JPS63151946A - 色素画像の光堅牢性が改良されたハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は形成される色素画像が光に対して安定なハロゲ
ン化銀写真感光材料に関する。

（発明の背景） 後述の一般式［Ｍ−Ｎで表されるマゼンタカプラーから
得られる色素は、副吸収が少ないという点で良好なもの
の光堅牢性がまだ充分とは言えない。

（発明が解決しようとする問題点） 上記のごとき問題点に対して、本発明の目的はマゼンタ
色素画像の光に対する堅牢性が者しく改良されたハロゲ
ン化銀写真感光材料を提供することである。

（問題点を解決するための手段） 本発明の目的はハロゲン化銀写真感光材料に下記一般式
［Ｍ−１］で表されるマゼンタカプラーの少なくとも１
つ及び下記一般式［１で表される化合物の少なくとも１
つを含有させる事によって達成しうる事を見いだした。

一般式［Ｍ−Ｎ 式中、Ｚは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原子
群を表し、該Ｚにより形成される環は置換基を有しても
よい。

Ｘは水素原子又は発色現像主薬の酸化体との反応により
離脱しうる基を表す。

又Ｒは水素原子又は置換基を表す。

一般式［Ｉ］ 式中、Ｒ１はアルキル基、シクロアルキル基、アルケニ
ル基、アルケニル基、７リール基、複素環基、又は有情
炭化水素化合物残基を表し、Ｒ２は置換基を表し、ｍは
３〜６であり、ｎはＯ〜３である。各Ｒ１は同じでも異
なってらよく、ｎが２以上のとき各Ｒ２は同じでも異な
ってもよい。

本発明に係る前記一般式　（Ｍ−Ｉ） で表されるマゼンタカプラーにおいて、２は含窒素複素
環を形成するに必要な非金属原子群を表し、該Ｚにより
形成される環は置換基を有してもよい。

Ｘは水素原子又は発色現像主薬の酸化体との反応により
離脱しうる基を表す。

またＲは水素原子又は置換基を表す。

Ｒの表す置換基としては特に制限はないが、代表的には
、アルキル、アリール、７ニリノ、アシルアミ／、スル
ホンアミド、アルキルチオ、アリールチオ、アルケニル
、シクロアルキル等の各基が挙げられるが、この他にハ
ロゲン原子及びシクロアルケニル、フルキニル、複素環
、スルホニル、スルフィニル、ホスホニル、アシル、カ
ルバモイル、スル７７モイル、シアノ、アルコキシ、ア
リールオキシ、複素環オキシ、シロキシ、アシルオキシ
、カルバモイルオキシ、アミノ、アルキル７ミノ、イミ
ド、ウレイド、スル７アモイルアミ／、アルフキジカル
ボニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、アル
コキシカルボニル、アリールオキシカルボニル、複索環
チオの各基、ならびにスピロ化合物残基、有橋炭化水素
化合物残基等も挙げられる。

Ｒで表されるアルキル基としては、炭素数１〜３２のも
のが好ましく、直鎖でも分岐でもよい。

Ｒ”Ｃ″表されるアリール基としては、フェニル基が好
ましい。

Ｒ″？！されるアシル７ミ７基としては、アルキルカル
ボニルアミ７基、アリールカルボニルアミ７基等が挙げ
られる。

Ｒで表されるスルホン７ミド基としては、アル４　ルス
ルホニルアミ／基、アリールスルホニルアミ７基等が挙
げられる。

Ｒ″Ｃ″表されるアルキルチオ基、アリールチオ基にお
けるアルキル成分、アリール成分は上記Ｒで表されるア
ルキル基、アリール基が挙げられる。

Ｒで衣されるアルケニル基としては、炭素数２〜３２の
もの、シクロアルキル基としては炭素数３〜１２、特に
５〜７のものが好ましく、アルケニル基は直鎖でも分岐
でもよい。

