JPS6346455A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
関し、詳しくは迅速処理が可能であって、漂白定石に起
因するスティンの発生が少なく、該迅速処理における処
理安定性が改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料
の処理方法に関する。

【発明の背景］ 近年、当業界においては、ハロゲン化銀カラー写真感光
材料の迅速処理が可能であって、しかも処理安定性に優
れて安定した写真特性が得られる技術が望まれている。

即ち、ハロゲン化銀カラー写真感光材料は各ラボラトリ
−に設けられた自動現ｔａにてランニング処理すること
が行われているが、ユーザーに対するサービス向上の一
環としては、現像受付日のその日の内に現像処理してユ
ーザーに返還することが要求され、近時では、受付から
数時間で返還することさえも要求されるようになり、ま
すます迅速処理ＴＩｆ能な技術の開発が急がれている。

ハロゲン化銀カラー写真感光材料の迅速処理について従
来技術をみると、 ［１］ハロゲン化銀カラー写真感光材料の改良による技
術、 ［２］現像処理時の物理的手段による技術。

［３］現像処理に用いる処理液組成の改良による技術、 に大別され、 前記［１１に関しては、■／八へゲン化銀組成の改良（
例えば特開昭５１−７７２２３号に記載の如きハロゲン
化銀の微粒子化技術や特開昭５８−１８４１４２号、特
公昭５６−１８９３９号に記載の如きハロゲン化銀の低
臭化銀化技術）、（り添加剤の使用（例えば特開昭５６
−６４３３９号に記載の如き特定の構造を有するｌ−ア
リール−３−ピラゾリドンをハロゲン化銀カラー写真感
光材料に添加する技術や特開昭５７−１４４５４７号、
同５８−５０５３４号、同５８−５０５３５号、同５８
−５０５３６号に記載の如きｌ−アリールピラゾリドン
類をハロゲン化銀カラー写真感光材料中に添加する技術
）、■高速反応性カプラーによる技術（例えば特公昭５
１−１０７８３号、特開昭５０−１２３３４２号、同５
１−１０２６３６号に記載の高速反応性イエローカプラ
ーを用いる技術）、・４）写真構成層のａＩ脱化技術（
例女ぼ４ル聞１１７Ｊ　６０−９０４　（］　Ｑり暑に
９瀞の五真構成層の薄１漠化技術）等があり。

前記［２］に関しては、処理液のｍ拌技術（例えば特願
昭６１−２３３３４号に記載の処理液の攪拌技術）等が
あり。

そして、ｉ）；１記［３］に関しては、■現像促進剤を
用いる技術、Ｌ）発色現像主薬の濃厚化技術、・４）ハ
ロゲンイオン、特に臭化物イオンの濃度低下技術等が知
られている。

感光材料の処理は基本的には発色現像と脱銀の２工程か
らなり、脱銀は漂白と定着工程又は漂白定７１工程から
なっている。この他に（＝ｊ加的な処理工程としてリン
ス処理、安定処理、水洗ないし水洗代科安定処理等が加
えられる。即ち８発色現像において、露光されたハロゲ
ン化銀は還元されてＳ１ｉになると同時に酸化された芳
香族第１級アミン現像主薬はカプラーと反応して色素を
形成する。

この過程で、ハロゲン化銀の還元によって生じたハロゲ
ンイオンが現像液中に溶出し蓄積する。

又、別には感光材料中に含まれる抑制剤等の成分も発色
現像液中に溶出して蓄積される。脱銀工程では現像によ
り生じた銀は酸化剤により漂白され１次いで全ての銀塩
は定着剤によりＯｆ溶性根塩として、感光材料中より除
去される。なお、この漂白工程と定着工程をまとめて同
時に処理する一浴Ｕ白定若処理方法も知られている。

通常の感光材料を発色現像処理に伺した後、直ちに一浴
漂白定着液で処理する場合に、かかる漂白定力液のｐＨ
は５通常中性（ｐＨ７，０〜７．５）に保たれているか
、それよりも若干高いところにある。これは通常の感光
材料の場合には、ｐＨが低いと色素がロイコ化しやすく
、いわゆる復色不良と呼ばれる故障を起しやすいため、
ｐＨが中性ないしはそれよりも若干高く保たれる。

Ｌ記した迅速処理技術のうち、その迅速性において最も
優れたものは前記［１］の技術であり、さらにこの［１
１の技術の中でも高濃度の塩化銀を含有するハロゲン化
銀粒子を含有するハロゲン化銀感光材料を使用する技術
（例えば、特開昭５８−９５３４５号、特開昭６０−１
９１４０号、特開昭５８〜９５７３６号の明細書参照）
は、特に優れた迅速化性能を有している。

しかしながら、高濃度の塩化銀を含有するハロゲン化銀
粒子を有するハロゲン化銀感光材料を、通常の、主とし
て臭化銀からなるハロゲン化銀感光材料と同様にｐＨ７
，０〜７．５ないしはそれより若干高いｐ）ｌを有する
一浴漂白定着液で連続処理に伺する場合、発色現像液中
の諸成分が漂白定着液中に蓄積することにより、処理さ
れた感光材料に汚れ（スティン）（以下これを単にＢＦ
−スティンと言う）が発生しやすい。

特に最近では、処理の経済性や処理廃液量の少量化の観
点から、漂白定着液の補充液量の少量化や高再生率化が
進んでおり、このため、漂白定着液中への発色現像液中
Ｒ１ｉ成分の蓄積量が増大し、ＢＦ−スティンの発生そ
の他の問題が顕著になっている。

この様な問題は、従来知られてきている様な技術（例え
ば特開昭５０−１３６０３１号、米国特許第１．１３１
．３３５号、米国特許第３．２９３，０３６号公報等）
等では、補ないきれなくなってきているのが実状である
。

さらにこれら再生や濃厚低補充方式では蒸発や再生操作
の影響を受は易かったり、別には処理量の差、特に受注
量の多い週の始めと受注量が減少する週末、及びハイシ
ーズンとオフシーズンの差は最大１：５位の差となって
表れ、かつ蒸発や補充液量の差の影響も受けるため処理
液のＭｌ或は大巾に異なってしまい欠点がある。この様
な状況下ではカブリ等の写真特性が不安定となってしま
う。

ＢＦ−スティンの発生は、臭化銀を主成分とする通常の
感光材料の処理においても、無かったわけではないが、
ＪＪＪ化銀を主成分とする迅速処理用の感光材料の場合
には、これが著しく、問題となってくる二ｌ覧が判った
。

ＢＦ−スティンは発色現像液中の発色現象主薬が乙ア白
定着浴中に持ち込まれて、漂白定着液中の、例えば、エ
チレンジアミン四酢酸鉄錯用（ＥＤＴＡ−Ｆｅ）などの
酸化剤によって酸化されてキノンジイミン等の酸化体と
なり、これらの酸化体が感光材料中のカプラーと漂白定
着浴中で反応して引き起こされると考えられる。とりわ
け、このＢＦ−スティンは、発色現像液中の亜硫酷塩濃
度が低い際に顕著となる。

本発明者らは、上記した問題点を解決すべく鋭意研究を
行った結果、感光材料として塩化銀を一定割合以上含有
するハロゲン化銀乳剤層を含むハロゲン化銀感光材料を
１発色現像処理に付した後、一定範囲の低いｐＨを有す
る一浴漂白定着液で処理することにより、上記の問題が
解決できることを見出し本発明を完成するに至った。

漂白定着液のｐＨが低いと復色不良を起こし易いという
問題があるが、塩化銀を一定割合（８０モル％）以上含
有すハロゲン化銀乳剤層を含むハロゲン化銀感光材料を
発色現像処理に付した後。

ｐＨ４，５〜６．８の漂白定着液で処理すれば、塩化銀
の現像速度が速いため、復色不良が起きないばかりか、
Ｊ１！続処理により漂白定着液中に発色現像液中の諸成
分が蓄積されてもＢＦ−スティンは発生しにくくなる。

さらに、上記した方法［３］に従って、亜硫酸イオン（
ＳＯ３’−）の濃度をさげて、現像速度を一層高めるこ
と′ができる。

さらには１発色現像液中にフルカノールアミンを包含せ
しめることにより、漂白定着液中でのカブリが改良され
、漂白定着液の補充量が低い場合にもカブリの発生が少
なくなることが判った。

その他１発色現像主薬として、パラフェニレンジアミン
系、とくに水溶性のパラフェニレンジアミン系のものを
使用することにより、上記したＢＦ−スティンの発生は
一暦少なくなること１発色現像液中に、トリアジン系蛍
光増白剤を含有せしめることにより、たとえＢＦ−ステ
ィンが発生しても、見掛は上それがより少なく目視され
ることが判った。

さらには、ハロゲン化銀感光材料中のハロゲン化銀乳剤
層の少なくとも一層中に、特定のマゼンタカプラーもし
くはシアンカプラー又はそれらの組合せを包含せしめる
ことにより１発色現像液の保存安定性を高め、漂白定着
に起因するスティン（ＢＦ−スティン）を低下せしめ、
さらには、最大発色濃度の写真特性に優れた処理方法が
提供される。

［発１ｕｌｌの目的］ そこで本発明の第１の目的は、高塩化物ハロゲン化銀を
用い迅速な現像性を与え、かつ漂白定着に起因するステ
ィンの発生が少ない改良されたハロゲン化銀カラー写真
感光材料の処理方法の提供にある０本発明の第２の目的
は、漂白定着液中。

特に補充液層が少ない漂白定着液中でもカブリの発生が
少ないハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法の提
供にある０本発明の第３の目的は。

処理安定性の改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材
料の処理方法の提供にある。

本発明の他の目的は１本明細口の以下の記述によって明
らかにされる。

［発明の構成〕 本発明は、すなわち、少なくとも一層のハロゲン化銀乳
剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を像様露
光した後、少なくとも発色現像工程及び該発色現像工程
につづく漂白定着工程を含む処理を施すハロゲン化銀乳
剤層の少なくとも一層は、８０モル％以上の塩化銀から
なるハロゲン化銀粒子を含むハロゲン化乳剤層であって
、かつ、前記漂白定着液中に用いられる漂白定着液のｐ
Ｈが４．５〜６．８の範囲であることを特徴とするハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法である。

以下、本発明を更に詳細に説明する０本発明に用いられ
る漂白定着液のｐ）ｌは４６５〜６．８の範囲にあり、
好ましくは、５．０〜６．３の範囲である。

漂白定着液のＰＨの調整は、緩衝剤等を用いて行うこと
ができる。

本発明に用いられる発色現像液中の亜硫酸イオン（ＳＯ
ｘ２−）濃度には、特に制限はないが、より一層の迅速
処理を達成するためには、好ましくは、２×１０’モル
／ｌ以下、より好ましくは４×１０’モル／又以下であ
る０本発明の亜硫醜イオン源となる亜硫酸塩としては亜
硫斂ナトリウム、亜硫酸カリウム、！Ｉ！亜硫醸ナトリ
ウム、重工硫酸カリウム等が挙げられる。

また１本発明の方法において、高塩化銀感光材料を用い
ることによる問題点の１つである１発色現像液中に重金
属イオンが混入した場合に発生する漂白定石処理時のス
ティンの発生をも防止するために１次式［ＩＩ　： Ｒ１−Ｎ　　　　　　　　　［Ｉ］ １式中、Ｒ１は炭素数２〜６のヒドロキシアルキル基、
Ｒ２及びＲ３は、それぞれ、水；１：原子、炭素数１〜
６のアルキル基、炭素数２〜６のヒドロキシアルキル基
、ベンジル基又は、式 ％式％ （式中、ｎはＬ〜６．の整数、ＸおよびＺは。

それぞれ水素原子、炭素数１〜６のアルキルノ＾もしく
は炭素数２〜６のヒドロキシアルキル基を表す、） で示される基を表す、〕 で示されるアルカノールアミンを発色現象液中に包含せ
しめることが好ましい、特に９発色現像液中の亜硫酸イ
オン濃度が４×１０４モル／ｌ以下、さらには２Ｘ１０
−３モル／立以下の場合に該アルカノールアミンの効果
は顕著に発揮される。

アルカノールアミンを発色現像液に空気酸化を抑ル１す
る目的で添加することは特開昭５４−３５３２号公報で
知られているが、しかしながら高塩化銀含有感光材料を
亜硫鹸塩濃度の極めて少ない発色現像液で処理する場合
においてさえ、前記−服代［ＩＩで示される化合物を用
いれば、鉄や銅の様な重金属イオンの混入によって生じ
るカラー現像主薬の不安定化、即ち現像主薬の酸化に起
因する漂白刃ブリを防止できることは驚くべきことであ
る。

本発明に関わる前記−服代［ＩＩで示される化合物の中
でも、とりわけ下記−服代［ＩＩ　］で示される化合物
が本発明の目的の効果の点から特に好ましく用いられる
。

一般式［１１］ ％式％［］ （式中、Ｒ４は炭素数２〜４のヒドロキシフルキル基を
、Ｒｓ及びＲ・はそれぞれ炭素数１〜４のアルキル基も
しくは炭素数２〜４のヒドロキシフルキル基を示す、） 前記−服代［ＩＩで示される化合物の好ましい具体例は
次の通りである。

エタノールアミン、ジェタノールアミン、トリエタノー
ルアミン、ジ−イソプロパツールアミン、２−メチルア
ミ／エタノール、２−エチルアミノエタノール、２−ジ
メチルアミノエタノール、２−ジエチルアミノエタノー
ル、１−ジエチルアミノ−２−プロパツール、３−ジエ
チルアミン−１−７’ロバノール、３−ジメチルアミノ
−１−フロパノール、イソプロピルアミノエタノール、
３−７ミノー１−プロパツール、２−アミノ−２−メチ
ル−１，３−プロパンジオール、エチレンジアミンテト
ライソプロパノール、ベンジルジェタノールアミン、２
−アミノ−２−（ヒドロキシメチル）−１，３−プロパ
ンジオール。

これら、前記−服代［ＩＩで示される化合物は、本発明
の目的の効果の点から発色現像液ｌｆｔ当たり３ｇ−１
００ｇの範囲で好ましく用いられ、より好ましくは６ｇ
〜５０ｇの範囲で用いられる。

本発明に用いる発色現像液に用いられる発色現像主薬と
しては、水溶性基を有するｐ−フェニレンジアミン系化
合物が本発明の目的の効果の点から好ましい。

水溶性基を有するＰ−フェニレンジアミン系化合物は、
Ｎ、Ｎ−ジエチル−Ｐ−フェニレンジアミン等の水溶性
基を有しないバラフェニレンジアミン系化合物に比べ、
感光材料の汚染がなくかつ皮膚についても皮膚がカブレ
にくいという長所を有するばかりでなく、＃に本発明に
於いて一般式［ＩＩで表される化合物と組み合わせるこ
とにより、本発明の目的を効率的に達成することができ
る。

