JPH09281672A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 有機溶媒（高沸点有機溶媒及び低沸点有機溶
媒）に対する溶解性が大きく、ハロゲン化銀乳剤中での
分散性及び分散安定性が良好なカプラーを含有するカラ
ー感光材料、充分な発色色素濃度が得られ、なおかつ形
成される発色色素の分光吸収特性が良好で、しかも高濃
度域でも良好な分光吸収特性を有するカラー感光材料、
形成された色素画像が熱、湿気等に対し優れた堅牢性を
有するカラー感光材料及び安価な原料から簡単な合成法
で高収率かつ再現性良くカプラーを含有するカラー感光
材料の提供。 【解決手段】 １．下記式〔Ｉ〕で表されるカプラーを
含有する。 〔式中、Ｒ_１はアルキル基、アリール基、複素環基、Ｙ
は−Ｏ−又は−ＮＨ−、Ｒ_２は炭素数２以上の置換基、
Ｊは２価の連結基、ｎは０又は１、Ｃｐはカプラー残基
を表す。〕 ２．上記式〔Ｉ〕で表されるカプラーが下記式〔II〕で
表される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は新規なバラスト基を有す
るカプラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料
に関する。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料（以
下、単にカラー感光材料、感光材料ともいう）において
カプラーを写真乳剤層に添加するために、カプラー分子
中に新油性のバラスト基を導入し、高沸点有機溶媒に溶
解した後、ゼラチンで代表される親水性コロイド中に乳
化分散して添加する方法が有用である。

【０００３】カプラーに要求される基本的性質として
は、高沸点有機溶媒等に対する溶解性が大きいこと、ハ
ロゲン化銀乳剤中での分散性及び分散安定性が良好で容
易に析出しないこと、分光吸収特性に優れ色調が良好で
広範な色再現域における鮮明な色素画像が形成されるこ
と、得られる色素画像が光、熱、湿度等に対して堅牢な
こと、並びに安価な原料から簡単な合成法で再現性良
く、しかも高収率で得られる等が求められる。

【０００４】これらの性能に及ぼすバラスト基の役割は
大きく、特公昭４４−３６６０号、同４８−２５６５５
号、同４８−２５９３２号、同４８−２５９３４号、同
４９−１６０５７号、同５１−４０８０４号、特開昭４
７−４４８１号、同４９−８２２８号、同５０−１９４
３５号、同５１−１２６８３１号、同５２−８６３３３
号、同５６−３０１２６号、同５７−１４６２５１号、
同５８−４２０４５号、同５９−１７７５５７号、同６
０−２４５４７号、米国特許２，９０８，５７３号、同
２，９２０，９６１号、同３，２２７，５４４号等に特
定のバラスト基が提案されている。

【０００５】しかしながら、これらのバラスト基も前記
性能を満足するには未だ不十分である。

【０００６】ことにピラゾロトリアゾールタイプのシア
ンカプラーは高沸点有機溶媒に対する溶解性、高濃度域
での良好な色再現性、安価な原料から簡単な合成法で色
再現性良く、しかも高収率で目的とするカプラーを得る
という点で更なる改良が求められている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記事情を鑑
みて為されたものであり、本発明の第１の目的は、有機
溶媒（高沸点有機溶媒及び低沸点有機溶媒）に対する溶
解性が大きく、ハロゲン化銀乳剤中での分散性及び分散
安定性が良好なカプラーを含有するカラー感光材料を提
供することにある。

【０００８】本発明の第２の目的は、充分な発色色素濃
度が得られ、なおかつ形成される発色色素の分光吸収特
性が良好で、しかも高濃度域でも良好な分光吸収特性を
有するカラー感光材料を提供することにある。

【０００９】本発明の第３の目的は、形成された色素画
像が熱、湿気等に対し優れた堅牢性を有するカラー感光
材料を提供することにある。

【００１０】本発明の第４の目的は、安価な原料から簡
単な合成法で高収率かつ再現性良く合成できるカプラー
を含有するカラー感光材料を提供することにある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、以
下の構成により達成される。

【００１２】１．下記一般式〔Ｉ〕で表されるカプラー
を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感
光材料。

【００１３】

【化３】

【００１４】式中、Ｒ₁はアルキル基、アリール基、複
素環基を表し、Ｙは−Ｏ−又は−ＮＨ−を表し、Ｒ₂は
炭素数２以上の置換基を表し、Ｊは２価の連結基を表
し、ｎは０又は１を表し、Ｃｐはカプラー残基を表
す。〕 ２．上記一般式〔Ｉ〕で表されるカプラーが下記一般式
〔II〕で表されることを特徴とする前記１に記載のハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料。