Ｒで表されるシクロアルケニル基としては、炭素数３〜
１２、特に５〜７のものが好ましい。

Ｒで表されるスルホニル基としてはアルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基等；スルフィニル基としては
フルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基等； ホスホニル基としてはアルキルホスホニル基、アルコキ
シホスホニル基、アリールオキシホスホニル基、アリー
ルホスホニル基環； アシル基としてはアルキルカルボニル基、アリールカル
ボニル基等； カルバモイル基としてはフルキルカルバモイル基、アリ
ールカルバモイル基等； スルフ７モイル基としてはアルキルスルファモイル基、
アリールスル７７モイル基等；アシルオキシ基としては
アルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキ
シ基等；カルバモイルオキシ基としてはフルキルカルバ
モイルオキシ基、アリールカルバモイルオキシ基等； ウレイド基としてはアルキルウレイド基、アリールフレ
イド基等； スルフＴモイルアミ７基としてはアルキルスル７アモイ
ル７ミ７基、アリールスル７７モイルアミ　７基等； 複素環基としては５〜７貝のものが好ましく、具体的に
は２−フリル基、２−チェニル基、２−ビリミノニル基
、２−ベンゾチアゾリル基等；複素環オキシ基としては
５〜７貝の複素環を有するものが好ましく、例えば３，
４，５．６−テトラヒドロピラニル−２−オキシｉ、１
−７エ二ルテトラゾールー５−オキシ基等； 複素環チオ基としては、５〜７貝の複素環チオ基が好ま
しく、例えば２−ピリジルチオ基、２−ベンゾチアゾリ
ルチオ基、２ｔ４−ジフェノキシ−１，３，５−トリア
ゾール−６−チオ基等；シロキシ基としてはトリメチル
シロキン基、トリエチルシロキシ基、ジメチルブチルシ
ロキシ基等； イミド基としてはコハク酸イミド基、３−ヘプタデシル
コハク酸イミド基、７タルイミド基、グルタルイミド基
等； スピロ化合物残基としてはスピロ　［３，３］ヘプタン
−１−イル等； 有橋炭化水素化合物残基としてはビシクロ　［２゜２．
１］ヘプタン−１−イル、トリシクロ　［３６３，１，
１’Ｉ’　］］テ゛カンー１−イル７，７−ノメチルー
ビシクロ　［２，２，１］ヘプタン−１−イル等が挙げ
られる。

Ｘの表す発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しう
る基としては、例えばハロゲン原子（塩素原子、臭素原
子、弗素原子等）及びアルコキシ、アリールオキシ、複
索環オキシ、アシルオキシ、スルホニルオキシ、アルコ
キシカルボニルオキシ、アリールオキシカルボニル、ア
ルキルオキザリルオキシ、アルキルオキザリルオキシ、
アルキルチオ、７リールチオ、複素環チオ、アルキルオ
キシチオカルボニルチオ、７シルアミノ、スルホン７ミ
ド、Ｎ原子で結合した含窒素複素環、フルキルオキシカ
ルボニルアミ７、アリールオキシカルボニルアミ／、カ
ルボキシル、 ■ （Ｒ１′は前記Ｒと同義であり、Ｚ′は前記Ｚと同義で
あり、Ｒ２′及びＲ１′は水素原子、アリール基、フル
キル基又は複索環基を表す。）等の各基が挙げられるが
、好ましくはハロゲン原子、特に塩素原子である。

またＺ又はＺ′により形成される含窒素複素環としては
、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環又は
テトラゾール環等が挙げられ、前記環が有してもよい置
換基としては前記Ｒについて述べたものが挙げられる。

一般式　ＣＭ−１）　　で表されるものは更に具体的に
は例えば下記一般式　ＣＭ−１１〕　〜　［Ｍ−■〕　
により表される。

前記一般式　ＣＭ−Ｉｆ）　　〜〔Ｍ−■〕　において
Ｒ１−Ｒ３及びＸは前記Ｒ及びＸと同義である。

又、一般式　ＣＭ−Ｉ）　　の中でも好ましいのは、下
記一般式　〔Ｍ−■〕　で表されるものである。

式中Ｒ、、Ｘ及（／Ｚ、は一般式　ＣＭ−１）　　にお
けるＲ、Ｘ及びＺと同義である。

前記一般式　ＣＭ−ｎ）　　〜　〔Ｍ−■〕　で表され
るマゼンタカプラーの中で特に好ましいものは一般式（
Ｍ−Ｉｔ）及びＣＭ−Ｉ［１）で表されるマゼンタカプ
ラーである。

前記複素環上の置換基Ｒ及びＲ１として最も好ましいの
は、下記一般式　ＣＭ−Ｉり　　により表されるもので
ある。

青１゜ 式中Ｒ９ｔＲＩＯ及びＲ１１はそれぞれ前記Ｒと同義で
ある。

又、前記Ｒ，，Ｒ，。及びＲ１１の中の２つ例えばＲ５
とＲ３゜は結合して飽和又は不飽和の環（例えばジクロ
フルカン、シクロアルケン、複素環）を形成してもよく
、更に該環にＲＩＩが結合して有橋炭化水素化合物残基
を構成してもよい。

一般式　（Ｍ−ＩＸ）　　の中でも好ましいのは、（ｉ
）Ｒｓ〜Ｒ１＋の中の少なくとも２つがアルキル基の場
合、（ｉｉ）Ｒ９〜Ｒ１，の中の１つ例えばＲ１１が水
素原子であって、他の２っＲ５とＲＩＧが結合して根元
炭素原子と共にシクロアルキルを形成する場合、である
。

