JPS61282845A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 発明、明はピラゾロアゾール系マゼンタカプラーと、こ
のカプラーにより形成される色素画像の光堅牢性を改良
するのに特に有効々特定の合像安定剤を組合せたハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料に関するものである。

〔従来技術〕

ハロゲン化銀カラー写真感光材料を発色現像することに
より、酸化された芳香族１級アミン系カシ−現像主薬と
カプラーが反応して、インド９フエノール、インｒアニ
リン、インダミン、アゾメチン、フェノキサジン、フェ
ナジン及び、それに類する色素ができ、色画像が形成さ
れることは良く知られている。

従来マゼンタ台画像形成カプラーとして広く実用に供さ
れ、研究が進められていたものはほとんど５−ピラゾロ
ン類であった。５−ブラシロン系カプラーから形成され
る色素は、熱、光に対する堅牢性が優れているが４３０
０ｍ付近に黄色成分を有する不要吸収が存在していて、
台にごりの原因となっていることが知られていた。

この黄色成分を減少させるマゼンタ台画像形成カプラー
骨核として古くから英国特許ＬＯ４７；６１２号に記載
されるピラゾロベンズイミダゾール骨核。

米国特許３７７Ｑ４４７号に記載されるインダシロン骨
核、または米国特許３７２５０６７号に記載されるピラ
ゾロトリアゾール骨核が提案されている。

本発明者らは黄色不要吸収の少なく、見合性良好なマゼ
ンタカプラーとしてイミダゾ（Ｌ２−ｂ）ピラゾール類
、ピラゾロＣ１，ｓ−ｂ　）　（１４４）トリアゾール
類、ピラゾロＣ１，ｓ−ａ　）テトラゾール類、ピラゾ
ロｒＬ５−（１）ベンズイミダゾール類、ビラプロピ２
ゾール類のピラゾロアゾール系マゼンタカプラーを開発
した。

〔発明が解決しようとする問題点〕

ところが、このようなピラゾロアゾール系マゼンタカプ
ラーから形成されるアゾメチン色素の光や湿熱に対する
堅牢性は比較的低く、シかも従来一般的に使用されてい
る台像安定剤（例えばアルキル置換ハイドロキノン類）
ではこの退色を充分に防止できないことが判明した。

本発明の目的は後記一般式（Ｉ）で戎わされるピラゾロ
アゾール系カプラーから形成されるマゼンタ合画像の光
や湿熱に対する堅牢性が改良されたハロゲン化銀カラー
写真感光材料を提供するにある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明の目的は、下記一般式（Ｉ）で表わされるピラゾ
ロアゾール系カプラーを含有するノ・ロゲン化銀カラー
写真感光材料に、後述する一般式（ＩＩ）で表わされる
化合物を含有させることにより達成された。

すなわち、本発明は下記一般式ＣＩ）で表わされるピラ
ゾロアゾール系カプラーの少なくとも１種と下記一般式
［ｎ）で表わされる化合物の少なくとも１種とを含有す
ること１−特徴とするノ・ロゲン化銀カラー写真感光材
刺である。

一般式（Ｉ） ＩＩ Ｚ’ｃ”＝Ｚｂ （式中、Ｒ□は水素原子または置換基を表わし、Ｘは水
素原子または芳香族第一級アミン現像薬酸化体とのカッ
プリング反応により離脱しうる基を表わし、　Ｚａ％Ｚ
ｂおよびＺｃはメチン、置換メチン、−Ｎ−または−Ｎ
Ｂ−を表わし、Ｚａ−Ｚｂ結合とＺｂ−Ｚｃ結合のうち
一方は二重結合であり、他方は単結合である。Ｚｂ−Ｚ
、ｃが炭素−炭素二重結合の場合はそれが芳香環の一部
である場合を含み、さらにＲ１またはＸで２量体以上の
多量体を形成する場合も含み、また、Ｚａ、Ｚｂあるい
はＺｃが置換メチンであるときはその置換メチンで２量
体以上の多量体を形成する場合も含む。）一般式（Ｉｆ
） （式中、ＲｌｏおよびＲ□□は同じであっても異なって
もよく、夫々置換基を有していてもよい脂肪族炭化水素
基、芳香族基または異部環基を表わす、〕。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明において用いられる♂ラゾロアゾール系カプラー
は下記一般式［Ｔ）で表わされる。

１：Ｉ Ｚｃ−−−’Ｚｂ 一般式ＣＩ）においてＲｏ　は水素原子または置換基を
表わし、Ｘは水素原子または芳香族第一級アミン現像薬
を雷化体とのカップリング反応により離脱しうる基を表
わす。Ｚａ、ＺｂおよびＺｃ　ｔｒｉメチン、置換メチ
ン、＝ｍ−ｔたは−ＮＥ−を表わし、Ｚａ−Ｚｂ結合と
Ｚｂ−Ｚｃ錯結合うち一方は二重結合であり、他方は単
結合である。Ｚｂ−Ｚｃが炭素−炭素二重結合の場合は
それが芳香環の一部である場合を含む、さらにＲｌｔた
はＸで２量体以上の多量体を形成する場合も含む、′ま
た、Ｚａ、ＺｂあるいはＺｃが置換メチンであるときは
その置換メチンで２量体以上の多量体を形成する場合も
含む。

一般式ｒＩ）において多層体とは１分子中に２つ以上の
一般式ＣＩ）であられされ、る基含有しているものを意
味し、ビス体やノリマーカプラーもこの中に含まれる。

ここでポリマーカプラーは一般式ｒＩ）であられされる
部分を有する単量体（好ましくはビニル基を有するもの
、以下ビニル単量体という〕のみからなるホモポリマー
でもよいし、芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物とカ
ップリングしない非発色性エチレン係単量体とともにコ
ポリマーを作ってもよい。

一般式１”Ｉ）で表わされる化合物は５員環−５員環綿
合窒素複素環型カプラーであり、その見合母核はす７タ
レンと等電子的な芳香族性を示し、通常アザにンタレン
と総称される化学構造となっている。一般式（ｒ）で表
わされるカブツーのりち好ましい化合物は、ＩＢ−イミ
ダゾ（Ｌ２−１））ピラゾール類、ＩＨ−ピラゾロ（５
１−ｃ）［ＬＺ４）トリアゾール類、１■−ピラゾロ（
Ｌ５−ｂ）ピラゾール類％　ＩＨ−ピラゾロｌ”Ｌ５−
ｂ）　　　　　−［１２４））リアゾール類、ＩＢ−ピ
ラゾロ〔１５−ａ）テトラゾール類及びＩＨ−ピラゾロ
［１，５−ａ）インジイミダゾール類であり、それぞれ
一般式ｒＩ−１）、（Ｔ−２’）、Ｃｌ−３〕、ｒｌ−
４）、Ｃｌ−５）及びＣｌ−６）で表わされる。

