JPH0220866A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野） 本発明はピラゾロアゾール系マゼンタカプラーと、この
カプラーにより形成される色像画像の光堅牢性を改良す
るのに特に有効な特定の色素安定剤を組合せたハロゲン
化銀カラー写真感光材料に関するものである。

〔従来の技術］ 従来マゼンタ色画像形成カプラーとして広く実用に供さ
れ、研究が進められていたものはほとんど５−ピラゾロ
ン類であった。５−ピラゾロン系カプラーから形成され
る色素は、熱、光に対する堅牢性が優れているが４３０
ｎｍ付近に黄色成分を有する不要吸収が存在していて、
色にごりの原因となっていることが知られていた。

この黄色成分を減少させるマゼンタ色画像形成カプラー
骨核として古くから英国特許１，０４７゜６１２号に記
載されるピラゾロベンズイミダゾール骨核、米国特許３
，７７０．４４７号に記載されるインダシロン骨核、ま
たは米国特許３．７２５．０６７号に記載されるピラゾ
ロトリアゾール骨核が提案されている。

本発明者らは黄色不要吸収の少なく、発色性良好なマゼ
ンタカプラーとしてイミダゾ〔１，２ｂ〕ピラゾール類
、ピラゾロ（１，５−ｂ）［１２，４）　　トリアゾー
ル類、ピラゾロ（１，５−ｄ）テトラゾール類、ピラゾ
ロ（１，５−ｄ）ベンズイミダゾール類、ピラゾロピラ
ゾール類のピラゾロアゾール系マゼンタカプラーを開発
した。

ところが、このようなピラゾロアゾール系マゼンタカプ
ラーから形成されるアゾメチン色素の光や温熱に対する
堅牢性は比較的低く、長期間光にさらしたり、高温高湿
下に保存したりすると、色素画像の退色や変色をひき起
こし、画質の劣化をきたす、このような画像の退色は記
録材料にとって致命的ともいえる欠点である。これらの
欠点を除去する方法として、退色性の小さいカプラーを
選択して用いたり、光による退色を防止する退色防止剤
を用いる工夫が提案されている。

なかでも退色防止剤による画像劣化防止効果は大きく、
このようなピラゾロアゾール系マゼンタカプラーから形
成される色素には、フェノール系水酸基をエーテル化し
た化合物の効果が優れていることがすでに知られている
０例えば、ハイドロキノン類等をジエーテル化したジエ
ーテル系化合物（米国特許第４，５８８，６７９号、特
開昭５９−１２５７３２号、同６０−２６２１５９号、
同６１−２８２８４５号、同６１−２９２１４４号、同
６１−２７５８４２号等）、メチレンジオキシベンゼン
類（特開昭６１−２６９１５４号）、エチレンジオキシ
ベンゼン類（特開昭６３−１３０４１号）、スピロイン
ダン類（米国特許第４３６０．５８９号、特開昭６１−
２８２８４０号、同６２−２４４０４６号等）、スピロ
クロマン（特開昭６２−２４４０４５号）などが知られ
ている。

これらの化合物は色素画像の退色や変色の防止剤として
は優れているものの、時代の変遷と共に色素画像の堅牢
化に対する要求もますます強まり、今となっては不十分
のものとなってしまった。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明の目的は一般式（１）で表わされるピラゾロアゾ
ール系カプラーから形成される色画像の光や温熱に対す
る堅牢性が改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料
を提供するにある。

〔問題点を解決するための手段］ 本発明者等はピラゾロトリアゾール系マゼンタカプラー
から形成されるマゼンタ色画像の堅牢化を達成すべく前
記特許等で提案してきたフェノールおよびハイドロキノ
ン類をエーテル化した化合物をさらに詳細に種々検討し
た。

この結果、おどろくことに、２位、３位のいずれにも置
換基を有するハイドロキノンジエーテル化合物は、公知
の他のハイドロキノンジエーテル系化合物では達成でき
ない極めて特異的に高い堅牢性の改良効果があることを
見出した。これにより本発明の目的を達成することがで
きた。

すなわち、本発明は下記−数式（［）で表わされるピラ
ゾロアゾール系カプラーの少なくとも１種と下記−数式
（ＩＩ）で表わされる化合物の少なくとも１種とを含有
することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料
である。

−数式〔！〕 ａ、ＺｂあるいはＺｃがＷｔａメチンであるときはその
置換メチンで２員体以上の多量体を形成する場合も含む
、〕 一般式（Ｕ） 〔式中、Ｒ１は水素原子または置換基（この具体例は後
に述べるＲ２の具体例と同義である）を表わし、Ｘは水
素原子または芳香族第一級アミン現像薬酸化体とのカッ
プリング反応により離脱しうる基を表わし、Ｚａ、Ｚｂ
およびＺｃはメチン、置換メチン、−Ｎ−または−ＮＨ
−を表わし、Ｚａ−Ｚｂ結合とＺｂ−Ｚｃ結合のうち一
方は二重結合であり、他方は単結合である。Ｚｂ−Ｚｃ
が炭素−炭素二重結合の場合はそれが芳香環の一部であ
る場合を含み、さらにＲ＋またはＸで２ｆｔ体以上の多
量体を形成する場合も含み、また、ＺＯＲ＋＋ （式中、Ｒ１゜およびＲｏは脂肪族基、または芳香族基
を表わし、互いに同じであっても、異なっていてもよい
＊ＲＩｇおよびＲ１，は脂肪族基、脂肪族オキシ基、芳
香族オキシ基、脂肪族チオ基、芳香族チオ基、含、窒素
へテロ環、アシルアミノ基、脂肪族アミノ基、芳香族ア
ミノ基を表わし、互いに同じであっても、異なっていて
もよく、互いに結合し５．６員へテロ環を形成してもよ
い、ここで表わす「脂肪族Ｊや「芳香族Ｊとは、置換基
を有しているものであってもよい、） 以下、本発明の詳細な説明する。

一般式（１）において多量体とは１分子中に２つ以上の
一般式（１）であられされる基を有しているものを意味
し、ビス体やポリマーカプラーもこの中に含まれる。こ
こでポリマーカプラーは一般式（１）であられされる部
分を有する単量体（好ましくはビニル基を存するもの、
以下ビニル単量体という）のみからなるホモポリマーで
もよいし、芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物とカン
プリングしない非発色性エチレン係単量体とともにコポ
リマーを作ってもよい。

一般式〔！〕で表わされる化合物は５日環−５員環縮合
窒素複素環型カプラーであり、その発色母核はナフタレ
ンと等電子的な芳香族性を示し、通常アザペンタレンと
総称される化学構造となっている。一般式〔Ｉ〕で表わ
されるカプラーのうち好ましい化合物は、Ｉ　Ｈ−イミ
ダゾ〔１，２ｂ〕ピラゾール類、ＩＨ−ピラゾロ（５，
１−ｃ）（１，２，４）　　トリアゾール類、ＩＨ−ピ
ラゾロ（１，５−ｂ）ピラゾール類、ＩＨ−ピラゾロＣ
Ｉ、５−ｂ）（１，２，４））リアゾール類、ＩＨ−ピ
ラゾロ（１，５−ｄ）テトラゾール類及びｌＨ−ピラゾ
ロ（１，５−ａｌベンズイミダゾール類であり、それぞ
れ−数式（ｒ−１）、　　（１−２）、　（ｒ−３）、
　（１−４）、　（１−５）及び（，１−６）で表わさ
れる。これらのうち、好ましい化合物は（１−１）、　
　（１−３）と（１−４）である、特に好ましい化合物
は（１−４）である。

〔■ １〕 〔夏　−３〕 −数式（１−１）〜（１−６）までのＲ，、Ｒ。

及びＲ４は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリ
ール基、ヘテロ環基、シアノ基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カル
バモイルオキシ基、シリルオキシ基、スルホニルオキシ
基、アシルアミノ基、アニリノ基、ウレイド基、イミド
基、スルファモイルアミノ基、カルバモイルアミノ基、
アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、ア
ルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニ
ルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、アシ
ル基、スルファモイル基、スルホニル基、スルフィニル
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、を表わし、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、カルボ
キシ基、または酸素原子、窒素原子もしくはイオウ原子
を介してカップリング位の炭素と結合する基でカップリ
ング離脱する基を表わす。

Ｒｚ　、Ｒｓ　、ＲａまたはＸが２価の基となり、ビス
体を形成する場合も含まれる。また、−数式（ｆ−１）
〜（ｆ−６）で表わされる部分がビニル単量体の中にあ
るときは、Ｒｆｆｉ、Ｒ，またはＲ４が単なる結合また
は連結基を表わし、これを介して一般式（，１−，１）
〜（１−６）で表わされる部分とビニル基が結合する。

Ｒｔ、　　Ｒｓ、Ｒ４（単量体を形成する場合やビス体
を形成する場合）、Ｘおよびコポリマーを形成する場合
の非発色性エチレン様コモノマーの詳細については、米
国特許第４，５４０，６５４号明細書の第２カラム第４
１行〜第８カラム第２７行に記載のものが適用される。