更に（ｉ　）の中でも好ましいのは、Ｒ５〜ＲＩＩの中
の２つがアルキル基であって、他の１つが水素原子又は
アルキル基の場合である。

又、一般式　ＣＭ−Ｉ）　　におけるＺにより形成され
る環及び一般式　〔Ｍ−■〕　におけるＺｌにより形成
される環が有してもよい置換基、並びに一般式　ＣＭ−
ｎ）　　〜　（Ｍ−Ｖｌ　）　　におけるＲ２−Ｒ８と
しては下記一般式　ＣＭ−Ｘ　）　　で表されるものが
好ましい。

一般式　（Ｍ−Ｘ　） −Ｒ１−３ｏ２−Ｒ２ 式中Ｒ１はアルキレン基を、Ｒ２はアルキル基、シクロ
アルキル基又はアリール基を表す。

Ｒ’　で示されるアルキレン基は好ましくは直鎖部分の
炭素数が２以上、より好ましくは３ないし６であり、直
鎖９分岐を問わない。

Ｒ２で示されるシクロアルキル基としては５〜６只のも
のが好ましい。

以下に本発明に係る化合物の代表的具体例を示す。

Ｃ５ＨＩ、（ｔ） ｔ） 以上の本発明に係る化合物の代表的具体例の他に、本発
明に係る化合物の具体例としては特願昭６１−９７９１
号明ｍ書の第６６頁〜　１２２頁に記載されている化合
物の中で、Ｎｏ、１〜４，６．８〜１７．１９〜２４．
２６〜４３．４５〜５つ。

６１〜１０４．１０６〜１２１．１２３〜１６２．１６
４〜２２３で示される化合物及び本出願人による昭和６
１年１２月１２日出願の特許願（１、発明の名称ハロゲ
ン化銀写真感光材料）に記載の化合物を挙げることがで
きる。

又、前記カプラーはジャーナル・オプ・ザ・ケミカル・
ソサイアテイ（Ｊ　ｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｃｈ
ｅｍｉｃａｌ　Ｓ　ｏｃｉｅｔｙ）　＋パーキン（Ｐ　
ｅｒｋｉｎ）　　ｌ　　（１９７７）　。

２０４７〜２０５２、米国特許３，７２５，０６７号、
特開昭５９−９９４３７号、同５８−４２０４５号、同
５９−１６２５４８号、同５９−１７１９５６号、同６
０−３３５５２号、同６０−４３６５９号、同８０−１
７２９８２号及び同６０−１９０７７９号等を参考にし
て合成することができる。

本発明のカプラーは通常ハロゲン化銀１モル当り１×１
０−コモルー１モル、好ましくはｌＸｌ０−２モル−８
Ｘ１０−’モルの範囲で用いることができる。

又本発明のカプラーは他の種類のマゼンタカプラーと併
用することもできる。

次に一般式［［１で表される化合物について説明する。

一般式［Ｉ］において、Ｒ１で表されるアルキル基は炭
素数１〜２４の直鎖または分岐鎖のアルキル基（例えば
メチル基、エチル基、イソプロピル基、し−ブチル基、
２−エチルヘキシル基、ドデシル基、し−オクチル基、
ベンノル基等）が好ましい。

Ｒ１で表されるシクロアルキル基は炭素数５〜２４のジ
クロフルキル基（例えばシクロペンチル基、シクロヘキ
シル基等）が好ましい。

Ｒ１で表されるアルケニル基は炭素数３〜２４ノフルケ
ニル基（例えばアリル基、２．４−ペンタノエニル基ｈ
４）が好ましい。

Ｒ，”ｒ表されるアリール基としては例えば７エ二ル基
、ナフチル基等が挙げられる。

Ｒ１で表される複素環基としては例えばピリジル基、イ
ミダゾリル基、チアゾリル基等が挙げられる。

Ｒ１で表される有橋炭化水素基としては例えばビシクロ
［２，２，１］ヘプチル基等が挙げられる。

Ｒ１で表されるこれらの各基はさらに置換基を有するも
のも含む。

Ｒ１として好ましいものはアルキル基である。

一般式［１］において、Ｒ２で表されるベンゼン環に置
換可能な基は、代表的なものとしてハロゲン原子、アル
キル基、アリール基、アリールオキシ基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、アシル基、アルコキシカルボニル
基、カルバモイル基（例えばアルキルカルバモイル基、
アリールスルホニル基等）、ウレイド基（例えばアルキ
ルウレイＶ−１１ニアＩＩ−ｎ−ｆ＋＋−／Ｌ＃“１ト
鴫ｉ：”ＭＳ−１，１−１ｗｔ＋１基（例えばアルキル
スルファモイル基、アリールスルファモイル基等）、ア
ミ７基（置換アミ７基ヲ含む）、フルキルスルホニル基
、アリールスルホニル基、ニトロ基、シア／基、カルボ
キシル基等が挙げられるが、これらのうちＲ２として好
ましいものはハロゲン原子、アルキル基、アルキルチオ
基、アシルアミ７基である。

