在させられ、とＶ）ワケ０，５ｕ＋ｇ　〜１
０ｍ！＋が本発明の目的の効果の点から、好ましく用い
られる。

通常、発色現像液中には保恒剤として亜硫酸塩を８Ｘ１
０−３モル／ｌ−４Ｘ１０’モル／ＩＬの範囲で用いる
が、本発明に係わる発色現像液中に、亜Ｔａ酸塩濃度が
、発色現像液１ｆｔ当たり４　Ｘ　１０−３モル以下で
用いる際には、高塩化銀含有感光材料の溶解物理現像に
起因すると考えられる発色濃度の低下を抑えることがで
き、かつ保恒能力の低下も極めて軽微であるため、高塩
化銀含有感光材料を使って迅速処理を可能ならしめる発
色現像液又は譲渡を使用したハロゲン化銀カラー写真の
処理方法を提供できるため、本発明においては発色現像
液中の亜硫酸塩濃度が４×１０−３モル／！以下が好ま
しく用いられる。さらに、この効果をより良好に発揮す
るのは、０〜２Ｘ１０−３モル／２以下である。

前記亜１ｉ＊！！塩としては、亜１ａ酸ナトリウム、亜
硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム
等が挙げられる。

本発明に用いる発色現像液に用いられる発色現像主薬と
しては、水溶性基を有するｐ−フェニレンジアミン系化
合物が本発明の目的の効果を良好に奏し、かつかぶりの
発生が少ないため好ましく用いられる。

水溶性基を有するｐ−フェニレンジアミン系化合物は、
Ｎ、Ｎ−ジエチル−〇−フェニレンジアミン等の水溶性
基を有しないバラフェニレンジアミン系化合物に比べ、
感光材料の汚染がなくかつ皮膚についても皮膚がカブレ
にくいという長所を有するばかりでなく、特に本発明に
於いて前記一般式［Ａ］で表わされる化合物と組み合わ
せることにより、本発明の目的を効率的に達成すること
ができる。

前記水溶性基は、ｐ−フェニレンジアミン系化合物のア
ミノ基またはベンゼン核上に少なくとも１つ有するもの
が挙げられ、具体的な水溶性基としては、　　（ＣＨ２
）ａ−ＣＨ２０Ｈ。

−（ＣＨ２＞、−ＮＨ８Ｏ２−（ＣＨ２＞、−ＣＨ３、
−（ＣＨ２−〇−（ＣＨ２）、、−ＣＨａ　、−（ＣＨ
２ＣＨ２０）ｎ　Ｃｍ　Ｈ２ｍ　＋１　　（ｍ及びｎは
それぞれ０以上の整数を表わす。）、−ＣＯＯＨ基、−
８Ｏ３Ｈ基等が好ましいものとして挙げられる。

本発明に好ましく用いられる発色現像主薬の具体的例示
化合物を以下に示す。

例示発色現象主薬 （Ａ−１） Ｈｓ　Ｃ２Ｃｚ　Ｈ４Ｎ　ＨＳ　Ｏ２ＣＨ−（Ａ−２） ＨｉＣｔ　　Ｃ，ＨｌＯＨ （、Ａ　−３） Ｈｓ　Ｃ！　　Ｃ２Ｈ４０Ｈ Ｈ２ （Ａ−４） ＨｓＣ２Ｃ２Ｈ−ＯＣＨｓ （Ａ−５） Ｈ＊　Ｃ２Ｃｓ　Ｈｓ　Ｓ　Ｏ３Ｈ （Ａ−６） Ｈ，ＣＣ，Ｈ，ＯＨ ＮＨ。

（Ａ−７） ＨＯＨ４Ｃ２Ｃ２Ｈ１ＯＨ （Ａ−８） ＨｓＣ＜　　　Ｃ４ＨｓＳＯ２Ｈ （Ａ−９） ＨｓＣ４Ｃ−ＨａＳＯ２Ｈ （Ａ−１０） ＨＣＨｚＣＯＯＨ ＼Ｎ／ （Ａ−１１） ＨｓＣ＜　　）ＣＨｔＣＨｘＯｆＣＨコ（Ａ−１２） ＨｓＣ＜　　ノＣＨ，ＣＨ，ＯすｉｃＨ。

ＮＨ２ （Ａ−１３） （Ａ−１４） Ｈｓ　Ｃ＜　）ｔＣＨ２ＣＨ２０ｆ７　Ｃ２Ｈｓ（Ａ−
１５） Ｈｓ　Ｃ２Ｃ２Ｈ４Ｎ　ＨＳ　Ｏ２ＣＨ２（Ａ−１６） Ｈ，Ｃ２ＣｚＨ，ＯＨ 上記例示した発色現像主薬の中でも、かぶりの発生が少
ないため本発明に用いて好ましいのは例示Ｎｏ、（Ａ−
１）、（Ａ−２）、（Ａ−３）、（Ａ−４）、（Ａ−６
）、（Ａ−７）および（Ａ−１５）で示した化合物であ
り、特に好ましくは（Ａ−１）である。

上記発色現像主薬は通常、塩酸塩、硫醒塩、ｏ−トルエ
ンスルホン酸塩等の塩のかたちで用いられる。

本発明に用いられる水溶性基を有する発色現像主薬は、
通常発色現像液１２当たり１×１０−２〜２Ｘ１０−１
モルの範囲で使用することが好ましいが、迅速処理の観
点から発色現像液１２当たり１．５ｘ　１０’　〜２　
ｘ　１０−’モルの範囲がより好ましい。

また、前記発色現像主薬は単独であるいは二種以上併用
して、また所望により白黒現像主薬例えばフェニドン、
４−ヒドロキシメチル−４−メチル−１−フェニル−３
−ピラゾリドンやメトール等と併用して用いてもよい。

また、上記発色現像主薬を発色現像液に用いるかわりに
感光材８中に発色現像主薬を添加することができ、その
場合に用いられる発色現像主薬としては色素プレカーサ
ーが挙げられる。代表的な色素プレカーサーは特開昭５
８−６５４２９号、同５１３−２４１３７項等に記載の
ものが用いられ、具体的には例えば、２’　、４’　−
とススタンスルホンアミド−４−ジエチルアミノジフェ
ニルアミン、２′−メタンスルホンアミド−４’　−＜
２．４．６−１−リイソブロビル）ベンゼンスルホンア
ミド−２−メチル−４−Ｎ−（２−メタンスルホンアミ
ドエチル）エチルアミノジフェニルアミン、２′−メタ
ンスルホンアミド−４’　−（２，４，６−ドリイソブ
ロビル）ベンゼンスルホンアミド−４−（ヒドロキシト
リスエトキシ）ジフェニルアミン、４−Ｎ−（２−メタ
ンスルホンアミドエチル）エチルアミノ−２−メチル−
２’　、４’−ビス（２，４゜６−ドリイソプロビル）
ベンゼンスルホンアミドジフェニルアミン、２．４′−
ビスメタンスルホンアミド−４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミ
ノジフェニルアミン、４−ｎ−へキシルオキシ−２′−
メタンスルホンアミド−４’　−（２，４，６−ドリイ
ソブロビル）ベンゼンスルホンアミドジフェニルアミン
、４−メトキシ−２′−メタンスルホンアミド−４’　
−（２，４，６−ドリイソブロビル）ベンゼンスルホン
アミドジフェニルアミン、４−ジエチルアミノ−４’　
−（２，４，６−ドリイソブロビルベンゼンスルホンア
ミド）ジフェニルアミン、４−ｎ−へキシルオキシ−３
′−メチル−４’　−（２，４，６−ドリイソブロビル
ベンゼンスルホンアミド）ジフェニルアミン、４−Ｎ。

Ｎ−ジエチルアミノ−４’　−（２，４，６−ドリイソ
ブロビルベンゼンスルホンアミド）ジフェニルアミン、
４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ−２−フェニルスルホニル
−４’　−（２，４，６−ドリイソブロビルベンゼンス
ルホンアミド）ジフェニルアミン等が挙げられる。

前記色素プレカーサーの感光材料への添加量は、感光材
料１００Ｃｆあたり、０．５〜２２ｍりが好ましく、更
に好ましくは４〜１２ｍｇである。

本発明に係わる発色現像液には、下記一般式［０１で示
される化合物を含有する際に、前記本発明の効果をより
良好に奏するのみならず、発色現像液の空気酸化に対し
ても改良効果を示すため、より好ましく用いられる。

一般式［Ｄ］ （式中、Ｒ２ｉは炭素数２〜６のヒドロキシアルキル基
、Ｒ２？及びＲ２３はそれぞれ水素原子、炭素数１〜６
のアルキル基、炭素数２〜６のヒドロキシアルキル基、
ペンシル基又は式 〜６の整数Ｘ′及び２′はそれぞれ水素原子、炭素数１
〜６のアルキル基もしくは炭素数２〜６のヒドロキシア
ルキル基を示す。） 前記一般式［Ｄ］で示される化合物の好ましい具体例は
次の通りである。

（Ｄ−１＞エタノールアミン、 （Ｄ−２）ジェタノールアミン、 （Ｄ−３）　トリエタノールアミン、 （Ｄ−４）ジ−イソプロパツールアミン、（Ｄ−５）２
−メチルアミノエタノール、（Ｄ−６）２−エチルアミ
ノエタノール、（Ｄ−７）２−ジメチルアミノエタノー
ル、（Ｄ−８）２−ジエチルアミノエタノール、（Ｄ−
９）１−ジエチルアミノ−２−プロパツール、 （Ｄ−１０）３−ジエチルアミノ−１−プロパツール、 （Ｄ−１１）３−ジメチルアミノ−１−プロパツール、 （Ｄ　−１２）イソプロピルアミノエタノール、（Ｄ−
１３）３−アミノ−１−プロパツール、（Ｄ−１４）２
−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、 （Ｄ　−１５）エチレンジアミンテトラインプロパノー
ル、 （Ｄ　−１６）ベンジルジェタノールアミン、（Ｄ−１
７）２−アミノ−２−（ヒドロキシメチル）−１，３−
プロパンジオール。

これら、前記一般式［Ｄ］で示される化合物は、本発明
の目的の効果の点が発色現像液１２当たり３９〜１００
ｇの範囲で好ましく用いられ、より好ましくは６Ｑ〜５
Ｃ１の範囲で用いられる。

本発明に係わる発色現像液に、下記一般式［Ｂ−Ｉｌな
いし［８−ＩＶ］で示される化合物を含有する際には、
本発明の目的効果をより良好に秦し、さらに発色現像後
、直ちに漂白又は漂白定着処理される際に発生する漂白
刃ブリも改良される効果があるため、本発明においては
より好ましく用いられる。

一般式［８−Ｉｌ 一般式［Ｂ−Ｉ［］ Ｋ、コ 式中、Ｒｈ、Ｒ＋２、Ｒ１３およびＲ＋４はそれぞれ水
素原子、ハロゲン原子、スルホン酸基、炭素原子数１〜
７のアルキル基、−ＯＲ＋ｓ、−ＣＯＯＲ＋ａ、−Ｃｏ
Ｎ　　又は、フェニル基をＲ＋ａ 表わす。また、Ｒ＋ｓ、Ｒ１６、Ｒ＋１およびＲ＋ｓは
それぞれ水素原子又は炭素原子数１〜１８のアルキル基
を表わす。ただし、Ｒ１２が一〇Ｈまたは水素原子を表
わす場合、Ｒ１１はハロゲン原子、スルボン酸基、炭素
原子数１〜７のアルキル基、Ｒ＋７ ０Ｒ１ｓ、−ＣＯＯＲ＋６、−　ＣＯＮ　　　　又Ｉｔ
、フェニル基を表わす。

前記ＲＨ１Ｒ１２、Ｒ１３およびＲ１今が表わすアルキ
ル基としては、例えばメチル基、エチル基、１ｓｏ−プ
ロピル基、ｎ−プロピル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ブチル
基、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、メチル
カルボン酸基、ベンジル基等が挙げられ、またＲ１５、
Ｒ１６、Ｒ１７およびＲｌａが表わすアルキル基として
は前記と同義であり、更にオクチル基等が挙げることが
できる。