なかでも好ましいピラゾロアゾール系カプラーの例とし
ては、特開昭６１−６５２４５号に記載されたような分
岐アルキル基（例えばｔ−ブチル基、イソプロピル基や
これらの基に更にバラスト基が置換したもの）がピラゾ
ロトリアゾール環の２．３又は６位に直結したピラゾロ
トリアゾールカプラー、特開昭６１−６５２４６号に記
載されたような分子内にスルホンアミド基を含んだピラ
ゾロアゾールカプラー、特開昭６１−１４７２５４号に
記載されたようなアルコキシフェニルスルホンアミドバ
ラスト基をもつピラゾロアゾールカプラーや欧州特許（
ＥＰ）第２２６，８４９号に記載されたような６位にア
ルコキシ基やアリールオキシ基（これらの基は更に置換
されていてもよい）をもつピラゾロトリアゾールカプラ
ーを挙げることができる。

また、特開昭６１−２７５８４２号明ｔ４Ｉ１書り第１
１頁等に記載されているような一般式〔×１］で表わさ
れる化合物も使用できる。

一般式（＋３のピラゾロアゾール系カプラーに於いて、
Ｘの好ましい具体例としては、Ｒ２がアルキル基など炭
素原子でピラゾロアゾール環に結合する場合にはハロゲ
ン原子（特に塩素原子）が好ましく、またＲ８がアルコ
キシ基やアリールオキシ基などのようにヘテロ原子でピ
ラゾロアゾール環に結合する場合にはハロゲン原子やそ
の他酸素原子、窒素原子または硫黄原子を離脱原子とす
るカップリング離脱基が好ましい。

上記（Ｉ−１）から（１−６）までの−数式で表わされ
るカプラーの化合物例や合成法等は、以下に示す文献等
に記載されている。

一般式（１−１３の化合物は、特開昭５９−！６２．５
４８等に、−数式（１−２３の化合物は、特開昭６０−
１４３，６５９等に、−数式［１−３］の化合物は特公
昭４７−２７４１１等に、数式（１−４）の化合物は、
特開昭５９−１７１９５６および同６０−１７２，９８
２等に、−数式（１−５）の化合物は、特開昭６０−３
３５５２等に、また、−数式（１−６）の化合物は、米
国特許３，０６１，４３２等にそれぞれ記載されている
。

また、特開昭５８−４２０４５、特開昭５９−１７７．
５５３、同５９−１７７．５５４および同５９−１７７
５５７等に記載されている高発色性バラスト基は、上記
−数式（１−１３〜（１−６）の化合物のいずれにも適
用される。

本発明に用いるピラゾロアゾール系カプラーの具体例を
以下に示すが、これらに限定されるものではない。

（Ｍ−５） （Ｍ−６） （Ｍ−７） Ｃ＊Ｌｙ（ｔ） ＣＪ＋ｔ（ｔ） （Ｍ （Ｍ （Ｍ−１２） （Ｍ−１３） ＯＣＪ＊ ＣＪｗ ＣｓＨ＋ｔ（ｔ） （Ｍ−１０） （Ｍ ＣａＬ ＣＪ＋ｙ（ｔ） （Ｍ （Ｍ−１６） （Ｍ （Ｍ−２１） ｘ：ｙり５０　：　５０ （Ｍ−１８） （Ｍ−２２） ｘ：ｙ−５０：５０ ：ｙ＝５０：５０（重量比。

以下同じ） ニア−５５７４５ −数式（ＩＩ）を詳細に説明する。

本願明細書で使用する「脂肪族」とは、直鎖状、分岐状
もしくは環状のいずれでも良く、アルキル基、アルケニ
ル基、アルキニル基など飽和および不飽和のものを包含
し、また「芳香族」とは単環式および多環式の基を包含
する。これらはいずれも１つ以上の置換基を有していて
もよく、置換基を含めた好ましい炭素数範囲は脂肪族基
が１〜３２、芳香族基が６〜３２である。脂肪族基とし
ては、例えば、メチル基、ブチル基、オクチル基、テト
ラデシル基、シクロヘキシル基、アリル基などが挙げら
れ、芳香族基としては例えば、フェニル基、ナフチル基
などが挙げられる。これらの基に許容される置換基はア
ルキル基、芳香族基、複素環基、アルコキシ基（例えば
、メトキシ基、２−メトキシエトキシ基など）、アリー
ルオキシ基（例えば、２．４−ジーｔｅｒｔ−アミルフ
ェノキシ基、２−クロロフェノキシ基、４−シアノフェ
ノキシ基など）、アルケニルオキシ基（例えば、２−プ
ロペニルオキシ基など）、アシル基（例えば、アセチル
基、ベンゾイル基など）、エステル基（例えば、ブトキ
シカルボニル基、フェノキシカルボニル基、アセトキシ
基、ベンゾイルオキシ基、ブトキシスルホニル基、トル
エンスルホニルオキシ基なと）、アミド基（例えば、ア
セチルアミノ基、メタンスルホンアミド基、ジプロピル
スルファモイルアミノ基など）、カルバモイル基（例え
ばジメチルカルバモイル基、エチルカルバモイル基など
）、スルファモイル基（例えば、ブチルスルファモイル
基など）、イミド基、（例えば、サクシンイミド基、ヒ
ダントイニル基なと）、ウレイド基（例えば、フェニル
ウレイド基、ジメチルウレイド基など）、脂肪族もしく
は芳香族スルホニル基（例工ば、メタンスルホニル基、
フェニルスルホニル基など）、脂肪族もしくは芳香族チ
オ基（例えば、エチルチオ基、フェニルチオ基など）、
ヒドロキシ基、シアノ基、カルボキシ基、ニトロ基、ス
ルホ基、ハロゲン原子などであるｓＲＩ！およびＲ１３
が互いに結合した基としては例えばメチレンジオキシ基
、エチレンジオキシ基などが挙げられる。

一般式（ｒｌ）の好ましい化合物としては、Ｒ１ｆｆ１
およびＲ１３が脂肪族基、または脂肪族オキシ基のもの
である。

本発明に用いる一般式（Ｉｔ）で表わされる化合物の具
体例を以下に示すが、これらに限定されるものではない
。

（Ａ−１）　　　　　　　　　　　（Ａ−２）（Ａ−５
） （Ａ−６） （Ａ−７） （Ａ−８） （Ａ−３） （Ａ−４） （Ａ−９） （Ａ−１０） ＯＣ＋４Ｈｔｖ ０にＨ。

Ｃ４Ｈ９ ０に＠ｌｙ （Ａ−１１） ＯＣ１ｌｔＣＨｘＣＨＣＪ＊ Ｃ霞Ｈｓ （Ａ−１３） （Ａ−１５） ＣＲｓ （Ａ−２５） （Ａ−２７） Ｃ５Ｈｒｖ （Ａ−１２） （Ａ−１４） （Ａ−１６） すしｔ＋＋ｎ富１ （Ａ−２６） （Ａ−２８） ＵＬ；ｌｌ５ （Ａ−１７） （Ａ−２９） （Ａ−３１） （Ａ−３３） （Ａ−１８） （Ａ−３０） （Ａ−３２） Ｊｓ （Ａ−３４） ＣａＨ９０ −数式（ｆｆ）で表されるこれらの化合物は、新実験化
学講座第１４巻５７４頁、５５０頁（１９７７）、テト
ラヘドロン（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ）第３０巻２８８
７頁（１９７４年）、特公昭５９−２１８４６、特公昭
５９−２１０１４シンセシス（Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ）　
５６９頁（１９８６年）、等に記載の方法に準じて合成
することができる。

本発明の一般式Ｃｍ）の化合物は一般式Ｎ）で表わされ
るピラゾロアゾール系マゼンタカプラーを添加した乳剤
層に添加するのが特に好ましい。

本発明を実施する際には、他の公知の退色防止剤を併用
することもできる。

公知の退色防止剤としてはハイドロキノン類、フェノー
ル類、クロマノール類、クマラン類、ヒンダードアミン
類、錯体などがあり、例えば特開昭５９−８３１６２号
、同５Ｂ−２４１４１号、同５２−１５２２２５号、米
国特許３６９８９０９号、同４２６８５９３号、英国特
許２０６９１６２（Ａ）号、同２０２７７３１号などの
明細書に記載されている。また特開昭６１−２７５８４
２号明細書第３２頁〜６７頁に記載の一般式ｒＡ）〜（
Ｍ）及び（Ｊ）、ｒＫ）で示される化合物も併用できる
。

本発明の一般式（Ｉｆ）の化合物の使用量は、組合せて
用いるカプラーの種類により異な葛が、カプラー（１）
Ｔｚ対して０．５〜３００重量％、好ましくは２〜２５
０重量％（１〜６００モル％、好ましくは４〜５００モ
ル％に対応）の範囲で使用するのが適当である。この範
囲より少ないと退色防止の効果が小さい。また多すぎる
と現像進行が阻害され、発色濃度低下をおこす恐れがあ
る。

本発明のカプラーは銀１モルあたり、２Ｘ１０−’モル
ないし５Ｘ１０−’モル、好ましくはＩ　Ｘｌ０−”モ
ルないし５Ｘ１０−’モル添加される。

本発明のカプラーおよび色像安定剤は、感光材料に求め
られる特性を満足するために同一層に二種類以上を併用
することもできるし、同一の化合物を異なった２層以上
に添加することも、もちろん差し支えない。

本発明に使用する一般式（１）および（ＩＩ）の化合物
は、種々の公知分散方法により感光材料中に導入でき、
例えば固体分散法、アルカリ分散法、好ましくはポリマ
ー分散法や水中油滴分散法などを典型例として挙げるこ
とができる。