前記水溶性基は、Ｐ−フェニレンジアミン系化合物の７
ミノ基またはベンゼン核上に少なくとも１つ有するもの
が挙げられ、具体的な水溶性基としては −（ＣＨ２）＋１−ＣＨ２０Ｈ。

−（ＣＨ２）ＩＩ　　ＮＨ５０２−（ＣＨ２）ｎ　　Ｃ
Ｈ３゜−（ＣＨ２）ＩＩＩＯ−（ＣＨ２）ｎ−ＣＨ２゜
−（ＣＨ２ＣＨ２０）ｎＣＩＩＨ２ｍ＋１（ｍ及びｎは
それぞれ０以上の整−数を表す、）、−ＣＯＯＨ基、−
５ｏ、Ｈ基等が好ましいものとして挙げられる。

本発明に好ましく用いられる発色現像主薬の具体的例示
化合物を以下に示す。

例示発色現象主薬 （Ａ−１） ＨｓＣｚ　　Ｃ２Ｈ，ＮＨ３０２ＣＨ３トＩ （Ａ−２） Ｈ，Ｃ，Ｃ，Ｈ，ＯＨ （Ａ−３） ＨｓＣｚ　　ＣｘＨ４０Ｈ ＮＨ。

（Ａ−４） Ｈ，Ｃ，Ｃ，Ｈ，ＯＣＨ。

（Ａ−５） 、ＨｓＣｔ　　Ｃ，Ｈｇ５Ｏ，Ｈ （Ａ−６） Ｈ，ＣＣ，Ｈ，ＯＨ （Ａ−７） （Ａ−８） Ｈ＊Ｃ＋　　Ｃ＋ＨｓＳＯ＊Ｈ （Ａ−９） Ｈ，Ｃ，Ｃ，Ｈ４５Ｏ，）（ ＮＨ。

（Ａ−１０） ゝＮ／ Ｈへ）ＣＨ２ＣＨ！　Ｏ片ＣＨ。

Ｈ山）：ＣＨ２ＣＨｚ○廿ＣＨコ ＮＨ。

（Ａ−１３） Ｈｓ　Ｃ＜　）ＣＨ−ＣＨｘ　Ｏｆ７　Ｃｚ　Ｈｓ（Ａ
−１４） Ｈｓ　Ｃ＜　、ＧＣＨｚ　ＣＨｚ　Ｏ’１７０２　Ｈｓ
（Ａ−１５） Ｈ２Ｏ，Ｃ２Ｈ，ＮＨ３０，ＣＨ。

ＸＮ／ ＮＨ２ （Ａ−１６） ＨｓＣｔ　　Ｃ＊Ｈ４０Ｈ ＮＨ。

上記例示した発色現像主薬の中でも本発明に用いて好ま
しいのは例示ｒｂ、（Ａ−１）、（Ａ−２）、（Ａ−３
）、（Ａ−４）、（Ａ−６）、（Ａ−７）および（Ａ−
１５）で示した化合物であり、特に好ましくは（Ａ−１
）である。

上記発色現像主薬は通常、塩酸塩、硫酸塩、ｐ−トルエ
ンスルホン酸塩等の塩のかたちで用いられる。

本発明に用いられる水溶性基を有する発色現像主薬は１
通常発色現像液１文当たりｌＸｌ０’〜２Ｘ１０−１モ
ルの範囲で使用することが好ましいが、迅速処理の観点
から発色現像液１見当たりｉ、５ｘｉｏ’〜２×１０４
モルの範囲がより好ましい。

本発明においては、前記本発明に係わる発色現像液に下
記−服代［ＩＩＩ］で示されるトリアジルスチルベン系
蛍光増白剤を用いると、本発明の目的がより良（ｌに達
成される。

一般式［ｍ］ 式中、ｘ、、ｘ２．ｙ、及びＹ２は、ツレツレ水ｍ基、
塩素又は臭素等のハロゲン原子、モルホリノハ、アルコ
キシ基（例えばメトキシ、エトキシ、メトキシエトキシ
等）、アリールオキシ基（例えばフェノキシ、ｐ−スル
ホフェノキシ等）、アルキル基（例えばメチル、エチル
等）、アリール基、（例えばフェニル、メトキシフェニ
ルＴ）、アミン基、アルキルアミツノ＾［例えばメチル
アミノ、エチルアミノ、プロピルアミノ、ジメチルアミ
ノ、シクロヘキシルアミノ、β−ヒドロキシエチルアミ
ン、ジ（β−ヒドロキシエチル）アミノ、β−スルホエ
チルアミノ、Ｎ−（β−スルホエチル）−Ｎ’−メチル
アミノ、Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−Ｎ’−メチル
アミノ等］。

アリールアミノ基（例えばアニリノ、ｏ−、ｍ−１ｐ−
スルホアニリノ、ｏ＋、ｍ−１ｐ−クロロアニリノ、０
−１ｍ−１ｐ−トルイジノ。

ｏ＋、ｍ−１ｐ−カルボキシアニリノ、０−１ｍ−１Ｐ
−ヒドロキシアニリノ、スルホナフチルアミノ、ｏ−、
ｍ−１Ｐ−アミノアニリノ、０−１ｍ−１Ｐ−アニリノ
等）を表わす８Ｍは水素原子、ナトリウム、カリウム、
アンモニウム又はリチウムを表わす。

具体的には、下記の化合物を挙げることができるがこれ
らに限定されるものではない。

工　　　　　　　　　　　　　　　　　＝＝　　　　　
　　　　　　　　　　　　＝８　　　　　　　　　　　
　　　　　　８　　　　工？−６り ＜　　　　　　　　　　　　　　　　　　＜　　　　　
　　　２本発明のトリアジルスチルベン系増白剤は、例
えば化成品工業協会編「蛍光増白剤」　（昭和５１年８
月発行）８頁に記載されている通常の方法で合成するこ
とができる。

これらトリアジルスチルベン系増白剤は、本発明に用い
る発色現像液１見当り０．２〜６ｇの範囲で好ましく使
用され、特に好ましくは０．４〜３ｇの範囲である。

本発明の発色現像液には、上記成分の他に以下の現像液
成分を含有させることができる。

上記炭酸塩以外のアルカリ剤として、例えば水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、ケイ酸塩、メタホウ酸ナトリ
ウム、メタホウ酸カリウム、リン酸３ナトリウム、リン
酸３カリウム、ホウ砂等を単独でまたは組合せて、本発
明の上記効果、即ち沈殿の発生がなく、ｐＨ安定化効果
を維持する範囲で併用することができる。さらに調剤上
に必要性から、あるいはイオン強度を高くするため等の
目的で、リン酸水素２ナトリウム、リン酸水素２カリウ
ム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、ホウ酸塩等各
種の塩類を使用することができる。

また、必要に応じて、無機および有機のカブリ防止剤を
添加することができる。

また、必要に応じて現像促進剤も用いることができる。

現像促進剤としては米国特許第２．６４８，６０４号、
同第３，６７１，２４７号、特公昭４４−９５０３号公
報で代表される各種のピリジニウム化合物や、その他の
カチオン性化合物、フェノサフラニンのようなカチオン
性色素、硝酸タリウムの如き中性塩、米国特許第２．５
３３．９９０号、同第２．５３１，８３２号、同第２，
９５０，９７０号、同第２．５７７．１２７号、および
特公昭４４−９５０４号公報記載のポリエチレングリコ
ールやその誘導体、ポリチオエーテル類等のノニオン性
化合物、特公昭４４−９５０９号公報記載の有４ｊ４ｉ
ｆｍ剤や有機アミン、エタノールアミン、エチレンジア
ミン、ジェタノールアミン、トリエタノールアミン等が
含まれる。また米国特許第２．３０４，９２５号に記載
されているベンジルアルコール、フェネチルアルコール
、およびこのほか、アセチレングリコール、メチルエチ
ルケトン、シクロヘキサノン、チオエーテル類、ピリジ
ン、アンモニア、ヒドラジン、アミン類等を挙げること
ができる。′ 上記において、特にベンジルアルコールで代表される貧
溶解性の有機溶媒については、発色現像液の長期間に亘
る使用によって、特に低補充方式におけるランニング処
理においてタールが発生し易く、かかるタールの発生は
、被処理ペーパー感材への伺着によって、その商品価値
を著しく損なうという重大な故障を招くことすらある。

また、貧溶解性の有機溶媒は水に対する溶解性が悪いた
め、発色現像液自身の調製に撹拌器具を要する等の面倒
さがあるばかりでなく、かかる撹拌器具の使用によって
も、その溶解率の悪さから、現像促進効果にも限界があ
る。

更に、貧溶解性の有機溶媒は、生物化学的酸素要求ｉ　
（ＢＯＤ）等の公害負荷値が大であり、下水道ないし河
川等に廃棄することは不可であり。

その廃液処理には、多大の労力と費用を必要とする等の
問題点を有するため、極力その使用量を減じるか、また
はなくすことが好ましい。

本発明に用いる発色現像液には、従来保恒剤として用い
られているヒドロキシルアミンに代えて、下記−服代［
ｒＶ］で示される化合物が用いられる際には、未発明の
目的の効果をより良好に奏し、かつ発色現像液の保存安
定性も劣化が改良され、さらに高塩化銀含有感光材料を
使う際にヒドロキシルアミンによる銀現像の発生もない
ため。

未発！ＩＪＪにおいては特に好ましく用いられる。

−服代［ＩＶ］ −ＯＨ （式中　Ｒ１及びＲ２はそれぞれ炭素数１〜３のアルキ
ル基を表わす、） 一般式［１７］において　ｌ（１及びＲ２はそれぞれ炭
素数１〜３のアルキル基を表わすが、これらＲ１及びＲ
２で表わされる炭素数１〜３のアルキルノ、（は回じで
も異なってもよく、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プ
ロピル基、　ｌ５ｏ−プロピル基等が挙げられる。

Ｒ１及びＲ２は、好ましくは双方ともエチル基である。

以下に、−服代［ｒＶ］で示される本発明の化合物の具
体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。

（ＩＶ　−５）　　　　　　ＣＩ−１ａＮ　−０１−１ ２Ｒ５ これら本発明の化合物は通常、塩酸塩、硫酸塩、ｐ−）
ルエンスルホンＷａ　Ｉ−ｎ、シュウ酸塩、リン酸１１
！、酢酸１ｎ等の塩のかたちで用いられる。

発色現像液中の本発明の化合物の濃度は、通常保恒剤と
して用いられるヒドロキシルアミンと同程度の濃度１例
えばｏ　、　ｉ　ｇ７ｓｔ〜５ｏｇ／ｌが好ましく用い
られ、さらに好ましくはＬｇ／ｌ〜３０　ｇ／ｌ、特に
好ましくは５ｇ／ｌ〜２０ｇ／交である。

本発明に用いられる発色現像液には、下記−服代［Ｂ−
Ｉ］で示される化合物および一般式［Ｂ−Ｈ］で示され
る化合物から選ばれる少なくとも−・つの化合物（以下
、本発明の化合物という）を含有する際には、本発明の
目的がより良好に達成され、また、自動現像機のラック
の取り扱い時に漂白定着液中の有機酸鉄錯塩（例えば、
エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩）が発色現像
液に混入した際にも本発明の発色現像液が安定化される
効果も有するために、特に好ましく用いられる。

−・服代［Ｂ−ＩＩ 一般式［Ｂ−Ｉｌｌ ｌ 一般式［Ｂ−１１，［Ｂ−１１］において、Ｒ１゜Ｒ２
，Ｒ３およびＲ４はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、
スルホン酸基、炭素原子数１〜７のアルキル基、−０Ｒ
ｓ　、−ＣＯＯＲｓ　。

子又は炭素原子ｆｉｌ−１８のアルキル基を表わす、た
だし、Ｒ２が−ＯＨまたは水素原子を表わｔ場合、Ｒ１
はハロゲン原子、スルホン酸基、−ＣＯＯＲ６，−ＣＯ
Ｎ　　　　又は、フェニル基前記式［Ｂ−Ｉｌ及び［Ｂ
　−ＩＩ　］中、Ｒ１、Ｒ２，Ｒ３およびＲ４が表わす
アルキル基としては１例えばメチル基、エチル基、　　
１ｓｏ−プロピル基、ｎ−プロピル基、ｔ−ブチル基、
ｎ−ブチル基、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル
基。

メチルカルボン酸基、ベンジル基等が挙げられ。

またＲｓ　、Ｒｓ　、Ｒ７およびＲ６が表わすアルキル
基としては前記と同義であり、更にオクチル基等を挙げ
ることができる。

またＲ、、Ｒ２，Ｒ，およびＲ４が表わすフェニル基と
してはフェニル基、２−ヒドロキシフェニル基、４−７
ミノフエニル等が挙げられる。

前記式［Ｂ−１１もしくは［Ｂ−Ｉｌｌで示される本発
明のキレート剤の代表的具体例を以下に挙げるが、これ
らに限定されるものではない。

（Ｂ−Ｉ−１） ４−インプロピル−１，２−ジヒドロキシベンゼン （Ｂ−Ｉ−２） １．２−ジヒドロキシベンゼン−３，５−ジスルホン醜 （Ｂ−Ｉ−３） １．２．３−）ジヒドロキシベンゼン−５−カルボン斂 （Ｂ−１−４） １．２．３−トリヒドロキシベンゼン−５−力ルボキシ
メチルエステル （Ｂ−Ｉ−５） Ｌ、２．３−）ジヒドロキシベンゼン−５−力ルポキシ
−ｎ−ブチルエステル （Ｂ−１−６） ５−ｔ−ブチル−１，２，３−）ジヒドロキシベンゼン （Ｂ−［１−１） ２．３−ジヒドロキシナフタレン−６−スルホン酸 （Ｂ−■−２） ２．３．８−トリヒドロキシナフタレン−６−スルホン
酸 （Ｂ−１１−３） ２．３−ジヒドロキシナフタレン−６−カルボン酸 （Ｂ−１夏　−４） ２．３−ジヒドロキシ−８−イソプロピル−ナフタレン （Ｂ−１１−５） ２．３−ジヒドロキシ−８−クロロ−ナフタレン−６−
スルホン酸 上記化合物中１本発明において特に好ましく用いられる
化合物としては、ｌ、２−ジヒドロキシベンゼン−３，
５−ジスルホン酸があげられ、これは、ナトリウム塩、
カリウム塩等のアルカリ金ｇ＆塩などとしても使用出来
る。

