JPH01241555A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
関し、さらに詳しくはシアン色素画像の安定性及び脱銀
性に優れ、かつ迅速処理が可能なハロゲン化銀カラー写
真感光材料の処理方法に関するものである。

〔発明の背景〕

近年、ハロゲン化銀感光材料の処理量の増大に伴なって
迅速処理に対する要望が強くなり、このため感光材料の
迅速処理通性の向上が強く求められている。

感光材料の処理は基本的には発色現像と脱銀の２工程か
らなり、脱銀は通常、漂白工程と定着または漂白定着等
の定着能を有する工程とからなっている。この他に付加
的な処理工程として、通常、リンス処理、安定処理等が
加えられる。

一方画像銀を漂白するための酸化剤として、公害上の問
題も少なく、かつ、廃液の再生使用可能等の要請にかな
うものとして、アミノポリカルボン酸金属錯塩等の有機
酸の金属錯塩が使用されるようになってきた。しかし、
有機酸の金属錯塩を使用した処理液は、一般に酸化力が
緩慢なために、画像銀（金属銀）の漂白速度（酸化速度
）が遅いという欠点を有し、特に臭化銀、沃臭化銀乳剤
を主体とする高怒度ハロゲン化銀カラー写真感光材料、
高銀量の撮影用カラーペーパー及び撮影用のカラーネガ
ティブフィルム、カラーリバーサルフィルムでは、漂白
工程に長時間を要するという欠点を有している。

また、多量のハロゲン化銀写真感光材料を自動現像機等
により連続処理する現像処理方法においては、成分濃度
の変化による漂白液の性能の悪化を避けるために、処理
液の成分を一定濃度の範囲に保つための手段が必要であ
り、補充液を濃厚化し少量補充する所謂ａｒｔ低補充方
式や、オーバーフロー液に再生剤を加え再び補充液とし
て用いる方法も提案されてきている。

特に漂白液においては、現像銀を漂白することによって
生じた有機酸第一鉄錯塩を有機酸第二鉄錯塩に酸化して
戻し、更に不足成分を補うための再生剤を加えて再び補
充液として使用する方法が実用化されている。

しかしながら近年台頭してきた、いわゆるコンパクトラ
ボ（別名、ミニラボ）においては、処理の簡易化及び現
像機の設置面積の減少化のニーズが高く、煩雑な手間と
管理、処理スペースも必要とする再生処理は特に好まし
くない。

従って濃厚補充方式が好ましいが、漂白液の補充量を極
端に減少させると漂白液中に持ち込まれる発色現像液成
分の濃度が上昇し、脱銀性が低下するという問題が生じ
てくる。

一方、カラー写真感光材料におけるシアンカプラーとし
て、ナフトール系シアンカプラーの有する発色色素画像
の熱や湿度に対する保存性が低い七いう欠点を改良する
ものとして、２位にウレイド基を有するフェノール系シ
アンカプラーを用いることが、特開昭５６−６５１３４
号、同５７−２０４５４３号、同５７−２０４５４４号
、同５７−２０４５４５号、同５８−３３２４９号、同
５８−３３２５０号等の各公報に開示されている。

しかしながら、かかる特定のフェノール系シアンカプラ
ーを用いた場合においても、迅速処理適性という観点か
らは不充分であり、特に脱銀性、シアン色素画像の安定
性についての問題は、いまだ解決されていない。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、上記問題点を解決して、迅速処理が可
能でありながら脱銀性が改良され、かつシアン色素濃度
の安定性が著しく改良された。ハロゲン化銀カラー写真
感光材料の処理方法を提供することにある。

〔発明の構成］ 本発明者らは鋭意研究の結果、ハロゲン化銀カラー写真
感光材料を像様露光し、発色現像処理後、直ちに漂白処
理を行い、引き続き定着能を有する処理液で処理を行う
ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法において、
ハロゲン化銀カラー写真感光材料が２位にウレイド基を
有するフェノール系シアンカプラーの少なくとも１種を
含有し、かつ漂白処理に用いる漂白液が下記一般式〔Ｂ
〕で示される化合物の第２鉄錯塩を含有することを特徴
とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法によ
って、上記目的が達成されることを見出し、本発明に至
った。

一般式（Ｂ） （式中、Ａ　Ｉ　、　Ａ　４は、それぞれ同一でも、異
なってもよ（、−ＣＨ，ＯＨｌ−ＣＯＯＭまたは−ＰＯ
，Ｍ’Ｍ”を表す。Ｍ、Ｍ’、Ｍ”はそれぞれ水素原子
、ナトリウム、カリウム、またはアンモニウムを表す。

Ｘは炭素数３〜５の置換または未置換のアルキレン基を
表す。） 以下、本発明について詳述する。

本発明の処理方法が適用されるハロゲン化銀カラー写真
感光材料は、２位にウレイド基を有するフェノール系シ
アンカプラーを含有する。

２位にウレイド基を有するフェノール系シアンカプラー
としては、下記一般式（ＣＵ）で表されるものが好まし
い。

一般式（ＣＵ） 八″ 一般式〔ＣＵ〕中、Ｘｌは水素原子または芳香族第１級
アミン発色現像主薬とのカップリングにより離脱しうる
基を表す。Ｒ１はアリール基またはへテロ環基を表し、
Ｒ２は脂肪族基またはアリール基を表し、Ｒ１またはＲ
２で表される各基は置換基を有するものを含み、Ｒ１ま
たはＲ２により２量体以上の多量体を形成するものを含
み、Ｒ＋、ＲＺは単独で、または共同して、一般式〔Ｃ
Ｕ〕で表されるカプラー及び該カプラーから形成される
色素に耐拡散性を付与するに必要な形状または大きさを
有する。

Ｒ’　またはＲ２で表されるアリール基としては、例え
ばフェニル基、ナフチル基があげられる。

Ｒ’　またはＲ２で表される基の置換基としては、例え
ば、ニトロ、シアノ、ハロゲン、アルキル、アリール、
アミノ、ヒドロキシ、アシル、アルコキシカルボニル、
了り−ルオキシ力ルボニル、アルキルスルホニル、アリ
ールスルホニル、アルコキシスルホニル、アリールオキ
シスルホニル、カルバモイル、スルファモイル、アシル
オキシ、カルボンアミド、スルホンアミド等が挙げられ
、該置換基の数は１〜５が好ましく、２以上のとき、各
置換基は同じでも異なってもよい。

Ｒ’への置換基として好ましいのは、アルキルスルホニ
ル、シアノ、ハロゲンである。

Ｒ２として好ましいのは、下記一般式ＣＣＵ−■〕で示
されるものである。

一股部ＣＣＵ−ＩＩ） 一般式（ＣＵ−ＩＩ）中、Ｊは酸素原子または硫黄原子
を表す。ｋはＯから４の整数、２はＯまたは１を示し、
ｋが２以上の場合、２つ以上存在するＲ４は同一でも異
なっていてもよい。Ｒ３はアルキレン基を表し、Ｒ４は
置換基を表す。

Ｒ４で表される置換基としては、例えば、アルキル、ア
リール、アルコキシ、アリールオキシ、ヒドロキシ、ア
シルオキシ、アルキルカルボニルオキシ、アリールカル
ボニルオキシ、カルボキシ、アルコキシカルボニル、ア
リールオキシカルボニル、アルキルチオ、アシル、アシ
ルアミノ、スルホンアミド、カルバモイル、スルファモ
イル等が挙げられる。

Ｘｌで表される離脱基としては、例えば、ハロゲン、酸
素原子または窒素原子が直接カップリング位に結合して
いるアリールオキシ基、カルバモイルオキシ、カルバモ
イルメトキシ基、アシルオキシ基、スルホンアミド基、
コハク酸イミド基等が挙げられ、更には具体的な例とし
ては、米国特許第３，４７６．５６３号、同３，７４９
，７３５号特開昭４７−３７４２５号、特公昭４８−３
６８９４号、特開昭５０−１０１３５号、同５０−１１
７４２２号、同５０−１３０４４１号、同５１−１０８
８４１号、同５０−１２０３３４号、同５２−１８３１
５号、同５３−１０５２２６号等の各公報に記載されて
いるものが挙げられる。