ポリマー分散法としては、有機溶媒可溶性且つ水不溶性
ポリマーを高沸点有機溶媒の共存化でまたは不存在下で
疎水性化合物を分散させる方法と、ローダプルラテック
ス（ｌｏａｄａｂｌｅ　１ａｔｅｘ）に疎水性化合物を
含浸させる方法が代表的である。前記の有機溶媒可溶性
且つ水不溶性ポリマーのうち、国際公開番号−０８８１
００７２号明細書の第１２頁〜３０頁に記載のポリマー
は、カラー画像安定化剤として有用である。

水中油滴分散法では、沸点が約１７５℃以上の高沸点有
機溶媒および低沸点のいわゆる補助溶媒のいずれか一方
の単独液または両者混合液に溶解した後、界面活性剤の
存在下に水またはゼラチン水溶液など水性媒体中に微細
分散する。高沸点有機溶媒の例は米国特許第２，３２２
，０２７号などに記載されている。分散には転相を伴っ
てもよく、また必要に応じて補助溶媒を蒸留、ヌードル
水洗または限外炉適法などによって除去または減少させ
てから塗布に使用してもよい。

高沸点有Ｗ１溶剤の具体例としては、フタル酸エステル
！（ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレート
、ジー２−エチルへキシルフタレート、デシルフタレー
トなど）、リン酸またはホスホン酸のエステル！ＩＷ（
トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート
、２−エチルへキシルジフェニルホスフェート、トリブ
チルホスフェート、トリシクロヘキシルホスフェート、
トリー２−エチルへキシルホスフェート、トリノニルホ
スフェート、トリデシルホスフェート、トリブトキシエ
チルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、
ジー２−エチルへキシルフェニルホスホネートなど）、
安息香酸エステル類（２−エチルへキシルベンゾエート
、ドデシルベンゾエート、２−エチルへキシル−ｐ−ヒ
ドロキシベンゾエートなど）、アミドＩｆ（ジエチルド
デカンアミド、Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、ア
ルコール類またはフェノール類（インステアリルアルコ
ール、２１．４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノールなど
）、脂肪族カルボン酸エステルＩ（ジオクチルセバケー
ト、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブチレー
ト、イソステアリルラクテート、トリオクチルシトレー
トなど）、アニリン誘導体（Ｎ、Ｎ−ジプチル−２−ブ
トキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリンなど）、炭化
水素＄１（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプロ
ピルナフタレンなど）などが挙げられる。また補助溶剤
としては、沸点が約３０℃以上、好ましくは５０℃以上
約１６０℃以下の有機溶剤などが使用でき、典型例とし
ては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メ
チルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−エトキシエ
チルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げられ
る。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４，１９９゜３６３号、西独
特許出ｅ（ＯＬＳ）第２，５４１゜２７４号および同第
２．５４１，２３０号などに記載されている。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層には、臭
化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀の
いずれのハロゲン化銀を用いてもよい。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶体を有するいわゆるレギエ
ラー粒子でもよく、また球状などのような変則的な結晶
形を持つもの、双晶面などの結晶欠陥を持つものあるい
はそれらの複合形でもよいが、立方体や十四面体などの
規則的な結晶体の使用が好ましい。

ハロゲン化銀の粒径は、０．１ミクロン以下の微粒子で
も投影面積直径が１０ミクロンに至る迄の大サイズ粒子
でもよく、狭い分布を有する単分散乳剤でも、あるいは
広い分布を有する多分散乳剤でもよいが単分散乳剤の使
用が好ましい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、公知の方
法で製造でき、例えばリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）、Ｎａ１７６４３　（１９７８年１２月）、２２
〜２３頁、“ｒ、乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅ
ｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｔｙｐｅｓ）″および同、
Ｎα１８７１６　（１９７９年１１月）　、６４８頁に
記載の方法に従うことができる。

本発明に用いられる写真乳剤は、グラフーキデ著「写真
の物理と化学」、ポールモンテル社刊ＣＰ、Ｇ１ａｆｋ
ｉｄｅｓ、　Ｃｈｉ＋＊ｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ
　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅＰａｕｌ　Ｍｏｎｔｅ
ｌ＋　１９６７）、ダフィン著「写真乳剤化学」、フォ
ーカルプレス社刊（Ｇ、　Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ、　Ｐｈ
ｏｔｏｇｒａ−ｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍ
ｉｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ＋　１９６６）
、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布Ｊ、フォーカ
ルプレス社刊（Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　
ａｌ＋　Ｍａｋｉｎｇａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎ＠　Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ＋　Ｆｏｃａｌ
　Ｐｒｅｓｓ＋１９６４）などに記載された方法を用い
て調製することができる。すなわち、酸、性法、中性法
、アンモニア法等のいずれでもよく、また可溶性根塩と
可溶性ハロゲン塩を反応させる形式としては片側混合法
、同時混合法、それらの組合わせなどのいずれを用いて
もよい。粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方
法（いわゆる逆混合法）を用いることもできる。なかで
も同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成す
る液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、すなわちいわゆる
コンドロールド・ダブルジェット法を用いるのが好まし
い。

この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一
に近いハロゲン化銀乳剤が得られるからである。

別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
用いてもよい。

前記の規則的な結晶粒子からなるハロゲン化銀乳剤は、
粒子形成中のＰＡｇとＰＨを制御することにより得られ
る。詳しくは、例えばフォトグラフィック・サイエンス
・アンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉ
ｃ　５ｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｂｒ＋ｇｉｎｅｅｒｉｎ
ｇ）第６巻、１５９〜１６５頁（１９６２）ｉジャーナ
ル・オプ・フォトグラフィック・サイエンス（Ｊｏｕｒ
ｎａｌｏｆ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　５ｃｉｅｎｃ
ｅ）＋　１２巻、２４２〜２５１頁（１９６４）、米国
特許第３，６５５，３９４号および英国特許第１，４１
３，７４８号に記載されている。

また単分散乳剤としては、平均粒子直径が約０．１ミク
ロンより大きいハロゲン化銀粒子で、その少なくとも９
５重量％が平均粒子直径の±４０％内にあるような乳剤
が代表的である。平均粒子直径が０．２５〜２ミクロン
であり、重量％又は数量で少な（とも９５％のハロゲン
化銀粒子が平均粒子直径の±３０％以内、特に±２０％
の範囲内にあるような乳剤を使用するのが好ましい、こ
のような乳剤の製造方法は米国特許第３，５７４，６２
８号、同第３，６５５，３９４号および英国特許筒１．
　４１３．７４８号に記載されている。また特開昭４８
−８６００号、同５１−３９０２７号、同５１８３０９
７号、同５３−１３７１３３号、同５４−４８５２１号
、同５４−９９４１９号、同５８−３７６３５号、同５
Ｂ−４９９３８号などに記載されている。

このような単分散乳剤同士を二種以上混合した場合や単
分散乳剤と多分散乳剤を混合した場合の混合乳剤の単分
散度は、先に記載した数値範囲に入る必要はないが、該
数値範囲内に入るのが好ましい。

また、アスペクト比が５以上であるような平板状粒子も
本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォト
グラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリング
（Ｇｕｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉｅ
ｎｃｅ　ａｎｄ　Ｉｌ！ｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）＋第１
４巻、　２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第
４，４３４，２２６号、同４，４１４．３１０号、同４
，４３３゜０４８号、同４，４３９．５２０号および英
国特許筒２．１１２．１５７号などに記載の方法により
簡単に調製することができる。平板状粒子を用いた場合
、増感色素による色増感効率の向上、粒状性の向上およ
び鮮鋭度の上昇などの利点のあることが、先に引用した
米国特許第４，４３４，２２６号などに詳しく述べられ
ている。

結晶構造は−様なものでも、内部と表面部とが異質なハ
ロゲン組成からなる物でもよく、層状構造をなしていて
もよい、これらの乳剤粒子は、英国特許筒１，０２７，
１４６号、米国特許第３゜５０５．０６８号、同４，４
４４，８７７号および特開昭６０−１４３３３１号等に
開示されている。また、エピタキシャル接合によって組
成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、また
例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合
物と接合されていてもよい、これらの乳剤粒子は、米国
特許第４，０９４，６８４号、同４゜１４２．９００号
、同４，４５９，３５３号、英国特許筒２．０３８，７
９２号、米国特許第４゜３４９．６２２号、同４，３９
５．４７８号、同４．４３３，５０１号、同４，４６３
，０８７号、同３，６５６，９６２号、同３．８５２．
０６７号、特開昭５９−１６２５４０号等に開示されて
いる。

特に有用なハロゲン化銀粒子は粒子の表面に孤立して、
または層状に臭化銀局在相をもつ塩臭化銀粒子である。

このようなハロゲン化銀については、特願昭６２−３１
９７４１号明細書に詳しく記載されている。

本発明に用いる乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成およ
び分光増感を行ったものを使用する。このような工程で
使用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーＮ１
１１７６４３および同ｋ１８７１６に記載されており、
その該当個所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できるその他の写真用添加剤も上記の２つ
のリサーチ・ディスクロージャーに記載されており、後
掲の表に記載個所を示した。

