JPH026952A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
関するものであり、特に発色現像液の補充量を削減して
も処理性能が変動することのない改良された処理方法に
関するものである。

（従来の技術） 近年環境保護上の問題及びコスト上の問題から、処理に
おける廃液量削減の研究が進められ、一部の処理工程に
おいて実用化が図られている。特に発色現像工程におい
ては、廃液のＢＯＤ５Ｃ０Ｄ等の汚濁負荷が非常に大き
いことから、従来から様々な低公害化技術の提案がなさ
れている。例えば、特開昭５４−３７７３１号、同５６
−１０４８号、同５６−１０４９号、同５６−２７１４
２号、同５６−　’３３６４４号、同５６−１４９０３
６号等に記載の電気透析による再生法、特公昭５５−１
５７１号、特開昭５８−１４８３１号に記載の活性炭に
よる再生法、特開昭５２−１０５８２０号に記載のイオ
ン交換膜法、更に特開昭５３−１３２３４３号、同５５
−１４４２４０号、同５７−１４６２４９号、米国特許
４，３４８，４７５号等に記載のイオン交換樹脂による
再生法等が挙げられる。

しかしながら、これらの方法はいずれも現像液を分析し
つつ組成をコントロールするなど高度の管理技術と、高
価な装置を要するため、一部の大規模現像所においての
み実施されているのが実状補充量を削減し、廃液を減少
させる方法も最近実施されにようになってきた。

この方法は、高価な装置を要さず、かつ分析による組成
コントロールも実施せずに済む点において、優れている
。

しかしながら、この方法は補充量を削減するこン とによって生じる液の蒸発濃縮処理槽内滞留時間の増大
による保恒剤の酸化、並びにこれに起因する現像主薬の
劣化等が相互に作用し、処理性能が著しく変動しやすく
なるという大きな欠点を有している。

上記欠点は、補充量削減の度合が増すほど拡大され、特
に処理量の少ない小規模現像所において著しい。

このような処理性能の変動は、処理後カラー感光材料の
階調の変化とスティンの増大に顕著に現ねれる。

このため、このような低補充処理方法は、前記利点を有
する反面、処理性能変動の問題を有することから、結果
として、多量の処理を実施する大規模現像所にしか適用
できないという再生法と同様の問題を抱えていた。

このような背景において、処理量の少ない場合において
も安定した処理性能を有する低補充処理方法の開発が当
業界において強く要望されていた。

一方、従来から感光材料においては、異なる感色性層間
を現像主薬酸化体が拡散移動することにより、色汚染が
発生することが知られている。このような色汚染防止剤
として、たとえば、米国特許２３３６３２７号、同２４
１８６１３号、同２４１９６１３号、同２７３２３００
号、同３７００４５３号、同３９６０５７０号などには
アルキルおよび了り−ルハイドロキノン類が、米国特許
４２７７５５３号などには電子吸引性基で該置換された
ハイドロキノン類が、特開昭５１−２２２３７号などに
はカルバモイル基で該置換されたハィドワキノン類が開
示されている。又、前記一般式（Ａ）に包含される一部
の化合物として米国特許４，１９８，２３９号には脂肪
族アシルアミノ基、ウレイド基、ウレタン基等で置換さ
れたハイドロキノン類が、特開昭５９ｍｌ２０２４６５
号にはスルホンアミド基で置換されたハイドロキノン類
が、米国特許２，７０１，１９７号にはスルホン酸基を
有しかつアシルアミノ基で置換されたハイドロキノン類
が、提案されている。

しかしながら、これらの化合物が低補充処理において、
感光材料の処理後の性能に及ぼす影響は従来全く知られ
ていなかった。

（発明が解決しようとする問題点） 従って、本発明の第１の目的は、発色現像液の低補充化
に伴う処理性能の変動を大巾に改良することにある。

又、本発明の第２の目的は、処理の低公害化を小規模現
像所にまで普及させ、同時に処理のコストダウンを図る
ことにある。

更に又、第３の目的は、画質の優れたカラー画像を形成
し得る処理方法を提供することにある。

（問題を解決するための手段） 本発明の上記目的は、下記一般式（Ａ）で表わされる化
合物及び／又はそのアルカリ不安定プレカーサーの少く
とも１種を含有するハロゲン化銀カラー写真材料を、該
ハロゲン化銀カラー写真感光材料１００ｃｍ３当り９ｍ
ｌ以下の補充をする発色現像液で処理することを特徴と
するハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法によっ
て達成された。

一般式（Ａ） Ｈ 式中、Ｒ，、Ｒｈは水素原子、ハロゲン原子、スルホ基
、カルボキシル基、アルキル基、アシルアミノ基、アル
コキシ基、了り−ルオキシ基、アルキルチオ基、了り−
ルチオ基、スルホニル基、アシル基、カルバモイル基、
スルファモイル基を表わし、またＲ１とＲ１は共同して
炭素環を形成しても良い、Ｘは−Ｃ〇−又は一５ｏｔ−
を表わすｅＲｃはアルキル基、アリール基、複素環基、
シクロアルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
アミノ基を表わす、Ｒ，、Ｒｈ　、Ｒｃの炭リング反応
により色像を形成することはない。

次に一般式（Ａ）で表わされる化合物について詳細に説
明する。

式中、Ｒ−１Ｒｈは水素原子、ハロ恢ン原子（例えば塩
素、臭素等）、スルホ基、カルボキシル基、アルキル基
（例えばメチル基、ペンクデシル基、（−ヘキシル基等
）、アシルアミノ基（例えばアセチルアミノ基、ベンゾ
イルアミノ基等）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、
ブトキシ基等）、アリールオキシ基（例えばフェノキシ
基等）、アルキルチオ基（例えばオクチルチオ基、ヘキ
サデシルチオ基等）、アリールチオ基（例えばフェニル
チオ基等）、スルホニル基（例えばドデカンスルホニル
基、ｐ−トルエンスルホニル基等）、アシル基（例えば
アセチル基、ベンゾイル基等）、カルバモイル基（例え
ばＮ、Ｎ−ジブチルカルバモイル基等）、スルファモイ
ル基（例えばＮ、　Ｎ−ジエチルファモイル基等）を表
わし、またＲ１とＲ５は共同して炭素環を形成してもよ
い、Ｘは−ＣＯ−または一８Ｏ２−を表わす、Ｒｃはア
ルキル基（例えばヘプタデシル基、１−へキシルノニル
基、１−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピ
ル基等）、アリール基（例えばフェニル４．３．５−ビ
ス（２−へキシルデカンアミド）フェニル基、３．４−
ビス（ヘキサデシロキシカルボニル）フェニル基、２．
４−ビス（テトラデシロキシ）フェニル基等）、複素環
基（例えば２゜６−ジヘキシロキシビリジンー４−イル
基、Ｎ−テトラデシルピロリジン−２−イル基、Ｎ−オ
クタデシルピペリジン−３−イル基等）、シクロアルキ
ル基（例えば３−デカンアミドシクロヘキシル基、３−
＋（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミド
）シクロヘキシル基等）、アルコキシ基（例えばヘキサ
デシルオキシ基等）、アリールオキシ基（例えば４−ｔ
−オクチルフェノキシ基等）、アミノ基（例えばオクタ
デシルアミノ基等）を表わす、Ｒ−、Ｒｈ　、Ｒ−の炭
素数の合計は１０以上である。

一般式（Ａ）の化合物はビス体、トリス体あるいは重合
体等を形成していても良い。

−７１式（Ａ）において、Ｒ−１Ｒｈとして好ましい置
換基は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキ
シ基、アルキルチオ基であり、これらのうち水素原子、
ハロゲン原子、アルキル基である場合がさらに好ましく
、水素原子である場合が最も好ましい。

一般式（Ａ）におけるＸとしては、−Ｃ〇−である場合
が比較的好ましい。

−ａ式（Ａ）においてＲｃとして好ましい置換基はアル
キル基、アリール基であり、これらのうちアリール基で
ある場合が最も好ましい。

一般式（Ａ）においてＲｅが了り−ル基である場合、そ
のアリール基へさらに置換する置換基としては、−１１
に知られているアリール環上の置換基であれば特に限定
はないが、次に挙げる置？Ａ基が比較的好ましい、即ち
ハロゲン原子、アルキル基、アミド基、スルホンアミド
基、アルコキシ基、アルコギシカルボニル基、カルバモ
イル基である。

また、了り−ル基へさらに置換す置換基としてはスルホ
基、カルボキシル基等を含まない基である場合が好まし
い、これら水溶性基が存在すると、窓材の保存性に悪影
響を与えることがあるからである。

一般式（Ａ）の化合物は、発色現像液の低補充処理を実
施する場合に問題となる階調の変化やスティンの増大を
防止することが目的であるので、化合物自身が着色して
いたり、現像過程で色像を形成することは好ましくない
。

従って第１に、本発明の化合物は実質的に無色である。

実質的に無色であるとは、ここでは４００ｎｍから７０
０ｎｍに至る可視波長域に、モル吸光係数５０００以上
の吸収を持たないことを言う。

また第２に、本発明で使用する化合物は分子内に、カラ
ー現像主薬の酸化体とカップリング反応して像を形成す
ることが知られているカプラー残基（例えばアシルアセ
トアニリド残基、５−ピラゾロン残基、１−ナフトール
残基）を持たず、現像処理過程でカップリング反応によ
り色像を形成することはない。

