JPS61250646A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
関する。更に詳しくは迅速な銀漂白定着能力を有するハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に関するもの
である。 〔従来技術〕 一般に像様露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料
を処理してカラー画像を得るには、発色現像工程の後に
、生成された金属銀を漂白能を有する処理液で処理する
工程が設けられている。 漂白能を有する処理液としては、漂白液、漂白定着液が
、知られている。漂白液が使用される場合は、通常漂白
工程に次いでへロデン化銀を定着剤によって定着する工
程が付加えられるが、漂白と定着を一工程で行う漂白定
着処理が行なわれる場合もある。 ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理における漂白能
を有する処理液には、画像銀を漂白するための酸化剤と
して、赤血塩、重クロム酸塩等のＷ＆機の酸化剤が広く
用いられている。 しかし、これらの無機の酸化剤を含有する漂白ｆｌｌを
有する処理液には、いくつかの重大な欠点が指摘されて
いる０例えば赤血塩及び重クロム酸塩は画像銀の漂白刃
という点では比較的すぐれているが、光により分解して
人体に有害なシアンイオンや六価のクロムイオンを生成
する虞れがあり、公害防止上好ましくない性質を有して
いる。＊たこれらの酸化剤はその酸化力が極めて強いた
めに、チオ硫酸塩等のハロゲン化銀可溶化剤（定着剤）
を同一の処理液中に共存させることが困難で、漂白定着
液にこれらの酸化剤を用いることはほとんど不可能であ
り、このため処理の迅速化及び簡素化という目的の達成
を難しくしている。さらにこれらの無機の酸化剤を含む
処理液は処理後の廃液を捨てることなく再生使用するこ
とが困難であるという欠点を有している。 これに対し、公害上の問題も少なく、処理の迅速化、簡
素化及び廃液の再生使用可能等の１！鯖にかなうものと
して、アミノポリカルボン酸金属錯塩等の有機酸の金属
錯塩を酸化剤とした処理液が使用されるようになってき
た。しかし、有機酸の金属錯塩を使用した処理液は、酸
化力が弱いために、現像工程で形成された画像銀（金属
銀Ｆの゛漂白速度（酸化速度）が遅いという欠点を有し
ている。 例えば、アミノポリカルボン酸金属錯塩の中で漂白刃が
強いと考えられているエチレンシアミン四酢酸鉄（１）
錯塩は一部で漂白液及び漂白定着液として実用化されて
いるが、臭化銀、沃臭化銀乳剤を主体とする高感度ハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料、特にハロゲン化銀として
沃化銀を含有する撮影用カラーペーパー及び撮影用のカ
ラーネ〃ティプフイルム、カラーリバーサルフィルムで
は漂白刃が不足し、長時間処理しても痕跡程度の画像銀
が残り、脱銀性が不良となる。この傾向は、酸化剤とチ
オ硫酸塩及び亜硫酸塩が共存する漂白定着液では酸化剤
還元電位が低下するため特に顕着に表れる。特にハレー
シタン防止のための黒色コロイド銀を含有する撮影用高
感度ハロゲン化銀カラー写真感光材料では脱銀性が着し
く悪くなることがわかった。 更に、前記沃化銀含有高感度乳剤であり、微粒子化され
、かつ銀が有効利用されて資源保護の要求にかなうハロ
ゲン化銀乳剤としで、最近開発されたコアシェル乳剤が
あるが、このコアシェル乳剤は先行ハロゲン化銀乳剤を
結晶核として利用し、この上に次期沈澱を逐次積層し、
各沈澱の組成或いは経過環境を意図的に制御して作る単
分散コアシェル乳剤である。これらのうちでコア及び／
又はシェルに沃化銀を含有する前記コアシェル型高感度
乳剤では、写真性能は極めて好ましい特徴を持っている
が従来の漂白定着浴では、ハロゲン化銀カラー写真感光
材料に応用した場合、現像銀とハロゲン化銀の漂白定着
性が極めて悪いことがゎ゛かった。 即ち、沃化銀を０．５モル％以上含有する写真用ハロゲ