【００１５】

【化４】

【００１６】式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｙは一般式〔Ｉ〕の
Ｒ₁、Ｒ₂、Ｙと同義であり、Ｘは水素原子又は発色現像
主薬の酸化体との反応により離脱する基を表し、Ｒ₃は
置換基を表す。

【００１７】以下、本発明を詳細に述べる。

【００１８】一般式〔Ｉ〕においてＲ₁はアルキル基、
アリール基、複素環基を表す。

【００１９】アルキル基としては炭素数６〜３２のもの
が好ましく、直鎖でも分岐でも良い。具体的なアルキル
基としては、例えばオクチル基、デシル基、ドデシル
基、テトラデシル基、オクタデシル基、２−エチルヘキ
シル基等を挙げることができる。アリール基としてはフ
ェニル基を挙げることができる。フェニル基はさらに炭
素数６〜３２の置換基を有するものが好ましい。

【００２０】アリール基の具体的な置換原子、置換基と
しては、例えばアルキル基、アリール基、アニリノ基、
アシルアミノ基、スルホンアミド基、アルキルチオ基、
アリールチオ基、アルケニル基、シクロアルキル基等の
各基が挙げられるが、この他にハロゲン原子、シクロア
ルケニル基、アルキニル基、複素環基、スルホニル基、
スルフィニル基、ホスホニル基、アシル基、カルバモイ
ル基、スルファモイル基、シアノ基、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、複素環オキシ基、シロキシ基、アシル
オキシ基、スルホニルオキシ基、カルバモイルオキシ
基、アミノ基、アルキルアミノ基、イミド基、ウレイド
基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルア
ミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルコキ
シカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、複素環
チオ基、チオウレイド基、カルボキシ基、ヒドロキシ
基、メルカプト基、ニトロ基、スルホ基等の各基、並び
にスピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基等も挙げ
られる。

【００２１】Ｒ₁の表す複素環基としては例えば２−ピ
リジル基、３−ピリジル基等を挙げることができる。こ
れらの複素環基は更に炭素数６〜３２の置換基有するも
のが好ましく、置換基としては前述のフェニル基上の置
換基と同様の基を挙げることができる。

【００２２】一般式〔Ｉ〕においてＲ₁は好ましくはア
ルキル基、アリール基であり特に好ましくはアルキル基
である。

【００２３】一般式〔Ｉ〕においてＹは−Ｏ−又は−Ｎ
Ｈ−を表し、好ましくは−Ｏ−である。

【００２４】一般式〔Ｉ〕においてＲ₂は炭素数２以上
の置換基を表し、例えば、ｉ−プロピル基、２−メチル
プロピル基、１−メチルプロピル基、フェニルメチル基
等を挙げることができる。

【００２５】一般式〔Ｉ〕においてＪは２価の連結基を
表し、好ましくはアルキレン基、アリーレン基である。
一般式〔Ｉ〕においてｎは０又は１を表し、好ましくは
０である。

【００２６】一般式〔Ｉ〕においてＣｐはカプラー残基
を表し、Ｃｐで表されるカプラー残基において、イエロ
ーカプラー残基として代表的なものは、米国特許２，２
９８，４４３号、同２，４０７，２１０号、同２，８７
５，０５７号、同３，０４８，１９４号、同３，４４
７，９２８号及び“ファルプクプラーアイネ・リテラト
ウルヴェジッヒト・アグファ・ミッタイルイング（バン
ドII）”｛Ｆａｒｂｋｕｐｐｌｅｒｅｉｎｅ Ｌｉｔｅ
ｒａｔｕｒｕｂｅｒｓｉｅｃｈｔ Ａｇｆａ Ｍｉｔｔ
ｉｌｕｎｇ（ＢａｎｄII）｝１１２〜１２６頁（１９６
１年）等に記載されている。

【００２７】これらのうちアシルアセトアニリド類イエ
ローカプラー、例えばベンゾイルアセトアニリドカプラ
ー又はピバロイルアセトアニリドカプラーが好ましい。

【００２８】マゼンタカプラー残基として代表的なもの
は、米国特許２，３６９，４８９号、同２，３４３，７
０８号、同２，３１１，０８２号、同２，６００，７８
８号、同２，９０８，５７３号、同３，０６２，６５３
号、同３，１５２，８９６号、同３，５１９，４２９
号、同３，７２５，０６７号、同４，５４０，６５４
号、特開昭５９−１６２５４８号及び前記｛Ａｇｆａ
Ｍｉｔｔｉｌｕｎｇ（ＢａｎｄII）｝１２６〜１５６頁
（１９６１年）等に記載されている。

【００２９】これらのうち、ピラゾロンマゼンタカプラ
ー又はピラゾロアゾールマゼンタカプラー（例えば、ピ
ラゾロアゾールマゼンタカプラー、ピラゾロトリアゾー
ルマゼンタカプラー等）類が好ましい。

