JPS61269150A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野１ 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下、感光
材料という、）の発色現像処理方法に関し、詳しくは補
充量の変化や蒸発の影響によって生じる臭化物イオン濃
度変動依存性及び処理時間依存性が少なくしかも迅速性
を損なわず、先祖色性に優れて保存性の高い色素画像が
得られ、かつ重金属イオン混入時のマゼンタかぶりが少
ない新規な処理方法に関するものであり、特に補充量が
少なくしかも処理安定性の高い処理方法に関する。

［従来技術］ 感光材料の処理は基本的には発色現像と脱銀の２工程か
らなり、脱銀は漂白と定着工程又は漂白定着工程から、
なっている、この他に付加的な処理工ｄとしてリンス処
理、安定処理等が加えられる。

発色現像において、露光されたハロゲン化銀は還元され
て銀になると同時に酸化された芳香族第１級アミン現像
主薬はカプラーと反応して色素を形成する。この過程で
、ハロゲン化銀の分野によって生じたハロゲンイオンが
現像液中に溶出し蓄積する。又別にはハロゲン化銀写真
感光材料中に含まれる抑制剤等の成分も発色現像液中に
溶出して蓄積される。脱銀工程では現像により生じた銀
は酸化剤により漂白され１次いで全ての銀塩は定着剤に
より可溶性銀塩として、写真感光材料中より除去される
。なお、この漂白工程と定着工程をまとめて同時に処理
する一浴漂白定着処理方法も知られている。

発色現像液では前記の如く写真感光材料を現像処理する
ことによって現像抑制物質が蓄積するが、一方発色現像
主薬やベンジルアルコールは消費され、あるいは写真感
光材料中に蓄積して持ち出され、それらの成分濃度は低
下していく、従って多量のハロゲン化銀写真感光材料を
自動現像機等により連続処理する現像処理方法において
は、成分濃度の変化による現像仕上がり特性の変化を避
けるために発色現像液の成分を一定濃度の範囲に保つた
めの手段が必要である。かかる手段として通常は不足成
分を補い不要な増加成分を稀釈するための補充液を補充
する方法がとられている。

この補充液の補充により必然的に多量のオーバーフロー
が生じ、廃棄されるために、この方法は経済上および公
害上大きな問題となっている。それ故に近年では前記オ
ーバーフロー液を減少させるため、これらの補充液を濃
厚化し少量補充する所１Ｗ００ゞ“４１°゛５４゛ゝＭ
Ｉ　Ｈｔｔ　　　　　。

オーバーフロー液に再生剤を加え再び補充液として用い
る方法も提案され実用化されている。　　　　　　　　
　　：・：］ ［発明が解決しようとする問題点］ これらはいずれも実質的に補充量が減少する方法である
。極端に補充量を減少させると現像液中に溶出する有機
抑制剤やハロゲンイオン濃度はわずかの補充量の誤差に
よっても、大きく濃度変化をこうむることになり、又、
蒸発による濃縮の影響をも受は易くなり、通常は前記の
疲労蓄積物の濃度が上昇してしまう１例えばハロゲンイ
オン濃度が上昇すると現像反応が抑制されたり、特性曲
線の脚部がより抑制されることに起因するハイコントラ
スト化という問題を生じる。これを避けるためにオーバ
ーフロー液からイオン交換樹脂や電気透析によりハロゲ
ンイオンを除去し、現像で生じた不足成分や再生処理で
ロスした不足成分を補うための再生剤を加えて再び補充
液として再生し使用する方法が提案されている。

これらイオン交換樹脂や電気透析による再生や濃厚低補
充方式では蒸発や再生操作の影響を受は臭化物イオン濃
度の変動を受は易かったり、別には処理量の差、特に受
注量の多い週の始めと受注量が減少する週末、及びハイ
シーズンとオフシーズンの差は最大１：５位の差となっ
て表れ、かつ蒸発や補充液量の差の影響も受けるため処
理液の組成は大巾に異なってしまう欠点がある。

そのため低補充処理や再生方法では再生毎に成分を定量
分析し組成を一定ならしめる努力をしており、そのため
特別なスキルがない現像所やミニラボではこれらの再生
処理や低補充処理の実施は困難なことが多い。

このような問題は主に現像抑制剤であるブロマイドイオ
ンの変化に起因したものであり、例えば写真材料中の臭
化銀量を減少させることにより蓄積する臭化物イオンの
量を減少させたり蒸発や補充量の誤差に伴なう臭化物イ
オンの濃度変動を減少させることも提案されている（特
願昭５９−１７３１８９号、同５９−２０５５４０号等
参照）。

またこうした問題は１例えば写真材料中の／−ロゲン化
銀の平均粒径を小さくしたり、塗布銀量を低下させるこ
とにより現像性を向上させることにより解決できること
が推定されるが、従来の現像主薬である３−メチル−４
−アミノートエチルートβ−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリンを用いた発色現像液では、現像性を向上させ
ると、現像液中の臭化物イオン濃度の変動の影響をかえ
って受は易くなり、処理安定性が損なわれるという期待
とは逆の結果となってしまう。

しかしながら処理時間を短縮した上で処理安定性を高め
ることは重要な課題である。

従来は実質的に塩臭化銀乳剤からなるカラーペーパー処
理では、発色現像が３３′０．３分３０秒−漂白定着３
３℃、１分３０秒−水洗３分（又は安定処理３分）−乾
燥となっている。全処理時間は約８分が一般的処理時間
となっているが、時代の強い要請は経済的な意味では前
記した低補充化であるが、短時間処理も納期の短縮とい
う点から強く要請されている。

ところが、前記したように迅速化と処理の安定化あるい
は低補充化は相反する問題であり、トレードオフの関係
といえる。

即ち、低補充化すれば、抑制物質である臭化物イオンの
濃度や乳剤安定剤であるイオウ化合物やメルカプト化合
物の濃度が上昇し迅速性が損なわれ、処理安定性が損な
われる。

とはいえ従来から迅速化のために発色現像を速くする種
々の対策がとられてきた。特に塩臭化銀乳剤の現像に最
も適した生薬として長い間用いられてきた前記の現像主
薬は、親水性が低いため、感光材料中への発色現像主薬
の浸透が遅く、それを速めるための各種の浸透剤が検討
され、例えばベンぜルアルコールを発色現像液に加えて
、発色現像を速める方法が広く用いられている。しかし
、この方法では、３３℃で３分以上の処理をしないと、
十分に発色しなかったし、そればかりでなく、微妙な臭
化物イオン濃度の影響も受は易い欠点があった０発色現
像液のＰＨをあげる方法も知られているが、ＰＨが１０
．５以上になると、発色現像主薬の酸化が著しく速くな
ることや、適当なる緩衝液がないためにｐＨの変化を受
は易くなり安定した写真特性が得られなくなったり、処
理時間の依存性が大きくなったりするという問題点があ
った。

発色現像液中の発色現像主薬を増して活性を上げる方法
も知られているが、発色現像主薬が非常に高価のため割
高の処理液になると同時に前記主薬は水に溶解し難く析
出しやすいという不安定性も生じ、実用上使用できるも
のではない。

一方、発色現像の迅速化を達成するために、予め発色現
像主薬を感光材料中に内蔵させるという方法が知られて
いる０例えば発色現像主薬を金属塩にして内蔵するとい
う方法が知られている（米国特許３，７１９．４１１１
２号）が、この方法では感光材料の生保存性が悪く、使
用する前にかぶったり、さらに発色現像時にかぶり易い
という欠点があった。

さらに発色現像主薬のアミン部分を不活性にするため、
例えばシップ塩にして発色現像主薬を内蔵するという方
法（米国特許３，３４２，５５９号。

Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　、　１９７
８年Ｎｏ、　１５１５９）も知ら±　　　　　　れてい
るが、これらの方法では発色現像主薬がアルカリ加水分
解した後でないと発色現像が開始できず、むしろ発色現
像が遅くなるという欠点があった。

さらに発色現像主薬を直接内蔵する場合１発色現像主薬
が不安定なため、保存中の乳剤がかぶるという欠点の他
に、乳剤膜質か弱くなるため、処理上の種々のトラブル
が発生するという欠点があった。

更にまた、ハイドロキノンのような現像剤を含有した黒
白現像液中に３−ピラゾリドン類を加えて現像促進する
ことは知られている（例えばり、Ｆ、Ａ。

Ｍａｓｏｎ　　著、　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｐ
ｒｏｃｅｓｓｉｎｇ　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ１０３〜１
０７頁、　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ刊、１０００年）、
この化合物を感光材料中に内蔵する喜実は、英国特許７
８７．７０４号に記載されているが、しかし前記特許明
細書に記載の技術では黒白感光材料又は、反転カラー感
光材料中に内蔵しており、その目的は黒白現像のみを促
進することにあり、また、特開昭５３−５２４２２号に
は、活性点にオキシ型有機スプリットオフ基を有する２
当量マゼンタカプラーを含むカラー感光材料の未露光状
態での感度低下を防止する目的で、３−ピラゾリドン類
を感光材料中に含有させているが、これらの技術は、発
色現像処理を低補充処理で安定化するという迅速化方法
としては適していない。

又、従来から知られている促進剤によって発色現像を早
くする方法としては、米国特許２，９５０．９７０号、
同２，５１５，１４７号、同２，４９８，９０３号、同
４，０３８．０７５号、同４，１１９，４８２号、英国
特許１，４３０，９９８号、同　１，４５５，４１３号
、特開昭５３−１５８３１号、同５５−６２４５０号、
同５５−６２４５１号、同５５−６２４５２号、同５５
−８２４５３号、特公昭５１−１２３２２号、同５５−
４９７２８号等に記載された化合物等が検討されたが、
促進効果が不充分な化合物が大半であり、又、高度の促
進効果を示す化合物はかぶりが生成するという欠点を有
するばかりでなく処理安定性を向上させる方法としては
適さなかった。

また実質的には非感光性であるハロゲン化銀乳剤層を感
光材料中に設け、現像を促進することは、特開昭５０−
２３２２５号、同５Ｂ−１４２３６号、英国特許１，３
７８，５７７号、ＯＬ５２，８２２，９２２号等で知ら
れているが、その機能は、現像中に放出される不要ハロ
ゲン及びＤＩＲカプラーやＤＡＲカプラーの不要離脱基
等の現像抑制物質を吸着することであり、積極的に現像
を促進するものではなく、その現像促進効果は小さいば
かりか、ヨウ化物イオン濃度の変動には効果があるとは
いえ臭化物イオン濃度の変動に対しては全く処理安定化
効果は得られなかった。

又一方で１発色現像の速度は使用するパラフェニレンジ
アミン誘導体の種類によって異なり酸化還元電位に依存
するといわれている。これらの発色現像主薬の中でもＮ
、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン硫酸塩や３−
メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン塩酸塩
等のトアルキル置換の水溶性ｏａｌ、ｓＪｌ］Ｊ、ｔｉ
ｌｌＩＪｆ１ＭａＭＩｉ　＜　ａ＊ａ＊、イ　　　　１
能であるが、処理後の発色色素の暗褪色性が低く好まし
くないことが知られている。一方、現像活　　　　　　
　　１性が高く好ましいといわれている（米国特許３．
６５８．９５０号、同３，８５８，５２５号等参照）３
−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチルートβ−メトキシエ
チルアニリン−ジーｐ−）ルエンスルホン酸塩は確かに
迅速性は得られるものの臭化物イオン濃度安定性は得ら
れずかつ処理後の写真感光材料の未露光部にイエロース
ティンが著しく発生し、特に短時間処理したとき１発色
現像主薬が残留して荒いスティン発生の原因となる欠点
があり、迅速処理では使用できない。

一方、トアルキル基に水溶性基であるアルキルスルホン
アミド基やヒドロキシアルキル基を導入した３−メチル
−４−アミノ−Ｎ−エチル−β−メタンスルホンアミド
エチルアニリンセスキサルフエートモノヒドラードや３
−メチル−４−アミノートβ−ヒドロキシエチルアニリ
ン硫酸塩等はフォトグラフィック−サイエンス　アンド
　エンジニアリン’ｊ　ＶｏｌＪ、Ｎｏ、３．５〜６月
、１９６４年、Ｐ、１２５〜１３７にみられる如く、酸
化還元電位を示す半波電位にはあまり差がなくかつ両者
とも現像活性は弱いといわれていた。

従って実質的塩臭化銀乳剤の現像活性が得られかつ色素
画像の保存安定性が優れた発色現像主薬はほとんどなく
、一般には３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチルーＮ−
β−メタンスルホンアミドエチルアニリン硫酸塩が、ベ
ンジルアルコールとともに使用することにより前記目的
を達していた。

しかしながら、この場合には前記したように臭化物イオ
ン濃度の変化の影響を受は易い、また補充液を減少させ
た濃厚低補充処理では、別の問題として他の処理液成分
の混入蓄積の増大がある。

