JPH04125558A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は新しいフォーマットの撮影用ハロゲン化銀カラ
ー写真フィルムの処理方法に関するものであり、更に詳
しくは迅速な処理を行っても定着ムラを生じること無く
処理することが出来る撮影用ハロゲン化銀カラー写真フ
ィルムの処理方法に関するものである。

（従来の技術） 一般に広く使用されている撮影用３Ｆ＋＋＋ｍカラー写
真フィルムは、パトローネと呼ばれる金属製の遮光され
たカートリッジの中にロール状に収納されており、その
一端がパトローネから出た状態で出荷されている。撮影
の際はこのパトローネから出た一端をカメラ内のスプー
ルに挟んで使用する仕組みになっている。しかしながら
、このようなカメラへの装填は初めての人には難しい作
業で、ときには装填したつもりで撮影したのに装填か失
敗して撮影されていないことがあった。

また、一方ではプリントの画質向上のために光学的手段
その他の手段を用いて各種情報、例えば撮影情報（スト
ロボの有無、色温度、ＬＶ値、撮影距離、レンズの焦点
距離、撮影年月日及び時刻、撮影場所等）、フィルム情
報（フィルム種、製造年月日等）、ラボ情報（ラボ塩、
現像年月日、同時プリント時のプリント条件）等を写真
フィルムに記録することが必要と考えられている。しか
ながら従来のフィルムにはカメラ内でフィルムの巻き上
げのための歯車が掛かるようにパーフォレーションと呼
ばれる穴が、フィルムの長さ方向と平行にフィルムの両
端に２ｍＸ３ｍ程の大きさで、約４．５ｍｍ間隔で設け
られており、これらの種々の情報を記録する場所には限
りがあった。

これらの要求に対して、最近米国特許第４８３４３０６
号、同４８４６４１８号等で新しいフォーマットのカー
トリッジか提案されている。この新しいフォーマットは
従来の１３５フオーマツトとは異なり、未使用のフィル
ムは完全にカートリッジの中に収納されていることが大
きな特徴である。このカートリッジを使用して撮影する
ためにはフィルムをカートリッジから引き出す機能のあ
るカメラを使用するものである。

また実願平１〜１３５１５６号に記載のようにフィルム
の情報記録部分を拡大したロール写真フィルムが開示さ
れている。

一般にハロゲン化銀カラー写真フィルムは、像様露光後
、発色現像、脱銀、水洗、安定化等の工程により処理さ
れ、発色現像工程にはカラー現像液が、脱銀工程には漂
白液、漂白定着液及び／又は定着液が、水洗工程には水
道水又はイオン交換水が、安定化処理工程には安定液が
それぞれ使用される。

近年、ミニラボと呼ばれる小梨の店頭処理サービスの普
及に伴い、処理の迅速化が強く望まれてきている。

この中でも特に、処理時間の長い脱銀工程の迅速化は要
求度の高いものの一つであった。

脱銀工程の迅速化の方法は、漂白工程を促進する手段、
あるいは定着工程を促進する手段で脱銀時間を短縮化す
る方法が知られている。

また、漂白と定着を同時に行う漂白定着工程を用いるこ
とによって工程数を減少させたり、漂白工程後に漂白定
着工程を行ったりすることで、脱銀時間を短縮化する方
法も提案されている。

これらの脱銀工程は、いずれも処理温度を高くしたり、
最適なｐＨを選んだり、強制攪拌を行うことで迅速化の
提案がされている。

この内、強制攪拌の方法としては特開昭６２−１８３４
６０号、同６２−１８３４６１号明細書等に記載の処理
液の噴流をフィルムの乳剤面に衝突させる方法や、液中
のローラーで乳剤面の液流を高速にする手段等が挙げら
れる。

特に、ミニラボと呼ばれる小型の自動現像機では迅速な
処理を行ううえで強制攪拌は有効で有り、その効率の面
で処理液の噴流をフィルムの乳剤面に衝突させる方法が
多く用いられている。

（発明が解決しようとする課題） しかしながら、先に述べた諸情報を記録できるようにし
たパーフォレーションの少ないフィルムを、処理液中に
おいて処理液の噴流をフィルムの乳剤面に衝突させる手
段を定着能を有する処理浴に持つ自動現像機で処理する
と、定着が遅れ、ムラを生じることが判明した。

従って本発明の目的は、新しいフォーマットの撮影用ハ
ロゲン化銀カラー写真フィルムを、フィルムの乳剤面に
処理液の噴流を衝突させる手段を用いて定着工程の迅速
処理を行っても、定着ムラがなく、安定な脱銀が維持で
きる処理方法を提供することにある。

（課題を達成するための手段） 上記目的は、以下に述べる方法によって達成された。

（１）ロール状にカートリッジ内に光カブリすることな
く収納することのできる撮影用ハロゲン化銀カラー写真
フィルムを、像様露光後にカートリッジから取り出し、
発色現像し、漂白能を有する処理液で処理した後、定着
能を有する処理液で処理する自動現像機での連続処理方
法において、該フィルムか３０ｍｍ以上の幅を有し、パ
ーフォレーションの数がフィルムの長さ方向に対して！
■当たり０．１〜１個であり、該パーフォレーションの
１個の面積が３ｍｍ”〜４０ｍｍ”であり、核漂白能を
有する処理液がｐＨか２〜５．５の範囲であり、該定着
能を有する処理液が千オ硫酸塩を処理液ｌｉあたり０．
８〜３モルの範囲で含有し、かつ該定着能を有する処理
液中で定着能を有する処理液が噴流式供給手段により高
速液流として前記フィルムの乳剤面に衝突せしめられる
ことを特徴とする撮影用ハロゲン化銀カラー写真フィル
ムの処理方法。

このムラはパーフォレーションの間隔と同調しパーフォ
レーションとパーフォレーションの間に生じているので
、パーフォレーションを減らしたコトでパーフォレーシ
ョンの間隔が大きく広がり、定着能を有する処理液の乳
剤面での流れが不均一になったために生じると考えられ
る。

この処理液噴流をフィルムの乳剤面に衝突させる手段を
持たない自動現像機では、ムラの発生は無くなるが定着
能は低下し、迅速処理はできなくなってしまう。

以下本発明について順次詳細に説明する。

まず、本発明のカートリッジとフィルムの形態について
説明する。

本発明のフィルムは、パーフォレージ３ンの数がフィル
ムの長さ方向に対してｌａｍ当たり０．　１〜１佃以下
である。このようにパーフォレージジンの数を減らすこ
とで諸情報を書き込むスペースを持つことができる。好
ましくは長さ方向に対して１ａ１ｌ当たり０．２〜０．
８個である。このパーフォレーションは無いと、カメラ
内での巻き上げに不都合が生じる恐れがあり、全くなく
すことは好ましくない。

本発明のパーフォレーションの１個の形は特に制限され
ず、丸望、矩形、三角形等あらゆる形が用いることがで
きるが、その形が多角形の場合、多角の部分は丸みを持
っていることが、フィルムの強度や搬送性等の観点から
好ましい。

本発明のパーフォレーション１個の面積は１ｌ１ｌ１’
〜４０ｍｍ’であるが、好ましくは３１ｌ１が〜２０ｖ
ａＩｌ＊である。更に好ましくは３ＩＩＩｌ！〜１０ｍ
”が好ましい。小さすぎると搬送性に支障をきたし、大
きすぎると画像面積や情報記録部が小さくなったりフィ
ルムの強度が低下する。

本発明におけるフィルムは３０ｍ−以上の幅を有する。

３０ｍｍ以下の幅では噴流攪拌による、ムラは生じず、
３０ｍｍ以上の幅を有するフィルムにおける問題と考え
られ、フィルムの輻が大きくなるに連れてムラの発生は
起きやすくなる。

本発明のフィルムは、カートリッジ内にロール状に光カ
ブリすることなく収納できる。このようなフィルムはカ
メラにおけるフィルム引き出し装置を使用することでフ
ィルムの先端が出ていなくともカメラに装填される。こ
れにより、フィルム装填に不慣れな人でも間違いなくカ
メラに装填できる。また、光カブリがないために処理に
おいて各処理液の疲労も低減できる。

第１図及び第２図（ａ）、（ｂ）に本発明のフィルム及
びカートリッジの例を示す。フィルムカートリッジ２は
、スプール４、スプール４に一端を係止してスプール４
にロール状に巻かれたフィルムｌ及びカートリッジ本体
３からなる。スプール４はカートリッジ本体３内部に軸
線回りに回転可能に取り付けられ、カートリッジ本体３
外部から回転させることができる。カートリッジ本体３
にはフィルムｌを引き出すためのフィルム弓き出し口５
が設けられており、この引き出し口５の内側にはカート
リッジ本体３内部を遮光状態に保つ遮光部材５ａが取り
付けられている。

フィルムカートリッジ２においてはカートリッジ本体３
の内面に沿って円周方向に延びた、フィルム巾の１５〜
２０％程度の巾を有する一対のリブ１ｌが写真フィルム
１の輻方向の両端部に設けられている。リブ１ｌは写真
フィルムｌをフィルム引き出し口５から引き出すことか
できるようにフィルム引き出し口５の方向に開口してい
る。また、写真フィルム１の先端１２はフィルム引き出
し口５の先端１３に合わせて配置されている。リブ１ｌ
は写真フィルム１の最外周面から押圧して写真フィルム
１かスプール４に密に巻かれた状態を維持する。

本発明の写真フィルム１は画像露光部６以外の部分に、
光学的情報記録部分７ａ、７ｂ＜バーコーＦ１０ａ、１
０ｂなとの情報記録部分を設けてもよいし、また場合に
よっては写真フィルムに磁性体を、塗布あるいは混入さ
せて磁気情報記録部分を設けてもよい。

次に、本発明の処理方法について説明する。

本発明の撮影用ハロゲン化銀カラー写真フィルム（以下
、感光材料という場合もある）は、カメラ内で像様露光
された後にカートリッジから取り出され、発色現像処理
し、その後に漂白能を有する処理液で処理される。ここ
でいう漂白能を有する処理液とは、漂白液及び漂白定着
液のことである。

このような処理液による処理を含む代表的な脱銀処理工
程は以下のものか挙げられる。

■　漂白→定着 ■　漂白→漂白定着 ■　漂白→水洗→定着 ■　漂白→漂白定着→定着 ■　漂白定着→漂白定着 特に、上記の工程のなかでも、工程■、■、■、■が好
ましく、工程■については、例えば特開昭６１〜７５３
５２号に開示されている。

また上記の工程に適用される漂白浴、漂白定着浴、定着
浴の槽構成は１槽であっても２槽以上（例えば２〜４槽
、この場合向流方式が好ましい）であってもよい 本発明においては、発色現像処理の後、リンス浴や水洗
浴を介して漂白能を有する処理液で処理してもよいが、
直ちに漂白能を有する処理液で処理が施されるような工
程が好ましい。特にこの場合の漂白能を有する処理液は
漂白液であることが好ましく、このような工程にて著し
い効果を奏する。

本発明の漂白能を有する処理液に主成分として含有され
る酸化剤としては、赤血塩、塩化第二鉄、重クロム酸塩
、過硫酸塩、臭素酸塩等の無機化合物およびアミノポリ
カルボン酸鉄（ＩＩ）錯塩等の有機化合物を挙げること
ができる。

本発明では環境保全、取い扱い上の安全性、金属の腐食
性等の点から有機酸鉄（［１）錯塩が好ましく、特にア
ミノポリカルボン酸鉄（Ｉ［［）錯塩を使用するのが好
ましい。

本発明において、迅速処理の観点及び本発明の効果を有
効に発揮する観点から酸化還元電位が１５０ｍＶ以上の
酸化剤（以下、高電位酸化剤ということあり）が好まし
く、より好ましくは酸化還元電位が１８０ｒｎＶ以上の
酸化剤である。この酸化還元電位は高すぎると漂白処理
時に漂白カブリを生じることがあるので１０００ｍ　Ｖ
以下のものを用いることがよい。好ましくは７００ｍＶ
以下、より好ましくは５００ｍＶ以下である。

上記における酸化剤の酸化還元電位は、トランスアクシ
ョンズ・オブ・ザ・ファラデイ・ソサイエテイ（Ｔｒａ
ｎｓａｃｔｉｏｎｓ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｆａｒａｄａｙ　
５ｏｃｉｅｔｙ）、５５巻（１９５９年）、１３１２〜
１３１３頁に記載しである方法によって測定して得られ
る酸化還元電位で定義される。

