JPH07104575B2 - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
関し、詳しくは迅速処理が可能であって、漂白定着に起
因するステインの発生が少なく、該迅速処理における処
理安定性が改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料
の処理方法に関する。

［発明の背景］ 近年、当業界においては、ハロゲン化銀カラー写真感光
材料の迅速処理が可能であって、しかも処理安定性に優
れて安定した写真特性が得られる技術が望まれている。

即ち、ハロゲン化銀カラー写真感光材料は各ラボラトリ
ーに設けられた自動現像機にてランニング処理すること
が行われているが、ユーザーに対するサービス向上の一
環としては、現像受付日のその日の内に現像処理してユ
ーザーに返還することが要求され、近時では、受付から
数時間で返還することさえも要求されるようになり、ま
すます迅速処理可能な技術の開発が急がれている。

ハロゲン化銀カラー写真感光材料の迅速処理について従
来技術をみると、 ［１］ハロゲン化銀カラー写真感光材料の改良による技
術、 ［２］現像処理時の物理的手段による技術、 ［３］現像処理に用いる処理液組成の改良による技術、 に大別され、 前記［１］に関しては、ハロゲン化銀組成の改良（例
えば特開昭51−77223号に記載の如きハロゲン化銀の微
粒子化技術や特開昭58−184142号、特公昭56−18939号
に記載の如きハロゲン化銀の低臭化銀化技術）、添加
剤の使用（例えば特開昭56−64339号に記載の如き特定
の構造を有する１−アリール−３−ピラゾリドンをハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料に添加する技術や特開昭57
−144547号、同58−50534号、同58−50535号、同58−50
536号に記載の如き１−アリールピラゾリドン類をハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料中に添加する技術）、高
速反応性カプラーによる技術（例えば特公昭51−10783
号、特開昭50−123342号、同51−102636号に記載の高速
反応性イエローカプラーを用いる技術）、写真構成層
の薄膜化技術（例えば特願昭60−204992号に記載の写真
構成層の薄膜化技術）等があり、 前記［２］に関しては、処理液の攪拌技術（例えば特願
昭61−23334号に記載の処理液の攪拌技術）等があり、 そして、前記［３］に関しては、現像促進剤を用いる
技術、発色現像主薬の濃厚化技術、ハロゲンイオ
ン、特に臭化物イオンの濃度低下技術等が知られてい
る。

感光材料の処理は基本的には発色現像と脱銀の２工程か
らなり、脱銀は漂白と定着工程又は漂白定着工程からな
っている。この他に付加的な処理工程としてリンス処
理、安定処理、水洗ないし水洗代替安定処理等が加えら
れる。即ち、発色現像において、露光されたハロゲン化
銀は還元されて銀になると同時に酸化された芳香族第１
級アミン現像主薬はカプラーと反応して色素を形成す
る。この過程で、ハロゲン化銀の還元によって生じたハ
ロゲンイオンが現像液中に溶出し蓄積する。又、別には
感光材料中に含まれる抑制剤等の成分も発色現像液中に
溶出して蓄積される。脱銀工程では現像により生じた銀
は酸化剤により漂白され、次いで全ての銀塩は定着剤に
より可溶性銀塩として、感光材料中より除去される。な
お、この漂白工程と定着工程をまとめて同時に処理する
一浴漂白定着処理方法も知られている。

通常の感光材料を発色現像処理に付した後、直ちに一浴
漂白定着液で処理する場合に、かかる漂白定着液のpH
は、通常中性（pH7.0〜7.5）に保たれているか、それよ
りも若干高いところにある。これは通常の感光材料の場
合には、pHが低いと色素がロイコ化しやすく、いわゆる
復色不良と呼ばれる故障を起しやすいため、pHが中性な
いしはそれよりも若干高く保たれる。

上記した迅速処理技術のうち、その迅速性において最も
優れたものは前記［１］の技術であり、さらにこの
［１］の技術の中でも高濃度の塩化銀を含有するハロゲ
ン化銀粒子を含有するハロゲン化銀感光材料を使用する
技術（例えば、特開昭58−95345号、特開昭60−19140
号、特開昭58−95736号の明細書参照）は、特に優れた
迅速化性能を有している。

しかしながら、高濃度の塩化銀を含有するハロゲン化銀
粒子を有するハロゲン化銀感光材料を、通常の、主とし
て臭化銀からなるハロゲン化銀感光材料と同様にpH7.0
〜7.5ないしはそれより若干高いpHを有する一浴漂白定
着液で連続処理に付する場合、発色現像液中の諸成分が
漂白定着液中に蓄積することにより、処理された感光材
料に汚れ（ステイン）（以下これを単にBF−ステインと
言う）が発生しやすい。

特に最近では、処理の経済性や処理廃液量の少量化の観
点から、漂白定着液の補充液量の少量化や高再生率化が
進んでおり、このため、漂白定着液中への発色現像液中
諸成分の蓄積量が増大し、BF−ステインの発生その他の
問題が顕著になっている。

この様な問題は、従来知られてきている様な技術（例え
ば特開昭50−136031号、米国特許第1,131,335号、米国
特許第3,293,036号公報等）等では、補ないきれなくな
ってきているのが実状である。

さらにこれら再生や濃厚低補充方式では蒸発や再生操作
の影響を受け易かったり、別には処理量の差、特に受注
量の多い週の始めと受注量が減少する週末、及びハイシ
ーズンとオフシーズンの差は最大1:5位の差となって表
れ、かつ蒸発や補充液量の差の影響も受けるため処理液
の組成は大巾に異なってしまい欠点がある。この様な状
況下ではカブリ等の写真特性が不安定となってしまう。

BF−ステインの発生は、臭化銀を主成分とする通常の感
光材料の処理においても、無かったわけではないが、塩
化銀を主成分とする迅速処理用の感光材料の場合には、
これが著しく、問題となってくる事が判った。

BF−ステインは発色現像液中の発色現象主薬が漂白定着
浴中に持ち込まれて、漂白定着液中の、例えば、エチレ
ンジアミン四酢酸鉄錯塩（EDTA−Fe）などの酸化剤によ
って酸化されてキノンジイミン等の酸化体となり、これ
らの酸化体が感光材料中のカプラーと漂白定着浴中で反
応して引き起こされると考えられる。とりわけ、このBF
−ステインは、発色現像液中の亜硫酸塩濃度が低い際に
顕著となる。

本発明者らは、上記した問題点を解決すべく鋭意研究を
行った結果、感光材料として塩化銀を一定割合以上含有
するハロゲン化銀乳剤層を含むハロゲン化銀感光材料
を、発色現像処理に付した後、一定範囲の低いpHを有す
る一浴漂白定着液で処理することにより、上記の問題が
解決できることを見出し本発明を完成するに至った。

漂白定着液のpHが低いと復色不良を起こし易いという問
題があるが、塩化銀を一定割合（80モル％）以上含有す
るハロゲン化銀乳剤層を含むハロゲン化銀感光材料を発
色現像処理に付した後、pH4.5〜6.8の漂白定着液で処理
すれば、塩化銀の現像速度が速いため、復色不良が起き
ないばかりか、連続処理により漂白定着液中に発色現像
液中の諸成分が蓄積されてもBF−ステインは発生しにく
くなる。

さらに、上記した方法［３］に従って、亜硫酸イオン
（SO₃ ^2-）の濃度をさげて、現像速度を一層高めること
ができる。

さらには、発色現像液中にアルカノールアミンを包含せ
しめることにより、漂白定着液中でのカブリが改良さ
れ、漂白定着液の補充量が低い場合にもカブリの発生が
少なくなることが判った。

その他、発色現像主薬として、パラフェニレンジアミン
系、とくに水溶性のパラフェニレンジアミン系のものを
使用することにより、上記したBF−ステインの発生は一
層少なくなること、発色現像液中に、トリアジン系蛍光
増白剤を含有せしめることにより、たとえBF−ステイン
が発生しても、見掛け上それがより少なく目視されるこ
とが判った。

さらには、ハロゲン化銀感光材料中のハロゲン化銀乳剤
層の少なくとも一層中に、特定のマゼンタカプラーを包
含せしめることにより、発色現像液の保存安定性を高
め、漂白定着に起因するステイン（BF−ステイン）を低
下せしめ、さらには、最大発色濃度の写真特性に優れた
処理方法が提供される。

［発明の目的］ そこで本発明の第１の目的は、高塩化物ハロゲン化銀を
用い迅速な現像性を与え、かつ漂白定着に起因するステ
インの発生が少ない改良されたハロゲン化銀カラー写真
感光材料の処理方法の提供にある。本発明の第２の目的
は、漂白定着液中、特に補充液量が少ない漂白定着液中
でもカブリの発生が少ないハロゲン化銀カラー写真感光
材料の処理方法の提供にある。本発明の第３の目的は、
処理安定性の改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材
料の処理方法の提供にある。

本発明の他の目的は、本明細書の以下の記述によって明
らかにされる。

［発明の構成］ 本発明は、少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を有す
るハロゲン化銀カラー写真感光材料を像様露光した後、
少なくとも発色現像工程及び該発色現像工程につづく漂
白定着工程を含む処理を施すハロゲン化銀カラー写真感
光材料の処理方法において、 前記発色現像工程に用いられる発色現像液は、実質的に
ベンジルアルコールを含まず、後記一般式（Ｂ−１）お
よび（Ｂ−II）で示される化合物から選ばれる少なくと
も１つの化合物を含有し； 前記漂白定着工程に用いられる漂白定着液のpHが4.5〜
6.8の範囲であり、； 前記ハロゲン化銀カラー写真感光材料が有するハロゲン
化銀乳剤層は、80モル％以上の塩化銀からなるハロゲン
化銀粒子を含有し、； 前記ハロゲン化銀カラー写真感光材料が有するハロゲン
化銀乳剤層は、後記一般式〔Ｍ〕で示されるマゼンタカ
プラーから選ばれる少なくとも１つのマゼンタカプラー
を含有する； ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処
理方法である。

以下、本発明を更に詳細に説明する。本発明に用いられ
る漂白定着液のpHは4.5〜6.8の範囲にあり、好ましく
は、5.0〜6.3の範囲である。

漂白定着液のpHの調整は、緩衝剤等を用いて行うことが
できる。

本発明に用いられる発色現像液中の亜硫酸イオン（SO₃
^2-）濃度には、特に制限はないが、より一層の迅速処理
を達成するためには、好ましくは、２×10^-2モル/l以
下、より好ましくは４×10^-3モル/l以下である。本発明
の亜硫酸イオン源となる亜硫酸塩としては亜硫酸ナトリ
ウム、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸
カリウム等が挙げられる。

また、本発明の方法において、高塩化銀感光材料を用い
ることによる問題点の１つである、発色現像液中に重金
属イオンが混入した場合に発生する漂白定着処理時のス
テインの発生をも防止するために、次式［Ｉ］： ［式中、R₁は炭素数２〜６のヒドロキシアルキル基、R₂
およびR₃はそれぞれ、水素原子、炭素数１〜６のアルキ
ル基、炭素数２〜６のヒドロキシアルキル基、ベンジル
基又は、式 （式中、ｎは１〜６の整数、ＸおよびＺは、それぞれ水
素原子、炭素数１〜６のアルキル基もしくは炭素数２〜
６のヒドロキシアルキル基を表す。） で示される基を表す。］ で示されるアルカノールアミンを発色現像液中に包含せ
しめることが好ましい。特に、発色現像液中の亜硫酸イ
オン濃度が４×10^-3モル/l以下、さらには２×10^-3モル
/l以下の場合に該アルカノールアミンの効果は顕著に発
揮される。

アルカノールアミンを発色現像液に空気酸化を抑制する
目的で添加することは特開昭54−3532号公報で知られて
いるが、しかしながら高塩化銀含有感光材料を亜硫酸塩
濃度の極めて少ない発色現像液で処理する場合において
さえ、前記一般式［Ｉ］で示される化合物を用いれば、
鉄や銅の様な重金属イオンの混入によって生じるカラー
現像主薬の不安定化、即ち現像主薬の酸化に起因する漂
白カブリを防止できることは驚くべきことである。

本発明に関わる前記一般式［Ｉ］で示される化合物の中
でも、とりわけ下記一般式［II］で示される化合物が本
発明の目的の効果の点から特に好ましく用いられる。

一般式［II］ （式中、R₄は炭素数２〜４のヒドロキシアルキル基を、
R₅及びR₆はそれぞれ炭素数１〜４のアルキル基もしくは
炭素数２〜４のヒドロキシアルキル基を示す。） 前記一般式［Ｉ］で示される化合物の好ましい具体例は
次の通りである。

エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノー
ルアミン、ジ−イソプロパノールアミン、２−メチルア
ミノエタノール、２−エチルアミノエタノール、２−ジ
メチルアミノエタノール、２−ジエチルアミノエタノー
ル、１−ジエチルアミノ−２−プロパノール、３−ジエ
チルアミノ−１−プロパノール、３−ジメチルアミノ−
１−プロパノール、イソプロピルアミノエタノール、３
−アミノ−１−プロパノール、２−アミノ−２−メチル
−1,3−プロパンジオール、エチレンジアミンテトライ
ソプロパノール、ベンジルジエタノールアミン、２−ア
ミノ−２−（ヒドロキシメチル）−1,3−プロパンジオ
ール。

これら、前記一般式［Ｉ］で示される化合物は、本発明
の目的の効果の点から発色現像液１当たり3g〜100gの
範囲で好ましく用いられ、より好ましくは6g〜50gの範
囲で用いられる。

本発明に用いる発色現像液に用いられる発色現像主薬と
しては、水溶性基を有するｐ−フェニレンジアミン系化
合物が本発明の目的の効果の点から好ましい。

水溶性基を有するｐ−フェニレンジアミン系化合物は、
N,N−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン等の水溶性基
を有しないパラフェニレンジアミン系化合物に比べ、感
光材料の汚染がなくかつ皮膚についても皮膚がカブレに
くいという長所を有するばかりでなく、特に本発明に於
いて一般式［Ｉ］で表される化合物と組み合わせること
により、本発明の目的を効率的に達成することができ
る。

前記水溶性基は、ｐ−フェニレンジアミン系化合物のア
ミノ基はまたはベンゼン核上に少なくとも１つ有するも
のが挙げられ、具体的な水溶性基としては −(CH₂)_n-CH₂OH、 −(CH₂)_m-NHSO₂-(CH₂)_n-CH₃、 −(CH₂)_mO-(CH₂)_n-CH₂、 −(CH₂CH₂O)_nC_mH_2m+1 （ｍ及びｎはそれぞれ０以上の整数を表す。） −COOH基、−SO₃H基等が好ましいものとして挙げられ
る。

本発明に好ましく用いられる発色現像主薬の具体的例示
化合物を以下に示す。

例示発色現象主薬 上記例示した発色現像主薬の中でも本発明に用いて好ま
しいのは例示No.（Ａ−１）、（Ａ−２）、（Ａ−
３）、（Ａ−４）、（Ａ−６）、（Ａ−７）および（Ａ
−15）で示した化合物であり、特に好ましくは（Ａ−
１）である。

上記発色現像主薬は通常、塩酸塩、硫酸塩、ｐ−トルエ
ンスルホン酸塩等の塩のかたちで用いられる。

本発明に用いられる水溶性基を有する発色現像主薬は、
通常発色現像液１当たり１×10^-2〜２×10^-1モルの範
囲で使用することが好ましいが、迅速処理の観点から発
色現像液１当たり1.5×10^-2〜２×10^-1モルの範囲が
より好ましい。

本発明においては、前記本発明に係わる発色現像液に下
記一般式［III］で示されるトリアジルスチルベン系蛍
光増白剤を用いると、本発明の目的がより良好に達成さ
れる。

一般式［III］ 式中、X₁、X₂、Y₁及びY₂は、それぞれ水酸基、塩素又は臭
素等のハロゲン原子、モルホリノ基、アルコキシ基（例
えばメトキシ、エトキシ、メトキシエトキシ等）、アリ
ールオキシ基（例えばフェノキシ、ｐ−スルホフェノキ
シ等）、アルキル基（例えばメチル、エチル等）、アリ
ール基（例えばフェニル、メトキシフェニル等）、アミ
ノ基、アルキルアミノ基［例えばメチルアミノ、エチル
アミノ、プロピルアミノ、ジメチルアミノ、シクロヘキ
シルアミノ、β−ヒドロキシエチルアミノ、ジ（β−ヒ
ドロキシエチル）アミノ、β−スルホエチルアミノ、Ｎ
−（β−スルホエチル）−Ｎ′−メチルアミノ、Ｎ−
（β−ヒドロキシエチル）−Ｎ′−メチルアミノ等］、
アリールアミノ基（例えばアニリノ、ｏ−、ｍ−、ｐ−
スルホアニリノ、ｏ−、ｍ−、ｐ−クロロアニリノ、ｏ
−、ｍ−、ｐ−トルイジノ、ｏ−、ｍ−、ｐ−カルボキ
シアニリノ、ｏ−、ｍ−、ｐ−ヒドロキシアニリノ、ス
ルホナフチルアミノ、ｏ−、ｍ−、ｐ−アミノアニリ
ノ、ｏ−、ｍ−、ｐ−アニジノ等）を表わす。Ｍは水素
原子、ナトリウム、カリウム、アンモニウム又はリチウ
ムを表わす。

具体的には、下記の化合物を挙げることができるがこれ
らに限定されるものではない。

本発明のトリアジルスチルベン系増白剤は、例えば化成
品工業協会編「蛍光増白剤」（昭和51年８月発行）８頁
に記載されている通常の方法で合成することができる。

これらトリアジルスチルベン系増白剤は、本発明に用い
る発色現像液１当り0.2〜6gの範囲で好ましく使用さ
れ、特に好ましくは0.4〜3gの範囲である。

本発明の発色現像液には、上記成分の他に以下の現像液
成分を含有させることができる。

上記炭酸塩以外のアルカリ剤として、例えば水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、ケイ酸塩、メタホウ酸ナトリ
ウム、メタホウ酸カリウム、リン酸３ナトリウム、リン
酸３カリウム、ホウ砂等を単独でまたは組合せて、本発
明の上記効果、即ち沈殿の発生がなく、pH安定化効果を
維持する範囲で併用することができる。さらに調剤上に
必要性から、あるいはイオン強度を高くするため等の目
的で、リン酸水素２ナトリウム、リン酸水素２カリウ
ム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、ホウ酸塩等各
種の塩類を使用することができる。

また、必要に応じて、無機および有機のカブリ防止剤を
添加することができる。

また、必要に応じて現像促進剤も用いることができる。
現像促進剤としては米国特許第2,648,604号、同第3,67
1,247号、特公昭44−9503号公報で代表される各種のピ
リジニウム化合物や、その他のカチオン性化合物、フェ
ノサフラニンのようなカチオン性色素、硝酸タリウムの
如き中性塩、米国特許第2,5332,990号、同第2,531,832
号、同第2,950,970号、同第2,577,127号、および特公昭
44−9504号公報記載のポリエチレングリコールやその誘
導体、ポリチオエーテル類等のノニオン性化合物、特公
昭44−9509号公報記載の有機溶剤や有機アミン、エタノ
ールアミン、エチレンジアミン、ジエタノールアミン、
トリエタノールアミン等が含まれる。また米国特許第2,
304,925号に記載されているベンジルアルコール、フェ
ネチルアルコール、およびこのほか、アセチレングリコ
ール、メチルエチルケトン、シクロヘキサン、チオエー
テル類、ピリジン、アンモニア、ヒドラジン、アミン類
等を挙げることができる。

上記において、特にベンジルアルコールで代表される貧
溶解性の有機溶媒については、発色現像液の長期間に亘
る使用によって、特に低補充方式におけるランニング処
理においてタールが発生し易く、かかるタールの発生
は、被処理ペーパー感材への付着によって、その商品価
値を著しく損なうという重大な故障を招くことすらあ
る。

また、貧溶解性の有機溶媒は水に対する溶解性が悪いた
め、発色現像液自身の調製に攪拌器具を要する等の面倒
さがあるばかりでなく、かかる攪拌器具の使用によって
も、その溶解率の悪さから、現像促進効果にも限界があ
る。

更に、貧溶解性の有機溶媒は、生物化学的酸素要求量
（BOD）等の公害負荷値が大であり、下水道ないし河川
等に廃棄することは不可であり、その廃液処理には、多
大の労力と費用を必要とする等の問題点を有するため、
極力その使用量を減じるか、またはなくすことが好まし
い。

本発明に用いる発色現像液には、従来保恒剤として用い
られているヒドロキシルアミンに代えて、下記一般式
［IV］で示される化合物が用いられる際には、本発明の
目的の効果をより良好に奏し、かつ発色現像液の保存安
定性も劣化が改良され、さらに高塩化銀含有感光材料を
使う際にヒドロキシルアミンによる銀現像の発生もない
ため、本発明においては特に好ましく用いられる。

一般式［IV］ （式中、R¹及びR²はそれぞれ炭素数１〜３のアルキル基
を表わす。） 一般式［IV］において、R¹及びR²はそれぞれ炭素数１〜
３のアルキル基を表わすが、これらR¹及びR²で表わされ
る炭素数１〜３のアルキル基は同じでも異なってもよ
く、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、iso
−プロピル基等が挙げられる。

R¹及びR²は、好ましくは双方ともエチル基である。

以下に、一般式［IV］で示される本発明の化合物の具体
例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。

これら本発明の化合物は通常、塩酸塩、硫酸塩、ｐ−ト
ルエンスルホン酸塩、シュウ酸塩、リン酸塩、酢酸塩等
の塩のかたちで用いられる。

発色現像液中の本発明の化合物の濃度は、通常保恒剤と
して用いられるヒドロキシルアミンと同程度の濃度、例
えば0.1g/l〜50g/lが好ましく用いられ、さらに好まし
くは1g/l〜30g/l、特に好ましくは5g/l〜20g/lである。

本発明に用いられる発色現像液には、下記一般式［Ｂ−
Ｉ］で示される化合物および一般式［Ｂ−II］で示され
る化合物から選ばれる少なくとも一つの化合物（以下、
本発明の化合物という）を含有する際には、本発明の目
的がより良好に達成され、また、自動現像機のラックの
取り扱い時に漂白定着液中の有機酸鉄錯塩（例えば、エ
チレンジアミン四酢酸鉄（III）錯塩）が発色現像液に
混入した際にも本発明の発色現像液が安定化される効果
も有するために、特に好ましく用いられる。

一般式［Ｂ−Ｉ］ 一般式［Ｂ−II］ 一般式［Ｂ−Ｉ］、［Ｂ−II］において、R₁、R₂、R₃およ
びR₄はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、スルホン酸
基、炭素原子数１〜７のアルキル基、−OR₅、−COOR₆、 又は、フェニル基を表わす。また、R₅、R₆、R₇およびR₈は
それぞれ水素原子又は炭素原子数１〜18のアルキル基を
表わす。ただし、R₂が−OHまたは水素原子を表わす場
合、R₁はハロゲン原子、スルホン酸基、炭素原子数１〜
７のアルキル基、−OR₅、−COOR₆、 又は、フェニル基を表わす。

前記式［Ｂ−Ｉ］及び［Ｂ−II］中、R₁、R₂、R₃およびR₄
が表わすアルキル基としては、例えばメチル基、エチル
基、iso−プロピル基、ｎ−プロピル基、ｔ−ブチル
基、ｎ−ブチル基、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエ
チル基、メチルカルボン酸基、ベンジル基等が挙げら
れ、またR₅、R₆、R₇およびR₈が表わすアルキル基としては
前記と同義であり、更にオクチル基等を挙げることがで
きる。

またR₁、R₂、R₃およびR₄が表わすフェニル基としてはフェ
ニル基、２−ヒドロキシフェニル基、４−アミノフェニ
ル等が挙げられる。

前記式［Ｂ−Ｉ］もしくは［Ｂ−II］で示される本発明
のキレート剤の代表的具体例を以下に挙げるが、これら
に限定されるものではない。

（Ｂ−Ｉ−１） ４−イソプロピル−1,2−ジヒドロキシベンゼン （Ｂ−Ｉ−２） 1,2−ジヒドロキシベンゼン−3,5−ジスルホン酸 （Ｂ−Ｉ−３） 1,2,3−トリヒドロキシベンゼン−５−カルボン酸 （Ｂ−Ｉ−４） 1,2,3−トリヒドロキシベンゼン−５−カルボキシメチ
ルエステル （Ｂ−Ｉ−５） 1,2,3−トリヒドロキシベンゼン−５−カルボキシ−ｎ
−ブチルエステル （Ｂ−Ｉ−６） ５−ｔ−ブチル−1,2,3−トリヒドロキシベンゼン （Ｂ−II−１） 2,3−ジヒドロキシナフタレン−６−スルホン酸 （Ｂ−II−２） 2,3,8−トリヒドロキシナフタレン−６−スルホン酸 （Ｂ−II−３） 2,3−ジヒドロキシナフタレン−６−カルボン酸 （Ｂ−II−４） 2,3−ジヒドロキシ−８−イソプロピル−ナフタレン （Ｂ−II−５） 2,3−ジヒドロキシ−８−クロロ−ナフタレン−６−ス
ルホン酸 上記化合物中、本発明において特に好ましく用いられる
化合物としては、1,2−ジヒドロキシベンゼン−3,5−ジ
スルホン酸があげられ、これは、ナトリウム塩、カリウ
ム塩等のアルカリ金属塩などとしても使用出来る。

