JPS61169845A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は色汚染を防止したカラー写真感光材料に関する
ものである。

（従来の技術） ハロゲン化銀写真感光乳剤中に、色形成カプラーを含有
し、パラフェニレンジアミンなどノ発色現像薬を用いて
現像するタイプの多層カラー写真感材において、現像時
に生成した発色現像薬酸化体が、隣接の画像形成層に移
行して不都合な色素を形成するいわゆる「色濁り（混色
）」現象が生じることはよく知られている。また発色現
像時に現像主薬の空気酸化、乳剤のカブリなどによって
不都合な「色カブリ」現象が起きることが知られている
。以下においては、この「色濁り」と１色カブリ」を総
称して１色汚染」と呼ぶことにする。

色汚染を防止するために、従来種々のハイドロキノンを
用いる方法が提案されている０例えば、モノ直鎖アルキ
ルハイドロキノンを用いることについては、米国特許２
，７２８，６５７号や特開昭４７−１０６３２９号など
に、またモノ分岐アルキルハイドロキノンを用いること
については、米国特許３．７００．４５３号、西独特許
公開２．１４９，７８９号、特開昭５０−１５８４３８
号や同４９−１０６３２９号に記載されている。一方ジ
直鎖アルキルハイドロキノンについては、米国特許２，
７２８，６５７号、同２，７３２．３００号、英国特許
７５２１４６号、同ｌ。

０８６．２０８号や「ケミカル・アブストラクト」誌５
８巻６３６７ｈなどに、またジ分岐アルキルハイドロキ
ノンについては、米国特許３，７００．４５３号、同２
，７３２，３００号、英国特許１，０８６，２０８号、
前掲「ケミカル・アブストラクト」誌、特開昭５０−１
５６４３８号、特開昭５０−２１２４９号、同５６−４
０８１８号などに記載がある。

その他、アルキルハイドロキノンを色汚染防止剤として
用いることについては、英国特許５５８．２５８号、同
５５７，７５０　（対応米国特許２．３６０，２９０号
）、同５５７，８０２号、同７３１，３０１号（対応米
国特許２，７０１゜１９７号）、米国特許２，３３６，
３２７号、同２．４０３，７２１号、同３，５８２，３
３３号、西独特許公開２，５０５，０１６号（対応特開
昭５０−１１０３３７号）、特公昭５６−４０８１６号
にも記載がある。

カラー拡散転写写真感材においても通常のカラー写真感
材と同様１色濁り」現象が起こることが知られており、
これを防止するために上記ハイドロキノン類が応用され
ている。拡散転写感材の色濁り防止剤に用いるハイドロ
キノンとしては、特開昭５８−２１２４９号に記載があ
る。

スルホンアミドフェノール類を拡散転写感材の色濁り防
止剤として用いることについては「リサーチ・ディスク
ロージャー」誌１５１６２（１９７３年）８３ページ、
特開昭５５−７２１５８号、特開昭５７−２４９４１号
（対応米国特許４，３６６．２２６号）に記載がある。

（発明が解決しようとする問題点） 近年、カラー写真感光材料の製造技術分野では、より高
品質のカラー写真を得るために、写真感度を低下させる
ことなく色汚染をより一層効率的に防止でき、鮮鋭度を
向上させるために薄層化された感材にも添加可能で、長
期保存後も性能の変化をきたさず、さらに発色現像によ
って形成された色素画像の光堅牢性の改良にも寄与する
新しい色汚染防止剤の開発が強く望まれている。

本発明の第一の目的は、新規な色汚染防止剤を含有する
カラー写真感光材料を提供することにある０本発明の第
二の目的は発色現像薬または電荷移動型黒白現像薬の酸
化体を効率よく除去する新規色汚染防止剤を含有するカ
ラー写真感光材料を提供することにある０本発明の第三
の目的は薄層化された感材を構成することが可能な新規
色汚染防止剤を含有するカラー写真感光材料を提供する
ことにある０本発明の第四の目的は長期保存後も性能の
変化をきたさない新規色汚染防止剤を含有するカラー写
真感光材料を提供することにある。

（問題点を解決するための半没） 本発明のこれらの目的は、下記一般式（Ｉ）の化合物を
色汚染防止剤としてハロゲン化銀カラー写真感光材料に
含有させることにより達成された。