ン化銀乳剤の現像銀で特にコアシェル乳剤であって、コ
ア及ｃ／／又はシェルに沃化銀を含み、かつシェルの厚
さが０．５μｍ以下のハロゲン化銀粒子の現像銀は、感
度、粒状性、カバリングパワー等は優れていても、現像
銀を漂白しなければならないカラー写真感光材料では、
現像銀の形態が従来と異なるため、漂白性が着しくなり
、特に従来より知られているようなエチレンジアミン四
酢酸第２鉄錯塩やニトリロ三酢酸第２鉄塩を漂白剤とし
た漂白液や漂白定着液では極めて難しいことが判明した
。同様に従来の欠点を改良するための乳剤として待闇昭
５８−１１３９３０号、同５８−１１３９（４号、同５
８−１２７９２１号、及び同５８−１０８５３２号等に
記載されるが如き平板状ハロゲン化粒子を使用する技術
が開発されている。 この平板状ハロゲン化銀粒子の技術により、ハロゲン化
銀粒子が捕捉する光量子数が増大しでも銀の使用量は増
加せず、また画質の悪化も生じない、しかしながら、こ
れらの平板状ハロゲン化銀粒子にしても、ｌ）−フェニ
レンシアミン系発色現像主薬によって現像し形成された
現像銀は銀漂白性が悪いという欠点を有している。従っ
て、上記のような優れた乳剤である沃化銀含有でコアシ
ェル乳剤及び／又は平板状ハロゲン化銀乳剤であり、し
かも黒色コロイド銀からなるハレーシーン防止層を有す
るハロゲン化銀カラー写真感光材料を迅速に漂白定着す
る処理液の出現が強く望まれている。 〔発明が解決しようとする問題点〕 本発明は、第１に、資源保険と超商感度を両立させうる
高感度微粒子型の高感度沃化銀含有ハロゲン化銀カラー
写真感光材料の優れた漂白定着処理方法を提供すること
を技術的課題とし、ｖｉ２に、特定の有機酸第２鉄錯塩
を用いることにより高感度カラー写真感光材料の迅速処
理を可能にする、漂白定着液による処理方法を提供する
ことを技術的課題とする。 〔発明の構成〕 本発明者は鋭意研究した結果、青感光性、緑感光性及び
赤感光性のハロゲン化銀乳剤層を含む写真構成層を有し
、全塗布銀量が８０ｍｇ／　ｄａ”以下であり該ハロゲ
ン化銀乳剤層の少なくとも１つが０．５モル％以上の沃
化銀を含むハロゲン化銀粒子を含有し、かつ写真構成層
の厚みの合計が２５μｍ以下であるハロゲン化銀カラー
写真感光材料を像様露光後現像処理し、下記一般式（１
）〜（Ｖｌ）から選ばれる化合物の存在下に漂白剤とし
て有機酸ｆｊＳ２鉄錯塩の少なくとも１つを含有する漂
白定着液により処理することによって、本発明の目的が
達成されることを見い出した。 ここに写真構成層とは、本発明の青感光性、緑感光性、
赤感光性の少なくとも３層のハロゲン化銀乳剤層を塗設
した支持体面と同じ面側にあって画像形成に関与する全
ての親水性コロイド層をいい、黒色コロイド銀ハレーシ
１ン防止層があってもよく、この他にハロゲン化銀乳剤
層のほか、例えば下引層、中間層（単なる中間層、フィ
ルタ一層、紫外線吸収層等）、保護層等を含むものであ
る。 一般式（ｒ）　　　　　　一般式〔「〕一般式（Ｉ［［
） 一般式（ＩＶ’）　　　　　　一般式（Ｖ）一般式［Ｖ
Ｉ） 上記一般式中、ＱはＮ原子を１個以上含むヘテロ環（５
〜６貝の不飽和環が少なくとも１つこれに縮合している
ものも含む）を形成するに必要な原子群を表し、Ａは Ｘ′ 又はｎ１価のへテロ環残基（５〜６貝の不飽和環が少な
くとも１つこれに縮合しているものも含む）を表し、Ｂ
は炭素数１〜６個のアルキレン基を表し、Ｍは２価の金
属原子を表し、Ｘ及びＸ′は＝Ｓ、＝Ｏ又は＝ＮＲ”を
表し、Ｒ′は水素原子、炭素原子数１〜６個のアルキル
基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロ環残基（５
〜６貝の不飽和環が少なくとも１つこれに縮合しでいる
もの数１〜６個のアルキル基、シクロアルキル基、アリ
ール基、ヘテロ環残基（５〜６真の不飽和環が少なくと
も１つこれに縮合しているも、のも含む）またはアミ７
基を表し、Ｒ２、Ｒ＊　、Ｒ４−Ｒｓ　、Ｒ及びＲ′は