【００３０】シアンカプラー残基として代表的なものは
米国特許２，３６７，５３１号、同２，４２３，７３０
号、同２，７７２，１６２号、同２，８９５，８２６
号、同３，００２，８３６号、同３，０３４，８９２
号、同３，０４１，２３６号、特開昭６４−５５４号及
び前記｛Ａｇｆａ Ｍｉｔｔｉｌｕｎｇ（ＢａｎｄI
I）｝１５６〜１７５頁（１９６１年）等に記載されて
いる。

【００３１】これらのうちフェノール類シアンカプラ
ー、ナフトール類シアンカプラー又はピラゾロトリアゾ
ール類シアンカプラーが好ましい。

【００３２】一般式〔Ｉ〕においてＣｐで表されるカプ
ラー残基の中で、ピラゾロトリアゾール類がカプラー残
基として更に好ましく、一般式〔Ｉ〕で表されるカプラ
ーが前記一般式〔II〕で表されるカプラーであることが
特に好ましい。

【００３３】一般式〔II〕において、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｙは一
般式〔Ｉ〕のＲ₁、Ｒ₂、Ｙと同義であり、Ｘは水素原子
又は発色現像主薬と反応して離脱する基を表す。

【００３４】Ｘの表わす発色現像主薬の酸化体との反応
により離脱しうる基としては、例えばハロゲン原子（塩
素原子、臭素原子、弗素原子等）及びアルキレン、アル
コキシ、アリールオキシ、複素環オキシ、アシルオキ
シ、スルホニルオキシ、アルコキシカルボニルオキシ、
アリールオキシカルボニル、アルキルオキザリルオキ
シ、アルコキシオキザリルオキシ、アルキルチオ、アリ
ールチオ、複素環チオ、アルキルオキシチオカルボニル
チオ、アシルアミノ、スルホンアミド、Ｎ原子で結合し
た含窒素複素環、アルキルオキシカルボニルアミノ、ア
リールオキシカルボニルアミノ、カルボキシル等の各基
が挙げられるが、好ましくは水素原子、ハロゲン原子、
アルコキシ基、アリールオキシ基、複素環オキシ基、ア
ルキルチオ基、アリールチオ基、複素環チオ基、Ｎ原子
で結合した含窒素複合環である。

【００３５】一般式〔II〕においてＲ₃は置換基を表わ
す。Ｒ₃の表わす置換基としては特に制限はないが、代
表的には、アルキル、アリール、アニリノ、アシルアミ
ノ、スルホンアミド、アルキルチオ、アリールチオ、ア
ルケニル、シクロアルキル等の各基が挙げられるが、こ
の他にハロゲン原子及びシクロアルケニル、アルキニ
ル、複素環、スルホニル、スルフィニル、ホスホニル、
アシル、カルバモイル、スルファモイル、シアノ、アル
コキシ、アリールオキシ、複素環オキシ、シロキシ、ア
シルオキシ、スルホニルオキシ、カルバモイルオキシ、
アミノ、アルキルアミノ、イミド、ウレイド、スルファ
モイルアミノ、アルコキシカルボニルアミノ、アリール
オキシカルボニルアミノ、アルコキシカルボニル、アリ
ールオキシカルボニル、複素環チオ、チオウレイド、カ
ルボキシ、ヒドロキシ、メルカプト、ニトロ、スルホ等
の各基、ならびにスピロ化合物残基、有橋炭化水素化合
物残基等も挙げられる。

【００３６】以下、Ｒ₃で表わされる各基において、ア
ルキル基としては、炭素数１〜３２のものが好ましく、
直鎖でも分岐でもよい。

【００３７】アリール基としては、フェニル基が好まし
い。

【００３８】アシルアミノ基としては、アルキルカルボ
ニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基等が挙げら
れる。

【００３９】スルホンアミド基としては、アルキルスル
ホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基等が挙げ
られる。

【００４０】アルキルチオ基、アリールチオ基における
アルキル成分、アリール成分は上記Ｒで表わされるアル
キル基、アリール基が挙げられる。

【００４１】アルケニル基としては、炭素数２〜３２の
もの、シクロアルキル基としては炭素数３〜１２、特に
５〜７のものが好ましく、アルケニル基は直鎖でも分岐
でもよい。