またＲ１１、Ｒ１２、Ｒｔｓ″Ｆ３よびＲ１４が表わす
フェニル基としてはフェニル基、２−ヒドロキシフェニ
ル基、４−アミノフェニル基等が挙げられる。

前記本発明のキレート剤の代表的具体例として以下に挙
げるが、これらに限定されるものではない。

（Ｂ−■−１＞ ４−イソプロピル−１，２−ジヒドロキシベンゼン （Ｂ−Ｉ−２＞ １．２−ジヒドロキシベンゼン−３，５−ジスルホン酸 （Ｂ−Ｉ−３） １．２．３−トリヒトＯキシベンゼンー５−カルボン酸 （Ｂ−Ｉ−４＞ １．２．３−トリヒドロキシベンゼン−５−力ルボキシ
メチルエステル （Ｂ−Ｉ−５＞ １．２．３−トリヒドロキシベンゼン−５−カルボキシ
−ｎ−ブチルエステル （Ｂ−Ｉ−６＞ ５−ｔ−ブチル−１，２，３トリとドロキシベンゼン （Ｂ−Ｉ［−１） ２．３−ジヒドロキシナフタレン−６−スルホン酸 （Ｂ−Ｉ［−２） ２．３．８−トリヒドロキシナフタレン−６−スルホン
酸 （Ｂ−ＩＩ−３） ２．３−ジヒドロキシナフタレン−６−カルボン酸 （Ｂ−ＩＩ−４） ２．３−ジヒドロキシ−８−イソプロピル−ナフタレン （Ｂ−ＩＩ−５） ２．３−ジヒドロキシ−８−クロロ−ナフタレン−６−
スルホン酸 上記化合物中、本発明において特に好ましく用いられる
化合物としては、１．２−ジヒドロキシベンゼン−３，
５−ジスルホン酸があげられ、ナトリウム塩、カリウム
塩等のアルカリ金属塩などとしても使用出来る。

本発明において、前記一般式［Ｂ−工］及び［８−Ｉｌ
ｌで示される化合物は発色瑣像液１２当り５ｍ９〜２０
ｏの範囲で使用することができ、好ましくは１１０ｌ６
〜１０ｇ、さらに好ましくは２０１ｇ〜３ｇ加えること
によって良好な結果が得られ一般式［Ｂ−１１１１ 一般式［８−ＩＶＩ Ｌａ　　−Ｒ３１１ Ｒ３７−Ｌｓ　　−Ｎ １７　−Ｒａｓ （一般式［８−ＩＩおよび［８−ＩＶＩ中、しはアルキ
レン基、シクロアルキレン基、フェニレン基、−Ｌａ　
−０−Ｌａ　−０−Ｌａ　−または−ｍｓ−Ｚ−Ｌ９−
を表わす。ここで２は、Ｌ　１２　−　　Ｒ本ＩＬ１２
−Ｒ＊＋Ｒ４３Ｒ４う Ｌ１〜Ｌ＋３はそれぞれアルキレン基を表わす。

Ｒ３３〜Ｒ４Ｂはそれぞれ水素原子、水酸基、カルボン
酸基（その塩を含む）またはホスホン酸基（その塩を含
む）を表わす。但し、Ｒ３３〜Ｒ３６のうちの少なくと
も２つはカルボン！（その塩を含む）またはホス夾ン酸
基（その塩を含む）であり、またＲ３７〜Ｒ３９のうち
の少なくとも２つはカルボン酸基（その塩を含む）また
はホスホン酸基（その塩を含む）である。） 前記一般式［Ｂ−１［］及び［Ｂ−ＩＶＩにおいてして
表わされるアルキレン基、シクロアルキレン基及びフェ
ニレン基、並びにＬ１〜し１３で表わされるアルキレン
基は置換基を有するものも含む。

次に、これら一般式［Ｂ−Ｉ［［］及び［Ｂ−ＩＶＩで
表わされる化合物の好ましい具体的例示化合物を以下に
挙げる。

［例示化合物］ ［Ｂ−１［［−１］ ゛エチレンジアミンテトラ酢酸 ［８−Ｉ［［−２］ ジエチレントリアミンペンタ酢酸 ［Ｂ−１［［−３］ エチレンジアミン−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）　−
Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’　−トリ酢酸［Ｂ−ＤＩ−４］ プロピレンジアミンテトラ酢酸 ［８−ｍ−５コ トリエチレンテトラミンヘキサ酢酸 ［Ｂ−１［［−６］ シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸 ［８−ＩＩＩ−７１ １，２−ジアミノプロパンテトラ酢酸 ［８−ＩＩＩ−８］ １．３−ジアミノプロパン−２−オール−テトラ酢酸 ［Ｂ−ＩＩＩ−９］ エチルエーテルジアミンテトラ酢酸 ［８−１［［−１０］ グリコールエーテルジアミンテトラ酢酸［８−１１１−
１１］ エチレンジアミンテトラプロピオン酸 ［８−１［［−１２］ フェニレンジアミンテトラ酢酸 ［Ｂ−１１１−１３］ エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩［Ｂ−ＩＩ
Ｉ−１４］ エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ（トリメチルアンモ
ニウム）塩 ［８−Ｉ−１５］ エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリウム塩 ［Ｂ−１［［−１６］ ジエチレントリアミンペンタ酢酸ペンタナトリウム塩 ［Ｂ−Ｉ［［−１７］ エチレンジアミン−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−Ｎ
、Ｎ’　、Ｎ’　−トリ酢酸ナトリウム塩 ［Ｂ−ＤＩ−１８］ プロピレンジアミンテトラ酢酸ナトリウム塩［Ｂ−ｆｆ
ｌ−１９］ エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸［Ｂ−Ｉ［
［−２０１ シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸ナトリウム塩 ［８−ＩＩＩ−２１］ ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸 ［３−Ｉ−２２］ シクロヘキサンジアミンテトラメチレンホスホン酸 ［８−ＩＶ−１］ ニトリロトリ酢酸 ［８−ＩＶ−２］ イミノジ酢酸 ［Ｂ−ＩＶ−，３］ 二トリロトリブロビオン酸 ［８−ｒＶ−４］ ニトリロトリメチレンホスホン酸 ［８−ｒＶ−５］ イミノジメチレンホスホン酸 ［Ｂ−ＴＶ−６］ ニトリロトリ酢酸トリナトリウム塩 これら一般式［８−１［［］又は［Ｂ　−■］で示され
る化合物の中で、特に本発明において好ましく用いられ
る化合物としては［８−１［［−１１、［Ｂ−Ｉ［［−
２］、［Ｂ−Ｉ［［−５］、［８−ＩＩＩ−８］、［Ｂ
−ＩＩＩ−１９］、［８−ＩＶ−１］及び［］Ｂ−ｒＶ
−４が挙げられる。ざらに、これら一般式［Ｂ−Ｉｌｌ
］又は［８−ＩＶ］で示される化合物は発色現像液１ｆ
ｔ当り、０．１〜２０ｏの範囲で好ましく使用され、と
りわけ本発明の目的の点から０．３〜５ｇの範囲が特に
好ましく用いられる。

前記一般式［Ｂ−Ｉ］〜［Ｂ−ＴＶ］で示される化合物
は単独で用いられても、また組合わされて用いても良い
。ざらにまた、クエン酸もしくはグルコン酸等のオキシ
カルボン酸、２−ホスホノブタン−１，２，４−）−リ
カルボン酸等のホスホノカルボン酸、トリポリリン酸も
しくはヘキサメタリン酸等のポリリン酸等のその他のキ
レート剤を組合せて使用しても良い。

本発明においては、前記本発明に係わる発色現像液に下
記一般式［Ｉ［［］で示されるトリアジルスチルベン系
蛍光増白剤を用いるとかぶりの発生がより少なくなり好
ましい。

一般式［１１１１ 式中、Ｘｌ、Ｘ２　、Ｙ＋及びＹ２はそれぞれ水酸基、
塩素又は臭素等のハロゲン原子、モルホリノ基、アルコ
キシ基（例えばメトキシ、エトキシ、メトキシエトキシ
等）、アリールオキシ基（例えばフェノキシ、ｐ−スル
ホフェノキシ等）、アルキル基（例えばメチル、エチル
等）、アリール基（例えばフェニル、メトキシフェニル
等）、アミＬＬアルキルアミノ基（例えばメチルアミン
、エチルアミノ、プロとルアミノ、ジメチルアミノ、シ
クロヘキシルアミノ、β−ヒドロキシエチルアミノ、ジ
（β−ヒドロキシエチル）アミノ、β−スルホエチルア
ミノ、Ｎ−（β−スルホエチル）−Ｎ’−メチルアミノ
、Ｎ−（β−とドＯキシエチルーＮ′−メチルアミノ等
）、アリールアミノ基（例えばアニリノ、ｏ＋、１−１
ｐ−スルホアニリノ、０−１ｍ−１ｐ−クロロアニリノ
、０−１ｌ−１ｐ−トルイジノ、０−１ｍ−１ｐ−カル
ボキシアニリノ、０−１ｍ−１ｐ−ヒドロキシアニリノ
、スルホナフチルアミノ、０−１ｌ＋、ｐ−アミノアニ
リノ、０−１ｍ−１ｐ−アニリノ等）を表わす。Ｍは水
素原子、ナトリウム、カリウム、アンモニウム又はリチ
ウムを表わす。

具体的には、下記の化合物を挙げることができ品　　工 ｏ２ニ 一般式［１１１］で示されるトリアジルスチルベン系増
白剤は、例えば化成品工業協会編「蛍光増白剤」（昭和
５１年８月発行）８頁に記載されている通常の方法で合
成することができる。

これらトリアジルスチルベン系増白剤は、本発明に用い
る発色現像液１２当り０．２〜６Ωの範囲で好ましく使
用され、特に好ましくは０．４〜３ｇの範囲である。

本発明の発色現像液には、上記成分の他に以下の現像液
成分を含有させることができる。

上記炭酸塩以外のアルカリ剤として、例えば水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、ケイ酸塩、メタホウ酸ナトリ
ウム、メタホウ酸カリウム、リン酸３ナトリウム、リン
酸３カリウム、ホウ砂等を単独でまたは組合せて、本発
明の上記効果、即ち沈殿の発生がなく、ＤＨ安定化効果
を維持する範囲で併用することができる。ざらに調剤上
の必要性から、あるいはイオン強度を高くするため等の
目的で、リン酸水素２ナトリウム、リン酸水素２カリウ
ム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、ホウ酸塩等各
種の塩類を使用することができる。

また、必要に応じて、無礪および有様のカブリ防止剤を
添加することができる。

また、必要に応じて現像促進剤も用いることができる。

現像促進剤としては米国特許第２，６４８，６０４号、
同第３，６７１，２４７号、特公昭４４−９５０３号公
報で代表される各種のピリジニウム化合物や、その他の
カチオン性化合物、フェノサフラニンのようなカチオン
性色素、硝酸タリウムの如き中性塩、米国特許第２，５
３３，９９０号、同第２，５３１，８３２号、同第２，
９５０，９７０号、同第２．５７７、１２７号、および
特公昭４４−９５０４号公報記載のポリエチレングリコ
ールやその誘導体１．ポリチオエーテル類等のノニオン
性化合物等が含まれる。また米国特許第２，３０４，９
２５号に記載されているベンジルアルコール、フェネチ
ルアルコール、およびこのほか、アセチレングリコール
、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、チオエーテ
ル頚、ピリジン、アンモニア、ヒドラジン、アミン類等
を挙げることができる。

上記において、特にベンジルアルコールで代表される貧
溶解性の有機溶媒については、発色現像液の長期間に亘
る使用によって、特に低補充方式におけるランニング処
理においてタールが発生し易く、かかるタールの発生は
、被処理ペーパー感材への付近によって、その商品価値
を著しく損なうという重大な故障を招くことすらある。