これは補充量が減少したためにタンク液が補充液で更新
される率が低くなるためであり、液の使用期間が長くな
ることも加わるためである。他の処理液の混入は処理機
内での隣りの処理液のスプラッシュや搬送リーダー、ベ
ルト又はフィルムを吊り下げるハンガー等により発色現
像液中に現像直後の処理液成分が持ち込まれる所謂バッ
クコンタミネーションにより引き起こされる。これらの
蓄積する混入成分のうち、定着剤であるチオ硫酸イオン
は現像促進する。即ち、発色現像後に直接漂白定着処理
される場合に特にこの問題は強く起こる。特に写真特性
曲線の肩部を促進することによって著しいハイコントラ
スト化を生じる。また漂白剤である金属塩、特に第２鉄
塩の混入増大は保恒剤であるヒドロキシルアミンの分解
を促進しアンモニアイオンを生成する。この分解度広は
３０℃以上で大きく促進される。このアンモニアイオン
の発生はチオ硫酸イオンと同様に物理現像を促進し、ハ
イコントラスト化する欠点があった。

従って、経済的及び環境汚染改善のために低補充量化し
ても、迅速処理が可能であり、かつ写真性能が一定に維
持され、かつ処理液が長い装置用されても有効成分が分
解したり、写真処理性能が変化したりしない安定処理可
能な発色現像液の出現が強く望まれているのが現状であ
る。

そこで、本発明の第１の目的は１発色現像液を用いて低
補充量で処理しても臭化物イオン濃度の変化を受けず常
に一定の適正な写真性能が長期に亘って維持でき、かつ
得られた発色色素や未発色部が長期に保存しても褪色し
たり変色したりしない迅速で安定なハロゲン化銀カラー
写真感光材料の処理方法を提供することにある。

本発明者は上述の本発明の第１の目的を達成するために
種々検討した結果、特定のノ＼ロゲン化銀の現像に際し
臭化物イオン法度の影響をほとんど受けない特異な発色
現像主薬を見い出すことに成功し、得られた発色色素の
保存安定性も大巾に改良したが、次のような障害につき
当った。即ち、従来より多用されている５−ピラゾロン
系マゼンタカプラーを使用する際には、前記ヒドロキシ
ルアミンの分解物に起因すると思われるマゼンタかぶり
が未露光部に発生しやすい欠点を有していることが、そ
の後の検討の結果判った。そこでこれを解決する方法を
更に検討した。

［問題を解決するための手段］ その結果、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を現像処理
する方法において、少なくとも１層の感光性乳剤層のハ
ロゲン化銀乳剤が実質的に塩臭化銀乳剤であり、バイン
ダーの膜膨潤速度Ｔ　Ｉ／２が３０秒以下であり、緑感
性乳剤層に下記一般式ＣＩ）で表されるマゼンタカプラ
ーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を、Ｎ−
ヒドロキシアルキル置換−ｐ−フェニレンリアミン銹導
体を含有する発色現像液を用いて３０℃以上１５０秒以
下で現像処理することによって上記目的を達成すること
ができることを見い出した。

一般式（Ｉ） 式中、Ｚは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原子
群を表し、該Ｚにより形成される環は置換基を有してい
てもよい。

Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
り離脱しうる置換基を表す。

またＲは水素原子または置換基を表す。

本発明者は、特定のハロゲン化銀、即ち塩臭化銀主体（
特に臭化銀含有率が８０モル％以下）の乳剤を用いたカ
ラー写真感光材料の現像に際し発色ｌ　　　　　　　現
像主薬がＮ−ヒドロキシアルキル置換−ｐ−フェニレン
ジアミン誘導体を用いたときのみ、臭化物イオン濃度が
変化しても得られる色素濃度がほとんど変化しないとい
う驚くべき事実を見出した。

この発色現像主薬の前記特徴はヨウ化銀を０．５モル％
以上含有する実質的にヨウ臭化銀乳剤を用いたカラー写
真感光材料では得られないことであり、従来このタイプ
の発色現像主薬がヨウ臭化銀乳剤の現像専用に用いられ
てきたことから予期しえないことであり、特に実質的塩
臭化銀乳剤を用いたカラー写真感光材料の現像に際して
臭化物イオン濃度を大巾に高めても現像速度が遅れない
という事実は予想もし得ないことであり、一般的な発色
現像主薬の酸化還元電位や半波電位からも理解できるこ
とではなく、虞らく現像スピードとカプリングスピード
の最適なバランスが保たれない限り起こり得ないことで
あり、！〈べきことであった。

しかしながら本発明者は次の障害につき当った。それは
Ｎ−ヒドロキシアルキル置換−ｐ−フェニレンジアミン
発色現像主薬を用いた場合には迅速でかつ、臭化物イオ
ン濃度の変化を受けず、特に高い臭化物イオン濃度下で
現像できることから連続処理した場合に補充する量を大
巾に低下でき・かつ処理安定性が著しく高いという大き
な利点が得られるものの、得られた発色色素の保存安定
性、特に先祖色性が低下するという欠点があることがわ
かった０色素画像の保存安定性は特にプリント材料の場
合には致命的なことであり大きな障害になった。

本発明者は更に鋭意この問題の解決にとり組んだ結果、
色素そのものの保存安定性が低いためではなく、発色現
像主薬がカラー写真感光材料に残留し易いために起こる
ものであり、特に発色現像時間を短い時間で行うことに
より解決できることであることを突き止めた。しかしな
がら発色現像時間の短縮はカラー写真感光材料の現像処
理性が充分改良されないと達成できることではなく、−
概に短縮することはできないが、色素画像の保存安定性
を損わずに低補充化と処理安定性を達成するためには本
発明の発色現像液を用いて３０℃以上１５０秒以内で処
理することが条件であることを突き止めた。

この場合、従来の写真感光材料のままでは現像時間が不
足し充分な写真画像が得られないという問題が生じてし
まう、そこで更に本発明者は検討を重ね１本発明の発色
現像主薬を使用し臭化物イオン濃度の増加の影響を受け
ずに低補充化あ理するために少なくとも１層、好ましく
は全ての感光性乳剤層のハロゲン化銀乳剤が実質的に塩
臭化銀乳剤であり、かつバインダーの膜膨潤速度Ｔ　Ｉ
／２が３０秒以下であるカラー写真感光材料をＮ−ヒド
ロキシアルキル置換−ｐ−フェニレンジアミン誘導体を
含む現像液で処理することによって現像速度を改良し、
このカラー写真感光材料を３０℃以上１５０秒以下の範
囲で迅速に発色現像することにより始めて色素画像の安
定性を損わずに前記の本発明の目的を達成することに成
功したものである。

本明細書において、「実質的に塩臭化銀乳剤」とは、塩
臭化銀の他に微量の沃化銀を含んでもよいことであり、
例えば０．３モル％以下、より好ましくは０．１モル以
下の沃化銀を含有してもよいことを意味する。しかしな
がら本発明では沃化銀を含まない塩臭化銀乳剤が最も好
ましい。

以下、本発明について更に詳述する。

カラー写真感光材料のハロゲン化銀を塗布するために使
用する親水性のバインダーは通常はゼラチンを使用する
が、高分子ポリマーを用いる場合もあり、膜膨潤速度Ｔ
１／２が３０秒より小さくなければならず、バインダー
の膜膨潤速度丁１／２はこのタイプのスエロメータ（膨
潤膜）を使用することによって測定することができ、Ｔ
　Ｉ／２は発色現像で３０℃、３分３０秒処理したとき
に到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚とし、この
１／２の膜厚に到達する迄の時間と定義する（第１図参
照）。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料に用いられる
写真構成層のバインダーはその膨潤速度Ｔ１／２が３０
秒以下であり、小さい程好ましいが。

下限はあまり小さいと硬膜されずにスクラッチ等の故障
が生じ易くなるため２秒以上が好ましい。

特に好ましくは、２０秒以下、最も好ましくは１５秒以
下である。３０秒より大の場合は色素画像の保存安定性
が低いばかりか１５０秒以内に充分な色素形成が得られ
ない、膜膨潤速度Ｔ　１／２は硬膜剤の使用量によって
調整することができる。

本発明によって処理されるハロゲン化銀カラー写真感光
材料の感光性乳剤層は、少なくともその１層が実質的に
塩臭化銀乳剤から成ればよいが、感光性乳剤層の全てが
塩臭化銀乳剤から成ることが好ましい、該塩臭化銀は臭
化銀のモル％が小さい程、発色現像が短時間でも充分な
色素形成が得られるため、臭化銀含有率８０モル％以下
が好ましく、７０モル％以下４０モル％以上が最も好ま
しい結果となる。

更に塗布銀量は小さい程、臭化物の増加に対する現像の
遅れがなくかつ短時間でも充分な色素形成が行える点で
好ましく、Ｉｇ／ｒＷ１″以下、特にＱ、８ｇ／ｍ″以
下のとき最大の効果が得られる０発色現像の処理は３０
℃以上、１５０秒以下、好ましくは３３℃以上、　１２
０秒以下、最も好ましくは３５℃以上、９０秒以下で処
理することであり、３０℃以上、１５０秒以上の処理を
行うときには色素の保存安定性が悪化する。特に温度よ
り処理時間が重要であり　１５０秒を越えるとシアン色
素の先祖色性が著しく上昇し好ましくない、処理温度は
色素の保存安定性よりむしろ短時間に現像を終了させる
ために上昇させるものであり、３０℃以上、５０℃以下
であれば高い程短時間処理が可能となりむしろ好ましく
、特に好ましくは３３℃以上、４８℃以下であり、最も
好ましくは３５℃以上、４３℃以下で処理することであ
る。

本発明において有効な現像主薬はＮ−ヒドロキシアルキ
ル置換−Ｐ−フェニレンジアミン化合物の第４級アンモ
ニウム塩、特に下記一般式で表すことができるものであ
る。

式中、　　Ｒ１は水素原子、１〜４個の炭素原子を有す
るアルキル基、または１〜４個の炭素原子を有するアル
コキシ基であり、Ｒｚは水素原子、または１〜４個の炭
素原子を有するアルキル基であり、　　Ｒ２は水酸基を
有してもよい１〜４個の炭素原子を有するアルキル基で
あり、Ａは少なくとも１つの水酸基を有し、かつ分岐を
有してもよいアルキル基であり、より好ましくは 証 一＋ＣＨｚ％−→Ｃｈｒ＝→ＣＨｚ　３ｙ＋ｇＲｇぎ である、　　Ｒ４、Ｒｓ、Ｒｓはそれぞれ水素原子、水
酸基又は水酸基を有してもよい１〜３個の炭素原子を有
するアルキル基を表し、Ｒ４、Ｒ％　。

Ｒｌｉの少なくとも１つは水酸基又は水酸基を有するア
ルキル基である。　　１１１１、Ｒ２、Ｒ３はそれぞれ
Ｏｌｌ、２又は３であり、モしてＨＸは塩酸、硫酸、ｐ
−）ルエンスルホン酸、硝酸または燐酸を表す。

このようなｐ−フェニレンジアミン発色現像主薬はその
遊離のアミンでは不安定であり、一般には塩として使用
されている（最も普遍的には上記式で特定されたもので
ある）、典型的な例としては４−アミノ−３−メチルー
トエチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−アニリン塩
や４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチ
ル）−アニリン塩が挙げられる。

好ましくは、本発明においては４−アミノ−３−メチル
ートエチルート（β−ヒドロキシエチル）−アニリン硫
酸塩−水和物［これはＣＤ−４とい名称で市販されてお
り、大部分のカラー写真方式において（例えばイースト
マンコダック社０４１方式や、小面六写真工業社ＣＮＫ
−４方式のようなカラーネガフィルムを現像するために
）使用されている］が特に有効であることが認められた
。

本発明に使用する好ましいＮ−ヒドロキシアルキル置換
−ｐ−フェニレンジアミン誘導体は以下のもｌ　　　　
　　のが挙げられるが、これら例示化合物に限定される
ものではない。

〔例示化合物〕

ＮＨ。

ＮＨ２ ＮＨ。

ＮＨ２ （Ｓ） ＯＨＮ ＮＨ。

σ２ 以下余白 上記（１）〜（８）の化合物の塩酸、硫酸、ｐ−トルエ
ンスルホン酸塩が特に好ましい。

これら例示化合物の中でもＮｏ、（１）、（２）　、　
（８）、（７）及び（８）が好ましく用いられ、特にＮ
（１，（１）、（２）及び（８）が好ましく用いられる
。さらに、とりわけ特にＮｏ、（１）が、本発明におい
ては好ましく用いられる 本発明の発色現像主薬の水に対する溶解度は著しく高い
ためその使用量は処理液１１当り１ｇ〜１００ｇの範囲
で使用することが好ましく、より好ましくは３ｇ〜３０
ｇの範囲で使用される。

これら本発明のＮ−ヒドロキシアルキル置換−ｐ−フェ
ニレンジアミン誘導体はジャーナル　オブアメリカン　
ケミカル　ソサイアティー７３巻、３１００項（１９５
１年）に記載の方法で容易に合成できる。

本発明の発色現像液は臭化物イオン濃度が５×ｌ０−３
モル以上であることが好ましいが１本発明では臭化物は
高い程補充量が下げられるため好ましい、従来の現像方
式では臭化物は現像反応を抑制し低い程好ましいとされ
ていたが、本発明のカラー写真感光材料と現像液の組合
せでは全く逆に臭化物は高い程好ましく、より本発明の
目的が達成される。換言すれば本発明では臭化物の影響
を受けにくいために補充量が下げられることができるよ
うになった。

