JPS6271953A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 - Google Patents
ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法Info
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- JPS6271953A JPS6271953A JP21390485A JP21390485A JPS6271953A JP S6271953 A JPS6271953 A JP S6271953A JP 21390485 A JP21390485 A JP 21390485A JP 21390485 A JP21390485 A JP 21390485A JP S6271953 A JPS6271953 A JP S6271953A
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/32—Colour coupling substances
- G03C7/3225—Combination of couplers of different kinds, e.g. yellow and magenta couplers in a same layer or in different layers of the photographic material
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【産業上の利用分野】
本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
関する。更に詳しく迅速な以漂白定着能力を有するハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に関するもので
ある。
関する。更に詳しく迅速な以漂白定着能力を有するハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に関するもので
ある。
【従来技術ｌ
一般に像様露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料
を処理してカラー画像を得るには、発色現像工程の後に
、生成された金属銀を漂白能を有する処理液で処理する
工程が設けられている。 漂白能を有する処理液としては、漂白液、漂白定着液が
知られている。漂白液が使用される場合は、通常漂白工
程に次いでハロゲン化銀を定着剤によって定着する工程
が付加えられるが、漂白と定着を一工程で行う漂白定着
処理が行なわれる場合もある。 ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理における漂白能
を有する処理液に１土、（Ｗ像銀を漂白するための酸化
剤として、赤血塩、爪クロム酸塩等の無機の酸化剤が広
く用いられている。 しかし、これらの無機の酸化剤を含有する漂白能を有す
る処理液には、いくつかの重大な欠点が指摘されている
。例えば赤血塩及び重クロム酸塩は画像銀の漂白刃とい
う点では比較的すぐれているが、光により分解して人体
に有害なシアンイオンや六価のクロムイオンを生成する
虞れがあり、公害防止上好ましくない性質を有している
。またこれらの酸化剤はその酸化力が極めて強いために
、千オ硫酸塩等のハロゲン化銀可溶化剤（定着剤）を同
一の処理液中に共存させることが困難で、漂白定着液に
これらの酸化剤を用いることはほとんど不可能であり、
このため処理の迅速化及び簡素化という目的の達成を難
しくしている。さらにこれらの１ｆ、 Ｒの酸化剤を含
む処理液は処理後の廃液を捨てることなく再生使用する
ことが困難であるという欠点を有している。 これに対し、公害上の問題も少なく、処理の迅速化、簡
素化及び廃液の再生便用可能等の要請にかなうものとし
て、７ミ７ボリカルボン酸−′ｈ属ｆ１１塩等の有機酸
の金属錯塩を酸化剤とした処理液が使用されるようにな
ってきた。しかし、有機酸のｌｋ属錯塩を使用した処理
液は、酸化力が弱いために、現像工程で形成された画像
銀（金属銀）の漂白速度（酸化迅速）が遅いという欠点
を有している。 例えば、７ミ／ポリカルボン酸金属錯塩の中で漂白刃が
強いと考えられているエチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩ
Ｉ）錯塩は一部で漂白液及び漂白定Ｘ１ａとして実用化
されているが、臭化銀、沃λ化銀７Ｌ剤を主体とする高
感度ハロゲン化銀カラー写真感光材料、待にハｒｊ′ｆ
ン化銀として沃化銀を含有する撮影用のカラーネ〃ティ
ブフイルム、カラーリバーサルフィルムでは）空白刃が
不足し、長時間処理しても痕跡程度の画像銀が残り、脱
銀が不良となる。この傾向は、酸化剤と千オ硫１１１２
塩及び亜硫酸塩が共１１７１−る；票白定着液では酸化
還元電位が低下するため特に顕着に表れる。特にハレー
ション防止のための黒色コロイド銀を含有する撮影用高
感度沃化銀含有ハロゲン化銀カラー写真感光材料では脱
銀性が４しく悪くなるということがわかった。 更に、ｉ「記法化銀含有高感度７Ｌ剤であり、微粒子化
され、かつ銀が有効利用されて資源保護の要求にかなう
ハロゲン化銀乳剤として、最近開発されたコアシェル乳
剤があるが、このコアシェル乳剤は先行ハロゲン化銀乳
剤を結晶核として利用し、この」二（二次期沈澱を逐字
積層し、各沈澱の組成或いは経過環境を意図的に制御し
て作る単分散ファンエル乳剤である。これらのうちでコ
ア及び／又はシェルに沃化銀を含有する前記コアシェル
型高感度７Ｌ剤では、写真性能は極めて好ましい特徴を
持っているが従来の漂白定召浴では、ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料に応用した場合、現像銀とハｏｆ’ン化
銀の漂白定着性が極めて悪いということがわかった。 即ち、沃化銀を０．５モル％以上含有する写真用ハロゲ
ン化銀乳剤の現像銀で特にコアシェル乳剤であって、コ
ア及びシェルに０．５モル％以上の沃化銀を含むハロゲ
ン化銀粒子の現像服は、感度、粒状性、カバリングパワ
ー等は優れてていも、現像銀を漂白しなければならない
カラー写真感光材料では、現像銀の形態が従来と異なる
ため、漂白性が者しく悪くなる。特に乳剤として特開昭
５８−１１３９３０号、同５８−１１３９３４号、同５
８〜１２７９２１号及び同５８−１０８５３２号等に例
えば記載されている平板状へロデン化銀粒Ｐを１史用す
るものがあるが、この平板状ハロゲン化銀粒子により、
ハロゲン化銀粒子が捕捉・ｒる光量子数が増大しても銀
の使用量は増加せず、また画質の悪化ら生じないといわ
れている。しかしながら、これらの手数状ハロゲン１ヒ
限粒子にしても、ｐフェニレンノアミン、ｖ、発色現像
主薬によって現像し形成されｔこ現イ↑以は′ｊＩＸ漂
白性が悪いという欠点を有している。 本発明者らは、黒色コロイド銀をハレーション防止層と
して有し、少なくとも０．５モル％の沃化銀含有乳剤を
含む少なくとも３層のハロゲン化銀？Ｌ削層を有ｒる高
感度微粒子ハロゲン化銀カラー写真感光材料においても
、全塗布銀量、全写真ｔ１η！戊層の厚みの合計及びパ
イングーの膜膨潤速度Ｔ〜が一定値以下であれば、有機
酸第２鉄錯塩を含む漂白定着液でも十分脱銀されること
を見い出しｒこ。 しかしながら、漂白定着処理時間の類１略に伴ないシア
ン色素の復色性が悪化するという新たな問題が発生した
。従って上記ハロゲン化銀カラー写真感光材料を迅速に
漂白定着し、しかもシアン色素の復色性を悪化させるこ
とのないハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法の
開発が要求される。 【発明の目的】 本発明の第１の目的は、資源保護と超高感度を両立させ
うる高感度微粒子型の高感度沃化銀含有ハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料の優れた漂白定性処理方法を提供する
ことであり、第２の目的は、高感度カラー写真感光材料
の迅速処理を可能にし、かつシアン色素の復色性劣化が
極めて少ない漂白定ａｔによる処理方法を提供すること
である。
を処理してカラー画像を得るには、発色現像工程の後に
、生成された金属銀を漂白能を有する処理液で処理する
工程が設けられている。 漂白能を有する処理液としては、漂白液、漂白定着液が
知られている。漂白液が使用される場合は、通常漂白工
程に次いでハロゲン化銀を定着剤によって定着する工程
が付加えられるが、漂白と定着を一工程で行う漂白定着
処理が行なわれる場合もある。 ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理における漂白能
を有する処理液に１土、（Ｗ像銀を漂白するための酸化
剤として、赤血塩、爪クロム酸塩等の無機の酸化剤が広
く用いられている。 しかし、これらの無機の酸化剤を含有する漂白能を有す
る処理液には、いくつかの重大な欠点が指摘されている
。例えば赤血塩及び重クロム酸塩は画像銀の漂白刃とい
う点では比較的すぐれているが、光により分解して人体
に有害なシアンイオンや六価のクロムイオンを生成する
虞れがあり、公害防止上好ましくない性質を有している
。またこれらの酸化剤はその酸化力が極めて強いために
、千オ硫酸塩等のハロゲン化銀可溶化剤（定着剤）を同
一の処理液中に共存させることが困難で、漂白定着液に
これらの酸化剤を用いることはほとんど不可能であり、
このため処理の迅速化及び簡素化という目的の達成を難
しくしている。さらにこれらの１ｆ、 Ｒの酸化剤を含
む処理液は処理後の廃液を捨てることなく再生使用する
ことが困難であるという欠点を有している。 これに対し、公害上の問題も少なく、処理の迅速化、簡
素化及び廃液の再生便用可能等の要請にかなうものとし
て、７ミ７ボリカルボン酸−′ｈ属ｆ１１塩等の有機酸
の金属錯塩を酸化剤とした処理液が使用されるようにな
ってきた。しかし、有機酸のｌｋ属錯塩を使用した処理
液は、酸化力が弱いために、現像工程で形成された画像
銀（金属銀）の漂白速度（酸化迅速）が遅いという欠点
を有している。 例えば、７ミ／ポリカルボン酸金属錯塩の中で漂白刃が
強いと考えられているエチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩ
Ｉ）錯塩は一部で漂白液及び漂白定Ｘ１ａとして実用化
されているが、臭化銀、沃λ化銀７Ｌ剤を主体とする高
感度ハロゲン化銀カラー写真感光材料、待にハｒｊ′ｆ
ン化銀として沃化銀を含有する撮影用のカラーネ〃ティ
ブフイルム、カラーリバーサルフィルムでは）空白刃が
不足し、長時間処理しても痕跡程度の画像銀が残り、脱
銀が不良となる。この傾向は、酸化剤と千オ硫１１１２
塩及び亜硫酸塩が共１１７１−る；票白定着液では酸化
還元電位が低下するため特に顕着に表れる。特にハレー
ション防止のための黒色コロイド銀を含有する撮影用高
感度沃化銀含有ハロゲン化銀カラー写真感光材料では脱
銀性が４しく悪くなるということがわかった。 更に、ｉ「記法化銀含有高感度７Ｌ剤であり、微粒子化
され、かつ銀が有効利用されて資源保護の要求にかなう
ハロゲン化銀乳剤として、最近開発されたコアシェル乳
剤があるが、このコアシェル乳剤は先行ハロゲン化銀乳
剤を結晶核として利用し、この」二（二次期沈澱を逐字
積層し、各沈澱の組成或いは経過環境を意図的に制御し
て作る単分散ファンエル乳剤である。これらのうちでコ
ア及び／又はシェルに沃化銀を含有する前記コアシェル
型高感度７Ｌ剤では、写真性能は極めて好ましい特徴を
持っているが従来の漂白定召浴では、ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料に応用した場合、現像銀とハｏｆ’ン化
銀の漂白定着性が極めて悪いということがわかった。 即ち、沃化銀を０．５モル％以上含有する写真用ハロゲ
ン化銀乳剤の現像銀で特にコアシェル乳剤であって、コ
ア及びシェルに０．５モル％以上の沃化銀を含むハロゲ
ン化銀粒子の現像服は、感度、粒状性、カバリングパワ
ー等は優れてていも、現像銀を漂白しなければならない
カラー写真感光材料では、現像銀の形態が従来と異なる
ため、漂白性が者しく悪くなる。特に乳剤として特開昭
５８−１１３９３０号、同５８−１１３９３４号、同５
８〜１２７９２１号及び同５８−１０８５３２号等に例
えば記載されている平板状へロデン化銀粒Ｐを１史用す
るものがあるが、この平板状ハロゲン化銀粒子により、
ハロゲン化銀粒子が捕捉・ｒる光量子数が増大しても銀
の使用量は増加せず、また画質の悪化ら生じないといわ
れている。しかしながら、これらの手数状ハロゲン１ヒ
限粒子にしても、ｐフェニレンノアミン、ｖ、発色現像
主薬によって現像し形成されｔこ現イ↑以は′ｊＩＸ漂
白性が悪いという欠点を有している。 本発明者らは、黒色コロイド銀をハレーション防止層と
して有し、少なくとも０．５モル％の沃化銀含有乳剤を
含む少なくとも３層のハロゲン化銀？Ｌ削層を有ｒる高
感度微粒子ハロゲン化銀カラー写真感光材料においても
、全塗布銀量、全写真ｔ１η！戊層の厚みの合計及びパ
イングーの膜膨潤速度Ｔ〜が一定値以下であれば、有機
酸第２鉄錯塩を含む漂白定着液でも十分脱銀されること
を見い出しｒこ。 しかしながら、漂白定着処理時間の類１略に伴ないシア
ン色素の復色性が悪化するという新たな問題が発生した
。従って上記ハロゲン化銀カラー写真感光材料を迅速に
漂白定着し、しかもシアン色素の復色性を悪化させるこ
とのないハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法の
開発が要求される。 【発明の目的】 本発明の第１の目的は、資源保護と超高感度を両立させ
うる高感度微粒子型の高感度沃化銀含有ハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料の優れた漂白定性処理方法を提供する
ことであり、第２の目的は、高感度カラー写真感光材料
の迅速処理を可能にし、かつシアン色素の復色性劣化が
極めて少ない漂白定ａｔによる処理方法を提供すること
である。
本発明者は鋭意研究した結果、青感光性、緑感光性及び
赤感光性のハロゲン化銀乳剤層を含む写真構成層を（ｉ
Ｌ、少なくとも１つのハロゲン化銀乳剤層が０．５モ
ル％以上の沃化銀を含有し、がつ緑感光性ハロゲン化銀
乳剤層が下記一般式（Ｃ１〕で表されるマゼンタカプラ
ーを含有し、かつ支持体を除く全写真構成層の厚みの合
計が２５μｌｉ以下であり、かつ写真乳剤層のバイング
ーの膜膨潤速度Ｔ号が２５秒以下であるハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料を像様露先後現像した後、有機酸第２
鉄錯塩の少なくとも１つを含有する漂白定着液により処
理することによって、本発明の目的が達成されることを
見い出した。 一般式〔Ｃ１〕 □ 八ｒ 式中、Ａｒは置換されてもよいフェニル基を表し、Ｙは
芳香族Ｐｔ５１級アミン発色現像主薬の酸化体とカップ
リングして色素が形成されるときに離脱ｒ ７Ｊ基を表
す６Ｒは置換されてもよいアニリノ基、置換されてもよ
いツレイド基または置換されてもよいアシルアミ／基を
表す。 好ましくは、前記有磯酸第２鉄惜塩が特許請求の範囲第
１３項記載の（ａ）〜（ｑ）から選ばれるものが挙げら
れる。 ここに写真構成層とは、本発明の青感光性、緑感ＩＣ性
、赤感光性に少なくとも３層のハロゲン化銀乳剤層を塗
設した支持体面と同じ面側にあって画像形成に関与する
全ての親水性コロイド層をいい、黒色コロイド銀ハレー
ション防止層がある場合に特に効果的であり、この他に
ハロゲン化銀乳剤層のほか、例えば下引層、中間層（単
なる中間ＩＣ、フィルタ一層、紫外線吸収層等）、保護
層等を含むものである。 更に好ましくは、前記漂白定Ｍｌ及び／又は剪定′Ｘｉ
液に下記一般式〔Ｉ〕〜〔■〕から選ばれる漂白促進剤
を含有する態様が挙げられる。 −′−＼、 以下余１自１ 一般式（１） 一般式（ＩＩ）一般式（ＩＩ
Ｉ） 一般式［ＩＶ） 一般式〔ｖ〕一般式（Ｖｌ
） 一般式〔■〕 Ｒ１ｌ ｌ（ｌ ＋ ＩＩ 上記一般式中、ＱはＮ原子を１個以上含むヘテロ環（５
〜Ｇ貝の不飽和環が少なくとも１つこれに縮合している
ものも含む）を形成するに必要な原子群を表し、Ａは Ｘ″ Ｘ″ ｘ″ 又はｎ、価のへテロ環残基（５〜６只の不飽和環が少な
くとも１つこれに縮合しているものも含む）を表し、Ｂ
は炭素数１〜６個のアルキレン基を表し、Ｍは２価の金
属原子を表し、Ｘ及びＸ″は＝Ｓ、＝○又は＝Ｎ Ｒ”
を表し、Ｒ”は水素原子、炭素原子数１〜６個のフルキ
ル基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロ環残基（
５〜６貝の不飽和環が少なくとも１つこれに縮合してい
るものまたはアルキル基を表し、Ｒ’は水素原子、炭素
数１〜６個のアルキル基、シクロアルキル基、アリール
基、ヘテロ環残基（５〜６貝の不飽和環が少なくとも１
つこれに縮合しているものも含む）またはアミ７基を表
し、Ｒ’、Ｒ’、Ｒ’、Ｒ’、Ｒ及びＲ′は各々、水素
原子、炭素数１〜６のアルキル基、ヒドロキシ基、カル
ボキシ基、アミ７基、炭素数１〜３のアシル基、アリー
ル基、またはアルケニル基を表す。但しＲ４及びＲ５は
−Ｌｌ−８Ｚを表してもよく、またＲとＲ’ 、Ｒ”と
Ｒ３、Ｒ４とＲ５はそれぞれ互いに環化してヘテロ環残
基（５〜６只の不飽和環が少なくとも１つこれに縮合し
ているものも含む）を形成してもよい。 Ｒ’、Ｒ’は各々 以下余白 Ｒ９Ｒ９ を表し、Ｒ９はアルキル基又は−（ＣＨ２）ｎ、Ｓ○、
Ｏを表しく但しＲ８が−（ＣＨ２）ｎｓｓ Ｏ：ＩＯの
とき、ｑｉよＯ又は１を表す。）Ｇｏはアニオン、ｍｌ
ないしｍ、及びｎｌないしｎ、はそれぞれ１〜６の整数
、Ｒ５は０〜６の整数を表す：Ｒ°は水素原子、アルカ
リす。但し、Ｑ′は前記Ｑと同義である。Ｄは単なる結
合手、！ｌｉ素数１〜８個のアルキレン基またはビニレ
ン基を表し、ｑは１〜１０の！！数を表す。複数個のＤ
は同じでも異なってもよく、硫黄原子と共に形成する環
は、更に５〜６只の不飽和環と縮合してもよい、Ｍ′は
−ＣＯＯＭ’、−ＯＨ。 −８ｏ、Ｍ’、−ＣＯＮＨ２、−３Ｏ２ＮＨ２、−Ｎ
Ｈ２、−３Ｈ，−ＣＮ、 −Ｃ○２Ｒ１６、−８○２Ｒ
口、−０Ｒ１６、−Ｎ Ｒ”Ｒ”、−８Ｒ”、−８Ｏ，
Ｒ”、−ＮＨＣＯＲ”、−ＮＩＩＳＯ２Ｒ”、−〇ＣＯ
Ｒ”又は−３Ｏ２Ｒ”を表し、Ｙ′は 又は水素原子を表し、糟及びｎはそれぞれ１〜１０の整
数を表す。Ｒｌ’、Ｒ”、Ｒ口１１１５．Ｒ１７及びＲ
目は水素原子、低級のアルキル基、アシル基又は！ 一＋Ｃ＋−Ｘ’ １ｆｌ を表し、Ｒ１６は低級のアルキル基を表す。Ｒ１９は−
ＮＲ２’Ｒ”、−〇Ｒ２２又は−８Ｒ２２を表し、Ｒ２
０及びＲ２１は水素原子又は低級のアルキル基を表し、
Ｒ２２はＲ１６と連結して環を形成するのに必要な原子
団を表す。Ｒ２０又はＲ２１とＲＩＢは連結して環を形
成してもよい。Ｍ′は水素原子又はカチオンを表す。な
お、前記一般式〔ｌ）〜〔Ｖ〕で示される化合物はエノ
ール化されたもの及びその塩を含む。 即ち、本発明者らはシアン色素の復色不良が迅速漂白定
着処理において多量に発生するｆ：ｔＳ１鉄イオンによ
るシアン色素のロイコ化によるものであり、漂白処理中
に発生する第１鉄イオンの量は感光材料に含まれる銀量
に相関することがら鋭意研究を重ねた結果、青感光性、
緑感光性及び赤感光性ハロゲン化銀乳剤層の中で最も脱
銀性の悪い層は緑感光性ハロゲン化銀乳剤層であること
が明らかになった。即ち、３乳剤層の中でも比較的銀量
の多い緑感性ハロゲン化銀几削層の銀量を減らすことは
、乳剤膜中の第１鉄イオン量を減少させ従ってシアン色
素の復色不良の改良に有効な１手段であることが示唆さ
れた。 以上の様な背景より本発明者らは、緑感光性ハロゲン化
銀乳剤層の銀量を減らすのに理論的には銀量が従来の半
分ですむ２等量マゼンタカプラーを使用することにより
、シアン色素の復色不良を大幅に改良できることを見い
出した。これは単なるＭｌ量の減少（写真特性、特にＷ
Ｉ調の変化が避けられない）からは、予期できない効果
であり、また本発明の目的である迅速漂白定着処理を何
ら妨げるものでなかった。 本発明の好ましい実施態様によれば、ハロゲン化銀ｆＩ
フー写真感光材料の写真構成層の膜厚が２２μｍ以下、
特に好ましくは２０μｍ以下であり、バインダーの膜膨
潤速度Ｔ１／２が２０秒以下、特に好ましくは１５秒以
下、最も好ましくは１０秒以下であり、前記漂白定着促
進剤及び有機酸第２鉄錯塩を形成する有機酸が下記化合
物であることが挙げられる。 これらにより、本発明の目的を効果的に達成し得ること
を見い出した。 以下余白 （４） ＨＯ−ＣＨ２−ＣＨ−ＣＩＩ２ＳＨ（５）
ＨＳ−Ｃｆ１２ＣＩ＋２−Ｃ０ＯＨ基 Ｓ ＼ｊ ０ｉｌ （２８） １ｌｓｃｌＩ２ｃ）Ｉ２Ｎ）Ｉｃ１１２
ＣＨ２０Ｈ（２９） Ｈ５ＣＩ（２Ｃ８２ＮＣ）Ｉ
２Ｃ）１２０）１１□１゜ または （ａ）ノエチレントリアミン五酢酸 （ｂ）シクロヘキサンノアミノ四酢酸 （ｃ）トリエチレンテトラミン六酢酸 （ｄ）グリコールエーテルジアミン１！！？ｉ！Ｉ酸（
ｅ）１．２−ノアミノプロパン四酢酸（ｆ）１．３−ジ
アミノプロパン−２−オール四酢酸 （ｇ）エチレンジアミンノー〇−ヒドロキシ７エ二ル酢
酸 （ｈ）エチレンジアミン四酢酸 （ｉ）ニトリロ三酢酸 （ｊ）ゴミノ二酢酸 （ｋ）メチルイミノ二酢酸 （１）ヒドロキシエチルイミ７二酢酸 （１−）エチレンジアミンチトラプロピオン酸（ｎ）ジ
ヒドロキシエチルグリシン （ｏ）ニトリロトリプロピオン酸 （ｐ）エチレンジアミン二酢酸 （ｑ）エチレンジアミンノプロピオン酸更に最も効果的
な実施態様としては、発色現像処理の後であって漂白定
着処理の前処理工程として定着処理を施す処理方法によ
って、前記の本発明の目的が最も効果的に達成しうろこ
とを見い出した。以後この定着処理を前定着処理ないし
前定着と呼び、該前定着処理に用いる処理液を前定着処
理液ないし前足Ｍ液また前定着処理浴ないし前定着浴と
呼ぶ。 以下、本発明について更に詳述する。 本発明に用いられ′るマゼンタ色素形成カプラーは、下
記一般式〔ＣＩ〕で表される。 一般式［ＣＩ） Ａｒ Ａｒ：フェニル基であり、特に置換された７ヱニル基で
ある。 置換基としてはハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、シフ
７基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホニル
基、スルホンアミド基又はアシル７ミ７基であり、Ａｒ
ｔ’表されるフェニル基に２個以上の置換基を有しても
よい。 以下に置換基の具体的な例を挙げる。 ハロゲン原子：塩素、臭素、フッ素 アルキル基：メチル基、エチル基、１ｓｏ−プロピル基
、ブチル基、ｔ−ブチル基、ｔ−ペンチル基等であるが
、特に炭素原子数１〜５のアルキル基が好ましい。 アルコキン基：メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基、
５ｅｅ−ブトキシ基、１ｓｏ−ペンチルオキシ基等であ
るが、特に炭素原子数１〜５のアルコキシ基が好ましい
。 了り一ルオキシ基＝７ヱ７キシ基、β−す７トキシ基等
であるが、このアリール部分には更にＡｒで示されるフ
ェニル基に挙げていると同様な置換基を有してもよい。 アルコキシカルボニル基：上述したアルコキシ基の付い
たカルボニル基であり、メトキシカルボニル基、ペンチ
ルオキシカルボニル基等のアルキル部分の炭素原子数が
１〜５のものが好ましい。 カルバモイル基：力ルパモイル基、ツメチル゛ カ
ルバモイル基等のフルキルカルバモイル基スルファモイ
ル基：スル７アモイル基、メチルスルファモイル基、ジ
メチルスルファモイル基、エチルスル７７モイル基等の
フルキルスル７７モイル基 スルホニル基：メタンスルホニル基、エタンスルホニル
基、ブタンスルホニル基等のフルキルスルホニル基、７
リ一ルスルホニル基等スルホン７ミド基＝７タンスルホ
ン７ミド基、トルエンスルホンアミド基等のフルキルス
ルホンアミド基、アリールスルホンアミド基等アシル７
ミ７基：アセト７ミ７基、ピパロイルアミ７基、ベンズ
アミド基等 特に好ましくはハロゲン原子であり、その中でも塩素が
最も好ましい。 Ｙ ：芳香族第１級アミン発色現像主薬の酸化体とカッ
プリングして色素が形成されるときに離脱する基を表す
。 具体的には例えばハロゲン原子、アルコキシ基、７リー
ルオキシ基、７シルオキシ基、アリールチオ基、アルキ
ルチオ基、−没 ２（２は窒素原子と共に炭素原子、酸
素原子、窒素原子及び硫黄原子の中から選ばれた原子と
５ないし６貝環を形成するに要する原子群を表す。） 以下に具体的な例を挙げる。 ハロゲン原子：塩素、臭素、フッ素 アルコキシ基：二トキン基、ベンジルオキシ基、メトキ
シエチルカルバモイルメトキシ基、テトラデシルカルバ
モイルメトキシ基等 ７リールオキシ基：フェノキシ基、４−メトキシフェノ
キシ基、４−二トロフェノキシ基等７シルオキシ基：ア
セトキシ基、ミリストイルオキシ基、ベンゾイルオキシ
基環 アリールチオ基＝フェニルチオ基′、２−ブトキシ−５
−オクチルフェニルチオ基、２．５−ノへ斗シルオキシ
フェニルチオ基等 アルキルチオ基：メチルチオ基、オクチルチオ基、ヘキ
サデシルチオ基、ベンジルチオ基、２−（ジエチル７ミ
／）エチルチオ基、エトキシカルボニルメチルチオ基、
ニドキシエチルチオ基、７エ／キシエチルチオ基等 −ＮＺ：ピラゾリル基、イミダゾリル基、トリ７ゾリル
基、テトラゾリル基等 Ｒ： Ｒが７シル７ミ７基のときその例としては７セト
アミド基、インブチルアミノ基、ベンズ７ミド基、３−
［α−（２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブ
チルアミド】ベンズアミド基、３−［（７−（２，４−
ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）７セトアミド１ベン
ズアミド基、３−［α−（３−ペンタデシルフェノキシ