本発明において、前記本発明の化合物は発色現像液１
当り5mg〜20gの範囲で使用することができ、好ましくは
10mg〜10g、さらに好ましくは20mg〜3gを加えることに
よって良好な結果が得られる。

前記本発明の化合物は単独で用いても、また組合わせて
用いても良い。さらにまた、アミノトリ（メチレンホス
ホン酸）もしくはエチレンジアミンテトラリン酸等のア
ミノポリホスホン酸、クエン酸もしくはグルコン酸等の
オキシカルボン酸、２−ホスホノブタン−1,2,4−トリ
カルボン酸等のホスホノカルボン酸、トリポリリン酸も
しくはヘキサメタリン酸等のポリリン酸等のその他のキ
レート剤を組合せて使用しても良い。

さらに、本発明に用いる発色現像液には、必要に応じ
て、エチレングリコール、メチルセロソルブ、メタノー
ル、アセトン、ジメチルホルムアミド、β−シクロデキ
ストリン、その他特公昭47−33378号、同44−9509号公
報記載の化合物を現像主薬の溶解度を上げるための有機
溶剤として使用することができる。

更に、現像主薬とともに補助現像剤を使用することもで
きる。これらの補助現像剤としては、例えばＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノール・ヘミサルフェート（メトー
ル）、フェニドン、N,N′−ジエチル−ｐ−アミノフェ
ノール塩酸塩、N,N,N′,N′−テトラメチル−ｐ−フェ
ニレンジアミン塩酸塩などが知られており、その添加量
としては、通常0.01g〜1.0g/lが好ましい。この他に
も、必要に応じて競合カプラー、かぶらせ剤、カラード
カプラー、現像抑制剤放出型のカプラー（いわゆるDIR
カプラー）、または現像抑制剤放出化合物等を添加する
こともできる。

さらにまた、その他ステイン防止剤、スラッジ防止剤、
重層効果促進剤等、各種添加剤を用いることができる。

上記発色現像液の各成分は、一定の水に、順次添加、攪
拌して調製することができる。この場合、水に対する溶
解性の低い成分は、トリエタノールアミン等の前記有機
溶剤等と混合して添加することができる。またより一般
的には、それぞれが安定に共存し得る複数の成分を濃厚
水溶液、または固体状態で小容器に予め調製したものを
水中に添加、攪拌して調製し、本発明の発色現像液とし
て得ることができる。

本発明においては、上記発色現像液を任意のpH域で使用
できるが、迅速処理の観点からpH9.5〜13.0であること
が好ましく、より好ましくはpH9.8〜13.0で用いられ
る。

本発明においては、発色現像の処理温度は、30℃以上、
50℃以下であり、高い程、短時間の迅速処理が可能とな
り好ましいが、一方、画像保存安定性からはあまり高く
ない方が良く、33℃以上45℃以下で処理することが好ま
しい。

発色現像時間は、従来一般には３分30秒程度で行われて
いるが、本発明では２分以内とすることができ、さらに
30秒〜１分30秒の範囲で行うことも可能とするものであ
る。

本発明に用いる漂白定着液に好ましく使用することので
きる漂白剤は有機酸の金属錯塩である。該錯塩は、アミ
ノポリカルボン酸又は蓚酸、クエン酸等の有機酸で鉄、
コバルト、銅等の金属イオンを配位したものである。こ
のような有機酸の金属錯塩を形成するために用いられる
最も好ましい有機酸としては、ポリカルボン酸が挙げら
れる。これらのポリカルボン酸又はアミノポリカルボン
酸はアルカリ金属塩、アンモニウム塩もしくは水溶性ア
ミン塩であっても良い。これらの具体例としては次の如
きものを挙げる事ができる。

［１］エチレンジアミンテトラ酢酸 ［２］ジエチレントリアミンペンタ酢酸 ［３］エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）−
N,N′,N′−トリ酢酸 ［４］プロピレンジアミンテトラ酢酸 ［５］ニトリロトリ酢酸 ［６］シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸 ［７］イミノジ酢酸 ［８］ジヒドロキシエチルグリシンクエン酸（又は酒石
酸） ［９］エチルエーテルジアミンテトラ酢酸 ［10］グリコールエーテルジアミンテトラ酢酸 ［11］エチレンジアミンテトラプロピオン酸 ［12］フェニレンジアミンテトラ酢酸 ［13］エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩 ［14］エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ（トリメチル
アンモニウム）塩 ［15］エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリウム塩 ［16］ジエチレントリアミンペンタ酢酸ペンタナトリウ
ム塩 ［17］エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）−
N,N′,N′−トリ酢酸ナトリウム塩 ［18］プロピレンジアミンテトラ酢酸ナトリウム塩 ［19］ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩 ［20］シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸ナトリウム塩 これらの漂白剤は好ましくは５〜450g/l、より好ましく
は20〜250g/l、最も好ましくは25〜100g/lで使用する。
漂白定着液には前記の如き漂白剤以外にハロゲン化銀定
着剤を含有し、必要に応じて保恒剤として亜硫酸塩を含
有する組成の液が適用される。また、エチレンジアミン
四酢酸鉄（III）錯塩漂白剤と前記のハロゲン化銀定着
剤の他の臭化アンモニウムの如きハロゲン化物を少量添
加した組成からなる漂白定着液、あるいは逆に臭化アン
モニウムの如きハロゲン化物を多量に添加した組成から
なる漂白定着液、さらにはエチレンジアミン四酢酸鉄
（III）錯塩漂白剤と多量の臭化アンモニウムの如きハ
ロゲン化物との組み合せからなる組成の特殊な漂白定着
液等も用いることができる。前記ハロゲン化物として
は、臭化アンモニウムの他に塩化水素酸、臭化水素酸、
臭化リチウム、臭化ナトリウム、臭化カリウム、沃化ナ
トリウム、沃化カリウム、沃化アンモニウム等も使用す
ることができる。

漂白定着液に含まれる前記ハロゲン化銀定着剤としては
通常の定着処理に用いられるようなハロゲン化銀と反応
して水溶性の錯塩を形成する化合物、例えば、チオ硫酸
カリウム、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウム
の如きチオ硫酸塩、チオシアン酸カリウム、チオシアン
酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニウムの如きチオシ
アン酸塩、チオ尿素、チオエーテル等がその代表的なも
のである。これらの定着剤は5g/l以上、溶解できる範囲
の量で使用するが、一般には70g〜250g/lで使用する。

なお、漂白定着液には硼酸、硼砂、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭
酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸ナトリウ
ム、水酸化アンモニウム等の各種pH緩衝剤を単独あるい
は２種以上組み合わせて含有せしめることができる。さ
らにまた、各種の蛍光増白剤や消泡剤あるいは界面活性
剤を含有せしめることもできる。またヒドロキシルアミ
ン、ヒドラジン、アルデヒド化合物の重亜硫酸付加物等
の保恒剤、アミノポリカルボン酸等の有機キレート化剤
あるいはニトロアルコール、硝酸塩等の安定剤、メタノ
ール、ジメチルスルホアミド、ジメチルスルホキシド等
の有機溶媒等を適宜含有せしめることができる。

本発明に用いる漂白定着液には、特開昭46−280号、特
公昭45−8506号、同46−556号、ベルギー特許第770,910
号、特公昭45−8836号、同53−9854号、特開昭54−7163
4号及び同49−42349号等に記載されている種々の漂白促
進剤を添加することができる。

処理の温度は80℃以下で発色現像槽の処理液温度よりも
３℃以上、好ましくは５℃以上低い温度で使用される
が、望ましくは55℃以下で蒸発等を抑えて使用する。

本発明に適用されるハロゲン化銀カラー写真感光材料を
構成するハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層は、塩化
銀を80モル％以上含有し、より好ましくは90モル％以
上、さらに好ましくは95モル％以上含有するものであ
る。

上記80モル％以上の塩化銀からなるハロゲン化銀粒子を
含むハロゲン化銀乳剤は、塩化銀の他にハロゲン化銀組
成として臭化銀及び／又は沃化銀を含むことができ、こ
の場合、臭化銀は20モル％以下、好ましくは10％モル以
下、より好ましくは５モル％以下であり、又、沃化銀が
存在するときは１モル％以下、好ましくは0.5モル％以
下である。このような本発明に係る実質的に塩化銀から
なるハロゲン化銀粒子は、そのハロゲン化銀粒子が含有
されるハロゲン化銀乳剤層における全てのハロゲン化銀
粒子のうち重量％で80％以上含有されていることが好ま
しく、更には100％であることが好ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の結晶は、正常晶
でも双晶でもその他でもよく、［100］面と［111］面の
比率は任意のものが使用できる。更に、これらのハロゲ
ン化銀粒子の結晶構造は、内部から外部まで均一なもの
であっても、内部と外部が異質の層状構造（コア・シェ
ル型）をしたものであってもよい。また、これらのハロ
ゲン化銀は潜像を主として表面に形成する型のもので
も、粒子内部に形成する型のものでもよい。さらに平板
状ハロゲン化銀粒子（特開昭58−113934号、特願昭59−
170070号参照）を用いることもできる。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は、酸性法、中性
法、アンモニア法のいずれの調製法で得られたものでも
よい。

また、例えば種粒子を酸性法でつくり、更に、成長速度
の速いアンモニア法により成長させ、所定の大きさまで
成長させる方法でもよい。ハロゲン化銀粒子を成長させ
る場合に反応釜内のpH、pAg等をコントロールし、例え
ば特開昭54−48521号に記載されているようなハロゲン
化銀粒子の成長速度に見合った量の銀イオンとハライド
イオンを逐次もしくは同時に注入混合することが好まし
い。

本発明に係わるハロゲン化銀粒子の調製は以上のように
して行われるのが好ましい。該ハロゲン化銀粒子を含有
する組成物を、本明細書においてハロゲン化銀乳剤とい
う。

これらのハロゲン化銀乳剤は、活性ゼラチン；硫黄増感
剤、例えばアリルチオカルバミド、チオ尿素、シスチン
等の硫黄増感剤；セレン増感剤；還元増感剤、例えば第
１スズ塩、二酸化チオ尿素、ポリアミン等；貴金属増感
剤、例えば金増感剤、具体的にはカリウムオーリチオシ
アネート、カリウムクロロオーレート、２−オーロチオ
−３−メチルベンゾチアゾリウムクロライド等あるいは
例えばルテニウム、パラジウム、白金、ロジウム、イリ
ジウム等の水溶性基の増感剤、具体的にはアンモニウム
クロロパラデート、カリウムクロロプラチネートおよび
ナトリウムクロロパラデート（これらの或る種のものは
量の大小によって増感剤あるいはカブリ抑制剤等として
作用する。）等により単独であるいは適宜併用（例えば
金増感剤と硫黄増感剤の併用、金増感剤とセレン増感剤
との併用等）して化学的に増感されてもよい。

本発明に係わるハロゲン化銀乳剤は、含硫黄化合物を添
加して化学熟成し、この化学熟成する前、熟成中、又は
熟成後、少なくとも１種のヒドロキシテトラザインデン
およびメルカプト基を有する含窒素ヘテロ環化合物の少
なくとも１種を含有せしめてもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀は、各々所望の感光波
長域に感光性を付与するために、適当な増感色素をハロ
ゲン化銀１モルに対して５×10^-3〜３×10^-3モル添加し
て光学増感させてもよい。増感色素としては種々のもの
を用いることができ、また各々増感色素を１種又は２種
以上組合せて用いることができる。本発明において有利
に使用される増加色素としては例えば次の如きものを挙
げることができる。

即ち、青感性アロゲン化銀乳剤に用いられる増感色素と
しては、例えば 西独特許929,080号、 米国特許2,231,658号、 同2,493,748号、同2,503,776号、同2,519,001号、 同2,912,329号、同3,656,959号、同3,672,897号、 同3,694,217号、同4,025,349号、同4,046,572号、 英国特許1,242,588号、特公昭44−14030号、同52−2484
4号等に記載されたものを挙げることができる。また緑
感性ハロゲン化銀乳剤に用いられる増感色素としては、
例えば米国特許1,939,201号、 同2,072,908号、同2,739,149号、同2,945,763号、 英国特許505,979号等に記載されている如きシアニン色
素、メロシアニン色素または複合シアニン色素をその代
表的なものとして挙げることができる。さらに、赤感性
ハロゲン化銀乳剤に用いられる増感色素としては、例え
ば米国特許2,269,234号、同2,270,378号、同2,442,710
号、同2,454,629号、 同2,776,280号等に記載されている如きシアニン色素、
メロシアニン色素または複合シアミン色素をその代表的
なものとして挙げることができる。更にまた米国特許2,
213,995号、同2,493,748号、 同2,519,001号、 西独特許929,080号等に記載されている如きシアニン色
素、メロシアニン色素または複合シアニン色素を緑感性
ハロゲン化銀乳剤または赤感性ハロゲン化銀乳剤に有利
に用いることができる。