臭化物は好ましくはＩＸｒｏ−２モル以上、特に好まし
くは１゜５ＸＩＯ−２モル以上であり、臭化物イオン濃
度があまり高いと現像が抑制されるため臭化物イオン濃
度の影響がではじめる６　Ｘ　１０−２モル以上では好
ましくない、なお塩化物の濃度は影響しない、５ 本発明のカラー写真感光材料は青感性乳剤層。

緑感性乳剤層、赤感性乳剤層の各々を含む３層以上の多
層カラー写真感光材料において、そのｍｉｓ潤時開時間
大となる迄の時間の１／２即ち膜膨潤速度Ｔ　Ｉ／２が
３０秒以下である時に最大の効果を発揮するが、その全
農の厚みは乾燥時に１４ｐｍ以下、好ましくは１３１Ｌ
ｍ以下、特に好ましくは１２ＪＪ、■以下であるが、い
ずれの場合にもＴ　Ｉ／２は３０秒以下であることが好
ましい。

以下、本発明のピラゾロトリアゾール系マゼンタカプラ
ーについて詳述する。

次に本発明を具体的に説明する。

本発明に係る前記一般式（１） 一般式［Ｉ） で表されるマゼンタカプラーに於いて、Ｚは含窒素複素
環を形成するに必要な非金属原子群を表し、該Ｚにより
形成される環は置換基を有してもよい。

Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
り雌親しうる置換基を表す。

またＲは水素原子または置換基を表す。

前記Ｒの表す置換基としては、例えばハロゲン原子、ア
ルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロア
ルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、
アシル基、スルホニル基、スルフィニル基、ホスホニル
基、カルバモイル基、スルファモイル基、シアノ基、ス
ピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シロキシ基
、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アミ７基、
アシルアミ７基、スルホンアミド基、イミド基、ウレイ
ド基、スル７アモイルアミ７基、アルコキシカルボニル
アミ７基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アル
キルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環子オ基が挙げら
れる。

ハロゲン原子としては、例乏ば塩素原子、臭素原子が挙
げられ、特に塩素原子が好ましい。

Ｒで表されるフルキル基としでは、炭素数１〜３２のも
の、アルケニル基、アルキニル基としては炭素数２〜３
２のもの、シクロアルキル基、シクロアルケニル基とし
ては炭素数３〜１２、特に５〜７のものが好ましく、ア
ルキル基、アルケニル基、アルキニル基は直鎖でも分岐
でもよい。

また、これらフルキル基、アルケニル基、アルキニル基
、シクロアルキル基、シクロアルケニル基は置換基〔例
えばアリール、シアノ、ハロゲン原子、ヘテ０１１％シ
ククアルキル、シクロアルケニル、スピロ化合物残基、
有情炭化水素化合物残基の他、アシル、カルボキシ、カ
ルバモイル、アルコキシカルボニル、アリールオキシカ
ルボニル　。

の如くカルボニル基を介して置換するもの、更にはへテ
ロ原子を介して置換するもの（具体的にはヒドロキシ、
アルコキシ、アリールオキシ、ヘテロ環オキシ、シロキ
シ、アシルオキシ、カルバモイルオキシ等の酸素原子を
介して置換するもの、ニトロ、アミノ（ジアルキルアミ
７等を含む）、スル７アモイルアミ／、アルコキシ力ル
ポニルアミハアリールオキシ力ルポニルアミノ、アシル
アミノ、スルホンアミド、イミド、ウレイド等の窒素原
子を介して置換するもの、アルキルチオ、アリールチオ
、ヘテロ環チオ、スルホニル、スルフィニル、スルファ
モイル等の硫黄原子を介して置換するもの、ホスホニル
等の燐原子を介して置換するもの等ｌ〕を有していても
よい。

）　　　　具体的には例えばメチル基、−チル基、イソ
プロピル基、し−ブチル基、ペンタデシル基、ヘプタデ
シル基、１−へキシルノニル基、１．１’−ジペンチル
ノニル基、２−クロル−ｔ−ブチル基、トリフルオロメ
チル基、１−エトキシトリデシル基、１−メトキシイソ
プロピル基、メタンスルホニルエチル基、２，４−ジ−
ｔ−７ミル７エ／キシメチル基、アニリノ基、１−フェ
ニルイソプロピル基、３−１１１−ブタンスルホンアミ
ノフェノキシプロピル基、３−４’−（Ｑ−（４”（ｐ
−ヒドロキシベンゼンスルホニル）フェノキシ〕ドデカ
ノイルアミ／）フェニルプロピル基、３−１４’−（α
−（２”、４”−シーｔ−７ミル７ヱノキシ）ブタン７
ミド〕フエニル）−プロピル基、４−〔α−（〇−クロ
ル７ヱノキシ）テトラデカンアミドフェノキシフプロピ
ル基、アリル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基
等が挙げられる。

Ｒで表されるアリール基としてはフェニル基が好ましく
、置換基（例えば、アルキル基、アルコキシ基、アシル
アミノ基等）を有、していてもよい。

具体的には、フェニル基、４−し−ブチル７エ二ル基、
２，４−ジ−ｔ−７ミルフエニル基、４−テトラデカン
アミドフェニル基、ヘキサデシロキシフェニル基、４′
−〔α−（４”−ｔ−ブチルフェノキシ）テトラデカン
アミドフェニル基等が挙げられる。

Ｒで表されるヘテロ環基としては５〜７貝のものが好ま
しく、置換されていてもよく、又縮合していてもよい。

具体的には２−７リル基、２−チェニル基、２−ビリミ
ノニル基、２−ベンゾチアゾリル基等が挙げられる。

Ｒで表されるアシル基としては、例えばアセチル基、フ
ェニルアセチル基、ドデカノイル基、ａ−２，４−ジ−
ｔ−アミルフェノキシブタノイル基等のフルキルカルボ
ニル基、ベンゾイル基、３−ペンタデシルオキシベンゾ
イル基、ｐ−クロルベンゾイル基等の７リールカルボニ
ル基等が挙げられる。

Ｒで表されるスルホニル基としてはメチルスルホニル基
、ドデシルスルホニル基の如きアルキルスルホニル基、
ベンゼンスルホニル基、９−）ルエンスルホニル基の如
きアリールスルホニル基等が挙げられる。

Ｒで表されるスルフィニル基としては、エチルスルフィ
ニル基、オクチルスルフィニル基、３−フェノキジブチ
ルスルフィニル基の如さアルキルスルフィニル基、フェ
ニルスルフィニル基％　Ｉ−ペンタデシルフェニルスル
フィニル基の如！　７１７−ルスルフイニル基等が挙げ
られる。

Ｒで表されるホスホモル基としてはブチルオフ　　　　
□チルホスホニル基の如きアルキルホスホニル基、オク
チルオキシホスホニル基の如さアルコキシホスホニル基
、フェノキシホスホニル基の如きアリ　　　　□−ルオ
キシホスホニル基、フェニルホスホニル基の如きアリー
ルホスホニル基等が挙げられる。

Ｒで表されるカルバモイル基は、アルキル基、アリール
基（好ましくはフェニル基）等が置換して　　　　′□
いてもよく、例えばＮ−メチルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ
−ジブチルカルバモイル基、Ｎ−（２−ペンタデシルオ
クチルエチル）カルバモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ　　）
’　？’ジルカルバモイル基、Ｎ−（３−（２，４−ノ
ーｔ−アミルフェノキシ）プロピル）カルバモイル基等
が挙げられる。

以下余白 Ｒで表されるスルファモイル基はアルキル基、アリール
基（好ましくはフェニル基）等が置換していてもよく、
例えばＮ−プロピルスルファモイルｉ、Ｎ、Ｎ−ノエチ
ルスル７アモイル基、Ｎ−（２−ペンタデシルオキシエ
チル）スルファモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルス
ル７７モイル基、Ｎ−フェニルスルファモイル基等が挙
ｉ１’　ラｊ’Ｌ　７１゜Ｒで表されるスピロ化合物残
基としては例えばスピロ［’３．３］ヘプタンー１−イ
ル等が挙げられる。

Ｒで表される有橋炭化化合物残基としては例えばビシク
ロ［２，２，１］ヘプタン−１−イル、トリシクロ［３
，３，１，１”’］デカンー１−イル、７．７−ツメチ
ルービシクロ［２゜２，１］ヘプタン−１−イル等が挙
げられる。

Ｒで表されるアルコキシ基は、更に前記アルキル基への
置換基として挙げたものを置換していてもよく、例えば
メトキシ基、プロポキシ基、２−工トキシエトキシ基、
ペンタデシルオキン基、２−ドデシルオキシエトキシ基
、７エネチルオキシエトキシ基等が挙げられる。

Ｒで表されるアリールオキシ基としては７エ二ルオキシ
が好ましく、アリール核は更に前記アリール基への置換
基又は原子として挙げたもので置換されていてもよく、
例えばフェノキシ基、ｐ−ｔ−ブチルフェノキシ基、ｍ
−ペンタデシルフェノキシ基等が挙げられる。

Ｒで表されるヘテロ環オキシ基としては５〜７貝のへテ
ロ環を有するものが好ましく該ヘテロ環は更に置換基を
有していてもよく、例えば、３゜４．５．６−テトラヒ
ドロビラニル−２−オキシ基、１−フェニルテトラゾー
ルニ５−オキシ基が挙げられる。

Ｒで表されるシロキシ基は、更にアルキル基等で置換さ
れていてもよ（、例えば、トリメチルシロキシ基、トリ
エチルシロキシ基、ツメチルブチルシロキシ基等が挙げ
られる。

Ｒで表されるアシルオキシ基としては、例えばアルキル
カルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基等が
挙げられ、更に置換基を有していてらよく、具体的には
アセチルオキシ基、α−クロルアセチルオキシ基、ベン
ゾイルオキシ基等が挙げられる。

Ｒで表されるカルバモイルオキシ基は、アルキル基、ア
リール基等が置換していてもよく、例えばＮ−エチルカ
ルバモイルオキシ基、Ｎ、Ｎ−ジエチルカルバモイルオ
キシ基、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ基等が挙げら
れる。

Ｒで表されるアミ７基はアルキル基、アリール基（好ま
しくは７ヱニル基）等で置換されていてもよく、例えば
エチルアミノ基、アニリノ基、鴎−クロル７ニリ７基、
３−ペンタデシルオキシカルボニルアニリノ基、２−ク
ロル−５−ヘキサデヵンアミドアニリ７基等が挙げられ
る。

Ｒで表されるアシルアミノ基としては、アルキルカルボ
ニルアミ７基、アリールカルボニルアミ７基（好ましく
はフェニルカルボニルアミ７基）等が挙げられ、更に置
換基を有してもよく具体的にはアセトアミド基、α−エ
チルプロパンアミド基、Ｎ−フェニルアセトアミド基、
ドデカンアミド基、２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ
アセトアミド基、Ｃｌ−３−ｔ−ブチル４−ヒドロキシ
フェノキシブタンアミド基等が挙げられる。

Ｒで表されるスルホンアミド基としては、フルキルスル
ホニルアミ７基、アリールスルホニルアミ７基等が挙げ
られ、更に置換基を有してもよい。

具体的にはメチルスルホニルアミ７基、ペンタデシルス
ルホニルアミ７基、ベンゼンスルホンアミド基、ｐ−）
ルエンスルホンアミド基、２−メトキシ−５−ｔ−７ミ
ルベンゼンスルホンアミド基等が挙げられる。

Ｒで表されるイミド基は、開鎖状のものでも、環状のも
のでもよく、置換基を有していてもよく、例えばコハク
酸イミド基、３−ヘプタデシルコハク酸イミド基、７タ
ルイミド基、グルタルイミド基等が挙げられる。

Ｒで表されるウレイド基は、アルキル基、アリール基（
好ましくはフェニル基）等によγ置換されていてもよく
、例えばＮ−エチルウレイド基、Ｎ　　　′−メチルー
Ｎ−７’シルウレイド基、Ｎ−７１ニルウレイド基、Ｎ
−ｐ−）リルウレイド基等が挙げられる。

Ｒで表されるスル７アモイル７ミ７基は、フルキル基、
アリール基（好ましくはフェニル基）等で置換されてい
てもよ（、例えばＮ、Ｎ−ジブチルスル７アモイルアミ
ノ基、Ｎ−メチルスル７７モイルアミ７基、Ｎ−フェニ
ルスル７アモイルアミノ基等が挙げられる。

Ｒで表されるアルコキシカルボニルアミ７基としては、
更に置換基を有していてもよ（、例えばメトキシカルボ
ニルアミ７基、メトキシエトキシカルボニルアミ７基、
オクタデシルオキシカルボニルアミ７基等が挙げられる
。

Ｒで表されるアリールオキシカルボニルアミ７基は、置
換基を有していてもよく、例えばフェノキシカルボニル
アミノ基、４−メチルフェノキシ１　　　カルボニルア
ミフ基が挙げられる。

Ｒで表されるアルコキシカルボニル基は更に置換基を有
していてもよく、例えばメトキシカルボニル基、ブチル
オキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基、オ
クタデシルオキシカルボニル基、エトキシメトキシカル
ボニルオキシ基、ベンノルオキシカルボニル基等が挙げ
られる。

Ｒで表されるアリールオキシカルボニル基は更に置換基
を有していてもよく、例えばフェノキシカルボニル基、
ｐ−クロルフェノキシカルボニル基、−一ペンタデシル
オキシフェノキシ力ルボニル基等が挙げられる。