本発明の一般式（Ａ）で表わされる化合物のアルカリ不
安定プレカーサーとは、一般式（Ａ）において、そのハ
イドロキノン骨格の１位および４位の水酸基部分が、ア
ルカリ条件下で解裂しうる保護基を有する化合物を言う
。

保護基としては、アシル基（例えば、アセチル基、クロ
ルアセチル基、ベンゾイル基、エトキシカルボニル基、
等）、β−離脱しうる基（例えば、２−シアノエチル基
、２−メタンスルホニルエチル５．２−）ルエンスルホ
ニルエチルＩＥ、等）　カ代表例として挙げられる。

物およびそのアルカリ不安定プレカーサーは、米国特許
２，７０１，１９７号、特公昭５９ｍｌ３７できる。

以下に一般式（Ａ）で表わされる化合物およびそのアル
カリ不安定プレカーサーの具体例を挙げるが本発明がこ
れに限定されるものではない。

化合物隘 これら本発明の一般式（Ａ）で表わされる化合０ＣＯＣ
ＨｘＣｒｔ Ｎ　＋Ｃ＋ｓＨｉ？）ｔ ０■ ｔ−Ｃ５Ｈ＋＋ 本発明において、−ｉ式（Ａ）で表わされる化合物は感
光材料中のいかなる層にも添加し得るが、好ましくは非
感光性層に添加することであり、よ本発明の一般式（Ａ
）で表わされる化合物および／またはそのアルカリ、不
安定プレカーサーは、後述のカプラーの分散添加方法と
同様の方法で感光材料中に添加することができる。

これらの化合物の総添加量は、１−当り、０．００３〜
２．０ｇ１ｒｄであり、好ましくは０．００５〜１．０
ｇ／ｍ、　ｃにり好ましくは０．０２〜０．３　ｇ　／
　ｒｄである。

以下、本発明について、更に詳細に説明する。

本発明者等は低公害花及び低コスト化を実現するために
低補充化を行なった場合、カラー写真感光材料の階調変
化とスティン傘脩腓が増大し、特に発色現像補充液がハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料１００ｃｍ３当り９１Ｒ
１以下補充されるように処理した際、この問題が顕著に
なることを見い出した。

−Ｃに沃化銀を含むカラー写真感光材料、例えばカラー
ネガティヴフィルムの如きは、発色現像液の補充量は１
００−当り約１２ｄ補充されており、このような補充量
においては特に大きな処理変動は見られない、しかしな
がら、補充量が９ｍｌ以下になると、蒸発による現像液
の４縮により、処理後のカラー感光材料の階調は硬調化
する傾向を持ち、かつスティンも増大する。

又、−万延補充化により、発色現像タンク内の現像液の
滞留時間が増大し、保恒剤として加えられているヒドロ
キシルアミンや亜硫酸塩が減少すると、硬調化はより著
しくなる。このような保恒剤の酸化が更に進行すると、
発色現像主薬も酸化されて減少し、発色現像液の現像活
性が低下する結果、前記した階調は逆に軟調化を呈する
。

このような濃縮や保恒剤の酸化を考慮して、補充液組成
を設計することは、現像処理量が一定の場合において可
能ではある。

るため、前記のような補充液組成の考慮のみにおいて問
題を解決することはできない。

従って、処理量の変動、発色現像タンクにおける現像液
と空気との接触面積、稼動時間の長短等種々の要因によ
り、液の濃縮、酸化状態が変化する結果、処理後のカラ
ー感光材料の階調、スティンは大巾に変動し、安定した
仕上りを得ることができない状況である。

従来は、上記問題に対しほとんど解決方法を見い出せな
かったため、十分な低補充化は不可能であった。

しかしながら、前記した一般式（Ａ）で表わされる化合
物をカラー感光材料中に含有せしめることにより以上の
問題は著しく改善され、１００ｃｄ当り９ｄ以下の補充
においても安定した処理性能が得られるという驚くべき
効果を得るに到ったものである。

本発明において発色現像液の補充量は１００ｃｉ！当り
９ｍｌ以下で行なわれるが、７ｄ以下に８いてその効果
はより明瞭となり、更に５１Ｒ１以下において特に効果
は顕著となる。

勿論、本発明において補充量の下限は存在し、補充量の
設定は１−以上９ｄ以下、好ましくは２ｄ以上７ｍ！以
下、更に好ましくは２−以上５−以下である。

本発明において、発色現像補充液中の臭化物濃度は４Ｘ
１０−’モル／Ｅ以下に設定されるが、低補充化の度合
によって臭化物濃度を調整する必要があり、一般的には
、補充量が減少するに従、７て補充液中の臭化物濃度を
減少させる必要がある。

口であることが好ましい。

臭化物としては臭化カリウム、臭化ナトリウム、等のア
ルカリ金属塩及び臭化水素酸が好ましい。

本発明において発色現像液及び発色現像補充液に使用さ
れる芳香族第１級アミン発色現像主薬は種々のカラー写
真プロセスにおいて高範囲に使用されている公知のもの
が包含される。これらの現像剤はアミノフェノール系及
びｐ−フェニレンジアミン系誘導体が含まれる。これら
の化合物は遊離状態より安定のため一般に塩の形、例え
ば塩酸塩または硫酸塩の形で使用される。またこれらの
化合物は、一般に発色現像液１１について約１ｇ〜約１
５ｇの濃度、好ましくは発色現像液１ｚについて約３ｇ
〜約１０ｇの濃度で使用する。

アミノフェノール系現像剤としては、例えば０アミノフ
エノール、ｐ−アミノフェノール、５−アミノ−２−オ
キシトルエン、２−アミノ−３−オキシトルエン、２−
オキシ−３−アミノ−１゜４−ジメチルベンゼンなどが
含まれる。

特に有用な第１級芳香族アミノ系発色現像剤はＮ、Ｎ′
−ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン系化合物であり
、アルキル基及びフェニル基は任意の置換基で置換され
ていてもよい、その中でも特に有用な化合物としては４
−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノ）−２−メチルア
ニリン硫酸塩、４−（Ｎ−エチル−Ｎ〜β−メタンスル
ホンアミドエチルアミノ）−２−メチルアニリン硫酸塩
、４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ
）−２−メチルアニリン硫酸塩、４−（Ｎ−エチル−Ｎ
−β−メトキシエチルアミノ）−２＝メチルアニリン−
ｐ−）ルエンスルホン酸１．４−　（Ｎ、Ｎ−ジエチル
アミノ）−２−メチルアニリン塩酸塩、Ｎ、Ｎ−ジエチ
ル−ｐ−フ二二レンジアミン塩酸塩などを挙げることが
できる。

中でも４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルア
ミノ）−２−メチルアニリンが本発明においては好まし
い。

以上の化合物は単独で用いる場合が通常であるが目的に
応じ２種以上併用することができる。好ましい併用の例
としては４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル
アミノ）−２−メチルアニリンと４−（Ｎ−エチル−Ｎ
−β−メタンスルホンアミドエチルアミノ）−２−メチ
ルアニリン、又は４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキ
シエチルアミノ）−２−メチルアニリンと４−（Ｎ−エ
チル−Ｎ−β−メトキシエチルアミノ）−２−メチルア
ニリンの組合せを挙げることができる。

又、本発明においては下記一般式（Ｂ）及び／又は（Ｃ
）で表わされる化合物の少くとも１種を発色現像液に含
有せしめることが望ましい。

特に、下記−触式（Ｂ）で表わされる化合物の少くとも
１種と下記一般式（Ｃ）で表わされる化合物の少くとも
１種をともに含有せしめることが好ましい。

一般式（Ｂ） ｃｔ＋ｚｃｏｏＭ 一般式（Ｃ） Ｍｇ０ｉＰ−Ｃ−ＰＯＪｚ Ｈ 式中、ｎは１又は２を表わし、Ｒは低級アルキル基を表
わし、Ｍは同一でも異なっていても良く、水素原子、ア
ルカリ金属原子またはアンモニウムを表わす。

尚、Ｒとしては特にメチル基とエチル基が好ましく、Ｍ
は水素原子又はナトリウム原子であることが好ましい。

一般式（Ｂ）及び（Ｃ）で表わされる化合物は低補充処
理条件下におけるヒドロキシルアミン等の保恒剤の劣化
を防止し処理後の感光材料の階調が硬調化するのを防止
するのに優れた効果を有している。

以下に一般式（Ｂ）及び／又は（Ｃ）で表わされる化合
物の具体例を記す。

ＣＨ，ｃｏｏｎ Ｊｓ １ＪｓＰ　　ＣＰＯ３）１□ 一般式（Ｂ）の化合物は発色現像液１１当り５×１Ｏ−
４〜５×１０−ｚモル好ましくはｌＸｌ０−３〜ｌＸｌ
０−”モル添加される。

又、一般式（Ｃ）の化合物は、発色現像液１当りｌＸｌ
０−３〜Ｉ　Ｘ　１０−’モル好ましくは５×１０−’
〜５　Ｘ　１０−”モル添加される。

一般式（Ｂ）の化合物と一般式（Ｂ）の化合物を併用す
る場合、一般式（Ｃ）の化合物は、一般式（Ｂ）の化合
物に対し、モル比で２〜２０倍好ましくは３〜１５倍、
より好ましくは３〜１０倍である。