ｌ　化学増感剤 ２　感度上昇剤 ３　分光増感剤、 強色増感剤 ４　かふり防止剤 および安定剤 ５　光吸収剤、フ イルター染料 紫外ＬＡ吸収剤 ６　スティン防止 剤 ７硬膜剤 ８　バインダー ９、可塑剤、潤滑剤 ｉｏ　　塗布助剤、表面 活性剤 １１　　スタチック ２３頁 ２３〜２４頁 ２４〜２５頁 ２５〜２６頁 ２５頁右欄 ２６頁 ２６頁 ２７頁・ ２６〜２７頁 ２７頁 ６４８頁右欄 同上 ６４８頁右欄〜 ６４９頁右欄 ６４９頁右欄 ６４９右欄〜 ６５０左欄 ６５０５０頁 右欄 ６５１頁左欄 同上 ６５０右欄 同上 同上 本発明には種々のカラーカプラーを併用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）８［Ｌ１７６４３、■−Ｃ〜Ｇに記載された特許
に記載されている０色素形成力プラーとしては、減色法
の三原色（すなわち、イエロー、マゼンタおよびシアン
）を発色現像で与えるカプラーが重要であり、耐拡散性
の、４当量または２当量カプラーの使用が好ましく、そ
の具体例は前述ＲＤ１７６４３、■−Ｃおよび０項記載
の特許に記載されたカプラーの外、下記のものを本発明
で好ましく使用できる。

本発明に併用できるイエローカプラーとしては、バラス
ト基を有し疎水性のアシルアセトアミド系カプラーが代
表例として挙げられる。なかでも米国特許筒４．６２２
，２８７号や同４，６２３゜６１６号に記載のα−ピバ
ロイルアセトアニリド系カプラーは発色色素の堅牢性、
特に光堅牢性が優れており、一方、米国特許筒３，４０
８，１９４号や同３，９３３．５０１号などに記載のα
−ベンゾイルアセトアニリド系カプラーは高い発色濃度
が得られる。

ピバロイルアセトアニリド型イエローカプラーの具体例
としては、前述の米国特許４，６２２゜２８７号明細書
の第３７欄〜５４欄に記載の化合物例（Ｙ−１）〜（Ｙ
−３９）を挙げる事ができ、なかでも（Ｙ−１）、（Ｙ
−４）、（Ｙ−６）、（Ｙ−７）、（Ｙ−１５）、（Ｙ
−２１）、（Ｙ−２２）、（Ｙ−２３）、（Ｙ−２６）
、（Ｙ−３５）、（Ｙ−３（Ｙ−３７）、（Ｙ−３８）
、（Ｙ−３９）、などカリましい。

また前述の米国特許４，６２３，６１６号明１書の第１
９欄〜２４４ＩｌｌＩの化合物例（Ｙ−１）〜（ＹＢ２
）を挙げる事ができ、なかでも（Ｙ−２）、（Ｙ−７）
、（Ｙ−８）、（Ｙ−１２）、（Ｙ−２（Ｙ−２１）、
（Ｙ−２３）、（Ｙ−２９）、などカリましい。

その他、好ましいものとしては、米国特許３゜４０８．
１９４号明細書の第６欄に記載の典型ｆ具体例（３４）
、同３，９３３．５０１号明細書（第８欄に記載の化合
物例（１６）や（１９）　、同４゜０４６．５７５号明
細書の第７〜８欄に記載の化合物例（９）、同４，１３
３，９５８号明細書の第５〜ｎｉｌに記載の化合物例（
１）、同４，４０１．７５２号明細書の第５欄に記載の
化合物例１、及び下記の化合物ａ）〜ｇ）を挙げること
ができる。

本発明に使用するピラゾロアゾール系カプラーと併用で
きるマゼンタカプラーとしては、５−ピラゾロン系カプ
ラーが挙げられる。５−ピラゾロン系カプラーは３−位
がアリールアミノ基もしくはアシルアミノ基で置換され
たカプラーが、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ま
しく、その代表例は、米国特許第２，３１１，０８２号
、同２゜３４３．７０３号、同第２，６００，７８８号
、同第２，９０８．５７３号、同第３，０６２，６５３
号、同第３，１５２，８９６号および同第３゜９３６．
０１５号などに記載されている。二当景の５−ピラゾロ
ン系カプラーの離脱基として、米国特許第４，３１０，
６１９号に記載された窒素原子離脱基または米国特許第
４，３５１，３９７号に記載されたアリールチオも特に
好ましい、また欧州特許７３，６３６号に記載のバラス
ト基を有する５−ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度
が得られる。

併用しうるシアンカプラーとしては、フェノール系シア
ンカプラーとナフトール系シアンカプラーが最も代表的
である。

フェノール系シアンカプラーとしては、米国特許２，３
６９．９２９号、同４，５１８，６８７号、同４，５１
１．６４７号や同３，７２２，００２号などに記載の、
フェノール核の２位にアシルアミノ基をもち、かつ５位
にアルキル基をもつもの（ポリマーカプラーも含む）が
あり、その代表的具体例としては、カナダ特許６２５，
８２２号に記載の実施例２のカプラー、米国特許３，７
７２．００２号に記載の化合物（１）、同４，５６４゜
５９０号に記載の化合物（１−４）や（１−５）、特開
昭６１−３９０４５号に記載の化合物（夏）、（２）、
（３）や（２４）、同６２−７０８４６号に記載の化合
物（Ｃ−２）を挙げる事ができる。

フェノール系シアンカプラーとしては、また米国特許２
，７７２，１６２号、同２，８９５，８２６号、同４，
３３４，０１１号、同４，５００゜６５３号や特開昭５
９−１６４５５５号に記載の２．５−ジアシルアミノフ
ェノール系カプラーがあり、その代表的具体例としては
、米国特許２゜８９５．８２６号に記載の化合物（Ｖ）
、同４゜５５７．９９９号に記載の化合物０７）、同４
，５６５．１１１号に記載の化合物（２）　ヤ０２）、
同４．１２４．３９６号に記載の化合物（４）、同４，
６１３゜５６４号に記載の化合物（１−１９）等を挙げ
る事ができる。

フェノール系シアンカプラーとしては、また米国特許４
，３２７．１７３号、同４，５６４，５８６号、同４，
４３０，４２３号、特開昭６１−３９０４４１号や特願
昭６１−１００２２２号に記載の、含窒素複素環がフェ
ノール核に縮合したものがあり、その代表的具体例とし
ては、米国特許４，３２７，１７３号に記載のカプラー
（＋）や（３）、同４，５６４，５８６号に記載の化合
物（３）とａω、同４，４３０．４２３号に記載の化合
物（１）や（３）、及び下記化合物を挙げる事ができる
。

Ｃｌ Ｃ５Ｈ１１ｎ ＣＩ。

Ｃｊ！ フェノール系シアンカプラーとしては、その他米国特許
４，３３３，９９９号、同４，４５１゜５５９号、同４
，４４４，８７２号、同４，４２７．７６７号、同４，
５７９．８１３号、欧州特許（ＥＰ）０６７．６８９Ｂ
１号などに記載のウレイド系カプラーがあり、その代表
的具体例としては、米国特許４，３３３，９９９号に記
載のカプラー（７）、同４，４５１，５５９号に記載の
カプラー（１）、同４，４４４，８７２号に記載のカプ
ラーａ釈同４，４２７，７６７号に記載のカプラー（３
）、同４，６０９，６１９号に記載のカプラー（６）や
（２４）、同４，５７９，８１３号に記載のカプラー（
１）や（ＩＩ）、欧州特許筒（ＢＰ）８６７．６８９Ｂ
１号に記載のカプラー（４５）や（５０）、特開昭６１
−４２６５８号に記載のカプラー（３）等を挙げる事が
できる。

ナフトール系シアンカプラーとしては、そのナフトール
核の２位にＮ−アルキル−Ｎ−アリールカルバモイル基
をもつもの（例えば米国特許２゜３１３．５８１＋）、
２位にアルキルカルバモイル基をもつもの（例えば米国
特許２，４７４，２９３号、同４，２８２．３１２号）
、２位にアリールカルバモイル基をもつもの（例えば特
公昭５０−１４５２３号）、５位にカルボンアミド又は
スルホンアミド基をもつもの（例えば特開昭６０−２３
７４４８号、同６１−１４５５５７号、同６１−１５３
６４０号）、やアリールオキシ離脱基をもつもの（例え
ば米国特許３，４７６．５６３号）、置換アルコキシ離
脱基をもつもの（例えば米国特許４，２９６．１９９号
）、グリコール酸離脱基をもつもの（例えば特公昭６０
−３９２１７号）などがある。

また、その他のシアンカプラーとしては、欧州特許出願
公開番号２４９，４５３Ａ２号明細書に記載のジフェニ
ルイミダゾール類も使用できる。

その具体例を以下に列挙する。

ＣＪ＊ Ｃ５Ｈｔｔ（ｔ） ＮＨＣＯＣＲｌ ＯＣ’ｓＨ＋？ Ｃ１Ｈ＋ｔ（ｔ） 発色々素の不要吸収を補正するために、撮影用のカラー
感材にはカラードカプラーを併用しマスキングを行うこ
とが好ましい。米国特許第４．１６３．６７０号および
特公昭５７−３９４１３号などに記載のイエロー着色マ
ゼンタカプラーまたは米国特許第４，００４，９２９号
、同第４．　１３８．２５８号および英国特許筒１，１
４６，３６８号などに記載のマゼンタ着色シアンカプラ
ーなどが典型例として挙げられる。その他のカラードカ
プラーは前述ＲＤ１７６４３、■−Ｇ項に記載されてい
る。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このようなカプラーは、
米国特許第４，３６６．２３７号および英国特許筒２，
１２５，５７０号にマゼンタカプラーの具体例が、また
欧州特許筒９６，５７０号および西独出願公開箱３，２
３４，５３３号にはイエロー、マゼンタもしくはシアン
カプラーの具体例が記載されている。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは二量体以
上の重合体を形成してもよい、ポリマー化された色素形
成カプラーの典型例は、米国特許第３，４５１，８２０
号および同第４．０８０゜２１１号に記載されている。