上記一般式（Ｉ）において、Ｒ１，Ｒ２、Ｒ３のうち任
意の２つが水酸基を示し、残りの１つが−ＮＨ−Ａ−Ｒ
基を表わす、Ｒ４は水素原子、ハロゲン原子（例えば塩
素、臭素、フッ素なと）、アルキル基（ハロゲン原子、
水酸基、アルコキシ基などで置換されていてもよく、好
ましくは合計の炭素数が１〜２０のもの、例えばメチル
基、エチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンタデシル基など
）、アルコキシ基（／＼ロゲン原子、水素基、アリール
基などで置換されていてもよく、好ましくは合計の炭素
数が１〜２０のもの、例えばメトキシ基、エトキシ基、
ブトキシ基など）、アシルアミ７基（アシル基はアルキ
ル基、アリール基などで置換されていてもよく、好まし
くは合計の炭素数が２〜３０のもの、例えば次のような
基があげられる。アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ
基、α−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロパ
ンアミド基など）、アルキルチオ基（ハロゲン原子、水
酸基、アルコキシ基などで置換されていてもよく、好ま
しくは合計の炭素数が１〜２０のもの１例えばメチルチ
オ基、ヘキサデシルチオ基など）、アルコキシカルボニ
ル基（アルコキシ基はハロゲン原子、水酸基、アリール
基などで置換されていてもよく、好ましくは合計の炭素
数が２〜２０のもの、例えばメトキシカルボニル基、エ
トキシカルボニル基など）、アリーロキシカルボニル基
（アリール基はアルキル基、アルコキシ基などに置換さ
れていてもよく、好ましくは合計の炭素数が７〜３０の
もの、例えばフェノキシカルボニル基など）、スルファ
モイルアミノ基（スルファモイル基はアルキル基、アリ
ール基などによって置換されていてもよく、好ましくは
合計の炭素数がθ〜２０のもの、例えばＮＨ２Ｃ０ＮＨ
−基、Ｎ、Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミ７基など
）、カルバモイルアミノ基（カルバモイル基はアルキル
基、アリール基などによって置換されていてもよく、好
ましくは炭素数の合計が１〜２０のもの、例えばＮＨ２
Ｃ０ＮＨ−基、Ｎ−フェニルカルバモイルアミノ基など
）、アシル基（炭素数１〜２０のアルキル基やアリール
基をもつものが好ましく、例えばアセチル基、エチルカ
ルボニル基などがある）、スルホニル基（好ましくは炭
素数１〜３０のアルキル基、アリール基をもつもの、例
えばＰ−）ルエンスルホニル基など）、カルバモイル基
（好ましくは炭素数１〜３０のアルキル基、アリール基
をもつもの、例えばジ−ｎ−オクチルカルバモイル基な
ど）を表わす。

ｎは１〜３の整数である。

Ｒ５はシクロアルキル基（）＼ロゲン原子、水酸基、ア
ルコキシ基、アミノ基、シアノ基、アシル基などで置換
されていてもよく、好ましくは合計の炭素数が５〜２０
のもの、例えばシクロペンチル基、シクロヘキシル基、
４−メチルシクロヘキシル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルシ
クロヘキシル基など）、複素環基（アルキル基、ハロゲ
ン原子、水酸基、アルコキシ基、アミン基などで置換さ
れていてもよく、好ましくは合計の炭素数が４〜２０の
もの、例えばフラニル基、ピリジニル基。

ピラジニル基、ピリミジル基、キノリニル基、インドニ
ル基など）を表わし、Ａは−５０２−または−ＣＯ−を
表わす。

Ｒ４は環上のいずれの位置に置換していてもよい。

一般式（Ｉ）においてＲ２及びＲ３が水酸基である場合
が好ましい、また、一般式（Ｉ）においてＲ及びＲ３が
水酸基である場合が非常に好まま しい、Ａは−５Ｏ２−である場合が好ましい。

Ｒ４は水素原子、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル
基、アリーロキシカルボニル基、アシル基、スルホニル
基、カルバモイル基、アルキル基である場合が好ましい
。