）ブチルアミド１ベンズテミド基、Ｑ−（２，４−ノー
Ｌｅｒｔ−７ミルフエノキシ）ブチルアミド基、α−（
３−ペンタデシル７二／キシ）ブチルアミド基、ヘキサ
デカン７ミド基、イソステアロイルアミ７基、３−（３
−オクタデセニルサクシンイミド）ベンズアミド基また
はピパロイルアミ７基等があり、Ｒがアニリノ基のとき
、その例としてはア三すノ基、２−タロロアニリ７基、
２．４−ジクロロアニリノ基、２．５−ジクロロアニリ
ノ基、２．４．５−）ジクロロアニリノ基、２−クロロ
−５−テトラデカンアミドフ二す７基、２−クロロ−５
−（３−オクタデセニルサクシンイミド）アニリノ基、
２−クロロ−５−［α−（３−ｔｅｒＬ−ブチル−４−
ヒドロキシ）テトラデカンアミド）アニリノ基、２−ク
ロロ−５−テトラデシルオキシ力ルポニルアニリ７基、
２−クロロ−５−（Ｎ−テトラデシルスル７７モイル）
アニリノ基、２．４−ジクロロ−５−テトラデシルオキ
シアニリノ基、２−クロロ−５−（テトラデシルオキシ
カルボニルアミノ）アニリノ基、２−クロロ−５−オク
タデシルチオアニリノ基または２−ｙクロー５−（Ｎ−
テトラデシルカルバモイル）７ニリ／基等があり、Ｒが
ウレイド基のときの例としでは、３−１（２，４−ノー
ｔｅｒｔ−７ミノフエニキシ）７セタミド）フェニルウ
レイド基、フェニルウレイド基、メチルウレイド基、オ
クタデシルウレイド基、３−テトラデカン７ミドフエニ
ルウレイド基またはＮ、Ｎ−ノオクチルウレイド基等が
ある。一般式（ＣＩ ）で表される化合物の中で特に好
ましい化合物は一般式（ＣＩＩ）で表される。゛一般式
（ＣＩＩ） ＾Ｃ 式中、Ｙ、Ａｒは一般式ＣＣＩ）と同様の、ぎ味を表す
。 Ｘ ：ハロゲン原子、アルコキシ凸又はアルキル基を表
す。 只４本的な例を以下に挙げる。 ハロゲン原子：塩素、臭素、７ン素 アルフキシ基：メトキシ基、エトキシ基、ブトキン基、
５ｅａ−ブトキシ基、；ｓｏ−ベンチルオキン基等の炭
素原子数が１〜５のアルコキシ凸が好ましい。 アルキル基＝メチル基、エチル基、１ｓｏ−プロピル基
、ブチル基、［−ブチル基、ｔ−ペンチル基等の炭素原
子数が１〜５のアルキル基が好ましい。 特に好ましくはハロゲン原子であり、中でも塩素が好ま
しい。 Ｒ１：ベンゼン環に置換可能な基を表し、ｎは１又は２
の整数を表す。「１が２のときＲは同じでも異なってい
てもよい。 Ｒで表されるベンゼン環に置換可能な基としては、ハロ
ゲン原子、Ｒ’−、Ｒ’Ｏ−。 Ｒ’−Ｃ−Ｎ−、Ｒ’５Ｏ７Ｎ−、Ｒ″０ＣＮ−、Ｒ’
ＣＯＯ−、Ｒ’−Ｎ−Ｃｏ−。 Ｉｌｌ ｌ ＩＩ １Ｏ
Ｒ” Ｒ” ＯＲ″Ｒ”等が挙げられる。 Ｒ’ 、 Ｒ”及びＲ″′は互いに同一でも異なってで
いもよく、水素原子又はそれぞれ置換基を有してもよい
アルキル基、アルケニル基もしくはアリール基を表す。 これらの中でも好ましくは である。 以下にマゼンタカプラーの具体例を示すがこれらに限定
されない。 則 上記式中のＲとしては下記のものが挙げられる。 Ｍ Ｉ ＮＨＣＯＣ１ｚＨ２７Ｍ−２−
ＮｌｌＣＯＣ，４１＋□。 ＣＮ Ｃ１２＋１２５ 上記式中Ｙとしては下記のものが挙げられる。 Ｎ（−８ Ｍ−９ Ｍ−１０ Ｍ−１１−ＳＣ，、ｌ（２゜ Ｍ−１２−５ＣＨ，Ｃ０２Ｃ２Ｈ。 Ｍ １３ Ｓ ＣＩＩ ２ ＣＯＯＨＭ−
１５−５ＣＩＩ□Ｃ０ＮＨ。 Ｍ −ｔ６ − ＳＣＨ，ＣＩ＋２０Ｃ，８５Ｍ−
１７−ＳＣＨ，ＣＨ□０１１ Ｍ −１９−５Ｃ１１２Ｃ１，Ｎ１１ＳＯ２ＣＨ。 Ｍ−３２ （ゝ０ 乙＼ ｌ′：１ 〈＼／ ５Ｏ７Ｃ４１１９ Ｏ ｒｌ−１゜ ａｌ１ ＣＨつ ｉｌＩ ｒＨ。 ｅｌ＋３ 則 Ｌ見 剃 これら本発明のマゼンタカプラーは特開昭５６−３８０
４３号、同５７−１４８３７号、同５７−２０４０３６
号、同５８−１４８３３号等に記載の方法に準じて容易
に合成できる。 本発明において一般式（Ｃ１〕で表されるマゼンタカプ
ラーは、本発明の目的に反しない範囲において、従来公
知のマゼンタカプラーと組み合わせて用いることができ
る。 更に本発明に併用し得る無呈色カプラーとしては、英国
特許８６１．１３８号、同９１４．１４５号、同１，１
０９゜９６３号、特公昭４５−１４０３３号、米国特許
第３，５８０゜７２２号及びミットタイルンデン・アウ
スデン・７オルシエニング・ラボラトリ−・エンデア・
アゲ７Ｔ・レベルキューセン４巻 ３５２〜３６７頁（
１９６４年）等に記載のものから選ぶことができる。 一般式（ＣＩ ）で表されるマゼンタカプラーをハロゲ
ン化銀乳剤層中に含有させるときは、通常ハロゲン化銀
１モル当たり約０．００５〜２モル、好ましくは０，０
１〜１モルの範囲で用いられる。 ハロゲン化銀カラー写真感光材料のハロゲン化銀を塗布
するために使用する親水性バインダーは通常はゼラチン
を使用するが、高分子ポリマーを１いる場合もあり、膜
膨潤速度Ｔ１／２が２５秒より小さくなければならない
。バインダーの膨潤速度Ｔイはこの技術分野において公
知な任意の手法に従い測定することができ、例えばニー
・グリーン（Ａ、 Ｇｒｅｅｎ）らにより７ｔ）グラフ
ィック・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Ｐ
ｌ＋ｏＬ、 Ｓ ｃｉ。 Ｅｐｇ、 Ｌｉ２巻、２号、１２４−１２９頁に記載の
型のスエロメーター（膨潤膜）を使用することにより測
定でき、Ｔには発色現像液で３０°Ｃ１３分１５秒処理
した時に到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚とし
、このにの膜厚に到達するまでの時間と定義する。 膜膨潤速度Ｔにはバインダーとしてのゼラチンに硬膜剤
を加えることによって調整することができる。 硬膜剤としては、アルデヒド系、アノリジン系（例えば
、ＰＩ３レポート１９，９２１、米国特許２，９５０゜
１９７号、同２，９６４．４０４号、同２，９８３．６
１１号、同３，２７１゜１７５号、特公昭４６−４０８
９８号、特開昭５０−９１３１５号等に記載のもの）、
インオキサシリウム系（例えば、米国特許３，３２１，
３２３号に記載のもの）、エポキシ系（例えば米国特許
３，０４７．３９４号、西独特許１ 、０８５ 。 ６６３号、英国特許１，０３３，５１８号、特公昭４８
−３５４９５号等に記載のもの）、ビニールスルホン系
（例えば、ＰＢレボ−） １９，９２０、西独特許１，
１００，９４２号、同２゜３３７．４１２号、同２，５
４５，７２２号、同２，６３５．５１８号、同２゜７４
２．３０８号、同２，７４９，２６０号、英国特許１，
２５１，０９１号、米国特許３，５３９，６４４号、同
３，４９０．９１１号等に記載のもの）、７クリロイル
系（例えば、米国特許３゜６４０．７２０号に記載のも
の）、カルボジイミド系（例えば、米国特許２，９３８
．８９２号、同４，０４３，８１８号、同４．０６１．
４９９号、特公昭４６−３８７１５号等に記載のもの）
、トリアジン系（例えば、西独特許２，４１０，９７３
号、同２．５５３，９１５号、米国特許３，３２５．２
８７号、特開昭５２−１２７２２号等に記載のもの）、
高分子型（例えば、英国特許８２２，０６１号、米国特
許３，６２３，８７８号、同３ｔ３９６．０２９号、同
３，２２６，２３４号、特公昭４７−１８５７８号、同
１８５７９号、同４７−４８８９６号等に記載のもの）
、その池マレイミド系、アセチレン系、メタンスルホン
酸エステル系、Ｎ−メチロール系の硬膜剤が単独又は組
み合わせて使用小米る。有用な組み合わせ技術として、
例えば西独特許２，４４７，５８７号、同２，５．１５
，７４６号、同２，５１４．２４５号、米国特許４，０
４７．９５７号、同３，８３２，１８１号、同３，８４
０．３７０号、特開昭４８−４３３１９号、同５０−６
３０６２号、同５２−１２７３２９号、特公昭４８−３
２３６４号等に記載の組み合わせが挙げられる。 本発明のカラー写真材料に用いられる写真構成層のバイ
ングーは、そのｍ膨潤速度Ｔ１／２が２５秒以下であり
、小さい程好ましいが、下限は余り小さいと硬膜されず
にスクラッチ等の故障が生じ易くなるため１秒以上が好
ましい。より好ましくは２秒以上２０秒以下、特に好ま
しくは１５秒以下、最も好ましくは１０秒以下である。 ２５秒より大きい場合は脱銀性、即ち漂白定着性能が劣
化し、待に低分子量の有機酸ｔｊＩＪ２鉄錯塩を用いた
場合や、高分子量の有機酸第２鉄錯塩であっても使用濃
度が高い時に劣化が著しい。 本発明の漂白促進剤は前記一般式（１）ないし〔■〕で
示されるが、その代表的具体例としては、例えば次の如
きのらのを挙げることができるがこれに限定されるもの
ではない。 〔例示化合物〕 Ｎ−１） （１−２）（１−７）
（１−８＞（１−９）
（１−１ｏ＞（＋ −１１）
（＋ −１２）（＋ −１７）
（１−１８＞ＣＨ２Ｃｌ１２ＣＯ
ＯＩＩ （＋ −２１） （１−２２）（１−２３
） （＋ −２４）ＣＨ２Ｃ
ｌｌ２ＣＯＯＨ （［−２７） （１−２８
）ｌ １１（
１−２９） （＋ −３０）（
１−３１） （１−３２＞（
＋ −３３） （１−３４）
■ （ＩＩ−１） （Ｉｆ−２
）（■−３） （ＩＩ−４）
（１１−５） ’ （Ｉｔ−６
）（ＩＩ−７） （Ｉｔ−８
）（ｎ−９） （ＩＩ−１０）
：ｂｂ ５Ｓ
（ＩＩ−１１） （ＩＩ
−１２）（ＩＩ−１３） （
Ｉ［−１４）（ＩＩ −１５＞
（ＩＩ −１６）（Ｉｆ−１７）
（ｎ −１８）（ＩＩ−１９） （Ｉｔ−２０） （ｎ −２１） （ｎ−２２＞ （Ｉｔ−２３） （■−２４） （Ｉｔ−２５） （ｎ−２６） Ｓ ＩＩ １１ ＨｉＣ−Ｎｉｌ−Ｃ−ＮＨＮＨ−Ｃ−ＮＨＣＨ３（ＩＩ
−２７１ （ＩＩ−２８） Ｈ２Ｎ −Ｃ５ＮＨＮＨＣ５−ＮＨ２ （ＩＩ−２９） （ｎ−３０） （ＩＩ−３１） （ｎ−３２） （ＩＩ −３３） （ｆｆ−３４＞ ｆ１２Ｎ−ＣＳＮＨ（ｆＪＩ２）、ＮＨＣＳ−Ｎｌ２（
ｎ−３５） ）１２Ｎ−ＣＳＮＨ（ＣＨ２’）４ＮＨｃｓ−間。 （Ｕ−３６） Ｈ２Ｎ Ｃ５Ｎ１（（Ｃ１１２）ＳＮ）ＩＣ５−Ｎ）
１２（ｎ−３７） （ｎ−３８） （ＩＴ−３９） （ｎ −４０） （ｎ −４１） （ｆｆ−４２） （■−４３） （ｎ−４４） ｆ−４５１ （ＩＩ −４６） （ｆｆ−４７１ （ｎ−４８） （Ｕ−４９１ （…−５０） （ＩＩ−５１） （Ｉｔ−５２） （ＩＩ−５３） （ｎ−５４） （Ｉｔ−５５） （ＩＩ−５６） （ｎ−５７） （■−５８） （ＩＩ −５９） （ＩＩ−６０） （Ｉｆ−６１） （■−６２） （ｔｌ −６３） （ｎ−６４） （ＩＩ−８５） （ＩＩ−６６） （ｎ−６７） （ＩＩ−６８１ （ｎ−６９） （ＩＩ −７０） （Ｉｆ−７１） （■−７２） （■−７３） （ＩＩ−７４） （ｔｌ−７５） ＣＩＩｉＮＨＣＩＩ２１ＪＩ２Ｎ）ｌｃｓｃｌＩ２ｃＩ
Ｉ２ｃｌ１２ＣＯＯＨＩ （Ｅｌ−７６） （■−７７） ｌ−７８） ｂ （ＩＩ−７９） （ＩＩ−８０） （ＩＩ−８１） （Ｉｔ−８２） （ＩＩ−８３） （ＩＩ−８４） （ＩＩ−８５） （ＩＩ−８６） （ＩＩ −８７） （ｎ−８８） （ｎ −８９） （ｎ−９０） （ｎ−９１） （Ｉｔ−９２＞ （Ｉ［−９３） （ＩＩ−９４） （Ｉｔ−９５） （ＩＩ−９６） （ＩＩ−９７） Ｓ （ＩＩ−９８） （ＩＩ−９９） （ｎ−１００） （ＩＩ−１０１） （Ｉｔ −１０２） （ＩＩ−１０３） （ＩＩ −１０４） （ＩＩ−１０５） （ｎ −１０６） （Ｉｆ−１０７） （■−１ｏｓ） ■ （ＩＩ −１０９） （ＩＩ −１１０） （■−１１１） （ＩＩ −１１
２）（ＩＩ −１１３＞ （ＩＩ
−１１４）（ＩＩ −１１５＞
（ｎ −１１６）（ｕ −１１７）
（ｎ −１１８）（ＩＩ −１１９）
（ＩＩ −１２０）（ＩＩ −１２
１） （Ｉｔ −１２２）ＩＩ
Ｉｌ
ｂＳ （Ｉ［−１２３１（ｎ −１２４） （ｎ −１２５） （■−１２
６）（ｎ −１２７） （ｎ
−１２８）（ｎ−１２９） （
ＩＩ−１３０）（ｎ−１３１）
（ＩＩ−１３２＞（■−１３３）
（ＩＩ −１３４）ＣＴ。 （ＩＩ −１３５） （ｔ［−
１３６）（ｎ −１３７） （
ｎ −１３８）（ｎ −１３９）
（ｎ −１４０）（ＩＩ −１４１）
（ｎ−１４２）（ｎ−１４３） （ｎ−１４４） Ｈ （ｌｌ−１４５） （［−１４６） ｌ−１ （ｎ −１４７） Ｈ （ＩＩ−１４９） （ＩＩ＝１５０） ｉ−１５１） （■−１５２） （Ｉｆ−１５３） （Ｉｆ−１５４） （ｎ−１５５） （ＩＩ−１５６） （ＩＩ−１５７） （ＩＩ−１５８） Ｈ２Ｎ ＣＨ２ＣＨ２−５Ｈ （ＩＩＩ−２） （ＩＩ−３） （ＩＩＩ−４） （ＩＩＩ −５） １１００ｃ −ＣＨ２ＣＨ２・５ｌｌ （ＩＩＩ−６） （ＩＩＩ −７） （ｎｒ−８） （Ｉ［［−９）
Ｈ３ （ＩＩＩ−１０） （ＤＩ −１１） （ＩＩＩ −１２） ／−一入 ＯＮ ＣＨ２ＣＨ２５Ｈ （−一） （ＩＩＩ−１３） ＣＩ。 （ＩＩＩ −１４） ＣＨ２ＣＨ２−５Ｈ （Ｉｎ−１５） （Ｉｌｌ−１
８）（ＩＩＩ−１７） （ＩＩ
Ｉ−１８）ｌｈ しＮ５ （ＩＩＩ−１９） （ＩＩＩ
−２０）（ＩＩＩ −２１）
（ＩＩＩ −２２）Ｃ１１２Ｃ）Ｉ２−Ｓｌｌ （ＩＩ！−２３） （Ｉ［ｌ
−２４）（ＩＩＩ −２５）
（ＩＩＩ−２６）（ｌＩ［−２７） ０■ （ＩＩＩ−２８） 、１−Ａ ＨＳ Ｃｆ１２１Ｊ１２ＣｔｈＣＨ２−Ｎ、−片ＣＨ２
ＣＨ２Ｃ）Ｉ２ＣＩＩ２−５ｉｔ（［［−２９１（ＩＩ
Ｉ −３０） （ＩＩＩ −３１） （ＩＩ
Ｉ−３２＞（ＩＩＩ−３４） （ＩＩＩ−３５） （［１−３６） （ＩＩＩ−３７） （ＩＶ−１） ＣＩ（３ （ＩＶ−２） ； 瞥 ｌ−１３ （ＩＶ−３＞ （ｒｌ／−４＞ （ＩＶ−５） （Ｖ−１） （Ｖ−２）］１ （Ｖ−３＞ （Ｖ−４）Ｎ
−Ｎ Ｎ −Ｎ（
Ｖ−５） （Ｖ−６）（Ｖ−
７） （Ｖ−８）（Ｖ−９）
（Ｖ−１０）■ （Ｖ −１１） （Ｖ −
１２）（Ｖ −１３） （Ｖ
−１４）（Ｖ −１５）
（Ｖ −１６）（Ｖ −１７）
（Ｖ −１８）（Ｖ −１９＞
（Ｖ −２０）Ｓｌｌ
ｂｌ′Ｉ（Ｖ −２１）
（Ｖ−２２）（Ｖ −２３）
（Ｖ −２４）（Ｖ −
２５） （Ｖ−２６）（Ｖ
−２７） （Ｖ −２８）
（Ｖ −２９） （Ｖ −３０
）（Ｖ −３１） （Ｖ−３
２）（Ｖ−３３＞ （Ｖ−３
４）（Ｖ−３５） （Ｖ−
３６）（Ｖ −３７） （Ｖ
−３８）（Ｖ−３９） （Ｖ −４０） （Ｖ−４１） （Ｖ −４２） （Ｖ−４３） （Ｖ −４４
）（Ｖ−４５） ’ （Ｖ−４
６）（Ｖ−４７＞ （Ｖ −
４８＞■ （Ｖ−４９） （Ｖ −５
０）（Ｖ −５１） （Ｖ
−５２）（Ｖ−５３） （
Ｖ−５４）Ｈ３ （Ｖ −５５） （Ｖ −５
６）（Ｖ−５７） （Ｖ−５
８）（Ｖ −５９） （Ｖ
−６０）（Ｖ−６１） （Ｖ
−６２）（ｙ−６３） （Ｖ
−６４）（Ｖ −６５） （Ｖ
−６ｓ）（Ｖ−６７＞ （
Ｖ−６８）（Ｖ −６９）
（Ｖ−７０）（Ｖ−７１＞
（Ｖ−７２）（Ｖ−７３）
（Ｖ−７４）（Ｖ −７５＞
（Ｖ −７６）（Ｖ −７７）
（Ｖ −７８）Ｎ）１．
ＮＯ３（Ｖ−７９）
（Ｖ −８０）＾Ｈ２Ｎ１１２ （Ｖ −ａｌ） （Ｖ −
５２）Ｎｌ１２ Ｌ：
Ｉ３（Ｖ −８３） （Ｖ
−８４）Ｃ２１１，Ｃ３１１７ （Ｖ −８５） （Ｖ −
８６）（Ｖ−８７） （Ｖ
−８８）ＣＨ２ＮＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２ （Ｖ −８９） （Ｖ−９
０）（Ｖ −９１） （Ｖ
−９２）（Ｖ−９３）
（Ｖ−９４＞（Ｖ −９５）
（Ｖ −９８）ＣＶ −９７）
（Ｖ −９８）ＣＨ２ＮＨ２ＣＨ２Ｃｌ１２
Ｎ１１２ （Ｖ −９９） （Ｖ −
１００＞（Ｖ−１０１） （
Ｖ −１０２＞（Ｖ −１０３）
（Ｖ −１０４）（Ｖ−１０５）
（Ｖ −１０６＞Ｈ２ＮＨ２ （Ｖ−１０７） ＮＯ２ （Ｖ −１０８） （ｙ −１０９） （Ｖ −１１０） （Ｖ −１１１） （Ｖ −１１２） （Ｖ −１１３） （Ｖ −１１４） （Ｖ −１１５） （Ｖ −１１６） （Ｖ −１１７） （Ｖ −１１８） （Ｖ −１１９） （Ｖ −１２０） ／ｖ −１２１） （Ｖ −１２２） （Ｖ −１２３） （Ｖ −１２
４）（Ｖ −１２５１（Ｖ −１２６） （Ｖ −１２７） （Ｖ −
１，２８）（Ｖ −１２９）
（Ｖ −１３０）（Ｖ −１３１）
（Ｖ −１３２）（Ｖ −１３３）
（Ｖ −１３４）（Ｖ −１３５）
（Ｖ −１３６）Ｓ０３Ｎａ （Ｖ −１３７） （Ｖ −１
３８）（Ｖ−１３９） （Ｖ
−１４０）（Ｖ −１４１）
（Ｖ −１４２）（Ｖ −１４３）
（Ｖ −１４４）（Ｖ −１４５＞
（Ｖ−１４６）（Ｖ −１４７）
（Ｖ −１４８）（Ｖ −１４９）
（Ｖ −１５０）（Ｖ −１５１）
（Ｖ −１５２）（Ｖ−１５３）
（Ｖ−１５４）（Ｖ −１５５
） （Ｖ−１５６）Ｑｌ＋ （Ｖ −１５７＞ （Ｖ −１５
８）（Ｖ −１５９） （Ｖ −
１６０）（Ｖ−１６１） （Ｖ
−１６２）（Ｖ −１６３）
（Ｖ −１６４＞（Ｖ−１６５）
（Ｖ −１６６）（Ｖ −１６７）
（Ｖ −１６８）Ｓｌｌ
ＮＨ２（Ｖ−１６９＞
（Ｖ −１７０）（Ｖ −１７１）
（Ｖ −１７２）ＮＨう １ｌ （Ｖ −１７３） Ｋ （Ｖ −１７４） （Ｖ −１
７５）ＳＨ５Ｈ （Ｖ −１７６） Ｎ ＝ Ｎ ！ Ｉ Ｓｌ＋ （Ｖ −１７７） （Ｖ −１
７８）Ｎ ＝ Ｎ
Ｎ ＝ ＮＩ １
１ １（Ｖ −１７９） Ｎ ＝ Ｎ ｌＩ Ｒ （Ｖ −１８０） （Ｖ −１
８１）（Ｖ −１８２） （Ｖ
−１８３）（Ｖ −１８４） Ｎ ＝ Ｎ Ｎ、 Ｎ ＣＨｚＣＩｌｔＳＯｉＮＨ＜ＳＨ （Ｖｌ−１） （Ｖｌ−２）（Ｖｌ
−３） （Ｖｌ −４） ｌＩ
−５）（Ｖｌ−６） （Ｖｌ −７＞
（’Ｉ／Ｉ −８）（＋／ｌ−９）
（Ｖｌ−１０）（Ｖｌ−１１＞
（■−１２） （Ｖｌ−１３）（Ｖｌ−１４
） （Ｖｌ−１５） （ＶＩ
−１６）（Ｖｌ−１７） （Ｖｌ−１８）
（Ｖｌ−１９）（■−２０）
（Ｖｌ−２１） （Ｖ［−２２）（■
−２３） （Ｖｌ−２４）
（Ｖｌ−２５）（ＶＩ−２６） （Ｖ
ｌ−２７） （Ｖｌ−２８）（Ｖｌ−２９
） （Ｖｌ−３０） （Ｖｌ
−３１）（Ｖｌ−３２） （Ｖｌ−３３
） （Ｖｌ−３４）ＮＴ −３５）
（Ｖｌ −３６）以、下余白 （Ｖｌｌ−１） （ＳＣ１１２ＣＨ２Ｎ（”２ｃＨ
２Ｓ０２０”’ ）２Ｃ１１２Ｃ）１２ｓｏ２ＣＩ＋。 （■−２） イＳＣ，，２Ｃ，Ｎ＜ Ｃｌｌ２ＣＬＣ
０２Ｃｔ１３ＣＩｌ、ＣＩｌ、Ｃ０３ＣＨ，” （■−３） イ５ＣＩｈＣ１ｌＪＨＣＩＩ２ＣＨ
２ＣＨ２ＳＯＪ） ２（■−４） ＋５ＣＨ２ＣＨ
２Ｎ（””Ｈ２ＯＮ。１１゜。１１．。Ｎ）・ （■−５，、ＣＨ２Ｃ，２Ｎ（Ｃ）Ｉ２Ｃ１１２ＣＯＮ
Ｈ２ＣＩＩ２Ｃ１ｌ、Ｃ０ＮＨ，” ”””ＱＨ ０■ （■−７）＋５ｃＨ２ＣＨ２Ｎ＜ｃ１１２ＣＨ２Ｓ０３
Ｎ＆。Ｈ，ＣＩ、ＳＯ，Ｎａ ” （■−８） （ＳＣ＋１２ＣＩ＋□、＜ＣＨ２Ｃ０
０ＨＣＩ１２ＣＯＯ１１” Ｃ１＋。 （■−１７） ＨＳＣＨ２ＣＩＩ２ＮＩＩＣＩ
Ｉ２ＣＨ２０Ｈ（■−１８） ｌｌ５ＣＨ２
ＣＩ１２ＮＣＨ２ＣＨ２０Ｈ（■−１９） １
ｌｓｃＨ２ｃＨ２ＮｃＨ２Ｃ１１２Ｎ（ＣＨ３）２ＣＨ
。 しりし■。 上記の化合物は例えば、英国特許１，１３８，８４２号
、特開昭５２−２０８３２号、同５３−２８４２６号、
同５３−９５６３０号、同５３−１０４２３２号、同５
３−１４１６３２号、同５５−１７１２３号、同６０−
９５５４０号、米国特許３，２３２，９３６号、同３，
７７２゜０２０号、同３，７７９，７５７号、同３，８
９３，８５８号等に記載された公知の技術により容易に
合成することができる。 本発明の漂白促進剤は、現像で得られた銀像を漂白する
際に存在していればよく、漂白定着浴に添加する方法が
好ましく、漂白定着浴に先立つ浴（前処理液、特に前定
着処理浴）に添加し、ハロゲン化銀カラー写真感光材料
によって持込ませることにより漂白定着浴中へ含有せし
める方法も好ましい。最も好ましくは前処Ｐｉ液、特に
萌定着処理液と漂白定着液の両方に存在することである
。この場合、前処理液に存在させ、漂白定着液には処理
する写真材料によって持込ませてもよいし、別には製造
時にあらかじめハロゲン化銀カラー写真感光材料中に含
有せしめ、前処理浴又は漂白定着浴で処理する際に存在
せしめる方法等を用いてもよい。 これら本発明の漂白促進剤は単独で用いてもよいし、２
種以上を併用してもよく、該漂白促進剤を１票白定着液
あるいはそれらの浴に先立つ浴（＠処理液、特に前定着
処理液）に添加する際の添加量は一般に各処理液１ｇ当
り約０．０１〜１００ｇの範囲で好結果が得られる。し
かしながら、一般に添加量が過小の時には漂白促進効果
が小さく、また添加量が必要以上に過大の時には沈澱を
生じて処理するハロゲン化銀カラー写真感光材料を汚染
したすすることがあるので、処理液１Ω当り０．０５〜
５０ｇが好ましく、さらに好ましくは処理液ＩＱ当り０
．０５〜１５．である。 本発明のｊ票白促進剤を漂白定着浴及び／又は漂白定着
浴に先立つ浴（前処Ｊ！ｌ浴、特に萌定着処理浴）に添
加する場合には、そのまま添加溶解してもよいが、水、
アルカリ、有８！酸等に予め溶解して添加するのが一般
的であり、必要に応じてメタ７−ル、エタノール、アセ
トン等の有機溶媒を用いで溶解して添加しても、その漂
白定着効果にはなんら影響はない。 本発明の漂白定着液には、任意の方法で金属イオンが供
給されることが、漂白定着性を高める意味で望ましい。 例えばハロゲン化物、水酸化物、硫酸塩、リン酸塩、酢
酸塩等のいずれの形でも供給できるが、好ましくは以下
に示した化合物にてキレート剤の錯塩として供給するこ
とである（以下、これらの金属イオンを供給する金属化
合物を、本発明の金属化合物という。）。しかし、これ
らの供給方法に制限されるものではない。尚、キレート
剤としては有機ポリリン酸、アミ／ポリカルボン酸等任
意のものでよい。 〔例示化合物〕 （Ａ −１） 塩化二／ケル （Ａ−２） 硝酸ニッケル （Ａ−３） 硫酸ニッケル （Ａ −４） 酢酸ニッケル ＜Ａ−５） 臭化ニッケル （Ａ−６） 沃化ニッケル （Ａ−７） リン酸ニッケル （Ａ−８） 塩化ビスマス （Ａ−９） 硝酸ビスマス （Ａ −１０）硫酸ビスマス ＣＡ −１１）酢酸ビスマス （Ａ −１２）塩化亜鉛 （Ａ −１３）臭化亜鉛 （Ａ −１４）硫酸亜鉛 （Ａ −１５）硝酸亜鉛 （）〜−１６）塩化コバルト （Ａ−１７）硝酸コバルト （Ａ−１８）硫酸コバルト ！Ａ−１９）酢酸コバルト （Ａ−２０）硫酸セリウム ；Ａ−２１）塩化マグネシウム （Ａ−２２）硫酸マグネシウム （Ａ−２３）酢酸マグネシウム （Ａ−２４）塩化カルシウム （Ａ−２５１硝酸力ルシクム （Ａ−２６）塩化バリウム （Ａ−２７）酢酸バリウム （Ａ−２８＞硝酸バリウム （Ａ−２９）塩化ストロンチウム （Ａ−３０）酢酸ストロンチウム （Ａ −３１）硝酸ストロンチウム （Ａ−３２＞塩化マンガン （Ａ −３３）硫酸マンガン （Ａ−３４）酢酸マンがン （Ａ−３５１酢酸鉛 ＜Ａ−３６）硝酸鉛 （Ａ−３７）塩化チタン （Ａ−３８）塩化ｍ１スズ （ｌ＼−３９）硫酸ノルコニウム （Ａ−４０）硝酸ノルフニウム （Ａ−４１）バナノン酸アンモニウム （Ａ−４２）メタバナノン酸アンモニウム（Ａ−４３）
タングステン酸ナトリウム（Ａ −４４）タングステン
酸アンモニウム〈Ａ−イ５）塩化アルミニウム （Ａ −４６）硫酸アルミニウム （Ａ−４７）硝酸アルミニウム （Ａ −４８）硫酸イツトリウム （Ａ−４９）硝酸イツトリウム （Ａ−５０）塩化イツトリウム （Ａ−５１）塩化サマリウム （Ａ−５２）臭化サマリウム （Ａ−５３）硫酸サマリウム （Ａ−５４）酢酸サマリウム （Ａ−５５）硫酸ルテニウム （Ａ−５６）塩化ルテニウム これら本発明の金属化合物は単独で用いてもよいし、２
種以上を併用することもできる。この使用量は金属イオ
ンとして使用液ＩＱ当たり０．０００１モル〜２モルが
好ましく、特に好ましくは０．００１モル〜１モルの範
囲である。 本発明の漂白促進剤は前記一般式（１）〜〔■〕で表さ
れるが、その中で、Ｒ１、Ｒ２、Ｒコ、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ
ａ、Ｒｓ、Ａ、Ｂ１Ｄ％ｚ、ｚ’、Ｒ，Ｒ’、で示され
る、並びにＲとＲ’、Ｒ２とＲ３、Ｒ４とＲ５、及びＱ
、Ｑ’で形成されるヘテロ環残基、アミ７基、アリール
基、アルケニル基、フルキレン基はそれぞれ置換されて
いてもよい。その置換基としてはアルキル基、アリール
基、アルケニル基、環状アルキル基、アラルキル基、環
状アルケニル基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、カルボキシ基、アル
コキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ス
ルホ基、スル７７モイル基、カルバモイル基、７シルア
ミ７基、ヘテロ環残基、アリールスルホニル基、アルキ
ルスルホニル基、アルキルアミ７基、ノアルキルアミノ
基、アニリノ基、Ｎ−フルキルアニリノ基、Ｎ−アリー
ルオキシ基、Ｎ−アシルアニリ７基、ヒドロキシ基等を
挙げることｈｔｃきる。又、前記Ｒ１−Ｒ５、Ｒａ％Ｒ
ｇ、Ｚ′、Ｒ，Ｒ’において表されるアルキル基も置換
基を有してもよく、該置換基としては上記に挙げたもの
のうちフルキル基を除く全てのものが挙げられる。 本発明の漂白定着液には、漂白剤として有機酸第２鉄錯
塩（以下、本発明の有８！酸第２鉄錯塩という）が含有
される。 本発明の有機酸第２鉄錯塩を形成する有機酸としては下
記のものがその代表例として挙げられる。 （１）ジエチレントリアミン五酢陵（Ｍ１１＝ ３９３
．２７）（２）ノエチレントリアミン五メチレンホスホ
ン酸（Ｍ阿＝５７３．１２） （３）シクロヘキサンジアミノ四酢酸（ＭＷ＝ ３６４
．３５）（４）シクロヘキサンジアミンン四メチレンホ
スホン酸（ＭＷ＝ ５８．２３） （５）トリエチレンテトラミン六酢酸（ＭＷ＝ ３６４
．３５）（６） ）リエチレンテトラミン六メチレンホ
スホン酸（Ｍ−＝７１０．７２） （７）クリフールエーテルノアミン四酢酸（ＭＷ＝ ３
８０゜（８）グリコールエーテルジアミン四メチレンホ
スホン酸（Ｍ１４＝ ５２４．２３） （９）１．２−ジアミノプロパン四酢酸（ＭＷ＝ ３０
６．２７）（１０）１．２−ジアミノプロパン四メチレ
ンホスホン酸（ＭＷ＝ ４５０．１５） （１１）１．３−ジアミノプロパン−２−オール四酢酸