これらの増感色素は単独で用いてもよく、またこれらを
組合せて用いてもよい。

本発明の写真感光材料は必要に応じてシアニン或いはメ
ロシアニン色素の単用又は組合せによる分光増感法にて
所望の波長域に光学増感がなされていてもよい。

特に好ましい分光増感法としては代表的なものは例え
ば、ベンズイミダゾロカルボシアニンとベンゾオキサゾ
ロカルボシアニンとの組合せに感する特公昭43−4936
号、同43−22884号、同45−18433号、同47−37443号、
同48−28293号、同49−6209号、同53−12375号、特開昭
52−23931号、同52−51932号、同54−80118号、同58−1
53926号、 同59−116646号、同59−116647号等に記載の方法が挙げ
られる。

又、ベンズイミダゾール核を有したカルボシアニンと他
のシアニン或いはメロシアニンとの組合せに関するもの
としては例えば特公昭45−25831号、同47−11114号、同
47−25379号、同48−38406号、同48−38407号、同54−3
4535号、同55−1569号、特開昭50−33220号、同50−385
26号、同51−107127号、同51−115820号、同51−135528
号、同52−104916号、 同52−104917号等が挙げられる。

さらにベンゾオキサゾロカルボシアニン（オキサ・カル
ボシアニン）と他のカルボシアニンとの組合せに関する
ものとしては例えば特公昭44−32753号、同46−11627
号、特開昭57−1483号、メロシアニンに関するものとし
ては例えば特公昭48−38408号、同48−41204号、同50−
40662号、特開昭56−25728号、同58−10753号、同58−9
1445号、同59−116645号、同50−33828号等が挙げられ
る。

又、チアカルボシアニンと他のカルボシアニンとの組合
せに関するものとしては例えば特公昭43−4932号、同43
−4933号、同45−26470号、同46−18107号、同47−8741
号、特開昭59−114533号等があり、さらにゼロメチン又
はジメチンメロシアニン、モノメチン又はトリメチンシ
アニン及びスチリール染料を用いる特公昭49−6207号に
記載の方法を有利に用いることができる。

これらの増感色素を本発明に係るハロゲン化銀乳剤に添
加するには予め色素溶液として例えばメチルアルコー
ル、エチルアルコール、アセトン、ジメチルフォルムア
ミド、或いは特公昭50−40659号記載のフッ素化アルコ
ール等の親水性有機溶媒に溶解して用いられる。

添加の時期はハロゲン化銀乳剤の化学熟成開始時、熟成
中、熟成終了時の任意の時期でよく、場合によっては乳
剤塗布直前の工程に添加してもよい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の写真構成層
には、水溶性または発色現像液で脱色する染料（AI染
料）を添加することができ、該AI染料としては、オキソ
ノール染料、ヘミオキソノール染料、メロシアニン染料
及びアゾ染料が包含される。中でもオキソノール染料、
ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料等が有用で
ある。用い得るAI染料の例としては、英国特許584,609
号、同1,277,429号、特開昭48−85130号、同49−99620
号、同49−114420号、同49−129537号、同52−108115
号、 同59−25845号、同59−111640号、同59−111641号、米
国特許2,274,782号、 同2,533,472号、同2,956,079号、同3,125,448号、 同3,148,187号、同3,177,078号、同3,247,127号、 同3,260,601号、同3,540,887号、同3,575,704号、 同3,653,905号、同3,718,472号、同4,071,312号、 同4,070,352号に記載されているものを挙げることがで
きる。

これらのAI染料は、一般に乳剤層中の銀１モル当り２×
10^-3〜５×10^-1モル用いることが好ましく、より好まし
くは１×10^-2〜１×10^-1モルを用いる。

本発明の処理法を施すに当って、特に好ましい写真感光
材料は、ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層が、次式
［Ｍ］（又は［Ｍ−Ｉ］）： （式中、Ｚは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原
子群を表わし、該Ｚにより形成される環は置換基を有し
てもよく;Xは水素原子または発色現像主薬の酸化体との
反応により離脱しうる置換基を表わし;Rは水素原子また
は置換基を表わす。） で示されるマゼンタカプラーを含有するものである。

これらのマゼンタカプラーを含むハロゲン化銀乳剤層か
らなるハロゲン化銀カラー感光材料は、発色現像液中に
低濃度の亜硫酸イオン（４×10^-3モル/l以下）が含有さ
れる場合に、一層高い効果が得られる。

本発明に係る前記一般式［Ｍ］（又は［Ｍ−Ｉ］） で表されるマゼンタカプラーに於いて、Ｚは含窒素複素
環を形成するに必要な非金属原子群を表し、該Ｚにより
形成される環は置換基を有してもよい。

Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
り離脱しうる置換基を表す。

またＲは水素原子または置換基を表す。

前記Ｒの表す置換基としては、例えばハロゲン原子、ア
ルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロア
ルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、
アシル基、スルホニル基、スルフェニル基、ホスホニル
基、カルバモイル基、スルファモイル基、シアノ基、ス
ピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シロキシ
基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アミノ
基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、イミド基、ウ
レイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボ
ニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、ア
ルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、
アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基が挙
げられる。

ハロゲン原子としては、例えば塩素原子、臭素原子が挙
げられ、特に塩素原子が好ましい。

Ｒで表されるアルキル基としては、炭素数１〜32のも
の、アルケニル基、アルキニル基としては炭素数２〜32
のもの、シクロアルキル基、シクロアルケニル基として
は炭素数３〜12、特に５〜７のものが好ましく、アルキ
ル基、アルケニル基、アルキニル基は直鎖でも分岐でも
よい。

また、これらアルキル基、アルケニル基、アルキニル
基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基は置換基
［例えばアリール、シアノ、ハロゲン原子、ヘテロ環、
シクロアルキル、シクロアルケニル、スピロ化合物残
基、有橋炭化水素化合物残基の他、アシル、カルボキ
シ、カルバモイル、アルコキシカルボニル、アリールチ
オカルボニルの如くカルボニル基を介して置換するも
の、更にはヘテロ原子を介して置換するもの｛具体的に
はヒドロキシ、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテロ環
オキシ、シロキシ、アシルオキシ、カルバモイルオキシ
等の酸素原子を介して置換するもの、ニトロ、アミノ
（ジアルキルアミノ等を含む）、スルファモイルアミ
ノ、アルコキシカルボニルアミノ、アリールオキシカル
ボニルアミノ、アシルアミノ、スルホンアミド、イミ
ド、ウレイド等の窒素原子を介して置換するもの、アル
キルチオ、アリールチオ、ヘテロ環チオ、スルホニル、
スルフィニル、スルファモイル等の硫黄原子を介して置
換するもの、ホスホニル等の燐原子を介して置換するも
の等｝］を有していてもよい。

具体的には例えばメチル基、エチル基、イソプロピル
基、ｔ−ブチル基、ペンタデシル基、ヘプタデシル基、
１−ヘキシルノニル基、1,1′−ジペンチルノニル基、
２−クロル−ｔ−ブチル基、トリフルオロメチル基、１
−エトキシトリデシル基、１−メトキシイソプロピル
基、メタンスルホニルエチル基、2,4−ジ−ｔ−アミル
フェノキシメチル基、アニリノ基、１−フェニルイソプ
ロピル基、３−ｍ−ブタンスルホンアミノフェノキシプ
ロピル基、３−４′−｛α−［４″（ｐ−ヒドロキシベ
ンゼンスルホニル）フェノキシ］ドデカノイルアミノ｝
フェニルプロピル基、３−｛４′−［α−（２″,4″−
ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミド］フェニル｝
−プロピル基、４−［α（ｏ−クロルフェノキシ）テト
ラデカンアミドフェノキシ］プロピル基、アリル基、シ
クロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。

Ｒで表されるアリール基としてはフェニル基が好まし
く、置換基（例えば、アルキル基、アルコキシ基、アシ
ルアミノ基等）を有していてもよい。

具体的には、フェニル基、４−ｔ−ブチルフェニル基、
2,4−ジ−ｔ−アミルフェニル基、４−テトラデカンア
ミドフェニル基、ヘキサデシロキシフェニル基、４′−
［α−（４″−ブチルフェノキシ）テトラデカンアミ
ド］フェニル基等が挙げられる。

Ｒで表されるヘテロ環基としては５〜７員のものが好ま
しく、置換されていてもよく、又縮合していてもよい。
具体的には２−フリル基、２−チエニル基、２−ピリミ
ジニル基、２−ベンゾチアゾリル基等が挙げられる。

Ｒで表されるアシル基としては、例えばアセチル基、フ
ェニルアセチル基、ドデカノイル基、α−2,4−ジ−ｔ
−アミルフェノキシブタノイル基等のアルキルカルボニ
ル基、ベンゾイル基、３−ペンタデシルオキシベンゾイ
ル基、ｐ−クロルベンゾイル基等のアリールカルボニル
基等が挙げられる。

Ｒで表されるスルホニル基としてはメチルスルホニル
基、ドデシルスルホニル基の如きアルキルスルホニル
基、ベンゼンスルホニル基、ｐ−トルエンスルホニル基
の如きアリールスルホニル基等が挙げられる。

Ｒで表されるスルフィニル基としては、エチルスルフィ
ニル基、オクチルスルフィニル基、３−フェノキシブチ
ルスルフィニル基の如きアルキルスルフィニル基、フェ
ニルスルフィニル基、ｍ−ペンタデシルフェニルスルフ
ィニル基の如きアリールスルフィニル基等が挙げられ
る。

Ｒで表されるホスホニル基としてはブチルオクチルホス
ホニル基の如きアルキルホスホニル基、オクチルオキシ
ホスホニル基の如き、アルコキシホスホニル基、フェノ
キシホスホニル基の如きアリールオキシホスホニル基、
フェニルホスホニル基の如きアリールホスホニル基等が
挙げられる。

Ｒで表されるカルバモイル基は、アルキル基、アリール
基（好ましくはフェニル基）等が置換していてもよく、
例えばＮ−メチルカルバモイル基、N,N−ジブチルカル
バモイル基、Ｎ−（２−ペンタデシルオクチルエチル）
カルバモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルカルバモイ
ル基、Ｎ−｛３−（2,4−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）
プロピル｝カルバモイル基等が挙げられる。

Ｒで表されるスルファモイル基はアルキル基、アリール
基（好ましくはフェニル基）等が置換していてもよく、
例えばＮ−プロピルスルファモイル基、N,N−ジエチル
スルファモイル基、Ｎ−（２−ペンタデシルオキシエチ
ル）スルファモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスル
ファモイル基、Ｎ−フェニルスルファモイル基等が挙げ
られる。

Ｒで表されるスピロ化合物残基としては例えばスピロ
［3.3］ヘプタン−１−イル等が挙げられる。

Ｒで表される有橋炭化化合物残基としては例えばビシク
ロ［2.2.1］ヘプタン−１−イル、トリシクロ［3.3.1.1
³′⁷］デカン−１−イル、7,7−ジメチル−ビシクロ
［2.2.1］ヘプタン−１−イル等が挙げられる。

Ｒで表されるアルコキシ基は、更に前記アルキル基への
置換基として挙げたものを置換していてもよく、例えば
メトキシ基、プロポキシ基、２−エトキシエトキシ基、
ペンタデシルオキシ基、２−ドデシルオキシエトキシ
基、フェネチルオキシエトキシ基等が挙げられる。

Ｒで表されるアリールオキシ基としてはフェニルオキシ
が好ましく、アリール核は更に前記アリール基への置換
基又は原子として挙げたもので置換されていてもよく、
例えばフェノキシ基、ｐ−ｔ−ブチルフェノキシ基、ｍ
−ペンタデシルフェノキシ等が挙げられる。

Ｒで表されるヘテロ環オキシ基としては５〜７員のヘテ
ロ環を有するものが好ましく該ヘテロ環は更に置換基を
有していてもよく、例えば、3,4,5,6−テトラヒドロピ
ラニル−２−オキシ基、１−フェニルテトラゾール−５
−オキシ基が挙げられる。

Ｒで表されるシロキシ基は、更にアルキル基等で置換さ
れていてもよく、例えば、トリメチルシロキシ基、トリ
エチルシロキシ基、ジメチルブチルシロキシ基等が挙げ
られる。

Ｒで表されるアシルオキシ基としては、例えばアルキル
カルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基等が
挙げられ、更に置換基を有していてもよく、具体的には
アセチルオキシ基、α−クロルアセチルオキシ基、ベン
ゾイルオキシ基等が挙げられる。

Ｒで表されるカルバモイルオキシ基は、アルキル基、ア
リール基等が置換していてもよく、例えばＮ−エチルカ
ルバモイルオキシ基、N,N−ジエチルカルバモイルオキ
シ基、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ基等が挙げられ
る。