２位にウレイド基を有するフェノール系シアンカプラー
は、他のシアンカプラーと併用してもよく、その際の使
用比率は１０モル％以上であることが好ましい。

次に２位にウレイド基を有するフＪノール系カプラーの
具体例を示すが、これに限定されるものではない。

ＣＵ−１ ＣＵ−２ ＣＵ−３ ｌｌ ＣＵ−４ ｎ＋＋ ＣＵ−５ １１１＋ ＣＵ−６ ＣＵ−７ Ｈ ＣＵ−８ し＆ｔｌｌコ ＣＵ−９ ＣＵ−１０ ｎ＋＋ ＣＵ−１１ ＣＵ−１２ Ｈ ＣＵ−１３ ＣＵ−１４ ｎ■ ＣＵ−１５ ＩＪ し４１号　　　　しｔ ＣｔＪ−１６ Ｕ−１７ Ｈ ｌ Ｕ−１９ ０■ Ｕ−２０ Ｈ Ｕ−２１ Ｉ ＣｔＪ−２２ ｌｌ Ｕ−２３ Ｕ−２５ Ｉ Ｕ−２６ しｔ Ｕ−２７ ＣＵ−２８ ｎ１１ ＣＵ−２９ ＣＵ−３０ ０■ ＣＵ−３１ ０■ ＣＵ−３２ しＬ ＣＵ−３３ ｔＪ−３４ ＣＵ　’３５ ＣＵ−３６ ｌｌ しＩＩ３ ＣＵ−３７ Ｃｏｏ！１ ｔＪ−３８ ｎ＋１ ＣＵ−３９ ＣＵ−４０ ＣｔＪ　−４１ ｌｌ ＬＪ−４２ ＣＵ−４３ ＣＵ−４４ ｘ　：　ｙ＝５０：５０　（重量比） 上記例示した以外の、ウレイド基を有するフェノール系
カプラーのその他の具体例としては、例えば特開昭５６
−６５１３４、同５７−２０４５４３、同５７−２０４
５４４、同５７−２０４５４５、同５８−３３２４９、
同５Ｂ−３３２５３、同５８−９８７３１、同５８−１
１８６４３、同５Ｂ−１７９８３８、同５８−１８７９
２８、同５９−６５８４４、同５９−７１０５１、同５
９−８６０４８、同５９−１０５６４４、同５９〜１１
１６４３、同５９−１１１６４４、同５９−１３１９３
９、同５９−１’６５０５８、同５９−１７７５５８、
同５９−１８０５５９、同５９−１９８４５５、同６０
−３５７３１、同６０−３７５５７、同６０−４９３３
５、同６０−４９３３６、同６０−５０５３３、同６０
−９１３５５、同６０−１０７６４９、同６０−１０７
６５０、同６１−２７５７号等の各公報に記載のものが
挙げられる。

ウレイド基を有するフェノール系カプラーの添加量は、
通常好ましくはハロゲン化銀１モル当たり　１．０Ｘ１
０−’モル〜１．θモル、より好ましくは５．０Ｘ１０
４モル〜８．０Ｘ１０−’モルの範囲である。

次に、本発明の処理方法において漂白液が含有する一般
式ＣＢ）で示される化合物について詳述する。

一般式（Ｂ） （式中、Ａ　＋　”’　Ａ　４は、それぞれ同一でも、
異なっていてもよく、　ＣＨｚ　ＯＨ，Ｃ００Ｍまたは
−ＰＯ，Ｍ’　Ｍ”を表す。Ｍ、Ｍ’、Ｍ２はそれぞれ
水素原子、ナトリウム、カリウム、またはアンモニウム
を表す。Ｘは炭素数３〜５の置換または未置換のアルキ
レン基を表す、） 上記の如く、Ａ、〜Ａ４は、それぞれ、同一でも異なっ
ていてもよく、−ＣＨ２０Ｈ１−ｃ＋ｏ○Ｍまたは−Ｐ
０３ＭＩ　＞ｂを表し、Ｍ、Ｍ’、Ｍ”、はそれぞれ水
素原子、ナトリウム、カリウムまたはアンモニウムを表
す。Ｘは炭素数３〜５の置換または未ｌｌのアルキレン
基（例えばプロピレン、ペンタメチレン）を表す。置ｔ
Ａ基としては例えば水酸基が挙げられる。

以下に前記一般式〔Ｂ〕で示される化合物の好ましい具
体例を示す。

（Ｂ−１） （Ｂ−２） Ｈ （Ｂ−４） （Ｂ　−５） （Ｂ−６） （Ｂ−７） （Ｂ−８） 、−股部ＣＢ）で表される化合物としては（Ｂ−１）〜
（Ｂ−８）の化合物以外に、これらのナトリウム塩、カ
リウム塩またはアンモニウム塩が挙げられる。本発明に
おいて、漂白剤としてはこれらの第２鉄錯塩のアンモニ
ウム塩が特に好まＱく坩いられる。

前記化合物例の中で、本発明において特に好ましく用い
られるものは、（Ｂ−１）、　　（Ｂ−２）（Ｂ−３）
、　　ＣＢ−４）、　　（Ｂ−７）であり、とりわけ特
に好ましいものは（Ｂ−１）である。

前記−股部ＣＢ）で示される化合物の第２鉄錯塩は、漂
白液１１当たり０．００２モル〜０．４モルの範囲で好
ましく使用され、より好ましくは０．０１モル〜０．３
モル、とりわけ特に好ましくは０．０５モル〜０．２５
モルの範囲で用いられる。

本発明において、漂白液には、前記−股部ＣＢ）で示さ
れる化合物の第２鉄錯塩を少なくとも１種用いればよく
、更にその他のアミノポリカルボン酸第２鉄錯塩（例え
ば、エチレンジアミン四酢酸第２鉄錯塩、ジエチレント
リアミン五酢酸第２鉄錯塩、１．２−シクロヘキサンジ
アミン四酢酸第２鉄錯塩、グリコールエーテルジアミン
四酢酸第２鉄錯塩等）を組み合わせて使用できる。とり
わけ、エチレンジアミン四酢酸第２鉄錯塩と組み合わせ
て使用することが、経済的な観点及び漂白刃ブリが少な
いという点から好ましい。

本発明において、使用する漂白液の好ましい補充量はハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料１ｄ当たり２０ｍ！ない
し５００−であり、特に好ましくは３０ｍＺないし３５
０−であり、さらに特に好ましくは４０ｒｎｌないし３
００ｍ！であり、最も好ましくは５０−ないし２５０−
である。

本発明の処理方法は、像様露光したハロゲン化銀カラー
写真感光材料を発色現像処理後、直ちに漂白処理を行い
、引き続き定着能を有する処理液で処理するものである
。

以下このような処理方法について述べる。

まず、処理方法の好ましい具体的な処理工程を示すと、
以下のとおりである。

（１）発色現像−漂白一定着一水洗 （２）発色現像−漂白一定着−第１安定（３）発色現像
−漂白一定着一安定 （４）発色現像−漂白一定着−第１安定−第２安定（５
）発色現像−漂白一漂白定着一水洗（６）発色現像−漂
白−漂白定着−第１安定（７）発色現像−漂白一漂白定
着一安定（８）発色現像−漂白−漂白定着−第１安定−
第２安定これらの工程の中でもとりわけ（３１，（４）
、　＋７１．　（８）が好ましく、とりわけ特に（３１
，（４１が好ましい。

本発明の処理方法における別の好ましい態様の一つとし
て、発色現像液のオーバーフロー液の一部または全部を
、続く工程である漂白処理における漂白液に流入させる
方法が挙げられる。これは、漂白液に発色現像液を一定
量流入させると、漂白液中のスラッジの発生が改良され
るためである。

さらに、上記方式に加えて後工程の安定液のオーバーフ
ロー液の一部または全部を漂白定着液ないし定着液に流
し込む際に、銀回収効率が改良される効果を良好に奏す
る。

発色現像液でハロゲン化銀カラー写真感光材料を処理す
る時間は１８０秒以下が好ましく、更に好ましくは１５
０８以下、更に好ましくは２０〜１５０秒、更に好まし
くは３０〜１２０秒、更に好ましくは４０〜１００秒の
範囲である。

ハロゲン化銀カラー写真感光材料を上記の短時間で処理
することにより、得られる色素画像の粒状性をも改良で
きる。

発色現像液は、芳香族第１級アミン系発色現像主薬を該
処理液１１当たり好ましくは、１．５　Ｘ　１０−”モ
ル以上含むものである。更に好ましくは、２．０ＸＩＯ
−”モル以上、特に好ましくは２．５　Ｘ　１０−”モ
ル−２×１０４ １０−　’モルの範囲で含むものである。

このような発色現像主薬を高濃度にして写真感光材料を
活性化すると、上述の如き短時間処理によって鮮鋭性に
優れ、粒状性の向上した画像を得ることができる。特に
、マゼンタ色素画像において顕著である。

以下、好ましく用いることができる発色現像液の発色現
像主薬について説明する。

上記好ましい発色現像液に用いられる芳香族第１級アミ
ン系発色現像主薬は、種々のカラー写真プロセスにおい
て広範囲に使用されている公知のものが包含される。こ
れらの現像剤にアミノフェノール系及びｐ−フェニレン
ジアミン系誘導体が含まれる。これらの化合物は遊離状
態より安定のため一般的に塩の形、例えば塩酸塩または
硫酸塩の形で使用される。

アミンフェノール系現像剤としては例えば、０−アミノ
フェノール、ｐ−アミノフェノール、５−アミノ−２−
オキシトルエン、２−アミノ−３−オキシトルエン、２
−オキシ−３−アミノ−１。

４−ジメチルベンゼン等が含まれる。

自動現像機の発色現像槽内壁への結晶析出性を改良する
ために、特に有用な芳香族第１級アミン発色現像剤は、
少なくとも１つの水溶性基を有するアミノ基を有した芳
香族第１級アミン発色現像剤であり、特に好ましくは下
記−股部〔Ｅ〕で示される化合物である。

一般式（Ｅ） Ｒ２−Ｎ−Ｒ３ 式中、Ｒ１　は水素原子、ハロゲン原子またはアルキル
基を表し、該アルキル基は直鎖または分岐の炭素数１〜
５のアルキル基を表し、置換基ををしていてもよい。Ｒ
″及びＲ３は水素原子またはアルキル基または了りール
基を表すが、これらの基は置換基を有していてもよい。