Ｒ２で表される基はさらに置換基を有するものも含む。

ｍは好ましくは３〜４であり、ｎは好ましくはＯ〜２で
ある。

又、一般式Ｎ］の中で好ましいものは、下記一般式（ａ
）又は（ｂ）で表されるものである。

（ａ）　　　　　　　　　　　　　仙）以下に一般式［
［］で表される化合物の代表例を示すがこれらに限定さ
れるものではない。

Ｉｊｋ＞箋１’ＪＩＶ’／し１「７９２ミ赤Ｗノ、＾Ｉ
Ｖ／７−℃：１１し以下余白 Ｃ３Ｈ１ｌ（Ｌ） 以下に一般式［Ｉ］で表される化合物の代表的な合成例
を示す。

合成例１　　例示化合物（１）の合成 と口がロール　１２．６ｇ、無水炭酸カリウム４５．５
ｇをジメチルホルムアミド　２００ｃｃに入れ、窒素雰
囲気下８０℃でペンチルブロマイド　５０８を３０分で
滴下し、さらに４時間攪はんした。反応液を冷却後、酢
酸エチルで抽出し、カラムクロマトグラフィーにより、
精製を行い、無色の結晶３０．２ｇを得た。

この物質をＦＤマススペクトログラフィー及びＮＭＲで
同定したところ例示化合物（１）と同一のものである事
が確認された。

合成例２　　例示化合物（７３）の合成ペンタヒドロキ
シベンゼン　１５．８．、無水炭酸カリウム７６．０ｇ
をジメチルホルムアミド　３００ｃｃに入れ窒素雰囲気
下、８０　’Ｃでブチルブロマイド７６．０ｇを３０分
で滴下し、さらに４時間攪はんした。反応液を冷却後、
酢酸エチルで抽出し、カラムクロマトグラフィーにより
精製を行い無色の結晶４０．１ｇを得た。この物質をＦ
Ｄマススペクトル及びＮＭＲで同定したところ、例示化
合物（７３）と同一のものである事が確認された。

他の例示化合物についても上記合成例を参考とし、又は
市販品として購入する事により入手する事が出来る。

一般式［１で示される化合物の本発明のマゼンタ色素画
像安定剤の使用量は、本発明のマゼンタカプラーに対し
て５〜３００モル％が好ましく、より好ましくは１０〜
２００モル％である。又その添加場所は本発明のマゼン
タカプラーと同一層中で用いられるのが好ましいが、該
カプラーが存在する層に隣接する層中１こ用いてもよい
。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料がイエロー色素画像
形成層を有する場合、該イエロー色素画像形成層に含有
するイエローカプラーとしては、ピバリルアセトアニリ
ド系カプラーが好ましく特に相対カップリング反応速度
が０．５以上の高速反応性イエローカプラーが好ましい
。

カプラーのカップリング反応速度は相互に明瞭に分離し
得る異なった色素を与える２種類のカプラーＭ及びＮを
混合してハロゲン化銀乳剤に添加して発色現像すること
によって得られる色像中のそれぞれの色素量を測定する
ことによって相対的な値として決定小米る。

カプラーＭの最高濃度を（ＤＭ）ｍａｙ、中途段階での
発色濃度をＤＭ、またカプラーＮについてのそれぞれ（
Ｄ　Ｎ　）＋＋＋ａｘ、　Ｄ　Ｎとすれば、両力プラー
の反応活性の比ＲＭ／ＲＮは次の式で表される。

つまり、混合したカプラーを含むノ）ロデン化銀乳剤に
、種々の段階の露光を与え、発色現像して得られる数個
のＤＭとＤＮとの組を直交する２輪に としてプロットして得られる直線の勾配からカップリン
グ活性比ＲＭ／ＲＮの値を求められる。

ここで一定のカプラーＮを用いて、各種カプラーについ
て前記のようにしてＲＭ／ＲＮを求めれば、カップリン
グの反応速度の相対的な値、即ち相対カップリングの反
応速度値が求められる。