【００４２】シクロアルケニル基としては、炭素数３〜
１２、特に５〜７のものが好ましい。スルホニル基とし
てはアルキルスルホニル基、アリールスルホニル基等；
スルフィニル基としてはアルキルスルフィニル基、アリ
ールスルフィニル基等；ホルホニル基としてはアルキル
ホスホニル基、アルコキシホスホニル基、アリールオキ
シホスホニル基、アリールホスホニル基等；アシル基と
してはアルキルカルボニル基、アリールカルボニル基
等；カルバモイル基としてはアルキルカルバモイル基、
アリールカルバモイル基等；スルファモイル基としては
アルキルスルファモイル基、アリールスルファモイル基
等；アシルオキシ基としてはアルキルカルボニルオキシ
基、アリールカルボニルオキシ基等；スルホニルオキシ
基としては、アルキルスルホニルオキシ基、アリールス
ルホニルオキシ基等；カルバモイルオキシ基としてはア
ルキルカルバモイルオキシ基、アリールカルバモイルオ
キシ基等；ウレイド基としてはアルキルウレイド基、ア
リールウレイド基等；スルファモイルアミノ基としては
アルキルスルファモイルアミノ基、アリールスルファモ
イルアミノ基等；複素環基としては５〜７員のものが好
ましく、具体的には２−フリル基、２−チエニル基、２
−ピリミジニル基、２−ベンゾチアゾリル基、１−ピロ
リル基、１−テトラゾリジンイル基等；複素環オキシ基
としては、５〜７員の複素環を有するものが好ましく、
例えば３，４，５，６−テトラヒドロピラニル−２−オ
キシ基、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ基等；
複素環チオ基としては、５〜７員の複素環チオ基が好ま
しく、例えば２−ピリジルチオ基、２−ベンゾチアゾリ
ルチオ基、２，４−ジフェノキシ−１，３，５−トリア
ゾール−６−チオ基等；シロキシ基としてはトリメチル
シロキシ基、トリエチルシロキシ基、ジメチルブチルシ
ロキシ基等；イミド基としてはコハク酸イミド基、３−
ヘプタデシルコハク酸イミド基、フタルイミド基、グル
タルイミド基等；スピロ化合物残基としてはスピロ
〔３，３〕ヘプタン−１−イル等；有橋炭化水素化合物
残基としてはビシクロ〔２，２，１〕ヘプタン−１−イ
ル、トリシクロ〔３，３，１，１³⁷〕デカン−１−イ
ル、７，７−ジメチル−ビシクロ〔２，２，１〕ヘプタ
ン−１−イル等が挙げられる。

【００４３】Ｒ₃の表す置換基としてはアルキル基、ア
リール記基が好ましく、アリール基が特に好ましい。

【００４４】次に本発明の一般式〔Ｉ〕で表される代表
的化合物例を以下に示すが本発明はこれらに限定される
ものではない。

【００４５】

【化５】

【００４６】

【化６】

【００４７】

【化７】

【００４８】

【化８】

【００４９】以下に本発明の一般式〔Ｉ〕で表される代
表的化合物の合成例を示す。

【００５０】（合成例）例示化合物（７）を以下のスキ
ームに従って合成した。

【００５１】

【化９】

【００５２】ｉ）中間体（７ｂ）の合成 １７５０ｇ（５．９０モル）の（７ａ）を１４リットル
のアセトニトリル、７４０ｍｌの無水酢酸及び４８０ｍ
ｌのピリジン中加熱還流下４時間反応させる。その後室
温まで放冷し反応液を３５％塩酸５１６ｍｌとの水溶液
にゆっくり投入し析出した結晶をろ取し、３リットルの
水で２回、４リットルのアセトニトリルで洗浄し乾燥す
ると（７ｂ）が１９７５ｇ（収率９９％）得られる。

【００５３】ii）中間体（７ｃ）の合成 １６２０ｇ（６モル）のステアリルアルコール、７０３
ｇ（６モル）のＬ−バリン、１３７０ｇ（７．２モル）
のｐ−トルエンスルホン酸・１水和物をトルエン１０リ
ットル中で生成する水を除きながら、煮沸還流下８時間
反応させる。

【００５４】反応終了後、析出した結晶（中間体（７
ｃ）のｐ−トルエンスルホン酸塩）をろ取する。その後
この結晶をトルエン１０リットルに分散し、５％の炭酸
水素ナトリウム水溶液５リットルで３回洗浄する。その
後、有機層を減圧濃縮すると、中間体（７ｃ）が１８８
５ｇ（収率８５％）得られる。

【００５５】iii）例示化合物（７）の合成 １７００ｇ（５．０１モル）の（７ｂ）をトルエン１７
リットル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０ｇ中に分
散し、塩化チオニル１７９０ｇ（１５．０モル）を加
え、約７０℃で５．５時間反応させる。反応終了後、溶
媒を減圧回収し、更に６リットルのトルエンを加えた
後、再び溶媒を減圧回収した。