Ｒで表されるアルキルチオ基は、更に置換基を有してい
てもよ（、例えば、エチルチオ基、ドデシルチオ基、オ
クタデシルチオ基、７エネチルチオ基、３−フェノキシ
プロピルチーオ基が挙げられる。

Ｒで表されるアリールチオ基は７ヱニルチオ基が好まし
く更に置換基を有してもよ（、例えばフェニルチオ基、
ｐ−メトキシフェニルチオ基、２−を−オクチルフェニ
ルチオ基、３−オクタデシルフェニルチオ基、２−カル
ボキシフェニルチオ基、ｐ−アセトアミノフェニルチオ
基等が挙げられる。

Ｒで表されるヘテロ環チオ基としては、５〜７員のへテ
ロ環チオ基が好ましく、更に縮合環を有してもよく、又
置換基を有していてもよい。例えば２−ピリジルチオ基
、２−ベンゾチアゾリルチオ基、２，４−ノフェノキシ
ー１．３．５−　）リアゾール−６−チオ基が挙げられ
る。

Ｘの表す発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しう
る置換基としては、例えばへロデン原子（塩素原子、臭
素原子、７ツン原子等）の他炭素原子、酸素原子、硫黄
原子または窒素原子を介して置換する基が挙げられる。

炭素原子を介して置換する基としては、カルボキシル基
の他例えば一般式 （Ｒ，’は前記Ｒと同義であり、Ｚ′は前記Ｚと同義で
あり、Ｒ２′及びＲｊ’は水素原子、アリール基、アル
キル基又はヘテロ環基を表す。）で示される基、ヒドロ
キシメチル基、トＩＪフェニルメチル基が挙げられる。

酸素原子を介して置換する基としては例えば７　　　゛
ルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、ア
シルオキシ基、スルホニルオキシ基、アルフキジカルボ
ニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、ア
ルキルオキサリルオキシ基、アルコキシオキサリルオキ
シ基が挙げられる。

該アルコキシ基は更に置換基を有してもよく、例えば、
エトキシ基、２−７二ノキシエトキシ基、２−シアノエ
トキシ基、７エネチルオキシ基、ｐ−クロルペンシルオ
キシ基等が挙げられる。

該アリールオキシ基としては、フェノキシ基が　　　□
好ましく、該アリール基は、更に置換基を有していても
よい。具体的にはフェノキシ基、３−メチルフェノキシ
基、３−ドデシルフェノキシ基、４−メタンスルホン７
ミドフエノキシ基、４−（α　　　−（３′−ペンタデ
シルフェノキシ）ブタンアミド〕フェノキシ基、ヘキシ
デシルカルバモイルメトキシ基、４−シアノ７エ／キシ
基、４−ノタンスルホニルフェノキシ基、１−す７チル
オキシ基、ｐＪ、−メトキシフェノキシ基等が挙げられ
る。

該ヘテロ環オキシ基としては、５〜７貝のヘテｏ＠オキ
シ基が好ましく、縮合環であってもよく、又置換基を有
していてもよい。具体的には、１−フェニルテトラゾリ
ルオキシ基、２−ペンツチアゾリルオキシ基等が挙げら
れる。

該アシルオキシ基としては、例えばアセトキシ基、ブタ
ツルオキシ基等のフルキルカルボニルオキシ基、シンナ
モイルオキシ基の如きアルケニルカルボニルオキシ基、
ベンゾイルオキシ基の如きアリールカルボニルオキシ基
が挙げられる。

該スルホニルオキシ基としては、例えばブタンスルホニ
ルオキシ基、メタンスルホニルオキシ基が挙げられる。

該アルコキシカルボニルオキシ基としては、例えばエト
キシカルボニルオキシ基、ベンジルオキシカルボニルオ
キシ基が挙げられる。

該アリールオキシカルボニル基としてはフェノキシカル
ボニルオキシ基等が挙げられる。

該アルキルオキサリルオキシ基としては、例えばメチル
オキサリルオキシ基が挙げられる。

該アルキルオキサリルオキシ基としては、エトキシオキ
サリルオキシ基等が挙げられる。

硫黄原子を介して置換する基としては、例えばアルキル
チオ基、アリールチオ基、ヘテロ環子オ基、アルキルオ
キシチオカルボニルチオ基が挙げられる。

該アルキルチオ基としては、ブチルチオ基、２−シア／
エチルチオ基、７エネチルチオ基、ペンシルチオ基等が
挙げられる。

該アリールチオ基としてはフェニルチオ基、４−ノタン
スルホンアミドフエニルチオ基、４−ドデシル７エネチ
ルチオ基、４−７すフルオロペンタンアミド７エネチル
チオ基、４−カルボキシフェニルチオ基、２−エトキシ
−５−ｔ−ブチルフェニルチオ基等が挙げられる。

該ヘテロ環チオ基としては、例えば１−７エ二ルー１．
２．３．４−テトラゾリル−５−チオ基、２−ベンゾチ
アゾリルチオ基等が挙げられる。

該フルキルオキシチオカルボニルチオ基とじては、ドデ
シルオキシチオカルボニルチオ基等が挙げられる。

えば一般式−Ｎ　　　で示されるものが挙げられ７リー
ル基、ヘテロ環基、スルファモイル基、カルバモイル基
、アシル基、スルホニル基、アリールオキシカルボニル
基、アルコキシカルボニル基を表し、Ｒ１′とＲ１′は
結合してヘテロ環を形成してもよい。但しＲ４′とＲ５
’が共に水素原子であることはない。

該フルキル基は直鎖でも分岐でもよく、好ましくは、炭
素数１〜２２のものである。又、フルキル基は、置換基
を有していてもよく、置換基′としては例えばアリール
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基
、アリールチオ基、アルキルアミ７基、アリールアミ７
基、７シルアミ７基、スルホンアミド基、イミノ基、ア
シル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基
　カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカル
ボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルオキ
シカルボニルアミ７基、アリールオキシカルボニルアミ
７基、ヒトｑキシル基、カルボキシル基、シアノ基、ハ
ロゲン原子が挙げられる。

該アルキル基の具体的なものとしては、例えばエチル基
、オキチル基、２−エチルヘキシル基、２−クロルエチ
ル基が挙げられる。

Ｒ４’又はＲ１′で表されるアリール基としては、炭素
数６〜３２、待にフェニル基、ナフチル基が好ましく、
該アリール基は、置換基を有してもよく置換基としては
上記Ｒ４’又はＲ５’で表されるアルキル基への置換基
として挙げたもの及びアルキル基が挙げられる。該７リ
ール基として具体的なものとしては、例えばフェニル基
、１−す７チル基、４−メチルスルホニルフェニル基が
挙げられる。

Ｒ４’又はＲ５’で表されるヘテロ環基としては５〜６
真のものが好ましく、縮合環であってもよく、置換基を
有してもよい。具体例としては、２−フリル基、２−キ
ノリル基、２−ピリミジル基、２−ベンゾチアゾリル基
、２−ビリノル基等が挙げられる。

Ｒ４′又はＲＳ’で表されるスル７７モイル基としては
、Ｎ−フルキルスル７７モイル基、Ｎ、Ｎ−ジアルキル
スルファモイル基、Ｎ−７リールスル７アモイル基、Ｎ
、Ｎ−ジアリールスル７７モイル基等が挙げられ、これ
らのフルキル基及び７リール基は前記アルキル基及びア
リール基について挙げた置換基を有してていもよい。ス
ルファモイル基の具体例としては例えばＮ、Ｎ−ノエチ
ルスル７アモイル基、Ｎ−メチルスルファモイル基、Ｎ
−ドデシルスルファモイル基、Ｎ−ｐ−トリルスルファ
モイル基が挙げられる。

Ｒ４’又はＲ５’で表されるカルバモイル基としては、
Ｎ−フルキルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ジアルキルカル
バモイル基、Ｎ−７リールカルパモイ１　　　ル基、Ｎ
、Ｎ−ジアリールカルバモイル基等が挙げられ、これら
のアルキル基及びアリール基は前記アルキル基及びアリ
ール基について挙げた置換基を有していてもよい。カル
バモイル基の具体例としでは例えばＮ、Ｎ−ノエチルカ
ルバモイル基、Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ−ドデシ
ルカルバモイル基、Ｎ−ｐ−シアノフェニルカルバモイ
ル基、Ｎ−ρ−）　＋フルカルバモイル基が挙げられる
。

Ｒ４’又はＲ５７で表されるアシル基としでは、例えば
アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、ヘテロ
環カルボニル基が挙げられ、該アルキル基、該アリール
基、該ヘテロ環基は置換基を有していてもよい。アシル
基として具体的なものとしては、例えばヘキサフルオロ
ブタメイル基、２゜３．４．５．６−ペンタフルオロベ
ンソイル基、アセチル基、ベンゾイル基、ナフトニル基
、２−７リルカルボニル基等が挙げられる。

Ｒ４’又はＲｓ’で表されるスルホニル基としては、ア
ルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ヘテロ環
スルホニル基が挙げられ、置換基を有してもよく、具体
的なものとしては例えばエタンスルホニル基、ベンゼン
スルホニル基、オキシカルボニル基、ナフタレンスルホ
ニル基、ｐ−クロルベンゼンスルホニル基等が挙げられ
る。

Ｒ１′又はＲ５’で表される了り一ルオキシ力ルボニル
基は、前記アリール基について挙げたものを置換基とし
て有してもよく、具体的にはフェノキシカルボニル基等
が挙げられる。

Ｒ、／又はＲ７′で表されるアルコキシカルボニル基は
、前記アルキル基について挙げた置換基を有してもよく
、具体的なものとしてはメトキシカルボニル基、ドデシ
ルオキシカルボニル基、ペンノルオキシカルボニル基等
が挙げられる。

Ｒ１′及びＲ６Ｉが結合しで形成するヘテロ環としては
５〜６其のものが好ましく、飽和でも、不飽和でもよく
、又、芳香族性を有していても、いなくてもよく、又、
縮合環でもよい。該ヘテロ環として１之例えばＮ−７タ
ルイミド基、Ｎ−コハク酸イミド基、４−Ｎ−ウラゾリ
ル基、１−Ｎ−ヒダントイニル基、３−Ｎ−２，４−ジ
オキソオキサシリシェル基、２−Ｎ−１，１−ジオキソ
−３−（２Ｈ）−オキソ−１，２−ベンズチアゾリル基
、１−ピロリル基、１−ピロリジニル基、１−ピラゾリ
ル基、１−ピラゾリジニル基、１−ピペリジニル基、１
−ピロリニル基、１−イミダゾリル基、１−イミダゾリ
ニル基、１−インドリル基、１−インインドリニル基、
２−イソインドリル基、２−イソインドリニル基、１−
ベンゾトリアゾリル基、１−ベンゾイミダゾリル基、１
−（１，２，４−）リアゾリル）基、１−（１，２，３
−）リアゾリル）基、１−（１，２，３，４−テトラゾ
リル）基、Ｎ−モルホリニル基、１，２，３．４−テト
ラヒドロキノリル基、２−オキソ−１−ピロリノニル基
、２−ＩＨ−ピリドン基、７タラシオン基、２−オキソ
−１−ピペリジニル基等が挙げられ、これらへテロ環基
はアルキル基、アリール基、アルキルオキシ基、アリー
ルオキシ基、アシル基、スルホニル基、アルキルアミノ
基、アリールアミ７基、アシルアミ７基、スルホンアミ
７基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、ウレイド基、アルコキシカルボ
ニル基、アリールオキシカルボニル基、イミド基、ニト
ロ基、シアノ基、カルボキシル基、ハロゲン原子等によ
り置換されていてもよい。

またＺ又はＺ′により形成される含窒素複葉環としては
、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環また
はテトラゾール環等が挙げられ、前記環が有してもよい
置換基としては前記Ｒについて述べたものが挙げられる
。

又、一般式［１）及び後述の一般式（ＩＩ）〜〔■〕に
於ける複素環上の置換基（例えば、Ｒ９Ｒ１〜Ｒ，）が 部分（ここにＲ”、Ｘ及びＺ　／／は一般式〔■〕にお
けるＲ　、Ｘ　、Ｚと同義である。）を有する場合、所
謂ビス体型カプラーご形成するが勿論本発明に包含され
る。又　ｚ　、　Ｚ　ｔ　、　ｚ　ｔ　を及び後述のＺ
ｌにより形成される環は、更に他の環（例えば５〜７貝
のシクロアルケン）が縮合していてもよい。例えば一般
式（Ｖ）においてはＲ５とＲ６が、一般式（ＶＩ）にお
いてはＲ７とＲ８とか、互いに結合して環（例えば５〜
７只のシクロアルケン、ベンゼン）を形成してもよい。

以下余白 一般式（１）で表されるものは更に具体的には例えば下
記一般式〔■〕〜〔■〕により表される。

一般式（ＩＩ） 一般式（Ｉ［［） ％式％ 一般式（ＩＶ） Ｎ　−Ｎ　−ＮＦＩ 一般式（Ｖ） 一般式（ＶＩ） Ｎ　−Ｎ　−ＮＨ 一般式〔■〕 前記一般式〔「〕〜〔■〕に於いてＲＩ−Ｒａ及びＸは
前記Ｒ及びＸと同義である。