本発明において、前記本発明の化合物は発色現原液１１
当り５ｍｇ〜２０ｇの範囲で使用することができ、好ま
しくは１０層８〜ｌｏｇ、さらに好ましくは２０ｍｇ〜
３ｇ加えることによって良好な結果が得られる。

前記本発明の化合物は単独で用いても、また組合わせて
用いても良い、さらにまた、アミノトリ（メチレンホス
ホン＃）もしくはエチレンジアミンテトラリン酸等の７
ミノボリホスホン酸、クエン酸もしくはグルコン酸等の
オキシカルボン醜、２−ホスホノブタン−１，２，４−
）リカルポン酸等のホスホノカルボン酸、トリポリリン
酸もしくはヘキサメタリン酸等のポリリン酸等のその他
のキレート剤を組合せて使用しても良い。

さらに１本発明に用いる発色現像液には、必要に応じて
、エチレングリコール、メチルセロソルブ、メタノール
、アセトン、ジメチルホルムアミド、β−シクロデキス
トリン、その他特公昭４７−３３３７８号、同４４−９
５０９号公報記載の化合物を現像主薬の溶解度を上げる
ための有機溶剤として使用することができる。

更に、現像主薬とともに補助現像剤を使用することもで
きる。これらの補助現像剤としては１例えばＮ−メチル
−Ｐ−７ミノフエノール・ヘミサルフェート（メトール
〕、フェニドン、Ｎ、Ｎ’−ジエチル−Ｐ−７ミノフ工
ノール塩ｍ塩、Ｎ。

Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’−テトラメチル−Ｐ−７エニレンジア
ミン塩酸塩などが知られており、その添加量としては、
通常０．０１ｇ−１，０ｇ／ＪＬが好ましい、この他に
も、必要に応じて競合カプラー、かぶらせ剤、カラード
カプラー、現像抑制剤放出型のカプラー（いわゆるＤＩ
Ｒカプラー）、　または現像抑制剤放出化合物等を添加
することもできる。

さらにまた、その他スティン防止剤、スラッジ防と削、
ｆｆ！層効果促進剤等、各種添加剤を用いることができ
る。

上記発色現像液の各成分は、一定の水に、順次添加、撹
拌して調製することができる。この場合、水に対する溶
解性の低い成分は、トリエタノールアミン等の前記有機
溶剤等と混合して添加することができる。またより一般
的には、それぞれが安定に共存し得る複数の成分を濃厚
水溶液、または固体状態で小容器に予め調製したものを
水中に添加、撹拌して調製し１本発明の発色現像液とし
て得ることができる。

本発す１においては、上記発色現像液を任意のＰＨ域で
使用できるが、迅速処理の観点からｐＨ９，５〜１３．
０であることが好ましく、より好ましくはｐＨ９，８〜
１３．０で用いられる。

本発明においては、発色現像の処理温度は、３０″Ｃ以
上、５０℃以下であり、高い程、短時間の迅速処理が可
能となり好ましいが、一方。

画像保存安定性からはあまり高くない方が良く、３３°
Ｃ以上４５°Ｏ以下で処理することが好ましい。

発色現像時間は、従来一般には３分３０秒程度で行われ
ているが１本発明では２分以内とすることができ、さら
に３０秒〜１分３０秒の範囲で行うことも可能とするも
のである。

未発す１に用いる漂白定着液に好ましく使用することの
できる漂白剤は有機酸の金属錯塩である−　該２ｎＪｕ
は、アミノポリカルボン醜又は蓚酸。

クエン酸等の有ａ酸で鉄、コバルト、銅等の金属イオン
を配位したものである。このような有機酸の金属錯塩を
形成するために用いられる最も好ましい有機酸としては
、ポリカルボン酸が挙げられる。これらのポリカルリボ
ン徴又はアミノポリカルボン酸はアルカリ金属塩、アン
モニウム塩もしくは水溶性アミン塩であっても良い、こ
れらの具体例としては次の如きものを挙げる事ができる
。

［１１エチレンジアミンテトラ酢酸 ［２］　ジエチレントリアミンペンタ酢酸［３−１エチ
レンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）−Ｎ、Ｎ’、
Ｎ’−）り酢酸 ［４１プロピレンジアミンテトラ酢酸 ［５］ニトリロトリ酢酸 ［６］シクロヘキサンジアミンテトラ醇酸〔７〕　イミ
ノジ酢酸 ［８］　ジヒドロキシエチルグリシンクエン酸（又は酒
石酸） ［９］エチルエーテルジアミンテトう酢酸［１０］グリ
フールエーテルジアミンテトラ酢酸 ［１１］エチレンジアミンテトラブロビオン酸［１２］
フエニレンジアミンテトラ酢酸［１３］エチレンジアミ
ンテトラ酢酸ジナトリウム塩 ［１４］エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ（トリメチ
ルアンモニウム）塩 ［１５］エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリウム
塩 ［１６］ジエチレントリアミンペンタ酢酸ペンタナトリ
ウム１！ ［１７］エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）
−Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’−）り酢酸ナトリウム塩 ［１８］プロピレンジアミンテトラ酢酸ナトリウムＩｎ ［１９］ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩［２０］シクロ
ヘキサンジアミンテトラ酢醜ナトリウム塩 これらの漂白剤は好ましくは５〜４５０ｇ／ｌ、より好
ましくは２０〜２５０　ｇ　／　９．、最も好ましくは
２５〜１００ｇ／ｌで使用する。漂白定着液には前記の
如き漂白剤以外に／＼ロゲン化銀定着剤を含有し、必要
に応じて保恒剤として亜硫酸塩を含有するＭ１成の液が
適用される。また、エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ
）錯塩漂白剤と１ｉ１１記のハロゲン化銀定着剤の他の
臭化アンモニウムの如きハロゲン化物を少量添加した組
成からなる漂白定着液、あるいは逆に臭化アンモニウム
の如きハロゲン化物を多量に添加した組成からなるｂ７
白定着液、さらにはエチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ
）錯塩漂白剤と多量の臭化アンモニウムの如きハロゲン
化物との組み合せからなる組成の特殊な漂白定着液等も
用いることができる。前記ハロゲン化物としては、臭化
アンモニウムの他に塩化水素酸、臭化水素酸、臭化リチ
ウム、臭化ナトリウム、臭化カリウム、沃化ナトリウム
、沃化カリウム、沃化アンモニウム等も使用することが
できる。

だｉ内定着液に含まれる前記ハロゲン化銀定着剤として
は通常の定着処理に用いられるようなハロゲン化銀と反
応して水溶性の錯塩を形成する化合物、例えば、千オ硫
酸カリウム、千オ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウ
ムの如きチオ硫酸塩、チオシアン酸カリウム、チオシア
ン酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニウムの如き千オ
シアン酸塩、千オ尿素、チオエーテル等がその代表的な
ものである。これらの定着剤は５ｇ／交以上、溶解でき
る範囲の量で使用するが、一般には７０ｇ〜２５０ｇ／
又で使用する。

なお、漂白定着液には硼酸、硼砂、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭
酸ナトリウム、重炭酸カリウム、耐酸、吊酸ナトリウム
、水酸化アンモニウム等の各種ｐＨ緩引剤を単独あるい
は２種以上ｍｌみ合わせて含有せしめることができる。

さらにまた、各種ｎ）−、’ｈ　　ｖ　＋ｍ　　ｆｊ　
六＋Ｉ　、ｋ　４＾イｓ　丸１　　噛−ス、１．％１斗
　リＪ　　ｉ？ｉ　ｉ、’ｒ＝　ｈト１ｃＩＩ　　Ｉ−
ント　イ■せしめることもできる。またヒドロキシルア
ミン、ヒドラジン、アルデヒド化合物の重亜硫酸付加物
等の保恒剤、アミ／ポリカルボン酸等の有機キレート化
剤あるいはニトロアルコール、硝Ｍｉ塩等の安定剤、メ
タノール、ジメチルスルホアミド、ジメチルスルホキシ
ド等の有機溶媒等を適宜含有せしめることができる。

本発明に用いる間口定着液には、特開昭４６−２８０号
、特公昭４５−８５０６号、同４６−５５６号、ベルギ
ー特許第７７０，９１０号、特公昭４５−８８３６号、
同５３−９８５４号、特開昭５４−７１６３４号及び同
４９−４２３４９号等に記載されている種々の庁内促進
剤を添加することができる。

処理の温度は８０″Ｃ以下で発色現像槽の処理液温度よ
りも３℃以上、好ましくは５℃以上低い温度で使用され
るが、望ましくは５５°Ｃ以下で蒸発等を抑えて使用す
る。

本発明に適用されるハロゲン化銀カラー写真感も−・層
は、塩化銀を８０モル％以−Ｌ含有し、より好ましくは
９０モル％以上、さらに好ましくは９５モル％以」二含
有するものである。

上記８０モル％以上の塩化銀からなるハロゲン化銀粒子
を含むハロゲン化銀乳剤は、塩化銀の他にハロゲン化銀
組成として臭化銀及び／又は沃化銀を含むことができ、
この場合、臭化銀は２０モル％以下、ｈｒましくは１０
％モル以下、より好ましくは５モル％以下であり、又、
沃化銀が存在するときは１モル％以下、好ましくは０．
５モル％以下である。このような本発明に係る実質的に
塩化銀からなるハロゲン化銀粒子は、そのハロゲン化銀
粒子が含有されるハロゲン化銀乳剤層における全てのハ
ロゲン化銀粒子のうちｍ　Ｍ％で８０％以」二含有され
ていることが好ましく、更には１００％であることが好
ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の結晶は、正常晶
でも双晶でもその他でもよく。

［１００Ｊ面と［１１１］面の比率は任意のものが使用
できる。更に、これらのハロゲン化銀粒子の結晶構造は
、内部から外部まで均一なものであっても、内部と外部
が異質の層状構造（コア・シェル型）をしたものであっ
てもよい、また、これらのハロゲン化銀は潜像を主とし
て表面に形成する型のものでも、粒子内部に形成する型
のものでもよい、さらに平板状ハロゲン化銀粒子（特開
昭５８−１１３９３４号、特願昭５９−１７００７０号
参照）を用いることもできる。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は、酸性法、中性
法、アンモニア法のいずれの調製法で得られたものでも
よい。

また、例えば種粒子を酸性法でつくり、更に。

成長速度の速いアンモニア法により成長させ、所定の大
きさまで成長させる方法でもよい、ハロゲン化銀粒子を
成長させる場合に反応釜内のｐＨｌｐＡｇ’Ｊをコント
ロールし１例えば特開昭５４−４８５２１号に記載され
ているようなハロゲン化銀粒子の成長速度に見合った量
の銀イオンとハライドイオンを逐次もしくは同時に注入
混合することが好ましい。

本発明に係わるハロゲン化銀粒子の調製は以上のように
して行われるのが好ましい、該／飄ロゲン化銀粒子を含
有する組成物を、木明細書においてハロゲン化銀乳剤と
いう。

これらのハロゲン化銀乳剤は、活性ゼラチン；硫ＩＩＬ
増感剤、例えばアリルチオカルバミド、チオ尿素、シス
チン等の硫黄増感剤；セ１／ン増惑剤；還元増感剤１例
えばｆｆｉ！スズ塩、二醜化チオ尿素、ポリアミン等；
責金属増感剤、例えば金増感剤、　ＪＬ体的にはカリウ
ムオーリチオシアネート。

カリウムクロロオーレート、２−オーロチオー３−メチ
ルベンゾチアゾリウムクロライド等あるいは例えばルテ
ニウム、パラジウム、白金、ロジウム、イリジウム等の
水溶性基の増感剤、具体的にはアンモニウムクロロパラ
デート、カリウムクロロブラチネートおよびナトリウム
クロロパラデート（これらの成る種のものは量の大小に
よって増感剤あるいはカブリ抑制剤等として作用する。

）等により中独であるいは適宜併用（例えば金増感剤と
硫黄増感剤の併用、金増感剤とセレン増感剤との併用等
）して化学的に増感されてもよい。

本発明に係わるハロゲン化銀乳剤は、含硫黄化合物を添
加して化学熟成し、この化学熟成する前、熟成中、又は
熟成後、少なくとも１種のヒドロキシテトラザインデン
およびメルカプト基を有する含窒素へテロ環化合物の少
なくとも１種を含有せしめてもよい、　　゛ 本発明に用いられるハロゲン化銀は、各々所望の感光波
長域に感光性を付与するために、適当な増感色素をハロ
ゲン化銀１モルに対して５×ｉｏ’〜３ＸｌＯ−’モル
添加して光学増感させてもよい、増感色素としては種々
のものを用いることができ、また各々増感色素を１種又
は２種以上組合せて用いることができる９本発明におい
て有利に使用される増加色素としては例えば次の如きも
のを挙げることができる。

即ち、青感性アロゲン化銀乳剤に用いられる増感色素と
しては、例えば 西独特許９２９．０８０号、 米国特許２，２３１，６５８号。

同２，４９３，７４８号、同２，５０３，７７６号、同
２，５１９，００１号、 同２，９１２，３２９号、同３，６５６，９５９号、同
３，６７２，８９７号、 同３，６９４，２１７号、同４，０２５，３４９号、同
４．０４６．５７２号、 英国特許１．２４２．５８８号、特公昭４４−１４０３
０号、同５２−２４８４４号等に記載されたものを挙げ
ることができる。また緑感性ハロゲン化銀乳剤に用いら
れる１９感色素としては１例えば米国特許１，９３９，
２０１号、 同２．０７２，９０８号、同２，７３９，１４９号、同
２，９４５，７６３号、 英国特許５０５，９７９号等に記載されている如きシア
ニン色素、メロシアニン色素または複合シアニン色素を
その代表的なものとして挙げることができる。さらに、
赤感性ハロゲン化銀乳剤に用いられる増感色素とじては
１例えば米国特許２，２６９，２３４号。

同２，２７０，３７８号、同２，４４２，７１０号、同
２，４５４，８２９号、 同２，７７６．２８０号等に記載されている如きシアニ
ン色素、メロシアニン色素または複合シアミン色素をそ
の代表的なものとして挙げることができる。更にまた米
国特許２，２１３，９９５号、同２，４９３，７４８号
、 同２，５１９，００１号。

西独特許９２９，０８０号等に記載されている如きシア
ニン色素、メロシアニン色素または複合シアニン色素を
緑感性ハロゲン化銀乳剤または赤感性ハロゲン化銀乳剤
に有利に用いることができる。