【００５６】得られた残渣に酢酸エチル１７リットルを
加え、分散し、１８５２ｇ（５．０１モル）の（７ｃ）
の酢酸エチル溶液３．２リットルを室温で滴下する。そ
の後炭酸ナトリウム３１９ｇ（３．０１モル）の水溶液
３リットルを室温で滴下する、滴下終了後室温にて、２
時間反応させる。その後２９％アンモニア水１３１０ｍ
ｌを滴下し、室温にて１時間反応させる。反応終了後、
希塩酸を加えて中和し、分液ロートを用いて約４０℃に
て有機層を抽出する。さらにその後、２％塩酸水４リッ
トルで１回、水４．５リットルで５回洗浄し有機層を減
圧乾固する。得られた残渣にエタノール９．７リットル
を加え、加熱溶解した後活性炭６５ｇを加え約６０℃に
て熱ろ過しろ液を放冷下、撹拌しながら再結晶させる。
その後、析出した結晶をろ取しエタノール５リットルで
洗浄すると、目的とする例示化合物（７）が２９１９ｇ
（収率９０％）得られた。（融点、１０３〜１０４℃）
尚、構造は１Ｈ−ＮＭＲ、ＩＲ、Ｍａｓｓスペクトルに
よって確認した。

【００５７】本発明のその他のカプラーも上記に準じて
合成できる。

【００５８】本発明のカプラーは通常ハロゲン化銀１モ
ル当り１×１０^-3モル〜１モル、好ましくは１×１０^-2
モル〜８×１０^-1モルの範囲で用いることができる。

【００５９】また本発明のカプラーは他の種類のカプラ
ーと併用することもできる。

【００６０】本発明のカプラーは、典型的には、本発明
のカプラーをハロゲン化銀乳剤に配合し、この乳剤を支
持体上に塗布してカラー感光材料を形成する方法が好ま
しく用いられる。

【００６１】本発明のカプラーは、例えばカプラーのネ
ガ及びポジフィルム並びにカラー印画紙等のカラー写真
感光材料に用いられる。

【００６２】このカラー印画紙を初めとする本発明のカ
プラーを用いた感光材料は、単色用のものでも多色用の
ものでもよい。多色用感光材料では、本発明のカプラー
はいかなる層に含有させてもよい。多色用感光材料はス
ペクトルの３原色領域のそれぞれに感光性を有する色素
画像形成構成単位を有する。各構成単位は、スペクトル
のある一定領域に対して感光性を有する単層または多層
乳剤層からなることができる。画像形成構成単位の層を
含めて感光材料の構成層は、当業界で知られているよう
に種々の順序で配列することができる。

【００６３】典型的な多色用感光材料は、少なくとも１
つのシアンカプラーを含有する少なくとも１つの赤感光
性ハロゲン化銀乳剤層からなるシアン色素画像形成構成
単位、少なくとも１つのマゼンタカプラーを含有する少
なくとも１つの緑感光性ハロゲン化銀乳剤層からなるマ
ゼンタ色素画像形成構成単位、少なくとも１つのイエロ
ーカプラーを含有する少なくとも１つの青感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層からなるイエロー色素画像形成構成単位を
支持体上に担持させたものからなる。

【００６４】感光材料は、追加の層例えばフィルター
層、中間層、保護層、下塗り層ないし下引層等を有する
ことができる。

【００６５】本発明のカプラーを乳剤に含有せしめるに
は、従来公知の方法に従えばよい。例えばトリクレジル
ホスフェート、ジブチルフタレート等の沸点が１７５℃
以上の高沸点有機溶媒または酢酸ブチル、プロピオン酸
ブチル等の低沸点溶媒のそれぞれ単独にまたは必要に応
じてそれらの混合液に本発明のカプラーを単独または併
用して溶解した後、界面活性剤を含むゼラチン水溶液と
混合し、次に高速回転ミキサーまたはコロイドミル等で
乳化した後、ハロゲン化銀に添加して本発明に使用する
ハロゲン化銀乳剤を調製することができる。

【００６６】本発明のカプラーを用いた感光材料に好ま
しく用いられるハロゲン化銀組成としては、塩化銀、塩
臭化銀または塩沃臭化銀がある。また更に、塩化銀と臭
化銀の混合物等の組合せ混合物であってもよい。即ち、
ハロゲン化銀乳剤がカラー用印画紙に用いられる場合に
は、特に速い現像性が求められるので、ハロゲン化銀の
ハロゲン組成として塩素原子を含むことが好ましく、少
なくとも１モル％の塩化銀を含有する塩化銀、塩臭化銀
または塩沃臭化銀であることが特に好ましい。

【００６７】ハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感
される。また、所望の波長域に光学的に増感できる。

【００６８】ハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工
程、保存柱、あるいは写真処理中のカブリの防止、およ
び／または写真性能を安定に保つことを目的として写真
業界においてカブリ防止剤または安定剤として知られて
いる化合物を加えることができる。