又、一般式ＣＩ）の中でも好ましいのは、下記一般式〔
■〕で表されるものである。

一般式〔■〕 Ｎ−Ｎ、７ 式中Ｒ、、Ｘ及びＺｌよ一般式（Ｉ）におけるＲ。

Ｘ及ＶＺと同義である。

前記一般式（ｎ）〜〔■〕で表されるマゼンタカプラー
の中で特に好ましいのものは一般式〔■〕で表されるマ
ゼンタカプラーである。

また陽画用感光材料において、一般式ＣＩ）〜〔■〕に
おける複素環上の置換基についていえば、一般式（ｒ）
においてはＲが、また一般式（ＩＩ）〜〔■〕においで
はＲ３が下記条件１を満足する場合が好ましく更に好ま
しいのは下記条件１及び２を満足する場合であり、特に
好ましいのは下記条件１，２及び３を満足する場合であ
る。

条件１　複素環に直結する根元原子が炭素原子である。

条件２　該炭素原子に水素原子が１個だけ結合している
、または全く結合していない。

条件３　該炭素原子と隣接原子との間の結合が全て単結
合である。

前記複素環上の置換基Ｒ及びＲ１として最も好ましいの
は、下記一般式ＣＩＭ）により表されるものである。

一般式（ＩＸ） Ｒ３ Ｒ＋ｏＣ− Ｒ１＋ 式中Ｒ９−Ｒ１゜及びＲ１，はそれぞれ水素原子、ハロ
ゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル
基、シクロアルケニル基、アルキニル基、アリール基、
ヘテロ環基、アシル基、スルホニル基、スルフィニル基
、ホスホニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、
シアノ基、スピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基
、アルコキン基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基
、シロキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基
、アミ７基、アシルアミ７基、スルホンアミド基、イミ
ド基、ウレイド基、スル７アモイルアミ７基、アルコキ
シカルボニルアミ７基、アリールオキシカルボニルアミ
７基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チ
オ基を表し、Ｒｇ。

Ｒｌｏ及びＲ８の少な（とも２つは水素原子ではない。

又、前記Ｒ，，Ｒ，，及びＲ１の中の２つ例えばＲ５と
Ｒ１゜は結合して飽和又は不飽和の環（例えばシクロア
ルカン、シクロアルケン、ヘテロ環）を形成してもよく
、更に該環にＲ１が結合して有橋炭化水素化合物残基を
構成してもよい。

Ｒ９〜Ｒ目により表される基は置換基を有してもよく、
Ｒ３−Ｒ１１により表される基の具体例及び該基が有し
てもよい置換基としては、前述の一般式（Ｉ）における
Ｒが表す基の具体例及び置換基が挙げられ′る。

又、例えばＲ９とＲ３゜が結合して形成する環及びＲ３
〜Ｒ１１により形成される有情炭化水素化合物残基の具
体例及びその有してもよい置換基としては、前述の一般
式（１１におけるＲが表すシクロアルキル、シクロアル
ケニル、ヘテロ環基有橋炭化水素化合物残基の具体例及
びその置換基が挙げられる。

一般式（ＩＭ　）の中でも好ましいのは、（＋）ＲＳ〜
ＲＩｌの中の２つがアルキル基の場合、（ｉｉ）Ｒｓ〜
Ｒ１，の中の１つ例えばＲ８が水素原子であって、他の
２っＲ３とＲｌｏが結合して根元炭素原子と共にシクロ
アルキルを形成する場合、 である。

更に（ｉ）の中でも好ましいのは、Ｒ９〜Ｒ＋＋の中の
２つがアルキル基であって、池の１つが水素原子または
フルキル基の場合である。

ここに該アルキル、該シクロアルキルは更に置換基を有
してもよく該アルキル、該シクロアルキル及びその置換
基の具体例としては前記一般式（１）におけるＲが表す
アルキル、シクロアルキル及びその置換基の具体例が挙
げられる。　　　　　　　ｉ又、一般式ＣＩ）における
Ｚにより形成される環及び一般式〔■〕におけるｚＩに
より形成される環が有してもよい置換基、並びに一般式
［ｎ）〜（ＶＩ）におけるＲ２−Ｒ８としては下記一般
式（Ｘ）で表されるものが好ましい。

一般式（Ｘ） −Ｒ１−８ｏ２−Ｒ２ 式中Ｒ１はアルキレンを、Ｒ２はアルキル、シクロアル
キルまたはアリールを表す。

Ｒ’で示されるアルキレンは好ましくは直鎖部分の炭素
数が２以上、より好ましくは３ないし６であり、直鎖９
分岐を問わない。またこのアルキレンは置換基を有して
もよい。

該置換基の例としては、前述の一般式（１）におけるＲ
がフルキル基の場合該アルキル基が有してもよい置換基
として示したものが挙げられる。

置換基として好ましいものとしではフェニルが挙げられ
る。

ＲＩで示されるアルキレンの、好ましい具体例を以下に
示す。

Ｒ２で示されるアルキル基は直鎖９分岐を間わなＩ／１
　　。

具体的にはメチル、エチル、プロピル、１ｓｏ−プロピ
ル、ブチル、２−エチルヘキシル、オクチル、ドデシル
、テトラデシル、ヘキサデシル、オフタグシル、２−へ
キシルデシルなどが挙げられる。

Ｒ２で示されるシクロアルキル基としては５〜６只のも
のが好ましく、例えばシクロヘキシルが挙げられる。

Ｒ２で示されるアルキル、シクロアルキルは置換基を有
してもよく、その例としては、前述のＲ’への置換基と
して例示したものが挙げられる。

Ｒ２で示されるアリールとしては具体的には、フェニル
、ナフチルが挙げられる。該アリール基は置換基を有し
てもよい、該置換基としては例えば直鎖ないし分岐のフ
ルキルの他、前述のＲ１への置換基として例示したもの
が挙げられる。

また、置換基が２個以上ある場合それらの置換基は、同
一であっても異なっていてもよい。

一般式〔Ｉ〕で表される化合物の中でも特に好ましいの
は、下記一般式（ＸＩ）で表されるものである。

一般式〔訂〕 式中、Ｒ，Ｘは一般式［１）におけるＲ、Ｘと同義であ
りＲ’、Ｒ２は、一般式（Ｘ）におけるＲ　ｌ。

Ｒ２と同義である。

また陰画用感光材料においては、一般式（１）〜〔■〕
における複葉環上の置換基についていえば、一般式ＣＩ
）においてはＲが、また一般式（ＩＩ）〜〔■〕におい
てはＲ１が下記条件１を満足する場合が好ましく更に好
ましいのは下記条件１及び２を満足する場合である。

条件１　複素環に直結する根元原子が炭素原子である。

条件２　該炭素原子に水素原子が少なくとも２個結合し
ている、または全く結合して いない。

前記複葉環上の置換基Ｒ及びＲ１として最も好ましいの
は、下記一般式〔■〕により表されるものである。

一般式〔豆〕 Ｒ１□−ＣＨ２一 式中Ｒ，□はそれぞれ水素原子、７％　Ｃ７デン原子、
アルキル基、シクロアルキル基、フルケニル基、シクロ
アルキル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、
アシル基、スルホニル基、スルフィニル基、ホスホニル
基、カルバモイル基、スル７７モイル基、シアノ基、ス
ピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シロキシ基
、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アミノ基、
アシルアミ７基、スルホンアミド基、イミド基、ウレイ
ド基、スル７アモイルアミノ基、アルコキシカルボニル
アミ７基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルフ
キジカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、フル
キルチオ基、アリールチオ基、ペテロ環チオ基を表す。

Ｒ１２により表される基は置換基を有してもよく、Ｒ，
□により表される基の具体例及び該基が有してもよい置
換基としては、前述の一般式（１）におけるＲが表す基
の具体例及び置換基が挙げられる。

更にＲ１２として好ましいのは水素原子又はアルキル基
である。

以下に本発明に用いられる化合物の具体例を示す。

本 以下余白 ■ ＣＩ。

Ｌ Ｈ３ ｌ３ ＣＨ３ Ｃ２）１゜ 以下余白　　□ ＣＨ３にｔ１３ Ｃ，Ｈ。

以下余白 Ｈ３ ＣＨ３ ｌｌ１ ＣＪ＋５ Ｃ３Ｈフ ２Ｈｓ ＣＩ。

ＣＩ。

ＣＨ。

Ｃ，Ｈ，。

以下余白 °”。

Ｃ，Ｈ，。

し■３ ＣＨｉ ＯＣＨｚＣＯＮＨＣＨ２ＣＨｚＯＣＨ３ＱＣ）１２ＣＨ
２ＳＯ□ＣＨ！ ＣＪｓ −４へ２− 以下余白 ］・ ■ ＣＩ（３ しｚＨｓ し１２Ｈ２５ ６Ｈ１ａ 以下余白 Ｉ３ Ｈ３ ＱＣ２Ｈ。

Ｈ３ Ｈ３ にｓＨ＋７（ｔＪ ＣＨ，１３０ ＣＩ。

１２日 ＣＨ３［；ＩＨＩ７（１） ＣＨ３ ＣＨ。

Ｃ？Ｈ１５ ｚｌｌｓｔ 〔 ［１］ＣＣ１ｈ ７ＣΣ 以下余白 ↓ Ｎ　−Ｎ　−Ｎ Ｎ　−Ｎ　−Ｎ ｒ闘 Ｃ，Ｈ。

■ ■ Ｎ　−Ｎ　−Ｎ　Ｈ 以下余白 また前記カプラーの合或はジャーナル・オプ・ザ拳ケミ
カルφソサイアテイ（Ｊ　ｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　　ｔｈ
ｅＣｈｅｍｉｃａｌ　　５ｏｃｉｅｔｙ）　ｔパーキン
（Ｐ　ｅｒｋｉｎ）１　　（１９７７）　、　２０４７
〜２０５２、米国特許３，７２５．０６７号、特開昭５
９−９９４３７号、特開昭５８−４２０４５号、特開昭
５９−１６２５４８号、特開昭５９−１７１９５６、特
開昭６０−３３５５２号及び特開昭６０−４３６５９号
等を参考にして合成を行った。

本発明のカプラーは通常ハロゲン化銀１モル当１）　Ｉ
　Ｘ　１０−’−Ｔ：　ル乃至１モル、好ましくハ１×
１０−２モル乃至８Ｘ１０一’モルの範囲で用いること
ができる。

また本発明のカプラーは他の種類のマゼンタカプラーと
併用することもできる。

以下余白 本発明の写真感光材料の処理方式は、前記本発明に係わ
る発色現像主薬を含有する発色現像浴を用いることが可
能である。また、浴処理を始めとして他の各種の方法、
例えば処理液を噴霧状にするスプレ一方式、又は処理液
を含浸させた担体との接触によるウェッブ方式、あるい
は粘性処理液による現像方法等各種の処理方式を用いる
ことができる。

上記の他、本発明の写真感光材料の処理方法については
特に制限はなく、あらゆる処理方法が適用できる０例え
ば、その代表的なものとしては。

発色現像後、漂白定着処理を行い必要ならさらに水洗お
よび／または安定処理を行う方法１発色現像後、漂白と
定着を分離して行い、必要に応じさらに水洗および／ま
たは安定処理を行う方法；あるいは前硬膜、中和、発色
現像、停止定着、水ｌ　　　　　　洗、漂白、定着、水
洗、後硬膜、水洗の順で行う方法、発色現像、水洗、補
足発色現像、停止、漂白、定着、水洗、安定の順で行う
方法１発色現像によって生じた現像銀をハロゲネーショ
ンブリーチをしたのち、再度発色現像をして生成色素量
を増加させる現像方法等、いずれの方法を用いて処理し
てもよい。

本発明において用いられる発色現像液には、更に通常添
加されている種々の成分、例えば水酸化ナトリウム、炭
酸ナトリウム等のアルカリ剤、アルカリ金属亜硫酸塩、
アルカリ金属亜硫酸水素塩、アルカリ金属チオシアン酸
塩、アルカリ金属ハロゲン化物、ベンジルアルコール、
水軟化剤、濃厚化剤および現像促進剤等を任意に含有さ
せることもできる。

前記発色現像液に添加される上記以外の添加剤としては
１例えば臭化カリウム、臭化ナトリウム等の臭化物、沃
化アルカリ、ニトロベンゾイミダゾール、メルカプトベ
ンゾイミダゾール、５−メチル−ベンゾトリアゾール、
ｌ−フェニル−５−メルカプトテトラゾール等の迅速処
理液用化合物を始めとして、スティン防止剤、スラッジ
防止剤、保恒剤、重層効果促進剤、キレート剤等がある
。

漂白工程の漂白液もしくは漂白定着液に用いられる漂白
剤としては、アミノポリカルボン酸または蓚酸、クエン
酸等の有機醸で鉄、コバルト、銅等の金属イオンを配位
したものが一般に知られている。そして上記の７ミノポ
リカルボン酸の代表的な例としては次のものを挙げるこ
とができる。