本発明においては上記カプラーＮとして下記のカプラー
を用い、発色現像液として下記の液を用い、３８℃、３
分３０秒現像した場合のＲＭ／ＲＮの値をいう。

し２ （発色現像液組成） ベンノルアルコール　　　　　　　　１５＋１エチレン
グリコール　　　　　　　　１５０亜硫酸カリウム　　
　　　　　　　　２．０ｇ臭化カリウム　　　　　　　
　　　　０．７ｇ塩化ナトリウム　　　　　　　　　　
０．２１９炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　３０
．０２ヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　　３，０ｇボ
　リ　リ　ン＾艷（Ｔ　　Ｐ　　Ｐ　　Ｓ　　）　　　
　　　　　　　　　　　　２．５ｙ３−メチル−４−７
ミノーＮ−エチル −Ｎ−（β−ノタンスルホンアミド エチル）−アニリン硫酸塩　　　　　５．５１蛍尤増白
削（４，４’−ジアミ／ スチルペンツスルホンＲ誘導体）　　　１．０ｇ水酸化
カリウム　　　　　　　　　　　２．０ｇ水を加えて全
量を１！とし、１）１４１０，２０１こ調整する。

又イエローカプラーとしては、活性点に下記一般式［Ｙ
　−１１または一般式［Ｙ　−ＩＩ　１で示される基を
有するものが好ましく、さらに一般式［Ｙ−１］のうち
一般式［Ｙ　−１’］で示される基を有するものが特に
好ましい。

一般式［Ｙ−１］ 式中、Ｚｌは４〜７貝環を形成し得る非金属原子群を表
す。

一般式［Ｙ　−ＩＩ　］ −０−Ｒ，。

式中、Ｒ２ｌはアリール基、複素環またはアシル基を表
すが、アリール基が好ましい。

一般式［Ｙ−１’Ｉ 形成し得る非金属原子群を表す。

イエローカプラーの添加量は銀１モル当たり２×１０′
−″〜５Ｘ１０−’モルである。以下に本発明が好まし
く用いられるイエローカプラーの具体例を挙げる。

その他の好ましいイエローカプラーの例としては特願昭
６１−２４９２７８号に記載のものが挙げられる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料がシアン色素ｒｆＭ
像形成層を有する場合、そのシアンカプラーとしては下
記一般式［ＰＣ−１１で示されるものが好ましい。

一般式［ＰＣ−ＩＦ Ｈ 〔式中、Ｒ，は炭素原子数２〜６のアルキル基を表す、
Ｒ２はバラスト基を表す。

Ｚは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
り離脱可能な原子もしくは基を表す。〕Ｒ１で表される
アルキル基は直鎖でも分岐でも良（、置換基を有するも
のを包含する。

Ｒ２で表されるバラスト基は、カプラーが適用される層
からカプラーを実質的に池層へ拡散出来ないようにする
のに十分ながさぼりをカプラー分子に与えるところの大
きさと形状を有する有磯基である。

該バラスト基として好ましいものは下記一般式％式％ Ｒ５は炭素原子数１から１２のアルキル基を表わし、＾
ｒは、フェニル基等の７リール基を表し、この７リール
基は置換基を有するものを包含する。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料のシアン色素画像形
成層には、更に下記一般式［ＰＣ−Ｉｌｌで表されるシ
アンカプラーを併せて含有する事も好ましい。

一般式［ＰＣ−ＩＩＩ Ｏ■ 式中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれアルキル基、シクロアル
キル基、アルケニル基、アリール基、または複素環基を
表す。Ｒ７は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ま
たはアルコキシ基を表す。ただし、Ｒ２とＲ３が共同し
て環を形成しても良い。

ＺＩは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応に
より離脱し得る基を表す。

次に好ましいシアンカプラーの具体例を示すがこれに限
定されるものではない。

これらを含め、本発明において好ましく用いることの出
来るシアンカプラーの具体例は特公昭４９−１１５７２
号、特開昭６１−３１４２号、同６１−９６５２号、同
６１−９６５３号、同６１−３９０４５号、同６１−５
０１３６号、同６１−９９１４１号、同６１−１０５５
４５号、特願昭６１−２１８５３号第２６〜３５頁、特
開昭６０−２２５１５５号第７頁左下のＪｆＡ〜１０頁
右下の欄、特開昭６０−２２２８５３号第６頁左上の欄
〜８頁右下の欄、特願昭８１−２４９２７８号及び特開
昭５９−１８５３３５号第６頁左下の欄〜９頁左上の欄
に記載されている。

シアンカプラーは、通常ハロゲン化銀１モル当たりｌＸ
ｌ０−３モル〜１モル、好ましくはｌＸｌ０−”〜８Ｘ
１０−’モルの範囲で用いる事ができる。

本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀乳剤としては、
通常のハロゲン化銀乳剤の任意のものを用いることがで
きる。