この場合の酸化還元電位は、ｐＨ６，０の条件で上述の
方法によって得られたものでこのようにｐＨ６，０にお
いて求めた電位を採用するのは発色現像処理が終了し、
漂白能を有する処理液中にフィルムが入ったときフィル
ムの膜中のｐＨが低下するが、このときのｐＨの低下が
速いと漂白刃ブリは小さく、ｐＨの低下が遅かったり、
漂白能を有する処理液のｐＨが高いと漂白刃ブリが大き
くなることから、ｐＨ６，０付近が漂白カブリの発生の
目安となるためである。

以下に、本発明におけるアミノポリカルボン酸鉄（Ｉ）
Ｍ塩の具体例を挙げるが、これらに限定されるものでは
ない。併せて酸化還元電位を記す。

ｌ。

＆ ４゜ Ｎ−（２−アセトアミド） イミノニ酢酸鉄（Ｉｎ） 錯塩 メチルイミノニ酢酸鉄 （ＩＩ）錯塩 イミノニ酢酸鉄（Ｉ［）　Ｍ塩 １．４−ジアミノブタン 四酢酸鉄（１［）錯塩　　　　　２３０ジエチレンチオ
エーテルジ アミン四酢酸鉄（Ｉ［［）錯 塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２３０グ
リコールエーテルジアミ ン四酢酸鉄（ＩＩ）錯塩　　　　２４０１．３−ジアミ
ノプロパン 四酢酸鉄（１）錯塩　　　　　２５０ ８、エチレンジアミン四酢酸鉄 （ＩＩ）錯塩　　　　　　　　　１ｌ０９、ジエチレン
トリアミン五酢 酸（Ｉ）錯塩　　　　　　　　　８０ トランス−１，２−シクロ ヘキサンジアミン四酢酸鉄 （Ｉ［［）錯塩　　　　　　　　　　８０これらのなか
でも、特に好ましいのは、化合物隘７の１．３−ジアミ
ノプロパン四酢酸鉄（■）錯塩（以下、１．３−ＰＤＴ
Ａ−Ｆｅ　（ＩＩＩ）と略す）である。

アミノポリカルボン酸鉄（ｍ）錯塩は、ナトリ■ ６゜ ５゜ ７゜ ラム、カリウム、アンモニウム等の塩で使用するが、ア
ンモニウム塩か最も漂白の速い点で好ましい。

本発明における漂白能を有する処理液での酸化剤の使用
量は、処理液１ｌ当り好ましくは０．１７モル以上であ
り、処理の迅速化や漂白刃ブリ、スティンの低減の上で
０．２５モル以上が好ましい。特に好ましいのは０．３
０モル以上である。

ただし、過度な高濃度液の使用は逆に漂白反応を阻害す
るので、その上限の濃度は０，７モル程度とするのがよ
い。

また、本発明において、酸化剤は単独で使用しても２種
以上併用してもよい。

２種以上併用する場合は、合計で上記濃度範囲となるよ
うにすればよい。

なお、漂白能を有する処理液でアミノポリカルボン酸鉄
（ＩＩＩ）錯塩を使用する場合、前述のような錯塩の形
で添加することもできるが、錯形成化合物であるアミノ
ポリカルボン酸と第二鉄塩（例えば、硫酸第二鉄、塩化
第二鉄、硝酸第二鉄、硫酸第二鉄アンモニウム、燐酸第
二鉄）とを共存させて漂白液中で錯塩を形成させてもよ
い。

この錯形成による場合は、アミノポリカルボン酸を、第
二鉄イオンとの錯形成に必要とする量よりもやや過剰に
添加してもよく、過剰に添加するときには通常０．０１
〜１０％の範囲で過剰にすることが好ましい。

本発明の漂白能を有する処理液は、ｐＨ２，０〜５．５
で使用される。漂白液において処理の迅速化を図る上で
は、ｐＨを２．５〜４，５、好ましくは３．０〜４．５
、特に好ましくは３．５〜４．３とするのがよく、補充
液は、通常１．０〜４．０として用いるのがよい。

本発明において、ｐＨを前記領域に調節するには、公知
の酸を使用することができる。

このような酸としては、ｐＫａ２〜５．５の酸が好まし
い。本発明におけるｐＫａは酸解離定数の逆数の対数値
を表わし、イオン強度０．１モル／ｌ、２５℃で求めら
れた値を示す。

本発明においては、漂白能を有する処理液にｐＫａが２
，０〜５．５の範囲にある酸を０．１モル／１以上含有
させることで漂白カブリをなくすことができ、また処理
後の未発色部のスティン増加を改良することがでること
から好ましい。

このｐＫａ２．０〜５，５の酸としては、リン酸などの
無機酸、酢酸、マロン酸、クエン酸等の有機酸のいずれ
であってもよいが、上記の改良により効果を有効に示す
ｐＫａ２．０〜５．５の酸は有機酸である。また、有機
酸にあってもカルボキシル基を有する有機酸が特に好ま
しい。

ｐＫａが２０〜５．５の有機酸は一塩基性酸であっても
多塩基性酸であってもよい。多塩基性酸の場合、そのｐ
Ｋａが上記２．０〜５．５の範囲にあれば金属塩（例え
ばナトリウムやカリウム塩）やアンモニウム塩として使
用できる。また、ｐＫａ　２．０〜５．５の有機酸は２
種以上混合使用することもできる。ただし、ここでいう
酸にはアミノポリカルボン酸およびそのＦｅ錯塩は除く
。

本発明に使用することのできるｐＫａ２．０〜５．５の
有機酸の好ましい具体例を挙げると、ギ酸、酢酸、モノ
クロル酢酸、モノブロモ酢酸、グリコール酸、プロピオ
ン酸、モノクロルプロピオン酸、乳酸、ピルビン酸、ア
クリル酸、酪酸、イソ酪酸、ビバル酸、アミノ酪酸、吉
草酸、イソ吉草酸等の脂肪族系−塩基性酸；アスパラギ
ン、アラニン、アルギニン、エチオニン、グリシン、グ
ルタミン、システィン、セリン、メチオニン、ロイシン
などのアミノ酸系化合物：安息香酸およびクロロ、ヒド
ロキシ等のモノ置換安息香酸、ニコチン酸等の芳香族系
−塩基性酸：シュウ酸、マロン酸、コハク酸、酒石酸、
リンゴ酸、マレイン酸、フマル酸、オキサロ酢酸、グル
タル酸、アジピン酸等の脂肪族系三塩基性酸；アスパラ
ギン酸、グルタミン酸、グルタル酸、シスチン、アスコ
ルビン酸等のアミノ酸系三塩基性酸；フタル酸、テレフ
タル酸等の芳香族三塩基性酸、クエン酸などの多塩基性
酸など各種有機酸を列挙することができる。

本発明ではこれらの中でもカルボキシル基を有する一塩
基性酸が好ましく、特に酢酸およびグリコール酸の使用
が最も好ましい。

本発明において、これらの酸の全使用量は、漂白能を有
する処理液とした状態で１ｌ当り０．　１モル以上が適
当であるが、０．５モル以上が好ましく、更に好ましく
は１．２〜２．５モル／１であり、特に好ましくは１，
５〜ｚＯモル／ｉ！である。

漂白能を有する処理液のｐＨを前記領域に調節する際、
前記の酸とアルカリ剤（例えば、アンモニア水、ＫＯＨ
，ＮａＯＨ，イミダゾール、モノエタノールアミン、ジ
ェタノールアミン）を併用してもよい。なかでも、アン
モニア水が好ましい。

また、漂白能を有する処理液の母液を補充液から調節す
る際の漂白スタータに用いるアルカリ剤としては、イミ
ダゾール、モノエタノールアミンあるいはジェタノール
アミンまたは炭酸塩を用いることが好ましい。

本発明において、漂白能を有する処理液またはその前浴
には、各種漂白促進剤を添加することができる。このよ
うな漂白促進剤については、例えば、米国特許第３，８
９３，８５８号明細書、ドイツ特許環１．２９０，８２
１号明細書、英国特許環１，１３８．８４２号明細書、
特開昭５３−９５６３０号公報、リサーチ・ディスクロ
ージャー第１７１２９号（１９７８年７月号）に記載の
メルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物、特
開昭５０−１４０１２９号公報に記載のチアゾリジン誘
導体、米国特許第３，７０６．５６１号明細書に記載の
チオ尿素誘導体、特開昭５８−１６２３５号公報に記載
の沃化物、ドイツ特杵築２．７４８，４３０号明細書に
記載のポリエチレンオキサイド類、特公昭４５−８８３
６号公報に記載のポリアミン化合物、特開昭４９−４０
９４３号に記載のイミダゾール等の化合物などを用いる
ことができる。特に好ましくは英国特杵築１．１３８，
８４２号明細書、特願平！−１ｌ２５６号に記載のよう
なメルカプト化合物が挙げられる。

本発明における漂白能を有する処理液には、酸化剤（漂
白剤）及び上記化合物の他に、臭化物、例えば臭化カリ
ウム、臭化ナトリウム、臭化アンモニウムまたは塩化物
、例えば塩化カリウム、塩化ナトリウム、塩化アンモニ
ウム等の再ハロゲン化剤を含むことができる。再ハロゲ
ン化剤の濃度は処理液とした状態でＩ！！あたり０．１
〜５モル好ましくは０．５〜３モルである。

また、金属腐食防止剤として、硝酸アンモニウムを用い
ることが好ましい。

本発明においては、補充方式を採用することが好ましく
、漂白液の補充量は感光材料１ｄ当り、２００ｍｆ以下
であることが本発明の特徴となっているが、好ましくは
１４０〜１０ｍｌである。

また漂白処理時間は１０秒〜１２０秒以下であるが、好
ましくは１０秒〜５０秒以下であり、より好ましくは２
０秒〜４０秒以下である。本発明は、このような短縮し
た処理時間において特に有効となる。

なお、本発明の処理に際し、アミノポリカルボン酸鉄（
ＩＩＩ）　ｍ塩を使用した漂白能を有する処理液にはエ
アレーションを施して、生成するアミノポリカルボン酸
鉄（■）＠塩を酸化することが好ましい。これにより酸
化剤が再生され、写真性能は安定に保持される。

本発明の漂白能を有する処理液により処理された後のフ
ィルムは、定着能を有する処理液で処理される。

ここでいう定着能を有する処理液とは、具体的には定着
液および漂白定着液である。

本発明の定着能を有する処理液には、定着剤としてチオ
硫酸塩が処理液ｌｉあたり０．８〜３モルの範囲で用い
られていることを特徴とする。

チオ硫酸塩としてはチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アン
モニウム、チオ硫酸アンモニウムナトリウム、チオ硫酸
カリウムなどを挙げることができいる。なかでも、チオ
硫酸アンモニウムを用いることが好ましい。チオ硫酸塩
の量は定着液または漂白定着液１ｌ当り０．８〜３モル
であるが、好ましくは０．８〜２モルである。

また、定着促進の観点から、チオシアン酸アンモニウム
（ロダンアンモニウム）、チオシアン酸ナトリウム、チ
オシアン酸カリウムのようなチオシアン酸塩（ロダン塩
）、チオ尿素、チオエーテル、イミダゾール、チオ尿素
、チオエーテル（例えば３，６−シチアー１．８−オク
タンジオール）を併用することも好ましい。°併用する
これらの化合物の量は、定着液または漂白定着液１！当
り０．０１〜２モル、好ましくは、０．１〜１゜５モル
、更に好ましくは０．１５〜０．７モルで使用するのが
よいが、場合により、１〜３モル使用することで定着促
進効果を大巾に高めることもできる。

定着液または漂白定着液には処理の迅速化を図る上で、
定着剤として、チオ硫酸塩とチオンアン酸塩とを併用す
ることか好ましい。特に、チオ硫酸アンモニウムとチオ
シアン酸アンモニウムとの併用が好ましい。併用する場
合においては、チオ硫酸塩を上記の０．８〜３モル／Ｉ
！とし、チオシアン酸塩を１〜３モル／ｌ、好ましくは
１〜２゜５モル／ｌとして用いればよい。

その他、チオ硫酸塩（特にチオ硫酸アンモニウム）と併
用することができるチオシアン酸塩以外の化合物として
は、チオ尿素、チオエーテル（例えば３，６−シチアー
１，８−オクタンジオール）等を挙げることができる。