エチレンジアミンテトラ酢酸 ジエチレントリアミンペンタ酢酸 プロピレンジアミンテトラ酢酸 ニトリロトリ酢酸 イミノジ酢酸 グリコールエーテルジアミンテトラ酢酸エチレンジアミ
ンテトラプロピオン酸 エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩ジエチレン
トリアミンペンタ酢酸ペンタナトリウム塩 ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩 漂白液は上記の漂白剤と共に種々の添加剤を含有しても
よい、また漂白工程に漂白定着液を用いる場合には、前
記漂白剤のほかにハロゲン化銀定着剤を含有する組成の
液が適用される。また漂白定着液には更に例えば臭化カ
リウムの如きハロゲン化合物を含有させてもよい、そし
て前記の漂白液の場合と同様に、その他の各種の添加剤
、例えばＰＨ緩衝剤、蛍光増白剤、消泡剤、界面活性剤
、保恒剤、キレート剤、安定剤、有機溶媒等を添加、含
有させてもよい。

なおハロゲン化銀定着剤としては、例えばチオ硫酸ナト
リウム、チオ硫酸アンモニウム、チオシアン酸カリウム
、チオシアン酸ナトリウム、またはチオ尿素、チオエー
テル等の通常の定着処理に用いられるようなハロゲン化
銀と反応して水溶性の銀塩を形成する化合物を挙げるこ
とができる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の発色現像以
外の処理、例えば漂白定着（又は漂白。

定着）、更に必要に応じて行われる水洗、安定化等の各
種処理工程の処理温度についても迅速処理の見地から３
０℃以上で行われるのが好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は特開昭５８
−１４８３４号、同５８−１０５１４５号、同５８−１
３４６３４号及び同５８−１８６３１号並びに特願昭５
８−２７０９号及び同５９−８９２８８号等に示される
ような水洗代替安定化処理を行ってもよい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の写真構成層
には、水溶性または発色現像液で脱色する染料（ＡＩ染
料）を添加することができ、該ＡＩ染料としては、オキ
ソノール染料、ヘミオキソノール染料、メロシアニン染
料及びアゾ染料が包含される。中でもオキソノール染料
、ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料等が有用
である。用い得るＡＩ染料の例としては、英国特許５８
４．８０９号、同１，２７７．４２９号、特開昭４８−
８５１３０号、同４９−９９６２０号、同４９−１１４
４２０号、同４９−１２９５３７号、同５２−１０８１
１５号、同５９−２５８４５号、同５９−１１１６４０
号、同５９−１１１６４１号、米国特許２，２７４，７
８２号、同２．５３３．４７２号、同２，９５８，８７
９号、同３，１２５，４４８号、同３，１４８，１８７
号、同３，１７７．０７８号、同３，２４７，１２７号
、同３．２ｆｌＯ，８０１号、同３．５４０，８８７号
、同３，５７５，７０４号、同３，８５３，９０５号、
同３．７１８，４７２号、同４．０７１，３１２号、同
４，０７０．３５２号に記載されているものを挙げるこ
とができる。

これらのＡＩ染料は、一般に乳剤層中の銀　１モル当り
２ＸｌＱ−３〜５　Ｘ　ｔｏ−’モル用いることが好ま
しく、より好ましくはｌ　Ｘ　＊ｏ−２〜ｌ　Ｘ　１０
−’モルを用いる。

ハロゲン化銀粒子の結晶は、正常晶でも双晶でもその他
でもよく、［１，０，０］面と［１，１，１１面の比率
は任意のものが使用できる。更に、これらのハロゲン化
銀粒子の結晶構造は、内部から外部まで均一なものであ
っても、内部と外部が異質の層状構造（コア・シェル型
）をしたものであってもよい、また、これらのハロゲン
化銀は潜像を主として表面に形成する型のものでも、粒
子内部に形成する型のものでもよい、さらに平板状ハロ
ゲン化銀粒子（特開昭５８−１１３９３４号、特願昭５
９−１７００７０号参照）を用いることもできる。

本発明に特に好ましく用いられるハロゲン化銀粒子は、
実質的に単分散性のものであり、これは、酸性法、中性
法またはアンモニア法等のいずれの調製法により得られ
たものでもよい。

また例えば種粒子を酸性法でつくり、更に、成長速度の
速いアンモニア法により成長させ、所定の大きさまで成
長させる方法でもよい、ハロゲン化銀粒子を成長させる
場合に反応釜内のｐ）１．　ｐｒｉｇ等をコントロール
し１例えば特開昭５４−４８５２１号に記載されている
ようなハロゲン化銀粒子の成長速度に見合った量の銀イ
オンとハライドイオンを逐次同時に注入混合することが
好ましい。

本発明に係わるハロゲン化銀粒子の調製は以上のように
して行われるのが好ましい、該ハロゲン化銀粒子を含有
する組成物を、本明細書においてハロゲン化銀乳剤とい
う。

これらのハロゲン化銀乳剤は、活性ゼラチン；硫黄増感
剤例えばアリルチオカルバミド、チオ尿素、シスチン等
の硫黄増感剤：セレン増感剤；還元増感剤例えば第１ス
ズ塩、二酸化チオ尿素、ポリアミン等；貴金属増感剤例
えば金増感剤、具体的にはカリウムオーリチオシアネー
ト、カリウムクロロオーレート、２−オーロチオー３−
メチルベンゾチアゾリウムクロライド等あるいは例えば
ルテニウム、パラジウム、白金、ロジウム、イリジウム
等の水溶性塩の増感剤、具体的にはアンモニウムクロロ
パラデート、カリウムクロロオーレ−トおよびナトリウ
ムクロロバラデート（これらの成る種のものは量の大小
によって増感剤あるいはカブリ抑制剤等として作用する
。）等により単独であるいは適宜併用（例えば金増感剤
と硫黄増感剤の併用、金増感剤とセレン増感剤との併用
等）して化学的に増感されてもよい。

本発明に係わるハロゲン化銀乳剤は、含硫黄化合物を添
加して化学熟成し、この化学熟成する前、熟成中、又は
熟成後、少なくとも１種のヒドロキシテトラザインデン
およびメルカプト基を有する含窒素へテロ環化合物の少
なくとも１種を含有せしめてもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀は、各々所望の感光波
長域に感光性を付与するために、適当な増感色素をハロ
ゲン化銀１モルに対して５Ｘｌ◎−８〜３　Ｘ　ＩＱ−
３モル添加して光学増感させてもよい。

増感色素としては種々のものを用いることができ、また
各々増感色素を１種又は２種以上組合せて用いることが
できる０本発明において有利に使用される増感色素とし
ては例えば次の如きものを挙げることができる。

即ち、青感性ハロゲン化銀乳剤に用いられる増感色素と
しては、例えば西独特許９２９，０８０号、米国特許２
，２３１，８５８号、同２，４９３，７４８号、同２，
５０３．７７８号、同２　、５１１３　、００１号、同
２，９１２，３２９号、同３．８５８．９５９号、同３
，８７２，８９７号、同３，８９４，２１７号、同４，
０２５，３４９号、同４．０４ｆ１，５７２号、英国特
許１，２４２．５８８号、特公昭４４−１４０３０号、
同５２−１　　　　　　２４８４４号等に記載されたも
のを挙げることが：ｉ できる、また緑感性ハロゲン化銀乳剤に用いられる増感
色素としては、例えば米国特許１，９３９，２０１号、
同２，０７２．ＩＪ０８号、同２，７３９，１４９号、
同２，９４５．７８３号、英国特許５０５，９７９号等
に記載されている如きシアニン色素、メロシアニン色素
または複合シアニン色素をその代表的なものとして挙げ
ることができる。さらに、赤感性ハロゲン化銀乳剤に用
いられる増感色素としては、例えば米国特許２．２Ｅ１
９．２３４号、同２，２７０．３７８号、同２，４４２
，７１０号。

同２，４５４，８２９号、同２．７７Ｅｌ、２８０号等
に記載されている如きシアニン色素、メロシアニン色素
または複合シアニン色素をその代表的なものとして挙げ
ることができる。更にまた米国特許２，２１３，９９５
号、同２，４９３，７４８号、同２，５１９，００１号
、西独特許９２９．０８０号等に記載されている如きシ
アニン色素、メロシアニン色素または複合シアニン色素
を緑感性ハロゲン化銀乳剤または赤感性ハロゲン化銀乳
剤に有利に用いることができる。

これらの増感色素は単独で用いてもよく、またこれらを
組合せて用いてもよい。

本発明の写真感光材料は必要に応じてシアニン或はメロ
シアニン色素の単用又は組合せによる分光増感法にて所
望の波長域に光学増感がなされていてもよい。

特に好ましい分光増感法としては代表的なものは例えば
、ベンズイミダゾロカルボシアニンとベンゾオキサゾロ
カルボシアニンとの組合せに関する特公昭４３−４９３
６号、同４３−２２８８４号、同４５−１８４３３号、
同４７−３７４４３号、同４８−２８２９３号、同４９
−６２０９号、同５３−１２３７５号、特開昭５２−２
３９３１号、同５２−５１９３２号、同５４−８０１１
８号、同５８−１５３９２６号、同５９−１１６６４６
号、同５９−１１６６４７号等に記載の方法が挙げられ
る。

又、ベンズイミダゾール核を有したカルボシアニンド他
のシアニン或はメロシアニンとの組合せに関するものと
しては例えば特公昭４５−２５８３１号、同４７−１１
１１４号、同４７−２５３７９号、同４８−３８４０６
号、同４８−３８４０７号、同５４−３４５３５号、同
５５−１５６９号、特開昭５０−３３２２０号、同５０
−３８５２６号、同５１−１０７１２７号、同５１−１
１５８２０号、同５１−１３５５２８号、同５２−１０
４９１６号、同５２−１０４９１７号等が挙げられる。

さらにベンゾオキサゾロカルボシアニン（オキサφカル
ボシアニン）と他のカルボシアニンとの組合せに関する
ものとしては例えば特公昭４４−３２７５３号、同４６
−１１６２７号、特開昭５７−１４８３号、メロシアニ
ンに関するものとしては例えば特公昭４８−３８４０８
号、同４８−４１２０４号、同５０−４０６６２号、特
開昭５６−２５７２８号、同５８−１０７５３号、同５
８−９１４４５号、同５９−１１６６４５号、同５０−
３３８２８号等が挙げられる。

又、チアカルボシアニンと他のカルボシアニンとの組合
せに関するものとしては例えば特公昭４３−４９３２号
、同４３−４９３３号、同４５−２６４７０号、同４６
−１８１０７号、同４７−８７４１号、特開昭５９−１
１４５３３号等があり、さらにゼロメチン又はジメチン
メロシアニン、モノメチン又はトリメチンシアニン及び
スチリール染料を用いる特公昭４９−６２０７号に記載
の方法を有利に用いることができる。

これらの増感色素を本発明に係るハロゲン化銀乳剤に添
加するには予め色素溶液として例えばメチルアルコール
、エチルアルコール、アセトン。

ジメチルフォルムアミド、或は特公昭５０−４０６５９
号記載のフッ素化アルコール等の親木性有機溶媒に溶解
して用いられる。

添加の時期はハロゲン化銀乳剤の化学熟成開始時、熟成
中、熟成終了時の任意の時期でよく、場合によっては乳
剤塗布直前の工程に添加してもよい。

本発明に係わる緑感性ハロゲン化銀乳剤層には本発明の
ピラゾロトリアゾール系マゼンタカプラーが含有される
が、該緑感光性ハロゲン化銀乳剤層には本発明外のマゼ
ンタカプラーが併用されてもよい、但し、本発明外のマ
ゼンタカプラーは全マゼンタカプラー量に対し４５モル
％未満とされるのが好ましい、また本発明に係わる青感
性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀乳剤層に
はそれぞれカプラー、即ち、発色現像主薬の酸化体と反
応して色素を形成し得る化合物を含有させることができ
る。

本発明の使用できるイエローカプラーとしては、開鎖ケ
トメチレン化合物さらにいわゆる２当量型カプラーと称
される活性点−〇−アリール置換カプラー、活性点−〇
−アシル置換カプラー、活性点ヒグントイン化合物置換
カプラー、活性点ウラゾール化合物置換カプラーおよび
活性点コ／＼り酸イミド化合物置換カプラー、活性点フ
ッ素置換カプラー、活性点塩素あるいは臭素置換カプラ
ー、活性点−〇−スルホニル置換カプラー等が有効なイ
エローカプラーとして用いることができる。用い得るイ
エローカプラーの具体例としては、米国特許２，８７５
，０５７号、同３，２８５．５０１１１号、同３．４０
８，１９４号、同３，５５１，１５５号、同３，５８２
，３２２号、同３，７２５，０７２号、同３，８９１，
４４５号、西独特許１．５４７，８６８号、西独出願公
開２，２１１，９１７号、同２．２８１．３８１号、同
２，４１４，００８号、英国特許１，４２５，０２０号
、特公昭５１−１０７８３号、特開昭４７−２６１３３
号、同４ｇ−７３１４７号、同５１−１０２６３６号、
同５０−６３４１号、同５〇−１２３３４２号、同５０
−１３０４４２号、同５１−２１８２７号、同５０−８
７６５０号、同５２−８２４２４号、同５２−１１５２
１９号、同５８−９５３４６号等に記載されたものを挙
げることができる。