Ｒで表されるアミノ基はアルキル基、アリール基（好ま
しくはフェニル基）等で置換されていてもよく、例えば
エチルアミノ基、アニリノ基、ｍ−クロルアニリノ基、
３−ペンタデシルオキシカルボニルアニリノ基、２−ク
ロル−５−ヘキサデカンアミドアニリノ基等が挙げられ
る。

Ｒで表されるアシルアミノ基としては、アルキルカルボ
ニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基（好ましく
はフェニルカルボニルアミノ基）等が挙げられ、更に置
換基を有してもよく具体的にはアセトアミド基、α−エ
チルプロパンアミド基、Ｎ−フェニルアセトアミド基、
ドデカンアミド基、2,4−ジ−ｔ−アミルフェノキシア
セトアミド基、α−３−ｔ−ブチル４−ヒドロキシフェ
ノキシブタンアミド基等が挙げられる。

Ｒで表されるスルホンアミド基としては、アルキルスル
ホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基等が挙げ
られ、更に置換基を有してもよい。具体的にはメチルス
ルホニルアミノ基、ペンタデシルスルホニルアミノ基、
ベンゼンスルホンアミド基、ｐ−トルエンスルホンアミ
ド基、２−メトキシ−５−ｔ−アミルベンゼンスルホン
アミド基等が挙げられる。

Ｒで表されるイミド基は、開鎖状のものでも、環状のも
のでもよく、置換基を有していてもよく、例えばコハク
酸イミド基、３−ヘプタデシルコハク酸イミド基、フタ
ルイミド基、グルタルイミド基等が挙げられる。

Ｒで表されるウレイド基は、アルキル基、アリール基
（好ましくはフェニル基）等により置換されていてもよ
く、例えばＮ−エチルウレイド基、Ｎ−メチル−Ｎ−デ
シルウレイド基、Ｎ−フェニルウレイド基、Ｎ−ｐ−ト
リルウレイド基等が挙げられる。

Ｒで表されるスルファモイルアミノ基は、アルキル基、
アリール基（好ましくはフェニル基）等で置換されてい
てもよく、例えばN,N−ジブチルスルファモイルアミノ
基、Ｎ−メチルスルファモイルアミノ基、Ｎ−フェニル
スルファモイルアミノ基等が挙げられる。

Ｒで表されるアルコキシカルボニルアミノ基としては、
更に置換基を有していてもよく、例えばメトキシカルボ
ニルアミノ基、メトキシエトキシカルボニルアミノ基、
オクタデシルオキシカルボニルアミノ基等が挙げられ
る。

Ｒで表されるアリールオキシカルボニルアミノ基は、置
換基を有していてもよく、例えばフェノキシカルボニル
アミノ基、４−メチルフェノキシカルボニルアミノ基が
挙げられる。

Ｒで表されるアルコキシカルボノニル基は更に置換基を
有していてもよく、例えばメトキシカルボニル基、ブチ
ルオキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基、
オクタデシルオキシカルボニル基、エトキシメトキシカ
ルボニルオキシ基、ベンジルオキシカルボニル基等が挙
げられる。

Ｒで表されるアリールオキシカルボニル基は、更に置換
基を有していてもよく、例えばフェノキシカルボニル
基、ｐ−クロルフェノキシカルボニル基、ｍ−ペンタデ
シルオキシフェノキシカルボニル基等が挙げられる。

Ｒで表されるアルキルチオ基は、更に置換基を有してい
てもよく、例えば、エチルチオ基、ドデシルチオ基、オ
クタデシルチオ基、フェネチルチオ基、３−フェノキシ
プロピルチオ基が挙げられる。

Ｒで表されるアリールチオ基はフェニルチオ基が好まし
く更に置換基を有してもよく、例えばフェニルチオ基、
ｐ−メトキシフェニルチオ基、２−ｔ−オクチルフェニ
ルチオ基、３−オクタデシルフェニルチオ基、２−カル
ボキシフェニルチオ基、ｐ−アセトアミノフェニルチオ
基等が挙げられる。

Ｒで表されるヘテロ環チオ基としては、５〜７員のヘテ
ロ環チオ基が好ましく、更に縮合環を有してもよく、又
置換基を有していてもよい。例えば２−ピリジルチオ
基、２−ペンゾチアゾリルチオ基、2,4−ジフェノキシ
−1,3,5−トリアゾール−６−チオ基が挙げられる。

Ｘの表す発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しう
る原子又は置換基としては、例えばハロゲン原子（塩素
原子、臭素原子、フッソ原子等）の他炭素原子、酸素原
子、硫黄原子または窒素原子を介して置換する基が挙げ
られる。

炭素原子を介して置換する基としては、カルボキシル基
の他例えば一般式 （R₁′は前記Ｒと同義であり、Ｚ′は前記Ｚと同義であ
り、R₂′及びR₃′は水素原子、アリール基、アルキル基
又はヘテロ環基を表す。）で示される基、ヒドロキシメ
チル基、トリフェニルメチル基が挙げられる。

酸素原子を介して置換する基としては例えばアルコキシ
基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキ
シ基、スルホニルオキシ基、アルコキシカルボニルオキ
シ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アルキルオ
キサリルオキシ基、アルコキシオキサリルオキシ基が挙
げられる。

該アルコキシ基は更に置換基を有してもよく、例えば、
エトキシ基、２−フェノキシエトキシ基、２−シアノエ
トキシ基、フェネチルオキシ基、ｐ−クロルベンジルオ
キシ基等が挙げられる。

該アリールオキシ基としては、フェノキシ基が好まし
く、該アリール基は、更に置換基を有していてもよい。
具体的にはフェノキシ基、３−メチルフェノキシ基、３
−ドデシルフェノキシ基、４−メタンスルホンアミドフ
ェノキシ基、４−［α−（３′−ペンタデシルフェノキ
シ）ブタンアミド］フェノキシ基、ヘキサデシルカルバ
モイルメトキシ基、４−シアノフェノキシ基、４−メタ
ンスルホニルフェノキシ基、１−ナフチルオキシ基、ｐ
−メトキシフェノキシ基等が挙げられる。

該ヘテロ環オキシ基としては、５〜７員のヘテロ環オキ
シ基が好ましく、縮合環であってもよく、又置換基を有
していてもよい。具体的には、１−フェニルテトラゾリ
ルオキシ基、２−ベンゾチアゾリルオキシ基等が挙げら
れる。

該アシルオキシ基としては、例えばアセトキシ基、ブタ
ノルオキシ基等のアルキルカルボニルオキシ基、シンナ
モイルオキシ基の如きアルケニルカルボニルオキシ基、
ベンゾイルオキシ基の如きアリールカルボニルオキシ基
が挙げられる。

該スルホニルオキシ基としては、例えばブタンスルホニ
ルオキシ基、メタンスルホニルオキシ基が挙げられる。

該アルコキシカルボニルオキシ基としては、例えばエト
キシカルボニルオキシ基、ベンジルオキシカルボニルオ
キシ基が挙げられる。

該アリールオキシカルボニル基としてはフェノキシカル
ボニルオキシ基等が挙げられる。

該アルキルオキサリルオキシ基としては、例えばメチル
オキサリルオキシ基が挙げられる。

該アルコキシオキサリルオキシ基としては、エトキシオ
キサリルオキシ等が挙げられる。

硫黄原子を介して置換する基としては、例えばアルキル
チオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルキルオ
キシチオカルボニルチオ基が挙げられる。

該アルキルチオ基としては、ブチルチオ基、２−シアノ
エチルチオ基、フェネチルチオ基、ベンジルチオ基等が
挙げられる。

該アリールチオ基としては、フェニルチオ基、４−メタ
ンスルホンアミドフェニルチオ基、４−ドデシルフェネ
チルチオ基、４−ノナフルオロペンタンアミドフェネチ
ルチオ基、４−カルボキシフェニルチオ基、２−エトキ
シ−５−ｔ−ブチルフェニルチオ基等が挙げられる。

該ヘテロ環チオ基としては、例えば１−フェニル−1,2,
3,4−テトラゾリル−５−チオ基、２−ベンゾチアゾリ
ルチオ基等が挙げられる。

該アルキルオキシチオカルボニルチオ基としては、ドデ
シルオキシチオカルボニルチオ基等が挙げられる。

上記窒素原子を介して置換する基としては、例えば一般
式 で示されるものが挙げられる。ここにR₄′及びR₅′は水
素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、スルフ
ァモイル基、カルバモイル基、アシル基、スルホニル
基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニ
ル基を表し、R₄′とR₅′は結合してヘテロ環を形成して
もよい。但しR₄′とR₅′が共に水素原子であることはな
い。

該アルキル基は直鎖でも分岐でもよく、好ましくは、炭
素数１〜22のものである。又はアルキル基は、置換基を
有していてもよく、置換基としては例えばアリール基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、ア
リールチオ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、
アシルアミノ基、スルホンアミド基、イミノ基、アシル
基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、カ
ルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニ
ル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルオキシカ
ルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ
基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、シアノ基、ハロ
ゲン原子が挙げられる。該アルキル基の具体的なものと
しては、例えばエチル基、オクチル基、２−エチルヘキ
シル基、２−クロルエチル基が挙げられる。

R₄′又はR₅′で表されるアリール基としては、炭素数６
〜32、特にフェニル基、ナフチル基が好ましく、該アリ
ール基は、置換基を有してもよく置換基としては上記
R₄′又はR₅′で表されるアルキル基への置換基として挙
げたもの及びアルキル基が挙げられる。該アリール基と
して具体的なものとしては、例えばフェニル基、１−ナ
フチル基、４−メチルスルホニルフェニル基が挙げられ
る。

R₄′又はR₅′で表されるヘテロ環基としては５〜６員の
ものが好ましく、縮合環であってもよく、置換基を有し
てもよい。具体例としては、２−フリル基、２−キノリ
ル基、２−ピリミジル基、２−ベンゾチアゾリル基、２
−ピリジル基等が挙げられる。

R₄′又はR₅′で表されるスルファモイル基としては、Ｎ
−アルキルスルファモイル基、N,N−ジアルキルスルフ
ァモイル基、Ｎ−アリールスルファモイル基、N,N−ジ
アリールスルファモイル基等が挙げられ、これらのアル
キル基及びアリール基は前記アルキル基及びアリール基
について挙げた置換基を有していてもよい。スルファモ
イル基の具体例としては例えばN,N−ジエチルスルファ
モイル基、Ｎ−メチルスルファモイル基、Ｎ−ドデシル
スルファモイル基、Ｎ−ｐ−トリルスルファモイル基が
挙げられる。

R₄′又はR₅′で表されるカルバモイル基としては、Ｎ−
アルキルカルバモイル基、N,N−ジアルキルカルバモイ
ル基、Ｎ−アリールカルバモイル基、N,N−ジアリール
カルバモイル基等が挙げられ、これらのアルキル基及び
アリール基は前記アルキル基及びアリール基について挙
げた置換基を有していてもよい。カルバモイル基の具体
例としては例えばN,N−ジエチルカルバモイル基、Ｎ−
メチルカルバモイル基、Ｎ−ドデシルカルバモイル基、
Ｎ−ｐ−シアノフェニルカルバモイル基、Ｎ−ｐ−トリ
ルカルバモイル基が挙げられる。

R₄′又はR₅′で表されるアシル基としては、例えばアル
キルカルボニル基、アリールカルボニル基、ヘテロ環カ
ルボニル基が挙げられ、該アルキル基、該アリール基、
該ヘテロ環基は置換基を有していてもよい。アシル基と
しては具体的なものとしては、例えばヘキサフルオロブ
タノイル基、2,3,4,5,6−ペンタフルオロベンゾイル
基、アセチル基、ベンゾイル基、ナフトエル基、２−フ
リルカルボニル基等が挙げられる。

R₄′又はR₅′で表されるスルホニル基としては、アルキ
ルスルホニル基、アリールスルホニル基、ヘテロ環スル
ホニル基が挙げられ、置換基を有してもよく、具体的な
ものとしては例えばエタンスルホニル基、ベンゼンスル
ホニル基、オクタンスルホニル基、ナフタレンスルホニ
ル基、ｐ−クロルベンゼンスルホニル基等が挙げられ
る。

R₄′又はR₅′で表されるアリールオキシカルボニル基
は、前記アリール基について挙げたものを置換基として
有してもよく、具体的にはフェノキシカルボニル基等が
挙げられる。

R₄′及びR₅′で表されるアルコキシカルボニル基は、前
記アルキル基について挙げた置換基を有してもよく、具
体的なものとしてはメトキシカルボニル基、ドデシルオ
キシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基等が挙
げられる。