（ＭＷ＝ ３２２．２７） （１２）１．３−ジアミノプロパン−２−オール四メチ
レンホスホン酸（Ｈ＝ ４６６．１５）（１３）エチレ
ンジアミンジオルトヒドロキシ７エ二ル酢酸（Ｈ＝ ３
６０．３７） （１４）エチレンジアミンジオルトヒドロキシ７二二ル
メチレンホスホン酸（ＭＷ＝ ４３２．３１）（１５）
エチレンジアミン四メチレンホスホン酸（ＭＷ＝ ４３
６．１３） （１Ｇ）エチレンジアミン四酢酸（ＭＷ＝ ２９２．２
５）（１７）ニトリロ三酢酸（ＭＷ＝ １９１．１４）
（１８）ニトリロトリメチレンホスホン酸（ＭＷ＝ ２
９９゜（１９）イミノ二酢酸（ＭＷ＝ １３３．１０）
（２０）イミノジメチレンホスホン酸（ＭＷ ＝ ２０
５．０４ ）（２１）メチルゴミノ二酢酸（ＭＷ＝ １
４７．１３）（２２）メチルイミノジメチレンホスホン
ａ （ＭＷ＝ ２１９゜（Ｚ３）ヒドロキシエチルイミ
ノ二酢酸（Ｈ＝ １７７．１６）（２４）ヒドロキシエ
チルイミノジメチレンホスホン酸（Ｈ＝ ２４９．１０
） （２５）エチレンジアミンチトラプロピオン酸（ＭＷ＝
３４８．３５） （２６）ヒドロキシエチルグリシジン（Ｈ圓＝ １６３
．１７）（２７）ニトリロトリプロピオン酸（ＨＩＩ
＝ ２３３．２２ ）（２８）エチレンジ７ミン二酢酸
（ＭＷ＝ １７６．１７）（２９）エチレンジアミンジ
プロピオン酸（Ｈ＝ ２７７゜本発明の有機酸第２鉄錯
塩はこれらに限定されないが、これらのうちから任意に
１種を選んで用いることができ、また必要に応じて２種
以上を組み合わせ使用することもできる６ 本発明の有８！酸第２鉄塩を形成する有機酸のうち特に
好ましいものとしては下記のものが挙げられる。 （１）ノエチレントリアミン五酢ｌＩ！２（Ｈ＝ ３９
３．２７）（３）シクロヘキサンノアミツ四酢酸（Ｍｈ
＝ ３６４．３５＞（５）トリエチレンテトラミン六酢
酸（ＭＷ＝ ４９４．４５）（７）グリコールエーテル
ジアミン四酢酸（ＭＷ＝ ３８０゜（９）１．２−ノ７
ミ／プびパン西酢酸（Ｍ阿＝ ３０６．２７）（１１）
１．３−ジアミノプロパン−２−オール四酢酸（ＭＷ＝
３２２．２７） （１３）エチレンジアミンノオルトヒドロキシフェニル
酢酸（ＭＷ＝ ３６０．３７） （１６）エチレンジアミン四酢ｌｌＩ２（ＭＷ＝ ２９
２．２５）（■９）イ ミ／二酢酸（Ｈ何＝ １３３．
１０）（２１）メチルイミ７二酢酸（Ｍ誓＝ １４７．
１３）（２３）ヒドロキシエチルイミ７二酢酸（ＭＷ
＝ １．７７、１６ ）（Ｚ５）エチレンジアミンチト
ラプロピオン酸（ＭＷ＝３４８．３５） （２６）ヒドロキンエチルグリジノン（ＭＷ＝ １６３
．１７）（２７）ニトリロトリプロピオン酸（１４Ｗ＝
２３３．２２）〈２８）エチレンノ７ミンニ酢８２（
Ｈ屍＝ １７６．１７）（２９）エチレンジアミンジプ
ロピオン酸（ＭＷ＝ ２７７゜本発明の育成酸第２鉄錯
塩は７リーの酸（水素酸塩）、ナトリウム塩、カリウム
塩、リチウム塩等のアルカリ金属塩、もしくはアンモニ
ウム塩、または水溶性アミン塩例えばトリエタ／−ルア
ミン等として使われるが、好ましくはカリウム塩、ナト
リウム塩及びアンモニウム塩が使われる。これらの第２
鉄錯塩は少なくとも１種用いればよいが、２種以上を併
用することもできる。その使用量は任意に選ぶことがで
き、処理する感光材料の銀量及びハロゲン化銀組成等に
よって選択する必要がある。 即ち、使用液１ｇ当り０．０１モル以上で使用するのが
好ましく、より好ましくは０．０５〜１．０モルで使用
される。なお、補充液においては濃厚低補充化のために
溶解度いっばいに濃厚化して補充液として使用すること
が望ましい。 本発明の漂白定着液は、ｐＩ（２，０〜１０．０で使用
するのが好ましく、より好ましくはｐＨ３，０〜９．５
、最も好ましくは、ｐＩ（４，０〜９．０で用いられる
。処理の温度は８０℃以下で使用されるのが望ましく、
より望ましくは５５℃以下、最も望ましくは４５°Ｃ以
下で蒸発等を抑えて使用する。漂白定着処理時間は８分
以内が好ましく、より好ましくは６分以内である。 本発明の漂白定着液は、前記の如き漂白剤としての本発
明の育成酸第２鉄錯塩とともに種々の添加削を含むこと
ができる。漂白定着性に寄与する添加削として、特にア
ルカリハライドまたはアンモニウムハライド、例えば臭
化カリウム、臭化ナリトウム、塩化ナリトウム、臭化ア
ンモニウム、沃化アンモニウム、沃化ナトリウム、沃化
カリワム等を含有させることが望ましい。またトリエタ
／−ルアミン等の可溶化剤、アセチルアセトン、ホスホ
／カルボン酸、ポリリン酸、有機ホスホン酸、オキシカ
ルボン酸、ポリカルボン酸、アルキルアミン類、ポリエ
チレンオキサイド類等の通常漂白液に添加することが知
られているものを適宜添加することができる。 本発明の漂白定着液には、臭化カリウムの如きハロゲン
化物を少量添加した組成からなる漂白定着液、あるいは
逆に臭化カリウムや臭化アンモニウム及び／又は沃化ア
ンモニウム、沃化カリツムの如きハロゲン化物を多量に
添加した組成からなる）空白定着液、さらに本発明の）
票白削と多量の臭化カリウムの如きハロゲン化物との組
み合わせからなる組成の特殊な漂白定着液等も用いる二
とができる。 本発明の漂白定着液に含ませるハロゲン化銀定着剤とし
ては、通常の定着処理に用いられるようなハロゲン化銀
と反応して水溶性の錯塩を形成する化合物、例えば千オ
硫酸カリウム、チオ硫酸ナトリウム、千オ硫酸アンモニ
ウムの如き千オ硫酸塩、チオシアン酸カリウム、千オシ
アン酸ナトリクム、チオシアン酸アンモニウムの如きチ
オシアン酸塩、チオ尿素、チオエーテル、高濃度の臭化
物、沃化物等がその代表的なものである。これらの定着
剤は５ｇ／Ｑ以上、好ましくは５０ｇ／Ｑ以上、より好
ましくは７０ｇ／ Ｑ以上溶解できる範囲の量で使用で
きる。 なお本発明の漂白定着液には硼酸、硼砂、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸ナト
リウム、水酸化アンモニウム等の各種のｐＨ緩衝剤を単
独であるいは２種以上組み合わせて含有せしめても構わ
ない。更にまた、各種の蛍光増白剤や消泡剤あるいは防
ぽい剤を含有せしめることらできる。またヒドロキシル
アミン、ヒドラジン、北硫酸塩、異性重亜硫酸塩、アル
デヒドやケトン化合物の重亜硫酸付加物等の保恒剤、そ
の他の添加剤や、メタノール、ツメチルホルムアミド、
ツメチルスルホキシド等の有機溶媒を適宜含有せしめる
ことができる。更に特願昭５０−５１８０３号明細書に
みられるが如きビニルピロリドン核を有する重合物又は
共重合物を添加することが望ましい。 本発明の漂白定着液に添加し漂白定着性を促進する別の
望ましい化合物としてはテトラメチル尿素、リン酸トリ
スツメチル７ミＶ１ ε−カプロラクタム、Ｎ−メチル
ピロリドン、Ｎ−メチルモルホリン、テトラエチレング
リコールモ７フェニル工一テル、アセトニトリル、グリ
コールモノメチルエーテル等が挙げられる。 本発明の処理方法では、発色現像後直ちに本発明の漂白
定着をすることが好ましい処理方法であるが、発色現像
後、水洗又はリンス又は停止等の処理を行った後、本発
明の漂白定着処理をしてもよい。最も好ましくは前記の
ように発色現像後に前定着処理を行った後に本発明の漂
白定着処理を行うことであり、この場合、該前定着処理
に本発明の漂白促進剤を含ませてもよい。 本発明の漂白定着処理は、水洗を行わず安定処理するこ
ともできるし、水洗処理し、その後安定処理してもよい
。以上の工程の池に硬膜、中和、黒白現像、反転、少量
水洗工程等、必要に応じて各種の補助工程が付加されて
もよい。好ましい処理方法の代表的具体例を挙げると、
下記の諸工程が含まれる。 （１）発色現像→漂白定着→水洗 （２）発色現像−漂白定着→少量水洗→水洗（３）発色
現像→漂白定着→水洗→安定（４）発色現像→漂白定着
→安定 （５）発色現像→漂白定着→第１安定→１２安定（６）
発色現像→水洗（又は安定）→漂白定着→水洗（又は安
定） （７）発色現像→前定着→凛白定着→水洗（８）発色現
像→前定着→漂白定着→安定（９）発色現像→前定着→
光電導性→第１安定→第２安定 （１０）発色現像→停止→漂白定着→水洗→安定これら
の処理工程の中でも、本発明の効果がより顕著に表れる
ため、（３）、（４）、（５）、（８）及び（９）の処
理工程が本発明ではより好ましく用いられる。 そして、最ら好ましくは＜４）、 （５）、 （８）及
び（９）の処理工程である。 本発明の漂白定着液には、各種の無敗金属塩を添加する
ことが好ましい。これらの無敗金属塩は各種のキレート
剤とともに金属錯塩を生成した後、添加することら好ま
しい方法である。 本発明の漂白定着液には本発明外のキレート剤及び／又
はその？ｔＳ２鉄錯塩を添加してもよい。しかしながら
、本発明外の第２鉄錯塩は本発明の有８！酸第２鉄錯塩
に対し０．４５モル％以下で使用することが好ましい。 前定着液には本発明の漂白促進剤を含有せしめることが
好ましいことは前記した通りであり、このとき漂白定；
ｅｉ液にも漂白促進剤を含有せしめることが最も好まし
い方法である。ただし、どちらか一方にのみ含有せしめ
るだけでもよい。前定着液にのみ漂白促進剤を添加した
場合には該漂白促進剤は前定着液からハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料によって漂白定着液に持ち込まれ効果を
発揮することになる。 漂白定着液においては、漂白定着液中に生じた鉄錯塩の
還元体を酸化体に戻すために酸化処理が施されることが
好ましいが、該酸化処理としては例えば空気酸化処理工
程が用いられる。ここに空気酸化工程とは自動現像機の
漂白液タンクや漂白定着液タンクの処理液に気泡を強制
的に混入接触せしめて酸化処理を行う強制酸化工程を指
し、液表面で自然に空気と触れ酸化されることも含まれ
るが、この手段は通常エアレージ１ンと呼１ｒれ、コン
プレッサーのような装置から送り出された空気を、酸化
効率を高めるためにエアーディストリビュータ−のよう
な微細な孔を有する拡散器によって、空気をできるだけ
小さな径にして液との接触面積を大きくし、タンク底部
から液中に送り出されたＰＡ泡と処理液の接触によって
酸化が行なわれることが酸化効率が高く好ましい。 このエアレージタンは処理タンク内で主に行なわれるが
、別のタンクにてバッチにて行ってもよいし、タンク側
面に取り付けたエアレージタン用の副タンクによって行
ってもよい。待に漂白液の再生や漂白定着液の再生を行
う場合には、タンク液の外で行うことが好ましい。本発
明においては通常ではオーバーエアレージタンというこ
とはηえなくてもよいから、処理全時間を通してエアレ
ージタンヲ行ってもよく、強い工７レーションを断続的
に行ってもよく、任意の方法で行うことができる。但し
エアーの気泡径はできる限り細かい方が効率がよく、ス
プラッシュ等により他の液への混入が防止でき好ましい
方法といえる。又本発明においては自現（茂が停止中に
エアレージタンを行い、処理中はエアレージタンを止め
る方法も好ましい方法である。又エアレージタンは処理
タンク外に液を導き別に行ってもよい。前記のようなエ
アレージタンは特開昭４９−５５３３６号、同５１−９
８３１号、同５４−９５２３４号公報に記載されたシャ
ワ一方式、スプレ一方式及びジェット噴霧方式等を併用
することができ、又西独特許（ＯＬＳ）２，１１３，６
５１号に記載の方法も使用できる。 本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料の
全塗布銀量はコロイド銀フィルタ一層及びコロイド銀ハ
レーション防止層を含めての値であり、８０ｍｇ／ｄｍ
２以下であり、このとき本発明の効果が発揮される。好
ましくは６０ ｍ Ｈ／ ｄ ｍ ２、特に好ましくは
５０＋ｆ１ｇ／ｄｎ２以下のときに効果を発揮する。写
真性能の点から２０１１１ｇ／ ｄＩ１１’以上の銀量
のものが好ましく、本発明の効果を発揮する。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の写真枯成層
膜厚（ゼラチン膜厚）とは支持体を除く写真構成層、即
ち、下引層、ハレーション防止層、中間層、少なくとも
３つの乳剤層、フィルタ一層、保護層等のすべての親水
性コロイド層の合計膜厚であり、乾燥された写真構成層
の厚みである。厚みの測定はマイクロメーターで行なわ
れるが、本発明では写真ｈη成１１４の合計厚みが２５
μ
赤感光性のハロゲン化銀乳剤層を含む写真構成層を（ｉ
Ｌ、少なくとも１つのハロゲン化銀乳剤層が０．５モ
ル％以上の沃化銀を含有し、がつ緑感光性ハロゲン化銀
乳剤層が下記一般式（Ｃ１〕で表されるマゼンタカプラ
ーを含有し、かつ支持体を除く全写真構成層の厚みの合
計が２５μｌｉ以下であり、かつ写真乳剤層のバイング
ーの膜膨潤速度Ｔ号が２５秒以下であるハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料を像様露先後現像した後、有機酸第２
鉄錯塩の少なくとも１つを含有する漂白定着液により処
理することによって、本発明の目的が達成されることを
見い出した。 一般式〔Ｃ１〕 □ 八ｒ 式中、Ａｒは置換されてもよいフェニル基を表し、Ｙは
芳香族Ｐｔ５１級アミン発色現像主薬の酸化体とカップ
リングして色素が形成されるときに離脱ｒ ７Ｊ基を表
す６Ｒは置換されてもよいアニリノ基、置換されてもよ
いツレイド基または置換されてもよいアシルアミ／基を
表す。 好ましくは、前記有磯酸第２鉄惜塩が特許請求の範囲第
１３項記載の（ａ）〜（ｑ）から選ばれるものが挙げら
れる。 ここに写真構成層とは、本発明の青感光性、緑感ＩＣ性
、赤感光性に少なくとも３層のハロゲン化銀乳剤層を塗
設した支持体面と同じ面側にあって画像形成に関与する
全ての親水性コロイド層をいい、黒色コロイド銀ハレー
ション防止層がある場合に特に効果的であり、この他に
ハロゲン化銀乳剤層のほか、例えば下引層、中間層（単
なる中間ＩＣ、フィルタ一層、紫外線吸収層等）、保護
層等を含むものである。 更に好ましくは、前記漂白定Ｍｌ及び／又は剪定′Ｘｉ
液に下記一般式〔Ｉ〕〜〔■〕から選ばれる漂白促進剤
を含有する態様が挙げられる。 −′−＼、 以下余１自１ 一般式（１） 一般式（ＩＩ）一般式（ＩＩ
Ｉ） 一般式［ＩＶ） 一般式〔ｖ〕一般式（Ｖｌ
） 一般式〔■〕 Ｒ１ｌ ｌ（ｌ ＋ ＩＩ 上記一般式中、ＱはＮ原子を１個以上含むヘテロ環（５
〜Ｇ貝の不飽和環が少なくとも１つこれに縮合している
ものも含む）を形成するに必要な原子群を表し、Ａは Ｘ″ Ｘ″ ｘ″ 又はｎ、価のへテロ環残基（５〜６只の不飽和環が少な
くとも１つこれに縮合しているものも含む）を表し、Ｂ
は炭素数１〜６個のアルキレン基を表し、Ｍは２価の金
属原子を表し、Ｘ及びＸ″は＝Ｓ、＝○又は＝Ｎ Ｒ”
を表し、Ｒ”は水素原子、炭素原子数１〜６個のフルキ
ル基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロ環残基（
５〜６貝の不飽和環が少なくとも１つこれに縮合してい
るものまたはアルキル基を表し、Ｒ’は水素原子、炭素
数１〜６個のアルキル基、シクロアルキル基、アリール
基、ヘテロ環残基（５〜６貝の不飽和環が少なくとも１
つこれに縮合しているものも含む）またはアミ７基を表
し、Ｒ’、Ｒ’、Ｒ’、Ｒ’、Ｒ及びＲ′は各々、水素
原子、炭素数１〜６のアルキル基、ヒドロキシ基、カル
ボキシ基、アミ７基、炭素数１〜３のアシル基、アリー
ル基、またはアルケニル基を表す。但しＲ４及びＲ５は
−Ｌｌ−８Ｚを表してもよく、またＲとＲ’ 、Ｒ”と
Ｒ３、Ｒ４とＲ５はそれぞれ互いに環化してヘテロ環残
基（５〜６只の不飽和環が少なくとも１つこれに縮合し
ているものも含む）を形成してもよい。 Ｒ’、Ｒ’は各々 以下余白 Ｒ９Ｒ９ を表し、Ｒ９はアルキル基又は−（ＣＨ２）ｎ、Ｓ○、
Ｏを表しく但しＲ８が−（ＣＨ２）ｎｓｓ Ｏ：ＩＯの
とき、ｑｉよＯ又は１を表す。）Ｇｏはアニオン、ｍｌ
ないしｍ、及びｎｌないしｎ、はそれぞれ１〜６の整数
、Ｒ５は０〜６の整数を表す：Ｒ°は水素原子、アルカ
リす。但し、Ｑ′は前記Ｑと同義である。Ｄは単なる結
合手、！ｌｉ素数１〜８個のアルキレン基またはビニレ
ン基を表し、ｑは１〜１０の！！数を表す。複数個のＤ
は同じでも異なってもよく、硫黄原子と共に形成する環
は、更に５〜６只の不飽和環と縮合してもよい、Ｍ′は
−ＣＯＯＭ’、−ＯＨ。 −８ｏ、Ｍ’、−ＣＯＮＨ２、−３Ｏ２ＮＨ２、−Ｎ
Ｈ２、−３Ｈ，−ＣＮ、 −Ｃ○２Ｒ１６、−８○２Ｒ
口、−０Ｒ１６、−Ｎ Ｒ”Ｒ”、−８Ｒ”、−８Ｏ，
Ｒ”、−ＮＨＣＯＲ”、−ＮＩＩＳＯ２Ｒ”、−〇ＣＯ
Ｒ”又は−３Ｏ２Ｒ”を表し、Ｙ′は 又は水素原子を表し、糟及びｎはそれぞれ１〜１０の整
数を表す。Ｒｌ’、Ｒ”、Ｒ口１１１５．Ｒ１７及びＲ
目は水素原子、低級のアルキル基、アシル基又は！ 一＋Ｃ＋−Ｘ’ １ｆｌ を表し、Ｒ１６は低級のアルキル基を表す。Ｒ１９は−
ＮＲ２’Ｒ”、−〇Ｒ２２又は−８Ｒ２２を表し、Ｒ２
０及びＲ２１は水素原子又は低級のアルキル基を表し、
Ｒ２２はＲ１６と連結して環を形成するのに必要な原子
団を表す。Ｒ２０又はＲ２１とＲＩＢは連結して環を形
成してもよい。Ｍ′は水素原子又はカチオンを表す。な
お、前記一般式〔ｌ）〜〔Ｖ〕で示される化合物はエノ
ール化されたもの及びその塩を含む。 即ち、本発明者らはシアン色素の復色不良が迅速漂白定
着処理において多量に発生するｆ：ｔＳ１鉄イオンによ
るシアン色素のロイコ化によるものであり、漂白処理中
に発生する第１鉄イオンの量は感光材料に含まれる銀量
に相関することがら鋭意研究を重ねた結果、青感光性、
緑感光性及び赤感光性ハロゲン化銀乳剤層の中で最も脱
銀性の悪い層は緑感光性ハロゲン化銀乳剤層であること
が明らかになった。即ち、３乳剤層の中でも比較的銀量
の多い緑感性ハロゲン化銀几削層の銀量を減らすことは
、乳剤膜中の第１鉄イオン量を減少させ従ってシアン色
素の復色不良の改良に有効な１手段であることが示唆さ
れた。 以上の様な背景より本発明者らは、緑感光性ハロゲン化
銀乳剤層の銀量を減らすのに理論的には銀量が従来の半
分ですむ２等量マゼンタカプラーを使用することにより
、シアン色素の復色不良を大幅に改良できることを見い
出した。これは単なるＭｌ量の減少（写真特性、特にＷ
Ｉ調の変化が避けられない）からは、予期できない効果
であり、また本発明の目的である迅速漂白定着処理を何
ら妨げるものでなかった。 本発明の好ましい実施態様によれば、ハロゲン化銀ｆＩ
フー写真感光材料の写真構成層の膜厚が２２μｍ以下、
特に好ましくは２０μｍ以下であり、バインダーの膜膨
潤速度Ｔ１／２が２０秒以下、特に好ましくは１５秒以
下、最も好ましくは１０秒以下であり、前記漂白定着促
進剤及び有機酸第２鉄錯塩を形成する有機酸が下記化合
物であることが挙げられる。 これらにより、本発明の目的を効果的に達成し得ること
を見い出した。 以下余白 （４） ＨＯ−ＣＨ２−ＣＨ−ＣＩＩ２ＳＨ（５）
ＨＳ−Ｃｆ１２ＣＩ＋２−Ｃ０ＯＨ基 Ｓ ＼ｊ ０ｉｌ （２８） １ｌｓｃｌＩ２ｃ）Ｉ２Ｎ）Ｉｃ１１２
ＣＨ２０Ｈ（２９） Ｈ５ＣＩ（２Ｃ８２ＮＣ）Ｉ
２Ｃ）１２０）１１□１゜ または （ａ）ノエチレントリアミン五酢酸 （ｂ）シクロヘキサンノアミノ四酢酸 （ｃ）トリエチレンテトラミン六酢酸 （ｄ）グリコールエーテルジアミン１！！？ｉ！Ｉ酸（
ｅ）１．２−ノアミノプロパン四酢酸（ｆ）１．３−ジ
アミノプロパン−２−オール四酢酸 （ｇ）エチレンジアミンノー〇−ヒドロキシ７エ二ル酢
酸 （ｈ）エチレンジアミン四酢酸 （ｉ）ニトリロ三酢酸 （ｊ）ゴミノ二酢酸 （ｋ）メチルイミノ二酢酸 （１）ヒドロキシエチルイミ７二酢酸 （１−）エチレンジアミンチトラプロピオン酸（ｎ）ジ
ヒドロキシエチルグリシン （ｏ）ニトリロトリプロピオン酸 （ｐ）エチレンジアミン二酢酸 （ｑ）エチレンジアミンノプロピオン酸更に最も効果的
な実施態様としては、発色現像処理の後であって漂白定
着処理の前処理工程として定着処理を施す処理方法によ
って、前記の本発明の目的が最も効果的に達成しうろこ
とを見い出した。以後この定着処理を前定着処理ないし
前定着と呼び、該前定着処理に用いる処理液を前定着処
理液ないし前足Ｍ液また前定着処理浴ないし前定着浴と
呼ぶ。 以下、本発明について更に詳述する。 本発明に用いられ′るマゼンタ色素形成カプラーは、下
記一般式〔ＣＩ〕で表される。 一般式［ＣＩ） Ａｒ Ａｒ：フェニル基であり、特に置換された７ヱニル基で
ある。 置換基としてはハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、シフ
７基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホニル
基、スルホンアミド基又はアシル７ミ７基であり、Ａｒ
ｔ’表されるフェニル基に２個以上の置換基を有しても
よい。 以下に置換基の具体的な例を挙げる。 ハロゲン原子：塩素、臭素、フッ素 アルキル基：メチル基、エチル基、１ｓｏ−プロピル基
、ブチル基、ｔ−ブチル基、ｔ−ペンチル基等であるが
、特に炭素原子数１〜５のアルキル基が好ましい。 アルコキン基：メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基、
５ｅｅ−ブトキシ基、１ｓｏ−ペンチルオキシ基等であ
るが、特に炭素原子数１〜５のアルコキシ基が好ましい
。 了り一ルオキシ基＝７ヱ７キシ基、β−す７トキシ基等
であるが、このアリール部分には更にＡｒで示されるフ
ェニル基に挙げていると同様な置換基を有してもよい。 アルコキシカルボニル基：上述したアルコキシ基の付い
たカルボニル基であり、メトキシカルボニル基、ペンチ
ルオキシカルボニル基等のアルキル部分の炭素原子数が
１〜５のものが好ましい。 カルバモイル基：力ルパモイル基、ツメチル゛ カ
ルバモイル基等のフルキルカルバモイル基スルファモイ
ル基：スル７アモイル基、メチルスルファモイル基、ジ
メチルスルファモイル基、エチルスル７７モイル基等の
フルキルスル７７モイル基 スルホニル基：メタンスルホニル基、エタンスルホニル
基、ブタンスルホニル基等のフルキルスルホニル基、７
リ一ルスルホニル基等スルホン７ミド基＝７タンスルホ
ン７ミド基、トルエンスルホンアミド基等のフルキルス
ルホンアミド基、アリールスルホンアミド基等アシル７
ミ７基：アセト７ミ７基、ピパロイルアミ７基、ベンズ
アミド基等 特に好ましくはハロゲン原子であり、その中でも塩素が
最も好ましい。 Ｙ ：芳香族第１級アミン発色現像主薬の酸化体とカッ
プリングして色素が形成されるときに離脱する基を表す
。 具体的には例えばハロゲン原子、アルコキシ基、７リー
ルオキシ基、７シルオキシ基、アリールチオ基、アルキ
ルチオ基、−没 ２（２は窒素原子と共に炭素原子、酸
素原子、窒素原子及び硫黄原子の中から選ばれた原子と
５ないし６貝環を形成するに要する原子群を表す。） 以下に具体的な例を挙げる。 ハロゲン原子：塩素、臭素、フッ素 アルコキシ基：二トキン基、ベンジルオキシ基、メトキ
シエチルカルバモイルメトキシ基、テトラデシルカルバ
モイルメトキシ基等 ７リールオキシ基：フェノキシ基、４−メトキシフェノ
キシ基、４−二トロフェノキシ基等７シルオキシ基：ア
セトキシ基、ミリストイルオキシ基、ベンゾイルオキシ
基環 アリールチオ基＝フェニルチオ基′、２−ブトキシ−５
−オクチルフェニルチオ基、２．５−ノへ斗シルオキシ
フェニルチオ基等 アルキルチオ基：メチルチオ基、オクチルチオ基、ヘキ
サデシルチオ基、ベンジルチオ基、２−（ジエチル７ミ
／）エチルチオ基、エトキシカルボニルメチルチオ基、
ニドキシエチルチオ基、７エ／キシエチルチオ基等 −ＮＺ：ピラゾリル基、イミダゾリル基、トリ７ゾリル
基、テトラゾリル基等 Ｒ： Ｒが７シル７ミ７基のときその例としては７セト
アミド基、インブチルアミノ基、ベンズ７ミド基、３−
［α−（２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブ
チルアミド】ベンズアミド基、３−［（７−（２，４−
ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）７セトアミド１ベン
ズアミド基、３−［α−（３−ペンタデシルフェノキシ
）ブチルアミド１ベンズテミド基、Ｑ−（２，４−ノー
Ｌｅｒｔ−７ミルフエノキシ）ブチルアミド基、α−（
３−ペンタデシル７二／キシ）ブチルアミド基、ヘキサ
デカン７ミド基、イソステアロイルアミ７基、３−（３
−オクタデセニルサクシンイミド）ベンズアミド基また
はピパロイルアミ７基等があり、Ｒがアニリノ基のとき
、その例としてはア三すノ基、２−タロロアニリ７基、
２．４−ジクロロアニリノ基、２．５−ジクロロアニリ
ノ基、２．４．５−）ジクロロアニリノ基、２−クロロ
−５−テトラデカンアミドフ二す７基、２−クロロ−５
−（３−オクタデセニルサクシンイミド）アニリノ基、
２−クロロ−５−［α−（３−ｔｅｒＬ−ブチル−４−
ヒドロキシ）テトラデカンアミド）アニリノ基、２−ク
ロロ−５−テトラデシルオキシ力ルポニルアニリ７基、
２−クロロ−５−（Ｎ−テトラデシルスル７７モイル）
アニリノ基、２．４−ジクロロ−５−テトラデシルオキ
シアニリノ基、２−クロロ−５−（テトラデシルオキシ
カルボニルアミノ）アニリノ基、２−クロロ−５−オク
タデシルチオアニリノ基または２−ｙクロー５−（Ｎ−
テトラデシルカルバモイル）７ニリ／基等があり、Ｒが
ウレイド基のときの例としでは、３−１（２，４−ノー
ｔｅｒｔ−７ミノフエニキシ）７セタミド）フェニルウ
レイド基、フェニルウレイド基、メチルウレイド基、オ
クタデシルウレイド基、３−テトラデカン７ミドフエニ
ルウレイド基またはＮ、Ｎ−ノオクチルウレイド基等が
ある。一般式（ＣＩ ）で表される化合物の中で特に好
ましい化合物は一般式（ＣＩＩ）で表される。゛一般式
（ＣＩＩ） ＾Ｃ 式中、Ｙ、Ａｒは一般式ＣＣＩ）と同様の、ぎ味を表す
。 Ｘ ：ハロゲン原子、アルコキシ凸又はアルキル基を表
す。 只４本的な例を以下に挙げる。 ハロゲン原子：塩素、臭素、７ン素 アルフキシ基：メトキシ基、エトキシ基、ブトキン基、
５ｅａ−ブトキシ基、；ｓｏ−ベンチルオキン基等の炭