そしてＲ２及びＲ３の少なくとも１つは水酸基、カルボ
ン酸基、スルホン酸基、アミノ基、スルホンアミド基等
の水溶性基が置換したアルキル基または＋　（　ＣＨｚ
−＋ーｒー０−）−下Ｒ４である。このアルキル基は更
に置換基を有していてもよい。

尚、Ｒ４は水素原子またはアルキル基を表し、アルキル
基としては直鎖または分岐の炭素数１〜５のアルキル基
を表し、ｐ及びｑは１〜５の整数を表す。

次に上記−形式〔Ｅ〕で示される化合物を挙げるが、こ
れらに限定されるものではない。

〈例示化合物〉 Ｈｚ Ｈ２ これら−形式（Ｅ）で示されるｐ−フェニレンジアミン
誘導体は有機酸または無機酸の塩として用いることがで
き、例えば塩酸塩、硫酸塩、燐酸塩、ｐ−トルエンスル
ホン酸塩、亜硫Ｄ１．　塩、シュウ酸塩、ベンゼンジス
ルホン酸塩等を用いることができる。

上記−形式（Ｅ）で示されるｐ−フェニレンジアミン誘
４体の中でも、Ｒ２及び／またはＲ３が−←（ＣＨｚ→
ゴ　０→−ｒ−Ｒ”（ｐ、ｑ及びＲ４は前記と同義）で
示されるものであるものが、とりわけ好ましい。

発色現像液に使用して好ましい化合物としては亜硫酸塩
、ヒドロキシルアミン、現像抑制剤がある。上記亜硫酸
塩としては亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素す）　ＩＪウ
ム、亜硫酸カリウム、亜硫酸水素カリウム等があり、０
．１〜４０ｇ／ｆの範囲で使用することが好ましく、更
に好ましくは０．５〜１０ｇ／ｌの範囲で使用する。上
記ヒドロキシルアミンは、塩酸塩、硫酸塩等の塩として
用いることができ、０．１〜４０ｇ／ｆｆの範囲で使用
することが好ましく、更に好ましくは０．５〜１０ｇ／
ｌの範囲で使用する。更に上記発色現像液に好ましく用
いられる現像抑制剤としては臭化ナトリウム、臭化カリ
ウム、沃化ナトリウム、沃化カリウム等のハロゲン化物
の他、有機抑制剤があり、それらの添加量はｏ、ｏｏｓ
〜２０　ｇ　／　Ｉ！の範囲で使用することが好ましく
、更に好ましくは０．０１〜５ｇ／ｌの範囲である。

発色現像液には、更に通常添加されている種々の成分、
例えば水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム等のアルカリ
剤、アルカリ金属チオシアン酸塩、アルカＩＪ金ＪＸハ
ロゲン（１１、ベンジルアルコール、水軟化剤及び濃厚
化剤、及び現像促進剤等を任意に含有させることができ
る。

上記発色現像液に添加される上記以外の添加剤としては
、スティン防止剤、スラッジ防止剤、保恒剤、重層効果
促進剤、キレート剤等がある。

発色現像液は、ｐＨ９以上、特にｐＨ９〜１３で用いら
れることが好ましい。

発色現像温度は２０℃〜４５℃が好ましく、発色現像液
の安定性、迅速処理という点から３０℃〜４５℃が特に
好ましい。

次に、本発明において定着能を有する処理液として漂白
定着液を用いる場合の、該漂白定着液にくいて述べる。

漂白定着液に用いられる漂白剤としては、アミノカルボ
ン酸またはアミノボスホン酸の第２鉄錯塩が好ましい。

該アミノカルボン酸及びアミノホスホン酸は、それぞれ
少なくとも２個以上のカルボン酸基を有するアミノ化合
物及び少なくとも２個以上のホスホン酸基を有するアミ
ノ化合物を表し、好ましくは下記−形式（ＸＩ）及び（
ＸＩＩＩ）で表される化合物である。

一般式（ＸＩＩ） 一般式（Ｘ［［］ 式中、Ｅは置換または未置換のアルキレン基、シクロア
ルキレン基、フェニレン基、 −ＲｓｓＯＲｅ５ＯＲ１１３−１ＲａｚＺＲａｆｆ−を
表し、Ｚは；Ｎ　　Ｒａ１−Ａｓ　、＞Ｎ　　Ａａを表
し、Ｒ？９〜Ｒ１＋３は置換または未置換のアルキレン
基を表し、Ａ２〜Ａ６は水素原子、−ＯＨ，−Ｃ００Ｍ
。

−ＰＯ，Ｍ！を表し、Ｍは水素原子、アルカリ金属原子
を表す。

次に、これら−形式（ＸＩ）及び（ＸＩＩ［］で表され
る化合物の好ましい具体的例示化合物を以下に挙げる。

（例示化合物） ［Ｘｎ−１）エチレンジアミンテトラ酢酸〔ｘ■−２３
ジエチレントリアミンペンタ酢酸（Ｘ［［−３）エチレ
ンジアミン−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−Ｎ、Ｎ’
、Ｎ’　− トリ酢酸 （ＸＩＩ−４）１．３−プロピレンジアミンテトラ酢酸 （Ｘ、ｎ−５）　　トリエチレンテトラミンヘキサ酢酸
ＣＸｌｌ−６）シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸（Ｘ
ｎ−７）１．２−ジアミノプロパンテトラ酢酸 （ＸＩＩ−８）１．３−ジアミノプロパン−２−オール
−テトラ酢酸 （ＸＩＩ−９）エチルエーテルジアミンテトラ酢酸〔Ｘ
ｎ−１０〕グリコールエーテルジアミンテトラ酢酸 （Ｘ　ｌｌ−１１）エチレンジアミンテトラプロピオン
酸 （Ｘ　１ｌ−１２）フェニレンジアミンテトラ酢酸（Ｘ
　ｌｌ−１３）エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウ
ム塩 （Ｘ　ｎ−１４）エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ（
トリメチルアンモニウム）塩 （Ｘ　ｌｌ−１５）エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ
ナトリウム塩 （Ｘ　ｌｌ−１６）ジエチレントリアミンペンタ酢酸ペ
ンタナトリウム塩 （ＸＩＩ−１７３エチレンジアミン−Ｎ−（β−ヒドロ
キシエチル）　　Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’−トリ酢酸ナトリウ
ム塩 （Ｘ　ｎ−１８）プロピレンジアミンテトラ酢酸ナトリ
ウム塩 （ＸＩ［−１９）エチレンジアミンテトラメチレンホス
ホン酸 （Ｘ　ｆｆ−２０）シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸
ナトリウム塩 （Ｘ　ｎ−２１）ジエチレントリアミンペンタメチレン
ホスホン酸 （Ｘ　Ｉｆ　−２２〕　シクロヘキサンジアミンテトラ
メチレンホスホン酸 （Ｘｌｌｌ−１）ニトリロトリ酢酸 （ＸＩ［［−２）メチルイミノジ酢酸 （ＸＤＩ−３）ヒドロキシエチルイミノジ酢酸ＣＸｌｌ
ｌ−４３ニトリロトリプロピオン酸（ＸＩ［［−５）ニ
トリロトリメチレンホスホン酸（ＸＩ［ｌ−６）イミノ
ジメチレンホスホン酸（ＸＩ［ｒ−７）ヒドロキシエチ
ルイミノジメチレンホスホン酸 〔ＸＩＩ［−８）ニトリロトリ酢酸トリナトリウム塩こ
れらアミノカルボン酸及びアミノホスホン酸の中で特に
好ましく用いられる化合物としては（Ｘｌｌ−１）、（
ＸＩ［−２）、（ＸＩ−４）、（Ｘｎ−６）、（ＸＩＩ
−７）、（Ｘｎ−１０）、（Ｘｎ−１９）。

（ＸＩＩＩ−１）、（ＸＩ［ｌ−５）が挙げられる。。

これらの中でもとりわけ特に好ましいものは（Ｘ　ＩＦ
　−４）である。

前記有機酸の第２鉄錯塩は、フリーの酸（水素塩）、ナ
トリウム塩、カリウム塩、リチウム塩等のアルカリ金属
塩、もしくはアンモニウム塩、または水溶性アミン塩例
えばトリエタノールアミン塩等として使われるが、好ま
しくはカリウム塩、ナトリウム塩及びアンモニウム塩が
使われる。これらの第２鉄錯塩は少な（とも１種用いれ
ばよいが、２種以上を併用することもできる。その使用
量は任意に選ぶことができ、処理する感光材料の銀量及
びハロゲン化銀組成等によって選択する必要があるが、
例えば、漂白定着液１１当たり０．０１モル以上で使用
でき、好ましくは０．０５〜１．０モルで使用される。

なお、補充液においては濃厚低補充化のために溶解度い
っばいに濃厚化して使用することが望ましい。

漂白液及び漂白定着液には、イミダゾール及びその誘導
体または下記−形式（１）〜（ＩＸ）で示される化合物
の少なくとも一種を含有する際に、漂白液中の銀に起因
する沈澱も改善する別なる効果もあるため、より好まし
く用いられる。