該乳剤は、常法により化学増感することができ、増感色
素を用いて、所望の波長域に光学的に増感できる。

ハロゲン化銀乳剤には、カブリ防止剤、安定剤等を加え
ることができる。該乳剤のバイングーとしては、ゼラチ
ンを用いるのが有利である。

乳剤層、その他の親水性コロイド層は、硬膜することが
でき、又、可塑剤、水不溶性または難溶性合成ポリマー
の分散物（ラテックス）を含有させることができる。

カラー写真用感光材料の乳剤層には、カプラーが泪いら
れる。

更に色補正の効果を有しているカラードカプラー、競合
カプラー及び現像主薬の酸化体とのカップリングによっ
て現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲン化銀溶剤
、調色剤、硬膜剤、カブリ剤、カブリ防止剤、化学増感
剤、分光増感剤、及び減感剤のような写真的に有用な７
ラグメントを放出する化合物を用いる二とができる。

感光材料には、フィルタ一層、ハレーション防上層、イ
ラノエーシシン防止層等の補助層を設けることができる
。これらの層中及び／又は乳剤層中には現像処理中に感
光材料から流出するがもしくは漂白される染料が含有さ
せられてもよい。

感光材０には、ホルマリンスカベンジャ−１蛍光増白削
、マット剤、滑剤、画像安定剤、界面活性剤、色カプリ
防止剤、現像促進剤、現像遅延剤や漂白促進剤を添加で
きる。

支持体としては、ポリエチレン等をラミネートした紙、
ポリエチレンテレフタレートフィルム、バライタ紙、三
酢酸セルロース等を用いることができる。

本発明の感光材料を用いて色素画像を得るには、露光後
、通常知られているカラー写真処理を行うことができる
。

次に好ましいシアンカプラーの具体例を示すが、これに
限定されるものではない。

以、下、余白 しｌ （実施例） 実施例１ ポリエチレン被覆紙からなる支持体上に、下記の各層を
支持体側から順次塗設し、多色用ハロゲン化銀カラー写
真感光材料を作成した。

第１層：青感光性塩化銀乳剤層 イエローカプラー（★）を０．３５モル／ハロゲン化銀
１モル当たり、以下に示す青感光性塩化銀乳剤（ＥＩｆ
ｆ、＾よたはＥｍ、Ｂ）を銀に換算して３　＋ａ　ｇ　
／　ｄ　ｍ　２、高沸点有機溶媒（ＤＮＰ）を３１ｇ／
ｄａ２及びゼラチンを１６ｍＨ／ｄａ＋２０塗布付量と
なるよう塗設した。

第２層：中間層 ハイドロキノン誘導体（ＨＱ−４）を０．４５ωｇ／ｄ
ｍ”及びゼラチンを４ｍｇ／ｄ＋ａ２の塗布付量となる
ように塗設した。

第３層：緑感光性塩化銀乳剤層 マゼンタカプラー（★）を０．４モル／ハロゲン化銀１
モル当たり、以下に示す緑感光性塩化銀乳剤（ＥＭ、Ｃ
またはＥＭ、Ｅｌ）を銀に換算して２ｍＨ／ｄｍ２、マ
ゼンタカプラーと等モルの一般式［Ｉ］で示される化合
物、高沸点有機溶媒（ＤＯＰ）を４Ｂ／ｄｍ２及びゼラ
チンを１６Ｂ／ｄｍ２の塗布付量となるように塗設した
。

第４層：中間層 以下に示す紫外線吸収剤（ＵＶ−１）を３　ｔｎ　ｇ　
／　ｄ　１１１２、（ＵＶ−２）を３１１１ｇ／ｄ［０
２、高沸点有機溶媒（ｆｌＮＰ）を４ａ＋ｇ／ｄＩ１１
２、ハイドロキノン誘導体（ＨＱ−４）を０．４５ｇ／
ｄｍ”及びゼラチンを１４ａ＋ｇ／ｄｍ２の塗布付量と
なるよう塗設した６第５層：赤感光性塩化銀乳剤層 シアンカプラー（★）を（★）モル／ハロゲン化銀１モ
ル当たり、高沸点有機溶媒（ｏｏｐ）を２　ｆｎｇ　／
ｄＩ！１２、以下に示す赤感光性塩化銀乳剤（Ｅｔａ、
ＥまたはＥ＋ａＦ）を銀に換算して３ａｇ／ｄｍ２及び
ゼラチンを１４ｍｇ／ｄ＋ａ２の塗布付量となるように
塗設した。