これらのうち特に好ましい化合物は［−１）とＣｌ−４
）である。

Ｃｌ−１）　　　　　　　　　［Ｔ−２］Ｃｌ−３）　
　　　　　　　　（Ｉ−４）ＣＩ−５）　　　　　　　
　　　（Ｔ−６）一般式ｒＩ−１）〜（Ｉ−１）までの
置換基Ｒ，，Ｒ３及びＲ４は水素原子、ハロゲン原子、
アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシ
ルオキシ基、カルノ２モイルオキシ基、シリルオキシ基
、スルホニルオキシ基、アシルアミノ基、アニリノ基、
ウレイド１基、イミド基、スルファモイルアミノ基、カ
ルノミモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、ヘテロ環チオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、
アリールオキシカルボニルアミノ基、・スルホンアミド
９基、カルバモイル基、アシル基、スルファモイル基、
スルホニル基、スルフィニル基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、を表わし、Ｘは水素
原子、ハロゲン原子、カルボキシ基、または酸素原子、
窒素原子もしくはイオウ原子を介してカップリング位の
炭素と結合する基でカップリング離脱する基を表わす。

Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４またはＸが２価の基となり、ビス体を
形成する場合も含まれる。また、一般式〔■−１〕〜［
”ｌ−６）で表わされる部分がビニル単最体の中にある
ときは、Ｒ，、Ｒ３またはＲ４が単なる結合または連結
基金表わし、これを介して一般式［Ｉ−１］〜［ｌ−６
）で表わされる部分とビニル基が結合する。

さらに詳しくはＲ２，Ｒ３およびＲ４は水素原子、ハロ
ゲン原子Ｃ例えば、塩素原子、臭素原子、等）。

アル−キル基（例えば、メチル基、プロピル基、ｔ−プ
チル基、トリフルオロメチル基、トリデシル基、３−（
２４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピルｇ、２−）
’デシルオキシエチル基、３−フェノキシプロビル基、
２−へキシルスルホニルーエヂル基、シクロインチル基
、・インジル基、等）、アリール基（例えば、フェニル
基、４−１−ブチルフェニル基、２４−ｕ−ｔ−アミル
フェニル基、４−テトラデカンアミド９フエニル基、等
）、ヘテロ環基（例えば、２−フリル基、２−チェニル
基、２−ピリミジニル基、２−ベンゾチアゾリル基、等
）、シアノ基、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エト
争シ基％２−メトキシエトキシ基、２−ト９デシルオキ
シエトキシ基、２−メタンスルホニルエトキシ基、等）
％アリールオキシ基（例えば、フェノキシ基、２−メチ
ルフェノキシ基、４−七一ブチルフェノキシ基、等）、
ヘテロ環オキシ基（例えば、２−インズイミダゾリルオ
キシ基、等）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ基
、ヘキサデカノイルオキシ基、等）、カルノ之モイルオ
キシ基（例、ｔｉｆ、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ
基。

Ｎ−エチルカルバモイルオキシ基、　等）、シリルオキ
シ基（例えば、トリメチルシリルオキシ基、等）、スル
ホニルオキシ基（例、ｔば、Ｙデ’／クスルホニルオキ
シ基、等）、アシルアミノ基（例工ば、アセトアミｒ基
、はンズアミド基、テトラゾ　　−カンアミド基、α−
（２４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミド基、
γ−（３−ｔ−ブチル−４−ヒト０ロキシフエノキシ）
ブチルアミド９基、α−（４−（４−ヒドロキシフェニ
ルスルホニル）フェノキシ）デカンアミド基、等）、ア
ニリノ基（例工ばフェニルアミノ基、２−クロロアニ’
Ｊ　／基、２−クロロ−５−テトラデカンアミド１アニ
リノ基、２−クロロ−５−Ｙデシルオキシカルボニルア
ニリノ基、Ｎ−アセチルアニリノ基、２−クロロ−５−
（α−（３−ｔ−メチル−４−ヒト９０キシフエノキシ
）ｒデカンアミｒ）アニリノ基、等）、ウレイド基（例
えば、フェニルウレイド基、メチルウレイド９基、Ｎ、
Ｈのジブチルウレイド基、等）、イミド基（例えば、Ｎ
−スクシンイミド基、３−ペンジルヒダントイニル基、
４−（２−エチルヘキサノイルアミノ）７タルイミド基
、等）、スルファモイルアミノ基（例えば、Ｎ、Ｎ−ジ
プロピルスル７アモイルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−テ
シルスルファモイルアミノ基、等）、アルキルチオ基（
例えば、メチルチオ基、オクチルチオ基、テトラデシル
チオ基、２−フェノキシエチルチオ！、３−フェノキシ
プロピルチオ基、３−（４−ｔ−ブチルフェノキシ）プ
ロピルチオ基、等）、アリールチオ基（例えば、フェニ
ルチオ基、２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニルチ
オ基、３−インタデシルフェニルチオ基、２−カルボキ
シフェニルチオ基、４−テトラデカンアミドフェニルチ
オ基、等）、ヘテロ環チオ基（例えば、２−インジチア
ゾリルチオ基、゛等）、アルコキシカルボニルアミノ基
（例えば、メトキシカルボニルアミノ基、テトラデシル
オキシカルボニルアミノ基、等）、アリールオキシカル
ボニルアミノ基（例えば、フェノキシカルボニルアミノ
基、２４−ジーｔθｒｔ−ブチルフェノキシカルボニル
アミノ基、等）、スルホンアミド基（例えば、メタンス
ルホンアミド基、ヘキサデカ／スルホンアミ１基、ベン
ゼンスルホンアミド基、ｐ−トルエンスルホンアミド基
、オクタデカンスルホンアミド基、２−メチルオキシ−
５−ｔ−メチルベンゼンスルホンアミド基、等）、カル
バモイル基（例工ば、Ｎ−エチルカルバモイル基ｓ　ｗ
、Ｎ−シー１チルヵルバモイル基、Ｎ−（２−にデシル
オキシエチル）カルバモイル基、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデ
シルカルバモイル基、？Ｊ（３−（２４−ジーｔａｒｔ
−アミルフェノキシ）プロピル）カルバモイル基、等）
、アシル基（例えば、アセチル基、（２，４−ジーｔｅ
ｒｔ−アミルフェノキシ）アセチル基、ベンゾイル基、
等）、スルファモイル基（例えば、Ｎ−エチルスルファ
モイル基、Ｎ、Ｎ−ｄプロピルスルファモイル基、ｒｉ
−（２−ドデシルオキ７エチル）スルファモイル基、Ｎ
−エチル−Ｎ−）’デシルスルファモイルａ、Ｎ、Ｎ−
ジエチルスルファモイル基、等）、スルホニル基（例え
ば、メタンスルホニル基、オクタンスルホニル基、ベン
ゼンスルホニル基、トルエンスルホニル基、等）、スル
フィニル基（例えば、オクタンスルフィニル基、ドデシ
ルスルフィニル基、フェニルスルフィニル基、等）、ア
ルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル基
、ブチルオキシカルボニル基、ドデ□ジルカルボニル基
、オクタデシルカルボニル基、尋）、アリールオキシカ
ルボニル基（例えば、フェニルオキシカルボニル基　３
−、．５ンタデシルオキシーカルボニル基、等）を表わ
し、Ｘは水素原子、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、
臭素原子、ヨウ素原子等）、カルボキシル基、または酸
素原子で連結する基（例えば、アセトキシ基、プロ・ぞ
ノイルオキシ基、インジイルオキシ基、ａ４−ジクロロ
ベンゾイルオキシ基、エトキシオキザロイルオキシ基、
ピルビニルオキシ基、シンナモイルオキシ基、フェノキ
シ基、４−シアノフェノキシ基、４−メタンスルホンア
ミドフェノキシ基、４−メタンスルホニルフェノキシ基
、α−す７トキシ基、３−ペンタデシルフェノキシ基、
ベンジルオキシカルボニルオキシ基、エトキシ基、２−
シアノエトキシ基、ベンジルオキシ基、２−７エネチル
オキシ基、２−フェノキシエトキシ基、５−フェニルテ
トラゾリルオキシ基、２−ベンゾチアゾリルオキシ基、
等）、窒素原子で連結する基（例エバ、はアミノスルホ
ンアミド基、Ｎ−エチルトルエンスルホンアミド基、ヘ
プタフルオロブタンアミ）”ｉ、２ａ４５６−ペンタフ
ルオロベンズアミド基、オクタンスルホンアミド基、ｐ
−シアノフェニルウレイド基、Ｎ、Ｎ−ジエチルスルフ
ァモイルアミノ基、１−ピペリジル基、へ５−ジメチル
−２，４−ジオキソ−３−オキサゾリジニル基、１−ベ
ンジル−エトキシ−３−ヒダントイニル基、２Ｎ−１，
１−ジオキソ−３（２Ｈ）−オキソ−Ｌ２−はンゾイン
チアゾリル基、２−オキソ−１，２−ジヒト９０−１−
♂リジニル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、４５−
ジエチル−Ｌ２４−トリアゾール−１−イル、５−ｔた
は６−プロモーインゾトリアゾールー１−イル、５−メ
チル−１４４４−トリアゾール−１−イル基、はンズイ
ミダゾリル基、３−ベンジル−１−ヒダントイニル基、
１−＜フジルー５−ヘキサデシルオキシ−３−ヒダント
イニル基、５−メチル−１−テトラゾリル基、４−メト
キシフェニルアゾ基、４−ピバロイルアミノフェニルア
ゾ基、２−ヒ１０キシー４−プロパノイルーフェニルア
ソ基等）、イオウ原子で連結する基（例えば、フェニル
チオ基、２−カルボキシフェニルチオ基、２−メトキシ
−５−ｔ−オクチルフェニルチオ基、４−メタンスルホ
ニルフェニルチオ基、”４−オクタンスルホンアミドフ
ェニルチオ基、２−プトキシフェニルチ、を基、２−（
２−ヘキサンスルホニルエチル）−５−ｔａｒｔ−オク
チルフェニルチオ基、（ンジルチオ基、２−シアノエチ
ルチオ基、１−エトキシカルボニルトリデシルチオ基、
５−フェニル−２４４５−テトラゾリルチオ基、２−ベ
ンゾチアゾリルチオ基、２−ｒデシルチオ−５−チオフ
ェニルチオ基、２−フェニル−３−１’７’シル−Ｌ２
４−トリアゾリル−５−チオ基等）を表わす。

Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４またはＸが２価の基となってビス体を
形成する場合、この２価の基をさらに詳しく述べれば、
置換または無置換のアルキレン基（例えば、メチレン基
、エチＶン基、Ｌｌｏ−デシレン基、−ＣＨ２ＣＨ２−
Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−１等）、置換または無置換の７エ二
Ｌ’　７Ｍ　（例、ｔｔｆ、Ｌ　４−フェニレン基、Ｌ
３−フェニレン基、 −ＮＨＣＯ−Ｒ２−ＣＯＮＨ−基（Ｒ２は置換または無
置換のフルキレン基またはフェニレン基を表わす。

一般式（Ｉ−１）〜（Ｉ−６）で表わされるものがビニ
ル単量体の中にある場合のＲ，、Ｒ３，またはＲ４で表
わされる連結基は、アルキレン基（置換または無置換の
アルキレン基で、例えば、メチレン基、エチレン基、Ｌ
ｌｏ−デシレン基、−０Ｈ２０Ｈ，ＯＣＨ，ＣＨ２−等
）、フェニレン基（置換または無置換のフェニレン基で
、例えば、Ｌ４−フェニレン基、Ｌ３−フェニレン基、 −ＣＯＮＨ−１−０−１−ｏｃｏ−おｘびｙｙル＊ｖン
基（例えば し！ 組合せて成立する基を含む。

なお、ビニル単量体の中のビニル基は、一般式（Ｔ−１
）〜（Ｉ−６）で表わされているもの以外に置換基を有
する場合も含む。好ましい置換＄９は、水素原子、塩素
原子、または炭素数が１〜４個の低級アルキル基である
。

芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物とカップリングし
ない非発色性エチレン様単量体としてはアクリル酸、α
−クロロアクリル酸、α−アルアクリル酸（例えばメタ
クリル酸など）およびとれらのアクリル酸類から誘導さ
れるエステルもしくははアミド（例えばアクリルアミＰ
ｂローブチルアクリルアミｒ、ｔ−ブチルアクリルアミ
ド、ジアセトンアクリルアミド９、メタアクリルアミド
、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロ
♂ルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチ
ルアクリレ−）、　１ｓｏ−ブチルアクリレート、２−
エチルへキシルアクリレ−）、ｎ−オクチルアクリレー
ト、ラクリルアクリレート、メチルメタクリレート、エ
チルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレートおよび
β−しドロキシメタクリレート）、メチレンビスアクリ
ルアミド、ビニルエステル（例えばビニルアセテート、
ビニルプロピオネートおよびビニルラウレート）、アク
リロニトリル、メタクリロニトリル、芳香族ビニル化合
物（例えばスチレンおよびその誘導体、ビニルトルエン
、シヒニルベンゼン、ヒニルアセトフエノンおよびスル
ホスチレン）、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸
、ビニリデンクロライド、・ビニルアルキルエーテル（
例えばビニルエチルエーテル）、マレイン酸、無水マレ
イン酸、マレイン酸エステル、Ｎ−？”ニル−２−ピロ
リドン、Ｎ−ビニルピリジン、および２−および４−ビ
ニルピリジン等がある。ここで使用する非発色性エチレ
ン様不飽和単量体の２種以上を一緒に使用する場合も含
む。