ポリマー化マゼンタカプラーの具体例は、英国特許筒２
．１０２，１７３号および米国特許第４．３６７．２８
２号に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは前述ＲＤ１７６４３、■−
Ｆ項に記載された特許のカプラーが有用である。

本発明との組合わせで好ましいものは、特開昭５７−１
５１９４４号に代表される現像液失活型；米国特許４，
２４８，９６２号および特開昭５７−１５４２３４号に
代表されるタイミング型；特開昭６０−１８４２４８号
に代表される反応型であり、特に好ましいものは、特開
昭５７−１５１９４４号、同５Ｂ−２１７９３２号、特
開昭６０−２１８６４４号、同６０−２２５１５６号、
および同６０−２３３６５０号等に記載される現像液失
活型ＤＩＲカプラーおよび特開昭６０−１８４２４８号
等に記載される反応型ＤＩＲカプラーである。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、漱１７６４３の２８頁および同、Ｎ１１１８７１６
の６４７頁右欄から６４８頁左欄に記載されているが、
なかでも反射支持体が好ましい。

次に本発明のカラー感材に適用されるカラー現像処理に
ついて説明する。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩
酸塩もしくはＰ−１−ルエンスルホン酸塩が挙げられる
。これらの化合物は目的に応じ２種以上併用することも
できる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩、
ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメ
ルカプト化合物のような現像抑制剤またはカプリ防止剤
などを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒド
ロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸
塩ヒドラジン類、ヒドラジド類、フェニルセミカルバジ
ド類、トリエタノールアミン、カテコールスルホン酸類
、トリエチレンジアミン（１，４−ジアザビシクロＥ２
，２，２］オクタン）類の、如き各種保恒剤を添加する
のが好ましい、なかでもヒドラジン類やヒドラジド類の
使用が好ましく、これらの化合物は特願昭６３−１１２
９５号明細書の一般式（ＩＩ）で表わされる化合物に該
当し、またその具体例は前記出願明細書の第２７頁〜４
７頁に列記された化合物である。これらの化合物の添加
量は現像ン夜１２当り０．０１〜５０ｇが好ましく、さ
らには０、１〜３０ｇが好ましい。また、ヒドロキシル
アミン類の添加量は現像ｆｉｌｆｆｉ当り０ｇ−１０ｇ
が好ましく、更に好ましくは０ｇ〜５ｇである。カラー
現像液の安定性が保たれるならば添加量は少ない方が好
ましい。

発色現像液へのその他の添加剤としては、エチレングリ
コール、ジエチレングリコールのような有機溶剤、ベン
ジルアルコール、ポリエチレングリコール、四級アンモ
ニウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成カプ
ラー、競争カプラーナトリウムボロンハイドライドのよ
うなカプラセ剤、１−フェニル−３−ピラゾリドンのよ
うな補助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸
、アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホ
ノカルボン酸に代表されるような各種キレート剤、例え
ば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチ
レントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸
、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチ
リデン−１，１ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−
）リメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、
Ｎ’Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸、エチレングリコ
−ル（Ｏ−ヒドロキシフェニル酢＃）及びそれらの塩を
代表例として上げることができる。

本発明におけるカラー現像液の処理温度は、３０°Ｃ〜
５０°Ｃが好ましく、更に好ましくは３３°Ｃ〜４２°
Ｃである。補充量は感光材料１ｒｒｆ当り２０００ｍｊ
！以下好ましくは１５００ｍｌ！以下である。廃液量低
減の観点で、これらの補充量は少ない方が好ましい。

本発明における発色現像液において、環境汚染またはカ
ラー画像の保存性、スティンの発生などで不利なベンジ
ルアルコールを実質的に含まない発色現像液による迅速
化が好ましく、そのためには、特願昭６１−２５９７９
９号に記載の発色現像主薬の酸化体に対する復元剤と復
元剤の酸化体の捕獲剤を併用する発色現像系を構成させ
るがよい。

また本発明における発色現像液はヨウトイオンを実質的
に含まないことが好ましい。ここでヨウトイオンを実質
的に含まないとは１■／２未満のヨウトイオンを含むこ
とをいう、また本発明における発色現像液は亜硫酸イオ
ンを実質的に含まないことが好ましく、ここで亜硫酸イ
オンを実質的に含まないとは亜硫酸イオン含料が０．０
２モル／ｌ以下であることをいう。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（■）、コバル）　（［
［ｌ）、クロム（■）、銅（ｎ）などの多価金属の化合
物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる。

代表的漂白剤としてはフェリシアン化物；重クロム酸塩
；鉄（ＩＩＩ）もしくはコバルＩ−（Ｉｌｌ）の有機錯
塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイ
ミノニ酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコ
ールエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボ
ン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩
；過硫酸塩；臭素酸塩；過マンガン酸塩；ニトロベンゼ
ン類すどを用いることができる。これらのうちエチレン
ジアミン四酢酸鉄（Ｉ［Ｈｆ塩を始めとするアミノポリ
カルボン酸鉄（Ｉ［［）錯塩及び過硫酸塩は迅速処理と
環境汚染防止の観点から好ましい。さらにアミノポリカ
ルボン酸鉄（Ｉ［ｌ）錯塩は漂白液においても、漂白定
着液においても特に有用である。

これらのアミノポリカルボン酸鉄（ｍｉｔｔ塩を用いた
漂白液又は漂白定着液のｐＨは通常５．５〜８であるが
、処理の迅速化のために、さらに低いｐＨで処理するこ
ともできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３．８５８号、西独特許第１
，２９０，８１２号、特開昭５３−９５６３０号、リサ
ーチ・ディスクロージャーＮα１７．１２９号（１９７
８年７月）などに記載のメルカプト基またはジスルフィ
ド結合を有する化合物；特開昭５０−１４，０２９号に
記載のチアゾリジン誘導体；米国特許第３．７０６，５
６１号に記載のチオ尿素誘導体；特開昭５８−１６゜２
３５号に記載の沃化物塩；西独特許第２，７４８．４３
０号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭４５
−８８３６号記載のポリアミン化合物；臭化物イオン等
が使用できる。なかでもメルカプト基またはジスルフィ
ド基を存する化合物が促進効果が大きい観点で好ましく
、特に米国特許第３．８９３，８５８号、西独特許第１
，２９０．８１２号、特開昭５３−９５，６３０号に記
載の化合物が好ましい。更に、米国特許第４．５５２．
８３４号に記載の化合物も好ましい。これらの漂白促進
剤は感材中に添加してもよい。撮影用のカラー感光材料
を漂白定着するときこれらの漂白促進剤は特に有効であ
る。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるチオ硫酸塩の使用が一＋ａ的であり、特に
チオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白定
着液の保恒剤としては、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、スルフ
ィン酸類あるいはカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい
。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａ　１ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍ
ｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅｌｅｖｉｓ
ｉｏｎＥｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、Ｐ、　２４８−２
５３　　（１９５５年５月号）に記載の方法で、求める
ことがでる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる０本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特願昭６１−１３１．６３２号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて肴効
に用いることができる。また、特開昭５７−８，５４２
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化インシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール類、堀口博著「防菌防黴
剤の化学」、衛生技術会場［微生物の滅菌、殺菌、防黴
技術」、日本防閑防黴学会編「防菌防黴剤事典」に記載
の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４−
９であり、好ましくは５−８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、１５−４５°Ｃで２０秒−１Ｂ分、好ましくは
２５−４０℃で３０秒−５分の範囲が選択される。更に
、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液に
よって処理することもできる。このような安定化処理に
おいては、特開昭５７−８．５４３号、５Ｂ−１４，８
３４号、６０−２２０，３４５号に記載の公知の方法は
すべて用いることができる。

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。

この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい０例えば米国特許第３，３４２，５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３，３４２．
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４，８５０
号及び同１５，１５９号記載のシッフ塩基型化合物、同
１３．９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第３
，７１９．４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−１
３５，６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることが
できる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１フェニル−３−
ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は特
開昭５６−６４，３３９号、同５７−１４．４５４７号
、および同５８１１５．４３８号等記載されている。

本発明における各種処理液は１０℃〜５０°Ｃにおいて
使用される。通常は３３℃〜３８℃の温度が標準的であ
るが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮した
り、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の
改良を達成することができる。

また、感光材料の節銀のため西独特許第２，２２６．７
７０号または米国特許第３，６７４，４９９号に記載の
コバルト補力もしくは過酸化水素補力を用いた処理を行
ってもよい。

本現像処理工程においては、発色現像から、脱銀、水洗
、そして乾燥までを１２０秒以内で行うことができる。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、ス・ラ
イド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラー
ペーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパ
ーなどを代表例として挙げることができる０本発明はま
た、リサーチ・ディスクロージャー！７１２３　（１９
７８年７月）などに記載の三色カプラー混合を利用した
白黒感光材料にも適用できるが、好ましくはカラーペー
パーやカラー反転ペーパーなどの反射型カラー感材であ
る。

〔実施例〕

以下、具体例に基づいて本発明を説明するが、これらに
限定されることはない。

実施例１ マゼンタカプラー−１−（２，４，６−１−リクロロフ
ェニル）　−３−（（２−クロロ−５−テトラデカンア
ミド）アニリノ）−２−ピラゾリン−５−オン（ａ）１
０ｇをトリクレジルホスフェート２０１１１、および酢
酸エチル２０ｄに溶解させ、この溶液を１％ドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液８Ｉｄを含むゼラチ
ン溶液８０ｇに乳化分散させた。