また貧溶解性の有機溶媒は水に対する溶解性が悪いため
、発色現像液自身の調整に撹拌器具を要する等の面倒さ
があるばかりでなく、かかる撹拌器具の使用によっても
、その溶解率の悪さから、現像促進効果にも限界がある
。

更に、貧溶解性の有機溶媒は、生物化学的酸素要求量（
ＢＯＤ）等の公害負荷値が大であり、下水道ないし河川
等に廃棄することは不可であり、その廃液処理には、多
大の労力と費用を必要とする、等の問題点を有するため
、極力その使用量を減じるかまたはなくすことが好まし
い。

ざらに、本発明の発色現像液には、必要に応じて、エチ
レングリコール、メチルセロソルブ、メタノール、アセ
トン、ジメチルホルムアミド、β−シクロデキストリン
、その他特公昭４７−３３３７８号、同４４−９５０９
号各公報記載の化合物を現像主薬の溶解度を上げるため
の有機溶剤として使用することができる。

更に、現像主薬とともに補助現像剤を使用することもで
きる。これらの補助現像剤としては、例えばＮ−メチル
−〇−アミノフェノールへキサルフエート（メトール）
、フェニドン、Ｎ、Ｎ’　−ジエチル−〇−アミンフェ
ノール塩酸塩、Ｎ、Ｎ。

Ｎ’　、Ｎ’−テトラメチル−〇−フェニレンジアミン
塩酸塩などが知られており、その添加量としては通常ｏ
、ｏ１ｇ〜１．０（ｊ＃！が好ましい。この他にも、必
要に応じて競合カプラー、かぶらせ剤、カラードカプラ
ー、現像抑制剤放出型のカプラー（いわゆるＤＩＲカプ
ラー）、または現像抑制剤放出化合物等を添加すること
もできる。

さらにまた、その他スティン防止剤、スラッジ防止剤、
重層効果促進剤等各種添加剤を用いることができる。

上記発色現像液の各成分は、一定の水に、順次添加、撹
拌して調製することができる。この場合水に対する溶解
性の低い成分はトリエタノールアミン等の前記有機溶剤
等と混合して添加することができる。またより一般的に
は、それぞれが安定に共存し得る複数の成分を濃厚水溶
液、または固体状態で小容器に予め調製したものを水中
に添加、撹拌して調製し、本発明の発色現像液として得
ることができる。

本発明においては、上記発色現像液を任意の１）Ｈ域で
使用できるが、迅速処理の観点からｐＨ９，５〜１３．
０であることが好ましく、より好ましくはｐＨ９，８〜
１３．０で用いられる。゛本発明においては、発色現像
の処理温度としては、３０℃以上、５０℃以下であれば
高い程、短時間の迅速処理が可能となり好ましいが、画
像保存安定性゛からはあまり高くない方が良く、３３℃
以上４５℃以下で処理することが好ましい。

発色現像時間は、従来一般には３分３０秒程度で行われ
ているが、迅速化の点で２分以内とすることが好ましく
、さらに３０秒〜１分３０秒の範囲で行うことが好まし
い。

本発明に係わる発色現像液は、処理液を噴霧状にするス
プレ一式、又は処理液を含浸させた担体との接触による
ウェッブ方式、あるいは粘性処理液による現像方法等各
種の処理方式に適用することができる。処理工程は実買
的に発色現像−漂白定看一水洗（又は安定）が好ましく
用いられ、漂白定着工程は、漂白工程と定着工程が別々
に設けられてもよい。

本発明に用いる漂白液又は漂白定着液に使用することが
できる漂白剤は有機酸の金属錯塩である。

該ｉ塩は、アミノポリカルボン酸又は蓚醪、クエン酸等
の有ｉ酸で鉄、コバルト、銅等の金属イオンを配位した
ものである。このような有機酸の金属錯塩を形成するた
めに用いられる最も好ましい有機酸としては、ポリカル
ボン酸が挙げられる。

これらのポリカルボン酸又はアミノポリカルボン酸はア
ルカリ金属塩、アンモニウム塩もしくは水溶性アミン塩
であっても良い。これらの具体例としては次の如きもの
を挙げる事ができる。

［１］エチレンジアミンテトラ酢酸 ［２］ジエチレントリアミンペンタ酢酸［３］エチレン
ジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）−Ｎ、Ｎ’　、Ｎ
’　−トリ酢酸［４］プロピレンジアミンテトラ酢酸 ［５］ニトリロトリ酢酸 ［６］シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸［７］イミノ
ジ酢酸 ［８］ジヒドロキシエチルグリシンクエン酸（又は酒石
酸） ［９］エチルエーテルジアミンテトラ酢酸［１０］グリ
コールエーテルジアミンテトラ酢酸 ［１１］エチレンジアミンテトラプロビオン酸［１２１
フエニレンジアミンテトラ酢酸［１３］エチレンジアミ
ンテトラ酢酸ジナトリウム塩 ［１４〕エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ（トリメチ
ルアンモニウム）塩 ［１５］エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリウム
塩 ［１６］ジエチレントリアミンペンタ酢酸ペンタナトリ
ウム塩 ［１７］エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）
−Ｎ、Ｎ’　、Ｎ”　−トリ酢酸ナトリウム塩 ［１８］プロピレンジアミンテトラ酢酸ナトリウム塩 ［１９］ニトリロ酢酸ナトリウム塩 ［２０１シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸ナトリウム
塩 これらの漂白剤は５〜４５０Ｇ／ｆｆｉ、より好ましく
は２０〜ｚ５０ｇ／４で使用する。漂白定着液には前記
の如き漂白剤以外にハロゲン化銀定着剤を含有し、必要
に応じて保恒剤として亜硫酸塩を含有する組成の液が適
用される。また、エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）
錯塩漂白剤と前記のハロゲン化銀定着剤の他の臭化アン
モニウムの如きハロゲン化物を少量添加した組成からな
る漂白定着液、あるいは逆に臭化アンモニウム如きハロ
ゲン化物を多量に添加した組成からなる漂白定着液、さ
らにはエチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩ［）１塩漂白剤
と多量の臭化アンモニウムの如きハロゲン化物との組み
合わせからなる組成の特殊な漂白定着液等も用いること
ができる。前記ハロゲン化物としては、臭化アンモニウ
ムの他に塩化水素酸、臭化水素酸、臭化リチウム、臭化
ナトリウム、臭化カリウム、沃化ナトリウム、沃化カリ
ウム、沃化アンモニウム等も使用することができる。

漂白定着液に含まれる前記ハロゲン化銀定着剤としては
通常の定着処理に用いられるようなハロゲン化銀と反応
して水溶性・の錯塩を形成する化合物、例えば、チオ硫
酸カリウム、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウ
ムの如きチオ硫酸塩、チオシアン酸カリウム、チオシア
ン酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニウムの如きチオ
シアン酸塩、チオ尿素、チオエーテル等がその代表的な
ものである。これらの定着剤は５　ｇ／２以上、溶解で
きる範囲の量で使用するが、一般には２０ｇ〜２５０Ｑ
／１で使用する。

なお、漂白定着液には硼酸、硼砂、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭
酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸ナトリウム
、水酸化アンモニウム等の各種ｐＨ緩衝剤を単独あるい
は２種以上組み合わせて含有せしめることができる。さ
らにまた、各種の蛍光増白剤や消泡剤あるいは界面活性
剤を含有せしめることもできる。またヒドロキシルアミ
ン、ヒドラジン、アルデヒド化合物の重亜硫酸付加物等
の保恒剤、アミノポリカルボン酸等の有機キレート化剤
あるいはニトロアルコール、硝酸塩等の安定剤、メタノ
ール、ジメチルスルホアミド、ジメチルスルホキシド等
の有機溶媒等を適宜含有せしめることができる。

本発明に用いる漂白定着液には、特開昭４６−２８０号
、特公昭４５−８５０６号、同４８−５５６号、ベルギ
ー特許第７７０，９１０号、特公昭４５−８８３６号、
ｊｆｌｉｉ　り３−９８５４号、特開昭５４−７１６３
４号及び同４９−４２３４９号等に記載されている種々
の漂白促進剤を添加することができる。

漂白定着液のｐＨは４．０以上で用いられるが、一般に
はｇ　Ｈｓ、ｏ以上ｐ　Ｈ９，５以下で使用され、望ま
しくはｐ　Ｈ６，０以上ｐ　Ｈ８，５以下で使用され、
更に述べれば最も好ましいｐＨは６．５以上８．５以下
で処理される。処理の温度は８０℃以下で発色現像槽の
処理液温度よりも３℃以上、好ましくは５℃以上低い温
度で使用されるが、望ましくは５５℃以下で蒸発等を抑
えて使用する。

本発明に適用されるハロゲン化銀カラー写真感光材料に
用いられるハロゲン化粒子は塩化銀、臭化銀、沃化銀、
塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀及びこれら
の混合物等のいずれのものも用いることができるが、特
に迅速処理可能性の観点からとりわけ好ましく用いられ
るものは、塩化銀を少なくとも８０モル％以上含有する
ハロゲン化銀粒子であって、好ましくは９０モル％以上
、さらに好ましくは９５モル％以上含有するものである
。

こうしたハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀乳剤
からなるハロゲン化銀カラー写真感光材料では、ヒドロ
キシルアミンに起因する色素濃度の低下が著しいため、
本発明の発色現像液が特に有利に適用される。

上記８０モル％以上の塩化銀からなるハロゲン化銀粒子
を含むハロゲン化銀乳剤は、塩化銀の他にハロゲン化銀
組成として臭化銀及び／又は沃化銀を含むことができ、
この場合、臭化銀は２０モル％以下、好ましくは１０モ
ル％以下、より好ましくは５モル％以下であり、又沃化
銀が存在するときは１モル％以下、好ましくは０．５モ
ル％以下である。このような本発明に係る実質的に塩化
銀からなるハロゲン化銀粒子は、そのハロゲン化銀粒子
が含有されるハロゲン化銀乳剤層における全てのハロゲ
ン化銀粒子のうち重量％で８０％以上含有されているこ
とが好ましく、更には１００％であることが好ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の結晶は、正常晶
でも双晶でもその他でもよく、［１００１面と［１１１
］面の比率は任意のものが使用できる。

更に、これらのハロゲン化銀粒子の結晶構造は、内部か
ら外部まで均一なものであっても、内部と外部が異質の
層状構造（コア・シェル型）をしたものであってもよい
。また、これらのハロゲン化銀は潜像を主として表面に
形成する型のものでも、粒子内部に形成する型のもので
もよい。さらに平板状ハロゲン化銀粒子（特開昭５８−
１１３９３４号、特願昭５９−１７００７０号参照）を
用いることもできる。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は、酸性法、中性
法、アンモニア法のいずれの：ｌ製沫で得られたもので
もよい。

また例えば種粒子を酸性法でつくり、更に、成長速度の
速いアンモニア法により成長させ、所定の大きさまで成
長させる方法でもよい。ハロゲン化銀粒子を成長させる
場合に反応釜内のｐＨ。

ｐＡｇ等をコントロールし、例えば特開昭５４−４８５
２１号に記載されているようなハロゲン化銀粒子の成長
速度に見合った量の銀イオンとハライドイオンを逐次同
時に注入混合することが好ましい。

本発明に係わるハロゲン化銀粒子の調製は以上のように
して行われるのが好ましい。該ハロゲン化銀粒子を含有
する組成物を、本明細書においてハロゲン化銀乳剤とい
う。

これらのハロゲン化銀乳剤は、活性ゼラチン：硫黄増感
剤例えばアリルチオカルバミド、チオ尿素、シスチン等
の硫黄増感剤：セレン増感剤；還元増感剤例えば第１ス
ズ塩、二酸化チオ尿素、ポリアミン等；貴金属増感剤例
えば金増感剤、具体的にはカリウムオーリチオシアネー
ト、カリウムクロロオーレート、２−オーロチオー３−
メチルベンゾチアゾリウムクロライド等あるいは例えば
ルテニウム、パラジウム、白金、ロジウム、イリジウム
等の水溶性塩の増感剤、具体的にはアンモニウムクロロ
バラデート、カリウムクロロオーレ−トおよびナトリウ
ムクロロバラデート（これらの成る種のものは量の大小
によって増感剤あるいはカブリ抑制剤等として作用する
。）等により単独であるいは適宜併用（例えば金増感剤
と硫黄増感剤の併用、金増感剤とセレン増感剤との併用
等）して化学的に理想されてもよい。