これらの増感色素は単独で用いてもよく、またこれらを
組合せて用いてもよい。

本発明の写真感光材料は必要に応じてシアニン或いはメ
ロシアニン色素の単用又は組合せによる分光増感法にて
所望の波長域に光学増感がなされていてもよい。

特に好ましい分光増感法としては代表的なものは例えば
、ベンズイミダゾロカルボシアニンとベンゾオキサゾロ
カルボシアニンとの組合せに感する特公昭４３−４９３
６号、同４３−２２８８４号、同４５−１８４３３号、
同４７−３７４４３号、同４８−２８２９３号、同４９
−６２０９号。

同５３−１２３７５号、特開昭５２−２３９３１号、同
５２−５１９３２号、同５４−８０１１８号、同５８−
１５３９２６号。

同５９−１１６６４６号、同５９−１１６６４７号等に
記載の方法が挙げられる。

又、ベンズイミダゾール核を有したカルボシアニンと他
のシアニン或いはメロシアニンとの組合せに関するもの
としては例えば特公昭４５−２５８３１号、同４７−１
１１１４号、同４７−２５３７９号、同４８−３８４０
６号、同４８−３８４０７号１回５４−３４５３５号、
同５５−１５６９号、特開昭５０−３３２２０号、同５
０−３８５２６号、同５１−１０７１２７号、同５１−
１１５８２０号、同５１−１３５５２８号、同５２−１
０４９１６号、 同５２−１０４９１７号等が挙げられる。

さらにベンゾオキサゾロカルボシアニン（オキサ−カル
ボシアニン）と他のカルボシアニンとの組合せに関する
ものとしては例えば特公昭４４−３２７５３号、同４６
−１１６２７号、特開昭５７−１４８３号、メロシアニ
ンに関するものとしては例えば特公昭４８−３８４０８
号、同４８−４１２０４号、同５０−４０６６２号、特
開昭５６−２５７２８号、同５８−１０７５３号、同５
８−９１４４５号、同５９−１１６６４５号。

同５０−３３８２８号等が挙げられる。

又、チアカルボシアニンと他のカルボシアニンとの組合
せに関するものとしては例えば特公昭４３−４９３２号
、同４３−４９３３号、同４５−２６４７０号、同４６
−１８１０７号、回４７−８７４１号、特開昭５９−１
１４５３３号等があり、さらにゼロメチン又はジメチン
メロシアニン、モノメチン又はトリメチンシアニン及び
スチリール染料を用いる特公昭４９−６２０７号に記載
の方法を有利に用いることができる。

これらの増感色素を本発明に係るハロゲン化銀乳剤に添
加するには予め色素溶液として例えばメチルアルコール
、エチルアルコール、アセトン、ジメチルフォルムアミ
ド、或いは特公昭５０−４０６５９号記載のフッ素化ア
ルコール等の親木性有機溶媒に溶解して用いられる。

添加の時期はハロゲン化銀乳剤の化学熟成開始時、！Ｉ
８成中、熟成終了時の任意の時期でよく、場合によって
は乳剤塗布直前の工程に添加してもよい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の写！’［４
１５成層には、水溶性または発色現像液で脱色する染ネ
４（ＡＩ染ネ４）を添加することができ、該ＡＩ染ネ１
としては、オキソノール染料、ヘミオキソノール染料、
メロシアニン染料及びアゾ染料が包含される。中でもオ
キソノール染料、ヘミオキソノール染料及びメロシアニ
ン染料等が有用である。用い得るＡＩ染料の例としては
、英国特許５８４．６０９号、同１．２７７．４２９号
、特開昭４８−８５１３０号、同４９−９９６２０号、
同４９−１１４４２０号、同４９−４２９５３７号、同
５２−１０８１１５号、 同５９−２５８４５号。

同５９−１１１６４０号、同５９−１１１６４１号、米
国特許２．２７４．７８２号、 同２，５３３，４７２号、同２，９５６，０７９号、同
３，１２５，４４８号、 同３，１４８，１８７号、同３，１７７．０７８号、同
３，２４７，１２７号、 同３，２６０，６０１号、同３，５４０，８８７号、同
３，５７５，７０４号、 同３，６５３，９０５号、同３，７１８，４７２号、同
４，０７１，３１２号。

同４，０７０，３５２号に記載されているものを挙げる
ことができる。

これらのＡＩ染料は、一般に乳剤層中のｆｉ１モル当り
２×１０″３〜５Ｘ１０−’モル用いることが好ましく
、より好ましくはｌ×１０°２〜Ｌ×１０−１モルを用
いる。

本発明の処理法を施すに当って、特に好ましい写真感光
材料は、ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層が、次式
　［Ｍ］（又はＣＭ−ＩＩ）：（式中、Ｚは含窒素複素
環を形成するに必要な非金属原子群を表わし、該Ｚによ
り形成される環は置換基を有してもよく；ｘは水素原子
または発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しうる
置換基を表わし；、Ｒは水素原子または置換基を表わす
、） で示されるマゼンタカプラーを含有するものである。

これらのマゼンタカプラーを含むハロゲン化銀乳剤層か
らなるハロゲン化銀カラー感光材料は、発色現像液中に
低濃度の亜硫酸イオン（４Ｘ１０″３モル／又以下）が
含有される場合に、−居高い効果が得ちれる。

本発明に係る前記一般弐ｒＭ］　　（Ｍは［Ｍ−ＴＩ）
で表されるマゼンタカプラーに於いて、Ｚは含窒素複素
環を形成するに必要な非金属原子群を表し、該Ｚにより
形成される環は置換基を有してもよい。

Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
り離脱しうる置換基を表す。

またＲは水素原子または置換基を表す。

ｉｉｊ　Ｗ　Ｒの表す置換基としては、例えばハロゲン
原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、
シクロアルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテ
ロ環基２アシル基、スルホニル基、スルフェニル基、ホ
スホニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、シア
ノ基、スピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シ
ロキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、ア
ミノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、イミド基
、ウレイド基、スルファモイルアミツノ、ｔｉ　、アル
コキシカルボニルアミ７ノ１（、アリールオキシカルボ
ニルアミ７基、アルコキシ力ルボニルシ（、アリールオ
ギシカルポニル基、アルキルチオれる。

ハロゲン原子としては、例えば塩素原子、臭素原子が挙
げられ、特にｊｎ素原子が好ましい。

Ｒで表されるアルキル基としては、炭素数１〜３２のも
の、アルケニル基、アルキニル基としては炭素数２〜３
２のもの、シクロアルキル基。

シクロアルケニル基としては炭素ｆ！３〜１２、特に５
〜７のものが好ましく，アルキル基、アルケニル基、ア
ルキニル基は直鎖でも分岐でもよい。

また、これらアルキル基、アルケニル基，アルキニル基
，シクロアルキル基、シクロアルケニル基は置換基［例
えばアリール、シアノ、ハロゲン原子，ペテロ環、シク
ロ、アルキル、シクロアルケニル、スピロ化合物残基，
′＃橋炭化水素化合物残基の他、アシル、カルボキシ、
カルバモイル、アルフキジカルボニル、アリールオキシ
カルボニルの如くカルボニル基を介して置換するもの、
更にはへテロ原子を介して置換するもの（具体的にはヒ
ドロキシ、アルコキシ、アリールオキシ、ペテロ環オキ
シ、シロキシ、アシルオキシ、カルバモイルオキシ等の
酸素原子を介して置換するもの、ニトロ、アミノ（ジア
ルキルアミノ等を含む）、スルファモイルアミノ、アル
コキシカルボニルアミノ、アリールオキシカルボニルア
ミノ、アシルアミノ、スルホンアミド、イミド、ウレイ
ド等の窒素原子を介して：ａ．換するもの、アルキルチ
オ、アリールチす、ヘテロ環チオ、スルホニル、スルフ
ィニル、スルファモイル等の硫黄原子を介して置換する
もの，ホスホニル等の燐原子を介して置換するもの等）
］を有していてもよい。

具体的には例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基
，ｔ−ブチル基、ペンタデシル基、ヘプタデシル基．ｌ
−へキシルノニル１，ｉ，ｉ’−ジベンチルノニル基、
？ークロルーし一ブチル基、トリフルオロメチル基、１
−エトキシトリデシルノ，（、ｌ−メトキシイソブロピ
ルノ＾、メタンスルホニルエチル基．２．４−ジ−ｔ−
アミルフェノキシメチル基，アニリノ基、１−フェニル
インプロピル基、３−ｍ−ブタンスルホンアミノフェノ
キシプロピル基、３−４’−（α−［４″（Ｐ−ヒドロ
キシベンゼンスルホニル）フェノキシ］　ドデカノイル
アミノ）フェニルプロピル基、３−　（４’−　［α−
（２″，４”−ジーを一アミルフェノキシ）ブタンアミ
ド］　フェニル）−プロピル基、４−［α−（Ｏ−クロ
ルフェノキシ）テトラデカンアミドフェノキシ］プロビ
ルノ．（、アリルノ人、シクロペンチル基，シクロへキ
シルノ，（等が挙げられる。

Ｒで表されるアリール基としてはフェニル基が好ましく
、置換基（例えば、アルキル基、アルコキシ基、アシル
アミノ基等）を４１していてもよいや 具体的には、フェニル基，４−ｔ−ブチルフェニル基、
２．４−ジーＥーアミルフェニル基，４ーテトラデカン
アミドフェニル基、ヘキサデシロキシフェニル基．４’
−　［α−（４″−ブチルフェノキシ）テトラデカンア
ミド］フェニル基等が挙げられる。

Ｒで表されるヘテロ環基としては５〜７員のものが好ま
しく、置換されていてもよく、又縮合していてもよい．
具体的には２−フリル基、２−チエニル基，２−ピリミ
ジニル基、２−ベンゾチアゾリル基等が挙げられる。

Ｒで表されるアシル基としては、例えばアセチル基、フ
ェニルアセチル基、ドデカノイル基，α−２，４−ジ−
ｔ−アミルフェノキシブタノイル基等のフルキルカルボ
ニル −ペンタデシルオキシベンゾイル基，ｐ−クロルベンゾ
イル基等のアリールカルボニル基等が挙げられる。

Ｒで表されるスルホニル基としてはメチルスルホニル基
，ドデシルスルホニル基の如きアルキルスルホニルノ＾
，ベンゼンスルホニル基、ｐ−トルエンスルホニル基の
如きアリールスルホニル基等が挙げられる。

Ｒで表されるスルフィニル基としては、エチルスルフィ
ニル基、オクチルスルフィニル、Ｊ、３−フェノキシブ
チルスルフィニル基の如きアルキルスルフィニル基、フ
ェニルスルフィニル基、ｍ−ペンタデシルフェニルスル
フィニル基の如きアリールスルフィニル基等が挙げられ
る。

Ｒで表されるホスホニル基としてはブチルオクチルホス
ホニル基の如きアルキルホスホこル基、オクチルオキシ
ホスホニル基の如さアルコキシホスホニル基、フェノキ
シホスホニル基の如きアリールオキシホスホニル基、フ
ェニルホスホニルノ、（の如きアリールカルボニルノ１
（等が挙げられる。

Ｒで表されるカルバモイル基は、アルキル基、アリール
基（好ましくはフェニル基）等が置換していてもよく、
例えばＮ−メチルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ジブチルカ
ルバモイル基、　Ｎ−（２−ペンタデシルオキチルニチ
ル）カルバモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルカルバ
モイル基。

Ｎ−（３−（２，４−ジーし一アミルフェノキシ）プロ
ピル）カルバモイル人（等が挙げられる。

Ｒで表されるスルファモイル基はアルキル基、アリール
基（好ましくはフェニル基）等が置換していてもよく、
例えばＮ−プロピルスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルスルファモイル基、Ｎ−（２−ペンタデシルオキシエ
チル）スルファモイル２ｔｉ、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシ
ルスルファモイル基、Ｎ−フェニルスルファモイル基等
が挙げられる。

Ｒで表されるスピロ化合物残基としては例えばスピロ［
３，３］へブタン−１−イル等が挙げられる。

Ｒで表される有橋炭化化合物残基としては例えばビシク
ロ［２，２，１］ヘプタン−１−イル、トリシクロ［３
，３，１，１”　′７Ｊデカン−ニーイル、７，７−シ
メチルービシクロ［２、２。

１］へブタン−１−イル等が挙げられる。

Ｒで表されるアルコキシ基は、更に前記アルキル基への
置換基として挙げたものを置換していてもよく１例えば
メトキシ基、プロポキシ基、２−エトキシエトキシ基、
ペンタデシルオキシ基、２−ドデシルオキシエトキ、シ
基、フェネチルオキシエトキシ基等が挙げられる。

Ｒで表されるアリールオキシ基としてはフェニルオキシ
が好ましく、アリール核は更に１１η記アリールノＳへ
の置換基又は原子として挙げたもので置換されていても
よく、例えばフェノキシ基、ｐ−Ｅ−ブチルフェノキシ
基、ｍ−ペンタデシルフェノキシ等が挙げられる。

Ｒで表されるヘテロ環オキシ基としては５〜７員のへテ
ロ環を有するものが好ましく該へテロ環は更に置換基を
有していてもよく、例えば、３゜４．５．６−テトラヒ
ドロビラニル−２−オキシ基、１−フェニルテトラゾー
ル−５−オキシ基が挙げられる。

Ｒで表されるシロキシ基は、更にアルキル基等で置換さ
れていてもよく、例えば、トリメチルシロキシ基、トリ
エチルシロキシ基、ジメチルブチルシロキシ基等が挙げ
られる。

Ｒで表されるアシルオキシ基としては１例えばアルキル
カルボニルオキシ ルオキシ基等が挙げられ、更に置換基を有していてもよ
く、具体的にはアセチルオキシ基、α−クロルアセチル
オキシ基、ベンゾイルオキシ基等が挙げられる。

Ｒで表されるカルバモイルオキシ基は、アルキル基、ア
リール基等が置換していてもよく、例え　　・ばＮ−エ
チルカルバモイルオキシ基．Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモ
イルオキシ基、Ｎ−フェこル力ルバモイルオキシノ人等
が挙げられる。

Ｒで表されるアミノ基はアルキル基、アリール基（好ま
しくはフェニル基）等で置換されていてもよく、例えば
エチルアミノ基、アニリノ基、ｍ−クロルアニリノ基，
３−ペンタデシルオキシカルボニルアニリノ基．２−ク
ロル−５−ヘキサデカンアミドアニリノ基等が挙げられ
る。