R₄′及びR₅′が結合して形成するヘテロ環としては５〜
６員のものが好ましく、飽和でも、不飽和でもよく、
又、芳香族性を有していても、いなくてもよく、又、縮
合環でもよい。該ヘテロ環としては例えばＮ−フタルイ
ミド基、Ｎ−コハクイミド基、４−Ｎ−ウラゾリル基、
１−Ｎ−ヒダントイニル基、３−Ｎ−2,4−ジオキソオ
キサゾリジニル基、２−Ｎ−1,1−ジオキソ−３−（2
H）−オキソ−1,2−ベンズチアゾリル基、１−ピロリル
基、１−ピロリジニル基、１−ピラゾリル基、１−ピラ
ゾリジニル基、１−ピペリジニル基、１−ピロリニル
基、１−イミダゾリル基、１−イミダゾリニル基、１−
インドリル基、１−イソインドリニル基、２−イソイン
ドリル基、２−イソインドリニル基、１−ベンゾトリア
ゾリル基、１−ベンゾイミダゾリル基、１−（1,2,4−
トリアゾリル）基、１−（1,2,3−トリアゾリル）基、
１−（1,2,3,4−テトラゾリル）基、Ｎ−モルホリニル
基、1,2,3,4−テトラヒドロキノリル基、２−オキソ−
１−ピロリジニル基、２−1H−ピリドン基、フタラジオ
ン基、２−オキソ−１−ポペリジニル基等が挙げられ、
これらヘテロ環基はアルキル基、アリール基、アルキル
オキシ基、アリールオキシ基、アシル基、スルホニル
基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、アシルアミ
ノ基、スルホンアミノ基、カルバモイル基、スルファモ
イル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ウレイド
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、イミド基、ニトロ基、シアノ基、カルボキシル
基、ハロゲン原子等により置換されていてもよい。

またＺ又はＺ′により形成される含窒素複素環として
は、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環ま
たはテトラゾール環等が挙げられ、前記環が有してもよ
い置換基としては前記Ｒについて述べたものが挙げられ
る。

又、一般式［Ｍ−Ｉ］及び後述の一般式［Ｍ−II］〜
［Ｍ−VIII］に於ける複素環上の置換基（例えば、R,R₁
〜R₈）が 部分（ここにＲ″、Ｘ及びＺ″は一般式［Ｍ−Ｉ］にお
けるR,X,Zと同義である。）を有する場合、所謂ビス体
型カプラーを形成するが勿論本発明に包含される。又、
Z,Z′,Z″及び後述のZ₁により形成される環は、更に他
の環（例えば５〜７員のシクロアルケン）が縮合してい
てもよい。例えば一般式［Ｍ−Ｖ］においてはR₅とR
₆が、一般式［Ｍ−VI］においてはR₇とR₈とが、互いに
結合して環（例えば５〜７員のシクロアルケン、ベンゼ
ン）を形成してもよい。

一般式［Ｍ］で表されるものは更に具体的には例えば下
記一般式［Ｍ−II］〜［Ｍ−VII］により表される。

一般式［Ｍ−II］ 一般式［Ｍ−III］ 一般式［Ｍ−IV］ 一般式［Ｍ−Ｖ］ 一般式［Ｍ−VI］ 一般式［Ｍ−VII］ 前記一般式［Ｍ−II］〜［Ｍ−VII］に於いてR₁〜R₈及
びＸは前記Ｒ及びＸと同義である。

又、一般式［Ｍ−Ｉ］の中でも好ましいのは、下記一般
式［Ｍ−VIII］で表されるものである。

一般式［Ｍ−VIII］ 式中R₁,X及びZ₁は一般式［Ｍ−Ｉ］におけるR,X及びＺ
と同義である。

前記一般式［Ｍ−II］〜［Ｍ−VII］で表されるマゼン
タカプラーの中で特に好ましいものは一般式［Ｍ−II］
で表されるマゼンタカプラーである。

又、一般式［Ｍ−Ｉ］及び［Ｍ−II］〜［Ｍ−VIII］に
おける複素環上の置換基についていえば、一般式［Ｍ−
Ｉ］においてはＲが、また一般式［Ｍ−II］〜［Ｍ−VI
II］においてはR₁が下記条件１を満足する場合が好まし
く更に好ましいのは下記条件１及び２を満足する場合で
あり、特に好ましいのは下記条件1,2及び３を満足する
場合である。

条件１ 複素環に直結する根元原子が炭素原子である。

条件２ 該炭素原子に水素原子が１個だけ結合してい
る、または全く結合していない。

条件３ 該炭素原子と隣接原子との間の結合が全て単結
合である。

前記複素環上の置換基Ｒ及びR₁として最も好ましいの
は、下記一般式［Ｍ−IX］により表されるものである。

一般式［Ｍ−IX］ 式中R₉,R₁₀及びR₁₁はそれぞれ水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シ
クロアルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ
環基、アシル基、スルホニル基、スルフィニル基、ホス
ホニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、シアノ
基、スピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シロ
キシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アミ
ノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、イミド基、
ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカル
ボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、
アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基
を表し、R₉,R₁₀及びR₁₁の少なくとも２つは水素原子で
はない。

又、前記R₉,R₁₀及びR₁₁の中の２つ例えばR₉とR₁₀は結合
して飽和又は不飽和の環（例えばシクロアルカン、シク
ロアルケン、ヘテロ環）を形成してもよく、更に該環に
R₁₁が結合して有橋炭化水素化合物残基を構成してもよ
い。

R₉〜R₁₁により表される基は置換基を有してもよく、R₉
〜R₁₁により表される基の具体例及び該基が有してもよ
い置換基としては、前述の一般式［Ｍ−Ｉ］におけるＲ
が表す基の具体例及び置換基が挙げられる。

又、例えばR₉とR₁₀が結合して形成する環及びR₉〜R₁₁に
より形成される有橋炭化水素化合物残基の具体例及びそ
の有してもよい置換基としては、前述の一般式［Ｍ−
Ｉ］におけるＲが表すシクロアルキル、シクロアルケニ
ル、ヘテロ環基有橋炭化水素化合物残基の具体例及びそ
の置換基が挙げられる。

一般式［Ｍ−IX］の中でも好ましいのは、 （ｉ）R₉−R₁₁の中の２つがアルキル基の場合、 （ii）R₉〜R₁₁の中の１つ例えばR₁₁が水素原子であっ
て、他の２つR₉とR₁₀が結合して根元炭素原子と共にシ
クロアルキルを形成する場合、 である。

更に（ｉ）の中でも好ましいのは、R₉〜R₁₁の中の２つ
がアルキル基であって、他の１つが水素原子またはアル
キル基の場合である。

ここに該アルキル、該シクロアルキルは更に置換基を有
してもよく該アルキル、該シクロアルキル及びその置換
基の具体例としては前記一般式［Ｍ−Ｉ］におけるＲが
表すアルキル、シクロアルキル及びその置換基の具体例
が挙げられる。

また前記カプラーの合成はジャーナル・オブ・ザ・ケミ
カル・ソサイアティ（Journal of the Chemical Societ
y）、パーキン（Perkin）Ｉ（1977）,2047〜2052、米国
特許3,725,067号、特開昭59−99437号、特開昭58−4204
5号、特開昭59−162548号、特開昭59−171956、特開昭6
0−33552号及び特開昭60−43659号等を参考にして合成
を行った。

本発明のカプラーは通常ハロゲン化銀１モル当り１×10
^-3モル乃至１モル、好ましくは１×10^-2モル乃至８×10
^-1モルの範囲で用いることができる。

本発明において用いてもよい写真用シアンカプラーとし
てはフェノール系化合物、ナフトール系化合物が好まし
く、例えば 米国特許2,369,929号、 同2,434,272号、 同2,474,293号、 同2,895,826号、 同3,253,924号、 同3,034,892号、 同3,311,476号、 同3,386,301号、 同3,419,390号、 同3,458,315号、 同3,476,563号、 同3,531,383号等に記載のものから選ぶことができ、そ
れらの化合物の合成法も同公報に記載されている。

写真用マゼンタカプラーとしては、ピラゾロン系、ピラ
ゾロトリアゾール系、ピラゾリノベンツイミダゾール
系、インダゾロン系などの化合物が挙げられる。ピラゾ
ロン系マゼンタカプラーとしては、米国特許2,600,788
号、 同3,062,653号、 同3,127,269号、 同3,311,476号、 同3,419,391号、 同3,519,429号、 同3,558,318号、 同3,684,514号、 同3,888,680号、 特開昭49−29639号、 同49−111631号、同49−129538号、同50−13041号、 特公昭53−47167号、同54−10491号、同55−30615号に
記載されている化合物；ピラゾロトリアゾール系マゼン
タカプラーとしては、米国特許第1,247,493号、ベルギ
ー特許792,525号に記載のカプラーが挙げられ、耐拡散
性のカラードマゼンタカプラーとしては、一般的にはカ
ラーレスマゼンタカプラーのカップリング位にアリール
アゾ置換した化合物が用いられ、例えば 米国特許2,801,171号、 同2,983,608号、 同3,005,712号、 同3,684,514号、 英国特許937,621号、 特開昭49−123625号、 同49−31448号に記載されている化合物が挙げられる。

更に米国特許3,419,391号に記載されているような現像
主薬の酸化体との反応で色素が処理液中に流出していく
タイプのカラードマゼンタカプラーも用いることができ
る。

写真用イエローカプラーとしては、従来より開鎖ケトメ
チレン化合物が用いられており、一般に広く用いられて
いるベンゾイルアセトアニリド型イエローカプラー、ピ
バロイルアセトアニリド型イエローカプラーを用いるこ
とができる。更にカップリング位の炭素原子がカップリ
ング反応時に離脱することができる置換基と置換されて
いる２当量型イエローカプラーも有利に用いられてい
る。これらの例は米国特許2,875,057号、同3,265,506
号、 同3,664,841号、 同3,408,194号、 同3,277,155号、 同3,447,928号、 同3,415,652号、 特公昭49−13576号、 特開昭48−29432号、同48−68834号、同49−10736号、 同49−122335号、 同50−28834号、同50−132926号などに合成法とともに
記載されている。

本発明における上記耐拡散性カプラーの使用量は、一般
に感光性ハロゲン化銀乳剤層中の銀１モル当たり0.05〜
2.0モルである。

本発明において、上記耐拡散性カプラー以外にDIR化合
物が好ましく用いられる。

さらに、DIR化合物以外に、現像にともなって現像抑制
剤を放出する化合物も本発明に含まれ、例えば米国特許
3,297,445号、同3,379,529号、西独特許出願（OLS）2,4
17,914号、特開昭52−15271号、同53−9116号、同59−1
23838号、同59−127038号等に記載のものが挙げられ
る。

本発明において用いられるDIR化合物は発色現像主薬の
酸化体と反応して現像抑制剤を放出することができる化
合物である。

このようなDIR化合物の代表的なものとしては、活性点
から離脱したときに現像抑制作用を有する化合物を形成
し得る基をカプラーの活性点に導入せしめたDIRカプラ
ーがあり、例えば 英国特許935,454号、 米国特許3,227,554号、 同4,095,984号、 同4,149,886号等に記載されている。

上記のDIRカプラーは、発色現像主薬の酸化体とカプリ
ング反応した際に、カプラー母核は色素を形成し、一
方、現像抑制剤を放出する性質を有する。また本発明で
は 米国特許3,652,345号、 同3,928,041号、 同3,958,993号、 同3,961,959号、 特開昭53−110529号、 同4,052,213号、 同54−13333号、同55−161237号等に記載されているよ
うな発色現像主薬の酸化体とカプリング反応したとき
に、現像抑制剤を放出するが、色素は形成しない化合物
も含まれる。

さらにまた、特開昭54−145135号、同56−114946号及び
同57−154234号に記載のある如き発色現像主薬の酸化体
と反応したときに、母核は色素あるいは無色の化合物を
形成し、一方、離脱したタイミング基が分子内求核置換
反応あるいは脱離反応によって現像抑制剤を放出する化
合物である所謂タイミングDIR化合物も本発明に含まれ
る。

また特開昭58−160954号、 同58−162949号に記載されている発色現像主薬の酸化体
と反応したときに、完全に拡散性の色素を生成するカプ
ラー母核に上記の如きタイミング基が結合しているタイ
ミングDIR化合物をも含むものである。

感光材料に含有されるDIR化合物の量は、銀１モルに対
して１×10^-4モル〜10×10^-4モルの範囲が好ましく用い
られる。

本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料に
は他に各種の写真用添加剤を含有せしめることができ
る。例えばリサーチ・ディスクロージャー誌17643号に
記載されているかぶり防止剤、安定剤、紫外線吸収剤、
色汚染防止剤、蛍光増白剤、色画像褪色防止剤、帯電防
止剤、硬膜剤、界面活性剤、可塑剤、湿潤剤等を用いる
ことができる。

本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料に
おいて、乳剤を調製するために用いられる親水性コロイ
ドには、ゼラチン、誘導体ゼラチン、ゼラチンと他の高
分子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の
蛋白質、ヒドロキシエチルセルロース誘導体、カルボキ
シメチルセルロース等のセルロース誘導体、澱粉誘導
体、ポリビニルアルコール、ポリビニルイミダゾール、
ポリアクリルアミド等の単一あるいは共重合体の合成親
水性高分子等の任意のものが包含される。