本発明に係わるハロゲン化銀乳剤は、含硫黄化合物を添
加して化学熟成し、この化学熟成する前、熟成中、又は
熟成後、少なくとも１種のヒドロキシテトラザインデン
およびメルカプト基を有する含窒素へテロ環化合物の少
なくとも１種を含有せしめてもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀は、各々所望の感光波
長域に感光性を付与するために、適当な増感色素をハロ
ゲン化銀１モルに対して５ｘ１０−８〜３Ｘ１０’モル
添加して光学増感させてもよい。増感色素としては種々
のものを用いることができ、また各々増感色素を１種又
は２種以上組合せて用いることができる。本発明におい
て有利に使用される増感色素としては例えば次の如きも
のを挙げることができる。

即ち、青感性ハロゲン化銀乳剤に用いられる増感色素と
しては、例えば西独特許第９２９．０８０号、米国特許
第２，２３１，６５８Ｎ、同第２，４９３，７４８号、
同第２，５０３．７７６号、同＠　２，５１９，００１
号、同Ｍ２，９１２゜３２９号、同第３，６５６，９５
９号、同第３，６７２，８９７号、同第３，６９４，２
１７号、同第４，０２５，３４９号、同第４．０４６．
５７２号、英国特許第１，２４２，５８８号、特公昭４
４−１４０３０号、同第５２−２４８４４号等に記載さ
れたものを挙げることができる。また緑感性ハロゲン化
銀乳剤に用いられる増感色素としては、例えば米国特許
第１，９３９，２０１号、同第２，０７２，９０８号、
同第２，７３９゜１４９号、同第２．９４５，７６３号
、英国特許第５０５，９７９号等に記載されている如き
シアニン色素、メロシアニン色素または複合シアニン色
素をその代表的なものとして挙げることができる。さら
に、赤感性ハロゲン化銀乳剤に用いられる増感色素とし
ては、例えば米田特許第２，２６９，２３４号、同第２
，２７０゜３７８号、同第２，４４２，１１０号、同第
２，４５４，６２９号、同第２，７７６．２８０号等に
記載されている如きシアニン色素、メロシアニン色素ま
たは複合シアニン色素をその代表的なものとして挙げる
ことができる。

更にまた米国特許第２，２１３，９９５号、同第２，４
９３，７４８号、同第２，５１９，００１号、西独特許
第９２９，０８０号等に記載されている如きシアニン色
素、メロシアニン色素または複合シアニン色素を緑感性
ハロゲン化銀乳剤または赤感性ハロゲン化銀乳剤に有利
に用いることができる。

これらの増感色素は単独で用いてもよく、またこれらを
組合せて用いてもよい。

本発明の写真感光材料は必要に応じてシアニン或はメロ
シアニン色素の単用又は組合せによる分光増感法にて所
望の波長域に光学増感がなされていてもよい。

特に好ましい分光増感法としては代表的なものは例えば
、ベンズイミダゾロカルボシアニンとベンゾオキサゾロ
カルボシアニンとの組合せに関する待合５！（４３−４
９３６号、同４３−２２８８４号、同４５−１８４３３
号、同４７−３７４４３号、同４８−２８２９３号、同
４９−６２０９号、同５３−１２３７５号、特開昭５２
−２３９３１号、同５２−５１９３２号、同５４−８０
１１８号、同５８−１５３９２６号、同５９−１１６６
４６号、同５９−１１６６４７号等に記載の方法が挙げ
られる。

又、ベンズイミダゾール核を有したカルボシアニンと他
のシアニン或はメロシアニンとの組合せに関するものと
しては例えば特公昭４５−２５８３１号、同４７−１１
１１４＠、同４７−２５３７９号、同４８−３８４０６
号、同４８−３８４０７号、同５４−３４５３５号、同
５５−１５６９号、特開昭５０−３３２２０号、同５０
−３８５２６号、同　５１−１０７１２７号、同５１−
１１５８２０号、同５ｌ−ｉ３５５２８号、同５２−１
０４９１６号、同５２−１０４９１７号等が挙げられる
。

さらにベンゾオキサゾロカルボシアニン（オキサ・カル
ボシアニン）と他のカルボシアニンとの組合せに関する
ものとしては例えば特公昭４４−３２７５３号、同４６
−１１６２７号、特開昭５７−１４８３号、メロシアニ
ンに関するものとしては例えば特公昭４ｇ−３８４０８
号、同４８−４１２０４号、同５０−４０６６２号、特
開昭５６−２５７２８号、同５ｇ−１０７５３号、同５
８−９１４４５＠、同５９−１１６６４５号、同５０−
３３８２８号等が挙げられる。

又、チアカルボシアニンと他のカルボシアニンとの組合
せに関するものとしては例えば特公昭４３−４９３２号
、同　４３−４９３３号、同４５−２６４１０号、同４
６−１８１０７号、同４７−８７４１号、特開昭５９−
１１４５３３号等があり、さらにゼロメチン又はジメチ
ンメロシアニン、モノメチン又はトリメチンシアニン及
びスチリール染料を用いる持分ｙａ４９−６２０７号に
記載の方法を有利に用いることができる。

これらの増感色素を本発明に係るハロゲン化銀乳剤に添
加するには予め色素溶液として例えばメチルアルコール
、エチルアルコール、アセトン、ジメチルフォルムアミ
ド、或は特公昭５０−４０６５９号記載のフッ素化アル
コール等の親水性有機溶媒に溶解して用いられる。

添加の時期はハロゲン化銀乳剤の化学熟成開始時、熟成
中、熟成終了時の任意の時期でよく、場合によっては乳
剤塗布直前の工程に添加してもよい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の写真構成層
には、水溶性または発色現像液で脱色する染料（ＡＩ染
料）を添加することができ、該Ａｌ染料としては、オキ
ソノール染料、ヘミオキソノール染料、メロシアニン染
料及びアゾ染料が包含される。中でもオキソノール染料
、ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料等が有用
である。

用い得るＡＩ染料の例としては、英国特許第５８４゜、
６０９号、同第１，２７７．４２９号、特開昭４８−８
５１３０号、同第４９−９９６２０号、同第４９−１１
４４２０号、同第４９−１２９５３７号、同第５２−１
０８１１５号、同第５９−２５８４５号、同第５９−１
１１６４０号、同第５９−１１１６４１号、米国特許第
２．２７４，７８２号、同第２，５３３，４７２号、同
第２，９５６，０７９号、同第３，１２５，４４８号、
同第３，１４８，１８７号、同第３，１７７．０７８号
、同第３，２４７，１２７号、同第３．２６０゜６０１
号、同第３，５４０，８８７号、同第３，５７５．７０
４号、同第３，６５３，９０５号、同第３，７１８，４
７２号、同第４，０７１．３１２号、同第４，０７０，
３５２号に記載されているものを挙げることができる。

これらのＡＩ染料は、一般に乳剤層中の銀１モル当り２
Ｘ１０−３〜５Ｘ１０−’モル用いることが好ましく、
より好ましくはｌＸ１０−２〜１Ｘ１０１モルを用いる
。

次に本発明に係る前記一般式［Ｉ］のマゼンタカプラー
について詳述する。

一般式（１） で表されるマゼンタカプラーに於いで、Ｚは含窒素複索
環を形成するに必要な非金属原子群を衰し、該Ｚにより
形成される環は置換基を有してもよい。

又は水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
り離脱しうる置換基を衰す。

またＲは水素原子または置換基を衰す。

前記Ｒの衰す置換基としては、例え・ばハロゲン原子、
フルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロ
アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロｙｌ
Ａ基、アン九基、スルホニル基、スルフィニル基、ホス
ホニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、シア７
基、スピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基、アル
コキン基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シロ
キシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アミ
ノ基、アシルアミノ基、スルホン７ミ・ド基、イミド基
、ウレイド基、スル７７モイルアミノ基、アルコキシカ
ルボニルアミノ基、７リールオキシカルポニル７ミノ基
、アルコギシ力ルボニル基、アリールオキシカルボニル
基、アルキルチオ基、７リールチオ基、ヘテロ環チオ基
が挙げられる。

ハロゲン原子としては、例えば塩素原子、臭素原子が挙
げられ、特に塩素原子が好ましい。

Ｒで表されるアルキル基としては、炭素数１〜３２のも
の、アルケニル基、アルキニル基としては炭素数２〜３
２のもの、シクロアルキル基、シクロアルケニル基とし
ては炭Ｉｊ数３〜１２、特に５〜７のものが好ましく、
フルキル基、アルケニル基、アルキニル基は直鎖でも分
岐でもよい。

また、これらフルキル基、アルケニル基、アルキニル基
、ジクロフルキル基、シクロアルケニル基は置換基〔例
えば７リール、シフ）、ハロゲン原子、ヘテロ環、シク
ロアルキル、シクロアルケニル、スピロ化合物残基、有
機炭化水素化合物残基の他、アシル、カルボキシ、カル
バモイル、アルコキンカルボニル、アリールオキシカル
ボニルの如くカルボニル基を介して置換するもの、更に
はへテロ原子を介して置換するもの（具体的にはヒドロ
キシ、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテロ環オキシ、
シロキシ、アシルオキシ、カルバモイルオキシ等の酸素
原子を介して置換するもの、二）口、アミノ（ジアルキ
ルアミノ等を含む）、スル７アモイルアミノ、アルコキ
シカルボニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ
、アシルアミ／、スルホンアミド、イミド、ウレイド等
の窒素原子を介して置換するもの、アルキルチオ、アリ
ールチオ、ヘテロ環チオ、スルホニ、ル、スルフィニル
、スル７７モイル等の硫買原子な介して置換するもの、
ホスホニル等の燐原子を介して置換するもの等１〕を有
していてもよい。

具体的には例え１ｒメチを基、エチル基、イソプロピル
基、ｔ−ブチル基、ペンタデシル基、ヘプタデシル基、
１−へキシルノニル基、１．１’−ジペンチルノニル基
、２−クロル−し−ブチル基、トリ７ルオロメチル基、
１−二トキシトリデシル基、１−メトキシイソプロピル
基、メタンスルホニルエチル基、２．４−クーｔ−アミ
ルフェノキシメチル基、７ニリノ基、１−フェニルイソ
プロピル基、３−ｒブタンスルホン７ミ／フェノキシプ
ロピル基、３−４’−（α−（４”（ｐ−ヒトミキシベ
ンゼンスルホニル）フェノキシ〕ドデカノイルアミ゛ノ
１フェニルプロピル基、３−ｉ４’−（ｆｆ−（２”、
４”−ジ−ｔ−７ミルフエノキシ）ブタンアミド〕フェ
ニル）−プロピル基、４−（α−（０−クロルフェノキ
シ）テトラデカンアミドフェノキシ〕プロピル基、アリ
ル基、シクロペンチル基、シクロペンチル基等が挙げら
にる。

Ｒで表されるアリール基としてはフェニル基が好ましく
、置換基（例えば、アルキル基、アルコキシ基、７シル
７ミノ基等）を有していてもよい。

具体的には、フェニル基、４−ｔ−ブチル７エ二ル基、
２．４−シーｔ−７ミルフエニル基、４−テトラデカン
アミドフェニル基、ヘキサデシロ今ジフェニル基、４　
”＋＋　（ａ−（４７７ｔ−ブチル７エ　゛／メタンテ
トラデカンアミドフェニル基等が挙げられる。

Ｒで表されるヘテロ環基としては５〜７員のものが好ま
しく、置換されていてもよく、又総合し゛ていてもよい
、具体的には２−フリル基、２−チェニル基、２−ピリ
ミジニル基、２−ベンゾチアゾリル基等が挙げられる。