素原子数が１〜５のアルコキシ凸が好ましい。 アルキル基＝メチル基、エチル基、１ｓｏ−プロピル基
、ブチル基、［−ブチル基、ｔ−ペンチル基等の炭素原
子数が１〜５のアルキル基が好ましい。 特に好ましくはハロゲン原子であり、中でも塩素が好ま
しい。 Ｒ１：ベンゼン環に置換可能な基を表し、ｎは１又は２
の整数を表す。「１が２のときＲは同じでも異なってい
てもよい。 Ｒで表されるベンゼン環に置換可能な基としては、ハロ
ゲン原子、Ｒ’−、Ｒ’Ｏ−。 Ｒ’−Ｃ−Ｎ−、Ｒ’５Ｏ７Ｎ−、Ｒ″０ＣＮ−、Ｒ’
ＣＯＯ−、Ｒ’−Ｎ−Ｃｏ−。 Ｉｌｌ ｌ ＩＩ １Ｏ
Ｒ” Ｒ” ＯＲ″Ｒ”等が挙げられる。 Ｒ’ 、 Ｒ”及びＲ″′は互いに同一でも異なってで
いもよく、水素原子又はそれぞれ置換基を有してもよい
アルキル基、アルケニル基もしくはアリール基を表す。 これらの中でも好ましくは である。 以下にマゼンタカプラーの具体例を示すがこれらに限定
されない。 則 上記式中のＲとしては下記のものが挙げられる。 Ｍ Ｉ ＮＨＣＯＣ１ｚＨ２７Ｍ−２−
ＮｌｌＣＯＣ，４１＋□。 ＣＮ Ｃ１２＋１２５ 上記式中Ｙとしては下記のものが挙げられる。 Ｎ（−８ Ｍ−９ Ｍ−１０ Ｍ−１１−ＳＣ，、ｌ（２゜ Ｍ−１２−５ＣＨ，Ｃ０２Ｃ２Ｈ。 Ｍ １３ Ｓ ＣＩＩ ２ ＣＯＯＨＭ−
１５−５ＣＩＩ□Ｃ０ＮＨ。 Ｍ −ｔ６ − ＳＣＨ，ＣＩ＋２０Ｃ，８５Ｍ−
１７−ＳＣＨ，ＣＨ□０１１ Ｍ −１９−５Ｃ１１２Ｃ１，Ｎ１１ＳＯ２ＣＨ。 Ｍ−３２ （ゝ０ 乙＼ ｌ′：１ 〈＼／ ５Ｏ７Ｃ４１１９ Ｏ ｒｌ−１゜ ａｌ１ ＣＨつ ｉｌＩ ｒＨ。 ｅｌ＋３ 則 Ｌ見 剃 これら本発明のマゼンタカプラーは特開昭５６−３８０
４３号、同５７−１４８３７号、同５７−２０４０３６
号、同５８−１４８３３号等に記載の方法に準じて容易
に合成できる。 本発明において一般式（Ｃ１〕で表されるマゼンタカプ
ラーは、本発明の目的に反しない範囲において、従来公
知のマゼンタカプラーと組み合わせて用いることができ
る。 更に本発明に併用し得る無呈色カプラーとしては、英国
特許８６１．１３８号、同９１４．１４５号、同１，１
０９゜９６３号、特公昭４５−１４０３３号、米国特許
第３，５８０゜７２２号及びミットタイルンデン・アウ
スデン・７オルシエニング・ラボラトリ−・エンデア・
アゲ７Ｔ・レベルキューセン４巻 ３５２〜３６７頁（
１９６４年）等に記載のものから選ぶことができる。 一般式（ＣＩ ）で表されるマゼンタカプラーをハロゲ
ン化銀乳剤層中に含有させるときは、通常ハロゲン化銀
１モル当たり約０．００５〜２モル、好ましくは０，０
１〜１モルの範囲で用いられる。 ハロゲン化銀カラー写真感光材料のハロゲン化銀を塗布
するために使用する親水性バインダーは通常はゼラチン
を使用するが、高分子ポリマーを１いる場合もあり、膜
膨潤速度Ｔ１／２が２５秒より小さくなければならない
。バインダーの膨潤速度Ｔイはこの技術分野において公
知な任意の手法に従い測定することができ、例えばニー
・グリーン（Ａ、 Ｇｒｅｅｎ）らにより７ｔ）グラフ
ィック・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Ｐ
ｌ＋ｏＬ、 Ｓ ｃｉ。 Ｅｐｇ、 Ｌｉ２巻、２号、１２４−１２９頁に記載の
型のスエロメーター（膨潤膜）を使用することにより測
定でき、Ｔには発色現像液で３０°Ｃ１３分１５秒処理
した時に到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚とし
、このにの膜厚に到達するまでの時間と定義する。 膜膨潤速度Ｔにはバインダーとしてのゼラチンに硬膜剤
を加えることによって調整することができる。 硬膜剤としては、アルデヒド系、アノリジン系（例えば
、ＰＩ３レポート１９，９２１、米国特許２，９５０゜
１９７号、同２，９６４．４０４号、同２，９８３．６
１１号、同３，２７１゜１７５号、特公昭４６−４０８
９８号、特開昭５０−９１３１５号等に記載のもの）、
インオキサシリウム系（例えば、米国特許３，３２１，
３２３号に記載のもの）、エポキシ系（例えば米国特許
３，０４７．３９４号、西独特許１ 、０８５ 。 ６６３号、英国特許１，０３３，５１８号、特公昭４８
−３５４９５号等に記載のもの）、ビニールスルホン系
（例えば、ＰＢレボ−） １９，９２０、西独特許１，
１００，９４２号、同２゜３３７．４１２号、同２，５
４５，７２２号、同２，６３５．５１８号、同２゜７４
２．３０８号、同２，７４９，２６０号、英国特許１，
２５１，０９１号、米国特許３，５３９，６４４号、同
３，４９０．９１１号等に記載のもの）、７クリロイル
系（例えば、米国特許３゜６４０．７２０号に記載のも
の）、カルボジイミド系（例えば、米国特許２，９３８
．８９２号、同４，０４３，８１８号、同４．０６１．
４９９号、特公昭４６−３８７１５号等に記載のもの）
、トリアジン系（例えば、西独特許２，４１０，９７３
号、同２．５５３，９１５号、米国特許３，３２５．２
８７号、特開昭５２−１２７２２号等に記載のもの）、
高分子型（例えば、英国特許８２２，０６１号、米国特
許３，６２３，８７８号、同３ｔ３９６．０２９号、同
３，２２６，２３４号、特公昭４７−１８５７８号、同
１８５７９号、同４７−４８８９６号等に記載のもの）
、その池マレイミド系、アセチレン系、メタンスルホン
酸エステル系、Ｎ−メチロール系の硬膜剤が単独又は組
み合わせて使用小米る。有用な組み合わせ技術として、
例えば西独特許２，４４７，５８７号、同２，５．１５
，７４６号、同２，５１４．２４５号、米国特許４，０
４７．９５７号、同３，８３２，１８１号、同３，８４
０．３７０号、特開昭４８−４３３１９号、同５０−６
３０６２号、同５２−１２７３２９号、特公昭４８−３
２３６４号等に記載の組み合わせが挙げられる。 本発明のカラー写真材料に用いられる写真構成層のバイ
ングーは、そのｍ膨潤速度Ｔ１／２が２５秒以下であり
、小さい程好ましいが、下限は余り小さいと硬膜されず
にスクラッチ等の故障が生じ易くなるため１秒以上が好
ましい。より好ましくは２秒以上２０秒以下、特に好ま
しくは１５秒以下、最も好ましくは１０秒以下である。 ２５秒より大きい場合は脱銀性、即ち漂白定着性能が劣
化し、待に低分子量の有機酸ｔｊＩＪ２鉄錯塩を用いた
場合や、高分子量の有機酸第２鉄錯塩であっても使用濃
度が高い時に劣化が著しい。 本発明の漂白促進剤は前記一般式（１）ないし〔■〕で
示されるが、その代表的具体例としては、例えば次の如
きのらのを挙げることができるがこれに限定されるもの
ではない。 〔例示化合物〕 Ｎ−１） （１−２）（１−７）
（１−８＞（１−９）
（１−１ｏ＞（＋ −１１）
（＋ −１２）（＋ −１７）
（１−１８＞ＣＨ２Ｃｌ１２ＣＯ
ＯＩＩ （＋ −２１） （１−２２）（１−２３
） （＋ −２４）ＣＨ２Ｃ
ｌｌ２ＣＯＯＨ （［−２７） （１−２８
）ｌ １１（
１−２９） （＋ −３０）（
１−３１） （１−３２＞（
＋ −３３） （１−３４）
■ （ＩＩ−１） （Ｉｆ−２
）（■−３） （ＩＩ−４）
（１１−５） ’ （Ｉｔ−６
）（ＩＩ−７） （Ｉｔ−８
）（ｎ−９） （ＩＩ−１０）
：ｂｂ ５Ｓ
（ＩＩ−１１） （ＩＩ
−１２）（ＩＩ−１３） （
Ｉ［−１４）（ＩＩ −１５＞
（ＩＩ −１６）（Ｉｆ−１７）
（ｎ −１８）（ＩＩ−１９） （Ｉｔ−２０） （ｎ −２１） （ｎ−２２＞ （Ｉｔ−２３） （■−２４） （Ｉｔ−２５） （ｎ−２６） Ｓ ＩＩ １１ ＨｉＣ−Ｎｉｌ−Ｃ−ＮＨＮＨ−Ｃ−ＮＨＣＨ３（ＩＩ
−２７１ （ＩＩ−２８） Ｈ２Ｎ −Ｃ５ＮＨＮＨＣ５−ＮＨ２ （ＩＩ−２９） （ｎ−３０） （ＩＩ−３１） （ｎ−３２） （ＩＩ −３３） （ｆｆ−３４＞ ｆ１２Ｎ−ＣＳＮＨ（ｆＪＩ２）、ＮＨＣＳ−Ｎｌ２（
ｎ−３５） ）１２Ｎ−ＣＳＮＨ（ＣＨ２’）４ＮＨｃｓ−間。 （Ｕ−３６） Ｈ２Ｎ Ｃ５Ｎ１（（Ｃ１１２）ＳＮ）ＩＣ５−Ｎ）
１２（ｎ−３７） （ｎ−３８） （ＩＴ−３９） （ｎ −４０） （ｎ −４１） （ｆｆ−４２） （■−４３） （ｎ−４４） ｆ−４５１ （ＩＩ −４６） （ｆｆ−４７１ （ｎ−４８） （Ｕ−４９１ （…−５０） （ＩＩ−５１） （Ｉｔ−５２） （ＩＩ−５３） （ｎ−５４） （Ｉｔ−５５） （ＩＩ−５６） （ｎ−５７） （■−５８） （ＩＩ −５９） （ＩＩ−６０） （Ｉｆ−６１） （■−６２） （ｔｌ −６３） （ｎ−６４） （ＩＩ−８５） （ＩＩ−６６） （ｎ−６７） （ＩＩ−６８１ （ｎ−６９） （ＩＩ −７０） （Ｉｆ−７１） （■−７２） （■−７３） （ＩＩ−７４） （ｔｌ−７５） ＣＩＩｉＮＨＣＩＩ２１ＪＩ２Ｎ）ｌｃｓｃｌＩ２ｃＩ
Ｉ２ｃｌ１２ＣＯＯＨＩ （Ｅｌ−７６） （■−７７） ｌ−７８） ｂ （ＩＩ−７９） （ＩＩ−８０） （ＩＩ−８１） （Ｉｔ−８２） （ＩＩ−８３） （ＩＩ−８４） （ＩＩ−８５） （ＩＩ−８６） （ＩＩ −８７） （ｎ−８８） （ｎ −８９） （ｎ−９０） （ｎ−９１） （Ｉｔ−９２＞ （Ｉ［−９３） （ＩＩ−９４） （Ｉｔ−９５） （ＩＩ−９６） （ＩＩ−９７） Ｓ （ＩＩ−９８） （ＩＩ−９９） （ｎ−１００） （ＩＩ−１０１） （Ｉｔ −１０２） （ＩＩ−１０３） （ＩＩ −１０４） （ＩＩ−１０５） （ｎ −１０６） （Ｉｆ−１０７） （■−１ｏｓ） ■ （ＩＩ −１０９） （ＩＩ −１１０） （■−１１１） （ＩＩ −１１
２）（ＩＩ −１１３＞ （ＩＩ
−１１４）（ＩＩ −１１５＞
（ｎ −１１６）（ｕ −１１７）
（ｎ −１１８）（ＩＩ −１１９）
（ＩＩ −１２０）（ＩＩ −１２
１） （Ｉｔ −１２２）ＩＩ
Ｉｌ
ｂＳ （Ｉ［−１２３１（ｎ −１２４） （ｎ −１２５） （■−１２
６）（ｎ −１２７） （ｎ
−１２８）（ｎ−１２９） （
ＩＩ−１３０）（ｎ−１３１）
（ＩＩ−１３２＞（■−１３３）
（ＩＩ −１３４）ＣＴ。 （ＩＩ −１３５） （ｔ［−
１３６）（ｎ −１３７） （
ｎ −１３８）（ｎ −１３９）
（ｎ −１４０）（ＩＩ −１４１）
（ｎ−１４２）（ｎ−１４３） （ｎ−１４４） Ｈ （ｌｌ−１４５） （［−１４６） ｌ−１ （ｎ −１４７） Ｈ （ＩＩ−１４９） （ＩＩ＝１５０） ｉ−１５１） （■−１５２） （Ｉｆ−１５３） （Ｉｆ−１５４） （ｎ−１５５） （ＩＩ−１５６） （ＩＩ−１５７） （ＩＩ−１５８） Ｈ２Ｎ ＣＨ２ＣＨ２−５Ｈ （ＩＩＩ−２） （ＩＩ−３） （ＩＩＩ−４） （ＩＩＩ −５） １１００ｃ −ＣＨ２ＣＨ２・５ｌｌ （ＩＩＩ−６） （ＩＩＩ −７） （ｎｒ−８） （Ｉ［［−９）
Ｈ３ （ＩＩＩ−１０） （ＤＩ −１１） （ＩＩＩ −１２） ／−一入 ＯＮ ＣＨ２ＣＨ２５Ｈ （−一） （ＩＩＩ−１３） ＣＩ。 （ＩＩＩ −１４） ＣＨ２ＣＨ２−５Ｈ （Ｉｎ−１５） （Ｉｌｌ−１
８）（ＩＩＩ−１７） （ＩＩ
Ｉ−１８）ｌｈ しＮ５ （ＩＩＩ−１９） （ＩＩＩ
−２０）（ＩＩＩ −２１）
（ＩＩＩ −２２）Ｃ１１２Ｃ）Ｉ２−Ｓｌｌ （ＩＩ！−２３） （Ｉ［ｌ
−２４）（ＩＩＩ −２５）
（ＩＩＩ−２６）（ｌＩ［−２７） ０■ （ＩＩＩ−２８） 、１−Ａ ＨＳ Ｃｆ１２１Ｊ１２ＣｔｈＣＨ２−Ｎ、−片ＣＨ２
ＣＨ２Ｃ）Ｉ２ＣＩＩ２−５ｉｔ（［［−２９１（ＩＩ
Ｉ −３０） （ＩＩＩ −３１） （ＩＩ
Ｉ−３２＞（ＩＩＩ−３４） （ＩＩＩ−３５） （［１−３６） （ＩＩＩ−３７） （ＩＶ−１） ＣＩ（３ （ＩＶ−２） ； 瞥 ｌ−１３ （ＩＶ−３＞ （ｒｌ／−４＞ （ＩＶ−５） （Ｖ−１） （Ｖ−２）］１ （Ｖ−３＞ （Ｖ−４）Ｎ
−Ｎ Ｎ −Ｎ（
Ｖ−５） （Ｖ−６）（Ｖ−
７） （Ｖ−８）（Ｖ−９）
（Ｖ−１０）■ （Ｖ −１１） （Ｖ −
１２）（Ｖ −１３） （Ｖ
−１４）（Ｖ −１５）
（Ｖ −１６）（Ｖ −１７）
（Ｖ −１８）（Ｖ −１９＞
（Ｖ −２０）Ｓｌｌ
ｂｌ′Ｉ（Ｖ −２１）
（Ｖ−２２）（Ｖ −２３）
（Ｖ −２４）（Ｖ −
２５） （Ｖ−２６）（Ｖ
−２７） （Ｖ −２８）
（Ｖ −２９） （Ｖ −３０
）（Ｖ −３１） （Ｖ−３
２）（Ｖ−３３＞ （Ｖ−３
４）（Ｖ−３５） （Ｖ−
３６）（Ｖ −３７） （Ｖ
−３８）（Ｖ−３９） （Ｖ −４０） （Ｖ−４１） （Ｖ −４２） （Ｖ−４３） （Ｖ −４４
）（Ｖ−４５） ’ （Ｖ−４
６）（Ｖ−４７＞ （Ｖ −
４８＞■ （Ｖ−４９） （Ｖ −５
０）（Ｖ −５１） （Ｖ
−５２）（Ｖ−５３） （
Ｖ−５４）Ｈ３ （Ｖ −５５） （Ｖ −５
６）（Ｖ−５７） （Ｖ−５
８）（Ｖ −５９） （Ｖ
−６０）（Ｖ−６１） （Ｖ
−６２）（ｙ−６３） （Ｖ
−６４）（Ｖ −６５） （Ｖ
−６ｓ）（Ｖ−６７＞ （
Ｖ−６８）（Ｖ −６９）
（Ｖ−７０）（Ｖ−７１＞
（Ｖ−７２）（Ｖ−７３）
（Ｖ−７４）（Ｖ −７５＞
（Ｖ −７６）（Ｖ −７７）
（Ｖ −７８）Ｎ）１．
ＮＯ３（Ｖ−７９）
（Ｖ −８０）＾Ｈ２Ｎ１１２ （Ｖ −ａｌ） （Ｖ −
５２）Ｎｌ１２ Ｌ：
Ｉ３（Ｖ −８３） （Ｖ
−８４）Ｃ２１１，Ｃ３１１７ （Ｖ −８５） （Ｖ −
８６）（Ｖ−８７） （Ｖ
−８８）ＣＨ２ＮＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２ （Ｖ −８９） （Ｖ−９
０）（Ｖ −９１） （Ｖ
−９２）（Ｖ−９３）
（Ｖ−９４＞（Ｖ −９５）
（Ｖ −９８）ＣＶ −９７）
（Ｖ −９８）ＣＨ２ＮＨ２ＣＨ２Ｃｌ１２
Ｎ１１２ （Ｖ −９９） （Ｖ −
１００＞（Ｖ−１０１） （
Ｖ −１０２＞（Ｖ −１０３）
（Ｖ −１０４）（Ｖ−１０５）
（Ｖ −１０６＞Ｈ２ＮＨ２ （Ｖ−１０７） ＮＯ２ （Ｖ −１０８） （ｙ −１０９） （Ｖ −１１０） （Ｖ −１１１） （Ｖ −１１２） （Ｖ −１１３） （Ｖ −１１４） （Ｖ −１１５） （Ｖ −１１６） （Ｖ −１１７） （Ｖ −１１８） （Ｖ −１１９） （Ｖ −１２０） ／ｖ −１２１） （Ｖ −１２２） （Ｖ −１２３） （Ｖ −１２
４）（Ｖ −１２５１（Ｖ −１２６） （Ｖ −１２７） （Ｖ −
１，２８）（Ｖ −１２９）
（Ｖ −１３０）（Ｖ −１３１）
（Ｖ −１３２）（Ｖ −１３３）
（Ｖ −１３４）（Ｖ −１３５）
（Ｖ −１３６）Ｓ０３Ｎａ （Ｖ −１３７） （Ｖ −１
３８）（Ｖ−１３９） （Ｖ
−１４０）（Ｖ −１４１）
（Ｖ −１４２）（Ｖ −１４３）
（Ｖ −１４４）（Ｖ −１４５＞
（Ｖ−１４６）（Ｖ −１４７）
（Ｖ −１４８）（Ｖ −１４９）
（Ｖ −１５０）（Ｖ −１５１）
（Ｖ −１５２）（Ｖ−１５３）
（Ｖ−１５４）（Ｖ −１５５
） （Ｖ−１５６）Ｑｌ＋ （Ｖ −１５７＞ （Ｖ −１５
８）（Ｖ −１５９） （Ｖ −
１６０）（Ｖ−１６１） （Ｖ
−１６２）（Ｖ −１６３）
（Ｖ −１６４＞（Ｖ−１６５）
（Ｖ −１６６）（Ｖ −１６７）
（Ｖ −１６８）Ｓｌｌ
ＮＨ２（Ｖ−１６９＞
（Ｖ −１７０）（Ｖ −１７１）
（Ｖ −１７２）ＮＨう １ｌ （Ｖ −１７３） Ｋ （Ｖ −１７４） （Ｖ −１
７５）ＳＨ５Ｈ （Ｖ −１７６） Ｎ ＝ Ｎ ！ Ｉ Ｓｌ＋ （Ｖ −１７７） （Ｖ −１
７８）Ｎ ＝ Ｎ
Ｎ ＝ ＮＩ １
１ １（Ｖ −１７９） Ｎ ＝ Ｎ ｌＩ Ｒ （Ｖ −１８０） （Ｖ −１
８１）（Ｖ −１８２） （Ｖ
−１８３）（Ｖ −１８４） Ｎ ＝ Ｎ Ｎ、 Ｎ ＣＨｚＣＩｌｔＳＯｉＮＨ＜ＳＨ （Ｖｌ−１） （Ｖｌ−２）（Ｖｌ
−３） （Ｖｌ −４） ｌＩ
−５）（Ｖｌ−６） （Ｖｌ −７＞
（’Ｉ／Ｉ −８）（＋／ｌ−９）
（Ｖｌ−１０）（Ｖｌ−１１＞
（■−１２） （Ｖｌ−１３）（Ｖｌ−１４
） （Ｖｌ−１５） （ＶＩ
−１６）（Ｖｌ−１７） （Ｖｌ−１８）
（Ｖｌ−１９）（■−２０）
（Ｖｌ−２１） （Ｖ［−２２）（■
−２３） （Ｖｌ−２４）
（Ｖｌ−２５）（ＶＩ−２６） （Ｖ
ｌ−２７） （Ｖｌ−２８）（Ｖｌ−２９
） （Ｖｌ−３０） （Ｖｌ
−３１）（Ｖｌ−３２） （Ｖｌ−３３
） （Ｖｌ−３４）ＮＴ −３５）
（Ｖｌ −３６）以、下余白 （Ｖｌｌ−１） （ＳＣ１１２ＣＨ２Ｎ（”２ｃＨ
２Ｓ０２０”’ ）２Ｃ１１２Ｃ）１２ｓｏ２ＣＩ＋。 （■−２） イＳＣ，，２Ｃ，Ｎ＜ Ｃｌｌ２ＣＬＣ
０２Ｃｔ１３ＣＩｌ、ＣＩｌ、Ｃ０３ＣＨ，” （■−３） イ５ＣＩｈＣ１ｌＪＨＣＩＩ２ＣＨ
２ＣＨ２ＳＯＪ） ２（■−４） ＋５ＣＨ２ＣＨ
２Ｎ（””Ｈ２ＯＮ。１１゜。１１．。Ｎ）・ （■−５，、ＣＨ２Ｃ，２Ｎ（Ｃ）Ｉ２Ｃ１１２ＣＯＮ
Ｈ２ＣＩＩ２Ｃ１ｌ、Ｃ０ＮＨ，” ”””ＱＨ ０■ （■−７）＋５ｃＨ２ＣＨ２Ｎ＜ｃ１１２ＣＨ２Ｓ０３
Ｎ＆。Ｈ，ＣＩ、ＳＯ，Ｎａ ” （■−８） （ＳＣ＋１２ＣＩ＋□、＜ＣＨ２Ｃ０
０ＨＣＩ１２ＣＯＯ１１” Ｃ１＋。 （■−１７） ＨＳＣＨ２ＣＩＩ２ＮＩＩＣＩ
Ｉ２ＣＨ２０Ｈ（■−１８） ｌｌ５ＣＨ２
ＣＩ１２ＮＣＨ２ＣＨ２０Ｈ（■−１９） １
ｌｓｃＨ２ｃＨ２ＮｃＨ２Ｃ１１２Ｎ（ＣＨ３）２ＣＨ
。 しりし■。 上記の化合物は例えば、英国特許１，１３８，８４２号
、特開昭５２−２０８３２号、同５３−２８４２６号、
同５３−９５６３０号、同５３−１０４２３２号、同５
３−１４１６３２号、同５５−１７１２３号、同６０−
９５５４０号、米国特許３，２３２，９３６号、同３，
７７２゜０２０号、同３，７７９，７５７号、同３，８
９３，８５８号等に記載された公知の技術により容易に
合成することができる。 本発明の漂白促進剤は、現像で得られた銀像を漂白する
際に存在していればよく、漂白定着浴に添加する方法が
好ましく、漂白定着浴に先立つ浴（前処理液、特に前定
着処理浴）に添加し、ハロゲン化銀カラー写真感光材料
によって持込ませることにより漂白定着浴中へ含有せし
める方法も好ましい。最も好ましくは前処Ｐｉ液、特に
萌定着処理液と漂白定着液の両方に存在することである
。この場合、前処理液に存在させ、漂白定着液には処理
する写真材料によって持込ませてもよいし、別には製造
時にあらかじめハロゲン化銀カラー写真感光材料中に含
有せしめ、前処理浴又は漂白定着浴で処理する際に存在
せしめる方法等を用いてもよい。 これら本発明の漂白促進剤は単独で用いてもよいし、２
種以上を併用してもよく、該漂白促進剤を１票白定着液
あるいはそれらの浴に先立つ浴（＠処理液、特に前定着
処理液）に添加する際の添加量は一般に各処理液１ｇ当
り約０．０１〜１００ｇの範囲で好結果が得られる。し
かしながら、一般に添加量が過小の時には漂白促進効果
が小さく、また添加量が必要以上に過大の時には沈澱を
生じて処理するハロゲン化銀カラー写真感光材料を汚染
したすすることがあるので、処理液１Ω当り０．０５〜
５０ｇが好ましく、さらに好ましくは処理液ＩＱ当り０
．０５〜１５．である。 本発明のｊ票白促進剤を漂白定着浴及び／又は漂白定着
浴に先立つ浴（前処Ｊ！ｌ浴、特に萌定着処理浴）に添
加する場合には、そのまま添加溶解してもよいが、水、
アルカリ、有８！酸等に予め溶解して添加するのが一般
的であり、必要に応じてメタ７−ル、エタノール、アセ
トン等の有機溶媒を用いで溶解して添加しても、その漂
白定着効果にはなんら影響はない。 本発明の漂白定着液には、任意の方法で金属イオンが供
給されることが、漂白定着性を高める意味で望ましい。 例えばハロゲン化物、水酸化物、硫酸塩、リン酸塩、酢
酸塩等のいずれの形でも供給できるが、好ましくは以下
に示した化合物にてキレート剤の錯塩として供給するこ
とである（以下、これらの金属イオンを供給する金属化
合物を、本発明の金属化合物という。）。しかし、これ
らの供給方法に制限されるものではない。尚、キレート
剤としては有機ポリリン酸、アミ／ポリカルボン酸等任
意のものでよい。 〔例示化合物〕 （Ａ −１） 塩化二／ケル （Ａ−２） 硝酸ニッケル （Ａ−３） 硫酸ニッケル （Ａ −４） 酢酸ニッケル ＜Ａ−５） 臭化ニッケル （Ａ−６） 沃化ニッケル （Ａ−７） リン酸ニッケル （Ａ−８） 塩化ビスマス （Ａ−９） 硝酸ビスマス （Ａ −１０）硫酸ビスマス ＣＡ −１１）酢酸ビスマス （Ａ −１２）塩化亜鉛 （Ａ −１３）臭化亜鉛 （Ａ −１４）硫酸亜鉛 （Ａ −１５）硝酸亜鉛 （）〜−１６）塩化コバルト （Ａ−１７）硝酸コバルト （Ａ−１８）硫酸コバルト ！Ａ−１９）酢酸コバルト （Ａ−２０）硫酸セリウム ；Ａ−２１）塩化マグネシウム （Ａ−２２）硫酸マグネシウム （Ａ−２３）酢酸マグネシウム （Ａ−２４）塩化カルシウム （Ａ−２５１硝酸力ルシクム （Ａ−２６）塩化バリウム （Ａ−２７）酢酸バリウム （Ａ−２８＞硝酸バリウム （Ａ−２９）塩化ストロンチウム （Ａ−３０）酢酸ストロンチウム （Ａ −３１）硝酸ストロンチウム （Ａ−３２＞塩化マンガン （Ａ −３３）硫酸マンガン （Ａ−３４）酢酸マンがン （Ａ−３５１酢酸鉛 ＜Ａ−３６）硝酸鉛 （Ａ−３７）塩化チタン （Ａ−３８）塩化ｍ１スズ （ｌ＼−３９）硫酸ノルコニウム （Ａ−４０）硝酸ノルフニウム （Ａ−４１）バナノン酸アンモニウム （Ａ−４２）メタバナノン酸アンモニウム（Ａ−４３）
タングステン酸ナトリウム（Ａ −４４）タングステン
酸アンモニウム〈Ａ−イ５）塩化アルミニウム （Ａ −４６）硫酸アルミニウム （Ａ−４７）硝酸アルミニウム （Ａ −４８）硫酸イツトリウム （Ａ−４９）硝酸イツトリウム （Ａ−５０）塩化イツトリウム （Ａ−５１）塩化サマリウム （Ａ−５２）臭化サマリウム （Ａ−５３）硫酸サマリウム （Ａ−５４）酢酸サマリウム （Ａ−５５）硫酸ルテニウム （Ａ−５６）塩化ルテニウム これら本発明の金属化合物は単独で用いてもよいし、２
種以上を併用することもできる。この使用量は金属イオ
ンとして使用液ＩＱ当たり０．０００１モル〜２モルが
好ましく、特に好ましくは０．００１モル〜１モルの範
囲である。 本発明の漂白促進剤は前記一般式（１）〜〔■〕で表さ
れるが、その中で、Ｒ１、Ｒ２、Ｒコ、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ
ａ、Ｒｓ、Ａ、Ｂ１Ｄ％ｚ、ｚ’、Ｒ，Ｒ’、で示され
る、並びにＲとＲ’、Ｒ２とＲ３、Ｒ４とＲ５、及びＱ
、Ｑ’で形成されるヘテロ環残基、アミ７基、アリール
基、アルケニル基、フルキレン基はそれぞれ置換されて
いてもよい。その置換基としてはアルキル基、アリール
基、アルケニル基、環状アルキル基、アラルキル基、環
状アルケニル基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、カルボキシ基、アル
コキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ス
ルホ基、スル７７モイル基、カルバモイル基、７シルア
ミ７基、ヘテロ環残基、アリールスルホニル基、アルキ
ルスルホニル基、アルキルアミ７基、ノアルキルアミノ
基、アニリノ基、Ｎ−フルキルアニリノ基、Ｎ−アリー
ルオキシ基、Ｎ−アシルアニリ７基、ヒドロキシ基等を
挙げることｈｔｃきる。又、前記Ｒ１−Ｒ５、Ｒａ％Ｒ
ｇ、Ｚ′、Ｒ，Ｒ’において表されるアルキル基も置換
基を有してもよく、該置換基としては上記に挙げたもの
のうちフルキル基を除く全てのものが挙げられる。 本発明の漂白定着液には、漂白剤として有機酸第２鉄錯
塩（以下、本発明の有８！酸第２鉄錯塩という）が含有
される。 本発明の有機酸第２鉄錯塩を形成する有機酸としては下
記のものがその代表例として挙げられる。 （１）ジエチレントリアミン五酢陵（Ｍ１１＝ ３９３
．２７）（２）ノエチレントリアミン五メチレンホスホ
ン酸（Ｍ阿＝５７３．１２） （３）シクロヘキサンジアミノ四酢酸（ＭＷ＝ ３６４
．３５）（４）シクロヘキサンジアミンン四メチレンホ
スホン酸（ＭＷ＝ ５８．２３） （５）トリエチレンテトラミン六酢酸（ＭＷ＝ ３６４
．３５）（６） ）リエチレンテトラミン六メチレンホ
スホン酸（Ｍ−＝７１０．７２） （７）クリフールエーテルノアミン四酢酸（ＭＷ＝ ３
８０゜（８）グリコールエーテルジアミン四メチレンホ
スホン酸（Ｍ１４＝ ５２４．２３） （９）１．２−ジアミノプロパン四酢酸（ＭＷ＝ ３０
６．２７）（１０）１．２−ジアミノプロパン四メチレ
ンホスホン酸（ＭＷ＝ ４５０．１５） （１１）１．３−ジアミノプロパン−２−オール四酢酸
（ＭＷ＝ ３２２．２７） （１２）１．３−ジアミノプロパン−２−オール四メチ
レンホスホン酸（Ｈ＝ ４６６．１５）（１３）エチレ
ンジアミンジオルトヒドロキシ７エ二ル酢酸（Ｈ＝ ３
６０．３７） （１４）エチレンジアミンジオルトヒドロキシ７二二ル
メチレンホスホン酸（ＭＷ＝ ４３２．３１）（１５）
エチレンジアミン四メチレンホスホン酸（ＭＷ＝ ４３
６．１３） （１Ｇ）エチレンジアミン四酢酸（ＭＷ＝ ２９２．２
５）（１７）ニトリロ三酢酸（ＭＷ＝ １９１．１４）
（１８）ニトリロトリメチレンホスホン酸（ＭＷ＝ ２
９９゜（１９）イミノ二酢酸（ＭＷ＝ １３３．１０）
（２０）イミノジメチレンホスホン酸（ＭＷ ＝ ２０
５．０４ ）（２１）メチルゴミノ二酢酸（ＭＷ＝ １
４７．１３）（２２）メチルイミノジメチレンホスホン
ａ （ＭＷ＝ ２１９゜（Ｚ３）ヒドロキシエチルイミ
ノ二酢酸（Ｈ＝ １７７．１６）（２４）ヒドロキシエ
チルイミノジメチレンホスホン酸（Ｈ＝ ２４９．１０
） （２５）エチレンジアミンチトラプロピオン酸（ＭＷ＝
３４８．３５） （２６）ヒドロキシエチルグリシジン（Ｈ圓＝ １６３
．１７）（２７）ニトリロトリプロピオン酸（ＨＩＩ
＝ ２３３．２２ ）（２８）エチレンジ７ミン二酢酸
（ＭＷ＝ １７６．１７）（２９）エチレンジアミンジ
プロピオン酸（Ｈ＝ ２７７゜本発明の有機酸第２鉄錯
塩はこれらに限定されないが、これらのうちから任意に
１種を選んで用いることができ、また必要に応じて２種
以上を組み合わせ使用することもできる６ 本発明の有８！酸第２鉄塩を形成する有機酸のうち特に
好ましいものとしては下記のものが挙げられる。 （１）ノエチレントリアミン五酢ｌＩ！２（Ｈ＝ ３９
３．２７）（３）シクロヘキサンノアミツ四酢酸（Ｍｈ
＝ ３６４．３５＞（５）トリエチレンテトラミン六酢
酸（ＭＷ＝ ４９４．４５）（７）グリコールエーテル
ジアミン四酢酸（ＭＷ＝ ３８０゜（９）１．２−ノ７