上記（Ｔ−１）から（Ｉ−６）までの一般式で表わされ
るカプラーの化合物例や合成法等は、以下に示す文献等
に記載されている。

一般式Ｃｌ−１）の化合物は、特願昭５８−２３４３４
等に、一般式Ｃｌ−２）の化合物は、特願昭５８−１５
１３５４等に１、一般式Ｃｌ−３）の化合物は特会昭４
７−２７４１１等に、一般式Ｃｌ−４）の化合物は、特
願昭５８−４５５１２および同５９−２７７４５等に、
一般式Ｃｌ−５）の化合物は、特願昭５８−１４２８０
１等に％また、一般式Ｃｌ−６）の化合物は、米国特許
３０６１．４３２等にそれぞれ記載されている。

また、特開昭５８−４２０４５、特願昭５８−８８９４
０、同５８−５２９２３、同５８−５２９２４および同
５８−５２９２７等に記載されている高発色性パラスト
基は、上記＝般式〔■−１〕〜（Ｉ−６）の化合物のい
ずれにも適用される。

本発明に用いるピラゾロアゾール系カプラーの具体例を
以下に示すが、これらに限定されるものではない。

（Ｍ−１） （Ｍ−２） （Ｍ−３） （Ｍ−４） （Ｍ−５） （Ｍ−６） （Ｍ−１３） （Ｍ−１４） （Ｍ−１５） Ｃｋ１３ｎ″″Ｃ６Ｈ１３ （Ｍ−１６） （Ｍ−１７） （Ｍ−１８） ｎ−Ｃ６Ｈ工。

（Ｍ−１９） （Ｍ−２０） （Ｍ−２１） ＣＭ−２２） （Ｍ−２３） （Ｍ−２４） ＣＩ！ （Ｍ−３１） （Ｎ−３２） （Ｍ−３３） （Ｍ−３４） （Ｍ−３５） （Ｍ−３６） （Ｍ−３７） （Ｍ−３８） （Ｍ−３９） ！ニアー５０：５０（重量比、以下同じ）（Ｍ−４０） ｘ：ｙ諺５０：５０ ｘ：ｙ■５．５：４５ （Ｍ−４３） 一般式（ＩＴ）を詳細に説明する。

ＲｌｏおよびＲ□□の表わす脂肪族炭化水素基は、直鎖
状、分岐状もしくは環状のいずれでもよく、アルキル、
アルケニル、アルキニル基など飽和および不飽和のもの
を包含し、芳香族基は単環式および多環式の基を包含し
、異部環基は窒素、イオウ、酸素、ケイ素、リン、セレ
ン、テルル々どに代表されるヘテロ原子を少くとも１つ
含有する単環式または多環式の基であシ、飽和および不
飽和のものが包含される。好ましい炭素数範囲をカッコ
内に示すと、脂肪族基（１〜３２）、芳香族基（６〜２
０）および異部環基（１〜２０）であシ、これらはいず
れも１つ以上の置換基を有していてもよく、２つ以上の
置換基があるときは同じでも異っていてもよく、さらＫ
これらの置換基が１つ以上の更なる置換基で置換されて
いてもよく、２つ以上の置換基があるときは同じでも異
っていてもよい。

Ｒ□。およびＲ１□の脂肪族基としては例えば、メチル
基、ブチル基、トリデシル基、シクロヘキシル基、アリ
ル基などが挙げられ、芳香族基としては例えば、フェニ
ル基、ナフチル基などが挙げられ、複素環基としては例
えば、２−ピリジル基、２−イミダゾリル基、２−フリ
ル基、６−キノリル基などが挙げられる。これらの基に
許容される置換基はアルキル基、芳香族基、複素環基、
アルコキシ基（例えば、メトキシ基、２−メトキシエト
キシ基など）、アリールオキシ基（例えば、Ｚ４−ジー
ｔａｒｔ−アミルフェノキシ基、２−クロロフェノキシ
基、４−シアノフェノキシ基なト）、アルケニルオキシ
基Ｃ例Ｌｉｄ、２−プロ被ニルオキシ基など）、アシル
基（例えば、アセチル基、ベンゾイル基など）、エステ
ル基（例えば、ブトキシカルボニル基、フェノキシカル
ボニル基、アセトキシ基、インジイルオキシ基、ブトキ
シスルホニル基、トルエンスルホニルオキシａｋど）、
アミド９基（例えば、アセチルアミノ基、メタンスルホ
ンアミｒ基、ジプロピルスルファモイルアミ。

）基など）、カルバモイル基（例えばジメチルカルバモ
イル基、エチルカルバモイル基など）、スルファモイル
基（例えば、ブチルスルファモイル基など）、イミド基
、（例えば、サクシンイミｒ基、ヒダントイニル基など
）、ウレイド基（例えば、フェニルウレイド基、ジメチ
ルウレイド基など）、脂肪族もしくは芳香族スルホニル
基（例えハ、メタンスルホニル基、フェニルスルホニル
基など）、脂肪族もしくは芳香族チオ基（例えば、エチ
ルチオ基、フェニルチオ基など）、ヒｒロキシ基、シア
ノ基、カルボキシ基、ニトロ基、スルホ基、ハロゲン原
子などである。

一般式（ＩＩ）の好ましい化合物は、−ＯＲよ。と−Ｏ
Ｒ，１とがお互いにオルトまたはノラ位の関係にある化
合物であシ、 よシ好ましい化合物は一般式（Ｔ［ｒ）で表わされる。

Ｒ□。およびＲ０□の好ましい基は置換または無置換の
脂肪族基でｓｂ、よシ好ましい基は無置換の脂肪族基、
特にアルキル基である。このアルキル基の好ましい炭素
数範囲は、Ｒ□。とＲユ□に含まれる合計数で６〜３６
である。

本発明に用いるジアルコキシベンゼン系の色像安定剤の
具体例を以下に示すが、これらに限定されるものではな
い。

Ｇ−Ｉ　　　　　　　　Ｇ−２ Ｇ−３Ｇ−４ Ｇ−５Ｇ−６ Ｇ　−７０−ｓ ２Ｈ５ Ｇ−９Ｇ−１０ Ｇ−１１’Ｇ−１２ Ｇ−１３Ｇ−１４ Ｇ−１５Ｇ−１６ （，４７Ｇ−１８ ９−２１Ｇ−２２ Ｇ−２５Ｇ−２６ Ｑ−２７Ｇ−２８ Ｇ−２９Ｇ−３０ 一般式（ｎ）の化合物は、一般式Ｃｌ−１）、（Ｉ−２
）、Ｃｌ−３）、（Ｉ−４）　　のマゼンタカプラーと
組合せて用いた場合に本発明の効果が優れる。