Ｒで表されるアシルアミノ基としては、アルキルカルボ
ニル７？ツユ（　アリールカルボニル７；ノ基（好まし
くはフェニルカルボニルアミ７基）等が挙げられ、更に
置換基を有してもよく具体的にはアセトアミド基、α−
エチルプロパンアミド２、Ｖ、Ｎ−フェニルアセトアミ
ド店、ドデカンアミド５．２．４−ジーし一アミルフェ
ノキシ７セトアミド基、α−３−Ｌ−ブチル４−ヒドロ
キシフェノキシブタンアミド基等が挙げられる。

Ｒで表されるスルホンアミド基としては、アルキルスル
ホニルアミノ基、アリールスルホニルアミ７基等が挙げ
られ、更に置換基を有してもよい、Ａ体重にはメチルス
ルホニルアミ７基、ペンタデシルスルホニルアミノ基、
ベンゼンスルホンアミド基、ｐ−トルエンスルホンアミ
ド基、２−メトキシ−５−ｔ−７ミルベンゼンスルホン
アミド基等が挙げられる。

Ｒで表されるイミド基は、開鎖状のものでも。

環状のものでもよく、置換基を有していてもよく、例え
ばコハク酸イミド基、３−ヘプタデシルコハク酸イミド
基、フタルイミド基、グルタルイミド基等が挙げられる
。

Ｒで表されるウレイド基は、アルキル基、アリール基（
好ましくはフェニル基）等により置換されていてもよく
、例えばＮ−エチルウレイド基、Ｎ−メチル−Ｎ−デシ
ルウレイトノ、ｔｊ、Ｎ−フェニルウレイド基、Ｎ−ｐ
−’ｐリルウレイド基等が挙げられる。

Ｒで表されるスルファモイルアミノ基は、アルキル基、
アリール基（好ましくはフェニル基）等で置換されてい
てもよく１例えばＮ、Ｎ−ジブチルスルファモイルアミ
ノｌ、Ｎ−メチルスルファモイルアミノ基、Ｎ−フェニ
ルスルファモイルアミノ基等が挙げられる。

Ｒで表されるアルコキシカルボニルアミノ基としては、
更に置換基を有していてもよく１例えばメトキシカルボ
ニルアミ７基、メトキシエトキシカルボニルアミノ基、
オクタデシルオキシカルボニルアミノ基等が挙げられる
。

Ｒで表されるアリールオキシカルボニルアミノ基は、置
換基を有していてもよく、例えばフェノキシカルボニル
アミ７基、４−メチルレフエノキシカルボニルアミノ哉
が挙げられる。

Ｒで表されるアルコキシカルボニル基は更に置換基を有
していてもよく１例えばメトキシ力ルポニルノ、（、ブ
チルオキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基
、オクタデシルオキシカルボニル基、エトキシメトキシ
カルボニルオキシ基、ベンジルオキシカルボニル基等が
挙げられる。

Ｒで表されるアリールオキシカルボニル基は更に置換）
人を有していてもよく１例えばフェノキシ力ルポニルノ
人、ｐ−クロルフエノキシカルポニルノ、１５．ｍ−ペ
ンタデシルオキシフエノキシカルポニルハ等が挙げられ
る。

Ｒで表されるアルキルチオ基は、更に置換基を有してい
てもよく、例えば、エチルチオ基、ドデシルチオ基、オ
クタデシルチオ基、フェネチルチオＩＦ、３−フェノキ
シプロピルチオ基が挙げられる。

Ｒで表されるアリールチオ基はフェニルチオ基が好まし
く更に置換基を有してもよく、例えばフェニルチオ基、
ｐ−メトキシフェニルチオ基。

２−１−オクチルフェニルチオ基、３−オクタデシルフ
ェニルチオ基、２−カルボキシフェニルチオ人し　ｐ−
アセトアミノフェニルチオ基等が挙げられる。

Ｒで表されるペテロ環チオ基としては、５〜７員のへテ
ロ環チオ基が好ましく、更に縮合環を有してもよく、又
置換基を有していてもよい０例えば２−ピリジルチオ基
、２−ベンゾチアゾリルチオ基、２．４−ジフェノキシ
−１゜３．５−）リアゾール−６−チオ基が挙げられる
。

Ｘの表す発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しう
る原子又は置換基としては１例えばハロゲン原子（塩素
原子、臭素原子、フッソ原子等）の他片素原子、酸素原
子、硫黄原子または窒素原子を介して置換する基が挙げ
られる。

炭素原子を介して置換する基としては、カルボニル基、
（の龍例えば一般代 （Ｒ１′は前記Ｒと同義であり、Ｚ′は１ｉ口記Ｚと同
義であり、Ｒ２′及びＲＪ′は水素ｊ：（子、アリール
基、アルキル基又はヘテロ環基を表す、）で示される基
、ヒドロキシメチル基、トリフェニルメチル基が挙げら
れる。

酸素原子を介して置換する基としては例えばアルコキシ
基、アリールオキシ基、ペテロ環オキシ基、アシルオキ
シ基、スルホニルオキシ基、アルコキシカルボニルオキ
シ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アルキルオ
キサリルオキシ基、アルコキシオキサリルオキシ基が挙
げられる。

該アルコキシ基は更に置換基を有してもよく、例えば、
エトキシ基、２−フェノキシエトキシ基、２−シアノエ
トキシ基、フェネチルオキシ基、ｐ−グロルベンジルオ
キシ基等が挙げられる。

該アリールオキシ基としては、フェノキシ基が好ましく
、該アリール基は、更に置換基を有していてもよい、具
体的にはフェノキシ基、３−メチルフェノキシ基、３−
ドデシルフェノキシ基、４−メタンスルホンアミドフェ
ノキシ基、４−［α−（３’＜ンタデシルフェノキシ）
ブタンアミド］　フェノキシ基、ヘキサデシルカルバモ
イルメトキシ基、４−シアノフェノキシ基、４−メタン
スルホニルフェノキシ基、１−ナフチルオキシ基、ｐ−
メトキシフェノキシ基等が挙げられる。

該へテロ環オキシ基としては、５〜７負のへテロ環オキ
シ基が好ましく、縮合環であってもよく、又置換基を有
していてもよい、具体的には。

ｌ−フェニルテトラゾリルオキシ基、？−ベンゾチアゾ
リルオキシ基等が挙げられる。

該アシルオキシ基としては、例えばアセトキシ基、ブタ
ツルオキシ基等のアルキルカルボニルオキシ基、シンナ
モイルオキシ基の如きアルケニルカルボニルオキシ基、
ベンゾイルオキシ基の如きアリールカルボニルオキシノ
＾が挙げられる。

該スルホニルオキシノ、ｔとしては１例えばブタンスル
ホニルオキシラ（、メタンスルホニルオキシ基が挙げら
れる。

該アルコキシカルボニルオキシ基としては、例えばエト
キシカルボニルオキシ７、Ｓ、ベンジノレオキシカルボ
ニルオキシ基が挙げられる。

該アリールオキシカルボニル基としてはフェノキシカル
ボニルオキシ基等が挙げられる。

該アルキルオキサリルオキシ基としては１例えばメチル
オキサリルオキシ基が挙げられる。

該アルコキシオキサリルオキシ基としては、エトキシオ
キサリルオキシ等が挙げられる。

硫黄原子を介して置換する基としては、例えばアルキル
チオ基、アリールチオ基、ヘテロ環子オ基、アルキルオ
キシチオカルボニルチオ基が挙げられる。

該アルキルチオ基としては、ブチルチオ基、２−シアノ
エチルチオ基、フェネチルチオ基、ベンジルチオ基等が
挙げられる。

該アリールチオ基としてはフェニルチオ基、４−メタン
スルホンアミドフェニルチオ基、４−ドデシルフェネチ
ルチオ基、４−７ナフルオロペンクンアミドフエネチル
チオ基、４−カルボキシフェニルチオ基、２−エトキシ
−５−ｔ−ブチルフェニルチオ八等が挙げられる。

該へテロ環チオ基としては、例えば１−フェニル−１，
２，３，４−テトラゾリル−５−チオ基、２−ベンゾチ
アゾリルチオ基等が挙げられる。

該アルキルオキシチオカルボニルチオ基としては、ドデ
シルオキシチオカルボニルチオ基等が挙げられる。

えば−服代−Ｎ　　　　で示されるものが挙げらル基、
アリール基、ヘテロ環基、スルファモイル基、カルバモ
イル基、アシル基、スルホニル基、アリールオヤシ力ル
ポニル基、アルコキシカルボニル哉を表し、Ｒ４′とＲ
５’は結合してヘテロ環を形成してもよい、但しＲ４′
とＲ５’が共ｌこ水素原子であることはない。

該アルキル基は直鎖でも分岐でもよく、好ましくは、炭
素数１〜２２のものである。又はアルキル基は１置換基
を有していてもよく、置換基としては例えばアリール基
、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、
アリールチオ基、アルキルアミ７基、アリールアミノ基
、アシルアミ／基、スルホンアミド基、イミノ基、アシ
ル基、アルギルスルホニル基、アリールスルホニル基、
カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボ
ニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルオキシ
カルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミ７
基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、シアノ基、ハロ
ゲン原子が挙げられる。該アルキル基の具体的なものと
しては１例えばエチル基、オクチル基、？−エチルヘキ
シル基、２−クロル１チル基が挙げられる。

Ｒａ　　′又はＲ５’で表されるアリールノ＾とじては
、炭素数６〜３２．特にフェニル基、ナフチル基が好ま
しく、該アリール基は、置換基を有してもよく置換基と
しては上記Ｒ４’又はＲ５′で表されるアルキル基への
置換基として挙げたもの及びアルキル基が挙げられる。

該アリール基として具体的なものとしては２例えばフェ
ニル基、１−ナフチル基、４−メチルスルホニルフェニ
ル基が挙げられる。

Ｒ４’又はＲｓ　′で表されるヘテロ環基としては５〜
６負のものが好ましく、縮合環であってもよく、置換基
を有してもよい、具体例としては。

２−フリル基、２−キノリル基、２−ピリミジル基、２
−ベンゾチアゾリル基、２−ピリジル基等が挙げられる
。

Ｒ４′又はＲ５′で表されるスルファモイル基としては
、Ｎ−アルキルスルファモイル基、Ｎ。

Ｎ−ジアルキルスルファモイル基、Ｎ−アリールスルフ
ァモイル基、Ｎ、Ｎ−ジアリールスルファモイル基等が
挙げられ、これらのアルキル基及びアリール基は前記ア
ルキル基及びアリール基について挙げた置換基を有して
いてもよい、スルファモイル基の具体例としては例えば
Ｎ、Ｎ−ジエチルスルファモイル基、Ｎ−メチルカルバ
モイルシ人、Ｎ−ドデシルスルファモイル基、Ｎ−ｐ−
）リルスルファモイル基が挙げられる。

Ｒ４′又はＲ５′で表されるカルバモイル基としては、
Ｎ−アルキルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ジアルキルカル
八モイル基、Ｎ−アリールカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ジ
アリールカルバモイル基等が挙げられ、これらのアルキ
ル基及びアリール基は前記アルキル基及びアリール基に
ついて挙げた置換１人を有していてもよい、カルバモイ
ル基の具体例としては例えばＮ、Ｎ−ジエチルカルバモ
イル基、Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ−ドデシルカル
バモイル）、（、Ｎ−ｐ−シアノフェニル力ルバモイル
ノ１（、Ｎ−Ｐ−トリルカルバモイル基が挙げられる。

Ｒ４’又はＲ５′で表されるアシルノ人とじては１例え
ばアルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、ペテ
ロ環カルボニル哉が挙げられ、該アルキル基、該アリー
ル基、該へテロ環基は置換基を有していてもよい、アシ
ル基としては具体的なものとしては、例えばヘキサフル
オロブタノイル基、２，３，４，５．６−ペンタフルオ
ロベンゾイル基、アセチル基、ベンゾイル基、ナフトニ
ル基、２−フリルカルボニル基等が挙げられる。

Ｒａ’又はＲＳ′で表されるスルホニル基としては、ア
ルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ヘテロ環
スルホニル基が挙げられ、置換基を有してもよく、具体
的なものとしては例えばエタンスルホニル基、ベンゼン
スルホニル基、オクタンスルホニル基、ナフタレンスル
ホニル基。

ｐ−クロルベンゼンスルホニル基等が挙げられる。

Ｒａ　　′又はＲ５’で表されるアリールオキシカルボ
ニル基は、前記アリール基について挙げたものをは換基
として有してもよく、具体的にはフェツキジカルボニル
基等が挙げられる。

Ｒ４’又はＲ５′で表されるアルコキシカルボニル基は
、前記アルキル基について挙げた置換基を有してもよく
、具体的なものとしてはメトキシカルボニルＩＮ　、　
　ドデシルオキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボ
ニル基等が挙げられる。

Ｒａ　　’及びＲ５′が結合して形成するペテロ環とし
ては５〜６員のものが好ましく、飽和でも、不飽和でも
よく、又、芳香族性を有していても。

いなくてもよく、又、縮合環でもよい。該へテロ環とし
ては例えばＮ−フタルイミド基、Ｎ−コハク酸イミド基
、４−Ｎ−ウラゾリル基、１−Ｎ−ヒダントイニル基、
３−Ｎ−２，４−ジオキソオキサゾリジニル基、２−Ｎ
−１，ｌ−ジオキソ−３−（２Ｈ）−オキソ−１，２−
ベンズチアゾリル基、■−ピロリル基、■−ピロリジニ
ル基、１−ピラゾリル基、■−ピラゾリジニル基、ｌ−
ピペリジニル基、１−ピロリニル基、１−イミダゾリル
基＾、１−イミダゾリニル基、１−インドリル基、■−
イソインドリニル基、２−イソインドリルハ、２−イソ
インドリニル基、ｌ−ベンゾトリアゾリルスし　１−ベ
ンゾイミダゾリル基、１−（１，２，４−トリアゾリル
）ノ＾、１−ｃｉ。

２　、３−　トリアゾリル）基、１−（１，Ｚ、３゜４
−テトラゾリル）基、Ｎ−モルホリニル基、１．２，３
．４−テトラヒドロキノリル基、２−オキソ−１−ピロ
リジニル基、２−　Ｊ、　Ｈ−ビリドンノ、（、フタラ
ジオン基、２−オキソー１−ピペリジニル基等が挙げら
れ、これらへテロ環基はアルキル基、アリール基、アル
キルオキシ基、アリールオキシ基、アシル基、スルホニ
ル基、アルキルアミノ基、アリールアミ／基、アシルア
ミノシしスルホンアミノ基、カルバモイル基、スルファ
モイル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ウレイド
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシ力ルポニ
ルジ（、イミド基、ニトロ基、シアノ基、カルボキシル
基、ハロゲン原子等により置換されていてもよい。