本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料の
支持体としては、例えばバライタ紙、ポリエチレン被覆
紙、ポリプロピレン合成紙、反射層を併設した、又は反
射体を併用する透明支持体、例えばガラス板、セルロー
スアセテート、セルロースナイトレート又は、ポリエチ
レンテレフタレート等のポリエステルフィルム、ポリア
ミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリスチレ
ンフィルム等が挙げられ、その他通常の透明支持体であ
ってもよい。これらの支持体は感光材料の使用目的に応
じて適宜選択される。

本発明において用いられるハロゲン化銀乳剤層及びその
他の写真構成層の塗設には、ディッピング塗布、エアー
ドクター塗布、カーテン塗布、ホッパー塗布等種々の塗
布方法を用いることができる。また、米国特許2,761,79
1号、同2,941,898号に記載の方法による２層以上の同時
塗布法を用いることもできる。

本発明においては、各乳剤層の塗設位置を任意に定める
ことができる。例えばフルカラーの印画紙用感光材料の
場合には、支持体側から順次青感光性ハロゲン化銀乳剤
層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層、赤感光性ハロゲン化
銀乳剤層の配列とすることが好ましい。これらの感光性
ハロゲン化銀乳剤層は各々２以上の層から成っていても
よい。

本発明の感光材料において、目的に応じて適当な厚さの
中間層を設けることは任意であり、更にフィルター層、
カール防止層、保護層、アンチハレーション層等の種々
の層を構成層として適宜組合せて用いることができる。
これらの構成層には、結合剤として前記のような乳剤層
に用いることのできる親水性コロイドを同様に用いるこ
とができ、またその層中には前記の如き乳剤層中に含有
せしめることができる種々の写真用添加剤を含有せしめ
ることができる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
おいては、ハロゲン化銀カラー写真感光材料として、感
光材料中にカプラーを含有する所謂内式現像方式で処理
される感光材料であれば、カラーペーパー、カラーネガ
フィルム、カラーポジフィルム、スライド用カラー反転
フィルム、映画用カラー反転フィルム、TV用カラー反転
フィルム、反転カラーペーパー等任意のハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料に適用することができる。

［発明の具体的効果」 以上詳細に説明した如く、本発明の処理方法によれば発
色現像液の保存安定性にも優れ、漂白定着に起因するス
テインおよび最大発色濃度の写真特性に優れて、特に迅
速処理に適したハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理
方法が提供できた。

［発明の具体的実施例」 以下、実施例によって本発明の詳細を説明するが、これ
により本発明の実施の態様が限定されるものではない。

［実施例１］ ポリエチレンをラミネートした紙支持体上に、下記の各
層を支持体側より順次塗設し、感光材料試料を作成し
た。

層１…1.2g/m²のゼラチン、0.42g/m²（銀換算、以下同
じ）の青感性塩臭化銀乳剤 （AgClとして95モル％）及び0.50g/m²のジオクチルフタ
レートに溶解した1.0×10^-3モルg/m²の下記イエローカ
プラー（Ｙ−１）を含有する層。

層２…0.6g/m²のゼラチンからなる中間層。

層３…1.2g/m²のゼラチン、0.25g/m²の緑感性塩臭化銀
乳剤（AgClとして98モル％）及び0.26g/m²のジオクチル
フタレートに溶解した0.9×10^-3モルg/m²の下記マゼン
タカプラー（Ｍ−１）を含有する層。

層４…1.3g/m²のゼラチンからなる中間層。

層５…1.4g/m²のゼラチン、0.27g/m²の赤感性塩臭化銀
乳剤（塩化銀として98モル％）及び0.20g/m²のジブチル
フタレートに溶解した1.5×10^-3モルg/m²の下記比較シ
アンカプラー（Ｃ−１）を含有する層。

層６…1.0g/m²のゼラチン及び0.20g/m²のジオクチルフ
タレートに溶解した0.25g/m²のチヌビン328（チバガイ
ギー社製紫外線吸収剤）を含有する層。

層７…0.48g/m²のゼラチンを含有する層。

なお、硬膜剤として、2,4−ジクロロ−６−ヒドロキシ
−ｓ−トリアジンナトリウムを層2,4及び７中に、それ
ぞれゼラチン1g当り0.015gになるように添加した。

次にこれらの試料に対し常法によりウェッジ状露光をし
た後、下記の現像処理を施した。

処理工程 処理温度 処理時間 ［１］発色現像 35℃ 45秒 ［２］漂白定着 35℃ 45秒 ［３］水 洗 30℃ 90秒 ［４］乾 燥 60〜80℃ 60秒 使用した発色現像液及び漂白定着液は下記の組成のもの
を使用した。

（発色現像液） ・塩化カリウム 1.0g ・亜硫酸カリウム （表１に記載） ・ポリリン酸ナトリウム 2.0g ・発色現像主薬 （例示化合物Ａ−１） 5.5g ・炭酸カリウム 30g 水を加えて全量を１とし、水酸化カリウムと50％硫酸
でpH10.15に調整する。

［漂白定着液］ エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩 60.0g エチレンジアミンテトラ酢酸 3.0g チオ硫酸アンモニウム（70％溶液） 100.0ml 亜硫酸アンモニウム（40％溶液） 27.5ml 水を加えて全量を１とし、炭酸カリウムまたは氷酢酸
でpHを表１に記載の如く調整する。

ただし、前記漂白定着液中には前記発色現像液を200ml
混合して、２日間保存後、現像処理を行なった。

現像処理後の試料をサクラ光電濃度計PDA−65（小西六
写真工業（株）製）を用いて、未露光部のDmin（最低マ
ゼンタ色素濃度）及び最高濃度部のイエロー濃度を測定
した。

結果を表１にまとめて示す。

表１から明らかな様に、本発明の感光材料を用い漂白定
着液のpHが、4.5〜6.8の範囲にある際には、発色現像時
間が45秒と極めて短かいにもかかわらずイエロー色素濃
度が得られ、かつ未露光部のマゼンタステインの発生も
少ないことが判かる。また、発色現像液中の、亜硫酸塩
濃度が２×10^-2モル/l以下の際に、マゼンタステインの
悪化がなくイエロー濃度はより良好となり、さらにまた
この効果は４×10^-3モル/l以下の際にとりわけ良好であ
ることが判る。

［実施例２］ 実施例１で用いた発色現像液中の発色現像主薬（Ａ−
１）を、下記の（Ｂ−１）又は（Ｂ−２）に変更して同
様の実験を行なったところ、未露光部のマゼンタステイ
ンがいずれも0.02悪化した。また、同様に、実施例１の
発色現像主薬（Ａ−１）を、例示化合物（Ａ−２）、
（Ａ−４）及び（Ａ−15）にそれぞれ変更して、実施例
１と同じ実験をしたところ、ほぼ同様の結果が得られ
た。

［実施例３］ 実施例１、実験No.6で用いた、ハロゲン化銀カラー感光
材料中の青感性層のハロゲン化銀組成を下記表２に示す
様に変え、他は実施例１と同様にして同じ実験を行なっ
た。結果をまとめて、表２に示す。

表２より明らかな様に、ハロゲン化銀カラー写真感光材
料のハロゲン化銀組成が塩化銀が80モル％以上の際にイ
エロー色素濃度がほぼ充分となってくるが、これより低
い塩化銀含有率の際には充分な色素濃度が得られないこ
とが判かる。

さらに、90モル％以上の際に、より良好な色素濃度を
得、また95モル％以上の際には、より特に良好となるこ
とが判かる。この効果は、赤感層又は緑感層のハロゲン
化銀組成を同様に変化させたところ、シアン色素濃度及
びマゼンタ色素濃度も同様の結果となった。とりわけ、
全ハロゲン化銀乳剤層の塩化銀含有率が80モル％以上、
特に90モル％以上と、とりわけ特に95モル％以上の際に
全層が好ましい色素濃度を与え、完全な黒色を与えるこ
とが判った。

［実施例４］ 実施例１で用いた発色現像液に、例示化合物（Ａ′−
２）、（Ａ′−４）及び（Ａ′−９）（いずれもトリア
ジルスチルベン蛍光増白剤）をそれぞれ2g/l添加し、他
は実施例１と同様の実験を行なったところ、マゼンタス
テインの発生がいずれも0.01〜0.02改良した。

［実施例５］ ポリエチレンをラミネートした紙支持体上に、下記の各
層を支持体側より順次塗設し、比較の感光材料試料を作
成した。

層１…1.1g/m²のゼラチン、0.40g/m²（銀換算、以下同
じ）の青感性塩臭化銀乳剤（AgClとして95モル％）及び
0.50g/m²のジオクチルフタレートに溶解した1.0×10^-3
モルg/m²の上記イエローカプラー（Ｙ−１）を含有する
層。

層２…0.6g/m²のゼラチンからなる中間層。

層３…1.2g/m²のゼラチン、0.25g/m²の緑感性塩臭化銀
乳剤（AgClとして98モル％）及び0.27g/m²のジオクチル
フタレートに溶解した0.90×10^-3モル／m²の上記マゼン
タカプラー（Ｍ−１）を含有する層。

層４…1.4g/m²のゼラチンからなる中間層。

層５…1.4g/m²のゼラチン、0.37g/m²の赤感性塩臭化銀
乳剤（塩化銀として98モル％）及び0.230g/m²のジブチ
ルフタレートに溶解した1.5×10^-3モル／m²の上記比較
シアンカプラー（Ｃ−１）を含有する層。

層６…1.0g/m²のゼラチン及び0.250g/m²のジオクチルフ
タレートに溶解した0.25g/m²のチヌビン328（チバガイ
ギー社製紫外線吸収剤）を含有する層。

層７…0.48g/m²のゼラチンを含有する層。

なお、硬膜剤として、2,4−ジクロロ−６−ヒドロキシ
−ｓ−トリアジンナトリウムを層2,4及び７中に、それ
ぞれゼラチン1g当り0.015gになるように添加した。

次に、これらの試料に対し常法によりウェッジ状露光を
した後、下記の現像処理を施した。

処理工程 処理温度 処理時間 ［１］発色現像 35℃ 45秒 ［２］漂白定着 35℃ 45秒 ［３］水 洗 30℃ 100秒 ［４］乾 燥 60〜80℃ 90秒 使用した発色現像液及び漂白定着液は下記の組成のもの
を使用した。

（発色現像液） ・塩化カリウム 2.0g ・亜硫酸カリウム （表３に記載） ・ポリリン酸ナトリウム 2.0g ・発色現像主薬 （例示化合物Ａ−１） 5.6g ・炭酸カリウム 30g ・一般式［Ｉ］の化合物（表３に記載） 15g 水を加えて全量を１とし、水酸化カリウムと50％硫酸
でpHを表３に記載の如く10.15に調整する。

［漂白定着液］ エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩 60.0g エチレンジアミンテトラ酢酸 3.0g チオ硫酸アンモニウム（70％溶液） 100.0ml 亜硫酸アンモニウム（40％溶液） 27.5ml 水を加えて全量を１とし、炭酸カリウムまたは氷酢酸
でpHを表３に記載の如く調整する。

ただし、前記漂白定着液中にはFe³⁺（3ppm）を添加し、
さらに前記漂白定着液中には前記発色現像液を250ml混
合して、４日間45℃にて保存後、現像処理を行なった。

現像処理後の試料をサクラ光電濃度計PDA−65（小西六
写真工業（株）製）を用いて、カップリング速度が早く
カブリが問題となる、未露光部のマゼンタ濃度および現
像速度が遅く、発色濃度が出にくい最高濃度部のイエロ
ー濃度を判定した。

結果を表３にまとめて示す。

表３から明らかな様に、発色現像液中の亜硫酸塩濃度が
４×10^-3モル/l以下の範囲にあり、かつ感光材料中に本
発明に係わる前記一般式［Ｉ］で示される本発明の化合
物を含有し、さらに漂白定着液のpHが、4.5〜6.8の範囲
にある際には、発色現像時間が45秒と極めて短かいにも
かかわらず充分なるイエロー色素濃度が得られ、かつ未
露光部のマゼンタステインの発生も少ないことが判か
る。

［実施例６］ 実施例５で用いた発色現像液中の発色現像主薬（Ａ−
１）を、上記の（Ｂ−１）又は（Ｂ−２）に変更して同
様の実験を行なったところ、未露光部のマゼンタステイ
ンがいずれも0.02悪化した。また、同様に、実施例５の
発色現像主薬（Ａ−１）を、例示化合物（Ａ−２）、
（Ａ−４）及び（Ａ−15）にそれぞれ変更して、実施例
５と同じ実験をしたところ、ほぼ同様の結果が得られ
た。

［実施例７］ 実施例１、実験No.6で用いたハロゲン化銀カラー感光材
料中の青感性層のハロゲン化銀組成を、下記表４に示す
様に代え、他は実施例５と同様にして同じ実験を行なっ
た。結果をまとめて、表４に示す。