゛・・Ｎパパ 〔式中、Ｑは含窒素へテロ環（５〜６員の不飽和環が縮
合しているものも含む）を形成するに必要な原子群を表
し、Ｒ，は水素原子、炭素原子数１〜６個のアルキル基
、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロ環基（５〜６
員の不飽和環が縮合しているものも含む）またはアミノ
基を表す。］−船式（ＩＩ） ［式中、Ｒ２及びＲユはそれぞれ水素原子、炭素原子数
１〜６のアルキル基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、ア
ミノ基、炭素原子数１〜３のアシル基、了り−ル基また
はアルケニル基を表ｔ。

Ｘ′ Ｚはｎ３価のへテロ環残基（５〜６員の不飽和環が縮合
しているものも含む）を表し、Ｘは＝Ｓ、＝０または−
ＮＲ’を表す。ここで、Ｒ及びＲ′はそれぞれＲ２及び
Ｒ１と同義、Ｘ′はＸと同義、Ｚは水素原子、アルカリ
金属原子、アンモニウム基、アミノ基、含窒素へテロ環
残基、アルキル基、金属原子を表し、Ｒ＃は水素原子、
炭素原子数１〜６のアルキル基、シクロアルキル基、ア
リール基、ヘテロ環残基（５〜６員の不飽和環が縮合し
でいるものも含む）またはアミノ基を表し、ｎ、〜ｎ６
及びｍ、％ｍｓはそれぞれ１〜６の整数を表す。Ｂは炭
素原子数１〜６のアルキレン基を表し、＼Ｃ−または−
ＣＨ８を表し、 Ｙは−Ｎ、、Ｘ／ Ｒ４及びＲ３はそれぞれＲ２及びＲ３と同義である。但
し、Ｒ４及びＲ３はそれぞれ−Ｂ−３Ｚを表してもよく
、またＲ２とＲ，、ＲとＲ’、Ｒ。

とＲ１はそれぞれ結合して環を形成してもよい。

なお、咳式で表される化合物はエノール化体及びその塩
も含む。］ 一般式（Ｉ［Ｉ） Ｒ６、 ＼ ７Ｙ＋−（Ｂ＋−５ｈｒｒｚ＋ 、／ ・：式中、Ｒ６及びＲ□はそれぞれ水素原子、炭素原子
数１〜６のアルキル基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、
アミノ基、炭素原子数１〜３のアシル基、アリール基、
アルケニル基または−Ｂ＋　　Ｓ　　Ｚ＋を表す、但し
、Ｒ６とＲ７は結合して環を形成してもよい。Ｙｌは　
ゝＮ−または／ ＼ 、ＣＨ−を表し、Ｂ１は炭素原子数１〜６のアルキレン
基を表し、Ｚ、は水素原子、アルカリ金属原子、アンモ
ニウム基、アミノ基、含窒素へテロｎ、は１〜６の整数
を表す。］ ［式中、Ｒ６及びＲ７はそれぞれ ルキル基または−（ｃＨｚ）ｎａｓｏ□ｅ　を表す。

（但し、ＲＩｏが−ＣＨ２）ｎ６ｓｏ：＋ｅＯ’）とき
、ｌは０を表し、アルキル基のときｌを表す。）Ｇｅは
アニオンを表す。ｎ６は１〜６の整数を表す。コ一般式
〔Ｖ〕 ［式中、Ｑｌは含窒素へテロ環（５〜６員の不飽和環ま
たは飽和環が縮合しているものも含む）を形成するに必
要な原子群を表し、Ｒ１＋は水素源はアルキル基を表す
。但し、Ｑ′はＱ、と同義である。Ｊ 一般式（ＶＩ） ［式中、Ｄ＋　、Ｄｚ　、Ｄ３及びＤ４はそれぞれ単な
る結合手、炭素原子数１〜８のアルキレン基またはビニ
レン基を表し、ｑ＋　、ｑｚ　、ｑ：ｌ及びｑ４はそれ
ぞれ０．１または２を表す。また硫黄原子と共に形成す
る環はさらに５〜６員飽和または不飽和の環と縮合して
もよい。］ ［式中、Ｘｔは　−〇〇〇Ｍ’、　−ＯＨ。

ＳＯ３Ｍ’　　、　　　　Ｃ０ＮＨｚ　　’、　　　　
　　　５ＯｚＮＨｚ　　、−ＮＨ２、−３Ｈ，−ＣＮ、
　　−ＣＯ２Ｒ，、、−ＳＯ□ＲＩ６　、−ＯＲ＋　ｂ
　　、Ｎ　ＲＩｂ　Ｒ１７、−８ＲＩｂ　、　５Ｏ３Ｒ
１６、ＮＨＣＯＲｒｈ６、Ｎ　ＨＳ　Ｏ２Ｒ＋６、ＯＣ
ＯＲ＋　ｂ　　またはＳ　Ｏ２Ｒ＋　ｂを表し、Ｙ２は または水素原子を表し、ｍ、及びｎ、はそれぞれ１〜１
０の整数を表す。Ｒ，いＲ，□、ＲＩ！、Ｒ，いＲ１５
、ＲＩ７及びＲ１６はそれぞれ水素原子、低Ｒ１＋ 表し、Ｒ１６は低級のアルキル基を表し、Ｒ１９は−Ｎ
Ｒｚ。Ｒ２い−ＯＲ，□または−３Ｒｚ□を表し、Ｒ２
゜及びＲｉｔはそれぞれ水素原子または低級アルキル基
を表し、Ｒ２□はＲ＋ｓと結合して環を形成するのに必
要な原子群を表す。Ｒ２゜またはＲＩ＋はＲＩ８と結合
して環を形成してもよい。Ｍ′は水素原子またはカチオ
ンを表す。］ 一般式〔■〕 式中、Ａｒは２価の了り−ル基または了り−ル基と酸素
原子及び／もしくはアルキレン基とを組み合わせた２価
の有機基を表し、Ｂ２及びＢ３はそれぞれ低級アルキレ
ン基を表し、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒｚｓ及びＲ２６はそれ
ぞれヒドロキシ置換低級アルキル基を表し、Ｘ及びｙは
それぞれ０または１を表す。Ｑ′はアニオンを表し、２
は０．１または２を表す。コ ［式中、Ｒ２９及びＲ３０はそれぞれ水素原子、アルキ
ル基、アリール基またはへテロ環基を表し、ＲｌＩは水
素原子またはアルキル基を表し、Ｒ３ｔは水素原子また
はカルボキシ基を表す。］本発明に好ましく用いられる
一般式〔■〕〜（ＩＸ）で示される化合物は、一般に漂
白促進剤として用いられる化合物である。