次にこの乳化分散物を緑感性の塩臭化銀乳剤（Ｂｒ５０
モル％）　　１４５ｇ　（Ａｇで７ｇ含有）に混合し、
塗布助剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
を加えポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に
塗布した。

カプラー塗布量は４００ｍｇ／　ｒｒｆに設定した。こ
の層の上にゼラチン保護層（ゼラチン１　ｇ／ｒｒｒ）
を塗布し、試料１・Ａをつくった。

同様の方法で、上記の乳化分散物をつくる際に第１表に
示すように本発明の一般式（１）のカプラーと本発明の
一般式（Ｉｔ）の化合物および比較化合物の組合せをつ
くった。−数式（ｎ）の化合物および比較化合物は使用
するカプラーに対して１００モル％加え、カプラーと色
像安定剤の変更以外は試料１・Ａと同様の方法で塗布し
た試料１・Ｂ〜１・Ｑをつくった。

上記感光材料を化学くさびを通して露光後、次の工程で
処理した。

処理１互　　　　　１−度　　　　称−皿カラー現像　
　　　　３７°Ｃ３分３０秒漂白定着　　　　　　３３
°Ｃ１分３０秒水　　　洗　　　　　　２４〜３４°Ｃ
３分乾　　燥　　　　　　７０〜８０℃　　　　１分各
処理液の組成は以下の通りである。

左ｌ二里像丘 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０
０　ｍｌジエチレントリアミン五酢酸　　　　　１．０
　ｇニトリロ三酢酸　　　　　　　　　　　２．０　ｇ
ベンジルアルコール　　　　　　　　　　１５−ジエチ
レングリコール　　　　　　　　　１０ａＮ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　　２．０ｇ臭化カリウム　　
　　　　　　　　　　　１．０　ｇ炭酸カリウム　　　
　　　　　　　　　　３ＯＮ−レチルーＮ−（β−メタ
ンス　　　４．５ルホンアミドエチル）−３−メ チル−４−アミノアニリン硫酸 塩 ヒドロキシルアミン硫ｆｌｉ塩ｓ、。

螢光増白剤（−旧ＴＥＸ４Ｂ、住友化学製）１．０この
ようにして色素像を形成した各試料に４００ｎｍ以下を
カットする富士フィルム紫外線吸収フィルターをつけて
、キセノンテスター（照度２０万ルツクス）で６日間退
色テストをした。測定はマクベス濃度計ＲＤ−５１４型
（ステータスＡＡフィルター）で行ない初濃度２．０と
１．０の濃度部分の残存濃度を測定した。その結果を第
１表に示す。

水を加えて ｐＨ（２５℃） 塁頁定１複 水 チオ硫酸アンモニウム（７０％） 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ） モニウム １０００　Ｉｄｌ １０．２５ ００ｄ １５０ｍｆｆｉ ８　　ｇ アン　５５　ｇ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム 水を加えて ｐＨ（２５°Ｃ） ６．７０ 比較化合物（Ｄ） ＯＣ３１１？ 特開昭６２−２４４０４６号記載の化合物比較カプラー
（ａ） 比較化合物（Ａ） ＯＣ，Ｈ？ 特開昭６０−２６２１５９号記載の化合物比較化合物（
Ｂ） ０■ ＯＣ１＋３ 英国特許２０６６９７５ （Ｂ）号記載の化合物 比較化合物（Ｃ） １４４号記載の化合物 この結果から本発明の試料は公知の退色防止剤を用いた
場合に比し優れた光退色防止性能を示すことがわかり、
特に高濃度部では顕著な効果を示すことがわかる。

実施例２ マゼンタカプラーとしてＭ−３を用い以下に示す方法で
重層試料２・Ａを作製した。一方、この試料に準じて第
２表に示すような比較化合物、あるいは本発明の色像安
定剤を第３層にカプラーに対して１００モル％含有する
重層試料２・Ｂ〜２Ｇを作製した。

青感性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀乳剤（１）を
以下の様にして調製した。

（１液）　Ｈｔ　ＯＯ１０００ｔｎｌ ＮａＣｊ！　　　　　　　　　　　８．８ｇゼラチン　
　　　　　　　　　２５　ｇ（２液）硫酸（ＩＮ）　　
　　　　　　　　２０Ｉｄ（３液）下記の化合物（１％
）　　　　　　３　ｔｙｒｌＣ）１３ ＣＨｓ １４．０１　　ｇ １．７２　　ｇ ３０ＩＩ１ ５　　ｇ １３〇　− ５６，０３ｇ ６．８８　　ｇ １．０　　ｄ ８５　　ｄ ００　　ｇ ｄ ８５　　ｄ （３液）を を４０分間 （６液） （４液）ＫＢｒ Ｎａ　ＣＩ Ｈ，Ｏを加えて （５液）　Ａ　ｇ　Ｎ　０ｓ ＨｘＯを加えて （６液）ＫＢｒ Ｎａ　Ｃｊ！ Ｋｔ　　Ｉ　ｒ　Ｃ１−（０，００１χ）Ｈ，Ｏを加え
て （７液）　Ａ　ｇ　Ｎ　Ｏ３ ＮＨ＝　ＮＯ３（５０χ） ＨｚＯを加えて （Ｉ液）を７５°Ｃに加熱し、（２液）と添加した。そ
の後、（４液）と（５液）費やして同時添加した。さら
に１０分後、と（７液）を２５分分間中して同時添加し
た。添加５分後、温度を下げ、脱塩した。水と分散ゼラ
チンを加え、ｐＨを６．２に合わせて、平均粒子す１′
ズ１．０１μｍ、変動係数（標準偏差を平均粒子サイズ
で割った値；　ｓ　／　ｄ　）　０．０８．臭化銀８０
モル％の単分散立方体塩臭化銀乳剤（１）を得た。この
乳剤にトリエチルチオ尿素で表面潜像型乳剤が得られる
ように最適に化学増感を施した。

青感性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀乳剤（２）、
さらに緑感性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀乳剤（
３）、（４）および赤感性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲ
ン化銀乳剤（５）、（６）についても同様の方法により
、薬品け、温度および添加時間を適宜変えることで調製
した。

ハロゲン化銀乳剤（１）〜（６）の形状、平均粒子サイ
ズ、ハロゲン組成および変動係数は以下に示した通りで
ある。

（１）立方体　１．０１　　　８０　　　　　０．０Ｂ
（２）立方体　０．７０　　　８０　　　　　０．０７
（３）立方体　０．５２　　　８０　　　　　０．０８
（４）立方体　０．４０　　　８０　　　　　０．０９
（５）立方体　０．４４　　　７０　　　　　０．０９
（６）立方体　０．３６　　　７０　　　　　０．０８
ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に、以
下に示す層構成の多層カラー写真感光材料を作製した。

塗布液は下記のようにして調製した。

第−層塗布液調製 イエローカプラー（Ｅ　ｘ　Ｙ）　１９．１ｇおよび色
像安定剤（Ｃｐｄ−１）１．９１ｇ、カブリ防止剤（Ｃ
ｐｄ−２）０．４６ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよび
溶媒（Ｓｏ　　Ｉｖ−１）　　３．８ｃｃＳ　？８媒　
（Ｓｏｌｖ−２）３、８　ｃｃを加え溶解し、この溶液
を１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム８ｃｃ
を含む１０％ゼラチン水溶液１８５ｃｃに乳化分散させ
た。一方ノ１０ゲン化銀乳剤（１）とハロゲン化銀乳剤
（２）の６：４混合乳剤に下記に示す青感製増感色素を
銀１モル当たす５．　ＯｘｌＯ−’モル加えたものを８
１目製した。

前記の乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示
す組成となるように第−層塗布液を調製した。

第二層から第七層用の塗布液も第−層塗布液と同様の方
法で調製した。

各層のゼラチン硬化剤としては、！−オキシ３５−ジク
ロロ−５−）リアジンナトリウム塩を用いた。

各層の分光増感色素としては下記のものを用いた。

青感性乳剤層； （ＣＨ２）４ （ＣＨｚ）４ｓＯＪ−Ｎ（ＣＪｓ：ｈ ＳＯ５ （乳剤１モル当たり５．０ＸＩＯ−’モル）ＳＯ３Ｈ−
Ｎ（ＣＪｓ）ｓ （乳剤１モル当たり４．０ＸＩＯ−’モル）および（乳
剤１モル当たり？、０Ｘ１０−’モル）赤感性乳剤層； （乳剤１モル当たり０．９Ｘ１０−’モル）赤感性乳剤
層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀１モル当た
り２．６Ｘ１０−’モル添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロキ
シ−６−メチル−１，３，３ａ、？−テトラザインデン
をそれぞれハロゲン化銀１モル当たり１．２　Ｘｌ０−
”モル、１．　Ｉ　Ｘｌ０−”モル添加した。

また緑感光性乳剤層に対し、１−（５−メチルウレイド
フェニル）−５−メルカプトテトラゾールをハロゲン化
ｔｆｆ１モル当たり１．０ＸＩＯ−’モル添加した。

また赤感性乳剤層に対し、２−アミノ−５−メルカプト
−１，３，４−チアジアゾールをハロゲン化銀１モル当
たり３．０Ｘ１０−’モル添加した。

またイラジェーション防止染料として、下記の染料Ｔ−
１とＴ−２を用いた。

および 以下に各層の組成を示す、数字は塗布量（ｇ／ボ）を、
ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を示す。