Ｒで表されるアシル基としては、例九ばアセチル基、フ
ェニルアセチル基、ドデカ／イル基、α−２，４−ジ−
ｔ−７ミル７エ／キシブタ／イル基等のフルキルカルボ
ニル基、ベンゾイル基、３−ベンタデンルオキシベンゾ
イル基、ｐ−クロルベンゾイル基等の７リールカルボニ
ル基等が挙げられる。

Ｒで衰されるスルホニル基としてはメチルスルホニル基
、ドデシルスルホニル基の如きフルキルスルホニル基、
ベンゼンスルホニル基、ｐ−）ルエンスルホニル基の如
きアリールスルホニル基等が挙げられる。

Ｒで衰されるスルフィニル基としては、エチルスルフィ
ニル基、オクチルスルフィニル１３−フェノキシブチル
スルフィニル基の如きフルキルスルフィニル基、フェニ
ルスルフィニル基、論−ペンタデシルフェニルスルフィ
ニル基の如きアリールスルフィニル基等が挙げら九る。

Ｒで表されるホスホニル基としてはブチルオクチルホス
ホニル基の如きアルキルホスホニル基、オクチルオキシ
ホスホニル基の如きアリールホスホニル基、フェノキシ
ホスホニル基の娘き７リールオキシホスホニル基、フェ
ニルホスホニル基の如きアリールホスホニル基等が挙げ
られる。。

Ｒで衰されるカルバモイル基は、アルキル基、アリール
基（好ましくはフェニル基）等が置換していてもよく、
例えばＮ−メチルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ジブチルカ
ルバモイル基、Ｎ−（２−ペンタデシルオクチルエチル
）カルバモイル基、Ｎ−ニチルーＮ−Ｆデシルカルバモ
イル基、Ｎ−１３−（２，４−ジ−ｔ−７ミルフエノキ
シ）プロピル）カルバモイル基等が挙げられる。

Ｒで表されるスル７７モイル基はアルキル基、アリール
基（好ましくはフェニル基）等が置換していてもよく、
例えばＮ−プロピルスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルスル７７モイル基、Ｎ−（２°−ペンタデシルオキシ
エチル）スル７７モイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシル
スルファモイル基、Ｎ−フェニルスルファモイル基等が
挙げられる。

Ｒ″Ｃｈ表されるスピロ化合物残基としては例えばスピ
ロ［３，３］へブタン−１−イル等が挙げられる。

Ｒで褒される有橋炭化化合物残基としては例えばビシク
ロ［２，２，１］へブタン−１−イル、トリシクロ［３
，３，１，１”’］デカンー１−イル、７．７−７メチ
ルービシクロ［２，２，１］ヘプタン−１−イル等が挙
げられる。

Ｒ″Ｃ表されるアルコキシ基は、更に前記アルキル基へ
の置換基として挙げたものを置換していてもよく、例え
ばメトキシ基、プロポキシ基、２−エＦキシエトキシ基
、ベンタデンルオキシ基、２−ドデシルオキシエＦキシ
基、７エ冬チルオキシエトキシ基等が挙げられる。。

Ｒｔ’表されるアリールオキシ基としては７エ二ルオキ
シが好ましく、７１７−ル核は更に前記アリール基への
置換基又は原子として挙げたもので置換されていてもよ
く、例えばフェノキシ基、ｐ−を−ブチルフェノキシ基
、−一ベンタデシルフェノキシ基等が挙げられる。

Ｒで表されるヘテロ環オキシ基としては５〜７員のへテ
ロ環を有するものが好ましく該ヘテロ環は更に置換基を
有していてもよく、例えば、３１４．５．６−テトラヒ
ドロピラニル−２−オキシ基、１−フェニルテトラゾー
ル−５−オキシ基が挙げられる。

Ｒで表されるシロキシ基は、更にアルキル基等で置換さ
れていてもよ（、例えば、トリメチルシロキシ基、トリ
エチルシロキシ基、ジメチルブチルシロキシ基等が早げ
られる。

Ｒで表されるアシルオキシ基としては、例えばフルキル
カルボニルオキシ基、７リールカルボ゛ニルオキシ基等
が挙げられ、更に置換基を有していてもよく、具体的に
はアセチルオキシ基、ａ−クロルアセチルオキン基、ペ
ンゾイルオキン基等が挙げられる。

Ｒで表されるカルバモイルオキシ基は、アルキ゛ル基、
アリール基等が置換していてもよく、例えばＮ−エチル
カルバモイルオキシ基、Ｎ、Ｎ−ノエチル力ルパモイル
オキシｉ、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ基等が挙げ
られる。

Ｒで表されるアミ７基はアルキル基、アリール基（好ま
しくはフェニル基）等で置換されていてもよく、例えば
エチルアミ／基、アニリノ基、ｍ−クロルアニリ７基、
３−ペンタデシルオキシ力ルポニルアニリ７基、２−ク
ロル−５−、ヘキサデカンアミドアニリ７基等が挙げら
れる。

Ｒ’？表されるアシルアミ７基としては、アルキルカル
ボニルアミ７基、了り一ル力ルポニルアミ７基（好まし
くはフェニルカルボニルアミ７基）等が挙げられ、更に
置換基を有してもよく具体的にはアセトアミド基、ａ−
エチルプロパンアミド基、Ｎ−フェニルアセシアミド基
、ドデカンアミド基、２．４−ジ−ｔ−７ミルフエノキ
シアセト７ミド基、α−３−ｔ−ブチル４−ヒドロキシ
フェノキシブタンアミド基等が挙げられる。

Ｒで表されるスルホンアミド基としでは、アルキルスル
ホニル７ミノ基、アリールスルホニルアミノ基等が挙げ
られ、更に置換基を有してもよし１゜具体的にはメチル
スルホニルアミ７基、ペンタデシルスルホニルアミ７基
、ベンゼンスルホンアミｒ基、ｐ−トルエンスルホンア
ミｒ基、２−メＹキシー５−ｔ−７ミルベンゼンスルホ
ンアミド基等が挙げられる。

Ｒで表されるイミド基は、開鎖状のものでも、環状のも
のでもよく、置換基を有していてもよく、例えばコハク
酸イミド基、３−ヘプタデシルフハク酸イミド基、７タ
ルイミド基、グルタルイミド基等が挙げられる。

Ｒで表されるウレイド基は、アルキル基、７リール基（
好ましくはフェニル基）等により置換されていてもよ（
、例えばＮ−エチルウレイド基、Ｎ−メチル−Ｎ−デシ
ルウレイ）ｒ基、Ｎ−７二二ルウレイＶ基、Ｎ−ｐ−）
リルウレイＹ基等が挙げられる。

Ｒで表されるスル７７モイル７ミ７基は、アルキル基、
アリール基（好ましくはフェニル基）等で゛置換されて
いてもよく、例えばＮ、Ｎ−ジブチルスル７アモイルア
ミ７基、Ｎ−メチルスル７７モイルアミ７基、Ｎ−フェ
ニルスルフＴモイル７ミ７基等が挙げられる。

Ｒで表されるフルコキシカルボニル７　ミ／’＆トして
は、更に！ｉ置換基有していてもよく、例えばメトキシ
カルボニル７ミ７基、／トキシェトキシカルポニルアミ
７基、オクタデシルオキシカルボニル７ミ７基等が挙げ
られる。

Ｒで表される７リールオ今ジカルボニル７ミ／基は、置
換基を有していてもよく、例えばフェノキシカルボニル
アミ７基、噂−メチル７エ／キシカルボニル７ミ７基が
挙げられる。

Ｒで表されるアルコキシカルボニル基は更に置換基を有
していてもよく、例えばメトキシカルボニル基、プチル
オキンカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基、オ
クタデシルオキシカルボニル基、エトキシノトキシ力ル
ポニルオキシ基、ベンジルオキシカル“ボニル基等が挙
げられる。

Ｒで表されるアリールオキシカルボニル基は更に置換基
を有していてもよく、例えばフェノキシ力ルホニル基、
ｐ−クロルフェノキシカルボニル基、−一ペンタデシル
オキシフェノキシカルボニル基等が挙げられゐ。

Ｒで表されるアルキルチオ基は、更に置・換基を有して
いてもよく、例えば、エチルチオ基、ドデシルチオ基、
オクタデシルチオ基、７エネチルチオ基、３−フェノキ
シプロピルチオ基が挙げられる。

Ｒで表される７　１７−ルチオ基はフェニルチオ基が好
ましく更に置換基を有してもよく、例えばフェニルチオ
基、ρ−メトキシフェニルチオ基、２−し−オクチルフ
ェニルチオ基、３−オクタデシルフェニルチオ基、２−
カルボキシフェニルチオ基、ｐ−７七）７ミノフエニル
チオ基等が挙げられる；Ｒｔ’表されるヘテロ環チオ基
として１よ、５−７ｆｉノへテロ環チオ基が好ましく、
更に縮合環を有してもよ（、又置換基を有していてもよ
い０例えば２−ピリノルチオ基、２−ベンゾチアゾリル
チオ基、２，４−ジフェノキシ−１，３，５−）リアゾ
ール−６−チオ基が挙げられる。

Ｘの衰を発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しう
る置換基としては、例えばハロゲン原子（塩素原子、臭
素原子、７ツソ原子等）の弛度素原子、酸素原子、硫貢
原子または窒素原子を介して置換する基が挙げられる。

炭素原子を介して置換する基としては、カルボキシル基
の他例えば一般式 （Ｒ８′は前記Ｒと同義であり、Ｚ′は前記Ｚと同義で
あり、Ｒ１’及びＲ３′は水素原子、アリール基、アル
キル基又はヘテロ環基を表す、）で示される藁、ヒドロ
キシメチル基、トリ７二二ルメチル基が挙げられる。

ａ素原子を介して置換する基としては例えばアルコキシ
基、了り−ルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキ
シ基、スルホニルオキシ基、アルコキシカルボニルオキ
シ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、フルキルオ
キサリルオキシ基、アルフキシオキサリルオキシ基が挙
げられる。

該アルコキシ基は更に置換基を有してもよく、例えば、
エトキシ基、２−７二ノキシ二ト°キシ基、２−シアノ
エトキシ基、７エネチルオキシ基、ｐ−クロルベンジル
オキシ基等が挙げられる。

該アリールオキシ基としては、７ニノキシ基が好ましく
、該アリール基は、更に（置換基を有していてもよい、
具体的には７エ／キシ基、３−メチルフェノキシ基、３
−ドデシルフェノキシ基、４−ノタンスルホンアミドフ
エノキシ基、４−（α−（３′−ペンタデシルフェノキ
シ）ブタン７ミド〕フエノキシ基、ヘキサデシルカルバ
モイルメトキシ基、４−シアノフェノキシ基、４−ノタ
ンスにホニル７二ノそシ基、１−す７チルオキシ基、す
−ノ）キシフェノキン基等が挙げられる。

該ヘテロ環オキシ基としては、５〜７員のへテロ環オキ
シ基が好ましく、縮合環であってもよく、又置換基を有
していてもよい、具体的ニハ、１−フェニルテトラゾリ
ルオキシ基、２−ベンゾチアゾリルオキシ基等が挙げら
れる。

該７シルオキシ基としては、例えばアルコキシ基、ブタ
ノルオキシ基等のフルキルカルボニルオキシ基、シンナ
モイルオキシ基の如きアルケニルカルボニルオキシ基、
ベンゾイルオキシ基の如き了り一ルカルボニルオキシ基
が挙１デられる。

該スルホニルオキシ基としては、例えばブタンスルホニ
ルオキシ基、メタン°スルホニルオキシ基が挙げられる
。

該アルコキシカルボニルオキシ基としては、例えばエト
キシカルボニルオキシ基、ベンジルオキキシカルボニル
オキシ基等が挙げられる。

該アルキルオキサリルオキシ基としては、例えばノチル
オキサリルオキシ基が挙げられる。

該アルコキシオキサリルオキシ基としては、エトキシオ
キサリルオキシ基等が挙げられる。

硫黄原子を介して置換する基としては、例えばフルキル
チオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、フルキルオ
キシチオカルボニルチオ基が挙：デられる。