前記−形式（Ｉ）ないしくＩＸ）で示される漂白促進剤
の代表的具体例としては、例えば次の如きものを挙げる
ことができるがこれに限定されるものではない。

例示化合物 Ｃｌ−３）　　　　　　　　　　（Ｉ−４）（Ｉ−５）
　　　　　　　　　　（１−６）ＣｔｈＣＬＣＯＯＦｌ ＣＩ−７）　　　　　　　　　　（Ｉ−８）Ｃ１ｈＣＨ
ｚＣＯＯＨ （１−９）　　　　　　　　　　　　　　（Ｉ　−１０
）（ＩＩ−１）　　　　　　　　　　　　　（ｎ−２）
（ｎ−３） （ｎ−４） （ｆｆ−６） ＨｚＮ　　Ｃ３ＮＨＮＨＣ５ＮＨｚ （ｆｆ−７） ＨｚＮ　　Ｃ３ＮＩ（（ＣＨｚ）ＪＨＣＳ−ＭＨｚ（ｎ
−８） （ＩＩ−９） （ＩＩ−１０） （ＩＩ−１１） （ｎ−１２） Ｓ （ＩＩ−１３） （ｎ−１４） １１□Ｎ−Ｃ−Ｓ−３−Ｃ−Ｎ）１ｍ ＩＩ　　　　　　ＩＩ （ＩＩ−１５） （ｎ−１６） （Ｕ　−１７） （ＩＩ　−２０）　　　　　　　　　　　　　　（ＩＩ
　−２１）（ｎ　−２２）　　　　　　　　　　　　　
　（Ｉ［−２３）（ＩＩ−２４） ＩＮＩ′Ｉ （［１−２５） Ｈ （ｎ−２６） （ｎ−２７） ＨｚＮ　　ＣＨｚＣＨｚ　　５Ｈ （ＩＩ［−２） （ＩＩＩ−３） （Ｉ［［−４） ＨＯＯＣＣＨｚＣＨｚ　　５Ｈ （Ｉ［［−５）　　　　　　　　　　　　　　（Ｉ−６
）（ＩＩ［−７）　　　　　　　　　　　　　　（Ｉ［
ｌ−８）（Ｉ［１−９）　　　　　　　　　　　　　　
（Ｉ［［−１０）（ＩＩ［−１１） （Ｉ［ｌ−１２） （Ｉ［［−１３） （ＩＩＩ−１４） （Ｉ［［−１５） （ＩＶ−１） Ｌ Ｇ （ＴＶ−２） Ｈ３ １の （ＩＶ−３） Ｃ）１３ Ｇ さＨ３ （Ｖ−１）　　　　　　　　　　　（Ｖ−２）（Ｖ−３
）　　　　　　　　　　　（Ｖ−４）（Ｖ−５） （Ｖ−６）　　　　　　　　　　　（Ｖ−７）（Ｖ−８
）　　　　　　　　　　　（Ｖ−９）（Ｖ　−１０）　
　　　　　　　　　　（Ｖ　−１１）（Ｖ　−１２）　
　　　　　　　　　　（Ｖ　−１３）（Ｖ−１４） （Ｖ−１５） （Ｖ−１８） （Ｖ　−１９）　　　　　　　　　　　　　（Ｖ　−２
０）（Ｖ−２１） Ｓ）Ｉ （Ｖ−２２） ９Ｍ （ｖ−２３） （ＶＩ−１）　　　　　　　（ＶＩ−２）　　　　　　
　（ＶＩ−３）（Ｖｌ−４）　　　　　　　（ＶＩ−５
）　　　　　　　（ＶＩ−６）（Ｖｌ−７）　　　　　
　　（ＶＩ−８）　　　　　　　（Ｖｌ−９）（ＶＩ　
−１０）　　　　　　　（Ｖｌ　−１１）　　　　　　
　（ＶＴ−１２）Ｈ （Ｖｌ−１３）　　　　　　　（Ｖｌ−４４）　　　　
　　　（ＶＩ−１５）（ＶＴ−１６）　　　　　　　　
　　（ＶＩ　−１７）（■−１） （■−２） （■−３） （■−４） （■−５） （■−６） （■−７） ｌｈ （■−８） （■−９） （■−１０） （■−１１） （■−１２） （■−１３） ＨＳＣＨＩＣＨ２ＮＣＨ２ＣＩ’ｌ、＋Ｃ０Ｎ１ｂＨ３ （■−１４） ＨＳＣＨｚＣＨＪＨＣＩｈＣＨｚＯＨ （■−１５） ＨＳＣｔｈＣＨＪＣＨｚＣＨｚＯＨ ｚＨｓ ■−１ ■−２ ■−３ し１ＩｚＮ（Ｌ；Ｈ４Ｌ；ｔＬｚＵｔｌＪ　ｍＩＸ−Ｉ
　　　　　　　　　　　　　　　　ｌＸ−２’ｌＸ−３
ｌＸ−４ Ｘ−５ ）ＩＨ 〔イミダゾール及びその＝ｉ体〕 Ａ’−ＩＡ’−２ Ａ′−３Ａ’−４ Ａ’−５Ａ’−６ Ｃ１（３ ｎ　　　　　　　　　　　　　　　ｌ Ａ’−７Ａ’−８ 上記で例示した漂白促進剤の他、特願昭６０−２６３５
６８号明細書の第５１頁から第１１５頁に記載の例示化
合物魚Ｔ−２、Ｉ−４〜７、Ｉ−９〜１３、■−１６〜
２１、■−２３、■−２４、Ｉ　−２６，２７、【−３
０〜３６、■−３８、ｎ−２〜５、ｌｌ−７〜１０、■
−１２〜２０、■−２２〜２５、■−２７、■−２９〜
３３、ＩＩ　−３５，３６、■−３８〜４１、■−４３
、■−４５〜５５、■−５７〜６０、■−６２〜６４、
■−６７〜７１、ｎ−７３〜７９、■−８１〜８４、■
−８６〜９９、ｌｌ−１０１，１０２、ｌｌ−１０４〜
１１０、ｎ−１１２〜１１９　、Ｉ［−１２１〜１２４
　、Ｉ［−１２６、Ｉ［−１２８〜１４４　、ｎ　−１
４６、ＩＩ　−１４８〜１５５　、ＩＩ　−１５７、ｌ
１１−４、Ｉ［Ｉ−６〜８、Ｉ［［−１０，１１、■−
１３、■−１５〜１８、■−２０、■−２２、■−２３
、■−２５、■−２７、■−２９〜３２、ｌｌｌ−３５
，３６、ＴＶ−３、ＩＶ−４、Ｖ−３〜６、Ｖ−８〜１
４、■−１６〜３８、■−４０〜４２、■−４４〜４６
、■−４８〜６６、■−６８〜７０、■−７２〜７４、
■−７６〜７９、ＶＢ２．８２、■−８４〜１００、Ｖ
−１０２〜１０８　、Ｖ−１１０、Ｖ−１１２，１１３
、■−１１６〜１１９　、Ｖ−１２１〜１２３　、Ｖ−
１２５〜１３０、■−１３２〜１４４　、Ｖ−１４６〜
１６２　、Ｖ−１６４〜１７４、■−１７６〜１８４　
　、Ｖｌ−４、ＶＴ−７、■−１０、■−１２、■−１
３、■−１６、■−１９、■−２１、■−２２、■−２
５、■−２７〜３４、■−３６、ＶＩ−３、Ｖｌ−６、
■−１３、■−１９、ＶＩ−２０及び特開昭６３−１７
４４５号明細書の第２２ページから第２５ページに記載
の例示化合物（！Ｉｆ−２）〜（’ＩＩＩ　−３）、（
ＩＩＩ−５）〜（１−１０）、（ＩＩ［−１２）〜（Ｉ
ＩＩ−４５）、（ＩＩＩ−４７）〜（ＩＩＩ−５０）、
（ＩＩＩ−５２）〜（ＩＩＩ−５４）、（ＩＩＩ−５６
）〜（ＩＩＩ−６３）、（Ｉ［［−６５）等の化合物も
同様に用いることができる。

これらの漂白促進剤は単独で用いてもよいし、２種以上
を併用してもよく、添加量は一般に漂白または漂白定着
液１２当たり約０．０１〜１００ｇの範囲で好結果が得
られる。更に、漂白促進効果及び感光材料の汚染の点か
ら、漂白液または漂白定着液１１当たり０．０５〜５０
ｇが好ましく、さらに好ましくは０．０５〜１５ｇであ
る。

漂白促進剤を添加する場合には、そのまま添加溶解して
もよいが、水、アルカリ、存機酸等に予め溶解して添加
するのが一般的であり、必要に応じてメタノール、エタ
ノール、アセトン等の有機溶媒を用いて溶解して添加す
ることもできる。

漂「液はｐＨ０，２から８．０で使用でき、好ましくは
２，０以上７．０以下、より好ましくは４．０以上６．
５以下で用いられる。処理の温度は好ましくは２０℃〜
４５℃で使用されるが、望ましくは２５℃〜４２℃であ
る。

漂白液には、臭化アンモニウムの如きハロゲン化物を通
常添加して用いる。

なお漂白液には、硼酸、硼砂、水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナ
トリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸ナトリウム、水
酸化アンモニウム等の各種の塩からなるｐＨＩ衝剤を単
独で、あるいは２種以上組み合わせて含有せしめること
ができる。さらにまた、各種の螢光増白剤や消泡剤、あ
るいは界面活性剤や防ぽい剤を含有せしめることもでき
る。

定着液及び漂白定着液には、いわゆる定着剤が必須であ
る。

定着剤としては、ハロゲン化銀と反応して水溶液の錯塩
を形成する化合物、例えばチオ硫酸カリウム、チオ硫酸
ナトリウム、チオ硫酸アンモニウムの如きチオ硫酸塩、
チオシアン酸カリウム、チオシアン酸ナトリウム、チオ
シアン酸アンモニウムの如きチオシアン酸塩、あるいは
チオ尿素、チオエーテル等が挙げられる。

これら定着剤の他に更に定着液及び漂白定着液には、亜
硫酸アンモニウム、亜硫酸カリウム、重亜硫酸アンモニ
ウム、重亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重
亜硫酸アンモニウム、メタ重亜硫酸カリウム、メタ重亜
硫酸ナトリウム等の亜硫酸塩や硼酸、硼砂、水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸ナ
トリウム、水酸化アンモニウム等の各種の塩から成るｐ
Ｈ緩衝剤を単独あるいは２種以上含むことができる。

更にアルカリハライドまたはアンモニウムハライド、例
えば臭化カリウム、臭化ナトリウム、塩化ナトリウム、
臭化アンモニウム等の再ハロゲン化剤を多量に含有させ
ることが望ましい。また硼酸塩、蓚酸塩、酢酸塩、炭酸
塩、燐酸塩等のｌ）Ｈ緩衝剤、アルキルアミン類、ポリ
エチレンオキサイド類等の通常定着液及び漂白定着液に
添加することが知られているものを適宜添加することが
できる。

前記定着剤は処理液１１当たり０．１モル以上で用いら
れ、本発明の目的の効果の点から好ましくは０．６モル
〜４モルの範囲、特に好ましくは０．９モル〜３．０モ
ルの範囲とりわけ特に好ましくは１．１モル〜２．０モ
ルの範囲で用いられる。

漂白液または漂白定着液の活性度を高める為に処理浴中
及び処理補充液貯蔵タンク内で所望により空気の吹き込
み、または酸素の吹き込みを行って良く、あるいは適当
な酸化剤、例えば過酸化水素、臭素酸塩、過硫酸塩等を
適宜添加しても良い。