第６層：中間層 以下に示す紫外線吸収剤として（ＵＶ−１）を２ｍｇ／
ｄｍ２、高沸点有機溶媒（ＤＮＩ’）を２ｍｇ／ｄ＋ａ
２、及びゼラチンを６１１ｇ／ｄＩ１１２の塗布付量と
なるよう塗設した。

１；’Ｔ’慕゛。

３１．・／ Ａ−一′ 第７層：保護層 ゼラチンを９　ｍ　ｇ　／ｄｍｊの塗布付ｍとなる様に
塗設した。

なお、第１〜７屁における（★）は表−１に示す。

使用したハロゲン化銀乳剤Ｅｍ、Ａ〜Ｅｍ、Ｆは以下の
とおりである。

（ハロゲン化銀乳剤の調製） ＥＭ−１ 硝酸銀水溶液と塩化ナトリウム水溶液をダブルジェット
法により、不活性ゼラチン水溶液中に屑拌しながら添加
混合した。このとき温度は６０”Ｃ１１）Ｈ−３，０，
ＩＣＡｇ−７，８に保たれるようコントロールした。次
いで常法により１１５２塩を行ないＥＭ−１を得た。Ｅ
Ｍ−１は平均粒径０，８μｍの立方体単分散塩化銀乳剤
であった。

ＥＭ−２ ＥＭ−１と同様な方法で平均粒径０．４μｍの立方体単
分散乳剤を得た。

ＥＭ−３ 硝酸銀水溶液とハライド水溶液（臭化カリウムと塩化ナ
トリウムの混合水溶液）をダブルジェット法により、不
活性ゼラチン水溶液中に添加、混合した。このとき温度
６０℃、Ｉ）ｌ−ｔ−３，０、ｐＡ（］　−７，８に保
つように特開昭５９−４５４３７号に記載の方法に準じ
てコント０−ルした。次いで常法により脱塩を行い、Ｅ
Ｍ−３を得た。ＥＭ−３は平均粒径０．８μｍで臭化銀
８０モル％を含む１４面体塩臭化銀粒・子からなる単分
散乳剤であった。

ＥＭ−４ ＥＭ−３と同様な方法で平均粒径０．４μｍの臭化銀含
有率８０モル％の１４面体塩臭化銀粒子からなる単分散
乳剤を１ｑた。

次にＥＭ−１、ＥＭ−２、ＥＭ−３およびＥＭ−４に対
して、下記条件にて化学増感を行い、ハロゲン化銀乳剤
Ｅｍ、Ａ、Ｅｍ、Ｂ１Ｅｍ、ＣおよびＥ　Ｉｌｌ、　Ｄ
を作製した。

硫黄増感剤　：チオＩｉｉ！を酸ナトリウム２．５ｍｇ
１モル１モル Ａ化金酸　　：５×１０−５モル１モルＡｇＸ増感色索
　　：Ｄ−１，２，３ 各ｉｏｏｍｏ７モルＡＣＩＸ 化合物［３］　：　　１．５Ｘ　１０−３−Ｅ／Ｉｙ／
モ／ＬｚＡｆＪ　Ｘ温　　度　　　　　＝　６０″Ｃ ｒ＃１　　間　　　＝６０分 以下余白 ［Ｄ−１］ ［０−２］ ［Ｄ−３］ ［３］ −的一 ［ＨＱ−４］ ［ＵＶ−１］ ［ＵＶ−２コ ［ＤＯＰ］　　ジオクチルフタレート 前記のごとくして得た試料を常法に従って感光針（小西
六写真工業ｆｔｉ製、ＫＳ−７型）を用いてウェッジ露
光を行い、下記の処理工程Ａまたは処理工程已により処
理を行った。

［処理工程・Ａ］ 禍　　度、　　　　　　時　　間 発色現像　　　３４．１±０．３℃　　　５０秒漂白定
着　　　３４．７±Ｏ，Ｓ℃　　　５０秒安定化　　　
　３０〜３４℃　　　９０秒乾　　　燥　　　　　６０
〜６４℃　　　　　６０秒［発色現像液］ （漂白定着液） （安定化液） ［処理工程・Ｂ］ 発色現像　　　３分３０秒　　温度３３°Ｃ漂白窓着　
　　１分３０秒　　温度３３℃水　　　洗　　　　　３
分　　　　　　　　温度３３℃発色現像液処方 Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスル ホンアミドエチル−３−メチル− ４−７ミ／７二ＩＪ　ンＴａＷｉｍ　　　　　　　４．
９　ｇヒドロキシルアミンｒａ酸塩　　　　　　２，０
９炭酸カリウム　　　　　　　　　　　２５．０　ｇ臭
化ナトリウム　　　　　　　　　　　０．６９無水亜Ｖ
ｌｉ！Ｉ酸ナトリウム　　　　　　　　２，０クベンジ
ルアルコール　　　　　　　　　１３．クポリエチレン
グリコール （平均重合度４００）　　　　　　　　　　３．（ｈＲ
水を加えて１ｆ！、とじ、水酸化ナトリウムでｐＨ１０
，０に調整する。