【００６９】本発明のカプラーを用いたカラー感光材料
には、通常感光材料に用いられる色カブリ防止剤、色素
画像安定化剤、紫外線防止剤、帯電防止剤、マット剤、
界面活性剤等の各種添加剤を用いることができる。

【００７０】これらについては、例えばリサーチ・ディ
スクロージャー（ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒ
ｅ）１７６巻、２２〜３１頁（１９７８年１２月）の記
載を参考にすることができる。

【００７１】本発明のカプラーを用いたカラー写真感光
材料は、当業界公知の発色現像処理を行なうことにより
画像を形成することができる。

【００７２】本発明のカプラーを用いたカラー写真感光
材料は、親水性コロイド層中に発色現像主薬を発色現像
主薬そのものとして、あるいはそのプレカーサーとして
含有し、アルカリ性の活性化浴により処理することもで
きる。

【００７３】本発明のカプラーを用いたカラー写真感光
材料は、発色現像後、漂白処理、定着処理を施される。
漂白処理は定着処理と同時に行なってもよい。

【００７４】定着処理の後は、通常は水洗処理が行なわ
れる。また水洗処理の代替えとして安定化処理を行なっ
てもよいし、両者を併用してもよい。

【００７５】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。

【００７６】実施例１ 表１に示すような本発明のカプラー及び比較カプラーを
各々１ｇずつ取り、カプラー重量の１倍量のトリクレジ
ルホスフェート及び３倍量の酢酸エチルを加え、完全に
溶解する温度を測定した。結果を以下に示す。

【００７７】

【化１０】

【００７８】

【表１】

【００７９】表１から明らかなように、本発明のカプラ
ーは有機溶媒（高沸点有機溶媒及び低沸点有機溶媒）に
対し優れた溶解性を有することが分かる。

【００８０】実施例２ ポリエチレンで両面ラミネートされた紙支持体上に下記
の層を支持体側より順次塗設し、赤感光性カラー感光材
料試料１を作成した。尚、化合物の添加量は特に断りの
ない限り１ｍ²当りを示す（ハロゲン化銀は銀換算
値）。

【００８１】第１層：乳剤層 ゼラチン１．３ｇ、赤感性塩臭化銀乳剤（塩化銀９９．
５モル％含有）０．２１モル及びトリクレジルホスフェ
ート０．４５ｇに溶解した比較カプラー２ ９．１×１
０^-4モルかなる赤感性乳剤層。

【００８２】第２層：保護層 ゼラチン０．５０ｇを含む保護層。尚、硬膜剤として
２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジンナ
トリウム塩をゼラチン１ｇ当り０．０１７ｇになるよう
添加した。

【００８３】次に、試料１において比較カプラー２を表
２に示すカプラー（添加量は比較カプラー２と同モル
量）に代えた以外は、全く同様にして、本発明の試料２
〜８を作製した。

【００８４】上記で得た試料１〜８は、それぞれ常法に
従ってウェッジ露光を与えた後、次の工程で現像処理を
行なった。

【００８５】処理条件は下記の通りである。

【００８６】 処理工程 温 度 時 間 発色現像 ３５．０±０．３℃ ４５秒 漂白定着 ３５．０±０．５℃ ４５秒 安 定 化 ３０〜３４℃ ９０秒 乾 燥 ６０〜８０℃ ６０秒 発色現像液 純水 ８００ｍｌ トリエタノールアミン １０ｇ Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン ５ｇ 臭化カリウム ０．０２ｇ 塩化カリウム ２ｇ 亜硫酸カリウム ０．３ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 １．０ｇ エチレンジアミン四酢酸 １．０ｇ カテコール−３，５−ジスルホン酸二ナトリウム塩 １．０ｇ ジエチレングリコール １０ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミド エチル−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 ４．５ｇ 蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンスルホン酸誘導体）１．０ｇ 炭酸カリウム ２７ｇ 水を加えて全量を１リットルとし、ｐＨ＝１０．１０に調整する。

【００８７】 漂白定着液 エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム２水塩 ６０ｇ エチレンジアミン四酢酸 ３ｇ チオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液） １００ｍｌ 亜硫酸アンモニウム （４０％水溶液） ２７．５ｍｌ 水を加えて全量を１リットルとし、炭酸カリウム又は氷酢酸でｐＨ＝５．７に 調整する。

【００８８】 安定化液 ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ０．２ｇ １，２−ベンツイソチアゾリン−３−オン ０．３ｇ エチレングリコール １．０ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 ２．０ｇ ｏ−フェニルフェノールナトリウム １．０ｇ エチレンジアミン四酢酸 １．０ｇ 水酸化アンモニウム（２０％水溶液） ３．０ｇ 蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンスルホン酸誘導体）１．５ｇ 水を加えて全量を１リットルとし、硫酸又は水酸化カリウムでｐＨ＝７．０に 調整する。