表４より明らかな様に、ハロゲン化銀カラー写真感光材
料のハロゲン化銀組成が塩化銀が80モル％以上の際にイ
エロー色素濃度がほぼ充分となるが、これより低い塩化
銀含有率の際には充分な色素濃度が得られないことが判
かる。

さらに、90モル％以上の際に、より良好な色素濃度を
得、また95モル％以上の際には、より特に良好となるこ
とが判かる。この効果は、赤感層又は緑感層のハロゲン
化銀組成を同様に変化させたところ、シアン色素濃度及
びマゼンタ色素濃度も同様の結果となった。とりわけ、
全ハロゲン化銀乳剤層の塩化銀含有率が80モル％以上、
特に90モル％以上と、とりわけ特に95モル％以上の際に
全層が好ましい色素濃度を与え、完全な黒色を与えるこ
とが判った。

［実施例８］ 実施例５で用いた発色現像液に、例示化合物（Ａ′−
２）、（Ａ′−４）及び（Ａ′−９）（いずれもトリア
ジルスチルベン蛍光増白剤）をそれぞれ2g/l添加し、他
は実施例５と同様の実験を行なったところ、マゼンタス
テインの発生がいずれも0.01〜0.02改良した。

［実施例９］ ポリエチレンをラミネートした紙支持体上に、下記の各
層を支持体側より順次塗設し、比較の感光材料試料を作
成した。

層１…1.3g/m²のゼラチン、0.37g/m²（銀換算、以下同
じ）の青感性塩臭化銀乳剤（AgClとして96モル％）及び
0.50g/m²のジオクチルフタレートに溶解した1.0×10^-3
モルg/m²の上記イエローカプラー（Ｙ−１）を含有する
層。

層２…0.56g/m²のゼラチンからなる中間層。

層３…1.58g/m²のゼラチン、0.26g/m²の緑感性塩臭化銀
乳剤（AgClとして98モル％）及び0.36g/m²のジオクチル
フタレートに溶解した1.1×10^-3モル／m²の上記マゼン
タカプラー（Ｍ−１）を含有する層。

層４…1.5g/m²のゼラチンからなる中間層。

層５…1.3g/m²のゼラチン、0.26g/m²の赤感性塩臭化銀
乳剤（塩化銀として98モル％）及び0.20g/m²のジブチル
フタレートに溶解した1.4×10^-3モル／m²の上記比較シ
アンカプラー（Ｃ−１）を含有する層。

層６…1.0g/m²のゼラチン及び0.220g/m²のジオクチルフ
タレートに溶解した0.34g/m²のチヌビン328（チバガイ
ギー社製紫外線吸収剤）を含有する層。

層７…0.48g/m²のゼラチンを含有する層。

なお、硬膜剤として、2,4−ジクロロ−６−ヒドロキシ
−ｓ−トリアジンナトリウムを層2,4及び７中に、それ
ぞれゼラチン1g当り0.012gになるように添加した。

以上の様にして比較用カラーペーパーを作成した。また
同様にして、マゼンタカプラー（Ｍ−１）を下記表５に
示す様なマゼンタカプラーに変更して本発明試料及び比
較試料とする実験用試料を作成し、使用した。

次にこれらの試料に対し常法によりウェッジ状露光をし
た後、下記の現像処理を行なった。

処理工程 処理温度 処理時間 ［１］発色現像 35℃ 45秒 ［２］漂白定着 35℃ 45秒 ［３］水 洗 30℃ 100秒 ［４］乾 燥 60〜80℃ 90秒 使用した発色現像液及び漂白定着液は下記の組成のもの
を使用した。

（発色現像液） ・塩化カリウム 2.0g ・亜硫酸カリウム （表５に記載） ・ポリリン酸ナトリウム 2.0g ・発色現像主薬 （例示化合物Ａ−１） 5.6g ・炭酸カリウム 30g 水を加えて全量を１とし、水酸化カリウムと50％硫酸
でpH10.15に調整する。

［漂白定着液］ エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩 60.0g エチレンジアミンテトラ酢酸 3.0g チオ硫酸アンモニウム（70％溶液） 100.0ml 亜硫酸アンモニウム（40％溶液） 27.5ml 水を加えて全量を１とし、炭酸カリウムまたは氷酢酸
でpHを表５に記載の如く調整する。

ただし、前記漂白定着液中にはFe³⁺（2.5ppm）及びCu²⁺
（1.5ppm）を添加し、さらに前記漂白定着液中には前記
発色現像液を250ml混合して、３日間45℃にて保存後、
現像処理を行なった。

現像処理後の試料をサクラ光電濃度計PDA−65（小西六
写真工業（株）製）を用いて、カップリング速度が早く
カブリが問題となる、未露光部のマゼンタ濃度および現
像速度が遅く、発色濃度が出にくい最高濃度部のイエロ
ー濃度を判定した。

結果を表５にまとめて示す。

表５から明らかな様に、発色現像液中の亜硫酸塩濃度が
４×10^-3モル/l以下の範囲にあり、かつ感光材料中に本
発明に係わる前記一般式［Ｍ］で示される本発明のマゼ
ンタカプラーを含有し、さらに漂白定着液のpHが、4.5
〜6.8の範囲にある際には、発色現像時間が45秒と極め
て短かいにもかかわらず充分なイエロー色素濃度が得ら
れ、かつ未露光部のマゼンタステインの発生も少ないこ
とが判かる。

［実施例10］ 実施例９で用いた発色現像液中の発色現像主薬（Ａ−
１）を、上記の（Ｂ−１）又は（Ｂ−２）に変更して同
様の実験を行なったところ、未露光部のマゼンタステイ
ンがいずれも0.02悪化した。また、同様に、実施例９の
発色現像主薬（Ａ−１）を、例示化合物（Ａ−２）、
（Ａ−４）及び（Ａ−15）にそれぞれ変更して、実施例
９と同じ実験をしたところ、ほぼ同様の結果が得られ
た。

［実施例11］ 実施例９の実験No.6で用いた、ハロゲン化銀カラー感光
材料中の青感性層のハロゲン化銀組成を下記表６に示す
様に代え、他は実施例９と同様にして同じ実験を行なっ
た。結果をまとめて、表６に示す。

表６より明らかな様に、ハロゲン化銀カラー写真感光材
料のハロゲン化銀組成が塩化銀が80モル％以上の際にイ
エロー色素濃度がほぼ充分となるが、これより低い塩化
銀含有率の際には充分な色素濃度が得られないことが判
かる。

さらに、90モル％以上の際に、より良好な色素濃度を
得、また95モル％以上の際には、より特に良好となるこ
とが判かる。この効果は、赤感層又は緑感層のハロゲン
化銀組成を同様に変化させたところ、シアン色素濃度及
びマゼンタ色素濃度も同様の結果となった。とりわけ、
全ハロゲン化銀乳剤層の塩化銀含有率が80モル％以上、
特に90モル％以上、とりわけ特に95モル％以上の際に全
層が好ましい色素濃度を与え、完全な黒色を与えること
が判った。

［実施例12］ 実施例９で用いた発色現像液に、例示化合物（Ａ′−
２）、（Ａ′−４）及び（Ａ′−９）（いずれもトリア
ジルスチルベン蛍光増白剤）をそれぞれ2g/l添加し、他
は実施例９と同様の実験を行なったところ、マゼンタス
テインの発生がいずれも0.01〜0.02、つまり20％から40
％も減少するという改良がみられた。

［実施例13］ 実施例９、実験No.6で用いた発色現像液に例示化合物
（Ｉ−１）、（Ｉ−５）及び（Ｉ−２）をそれぞれ12g/
l添加し、同様な実験を行なったところ、保存後の発色
現像液中のカラー現像主薬の量を測定したところ、分解
率が３〜４％改良された。なお、未露光部マゼンタ濃度
（ステイン）もさらに0.01程度減少した。

［実施例14］ 実施例９、実験No.6で用いた発色現像液に例示化合物
（Ｂ−Ｉ−２）、（Ｂ−Ｉ−３）及び（Ｂ−II−３）を
それぞれ0.5g/l添加し、同様な実験を行なったところ、
未露光部のマゼンタステイン濃度がさらに0.01〜0.02減
少し改良された。

［実施例15］ 実施例９、実験No.6で用いた発色現像液に例示化合物
（Ｄ−３）及び（Ｄ−７）をそれぞれ12g/l添加し、同
様な実験を行なったところ、発色現像液の着色濃度が改
良され、かつマゼンタステインもさらに0.01減少した。

［実施例16］ 実施例９、実験No.6で用いた感光材料の例示マゼンタカ
プラー（Ｍ−５）を、（−７），（Ｍ−22），（Ｍ−10
4），（Ｍ−152），（Ｍ−171），及び（−１）にそれ
ぞれ変更して同様の実験を行なったところ、ほぼ同じ結
果を得た。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭59−228251（ＪＰ，Ａ) 特開 昭56−47038（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−195845（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−160142（ＪＰ，Ａ) 特表 昭63−502222（ＪＰ，Ａ) 米国特許3746544（ＵＳ，Ａ)

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を有
   するハロゲン化銀カラー写真感光材料を像様露光した
   後、少なくとも発色現像工程及び該発色現像工程につづ
   く漂白定着工程を含む処理を施すハロゲン化銀カラー写
   真感光材料の処理方法において、 前記発色現像工程に用いられる発色現像液は、実質的に
   ベンジルアルコールを含まず、後記一般式（Ｂ−１）お
   よび（Ｂ−II）で示される化合物から選ばれる少なくと
   も１つの化合物を含有し； 前記漂白定着工程に用いられる漂白定着液のpHが4.5〜
   6.8の範囲であり、； 前記ハロゲン化銀カラー写真感光材料が有するハロゲン
   化銀乳剤層は、80モル％以上の塩化銀からなるハロゲン
   化銀粒子を含有し、； 前記ハロゲン化銀カラー写真感光材料が有するハロゲン
   化銀乳剤層は、後記一般式〔Ｍ〕で示されるマゼンタカ
   プラーから選ばれる少なくとも１つのマゼンタカプラー
   を含有する； ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処
   理方法。 一般式（Ｂ−１） 一般式（Ｂ−II） （式中、R₁、R₂、R₃およびR₄はそれぞれ水素原子、ハロゲ
   ン原子、スルホン酸基、炭素原子数１〜７のアルキル
   基、−OR₅、−COOR₆、 又は、フェニル基を表す。また、R₅、R₆、R₈およびR₈はそ
   れぞれ水素原子又は炭素原子数１〜18のアルキル基を示
   す。ただし、R₂が−OH基又は水素原子を表す場合、R₁は
   ハロゲン原子、スルホン酸基、炭素原子数１〜７のアル
   キル基、−OR₅、 又はフェニル基を表す。） 一般式〔Ｍ〕 （式中、Ｚは含窒素複素環を形成するのに必要な非金属
   原子群を表し、該Ｚにより形成される環は置換基を有し
   ていてもよく、Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化
   体との反応により離脱しうる置換基を表し、Ｒは水素原
   子または置換基を表す。）
2. 【請求項２】発色現像工程に用いられる発色現像液中の
   亜硫酸塩濃度が、２×10^-2モル/l以下である特許請求の
   範囲第１項に記載の方法。
3. 【請求項３】発色現像工程に用いられる発色現像液が、
   次式： ［式中、R₁は炭素数２〜６のヒドロキシアルキル基、R₂
   及びR₃はそれぞれ水素原子、炭素数１〜６のアルキル
   基、炭素数２〜６のヒドロキシアルキル基、ベンジル
   基、又は式 （式中、ｎは１〜６の整数、ＸおよびＺは、それぞれ水
   素原子、炭素数１〜６のアルキル基もしくは炭素数２〜
   ６のヒドロキシアルキル基を表す。）で示される基を表
   す。］ で示されるアルカノールアミンを含有する特許請求の範
   囲第１項又は第２項に記載の方法。
4. 【請求項４】発色現像工程に用いられる発色現像液中の
   発色現像主薬が少なくとも一つ水溶性基を有するパラフ
   ェニレンジアミン系発色現像主薬である特許請求の範囲
   第１項〜第３項のいずれか１項に記載の方法。
5. 【請求項５】発色現像工程に用いられる発色現像液が、
   次式 （式中、X₁、X₂、Y₁及びY₂は、それぞれ水酸基、塩素又は
   臭素等のハロゲン原子、モルホリノ基、アルコキシ基、
   アリールオキシ基、アルキル基、アリール基、アミノ
   基、アルキルアミノ基又はアリールアミノ基を表し;Mは
   水素原子、ナトリウム、カリウム、アンモニウム又はリ
   チウムを表す。） で示されるトリアジン系蛍光増白剤を含有する特許請求
   の範囲第１項〜第４項のいずれか１項に記載の方法。