上記具体例の中でも特にＢ−ＬとＣ−１が好ましい。

本発明に使用される発色現像液には、上記化合物のほか
に、アルカル金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしくはリン酸塩
のようなｐＨｆｆ１衝剤；沃化物、ベンズイミダゾール
類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカプト化合物のよ
うな現像抑制剤またはカブリ防止剤；ヒドロキシルアミ
ン、ジエチルヒドロキシルアミン、トリエタノールアミ
ン、特願昭第６１−２６５１４９号や、西独特許出願（
ＯＬＳ）第２６２２９５０号に記載の化合物、亜硫酸塩
または重亜硫酸塩のような保恒剤；ジエチレングリコー
ルのような有機溶剤；ベンジルアルコール、ポリエチレ
ングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類、チオシ
アン酸塩、３．６−チアオクタン−１，８−ジオールの
ような現像促進剤；色素形成カプラー；競争カプラー；
ナトリウムボロンハイドライドのような造核剤：ｌ−フ
ェニル−３−ビラプリトンのような補助現像薬；粘性付
与剤；エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、シク
ロヘキサンジアミン四酢酸、イミノジ酢酸、Ｎ−ヒドロ
キシメチルエチレンジアミン三酢酸、リサーチ・ディス
クロージャー１８１７０　　（１９７９年５月）記載の
有機ホスホン酸、アミノトリス（メチレンホスホン酸）
、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラメチ
レンホスホン酸などのアミノホスホン酸、特開昭５２−
１０２７２６号、同５３−４２７３０号、同５４−１２
１１２７号、同５５−４０２４号、同５５−４０２５号
、同５５−１２６２４１号、同５５−６５９５５号、同
５５−６５９５６号、およびリサーチ・ディスクロージ
ャー１８１７０号（１９７９年５月）記載のホスホノカ
ルボン酸などのキレート剤を含有することができる。

本発明に使用する発色現像液のｐＨ値は、通常８以上で
あり、最も一般的には約９〜約１２、好ましくは９．５
〜１１である。

本発明のカラー現像液の処理温度は２０〜５０℃で行な
われるが、好ましくは３０〜４５℃、特に好ましくは３
５〜４２℃である。処理時間は２０秒〜１０分より好ま
しくは３０秒〜５分である。

本発明において発色現像後の感光材料は漂白液又は漂白
定着液で処理されるが、これらにおいて用いられる漂白
剤としては、第２鉄イオン諸体は第２鉄イオンとアミノ
ポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸あるいはそれら
の塩などのキレート剤との錯体である。アミノポリカル
ボン酸塩あるいはアミノポリホスホン酸塩はアミノポリ
カルボン酸あるいはアミノポリホスホン酸のアルカリ金
属、アンモニウム、水溶性アミンとの塩である。

アルカリ金属としてはナトリウム、カリウム、リチウム
などであり、水溶性アミンとしてはメチルアミン、ジエ
チルアミン、トリエチルアミン、ブチルアミンの如きア
ルキルアミン、シクロヘキシルアミンの如き指環式アミ
ン、アニリン、ｍ−トルイジンの如きアリールアミン、
及びピリジン、モルホリン、ピペリジンの如き複素環ア
ミンである。

これらのアミノポリカルボン酸及びアミノポリホスホン
酸などのキレート剤の代表例としては、エチレンジアミ
ンテトラ酢酸、ジエチレントリアミンベンク酢酸、エチ
レンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）−Ｎ、Ｎ”、
Ｎ′−１−り酢酸、１゜２−ジアミノプロパンテトラ酢
酸、１，３−ジアミノプロパンテトラ酢酸、ニトリロト
リ酢酸、シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸、イミノジ
酢酸、ジヒドロキシエチルグリシン、エチルエーテルジ
アミンテトラ酢酸、グリコールエーテルジアミンテトラ
酢酸、エチレンジアミンテトラプロピオン酸、フェニレ
ンジアミンテトラ酢酸などを挙げることができるが、も
ちろんこれらの例示化合物に限定されない、　第２鉄イ
オン錯塩は錯塩の形で使用しても良いし、第２鉄塩、例
えば硫酸第２鉄、塩化第２鉄、硫酸第２鉄、硫酸第２鉄
アンモニウム、燐酸第２鉄などとアミノポリカルボン酸
、アミノポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸などのキ
レート剤とを用いて溶液中で第２鉄イオン錯塩を形成さ
せてもよい、錯塩の形で使用する場合は、１種類の錯塩
を用いてもよいし、又２種類以上の錯塩を用いてもよい
、一方、第２鉄塩とキレート剤を用いて溶液中で錯塩を
形成する場合は第２鉄塩を１種類又は２種類以上使用し
てもよい、更にキレート剤を１種類又は２種類以上使用
してもよい、また、いずれの場合にも、キレート剤を第
２鉄イオン錯塩を形成する以上に過剰に用いてもよい、
鉄錯体の中でもアミノポリカルボン酸鉄錯体が好ましく
その添加量は、カラーネガフィルムの如き１最影用カラ
ー写真感光材料の漂白液においては０．１〜１モル／Ｅ
、好ましくは０．２〜０．４モル／ｌであり、またはそ
の漂白定着液においては０゜０５〜０．５モル／β、好
ましくは０．１〜０．３モル／Ｅである。また、カラー
ペーパーの如きプリント用カラー写真感光材料の漂白液
又は漂白定着液においては０．０３〜０，３モル／β、
好ましくは０．０５〜０．２モル／１である。

又、漂白液又は漂白定着液には、必要に応じて漂白促進
剤を使用することができる。存用な漂白促進剤の具体例
としては、米国特許第３．８９３゜８５８号、西独特許
第１，２９０．８１２号、同２．０５９，９８８号、特
開昭５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同３
７４１８、同５３−６５７３２号、同５３−７２６２３
号、同５３−９５６３０号、同５３−９５６３１号、同
５３−１０４２３２号、同５３−１２４４２４号、同５
３−１４１６２３号、同５３−２８４２６号、リサーチ
・ディスクロージャーＮ１１７１２９号（１９７８年７
月）などに記載のメルカプト基またはジスルフィド基を
有する化合物；特開昭５０−１４０１２９号に記載され
ている如きチアゾリジン誘導体；特公昭４５−８５０６
号、特開昭５２−２０８３２号、同５３−３２７３５号
、米国特許第３，７０６，５６１号に記載のチオ尿素誘
導体；西独特許第１，１２７，７１５号、特開昭５８−
１６２３５号に記載の沃化物；西独特許第９６６．４１
０号、同２，７４８，４３０号に記載のポリエチレンオ
キサイド類；特公昭４５−８８３６号に記載のポリアミ
ン化合物；その他特開閉４９ｍｌ４２４３４号、同４９
ｍｌ５９６４４号、同５３−９４９２７号、同５４−３
５７２７号、同５５−２６５０６号および同５８−１６
３９４０号記載の化合物および沃素、臭素イオン等を挙
げることができる。なかでもメルカプト基またはジスル
フィド基を有する化合物が促進効果が大きい観点で好ま
しく、特に米国特許ｉ３，３９３゜８５８号、西独特許
第１．２９０，８１２号、特開昭５３−９５６３０号に
記載の化合物が好ましい。

その他、本発明の漂白液又は漂白定着液には、臭化物（
例えば臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭化アンモニウ
ム）または塩化物（例えば塩化カリウム、塩化ナトリウ
ム、塩化アンモニウム）または沃化物（例えば沃化アン
モニウム）の再ハロゲン化剤を含むことができる。必要
に応じ硼酸、硼砂、メタ硼酸ナトリウム、酢酸、酢酸ナ
トリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、亜燐酸、燐
酸、燐酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナトリウム、
酒石酸などのｐＨＥｌ衝能を有する１種類以上の無機酸
、有機酸およびこれらのアルカリ金属またはアンモニウ
ム塩または、硝酸アンモニウム、グアニジンなどの腐蝕
防止剤などを添加することができる。

尚、上記漂白液は通常ｐＨ４〜７の範囲で使用されるが
、好ましくは４．５〜６．５特に好ましくは５〜６．３
である。又、漂白定着液にあってはｐＨ４〜９であり、
好ましくは５〜８、特に好ましくは５．５〜７．５であ
る。ｐＨが上記範囲より高い場合は漂白不良が起り易く
、又、低い場合はシアン色素の発色不良を起り易い。

本発明の漂白定着液又は漂白液で処理したのち用いられ
る定着液に使用される定着剤は、公知の定着剤、即ちチ
オ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウムなどのチオ硫
酸塩；チオシアン酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニ
ウムなどのチオシアン酸塩；エチレンビスチオグリコー
ル酸、３．６−シチアー１．８−オクタンジオールなど
のチオエーテル化合物およびチオ尿素類などの水溶性の
ハロゲン化銀溶解剤であり、これらを１種あるいは２種
以上混合して使用することができる。また、特開昭５１
−１５５３５４号に記載された定着剤と多量の沃化カリ
ウムの如きハロゲン化物などの組み合わせからなる特殊
な漂白定着液等も用いることができる０本発明において
は、チオ硫酸塩特にチオ硫酸アンモニウム塩の使用が好
ましい。

ｌｌ当りの定着剤の量は０．３〜２モルが好ましく、特
に撮影用カラー写真感光材料の処理においては０．８〜
１．５モル、プリント用カラー写真感光材料の処理にお
いては、０．５〜１モルの範囲である。