該フルキルチオ基としては、ブチルチオ基、２−シアノ
エチルチオ基、７エネチルチオ基・、ペンシルチオ基等
が挙げられる。

該アリールチオ基としてはフェニルチオ基、４−ノタン
スルホン７ミドフェニルチオ−！、４−）’デシル７エ
ネチルチオ基、４−７すフルオロペンタン７ミド７エネ
チルチオ基、４−カルボキシフェニルチオ基、２−エト
キシ−５−ｔ−ブチルフェニルチオ基等が挙げられる。

該ヘテロ環チオ基としては、例えば１−７二二ルー１，
２，３．４−テ）ラゾリルー５−チオ基、２−ベンゾチ
アゾリルチオ基等が挙げられる。

該アルキルオキシチオカルボニルチオ基としてハ、トチ
シルオキシチオカルボニルチオ基等が挙げられる。

えば一般式−Ｎ　　　で示されるものが挙げられ７リー
ル基、ヘテロ環基、スルファモイル基、カルバモイル基
、アシル基、スルホニル基、了り一ルオキシ力ルボニル
基、アルコキシカルボニル基を表し、Ｒ４’とＲ，／は
結合してヘテロ環を形成してもよい、但しＲ４’とＲ１
’が共に水素原子であることはない。

該アルキル基は直鎖でも分岐でもよく、好ましくは、炭
素数１〜２２のものである。又、アルキル基は、置換基
を有していてもよく、置換基としては例えばアリール基
、アルコキシ基、７リールオキシ基、フルキルチオ基、
７１ノールチオ基、アルキルアミ７基、アリールアミ７
基、アシルアミ７基、スルホン７ミド基、イミノ基、ア
シル基、アルキルスルホニル基、了り一ルスルホニル基
、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカル
ボニル基、アリールオキシカ・ルボニル基、フルキルオ
キシカルボニル７ミノ基、７リールオキシカルポニルア
ミノ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、シアノ基、
ハロゲン原子が挙げられる。

該アルキル基の具体的なものとしては、例えばエチル基
、オクチル基、２−エチルヘキシル基、２−クロルエチ
ル基が挙げられゐ。

Ｒ４′又はＲ１′で表されるアリール基としては、炭素
数６〜３２、特にフェニル基、ナフチル基が好ましく、
該アリール基は、置換基を有してもよく置換基としては
上記Ｒ、Ｉ又はＲ，７で表されるフルキル基への置換基
として挙げたもの及びアルキル基が挙げられる。該７リ
ール基として具体的なものとしては、例えばフェニル基
、１−す７チル基、４−メチルスルホニルフェニル基が
挙げられる。

Ｒ４’又はＲ，ｔで表されるヘテロ環基としては５〜６
員のちのが好ましく、縮合環であってもよく、置換基を
有してもよい、具体例としては、２−′７リル基、２−
キノリル基、２−ピリミジル基、２−ベンゾチアゾリル
基、２−ピリジル基等が挙げられる。

Ｒ、／又はＲ％’で褒されるスルファモイル基としｆｌ
ｉ、Ｎ−フルキルスルファモイルｉ、Ｎ、Ｎ−ジアルキ
ルスルファモイル基、Ｎ−７リールスル７アモイルｉ、
Ｎ、Ｎ−シフリールスルファモイル基等が挙げられ、こ
れらのアルキル基及びアリール基は前記アルキル基及び
了り−ル基について挙げたＮ換基を有してでいもよい、
スル７７モイル基の具体例としては例えばＮ、Ｎ−ジエ
チルスルファモイルｆｉｔ、Ｎ−メチルスル７７モイル
基、Ｎ−Ｆｙ”シルスルファモイルＩＥ−１Ｎ−ｐ　−
）　’Ｊ　ルスル７Ｔモイル基が挙げられる。

Ｒ４’又はＲｓ／で表されるカルバモイル基としては、
Ｎ−フルキルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ジアルキルカル
バモイル基、Ｎ−７リールカルパモイル基、Ｎ、Ｎ−ジ
アリールカルバモイル基等が挙げられ、これらのアルキ
ル基及びアリール基は前記アルキル基及びアリール基に
ついて挙げた置換基を有していてもよい、カルバモイル
基の具体例としでは例えばＮ、Ｎ−ジエチル゛かルバモ
イル基、Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ−ドデシルカル
バモイル基％Ｎ−、−シアノフェニルカルバモイル基、
Ｎ−ｐ−）リルカルパモイル基が挙げられる。

Ｒ４’又はＲ、Ｉで衰されるアシル基としては、例えば
フルキルカルボニル基、了り−ル力ルボニ゛ル基、ヘテ
ロ環カルボニル基が挙げられ、該アルキル基、該アリー
ル基、該ヘテロ環基は置換基を有していてもよい、アシ
ル基として具体的な・ものとしては、例えばヘキサフル
オロブタメイル基、２゜３．４．５．６−ペンタフルオ
ロベンゾイル基、アセチル基、ベンゾイル基、ナフトニ
ル基、２−７リルカルボニル基等が挙げられる。

Ｒ４’又はＲ５’で表されるスルホニル基としでは、ア
ルキルスルホニル基、７リールスルホニル基、ヘテロ環
スルホニル基が挙げられ、置換基を有してもよく、具体
的なものとしては例えば６エタンスルホニル基、ベンゼ
ンスルホニル基、オクタンスルホニル基、ナフタレンス
ルホニル基、ｐ−クロ”ルベンゼンスルホニル基等が挙
げら九る。

Ｒ、を又はＲ５′で表されるアリールオキシカルボニル
基は、前記アリール基について挙げたものを置換基とし
て有してもよく、具体的にはフェノキシカルボニル基等
が挙げられる。

Ｒ４’又はＲ，７で表されるアルコキシカルボニル基は
、前記アルキル基ｉ二ついて挙げた１換基を有してもよ
く、具体的なものとしてはメトキシカルボニル基、ドデ
ンルオキシ力ルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基
等が挙げられる。

Ｒ４’及びＲｓ’が結合して形成するヘテロ環、とじて
は５〜６員のものが好ましく、飽和でも、不飽和でもよ
く、又、芳香族性を有していても、いなくてもよく、又
、縮合環でもよい、該ヘテロ環としては例えばＮ−７タ
ルイＪド基、Ｎ−コハク酸イミド基、４−Ｎ−ウラゾリ
ル基、１−Ｎ−ヒグンＦイニル基、３−Ｎ−２，４−ノ
オキソオキサゾリジニル基、２−Ｎ−１，１−ジオキソ
−３−（２Ｈ）−オキソ−１，２−ベンズチアゾリル基
、１−ピロリル基、１−ピロリジニル基、１−ピラゾリ
ル基、１−ピラゾリジニル基、１−ピペリジニル基、１
−ピロリニル基、１−イミダゾリル基、１−インドリル
基、１−インドリル基、１−イソインドリニル基、２−
イソインドリル基、２−イソインドリニル基、１−ベン
ゾトリアゾリル基、１−ペンシイミグゾリル基、１、−
（１，２，４−）す７ゾリル）基、１−（１，２，３−
トリアゾリル）基、１−（１，２，３，４−テトラゾリ
ル）基、Ｎ−モルホリニル基、１，２．３．４−テトラ
ヒドロキノリル基、２−オキソ−１−ピロリジニル・基
、２−ＩＨ−ピリドン基、７タラジオン基、２−才キソ
ー１−ピペリジニル基等が挙げられ、これらへテロ環基
はアルキル基、アリール基、アルキルオキシ基、アリー
ルオキシ基、アシル基、スルホニル基、アルキルアミノ
基、アリールアミノ基、アシルアミノ基、スルホン７ミ
７基、カルバモイル基、スル７７モイル基、フルキルチ
オ基、アリールチオ基、ウレイド基、アルコキシカルボ
ニル基、７リールオキシカルボニル基、イミド基、ニト
ロ基、シアノ基、カルボキシル基、へロデン原子等によ
り置換されていてもよい。

またＺ又はＺ′により形成される含窒素複素環としては
、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環また
はテ）ラゾール環等が挙げられ、前記環が有してもよい
置換基としては前記Ｒにっ゛いて述べたものが挙げられ
る。

又、一般式（Ｔ）及び後述の一般式Ｃｌ−１）〜（１−
７）に於ける複素環上の置換基（例えば、Ｒ１Ｒ８〜Ｒ
，）が 部分（ここにＲ”、Ｘ及びＺ　ＩＩは一般式、〔Ｉ〕に
おけるＲ、Ｘ、Ｚと同義である。）を有する場合、所謂
ビス体型カプラーを形成するが勿論本発明に包含される
。又、Ｚ　Ｉ　Ｚ　Ｚ　Ｚ　’′及び後述のＺＩにより
形成される環は、夏に他の環（例えば５〜７員のシクロ
アルケン）が縮合していてもよい０例えば一般式（Ｖ）
においてはＲ５とＲ１が、一般式（Ｖｌ）においてはＲ
，とＲ，とが、互いに結合してｍ（例えば５〜７員のシ
クロアルケン、ベンゼン）を形成してもよい。

一般式（１）で表されるものは更に具体的には例えば下
記一般式（Ｉ−１）〜（１−６）により表される。

一般式ＣＩ　−１） 一般式Ｃｌ−２） 一般式（Ｉ−３） −Ｎ−ＮＨ 一般式〔１−ヰ〕 一般式〔工づ〕 一般式Ｃｌ−６３ 前記一般式Ｃｌ−１）−（Ｉ−Ｇ）に於いてＲ１〜Ｒ＠
及びＸは前記Ｒ及びＸと同義である。

又、一般式ＣＩ）の中でも好ましいのは、下記一般式Ｃ
ｌ−７）で表されるものである。

一般式Ｃｌ−７） 式中Ｒ１，Ｘ及びＺｌは一般式（１）におけるＲｌＸ及
びＺと同義である。

前記一般式（ｍ−１３〜Ｃｌ−４３で表されるマゼンタ
カプラーの中で得に好ましいのものは一般式Ｃｌ−１”
１で褒されるマゼンタカプラーである。

又、一般式（１）〜（Ｌ−７）における複素環上の置換
基についていえば、一般式（Ｔ）にお−１ではＲが、ま
た一般式Ｃｌ−１）〜（Ｉ−７）においてはＲ３が下記
条件１を満足する場合が好ましく更に好ましいのは下記
条件１及び２を満足する場合であり、特に好ましいのは
下記条件１，２及び３を満足する場合である。

条件１　複素環に直結する根元原子が炭素原子である。

条件２　該炭素原子に水素原子が１個だけ結合している
、または全く結合していない。

条件３　該炭素原子と隣接原子との間の結合が全て単結
合である。

前記複素真上の置換基Ｒ及びＲ１として最も好ましいの
は、下記一般式［１１）に上り表されるものである。

一般式ＣＩり Ｒ１ ＲＩ＊　−Ｃ− 薯 式中Ｒ，，Ｒ，。及びＲ１はそれぞれ水３Ｊｗ、子、ハ
ロゲン原子、アルキル基、ジクロフルキル基、アルケニ
ル基、シクロアルキル基、アルキニル基、７１７−ル基
、ヘテロ環基、アシル基、スルホニル基、スルフィニル
基、ホスホニル基、カルバモイル基、スルファモイル基
、シアノ基、スピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残
基、アルコキシ基、７１７−ルオキシ基、ヘテロ環オキ
シ基、シロキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキ
シ、基、アミ７基、７シル７ミ７基、スルホンアミド基
、イミド基、ウレイド基、スル７７モイルアミ７基、フ
ルフキジカルボニルアミ７基、７リールオキシカルボニ
ル７ミノ基、アルコキシカルボニル基、７リールオキシ
カルボニル基、アルキルチオ基、７リールチオ基、ヘテ
ロ環チオ基を表し、ＲＳ＋ｉｅ及ＶＲＩｌの少なくとも
２つは水素原子ではな警１゜ 又、前記Ｒ，，Ｒ，。及びＲＩＩの中の２つ例えばＲ１
とＲ９゜は結合して飽和又は不飽和の環（例えばジクロ
フルカン、シクａフルケン、ヘテロ環）を形成してもよ
く、更に数理にＲ１１が結合して有橋炭化水素化合物残
基を構成してもよい。