前記一般式（Ｉ）で表わされる化合物を色濁り防止剤と
して中間層に用いる場合には、一層当り１．０ＸＩＯ’
　〜１．０Ｘ１０−５％ル／ｒｒｆ−ｃ用いるのが好ま
しく、また色カブリ防止剤として乳剤層に用いる場合は
一層当り１．０ＸｌＯ’〜１．０ＸｌＯ−Ｂモル／ｒｎ
’で用いるのが好ましいが、添加量はこれに限定される
ものではない、さらに、色濁り防止と色カブリ防止とを
兼ねて中間層、乳剤層両方の暦に加えることも可能であ
る。

本発明に用いられる前記一般式ＣＩ）の化合物の具体例
を以下に示すが、本発明の化合物がこれらに限定されな
いことはもちろんである。

Ｈ すＨ Ｈ Ｈ Ｈ 本発明において用いられる前記一般式（Ｉ）で表わされ
る化合物は一般にジヒドロキシアニリンと酸ハライドと
のアミド化反応により合成することができる。

前記一般式（Ｉ）で表わされる化合物の合成例を以下に
示す。

合成例（例示化合物（２）の合成） ベリヒテ誌旦４，２５０６　（１９２１年）のヘンリッ
ヒ（Ｈｅｎｒｉｃｈ　）の方法によりニトロヒドロキノ
ンから調製したアミノヒドロキノン塩酸塩ａ、ｔｇと、
トリエチルアミン７ｍｌを、窒素気流下ピリジン８０ｍ
１中に溶解し、そこへ４−ドデシルシクロヘキサンスル
ホニルクロリド１７．６ｇを添加した０反応液を１時間
還流した後放冷して、濃塩酸１００ｍＪｌを含む氷水５
００ｍ１中に、攪拌下、反応液を徐々に注いだ、析出し
た結晶をろ取、水洗、乾燥した後方ラムクロマトグラフ
ィーにより精製して例示化合物（２）の淡褐色結晶１５
ｇを得た。

Ｃ２４Ｈ４□Ｎｏ、Ｓとして 計算値　Ｃ：８５．５７　　Ｈ：９．４０　　Ｎ：３．
１９実測値　Ｃ：８５．３３　　Ｈ：ｆｌ、５２　　Ｎ
：３．０？本発明において前記一般式（Ｉ）で表わされ
る化合物を乳剤層や中間層などの構成層に導入するには
カプラーを乳剤層に導入するに際して使われる公知の方
法を応用することができる。たとえばフタール酸アルキ
ルエステル（ジブチルフタレート、ジオクチルフタレー
トなど）、リン酸エステル（ジフェニルフォスフェー°
ト、トリフェニルフォスフェート、トリクレジルフォス
フェート。

ジオクチルブチルフォスフェート、トリシクロヘキシル
フォスフニードなと）、クエン酸エステル（たとえばア
セチルクエン酸トリブチル）、安息香酸ニストル（たと
えば安息香酸オクチル）、アルキルアミド（たとえばジ
エチルラウリルアミド）、脂肪酸エステル類（たとえば
ジブトキシエチルサクシネート、ジオクチルアゼレート
）、トリメシン酸エステル類（たとえばトリメシン酸ト
リブチル）など、または沸点約３０℃乃至１５０℃の有
機溶媒、たとえば酢酸エチル、酢酸プチルのごとき低級
アルキルアセテート、プロピオン酸エチル、２級ブチル
アルコール、メチルイソブチルケトン、β−エトキシエ
チルアセテート、メチルセロソルブアセテート等に溶解
したのち、親木性コロイドに分散される。上記の高沸点
有機溶媒と低沸点有機溶媒とを混合して用いてもよい。

本発明に用いられる色汚染防止剤は、発色現像処理にお
いて芳香族１級アミン現像薬（例えばフェニレンジアミ
ン誘導体やアミンフェノール誘導体など）と色形成カプ
ラーとの酸化カップリングによって色像を形成するタイ
プのハロゲン化銀カラー写真感光材料（例えばカラーペ
ーパー、カラーネガフィルム、カラーリバーサルフィル
ムなど）の色汚染防止に著効を示す。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとして−は、オイ
ルプロテクト型の、インダシロン系もしくはシアノアセ
チル系、好ましくはピラゾロトリアゾール類などピラゾ
ロアゾール系のカプラーが挙げられる。５−ピラゾロン
系カプラーは３−位が７シルアミノ基で置換されたカプ
ラーが併用でき１発色色素の色相や発色濃度の観点で好
ましく、その代表例は米国特許第２，３１１，０８２号
、同第２．３４３．７０３号、同第２，６００．７８８
号、同第２．９０８．５７３号、同第３．０６２．６５
３号、同第３，１５２，８９６号および同第３，９３６
，０１５号などに記載されている。ニジ量の５−ピラゾ
ロン系カプラーの離脱基として、米国特許第４，３１０
，６１９号に記載された窒素原子離脱基または米国特許
第４．３５１，８９７号に記載されたアリールチオ基が
特に好ましい、また欧州特許第７３，６３６号に記載の
バラスト基を有する５−ピラゾロン系カプラーは高い発
色濃度が得られる。

ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第３，
３６９，８７９号記載のピラゾロベンズイミダゾール類
、好ましくは米国特許第３゜７２５．０６７号に記載さ
れたピラゾロ［５゜１−ｃｌ　　［１，２，４］　　）
リアゾール類、リサーチ・ディスクロージャー２４２２
０　（１９８４年６月）に記載のピラゾロテトラゾール
類およびリサーチ・ディスクロージャー２４２３０（１
９８４年６月）に記載のピラゾロピラゾール類が挙げら
れる０発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光堅牢
性の点で欧州特許第１１９，７４１号に記載のイミダゾ
［１，２−ｂｌピラゾール類は好ましく、欧州特許第１
１９，８６０号に記載のピラゾロ［１，５−ｂ］　　［
１，２，４］　　）リアゾールは特に好ましい。

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、オイル
プロテクト型のアシルアセトアミド系カプラーが代表例
として挙げられる。その具体例は、米国特許第２．４０
７．２１０号、同第２゜８７５．０５７号および同第３
，２６５，５０６号などに記載されている０本発明には
、二車量イエローカプラーの使用が好ましく、米国特許
第３．４０８，１９４号、同第３，４４７，９２８号、
同ｓ３　、９３３　、５０１号才、にヒ同ＪＪ４　。

０２２．６２０号などに記載された酸素原子離脱型のイ
エローカプラーあるいは特公昭５８−１０７３９号、米
国特許＄４，４０１，７５２号、同第４，３２６，０２
４号、ＲＤ１８０５３（１９７９年４月）、英国特許第
１，４２５，０２０号、西独出願公開第２，２１９，９
１７号、同第２．２６１，３６１号、同第２　、３２９
　、５８７号および同第２，４３３，８１２号などに記
載された窒素原子離脱型のイエローカプラーがその代表
例として挙げられる。α−ピバロイルアセトアニリド系
カプラーは発色色素の堅牢性、特に光堅牢性が優れてお
り、一方α−ベンゾイルアセトアニリド系カプラーは高
い発色濃度が得られる。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型のナフトール系およびフェノール系のカプラ
ーがあり、米国特許第２，４７４．２９３号に記載のナ
フトール系カプラー、好ましくは米国特許第４，０５２
，２１２号、同第４．１４６，３９６号、同第４，２２
８，２３３号および同第４，２９６，２００号に記載さ
れた酸素原子離脱型のニジ量ナフトール系カプラーが代
表例として挙げられる。またフェノール系カプラーの具
体例は、米国特許第２，３６９，９２９号、同第２．８
０１．１７１号、同第２，７７２．１６２号、同第２，
８９５，８２６号などに記載されている。湿度および温
度に対し堅牢なシアンカプラーは、本発明で好ましく使
用され、その典型例を挙げると、米国特許第３，７７２
，００２号に記載されたフェノール核のメター位にエチ
ル基以上のアルキル基を有するフェノール系シアンカプ
ラー、および米国特許第３，４４６，６２２号、同第４
，３３３，９９９号、同第４，４５１．５５９号および
同第４，４２７，７６７号などに記載された２−位にフ
ェニルウレイド基を有しかつ５−位に７シルアミノ基を
有するフェノール系カプラーなどである。

カラード・カプラーとしては例えば米国特許３．４７６
．５６０号、同２，５２１，９０８号、同３，０３４，
８９２号、特公昭４４−２０１６号、同３８−２２３３
５号、同４２−１１３０４号、同４４−３２４６１号、
特開昭５１−２６０３４号明細書、同５２−４２１２１
号明細書、西独特許出願（ＯＬＳ）２，４１８，９５９
号に記載のものを使用できる。