併用するこれらの化合物の量は、定着液または漂白定着
液１ｌ当り０゜０１〜０．１モル程度が一般的であるが
、場合により、１〜３モル使用することもある。

定着液または漂白定着液には、保恒剤としての亜硫酸塩
（例えば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸ア
ンモニウム）およびヒドロキシルアミン、ヒドラジン、
アルデヒド化合物の重亜硫酸塩付加物（例えばアセトア
ルデヒド重亜硫酸ナトリウム、特に好ましくは特願平１
〜２９８９３５号記載の化合物）などを含有させること
かできる。これらの化合物の使用量は、処理液１ｌあた
り０．０５〜１モルの範囲で用いられるが、好ましくは
０．１〜０．３モルの範囲である。

本発明における定着能を有する処理液の非金属カチオン
の内９０％以上かアンモニウムイオンであることが好ま
しいが、このアンモニウムイオンの比率は高い方が更に
好ましく、９５％〜１００％か好ましい。

従って本発明における定着能を有する処理液に含有して
いる化合物は、アンモニウム塩であることが好ましい。

さらに、各種の蛍光増白剤や消泡剤あるいは界面活性剤
、ポリビニルピロリドン、メタノール等の有機溶剤を含
有させることができるが、特に保恒剤としては特開昭６
２−１４３０４８号明細書に記載のスルフィン酸化合物
を用いることが好ましい。

定着能を有する液のｐＨとしては、５．０〜９．０か好
ましく、６．０〜８．０が更に好ましい。また、漂白定
着液のｐＨとしては、６．０〜８．５が好ましく、さら
には６．５〜８．０が好ましい。

定着液または漂白定着液には、上記のｐＨ域に安定に保
つために酢酸、クエン酸、イミダゾール等の各種緩衝剤
を用いることが好ましい。特に、イミダゾール化合物（
具体例としては、特開昭４９−４０９４３号記載のイミ
ダゾール、１〜メチルイミダゾール、２−メチルイミダ
ゾール、４−メチルイミダゾール、４−ヒドロキシメチ
ルイミダゾール、１〜エチルイミダゾール、１〜ビニル
イミダゾール、４−アミノメチルイミダゾール等を挙げ
ることが出来る。）が好ましく、特にイミダゾールが好
ましい。これらの緩衝剤の使用量は、定着液または漂白
定着液１ｌあたり０．０５モル〜２モルであり、好まし
くは０．１モル−１，５モルであり、特に好ましくは０
．２〜０．７モルである。

漂白定着液は前述した漂白液に含有することのできる化
合物を含有することができる。

漂白定着液において漂白定着液１ｌ当りの漂白剤の量は
０．０１〜０．５モルであり、好ましくは０．０１．５
〜０．３モルであり、特に好ましくは０．０２〜０．２
モルである。

本発明において、処理開始時の漂白定着液（母液）は、
前記した漂白定着液に用いられる化合物を水に溶解して
調製されるが、別途調製された漂白液と定着液を適量混
合して調製してもよい。

補充方式を採用する場合の定着液または漂白定着液の補
充量としてはフィルム１ばあたり３００〜３０００ｍｌ
か好ましいが、より好ましくは３００〜１０００ｍｌで
ある。

さらに定着液、漂白定着液には液の安定化の目的で各種
アミノポリカルボン酸類や、有機ホスホン酸類の添加が
好ましい。好ましい化合物としては、ｌ−ヒドロキシエ
チリデン−１，１〜ジホスホン酸、エチレンジアミン−
Ｎ、Ｎ、Ｎ′、Ｎ−テトラメチレンホスホン酸、ニトリ
ロトリメチレンホスホン酸、エチレンジアミン四酢酸、
ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン
四酌酸、１，２−プロピレンジアミン四酢酸をあげるこ
とができる。この中でも、ｌ−ヒドロキシエチリデン−
１，１〜ジホスホン酸及びエチレンジアミン四酢酸が特
に好ましい。

また、本発明において定着能を有する処理の合針処理時
間は０．５〜４分、特に０．５〜３分とするのか好まし
い。

本発明の脱銀工程の全処理時間の合計は、短い種本発明
の効果が顕著に得られる。好ましい時間は１〜４分、さ
らに好ましくは１分３０秒〜３分である。また、処理温
度は２５〜５０°Ｃ１好ましくは３５〜４５℃である。

好ましい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ
、処理後のスティン発生が有効に防止される。

本発明において、定着能を有する処理液中でフィルムの
乳剤面に処理液の噴流を衝突させながら処理されるが、
この噴流はポンプにより定着能を有する液を吸引し、乳
剤面に向かい合った位置に設けられたノズルから乳剤面
に向けて吐出させることにより発生させることができる
。より具体的には特開昭６２−１８３４６０号第３ペー
ジ右下欄〜第４ページ右下欄の発明の実施例の項に記載
された、乳剤面に向かいあって設けられたスリットまた
はノズルからポンプで圧送された液を吐出させる方法が
挙げられる。

使用することもできるポンプとしては、イワキ社製のマ
グネットポンプＭＤ−８、ＭＤ−１０、ＭＤ−２０、Ｍ
Ｄ−３０等か挙げられる。

乳剤面に衝突する際の噴流の速度は処理槽中のフィルム
の搬送に支障をきたさない範囲で、できるだけ大きいこ
とが好ましく、具体的には毎秒０゜５〜５ｍの速度か好
ましく、更に好ましくは１〜３ｍである。

乳剤面に衝突する際の噴流の角度としては、本発明の効
果を有効に発揮する点から、搬送方向側から３０〜１２
０°が好ましく、４５〜９０°Ｃが更に好ましい。

噴流の液量は、毎分１ｌ〜３０ｆが好ましく、５〜１８
１が更に好ましい。

噴流を吹き出すノズルは直径０．１〜５ｍｍか好ましく
、１〜３ｍｍか更に好ましい。噴流を吹き出すノズルは
、フィルムに均一に噴流か衝突するに必要な個数を有し
ていればよく、フィルムの輻方向に１列に２〜１０個を
１〜２０列有していることか好ましい。スリットとして
はフィルムの輻方向に広いもので、０．１〜３　ｓＩｌ
ｍのスリットが好ましく、０．５〜２１ｌＩｎが更に好
ましい。

噴流が吹き出してから乳剤面に衝突するまでの距離は、
搬送に支障をきたさない範囲で、近いことが好ましく、
１〜３０ｍｍが好ましく、２〜１５ｍ＠がより好ましく
、３〜８１ｌ１ｉ１ｌが特に好ましい。

またこのような攪拌向上手段は、漂白促進剤を使用した
場合により有効であり、漂白促進効果を著しく増加させ
たり漂白促進剤による定着阻害作用を解消させることが
できる。

本発明は、自動現像機を適用し、連続処理により実施さ
れるが、本発明に用いられる自動現像機は、特開昭６０
−１９１２５７号、同６０−１９１２５８号、同６０−
１９１２５９号に記載のフィルム搬送手段を有している
ことが好ましい。

前記特開昭６０−１９１２５７号に記載のとおり、この
ような搬送手段は前浴から後浴への処理液の持ち込みを
低減することができ、処理液の性能低下を防止する効果
が高い。このような効果は各工程における処理時間の短
縮や、処理液補充量の低減に有効である。

本発明の定着能を有する処理液は公知の方法で銀回収を
行うことができ、このような銀回収を施した再生液を使
用することができる。銀回収法としては、電気分解法（
仏国特杵築２．２９９．６６７号記載）、沈澱法（特開
昭５２−７３０３７号、独国特許第２，３３１．２２０
号記載）、イオン交換法（特開昭５１〜１．７１　＋、
　４号、独国特杵築２．５４８．２３７号記載）及び金
属置換法（英国特杵築１．３５３．８０５号記載）等が
有効である。これらの銀回収法はタンク液中からインラ
インで行うと迅速処理適性が更に良好となるため好まし
い。

次に、本発明に用いられる発色現像液について述べる。

本発明に使用される発色現像液中には、公知の芳香族第
一級アミンカラー現像主薬を含有する。

好ましくは、ｐ−フェニレンジアミン誘導体であり、代
表例を以下に示すがこれらに限定されるものではない。

Ｄ−ＩＮ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−２２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン Ｄ−３２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルア
ミノ）トルエン Ｄ−４４−［Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル
）アミノコアニリン Ｄ−５２−メチル−４−［Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）アミノコアニリン Ｄ−６４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−［β
−（メタンスルホンアミド）エチルコアニリン Ｄ−７Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフェニル
エチル）メタンスルホンアミドＤ−８Ｎ、Ｎ−ジメチル
−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−９４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メト
キシエチルアニリン Ｄ−１０４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−エトキシエチルアニリン Ｄ−１ｌ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ブトキシエチルアニリン 上記ｐ−フェニレンジアミン誘導体のうち特に好ましく
は例示化合物Ｄ−５である。

また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩なとの
塩であってもよい。芳香族第一級アミンカラー現像主薬
の使用量は、発色現像液１ｌ当り０．００１〜０．１モ
ルの濃度が好ましく、より好ましくは０．０１〜０．０
６モルの濃度である。

また、発色現像液には保恒剤として、亜硫酸ナトリウム
、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリ
ウム、メタ亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫酸カリウム等の
亜硫酸塩や、カルボニル亜硫酸付加物を必要に応じて添
加することができる。

保恒剤の好ましい添加量は、発色現像液１ｌ当り０．５
〜１０ｇ、さらに好ましくは１〜５ｇである。

また、前記芳香族第一級アミンカラー現像主薬を直接、
保検する化合物として、各種ヒドロキシルアミン類（例
えば、特開昭６３−５３４１号や同６３−１０６６５５
号に記載の化合物、中でもスルホ基やカルボキシ基を有
する化合物が好ましい。）、特開昭６３−４３１３８号
記載のヒドロキサム酸類、同６３−１４６０４１号記載
のヒドラジン類やヒドラジド類、同６３−４４６５７お
よび同６３−５８．４４３号記載のフェノール類、同６
３−４４６５６号記載のα−ヒドロキシケトン類やα−
アミノケトン類および／または同６３−３６２４４号記
載の各種糖類を添加するのが好ましい。また、上記化合
物と併用して、特開昭６３−４２３５号、同６３−２４
２５４号、同６３−２１６４７号、同６３−１４６０４
０号、同６３−２７８４１号および同６３−２５６５４
号等に記載のモノアミン類、同６３−３０８４５号、同
６３−１４６４０号、同６３−４３１３９号等に記載の
ジアミン類、同６３−２１６４７号、同６３−２６６５
５号および同６３−４４６５５号記載のポリアミン類、
同６３−５３５５１号記載のニトロキシラジカル類、同
６３−４３１４（１及び同６３−５３５４９号記載のア
ルコール類、同６３−５６６５４号記載のオキシム類お
よび同６３−２３９４４７号記載の３級アミン類を使用
するのか好ましい。

その他保検剤として、特開昭５７−４４１４８号および
同５７−５３７４９号に記載の各種金属類、特開昭５９
−１８０５８８号記載のサリチル酸類、特開昭５４−３
５８２号記載のアルカノールアミン類、特開昭５６−９
４３４９号記載のポリエチレンイミン類、米国特杵築３
，７４６．５４４号記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物
等を必要に応じて含有しても良い。特に芳香族ポリヒド
ロキシ化合物の添加が好ましい。

本発明に使用される発色現像液は、好ましくはｐＨ９〜
１２、より好ましくは９〜１ｌ．０であり、その発色現
像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含ませ
ることができる。

上記ｐＨを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい。

緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン酸三ナト
リウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウム、リン
酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、四
ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウム、０−
ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナトリウム
）、０−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−スルホ−２
−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−スルホサリチル
酸ナトリウム）、５−スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸
カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム）などを挙げ
ることができる。しかしながら本発明は、これらの化合
物に限定されるものではない。