またＺ又はＺ′により形成される含窒素複素環としては
、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環また
はテトラゾール環等が挙げられ、前記環が有してもよい
置換基としては前記Ｒについて述べたものが挙げられる
。

又、−服代［Ｍ−Ｉｌ及び後述の一般式［Ｍ−ＩＩ　］
〜［Ｍ−■］に於ける複素環上の置換基（例えば、Ｒ、
Ｒ，〜Ｒａ）が 部分（ここにに、Ｘ及びｚ″は一般式［Ｍ−■］におけ
るＲ　、Ｘ、Ｚと同義である。）を有する場合、所謂ビ
ス体型カプラーを形成するが勿論本発明に包含される。

又、ｚ、ｚ’　、ｚ”及び後述のＺ、により形成される
環は、更に他の環（例えば５〜７員のシクロアルケン）
が縮合していてもよい０例えば−服代［Ｍ−Ｖ］におい
てはＲ６とＲｏが、−服代［Ｍ−ＶＩ］においてはＲ７
とＲ８とが、互いに結合して環（例えば５〜７員のシク
ロアルケン、ベンゼン）を形成してもよい。

一般式［Ｍ］で表されるものは更に具体的には例えば下
記−服代［Ｍ−ＩＩ］　〜［Ｍ−Ｖｌｌ］　１．：より
表される。

−服代［Ｍ−Ｉ！］ ８８Ｎ Ｎ　−Ｎ−袖 一般式［Ｍ−Ｖｌ 一般式［Ｍ−■］ Ｎ　−Ｎ　−ＨＲ 一般式［Ｍ−Ｗ１］ 前記−服代［Ｍ−ＩＩ］〜［Ｍ−■］に於いてＲ五〜Ｒ
６及びＸは前記Ｒ及びＸと同義である。

又、−服代［Ｍ−１］の中でも好ましいのは、下記−服
代［Ｍ−ＶＩＡ］で表されるものである。

一般式［Ｍすｌ に−Ｎ％−５′ 式中Ｒ１、Ｘ及びＺ、は−服代［Ｍ−Ｉ］におけるＲ、
Ｘ及びＺと同義である。

前記−服代［Ｍ−ＩＩＩ〜［Ｍ−■］で表されるマゼン
タカプラーの中で特に好ましいものは一般式［Ｍ−ＩＩ
］で表されるマゼンタカプラーである。

又、−服代［Ｍ−Ｉ　］及び［Ｍ−Ｉｌｌ〜［Ｍ−Ｖｌ
ｌにおける複素環上の置換基についていえば。

−服代［Ｍ−Ｉ］においてはＲが、また−服代［Ｍ−Ｉ
ＩＩ〜［Ｍ−■］においてはＲ１が下記条件工を満足す
る場合が好ましく更に好ましいのは下記条件ｌ及び２を
満足する場合であり、＃に好ましいのは下記条件１．２
及び３を満足する場合である。

条件ｌ　　複素環に直結する根元原子が炭素原子である
。

条件２　　該炭素原子に水素原子が１個だけ結合してい
る、または全く結合してい ない。

条件３　　該炭素原子と隣接原子との間の結合が全て単
結合である。

前記複素環上のご換基Ｒ及びＲ１として最も好ましいの
は、下記−服代［Ｍ−ＩＸ］により表されるものである
。

一般式［Ｍ−［Ｘ］ Ｒ＠ Ｒ，・−Ｃ− Ｒ１ 式中Ｒ，，Ｒつ及びＲｌｊはそれぞれ水素原子。

ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基。

アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、ア
リール基、ヘテロ環基、アシル基、スルホニル基、スル
フィニル基、ホスホニル基、カルバモイル基、スルファ
モイル基、シアノ基、スピロ化合物残基、有橋炭化水素
化合物残基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ
環オキシ基、シロキシ基、アシルオキシ基、カルバモイ
ルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、スルホンアミ
ド基、イミド基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基
、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカル
ボニルアミノ基、アルコキシカルボニル基、アリールオ
キシカルボニル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、
ヘテロ環チオ基を表し、Ｒ９＋　Ｒ１０及びＲＩＩの少
なくとも２つは水素原子ではない。

又、前記Ｒ，，Ｒ，及びＲｕの中の２つ例えばＲｇとＲ
Ｉｏは結合して飽和又は不飽和の環（例えばシクロアル
カン、シクロアルケン、ヘテロ環）を形成してもよく、
更に鎖環にＲｕが結合して有橋炭化水素化合物残基を構
成してもよい。

Ｒ９−Ｒ１１により表される基は置換基を有してもよく
、Ｒ９〜Ｒ，Ｊにより表される基の具体例及び鎖部が有
してもよい置換基としては、前述の一般式［Ｍ−１］に
おけるＲが表す基の具体例及び置換基が挙げられる。

又、例えばＲ９とＲＩＯが結合して形成する環及びＲ９
−Ｒｕにより形成される有橋炭化水素化合物残基の具体
例及びその有してもよい置換基としては、前述の一般式
［Ｍ−ＩｌにおけるＲが表すシクロアルキル、シクロア
ルケニル、ヘテロ環基ｆＴ橋炭化水素化合物残基の具体
例及びその置換基が挙げられる。

一般式［Ｍ−ＩＸ］の中でも好ましいのは。

ｆｉ）Ｒｇ−Ｒｕの中の２つがアルキル基の場合、＋ｉ
ｉｌ　Ｒｓ〜Ｒｕの中の１つ例えばＲｕが水素原子であ
って、他の２つＲ９とＲ，が結合して根元炭素原子と共
にシクロアルキルを形成する場合。

である。

更に（１）の中でも好ましいのは、Ｒ９−Ｒｕの中の２
つがアルキル基であって、他の１つが水Ｘ原子またはア
ルキル基の場合である。

ここに該アルキル、該シクロアルキルは更に置換基を有
してもよく該アルキル、該シクロアルキル及びその置換
基の具体例としては前記−服代［Ｍ−ＩｌにおけるＲが
表すアルキル、シクロアルキル及びそのご換基の具体例
が挙げられる。

１２Ｈ２５ Ｈ３ ｌｈ Ｍ−９ ＣＨ。

Ｉ３ ■ ■ ２Ｈ５ Ｍ−２３ Ｃ２Ｈ。

Ｃ４１（。

Ｃ４１１゜ Ｍ−３７ Ｍ−３８ ＣＩ。

Ｃ１（３ ＣＨ。

Ｃ２Ｈ＋ｓ Ｍ−５１ Ｍ−５２ Ｃ，Ｈ。

ｚＨｓ Ｉ１３ Ｃ１（。

Ｃ１１゜ ■ ＣＨ３ ＣＨ。

Ｃ，ＩＩ、Ｓ ＣＩ＋。

ＮＯ＋ ＣＪ＋ｓ Ｈ３ Ｍ−８０ Ｍ−８１ ２１ｓ ｃ、ｎ５ Ｃ）１゜ Ｃ２■。

Ｍ−９６ Ｍ−９７ ＣＩ。

Ｍ−１０２ し４ｔ１９ Ｍ−１０６ ６Ｈ１１ Ｍ−１１０ Ｍ−１１１ Ｍ−１１４ Ｉ３ Ｈ３ Ｍ−１１６ ＱＣ，）Ｉ。

Ｍ−１２１ ｌｂ Ｃ＠ｌＩＩｔ（ｔ） ｔ Ｃ１ｌ。

Ｍ−１２６ Ｃ１ｌ。

ＣＩ（ｆｆ　　　　　　　　　　　　　　　Ｃ暑ｈア（
をンＭ−１３０ Ｃ１ｌ。

Ｍ−１３１ Ｍ−１３２ 象 Ｃ１２ しｉｌｌ Ｍ　−１３６ Ｃ７０（１５ ＨｉＣＣＨｉ Ｍ−１４０ Ｍ−１４１ −Ｌ４５ ０（ＣＩｌ□ｈＯｃｉ□Ｈ２５ Ｍ−１５３ Ｍ　−１５６ Ｍ−凰６１ 「Ｎ ＣｓＬｔ（Ｉ Ｎ−Ｎ□間 Ｃ□ｈ Ｍ−１６８ Ｍ−１６９ Ｍ−１７１ Ｍ−１７２ Ｍ−ｎ。

Ｍ−１８１ Ｍ Ｎ　−Ｎ　−ｆ（ＩＩ Ｍ−１８４ Ｍ−１８６ Ｍ−１８９ Ｍ−１９１ Ｍ−１９３ また前記カプラーの合成はジャーナルＱオブψザｅケミ
カルφソサイアテ４　（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｒ　ｔｈｅ
Ｃｈｅｍｉｃａｌ　５ｏｃｉｅｔｙ）　、パーキン（Ｐ
ｅｒｋｉｎ）　１（１９７７）、２０４７〜２０５２、
米国特許３．７２５，０６７号、特開昭５９−９９４３
７号、特開昭５８−４２０４５号、特開昭５９−１６２
５４８号、特開昭５９−１７１９５６゜特開昭６０−３
３５５２号及び特開昭６０−４３６５９号等を参考にし
て合成を行った。

本発明のカプラーは通常ハロゲン化銀１モルちり１×１
Ｏ−３モル乃至１モル、好ましくはｌ×１０’モル乃至
８Ｘ１．Ｏ−１モルの範囲で用いることができる。

本発明において用いてもよい写真用シアンカプラーとし
てはフェノール系化合物、ナフトール系化合物が好まし
く、例えば 米国特許２，３６９，９２９号。

同２．４３４．２７２号、 同２．４７４．２９３号、 同２，８９５，８２６号。

同３，２５３，９２４号。

同３，０３４，８９２号。

同３，３１１，４７６号、 同３，３８６，３０１号、 同３，４１９，３９０号、 同３，４５８，３１５号、 同３，４７６．５６３号、 同３，５３１，３８３号等に記載のものから選ぶことが
でき、それらの化合物の合成法も同公報に記載されてい
る。

写真用マゼンタカプラーとしては、ピラゾロン系、ピラ
ゾロトリアゾール系、ピラゾリノベンツイミダゾール系
、インダシロン系などの化合物が挙げられる。ピラゾロ
ン系マゼンタカプラーとしては、米国特許２．６００．
７８８号、同３，０６２，６５３号、 同３，１２７，２６９号。

同３　、３１１　、４７６号、 同３，４１９，３９１号、 同３，５１９，４２９号、 同３，５５８，３１８号、 同３，６８４．５１４号。

同３．８８８．８８０号。

特開昭４９−２９６３９号、 回４９−１１１６３１号、同４９−１２９５３８号、同
５０−１３０４１号。

特公昭５３−４７１６７号、同５４−１０４９１号、回
５５−３０６１５号に記載されている化合物；ピラゾロ
トリアゾール系マゼンタカプラーとしては、米国特許第
１．２４７．４９３号、ベルイー特許７９２，５２５号
に記載のカプラーが挙げられ、耐拡散性のカラードマゼ
ンタカプラーとしては、−船釣にはカラーレスマゼンタ
カプラーのカップリング位にアリールアゾ置換した化合
物が用いられ１例えば 米国特許２，８０１，１７１号。

同２，９８３，６０８号。

同３，００５，７１２号、 同３．６８４，５１４号。

英国特許９３７．６２１号。

特開昭４９−１２３６２５号、 同４９−３１４４８号に記載されている化合物が挙げら
れる。

更に米国特許３，４１９，３９１号に記載されているよ
うな現像主薬の酸化体との反応で色素が処理液中に流出
していくタイプのカラードマゼンタカプラーも用いるこ
とができる。

写真用イエローカプラーとしては、従来より開鎖ケトメ
チレン化合物が用いられており、一般に広く用いられて
いるベンゾイルアセトアニリド型イエローカプラー、ピ
バロイルアセトアニリド型イエローカプラーを用いるこ
とができる。更にカップリング位の炭素原子がカップリ
ング反応時に離脱することができる置換基と置換されて
いる２当量型イエローカプラーも有利に用いられている
。これらの例は米国特許２．８７５．０５７号、同３．
２６５．５０６号、 同３，６６４，８４１号、 同３，４０８，１９４号、 同３，２７７．１５５号、 同３．４４７．９２８号。

同３，４１５，６５２号、 特公昭４９−１３５７６号、 特開昭４８−２９４３２号、同４８−６８８３４号、同
４９−１０７３６号。

同４９−１２２３３５号、 同５０−２８８３４号、同５０−１３２９２６号などに
合成法とともに記載されている。

末完ＩＪにおける上記耐拡散性カプラーの使用量は、一
般に感光性ハロゲン化銀乳剤層中の銀１モル当たり０．
０５〜２．０モルである。

本発明において、上記耐拡散性カプラー以外にＤＩＲ化
合物が好ましく用いられる。

さらに、ＤＩＲ化合物以外に、現像にともなって現像抑
制剤を放出する化合物も本発明に含まれ１例えば米国特
許３．２９７．４４５号、同３．３７９，５２９号、西
独特許出１１［（ＯＬＳ）２．４１７，９１４号、特開
昭５２−１５２７１号、同５３−９１１６号、同５９−
１２３８３８号、同５９−１２７０３８号等に記載のも
のが挙げられる。

本ＪＡ明において用いられるＤＩＲ化合物は発色現像主
薬の酸化体と反応して現像抑１ノ１剤を放出することが
できる化合物である。

このようなりＩＲ化合物の代表的なものとしては、活性
点から離脱したときに現像抑制作用を有する化合物を形
成し得る基をカプラーの活性点に導入せしめたＤＩＲカ
プラーがあり１例えば英国特許９３５，４５４号。

米国特許３．２２７．５５４号。

同４，０９５，９８４号。

同４，１４９，８８６号等に記載されている。

上記のＤＩＲカプラーは、発色現像主薬の酸化体とカプ
リング反応した際に、カプラー母核は色素を形成し、一
方、現像抑制剤を放出する性質を有する。また本発明で
は 米国特許３，６５２，３４５号。

同３，９２８，０４１号、 同３．９５８．９９３号。

同３，９６１，９５９号。

同４，０５２，２１３号。

特開昭５３−１１０５２９号、 同５４−１３３３３号、同５５−１６１２３７号等に記
載されているような発色現像主薬の酸化体とカプリング
反応したときに、現像抑制剤を放出するが、色素は形成
しない化合物も含まれる。