ＤＩＲカプラーとしては、たとえば米国特許３．２２７
．５５４号、同３，６１７，２９１号、同３，７０１，
７８３号、同３，７９０，３８４号、同３，６３２，３
４５号、西独特許出願（ＯＬＳ）２．４１４，００６号
、同２．４５４．３０１号、同２，４５４，３２９号、
英国特許９５３，４５４号、特開昭５２−６９６２４号
、同４９−１２２３３５号、特公昭５１−１８　’１４
１号に記載されたものが使用できる。

本発明において用いられる重合体系色汚染防止剤はまた
いわゆる拡散転写型のハロゲン化銀カラー写真感光材料
の色汚染を防止するのに有用である。この型の感材に用
いられる色素像形成化合物としては例えば色素現像薬、
色素放出レドックス化合物、ＤＤＫカプラーなどがあり
、具体的には例えば米国特許４，０５３，３１２号、同
４゜０５５．４２８号、同４，０７６．５２９号、同４
．１５２，１５３号、同４，１３５，９２９号、特開昭
５３−１４９３２８号、同５１−１０４３４３号、同５
３−４６７３０号、同５４−１３０１２２号、同５３−
３８１９号、特願昭５４−８９１２８号、同５４−９０
８０６号、同５４−９１１８７号等に記載の化合物を用
いることができる。

本発明のカラー写真感光材料には、公知の色汚染防止剤
１例えばハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導
体、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などと併用
してもよい。

その具体例は米国特許２，３６０，２９０号、同２，３
３６，３２７号、同２，４０３，７２１号、同２，４１
８，６１３号、同２，６７５，３１４号、同２，７０１
，１９７号、同２，７０４．７１３号、同２，７２８，
６５９号、同２゜７３２．３００号、同２，７３５，３
６５号、特開昭５０−９２９８８号、同５０−９２９８
９号、同５０−９３９２８号、同５０−１１０３３７号
、同５２−１４６２３５号、特公昭５０−２３８１３号
等に記載されている。

本発明の感光材料には親木性コロイド層に紫外線吸収剤
を含んでよい、たとえばアリール基で置換されたベンゾ
トリアゾール化合物、４−チアゾリドン化合物、ベンゾ
フェノン化合物、桂皮酸エステル化合物、ブタジェン化
合物、ベンゾオキサゾール化合物、さらに紫外線吸収性
のポリマーなどを用いることができる。これらの紫外線
吸収剤は、上記親木性コロイド層中に固定されていても
よい。

その他、本発明のカラー感材に用いることのできる写真
ハロゲン化銀乳剤およびその調製法ならびに写真添加剤
（または写真用素材）などについては、リサーチ・ディ
スクロージャー誌。

Ｎｏ、１７６（１９７８年１１月）２２〜３１頁に記載
された「乳剤の調製とタイプ」、「乳剤の水洗」、「化
学増感」、「カブリ防止剤および安定剤」、「硬膜剤」
、「支持体」、「可塑剤および潤滑剤」、「塗布助剤」
、「マット剤」、「増感剤」、「分光増感剤」、「添加
方法」、「吸収およびフィルター染料」や「塗布方法」
などを適用することができる。

カラー画像形成のためにはネガポジ法（例えばジャーナ
ル・オブφザ・ソサイエテイ・オブ書モーション・ピク
チャー・アンド・テレビジョン・エンジニアズ（Ｊｏｕ
ｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆＮａｔ
ｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅ１ｅｖｉｓｉｏ
ｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ）６１巻（１９５３年）、６６
７〜７０１頁に記載されている）、黒白現像主薬を含む
現像液で現像してネガ銀像をつくり、ついで少なくとも
一回の一様な露光または他の適当なカブリ処理を行い、
引き続いて発色現像を行うことにより色素陽画像を得る
カラー反転法１芭素を含む写真乳剤層を、Ｎ先後現像し
て銀画像をつくり、これを漂白触媒として色素を漂白す
る銀色素漂白法などが用いられる。

カラー現像液は、一般に発色現像主薬を含むアルカリ性
水溶液から成る０発色現像主薬は公知の一級芳香族アミ
ン現像剤、例えばフェニレンジアミン類（例えば４−ア
ミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−エ
チル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル
−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−メタンスルホアミドエチルアニリン、４−アミノ−
３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルアニ
リンなど）を用いることができる。