緩衝剤の発色現像液への添加量は、０．１モル／ｉ以上
であることが好ましく、特に０．１〜０゜４モル／ｌで
あることか特に好ましい。

その他、発色現像液中にはカルシウムやマグネシウムの
沈澱防止剤として、あるいは発色現像液の安定性向上の
ために、各種牛レート剤を用いることができる。

キレート剤としては有機酸化合物が好ましく、例えばア
ミノポリカルボン酸類、有機ホスホン酸類、ホスホノカ
ルボン酸類をあげることができる。

これらの代表例としてはニトリロ三酢酸、ジエチレント
リアミン五酢酸、エチレンジアミン四酢酸、Ｎ、Ｎ、Ｎ
−トリメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ
、Ｎ’　、Ｎ’　　−テトラメチレンホスホン酸、トラ
ンスシクロヘキサンジアミン四酢酸、１．２−ジアミノ
プロパン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、グリ
コールエーテルジアミン四酢酸、エチレンジアミンオル
トヒドロキシフェニル酢酸、２−ホスホノブタン−１，
２゜４−トリカルボン酸、ニーヒドロキシエチリデン＝
１．１〜ジホスホン酸、Ｎ、Ｎ’−ビス（２−ヒドロキ
シベンジル）エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ’−ジ酢酸など
があげられる。これらのキレート剤は必要に応じて２種
以上併用してもよい。これらのキレート剤の添加量は発
色現像液中の金属イオンを封鎖するのに充分な量であれ
ばよく、例えばＩＩ！当り０．１ｇ〜ＩＯｇ程度である
。

発色現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加す
ることができる。しかしながら、本発明における発色現
像液は、公害性、調液性および色汚染防止の点で、ベン
ジルアルコールを実質的に含有しない場合が好ましい。

ここで「実質的に」とは現像液１ｌ当り２ｍ１以下、好
ましくは全く含有しないことを意味する。

その他の現像促進剤としては、特公昭３７−１６０８８
号、同３７−５９８７号、同３．８−７８２６号、同４
４−１２３８０号、同４５−９０１９号、米国特許第３
．８１８，２４７号等に記載のチオエーテル系化合物、
特開昭５２−４９８２９号および同５０−１５５５４号
に記載のｐ−フェニレンジアミン系化合物、特開昭５０
−１３７７２６号、特公昭４４−３００７４号、特開昭
５６−１５６８２６号、同５２−４３４２９号等に記載
の４級アンモニウム塩類、米国特許第２，４９４．９０
３号、同第３．１２８．１８２号、同第４．２３０．７
９６号、同第３．２５３，９１９号、特公昭４１〜１ｌ
４３１号、米国特許第２゜４８２．５４６号、同第２，
５９６，９２６号、同第３．５８２．３４６号等に記載
のアミン系化合物、特公昭３７−１６０８８号、同４２
−２５２０１号、米国特許第３．１２８．１８３号、特
公昭４１〜１ｌ４３１号、同４２−２３８８３号、米国
特許第３，５３２，５０１号等に記載のポリアルキレン
オキサイド、その他１〜フェニルー３−ピラゾリドン類
、イミダゾール類等を必要に応じて添加することができ
る。

本発明においては、さらに必要に応じて、任意のカブリ
防止剤を添加できる。カブリ防止剤としては、塩化ナト
リウム、臭化カリウム、沃化カリウムのようなアルカリ
金属ハロゲン化物および有機カブリ防止剤か使用できる
。有機カブリ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾー
ル、６−ニドロペンズイミダゾール、５−ニトロイソイ
ンダゾール、５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニト
ロベンゾトリアゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾー
ル、２−チアゾリル−ベンズイミダゾール、２−チアゾ
リルメチル−ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒド
ロキシアザインドリジン、４−ヒドロキシ−６−メチル
−１，３，３ａ、７−チトラアザインデン、アデニンの
ような含窒素へテロ環化合物や、メルカプトテトラゾー
ル誘導体等のメルカプト化合物等かを代表例としてあげ
ることができる。

本発明に使用される発色現像液には、蛍光増白剤を含有
してもよい。蛍光増白剤としては、４゜４′−ジアミノ
−２，２′　−ジスルホスチルベン系化合物か好ましい
。添加量は０〜５　ｇ／Ｉ！好ましくは０．１ｇ〜４ｇ
／ｌである。

また、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリールスル
ホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種
界面活性剤を添加してもよい。

本発明における発色現像液での処理温度は２０〜５０℃
、好ましくは３０〜４５℃である。発色現像処理時間は
２０秒〜５分、好ましくは３０秒〜３分２０秒であり、
更に好ましくは、１分〜２分３０秒である。

本発明において、発色現像液の補充量は少ない方が好ま
しいが、感光材料ｌＴｘ！当たり１００〜１５００ｒｄ
、好ましくは１００〜８００ｙ＋ｔ／、更に好ましくは
１００〜４００−である。

また、発色現像浴は必要に応して２浴以上に分割し、最
前浴あるいは最後浴から発色現像補充液を補充し、現像
時間の短縮化や補充量の低減を実施してもよい。

本発明の処理方法はカラー反転処理にも用いうる。この
ときに用いる黒白現像液としては、通常知られているカ
ラー感光材料の反転処理に用いられる黒白第１現像液と
呼ばれるもので、黒白ハロゲン化銀感光材料の処理液に
用いられている黒白現像液に添加使用されているよく知
られた各種の添加剤を含有させることができる。

代表的な添加剤としては、１〜フェニル−３−ピラゾリ
ドン、メトールおよびハイドロキノンのような現像主薬
、亜硫酸塩のような保恒剤、水酸化ナトリウム、炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウム等のアルカリからなる促進剤、
臭化カリウムや２−メチルベンツイミダゾール、メチル
ベンツチアゾール等の無機性もしくは有機性の抑制剤、
ポリリン酸塩のような硬水軟化剤、微量のヨウ化物やメ
ルカプト化合物からなる現像抑制剤をあげることができ
る。

本発明において定着能を有する処理（漂白定着または定
着）液での定着工程の後には、水洗及び安定化等の処理
工程を行うことか一般的であるが、実質的な水洗を行な
わず安定化処理を行なう簡便な処理方法を用いることも
できる。

水洗工程に用いられる水洗水には処理後の感光材料の乾
燥時の水滴ムラを防止するため、種々の界面活性剤を含
有することができる。これらの界面活性剤としては、ポ
リエチレングリコール型非イオン性界面活性剤、多価ア
ルコール型非イオン性界面活性剤、アルキルベンゼンス
ルホン酸塩型アニオン性界面活性剤、高級アルコール硫
酸エステル塩型アニオン性界面活性剤、アルキルナフタ
レンスルホン酸塩型アニオン性界面活性剤、４級アンモ
ニウム塩型カチオン性界面活性剤、アミン塩型カチオン
性界面活性剤、アミノ塩型両性界面活性剤、ベタイン型
両性界面活性剤があるが、イオン性界面活性剤は、処理
に伴って混入してくる種々のイオンと結合して不溶性物
質を生成する場合があるため、ノニオン性界面活性剤を
用いるのが好ましく、特にアルキルフェノールエチレン
オキサイド付加物が好ましい。アルキルフェノールとし
ては特にオクチル、ノニル、ドデシル、ジノニルフェノ
ールが好ましく、またエチレンオキサイドの付加モル数
としては特に８〜１４が好ましい。更に消泡効果の高い
シリコン系界面活性剤を用いることも好ましい。

また水洗水中には、水アカの発生や処理後の感光材料に
発生するかびの防止のために、種々の防バクテリア剤、
防かび剤を含有させることもできる。これらの防バクテ
リア剤、防かび剤の例としては特開昭５７−１５７２２
４号及び同５８−１０５１４５号に示されるような、チ
アゾリルベンゾイミダゾール系化合物、あるいは特開昭
５７−８５４２号に示されるようなイソチアゾロン系化
合物、あるいはトリクロロフェノールに代表されるよう
なりロロフェノール系化合物、あるいはブロモフェノー
ル系化合物、あるいは、有機スズや有機亜鉛化合物、あ
るいは、チオシアン酸やイソチオシアン酸系の化合物、
あるいは、酸アミド系化合物、あるいは、ダイアジンや
トリアジン系化合物、あるいは、チオ尿素系化合物、ベ
ンゾトリアゾールアルキルグアニジン化合物、あるいは
、ベンズアルコニウムクロライドに代表されるような４
級アンモニウム塩、あるいは、ペニシリンに代表される
ような抗生物質等、ジャーナル・アンティバクテリア・
アンド・アンティファンガス・エイジェント（Ｊ、　Ａ
ｎｔｉｂａｃｔ、Ａｎｔｉｆｕｎｇ、　Ａｇｅｎｔｓ）
Ｖｏｌ　１．Ｎｏ、５．ｐ、　　２０７〜２２３　（１
９８３）に記載の汎用の防パイ剤を１種以上併用しても
よい。

また、特開昭４８−８３８２０号記載の種々の殺菌剤も
用いることができる。

また、各種牛レート剤を含存することか望ましい。キレ
ート剤の好ましい化合物としては、エチレンジアミン４
酢酸、ジエチレントリアミン５酢酸などのアミノポリカ
ルボン酸や１〜ヒドロキシエチリデン−１，１〜ジホス
ホン酸、ジエチレントリアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’　　　Ｎ
’　　−テトラメチレンホスホン酸などの有機ホスホン
酸、あるいは、欧州特許３４５１７２Ａ１に記載の無水
マレイン酸ポリマーの加水分解物などをあげることがで
きる。

また、前記の定着液や漂白定着液に含有することができ
る保恒剤を水洗水に含有させることが好ましい。

安定化工程に用いられる安定液としては、色素画像を安
定化させる処理液、例えば有機酸やｐＨ３〜６の緩衝能
を有する液、アルデヒド（例えばホルマリンやグルタル
アルデヒド）を含有した液などを用いることができる。

安定液には水洗水に添加できる化合物を全て含有する事
ができ、必要に応じて塩化アンモニウムや亜硫酸アンモ
ニウム等のアンモニウム化合物、Ｂｉ、Ａ１などの金属
化合物、蛍光増白剤、特開平２−１５３３４８号、特開
昭６３−２４４０３６号、米国特許４８５９５７４号等
に記載のＮ−メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラ
ミン系化合物、ヘキサヒドロトリアジン系化合物を始め
とした各種色素安定化剤及びこれらを用いた安定化方法
、硬膜剤、米国特許４７８６５８３号に記載のアルカノ
ールアミンなどを用いることができる。

また、水洗工程や安定化工程は、多段向流方式が好まし
く、段数としては２〜４段が好ましい。

補充量としては単位面積当たり前浴からの持ち込み量の
１〜５０倍、好ましくは２〜３０倍、より好ましくは２
〜１５倍である。

これらの水洗工程もしくは安定化工程に用いられる水と
しては、水道水が使用できるが、イオン交換樹脂等によ
ってカルシウム、マグネシウム濃度を５■／１以下に脱
イオン処理した水、ハロゲン、紫外線殺菌灯等により殺
菌された水を用いるのが好ましい。

また、各処理液の蒸発分を補正するための水は、水道水
を用いてもよいが、上記の水洗工程もしくは安定化工程
に好ましく使用される脱イオン処理した水、殺菌された
水とするのがよい。

本発明における撮影用ハロゲン化銀カラー写真フィルム
は、カメラ内で使用することのできる撮影感度を有し、
フィルム支持体上に少なくとも青感色性層、緑感色性層
、赤感色性層等のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層
が設けられているハロゲン化銀カラー写真感光材料で、
ハロゲン化銀乳剤層および非感光性層の暦数および層順
に特に制限はない。典型的な例としては、支持体上に、
実質的に感色性は同じであるが感光度の異なる複数のハ
ロゲン化銀乳剤層からなる感光性層を有するものであり
、感光性層は青色光、緑色光及び赤色光のいずれかに感
色性を有する単位感光性層であり、一般に単位感光性層
の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感色性層、
青感色性層の順に設置される。しかし、目的に応じて上
記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に異なる
感色性層が挟まれたような設置順をもとり得る。

上記、ハロゲン化銀感光層の間および最上層、最下層に
は各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。

中間層には、特開昭６１〜４３７４８号、同５９−１ｌ
３４３８号、同５９−１ｌ３４４０号、同６１〜２００
３７号、同６１〜２００３８号明細書に記載されるよう
なカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれていてもよく、通
常用いられるように混色防止剤、紫外線吸収剤やスティ
ン防止剤などを含んでいてもよい。

各単位感光性層を構成する複数のハロゲン銀乳剤層は、
西独特杵築１．１２１，４７０号あるいは英国特杵築９
２３，０４５号に記載されるように高感度乳剤層、低感
度乳剤層の２層構成を好ましく用いることができる。通
常は、支持体に向って順次感光度が低くなるように配列
するのか好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非感
光性層が設けられていてもよい。また、特開昭５７−１
ｌ２７５１号、同６２−２００３５０号、同６２−２０
６５４．１号、同６２−２０６５４３号等に記載されて
いるように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体
に近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。