定着液及び漂白定着液はその補充量が感光材料１ボ当た
り８００　　以下が好ましく、とりわけ２０〜６５０、
とりわけ特に３０　〜４００　　が好ましい。

また、定着液及び漂白定着液中は、沃化物（沃化アンモ
ニウム、沃化カリウム、沃化ナトリウム。

沃化リチウム等）を０．１ｇ／ｌ〜Ｌｏｇ／Ｊ含有させ
ることが好ましく、特に０．３ｇ／ｌ〜５ｇ／ｌ、とり
わけ特に０．５ｇ／ｌ〜３ｇ／ｌ、最も好ましくは０．
８ｇ／ｌ〜２　ｇ／ｌ含有させることが好ましい。

定着能を有する処理液（定着液または漂白定着液）には
、下記−形式（ＦＡ）で示される化合物または下記化合
物群（ＦＢ〕の化合物を添加することが好ましく、この
定着液または漂白定着液を用いること、少量の感光材料
を長期間にわたって処理する際に発生するスラッジが極
めて少ないという別な効果も付加される。

一般式（ＦＡ） （式中、Ｒ′及びＲ＃はそれぞれ水素原子、アルキル基
、アリール基、アラルキル基または含窒素複素環を示す
。ｎ′は２または３を表す。）−形式（ＦＡ）で示され
る具体的例示化合物を以下に示す。

これら、−形式（ＦＡ）で示される化合物は米国特許３
．３３５．１６１号明細書及び米国特許３，２６０，７
１８号明細書に記載されであるが如き一般的な方法で合
成できる。

化合物群（ＦＢ） ＦＢ−１チオ尿素 ＦＢ−２沃化アンモニウム ＦＢ−３沃化カリウム ＦＢ−４チオシアン酸アンモニウム ＦＢ−５チオシアン酸カリウム ＦＢ−６チオシアン酸ナトリウム ＦＢ−７チオシアノカテコール これら、前記−形式（ＦＡ）で示される化合物及び化合
物群（Ｆ　Ｂ）の化合物はそれぞれ単独で用いてもよく
、また２種以上組み合わせて用いてもよい。例えば、チ
オ尿素とチオシアン酸アンモニウムと沃化アンモニウム
、チオ尿素とチオシアン酸アンモニウム、（ＦＡ−１２
）とチオ尿素、　（ＦＡ−１２）　　とチオシアン酸ア
ンモニウム、　　（ＦＡ−１２）と沃化アンモニウム、
　　（ＦＡ−１２）　　と　（ＦＡ−３２）、　（ＦＡ
−１２）と（ＦＡ−３８）等が好ましい例として挙げら
れる。

また、これら−形式（ＦＡ）で示される化合物及び化合
物群（ＦＢ）の化合物の添加量は処理液１１当たり０．
１ｇ〜２００　ｇの範囲に好結果が得られる。とりわけ
０．２〜１００ｇの範囲が好ましく　、０．５’〜５０
ｇの範囲が特に好ましい。

漂白液及び定着能を有する処理液（定着液または漂白定
着液）の処理時間は合計３分４５秒以下であることが好
ましり、該合計時間は好ましくは２０秒〜３分２０秒以
下、特に好ましくは４０秒〜３分、とりわけ特に好まし
くは６０秒〜２分４０秒の範囲である。

また、漂白時間は１分３０秒以下が好ましく、特に１０
秒〜７０秒、とりわけ特に２０秒〜５５秒が好ましい。

定着能を有する処理液の処理時間は、好ましくは３分１
０秒以下であり、特に好ましくは、１０秒〜２分４０秒
の範囲であり、とりわけ特に好ましくは２０秒〜２分１
０秒の範囲である。

漂白液、定着液及び漂白定着液には、強制的液撹拌を付
与することが迅速処理適性の観点からも好ましい。

ここに強制的液撹拌とは、通常の液の拡散移動ではなく
、攪拌手段を付加して強制的に撹拌することを意味する
。

強制的攪拌手段としては、以下の方法が挙げられる。

■、高圧スプレー処理法または吹きつけ攪拌法２、エア
ーバブリング処理法 ３、超音波発振処理法 ４、バイブレーション処理法 また、好ましく用いられる安定液のｐＨ値としては、画
像保存性を向上させる目的でｐＨ４，０〜９．０の範囲
が好ましく、より好ましくは４．５〜９゜０の範囲であ
り、特に好ましくは５．０〜８．５の範囲である。

安定液に含有させることができるｐＨｆｆ１整剤として
は、一般に知られているアルカリ剤または酸剤のいかな
るものも使用できる。

安定液には、有機酸塩（クエン酸、酢酸、コハク酸、シ
ュウ酸、安息香酸等）、ｐＨ調整剤（リン酸塩、ホウ酸
塩、塩酸塩、硫酸塩等）、界面活性剤、防腐剤、Ｂ　ｉ
ｓ　Ｍｇ５Ｚｎ、Ｎ１％　Ａ１％Ｓ　ｎ　％　Ｔ　ｉ−
、Ｚ　ｒ等の金属塩などを添加することができる。これ
ら化合物の添加量は安定浴の所望のｐＨ等を゛維持する
に必要でかつカラー写真画像の保存時の安定性と沈澱の
発生に対し悪影響を及ぼさない範囲の量を、どのような
組み合わせで使用してもさしつかえない。

各安定液に好ましく用いられる防黴剤は、ヒドロキシ安
息香酸エステル化合物、フェノール系化合物、チアゾー
ル系化合物、ピリジン系化合物、グアニジン系化合物、
カーバメイト系化合物モルホリン系化合物、四級ホスホ
ニウム系化合物、アンモニウム系化合物、尿素系化合物
、イソキサゾール系化合物、プロパーノールアミン系化
合物、テルファミド系化合物、アミノ酸系化合物、活性
ハロゲン放出化合物及びペンツトリアゾール系化合物で
ある。

なお上記防黴剤のなかで好ましく用いられる化合物はフ
ェノール系化合物、チアゾール系化合物、ピリジン系化
合物、グアニジン系化合物、四級アンモニウム系化合物
、活性ハロゲン放出化合物、ペンツトリアゾール系化合
物である。更に、特に好ましくは液保存性の上からフェ
ノール系化合物、チアゾール系化合物活性ハロゲン放出
化合物及びペンツトリアゾール系化合物である。

安定液への防黴剤の添加量は、水洗代替安定液１リツト
ル当たり０．００１　ｇ〜５０ｇの範囲が好ましく、よ
り好ましくは０．００５　ｇ〜ｌＯｇの範囲で使用され
る。

安定液はもちろん定着液及び漂白定着液等の可溶性銀塩
を含有する処理液からは、各種の方法で銀回収を行って
もよい。例えば、電気分解法（仏閣特許第２，２９９．
６６７号明細書記載）、沈澱法（特開昭５２−７３０３
７号公報記載、西独間特許第２．３３１，２２０号明細
書記載）、イオン交換法（特開昭５１−１７１１４号公
報記載、独国特許第２，５４８，２３７号明細書記載）
、及び金属置換法（英国特許第１．３５３．８０５号明
細書記載）等が有効に利用できる。

銀回収はタンク液中からインラインで回収すののでもよ
く、また前記可溶性根塩を処理液のオーバーフロー液を
回収し前記方法で銀回収し、残液は廃液として処分して
もよいし、再生剤を添加し、補充液または種処理液とし
て使用してもよい。安定液を定着液または漂白定着液と
混合してから銀回収することは特に好ましい。

また、安定液をイオン交換樹脂と接触させる処理、電気
透析処理（特願昭５９−９６３５２号参照）や逆浸透処
理（特願昭５９−９６３５２号参照）等を用いることも
できる。

安定液の補充量は、処理する例えば撮影用カラー写真材
料の単位面積当たり前浴からの持ち込み量の１〜８０倍
が好ましく、特に２〜６０倍であることが好ましい。安
定液中の前浴成分（漂白定着液または定着液）の濃度は
安定液槽の最終槽で１１５００以下が好ましく、より好
ましくは１／１０００以下であるが、低公害及び液の保
存性の面からは１１５００〜１　／１０００００が好ま
しく、より好ましくは１／２０００〜１１５００００に
なるように安定化槽の処理槽を構成することが好ましい
。

安定化処理槽は複数の槽より構成してもよ（、該複数の
槽は、２槽以上６槽以下にすることが好ましい。

安定化処理槽を２槽以上６槽以下にし、しかもカウンタ
ーカレント方式（後浴に供給して前浴からオーバーフロ
ーさせる方式）にすることが、特に低公害及び画像保存
の向上の上からも好ましい。

特に好ましくは２〜３槽、更に好ましくは２槽が好まし
い。

持ち込み量は感光材料の種類、自動現像機の搬走速度、
搬走方式、感光材料表面のスクイズ方式等により異なる
が、カラーフィルム（ロールフィルム）の場合、通常持
ち込み量は５０ｍＺ／ｍ〜１５０ｍ１　／　ｒａであり
、好ましい補充量は５Ｑｍ／　／　ｒｄ　〜４．０１　
／　ｔｒｉの範囲にあり、特に好ましい補充量は２００
ｍ！　／　ｍ　〜１５００　ｍｌ　／　ｍの範囲にある
。