特に一般式Ｃｌ−４）との組合せが本発明の効果の点で
好ましい。

一般式（Ｉｆ）に代表されるこれらの化合物は、オーガ
ニック　シンセシス（Ｏｒｇａｎｉｃ　５ｙｎｔｈｅｓ
ｉｓ　）１１巻、４３５頁（１９４１年）、ジャーナル
・オプ　ジ・アメリカン・ケミカル・ソサイエテイ−（
Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ａｍｅｒｉｃａｎ　Ｃ
ｈｅｍｉｃａｌ　５ｏｃｉｅｔｙ）第６９巻　２４５１
頁（１９４７年）、オーガニック　シンセス（Ｏｒｇａ
ｎｉｃ　５ｙｎｔｈｅｓｉｓ　）第３巻、５６６頁（１
９５５年）等の方法に準じて合成することができる。

通常、フェノール性退色防止剤はフェノール性水酸基又
はアルコキシ基のオルト位にラジカル安定化のだめの置
換基を必要とする場合が多い。これに対して、本発明の
一般式（ＩＩ）で示すごとく置換基としてＲ，、Ｏ−を
有するのみで６Ｄ、本発明のような効果を示すことはお
どろくべき事である。

本発明の一般式（ｎ）の化合物は一般式（Ｉ）で表わさ
れるピラゾロアゾール系マゼンタカプラーを添加した乳
剤層に添加するのが特に好ましい。

本発明を実施する際には、他の公知の退色防止剤を併用
することもできる。

公知の退色防止剤としてはハイドロキノン類、フェノー
ル類、クロマノール類、クマラン類、ヒンダーｒアミン
類、錯体などがあシ、例えば特開昭５９−８３１６２号
、同５８−２４１４１号、同５２−１５２２２５号、米
国特許３６９８９０９号、同４２６８５９３号、英国特
許２０６９１６２（Ａ）号、同２０２７７３１号カどの
明細書に記載されている。

本発明の一般式（ｎ）の化合物の使用量は、組合せて用
いるカプラーの種類によシ異なるが、カプラーＣＩ）Ｋ
対してｏ、　ｓ〜３００重ｉ係、好ましくは２〜２５０
重量憾、１〜６００モル係、好ましくは４〜５００モル
ＩＫ対応の範囲で使用するのが適当である。この範囲よ
り少ないと退色防止の効果がきわめて小さく実用に適さ
ない。また多すぎると現像進行が阻害され、発色濃度低
下を逆こす恐れがある。

本発明のカプラーは銀１モルあたり、２×１０−３モル
ないし５×１０　モル、好ましくは１×１０モルないし
５×１０　モル添加される。

本発明のカプラーおよび安定剤は、感光材料に求められ
る特性を満足するために同一層に二種類以上を併用する
こともできるし、同一の化合物を異なった２層以上に添
加することも、もちろん差支えない。

本発明に使用する一般式（Ｉ）および（ＩＩ）の化合物
は、種々の公知分散方法により感光材料中に導入でき、
例えば固体分散法、アルカリ分散法、好ましくはラテッ
クス分散法、よシ好ましくは水中油滴分散法などを典型
例として挙げることができる。水中油滴分散法では、沸
点が１７５℃以上の高沸点有機溶媒および低沸点のいわ
ゆる補助溶媒のいずれか一方の単独液または両者混合液
に溶解した後、界面活性剤の存在下に水またはゼラチン
水溶液など水性媒体中に微細分散する。高沸点有機溶媒
の例は米国特許第２．３２４０２７号などに記載されて
いる。分散には転相を伴ってもよく、また必要に応じて
補助溶媒を蒸留、ヌードル水洗または限外濾過法などに
よって除去または減少させてから塗布に使用してもよい
。

高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エステル類
（ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレート、
ジー２−エチルへキシルフタレート、デシルフタレート
など）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（トリフ
ェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２−
エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロへ
キシルホスフェート、トリー２−エチルへキシルホスフ
ェート、トリデシルホスフェート、トリプトキシエチル
ホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ｙ−
２−エチルへキシルフェニルホスホネ−）す、！”）、
安息香酸エステル類（２−エチルへキシルベンゾエート
、ドデシルベンゾエート、２−エチルへキシル−ｐ−ヒ
ドロキシにンゾエートなど）、アミｒ類（ジエチルドデ
カンアミド、Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、アル
コール類またはフェノール類（イソステアリルアルコー
ル、ａ４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノールなど）、脂
肪族カルボン酸エステル類（ジオクチルアゼレート、グ
リセロールトリブチレート、インステアリルラクテート
、トリオクチルシトレートなど）、アニリン誘導体（Ｎ
、Ｎ−ジプチル−２−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチ
ルアニリンなど）、炭化水ＩＨＲ（Ａラフイン、ドデシ
ルベンゼン、ジインプロピルナフタレンなど）などが挙
げられる。また補助溶剤としては、沸点が約３０’Ｃ以
上、好ましくは５０℃以上約１６０℃以下の有機溶剤な
どが使使用でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、フロピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロ
ヘキサノン、２−二トキシエチルアセテート、ジメチル
ホルムアミｒなどが挙げられる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４１９９３６３号、西独特許
出Ｊｌｊｉ（ＯＬＳ）第２５４　Ｌ　２７４号才よび同
第２，５４１，２３０号などに記載されている。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層忙は、臭
化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、壇臭化錯および塩化銀の
いずれのハロゲン化銀を用いてもよい。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶体を有するいわゆるレギュ
ラー粒子でもよく、マた球状などのような変則的な結晶
形を持つもの、双晶面などの結晶欠陥を持つ丸のあるい
はそれらの複合形でもよい。

ハロゲン化銀の粒径は、ｏ、１ミクロン以下の微粒子で
も投影面積直径が１０ミクロンに至る迄の大サイズ粒子
でもよく、狭い分布を有する単分散乳剤でも、あるいは
広い分布を有する多分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、公知の方
法で製造でき、例えばリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）、扁１７６４３（１９７８年１２月）、２２〜２
３頁、１工、乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｒｓ　ｐｒｅｐ
ａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｔｙｐｅｓ　）”および同、
墓１８７１６（１９７９年１１月）、６４８頁に記載の
方法に従うことができる。

本発明に用いられる写真乳剤は、グ２フキデ著「写真の
物理と化学」、ボールモンテル社刊（Ｐ。

Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ　、　Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｙ
ｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａ−ｐｈｉｑｕｅ　Ｐａｕ
ｌ　Ｍｏｎｔｅｌ　、１９６７　）、ダフイン著「写真
乳剤化学」、フォーカルプレス社刊（０，１’。

Ｄｕｆｆｉｎ　、　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕ
ｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｅｔｒ７（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅ
ｓｓ　、　１９６６　）、ゼリクマンら著「写真乳剤の
製造と塗布」、フォーカルプレス社刊（Ｖ、Ｌ、Ｚｓｓ
ｌｉｋｍａｎ　　ａｔ　　ａｌ、Ｍａｋｉｎｇ　　ａｎ
ｄ　　Ｃｏａｔ−１ｏｇ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ
　　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　、Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ。