具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性＠　（ＢＬ）／高感度青感光性層（ＢＨ）／高感度緑
感光性層（ＧＨ）／低感度緑感光性層（ＧＬ）／高感度
赤感光性ＩＩ　（ＲＨ）　／低感度赤感光性層（ＲＬ）
／の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ／ＲＬの
順、またはＢＨ／ＢＬ／Ｇ）ｉ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨの順
等に設置することができる。

また特公昭５５−３４９３２号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層／ＧＨ／Ｒ
Ｈ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもできる。また特開
昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３６号明細書に
記載されているように、支持体から最も遠い側から青感
光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に配列することも
できる。

また特公昭４９−１５４９５号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、下
層を中層よりもさらに感光度の低いハロゲン化銀乳剤層
を配置し、支持体に向つて感光度が順次低められた感光
度の異なる３Ｆｉから構成される配列が挙げられる。こ
のような感光度の異なる３層から構成される場合でも、
特開昭５９−２０２４６４号に記載されているように、
同一感色性層中において支持体より離れた側から中感度
乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されて
もよい。

上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々
の層構成・配列を選択することができる。

これらいずれの層配列をとっても本発明における感光材
料では使用できるが、本発明では感光材料の支持体およ
び支持体の下塗り層およびバック層を除く全構成層の乾
燥膜厚が２０．０μ以下であることが本発明の目的を達
成する上で好ましい。

より好ましくは１８．０μ以下である。

これら膜厚の規定は処理中および処理後に感光材料のこ
れら層中に取り込まれるカラー現像主薬の量によるもの
で、残存するカラー現像主薬の量によって漂白刃ブリや
処理後の画像保存中に発生するスティンに大きな影響を
与えることによる。

特に、これら漂白カブリやスティンの発生は緑感性感色
層に因るものと思われるマゼンタ色の増色が、他のシア
ンやイエロー色の増色に比べて大きい。

なお、膜厚規定における下限値は、上記規定から感光材
料の性能を著しく損ねることのない範囲で低減されるこ
とが望ましい。、感光材料の支持体および支持体の下塗
り層を除く構成層の全乾燥膜厚の下限値は１２．０μで
あり、最も支持体に近い感光層と支持体の下塗り層との
間に設けられた構成層の全乾燥膜厚の下限値は１．０μ
である。

膜厚の低減は感光層、非感光層のいずれの層であっても
よい。

本発明における多層感光材料の膜厚は、測定する感光材
料は２５°Ｃ１５０％ＲＨの条件下に感光材料作製後７
日間保存し、まず初めに、この感光材料の全厚みを測定
し、次いで支持体上の塗布層を除去したのち再度その厚
みを測定し、その差を以って上記感光材料の支持体を除
いた全塗布層の膜厚とする。この厚みの測定は、例えば
接触型の厚電変換素子による膜厚測定器（Ａｎｒｉｔｕ
ｓ　ＥｌｅｃｔｒｉｃＣｏ、Ｌｔｄ、、　Ｋ　−４０２
Ｂ　　５ｔａｎｄ、）を使用して測定することができる
。なお、支持体上の塗膜層の除去は次亜塩素酸ナトリウ
ム水溶液を使用して行うことができる。

また、走査型電子顕微鏡を使用し、上記感光材料材の断
面写真を撮影（倍率はｓ、ｏｏｏ倍以上が好ましい）し
、支持体上の全厚みを実測することもできる。

本発明における感光材料の膨潤率［（２５℃、Ｈ２Ｏ中
での平衡膨潤膜厚−２５℃、５５％ＲＨでの乾燥全膜厚
／２５℃、５５％ＲＨでの乾燥全膜厚）Ｘ１００］は５
０〜２００％が好ましく、７０−１５０％がより好まし
い。膨潤率が上記数値よりはずれるとカラー現像主薬の
残存量か多くなり、また写真性能、税銀性などの画質、
膜強度などの膜物性に悪影響を与えることになる。

さらに、本発明における感光材料の膜膨潤速度は、発色
現像液中（３８℃、３分１５秒）にて処理した時に到達
する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膨潤膜厚とし、この％
の膜厚に到達するまでの時間を膨潤速度ＴＶ２と定義し
たときに、Ｔ’Ａが１５秒以下であるのが好ましい。よ
り好ましくは９秒以下である。

本発明に用いられる感光材料の写真乳剤層に含有される
ハロゲン化銀は、ヨウ臭化銀、ヨウ塩臭化銀、塩臭化銀
、臭化銀、塩化銀いずれであってもよい。好ましいハロ
ゲン化銀は約Ｏ３１〜３０モル％のヨウ化銀を含む、ヨ
ウ臭化銀、ヨウ塩化−銀もしくはヨウ塩臭化銀である。

特に好ましいのは約２〜約２５モル％までのヨウ化を含
むヨウ臭化銀である。

写真乳剤のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四
面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状の
ような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結晶
欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）覧１７６４３　（
１９７８年１２月）、２２〜２３頁、ａｌ、乳剤製造（
Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄｔ
ｙｐｅｓ）”および同嵐１８７１６　（１９７９年１ｌ
月）、６４Ｂ頁、グラフキデ著「写真の物理と化学」、
ポールモンテル社刊（Ｐ、　Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ　、　
Ｃｈｉｍｉｅｅｔ　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｉｑｕｅ　　Ｐａｕｌ　　Ｍｏｎｔｅｌ　、　１
９６７）、ダフイン著「写真乳剤化学」、フォーカルプ
レス社刊（Ｑ、　　Ｆ　、　Ｄｕｆｊｉｎ　、Ｐｈｏｔ
ｏ−ｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔ
ｒｙ（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、　１９６６　）　）、
ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカル
プレス社刊（Ｖ、Ｌ、Ｚｅｌｉｌｖａｎ　　ｅｔ　ａｌ
　Ｍａｋｉｎｇａｎｄ　　　Ｃｏａｔｉｎｇ　　　Ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ、Ｆｏｃ
ａｌ　Ｐｒｅｓｓ　、　　１９６４　）などに記載され
た方法を用いて調製することかできる。

米国特杵築３．５７４．６２８号、同第３．６５５．３
９４号および英国特杵築１．４１３，７４８号などに記
載された単分散乳剤も好ましい。

またアスペクト比が約５以上であるような平板状粒子も
本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォト
グラフイク・サイエンス・ア　ンド・エンジニアリング
（Ｇｕｔｏｆｆ、　　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉ
ｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１４
巻、２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４．
４３４゜２２６号、同第４，４１４，３１０号、同第４
゜４３０．０４８号、同第４．４３９．５２０号および
英国特許第２．１ｌ２．１５７号などに記載の方法によ
り簡単に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、粗状構造をなしていて
もよい。また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤は、リサーチ・ディスクロージャーＮ１
ｌ１７６４３　（１９７８年１２月）、同隘１８７１６
　（１９７９年１ｌ月）および、開織３０７１０５　（
１９８９年１ｌ月）に記載されており、その該当箇所を
後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の３つの
リサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）に記載されてお
り、下記の表に関連する記載箇所を示した。

添加剤種類ＲＤ１７６４３　　　ＲＤ１８７１６　　　
ＲＤ３０７１０５１、化学増感剤　　　２３頁　　６４
８頁右欄　　８６６頁２、感度上昇剤　　　　　　　６
４８頁右欄４、増　白　剤　　　２４頁　　　６４７頁
右１ｔ　　　８６８頁イルター染料、 〜６５０ｊｊ工欄 紫外線吸収剤 〜８７４頁 本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その代表的な具体例は、前出のＲＤＮａ１７６４３　
、■−Ｃ−Ｇ及びＲＤ　Ｎａ３０７１０５、■−Ｃ〜Ｇ
に記載された特許に記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３．９３
３，５０１号、第４．０２２．６２０号、同第４．３２
６．０２４号、同第４，４０１．７５２号、同第４．２
４８．９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国特許
第１．４２５．０２０号、同第１．４７８，７６０号、
米国特許第３゜９７３．９６８号、同第４．３１４．０
２３号、同第４．５１ｌ，６４９号、欧州特杵築２４９
゜４７３Ａ号等に記載のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系およピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第４，３１
０，６１９号、同第４．３５１゜８９７号、欧州特杵築
７３．６３６号、米国特許第３．０６１，４３２号、同
第３，７２５．０６４号、ＲＤ＆２４２２０　（１９８
４年６月）、特開昭６０−３３５５２号、ＲＤｍ２４２
３０　（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６５９号
、同６１〜７２２３８号、同６０−３５７３０号、同５
５−１！８０３４号、同６０−１８５９５１号、米国特
許第４，５００，６３０号、同第４，５４０．６５４号
、同第４，５５６，６３０号、ＷＯ（ＰＣＴ）　８８１
０４７９５号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系およびナフトー
ル系カプラーが挙げられ、米国特許第４゜０５２．２１
２号、同４，１４６．３９６号、同４．２２８．２３３
号、同４，２９６，２００号、同２，３６９．９２９号
、同２，８０１．１７１号、同２，７７２，１６２号、
同２，８９５．８２６号、同３，７７２．００２号、同
３，７５８゜３０８号、同４，３３４．０１ｌ号、同４
，３２７．１７３号、西独特許公開第３．３２９．７２
９号、欧州特許第１２１，３６５Ａ号、同２４９゜４５
３Ａ号、米国特許第３，４４６．６２２号、同４，３３
３，９９９号、同４，７５３，８７１号、同４，４５１
，５５９号、同４，４２７．７６７号、同４，６９０．
８８９号、同４，２５４゜２１２号、同４，２９６，１
９９号、特開昭６１〜４２６５８号等に記載のものか好
ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、ＲＤ嵐１７６４３の■−Ｇ項、米国特許第４．１
６３，６７０号、特公昭５７−３９４１３号、米国特許
第４，００４，９２９号、同４，１３８，２５８号、英
国特杵築２．１４６゜３６８号に記載のものが好ましい
。また、米国特許第４，７７４．１８１号に記載のカッ
プリング時に放出された蛍光色素により発色色素の不要
吸収を補正するカプラーや、米国特許第４．７７７゜１
２０号に記載の現像主薬と反応して色素を形成しうる色
素プレカーサー基を離脱基として有するカプラーを用い
ることも好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第４．３６６．２３７号、英国特杵築２，１２５
，５７０号、欧州特許第９６，５７０号、西独特許（公
開）第３，２３４．５３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第３．４５１．８２０号、同４，０８０゜２１ｌ号、
同４，３６７．２８２号、同４，４０９．３２０号、同
４，５７６．９１０号、英国特杵築２，１０２．１７３
号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１７６４３、
■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４
号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８号
、同６３−３７３４６号、米国特許４．２４８，９６２
号、同４゜７８２．０１２号に記載されたものが好まし
い。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特杵築２．０９７．１４０号、
同２，１３１．１８８号、特開昭５９−１５７６３８号
、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第４．１３０．４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許第４゜２８３．４７２号、同
４，３３８，３９３号、同４．３１０，６１８号等に記
載の多当量カプラー特開昭６０−１８５９５０号、同６
２−２４２５２号等に記載のＤＩＲレドックス化合物放
出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラー、ＤＩＲカプ
ラー放出レドックス化合物もしくはＤＩＲレドックス放
出レドックス化合物、欧州特許第１７３゜３０２Ａ号に
記載の離脱後後色する色素を放出するカプラー、ＲＤ嵐
１ｌ４４９、同２４２４１、特開昭６１〜２０１２４７
号等に記載の漂白促進剤放出カプラー、米国特許第４．
５５３．４７７号等に記載のリガンド放圧カプラー、特
開昭６３−７５７４７号に記載のロイコ色素を放出する
カプラー、米国特許第４，７７４，１８１号に記載の蛍
光色素を放出するカプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２．３２２，０２７号などに記載されており、水中油
滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５℃以上の高
沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エステル類（
ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレート、ジ
ー２−エチルへキシルフタレート、デシルフタレート、
ビス（２゜４−ジ−ｔ−アミルフェニル）フタレート、
ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）イソフタレー
ト、ビス（１，ｌ−ジエチルプロピル）フタレートなど
）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（トリフェニ
ルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２−エチ
ルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロヘキシ
ルホスフェート、トリー２−エチルへキシルホスフェー
ト、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチルホ
スフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジー２
−エチルヘキシルフェニルホスホネートなど）、安息香
酸エステル類（２−エチルへキシルベンゾエート、ドデ
シルベンゾエート、２−エチルへキシル−ｐ−ヒドロキ
シベンゾエートなど）、アミド類（Ｎ、Ｎ−ジエチルド
デカンアミド、Ｎ、　　Ｎ−ジエチルラウリルアミド、
Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、アルコール類また
はフェノール類（イソステアリルアルコール、２，４−
ジーｔｅｒｔ−アミルフェノールなど）、脂肪族カルボ
ン酸エステル類（ビス（２−エチルヘキシル）セバケー
ト、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブチレー
ト、イソステアりルラクテート、トリオクチルシトレー
トなど）、アニリン誘導体（Ｎ、Ｎ−ジブチル−２−ブ
トキシ−５−ｔｅｒｔオクチルアニリンなど）、炭化水
素類（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプロピル
ナフタレンなど）などが挙げられる。また補助溶剤とし
ては、沸点が約３０℃以上、好ましくは５０℃以上約１
６０℃以下の有機溶剤などが使用でき、典型例としては
酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチル
エチルケトン、シクロヘキサノン、２−二トキシエチル
アセテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げられる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４，１９９゜３６３号、西独
特許出願（ＯＬＳ）第２．５４１゜２７４号、同２，５
４１，２３０号なとに記載されている。