この他エル、エフ、エイ、マソン（Ｌ、　Ｆ、　Ａ。

Ｍａｓｏｎ　）　著フォトグラフィック春プロセスイン
グ・ケミストリー（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏ
ｃｅｓｓｉｎｇＣｈｅｍｉｓｔｒｙ　）　　（７＊−カ
ルプレス刊、１９６６年）の２２６〜２２９頁、米国特
許２，１９３゜０１５号、同２，５９２，３６４号、特
開昭４８−６４９３３号などに記載のものを用いてもよ
い。

カラー現像液はそのほかアルカリ金属の亜硫酸塩、炭酸
塩、ホウ酸塩およびリン酸塩の如きｐＨ緩衝剤、臭化物
、沃化物および有機カブリ防止剤の如き現像抑制剤ない
しカブリ防止剤などを含むことができる。また必要に応
じて、硬水軟化剤、ヒドロキシルアミンの如き保恒剤、
ベンジルアルコール、ジエチレングリコールの如き有機
溶剤、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩。

アミン類の如き現像促進剤、色素形成カプラー、競争カ
プラー、ナトリウムポロハイドライドの如きかぶらせ剤
、１−フェニル−３−ピラゾリドンの如き補助現像薬、
粘性付与剤、米国特許４，０８３．７２３号に記載のポ
リカルボン酸系キレート剤、西独公開（ＯＬＳ）２，６
２２，９５０号に記載の酸化防止剤などを含んでもよい
。

発色現像後の写真乳剤層は通常、漂白処理される。漂白
処理は定着処理と同時に行われてもよいし、個別に行わ
れてもよい、漂白剤としては鉄（ｍ）、コバルト（■）
、クロム（■）、銅（■）などの多価金属の化合物、過
酸類、キノン類、ニトロソ化合物などが用いられる。た
とえばフェリシアン化物１重、クロム酸塩、鉄（ｍ）ま
たはコバル）　（ｍ）の有機酸塩、たとえばエチレンジ
アミン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、１．３−ジアミノ−
２−プロパツール四酢酸などの７ミノボリカルポン酸類
あるいはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機酸の錯
塩；過硫酸塩、過マンガン酸塩：ニトロソフェノールな
どを用いることができる。これらのうちフェリシアン化
カリ、エチレンジアミン四酢酸鉄（ｍ）ナトリウムおよ
びエチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）アンモニウムは
特に有用である。エチレンジアミン四酢酸鉄（ｍ）錯塩
は独立の漂白液においても、−浴漂白定着液においても
有用である。

漂白または漂白定着液には、米国特許３，０４２．５２
０号、同３．２４１．９６６号、特公昭４５−８５０６
号、特公昭４５−８８３６号などに記載の漂白促進剤、
特開昭５３−８５７３２号に記載のチオール化合物の他
、種々の添加剤を加えることもできる。

本発明を拡散転写法に用いる場合は粘性現像液で処理す
ることもできる。

この粘性現像液はハロゲン化銀乳剤の現像と拡散転写色
素像の形成とに必要な処理成分を含有した液状組成物で
あって、溶媒の主体は水であり、他にメタノール、メチ
ルセロソルブの如き親水性溶媒を含むこともある。処理
組成物は、乳剤層の現像を起させるに必要なＰＨを維持
し、現像と色素像形成の諸過程中に生成する酸（例えば
臭化水素酸等のハロゲン化水素酸、酢酸等のカルボン酸
等）を中和するに足りる量のアルカリを含有している。

アルカリとしては水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、水酸化カルシウム分散物、水酸化テト
ラメチルアンモニウム、炭酸ナトリウム、リン酸３ナト
リウム、ジエチルアミン等のアルカリ金属もしくはアル
カリ土類金属塩、又はアミン類が使用され、好ましくは
室温において約１２以上のｐＨをもつ、特にｐＨ１４以
上となるような濃度の苛性アルカリを含有させることが
望ましい、さらに好ましくは処理組成物は高分子量のポ
リビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルローズ、ナ
トリウムカルボキシメチルセルローズの如き親木性ポリ
マーを含有している。