本発明に於る定着液のｐＨ領域は、４〜９が好ましく、
特には５〜８が好ましい、ｐＨがこれより低いと、液の
劣化が著しく、逆にｐｈｉがこれよゆ り高い含有するアンモニウム塩からアンモニアが揮１１
にシたり、スティンが発生し昌くなる。

ｐＨを調整するためには、必要に応じて塩酸、硫酸、硝
酸、酢酸、重炭酸塩、アンモニア、苛性カリ、苛性ソー
ダ、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等を添加する事がで
きる。

本発明に使用する漂白定着液や定着液は、保恒剤として
亜硫酸塩（例えば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、
亜硫酸アンモニウム、など）、重亜硫酸塩（例えば重亜
硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリ
ウム、など）、メタ重亜硫酸塩（例えばメタ重亜硫酸カ
リウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモ
ニウム、など）等の亜硫酸イオン放出化合物を含有する
。

これらの化合物は亜硫酸イオンに換算して約０．０２〜
０．５０モル／Ｅ含をさせることが好ましく、更に好ま
しくは０．０４〜０．４０モル／ｌである。

保恒剤としては、亜硫酸塩の添加の一般的であるが、そ
の他、アスコルビン酸や、カルボニル重亜硫酸付加物、
あるいは、カルボニル化合物等を添加しても良い。

更には緩衝剤、蛍光増白剤、キレート剤、防カビ剤等を
必要に応じて添加しても良い。

定着工程又は漂白定着工程の後には、水洗および安定等
の処理工程を行うことが一般的であり、水洗だけを行っ
たり逆に実質的な水洗工程を設けず安定処理だけを行う
等の簡便な処理方法を用いることもできる。

棗 尚、水洗工程とはカラー感光材料に付着又は吸蔵された
処理液成分、或いはカラー感光材料中の一方、安定工程
とは、水洗では得られないレベルにまで画像の保存性を
向上せしめる工程である。

水洗工程は、１槽で行なわれる場合もあるが、多くは２
槽以上の多段向流水洗方式で行なわれる。

水洗工程における水量は、カラー感光材料の種類、目的
に応じて任意に設定できるが、例えばジャーナル・オブ
・モーションピクチャー・アンド・テレビジョン・エン
ジニアリング第６．１２４８〜２５３頁（１９５５年５
月号）の“ウォーター・フローレンツ・イン・イマージ
ッンウォソシング・オブ・モーションピクチャーフィル
ム”　　（ＷａｔｅｒＦｌｏｗ　Ｒａｔｅｓ　ｉｎ　Ｉ
ｍｍｅｒｓｉｏｎ−Ｗａｓｈｉｎｇ　ｏｆ　Ｍｏｔｉｏ
ｎＰｉｃｔｕｒｅ　Ｆｉｌｍ、　ｓ、　Ｒ，Ｇｏｌｄｗ
ａｓｓｅｒ著）に記載の方法によって算出することもで
きる。

水洗水量をｆｉｌする場合、バクテリアやカビの発生が
問題となるが、その対応として、特願昭６１−１３１６
３２号明細書に記載のカルシウム、マグネシウムを低減
せしめた水洗水、を用いるのが好ましい。また殺菌剤や
防ばい剤、例えば、ジャーナル・オブ・アンチバクチリ
アル・アンド・アンフニンガル・エージエンツ（Ｊ、　
Ａｎｔｉｂａｃｔ。

Ａｎｔｆｆａｇ、　　　Ａｇｅｎｔｓ）　　　ｖｏｌ　
　Ｉ　　Ｌ　　、　Ｎａ５　　、　９２０７　〜２２３
（１９８３）に記載の化合物および堀口博著“防菌防黴
の化学゛に記載の化合物）、の添加を行なうことができ
る。又、硬水軟化剤として、エチレンジアミン四酢酸、
ジエチレントリアミン五酢酸等のキレート剤を添加する
こともできる。

水洗水量を節減する場合、その水量としては、通常カラ
ー感光材料１イ当り１ｏｏａｄ〜２０００ｄが用いられ
るが、特には２００−〜１０００＋ｄの範囲が色像安定
性と節水効果を両立させる点で好ましく用いられる。

水洗工程におけるｐＨは通常５〜９の範囲にある。その
他安定浴中には、画像を安定化する目的で各種化合物が
添加される０例えば処理後の膜ｐＨを調整するための各
種の緩衝剤（例えばホウ酸塩、メタホウ酸塩、ホウ砂、
リン酸塩、炭酸塩、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム
、アンモニア水、モノカルボン酸、ジカルボン酸、ポリ
カルボン酸等を組み合せて使用）、水洗水に添加し得る
と同様のキレート剤、殺菌剤、その他用途に応して蛍光
増白剤を加えることもできるし、塩化アンモニウム、亜
硫酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモ
ニウム、等各種のアンモニウム塩を添加することができ
る。

安定浴のｐＨは通常３〜８であるが、怒材種や使用目的
の相違により、特に３〜５の低ｐＨ領域が好ましく用い
られる場合もある。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用若しくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用若しくはテレビ用のカラー反転フィルム等を代表例
として挙げることができる。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、リサーチ・デ
ィスクロージャー、ｖｏｌ、　１７６　、　Ｉｔｅｍ１
１１７６４３、　　（１）項に記載された方法を用いて
調製することができる。

本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真怒光材料に
は、臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩
化銀のいずれのハロゲン化銀を用いてもよい、高感度感
光材料の場合には沃臭化銀（沃化銀３〜２０モル％）が
好ましい。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体、正十二面体のような規則的な結晶体を有するい
わゆるレギュラー粒子でもよく、また球状などのような
規則的な結晶形を持つもの、双晶面などの結晶欠陥を持
つものあるいはそれらの複合形でもよい。

ハロゲン化銀の粒径は０．１ミクロン以下の微粒子でも
投影面積直径が１０ミクロンに至る迄の大サイズ粒子で
もよく、狭い分布を有する単分散乳剤でも、あるいは広
い分布を有するり分散乳剤でもよい。

また単分散乳剤としては、平均粒子直径が約０．１ミク
ロンより大きいハロゲン化銀粒子で、その少なくとも約
９５ｆｉｆ！に％が平均粒子直径の±４０％内にあるよ
うな乳剤が代表的である。平均粒子直径が約０．２５〜
２ミクロンであり、少なくとも約９５重量％又は数量で
少なくとも約９５％のハロゲン化銀粒子を平均粒子直径
±２０％の範囲内としたような乳剤を本発明で使用でき
る。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなる物でもよく、層状構造をなしていても
よい、これらの乳剤粒子は、英国特許第１．０２７，１
４６号、米国特許第３，５０５．０６８号、同４，４４
４．８７７号および特開昭６０−１４３３３１号等に開
示されている。

まて、エピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲ
ン化銀が接合されていてもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀写真乳剤に平板状粒子
を用いることによって、増感色素による色増感効率の向
上を含む感度の向上、感度と粒状性の関係の改良、シャ
ープネスの改良、現像進行性の改良、カバリングパワー
の向上、クロスオーバーの改善などが達成できる。ここ
で平板状ハロゲン化銀粒子とは、その直径／厚みの比が
５以上のものであり、例えば８を越えるものや５以上８
以下のものがある。

平板状粒子は均一なハロゲン組成からなるものであって
も異なるハロゲン組成を有する２以上の相からなるもの
であってもよい０例えば、沃臭化銀を用いる場合、この
沃臭化銀平板状粒子はそれぞれ沃化物含有量の異なる複
数の相からなる層状構造を有するものを用いることもで
きる。特開昭５８−１１３９２８号あるいは特開昭５９
ｍｌ９９４３３号等において、平板状ハロゲン化根粒子
のハロゲン組成およびハロゲンの粒子内分布の好ましい
例が記載されている。

本発明における平板状ハロゲン化銀粒子の好ましい使用
方法としては、リサーチ・ディスクロージャー阻２２５
３４　（１９８３年１月）、同患２５３３０　（１９８
５年５月）に詳細に記述されており、そこでは例えば平
板状粒子の厚みと光学的性質の関係に基づいた使用法が
開示されている。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、公知の方
法で製造でき、例えばリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）、磁１７６４３　　（１９７８年１２月）、２２
〜２３頁、“■、乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅ
ｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｔｙｐｅｓ）　　“および
同、魔１８７１６　（１９７９年１１月）、６４８真に
記載の方法に従うことができる。

本発明に使用できる種々の写真用添加剤は、例えば前述
のリサーチ・ディスクロージャー１に１７６４３の２３
〜２８頁および隘１８７１６の６４８〜６５１頁に記載
されている。これらの添加剤の種類とその詳細な記載個
所を下記に示した：添加剤種類 ＲＤ１７６４３ ＲＤ１８７１６ １　化学増感剤 ２感度上昇剤 ４増 白 剤 色素画像安定剤 硬　　膜　　剤 バインダー 可塑剤、潤滑剤 ２３頁 ６４８頁右欄 同上 ２４頁 ２５頁 ２６頁 ２６頁 ２７頁 ６５１頁左欄 同上 ６５０頁右欄 本発明の処理に用いることのできる感光材料には種々の
カラーカプラーを使用することができる。