ミ／プびパン西酢酸（Ｍ阿＝ ３０６．２７）（１１）
１．３−ジアミノプロパン−２−オール四酢酸（ＭＷ＝
３２２．２７） （１３）エチレンジアミンノオルトヒドロキシフェニル
酢酸（ＭＷ＝ ３６０．３７） （１６）エチレンジアミン四酢ｌｌＩ２（ＭＷ＝ ２９
２．２５）（■９）イ ミ／二酢酸（Ｈ何＝ １３３．
１０）（２１）メチルイミ７二酢酸（Ｍ誓＝ １４７．
１３）（２３）ヒドロキシエチルイミ７二酢酸（ＭＷ
＝ １．７７、１６ ）（Ｚ５）エチレンジアミンチト
ラプロピオン酸（ＭＷ＝３４８．３５） （２６）ヒドロキンエチルグリジノン（ＭＷ＝ １６３
．１７）（２７）ニトリロトリプロピオン酸（１４Ｗ＝
２３３．２２）〈２８）エチレンノ７ミンニ酢８２（
Ｈ屍＝ １７６．１７）（２９）エチレンジアミンジプ
ロピオン酸（ＭＷ＝ ２７７゜本発明の育成酸第２鉄錯
塩は７リーの酸（水素酸塩）、ナトリウム塩、カリウム
塩、リチウム塩等のアルカリ金属塩、もしくはアンモニ
ウム塩、または水溶性アミン塩例えばトリエタ／−ルア
ミン等として使われるが、好ましくはカリウム塩、ナト
リウム塩及びアンモニウム塩が使われる。これらの第２
鉄錯塩は少なくとも１種用いればよいが、２種以上を併
用することもできる。その使用量は任意に選ぶことがで
き、処理する感光材料の銀量及びハロゲン化銀組成等に
よって選択する必要がある。 即ち、使用液１ｇ当り０．０１モル以上で使用するのが
好ましく、より好ましくは０．０５〜１．０モルで使用
される。なお、補充液においては濃厚低補充化のために
溶解度いっばいに濃厚化して補充液として使用すること
が望ましい。 本発明の漂白定着液は、ｐＩ（２，０〜１０．０で使用
するのが好ましく、より好ましくはｐＨ３，０〜９．５
、最も好ましくは、ｐＩ（４，０〜９．０で用いられる
。処理の温度は８０℃以下で使用されるのが望ましく、
より望ましくは５５℃以下、最も望ましくは４５°Ｃ以
下で蒸発等を抑えて使用する。漂白定着処理時間は８分
以内が好ましく、より好ましくは６分以内である。 本発明の漂白定着液は、前記の如き漂白剤としての本発
明の育成酸第２鉄錯塩とともに種々の添加削を含むこと
ができる。漂白定着性に寄与する添加削として、特にア
ルカリハライドまたはアンモニウムハライド、例えば臭
化カリウム、臭化ナリトウム、塩化ナリトウム、臭化ア
ンモニウム、沃化アンモニウム、沃化ナトリウム、沃化
カリワム等を含有させることが望ましい。またトリエタ
／−ルアミン等の可溶化剤、アセチルアセトン、ホスホ
／カルボン酸、ポリリン酸、有機ホスホン酸、オキシカ
ルボン酸、ポリカルボン酸、アルキルアミン類、ポリエ
チレンオキサイド類等の通常漂白液に添加することが知
られているものを適宜添加することができる。 本発明の漂白定着液には、臭化カリウムの如きハロゲン
化物を少量添加した組成からなる漂白定着液、あるいは
逆に臭化カリウムや臭化アンモニウム及び／又は沃化ア
ンモニウム、沃化カリツムの如きハロゲン化物を多量に
添加した組成からなる）空白定着液、さらに本発明の）
票白削と多量の臭化カリウムの如きハロゲン化物との組
み合わせからなる組成の特殊な漂白定着液等も用いる二
とができる。 本発明の漂白定着液に含ませるハロゲン化銀定着剤とし
ては、通常の定着処理に用いられるようなハロゲン化銀
と反応して水溶性の錯塩を形成する化合物、例えば千オ
硫酸カリウム、チオ硫酸ナトリウム、千オ硫酸アンモニ
ウムの如き千オ硫酸塩、チオシアン酸カリウム、千オシ
アン酸ナトリクム、チオシアン酸アンモニウムの如きチ
オシアン酸塩、チオ尿素、チオエーテル、高濃度の臭化
物、沃化物等がその代表的なものである。これらの定着
剤は５ｇ／Ｑ以上、好ましくは５０ｇ／Ｑ以上、より好
ましくは７０ｇ／ Ｑ以上溶解できる範囲の量で使用で
きる。 なお本発明の漂白定着液には硼酸、硼砂、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸ナト
リウム、水酸化アンモニウム等の各種のｐＨ緩衝剤を単
独であるいは２種以上組み合わせて含有せしめても構わ
ない。更にまた、各種の蛍光増白剤や消泡剤あるいは防
ぽい剤を含有せしめることらできる。またヒドロキシル
アミン、ヒドラジン、北硫酸塩、異性重亜硫酸塩、アル
デヒドやケトン化合物の重亜硫酸付加物等の保恒剤、そ
の他の添加剤や、メタノール、ツメチルホルムアミド、
ツメチルスルホキシド等の有機溶媒を適宜含有せしめる
ことができる。更に特願昭５０−５１８０３号明細書に
みられるが如きビニルピロリドン核を有する重合物又は
共重合物を添加することが望ましい。 本発明の漂白定着液に添加し漂白定着性を促進する別の
望ましい化合物としてはテトラメチル尿素、リン酸トリ
スツメチル７ミＶ１ ε−カプロラクタム、Ｎ−メチル
ピロリドン、Ｎ−メチルモルホリン、テトラエチレング
リコールモ７フェニル工一テル、アセトニトリル、グリ
コールモノメチルエーテル等が挙げられる。 本発明の処理方法では、発色現像後直ちに本発明の漂白
定着をすることが好ましい処理方法であるが、発色現像
後、水洗又はリンス又は停止等の処理を行った後、本発
明の漂白定着処理をしてもよい。最も好ましくは前記の
ように発色現像後に前定着処理を行った後に本発明の漂
白定着処理を行うことであり、この場合、該前定着処理
に本発明の漂白促進剤を含ませてもよい。 本発明の漂白定着処理は、水洗を行わず安定処理するこ
ともできるし、水洗処理し、その後安定処理してもよい
。以上の工程の池に硬膜、中和、黒白現像、反転、少量
水洗工程等、必要に応じて各種の補助工程が付加されて
もよい。好ましい処理方法の代表的具体例を挙げると、
下記の諸工程が含まれる。 （１）発色現像→漂白定着→水洗 （２）発色現像−漂白定着→少量水洗→水洗（３）発色
現像→漂白定着→水洗→安定（４）発色現像→漂白定着
→安定 （５）発色現像→漂白定着→第１安定→１２安定（６）
発色現像→水洗（又は安定）→漂白定着→水洗（又は安
定） （７）発色現像→前定着→凛白定着→水洗（８）発色現
像→前定着→漂白定着→安定（９）発色現像→前定着→
光電導性→第１安定→第２安定 （１０）発色現像→停止→漂白定着→水洗→安定これら
の処理工程の中でも、本発明の効果がより顕著に表れる
ため、（３）、（４）、（５）、（８）及び（９）の処
理工程が本発明ではより好ましく用いられる。 そして、最ら好ましくは＜４）、 （５）、 （８）及
び（９）の処理工程である。 本発明の漂白定着液には、各種の無敗金属塩を添加する
ことが好ましい。これらの無敗金属塩は各種のキレート
剤とともに金属錯塩を生成した後、添加することら好ま
しい方法である。 本発明の漂白定着液には本発明外のキレート剤及び／又
はその？ｔＳ２鉄錯塩を添加してもよい。しかしながら
、本発明外の第２鉄錯塩は本発明の有８！酸第２鉄錯塩
に対し０．４５モル％以下で使用することが好ましい。 前定着液には本発明の漂白促進剤を含有せしめることが
好ましいことは前記した通りであり、このとき漂白定；
ｅｉ液にも漂白促進剤を含有せしめることが最も好まし
い方法である。ただし、どちらか一方にのみ含有せしめ
るだけでもよい。前定着液にのみ漂白促進剤を添加した
場合には該漂白促進剤は前定着液からハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料によって漂白定着液に持ち込まれ効果を
発揮することになる。 漂白定着液においては、漂白定着液中に生じた鉄錯塩の
還元体を酸化体に戻すために酸化処理が施されることが
好ましいが、該酸化処理としては例えば空気酸化処理工
程が用いられる。ここに空気酸化工程とは自動現像機の
漂白液タンクや漂白定着液タンクの処理液に気泡を強制
的に混入接触せしめて酸化処理を行う強制酸化工程を指
し、液表面で自然に空気と触れ酸化されることも含まれ
るが、この手段は通常エアレージ１ンと呼１ｒれ、コン
プレッサーのような装置から送り出された空気を、酸化
効率を高めるためにエアーディストリビュータ−のよう
な微細な孔を有する拡散器によって、空気をできるだけ
小さな径にして液との接触面積を大きくし、タンク底部
から液中に送り出されたＰＡ泡と処理液の接触によって
酸化が行なわれることが酸化効率が高く好ましい。 このエアレージタンは処理タンク内で主に行なわれるが
、別のタンクにてバッチにて行ってもよいし、タンク側
面に取り付けたエアレージタン用の副タンクによって行
ってもよい。待に漂白液の再生や漂白定着液の再生を行
う場合には、タンク液の外で行うことが好ましい。本発
明においては通常ではオーバーエアレージタンというこ
とはηえなくてもよいから、処理全時間を通してエアレ
ージタンヲ行ってもよく、強い工７レーションを断続的
に行ってもよく、任意の方法で行うことができる。但し
エアーの気泡径はできる限り細かい方が効率がよく、ス
プラッシュ等により他の液への混入が防止でき好ましい
方法といえる。又本発明においては自現（茂が停止中に
エアレージタンを行い、処理中はエアレージタンを止め
る方法も好ましい方法である。又エアレージタンは処理
タンク外に液を導き別に行ってもよい。前記のようなエ
アレージタンは特開昭４９−５５３３６号、同５１−９
８３１号、同５４−９５２３４号公報に記載されたシャ
ワ一方式、スプレ一方式及びジェット噴霧方式等を併用
することができ、又西独特許（ＯＬＳ）２，１１３，６
５１号に記載の方法も使用できる。 本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料の
全塗布銀量はコロイド銀フィルタ一層及びコロイド銀ハ
レーション防止層を含めての値であり、８０ｍｇ／ｄｍ
２以下であり、このとき本発明の効果が発揮される。好
ましくは６０ ｍ Ｈ／ ｄ ｍ ２、特に好ましくは
５０＋ｆ１ｇ／ｄｎ２以下のときに効果を発揮する。写
真性能の点から２０１１１ｇ／ ｄＩ１１’以上の銀量
のものが好ましく、本発明の効果を発揮する。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の写真枯成層
膜厚（ゼラチン膜厚）とは支持体を除く写真構成層、即
ち、下引層、ハレーション防止層、中間層、少なくとも
３つの乳剤層、フィルタ一層、保護層等のすべての親水
性コロイド層の合計膜厚であり、乾燥された写真構成層
の厚みである。厚みの測定はマイクロメーターで行なわ
れるが、本発明では写真ｈη成１１４の合計厚みが２５
μ
【ｎ以下であり、好ましくは２２μＩｆｉ以下、特に
２０μＩＡ以下、最も好ましくは１８μＩｎ以下である
。写真性能の点からは８μｍ以上が＆Ｐましく、本発明
の効果を発揮する。 本発明のハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀は少なくと
も０．５モル％の沃化銀粒子を含むが、ハロゲン化服カ
ラー写１”Ｅ感光材料の感度と写真特性及び本発明の漂
白定着性能を最大に発揮するためには、沃化銀は写真特
性及び漂白定着性の点から０．５モル％〜２５モル％が
好ましい。本発明において２５モル％を越える場合、写
真特性はより好ましいが、）急白定着性が著しく低下し
てしまう。本発明において、より好ましくは２モル％〜
２０モル％の沃化銀を含むことである。 本発明に用いられるハレーション防止用の黒色コロイド
銀分散層はハロゲン＜ｙ ５レラー写真感光村科の支持
体面からの入射光あるいは７し創面からの入射光に対し
可視域（特に赤光）に対して十分な高い光学濃度を持っ
ている。またハロゲン化銀カラー写真感光材料の乳剤面
からの入射光に対しては十分に低い反射率を持っている
。 前記黒色コロイド銀分故層は反射率や漂白定着性からみ
れば十分に微粒子のコロイド銀であることが望ましいが
、十分に微粒子のコロイド銀であると吸収が黄〜黄褐色
となり赤光に対する光学濃度が上がらないために、ある
程度粗粒子とならざるをえず、その結果としてこの銀粒
子を核にした物理現像が起きやすく、ハロゲン化銀乳剤
層との境界の漂白定着性が悪くなるものと考えられる。 特にハロゲン化銀乳剤層が少な（とも０．５モル％の沃
化銀粒子を含有する場合、特に支持体に最も近いハロゲ
ン化銀乳剤層が少なくとも０．５モル％の沃化銀粒子を
含有する場合に漂白定着性が低下する現象が顕著となり
、３ＩＣ４以上の沃化銀含有乳剤層を有する多層ハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料において顕著となるために、
この時に本発明の効果は特に顕著となると推定される。 本発明において本発明の効果を有効に発揮するのは特に
コアシェル乳剤を含有する感材を処理する場合であり、
用いられる一部のコアシェル乳剤については、特開昭５
７−１５４２３２号等に詳しく記載されているが、好ま
しいハロゲン化銀カラー写真感光材料はコアのハロゲン
化銀組成が沃化銀を０゜１〜２０モル％、好ましくは０
．５〜１０モル％含むハロゲン化銀であり、シェルは臭
化銀、塩化銀、沃臭化銀、又は塩臭化銀或いはこれらの
混合物からなるものである。 特に望ましくは、シェルは沃臭化銀又は臭化銀からなる
ハロゲン化銀乳剤である。また本発明においては、コア
を実質的に単分散性のハロゲン化銀粒子となし、シェル
の厚さを０．０１〜０．８μ積とすることにより好まし
い効果を奏するものである。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の特徴は、少
なくとも０．５モル％の沃化銀を含むハロゲン化銀粒子
からなり、最下層に黒色コロイド銀からなるハレーショ
ン防止層を有し、全塗布銀量が８０Ｂ／ ｄｍ”以下、
好ましくは６０＋ｎｇ／ｄｍ２、特に好ましくは５０ｍ
ｇ／ ｄｍ２以下のものであり、かつ支持体を除く写真
構成層の膜厚（ゼラチン膜厚）が２５μ輸以下、好まし
くは２２μ艶、更に好ましくは２０μｍ、特に１８μｆ
６以下である。特にコア及び／又はシェルに沃化銀を含
むハロゲン化銀粒子を使用し、臭化銀、塩化銀、塩臭化
銀又は沃臭化銀或いはこれらの混合物からなるハロゲン
化銀粒子を前記特定の厚さのシェルを用いてコアを隠蔽
することによって、沃化銀を含むハロゲン化服粒子の高
感度化への素質を生がし、かつ該粒子の不利な素質を隠
蔽する点にある。 上記特定の厚さのシェルを持つハロゲン化銀粒子を有す
るハロゲン化銀乳剤は、単分散性乳創に含まれるハロゲ
ン化銀粒子をコアとしてこれらシェルを被覆することに
よって製造することができる。 なお、シェルが沃臭化銀の場合の沃化銀の臭化銀に対す
る比は２０モル％以下にすることが好ましい。 コアを単分散性ハロゲン化銀粒子とするには、１１Ａ＆
を一定に保ちながらダブルシェツト法により所望の大き
さの粒子を得ることができる。また高度の単分散性のハ
ロゲン化銀乳剤の製造は特開昭５４−４８５２１号に記
載されている方法を適用することができる。その方法の
うち好ましい実施態様としては、沃臭化カリウムーゼラ
チン水溶液とアンモニウム性硝酸銀水溶液とをハロゲン
化銀種粒子を含むゼラチン水溶液中に、添加速度を時間
の関数として変化させて添加する方法によって製造する
ことである。この際、添加速度の時間関数、１）Ｈ，ｐ
Ａｇ、温度等を適宜に選択することにより、高度の単分
散性ハロゲン化銀乳剤を得ることができる。 用分散性
乳剤の粒度分布は殆ど正規分布をなすので標章偏差が容
易に求められる。これから関係式 によって分布の広さく％）を定義すれば、被覆の絶対厚
みを有意義に規制するに耐えろ分布の広さは２０％以下
の単分散性があるものが好ましく、より好ましくは１０
％以下である。 次にコアを被覆するシェルの厚さはコアの好ましい素質
を隠蔽せぬ厚さであり、かつ逆にコアの好ましからざる
素質を隠蔽するに足る厚みでなければならない。即ち、
厚みはこのような上限と下限とで限られる狭い範囲に限
定される。このようなシェルは可溶性ハロゲン化合物溶
液と可；容性銀溶液をダブルノエノト法によってｒ■を
分散性コアに沈積させて形成されることができる。 例えば、コアに２モル％の沃化銀を含む平均粒径１μｍ
ｏの実質的に単分散性のハロゲン化鼠粒子を用い、０．
２モル％の沃臭化銀をシェルとしてその被ｒｒｉ厚みを
種々変化させた実験によると、例えば０．８５μｍ厚の
シェルを作った場合、この方法による＋ｌｉ ｊ）散性
ハロゲン化銀粒子はカバリングパワーが低かった。これ
を、ハロゲン化銀を溶解する落前１の入った物理現像性
のある処Ｊ！ｔ！液で処理し、走査型電子顕＠鏡で観察
すると現像銀のフィラメントが出ていないことがわかっ
た。これは光学濃度を低下させ、さらにはカバリングパ
ワーを低下させることを示唆している。そこで現像銀の
フィラメント形態を４“ｌざし、コアの平均粒径を変え
ながら表面の臭化銀のシェルの厚みを薄くして行った結
果、シェルの厚みは、コアの平均粒径に拘わりなく絶月
１７みとして０．８μ「ｎ以下（好ましくは０．５μ＋
ｎ）以下において良好な多数の現像銀フィラメントが生
成して充分な光学濃度が生じ、またコアの高感度化の素
質が損なわれないことが１′ワ明した。 −力、シェルの厚さかあまｌ） ｉいとコアの沃化銀を
含む素地が裸出する部分が生じ、表面にシェルをｉ覆す
る効果、即ち化学増感効果、迅速現像及び迅速定着性等
の性能が失われる。その厚さの限度は０．０１μｍであ
るのが好ましい。 更に分布の広さ１０％口、下の高中分散性コアによって
確認すると、好ましいシェルＩ７さは０．０１〜Ｏ，Ｏ
［４μｍであり、最も好ましい厚さは０．０３μｍ以下
で」）る。 以上述べた現像銀フィラメントが充分に生成して光学濃
度が向上する：と、コアの高感度化の素質が生かされて
増感効果が生ずること及び迅速現像性、定着性が生ずる
のは、高１１を分散性コアによってＦＩ−さが上記のよ
うに規制されたシェル、並びにコア及びシェルのハロゲ
ン化銀（■放間の相乗効果によるものであるので、シェ
ルの厚み規制を満足させることができれば該シェルを構
成するハロゲン化銀は、沃臭化銀、臭化銀、塩化銀ある
いは塩臭化服又はこれらの混合物を用いることができる
。 その中でコアとの馴染み、性能安定性あるいは保存性等
の点から好ましくは臭化銀、沃臭化銀又はこれらの混合
物である。 本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀乳剤は、コア及
ブンエルのハロゲン化凧沈澱生成時、粒子成長時あるい
は成長終了後において各種金属塩あるいは金属錯塩によ
ってドーピングを施してもよい。例えば金、白金、ハラ
ノウム、イリノウム、ロノウム、ビスマス、カドミウム
、銅等の金属塩または錯塩及びそれらの組み合わせを適
用できる。 また本発明に用いられる乳剤の調製時に生ずる過剰ハロ
ゲン化合物あるいは副生する、または不要となった硝酸
塩、アンモニウム等の塩類、化合物類は除去されてもよ
い。除去の方法は一般乳剤において常用されているター
デル水洗法、透析法あるいは凝析法８！２法等を適宜用
いることができる。 また本発明に用いられる乳剤は一般乳剤に対して殖され
ろ各種の化Ｔ増感法を施すことができる。 即ち、活性ゼラチン；水溶性金塩、水溶性白金塩、水溶
性パラノツム塩、水溶性ロノウム塩、水溶性イリノウム
塩等の貴金属増感剤；硫黄増感剤；セレン増感削；ポリ
アミン、塩化第１錫等の還元増感剤等の化学増感前１等
により単独に、あるいは併用して化学増感することがで
きる。更にこのハロゲン化服は所望の波長域に光学的に
増感することができる。乳剤の光学増感方法には特に制
限はなく、例えばゼロノチン色素、モアメチン色素、ト
リノチン色素等のシアニン色素あるいはメロンアニン色
素等の光学増感剤を＋１＋独あるいは使用して（例えば
強色増感）光学的に増感することができる。 これらの技術については米国特許２ 、６８８ 、５４
５号、同２，９１２．：１２９号、同３，３９７．０（
ｉｏ号、同３．（ｉ１５，６３５号、同３，６２８．９
６４号、英国特許１．１．９５，３０２号、同１，２４
２゜５８８号、同１，２９３，８６２号、西独特許（Ｏ
ＬＳ）２，０３０，３２６号、同２，１２１．７８０号
、特公昭４３−４９３６号、同４４−１４０３０号等に
記載されている。その選択は増感すべき波長域、感度等
、感光材料の目的、用途に応じて任意に定めることが可
能である。 本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、更に含まれる
ハロゲン化銀粒子を形成するに当たって、コア粒子が実
質的に単分散性のハロゲン化銀粒子であるハロゲン化銀
乳剤を用い、該コア粒子にシェルを被覆することにより
、シェルの厚さがほぼ均一な単分散性のハロゲン化銀乳
剤が得られるのであるが、このような実質的に単分散性
のハロゲン化銀乳剤は、その粒度分布のまま使用に供し
ても、また平均粒径の異なる２種以上の単分散性ｆＬ剤
を粒子形成以後の任意の時期にブレンドして所定の階調
度を得るよう調合して使用に供してもよい。 本発明に用いられるハロゲン化銀７Ｌ剤は、分布の広さ
が２０％以下の実質的に（１１分散性のコアにシェルを
被覆させて得られる乳剤と同等かそれ以上の割合で、乳
剤中に含まれる全ハロゲン化銀粒子に対して本発明のハ
ロゲン化銀粒子を含むものが望ましい。しかし、そのほ
か本発明の効果を阻害しない範囲で本発明以外のハロゲ
ン化銀粒子を含んでもよい。該本発明以外のハロゲン化
銀はコアシェル型であってもよいし、コアシェル以外の
ものであってもよく、また単分散でも、多分散のもので
もよい。本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤において
、該乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子は少なくとも６５
玉呈％が本発明のハロゲン化銀粒子であることが好まし
く、そのほとんど全てが本発明のハロゲン化銀粒子であ
ることが望ましい。 本発明は、ハロゲン化銀乳剤が、少なくとも０゜５モル
％の沃化銀を含む平板状ハロゲン化銀粒子を含有する）
し剤である場合を含むものである。即ち、本発明のハロ
ゲン化銀乳剤層に用いられる本発明の乳剤は、そのハロ
ゲン化銀粒子が■前記合法化銀コ７ンエル粒子であるこ
と、■合法化銀ｙ板状ハロゲン化銀粒子であること（該
合法化銀平板ハロゲン化銀粒子はコアシェル型のもので
あっても、それ以外の型のものであってもよい、）、■
前記■と■の混合物であること等のいずれの実施態様で
あっても、本発明に含まれる。 以下、合法化銀平板状ハロゲン化銀粒子について説明す
る。 平板状ハロゲン化銀粒子は粒子径が粒子厚みの５倍以上
のものが好ましい。該平板状ハロゲン化銀粒子は待ＩＩ
Ｉ ｎＵ Ｓ８−１１３９３０号、同５８−０３９３４
号、同５８−１２７９２１号、同５８−１０８５３２号
、同５９−９９４３３号、同５９−１１９３５０号等に
記載された一般的な製法で製？Ｌされることができ、本
発明においては色スティン及び画質等への効果の点がら
粒子径が粒子厚みの５倍以上、好ましくは５〜１００倍
、特に好ましくは７〜３０倍のものが用いられるのがよ
い。 さらに粒子径０．３μｍ０以上が好ましり、０．５〜６
μＩｆｌのものが特に好ましく用いられる。これら平板
状ハｉｆｆデン化銀粒子は少なくとも一層のハロゲン化
銀、７Ｌ剤中に少なくとも５０重量％含まれる層を一層
以上有する感材を処理する際に本発明の目的の効果をよ
り好ましく奏し、そのほとんど全てが前記の平板状ハロ
ゲン化銀粒子である際には、とりわけ特に好ましい効果
を奏する。 平板状ハロゲン化銀粒子がコアシェル粒子である場合に
は特に有用である。モして、該コアシェル粒子である場
合は前記コアシェルについて述べた要件を併せ１１１４
足することが好ましい。 一般に、平板状ハロゲン化銀粒子は２つの平行な面を有
する平板状であり、従って本発明における［厚みＪとは
平板状ハロゲン化銀粒子を構成する２つの平行な面の距
離で表される。 また、「粒子径」とは、平板状ハロゲン化銀粒子の平板
面に対し直角方向に観察した場合の投影面の直径をさし
、それが円状でない場合は、最ら良い往を直径として円
を想定し、この直径をさすものとする。 平板状ハロゲン化銀位Ｔのハロゲン１１１成としては、
臭化銀及び沃臭化銀であることが好ましく、特に沃化銀
含量が０．５〜１０モル％である沃臭化銀であることが
より好ましい。 次に平板状ハロゲン化銀粒子の製法について述べろ。 平板状ハロゲン化銀粒子の製法としては、当業界で知ら
れた方法を適宜、組み合わせることによりなし得る。 例えば、ｐＢｒｌ、３以下の比較的高１）Ａ８値の雰囲
気中で平板状ハロゲン化銀粒子が重量で４０％以上存在
する種晶を形成し、同程度のｐＢｒ値に保ちつつ凧及ゾ
ハロゲン；８液を同時に添加しつつ種晶を成長させるこ
とにより得られる。 この粒子成長過程において、新たな結品核が発生しない
ように銀及びハロゲン溶液を添加することが望ましい。 平板状ハロゲン化銀粒子の大きさは、温度調節、溶剤の
種類や量の選択、粒子成長時に用いる銀塩、及びハロゲ
ン化物の添加速度等をコントロールすることによりｙ！
４”ｌできる。 平板状ハロゲン化銀粒子の製造時に、必要に応じてハロ
ゲン化銀溶剤を用いることにより、粒子サイズ、粒子の
形状（直径／厚み比等）、粒子のサイズ分布、粒子の成
長速度をフントロールできる。 ハロゲン化銀溶剤の使用量は反応溶液のｌＸｌ０””〜
１，０爪皿％が好ましく、特にｌＸｌ０−２〜１×１０
１重量％が好ましい。 例えばハロガン溶剤の使用量の増加とともにハロゲン化
銀粒子サイズ分布を単分散化し、成長速度を速めること
ができる。−力、ハロゲン化銀溶剤の使用量とともにハ
ロゲン化銀粒子の厚みが増加する傾向らある。 用いられるハロゲン化銀；８削としては、アンモニア、
チオエーテル、チオ尿素類を挙げることができる。チオ
エーテルに関しては、米国特許３゜２７１．１５７号、
同３，７９０．３８７号、同３，５７４，６２８号等を
参考にすることができる。 平板状ハロゲン化銀粒子−の製造時に、粒子成長を速め
るために添加する、銀塩溶′Ｏ，（例えばＡ３Ｎ０゜水
溶液）とハロゲン化物溶液（例えばＫＢｒ水溶液）の添
加速度、添加量、添加濃度を上昇させる方法が好ましく
用いられる。 これらの方法に関しては例乏ば英国特許１，３３５゜９
２５号、米国特許３，６７２．９００号、同３．６’５