【００８９】上記で処理された試料１〜８について、濃
度計（コニカ株式会社製ＫＤ−７型）を用いて最高濃度
（Ｄ_max）を測定し、さらに、上記各処理済試料の濃度
１．０と１．５を与えるところの分光反射スペクトル
（図１）を測定し、それぞれ図１に示す如くΔλｓ_0.85
を求めその差をΔΔλｓ_0.85として算出した。結果を以
下に示す。

【００９０】

【化１１】

【００９１】

【表２】

【００９２】表２の結果から明らかなように、本発明の
カプラーを用いた試料は、比較カプラー２を用いた試料
に比して、いずれもΔΔλ_s0.85の値が小さく、高濃度
域と低濃度域の色調の変化が小さく、又比較カプラー３
を用いた試料に比していずれもＤｍａｘが高く発色性に
優れ、本発明の試料は優れた効果を有することが分か
る。

【００９３】実施例３ 紙支持体の片面にポリエチレンをラミネートし、もう一
方の面に酸化チタンを含有するポリエチレンをラミネー
トした支持体上に、以下に示す構成の各層を酸化チタン
を含有するポリエチレン層の側に塗設し多層ハロゲン化
銀カラー写真感光材料の試料９を作製した。塗布液は下
記の如く調製した。

【００９４】第１層塗布液 イエローカプラー（Ｙ−１）２６．７ｇ、色素画像安定
化剤（ＳＴ−１）１０．０ｇ、色素画像安定化剤（ＳＴ
−２）６．６７ｇ、添加剤（ＨＱ−１）０．６７ｇ、イ
ラジエーション防止染料（ＡＩ−３）、高沸点有機溶媒
（ＤＮＰ）６．６７ｇに酢酸エチル６０ｍｌを加え溶解
し、この溶液を２０％界面活性剤（ＳＵ−１）７ｍｌを
含有する１０％ゼラチン水溶液２２０ｍｌに超音波ホモ
ジナイザーを用いて乳化分散させてイエローカプラー分
散液を作製した。この分散液を下記条件にて作製した青
感性ハロゲン化銀乳剤（銀８．６８ｇ含有）と混合し第
１層塗布液を調製した。

【００９５】第２層〜第７層塗布液も上記第１層塗布液
と同様に調整した。

【００９６】また硬膜剤として第２層及び第４層に（Ｈ
−１）を、第７層に（Ｈ−２）を添加した。塗布助剤と
しては界面活性剤（ＳＵ−２）、（ＳＵ−３）を添加
し、表面張力を調製した。なおハロゲン化銀写真感光材
料中の添加量は特に記載のない限り１ｍ²当りのグラム
数を示す。

【００９７】

【表３】

【００９８】

【表４】

【００９９】

【化１２】

【０１００】

【化１３】

【０１０１】

【化１４】

【０１０２】

【化１５】

【０１０３】

【化１６】

【０１０４】

【化１７】

【０１０５】

【化１８】

【０１０６】（青感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法）４
０℃に保温した２％ゼラチン水溶液１０００ｍｌ中に下
記（Ａ液）及び（Ｂ液）をｐＡｇ＝６．５、ｐＨ＝３．
０に制御しつつ３０分かけて同時添加し、さらに下記
（Ｃ液）、及び（Ｄ液）をｐＡｇ＝７．３、ｐＨ＝５．
５に制御しつつ１８０分かけて同時添加した。ｐＨの制
御は硫酸又は水酸化ナトリウムの水溶液を用いて行なっ
た。ｐＡｇの制御は、下記組成の制御液を用いた。制御
液の組成は、塩化ナトリウムと硫化カリウムからなる混
合ハロゲン化物塩水溶液であり、塩化物イオンと臭化物
イオンの比は、９９．８：０．２とし、制御液の濃度
は、（Ａ液）、（Ｂ液）を混合する際には、０．１モル
／リットル、（Ｃ液）、（Ｄ液）を混合する際には１モ
ル／リットルとした。

【０１０７】（Ａ液） 塩化ナトリウム ３．４２ｇ 臭化カリウム ０．０３ｇ 水を加えて ２００ｍｌ に仕上げた。

【０１０８】（Ｂ液） 硝酸銀 １０ｇ 水を加えて ２００ｍｌ に仕上げた。

【０１０９】（Ｃ液） 塩化ナトリウム １０２．７ｇ 臭化カリウム １．０ｇ 水を加えて ６００ｍｌ に仕上げた。

【０１１０】（Ｄ液） 硝酸銀 ３００ｇ 水を加えて ６００ｍｌ に仕上げた。

【０１１１】添加終了後、花王アトラス社製デモールＮ
ａ５％水溶液と硫酸マグネシウムの２．０％水溶液を用
いて脱塩を行なった後、ゼラチン水溶液と混合して平均
粒径０．８５μｍ、変動係数（σ／Ｆ）＝０．０７、塩
化銀含有率の９９．５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ
−１を得た。