１９６４）などに記載された方法を用いて調製すること
ができる。すなわち、酸性法、中性法、アンモニア法等
のいずれでもよく、また可溶性銀塩と可溶性・・ロゲン
塩を反応させる形式としては片側混合法、同時混合法、
それらの組合わせなどのいずれを用いてもよい。粒子を
銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわゆる逆
混合法）を用いることもできる。同時混合法の一つの形
式としてハロゲン化銀の生成する液相中のｐＡｇを一定
に保つ方法、すなわちいわゆるコンドロールド・ダブル
ジェット法を用いることもできる。この方法によると、
結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いＩ・ロゲン化
銀乳剤が得られる。

別々に形成した２種以上の・・ロゲン化銀乳剤を混合し
て用いてもよい。

前記のレギュラー粒子からなるハロゲン化銀乳剤は、粒
子形成中のｐＡｇとｐＨを制御することにより得られる
。詳しくは、例えばフォトグラフイク・サイエンス・ア
ンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　
　５ｃｉｅｎｃｅ　　ａｎｄ　　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎ
ｇ）第６巻、１５９〜１６５頁（１９６２）；ジャーナ
ル・オプ・フオトグラフイク・サイエンス（Ｊｏｕｒｎ
ａｌ　ｏｆ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　５ｃｉｅｎｃ
ｅ）、　　１２巻、２４２〜２５１頁（１９６４）、米
国特許第３６５５３９４号および英国特許第１，４１へ
７４８　　　　。

号に記載されている。

また単分散乳剤としては、平均粒子直径が約０．１ミク
ロンより大きい・・ロゲン化銀粒子で、その少なくとも
９５重量係が平均粒子直径の±４０慢内にあるような乳
剤が代表的である。平均粒子直径が０．２５〜２ミクロ
ンであシ、少なくとも９５重量係又は数量で少なくとも
９！Ｍの・・ロゲン化銀粒子を平均粒子直径±２０１の
範囲内としたような乳剤を本発明で使用できる。このよ
うな乳剤の製造方法は米国特許第：％５７４６２８号、
同第３６５５３９４号および英国特許第い目３，７４８
号に記載されている。また特開昭４８−８６００号、同
５１−３９０２７号、同５１−８３０９７号、同５３−
１３７１３３号、同５４−４８５２１号１．同５４−９
９４１９号、同５８−３７６３５号、同５８−４９９３
８号などに記載されたような、単分散乳剤本本発明で好
ましく使用できる。

また、アスイクト比が５以上であるような平板状粒子も
本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フオト
グラフイク・サイエンス・アンｒ・エンジニアリング（
Ｇｕｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉｅｎ
ｃｅ　ａｎｄ　ｆ２ｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）　、第１４
巻、２４８〜２５７頁（１９７０年）：米国特許第４４
３４２２６号、同４４１４３１９号、同４．４３３０４
８号、同４４３Ｃ４５２０号および英国特許第２１１３
１５７号などに記載の方法によシ簡単に調製することが
できる。平板状粒子を用いた場合、増感色素による色増
感効率の向上、粒状性の向上および鮮鋭度の上昇などの
利点のあることが、先に引用した米国特許第４４３４２
２６号などに詳しく述べられている。

結晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなる物でもよく、層状構造をなしていても
よい。これらの乳剤粒子は、英国特許第１．０２７．１
４６号、米国特許第３５０ａ０６８号、同４４４４８７
７号および特顕昭５８−２４８４６９号等に開示されて
いる。また、エピタキシャル接合によって組成の異なる
ハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロダ
ン銀、酸化鉛などの・・ロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。これらの乳剤粒子は、米国特許第４
０９４６８４号、同４１４２．９００号、同４４５９３
５３号、英国特許第２０３８．７９２号、米国特許第４
３４９６２２号、同４３９５４７８号、同４４３３５０
１号、同４４６３０８７号、同３．６５　ｆｉ９６２号
、同３．８５２０６７号、特開昭５９−１６２５４０号
等に開示されている。

また、種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

同発明の乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および分光
増感を行ったものを使用する。このような１糧で使用さ
れる添加剤はリサーチ・ディスクロージャー扁１７６４
３および同扁１８７１６１Ｃ記載されており、その該当
個所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されておυ、後竺
の表に記−個所を示した。

１　化学増感剤　　２３頁　　　６４８頁右欄２　感度
上昇剤　　　　　　　　　　同上３　分光増感剤、　　
２３〜２４頁　６４８頁右欄〜強色増感剤　　　　　　
　　６４９頁右欄４　かぶシ防止剤−２４〜２５頁　６
４９頁右欄および安定剤 ５　光吸収剤、７２５〜２６頁　６４９右欄〜イルター
染料　　　　　　　６５０左欄紫外線吸収剤 ６　スティン防止・　２５頁右欄　６５０頁左〜剤　　
　　　　　　　　　　右欄 ７　硬膜剤　　　　２６頁　　　６５１頁左欄８　バイ
ンダー　　２６頁　　　　　同上９　可塑剤、潤滑剤　
２７頁　　　　６５０右欄１０　　塗布助剤、表　２６
〜２７頁　　　同上面活性剤 １１　　スタチック防　２７頁　　　　　同上本発明に
は種々のカラーカプラーを併用することができ、その具
体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）ム
１７６４３、■−〇−Ｇに記載された特許に記載されて
いる。色素形成カプラーとしては、減色法の三原色（す
なわち、イエロー、アゼンタおよびシアン）を発色現偉
で与えるカプラーが重要でｔｊシ、耐拡散性の、４当量
または２当量カプラーの具体例は前述ＲＤ１７６４３、
■−ＣおよびＤ項記載の特許に記載されたカプラーの外
、下記のものを本発明で好ましく使用できる。

本発明に併用できるイエローカプラーとしては、バラス
ト基を有し疎水性のアシルアセトアミド系カプラーが代
表例として挙げられる。その具体例は、米国特許第２，
４０７，２１０号、同第２，８７５゜０５７号および同
第３，２６５５０６号などに記載されている。本発明に
は、二当量イエローカプラーの使用が好ましく、米国特
許第３１４０８．１９４号、同第３４４７．９２８号、
同第ａ９３　：ｌ（５０１号および同第４０’２２６２
０号などに記載された酸素原子離脱型のイエローカプラ
ーあるいは特公昭５８−１０７３９号、米国特許第４４
０１．７５２号、同第４３２ａ０２４号、ＲＤ１８０５
３（１９７９年４月）、英国特許第１．４２５０２０号
、西独出願公開第２，２１４Ｊ９１７号、同第２．２６
１，３６１号、同第′２．３２９，５８７号および同第
２．４３３８１２号などに記載された窒素原子離脱型の
イエローカプラーがその代表例として挙げられる。α−
ピバロイルアセトアニリＰ系カプラーは発色色素の堅牢
性、特に光堅牢性が優れておシ、一方α−ベンゾイルア
セトアニリド系カプラーは高い発色濃度が得られる。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、バラス
ト基を有し疎水性の、インダシロン系もしくはシアノア
セチル系、好ましくは５−ピラゾロン系およびピラゾロ
アゾール系のカプラーが挙げられる。５−ピラゾロン系
カプラーは３−位がアリールアミノ基もしくはアシルア
ミノ基で置換されたカプラーが、発色色素の色相や発色
濃度の観点で好ましく、その代表例は、米国特許第２．
３１Ｌ０８２号、同第４３４３，７０３号、同第２．６
０Ｑ７８８号、同第２，９０８，５７３号、同第３Ｑ　
５２６５３号、同第３．１５４８９６号および同第３．
９３　ａｏ　１５号などに記載されている。二当量の５
−ピラゾロン系カプラーの離脱基として、米国特許第４
３ＩＱ６１９号に記載された♀素原子離脱基または米国
特許第４，３５１，３９７号に記載されたアリールチオ
基が特に好ましい。また欧州特許第７３６３６号に記載
のバラスト基を有する５−ピラゾロン系カプラーは高い
発色濃度が得られる。