０，７５７″；ｊ、同４，２４２，４４５号、特ｆｆｉ
昭５５−１・４２３２９号、同５５−１５８１２４号等
の記載を参照することができる。 平板状ハロゲン化銀粒子は、必要により化学増感をする
ことができる。該化学増感法についてはコアシェルにつ
いて説明した増感法の記載を参照できるが、特に省銀の
観烈から、本発明の平板状ハロゲン化銀粒子は金増感ま
たは硫黄増感、成り・はこれらの併用が好ましい。 平板状ハロゲン化銀粒子を含有する層中には、該平板状
ハロゲン化銀粒子が該層の全ハロゲン化銀粒子に灯して
重量比で４０％以上、特に６０％以上存在することが好
ましい。 平板状ハロゲン化゛以粒子を含有する層の厚さは０．５
μ＋ａ−５，０μ船が好ましく 、１．Ｏμ＋ａ−３，
０μ「ｎであることが更に好ましい。 又、平板状ハロゲン化銀粒子の塗布量（片側について）
は０．５６７ Ｉｎ” −６６７Ｉｎ２が好ましく、Ｉ
ｇ／ｌＧ’〜５）Ｈ／＋ｎ２であることが更に好ましい
。 平板状ハＩｊ″Ｉ／ン化銀粒子を含有する層のその他の
構成、例えばバイングー、硬化剤、カブリ防止剤、ハロ
ゲン化銀の安定化剤、界面活性剤、分光増感色素、染料
、紫外線吸収剤等について特に制限はなく、例えば、Ｒ
ｅｓｅａｒｃｈ Ｄ １ｓｃｌｏｓｕｒｅ１７６巻、
２２〜２８頁（１９７８年１２月）の記載を参照するこ
とができる。 次に、上記平板状／１０デン化玉粒子を含有する層より
も外側（表面側）に存在するノ・ロデン化銀孔削層（以
下、上位ハロゲン化銀？Ｌ剤層と記す）の構成について
述べる。 上位ハロゲン化ｍ２Ｌ削層に朋いられる／’１０デン化
銀粒子は、通常の直接Ｘ線フィルムに用いられる高感度
ハロゲン化銀粒子が好ましく用いられる。 ハロゲン化銀粒子の形状としては、球形、または多面体
状、或いはこれら２つ以上の混合であることが好ましい
、１、テに１玉状粒子及び／又は直径／厚み比が５以下
である多面体粒子が全体の６０ ｑ６以上（重量比）で
あることが好ましい。 乎均粒子サイズとしては０．５μｍ〜３μＩｎであるこ
とが好ましく、必要に応してアンモニア、千オニーチル
、チオ尿素等の溶剤を用いて成長させることができる。 ハロゲン化銀粒子は金増感法又は他の金属による増感法
、又は還元増感法、又は硫黄増感法或いはこれらの２つ
以上の組み合わせによる増感法により高感度化されてい
ることが好ましい。 上位乳剤層のその他の構成については平板状ハロゲン化
銀粒子を含有する層と同様特に制限はなく、前記、Ｒｅ
ｓｅａｒｅｈ Ｄ １ｓｃｌｏｓｕｒｅ１７６巻の記
載を参考にすることができる。 また本発明に用いられる乳剤にｖｆ開昭５３−１０３７
２５号、同５９−１３３５４０号、同５９−１６２５４
０号等に記載のエピタキシー接合ハロゲン化銀粒子を含
有させることも好ましいことである。 本発明のハロゲン化銀乳剤は、目的に応じて通常用いら
れる種々の添加剤を含むことができる。 例えばアザインデン類、トリアゾール類、テトラゾール
類、イミダゾリウム類、テトラゾリウム塩、ポリヒドロ
キシ化合物等の安定剤やカブリ防止剤；アルデヒド系、
アジリノン系、インオキサゾール系、ビニルスルホン系
、７クリロイル系、カルボジイミド系、マレイミド系、
メタンスルホン酸エステル系、トリアジン系等の硬膜剤
；ベンノルアルコール、ポリオキシエチレン系化合物等
の現像促進剤；クロマン系、クラマン系、とスフエノー
ル系、亜リン酸エステル系の画像安定斉グ；ワックス、
高級脂肪酸のグリセライド、高級脂肪酸の高級アルコー
ルエステル等の潤滑剤等がある。また、界面活性剤とし
て塗布助剤、処理液等に対する侵透性の改良剤、消泡剤
あるいは感光材料の種々の物理的性質のフントロールの
ための素材として、アニオン型、カチオン型、非イオン
型あるいは両性の各種のものが使用できる。特に漂白ｆ
ｌ’Ｒを有する処理液にこれら界面活性剤が溶出するこ
とは好ましいことである。帯電防止剤としてはノアセチ
ルセルローズ、スチレンパー７７レオロアルキルソノウ
ムマレエート共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重
合体と１）−７ミノベンゼンスルホン酸との反応物のア
ルカリ塩等が有効である。マ／ト剤としてはポリメタク
リル酸メチル、ポリスチレン及びアルカリ可溶性ポリマ
ー等が挙げられる。 またさらにコロイド状酸化珪素の使用も可能である。ま
た膜物性を向上するために添加するラテックスとしては
アクリル酸エステル、ビニルエステル等と他のエチレン
基を持つ単量体との共重合体を挙げることができる。ゼ
ラチン可塑剤としてはグリセリン、グリコール系化合物
等をあげることができ、増粘剤としてはスチレン−マレ
イン酸ソーｌ”ｊｔｌｔ合体、フルキルビニルエーテル
−マレイン酸共重合体等が挙げられる。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料において、乳
剤、その他親水性コロイド層塗布液を調製するために用
いられる親水性コロイドには、ゼラチン、誘導体ゼラチ
ン、ゼラチンと他の高分子とのグラフトポリマー、アル
ブミン、カゼイン等のｉｅａ、ヒドロキシエチルセルロ
ース、カルボキシメチルセルロース等のセルロース３導
ＩＧ、Ｆ）粉誘導体、ポリビニルフルフール、ポリビニ
ルフルフ−ル、ポリアクリルアミド等の単一あるいは共
重合体の合成親水性高分子等の任意のものが包含される
。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の支持体とし
ては、例えばガラス板、セルロースアセテート、セルロ
ースナイトレート又はポリエチレ”／ｆＬ／７９レート
等のポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリ
カーボネートフィルム、ポリスチレンフィルム等が挙げ
られ、更に通常の反射支持体（例乏ぼバライタ紙、ポリ
エチレン被覆紙、ポリプロピレン合成紙、反射層を併設
した、又は反射体を併用する透明支持体）でもよく、こ
れらの支持体は感光材料の使用目的に応じて適宜選択さ
れる。 本発明において用いられるハロゲン化銀乳剤層及びその
他の写真構成層の塗設には、ディッピング塗布、エアー
ドクター塗布、カーテン塗布、ホッパー塗布等種々の塗
布方法を用いることができる。 また米国特許２，７６１，７９１号、同２，９４１，８
９８号に記載の方法による２層以−にの同Ｈ＋、塗布法
を用いる−ともできる。 本発明のハロゲン化銀乳剤はカラー用の感光材料に適用
するために赤感性、緑感性及び青感性に色増感し調節さ
れた本発明のハロゲン化銀乳剤にシアン、マゼンタ及び
イエローカプラーを組み合わせて含有せしめる等のカラ
ー用感光材料に使用される手法及び素材を充当すればよ
い。 本発明の）票白定着液を適用できるハロゲン化銀カラー
写真感光材料は、発色剤が感光材料中に含まれている内
式現像方式（米国特許２，３７６．６７９！″ｆ、同２
，８０１，１．７１号参照）のほか、発色剤が現像液中
に含まれている外式現像方式（米国特許２，２５２．７
１８号、同２，５９２．２４３号、同２，５９０，９７
０号参照）のものであってもよい。また発色剤は当業界
で一般に知られている任意のものが使用できる。例えば
シアン発色剤としては、ナフトールあるいはフェノール
構造を基本とし、カプリングによりインドアニリン色素
を形成するもの、マゼンタ発色剤としては、活性メチレ
ン基を有する５−ピラゾロン環を骨ｖ１溝造として有す
るもの、イエロー発色剤としては、活性メチレン鎖を有
するベンゾイルアセドアニライド、ビバリルアセトアニ
ライドの如きアシルアセドアニライド構造のもの等でカ
プリング位置に置換店を有するもの、有しないもののい
ずれも使用できる。このように発色剤としては、所ｍ２
当量型カプラー及び４当量カプラーのいずれをも適用で
きる。 本発明の処理に用いることがＣきる７黒白現像液は通常
知られているハロゲン化銀カラー写工゛Ｌ感尤材料の処
理に用いられる黒白第１現像液と呼ばれるもの、もしく
は黒白写真感光材料の処理に用いられるものであり、一
般に黒白現像液に添加される？ｅｆ種の添加剤を含有せ
しめることができる。 代表的な添加剤としては１−フェニル−３−ピラゾリド
ン、メトール及びハイドロキノンのような現像主薬、亜
硫酸塩のような保恒剤、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリ
ウム、炭酸カリウム等のアルカリからなる促進剤、臭化
カリツムや２−メチルベンライミグゾール、メチルベン
ツチアゾール等の無機性、もしくは有機性の抑制剤、ボ
１７１）ン酸塩のような硬水軟化剤、微量の沃化物やメ
ルカプト化合物からなる表面過現像防止剤等を挙げるこ
とができる。 本発明の）だ白定着液による処理の前に使用される発色
現像液に用いられる芳コ族第１級アミン発色現像主票は
、種々のカラー写真プロセスにおいて広範囲に使用され
ている各種のものが包含される。これらの現像剤はアミ
７７エ／−ル系及び１〕−フェニレンノアミン系誘導体
が含まれる。これらの化合物は遊離状態より安定のため
に一般（こ塩の形、例えば塩酸塩または硫酸塩の形で使
用される。また、これらの化合物は、一般に発色現像液
１ｑについて約０．１ｇ〜約３０．の濃度で使用するの
が好ましく、更に好ましくは１見について約１ｇ〜１、
′）１５１Ｈの濃度で使用する。 アミ／フェノール系現像剤としては、例えば〇−アミ／
７エ／−ル、１）−７ミ／７エ／−ル、５−アミ７−２
−ヒドロキシトルエン、２−７ミ７−：（−ヒドロキン
トルエン、２−ヒドロキシ−３−アミ／−１，、＄−ツ
メチルベンゼン等が含まれる。 特に有用な芳香族第１級アミン発色現像剤はＮ。 Ｎ−ジアルキル−ｐ−フェニレンノアミン系化合物であ
り、アルキル基及びフェニル基は置換されていても、あ
るいは置換されていなくてもよい。 その中でも特に有用な化合物としてはＮ、Ｎ−ノエチル
ーＩ）−フェニレンノアミン塩酸塩、Ｎ−／チルー１）
−フェニレンノアミンｍａｄ、Ｎ、Ｎ−ツメチル−１１
７！ニレンノアミン塩酸塩、２−アミｙ−５−（Ｎ−エ
チル−Ｎ−１’テ゛ンルアミ／）−トルエン、Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル−３−メチル
−４−アミ７アニリン硫酸塩、Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒ
ドロキシエチルアミノアニリン硫酸塩、４−７ミ７−３
−メチル−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン硫酸塩、４−７ミ
７−Ｎ−（メトキシエチル）−Ｎ＝エチル−３−メチル
アニリン−ｐ−）レニンスルホネー）等ヲＭｌｔ’るこ
とができる。 本発明において特；こ有用な発色現像主薬はアミノ基上
に少なくとも１つの水溶性基（親水性基）を有するパラ
フェニレンノアミン系発色現像主薬であり、これら発色
現像主薬の代表的なものとしては、下記の化合物があげ
られるが本発明はこれらに限定されるものではない。 （１） Ｃ２１＋５Ｃ２１ＬＮＨＳＯ２Ｃ１＋。 ＼／′ （１０） ）Ｉ Ｃ１（２ＣＯＯ）１＼、／ Ｈ２ 本発明に特に有用な発色現像主薬は、アミ７基上の置換
基として−（ＣＨ２）ｎＣＨｚｏｌｌ、（Ｃ１１２）Ｉ
ＩＩＮＩＩＳＯ２（Ｃ１，）ｎＣＨ，、−（ＣＨ２）ｍ
Ｏ（ＣＨ２）ｎＣＨ，の各基を有する化合物であり、具
体的化合物としては前記具体例の（１）、（２）、（３
）、（４）、（６）及び（７）が挙げられる。但し−及
びｎは０〜６の整数であり、好ましくはＯ〜５である。 前記パラフェニレンジアミン系発色現像主薬は、本発明
の漂白定着液に混入されることが好ましい。 本発明の漂白定着液による処理の前に使用されるアルカ
リ性発色現ｆｔ’液は、前記芳香族第１級アミン系発色
現像剤に加えて、更に発色現像液に通常添加されている
種々の成分、例えば水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム
、炭酸カリウム等のアルカリ剤、アルカリ金属亜硫酸塩
、アルカリ土属重亜硫酸塩、アルカリ金属チオシアン酸
塩、アルカリ金属ハロゲン化物、ベンノルアルコール、
ノエチレン１リアミン五酢酸、１−ヒドロキンエチリデ
ン−１，１−ノホスホン酸等の水軟化剤及び濃厚化剤等
を任意に含有することができる。この発色現像液のｐＨ
は、通常７以上であり、最も一般的には約１０〜約１３
である。 本発明に係わる漂白定着液は、カラーベーパー、カラー
ボッフィルム、カラーボッフィルム、スライド泪カラー
反転フィルム、映画用カラー反転フィルム、ＴＶ用カラ
ー反転フィルム、反転カラーベーパー等の本発明の乳剤
を用いたハロゲン化銀カラー写真感光材料に適用するこ
とができるが、特に総塗布銀量が２０＋ｎｇ／ ｄｍ２
以上、５０ｍｇ／ｄｍ’以下である沃化銀含有高感度カ
ラー写真感光材料の処理に最も適している。 【実施例】 以下、実施例によって本発明の詳細な説明するが、これ
により本発明の実施態様が限定されるものではない。 実施例１ 当業界で高感度ハロゲン化銀カラー写真感光材料に対し
て採坩される層構成に倣い、各種の補助層を介在させな
がら、支持体の方からハレーション防止層、赤感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層及び青
感光性ハロゲン化銀乳剤層とし、該青感光性ハロゲン化
銀乳剤層の最外側に単分散高感度ハロゲン化銀乳剤層を
配した。 即ち、下記に従い試料を準備したが、塗布銀量を一定に
するようゼラチン量を変えて膜厚調整し乾燥膜厚を変化
させた試料を作成した。塗布ｉ量は、青感光性ハロゲン
化銀乳剤層が凡そ１３＋Ｂ／ｄｕ２、緑感光性ハロゲン
化以乳剤層が凡そ１８＋Ｈ／ｄｍ２、赤感光性ハロゲン
化銀乳剤層が凡そ１３＋＋＋Ｈ／ｄｍ２になる様に調整
した。 但し、以下は基準の塗布条件であり、膜厚変化のために
ゼラチン量を変化させ各処方を調整した。 層１・・・硝酸銀を還元剤としてハイＶロキノンを用い
還元して波長域４００〜７００ｒ＋＋ｏの光に高い吸収
性を示す黒色コロイド銀Ｏ，Ｓ＝をゼラチン３ｇにで分
散液を作りハレーション防止層を塗設した。 層２・・・ゼラチンからなる中間層。（Ｉｉ！、燥膜厚
０．８μｍ）／１１３・・弓、５ｇの低感度赤感光性沃
奥（？銀乳剤（へｇ■；６モル％）、１．９ｇのゼラチ
ン並びに０．９６ｇの１−ヒドロキシ−４−（β−メト
キシエチルアミ７カルポニルメトキシ）−Ｎ−［δ−（
２，４−ノーｔ−アミル７エ／キシ）ブチル１−２−す
７トアミド（以下、シアンカプラー（Ｃ−１）と称す）
、０、０２８ｇの１−ヒドロキシ−４−［４−（１−ヒ
ドロキシ−８−７セトアミドー３．６−ノスルホー２−
す７チルアゾ）７エ７キシ］−Ｎ −［δ−（？、４−
ノーアミルフェノキン）ブチル１−２−す７トアミド・
ノナトリウム（以下、カラードシアンカプラー（ＣＣ−
１）と称す）を；容角イした０、４ｇのトリクレノルホ
ス７ヱート （以下、ＴＣＰと称す）を含有している低
感度赤感光性ハロゲン化銀乳剤層。 ／１！４・・弓、１ｇの高感度緑感光性沃臭化銀乳剤ｑ
（へｇＩ；８モル％）、１．２ｇのゼラチン並びに０．
４１．のシアンカプラー（Ｃ−１）、０．０２６Ｆｉの
カラードシーアンカプラー（ＣＣ−１） を溶解した０
、 １５．のＴＣＰを含有している高感度赤感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層。 層５・・・Ｏ，ＯＳｇの２．５−ジ−ｔ−オクチルハイ
ドロキノン（以下、汚染防止剤（ＨＱ−１）と称す）を
溶解した０、０４ｇのノブチル７タレート （以下、Ｄ
ＢＰと称す）及び１．２ｇのゼラチンを含有している中
間層。 層６・・弓、６ｇの低感度緑感光性沃臭化銀乳剤（へｇ
Ｉ；１５モル％）、１．７ｇのゼラチン並びに２Ｘ１０
−’モルの本発明に係るマゼンタカプラー、０．０６６
、の１−（２，４，６−）リクロロフェニル）−４−（
］−す７チルアゾ）−３−（２−クロロ−５−オクタデ
セニルスクシンイミドアニリ７）−５−ピラゾロン（以
下、カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）と称す）を
溶解した０、３８のＴＣＰを含有している低感度緑感光
性ハロゲン化銀乳剤層。 Ｍ７・・・１．５ｇの高感度緑感光性沃臭化銀乳剤（Ａ
ｇＩ；１１モル％）、１．９ｇのゼラチン並びに０，６
２Ｘ １０−’モルの本発明に係るマゼンタカプラー、
０．０４９８のカラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）
を溶解した１、２ｇのＴＣＰを含有している高感度緑感
光性ハロゲン化銀乳剤層。 層８・・・０．２ｇの貿色コロイド銀、０．２ｇの汚染
防止剤（ＨＱ−１）を溶解した０、１１ｇのＤＢＰ及び
２．１ｇのゼラチンを含有するイエローフィルタ一層。 ７！！１９・・・０．９５ｇの低感度青感光性沃臭化銀
乳剤（へｇｅ：６モル％）、１．９ｇのゼラチン並びに
１．８４ｇのａ−［４−（１−ベンツルー２−フェニル
−３，５−ジオキソ−１，２，４−）リアシリノニル）
１−α−ピバロイル−２−クロロ−５−［γ−（２，４
−ノーｔ−７ミル７エ／キシ）ブタンアミド１アセト７
ニリド（以下、イエａ−カプラー（Ｙ −１）と称す）
を溶解した０、９３ｇのＤＢＰを含有する低感度青感光
性ハロゲン化銀乳剤層。 層１０・・・１．２ｇの高感度単分散青感光性沃臭化銀
乳剤（Ａｇｌ： ７ モル％）、２． Ｏ１＋７７）
セラチンＭ Ｖ ｌ： ０．４６６のイエローカプラー
（ｙ−ｉ）を溶解した０、２３ｇのＤＢＰを含有する高
感度青感光性ハロゲン化銀乳剤層。 ｆｆ１ｌｌ・・・ゼラチンからなる第２保護層。 層１２・・・２．３ｇのゼラチンを含有する第１保護層
。 仕上がった試料の写真構成層の乾燥膜厚は各々３５μｍ
ｔ２７／’ ｍ４５μＩ１１，１８μｌの４種類で、層
６及び層７に本発明の例示カプラーＭ−３５を添加した
ものを試料Ｎｏ、１〜４、Ｍ−２７を添加したものを試
料Ｎｏ、５〜８とした。なお、バイングーの膜膨潤速度
Ｔには２５秒であった。 更に別の試料として、Ｍ６及びＮ７の本発明のマゼンタ
カプラーを下記構造式で示される比較カプラー（１）と
比較カプラー（２）に変更した以外は同様にして膜厚変
化をさせて塗布し８種類の試料を作成した（Ｎ ｏ、
９〜１６）。但し、比較カプラーの添加モル数は本発明
のカプラーと同モル数にした上で、同様なセンシトメト
リーを示す様に調整した。 以下余白 ＼−１２・′ 比較カプラー（１） ＩＩ Ｑ 比較カプラー（２） Ｃ旦 処理工程は発色現像３分１５秒、漂白定着１分〜３０分
、第１安定２分、第２安定３０秒とした。 なお、各処理は３７．８℃で行い、各処Ｉ！！！液は下
記の処方により調整した処理液を用いた。 〔発色現像液〕 炭酸カリウム ３０８亜硫酸ナ
トリウム ２．０ｇヒドロキシルア
ミン硫酸塩 ２．０ｇ１−ヒドロキシエチリ
デン−１，１− ノホスホン酸（６０％水溶液） １，０ｇ臭
化カリウム １．２ｇ塩化マグ
ネシウム ０．６ｇ水酸化ナトリウ
ム ３．４ｇＮ−エチル−Ｎ−β−
ヒドロキシ エチル−３−メチル−４−７ミ７ アニリン硫酸塩 ４，６゜水を加え
てＩＱとし、水酸化ナトリウムにてｐＨ１０，１に調整
した。 〔漂白定着液〕 エチレンジアミン四酢酸ノアンモ ニウム塩 ７．５ｇノエチレ
ントリ７ミン五酸酢酸第２ 鉄アンモニウム ０．３モル亜硫酸ア
ンモニウム（５０％溶液＞ １０．０ｇチオ硫
酸アンモニウム（７０％溶液） ２００．０ｇ水
を加えて１息とし、水酸化アンモニウムにてｐＨ７，５
に調整した。 〔第１安定液〕 １−ヒドロキンエチリデン１．１− ジホスホン酸 ３．０゜５−クロ
ロ−２−メチル−４− イソチアゾリン−３−オン １．ｏｌ？エチレ
ングレフール ｒ、ｏＥ水を加えて１
ｑとし、水酸化カリウムでｐ Ｈ７，１に１′ｖ４整し
た。 〔第２安定液〕 ホルマリン（３７９（ａ溶液）７．０□ｑＣｅｌＬｓ
〈す０（ＣＨ２ＣｌｂＯ）＋ｏｔｌ １．Ｏ
ｍＱ水を加えてＩＱに仕上げる。 漂白定着液中の漂白促進剤は例示化合＊（１）を用いて
１見当り０．７．添加した。そのときの１７自定着完了
時間（脱銀終了時間）を測定した。また下記の方法でシ
アン色素の復色不良率を求め、その結果ｔ−表１に示し
た。 （シアン色素の復色不良率） 試料の脱銀終了時の赤色濃度を測定し、その値をＤ（Ｒ
）とする。その後その試料をエチレンジアミン四酢酸第
２鉄錯塩０．５モルを含みｐＨ６，０に調整された酸化
浴で４０°Ｃ１６分処理し、再度赤色濃度を測定し、そ
の値をＤ（Ｒ）ｏとする。シアン色素の復色不良率は次
の式で求められる。 復色不良率＝ＤＲｏＤＲ Ｄ（Ｒ）。 以下余白゛ 表 １ 表１の結果からも本発明以外のマゼンタカプラーを用い
た場合は膜厚を下げて竹くと２５μＩｎ以下で極端にシ
アン色素の復色不良率が大きくなるが、本発明に係るマ
ゼンタカプラーを使用した場合は膜厚を２５μｍＩ＋以
下に下げてもシアン色素の復色不良率は極めて低いまま
で、驚くべき程のシアン色素の復色不良改良効果が発揮
され、かつ本発明に係るマゼンタカプラーを使用しても
脱銀終了時間を延長させる様なことは全くないことがよ
＜ ？ｌｌる。 実施例２ 実施例１のカラー写真感光材料試料の硬膜剤量を減量し
、ｖ４膨膨潤度Ｔ８を１０秒に短縮させた試料を作成し
た（Ｎｏ、１７〜３２）。実施例１と同様な処理を行い
、シアン色素の復色不良率を計算した６またイ足進剤を
含まない漂白定着液でも同様に処理を行い評価した。そ
の結果を表２に示す。 を 以下余白 表２ 表２の結果からも明らかな様に本発明に係るマゼンタカ
プラーを用いた試料は、漂白定着液中に促進剤として例
示化合物（１）を含んでも、含まなくてもシアン色素の
復色不良改良効果が発揮され、またＭｉＤ潤速度Ｔにを
本発明のｆｆｉ囲内で変化させても上記効果が妨げられ
る様なことがない。 また漂白促進剤として例示化合物（３）、（８）。 （９）についても検討したが、上記結果と同様に良好な
シアン色素復色不良改良効果を得ることができた。 実施例３ 実施例１の方法に従いマゼンタカプラー、膜膨潤速度Ｔ
にを表３の如く変化した試料（膜厚２０μａ＋）を作成
し、この試料を前記と同様にして処理しシアン色素の復
色不良率を求めた。漂白定着液は表３に示す有機酸第２
鉄錯塩０．３モルを使用し、漂白促進剤として例示化合
物（１）を０．７ｇ／Ｑ添加した。結果を表３に示す。 、・７−゛・ 以′下″余白 表 ３ 表３の結果より、有機酸第２鉄錯塩の分子量を変えても
、本発明にかがるマゼンタカプラーを使用することによ
るシアン色素復色不良低減の効果は充分に発揮されるこ
とが判る。また、本発明外のマゼンタカプラーを使用し
た場合には、有８！酸第２鉄錯塩の分子量の高いもの程
シアン色素の復色不良率が増加する傾向がうかがえる。
２０μＩＡ以下、最も好ましくは１８μＩｎ以下である
。写真性能の点からは８μｍ以上が＆Ｐましく、本発明
の効果を発揮する。 本発明のハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀は少なくと
も０．５モル％の沃化銀粒子を含むが、ハロゲン化服カ
ラー写１”Ｅ感光材料の感度と写真特性及び本発明の漂
白定着性能を最大に発揮するためには、沃化銀は写真特
性及び漂白定着性の点から０．５モル％〜２５モル％が
好ましい。本発明において２５モル％を越える場合、写
真特性はより好ましいが、）急白定着性が著しく低下し
てしまう。本発明において、より好ましくは２モル％〜
２０モル％の沃化銀を含むことである。 本発明に用いられるハレーション防止用の黒色コロイド
銀分散層はハロゲン＜ｙ ５レラー写真感光村科の支持
体面からの入射光あるいは７し創面からの入射光に対し
可視域（特に赤光）に対して十分な高い光学濃度を持っ
ている。またハロゲン化銀カラー写真感光材料の乳剤面
からの入射光に対しては十分に低い反射率を持っている
。 前記黒色コロイド銀分故層は反射率や漂白定着性からみ
れば十分に微粒子のコロイド銀であることが望ましいが
、十分に微粒子のコロイド銀であると吸収が黄〜黄褐色
となり赤光に対する光学濃度が上がらないために、ある
程度粗粒子とならざるをえず、その結果としてこの銀粒
子を核にした物理現像が起きやすく、ハロゲン化銀乳剤
層との境界の漂白定着性が悪くなるものと考えられる。 特にハロゲン化銀乳剤層が少な（とも０．５モル％の沃
化銀粒子を含有する場合、特に支持体に最も近いハロゲ
ン化銀乳剤層が少なくとも０．５モル％の沃化銀粒子を
含有する場合に漂白定着性が低下する現象が顕著となり
、３ＩＣ４以上の沃化銀含有乳剤層を有する多層ハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料において顕著となるために、
この時に本発明の効果は特に顕著となると推定される。 本発明において本発明の効果を有効に発揮するのは特に
コアシェル乳剤を含有する感材を処理する場合であり、
用いられる一部のコアシェル乳剤については、特開昭５
７−１５４２３２号等に詳しく記載されているが、好ま
しいハロゲン化銀カラー写真感光材料はコアのハロゲン
化銀組成が沃化銀を０゜１〜２０モル％、好ましくは０
．５〜１０モル％含むハロゲン化銀であり、シェルは臭
化銀、塩化銀、沃臭化銀、又は塩臭化銀或いはこれらの
混合物からなるものである。 特に望ましくは、シェルは沃臭化銀又は臭化銀からなる
ハロゲン化銀乳剤である。また本発明においては、コア
を実質的に単分散性のハロゲン化銀粒子となし、シェル
の厚さを０．０１〜０．８μ積とすることにより好まし
い効果を奏するものである。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の特徴は、少
なくとも０．５モル％の沃化銀を含むハロゲン化銀粒子
からなり、最下層に黒色コロイド銀からなるハレーショ
ン防止層を有し、全塗布銀量が８０Ｂ／ ｄｍ”以下、
好ましくは６０＋ｎｇ／ｄｍ２、特に好ましくは５０ｍ
ｇ／ ｄｍ２以下のものであり、かつ支持体を除く写真
構成層の膜厚（ゼラチン膜厚）が２５μ輸以下、好まし
くは２２μ艶、更に好ましくは２０μｍ、特に１８μｆ
６以下である。特にコア及び／又はシェルに沃化銀を含