ここでカラーカプラーとは、芳香族第一級アミン現像薬
の酸化体とカンプリング反応して色素を生成しうる化合
物をいう、有用なカラーカプラーの典型例には、ナフト
ールもしくはフェノール系化合物、ピラゾロンもしくは
ピラゾロアゾール系化合物および開鎖もしくは複素環の
ケトメチレン化合物である０本発明で使用しうるこれら
のシアン、マゼンタおよびイエローカプラーの具体例は
リサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）１７６４３（１
９７８年１２月）■＝Ｄ項および同１８７１７（１９７
９年１１月）に引用された特許に記載されている。

感光材料に内蔵するカラーカプラーは、パラスス基を有
するかまたはポリマー化されることにより耐拡散性であ
ることが好ましい、カップリング活性位が水素原子の日
当量カプラーよりもカップリング離脱基で置換された二
当量カプラーの方が、塗布銀量が低減できる点で好まし
い、さらに発色色素が適度の拡散性を有するようなカプ
ラー、無呈色カプラーまたはカップリング反応に伴って
現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーもしくは現像促進
剤を放出するカプラーもまた使用できる。

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、オイル
プロテクト型のアシルアセトアミド系カプラーが代表例
として挙げられる。その具体例は、米国特許節２，４０
７．２１０号、同第２，８７５．０５７号および同第３
，２６５，５０６号などに記載されている０本発明には
、二当量イエローカプラーの使用が好ましく、米国特許
節３．４０８．１９４号、同第３，４４７，９２８号、
同第３．９３３，５０１号および同第４，０２２゜６２
０号などに記載された酸素原子離脱型のイエローカプラ
ーあるいは特公昭５８−１０７３９号、米国特許節４，
４０１．７５２号、同第４，３２６．０２４号、ＲＤ１
８０５３　（１９７９年４月）英国特許第１，４２５，
０２０号、西独出願公開第２．２１９，９１７号、同第
２．　２６１．　３６１号、同第２，３２９，５８７号
および同第２゜４３３．８１２号などに記載された窒素
原子離脱型のイエローカプラーがその代表例として挙げ
られる。α−ピバロイルアセトアニリド系カプラーは発
色色素の堅牢性、特に光堅牢性が優れており、一方α−
ベンゾイルアセトアニリド系カプラーは高い発色濃度が
得られる。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、オイル
プロテクト型の、インダシロン系もしくはシアノアセチ
ル系、好ましくは５−ピラゾロン系およびピラゾロトリ
アゾール類などピラゾロアゾール系のカプラーが挙げら
れる。５−ピラゾロン系カプラーは３−位がアリールア
ミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラーが
、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その代
表例は、米国特許節２．３１１，０８２号、同第２゜３
４３．７０３号、同第２．６００，７８８号、同第２，
９０８，５７３号、同第３．　０６２．　６５３号、同
第３，１５２．８９６号および同第３゜９３６．０１５
号などに記載されている。二当量の５−ピラゾロン系カ
プラーの離脱基として、米国特許節４，３１０．６１９
号に記載された窒素原子離脱基または米国特許節４．．
３５１，８９７号に記載されたアリールチオ基が特に好
ましい。

また欧州特許筒７３，６３６号に記載のバラスト基を有
する５−ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度が得られ
る。

ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許筒３，
０６１，４３２号記載のピラゾロベンズイミダゾール類
、好ましくは米国特許筒３．７２５．０６７号に記載さ
れたピラゾロ（５，１−ｃ）（１，２，４））リアゾー
ル類、リサーチ・ディスクロージャー２４２２０　（１
９８４年６月）および特開昭６０−３３５５２号に記載
のピラゾロテトラゾール類およびリサーチ・ディスクロ
ージャー２４２３０　（１９８４年６月）および特開昭
６０−４３６５９号に記載のピラゾロピラゾール類が挙
げられる０発色色素のイエロー副吸収少なさおよび光堅
牢性の点で米国特許筒４，５００゜６３０号に記載のイ
ミダゾ（１，２−ｂ）ピラゾール類は好ましく、米国特
許筒４．５４０．６５４号に記載のピラゾロ（１，５−
ｂ）　　（１，２゜４〕　トリアゾールは特に好ましい
。

また、マゼンタカプラーとしては、好ましくは米国特許
筒４，３６７．２８２号などに記載されているピラゾル
離脱の２当景マゼンタカプラーと米国特許筒４．３６６
．２３７号、同４，５２２゜９１５号などに記載されて
いるアリールチオ離脱の２当量マゼンタカプラーを併せ
て用いる。

シアンカプラーとしては、オイルプロテクト型のナフト
ール系およびフェノール系のカプラーがあり、米国特許
筒２，４７４．２９３号に記載のナフトール系カプラー
、好ましくは米国特許筒４゜０５２．２１２号、同第４
，１４６，３９６号、同第４．２２８．２３３号、およ
び同第４，２９６゜２００号に記載された酸素原子離脱
型の二当量ナフトール系カプラーが代表例として挙げら
れる。

またフェノール系カプラーの具体例は、米国特許筒２，
３６９，９２９号、同第２．８ＯＬ　　１７１号、同第
２，７７２．１６２号、同第２．８９５．８２６号など
に記載されている。湿度および温度に対し堅牢なシアン
カプラーは、本発明で好ましく使用され、その典型例を
挙げると、米国特許筒３，７７２．００２号に記載され
たフェノール核のメター位にエチル基以上のアルキル基
を有するフェノール系シアンカプラー、米国特許筒２゜
７７２．１６２号、同第３，７５８，３０８号、同第４
，１２６，３９６号、同第４．．３３４，０１１号、同
第４，３２７，１７３号、西独特許公開筒３，３２９，
７２９号および欧州特許筒１２１．３６５号などに記載
された２、５−ジアシルアミノ置換フェノール系カプラ
ーおよび米国特許筒３，４４６，６２２号、同第４．　
３３３．　９９９号、同第４，４５１，５５９号および
同第４゜４２７．７６７号などに記載された２−位にフ
ェニルウレイド基を有しかつ５−位にアシルアミノ基を
有するフェノール系カプラーなどである。特願昭５９ｍ
ｌ９３６０５、同５９ｍｌ２６４２７７および同５９ｍ
ｌ２６８１３５に記載されたナフトールの５−位にスル
ホンアミド基、アミド基などが置換したシアンカプラー
もまた発色画像の堅牢性に優れており、本発明で好まし
くは使用できる。

マゼンタおよびシアンカプラーから生成する色素が有す
る短波長域の不要吸収を補正するために、盪影用のカラ
ーネガ感光材料にはカラードカプラーを併用することが
好ましい、米国特許筒４．１６３．６７０号および特公
昭５７−３９４１３号などに記載のイエロー着色マゼン
タカプラーまたは米国特許筒４．００４，９２９号、同
第４，１３８．２５８号および英国特許第１，１４６，
３６８号などに記載のマゼンタ着色シアンカプラーなど
が典型例として挙げられる。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このようなぼけカプラー
は、米国特許筒４，３６６．２３７号および英国特許第
２，１２５．５７０号にマゼンタカプラーの具体例が、
また欧州特許筒９６゜５７０号および西独出願公開筒３
，２３４，５３３号にはイエロー、マゼンタもしくはシ
アンカプラーの具体例が記載されている。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい、ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第３，４５１，８２
０号および同第４．０８０゜２１１号に記載されている
。ポリマー化マゼンタカプラーの具体例は、英国特許第
２，１０２．１７３号、米国特許第４．３６７．２８２
号、特願昭６０−７５０４１、および同６０−１１３５
９６に記載されている。

各種のカプラーは、感光材料に必要とされる特性を満た
すために、感光層の同一層に二種類以上を併用すること
もできるし、また同一化合物を異なった二層以上に導入
することもできる。

カラーカプラーの標準的な使用量は、感光性ハロゲン化
銀の１モルあたりｏ、ｏｏｉないし１モルの範囲であり
、好ましくはイエローカプラーでは０．０１ないし０．
５モル、マゼンタカプラーでは０．００３ないし０．３
モル、またシアンカプラーでは０．００２ないし０．３
モルである。

本発明には、現像に伴って現像抑制剤を放出するカプラ
ー９、いわゆるＤＩＲカプラーを含んでもよい。

ＤＩＲカプラーとしては、例えば米国特許第３゜２２７
．５５４号等に記載のへテロ環メルカプト系現像抑制剤
を放出するもの；特公昭５８−９９４２号等に記載のベ
ンゾトリアゾール誘導体を現像抑制剤として放出するも
の；特公昭５１−１６１４１号等に記載のいわゆる無呈
色ＤｒＲカプラー；特開昭５２−９０９３２号に記載の
離脱後にメチロールの分解を伴って含窒素へテロ環現像
抑制剤を放出するもの；−米国特許第４，２４８，９６
２号および特開昭５７−５６８３７号に記載の離脱後の
分子内求核反応を伴って現像抑制剤を放出するもの；特
開昭５６−１１４９４６号、同５７−１５４２３４号、
同５７−１８８０３５号、同５８−９８７２８号、同５
８−２０９７３６号、同５８−２０９７３７号、同５８
−２０９７３８号、同５８−２０９７３９号および同５
８−２０９７４０号等に記載の離脱後に共役系を介する
電子移動により現像抑制剤を放出するもの；特開昭５７
　１５１９４４号および同５８−２１７９３２号等に記
載の現液中で現像抑制能が失活する拡散性現像抑制剤を
放出するもの；特願昭５９ｍｌ３８２６３号、同５９ｍ
ｌ３９６５３号等に記載の反応性化合物を放出し、現像
時の膜中反応により現像抑制剤を生成したりあるいは現
像抑制剤を失活させたりするもの等を挙げることができ
る０以上述べたＤＩＲカプラーの中で本発明との組み合
わせでより好ましいものは、特開昭５７−１５１９４４
号に代表される現像液失活型；米国特許第４２４８．９
６２号および特開昭５７−１５４２３４号に代表される
タイミング型；特願昭５９ｍｌ３９６５３号に代表され
る反応型であり、その中でも特に好ましいものは、特開
昭５７−１５１９４４号、同５８−２１７９３２号、同
６０−２１８６４４号、同６０−２２５１５６号および
同６０−２３３６５０号等に記載される現像液５失活型
ＤＩＲカプラーおよび特願昭５９ｍｌ３９６５３号等に
記載される反応型ＤＩＲカプラーである。