安定液による処理の処理温度は１５〜６０℃が好ましく
、より好ましくは２０〜４５℃の範囲が良い。

本発明の処理方法を適用する感光材料に用いる前述の２
位にウレイド基を有するフェノール系シアンカプラーは
、カラードシアンカプラーと併用することが好ましく、
好ましいカラードシアンカプラーとしては、下記−形式
（Ｃ）で示されるもの、及び２位にウレイド基を有する
フェノール系カラードシアンカプラーを挙げることがで
きる。

−形式（Ｃ） Ｉ 式中、ｘ＋は色素（好ましくはアゾ色素）部分を有する
基であって、芳香族第１級アミン現像剤酸化体との反応
により離脱する基を表し、Ｒ１゜Ｒｔ、Ｒ３，ｌ及びｍ
は、−形式〔ｃ−ｒ）におけると同義である。

２位にウレイド基を有するフェノール系カラードシアン
カプラーとしては、−形式〔ＣＵ〕で表されるものが好
ましい。

一般式（ＣＵ） ｎ■ 式中、Ｘ！は一般式（Ｃ）におけるＸｌと同義であり、
Ｒ１はアリール基またはへテロ環基を、Ｒ２は脂肪族基
またはアリール基を表し、Ｒ’またはＲ１で表される各
基は置換基を有するものを含み、Ｒ１またはＲ２により
２量体以上の多量体を形成するものを含み、Ｒ１，Ｒ１
は単独で、または共同して一般式（ＣＵ）で表されるカ
プラー、及び該カプラーから形成される色素に耐拡散性
を付与するに必要な形状または大きさを有する。

Ｒ１またはＲｚで表されるアリール基としてはフェニル
基及びナフチル基が挙げられる。

Ｒ′またはＲ２で表される基の置換基としては、例えば
、ニトロ、シアノ、ハロゲン、アルキル、アリール、ア
ミノ、ヒドロキシ、アシル、アルコキシカルボニル、ア
リールオキシカルボニル、アルキルスルホニル、アリー
ルスルホニル、アルコキシスルホニル、アリールオキシ
スルホニル、カルバモイル、スルファモイル、アシルオ
キシ、カルボンアミド、スルホンアミド等が挙げられ、
該置換基の数は１〜５が好ましく、２以上のとき、各置
換基は同じでも、異ってもよい。

Ｒ１への置換基として好ましいのは、アルキルスルホニ
ル、シアノ、ハロゲンである。

−形式（Ｃ−Ｉ）で示されるカプラーと上述のカラード
シアンカプラーの併用モル比率は９９．９　：０．１〜
１０　：　９０が好ましく、特に９９：１〜５０　：　
５０が好ましい。

次にカラードシアンカプラーの具体例を示す。

Ｃ−１ Ｉ Ｃ−２ ０）Ｉ Ｃ−３ ０Ｍ Ｃ−４ Ｃ−５ Ｃ−６ ｂＵ３Ｎａ　　　　　　　　５Ｕ３ＮａＣ−７ Ｃ−８ 本発明の処理方法を適用する感光材料に用いるハロゲン
化銀乳剤としては、通常のハロゲン化銀乳剤の任、意の
ものを使用することができる。

該乳剤は、常法により化学増感することができ、増感色
素を用いて、所望の波長域に光学的に増感できる。

ハロゲン化銀乳剤には、カブリ防止剤、安定剤等を加え
ることができる。該乳剤のバインダーとしては、ゼラチ
ンを用いるのが有利である。

乳剤層、その他の親水性コロイド層は、硬膜することが
でき、また、可塑剤、水不溶性または難溶性合成ポリマ
ーの分散物（ラテックス）を含有させることができる。

カラー写真用感光材料の乳剤層には、−Ｃにカプラーが
用いられる。本発明に用いるシアンカプラーは、前記し
たとおりである。更に所望に応じ、任意の発色カプラー
を用いることができ、また、色補正の効果を有している
カラードカプラー、競合カプラー及び現像主薬の酸化体
とのカップリングによって現像促進剤、漂白促進剤、ハ
ロゲン化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、カプリ剤、カブリ防
止剤、化学増感剤、分光増感剤、及び減感剤のような写
真的に有用なフラグメントを放出する化合物を用いるこ
とができる。

感光材料には、フィルター層、ハレーション防止剤、イ
ラジェーション防止層等の補助層を設けることができる
。これらの層中及び／または乳剤層中には現像処理中に
感光材料から流出するがもしくは漂白される染料が含有
させられてもよい。

感光材料には、ホルマンスカベンジャー、螢光増白剤、
マント剤、滑剤、画像安定剤、界面活性剤、色カプリ防
止剤、現像促進剤、現像遅延剤や漂白促進剤を添加でき
る。

支持体としては、ポリエチレン等をラミネートした紙、
ポリエチレンテレフタレートフィルム、バライタ紙、三
酢酸セルロース等を用いることができる。

本発明を適用する感光材料は、特に限定されないが、本
発明に好ましく用いられる感光材料としては、カラーネ
ガフィルム、カラーリバーサフィルムを挙げることがで
きる。

〔実施例〕

次に、本発明について、実施例をもって、更に具体的に
説明するが、本発明は、これに限定されるものではない
。

実施例−１ トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
すような組成の各層を順次支持体側から形成して、多層
カラー写真要素試料−１を作製した。

以下の全ての実施例において、ハロゲン化銀写真感光材
料中の添加量は特に記載のない限り１ｒＴｆ当たりのも
のを示す。また、ハロゲン化銀とコロイド銀は銀に換算
して示した。

試料−１〈比較〉 第１層；ハレーション防止層（ＨＣ−１）黒色コロイド
銀を含むゼラチン層。

第２層；中間層（１，Ｌ、） ２．５−ジーし一オクチルハイ１０キノンの乳化分散物
を含むゼラチン層。

第３層；低域度赤感性ハロゲン化銀乳剤層（ＲＬ−１） 平均粒径（テ”）　０．４４μｍの単分散乳剤（乳剤Ｉ
）・・・　銀塗布量１．８ｇ／％増悪色素Ｉ・・・ を艮１モルに対して６．０Ｘ１０−５モル増感色素■・
・・ ｉ艮１モルに対して１．０Ｘ１０−’モルシアンカプラ
ー（Ｃ−１）・・・ 銀１モルに対して０．０６モル カラードシアンカプラー（ＣＧ−０）・・・銀１モルに
対して０．００３モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−１）・・・ 銀１モルに対して０．００１５モル 第４層；高域度赤惑性ハロゲン化銀乳剤層（ＲＨ−１） 平均粒径（Ｆ）　０．７５μｍの単分散乳剤（乳剤■）
・・・　銀塗布量２．０ｇ／ボ増惑色素■・・・ 銀１モルに対して３．ＯＸ　１０−’モル増感色素■・
・・ 銀１モルに対して１．０Ｘ１０”’モルシアンカプラー
（Ｃ−１）・・・ 銀１モルに対して０．０２モル カラードシアンカプラー（ＣＣ−０）・・・銀１モルに
対して０．００１５モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−１）・・・ 銀１モルに対してｏ、ｏｏｉモル 第５層；中間層（１，Ｌ、　） 第２層と同じ、ゼラチン層。

第６層；低感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層（ＧＬ−１） 乳剤Ｉ・・・　塗布銀量１．５ｇ／ｎｆ増惑色素■・・
・ ｖＡｌ　モルニ対１．テ２．５Ｘ１０−’−Ｅル増感色
素■・・・ ｉ艮１モｌしに対して１．２Ｘ１０−５モルマゼンタカ
プラー（Ｍ−１）・・・ 銀１モルに対して０．０５０モル カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）・・・銀１モル
に対して０．００９モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−１）・・・ 銀１モルに対して０．００１０モル 第７層；高感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層（ＧＨ−１） 乳剤■・・・　塗布銀量１．８ｇ／ボ 増悪色素■・・・ 銀１モルに対して１．５Ｘ１０−５モル増感色素■・・
・ 銀１モルに対して１．ＯＸ　１０−’モルマゼンタカプ
ラー（Ｍ−１）・・・ 官長１モルに対して０．０２０モル カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）・・・ｉ艮１モ
ルに対して０．００２モル 第８Ｎ；イエローフィルターｊｉｇ（ＹＣ−１）黄色コ
ロイド銀と２，５−ジーＬ−オクチルハイドロキノンの
乳化分散物とを含むゼラチン層。

第９層；低域度青惑性ハロゲン化銀乳剤層（ＢＬ−１） 平均粒径０．５３ａｍの単分散乳剤 （乳剤■）・・・　銀塗布量０．９　ｇ　／ポ増惑色素
■・・・ 銀１モルに対して１．３Ｘ１０−’モルイエローカプラ
ー（Ｙ−１）・・・ 銀１モルに対して０．２９モル 第１０層；高感度青感性ハロゲン化銀乳剤層（ＢＨ−１
） 平均粒径０，９０μｍ、単分散乳剤 （乳剤■）・・・　銀塗布量１．２　ｇ　／ボ増惑色素
Ｖ・・・ 銀１モルに対して１．０Ｘ１０−’モルイエローカプラ
ー（Ｙ−１）・・・ 銀１モルに対して０．０８モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−２）・・・ ｉ艮１モルに対して０．００３０モル 第１１層；第１保１Ｊｌ（Ｐｒｏ−１）沃臭化銀乳剤（
Ａｇｌ　　１モル％平均粒径０．０７μｍ）・・・　銀
塗布量０．５ｇ／ボ紫外線吸収剤ＵＶ−１．ＵＶ−２を
含むゼラチン層。