これらのポリマー処理組成物に室温で１ボイス以上、好
ましくは数百（５００〜６００）乃至ｔｏｏｏボイス５
程度の粘度を与えるように用いるとよい。

（発明の効果） 本発明のカラー写真感光材料は、ジオキシベンゼン誘導
体の色汚染防止剤を色濁り防止もしくは色カブリ防止の
ため、または両者兼用の目的で含有させるもので１色汚
染が顕著に改良されたカラー写真感光材料である。

本発明によれば発色現像薬または電荷移動型黒色現像薬
の酸化体を効率よく除去する色汚染防上剤を含有するカ
ラー写真感光材料を得ることができる。

さらに本発明によれば、長期保存後も発色性能の劣化を
きたさないカラー写真感光材料を得ることができる。

（実施例） 以下に実施例を掲げ本発明をさらに詳細に説明する。

実施例１ 次のようにして試料フィルムＡ−Ｅを作成した。

２コ」ヒムに ポリエチレンで両面被覆されたバライタ紙支持体上に、
第１層としてイエローカプラーα−ピバロイル−α−（
２，４−ジオキソ−５，５′−ジメチルオキサゾリジン
−３−イル）−２−クロロ−５−［α−（２，４−ジー
ｔｅｒｔ−ペンチルフェノキシ）ブタンアミド］アセト
アニリドを含有する青感性塩臭化銀乳剤層を３．０＄Ｌ
の厚すニ塗布（カプラー塗布量０．６４６Ｘ１０−３モ
ル／ｒｒｆ、塗布銀量３．８８Ｘ１０−３％Ａ／／ゴ、
臭化銀７０モル％、塩化銀３０モル％）し、その上に第
２層としてゼラチン層を１．５ＩＬの厚さに塗布した。

さらに第３層としてマゼンタカプラー１−（２、４、８
−トリクロロフェニル）　−３−（２−クロロ−（５−
テトラデカンアミド）アニリノ）−５−ピラゾロンを含
有するゼラチン層を３．１終の厚さに塗布した（カプラ
ー塗布量０．５００ＸＩＯ−３モル／ゴ） １土互涛Ｊ 第２暦のゼラチン層に比較化合物（ａ）　２　、５−ジ
オクチルハイドロキノンを含有させた（ハイドロキノン
塗布量１　、５９　ｘ　１０−’モル／ｍ’）以外はフ
ィルムＡの場合と同様にしてフィルムＢを作製した。

Ｚ工基瀘Ｓ 第２暦のゼラチン層に比較化合物（ｂ）（下記式で示さ
れる特開昭５９−２０２４６５号に記載の化合物）をジ
ヒドロキシベンゼン残基として１．５９ＸｌＯ−４モル
／ｒｎ’含有させた以外はフィルムＡの場合と同様にし
てフィルムＣを作製した。

２１Ａヒムｐ 第２暦のゼラチン層に本発明の例示化合物（１）をジヒ
ドロキシベンゼン残基として１．５９Ｘ１０’モル／ゴ
含有させた以外はフィルムＡの場合と同様にしてフィル
ムＤを作製した。

２コ」ヒムＩ 第２層のゼラチン層に本発明の例示化合物（２）をジヒ
ドロキシベンゼン残基として１．５９ＸｌＯ’モル／ｍ
’含有させた以外はフィルムＡの場合と同様にしてフィ
ルムＥを作製した。

ｚ」Ｊヒムヱ 第２暦のゼラチン層に本発明の例示化合物（２）をジヒ
ドロキシベンゼン残基として８．０ＸＩＯ’モル／ｒｎ
’含有させた以外はフィルムＡの場合と同様にしてフィ
ルムＦを作製した。