【０１１２】上記乳剤ＥＭＰ−１に対し、下記化合物を
用い５０℃にて９０分化学熟成を行ない、青感性ハロゲ
ン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｂ）を得た。

【０１１３】 チオ硫酸ナトリウム ０．８ｍｇ／モル ＡｇＸ 塩化金酸 ０．５ｍｇ／モル ＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ６×１０^-4モル／モル ＡｇＸ 増感色素 ＢＳ−１ ４×１０^-4モル／モル ＡｇＸ 増感色素 ＢＳ−２ １×１０^-4モル／モル ＡｇＸ （緑感性ハロゲン化銀乳剤への調製方法）（Ａ液）と
（Ｂ液）の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間
を変更する以外はＥＭＰ−１と同様にして、平均粒径
０．４３μｍ、変動係数（σ／Ｆ）＝０．０８、塩化銀
含有率９９．５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−２を
得た。

【０１１４】ＥＭＰ−２に対し、下記化合物を用いて５
５℃で１２０分化学熟成を行ない、緑感性ハロゲン化銀
乳剤（Ｅｍ−Ｇ）を得た。

【０１１５】 チオ硫酸ナトリウム １．５ｍｇ／モル ＡｇＸ 塩化金酸 １．０ｍｇ／モル ＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ６×１０^-4モル／モル ＡｇＸ 増感色素 ＧＳ−１ ４×１０^-4モル／モル ＡｇＸ （赤感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法）（Ａ液）と（Ｂ
液）の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変
更する以外はＥＭＰ−１と同様にして、平均粒径０．５
０μｍ、変動係数（σ／Ｆ）＝０．０８、塩化銀含有率
９９．５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−３を得た。

【０１１６】ＥＭＰ−３に対し、下記化合物を用いて６
０℃で９０分化学熟成を行ない、赤感性ハロゲン化銀乳
剤（Ｅｍ−Ｒ）を得た。

【０１１７】 チオ硫酸ナトリウム １．８ｍｇ／モル ＡｇＸ 塩化金酸 ２．０ｍｇ／モル ＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ６×１０^-4モル／モル ＡｇＸ 増感色素 ＲＳ−１ １×１０^-4モル／モル ＡｇＸ

【０１１８】

【数１】

【０１１９】

【化１９】

【０１２０】次に、試料９において第５層の比較カプラ
ー３を表５に示すカプラー（添加量は比較カプラー３と
同モル量）に代えた以外は、全く同様にして、試料１０
〜１６を作製した。

【０１２１】得られた試料を実施例２と同様にウェッジ
露光後、現像処理し、赤感性感光層の最高濃度
（Ｄ_max）を測定した。

【０１２２】結果を表５にまとめて示した。

【０１２３】

【化２０】

【０１２４】

【表５】

【０１２５】表５の結果から明らかなように、本発明の
カプラーを用いた試料は比較カプラー３及び４を用いた
試料に比べていずれもＤ_max及び色素残存率が高く、発
色性及び耐熱、耐湿性に優れていることがわかる。

【０１２６】

【発明の効果】本発明によるカラー感光材料は、有機溶
媒（高沸点有機溶媒及び低沸点有機溶媒）に対する溶解
性が大きく、ハロゲン化銀乳剤中での分散性及び分散安
定性が良好なカプラー、充分な発色色素濃度が得られ、
なおかつ形成される発色色素の分光吸収特性にも優れた
カプラー、しかも高濃度域でも良好な分光吸収特性を有
し、形成された色素画像が熱、湿気等に対し優れた堅牢
性も有すカプラー、且つ安価な原料から簡単な合成法で
高収率かつ再現性の良好なカプラーを含有することによ
り優れた画像を得ることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】分光反射スペクトル図を示す。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式〔Ｉ〕で表されるカプラーを
   含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光
   材料。 【化１】 〔式中、Ｒ₁はアルキル基、アリール基、複素環基を表
   し、Ｙは−Ｏ−又は−ＮＨ−を表し、Ｒ₂は炭素数２以
   上の置換基を表し、Ｊは２価の連結基を表し、ｎは０又
   は１を表し、Ｃｐはカプラー残基を表す。〕
2. 【請求項２】 上記一般式〔Ｉ〕で表されるカプラーが
   下記一般式〔II〕で表されることを特徴とする請求項１
   に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化２】 〔式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｙは一般式〔Ｉ〕のＲ₁、Ｒ₂、Ｙと
   同義であり、Ｘは水素原子又は発色現像主薬の酸化体と
   の反応により離脱する基を表し、Ｒ₃は置換基を表
   す。〕