むハロゲン化銀粒子を使用し、臭化銀、塩化銀、塩臭化
銀又は沃臭化銀或いはこれらの混合物からなるハロゲン
化銀粒子を前記特定の厚さのシェルを用いてコアを隠蔽
することによって、沃化銀を含むハロゲン化服粒子の高
感度化への素質を生がし、かつ該粒子の不利な素質を隠
蔽する点にある。 上記特定の厚さのシェルを持つハロゲン化銀粒子を有す
るハロゲン化銀乳剤は、単分散性乳創に含まれるハロゲ
ン化銀粒子をコアとしてこれらシェルを被覆することに
よって製造することができる。 なお、シェルが沃臭化銀の場合の沃化銀の臭化銀に対す
る比は２０モル％以下にすることが好ましい。 コアを単分散性ハロゲン化銀粒子とするには、１１Ａ＆
を一定に保ちながらダブルシェツト法により所望の大き
さの粒子を得ることができる。また高度の単分散性のハ
ロゲン化銀乳剤の製造は特開昭５４−４８５２１号に記
載されている方法を適用することができる。その方法の
うち好ましい実施態様としては、沃臭化カリウムーゼラ
チン水溶液とアンモニウム性硝酸銀水溶液とをハロゲン
化銀種粒子を含むゼラチン水溶液中に、添加速度を時間
の関数として変化させて添加する方法によって製造する
ことである。この際、添加速度の時間関数、１）Ｈ，ｐ
Ａｇ、温度等を適宜に選択することにより、高度の単分
散性ハロゲン化銀乳剤を得ることができる。 用分散性
乳剤の粒度分布は殆ど正規分布をなすので標章偏差が容
易に求められる。これから関係式 によって分布の広さく％）を定義すれば、被覆の絶対厚
みを有意義に規制するに耐えろ分布の広さは２０％以下
の単分散性があるものが好ましく、より好ましくは１０
％以下である。 次にコアを被覆するシェルの厚さはコアの好ましい素質
を隠蔽せぬ厚さであり、かつ逆にコアの好ましからざる
素質を隠蔽するに足る厚みでなければならない。即ち、
厚みはこのような上限と下限とで限られる狭い範囲に限
定される。このようなシェルは可溶性ハロゲン化合物溶
液と可；容性銀溶液をダブルノエノト法によってｒ■を
分散性コアに沈積させて形成されることができる。 例えば、コアに２モル％の沃化銀を含む平均粒径１μｍ
ｏの実質的に単分散性のハロゲン化鼠粒子を用い、０．
２モル％の沃臭化銀をシェルとしてその被ｒｒｉ厚みを
種々変化させた実験によると、例えば０．８５μｍ厚の
シェルを作った場合、この方法による＋ｌｉ ｊ）散性
ハロゲン化銀粒子はカバリングパワーが低かった。これ
を、ハロゲン化銀を溶解する落前１の入った物理現像性
のある処Ｊ！ｔ！液で処理し、走査型電子顕＠鏡で観察
すると現像銀のフィラメントが出ていないことがわかっ
た。これは光学濃度を低下させ、さらにはカバリングパ
ワーを低下させることを示唆している。そこで現像銀の
フィラメント形態を４“ｌざし、コアの平均粒径を変え
ながら表面の臭化銀のシェルの厚みを薄くして行った結
果、シェルの厚みは、コアの平均粒径に拘わりなく絶月
１７みとして０．８μ「ｎ以下（好ましくは０．５μ＋
ｎ）以下において良好な多数の現像銀フィラメントが生
成して充分な光学濃度が生じ、またコアの高感度化の素
質が損なわれないことが１′ワ明した。 −力、シェルの厚さかあまｌ） ｉいとコアの沃化銀を
含む素地が裸出する部分が生じ、表面にシェルをｉ覆す
る効果、即ち化学増感効果、迅速現像及び迅速定着性等
の性能が失われる。その厚さの限度は０．０１μｍであ
るのが好ましい。 更に分布の広さ１０％口、下の高中分散性コアによって
確認すると、好ましいシェルＩ７さは０．０１〜Ｏ，Ｏ
［４μｍであり、最も好ましい厚さは０．０３μｍ以下
で」）る。 以上述べた現像銀フィラメントが充分に生成して光学濃
度が向上する：と、コアの高感度化の素質が生かされて
増感効果が生ずること及び迅速現像性、定着性が生ずる
のは、高１１を分散性コアによってＦＩ−さが上記のよ
うに規制されたシェル、並びにコア及びシェルのハロゲ
ン化銀（■放間の相乗効果によるものであるので、シェ
ルの厚み規制を満足させることができれば該シェルを構
成するハロゲン化銀は、沃臭化銀、臭化銀、塩化銀ある
いは塩臭化服又はこれらの混合物を用いることができる
。 その中でコアとの馴染み、性能安定性あるいは保存性等
の点から好ましくは臭化銀、沃臭化銀又はこれらの混合
物である。 本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀乳剤は、コア及
ブンエルのハロゲン化凧沈澱生成時、粒子成長時あるい
は成長終了後において各種金属塩あるいは金属錯塩によ
ってドーピングを施してもよい。例えば金、白金、ハラ
ノウム、イリノウム、ロノウム、ビスマス、カドミウム
、銅等の金属塩または錯塩及びそれらの組み合わせを適
用できる。 また本発明に用いられる乳剤の調製時に生ずる過剰ハロ
ゲン化合物あるいは副生する、または不要となった硝酸
塩、アンモニウム等の塩類、化合物類は除去されてもよ
い。除去の方法は一般乳剤において常用されているター
デル水洗法、透析法あるいは凝析法８！２法等を適宜用
いることができる。 また本発明に用いられる乳剤は一般乳剤に対して殖され
ろ各種の化Ｔ増感法を施すことができる。 即ち、活性ゼラチン；水溶性金塩、水溶性白金塩、水溶
性パラノツム塩、水溶性ロノウム塩、水溶性イリノウム
塩等の貴金属増感剤；硫黄増感剤；セレン増感削；ポリ
アミン、塩化第１錫等の還元増感剤等の化学増感前１等
により単独に、あるいは併用して化学増感することがで
きる。更にこのハロゲン化服は所望の波長域に光学的に
増感することができる。乳剤の光学増感方法には特に制
限はなく、例えばゼロノチン色素、モアメチン色素、ト
リノチン色素等のシアニン色素あるいはメロンアニン色
素等の光学増感剤を＋１＋独あるいは使用して（例えば
強色増感）光学的に増感することができる。 これらの技術については米国特許２ 、６８８ 、５４
５号、同２，９１２．：１２９号、同３，３９７．０（
ｉｏ号、同３．（ｉ１５，６３５号、同３，６２８．９
６４号、英国特許１．１．９５，３０２号、同１，２４
２゜５８８号、同１，２９３，８６２号、西独特許（Ｏ
ＬＳ）２，０３０，３２６号、同２，１２１．７８０号
、特公昭４３−４９３６号、同４４−１４０３０号等に
記載されている。その選択は増感すべき波長域、感度等
、感光材料の目的、用途に応じて任意に定めることが可
能である。 本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、更に含まれる
ハロゲン化銀粒子を形成するに当たって、コア粒子が実
質的に単分散性のハロゲン化銀粒子であるハロゲン化銀
乳剤を用い、該コア粒子にシェルを被覆することにより
、シェルの厚さがほぼ均一な単分散性のハロゲン化銀乳
剤が得られるのであるが、このような実質的に単分散性
のハロゲン化銀乳剤は、その粒度分布のまま使用に供し
ても、また平均粒径の異なる２種以上の単分散性ｆＬ剤
を粒子形成以後の任意の時期にブレンドして所定の階調
度を得るよう調合して使用に供してもよい。 本発明に用いられるハロゲン化銀７Ｌ剤は、分布の広さ
が２０％以下の実質的に（１１分散性のコアにシェルを
被覆させて得られる乳剤と同等かそれ以上の割合で、乳
剤中に含まれる全ハロゲン化銀粒子に対して本発明のハ
ロゲン化銀粒子を含むものが望ましい。しかし、そのほ
か本発明の効果を阻害しない範囲で本発明以外のハロゲ
ン化銀粒子を含んでもよい。該本発明以外のハロゲン化
銀はコアシェル型であってもよいし、コアシェル以外の
ものであってもよく、また単分散でも、多分散のもので
もよい。本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤において
、該乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子は少なくとも６５
玉呈％が本発明のハロゲン化銀粒子であることが好まし
く、そのほとんど全てが本発明のハロゲン化銀粒子であ
ることが望ましい。 本発明は、ハロゲン化銀乳剤が、少なくとも０゜５モル
％の沃化銀を含む平板状ハロゲン化銀粒子を含有する）
し剤である場合を含むものである。即ち、本発明のハロ
ゲン化銀乳剤層に用いられる本発明の乳剤は、そのハロ
ゲン化銀粒子が■前記合法化銀コ７ンエル粒子であるこ
と、■合法化銀ｙ板状ハロゲン化銀粒子であること（該
合法化銀平板ハロゲン化銀粒子はコアシェル型のもので
あっても、それ以外の型のものであってもよい、）、■
前記■と■の混合物であること等のいずれの実施態様で
あっても、本発明に含まれる。 以下、合法化銀平板状ハロゲン化銀粒子について説明す
る。 平板状ハロゲン化銀粒子は粒子径が粒子厚みの５倍以上
のものが好ましい。該平板状ハロゲン化銀粒子は待ＩＩ
Ｉ ｎＵ Ｓ８−１１３９３０号、同５８−０３９３４
号、同５８−１２７９２１号、同５８−１０８５３２号
、同５９−９９４３３号、同５９−１１９３５０号等に
記載された一般的な製法で製？Ｌされることができ、本
発明においては色スティン及び画質等への効果の点がら
粒子径が粒子厚みの５倍以上、好ましくは５〜１００倍
、特に好ましくは７〜３０倍のものが用いられるのがよ
い。 さらに粒子径０．３μｍ０以上が好ましり、０．５〜６
μＩｆｌのものが特に好ましく用いられる。これら平板
状ハｉｆｆデン化銀粒子は少なくとも一層のハロゲン化
銀、７Ｌ剤中に少なくとも５０重量％含まれる層を一層
以上有する感材を処理する際に本発明の目的の効果をよ
り好ましく奏し、そのほとんど全てが前記の平板状ハロ
ゲン化銀粒子である際には、とりわけ特に好ましい効果
を奏する。 平板状ハロゲン化銀粒子がコアシェル粒子である場合に
は特に有用である。モして、該コアシェル粒子である場
合は前記コアシェルについて述べた要件を併せ１１１４
足することが好ましい。 一般に、平板状ハロゲン化銀粒子は２つの平行な面を有
する平板状であり、従って本発明における［厚みＪとは
平板状ハロゲン化銀粒子を構成する２つの平行な面の距
離で表される。 また、「粒子径」とは、平板状ハロゲン化銀粒子の平板
面に対し直角方向に観察した場合の投影面の直径をさし
、それが円状でない場合は、最ら良い往を直径として円
を想定し、この直径をさすものとする。 平板状ハロゲン化銀位Ｔのハロゲン１１１成としては、
臭化銀及び沃臭化銀であることが好ましく、特に沃化銀
含量が０．５〜１０モル％である沃臭化銀であることが
より好ましい。 次に平板状ハロゲン化銀粒子の製法について述べろ。 平板状ハロゲン化銀粒子の製法としては、当業界で知ら
れた方法を適宜、組み合わせることによりなし得る。 例えば、ｐＢｒｌ、３以下の比較的高１）Ａ８値の雰囲
気中で平板状ハロゲン化銀粒子が重量で４０％以上存在
する種晶を形成し、同程度のｐＢｒ値に保ちつつ凧及ゾ
ハロゲン；８液を同時に添加しつつ種晶を成長させるこ
とにより得られる。 この粒子成長過程において、新たな結品核が発生しない
ように銀及びハロゲン溶液を添加することが望ましい。 平板状ハロゲン化銀粒子の大きさは、温度調節、溶剤の
種類や量の選択、粒子成長時に用いる銀塩、及びハロゲ
ン化物の添加速度等をコントロールすることによりｙ！
４”ｌできる。 平板状ハロゲン化銀粒子の製造時に、必要に応じてハロ
ゲン化銀溶剤を用いることにより、粒子サイズ、粒子の
形状（直径／厚み比等）、粒子のサイズ分布、粒子の成
長速度をフントロールできる。 ハロゲン化銀溶剤の使用量は反応溶液のｌＸｌ０””〜
１，０爪皿％が好ましく、特にｌＸｌ０−２〜１×１０
１重量％が好ましい。 例えばハロガン溶剤の使用量の増加とともにハロゲン化
銀粒子サイズ分布を単分散化し、成長速度を速めること
ができる。−力、ハロゲン化銀溶剤の使用量とともにハ
ロゲン化銀粒子の厚みが増加する傾向らある。 用いられるハロゲン化銀；８削としては、アンモニア、
チオエーテル、チオ尿素類を挙げることができる。チオ
エーテルに関しては、米国特許３゜２７１．１５７号、
同３，７９０．３８７号、同３，５７４，６２８号等を
参考にすることができる。 平板状ハロゲン化銀粒子−の製造時に、粒子成長を速め
るために添加する、銀塩溶′Ｏ，（例えばＡ３Ｎ０゜水
溶液）とハロゲン化物溶液（例えばＫＢｒ水溶液）の添
加速度、添加量、添加濃度を上昇させる方法が好ましく
用いられる。 これらの方法に関しては例乏ば英国特許１，３３５゜９
２５号、米国特許３，６７２．９００号、同３．６’５
０，７５７″；ｊ、同４，２４２，４４５号、特ｆｆｉ
昭５５−１・４２３２９号、同５５−１５８１２４号等
の記載を参照することができる。 平板状ハロゲン化銀粒子は、必要により化学増感をする
ことができる。該化学増感法についてはコアシェルにつ
いて説明した増感法の記載を参照できるが、特に省銀の
観烈から、本発明の平板状ハロゲン化銀粒子は金増感ま
たは硫黄増感、成り・はこれらの併用が好ましい。 平板状ハロゲン化銀粒子を含有する層中には、該平板状
ハロゲン化銀粒子が該層の全ハロゲン化銀粒子に灯して
重量比で４０％以上、特に６０％以上存在することが好
ましい。 平板状ハロゲン化゛以粒子を含有する層の厚さは０．５
μ＋ａ−５，０μ船が好ましく 、１．Ｏμ＋ａ−３，
０μ「ｎであることが更に好ましい。 又、平板状ハロゲン化銀粒子の塗布量（片側について）
は０．５６７ Ｉｎ” −６６７Ｉｎ２が好ましく、Ｉ
ｇ／ｌＧ’〜５）Ｈ／＋ｎ２であることが更に好ましい
。 平板状ハＩｊ″Ｉ／ン化銀粒子を含有する層のその他の
構成、例えばバイングー、硬化剤、カブリ防止剤、ハロ
ゲン化銀の安定化剤、界面活性剤、分光増感色素、染料
、紫外線吸収剤等について特に制限はなく、例えば、Ｒ
ｅｓｅａｒｃｈ Ｄ １ｓｃｌｏｓｕｒｅ１７６巻、
２２〜２８頁（１９７８年１２月）の記載を参照するこ
とができる。 次に、上記平板状／１０デン化玉粒子を含有する層より
も外側（表面側）に存在するノ・ロデン化銀孔削層（以
下、上位ハロゲン化銀？Ｌ剤層と記す）の構成について
述べる。 上位ハロゲン化ｍ２Ｌ削層に朋いられる／’１０デン化
銀粒子は、通常の直接Ｘ線フィルムに用いられる高感度
ハロゲン化銀粒子が好ましく用いられる。 ハロゲン化銀粒子の形状としては、球形、または多面体
状、或いはこれら２つ以上の混合であることが好ましい
、１、テに１玉状粒子及び／又は直径／厚み比が５以下
である多面体粒子が全体の６０ ｑ６以上（重量比）で
あることが好ましい。 乎均粒子サイズとしては０．５μｍ〜３μＩｎであるこ
とが好ましく、必要に応してアンモニア、千オニーチル
、チオ尿素等の溶剤を用いて成長させることができる。 ハロゲン化銀粒子は金増感法又は他の金属による増感法
、又は還元増感法、又は硫黄増感法或いはこれらの２つ
以上の組み合わせによる増感法により高感度化されてい
ることが好ましい。 上位乳剤層のその他の構成については平板状ハロゲン化
銀粒子を含有する層と同様特に制限はなく、前記、Ｒｅ
ｓｅａｒｅｈ Ｄ １ｓｃｌｏｓｕｒｅ１７６巻の記
載を参考にすることができる。 また本発明に用いられる乳剤にｖｆ開昭５３−１０３７
２５号、同５９−１３３５４０号、同５９−１６２５４
０号等に記載のエピタキシー接合ハロゲン化銀粒子を含
有させることも好ましいことである。 本発明のハロゲン化銀乳剤は、目的に応じて通常用いら
れる種々の添加剤を含むことができる。 例えばアザインデン類、トリアゾール類、テトラゾール
類、イミダゾリウム類、テトラゾリウム塩、ポリヒドロ
キシ化合物等の安定剤やカブリ防止剤；アルデヒド系、
アジリノン系、インオキサゾール系、ビニルスルホン系
、７クリロイル系、カルボジイミド系、マレイミド系、
メタンスルホン酸エステル系、トリアジン系等の硬膜剤
；ベンノルアルコール、ポリオキシエチレン系化合物等
の現像促進剤；クロマン系、クラマン系、とスフエノー
ル系、亜リン酸エステル系の画像安定斉グ；ワックス、
高級脂肪酸のグリセライド、高級脂肪酸の高級アルコー
ルエステル等の潤滑剤等がある。また、界面活性剤とし
て塗布助剤、処理液等に対する侵透性の改良剤、消泡剤
あるいは感光材料の種々の物理的性質のフントロールの
ための素材として、アニオン型、カチオン型、非イオン
型あるいは両性の各種のものが使用できる。特に漂白ｆ
ｌ’Ｒを有する処理液にこれら界面活性剤が溶出するこ
とは好ましいことである。帯電防止剤としてはノアセチ
ルセルローズ、スチレンパー７７レオロアルキルソノウ
ムマレエート共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重
合体と１）−７ミノベンゼンスルホン酸との反応物のア
ルカリ塩等が有効である。マ／ト剤としてはポリメタク
リル酸メチル、ポリスチレン及びアルカリ可溶性ポリマ
ー等が挙げられる。 またさらにコロイド状酸化珪素の使用も可能である。ま
た膜物性を向上するために添加するラテックスとしては
アクリル酸エステル、ビニルエステル等と他のエチレン
基を持つ単量体との共重合体を挙げることができる。ゼ
ラチン可塑剤としてはグリセリン、グリコール系化合物
等をあげることができ、増粘剤としてはスチレン−マレ
イン酸ソーｌ”ｊｔｌｔ合体、フルキルビニルエーテル
−マレイン酸共重合体等が挙げられる。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料において、乳
剤、その他親水性コロイド層塗布液を調製するために用
いられる親水性コロイドには、ゼラチン、誘導体ゼラチ
ン、ゼラチンと他の高分子とのグラフトポリマー、アル
ブミン、カゼイン等のｉｅａ、ヒドロキシエチルセルロ
ース、カルボキシメチルセルロース等のセルロース３導
ＩＧ、Ｆ）粉誘導体、ポリビニルフルフール、ポリビニ
ルフルフ−ル、ポリアクリルアミド等の単一あるいは共
重合体の合成親水性高分子等の任意のものが包含される
。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の支持体とし
ては、例えばガラス板、セルロースアセテート、セルロ
ースナイトレート又はポリエチレ”／ｆＬ／７９レート
等のポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリ
カーボネートフィルム、ポリスチレンフィルム等が挙げ
られ、更に通常の反射支持体（例乏ぼバライタ紙、ポリ
エチレン被覆紙、ポリプロピレン合成紙、反射層を併設
した、又は反射体を併用する透明支持体）でもよく、こ
れらの支持体は感光材料の使用目的に応じて適宜選択さ
れる。 本発明において用いられるハロゲン化銀乳剤層及びその
他の写真構成層の塗設には、ディッピング塗布、エアー
ドクター塗布、カーテン塗布、ホッパー塗布等種々の塗
布方法を用いることができる。 また米国特許２，７６１，７９１号、同２，９４１，８
９８号に記載の方法による２層以−にの同Ｈ＋、塗布法
を用いる−ともできる。 本発明のハロゲン化銀乳剤はカラー用の感光材料に適用
するために赤感性、緑感性及び青感性に色増感し調節さ
れた本発明のハロゲン化銀乳剤にシアン、マゼンタ及び
イエローカプラーを組み合わせて含有せしめる等のカラ
ー用感光材料に使用される手法及び素材を充当すればよ
い。 本発明の）票白定着液を適用できるハロゲン化銀カラー
写真感光材料は、発色剤が感光材料中に含まれている内
式現像方式（米国特許２，３７６．６７９！″ｆ、同２
，８０１，１．７１号参照）のほか、発色剤が現像液中
に含まれている外式現像方式（米国特許２，２５２．７
１８号、同２，５９２．２４３号、同２，５９０，９７
０号参照）のものであってもよい。また発色剤は当業界
で一般に知られている任意のものが使用できる。例えば
シアン発色剤としては、ナフトールあるいはフェノール
構造を基本とし、カプリングによりインドアニリン色素
を形成するもの、マゼンタ発色剤としては、活性メチレ
ン基を有する５−ピラゾロン環を骨ｖ１溝造として有す
るもの、イエロー発色剤としては、活性メチレン鎖を有
するベンゾイルアセドアニライド、ビバリルアセトアニ
ライドの如きアシルアセドアニライド構造のもの等でカ
プリング位置に置換店を有するもの、有しないもののい
ずれも使用できる。このように発色剤としては、所ｍ２
当量型カプラー及び４当量カプラーのいずれをも適用で
きる。 本発明の処理に用いることがＣきる７黒白現像液は通常
知られているハロゲン化銀カラー写工゛Ｌ感尤材料の処
理に用いられる黒白第１現像液と呼ばれるもの、もしく
は黒白写真感光材料の処理に用いられるものであり、一
般に黒白現像液に添加される？ｅｆ種の添加剤を含有せ
しめることができる。 代表的な添加剤としては１−フェニル−３−ピラゾリド
ン、メトール及びハイドロキノンのような現像主薬、亜
硫酸塩のような保恒剤、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリ
ウム、炭酸カリウム等のアルカリからなる促進剤、臭化
カリツムや２−メチルベンライミグゾール、メチルベン
ツチアゾール等の無機性、もしくは有機性の抑制剤、ボ
１７１）ン酸塩のような硬水軟化剤、微量の沃化物やメ
ルカプト化合物からなる表面過現像防止剤等を挙げるこ
とができる。 本発明の）だ白定着液による処理の前に使用される発色
現像液に用いられる芳コ族第１級アミン発色現像主票は
、種々のカラー写真プロセスにおいて広範囲に使用され
ている各種のものが包含される。これらの現像剤はアミ
７７エ／−ル系及び１〕−フェニレンノアミン系誘導体
が含まれる。これらの化合物は遊離状態より安定のため
に一般（こ塩の形、例えば塩酸塩または硫酸塩の形で使
用される。また、これらの化合物は、一般に発色現像液
１ｑについて約０．１ｇ〜約３０．の濃度で使用するの
が好ましく、更に好ましくは１見について約１ｇ〜１、
′）１５１Ｈの濃度で使用する。 アミ／フェノール系現像剤としては、例えば〇−アミ／
７エ／−ル、１）−７ミ／７エ／−ル、５−アミ７−２
−ヒドロキシトルエン、２−７ミ７−：（−ヒドロキン
トルエン、２−ヒドロキシ−３−アミ／−１，、＄−ツ
メチルベンゼン等が含まれる。 特に有用な芳香族第１級アミン発色現像剤はＮ。 Ｎ−ジアルキル−ｐ−フェニレンノアミン系化合物であ
り、アルキル基及びフェニル基は置換されていても、あ
るいは置換されていなくてもよい。 その中でも特に有用な化合物としてはＮ、Ｎ−ノエチル
ーＩ）−フェニレンノアミン塩酸塩、Ｎ−／チルー１）
−フェニレンノアミンｍａｄ、Ｎ、Ｎ−ツメチル−１１
７！ニレンノアミン塩酸塩、２−アミｙ−５−（Ｎ−エ
チル−Ｎ−１’テ゛ンルアミ／）−トルエン、Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル−３−メチル
−４−アミ７アニリン硫酸塩、Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒ
ドロキシエチルアミノアニリン硫酸塩、４−７ミ７−３
−メチル−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン硫酸塩、４−７ミ
７−Ｎ−（メトキシエチル）−Ｎ＝エチル−３−メチル
アニリン−ｐ−）レニンスルホネー）等ヲＭｌｔ’るこ
とができる。 本発明において特；こ有用な発色現像主薬はアミノ基上
に少なくとも１つの水溶性基（親水性基）を有するパラ
フェニレンノアミン系発色現像主薬であり、これら発色
現像主薬の代表的なものとしては、下記の化合物があげ
られるが本発明はこれらに限定されるものではない。 （１） Ｃ２１＋５Ｃ２１ＬＮＨＳＯ２Ｃ１＋。 ＼／′ （１０） ）Ｉ Ｃ１（２ＣＯＯ）１＼、／ Ｈ２ 本発明に特に有用な発色現像主薬は、アミ７基上の置換
基として−（ＣＨ２）ｎＣＨｚｏｌｌ、（Ｃ１１２）Ｉ
ＩＩＮＩＩＳＯ２（Ｃ１，）ｎＣＨ，、−（ＣＨ２）ｍ
Ｏ（ＣＨ２）ｎＣＨ，の各基を有する化合物であり、具
体的化合物としては前記具体例の（１）、（２）、（３
）、（４）、（６）及び（７）が挙げられる。但し−及
びｎは０〜６の整数であり、好ましくはＯ〜５である。 前記パラフェニレンジアミン系発色現像主薬は、本発明
の漂白定着液に混入されることが好ましい。 本発明の漂白定着液による処理の前に使用されるアルカ
リ性発色現ｆｔ’液は、前記芳香族第１級アミン系発色
現像剤に加えて、更に発色現像液に通常添加されている
種々の成分、例えば水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム
、炭酸カリウム等のアルカリ剤、アルカリ金属亜硫酸塩
、アルカリ土属重亜硫酸塩、アルカリ金属チオシアン酸
塩、アルカリ金属ハロゲン化物、ベンノルアルコール、
ノエチレン１リアミン五酢酸、１−ヒドロキンエチリデ
ン−１，１−ノホスホン酸等の水軟化剤及び濃厚化剤等
を任意に含有することができる。この発色現像液のｐＨ
は、通常７以上であり、最も一般的には約１０〜約１３
である。 本発明に係わる漂白定着液は、カラーベーパー、カラー
ボッフィルム、カラーボッフィルム、スライド泪カラー
反転フィルム、映画用カラー反転フィルム、ＴＶ用カラ
ー反転フィルム、反転カラーベーパー等の本発明の乳剤
を用いたハロゲン化銀カラー写真感光材料に適用するこ
とができるが、特に総塗布銀量が２０＋ｎｇ／ ｄｍ２
以上、５０ｍｇ／ｄｍ’以下である沃化銀含有高感度カ
ラー写真感光材料の処理に最も適している。 【実施例】 以下、実施例によって本発明の詳細な説明するが、これ
により本発明の実施態様が限定されるものではない。 実施例１ 当業界で高感度ハロゲン化銀カラー写真感光材料に対し
て採坩される層構成に倣い、各種の補助層を介在させな
がら、支持体の方からハレーション防止層、赤感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層及び青
感光性ハロゲン化銀乳剤層とし、該青感光性ハロゲン化
銀乳剤層の最外側に単分散高感度ハロゲン化銀乳剤層を
配した。 即ち、下記に従い試料を準備したが、塗布銀量を一定に
するようゼラチン量を変えて膜厚調整し乾燥膜厚を変化
させた試料を作成した。塗布ｉ量は、青感光性ハロゲン
化銀乳剤層が凡そ１３＋Ｂ／ｄｕ２、緑感光性ハロゲン
化以乳剤層が凡そ１８＋Ｈ／ｄｍ２、赤感光性ハロゲン
化銀乳剤層が凡そ１３＋＋＋Ｈ／ｄｍ２になる様に調整
した。 但し、以下は基準の塗布条件であり、膜厚変化のために