漂白定着液処方 エチレンジアミンテトラ酢酸鉄 ナトリウム塩　　　　　　　　　　　　６．０ｇチオ硫
酸アンモニウム　　　　　　　　１００９重亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　１０８メタ重亜硫酸ナトリウム
　　　　　　３ｇ水を加えて１１とし、アンモニア水で
ｐＨ７，０に調整する。

表−１ 試料１　　　　　試料２ ｍ１ａ乳削　　　　　Ｅａｌ、Ａ　　　　　Ｅ＋ａ、Ｂ
イエローカプラー　　Ｙ−Ｉ　　　　　　　Ｙ−１第３
層乳剤　　　　　Ｅｍ、ＣＥａｌ、Ｄマゼンタカプラー
　　　４４ 式［Ｉ］の化合物　　　１１ 第５Ｗｉ乳剤　　　　　Ｅｍ、Ｅ　　　　　Ｅｍ、Ｆシ
アンカフプラー　　　Ｃ−Ｉ　　　　　　Ｃ−１モル数
（☆）　　　　　０，３５　　　　　　０．３５処理工
程　　　　　　　Ａ　　　　　　　　　Ｂ（☆）ハロゲ
ン化銀１モル当たりのシアンカプラーのモル数 各処理済試料及び各試料から式［Ｉ］の化合物を除いた
池は試料１及び２と同じにして作製した比較試料１及び
２の処理済試料をキセノン７エードメーターに１４日間
照射した。

試料１及び２のマゼンタの初濃度１．０に対する色素残
留濃度をそれぞれ比較試料１及び２の色素残留）良度を
１００として求めた結果、いずれも１２５以上の耐光性
であった。

実施例２ 試料１及び２のイエローカプラーＹ−１の代わりにＹ−
２〜Ｙ−７を用いた他は、試料１及び２と同じようにし
て作製した試料、試料１及び２のマゼンタカプラー４の
代わりにマゼンタカプラー１〜３．５〜１３を用いた他
は試料１及び２と同じにして作製した試料、試料１及び
２のシアンカプラーＣ−１の代わりにＣ−２〜Ｃ−４を
用いた他は試料１及び２と同じにして作製した試料、試
料１及び２において単用したシアンカプラーＣ−１の代
わりにＣ−１（ハロゲン化ｆｆ１１モル当たり０．２５
モル）及びＣ−５（ハロゲン化銀１モル当たり０．１０
モル）を併用した試料、同じ＜Ｃ−２（ハロゲン化銀１
モル当たり０．２５モル）及びＣ−６（ハロゲン化銀１
モル当な・９０．１０モル）を併用した試料、゛並びに
同じ（Ｃ−４（ハロゲン化銀１モル当たり０．１０モル
）及びＣ−５（ハロゲン化銀１モル当たり０．２５モル
）を併用した試料を作製し、実施例１と同じ耐光性試験
をしたところ、いずれも１２５以上の耐光性が得られた
６ 実施例３ 実施例１及び実施例２で用いた一般式［１で示される化
合物１の代わりに化合物２〜１００を用いた試料を作製
し、実施例１と同じに耐光性試験をしたところ、いずれ
も１２５以上の耐光性を示した。尚実施例１〜３におい
てマゼンタカプラー１１〜１３を用いた試料は耐光性が
１３０以上であった。

（発明の効果） 本発明によりマゼンタ色素画像の光に対する堅牢性が、
としく改良されたハロゲン化銀写真感光材料を提供する
事が出来だ。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式［Ｍ− I ］で表されるマゼンタカプラーの
   少なくとも１つ及び下記一般式［ I ］で表される化合
   物の少なくとも１つを含有することを特徴とするハロゲ
   ン化銀写真感光材料。 一般式［Ｍ− I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｚは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原
   子群を表し、該Ｚにより形成される環は置換基を有して
   もよい。 Ｘは水素原子又は発色現像主薬の酸化体との反応により
   離脱しうる基を表す。 又Ｒは水素原子又は置換基を表す。〕 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１はアルキル基、シクロアルキル基、アル
   ケニル基、アリール基、複素環基、又は有橋炭化水素化
   合物残基を表し、Ｒ＿２は置換基を表し、ｍは３〜６で
   あり、ｎは０〜３である。各Ｒ＿１は同じでも異なって
   もよく、ｎが２以上のとき各Ｒ＿２は同じでも異なって
   もよい。〕