また本発明において併用できるマゼンタカプラーとして
は、ピラゾロン系、本発明外のピラゾロトリアゾール系
、ピラゾリノベンツイミダゾール系、インダシロン系の
化合物を挙げることができる。これらのマゼンタカプラ
ーはイエローカプラーと同様４当量型カプラーだけでな
く、２当量型カプラーであってもよい、併用できるマゼ
ンタカプラーの具体例としては米国特許２．ｆｌｏｏ、
７８８号、同２，９８３．１１０８号、同３，０８２，
１３５３号、同３，１２７．２６８号、同３，３１１．
４７ｆｉ号、同３，４１９，３９１号、同３．５１９，
４２９号、同３，５５８，３１９号、同３，５８２，３
２２号、同３，６１５，５０８号、同３，８３４，９０
８号、同３，８９１，４４５号、西独特許１，８１０，
４８４号、西独特許出願（ＯＬＳ　）　　２，４０８．
Ｅ１Ｇ５号、同２，４１７，９４５号、同２，４１８，
９５９号、同２，４２４，４８７号、特公昭４０−６０
３１号、特開昭５１−２０８２６号、同５２−５８９２
２号、同４９−１２９５３８号、同４９−７４０２７号
、同５０−１５９３３６号、同５２−４２１２１号、同
４９−７４０２８号、同５０−６０２３３号、同５１−
２６５４１号、同５３−５５１２２号、特願昭５５−１
１０９４３号等に記載されたものを挙げることができる
。

さらに本発明において用いられる有用なシアンカプラー
としては４例えばフェノール系、ナフトール系カプラー
等を挙げることができる。そしてこれらのシアンカプラ
ーはイエローカプラーと同様４当量型カプラーだけでな
く、２当量型カプラーであってもよい、シアンカプラー
の具体例としては米国特許２，３１３９．９２９号、同
２，４３４，２７２号、同２，４７４，２９３号、同２
，５２１，９０８号、同２，８９５，８２８号、同３，
０３４，８９２号、同３，３１１，４７８号、同３，４
５８．３１５号、同３，４７８，５８３号、同３，５８
３，９７１号、同３．５１１１．３８３号、同３，７６
７．４１１号、同３，７７２，００２号、同３，９３３
．４１１４号、同４，００４，９２９号、西独特許出願
（ＯＬＳ）　　２，４１４，８３０号、同２，４５４，
３２９号、特開昭４８−５９８３８号、同５ｌ−ｚｓｏ
ｊ４号、同４８−５０５５号、同５１−１４６８２７号
。

同５２−６９６２４号、同５２−９０９３２号。

同５８−９５３４６号、特公＠４９−１１５７２号等に
記載のものを挙げることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤層、その他の写真構成層中に
は非拡散性ＤＩＲ化合化合物シカラードマゼンタシアン
カプラー、ポリマーカプラー、拡散性ＤＩＲ化合物等の
カプラーを併用してもよい、非拡散性ＤＩＲ化合化合物
シカラードマゼンタシアンカブチーについては本出願人
による特願昭５９−１９３６１１号の記載を、またポリ
マーカプラーについては本出願人による特願昭５９−１
７２１５１号の記載を各々参照できる。

１　　　　　　　本発明に使用できる上記カプラーの添
加量は限定的ではないが、銀１モル当りｌ　Ｘ　１０−
３〜５モルが好ましく、より好ましくはＩ×１０−２〜
５　Ｘ　１０−’である。

本発明のピラゾロトリアゾール系マゼンタカプラー等を
本発明に係わるハロゲン化銀乳剤中に含有せしめるには
、該本発明のピラゾロトリアゾール系マゼンタカプラー
がアルカリ可溶性である場合には、アルカリ性溶液とし
て添加してもよく。

油溶性である場合には、例えば米国特許第２，３２２．
０２７号、同第２，８０１，１７０号、同第２，８０１
，１７１号、同第２，２７２，１９１号および同第２，
３０４，９４０号各明細書に記載の方法に従って本発明
のピラゾロトリアゾール系マゼンタカプラーを高沸点溶
媒に、必要に応じて低沸点溶媒を併用して溶解し、微粒
子状に分散してハロゲン化銀乳剤に添加するのが好まし
い、このとき必要に応じて他のハイドロキノン誘導体、
紫外線吸収剤、褪色防止剤等を併用してもさしつかえな
い、また２種以上の本発明のピラゾロトリアゾール系マ
ゼンタカプラーを混合して用いてもさしつかえない、さ
らに本発明において好ましい本発明のピラゾロトリアゾ
ール系マゼンタカプラーの添加方法を詳述するならば、
１種または２種以上の該本発明のピラゾロトリアゾール
系マゼンタカプラーを必要に応じて他のカプラー、ハイ
ドロキノン誘導体、褪色防止剤や紫外線吸収剤等と共に
有機酸アミド類、カルバメート類、エステル類、ケトン
類、尿素誘導体、エーテル類、炭化水素類等、特にジ−
ｎ−ブチルフタレート、トリークレジルホスフェート、
トリフェニルホスフェート、ジ−イソオクチルアゼレー
ト、ジ−ｎ−ブチルセバケート、トリーｎ−へキシルホ
スフェート、Ｎ、Ｎ−ジ−エチル−カプリルアミドブチ
ル、Ｎ、Ｎ−ジエチルラウリルアミド、ｎ−ペンタデシ
ルフェニルエーテル、ジ−オクチルフタレート、ｎ−７
ニルフエノール、３−ペンタデシルフェニルエチルエー
テル、２．５−ジー５ｅｃ−アミルフェニルブチルエー
テル、モノフェニル−ジー０−クロロフェニルホスフェ
ートあるいはフッ素パラフィン等の高沸点溶媒、および
／または酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸
ブチル、プロピオン酸ブチル、シクロへ午すノール、ジ
エチレングリコールモノアセテート、ニトロメタン、四
塩化炭素。

クロロホルム、シクロヘキサンテトラヒドロフラン、メ
チルアルコール、アセトニトリル、ジメチ、ルホルムア
ミド、ジオキサン、メチルエチルケトン等の低沸点溶媒
に溶解し、アルキルベンゼンスルホン酸およびアルキル
ナフタレンスルホン酸の如きアニオン系界面活性剤およ
び／またはソルビタンセスキオレイン酸エステルおよび
ソルビタンモノラウリル酸エステルの如きノニオン系界
面活性剤および／またはゼラチン等の親水性パイングー
を含む水溶液と混合し、高速回転ミキサー、コロイドミ
ルまたは超音波分散装置等で乳化分散し、ハロゲン化銀
乳剤に添加される。

この他、上記カプラー等はラテックス分散法を用いて分
散してもよい、ラテックス分散法およびその効果は、特
開昭４９−７４５３８号、同５１−５９９４３号、同５
４−３２５５２明細公報やリサーチ・ディスクロージャ
ー１９７６年８月、ＮＯ６１４８５０，７７〜？９頁に
記載されている、適当なラテックスは１例えばスチレン
、アクリ　　　　　　　。

レート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリ
レート、２−７セトアセトキシエチルメタクリレート、
２−（メタクリロイルオキシ）エチルトリメチルアンモ
ニウムメトサルフェート、３−（メタクリロイルオキシ
）プロパン−１−スルホン酸ナトリウム塩、Ｎ−イソプ
ロピルアクリルアミド、ト（２−（２−メチル−４−オ
キソペンチル）〕アクリルアミド、２−アクリルアミド
−２−メチルプロパンスルホン酸等のような七ツマ−の
ホモポリマー、コポリマーおよびターポリマーである。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には他に各種
の写真用添加剤を含有せしめることができる、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー誌１７Ｂ４３号に記載され
ているかぶり防止剤、安定剤。

紫外線吸収剤、色汚染防止剤、蛍光増白剤、色画像褪色
防止剤、帯電防止剤、硬膜剤、界面活性剤、可塑剤、湿
潤剤等を用いることができる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料において、乳
剤を調製するために用いられる親木性コロイドには、ゼ
ラチン、誘導体ゼラチン、ゼラチンと他の高分子とのグ
ラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質、ヒ
ドロキシエチルセルロース誘導体、カルボキシメチルセ
ルロース等のセルロース誘導体、Ｗｉ粉誘導体、ポリビ
ニルアルコール、ポリビニルイミダゾール、ポリアクリ
ルアミド等の単一あるいは共重合体の合成親木性高分子
等の任意のものが包含される。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の支持体とし
ては１例えばバライタ紙、ポリエチレン被覆紙、ポリプ
ロピレン合成紙１灰射層を併設した、又は反射体を併用
する透明支持体、例えばガラス板、セルロースアセテー
ト、セルロースナイトレート又はポリエチレンテレフタ
レート等のポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム
、ポリカーボネートフィルム、ポリスチレンフィルム等
が挙げられ、その他通常の透明支持体であってもよい、
これらの支持体は感光材料の使用目的に応じて適宜選択
される。

本発明において用いられるハロゲン化銀乳剤層及びその
他の写真構成層の塗設には、ディッピング塗布、エアー
ドクター塗布、カーテン塗布、ホッパー塗布等種々の塗
布方法を用いることができる。また米国特許２，７８１
．７１３１号、同２，９４１，８９８号に記載の方法に
よる２層以上の同時塗布法を用いることもできる。

本発明においては各乳剤層の塗設位置を任意に定めるこ
とができる０例えばフルカラーの印画紙用感光材料の場
合には、支持体側から順次青感光性ハロゲン化銀乳剤層
、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層、赤感光性ハロゲン化銀
乳剤層の配列とすることが好ましい、これらの感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層は各々２以上の暦から成っていてもよ
い、そして、これら全ての感光性乳剤層が実質的に塩臭
化銀乳剤から成るときに本発明の効果が大である。

本発明の感光材料において、目的に応じて適当な厚さの
中間層を設けることは任意であり、更にフィルタ一層、
カール防止層、保護層、アンチハレーション層等の種々
の層を構成層として適宜組合せて用いることができる。

これらの構成層には結合剤として前記のような乳剤層に
用いることのできる親水性コロイドを同様に用いること
ができ、またその層中には前記の如き乳剤層中に含有せ
しめることができる種々の写真用添加剤を含有せしめる
ことができる。

［発明の効果］ 本発明によれば１発色現像液を用いて低補充量で処理し
ても臭化物イオン濃度の変化を受けず常に一定の適正な
写真性能が長期に亘って維持でき、かつ得られた発色色
素や未発色部が長期に保存しても褪色したり変色したす
せず、更に重金属イオン混入時のマゼンタかぶりが少な
い、迅速で安定なハロゲン化銀カラー写真感光材料の処
理方法を提供することができ５゜ ［実施例］ 以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
の態様はこれらに限定されない。

実施例　１ ポリエチレンをラミネートした紙支持体上に、下記の各
層を支持体側より順次塗設し、ハロゲン化銀カラー写真
感光材料試料Ｎ００１〜２５を作成した。

層１・φ１１１．１ｇ／ｒｒ１″のゼラチン、銀量が０
．３０ｇ／ｍ″（銀換算、以下同じ）の青感性ハロゲン
化銀ゼラチン乳剤（ハロゲン化銀組成及び平均粒径は表
１に示す、　）　、　　Ｑ、４８ｇ／ｍ’のジオクチル
フタレートに溶解した０、８２ｇ／ｌｎ’のイエローカ
プラー（Ｙ−１）を含有する青感性ハロゲン化銀乳剤層
。

層２　ｍ　＊　＊　０．７２ｇ　／　ｒｒｆ（７）ゼラ
チ７　、ＩＦｖｇ／ばのイラジェーション防止染料から
なる中間層。

層３φ―・　１．２５ｇ／ｍ２のゼラチン、銀量がＱ、
２９ｇ／ｍ″の緑感性ハロゲン化銀ゼラチン乳剤（ハロ
ゲン化銀組成及び平均粒径は表１に示す、　）　、　０
．３０ｇ／ｍ２のジオクチルフタレートに溶解した。、
８０ｇ／ｒ＋１’のマゼンタカプラー例示化合物Ｎｏ、
１８を含有する緑感性ハロゲン化銀乳剤層。

層４・・、　１．２ｇ／ｍ２のゼラチンからなる中間ｊ
　　　　　　層。

層５・・・１　、３ｇ／ゴのゼラチン、銀量が０．２８
ｇ／ｍ’の赤感性ハロゲン化銀ゼラチン乳剤（）＼ロゲ
ン化銀組成及び平均粒径は表１に示す、）、ｏ、２１ｇ
／　ｒｒＩ′のジオクチルフタレートに溶解した０・ａ
Ｅ１ｇ／ｍ２のシアンカプラーＣＣ−１）を含有する赤
感性ハロゲン化銀乳剤層。

層６・会・００４９ｇ　／ｎｆのゼラチンを含有する保
護層。

尚、青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳
剤層、赤感性ハロゲン化銀乳剤層それぞれのハロゲン化
銀は一般的増感色素により色増加したものを使用した。

以下余白 （Ｙ−１） （Ｃ−１） Ｈ ＣｓＨ＋　ｒ　（ｔ） なお、硬膜剤として、２．レジクロロ−６−ヒドロキシ
−Ｓ−）リアジンナトリウムを層２，４及び６中に、そ
れぞれゼラチン１ｇ当り０．０２ｇになるように添加し
、乾燥後下記発色現像液を用いて３０℃にてゼラチン膜
膨潤速度ＴＩ／２を測定した結果約８秒であった。測定
はレベンゾン型膨潤度計を朋いた。