ゼラチン量を変化させ各処方を調整した。 層１・・・硝酸銀を還元剤としてハイＶロキノンを用い
還元して波長域４００〜７００ｒ＋＋ｏの光に高い吸収
性を示す黒色コロイド銀Ｏ，Ｓ＝をゼラチン３ｇにで分
散液を作りハレーション防止層を塗設した。 層２・・・ゼラチンからなる中間層。（Ｉｉ！、燥膜厚
０．８μｍ）／１１３・・弓、５ｇの低感度赤感光性沃
奥（？銀乳剤（へｇ■；６モル％）、１．９ｇのゼラチ
ン並びに０．９６ｇの１−ヒドロキシ−４−（β−メト
キシエチルアミ７カルポニルメトキシ）−Ｎ−［δ−（
２，４−ノーｔ−アミル７エ／キシ）ブチル１−２−す
７トアミド（以下、シアンカプラー（Ｃ−１）と称す）
、０、０２８ｇの１−ヒドロキシ−４−［４−（１−ヒ
ドロキシ−８−７セトアミドー３．６−ノスルホー２−
す７チルアゾ）７エ７キシ］−Ｎ −［δ−（？、４−
ノーアミルフェノキン）ブチル１−２−す７トアミド・
ノナトリウム（以下、カラードシアンカプラー（ＣＣ−
１）と称す）を；容角イした０、４ｇのトリクレノルホ
ス７ヱート （以下、ＴＣＰと称す）を含有している低
感度赤感光性ハロゲン化銀乳剤層。 ／１！４・・弓、１ｇの高感度緑感光性沃臭化銀乳剤ｑ
（へｇＩ；８モル％）、１．２ｇのゼラチン並びに０．
４１．のシアンカプラー（Ｃ−１）、０．０２６Ｆｉの
カラードシーアンカプラー（ＣＣ−１） を溶解した０
、 １５．のＴＣＰを含有している高感度赤感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層。 層５・・・Ｏ，ＯＳｇの２．５−ジ−ｔ−オクチルハイ
ドロキノン（以下、汚染防止剤（ＨＱ−１）と称す）を
溶解した０、０４ｇのノブチル７タレート （以下、Ｄ
ＢＰと称す）及び１．２ｇのゼラチンを含有している中
間層。 層６・・弓、６ｇの低感度緑感光性沃臭化銀乳剤（へｇ
Ｉ；１５モル％）、１．７ｇのゼラチン並びに２Ｘ１０
−’モルの本発明に係るマゼンタカプラー、０．０６６
、の１−（２，４，６−）リクロロフェニル）−４−（
］−す７チルアゾ）−３−（２−クロロ−５−オクタデ
セニルスクシンイミドアニリ７）−５−ピラゾロン（以
下、カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）と称す）を
溶解した０、３８のＴＣＰを含有している低感度緑感光
性ハロゲン化銀乳剤層。 Ｍ７・・・１．５ｇの高感度緑感光性沃臭化銀乳剤（Ａ
ｇＩ；１１モル％）、１．９ｇのゼラチン並びに０，６
２Ｘ １０−’モルの本発明に係るマゼンタカプラー、
０．０４９８のカラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）
を溶解した１、２ｇのＴＣＰを含有している高感度緑感
光性ハロゲン化銀乳剤層。 層８・・・０．２ｇの貿色コロイド銀、０．２ｇの汚染
防止剤（ＨＱ−１）を溶解した０、１１ｇのＤＢＰ及び
２．１ｇのゼラチンを含有するイエローフィルタ一層。 ７！！１９・・・０．９５ｇの低感度青感光性沃臭化銀
乳剤（へｇｅ：６モル％）、１．９ｇのゼラチン並びに
１．８４ｇのａ−［４−（１−ベンツルー２−フェニル
−３，５−ジオキソ−１，２，４−）リアシリノニル）
１−α−ピバロイル−２−クロロ−５−［γ−（２，４
−ノーｔ−７ミル７エ／キシ）ブタンアミド１アセト７
ニリド（以下、イエａ−カプラー（Ｙ −１）と称す）
を溶解した０、９３ｇのＤＢＰを含有する低感度青感光
性ハロゲン化銀乳剤層。 層１０・・・１．２ｇの高感度単分散青感光性沃臭化銀
乳剤（Ａｇｌ： ７ モル％）、２． Ｏ１＋７７）
セラチンＭ Ｖ ｌ： ０．４６６のイエローカプラー
（ｙ−ｉ）を溶解した０、２３ｇのＤＢＰを含有する高
感度青感光性ハロゲン化銀乳剤層。 ｆｆ１ｌｌ・・・ゼラチンからなる第２保護層。 層１２・・・２．３ｇのゼラチンを含有する第１保護層
。 仕上がった試料の写真構成層の乾燥膜厚は各々３５μｍ
ｔ２７／’ ｍ４５μＩ１１，１８μｌの４種類で、層
６及び層７に本発明の例示カプラーＭ−３５を添加した
ものを試料Ｎｏ、１〜４、Ｍ−２７を添加したものを試
料Ｎｏ、５〜８とした。なお、バイングーの膜膨潤速度
Ｔには２５秒であった。 更に別の試料として、Ｍ６及びＮ７の本発明のマゼンタ
カプラーを下記構造式で示される比較カプラー（１）と
比較カプラー（２）に変更した以外は同様にして膜厚変
化をさせて塗布し８種類の試料を作成した（Ｎ ｏ、
９〜１６）。但し、比較カプラーの添加モル数は本発明
のカプラーと同モル数にした上で、同様なセンシトメト
リーを示す様に調整した。 以下余白 ＼−１２・′ 比較カプラー（１） ＩＩ Ｑ 比較カプラー（２） Ｃ旦 処理工程は発色現像３分１５秒、漂白定着１分〜３０分
、第１安定２分、第２安定３０秒とした。 なお、各処理は３７．８℃で行い、各処Ｉ！！！液は下
記の処方により調整した処理液を用いた。 〔発色現像液〕 炭酸カリウム ３０８亜硫酸ナ
トリウム ２．０ｇヒドロキシルア
ミン硫酸塩 ２．０ｇ１−ヒドロキシエチリ
デン−１，１− ノホスホン酸（６０％水溶液） １，０ｇ臭
化カリウム １．２ｇ塩化マグ
ネシウム ０．６ｇ水酸化ナトリウ
ム ３．４ｇＮ−エチル−Ｎ−β−
ヒドロキシ エチル−３−メチル−４−７ミ７ アニリン硫酸塩 ４，６゜水を加え
てＩＱとし、水酸化ナトリウムにてｐＨ１０，１に調整
した。 〔漂白定着液〕 エチレンジアミン四酢酸ノアンモ ニウム塩 ７．５ｇノエチレ
ントリ７ミン五酸酢酸第２ 鉄アンモニウム ０．３モル亜硫酸ア
ンモニウム（５０％溶液＞ １０．０ｇチオ硫
酸アンモニウム（７０％溶液） ２００．０ｇ水
を加えて１息とし、水酸化アンモニウムにてｐＨ７，５
に調整した。 〔第１安定液〕 １−ヒドロキンエチリデン１．１− ジホスホン酸 ３．０゜５−クロ
ロ−２−メチル−４− イソチアゾリン−３−オン １．ｏｌ？エチレ
ングレフール ｒ、ｏＥ水を加えて１
ｑとし、水酸化カリウムでｐ Ｈ７，１に１′ｖ４整し
た。 〔第２安定液〕 ホルマリン（３７９（ａ溶液）７．０□ｑＣｅｌＬｓ
〈す０（ＣＨ２ＣｌｂＯ）＋ｏｔｌ １．Ｏ
ｍＱ水を加えてＩＱに仕上げる。 漂白定着液中の漂白促進剤は例示化合＊（１）を用いて
１見当り０．７．添加した。そのときの１７自定着完了
時間（脱銀終了時間）を測定した。また下記の方法でシ
アン色素の復色不良率を求め、その結果ｔ−表１に示し
た。 （シアン色素の復色不良率） 試料の脱銀終了時の赤色濃度を測定し、その値をＤ（Ｒ
）とする。その後その試料をエチレンジアミン四酢酸第
２鉄錯塩０．５モルを含みｐＨ６，０に調整された酸化
浴で４０°Ｃ１６分処理し、再度赤色濃度を測定し、そ
の値をＤ（Ｒ）ｏとする。シアン色素の復色不良率は次
の式で求められる。 復色不良率＝ＤＲｏＤＲ Ｄ（Ｒ）。 以下余白゛ 表 １ 表１の結果からも本発明以外のマゼンタカプラーを用い
た場合は膜厚を下げて竹くと２５μＩｎ以下で極端にシ
アン色素の復色不良率が大きくなるが、本発明に係るマ
ゼンタカプラーを使用した場合は膜厚を２５μｍＩ＋以
下に下げてもシアン色素の復色不良率は極めて低いまま
で、驚くべき程のシアン色素の復色不良改良効果が発揮
され、かつ本発明に係るマゼンタカプラーを使用しても
脱銀終了時間を延長させる様なことは全くないことがよ
＜ ？ｌｌる。 実施例２ 実施例１のカラー写真感光材料試料の硬膜剤量を減量し
、ｖ４膨膨潤度Ｔ８を１０秒に短縮させた試料を作成し
た（Ｎｏ、１７〜３２）。実施例１と同様な処理を行い
、シアン色素の復色不良率を計算した６またイ足進剤を
含まない漂白定着液でも同様に処理を行い評価した。そ
の結果を表２に示す。 を 以下余白 表２ 表２の結果からも明らかな様に本発明に係るマゼンタカ
プラーを用いた試料は、漂白定着液中に促進剤として例
示化合物（１）を含んでも、含まなくてもシアン色素の
復色不良改良効果が発揮され、またＭｉＤ潤速度Ｔにを
本発明のｆｆｉ囲内で変化させても上記効果が妨げられ
る様なことがない。 また漂白促進剤として例示化合物（３）、（８）。 （９）についても検討したが、上記結果と同様に良好な
シアン色素復色不良改良効果を得ることができた。 実施例３ 実施例１の方法に従いマゼンタカプラー、膜膨潤速度Ｔ
にを表３の如く変化した試料（膜厚２０μａ＋）を作成
し、この試料を前記と同様にして処理しシアン色素の復
色不良率を求めた。漂白定着液は表３に示す有機酸第２
鉄錯塩０．３モルを使用し、漂白促進剤として例示化合
物（１）を０．７ｇ／Ｑ添加した。結果を表３に示す。 、・７−゛・ 以′下″余白 表 ３ 表３の結果より、有機酸第２鉄錯塩の分子量を変えても
、本発明にかがるマゼンタカプラーを使用することによ
るシアン色素復色不良低減の効果は充分に発揮されるこ
とが判る。また、本発明外のマゼンタカプラーを使用し
た場合には、有８！酸第２鉄錯塩の分子量の高いもの程
シアン色素の復色不良率が増加する傾向がうかがえる。
Claims (13)
- （１）青感光性、緑感光性及び赤感光性のハロゲン化銀
乳剤層を含む写真構成層を有し、少なくとも１つのハロ
ゲン化銀乳剤層が０．５モル％以上の沃化銀を含有し、
かつ緑感光性ハロゲン化銀乳剤層が下記一般式〔ＣＩ〕
で表されるマゼンタカプラーを含有し、かつ支持体を除
く全写真構成層の厚みの合計が２５μｍ以下であり、か
つ写真乳剤層のバインダーの膜膨潤速度Ｔ１／２が２５
秒以下であるハロゲン化銀カラー写真感光材料を像様露
光後現像した後、有機酸第２鉄錯塩の少なくとも１つを
含有する漂白定着液により処理することを特徴とするハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 一般式〔ＣＩ〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ａｒは置換されてもよいフェニル基を表し、Ｙ
は芳香族第１級アミン発色現像主薬の酸化体とカップリ
ングして色素が形成されるときに離脱する基を表す。Ｒ
は置換されてもよいアニリノ基、置換されてもよいウレ
イド基または置換されてもよいアシルアミノ基を表す。 〕 - （２）ハロゲン化銀カラー写真感光材料が黒色コロイド
銀ハレーション防止層を有することを特徴とする特許請
求の範囲第１項記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料
の処理方法。 - （３）ハロゲン化銀カラー写真感光材料の全塗布銀量が
５０ｍｇ／ｄｍ＾２以下であることを特徴とする特許請
求の範囲第１項又は第２項記載のハロゲン化銀カラー写
真感光材料の処理方法。 - （４）写真乳剤層のバインダーの膜膨潤速度Ｔ１／２が
２０秒以下であることを特徴とする特許請求の範囲第１
項、第２項又は第３項記載のハロゲン化銀カラー写真感
光材料の処理方法。 - （５）ハロゲン化銀が２モル％以上２５モル％以下の沃
化銀を少なくとも一層含有することを特徴とする特許請
求の範囲第１〜４項のいずれかに記載のハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料の処理方法。 - （６）漂白定着液の直前であり現像処理の後に定着能を
有する前定着処理を行うことを特徴とする特許請求の範
囲第１〜５項のいずれかに記載のハロゲン化銀カラー写
真感光材料の処理方法。 - （７）漂白定着液及び／又は前定着液に下記一般式〔
I 〕〜〔VII〕から選ばれる化合物を含有することを特
徴とする特許請求の範囲第６項記載のハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料の処理方法。 一般式〔 I 〕▲数式、化学式、表等があります▼一般
式〔II〕▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔III〕▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔IV〕▲数式、化学式、表等があります▼一般式
〔Ｖ〕▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔VI〕▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔VII〕▲数式、化学式、表等があります▼ 〔上記一般式中、ＱはＮ原子を１個以上含むヘテロ環（
５〜６員の不飽和環が少なくとも１つこれに縮合してい
るものも含む）を形成するに必要な原子群を表し、Ａは
▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、 又はｎ＿１価のヘテロ環残基（５〜６員の不飽和環が少
なくとも１つこれに縮合しているものも含む）を表し、
Ｂは炭素数１〜６個のアルキレン基を表し、Ｍは２価の
金属原子を表し、Ｘ及びＸ″は＝Ｓ、＝Ｏ又は＝ＮＲ″
を表し、Ｒ″は水素原子、炭素原子数１〜６個のアルキ
ル基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロ環残基（
５〜６員の不飽和環が少なくとも１つこれに縮合してい
るものも含む）またはアミノ基を表し、Ｙは▲数式、化
学式、表等があります▼または▲数式、化学式、表等が
あります▼を表し、Ｚは水素原子、アルカリ金属原子、
アンモニウム基、アミノ基、含窒素ヘテロ環残基又は▲
数式、化学式、表等があります▼を表し、Ｚ′はＺまた
はアルキル基を表し、Ｒ＾１は水素原子、炭素数１〜６
個のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテ
ロ環残基（５〜６員の不飽和環が少なくとも１つこれに
縮合しているものも含む）またはアミノ基を表し、Ｒ＾
２、Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾５、Ｒ及びＲ′は各々、水素
原子、炭素数１〜６のアルキル基、ヒドロキシ基、カル
ボキシ基、アミノ基、炭素数１〜３のアシル基、アリー
ル基、またはアルケニル基を表す。但しＲ＾４及びＲ＾
５は−Ｂ−ＳＺを表してもよく、またＲとＲ′、Ｒ＾２
とＲ＾３、Ｒ＾４とＲ＾５はそれぞれ互いに環化してヘ
テロ環残基（５〜６員の不飽和環が少なくとも１つこれ
に縮合しているものも含む）を形成してもよい。 Ｒ＾６、Ｒ＾７は各々▲数式、化学式、表等があります
▼、▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化
学式、表等があります▼を表し、Ｒ＾９はアルキル基又
は−（ＣＨ＿２）＿ｎ＿６ＳＯ＿３＾■を表し（但しＲ
＾６が−（ＣＨ＿２）＿ｎ＿６ＳＯ＿３＾■のとき、ｌ
は０又は１を表す。）Ｇ＾■はアニオン、ｍ＿１、ない
しｍ＿４及びｎ＿１ないしｎ＿６はそれぞれ１〜６の整
数、ｍ＿５は０〜６の整数を表す。Ｒ＾８は水素原子、
アルカリ金属原子、▲数式、化学式、表等があります▼
又はアルキル基を表す。但し、Ｑ′は前記Ｑと同義であ
る。Ｄは単なる結合手、単素数１〜８個のアルキレン基
またはビニレン基を表し、ｑは１〜１０の整数を表す。 複数個のＤは同じでも異なってもよく、硫黄原子と共に
形成する環は、更に５〜６員の不飽和環と縮合してもよ
い。Ｘ′は−ＣＯＯＭ′、−ＯＨ、−ＳＯ＿３Ｍ′、−
ＣＯＮＨ＿２、−ＳＯ＿２ＮＨ＿２、−ＮＨ＿２、−Ｓ
Ｈ、−ＣＮ、−ＣＯ＿２Ｒ＾１＾６、−ＳＯ＿２Ｒ＾１
＾６、−ＯＲ＾１＾６、−ＮＲ＾１＾６Ｒ＾１＾７、−
ＳＲ＾１＾６、−ＳＯ＿３Ｒ＾１＾６、−ＮＨＣＯＲ＾
１＾６、−ＮＨＳＯ＿２Ｒ＾１＾６、−ＯＣＯＲ＾１＾
６又は−ＳＯ＿２Ｒ＾１＾６を表し、 Ｙ′は▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化
学式、表等があります▼又は水素原子を表し、ｍ及びｎ
はそれぞれ１〜１０の整数を表す。Ｒ＾１＾１、Ｒ＾１
＾２、Ｒ＾１＾４、Ｒ＾１＾５、Ｒ＾１＾７及びＲ＾１
＾８は水素原子、低級のアルキル基、アシル基又は▲数
式、化学式、表等があります▼を表し、Ｒ＾１＾６は低
級のアルキル基を表す。Ｒ＾１＾９は−ＮＲ＾２＾０Ｒ
＾２＾１、−ＯＲ＾２＾２又は−ＳＲ＾２＾２を表し、
Ｒ＾２＾０及びＲ＾２＾１は水素原子又は低級のアルキ
ル基を表し、Ｒ＾２＾２はＲ＾１＾８と連結して環を形
成するのに必要な原子団を表す。Ｒ＾２＾０又はＲ＾２
＾１とＲ＾１＾８は連結して環を形成してもよい。Ｍ′
は水素原子又はカチオンを表す。なお、前記一般式〔
I 〕〜〔Ｖ〕で示される化合物はエノール化されたもの
及びその塩を含む。〕 - （８）前記ハロゲン化銀カラー写真感光材料の写真構成
層の厚みが２２μｍ以下であることを特徴とする特許請
求の範囲第１〜７項のいずれかに記載のハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料の処理方法。 - （９）前記ハロゲン化銀カラー写真感光材料の写真構成
層の厚みが２０μｍ以下であることを特徴とする特許請
求の範囲第８項記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料
の処理方法。 - （１０）前記ハロゲン化銀乳剤層の各々が４モル％〜１
０モル％の沃化銀を含有するハロゲン化銀粒子を含有す
ることを特徴とする特許請求の範囲第１〜９項のいずれ
かに記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
。 - （１１）前記ハロゲン化銀乳剤がコア／シェル型のハロ
ゲン化銀乳剤であることを特徴とする特許請求の範囲第
１〜１０項のいずれかに記載のハロゲン化銀カラー写真
感光材料の処理方法。 - （１２）前記一般式〔 I 〕〜〔VII〕で示される化合物
が下記化合物であることを特徴とする特許請求の範囲第
１〜１１項のいずれかに記載のハロゲン化銀カラー写真
感光材料の処理方法。 ［１］▲数式、化学式、表等があります▼ ［２］▲数式、化学式、表等があります▼ ［３］▲数式、化学式、表等があります▼ ［４］▲数式、化学式、表等があります▼ ［５］▲数式、化学式、表等があります▼ ［６］▲数式、化学式、表等があります▼ ［７］▲数式、化学式、表等があります▼ ［８］▲数式、化学式、表等があります▼ ［９］▲数式、化学式、表等があります▼ ［１０］▲数式、化学式、表等があります▼ ［１１］▲数式、化学式、表等があります▼ ［１２］▲数式、化学式、表等があります▼ ［１３］▲数式、化学式、表等があります▼ ［１４］▲数式、化学式、表等があります▼ ［１５］▲数式、化学式、表等があります▼ ［１６］▲数式、化学式、表等があります▼ ［１７］▲数式、化学式、表等があります▼ ［１８］▲数式、化学式、表等があります▼ ［１９］▲数式、化学式、表等があります▼ ［２０］▲数式、化学式、表等があります▼ ［２１］▲数式、化学式、表等があります▼ ［２２］▲数式、化学式、表等があります▼ ［２３］▲数式、化学式、表等があります▼ ［２４］▲数式、化学式、表等があります▼ ［２５］▲数式、化学式、表等があります▼ ［２６］▲数式、化学式、表等があります▼ ［２７］▲数式、化学式、表等があります▼ ［２８］ＨＳＣＨ＿２ＣＨ＿２ＮＨＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｏ
Ｈ ［２９］▲数式、化学式、表等があります▼ または ［３０］▲数式、化学式、表等があります▼ - （１３）漂白定着液が下記有機酸の第２鉄錯塩を含有す
ることを特徴とする特許請求の範囲第１〜１２項のいず
れかに記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方
法。 （ａ）ジエチレントリアミン五酢酸 （ｂ）シクロヘキサンジアミノ四酢酸 （ｃ）トリエチレンテトラミン六酢酸 （ｄ）グリコールエーテルジアミン四酢酸 （ｅ）１，２−ジアミノプロパン四酢酸 （ｆ）１，３−ジアミノプロパン−２−オール四酢酸 （ｇ）エチレンジアミンジ−ｏ−ヒドロキシフェニル酢
酸 （ｈ）エチレンジアミン四酢酸 （ｉ）ニトリロ三酢酸 （ｊ）イミノ二酢酸 （ｋ）メチルイミノ二酢酸 （ｌ）ヒドロキシエチルイミノ二酢酸 （ｍ）エチレンジアミンテトラプロピオン酸 （ｎ）ジヒドロキシエチルグリシン （ｏ）ニトリロトリプロピオン酸 （ｐ）エチレンジアミン二酢酸 （ｑ）エチレンジアミンジプロピオン酸
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60213904A JPH0750325B2 (ja) | 1985-09-25 | 1985-09-25 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 |
| CA000518980A CA1284052C (en) | 1985-09-25 | 1986-09-24 | Method for processing silver halide color photographic light-sensitive material |
| US06/911,068 US4748105A (en) | 1985-09-25 | 1986-09-24 | Rapid bleach fixing of a silver halide color photographic light-sensitive material using an organic acid ferric complex |
| EP86307340A EP0230090B1 (en) | 1985-09-25 | 1986-09-24 | Method for processing silver halide color photographic light-sensitive material |
| KR1019860007964A KR870003403A (ko) | 1985-09-25 | 1986-09-24 | 할로겐화은 컬러사진 감광재료의 처리방법 |
| DE8686307340T DE3687573T2 (de) | 1985-09-25 | 1986-09-24 | Verfahren zur behandlung eines farbphotographischen lichtempfindlichen silberhalogenidmaterials. |
| AU63098/86A AU588374B2 (en) | 1985-09-25 | 1986-09-24 | Method for processing silver halide color photographic light -sensitive material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60213904A JPH0750325B2 (ja) | 1985-09-25 | 1985-09-25 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6271953A true JPS6271953A (ja) | 1987-04-02 |
| JPH0750325B2 JPH0750325B2 (ja) | 1995-05-31 |
Family
ID=16646947
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60213904A Expired - Lifetime JPH0750325B2 (ja) | 1985-09-25 | 1985-09-25 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0750325B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63264755A (ja) * | 1987-04-22 | 1988-11-01 | Konica Corp | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 |
| JPH01224752A (ja) * | 1988-03-04 | 1989-09-07 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58117546A (ja) * | 1982-01-06 | 1983-07-13 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | カラ−写真画像の形成方法 |
| JPS6161160A (ja) * | 1984-08-31 | 1986-03-28 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 |
-
1985
- 1985-09-25 JP JP60213904A patent/JPH0750325B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58117546A (ja) * | 1982-01-06 | 1983-07-13 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | カラ−写真画像の形成方法 |
| JPS6161160A (ja) * | 1984-08-31 | 1986-03-28 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63264755A (ja) * | 1987-04-22 | 1988-11-01 | Konica Corp | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 |
| JPH01224752A (ja) * | 1988-03-04 | 1989-09-07 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0750325B2 (ja) | 1995-05-31 |
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