本発明に用いることのできる感光材料には、現像時に画
像状に造核剤もしくは現像促進剤またはそれらの前駆体
（以下、「現像促進剤など」という）を放出する化合物
を使用することができる。

このような化合物の典型例は、英国特許第２．　０９７
．１４０号および同第２．１３１，１８８号に記載され
ており、芳香族第一級アミン現像薬の酸化体とのカップ
リング反応によって現像抑制剤などを放出するカプラー
、すなわちＤＡＲカプラーである。

ＤＡＲカプラーから放出される現像促進剤などが、ハロ
ゲン化銀に対し吸着基を有している方が好ましく、この
ようなりＡＲカプラーの具体例は、特開昭５９ｍｌ１５
７６３８号および同５９ｍｌ１７０８４０号に記載され
ている。写真用カプラーのカップリング活性位からイオ
ウ原子もしくは窒素原子で離脱する、単環もしくは縮合
環のへテロ環を吸着基として有するＮ−アシル置換ヒド
ラジン類を生成するＤＡＲカプラーは特に好ましく、こ
のようなカプラーの具体例は特開昭６０−１２８４４６
号に記載されている。

現像促進剤部分をカプラー残基中に有するような特開昭
６０−３７５５６号に記載の化合物、または現像主薬と
の酸化還元反応により現像促進剤などを放出するような
特開昭６０−１０７０２９号に記載の化合物も、本発明
の感光材料で使用することができる。

ＤＡＲカプラーは、感光材料の感光性ハロゲン化銀乳剤
層に導入することが好ましく、また、特開昭５９ｍｌ１
７２６４０号または特開昭６０−１２８４２９号に記載
されているように写真構成層のうち少なくとも一層に実
質的に非感光性のハロゲン化銀粒子を併用することが好
ましい。

本発明に用いられる感光材料は、色カプリ防止剤もしく
は混色防止剤として、ハイドロキノン誘導体、アミノフ
ェノール誘導体、アミン類、没食子酸誘導体、カテコー
ル誘導体、アスコルビン酸誘導体、無呈色カプラー、ス
ル゛ホンアミドフェノール誘導体などを含有してもよい
し、公知の退色防止剤を用いてもよい、公知の退色防止
剤としてはハイドロキノン類、６−ヒドロキシクロマン
類、５−ヒドロキシクマラン類、スピロクロマン類、ｐ
−アルコキシフェノール類、ビスフェノール類を中心と
したヒンダードフェノール類、没食子酸誘導体、メチレ
ンジオキシベンゼン類、アミノフェノール類、ヒンダー
ドアミン類およびこれら各化合物のフェノール性水酸基
をシリル化、アルキル化したエーテルもしくはエステル
誘導体が代表例として挙げられる。また、（ビスサリチ
ルアルドキシマド）ニッケル錯体および（ビス−Ｎ、　
Ｎ−ジアルキルジチオカルバマド）ニッケル錯体に代表
される金属錯体なども使用できる。

本発明に用いる感光材料において、親水性コロイド層中
に紫外線吸収剤を添加することができる。

例えば米国特許筒３，５５３，７９４号、同第４゜２３
６．０１３号、特公昭５１−６５４０号および欧州特許
第５７．１６０号などに記載されたアリール基で置換さ
れたベンゾトリアゾール類、米国特許筒４．４５０，２
２９号および同第４．１９５．９’１９号に記載された
ブタジェン類、米国特許筒３．７０５．８０５号および
同第３．７０７．３７５号に記載された桂皮酸エステル
類、米国特許筒３．２１５，５３０号および英国特許第
１．３２１，３５５号に記載されたベンゾフェノン類、
米国特許筒３，７６１，２７２号および同第４，４３１
，７２６号に記載されたような紫外線吸収残基をもつ高
分子化合物を用いることができる。米国特許筒３，４９
９．７６２号および同第３，７００，４５５号に記載さ
れた紫外線吸収性の蛍光増白剤を使用してもよい。紫外
線吸収剤の典型例はＲＤ２４２３９　（１９８４年６月
）などに記載されている。

その他塗布助剤、帯電防止、スベリ性改良、乳化分散、
接着防止および写真特性改良（たとえば現像促進、硬調
化、増感）など種々の目的で一種以上の界面活性剤を含
んでもよい。

又、更にフィルター染料として、またはイラジェーショ
ンもしくはハレーション防止その他種々の目的のために
親水性コロイド層中に水溶性染料を含有してもよい、こ
のような染料として、オキソノール染料、ヘミオキソノ
ール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、アントラ
キノン染料、アゾ染料が好ましく使用され、この他にシ
アニン染料、アゾメチン染料、トリアリールメタン染料
、フタロシアニン染料も有用である。油溶性染料を水中
油滴分散法により乳化して親水性コロイド層に添加する
ことができる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
筒２．３２２，０２７号などに記載されている。

ラテックス分散法の工程、効果、および含浸用のラテッ
クスの具体例は、米国特許筒４．１９９゜３６３号、西
独特許出願（ＯＬ　Ｓ）第２．５４１゜２７４号および
同第２，５４１，２３０号などに記載されている。

（実施例） 以下に、本発明を実施例により説明するが、本発明はこ
れらに限定されるものではない。

実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布して多層カラー
感光材料である試料１０１を作製した。

（感光層組成） 各成分に対応する数字は、ｇ　／　ｒｌ単位で表わした
塗布量を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布
量を示す、ただし増感色素については、同一層のハロゲ
ン化１１１１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

（試料１０１） 第１層；ハレーション防止層 黒色コロイド銀　　　　　　　銀０．１８ゼラチン　　
　　　　　　　　　０．４０第２層；中間層 ２．５−ジーも一ペンタデシル ハイドロキノン　　　　　　　　０．１８ＥＸ−１０，
０７ ＥＸ−３０，０２ ＥＸ−１６０，００４ Ｕ−１０，０８ Ｕ−２０，０８ ＨＢＳ−１０，１０ ＨＢＳ−２０，０２ ゼラチン　　　　　　　　　　　１．０４第３層（第１
赤感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀６モル％、 平均粒径０．６μ）　　　　　恨０，５５増惑色素１　
　　　　　　　　６．９Ｘ　１０−’増感色素ＩＩ　　
　　　　　　　　１．８Ｘ　１０−’増感色素ＩＩ　　
　　　　　　　　３．ＩＸ　１０−’増感色素ＩＶ　　
　　　　　　　　４．ＯＸ　１０−’ＥＸ−２０，３５
０ ＨＢＳ−１０，００Ｓ ＥＸ−１００，０２０ ゼラチン　　　　　　　　　　　１．２０第４層（第２
赤感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀８モル％、 平均粒径０．８μ）　　　　　銀１．０増感色素Ｉ　　
　　　　　　　５．１ｘ　１０−’増感色素Ｉ［１，４
Ｘ　１０−Ｓ 増感色素ＩＩＩ　　　　　　　　　　２．３Ｘ　１０−
’増感色素ＩＶ　　　　　　　　　　３．ＯＸ　１０−
’ＥＸ−２０，３００ ＥＸ−３０，０５０ ＥＸ−１００，０１５ ＨＢＳ−２０，０５０ ゼラチン　　　　　　　　　　　１９３０第５層（第３
赤感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１６モル％、平均粒径１．１
μ）　　　　　恨１．６０増感色素ＩＸ　　　　　　　
　　　５．４Ｘ　１０−’増感色素Ｉ［１，４Ｘ１０−
’ 増感色素Ｉｌｌ　　　　　　　　　　２．４Ｘ　１０−
’増感色素ＩＶ　　　　　　　　　　３．ＩＸ　１０−
’ＥＸ−５０，１５０ ＥＸ−３０，０５５ ＥＸ−４０，０６０ ＨＢＳ−１０，３２ ゼラチン　　　　　　　　　　　１．６３第６層（中間
層） ゼラチン　　　　　　　　　　　１．０６第７層（第１
緑感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀６モル％、 平均粒径０．６μ）　　　　　銀０．４０増惑色素Ｖ　
　　　　　　　　　３．ＯＸ　１０−’増感色素Ｖｌ　
　　　　　　　　　１．０Ｘ１０−’増感色素■　　　
　　　　　　３．８Ｘ　１０−’ＥＸ−６０，２６０ ＥＸ−１０，０２１ ＥＸ−７０，０３０ ＥＸ−８０，０２５ ＨＢＳ−１０，１００ ＨＢＳ−４０，０１０ ゼラチン　　　　　　　　　　　０．７５第８層（第２
緑感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀９モル％、 平均粒径０．７μ）　　　　　銀０．８０増感色素Ｖ　
　　　　　　　　　２．ＩＸ　１０弓増感色素Ｖｌ　　
　　　　　　　　７．０Ｘ１０弓増感色素■　　　　　
　　　　２．６Ｘ　１０−’ＥＸ−１３０，０１８ ＥＸ−８０，０１０ ＥＸ−１０，００８ ８Ｘ−７０，０１２ ＨＢＳ−１０，６０ ＨＢＳ−４０，０６ ゼラチン　　　　　　　　　　　０．１０第９Ｎ（第３
緑感乳剤Ｎ） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化ｔ１１２モル％、平均粒径１．
０μ）　　　　　娘１．２増感色素Ｖ　　　　　　　　
　　３．５Ｘ　ｌ　Ｏ−’増悪色素Ｖｌ　　　　　　　
　　　８．ＯＸ　１０−’増感色素■　　　　　　　　
　３．Ｏｘ　１０−４ＥＸ−６０，０６５ ＥＸ−１３０，０３０ ＥＸ−１’　　　　　　　　　　　　０．０２５ＨＢＳ
−２０，５５ ＨＢＳ−４０，０６ ゼラチン　　　　　　　　　　　１．７４第１０層（イ
エローフィルター層） 黄色コロイド霊艮　　　　　　　　霊長０．０５Ａ−Ｌ
　　　　　　　　　　　　　　　　０．０８ＨＢＳ〜１
　　　　　　　　　　　　　　　　０．０３ゼラチン　
　　　　　　　　　　０．９５第１１層（第１青感乳剤
Ｎ） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀６モル％、 平均粒径０．６μ）　　　　　銀０．２４増感色素■　
　　　　　　　　３．５Ｘ　ｌ　Ｏ−’ＥＸ−９０，８
５ ＥＸ−８０，１２ ＨＢＳ１　　　　　　　　　　０．２８ゼラチン　　　
　　　　　　　　１．２８第１２層（第２青惑乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１０モル％、平均粒径０．８
μ）　　　　　銀０．４５増感色素■　　　　　　　　
　２．ＩＸ　１０−’ＥＸ−１１０，２０ ＥＸ−１００，０１５ ＨＢＳ−１０，０３ ゼラチン　　　　　　　　　　　０．４６第１３Ｎ（第
３青感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１モル％、 平均粒径１．３μ）　　　　　銀０．７７増惑色素■　
　　　　　　　　２゜２Ｘ１０−’ＥＸ−１１０，２０ ＨＢＳ−１０，０７ ゼラチン　　　　　　　　　　　０．６９第１４層（第
１保護層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１モル％、 平均粒系０．０７μ）　　　　　銀０．　５Ｕ−１０，
１１ Ｕ−２０，１７ ＨＢＳ−１０，９０ ゼラチン　　　　　　　　　　　１．ＯＱ第１５層（第
２保護層） ポリメチルアクリレート粒子 （直径約１．５μｍ）　　　　　　　０．５４３−１　
　　　　　　　　　　　　０．０５３−２　　　　　　
　　　　　　　０．２０ゼラチン　　　　　　　　　　
　０．７２各層には上記の成分の他に、ゼラチン硬化剤
Ｈ−１や界面活性剤を添加した。