また、これらのカプラーは前記の高沸点有機溶媒の存在
下または不存在下でローダプルラテックスポリマー（例
えば米国特許第４，２０３，７１６号）に含浸させて、
または水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポリマーに溶かし
て親水性コロイド水溶液に乳化分散させることができる
。

好ましくは、国際公開番号ＷＯ３８１００７２３号明細
書の第１２〜３０頁に記載の単独重合体または共重合体
が用いられる。特にアクリルアミド系ポリマーの使用が
色像安定化等の上で好ましい。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
ＤＮａ１７６４３の２８頁および同？ｋ１８７１６の６
４７頁右欄から６４８頁左欄に記載されている。

（実施例） 以下に本発明を実施例をもって更に詳細に説明するが、
本発明はこれらに限定されるものではない。

実施例１ １）フィルムの作成 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材料であるフィルムを作製した。

（感光層組成） 各成分に対応する数字は、ｇｌｒｄ単位で表した塗布量
を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀
１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　銀　　０．１８ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　１．４０第２層（中間
層） ２．５−ジ−ｔ−ペンタデシル ハイドロキノン Ｘ−１ Ｘ−３ Ｅ　Ｘ　−１２ Ｂ５−１ Ｂ５−２ ゼラチン 第３層（第１赤感乳剤層） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ 増感色素工 増感色素■ 増感色素■ Ｘ−２ Ｅ　Ｘ　−１０ ０，１８ ０、０７０ ０、０２０ ２，０Ｘ１０−” ｏ、ｏｓ。

Ｏ，０８０ ０，１０ ０，１０ ０，０２０ １，０４ 銀　　　０．２５ 銀　　　０．２５ ６．９Ｘ　１０−’ １．８Ｘ１０−″ ３、ＩＸＩＰ’ ０．３４ ０．０２０ ０、０７０ Ｂ５−１ ゼラチン 第４層（第２赤感乳剤層） 乳剤Ｇ 増感色素工 増感色素■ 増感色素■ Ｘ−２ Ｘ−３ Ｅ　Ｘ　−１０ ゼラチン 第５層（第３赤感乳剤層） 乳剤り 増感色素Ｉ 増感色素■ ｏ、　ｏｓ。

Ｏ，０７０ ｏ、ｏｅ。

銀　　　１．００ ５、　Ｉ　Ｘ　１０−’ １．４Ｘ１０−’ ２．３Ｘ　１０−’ ０．４０ ０、０５０ ０、０１５ ０、０７０ ｏ、　ｏｓ。

Ｏ，０７０ １，３０ 銀 １．６０ ５．４Ｘ　１０−’ １．４Ｘ　１０−’ 増感色素■ Ｘ−２ Ｘ−３ Ｘ−４ ＢＳ−１ Ｂ５−２ ゼラチン 第６層（中間層） Ｘ−５ ＢＳ−１ ゼラチン 第７層（第１緑感乳剤層） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ Ｘ−１ Ｘ−６ Ｘ−７ ２，４Ｘ１０−’ ０．０９７ ０．０１０ ０．０８０ ０．２２ ０、ｌＯ １，６３ ０，０４０ ０，０２０ ０，８０ 銀　　　０．１５ 銀　　　０．１５ ３．０Ｘ１０”’ １、ＯＸ　１０−’ ３．８Ｘ１０−’ ０．０２１ ０．２６ ０．０３０ Ｘ−８ Ｂ５−１ Ｂ５−３ ゼラチン 第８層（第２緑感乳剤層） 乳剤Ｃ 増感色素■ 増感色素Ｖ 増感色素■ Ｘ−６ Ｘ−７ Ｘ−８ ＢＳ−１ Ｂ５−３ ゼラチン 第９層（第３緑感乳剤層） 乳剤Ｅ 増感色素■ 増感色素Ｖ 増感色素■ ０．０２５ ０．１０ ０．０１０ ０．６３ 銀　　　０．４５ ２、　Ｉ　Ｘ　１０−’ ７．０Ｘ１０−″ ２．６Ｘ　１０−’ ０、０９４ ０、０２６ ０、０１８ ０．１６ ８、ＯＸ　１０−３ ０．５０ 銀　　　　１．２０ ３．５Ｘ１０弓 ８、ＯＸ　１０−’ ３．０Ｘ１０−’ ＥＸ−１ Ｅ　Ｘ　−１ｌ Ｅ　Ｘ　−１３ Ｂ５−１ Ｂ５−２ ゼラチン 第１０層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 ＥＸ−５ ＢＳ−１ ゼラチン 第１ｌ層（第１青感乳剤層） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ 乳剤Ｆ 増感色素■ ＥＸ−８ ＥＸ−９ ＢＳ−１ ゼラチン ０．０２５ ０．１０ ０．０１５ ０．２５ １．５４ 銀 ｏ、　ｏｓ。

０、０３０ ０．９５ 銀 ０．０８０ 銀　　　０．０７０ 銀　　　０．０７０ ３．５Ｘ１０−’ ０．０４２ ０．７２ ０．２８ １．１０ 第１２層（第２青感乳剤層） 乳剤Ｇ 増感色素■ ＥＸ−９ Ｅ　Ｘ　−１０ ＢＳ−１ ゼラチン 第１３層（第３青感乳剤層） 乳剤Ｈ 増感色素■ ＥＸ−９ ＢＳ−１ ゼラチン 第１４＠（第１保護層） 乳剤Ｉ Ｂ５−１ ゼラチン 第１５層（第２保護層） 銀　　　０．４５ ２、Ｉ　Ｘ　１０−’ ０．１５ ７．０Ｘ１０−″ ｏ、　ｏｓ。

銀　　　０．７７ ２．２Ｘ　１０−’ ０．２０ ０、０７０ ０．６９ 銀　　　０．２０ ０．１ｌ ０．１７ ５、　ＯＸ　１０−” １．００ Ｈ−１０，４０ Ｂ−１（直径　１．７　μｍ）　　　　　　５．０Ｘ１
０−”Ｂ−２（直径　１．７　μｍ）　　　　　　　０
．１０Ｂ−３０，１Ｏ ３−１０，２０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．２０更に、
全層に保存性、処理性、圧力耐性、防黴・防菌性、帯電
防止性及び塗布性をよくするために、Ｗ−１、Ｗ−２、
Ｗ−３、Ｂ−４、Ｂ−５、Ｆ−１、Ｆ−２、Ｆ−３、Ｆ
−４、Ｆ−５、Ｆ−６、Ｆ−７、Ｆ−８、Ｆ−９、Ｆ−
１０、Ｆ−１ｌ、Ｆ−１２、Ｆ−１３及び、鉄塩、鉛塩
、金塩、白金塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有され
ている。

ＥＸ−１ ＥＸ−２ ＥＸ Ｈ ＥＸ−４ Ｈ ＥＸ−５ Ｃ＊Ｈ＋５（０） ＥＸ−６ ＥＸ−７ ＥＸ−８ ＥＸ−９ し１ ＥＸ−１０ ＥＸ−１２ Ｃ２Ｈ４ ２Ｈ６ Ｃ２ＦＩ６０３Ｏ１ｅ ＥＸ−１３ Ｕ−１ （１ハｔ＜ｈｅ し１ Ｂ５−１ トリクレジルホスフェート Ｂ５−２ ジ−ｎ−ブチルフタレート 増感色素！ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ Ｓ−１ ＨＩ ＣＨ２＝ＣＨＳＯ２ＣＨ２Ｃ０ＮＨＣＨ２ＣＨ２＝ＣＨ
８０２Ｃ）Ｉｔ　　Ｃ０ＦＪＨＣ）１２ｎ＝２〜４ ２）試料の加工 上記のように作成したフィルムを３５ｍｍ幅に裁断し、
現在の１３５フオーマツトと同様に２ｍｍＸ２．８ｍｍ
のパーフォレーション孔を４．７５ｍｍ間隔にフィルム
の輻方向の両端からそれぞれ２ｍｍの間をおいてあけた
ものを試ＭＩ　Ｏ！。

同じ大きさのパーフォレーション孔を、フィルムの輻方
向の両端からそれぞれ２ｍｍの間をおいて、フィルムの
長さ方向に対して４５ｒｎｍ間隔て設けたフィルムを試
料１０２、全くパーフォレーション孔のない試料を１０
３とした。

３）処理 上記試料１０１を光カブリさせることなくカメラに装填
し、カメラ内で像様露光を与え、カートリッジから取り
出した後、表−１に示す処理工程及び下記に示す処理液
で定着補充液の補充量の合計量が定着のタンク容量の２
倍になるまて処理を行った。処理は小型自動現像機を使
用し、漂白定着浴、定着浴には、噴流攪拌装置（イワキ
社製マグネットポンプＭＤ−１０て、ＩＭ／分の量の処
理液が、噴き出し速度ｌ、５ｍ／秒にて、噴き出しノズ
ルから噴き出した噴流を約５ｍｍの距離でフィルムの乳
剤面に、約４５″の角度で衝突させている。噴き出しノ
ズルは直径１．５ｍｍの噴き出し穴を有し、ｌＯｏＣの
角度を育した幅方向に均等に５個あり、それが９ｃｍ間
隔で１ｌ列ある。

）で噴流衝突が行われている。

表−１処理工程 処理工程　処理時間　温度　補充量０タンク容量発色現
像　３分０５秒　３８℃　　１５Ｊ　　　１０１漂　　
　白　　　　　５０秒　　３８°Ｃ５ｍｊ’　　　　１
０ｆ漂白定着　　　５０秒　３８℃　　　　　　１ｌ定
　　　着　　　　　５０秒　　３８℃　　　１６ｍ１　
　　１０１水洗（１）　　　　　　　　３０秒　　３８
°Ｃ（２）から（１）への向　　１０Ｉ！流配管方式 ％式％［ ０補充量は３５ｍｍ巾１ｍ長さ当たり 水洗水のオーバーフロー液は全て定着浴へ導入した。漂
白定着浴への補充は、自動現像機の漂白浴と定着浴の各
浴のオーバーフロー液を全て漂白定着浴に流入されるよ
うにした。各処理浴間のクロスオーバーは何れも５秒で
あり、この時間は上記の工程の処理時間に含まれる。各
処理間のフィルムによる前浴処理液の次浴への持込みは
何れも約２．５ｍｆであり、漂白槽、漂白定着槽及び定
着槽の開口率は０．０２であり、漂白液はエアレーショ
ンがされている。

次に処理液の組成を示す （発色現像液）　　　　　　母液（ｇ）補充液（ｇ）ジ
エチレントリアミン五 酢酸　　　　　　　　　　　１．０　　１．２１〜ヒド
ロキシエチリデ シー１．１〜ジホスホ ン酸　　　　　　　　　　　　　３．０　　　３．４亜
硫酸ナトリウム　　　　　　４．０　　５．２炭酸カリ
ウム　　　　　　　　３０．０　　３０．０臭化カリウ
ム　　　　　　　　１．４ ヨウ化カリウム　　　　　　　１．５■ヒドロキシルア
ミン硫酸 塩 ２−メチル−４−［Ｎ− エチル−Ｎ−（β−ヒ ドロキシエチル）アミ ノコアニリン硫酸塩 水を加えて ｐＨ ２，４ ４，５ １，０ｆ １０．０５ ３．８ ６．５ １．０１ １０．１５ （漂白液） １．３−ジアミノプロパン ４酢酸鉄（Ｉ［）アンモニ ラム１水塩 アンモニア水（２８％） 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム ヒドロキシ酢酸 酢酸（９８％） 水を加えて ｐＨ 母液（ｇ） 補充液（ｇ） １２５．０ ３．４ ８０．０ ２０．０ ５０．０ ５０．０ １、Ｏｌ 表− ２００，０ ５，１ １２０，０ ３０，０ ７５，０ ７５，０ １、Ｏｌ ２に記載 （漂白定着液） 漂白母液と定着母液を１・６で混合したものを漂白定着
液の母液として用いた。