さらにまた、特開昭５４−１４５１３５号、同５６−１
１４９４６号及び同５７−１５４２３４号に記載のある
如き発色現像主薬の酸化体と反応したときに、母核は色
素あるいは無色の化合物を形成し、一方１ｇｌ脱したタ
イミング基が分子内求核置換反応あるいは脱離反応によ
って現像抑制剤を放出する化合物である所謂タイミング
ＤＩＲ化合物も本発明に含まれる。

また特開昭５８−１６０９５４号、 同５８−．１６２９４９号に記載されている発色現像上
薬の酸化体と反応したときに、完全に拡散性の色素を生
成するカプラー母核に上記の如きタイミング基が結合し
ているタイミングＤＩＲ化合物をも含むものである。

感光材料に含有されるＤＩＲ化合物の量は、銀１モルに
対してｌＸ１０４モル〜ｌ０×１０−１モルの範囲が好
ましく用いられる。

本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料に
は他に各種の写真用添加剤を含有せしめることができる
０例えばリサーチ番ディスクロージャー誌１７８４３号
に記載されているかぶり防止剤、安定剤、紫外線吸収剤
１色汚染防止剤、蛍光増白剤、色画像褪色防止剤、帯電
防止剤、硬膜剤、界面活性剤、可塑剤、湿用剤等を用い
ることができる。

本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材ネ１
において、乳剤を調製するために用いられる親木性コロ
イドには、ゼラチン、誘導体ゼラチン、ゼラチンと他の
高分子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等
の蛋白質、ヒドロキシエチルセルロース誘導体、カルボ
キシメチルセルロース等のセルロース誘４体、ε粉訪導
体。

ポリビニルアルコール、ポリビニルイミダゾール、ポリ
アクリルアミド等の単一あるいは共鳴合体の合成親木性
高分子等の任意のものが包含される。

本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料の
支持体としては１例えばバライタ紙、ポリエチレン被覆
紙、ポリプロピレン合成紙１友射層を併設した。又は反
射体を併用する透明支持体、例えばガラス板、セルロー
スアセテート、セルロースナイトレート又は、ポリエチ
レンテレフタレート等のポリエステルフィルム、ポリア
ミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリスチレ
ンフィルム等が挙げられ、その他通常のｍ明支持体であ
ってもよい、これらの支持体は感光材料の使用目的に応
じて適宜選択される。

本発明において用いられるハロゲン化銀乳剤層及びその
他の写真構成層の塗設には、ディッピング塗布、エアー
ドクター塗布、カーテン塗布。

ホッパー塗布等種々の塗布方法を用いることができる。

また、米国特許２，７６１，７９１号、同２，９４１，
８９８号に記載の方法による２層以上の同時塗布法を用
いることもできる。

本発明においては、各乳剤層の塗設位置を任意に定める
ことができる０例えばフルカラーの印画紙用感光材料の
場合には、支持体側から順次青感光性ハロゲン化銀乳剤
層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層、赤感光性ハロゲン化
銀乳剤層の配列とすることが好ましい、これらの感光性
ハロゲン化銀乳剤層は各々２以上の層から成っていても
よい。

本発明の感光材料において、目的に応じて適当な厚さの
中間層を設けることは任意であり、更にフィルタ一層、
カール防止層、保護層、アンチハレーション層等の種々
の層を構成層として適宜組合せて用いることができる。

これらの構成層には、結合剤として前記のような乳剤層
に用いることのできる親木性コロイドを同様に用いるこ
とができ、またその層中には前記の如き乳剤層中に含有
せしめることができる種々の写真用添加剤を含有せしめ
ることができる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
おいては、ハロゲン化銀カラー写真感光材ネ４として、
感光材料中にカプラーを含有する所謂内式現像方式で処
理される感光材料であれば、カラーペーパー、カラーネ
ガフィルム、カラーポジフィルム、スライド用カラー反
転フィルム、映画用カラー反転フィルム、ＴＶ用カラー
反転フィルム、友転カラーペーパー等任意のハロゲン化
銀カラー写真感光材料に適用することができる。

［発明の具体的効果」 以上詳細に説明した如く、本発明の処理方法によれば発
色現像液の保存安定性にも優れ、漂白定若に起因するス
ティンおよび最大発色濃度の写真特性に優れて、特に迅
速処理に適したハロゲン化銀カラー写真感光剤の処理方
法が提供できた。

［発明の具体的実施例」 以下、実施例によって本発明の詳細な説明するが、これ
により本発明の実施の態様が限定されるものではない。

［実施例１］ ポリエチレンをラミネートした紙支持体上に、下記の各
層を支持体側より順次塗設し、感光材料試料を作成した
。

層ｌ・・・１．２ｇ／ゴのゼラチン、０．４２ｇ／ｒｎ
’　（ｊ１１換算、以下同じ）の青感性塩臭化銀乳剤 （ＡｇＣ１として９５モル％）及び０．５０ｇ／ｍ’の
ジオクチルフタレートに溶解した１、０ｘｉｏ−ｉモル
ｇ／ｒｎ’の下記イエローカプラー（Ｙ−１）を含有す
る層。

層２・・・０．６ｇ／ｍ″のゼラチンからなる中間層。

１ｊ３−１　、２　ｇ／ｒｎ’のゼラチｙ、０．２５ｇ
／ｒｎ’の緑感性塩臭化銀乳剤（ＡｇＣ見として９８モ
ル％）及び０．２６ｇ／ｍ″のジオクチルフタレートに
溶解した０、９Ｘ１０″１モルｇ／ｒｎ’の下記マゼン
タカプラーＣＭ−１）を含有する層。

層４・・・１．３ｇ／ｍ’のゼラチンからなる中間層。

層５・・・１．４ｇ／ｒｒｆのゼラチン、０．２７ｇ　
／　ｍ’の赤感性塩臭化銀乳剤（塩化銀として９８モル
％）及び０．２０ｇ／ｍ’のジブチルフタレートに溶解
した１、５ＸｌＯ’モル／ｍ″の下記比較シアンカプラ
ー（Ｃ−１’）を含有する層。

層６−１　、０　ｇ　／ｍ’ｃｙ）ゼラチン及び０．２
０ｇ／ｍ″のジオクチルフタレートに溶解した０、２５
ｇ／ｒｎ’のチヌビン３２８（チバガイギー社製紫外線
吸収剤）を含有する層。

層７・・・０．４８ｇ／ｍ″のゼラチンを含有する層。

なお、硬膜剤として、２，４−ジクロロ−６−ヒドロキ
シ−５−）リアジンナトリウムを層２．４及び７中に、
それぞれゼラチン１ｇ当り０．０１５ｇになるように添
加した。

ＩＩ Ｉ 次にこれらの試料に対し常法によりウェッジ状露光をし
た後、下記の現像処理を施した。

処理工程　　　処理温度　　　処理時間［１］発色現像
　　　　３５℃　　　　４５秒［２］漂漂白前　　　　
３５°Ｃ４５秒［３］水　洗　　　３０℃　　　９０秒
［４］乾　燥　　６０〜８０℃　　６０秒使用した発色
現像液及び漂白定着液は下記の組成のものを使用した。

（発色現像液） φ塩化カリウム　　　　　　　　　　　１．０ｇ争亜硫
酸カリウム　　　　　　　（表１に記載）φポリリン酸
ナトリウム　　　　　　　２．０ｇ−発色現像主薬 （例示化合物Ａ−１）　　　　　５．５ｇ・炭酸カリウ
ム　　　　　　　　　　　　３０ｇ木を加えて全量を１
文とし、水耐化カリウムと５０％硫酊でｐＨ１０，１５
に調整する。

［漂白定着液］ エチレンジアミンテトラ酢酸第２Ｍ アンモニウム２水１．！！　　　　　　　　６０　、０
　ｇエチレンジアミンテトラ酢酸　　　　３．０ｇ千チ
オＭアンモニウム（７０％溶液） １００．０ｍｌ 亜硫酸アンモニウム（４０％溶液）２７．５．７水を加
えて全量を１交とし、炭酸カリウムまたは氷酢醜でｐＨ
を表１に記載の如く調整する。

ただし、前記漂白定着液中には前記発色現像液を２０〇
−混合して、２日間保存後、現像処理を行なった。

現像処理後の試料をサクラ光電濃度計ＰＤＡ−６５（小
西六写真工業ｖ４製）を用いて、未露光部のＤＩｌｉｎ
（最低マゼンタ色素濃度）及び最高濃度部のイエロー濃
度を測定した。

結果を表１にまとめて示す。

表１から明らかな様に、未発明の感光材料を用い漂白定
着液のｐＨが、４．５〜６．８の範囲にある際には２発
色現像時間が４５秒と極めて短かいにもかかわらずイエ
ロー色素濃度が得らえ、かつ未露光部のマゼンタスティ
ンの発生も少ないことが判かる。また、発色現像液中の
、亜硫酸塩濃度が２Ｘ１０’モル／ｌ以下の際に、マゼ
ンタスティンの悪化がなくイエロー濃度はより良好とな
り、さらにまたこの効果は４×１０°３モル／交以下の
際にとりわけ良好であることが判る。

［実施例？］ 実施例１で用いた発色現像液中の発色現像主薬（Ａ−１
）を、下記の（Ｂ−１）又は（Ｂ−２）に変更して同様
の実験を行なったところ、未露光部のマゼンタスティン
がいずれも０．０２．？５化した。また、同様に、実施
例１の発色現像主薬（Ａ〜１）を、例示化合物（Ａ−２
）、（Ａ−４）及び（Ａ−１５）にそれぞれ変更して、
実施例１と同じ実験をしたところ、はぼ同様の結果が得
られた。

（Ｂ−１） （Ｅ　−２） （実施例３］ 実施例１、実験間、６で用いた、ハロゲン化銀カラー感
光材料中の青感性層のハロゲン化銀組成を下記衣２に示
す様に変え、他は実施例１と同様にして同じ実験を行な
った。結果をまとめて、表２に示す。

表２ 表２より明らかな様に、ハロゲン化銀カラー写真感光材
料のハロゲン化銀組成がｌｉｌ化銀が８０モル％以上の
際にイエロー色素濃度がほぼ充分となってくるが、これ
より低い塩化銀含有率の際には充分な色素濃度が得られ
ないことが判かる。

さらに、９０モル％以上の際に、より良好な色素濃度を
得、また９５モル％以上の際には、より特に良好となる
ことが判かる。この効果は、赤感層又は緑感層のハロゲ
ン化銀組成を同様に変化させたところ、シアン色素濃度
及びマゼンタ色素濃度も同様の結果となった。とりわけ
、全ハロゲン化銀乳剤層の塩化銀含有率が８０モル％以
上、特に９０モル％以上、とりわけ特に９５モル％以上
の際に全層が好ましい色素濃度を与え、完全な黒色を与
えることが判った。

［実施例４］ 実施例１で用いた発色現像液に、例示化合物（Ａ’−２
）、（Ａ　’　−４）及び（Ａ’−９）（いずれもトリ
アジルスチルベン蛍光増白剤）をそれぞれ２１１／ｌ添
加し、他は実施例１と同様の実験を行なったところ、マ
ゼンタスティンの発生がいずれも０．０１−０．０２改
良した。

［実施例５］ ポリエチレンをラミネートした紙支持体上に。

下記の各層を支持体側より順次塗設し、比較の感光材料
試料を作成した。

層Ｌ・・−１、１ｇ／ｍ’のゼラチン、０．４０ｇ／ｍ
″（銀換算、以下同じ）の青感性塩臭化銀乳剤ＣＡｇＣ
１として９５モル９６）及び０．５０ｇ　／　ｍ’のジ
オクチルフタレートに溶解した１、０ＸｔＯ″３モルｇ
／ｍ″の上記イエローカプラー（Ｙ−１）を含有する層
。

層２・・・０　、６　ｇ／ｒｒ１′のゼラチンからなる
中間層。

層３−１　、２０　ｇ／ｒｒ？のゼラチン、０．２５ｇ
／ｍ″の緑感性塩臭化銀乳剤（ＡｇＣ１として９８モル
％）及び０．２７ｇ／ｒｒｆのジオクチルフタレートに
溶解した０、９０ＸｌＯ’モル／　ｍ”の上記マゼンタ
カプラー（Ｍ−１）を含有する層。

層４・・・１　、４　ｇ／ｒｒｆのゼラチンからなる中
間層。

層５・・・１．４ｇ／ゴのゼラチン、０．３７ｇ／ｍ″
の赤感性塩臭化銀乳剤（塩化銀として９８モル％）、及
び０．２３０ｇ／ｌｒｉ’のジブチルフタレートに溶解
したｉ、５ｘｉｏ−”モル／ｍ″の上記比較シアンカプ
ラー（Ｃ−１）を含有する層。

ｇｓ−１，０ｇ／ｒｆのゼラチン及び０．２５０ｇ／ｍ
’のジオクチルフタレートに溶解した０、２５ｇ／ゴの
チヌビン３２８（チバガイギー社製紫外線吸収剤）を含
有する層。

層７・・・０　、４８　ｇ／ｍ’のゼラチンを含有する
層。

なお、硬膜剤として、２，４−ジクロロ−６−ヒドロキ
シ−５−トリアジンナトリウムを層２．４及び７中に、
それぞれゼラチンＩｇ当り０．０１５ｇになるように添
加した。

次に、これらの試料に対し常法によりウェッジ状露光を
した後、下記の現像処理を施した。

処理工程　　　処理温度　　　処理時間［１］発色現像
　　　　３５℃　　　　４５秒［２］漂白定着　　　　
３５℃　　　　４５秒［３］水　洗　　　３０℃　　１
００秒［４］乾　燥　　６０〜８０℃　　９０秒使用し
た発色現像液及び漂白定着液は下記の組成のものを使用
した。

（発色現像液） ・ｊム化カリウム　　　　　　　　　　　２．０ｇ・亜
硫酸カリウム　　　　　　　（表３に記載）・ポリリン
酸ナトリウム　　　　　　　２．０ｇ拳発色現像主薬 （例示化合物Ａ−１）　　　　　５．６ｇ１１炭酸カリ
ウム　　　　　　　　　　　　３０ｇ−一般式［Ｉ］の
化合物（表３に記載）　　１５ｇ水を加えて全量を１文
とし、水酸化カリウムと５０％硫醜でｐＨを表３に記載
の如＜１０．１５に調整する。

〔漂白定着液〕 エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩　　　　　　　６０．０ｇエチレン
ジアミンテトラ酢酸　　　　３．０ｇ千チオｔ１％Ｆア
ンモニウム（７０％Ｈ液）１００．０ｗＪ 亜硫酸アンモニウム（４０％溶液）２７．５ｄ木を加え
て全量をｉｔとし、炭酩カリウムまたは氷酢酸でｐＨを
表３に記載の如く調整する。