第１２層；第２保護層（Ｐｒｏ−２） ポリメチルメタクリレート粒子（直径１．５μｍ）を含
むゼラチン層。

尚各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤（Ｈ−１
）及び（Ｈ−２）や界面活性剤を添加した。

試料−１の各層に含まれる化合物は下記の通りである。

増感色素Ｉ；アンヒドロ５．５′−ジクロロ−９−エチ
ル−３，３′−ジー（３−ス ルホプロピル）チアカルボシアニン ヒドロキシド 増感色素■；アンヒドロ９−エチル−３，３’−ジー（
３−スルホプロピル）−４゜ ５．４’、５’−ジベンゾチアカル ボシアニンヒドロキシド 増感色素■；アンヒドロ５．５′−ジフェニル−９−エ
チル−３，３′−ジー（３− スルホプロピル）オキサカルボシア ニンヒドロキシド 増感色素ＴＶ　；アンヒドロ９−エチル−３，３’−ジ
ー（３−スルホプロピル）−５゜ ６．５’、６’−ジベンゾオキサカ ルボシアニンヒドロキシド 増感色素■；アンヒドロ３，３′−ジー（３−スルホプ
ロピル）−４，５−ベンゾ− ５′−メトキシチアシアニンアンヒ ドロキシド Ｃ−Ｏ Ｍ−１ Ｑ （ＣＨｚ）ｚｓｌＪ３に 次に試料−１の赤感層である第３層（ＲＬ−１）、第４
層（ＲＨ−１）に含まれるカラードカプラー（ＣＣ−０
）及びシアンカプラー（Ｃ−１）を後掲の第１表に示す
ように変えて試料−２〜４を作製した。

尚、カプラーは、以下のようにして分散液を作製して用
いた。

即ち、カプラーも、カプラーと同量のトリクレジルフォ
スフェートと３倍量の酢酸エチルとの混合液に加え、５
５°Ｃに加温して溶解した。この溶液をアルカノールＢ
（アルキルナフタレンスルホネート；デュポン社製）及
びゼラチンの水溶液に加え、コロイドミルを用いて乳化
し、それぞれのカプラーの分散液を作製した。

このようにして作製した試料を、白色光を用いてウェッ
ジ露光したのち、下記比較用処理Ａ及びランニング処理
を行った。

〈比較用処理〉 処理工程　　　　　　　処理時間　処理温度発色現像（
１槽）　　　３分１５秒　　３８°Ｃ漂　　白（１槽）
　　　　６分３０秒　　３８°Ｃ水　　洗（１槽）　　
　３分１５秒　　３８°Ｃ定　　着（１槽）　　　　６
分３０秒　　３８°Ｃ水　　　洗（２槽カスケード）　
　３分１５秒　　　３８°Ｃ安定化（ｌ槽）　　　１分
３０秒　　３８°Ｃ乾　燥（４０°Ｃ〜８０°Ｃ）　２
分 〈ランニング処理〉 処理工程、処理時間、処理温度及び補充量は以下の如く
にした。

処理工程　　処理時間　　処理温度　　補充量発色現像
　　３分１５秒　　　３８°Ｃ７７５ｍｌ漂　　　白　
　　　　　　４５秒　　　　　３８°Ｃ１５５ｍｌ定　
　　着　　　１分４５秒　　　　３８°Ｃ７９０滅安定
化　　５０秒　　３８°Ｃ７７５ｍｌ乾　　燥　　　１
分　　　　　４０〜７０°Ｃ□（補充量は感光材料１ｒ
ｒｒ当たりの量である。）ランニング処理は、漂白タン
ク槽の容量の２倍の量の漂白補充液が補充されるまで行
った。

使用した発色現像液の組成は次の通りである。

使用した漂白液の組成は、次の通りである。

使用した定着液の組成は、次の通りである。

使用した安定化液の組成は次の通りである。

ランニング処理に使用した発色現像補充液の組成は、次
の通りである。

ランニング処理に使用した漂白補充用液の組成は、次の
通りである。

ランニング処理に使用した定着補充液の組成は、次の通
りである。

ランニング処理の安定化補充液は、前述の安定化液を用
いた。

上記のような比較用処理した試料、及びランニング処理
終了時に処理した試料の、両試料の最高濃度部の残留銀
量の差（残留銀量はランニング処理終了時の方が大きい
）を求めた（実験Ｎα１〜４）。

次いで、前記漂白液及び漂白補充液中のエチレンジアミ
ンテトラ酢酸鉄アンモニウム（ＥＤＴＡ・Ｆｅ）を、表
−１に示す同一モル数の有機酸鉄錯塩に代えて同様な実
験を行った（実験Ｎα５〜１６）。

尚表−１中、（Ｂ−１）・Ｆｅは、化合物（Ｂ−１）の
鉄アンモニウムを表し、（Ｂ−１）・Ｆｅ／ＥＤＴ’Ａ
／Ｆｅは、有機酸鉄錯塩を３：１ないし２：１　（モル
比）で混合使用したことを表す。

次にランニング処理終了時に処理した試料のシアン画像
の堅牢性の試験を行った。即ち、試料を１００°Ｃで暗
所に６日間放置したとき、及び６０°Ｃで７０％ＲＨの
暗所に６週間放置したときのそれぞれの色像の赤色初濃
度１．０における濃度低下率（％）を測定した。

結果をまとめて表−１に示す。

以下余白 表−１より、本発明に係るシアンカプラー含有のカラー
感光材料（試料２〜４）の本発明の処理（実験Ｎα６〜
８．１０〜１１．１４〜１６）によって、画像保存性及
び脱銀性の双方において良好な結果が得られることがわ
かる。

実施例−２ 実施例−１の実験Ｎｏ、　１４における試料−２のシア
ンカプラーＣ０−４の代わりに、それぞれ例示シアンカ
プラーＣＵ−１，Ｃ０−２，ＣＵ−３，ＣＵ−９，ＣＵ
−１３，ＣＵ−２２，ＣＵ−６，ＣＵ−４０を用いて実
験を行った。また一方、実施例−１の実験Ｎ０１７の有
機酸鉄錯体（Ｂ−１）・Ｆｅの代わりに、同じ＜（Ｂ−
２）・Ｆｅ、　　（Ｂ−３）・Ｆｅ。

（Ｂ−４）　・Ｆ　ｅ、　（Ｂ−７）・Ｆ　ｅを用いて
実験を行った。いずれの場合にも、本発明の効果が認め
られた。

実施例−３ 実施例−１の実験Ｎｏ、　１１の漂白補充液に、漂白促
進剤（１−１）、　（ＩＩ−２）、　（［ｌ−１５）、
　（ｎ−２４）。

（ＩＩ−２７）、　（Ｉ［［−３）、（ＩＩ［−１３）
〜（ｍ−１５）、　（ＩＶ−１）、（Ｖ−９）、（Ｖ−
１０）、（Ｖ−１３）、（ＶＴ−１）。

（■−８）、　（■−１）、　（■−２）、　（■−４
）、（■−５）、　（ＩＸ−１）、　（Ａ’　−１）、
　（Ａ’−２）を、それぞれ１．５　ｇ　／　Ｎ加えた
場合、及び定着液及び定着補充液に、化合物（ＦＡ−１
）、（ＦＡ−１２）、（ＦＡ−２２）、　（ＦＡ−３２
）、　（ＦＡ−３５）、　（ＦＡ−３８）。

（ＦＢ−１）、（ＦＡ−４）を、それぞれ４０　ｇ　／
　Ｉ！、添加した場合の各実験を行った。

更に、実施例−１の実験隘８で用いた定着液及び定着補
充液に、（Ｂ−１）・Ｆｅを１００　ｇ　／　ｌ添加し
、ｐＨをそれぞれ７．０に調整した場合について、同様
な実験を行った。上記いずれの場合においても、本発明
の効果が認められた。

〔発明の効果〕

上述の如く、本発明によれば、迅速処理が可能であって
、しかも脱銀性が改良され、かつシアン色素濃度の安定
性が著しく改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料
の処理方法を提供できる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を像様露光し、発
   色現像処理後、直ちに漂白処理を行い、引き続き定着能
   を有する処理液で処理を行うハロゲン化銀カラー写真感
   光材料の処理方法において、前記ハロゲン化銀カラー写
   真感光材料は２位にウレイド基を有するフェノール系シ
   アンカプラーの少なくとも１種を含有し、 かつ前記漂白処理に用いる漂白液が下記一般式〔Ｂ〕で
   示される化合物の第２鉄錯塩を含有することを特徴とす
   るハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 一般式〔Ｂ〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ａ＾１〜Ａ＾４は、それぞれ同一でも、異なっ
   てもよく、−ＣＨ＿２ＯＨ、−ＣＯＯＭまたは−ＰＯ＿
   ３Ｍ＾１Ｍ＾２を表す。Ｍ、Ｍ＾１、Ｍ＾２はそれぞれ
   水素原子、ナトリウム、カリウム、またはアンモニウム
   を表す。Ｘは炭素数３〜５の置換または未置換のアルキ
   レン基を表す。）