（定着液） エチレンジアミン四酢酸 ニアンモニウム塩 イミダゾール 亜硫酸アンモニウム チオ硫酸アンモニウム 水を加えて ｐＨ 母液（ｇ）補充液（ｇ） １２．０　　　　　　３６．０ ２８．５　　　　　　８５．５ ２０．０　　　　　　６０．０ 表−２表−２の３倍 １、ＯＩ！１．０．ｆｆ ７．０　　　　７．３ （水洗水）　母液、補充液共通 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型強
塩基性アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲＡ−４
００）を充填した混床式カラムに通水してカルシウムお
よびマグネシウムイオン濃度を３■／ｉ以下に処理し、
続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０■／ｌと
硫酸ナトリウム１５０■／ｌを添加した。この液のｐＨ
６，５〜７．５の範囲にあった。

（安定液）　母液、補充液共通（単位ｇ）へキサメチレ
ンテトラミン　　　　１２ポリオキシエチレン−ｐ− モノノニルフェニルエーテ ル（平均重合度１０）　　　　　０．３エチレンジアミ
ン四酢酸ニナ トリウム塩　　　　　　　　　　０．０５水を加えて　
　　　　　　　　　　１．０１ｐ）４　　　　　　　　
　　　　５．８〜８．０４）評価 試料１０１の処理後、試料１０１ｌ試料１０２及び試料
１０３を未露光で処理条件を表−２に示すように変化さ
せて処理を行った。

処理済の各試料を目視で乳剤表面の定着ムラを調べた。

また蛍光Ｘ線法でフィルム中の残留銀量を測定した。結
果を表−３に示す。

ここで言う定着ムラとは、パーフォレーションの間隔が
広いものについてパーフォレーションの間に生じたもの
である。

表−２ 八−Ｉ 定着ムラの 評価 表−３ 残留銀量 μｇ／ｌｆｆ１ １ｌ、３ １６、５ １２、＋ ３、０ ７、５ ３、　　０ ３、２ ３、７ １８、１ ２５、５ １４、９ 定着ムラ Ａ：はっきりわかる Ｂ：ぼんやりとわかる 備考 比較例 比較例 比較例 本発明 比較例 比較例 比較例 比較例 本発明 本発明 本発明 本発明 比較例 比較例 比較例 ：ない この結果より、本発明に開示した方法によればパーフォ
レーションの少ないフィルムでも迅速に定着ムラなく脱
銀不良がなく定着処理ができる。

実施例２ １）フィルムの作成 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重！！塗布し、多層カラ
ーフィルムである試料を作成した。

（感光層の組成） 筒布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
ｇ　／　ｒｄ単位で表した量を、またカプラー添加剤お
よびゼラチンについてはｇ／ｎｆ単位で表した量を、ま
た増感色素については同一層内のハロゲン化銀１モルあ
たりのモル数で示した。

第１ｌ（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 ゼラチン ｘＭ−８ 第２層（中間層） ゼラチン Ｖ−　１ Ｖ−２ Ｖ−　３ ｘＦ−１ ｏｌｖ−２ 第３層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀札割（Ａｇ１２モル％、 内部高Ａｇｌ型、球相当径０．３μｍ、１、９０ ０、１５ ２、ＯＸｌｏ−” ２、１０ ３、ＯＸ　１０−’ ６、ＯＸｌｏ−２ ７、０ＸＩＯ−” ４、ＯＸ　１０−’ ７、ＯＸ　１０−’ 球相当径の変動係数２９％、正常晶、 双晶混合粒子、直径／厚み比２．５） 銀塗布量　　０．５０ １．５０ １、ＯＸ　１０−’ ３．０Ｘ１０−’ １、ＯＸ　１０−’ ０．２２ ３．０ＸｌＯ−’ ？、０Ｘ１０−” ゼラチン ｘＳ−１ ｘＳ−２ ｘＳ−３ ｘＣ−３ ｘＣ−４ ｏｌｖ−１ 第４層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４モル％、 内部高Ａｇｌ蟹、球相当径０．５５μｍ、球相当径の変
動係数２０％、正常晶、 双晶混合粒子、直径／厚み比１．０） 銀塗布量 ０．８５ ２．００ １、ＯＸ　１０−’ ３．０ＸｌＯ−’ １．０Ｘ１０−’ ゼラチン ｘＳ−Ｉ ｘＳ−２ ｘＳ−３ ８，０Ｘ１０−” ０．３３ ２．０Ｘ１０−’ １、ＯＸ　１０−’ １．０Ｘ１０−’ ０．１０ ｘＣ−２ ｘＣ−３ ｘＹ−１３ ｘＹ−１４ ｐｄ−１０ ｏｌｖ−１ 第５層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　１０モル％、内部高Ａｇｌ型
、球相当径０．７μｍ、球相当径の変動係数３０％、 双晶混合粒子、直径／厚み比２．０） 銀塗布量 ０．７０ １．６０ １、ＯＸ　１０−’ ３．０Ｘ１０−’ １．０Ｘ１０−’ ７．０Ｘ１０−’ ８．０ＸｌＯ−’ ０．１５ ８．０Ｘ１０−” ゼラチン ｘＳ−Ｉ ｘＳ−２ ｘＳ−３ ｘＣ−５ ｘＣ−６ ｏｌｖ−Ｉ ｏｌｖ−２ 第６層（中間層） ゼラチン Ｃｐ　ｄ−１ ｐｄ−４ ｏｌｖ−１ 第７ｗ１ｌ（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１２モル％、 内部高Ａｇｌ型、球相当径０．３μｍ、球相当径の変動
係数２８％、正常晶、 双晶混合粒子、直径／厚み比２．５） 銀塗布量 ０．３０ ０．５０ ５、ＯＸ　１０−’ ２．０Ｘ１０−’ ０．３Ｘ　１０−’ ３、ＯＸ　１０−’ ０．２０ ３．０Ｘ１０−” ？、ＯＸ　１０−” １．１０ ０．１７ ０．１０ ０．１７ ５．０Ｘ１０−’ ゼラチン ｘＳ−４ ｘＳ−５ ｘＳ−６ ｘＭ−８ ｘＭ−９ ｘＹ−１３ ｐｄ−１ｌ ｏｌｖ−１ 第８層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４モル％、 内部高ＡｇＩ型、球相当径０．５５μｍ。

球相当径の変動係数２０％、正常晶、 双晶混合粒子、直径／厚み比４，０） 銀塗布量 ０．７０ １．００ ５、ＯＸ　１０−’ ２．０Ｘ１０−’ ３、ＯＸ　１０−’ ３．０Ｘ１０−’ ０．２５ １．５Ｘ　１０−” ４、ＯＸ　１０−” ９、ＯＸ　１０−” ０．２０ ゼラチン ｘＳ−４ ｘＳ−５ ｘＳ−６ ｘＭ−８ ｘＭ−９ ｘＭ−１０ ｘＹ−１３ ｐｄ−１ｌ ｏｌｖ−１ 第９層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　１０モル％、 内部高Ａｇｌ型、球相当径０．７μｍ１０．２０ 球相当径の変動係数３０％、正常晶、 双晶混合粒子、直径／厚み比２，０） 銀塗布量　　０．５０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．９０Ｅ　Ｘ
　Ｓ　−４２，０Ｘ１０−’ ＥｘＳ−５２，０ＸｌＯ−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−６２，０ｘｌＯ−’ Ｅ　Ｘ　Ｓ　−７３，ＯＸ　１０−’ Ｅ　ｘＭ−８２，ＯＸ　１Ｏ−２ Ｅ　ｘＭ−１！　　　　　　　　　　　　６．０ｘｌＯ
−２Ｅ　ｘＭ　−１２２，０Ｘ１０−’ Ｃｐ　ｄ　−２１，Ｏｘ　１０−” Ｃｐ　ｄ　−９２，０ＸｌＯ−’ Ｃｐ　ｄ　−１，０２，０Ｘ１０−’ ５ｏｌｖ−１０，２０ Ｓ　ｏ　１　ｖ　−２５，０Ｘ１０−！第１０層（イエ
ローフィルター層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．９０黄色コ
ロイド　　　　　　　　　　　５．ＯＸｌ、Ｏ−’ｃｐ
ｃｉ−１０，２０ Ｓｏｌｖ−１０，１５ 第１ｌ層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４モル％、 内部高Ａｇｌ型、球相当径０．５μｍ１球相当径の変動
係数１５％、 ８面体粒子） 銀塗布量　　０．４０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．００ＥｘＳ
−８２，０ｘｌＯ−’ ＥｘＹ　−１３９，０ｘｌＯ−’ ＥｘＹ−１５０，９０ Ｃｐｄ　−２１，ＯＸ　１０−” ５ｏｌｖ−１０，３０ 第１２１　（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　１０モル％、 内部高Ａｇｌ型、球相当径１．３μｍ、球相当径の変動
係数２５％、正常晶、 双晶混合粒子、直径／厚み比４．５） 銀塗布量　　０．５０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．６０ＥｘＳ
−８１，０ＸＩＯ−’ ＥｘＹ−１５０，１，２ Ｃｐ　ｄ　−２１，ＯＸ　１．０−” Ｓ　ｏ　　１　　ｖ　−１４，０ｘｌ（ｒ２２第１３（
第１保護層） 微粒子沃臭化銀（平均粒径０．０７μｍｌＡｇ１ｌモル
％）　　　　　　　　　　　０．２０ゼラチン　　　　
　　　　　　　　　　０．８０ＵＶ−２０，１０ ＵＶ−３０，１０ ＵＶ−４０，２０ Ｓ　ｏ　１　ｖ　−３４，０ＸＩＯ−’Ｐ　−２９，Ｏ
Ｘ　１０−” 第１４層（第２保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．９０Ｂ−１
（直径１．５μｍ）　　　　　　　　０．１０Ｂ−２（
直径１．５μｍ）　　　　　　　　０．１０Ｂ　−３２
，Ｏｘ　１．０−’ Ｈ−１０，４０ 更に、保存性、処理性、圧力耐性、防黴・防菌性、帯電
防止性、及び塗布性をよくするために、下記のＣｐｄ−
３、Ｃｐｄ−５、ｃｐｃｉ−ｅ、Ｃｐｄ−７、Ｃｐｄ−
８、Ｐ−１、Ｗ−１、Ｗ−２、Ｗ−３を添加した。

上記の他に、ｎ−ブチル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート
が添加された。さらにＢ−４、Ｆ−１゜Ｆ−４、Ｆ−５
、Ｆ−６、Ｆ−７、Ｆ−８、Ｆ−９、Ｆ−１０，、Ｆ−
１ｌ、Ｆ−１３および、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、イ
リジウム塩、ロジウム塩が含育されている。

次に本発明に用いた化合物の化学構造式または化学名を
下に示した。

ＵＶ−１ ＵＶ−２ ＵＶ−３ ＵＶ−４ ｏｌｖ−１ ノン酸トリクレジル ｏｌｖ−２ フタル酸ジブチル ｏｌｖ−３ ノン酸トリ　（２−エチルヘキシル） ｘＦ−１ Ｃ述、ＯｓＯρ ｘＣ−２ Ｈ ｘＣ−３ ０■ ｘＣ−４ ｘＣ−５ ｘＣ−６ Ｈ ｎ３ ｘＭ−８ ＥχＭ−９ ＥχＭ−１０ 巳ｘＭ−１ｌ Ｅｘ？ｖｉ−１２ ｘＹ−１３ ｘＹ−１４ ｘＹ−１５ ！！０゜ Ｃｐｄ−１ Ｃｐｄ−２ Ｈ Ｃｐｄ−３ Ｃｐｄ−４ Ｃｐｄ−５ Ｃｐｄ−６ Ｃｐｄ−１ Ｃｐｄ−９ Ｃｐｄ−１ｌ Ｃｐｄ−［３ Ｃｐｄ−１０ ＥｘＳ−１ ＥｘＳ−２ ＥｘＳ−３ ＥｘＳ−４ ＥｘＳ−５ ＥｘＳ−６ ＥｘＳ−７ ＥｘＳ−８ ＣＨｚベト苅＜Ｈ！　−ＣＯＮＨＡ島 Ｃ！Ｈｓ （ｎ）ＣＪ＊Ｃ）ｌｃｆ（ｔｃＯＯｃＨ＊（ｎ）Ｃ，）
ｌ＊ｃＨＯ１ｉｃＯＯｃ）ＩＳＯＪａＣ，）！！ ＣｓＦ１７Ｓ０２Ｎ（Ｃ３Ｈｔ）Ｃ）ＩＩＣＯＯＫビニ
ルピロリドンとビニルアルコールの共重合体（共重合比
−７０：３０ 〔重量比〕） ポリエチルアクリレート ２）フィルムの加工 以上のように作成したフィルムを３５ｍｍ幅に裁断し、
フィルムの輻方向の片側の端から２ｍｍの所に２ｍｍＸ
３ｍｍのバーンすレーションを６ｃｍ間隔で設けたもの
を試料１０４とした。