このようにして作製したフィルムＡ−Ｆを連続的にグレ
イ濃度が異なるウェッジを介して露光し１次の処理を行
った。

島ＩＪ、程 カラー現像処理　３分３０秒　　３３℃漂白定着処理　
　１分３０秒　　３３℃水洗　　　　　３分　　　　２
８〜３５℃立ｉ二１１羞 ベンジルアルコール　　　　　　　１５ｍ見ジエチレン
トリアミン５酢酸　　　　５ｇＫＢｒ　　　　　　　　
　　　　　Ｏ，４ｇＮａ２ＳＯ３５ｇ Ｎａ２ＣＯ３３０ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　　２ｇ４−アミノ−
３−メチル−Ｎ− β−（メタンスルホンアミド） エチルアニリン・ ３／２ＨＳｏ　　・ＨＯ４，５ｇ 水で１００１００Ｏにする。　　　ｐＨ１０，１涙ヱー
しｌ驚 チオ硫酸アンモニウム（？Ｏｗｔ駕）　　　１５０　ｍ
　ｌＮ　ａ　２　Ｓ　Ｏ３５ｇ Ｎａ　［Ｆｅ　（ＥＤＴＡ）］　　　　　　４０ｇＥＤ
ＴＡ　　　　　　　　　　　　　　　４ｇ水で１０００
ｍ！Ｌにする　　　　ｐＨ６、８各々現像されたサンプ
ルをグリーンフィルターを用いて濃度測定した（マゼン
タ発色濃度）、イエロー最大発色濃度におけるマゼンタ
濃度とイエロー最低発色濃度のマゼンタ濃度との差を求
めて、イエロー発色部のマゼンタ混色を調べた。

結果を次表に示す。

混色は数値の小さい方が少ないことを示す。

従って本発明のフィルムは混色（色カブリ）が極めてよ
く防止され、重合体系色汚染防止剤の少ない添加量で十
分な効果を示すことが明らかである。

実施例２ 次のようにして試料フィルムＡ−Ｅを作製した。

ｚ」」ヒムに ポリエチレンで両面被覆したバライタ紙支持体上にイエ
ローカプラーα−ピバロイル−α−（２，４−ジオキソ
−５，５′−ジメチルオキサゾリジン−３−イル）−２
−クロロ−５−［α−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェ
ノキシ）ブチンアミド］アセトアニリドを含有する青感
性塩臭化銀乳剤層を３１Ｌの乾燥膜厚に塗布（カプラー
塗布量０．６４６ＸｌＯ−３モル／ＩＴＩ’、塗布銀量
３．８８ＸＩＯ−３モル／ゴ、なお塩臭化銀のハロゲン
組成は臭化銀７０モル％、塩化銀３０モル％である）し
、その上にゼラチン層をＩｇの乾燥膜厚に塗布した。

フ　ルムＢ−Ｅ 上記イエローカプラーに加えて本発明の化合物（２）、
（５）、（７）、（１８）を各々０．０２ＸｌＯ−３モ
ル／ｒｎ’添加する以外はフィルムＡの場合と同様にし
てフィルムＢ−Ｅを作製した。

上記各フィルムを連続的にグレイ濃度の変わるウェッジ
を介して露光し、実施例１で示した処理に於いてカラー
現像を３８℃で３分間行った以外は実施例１と同様の処
理を行った。処理後イエロー濃度を測定し、最大濃度（
Ｄｓａｘ）、最低濃度（Ｄ■ｉｎ）を調べた。

結果を次表に示す。

第２表 第２表の結果より、一般式ＣＩ）で表わされる化合物を
用いたフィルムＢ−ＥはフィルムＡに比べ最低濃度が低
く、色カブリが改良されていることがわかる。

前記のフィルムＡ−Ｅ（ｊｌ先光前を相対湿度５０％、
温度５０℃の条件で３日間保存した後に、前記と同様の
露光、処理を行ったところ、フィルムＡでは最大濃度の
低下及び最低濃度の増加が観察されたのに対し、フィル
ムＢ−Ｅでは最大濃度及び最低濃度の変化が双方ともご
く少なかった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式（ I ）で表わされる化合物を色汚染防止剤
   として含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写
   真感光材料。 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３のうち任意の２つが水
   酸基を示し、残りの１つが−ＮＨ−Ａ−Ｒ＾５基を示す
   （ただし、Ｒ＾５はシクロアルキル基または複素環基で
   あり、Ａは−ＳＯ＿２−または−ＣＯ−である。）。Ｒ
   ＾４は水素原子、ハロゲン原子、それぞれ置換または無
   置換の、アルキル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、
   アルキルチオ基、アルコキシカルボニル基、アリーロキ
   シカルボニル基、スルファモイルアミノ基、カルバモイ
   ルアミノ基、アシル基、スルホニル基、カルバモイル基
   を示し、ｎは１〜３の整数である。）