（層構成） 支持体 ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体［第一層側
のポリエチレンに白色顔料（Ｔ　ｉ　Ｏ□）と青味染料
（群青）を含む］ 第−層（青感層） ハロゲン化銀乳剤（１）＋（２）　　　　　０．２６ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　　１．２０イエロー
カプラー（ＥｘＹ）　　　　　　　　０．６６色像安定
剤（Ｃｐｄ−１）　　　　　　　　０．０７カブリ防止
剤（Ｃｐｄ−２）　　　　　　　０．０２溶媒（Ｓｏｌ
ｖ　　ｌ）　　　　　　　　　　０．１３溶媒（Ｓ　ｏ
　Ｉ　ｖ−２）　　　　　　　　　　０．２３第二層（
混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　１．３４退色
防止剤（Ｃｐｄ−３）　　　　　　　　０．０４溶媒（
Ｓｏ　１　ｖ−３）　　　　　　　　　　０．１０溶媒
（Ｓｏｌｖ−４） 第三層（緑感層） ハロゲン化銀乳剤（３）＋　（４） ゼラチン マゼンタカプラー（Ｍ−４） スティン防止剤（Ｃｐｄ−１１） スティン防止剤（Ｃｐｄ　−１２） 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） 第四層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 混色防止剤（Ｃｐｄ−２） 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 第五層（赤感Ｎ） ハロゲン化銀乳剤（５）＋　（６） ゼラチン シアンカプラー（ＥｘＣ−１） シアンカプラー（ＥｘＣ−２） 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．１０ ０．１４ １．３０ ０．２７ Ｇ、０２５ ０．０３２ ０．２１ Ｏ１３３ １，４４ ０，５３ ０，０５ ０，２６ 色像安定剤（Ｃｐｄ〜７） カプリ防止剤（Ｃｐｄ−２） 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 第七層（保護層） ゼラチン ポリビニルアルコールのアクリル 変性共重合体（変性度１７％） 流動パラフィン ０．２０ ０．８９ ０．１３ ０．１６ ０．２７ ０．０７ ０．０！ ０．１９ ０．４７ ０．１７ ０．０８ ■、２５ ０．０５ ０．０２ （ＥｘＹ） イエローカプラー （Ｃｐｄ ■）色像安定剤 −ＥＣＨｚ−ＣＨｈ Ｃ０ＮＩＣ，Ｈ４（ｔ） 平均分子量；　６０．０００ （ＥｘＣ−１） シアンカプラー （Ｃｐｄ−２）カプリ防止剤 し記 ＵＩ′Ｉ （ＥｘＣ−２） シアンカプラー （ＣＰｄ−３）混色防止剤 ＣｓＨ＋＋（ｔ） （Ｃｐｄ−４）色像安定剤 （Ｃｐｄ−１１）スティン防止剤 （Ｃｐｄ １２）スティン防止剤 （Ｓｏｌｖ−１）溶媒 （Ｓｏｌ ２）７容媒 （Ｓｏｌ ｖ−３）ｉ８媒 （Ｓｏｌｖ−４）　　？８媒 （Ｓｏｌｖ−５）溶媒 （Ｃｐｄ ７）色像安定剤 ｌ の４ ：　２ ：５５混物（重量比） （ＵＶ−１） 紫外線吸収剤 の１２：１０１混合物（重量比） これらの試料に実施例１に示したと同様に露光を与え、 処理を施した。

このようにして得られた 各試料の発色色素像に螢光灯退色器（１，５万ルツクス
） で４週間曝光し、退色テストを行ない、初 濃度２．０の濃度部分の残存濃度を測定した。

その 結果を第２表に示す。

第 表 この結果から本発明の試料は公知の退色防止剤を用いた
場合に比し、 特に優れた光堅牢性向上効 果を示すことがわかる。

比較化合物（Ｅ） 特開昭６０−２６２１５９号に記載の化合物実施例３ マゼンタカプラーとしてＭ−４を用い、以下に示す方法
で重層試料３・Ａを作製した。一方、この試料に準じて
第３表に示すような比較化合物、あるいは本発明の色像
安定剤を第３層にカプラーに対して１００モル％含有す
る重層試料３・Ｂ〜３・Ｉを作製した。

青感性塩臭化銀乳剤層のハロゲン化銀乳剤（１）を以下
のようにして調製した。

（ｌ液） （２液） 硫酸（ＩＮ） （３液） 下記の化合物（１％） ０　　ｃｃ 　　ｃｃ ＨＩ ＣＨ。

（４液） （５′＄１） （６液） （７液） （１液）を６０°Ｃに加熱し、（２液）と（３液）を添
加した。その後、（４液）と（５液）を６０分分間中し
て同時添加した。（４液）と（５液）添加終了１０分後
に、（６液）と（７液）を２５分分間中して同時添加し
た。添加５分後、温度を下げ、脱塩した。水と分散ゼラ
チンを加え、ｐＨを６．０に合わせて、平均粒子サイズ
１．　Ｏｐ　ｍ変動係数（標準偏差を平均粒子サイズで
割った値Ｂｓ／ｄ）０．１１、臭化銀１モル％の単分散
立方体塩臭化銀乳剤を得た。この乳剤にトリエチルチオ
尿素を添加し、表面潜像型乳剤が得られるように最適に
化学増感を施した。さらにその後、下記の分光増感色素
（Ｓｅｎ−１）をハロゲン化銀乳剤１モル当たり７Ｘｌ
Ｏ−’モル添加した。

緑感性塩臭化銀乳剤層の塩臭化銀乳剤（２）および赤感
性塩臭化銀乳剤層の塩臭化銀乳剤（３）についても上記
と同様の方法により、薬品量、温度および添加時間を適
宜変えることで調製した。

塩臭化銀乳剤（２）に対して分光増感色素（Ｓｅｎ−２
）を乳１ＰＩＩ　モル当たり５ＸＩＯ−’モ／Ｉ／添加
し、塩臭化銀乳剤（３）に対しては分光増感色素（Ｓｅ
ｎ−３）を乳剤１モル当たり０．９　Ｘ　１０−’モル
添加した。

塩臭化銀乳剤（１）〜（３）の形状、平均粒子サイズ、
ハロゲン組成および変動係数は以下に示した通りである
。

（１）立方体　１．００　　　　１．０　　　　０．１
１（２）立方体　０．４５　　　　１．０　　　　０．
０９（３）立方体　０．３４　　　　１．８　　　　０
．１０（Ｓｅｎ−１） （ＣＨ，）。

（ＣＨｚ）ａｓＯＪ　’　Ｎ（ＣｌＯ２）３（Ｓｅｎ−
２） （Ｓｅｎ−３） 調製した塩臭化銀乳剤（１）〜（３）を用いて、以下に
示す層構成の多層カラー写真感光材料を作製した。塗布
液は下記のようにして調製した。

第−Ｎ塗布液調製 イエローカプラー（Ｅ　ｘ　Ｙ）　１９．１ｇに酢酸エ
チル２７．２ｃｃおよび溶媒（Ｓｏｌｖ−１）３．８ｃ
ｃを加え溶解し、この溶液を１０％ト′デシルベンゼン
スルホン酸ナトリウム８ｃｃを含む１０％ゼラチン水溶
液１８５　ｃｃに乳化分散させた。一方、塩臭化銀乳剤
（１）に青感性増感色素（Ｓｅｎ−１）を銀１モル当た
り５．０Ｘ１０−’モル加えたものを調製した。

前記の乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示
す組成となるように第−層塗布液を調製した。

第二層から第七履用の塗布液も第−層塗布液と同様の方
法で調製した。

各層のゼラチン硬化剤としては、１−オキシ−３，５−
ジクロロ−Ｓ−トリアジンナトリウム塩を用いた。

赤感光性乳剤層に対しては、下記の化合物を塩臭化！１
１モル当たり１．９Ｘ１０−３モル添加した。

また、青感性乳剤層に対し、４−ヒドロ゛キシ−６−メ
チル１，３．３ａ、７−チトラザインデンを塩臭化銀１
モル当たり！、０Ｘ１０−”モル添加した。

また青感性乳剤層および緑感光性乳剤層に対し１−（５
−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプトテトラゾ
ールをそれぞれ塩臭化銀１モル当たり１．　ＯＸｌ０−
’モル、１．５Ｘ１０−’モル添加した。

また赤感光性乳剤層に対し、２−アミノ−５−メルカブ
ト−１，３，４−チアジアゾールを塩臭化銀１モル当た
り２．５　Ｘ　１０−’モル添加した。

以下に各層の組成を示す。

（層構成） 支持体 ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体［第一層側
のポリエチレンに白色顔料：ＴｉＯっ（２，７ｇ／ｒｒ
ｒ）と青味染料（群青）を含む〕第−層（青感層） 塩臭化銀乳剤（１）　　　　　　　　　　０．２６ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　１．１３イエローカ
プラー（ＥｘＹ）　　　　　　　０．６６溶媒（Ｓｏｌ
ｖ−４） 第二層（混色防止層） ゼラチン 混色防止剤（Ｃｐｄ−３） 溶媒（Ｓｏｌｖ−４・） 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） 染料（Ｔ−３） 第三層（緑感層） 塩臭化銀乳剤（２） ゼラチン マゼンタカプラー（Ｍ−４） 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） 第四層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 混色防止剤（Ｃｐｄ−３） ０．２８ ０．８９ ０．０８ ０．２０ ０．２０ ｏ、ｏｏｓ ０．１５ ０．５１ ０．２７ Ｏ，０Ｓ Ｏ２Ｏ３ ０，０１ ０、■９ ０．１５ １．４２ ０．５２ ０．０６ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 染料（Ｔ−２） 第五層（赤感層） ハロゲン化銀乳剤（３） ゼラチン シアンカプラー（Ｅｘｃ−１） シアンカプラー（Ｅｘｃ−２） 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 溶媒（Ｓｏｌｖ　　６） 溶媒（Ｓｏｌｖ−７） 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 染料（Ｔ−２） 第七層（保護層） ゼラチン ポリビニルアルコールのアクリル ０．２６ ｏ、ｏｔｓ ０．２２ １．０６ ０．１６ ０．１３ ０．３２ ０．１Ｂ ０．１０ ０．１０ ０．１１ 変性共重合体（変性度１７％） 流動パラフィン　　　　　　　　　　　０．０３上記の
添加剤の記号は実施例２のそれと同義であるが、その他
の記号は以下に示す化学構造式を表わす。