３）処理 上記の試料１０４に実施例１の試料１（１ｌと同様に像
様露光を与えて自動現像機を用い、実施例１と同様に連
続処理を行った。各処理浴には噴流攪拌装置（イワキ社
製マグネットポンプＭＤ−２０で、１５１／分の量の処
理液か、噴き出し速度２．０ｍ／秒にて、噴き出しノズ
ルから噴き出した噴流を約８ｍｍの距離でフィルムの乳
剤面に、約９０°の角度で衝突させている。噴き出しノ
ズルは直径１．２ｍｍの噴き出し穴を有し、１０゛Ｃの
角度を育した輻方向に均等に６個あり、それか１０ｃｍ
間隔で９列ある。）で噴流衝突か行われている。各処理
浴間のクロースオーバーや持込み量、開口率、エアレー
ション等は実施例１と同じである。

表−４ 処理工程 発色現像 漂　　　白 定　　　着 水洗（１） 水洗（２） 安　　　定 ３分１５秒 ３５秒 表−５ １分０５秒 ３８℃ ３８℃ ３８℃ ３８℃ １分００秒 ３８℃ １分０５秒 ３８℃ （２）から（１）への 向流配管方式 次に処理液の組成を示す （発色現像液） ジエチレントリアミン五 酢酸 ｌ−ヒドロキシエチリデ シー１．１ージホスホ ン酸 亜硫酸ナトリウム 母液（ｇ） １、０ ３、０ ４、０ 補充液（ｇ） １、２ ３、４ ５、２ 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキシルアミン硫酸 塩 ２−メチル−４−［Ｎ− エチル−Ｎ−（β−ヒ ドロキシエチル）アミ ノコアニリン硫酸塩 水を加えて Ｈ ３０、０ １、４ １、５■ ２、４ ４、５ １、０　　ｉ’ １０、０５ ３０、Ｏ ３、８ ６、５ １、Ｏ　ｉ １０、　１５ （漂白液） １、３−ジアミノプロパン ４酢酸鉄（Ｉ［Ｉ）アンモニ ラムｌ水塩 アンモニア水（２８％） 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム ヒドロキシ酢酸 母液（ｇ） １２５、　０ ３、４ ８０、０ ２０、０ 表−５ 補充液（ｇ） ２００、　０ ５、１ １２０、０ ３０、０ 表−５Ｘ１．５ 酢酸（９８％） 水を加えて ｐＨ（アンモニア／硝酸）　で調整 表−５ １，０ ４，０ 表−５ １，０ ３，６ ×１．５ （定着液）　　　　　　　母液（ｇ）　　補充液（ｇ）
エチレンジアミン四酢酸 ニアンモニウム塩　　　　　１２．０　　　１３．２亜
硫酸アンモニウム　　　　　表−５に記載亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　表−５に記載チオ硫酸アンモニウム　
　　１．３２モル　　　１．４７モル水を加えて　　　
　　　　　　１．Ｏ１ｌ、０１ｐＨ７，２７，５ （水洗水）　母液、補充液共通 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型強
塩基性アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲＡ−４
００）を充填した混床式カラムに通水してカルシウムお
よびマグネシウムイオン濃度を３■／ｉ！以下に処理し
、続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０１Ｉｇ
／ｌと硫酸ナトリウム１５０■／ｌを添加した。この液
のｐＨ６，５〜７．５の範囲にあった。

（安定液）　母液、補充液共通（単位ｇ）ホルマリン（
３７％）１．３ ポリオキシエチレン−ｐ− モノノニルフェニルエーテ ル（平均重合度１０）　　　　　　０．３エチレンジア
ミン四酢酸二十 トリウム塩　　　　　　　　　　　０，０５水を加えて
　　　　　　　　　　　１．０ｆｐＨ５，８〜８．０ ４）評価 連続処理が終わった後、試料１０４について、未露光の
まま同様の工程で処理を行った。処理後の試料１０４の
乳剤面の観察と、蛍光Ｘ線法でフィルム中の残存銀量を
測定した。結果を表−６に記した。

−Ｉ Ｂ−２ −　　　Ｏ −　　　Ｉ 表−６ 残存銀量 μｇ／ａ１ １、　　５ ３、８ ２、６ １、５ １、　　８ 定着ムラ 備考 本発明 比較例 本発明 本発明 本発明 本発明 本発明 本発明 本発明 本発明 本発明 本発明 本発明 本発明 比較例 本発明 本発明 −Ｉ −Ｉ 本発明 本発明 本発明 本発明 比較例 比較例 定着ムラの Ａ　： はっきりわかる 評価 ：ぼんやりとわかる Ｃ　： ない この結果かられかるように、本発明の好ましい態様をと
ることにより、より良好な脱銀性能を得ることができる
。

実施例３ 実施例２で作成した試料１０４に同様に像様露光を与え
、以下に示すような処理を行った。噴流攪拌、エアレー
ション、開口率、各処理浴間のクロスオーバーや持込み
量等は実施例２と同じである。

発色現像　３分０５秒 漂　　　白　　　　　５０秒 定　　　着　　　　　５０秒 水洗（１）　　　　３０秒 水洗（２）　　　　２０秒 安　　　定　　　　　２０秒 ３８℃　　　　　１５Ｔｄ ３８℃　　　　　　５− ３８℃　　　　　１６ｄ ３８℃　　（２）から（１）への向 流配管方式 ％式％ 補充量は３５１ｌＩＩ１ｌ巾１ｍ長さ当たり水洗水のオ
ーバーフロー液は全て定着浴へ導入した。

次に各処理工程の処理液を記す。なお、検液は実施例１
と同じものを用いた。

（漂白液）　　　　　　　　母液（ｇ）補充液（ｇ）１
、３−ジアミノプロパン ４酢酸鉄（ＩＩＩ）アンモニ ラムｌ水塩 アンモニア水（２ 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム ヒドロキシ酢酸 酢酸（９８％） 水を加えて Ｈ 発色現 ２００、０ ５、１ １２０、０ ３０、０ ７５、０ ７５、０ １、Ｏｌ ３、６ １２５、０ ３、４ ８０、０ ２０、０ ５０、０ ５０、０ １、Ｏｌ ４、０ ８％） （定着液） エチレンジアミン四酢酸 ニアンモニウム塩 亜硫酸アンモニウム チオ硫酸アンモニウム イミダゾール 母液（ｇ） ！２．０ ２０、０ １、３２モル 表−８ 補充液（ｇ） ３６、０ ６０、０ ３、９７モル 表−８の３倍 水を加えて ｐＨ １，０１ｌ，ＣＤ＋ 表−８に記載 （水洗水）　母液、補充液共通 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹１ｒＩｒ（ロームア
ンドハース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、Ｏ
Ｈ型強塩基性アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ
Ａ−４００）を充填した混床式カラムに通水してカルシ
ウムおよびマグネシウムイオン濃度を３■／１以下に処
理し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０■
／ｌと硫酸ナトリウム１５０■／ｉを添加した。この液
のｐＨ６，５〜７．５の範囲にあった。

（安定液）　母液、 ジメチロール尿素 ポリオキシエチレン−ｐ− モノノニルフェニルエーテ ル（平均重合度１０） エチレンジアミン四酢酸二す 補充液共通（単位ｇ） ０゜ トリウム塩　　　　　　　　　　　０．０５水を加えて
　　　　　　　　　　　　１．０１ｐＨ５，８〜８．０ 以上の処理を行ったあと、未露光の試料１０４を表−８
に示すように条件を変えて処理を行った。

処理後の試料中の残存銀量を蛍光Ｘ線法で定量した。ま
た乳剤面のムラの有無を観察した。結果を表−９に記す
。

表−８ 表−９ 残存銀量 μｇ／ａｌ Ｃ−１ｌ，Ｉ　　　Ｃ Ｃ−２１２５Ａ Ｃ−３１，０Ｃ Ｃ−４６，２Ｂ Ｃ−５２，８Ｃ Ｃ−６２，６Ｃ Ｃ−７３，０Ｃ Ｃ−８２，４Ｃ Ｃ−９４，５Ｃ Ｃ−１０２，６Ｃ Ｃ−１ｌ１，８Ｃ Ｃ−１２２，２Ｃ 定着ムラの　Ａ・はっきりわかる 評価　　　　Ｂ　ぼんやりとわかる Ｃ：ない 以上のように定着液にイミダゾールを含有させることに
よって、より良好な脱銀性能を提供でき本発明 比較例 本発明 比較例 本発明 本発明 本発明 本発明 本発明 本発明 本発明 本発明 定着ムラ 実験番号 ることが明らかである。

（発明の効果） 以上のように、本発明の構成によれば、新しいフォーマ
ットの感光材料であっても迅速にムラなく、定着処理を
行うことができる。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明に係るロール写真フィルムがカートリ
ッジに収納された状態を示す縦断面図であり、第２図（
ａ）は、カートリッジの横断面図であり、第２図（ｂ）
は、カートリッジのフィルム引き出し口の正面図である
。 （符号の説明） ■−写真フィルム ２−カートリッジ ３−カートリッジ本体 ４−スプール ４ａ、４ｂ−スプール両端 ５−フィルム引き出し口 ５ａ、５ｂ−遮光部材 ６−　Ｗｉ像露光部 ａ、７ｂ−光学的情報記録部分 一画像露光部位置検出マーク ーパーフォレーション Ｏａ、１０ｂ−バーコード １〜リブ ２−写真フィルムの先端 ３−フィルム引き出し口の先端

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）ロール状にカートリッジ内に光カブリすることな
   く収納することのできる撮影用ハロゲン化銀カラー写真
   フィルムを、像様露光後にカートリッジから取り出し、
   発色現像し、漂白能を有する処理液で処理した後、定着
   能を有する処理液で処理する自動現像機での連続処理方
   法において、該フィルムが３０ｍｍ以上の幅を有し、パ
   ーフォレーションの数がフィルムの長さ方向に対して１
   ｃｍ当たり０．１〜１個であり、該パーフォレーション
   の１個の面積が３ｍｍ＾２〜４０ｍｍ＾２であり、該漂
   白能を有する処理液がｐＨが２〜５．５の範囲であり、
   該定着能を有する処理液がチオ硫酸塩を処理液１ｌあた
   り０．８〜３モルの範囲で含有し、かつ該定着能を有す
   る処理液中で定着能を有する処理液が噴流式供給手段に
   より高速液流として前記フィルムの乳剤面に衝突せしめ
   られることを特徴とする撮影用ハロゲン化銀カラー写真
   フィルムの処理方法。
2. （２）該漂白能を有する処理液がｐＫａが２〜５．５の
   範囲にある酸を０．１モル以上含有することを特徴とす
   る請求項（１）に記載の撮影用ハロゲン化銀カラー写真
   フィルムの処理方法。
3. （３）該定着能を有する処理液中の非金属カチオンの内
   の９０％以上がアンモニウムイオンであり、かつ該定着
   能を有する処理液での処理時間が３分以内であることを
   特徴とする請求項（１）又は（２）に記載の撮影用ハロ
   ゲン化銀カラー写真フィルムの処理方法。
4. （４）該定着能を有する処理液のｐＨが５〜８の範囲に
   あり、かつイミダゾール化合物を処理液１ｌあたり０．
   １〜１．５モル含有することを特徴とする請求項（１）
   、（２）又は（３）に記載の撮影用ハロゲン化銀カラー
   写真フィルムの処理方法。