表１に示す感光材料試料Ｎ００１〜２６各々を光学ウェ
ッジを通して露光後１次の工程で処理した。

処理工程（３８℃） 発色現像　　　　　　１２０秒 漂白定着　　　　　　６０秒 水洗　　　　　　　　６０秒 乾燥　　　　　　　　６０〜８０℃　１２０秒各処理液
の組成は下記の通りである。

［発色現像液］ 純水　　　　　　　　　　　　　　８００鳳旦ベンジル
アルコール　　　　　　　　　１５１１文硫酩ヒドロキ
シアミン　　　　　　　　２．０ｇ臭化カリウム　　　
　　　　　　　　　０．８ｇ塩化ナトリウム　　　　　
　　　　　　１．０ｇ亜硫酸カリウム　　　　　　　　
　　　２゜０ｇニトリロトリ酢酸　　　　　　　　　　
２．０ｇ発色現像主薬（表１に示す通り）　　０．０２
３モル塩化マグネシウム　　　　　　　　　　０．３ｇ
炭酸カリウム　　　　　　　　　　　３２ｇＫａｙｃａ
ｌ　Ｉ−ＰＫ−Ｇｏｎｃ（ケイコール−ＰＫ−コンク）
（蛍光増白剤、新日曹化工社製）２量見純水を加えてｌ
Ａ、とし２０％水酸化カリウム又は１０％希硫酸でｐＨ
＝　１０．１に調整する。

［漂白定着液］ 純水　　　　　　　　　　　　　　５５０１Ｍエチレン
ジアミン四酢酸鉄（ｍ） アンモニウム塩　　　　　　　　　　　８５ｇ千オチオ
アンモニウム（７０％水溶液）８５ｇ亜硫酸水素ナトリ
ウム　　　　　　　１０ｇメタ重亜硫酸ナトリウム　　
　　　　　２ｇエチレンジリアン四酢＃−２ナトリウム
２０ｇ純水を加えて１立とし、アンモニア水又は希硫酸
にてｐｌ＝　７．０に調整する。

別に、上記発色現像液の臭化カリウム濃度０．８ｇ／！
；Ｌを１　、５ｇ／見及び３　、５ｇ／見とすることの
み異ならせた発色現像液を用いて、上記と同じ試料Ｎｏ
、１〜２５の各々を現像処理した。

得られた各試料について常法によってセンシトメトリー
を行った。臭化カリウム濃度０．８ｇ／　ｆＬのときの
各試料の濃度１．Ｑ付近の露光域の濃度を１００とし、
臭化カリウム濃度を変動させたときの濃度の動きを表１
に示した。尚発色法度の比はシアン濃度のみを表１に示
した。

以下余白 比較用発色現像主薬 ［ＣＤ−３］ ：　３／２　Ｈ２ＳＯ４−Ｈ２Ｏ 〔Ｃ！Ｄ−６） 表１の結果からも明らかな通り、ハロゲン化銀が実質的
に塩臭化銀でない場合の試料Ｎｏ、ｌないしＮｏ、１２
に比べ、実質的に塩臭化銀である場合の試料Ｎｏ、１３
ないしＮｏ、２５であって１発色現像主薬が本発明の例
示化合物（１）または（２）である場合では発色現像液
中の臭化物イオン濃度が０．８ｇ／ｌ　。

１．５ｇ／ｌ、３．５ｇ／ｌと変化しても発色濃度にあ
まり変化がみられず処理安定性が高いことがわかる。こ
れに対し従来から知られている発色現像主薬ＣＤ−３又
はＣＤ−８の場合にはハロゲン化銀の組成のいかんにか
かわらず、いずれの場合にも発色現像液中の臭化物イオ
ン濃度の増加に応じて発色濃度が低下してしまう欠点が
あることがわかる。尚。

表１は臭化物イオン濃度が高くなるにつれ補充量が少な
い量で処理されたことを示しているため、本発明処理で
は補充量を著しく少なくできることを示している。

実施例　２ 実施例１のハロゲン化銀写真感光材料試料Ｎｏ、２１を
用いて実施例１と同じ処理液を用いて同様に露光を与え
現像処理した０発色現像液は発色現像主薬を表２の如く
変化させて作成し処理に供した０発色現像時間は表２の
如く変化させた。処理温度は３８℃にて行った。

得られた試料をにキャノンラブの照射下に保存しシアン
濃度の変化を測定した。即ち、それぞれの処理時間毎に
発色現像主薬としてＣＤ−３を用いた場合の試料初期濃
度１．０が約０．３程度劣化したときの他の発色現像液
で処理した試料の同じ濃度域の濃度低下を測定し表２に
示した。このとき同じ試料の未露光部のイエロースティ
ン濃度を測定し同様に表２に示した。

以下余白 表２の結果からも明らかな通り１発色現像液が発色現像
主薬としてＣＤ−３又はＣＤ−１３を用いた場合には発
色現像時間が何秒であってもその褪色率に大きな差は認
められない、なかでもＣＤ−３に比べｃｏ−ｅの場合は
褪色が大きいことがわかる。このことは未露光部のイエ
ロースティン濃度（Ｄｍｉｎ）についてもいえる。

一方１本発明の発色現像主薬例示化合物（１）又は（２
）の場合には発色現像処理時間が１８０秒以上の場合で
は褪色が大きく保存安定性が著しく低い、このことは未
露光部のイエロースティン濃度（Ｄｍｉｎ）についても
いえる。

ところが発色現像時間が１５０秒以下では保存安定性が
急激に改善され、上記のＣＤ−３を用いた場合より、よ
り好ましい結果となることがわかる。このようなことは
従来発色色素の構造が色素の安定性と密接に関係すると
いわれていたことからすれば驚くべきことであり、発色
現像主薬の膜中への残留も大きく関係することが予測さ
れる。

実施例　３ 実施例１の試料Ｎ００３及びＮｏ、２１のハロゲン化銀
それぞれを使用し、青、緑、赤感性乳剤層の銀塗布量が
実施例１と同じになるようなハロゲン化銀量を用いて硬
膜剤の添加量を種々に変化させた試料を作成した。乾燥
後の試料を前記発色現像液（測定処理温度３０℃）を用
い、レベンゾン型膨調度計によって膜膨潤速度Ｔ１／２
を測定した。膜膨潤速度Ｔ　Ｉ／２が２秒、　５秒、１
０秒、１５秒、３０秒、４０秒、６０秒、９０秒、　１
２０秒となった試料を選び実験に用いた。この試料を実
施例１と同様に露光を与え実施例１と同じ処理液にて処
理した。３８℃にて１０分間発色現像したときのシアン
の最大濃度を１００とし、最大濃度が８０となるに必要
な処理時間を表３に示した。この結果は現像完了点の迅
速性を示している。

以下余白 表３の結果からも明らかな通り、ハロゲン化銀が塩臭化
銀の場合には発色現像主薬が本発明でありかつ膜膨潤速
度〒１７２が３０秒以下の場合には極めて早い現像完了
（到達）時間を示し、迅速現像処理が可能であることが
わかる。一方、本発明の発色現像主薬であっても膜膨潤
速度Ｔ　Ｉ／２が４０秒以上の場合には急激に現像完了
（到達）時間が長くなり、又発色現像主薬が本発明外の
場合には例え膜膨潤速度Ｔ　Ｉ／２が非常に少なくても
早い現像完了（到達）時間は得られなかった。

一方、ハロゲン化銀が実質的にヨウ臭化銀である場合に
はたとえ発色現像主薬が本発明のものであっても、Ｓ＊
潤速度Ｔ　Ｉ／２の長短にかかわらず早い現像完了（到
達）時間は得られないことがわかる。

実施例　４ 実施例１の試料Ｎｏ、３及びＮｏ、２１のハロゲン化銀
写真感光材料を用いて、青、緑、赤感性乳剤層が同一銀
量となるよう、かつ総銀量が０．４ｇ／ｍ２、０．７５
ｇ／ｍ２、１．０ｇ／ｍ″、２ｇ／ｍ″、３ｇ／ｍ’、
　５ｇ／ｒｒｆ、７ｇ／　ｍ’となるよう塗布して試料
を作成した。各試料の膜膨潤速度子１／２（測定処理温
度３ｏ’ｃ）は８秒であった。カプラーは実施例１の量
を１．０ｇ／ｍ″の場合に使用し他は銀量比で変化し作
成した。処理液は実施例１．２．３と同じく発色現像主
薬を変化させた他は同じものを使用した。

臭化物イオン濃度は臭化カリウムで１−５ｇ／　ｌとし
た０発色現像液を３８℃にて１ｏ分間発色現像したとき
の最大濃度を１００とし、最大濃度が８０となるに必要
な処理時間を測定し、表４に示した。実施例３と同じく
現像完了時間を示した。

以下余白 表４の結果からも明らかな通り、本発明の処理であって
も総銀量が大となるに従い現像完了時間が急激に長くな
る傾向があるが、比較の処理に比べ著しく現像完了時間
が短いことがわかる。

実施例　５ 実施例１で用いたカラーペーパーのマゼンタカプラーを
下記表５に示すカプラーに変更して、実施例１と同様に
してカラーペーパー試料を作成した。さらに、この試料
を実施例１と同様の処理工程で現像処理を行い、一方、
その後発色現像液に漂白定着液を鉄イオンとして３ＰＰ
脂になるように添加し、開口状態でビーカーに５日間放
置した後、この発色現像液を用いて同様の現像処理を行
い保存前後の現像済カラーペーパー未露光のマゼンタス
ティン濃度の差をデンシトメーターを用いて測定した０
以上の結果を表５に示す。

以下余白 （Ｍ−１） ｔ （Ｍ−２） ｔ 表５の結果からも明らかな通り、本発明の前記一般式〔
Ｉ〕で表されるカプラーを使用する際には比較例の如き
通常よく知られているピラゾロン系マゼンタカプラーと
比べ重金属イオン混入時のマゼンタスティンの発生が少
なく、さらに、本発明の現像主薬（Ｎ−ヒドロキシアル
キル置換−Ｐ−フェニレンジアミン誘導体）を組合せて
使用する際にとりわけマゼンタスティンの発生が抑えら
れ極めて良好であることがわかる。このことは発色現像
液中に重金属イオンが混入（漂白定着液中の鉄イオンや
１発色現像液溶解時の水中等から混入する）した際にも
視覚的に目立つ白地部分のマゼンタスティンの発生が少
なく安定した処理性能が得られることを意味している。

【図面の簡単な説明】

第１図はバインダーの膜膨潤速度Ｔ　Ｉ／２を示す）　
　　　　　グラフである。

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. （１）ハロゲン化銀カラー写真感光材料を現像処理する
   方法において、少なくとも１層の感光性乳剤層のハロゲ
   ン化銀乳剤が実質的に塩臭化銀乳剤であり、バインダー
   の膜膨潤速度Ｔ１／２が３０秒以下であり、緑感性乳剤
   層に下記一般式〔 I 〕で表されるマゼンタカプラーを
   含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を、Ｎ−ヒド
   ロキシアルキル置換−ｐ−フェニレンジアミン誘導体を
   含有する発色現像液を用いて３０℃以上１５０秒以下で
   現像処理することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真
   感光材料の処理方法。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｚは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原子
   群を表し、該Ｚにより形成される環は置換基を有してい
   てもよい。 Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
   り離脱しうる置換基を表す。 またＲは水素原子または置換基を表す。
2. （２）少なくとも１層の感光性乳剤層のハロゲン化銀乳
   剤が、臭化銀含有率が９０モル％以下の塩臭化銀乳剤で
   あることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載のハロ
   ゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
3. （３）ハロゲン化銀カラー写真感光材料の全塗布銀量が
   １ｇ／ｍ＾２以下であることを特徴とする特許請求の範
   囲第１項又は第２項記載のハロゲン化銀カラー写真感光
   材料の処理方法。
4. （４）発色現像液が少なくとも５×１０＾−＾３モルの
   臭化物を含有することを特徴とする特許請求の範囲第１
   項〜第３項のいずれかに記載のハロゲン化銀カラー写真
   感光材料の処理方法。
5. （５）臭化物を１×１０＾−＾２モル以上含有する発色
   現像液で処理することを特徴とする特許請求の範囲第４
   項記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
6. （６）臭化物を１．５×１０＾−＾２モル以上含有する
   発色現像液で処理することを特徴とする特許請求の範囲
   第４項記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方
   法。
7. （７）バインダーの膜膨潤速度Ｔ１／２が２０秒以下で
   あることを特徴とする特許請求の範囲第１項〜第６項の
   いずれかに記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処
   理方法。
8. （８）全塗布銀量が０．８ｇ／ｍ＾２以下であること特
   徴とする特許請求の範囲第３項記載のハロゲン化銀カラ
   ー写真感光材料の処理方法。
9. （９）Ｎ−ヒドロキシアルキル置換−ｐ−フェニレンジ
   アミン誘導体が３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−
   Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン塩であること特徴と
   する特許請求の範囲第１項〜第８項のいずれかに記載の
   ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
10. （１０）カラー写真感光材料を連続処理する際の補充量
    が２５０ｍｌ／ｍ＾２以下で処理すること特徴とする特
    許請求の範囲第１項〜第９項のいずれかに記載のハロゲ
    ン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
11. （１１）カラー写真感光材料を連続処理する際の補充量
    が２００ｍｌ／ｍ＾２以下で処理すること特徴とする特
    許請求の範囲第１０項記載のハロゲン化銀カラー写真感
    光材料の処理方法。