（試料１０２．１０３） 試ＲＩＯＩの第１０層（イエローフィルター層）のＡ−
１を本発明の化合物（６）、α濁に変更して０．１５ｇ
／ｒｔｒの塗布量になるように添加し、試料１０２．１
０３とした。

（試料１０４．１０５．１０６） 試料１０１．１０２．１０３の第６層に比較化合物Ａ−
１、本発明の化合物（６）、０３をそれぞれ０．１５ｇ
／ｒｒｉの塗布量になるように添加し、更にＨＢＳ　　
１．０．０５８／ｒｒｌを添加して試料１０４．１０５
．１０６とした。

以上のように作製した試料１０１〜１０６を３５龍巾に
裁断したのち４８００”Ｋ、２００Ｍ５のウェッジ露光
を与え、表−１に記載の工程を用いて、自動現像機にて
処理した。

ここで得た処理済試料をＳ、とした、Ｓ、は処理液が新
液の状態にて得られたものである。

次に、試ｆ４１０１を撮影に供したのち、表−２の記載
の補充条件に従った処理阻１〜４において１日当り３５
ｕ巾で２０ｍの処理を発色現像液の補充量の累積が２０
１になるまで実施した。

表−１処理方法 工程　　処理時間処理温度　補充ｉ１”　　９ンｌ容量
発色現像　３分１５秒　３７．８℃　表−２に記ｉａ　
　ｉｏ１漂　　白　６分３０秒　３７．８で　　　３Ｒ
１２０Ｉ！定　　着　３分１５秒　３７．８℃　　　８
ｄ　　　　１Ｍ水洗（ｌ）１分ＯＯ秒　３５．０℃　（
２）から（１）への　４２向流配管方式 ％式％ ＊補充量は試料 ３５．０℃ ３７．８℃ ５２．０℃ １００−当たり Ｉｄ 一 次に、処理液の組成を記す。

（発色現像液） ジエチレントリアミン 五ｆｌＦＭ 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキシルアミン硫 酸塩 ４−（Ｎ−エチル−Ｎ −β−ヒドロキシエ チルアミノ）−２− メチルアニリン硫酸 塩 水を加えて ｐ）（ （漂白液） エチレンジトリアミン 母液（ｇ） ５．０ ４．０ ３０．０ １．３ １．２増 ２．０ 補充液（ｇ） ６．０ ４．４ ３７．０ 表−２に記載 ２．８ ４．７　　　表−２に記載 １、ＯＡ　　　１．０ｊ！ １０．００　　１０．０５ 母液（ｇ） 補充液（ｇ） 四節酸第二鉄アンモ ニウムニ水塩 エチレンジアミン四節 酸二ナトリウム塩水 塩 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム アンモニア水（２７％） 水を加えて Ｈ （定着液） エチレンジアミン四節 酸二ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム 重亜硫酸ナトリウム チオ硫酸アンモニウム 水溶液（７０％） 水を加えて ｐ）Ｉ ｉｏｏ、。

１０．０ １６０．０ ３０．０ ７、〇− ｉ、ｏ　Ｉｌ ６．０ 母液（ｇ） ・　０．５ ７．０ ５．０ １７０．０１ｔ１ １、ＯＰ ６．７ １２０．０ １２．０ １８０．０ ５０．０ ５、〇− １゜０１ ５．７ 補充液（ｇ） ０．７ ２００、Ｏ− １、ＯＩｌ ６．６ （水洗液）母液、補充液共通 ５−クロロ−２−メチル−４ 〜インチアゾリンー３−オ ン ２−メチル−４−イソチアゾ リン３−オン エチレングリコール 水を加えて Ｈ （安定液）母液、補充液共通 ホルマリン（３７％） エチレングリコール 界面活性剤 ６゜Ｏ■ ３．０噌 １．５ １．０６ ５．０−７．０ ３．０− ２．０ｇ ０．４ｇ 水を加えて　　　　　　　　　　　１．０！ｐＨ５，０
−８，０ 以上の患１〜１ＩｋＬ４の処理の終了時点において、再
度試料１０１〜１０６に同様のウェッジ露光を与えて処
理し、これを試料８つとした。Ｓ２は処理液が定常的ラ
ンニング状態となった場合の試料である。

このようにして得た各々の試料について、Ｓｌと８２と
の間の階調及び最低濃度の差（ＳＸ−Ｓ＋）を算出し、
新液時とランニング状態との性能変動の代表値として表
−３に掲載した。

ここにおいて階調は最低濃度＋０．２〜１．５までの平
均階調を指す、又、最低濃度の差はスティンの変化を示
している。

表−３に掲載した如（、本発明によれば、補充量を削減
しても階調差、最低濃度差とも極めて小さく、安定した
処理が実施できる。

実施例−２ 実施例−１において、処理工程及び処理液組成を以下の
ように変更した以外は実施例−１と同様に実施した。

結果は実施例−１と同じ（、本発明によればランニング
スタート時と終了時の階調差、最低濃度差（スティンの
差）は比較例に比べて極めて小さく、安定した性能が得
られた。

表−４処理方法 工程　　処理時間　処理温度　補充ｉ１”　　？＞り容
量発色現像　３分１５秒　　３８℃　実施例−１、１０
１表−２に記載 漂　　白　１分ＯＯ秒　　３８℃　　　５−　　４１漂
白定着　３分１５秒　　３８℃　　　８Ｍ１８Ｉ２水洗
（２）１分ＯＯ秒　　３５℃　　　８−　　４ｅ安　　
定　　　　４０秒　　３８℃　　　　５ｘｄ　　　　　
Ａ１乾　　燥　１分１５秒　　５５℃ ＊補充量は３５鶴巾１ｍ長さ当たり 次に、処理液の組成を記す。