ただし、前記漂白定着液中にはＦｅ”（３ｐｐｍ）を添
加し、さらに前記漂白定着液中には前記発色現像液を２
５０−混合して、４日間４５℃にて保存後、現像処理を
行なった。

現像処理後の試料をサクラ光電濃度計ＰＤＡ−６５（小
西六写真工業■製）を用いて、カップリング速度が早く
カブリが問題となる、未露光部のマゼンタ濃度および現
像速度が遅く、発色潤度が出にくい最高濃度部のイエロ
ー濃度を測定した。

結果を表３にまとめて示す。

表３から明らかな様に、発色現像液中の亜硫酸＋！！濃
度が４Ｘ１０’モル／交以下の範囲にあり、かつ感光材
料中に本発明に係わる前記−服代［Ｉ］で示される本発
明の化合物を含有し、さらに漂白定着液のＰＨが、４．
５〜６．８の範囲にある際には、発色現像時間が４５秒
と極めて短かいにもかかわらず充分なるイエロー色素濃
度が得られ、かつ未露光部のマゼンタスティンの発生も
少ないことが判かる。

［実施例６］ 実施例５で用いた発色現像液中の発色現像主薬（Ａ−１
）を、上記の（Ｂ−１）又は（Ｂ−２）に変更して同様
の実験を行なったところ、未露光部のマゼンタスティン
がいずれも０．０２，１７３化した。また、同様に、実
施例５の発色現像主薬（Ａ−１）を、例示化合物（Ａ−
２）、（Ａ−４）及び（Ａ−１５）にそれぞれ変更して
、実施例５と同じ実験をしたところ、はぼ同様の結果が
得られた。

［実施例７］ 実施例１、実験陽、６で用いたハロゲン化銀カラー感光
材料中の青感性層のハロゲン化銀組成を、下記表４に示
す様に代え、他は実施例５と同様にして同じ実験を行な
った。結果をまとめて、表４に示す。

表４ 表４より明らかな様に、ハロゲン化銀カラー写真感光材
料のハロゲン化銀組成が塩化銀が８０モル％以上の際に
イエロー色素濃度がほぼ充分となるが、これより低い塩
化銀含有率の際には充分な色素濃度が得られないことが
判かる。

さらに、９０モル％以上の際に、より良好な色素濃度を
得、また９５モル％以上の際には、より特に良好となる
ことが判かる。この効果は、赤感層又は緑感層のハロゲ
ン化銀組成を同様に変化させたところ、シアン色素濃度
及びマゼンタ色素濃度も同様の結果となった。とりわけ
、全ハロゲン化銀乳剤層の塩化銀含有率が８０モル％以
上、特に９０モル％以上、とりわけ特に９５モル％以上
の際に全層が好ましい色素濃度を与え、完全な黒色を４
えることが判った。

［実施例８］ 実施例５で用いた発色現像液に１例示化合物（Ａ’−２
）、（Ａ’−４）及び（Ａ　’　−９）（いずれもトリ
アジルスチルベン蛍光増白剤）をそれぞれ２ｇ／見添加
し、他はＴ施例５と同＋Ｉの実験を行なったところ、マ
ゼンタスティンの発生がいずれも０．０１〜０．０２改
良した。

［実施例９］ ポリエチレンをラミネートした紙支持体上に、下記の各
層を支持体側より順次塗設し、比較の感光材料試料を作
成した。

層１−１　、３　ｇ／ｍ’のゼラチン、０．３７ｇ／ｍ
’（銀換算、以下同じ）の青感性塩臭化銀乳剤（ＡｇＣ
ｕとして９６モル％）及び０．５０ｇ／ｒｎ’のジオク
チルフタレートに溶解した１、０×１０−３モルｇ／ｍ
’の上記イエローカプラー（Ｙ−１）を含有する層。

層２・・・０．５６ｇ／ｒｎ’のゼラチンからなる中間
層。

層３・・１　、５８　ｇ／ｍ’ｃ７）ゼラチン、０．２
６ｇ／ｒｎ’の緑感性塩臭化銀乳剤（ＡｇＣ又として９
８モル％）及び０．３６ｇ／ｍ′のジオクチルフタレー
トに溶解したｉ、１ｘｉｏ−３モル／ｒｎ’の上記マゼ
ンタカプラー（Ｍ−１）を含有する暦。

層４・・・１．５ｇ／ｍ″のゼラチンからなる中間層。

層５゛−１、３ｇ／ｍ’のゼラチン、０．２６ｇ　／　
ｍ’の赤感性塩臭化銀乳剤ＣＩｎ化銀として９８モル％
）及び０．２０ｇ／ｍ’のジブチルフタレートに溶解し
た１、４Ｘ１０’モル／　ｍＷの上記比較シアンカプラ
ー（Ｃ−１，）を含有する層。

層６・−１、Ｏｇ／ｍ’のゼラチン及び０．２２０ｇ　
／　ｍ’のジオクチルフタレートに溶解した０　、　３
４　ｇ／ｍ’のチヌビン３２８（チバガイギー社製紫外
線吸収剤）を含有する層。

層７・・・０．４８ｇ／ｒｎ’のゼラチンを含有する層
。

なお、硬膜剤として、２．４−ジクロロ−６−ヒドロキ
シ−５−）リアジンナトリウムを層２．４及び７中に、
それぞれゼラチン１ｇ当り０．０１２ｇになるように添
加した。

以上の様にして比較用カラーペーパーを作成した。また
同様にして、マゼンタカプラー（Ｍ−１）を下記表５に
示す様なマゼンタカプラーに変更して本発明試料及び比
較試料とする実験用試料を作成し、使用した。

次にこれらの試料に対し常法によりウェッジ状露光をし
た後、下記の現像処理を行なった。

処理工程　　　処理温度　　　処理時間［１］発色現像
　　　　３５℃　　　　４５秒［２］漂漂白性　　　　
３５℃　　　　４５秒［３］水　洗　　　３０℃　　１
００秒［４］乾　燥　　６０〜８０℃　　９０秒使用し
た発色現像液及び）５自足着液は下記の組成のものを使
用した。

（発色現像液） ・ＪＪ！化カジカリウム　　　　　　　　　２．０ｇ・
亜硫酸カリウム　　　　　　　（表５に記載）・ポリリ
ン酸ナトリウム　　　　　　　２．０ｇ・発色現像主薬 （例示化合物Ａ−１）　　　　　５．６ｇ会炭酸カリウ
ム　　　　　　　　　　　　３０ｇ水を加えて全量を１
文とし、水酸化カリウムと５０％硫酸でｐＨ１０，１５
に調整する。

［だ（内定前液コ エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩　　　　　　　６０．０ｇエチレン
ジアミンテトラ酢酸　　　　３．０ｇ千チオ酎耐ンモニ
ウム（７０％溶液） １００．０．Ｊ 亜Ｆ＆酸アンモニウム（４０％溶液）２７．５ａ／水を
加えて全量を１文とし、炭耐カリウムまたは氷酢酪でｐ
Ｈを表５に記載の如く調整する。

ただし、前記漂白定着液中にはＦｅ” （２、５ｐｐｍ）及びＣｕ”　”　　（ｉ　、　５　ｐ
ｐｍ）を添加し、さらに前記漂白定着液中には１１０記
発色現像液を２５〇−混合して、３日間４５℃にて保存
後、現像処理を行なった。

現像処理後の試料をサクラ光電濃度計ＰＤＡ−６５（小
西六写真工業株製）を用いて、カップリング速度が早く
カブリが問題となる、未露光部のマゼンタ濃度および現
像速度が遅く１発色濃度が出にくい最高澹度部のイエロ
ー濃度をδｌＩＩ定した。

結果を表５にまとめて示す。

表５から明らかな様に、発色現像液中の亜硫酸塩濃度が
４Ｘ１０°３モル／ｌ以下の範囲にあり、かつ感光材料
中に本発明に係わるｎａ記−服代［Ｍ］で示される本発
明のマゼンタカプラーを合有し、さらに漂白定着液のＰ
Ｈが、４．５〜６．８の範囲にある際には１発色現像時
間が４５秒と極めて短かいにもかかわらず充分なるイエ
ロー色素濃度が得られ、かつ未露光部のマゼンタスティ
ンの発生も少ないことが判かる。

〔実施例１０３ 実施例９で用いた発色現像液中の発色現像主薬（Ａ−１
）を、上記の（Ｂ−１）又は（Ｂ−２）に変更して同様
の実験を行なったところ、未露光部のマゼンタスティン
がいずれも０．０２悪化した。また、同様に、実施例９
の発色現像主薬（Ａ−１）を１例示化合物（Ａ−２）、
（Ａ−４）及び（Ａ−１５）にそれぞれ変更して、実施
例９と同じ実験をしたところ、はぼ同様の結果が得られ
た。

［実施例１１］ 実施例９の実験崩、６で用いた、ハロゲン化銀カラー感
光材料中の青感性層のハロゲン化銀組成を下記表６に示
す様に代え、他は実施例９と同様にして同じ実験を行な
った。結果をまとめて、表６に示す。

表６ 表６より明らかな様に、ハロゲン化銀カラー写真感光材
料のハロゲン化銀組成が塩化銀が８０モル％以上の際に
イエロー色素濃度がほぼ充分となるが、これより低い塩
化銀含有率の際には充分な色素濃度が得られないことが
判かる。

さらに、９０モル％以上の際に、より良好な色素濃度を
得、また９５モル％以上の際には、より特に良好となる
ことが判かる。この効果は、赤感層又は緑感層のハロゲ
ン化銀組成を同様に変化させたところ、シアン色素濃度
及びマゼンタ色素濃度も同様の結果となった。とりわけ
、全ハロゲン化銀乳剤層の塩化銀含有率が８０モル％以
上、特に９０モル％以上、とりわけ特に９５モル％以上
の際に全層が好ましい色素濃度を与え、完全な黒色を与
えることが判った。

［実施例１２］ 実施例９で用いた発色現像液に、例示化合物（Ａ’−２
）、（Ａ’−４）及び（Ａ　’　−９）（いずれもトリ
アジルスチルベン蛍光増白剤）をそれぞれ２ｇ／ｌ添加
し、他は実施例９と同様の実験を行なったところ、マゼ
ンタスティンの発生がいずれも０．Ｏ１〜０．０２、つ
まり２０％から４０％も減少するという改良がみちれた
。

［実施例１３］ 実施例９．実駆動、６で用いた発色現像液に例示化合物
（Ｉ−１）、（１−５）及び（Ｉ−２）をそれぞれ１２
ｇ／ＩＬ添加し、同様な実験を行なったところ、保存後
の発色現像液中のカラー現像主薬の量を測定したところ
、分解率が３〜４％改良された。なお、未露光部マゼン
タ濃度（スティン）もさらに０．Ｏ１程度減少した。

［実施例１４］ 実施例９．実駆動、６で用いた発色現像液に例示化合物
（Ｂ−１−２）、ＣＢ−Ｉ−３）及び（Ｂ−１１−３）
をそれぞれ０．５ｇ／又添加し。

同様な実験を行なったところ、未露光部のマゼンタステ
ィン濃度がさらに０．０１〜０．０２減少し改良された
。

［実施例１５］ 実施例９、実験Ｎｏ、６で用いた発色現像液に例示化合
物（Ｄ　−３）及び（Ｄ−７）をそれぞれ１２　ｇ／又
添加し、同様な実験を行なったところ、発色現像液の着
色濃度が改良され、かつマゼンタスティンもさらにｏ、
ｏｉｙ４少しだ。

［実施例１６］ 実施例９、実駆動、６で用いた感光材＄１の例示マゼン
タカプラー（Ｍ−５）を、（Ｍ−７）。

（Ｍ−２２）、ＣＭ−１０４）、（Ｍ−１５２）。

（Ｍ−１７１）、及び（Ｍ−１）にそれぞれ変更して同
様の実験を行なったところ、はぼ同じ結果を得た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を有するハロ
   ゲン化銀カラー写真感光材料を像様露光した後、少なく
   とも発色現像工程及び該発色現像工程につづく漂白定着
   工程を含む処理を施すハロゲン化銀カラー写真感光材料
   の処理方法において、前記ハロゲン化銀乳剤層の少なく
   とも一層は、８０モル％以上の塩化銀からなるハロゲン
   化銀粒子を含むハロゲン化銀乳剤層であって、かつ、前
   記漂白定着工程に用いられる漂白定着液のｐＨが４．５
   〜６．８の範囲であることを特徴とするハロゲン化銀カ
   ラー写真感光材料の処理方法。 ２、発色現像工程に用いられる発色現像液中の亜硫酸塩
   濃度が、２×１０＾−＾２モル／ｌ以下である特許請求
   の範囲第１項に記載の方法。 ３、発色現像工程に用いられる発色現像液が、次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＿１は炭素数２〜６のヒドロキシアルキル基
   、Ｒ＿２及びＲ＿３は、それぞれ水素原子、炭素数１〜
   ６のアルキル基、炭素数２〜６のヒドロキシアルキル基
   、ベンジル基又は、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ｎは１〜６の整数、ＸおよびＺは、それぞれ水
   素原子、炭素数１〜６のアルキル基もしくは炭素数２〜
   ６のヒドロキシアルキル基を表す。） で示される基を表す。］ で示されるアルカノールアミンを含有する特許請求の範
   囲第１項又は第２項に記載の方法。 ４、発色現像工程に用いられる発色現像液中の発色現像
   主薬が少なくとも一つの水溶性基を有するパラフェニレ
   ンジアミン系発色現像主薬である特許請求の範囲第１項
   〜第３項のいずれか１項に記載の方法。 ５、発色現像工程に用いられる発色現像液が、次式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘ＿１、Ｘ＿２、Ｙ＿１及びＹ＿２は、それぞ
   れ、水酸基、塩素又は臭素等のハロゲン原子、モルホリ
   ノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキル基、
   アリール基、アミノ基、アルキルアミノ基又はアリール
   アミノ基を表し；Ｍは水素原子、ナトリウム、カリウム
   、アンモニウム又はリチウムを表す。） で示されるトリアジン系蛍光増白剤を含有する特許請求
   の範囲第１項〜第４項のいずれか１項に記載の方法。 ６、ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層が、次式［Ｍ
   ］： ▲数式、化学式、表等があります▼［Ｍ］ （式中、Ｚは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原
   子群を表し、該Ｚにより形成される環は置換基を有して
   もよく；Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との
   反応により離脱しうる置換基を表し；Ｒは水素原子また
   は置換基を表す。） で示されるマゼンタカプラーを含有する特許請求の範囲
   第１項〜第５項のいずれか１項に記載の方法。