本発明に併用できるシアンカプラーとしては、疎水性で
耐拡散性のナフトール系およびフェノール系のカプラー
があり、米国特許第２．４７４２９３号に記載のナフト
ール系カプラー、好ましくは米国特許第４０５４２１２
号、同第４１４へ３９６号、同第４２２ａ２３３号およ
び同第４２９へ２００号に記載された酸素原子離脱型の
二当量ナフトール系カプラーが代表例として挙げられる
。またフェノール系カプラーの具体例は、米国特許第２
．３６へ９２９号、同第２，８０１，１７１号、同第２
．７７２，１６２号、同第２，８９５，８２６号などに
記載されている。湿度および温度に対し堅牢なシアンカ
プラーは、本発明で好ましく使用され、その典型例を挙
げると、米国特許第３，７７２，００２号に記載された
フェノール核のメター位にエチル基以上のアルキル基を
有するフェノール系シアンカプラー、米国特許第２，７
７２，１６２号、同第３．７５８，３０８号、同第４．
１２ｆｉ３９６号、同第４３３４０１１号、同第４．３
２７．１７３号、西独特許公開第３３２Ｑ７２９号およ
び欧州特許第１２１．３６５号などに記載された２５−
ジアシルアミノ置換フェノール系カプラーおよび米国特
許第３．４４１１％６２２号、同第４．３３３９９９号
、同第４４５１．５５９号および同第４，４２７，７６
７号などに記載された２−位にフェニルウレイド基を有
しかつ５−位にアシルアミノ基を有するフェノール系カ
プラーなどである。

発色々素の不要吸収を補正するために、撮影用のカラー
感材にはカラードカプラーを併用しマスキングを行うこ
とが好ましい。米国時゛許第４１６３６７０号および特
公昭５７−３９４１３号などに記載のイエロー着色マゼ
ンタカプラーまたは米国特許第４００４９２９号、同第
４１３ａ２５８号および英国特許第Ｌ１４’ｆｉ３６８
号などに記載のマゼンタ着色シアンカプラーなどが典型
例として挙げられる。その他のカラードカプラーは前述
ＲＤ１７６４３．■−Ｇ項に記載されている。

発桓色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このようなカプラーは、
米国特許第４３６６．２３７号および英国特許第２．１
２５５７０号にマゼンタカプラーの具体例が、また欧州
特許第９ａ５７０号および西独出願公開第４２３夷５３
３号にはイエロー、マゼンタもしくはシアンカプラーの
具体例が記載されている。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは二量体以
上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素形
成カプラーの典型例は、米国特許第３，４５１，８２０
号および同第４０８Ｑ２１１号に記載されている。ポリ
マー化マゼンタカプラーの具体例は、英国特許第２．１
０２，１７３号および米国特許第４３６７．２８２号に
記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出すするＤ工Ｒカプラーは前述のＲＤ１７６４３、
■−Ｆ項に記載された特許のカプラーが有用である。

本発明との組み合わせで好ましいものは、特開昭５７−
１５１９４４号に代表される現像液失活型；米国特許第
４２４　ａ９６２号および特開昭５７−１５４２３４号
に代表されるタイミング型；特願昭５９−３９６５３号
に代表される反応型であシ、特に好ましいものは、特開
昭５７−１５１９４４号、同５ｇ−２１７９３２号、特
願昭５９−７５４７４号、同５９−８２２１４号、同５
９−８２２１４号および同５９−９０４３８号等に記載
される現像液失活型ＤＩＲカプラーおよび特り昭５９−
３９６５３号等に記載される反芯型り工Ｒカプラーであ
る。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、還１７６４３の２８頁および同、扁１８７１６の６
４７頁右欄から６４８頁左欄に記載されている。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、Ａ
１７６４３の２８〜２９頁および同、墓１８７１６の６
５１左欄〜右欄に記載された通常の方法によって現像処
理することができる。

本発明のカラー写真感光材料は、現像、漂白定着もしく
は定着処理の後に通常水洗処理または安定化処理を施す
。

水洗工程は２槽以上の指を向流水洗にし、節水するのが
一般的である。安定化処理としては水洗工程のかわ９に
特開昭５７−８５４３号記載のような多段向流安定化処
理が代表例として挙げられる。本工程の場合には２〜９
槽の向流塔が必要である。本安定化浴中には画像を安定
化する目的で各種化合物が添加される。例えば膜ｐＨを
調整する（例えばｐＨ３〜８）ための各種の緩衝剤（例
えば、ホウ酸塩、メタホウ酸塩、ホウ砂、リン酸塩、炭
酸塩、水酸化カリ、水酸化ナトリウム、アンモニア水モ
ノカルボン酸、ジカルボン酸、ポリカルボン酸などを組
み合わせて使用）やホルマリンなどを代表例として挙げ
ることができる。その他、必要に応じて硬水軟化剤（無
機リン酸、アミノポリカルボン酸、有機リン酸、アミノ
ポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸など）、殺菌剤（
インジインチアゾリノン、イリチアゾロン、４−チアゾ
リンベンズイミダゾール、）曳ロゲン化フェノールなど
）、界面活性剤、螢光増白剤、硬膜剤などの各種添加剤
を使用してもよく、同一もしくは異種の目的の化合物を
二種以上併用してもよい。

また、処理後の膜ｐＨ調整剤として塩化アンモニウム、
硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニ
ウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム等の
各種アンモニウム塩を添加するのが好ましい。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーイ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転−一／ぞ
−などを代表例として挙げることができる。本発明はま
た、リサーチ・ディスクロージャー１７１２３（１９７
８年７月）などに記載の三色カプラー混合を利用した白
黒感光材料にも適用できる。