（発色現像液） 母液（ｇ）補充液（ｇ） ジエチレントリアミン 五節酸 １−ヒドロキシエチリ テン−１，１−ジホ スホン酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム １．０ ３．０ ４．０ ３０．０ １．１ ３．２ ４．４ ３７．０ ヨウ化カリウム ヒドロ干ジルアミン硫 酸塩 ４−（Ｎ−エチル−Ｎ −β−ヒドロキシエ チルアミノ）−２− １，５■ ２．４ ２．８ メチルアニリン硫酸 水を加えて　　　　　　　１．０　［ ｐ　Ｈ１０，０５ （漂白液）母液、補充液共通（単位ｇ）エチレ四節−ア
ミン四酢酸 第二鉄アンモニア水ニ水塩　　　１２０．０エチレンジ
アミン四酢酸二ナ トリウム塩 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム 漂白促進剤 １．０Ｒ １０，１０ １０，０ １００，０ １０，０ ｏ、ｏｏｓモル アンモニア水（２７％） 水を加えて 　Ｈ （漂白定着液）母液、補充液共通 エチレンジアミン四酢酸第二 １５．０ｍ１ １．０１ ６．３ （単位ｇ） 鉄アンモニウムニ水塩　　　　　　５０．０エチレンジ
アミン四酢酸第二 ナトリウム塩　　　　　　　　　　　５．０亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　１２．０チオ硫酸アンモニウ
ム水溶液 ＜７０％）　　　　　　　　　　　　　２４０．Ｏｔｄ
アンモニア水（２７％）　’　　　　　　　　６．０ｒ
ｄ水を加えて　　　　　　　　　　　　１．Ｏｊ’ｐＨ
７，２ （水洗液）母液、補充液共通 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトｒＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を充
填した温床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を３■／Ｉｌ以下に処理し、続いて二塩
化インシアヌール酸ナトリウム２０■／ｌと硫酸ナトリ
ウム１．５ｇ／ｌを添加した。

この液のｐＨは６．５−７．５の範囲にあった。

（安定液）母液、補充液共ｉ！ｉ（単位ｇ）ホルマリン
（３７％＞　　　　　　　　　　２．（ｌｄポリオキシ
エチレン−ｐ−モ ノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０）　　　　　　　　　０．３エチレン
ジアミン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　０．０５水を加えて
　　　　　　　　　　　　　１．０１ｐ　Ｈ５，０−８
，０ 実施例−３ 実施例−１における処理を以下のように変更し、又、試
料１０１の処理量を１日当り３５ｎ中１０ｍとした以外
はすべて実施例−１と同様に行なった。

表−５処理方法 工程　　処理時間　処理温度　補充ｔ“　　’ｌン’！
容量発色現像　２分１５秒　　４０℃　表−６に記載　
８２漂白定着　３分００秒　　４０℃　　　２０ｄ　　
　　８１２水洗＋２１　　２０秒　３５℃ １〇− 安　　定　　　　２０秒　　３５℃　　　　１０ａｄ　
　　　　２ｊ！乾　　燥　　　　５０秒　　６５℃ ＊補充量は３５鶴巾１ｍ長さ当たり 尚、発色現像タンクにおいては、処理時の液の循環流量
を５１／１Ｉｌｉｎとした。

＊以下の処理液組成の如く、発色現像液Ａはジエチレン
トリアミン五酢酸と１−ヒドロキシエチリデン−１，１
−ジホスホン酸を含有するのに対し、発色現像液Ｂはジ
エチレントリアミン五酢酸だけを含有している。

（発色現像液Ａ） ジエチレントリアミン 五酢酸 ■−ヒドロキシエチリ チン−１，１−ジホ スホン酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキシルアミン硫 酸塩 ４−（Ｎ−エチル−Ｎ β−ヒドロキシエ チルアミノ）−２− メチルアニリン硫酸 塩 水を加えて Ｈ 母液（ｇ） 補充液（ｇ） ２．０ ２．２ ３．０　　　　３．２ ４．０　　　５．５ ３０．０　　　３７．０ １．４　　表−６に記載 １．５■ ２．４ ３．０ ５．０　　表−６に記載 １、Ｏｆ　　　１．０１ １０．１０　　１０．２０ （発色現像液Ｂ） 母液（ｇ）補充液（ｇ） ジエチレントリアミン 五酢酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキシルアミン硫 酸塩 ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ −（β−ヒドロキシ エチル）アミノ〕− ２−メチルアニリン 硫酸塩　　　　　　　　５．０　　表−６に記載水を加
えて　　　　　　　１．０１１．０１ｐ　Ｈ１０，１０
１０，２０ （漂白定着？＆、）母液、補充液共通（単位ｇ）エチレ
ンジアミン四酢酸第二 鉄アンモニウムニ水塩　　　　　　５０．０３．０ １．０　　　　１．１ ４．０　　　５．５ ３０．０　　　３７．０ １．４　　表−６に記載 １．５■ ２．４ エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩 亜硫酸ナトリウム 千オ硫酸アンモニウム水溶液 （７０％） 酢酸（９８％） 漂白促進剤 ５．０ １２．０ ２６０．０＋ｓｊ ５、〇− ０，０１モル 水を加えて　　　　　　　　　　　　１．０１ｐ　Ｈ６
，０ （水洗液）母液、補充液共通 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００＞を充
填した温床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を３１１ｆ／７！以下に処理し、続いて
二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０■／１と硫酸ナ
トリウム１３０■／ｌを添加した。

この液のｐＨは６．５−７．５の範囲にある。

（安定液）母液、補充液共通（単位ｇ）ホルマリン（３
７％＞　　　　　　　　　　２．０ｍｌポリオキシエチ
レン−ｐ−モ ノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０）　　　　　　　　　０．３エチレン
ジアミン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　　０．０５水を加え
て　　　　　　　　　　　　１．Ｏｉ！ｐＨ５，０−８
，０ ランニングのスタート時（新液時）と終了時の各試料の
階調差、及び攪拌依存性を調べ結果を表−７に掲載した
。

但し、攪拌依存性は、ランニング終了時、発色現像液の
タンク内循環量を５ｊ！／ｗｉｎから８１／ａｋｉｎに
増加させた場合の各試料のイエローの階調変化で示した
０表−７に示したように本発明によれば階調差、攪拌依
存性が小さくなり、安定した処理が行なえることが明ら
かである。

又、ジエチレントリアミン五酢酸と１−ヒドロキシエチ
リデン−１，１−ジホスホン酸を用いた発色現像液Ａの
方が、ジエチレントリアミン五酢酸単独の発色現像液Ｂ
より、更に優れた効果を発揮していることも明らかであ
る。

実施例−／で用いた化合物の構造 Ｕ−／ ＥＸ−／ ＥＸ−λ ＥＸ−３ ｂす３Ｎ＆ ＥＸ−タ ＥＸ−／２ （米国特許第３ ２２７　。

！ｊグ号に 記載されているカプラー） ＥＸ−／θ （米国特許フグ７７ｊ、＜ｊ号に包含される化合物） ＥＸ ／　ｊ ＥＸ−／　乙 Ｓ−／ Ｉ−Ｉ　Ｂ　Ｓ ／ ト リクレジルフォスフェート １−Ｉ　Ｂ　Ｓ−コ ジブチルフタレ−１・ ■ Ｃ２工Ｉ５ り Ｃ２■（５ ＨＢＳ−グ Ｉ−Ｉ　Ｂ　Ｓ　−３ ビス （２−エチルヘキシル）フタレ ート １１−／ ＣＨ２＝ＣＨ−８ｏ２−ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２ＣＨ２＝
ＣＨ−８ｏ２−ＣＩ□−ＣＯＮＨ−ＣＨ２増感色素 八−／（米国特許２ ．３３６ ３２７号の化合物

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式（Ａ）で表わされる化合物及び／又は
   そのアルカリ不安定プレカーサーの少くとも１種を含有
   するハロゲン化銀カラー写真感光材料を、該ハロゲン化
   銀カラー写真感光材料１００ｃｍ＾３当り９ｍｌ以下の
   補充をする発色現像液で処理することを特徴とするハロ
   ゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 一般式（Ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿ａ、Ｒ＿ｂは水素原子、ハロゲン原子、スル
   ホ基、カルボキシル基、アルキル基、アシルアミノ基、
   アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、ア
   リールチオ基、スルホニル基、アシル基、カルバモイル
   基、スルファモイル基を表わし、またＲ＿ａとＲ＿ｂは
   共同して炭素環を形成しても良い、Ｘは−ＣＯ−又は−
   ＳＯ＿２−を表わす。Ｒ＿ｃはアルキル基、アリール基
   、複素環基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アリー
   ルオキシ基、アミノ基を表わす、Ｒ＿ａ、Ｒ＿ｂ、Ｒ＿
   ｃの炭素数の合計は１０以上である、一般式（Ａ）の化
   合物は実質的に無色であり、現像主薬酸化体とのカップ
   リング反応により色像を形成することはない。
2. （２）発色現像液が下記一般式（Ｂ）及び／又は（Ｃ）
   で表わされる化合物の少くとも１種を含有する特許請求
   の範囲第１項記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の
   処理方法。一般式（Ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（Ｃ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、ｎは１又は２を表わし、Ｒは低級アルキル基を表
   わし、Ｍは同一でも異なっていても良く、水素原子、ア
   ルカリ金属原子またはアンモニウムを表わす。
3. （３）前記発色現像液の補充液が実質的に臭化物を含有
   せず、かつ、ハロゲン化銀カラー写真感光材料１００ｃ
   ｍ＾２当り、前記発色現像液の補充液を５ｍｌ以下補充
   し処理する特許請求の範囲第１項記載のハロゲン化銀カ
   ラー写真感光材料の処理方法。
4. （４）前記発色現像液に続いて、他の液を介することな
   く直ちに漂白定着液で処理することを特徴とする特許請
   求の範囲第１項、第２項、第３項のいずれかに記載のハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。