Ｒ９−Ｒ１１により表ｆ−れる基は置換基を有してもよ
（、Ｒ＝　−Ｒ＋　＋により表される基の具体例及び数
基が有してもよい置換基としては、前述の一般式（１）
におけるＲが表す基の具体例及び置換基が挙げられる。

又、例えばＲ−とＲ＋・が結合して形成する環及びＲ１
〜Ｒ１１により形成される有橋炭化水素化合物残基の具
体例及びその有してもよい置換基、としては、前述の一
般式（１）におけるＲが表すシクロアルキル、シクロア
ルケニル、ヘテロ環基有橋炭化水素化合物残基の具体例
及びその゛置換基が挙げられる。

一般式（ｆｆ）の中でも好ましいのは、（ｉ）Ｒｓ〜Ｒ
０の中の２つがアルキル基の場合、（ｉｉ）Ｒ＝〜Ｒ０
の中の１つ例えばＲＩＩが水素原子でありで、他の２つ
Ｒ＠とＲ１，が結合して根元炭素原子と共にシクロアル
キルを形成する場合、 である。

更に（１）の中でも好ましいのは％　Ｒｓ〜Ｒ１１の中
の２つがアルキル基であって、他の１つが水素原子また
はフルキル基の場合である。

ここに該アルキル、該シクロアルキルは更に１換基を有
してもよく該フルキル、該シクロアルキル及びその置換
基の具体例としては前記一般式（１）におけるＲ？表す
フルキル、シクロアルキル及びその置換基の具体例が挙
げられる。

ＣｖＨ＋５ ＣＪｔ Ｃ，Ｈ。

ＣＬ 歌 ｙＬｓ ＣＬ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　Ｌ；５ｌｉｔｔＬｔＪ０ＣＩｂＣＯＮＨＣＩ１２ＣＩ
ＩＩｚＯＣＲｉｅ１ ０ＣＨｚＣＨ３ＳＯｚＣＲｉ Ｃ，Ｈ５ Ｊｓ し２ｆｉＳ １０フ ５ｌｌｔｉ ＣＢ。

ＣＢ３ Ｃ２Ｈ５ Ｃ１ｌ。

Ｃｌｌ。

Ｃｌｌ。

■ Ｃ’ｒＨＩＪ １３フ Ｈ３ＣＣＨ３ ０（Ｃｔｈ）２０Ｃ１２ｆ１２５ Ｎ　−Ｎ　−Ｎ 八−Ｎ　−Ｎ １４−　Ｈ−間 Ｎ しＪｓ　　　　　　　　　　　　　　　ｃＨ，Ｎ　　　
　Ｎ　　　　ｉ’ｉｎ１６フ Ｃ２Ｈ１ ｉｌｌ　　　　ＣＮ Ｎ　　　　Ｎ　−１１１ また前記カプラーの合成は、ジャーナル　オブザ　ケミ
カル　ソサイエティ（Ｊ　ｏｕｒｎａｌ　　ｏｒｔｈｅ
　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　５ｏｃｉｅｔｙ）　、ベルキン（
Ｐｅｒｋｉｎ　）（（１９７７）　、　２０４７〜２０
５２、米国特許３．１２５，０６７号、特開昭５９−９
９４３７号及び特開昭５８−４２０４５号等を参考にし
て合成を行った。

本発明のカプラーは通常ハロゲン化銀１モル当りｉ　ｘ
　ｉ　Ｏ−３モル乃至５×１０°１モル好ましくはｌＸ
ｌ０−２モル乃至５Ｘ１０−１モルの範囲で用いること
ができる。

本発明においては、前記一般式［Ｉ］で示されるマゼン
タカプラー以外に、更に以下の写真用カプラーを用いる
ことができる。

シアンカプラーとしては通常の・フェノール系化合物、
ナフトール系化合物、例えば米国特許２，３６９．９２
９号、同　２，４３４，２７２号、同　２．４７４．２
９３号、同２、８９５．８２６号、同　３，２５３，９
２４号、同　３，０３４，８９２号、同３，３１１．４
７６号、同３．３８６．３０１号、同３．４１９．３９
０号、同３，４５８，３１５号、同３，４７６．５６３
号、同３．５３１．３８３号等に記載のものを使用する
ことができる。

また、それらの化合物の合成法も同公報に記載されてい
る。

写真用マゼンタカプラーとしては、ピラゾロン系、ピラ
ゾリノベンツイミダゾール系、インダシロン系などの化
合物が挙げられ、本発明のマゼンタカプラーと組合せて
用いることができる。ピラゾロン系マゼンタカプラーと
しては、米国特許２、６００．７８８号、同　３，０６
２，６５３号、同　３，１２７，２６９号、同３，３１
１，４７６号、同３，４１９，３９１号、同３，５１９
．４２９号、同３，５５８，３１８号、同３，６８４，
５１４号、同３，８８８．６８０号、特開昭４９−２９
６３９号、同４９−１１１６３１号、同４９−１２９５
３８号、同５０−１３０４１号、特公昭５３−４７１６
７号、同５４−１０４９１号、同５５−３０６１５号に
記載されている化合物：耐拡散性のカラードマゼンタカ
プラーとしては、一般的にはカラーレスマゼンタカプラ
ーのカップリング位にアリールアゾ置換した化合物が用
いられ、例えば米国特許２，８０１，１７１号、同２，
９８３、６０８号、同　３，００５，７１２号、同　３
，６８４，５１４号、英国特許９３７．６２１号、特開
昭４９−１２３６２５号、同４９−３１４４８号に記載
されている化合物が挙げられる。

更に米国特許３，４１９，３９１＠に記載されているよ
うな現像主薬の酸化体との反応で色素が処理液中に流出
していくタイプのカラードマゼンタカプラーも用いる′
ことができる。

、写真用イエローカプラーとしては、従来より開鎖ケト
メチレン化合物が用いられており、一般に広く用いられ
ているベンゾイルアセトアニリド型イエローカプラー、
ピバロイルアセトアニリド型イエローカプラーを用いる
ことができる。更にカップリング位の炭素原子がカップ
リング反応時に離脱することができる置換基と置換され
ている２当量型イエローカプラーも有利に用いられてい
る。

これらの例は米国特許２，８７５，０５７号、同３．２
６５．５０６号、同３，６６４，８４１号、同３，４０
８．１９４号、同３，２７７、１５５号、同　３．４４
７．９２８号、同　３．４１５．６５２号、特公昭４９
−１３５７６号、特開昭４８−２９４３２号、同４８−
６８８３４号、同４９−１０７３６号、同４９−１２２
３３５号、同５０−２８８３４号、同５０−１３２９２
６号などに合成法とともに記載されている。

本発明における上記耐拡散性カプラーの使用量は、一般
に感光性ハロゲン化銀乳剤層中の銀１モル当たり０．０
５〜２，０モルである。

本発明において上記耐拡散性カプラー以外にＤＩＲ化合
物が好ましく用いられる。

さらにＤＩＲ化合物以外に、現像にともなって現像抑制
剤を放出する化合物も本発明に含まれ、例えば米国特許
３，２９７，４４５号、同３，３７９，５２９号、西独
特許比ｍ　（ＯＬ　Ｓ　）　　２，４１７，９１４号、
［ｉ昭５２−１５２７１号、同　５３−９１１６号、同
　５９−１２３８３８号、同５９−１２７０３８号等に
記載のものが挙げられる。

本発明において用いられるＤＩＲ化合物は発色現像主薬
の酸化体と反応して現像抑制剤を放出することができる
化合物である。

このようなりＩＲ化合物の代表的なものとしては、活性
点から離脱したときに現像抑制作用を有する化合物を形
成し得る基をカプラーの活性点に導入せしめたＤＩＲカ
プラーがあり、例えば英国特許９３５，４５４号、米国
特許３，２２７，５５４号、同４，０９５．９８４号、
同４，１４９，８８６号等に記載されている。

上記のＤＩＲカプラーは、発色現像主薬の酸化体とカッ
プリング反応した際に、カプラー母核は色素を形成し、
一方、現像抑制剤を放出する性質を有する。また本発明
では米国特許３，６５２，３４５号、同３，９２８，０
４１号、同３，９５８，９９３号、同３，９６１，９５
９号、同４，０５２，２１３号、特開昭５３−１１０５
２９号、同５４−１３３３３号、同５５−１６１２３７
号等に記載されているような発色現像主薬の酸化体とカ
ップリング反応したときに、現像抑制剤を放出するが、
色素は形成しない化合物も含まれる。

ざらにまた、特開昭５４−１４５１３５号、同５６−１
１４９４６号及び同５７−１５４２３４号に記載のある
如き発色現像主薬の酸化体と反応したときに、母核は色
素あるいは無色の化合物を形成し、一方９、離脱したタ
イミング基が分子内求核置換反応あるいは脱離反応によ
って現像抑制剤を放出する化合物である、所謂タイミン
グＤＩＲ化合物も本発明に含まれる。

また特開昭５８−１６０９５４号、同５８−１６２９４
９号に記載されている発色現像主薬の酸化体と反応した
ときに、完全に拡散性の色素を生成するカプラー母核に
上記の如きタイミング基が結合しているタイミンクＤＩ
Ｒ化合物をも含むものである。

感光材料に含有されるＤＩＲ化合物の但は、銀１モルに
対してＩ　Ｘ　１０−４モル〜ｌ０ＸＩＯ−ｆモルの範
囲が好ましく用いられる。

本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料に
は、他に各種の写真用添加剤を含有せしめることができ
る。例えばリサーチ・ディスクロージャー誌１７８４３
号に記載されているかぶり防止剤、安定剤、紫外線吸収
剤、色汚染防止剤、蛍光増白剤、色画像褪色防止剤、帯
電防止剤、硬膜剤、界面活性剤、可塑剤、湿潤剤等を用
いることができる。

本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料に
おいて、乳剤を調製するために用いられる親水性コロイ
ドには、ゼラチン、誘導体ゼラチン、ゼラチンと他の高
分子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の
蛋白質、ヒドロキシエチルセルロースＭ　１１体、カル
ボキシメチルセルロースニルアルコール、ポリビニルイ
ミダゾール、ポリアクリルアミド等の単一あるいは共重
合体の合成親水性高分子等の任意のものが包含される。

本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料の
支持体としては、例えばバライタ紙、ポリエチレン被覆
紙、ポリプロピレン合成紙、反射層を併設した、又は反
射体を併用する透明支持体、例えばガラス板、セルロー
スアセテート、セルロースナイトレート又はポリエチ・
レンテレフタレート等のポリエステルフィルム、ポリア
ミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリスチレ
ンフィルム等が挙げられ、その他通常の透明支持体であ
ってもよい。これらの支持体は感光材料の使用目的に応
じて適宜選択される。

本発明において用いられるハロゲン化銀乳剤層及びその
他の写真構成層の塗設には、ディッピング塗布、エアー
ドクター塗布、カーテン塗布、ホッパー塗布等種々の塗
布方法を用いることができる。また米国特許２，　７６
１，　７９１号、同２，９４１，８９８号に記載の方法
による２１！！以上の同時塗布法を用いることもできる
。

本発明においては各乳剤層の塗設位置を任意に定めるこ
とができる。例えばフルカラーの印画紙用感光材料の場
合には、支持体側から順次青感光性ハロゲン化銀乳剤層
、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層、赤感光性ハロゲン化銀
乳剤層の配列とすることが好ましい。これらの感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層は各々２以上の層から成っていてもよ
い。

本発明の感光材料において、目的に応じて適当な厚さの
中門層を設けることは任意であり、更にフィルタ一層、
カール防止層、保護層、アンチハレーション層等の種々
の層を構成層として適宜組合せて用いることができる。