〔実施例〕

以下、具体例に基づいて本発明を説明するが、これらに
限定でれることはない。

実施例１ マゼンタカプラー１−　（２４６−ドリクロロフエニル
）−３−（（２−クロロ−５−テトラデカンアミ）”　
）アニリノ）−２−ピラゾリン−５−オン１０Ｊ９をト
リクレジルホスフェート２０ＩＩＬｌ、および酢酸エチ
ル２０−に溶解させ、この溶液を１係ト９デシルＲンゼ
ンスルホン酸ナトリウム水溶液８ｄを含むゼラチン溶液
８０Ｓに乳化分散させた。

次にこの乳化分散物を緑感性の塩臭化銀乳剤（Ｂｒ５０
モル％）　１４５．９　（Ａｇで７ｇ含有）に混合し、
塗布助剤としてｒデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
を加えポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に
塗布した。

カプラー塗布看は４００■／、／Ｉｃ設定した。この層
の上にゼラチン保護層（ゼラチン１１７ｎｌ）を塗布し
、試料Ａをつくった。

同様の方法で、上記の乳化分散物をつくる際に表１に示
すように本発明の一般式〔Ｉ〕のカプラーと本発明の一
般式（ＩＩ）の化合物および比較化合物の組合せをつく
った。一般式（ＩＴ）の化合物および比較化合物は使用
するカプラーに対して５０モル憾加え、カプラー、防止
剤の変更以外は試料Ａと同様の方法で塗布した試料Ｂ−
Ｑをつくった。

“　　これらの試料を１０００ルツクスで１秒露光し、
次の処理液で処理した。

現像液 はンジルアルコール　　　　　　　　　　１５−ジエチ
レントリアミン５酢酸　　　　　　　５ｇＫＢｒ　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．４．９Ｎ　ａ　２
　Ｓ　Ｏ３５Ｊｉ’ Ｎａ２Ｃｏ３　　　　　　　　　　　３０　１１ヒト９
０キシルアミン硫酸塩　　　　　　　　　２ｇ４−アミ
ノ−３−メチル−Ｎ− エチル−Ｎ−β−（メタンス ルホンアミド）エチルアニリ ン−３／２　Ｈ２ＳＯ，−Ｈ２Ｏ４，５１水で１０００
ｍにする　　　　　　　ｐａｉｏ、ｉ漂白定着液 チオ硫酸アンモニウム（７０ｗｔ４）　　　１５０　　
ｄＮａ　　Ｓｏ　　　　　　　　　　　　　　　　　５
　１１Ｎａ（Ｆ’ｅ（］１ＤＴＡ））　　　　　　　　
　　４０　．９ＥＤＴＡ　　　　　　　　　　　　　　
　　　　４　．９水で１０００ｄにする　　　　　　　
ｐＨ５，８処理工穆 温度　　時間 現像液　　３３℃　３分３０秒 漂白定着液　　　　３３℃　　　１分３０秒水　　　　
洗　　　　２８〜３５℃　　　３分このようにして色素
像を形成した各試料に４００ｎｍ以下をカットする富士
フィルム紫外線吸収フィルターをつけて、キセノンテス
ター（照度２０万ルツクス）で６日間退色テストをした
。測定はマクイス濃度計ＲＤ−５１４型（ステータスＡ
Ａフィルター）で行ない初濃度２．．０の濃度部分の濃
度変化を測定した。その結果を表ＩＫ示す。

比較化合物（Ａ） ＯＨ 比較化合物（Ｂ） ｃＨ３ 〔英国特許２０６６９７５（Ｅ）号記載化合物〕比較化
合物（Ｃ） （特開昭５９−１２５７３２号記載化合物〕比較マゼン
タカプラー（ａ） １−（２４６−トリクａａ）ｘ＝、ｖ）−３−（’ｌ−
クロロー５−テトラデカンアミド９）アニリノ−２−ピ
ラゾリン−５−オ／ この結果から本発明の試料は公知の退色防止剤を用いた
場合〈比し、特に優れた光堅牢性向上効果を示すことが
わかる。

実施例２ マゼンタカプラーとしてＭ−５を用い、実施例１の試料
Ａの方法に準じて表３の組成の第３層用塗布組成物を調
製し、さらにこの第３層を含む表３のような重層試料を
作製した。一方、前記試料に準じて表２に示すような本
発明の色像安定剤を第３層に含有する重層試料ｂ％ｃ、
ｄの３種を作製した。

これらの試料に実施例ＩＫ示したと同様に露光を与え、
処理を施した。このようＫして得られた各試料の発色々
素像に螢光灯退色器（１，５万ルツクス）で４週間曝光
し、退色テストを行ない、初濃度１．０の濃度部分の濃
度変化を測定した。その結果を表２に示す。

比較化合物（至） 〔特開昭５９−８３１６２号記載化合物〕上記表の結果
から次のことがわかる。

本発明の場合、重層系塗布の試料でも色像堅牢性の改良
効果が著しく、さらＫその効果は、退色防止剤の添加量
が増す程大きくなる。本発明の試料では、一般式（ｍの
退色防止剤と他の退色防止剤の併用によシ相乗効果を示
す。

〔発明の効果〕

本発明の・・ロゲン化欽カラー写真感光材料は特定のマ
ゼンタカプラー（一般式印）とジアルコキシメンゼン誘
導体（一般式〔■〕）とを組み合わせてなるもので、写
真画像の品質保存性が極めて優れる。

本発明の・・ロゲ／化銀カラー写真感光材料は、マゼン
タ色画儂が光や湿熱に対して顕著に高い堅牢性を示す。

さらにまた、本発明の・・ロゲン化銀カラー写真感光材
料は得られたカラー画像の画像部は全濃度域にわたシ退
色が少なくカラーバランスも変動しないという作用効果
を奏する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式〔 I 〕で表わされるピラゾロアゾール系カ
   プラーの少なくとも１種と下記一般式〔II〕で表わされ
   る化合物の少なくとも１種とを含有することを特徴とす
   るハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１は水素原子または置換基を表わし、Ｘは
   水素原子または芳香族第一級アミン現像薬酸化体とのカ
   ップリング反応により離脱しうる基を表わし、Ｚａ、Ｚ
   ｂおよびＺｃはメチン、置換メチン、＝Ｎ−または−Ｎ
   Ｈ−を表わし、Ｚａ−Ｚｂ結合とＺｂ−Ｚｃ結合のうち
   一方は二重結合であり、他方は単結合である。Ｚｂ−Ｚ
   ｃが炭素−炭素二重結合の場合はそれが芳香環の一部で
   ある場合を含み、さらにＲ＿１またはＸで２量体以上の
   多量体を形成する場合も含み、またＺａ、Ｚｂあるいは
   Ｚｃが置換メチンであるときはその置換メチンで２量体
   以上の多量体を形成する場合も含む。） 一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１＿０およびＲ＿１＿１は同じでも異って
   もよく、夫々置換基を有していてもよい、脂肪族炭化水
   素基、芳香族基または異節環基を表わす。）