（Ｃｐｄ−５）色像安定剤 （Ｃｐｄ−６）色像安定剤 ０．４８ ０．１８ ０．０８ ｏ、ｏｏｓ し■３ し１１３ １．３３ ０．０５ （Ｃｐｄ−８）色像安定剤 （Ｓｏｌｖ−６）を８媒 （Ｃ１１□）Ｉ　Ｃ２Ｈ５ Ｃ００ＣＲＺＣＩＩＣ４８９ Ｊｓ （ＥｘＣ−１）シアンカプラー （Ｓｏｌｖ−７）溶媒 し記 （Ｔ−３） （ＥｘＣ−２）シアンカプラー ５υコに ：ｉｕ３に 上記感光材料を光学くさびを通して露光後、次の工程で
処理した。

延慝工程　　　　益−度　　　　　称−肌カラー現像、
３５°ｃ　　　　　　　４５秒漂白定着　　　　３０〜
３６°ｃ　　　　　　４５秒安定■　　３０〜３７℃　
　　２０秒 安定■　　３０〜３７°ｃ　　　　２０秒安定■　　３
０〜３７°ｃ　　　　２０秒安定■　　３０〜３７°Ｃ
３０秒 乾　　　燥　　　　　７０〜８５°Ｃ６０秒（安定■→
■への４タンク向流力式とした。）各処理液の組成は以
下の通りである。

友立二瓜像戒 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０
０　ｍｌエチレンジアミン四酢酸　　　　　　２．０ｇ
トリエタノールアミン　　　　　　　　８．０ｇ塩化ナ
トリウム　　　　　　　　　　　１．４ｇ炭酸カリウム
　　　　　　　　　　　　２５　ｇＮ−エチル−Ｎ−（
β−メタンスル　５．０ｇホンアミドエチル）−３−メ
チル ４−アミノアニリン硫酸塩 Ｎ、Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミ　　４．２ｇン ５．６−シヒドロキシベンゼンー１．　０．３ｇ２．４
−）リスルホン酸 螢光増白剤（４，４’　−ジアミノス　２．０　ｇチル
ベン系） 水を加えて　　　　　　　　　　　１０００　ｄｐ　Ｈ
（２５’Ｃ）　　　　　　　　　　１０．１０盪頁足ｌ
撒 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４００−
チオ硫酸ア゛ンモニウム（７０χ）　　　　　　１００
ｍｆｆ１亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　１８　
ｇエチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）　　　　ｓｓｇ
アンモニウム エチレンジアミン四酢酸二ナトリウ　　３ｇム 氷酢酸　　　　　　　　　　　　　　　８ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　１０００　ｄｐＨ（２５°（：
）　　　　　　　　　　　５．５皮定辰 ホルマリン（３７χ）　　　　　　　　　　　０．１　
ｇホルマリン−亜硫酸付加物　　　　　０．７ｇ５−ク
ロロ−２−メチル−４−イソ０．０２　ｇチアゾリン−
３−オン ２−メチル−４−イソチアゾリン　０．０１　ｇ＝３−
オン 硫酸銅　　　　　　　　　　　　　０．００５　ｇ第３
表 水を加えて　　　　　　　　　　　１０００　Ｉｄｐ　
Ｈ（２５’Ｃ）　　　　　　　　　　　４．０このよう
にして得られた各試料の発色色素像に螢光灯退色器（１
，５万ルツクス）で５週間曝光し、退色テストを行ない
、初濃度２．０の濃度部分の残存濃度を測定した。その
結果を第３表に示す。

この結果から本発明の試料は公知の退色防止剤を用いた
場合に比し、特に優れた光堅牢性向上効果を示すことが
わかる。

実施例−４ 実施例３の第３層のマゼンタカプラーＭ−４の変わりに
Ｍ−３，Ｍ−５，Ｍ−９，Ｍ−１１を用いて、実施例３
と同様な試験をしたところ、本発明の化合物は、実施例
３と同様に優れた光堅牢性向上効果を示した。

実施例５ 実施例内と４で作成した塗布試料をそれぞれ光学くさび
を通して露光後、次の上程で処理し、実施例３と同様な
試験をしたところ、本発明の化合物は実施例３．４と同
様に優れた光堅牢性向上効果を示した。

く処理工程〉 発色現像 漂白定着 安定■ 安定■ 安定■ 乾　　　燥 肱… 〈処理時間〉 ４５秒 ４５秒 ３０秒 ３０秒 ３０秒 ６０秒 〈温　度） ３５℃ ３５°Ｃ ３５°Ｃ ３５℃ ３５℃ ７５°Ｃ 母液　　補充液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００ｄ　
　　８００ＩＲ１エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、　　　３
．０ｇ　　３．０ｇＮ’　、Ｎ’　−テトラメチレン ホスホン酸 トリエタノールアミン　　　　　ｇ、ｏｇ塩化ナトリウ
ム　　　　　　　　１，４ｇ炭酸カリウム　　　　　　
　　　２５ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メタ　５．Ｏｇン
スルホンアミドエチル） ３−メチル−４−アミノアニ リン硫酸塩 Ｎ、Ｎ−ビス（カルボキシメ　　５．０ｇチル）ヒドラ
ジン 蛍光増白剤（チバガイギー社　１．Ｏｇ製ＵＶＩＴＥＸ
　ＣＫ） 水を加えて　　　　　　　　　１０００ｍ１ｐ　Ｈ（２
５°Ｃ）１０．０５ 儂頁定青直 水 チオ硫酸アンモニウム溶液（７００ｇ／　ｅ　）亜硫酸
アンモニウム エチレンジアミン四酢酸第２鉄アン モニウム ２水塩 ２ｇ ｏ、３ｇ ５ｇ ７．０ｇ ６．０ｇ ２．０ｇ ７００　　ｍｌ ００ｍ１ ８　　ｇ ５　　ｇ エチレンジアミン四酢酸２ナトリウ　　３ｇム塩 臭化アンモニウム　　　　　　　　　　４０　ｇ氷酢酸
　　　　　　　　　　　　　　　８ｇ水を加えて　　　
　　　　　　　　１０００　ｍｐＨ（２５℃）５．５ 水洗液 水道水をイオン交換樹脂によりカルシウム、マグネシウ
ムを各々ａ　ｐｐ＋ｗ以下にまで処理して使用。

（２５’Ｃでの導電率は５μｓ／ｃｍであった。）〔発
明の効果〕 本発明による特定のマゼンタカプラー（−数式〔ｆ〕）
とジアルコキシベンゼン誘導体（−数式〔■〕）との組
み合わせによって、写真画像の品質保存性が極めて向上
した。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料を処理するこ
とによって得られるマゼンタ色画像は光に対して、顕著
に高い堅牢性を示す。

手続補正書

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式〔 I 〕で表わされるピラゾロアゾール系カ
   プラーの少なくとも１種と下記一般式〔II〕で表わされ
   る化合物の少なくとも１種とを含有することを特徴とす
   るハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１は水素原子または置換基を表わし、Ｘは
   水素原子または芳香族第一級アミン現像薬酸化体とのカ
   ップリング反応により離脱しうる基を表わし、Ｚａ、Ｚ
   ｂおよびＺｃはメチン、置換メチン、＝Ｎ−または−Ｎ
   Ｈ−を表わし、Ｚａ−Ｚｂ結合とＺｂ−Ｚｃ結合のうち
   一方は二重結合であり、他方は単結合である。Ｚｂ−Ｚ
   ｃが炭素−炭素二重結合の場合はそれが芳香環の一部で
   ある場合を含み、さらにＲ＿１またはＸで２量体以上の
   多量体を形成する場合も含み、またＺａ、Ｚｂあるいは
   Ｚｃが置換メチンであるときはその置換メチンで２量体
   以上の多量体を形成する場合も含む。） 一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１＿０およびＲ＿１＿１は脂肪族基、また
   は芳香族基を表わし、互いに同じであっても、異なって
   いてもよい。Ｒ＿１＿２およびＲ＿１＿３は脂肪族基、
   脂肪族オキシ基、芳香族オキシ基、脂肪族チオ基、芳香
   族チオ基、含窒素ヘテロ環基、アシルアミノ基、脂肪族
   アミノ基、芳香族アミノ基を表わし、互いに同じであっ
   ても、異なっていてもよく、また互いに結合し５〜６員
   ヘテロ環を形成してもよい。ここで表わす脂肪族、芳香
   族とは、置換基を有しているものであってもよい。）