これらの構成層には結合剤として前記のような乳剤層に
用いることのできる親水性コロイド′を同様に用いるこ
とができ、またその層中には前記の如き乳剤層中に含有
せしめることができる種々の写真用添加剤を含有せしめ
ることができる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
おいては、ハロゲン化銀カラー写真感光材料として、感
光材料中にカプラーを含有する、所謂内式現像方式で処
理される感光材料であれば、カラーベーパー、カラーネ
ガフィルム、カラーポジフィルム、スライド用カラー反
転フィルム、映画用カラー反転フィルム、ＴＶ用カラー
反転フィルム、反転カラーペーパー等任意のハロゲン化
銀カラー写真感光材料に適用することができる。

［発明の具体的効果］ 以上説明した如く、本発明によれば発色現像液の保存安
定性にも浸れ、低補充処理や迅速処理を行なう際にも安
定した写真特性を与える発色現象液を用いたハロゲン化
銀カラー写真感光材料の処理方法が提供できた。

更に詳しくは、本発明により例えば低速自動現像瀕にお
いて漂白液又は漂白定着液で発生するマゼンタスティン
の減少したハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
が提供できた。

［発明の具体的実施例］ 以下、本発明を実施例により具体的に説明するが本発明
の実施の態様はこれらに限定されるものではない。

［実施例１］ ポリエチレンをラミネートした紙支持体上に、下記の各
層を支持体側より順次塗膜し、比較の感光材料試料を作
成した。

層１・・・１　、３２Ｑ／　ｆのゼラチン、０．３４ｇ
／ｆ（銀換算、以下同じ）の青感性塩臭化銀乳剤（Ａｇ
Ｃ１として９６モル％）及び０．６２Ｍｖのジオクチル
フタレートに溶解した１、２０　ｘｉｏ−’ａモルｇ／
Ｖの下記イエローカプラー（Ｙ−１）を含有する層。

層２・・・Ｏ，ｓ６ｇ／ｆのゼラチンからなる中間層。

層３・・・１．３　Ｑ／ｆのゼラチン、０．２２９／　
１２の緑感性塩臭化銀乳剤（Ａｇｃｆｆｉとして９８モ
ル％）及び０．２３Ｑ／　ｆのジオクチルフタレートに
溶解した１、２Ｘ１０−３モルｇ／ｆの下記マゼンタカ
プラー（Ｍ’　−１）を含有する層。

層４・・・１．２ｇ／ｆのゼラチンからなる中間層。

層５・・・１．１！ＩＩ　／ｆのゼラチン、０．２１（
１／ｆの赤感性塩臭化銀乳剤（塩化銀として９８モル％
）及び０．２６（１／　ｆのジブチルフタレートに溶解
した１、ｌＸ１Ｇ’モルｌ）／ｌ’の下記シアンカプラ
ー（Ｃ−１）を含有する層。

Ｈ６・・・１．１（１／ｆのゼラチン及び０．２８（１
／　ｆのジオクチルフタレートに溶解した０、３４（１
／ｆのチヌピン３２８（チバガイギー社製紫外線吸収剤
）を含有する層。

層７・・・０．４３Ｍｆのゼラチンを含有する層。

なお、硬膜剤として、２，４−ジクロロ−６−ヒドロキ
シ−５−ｔ−リアジンナトリウムを居２．４及び７中に
、それぞれゼラチン１ｇ当り０．０１５−Ｉ −Ｉ 以上の様にして比較用カラーペーパーを作成した。また
同様にして上記マゼンタカプラー（Ｍ’−１）を下記表
１に示す様なマゼンタカプラーに変更して、本発明の試
料及び比較試料とする実験用試料を作成し、使用した。

次にこれら試料に対し常法によりウェッジ状露光をした
後、下記の現像処理を行なった。

処理工程　　　処理温度　　処理ｉＦｔ間［１］発色現
像　　　　３８℃　　　　　４５秒［２］漂白定着　　
　　３８℃　　　　　４５秒［３］水　　洗　　　　３
０℃　　　　　１００秒［４］乾　　燥　　　６０〜８
０℃　　　　　７０秒発色現像液及び漂白定着液は以下
のものを使用した。

［発色現像液］ ［漂白定着液コ なお上記発色現像液を３８℃にて、開口比率１４０Ｃｖ
’　（１（ｌの発色現像液に対し、空気接触面積が１４
０Ｃｖ’　＞のガラス容器に入れ、３週間保存し、保存
後の発色現像液を使用して現像処理をした。

ただし、カラーペーパー試料は発色現像処理後、漂白定
着液に入るまでの渡り時間は８秒で現像処理を行なった
。

現像処理後の試料をサクラ光電濃度計ＰＤＡ−６５（小
西六写真工業■製）を用いて、未露光部マゼ°ンタ一度
（スティン）及び現像性が一番遅い最高濃度部のイエロ
ー濃度を測定した。

結果を表１にまとめて示す。

上記表１より明らかな様に、前記一般式［Ａ１で示され
る化合物及び本発明に係わる金属塩（マンガン塩及び／
又はセリウム塩）を発色現像液に用い、かつ感光材料中
に前記一般式［Ｉ］で示されるマゼンタカプラーを使用
する際に、始めてマゼンタスティンの発生も少なく、か
つ発色現像時間が４５秒という短時間にもかかわらず充
分なるイエロー濃度を得ることができることが判かる。

しかるに、これらのいずれかの要素が欠ける際は、いず
れかの効果が不充分なものとなる。本発明外の金属塩を
使用した場合も、同様に不充分な結果となる。

［実施例２］ 実施例１で用いた発色現像液中の発色現像主薬（Ａ−１
＞を、下記の（Ｂ−１）又は（Ｂ−２）に変更して同様
の実験を行なったところ、未露光部のマゼンタスティン
がいずれもＱ、Ｑ２悪化した。

また同様に、実施例１の発色現像主薬（Ａ−１＞を例示
化合物（Ａ−２）、（Ａ−４）及び＜Ａ−１５）にそれ
ぞれ変更して実施例１と同じ実験をしたところ、はぼ同
様の結果が得られた。

（Ｂ−１）　　　　　　　　　（Ｂ−Ｊ）〔実施例３〕 実施例１．実験Ｎｏ、１１で用いたハロゲン化銀カラー
感光材料中の青感性層のハロゲン化銀組成を下記表２に
示す様に変え、他は実施例１と同様にして同じ実験を行
なった。結果をまとめて表２表２ 表３より明らかな様に、ハロゲン化銀カラー写真感光材
料のハロゲン化銀組成が塩化銀が８０モル％以上の際に
イエロー色素濃度がほぼ充分となってくるが、これより
低い塩化銀含有率の際には充分な色素濃度が得られない
ことが判かる。

さらに９０モル％以上の際に、より良好な色素濃度を得
、また９５モル％以上の際にはより特に良好となること
が判かる。この効果は、赤感層及び緑感層のハロゲン化
銀組成を同様に変化させたところ、シアン色素濃度及び
マゼンタ色素濃度も同様め結果となった。とりわけ、全
ハロゲン化銀乳剤層の塩化銀含有率が８０モル９６以上
、特に９０モル％以上、とりわけ特に９５モル％以上の
際に全層が好ましい色素濃度を与え、完全な黒色を与え
ることが判った。

〔実施例４〕 実施＠１で用いた発色現像液に例示化合物（Ａ’−２）
、（Ａ’　−４＞及び（Ａ’　−９＞（いずれもトリア
ジルスチルベン蛍光増白剤）をそれぞれ２ａ＃！添加し
、他は実施例１と同様の実験を行なったところ、マゼン
タスティンの発生がいずれも０．０１から０．０２　、
つまり２０％〜４０％も減少した。

［実施例５］ 実施例１の実験Ｎｏ、１１で用いた発色現像液に例示化
合物（Ｄ−３）及び（Ｄ−７）をそれぞれ１２０　／Ｉ
Ｌ添加し、実施例１と同様な実験を行なったところ発色
現像液の着色度がさらに改良され、かつマゼンタスティ
ンもさらに０．０１程度減少した。

［実施例６］ 実施例１の実験Ｎｏ、１１で用いた発色現像液に、銅イ
オンを１１１ＤＩ及び漂白定着液を０．３＋ｎｇ／　ｌ
混入し、他は実施例１と同様な実験を行なった。

ただし、発色現像液中にはキレート剤として、例示化合
物（Ｂ−Ｉ−２）、（Ｂ−■−３）（Ｂ−ＩＩＩ−２）
、（Ｂ−ｒＶ−１）及び比較として２−ホスホノブタン
−１，２，４−トリカルボン酸、テトラポリリン酸をそ
れぞれ１ｇ／２添加した。

最初に発色現像液の外観（黄色着色度）を観察し、結果
を第３表に記載した。ただし液の外観は。

以下の４段階で計画した。

＋＋十　著しい黄色の着色 ＋十　黄色に着色あり ＋　やや黄色の着色あり 一　黄色の着色なし 表３ 上記表３より明らかな様に、一般式（Ｂ−Ｉ）〜（Ｂ−
ｒＶ）で示される化合物を本発明の現像液に組合せて使
用する際には、重金属イオンが混入した様な極めて厳し
い条件下でも発色現像主薬の分解量も少なく、着色度も
さらに改良されることが判かる。さらにまた、重金属イ
オン混入時のＭスティンに対しても効果がある。しかる
に、一般式（Ｂ−Ｉ）〜（Ｂ−■）以外のキレート剤で
は、この効果はほとんど得られない。

【実施例７］ 実施例１で作製したカラーペーパー試料を用い、実施例
１の実験Ｎｏ、１１で用いた保存前の発色現像液中の亜
硫酸カリウムの濃度を下記表４に示すが如く変化させ、
実施例１の処理工程に従い現像処理を行なった。処理後
の試料のイエロー色素濃度（最高濃度部）を測定した。

上記表４より明らかな様に、本発明に係わる発色現像液
中の亜硫酸塩濃度が１．６Ｘ１０−２モル／２以下の際
に充分なるイエロー濃度が得られ、とりわけ４Ｘ１０−
３モル／ｌ以下の際に特に良好なイエロー色素濃度を得
ることができ、迅速処理に適することが判かる。

［実施例８１ 実施例１で用いられた発色現像液Ｎｏ、１１に添加され
たセリウムイオンの但を、下記表５に示す様にＯ〜４０
０＋ｎｇ／　ｆｆｉの範囲で変化させ、実施例１と同じ
実験を行なった。

その結果を表５にまとめて示す。

表５ 上記表５より、本発明に係る金属塩がイオンの形として
、０．１〜１００ｍｇ／　ｌ存在すると発色現像液の分
解及び着色度（タール性）も良好であり、かつマゼンタ
スティンも良好であることが判かる。

特に０．３〜２０　ｍａｌ　ｌの際に良好であり、とり
わけ０．５〜１０ｅｇ、ｌの際に特に良好であることが
判かる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有す
   るハロゲン化銀カラー写真感光材料を像用露光した後、
   少なくとも発色現像工程を含む処理を施すハロゲン化銀
   カラー写真感光材料の処理方法において、前記ハロゲン
   化銀乳剤層の少なくとも１層に下記一般式［ I ］で示
   されるマゼンタカプラーを含有し、かつ前記発色現像工
   程に用いられる発色現像液が下記一般式［Ａ］で示され
   る化合物、並びにマンガン塩及びセリウム塩から選ばれ
   る少なくとも１つの化合物を含有することを特徴とする
   ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｚは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原
   子群を表わし、該Ｚにより形成される環は置換基を有し
   てもよい。 Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
   り離脱しうる置換基を表わす。そして、Ｒは水素原子ま
   たは置換基を表わす。） 一般式［Ａ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１及びＲ＿２はそれぞれアルキル基又は水
   素原子を表わし、Ｒ＿１及びＲ＿２の両方が水素原子で
   あることはない。また、Ｒ＿１及びＲ＿２は環を形成し
   てもよい。）