各々、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、ヒドロキ
シ基、カルボキシ基、アミ７基、炭素数１〜３のアシル
基、アリール基、またはアルケニル基を表す。但しＲ４
及ＩＲ１は−Ｂ−５Ｚを表してもよく、またＲとＲ′、
Ｒ２とＲ１、Ｒ１とＲ６はそれぞれ互いに環化してヘテ
ロ環残基（５〜６真の不飽和環が少な（とも１つこれに
縮合しているものも含む）を形成してもよい。 Ｒ＊　−Ｒｔは各々 を表しく　Ｒｓはアルキル基又は−（ＣＨｚ）ｎ、ｓ　
Ｏ３゜を衰しく但しＲ８が−（ＣＨ２）ｎ　ａ　Ｓ　Ｏ
３”のとき、見は０又は１を表す、）ＧＯはアニオン、
鴫１ないし論、及びｎｌないしｎ、はそれぞれ１〜６の
整数、ｍｓはθ〜６の整数を表す、Ｒ１は水素原子、ア
ルカリ■ す、但し、Ｑ′は前記Ｑと同義である。Ｄは単なる結合
手、単素数１〜８個のフルキレン基またはビニレン基を
表し、ｑは１〜１０の整数を表す、複数個のＤは同じで
も異なってもよく、硫黄原子と合してもよい。なお、前
記一般式で示される化合物はエンール化されたもの及び
その塩を含む。 以、／下余油 即ち、本発明者は黒色コロイド銀をハレーション防止層
として有し、少なくとも０．５モル％の沃化銀含有乳剤
を含む少なくとも３層のハロゲン化銀乳剤層を有する高
感度微粒子ハロゲン化銀カラー写真感光材料の漂白定着
性が者しく悪いという現象に注目し、鋭意研究を重ねた
結果、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の全塗布銀量が
一定値以下であれば、有機酸第２鉄錯塩を含む漂白定着
液であっても本発明による特定の化合物を組み合わせた
漂白定着液で処理した場合には、処理する沃化銀含有ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料の写真構成層が本発明に
よる一定値以下に薄くなると着しく漂白定着性が向上し
、脱銀不良が改良されるということを見い出したもので
ある。 更に、本発明者は有機酸第２鉄錯塩の有機酸の分子量が
小さい程、写真構成層（ゼラチン膜）の厚みの減少によ
る漂白促進作用が増大し、漂白時間が着しく短縮される
という事実を発見した。 即ち、一般に有機酸第２鉄塩の瓢機酸の分子量が大きい
程、銀の酸化力は増大するが、写真構成層を硬膜する作
用も増大し、漂白定着成分の拡散浸透が着しく低下し漂
白定着阻害を生じ、これは写真構成層の厚みに比例して
大きくなる。これに反して分子量の小さい有ＩＳ！１酸
ｗＩＪ２鉄錯塩は銀の酸化力は若干弱くなるが、漂白定
着阻害も小さいので、写真構成層が本発明による一定値
以下に薄くなれば実質的には充分な漂白刃が得られる。 更に沃化銀含有ハロゲン化銀カラー写真感光材料の写真
構成層膜厚が大きくなると、黒色コロイド銀含有ハレー
ション防止層と沃化銀含有ハロゲン化銀乳剤層の境界部
分に着しい脱銀不良が生じるために強調される漂白定着
阻害も、写真構成層を本発明による一定値以下に薄くす
ることにより軽減できることを見い出した。 更に本発明者は分子量が２８０以上の有機酸と第２鉄イ
オンからなる錯塩を漂白剤とする漂白定着液に特定の漂
白促進剤を添加する場合、コロイド銀含有ハレーション
防止層とハロゲン化銀乳剤層を含む写真構成層の膜厚（
ゼラチン膜厚）が特定の値以上では良好な漂白促進効果
が得られないが、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の写
真構成層膜厚（ゼラチン膜厚）を特定の値以下にすると
該特定の漂白促進剤による漂白促進効果が着しく増進さ
れるという、驚くべき事実を見い出したものである。 本発明の好ましい実施態様によれば、前記漂白促進剤が
下記化合物であること、及びノ１０ゲン化銀カラー写真
感光材料の写真構成層の膜厚が２２μｍ以下、特に好ま
しくは２０μｍ以下であることが挙げられる。これによ
り本発明の目的をより効果的＼（−）′ （ｄ）　　　ＨＯＣＨ２ＣＨＣ１１２ＳＨ（ｅ）　ＨＳ
　　ＣＨ２ＣＨ２ＣｏｏｌＨ または 更に最も効果的な実施態様としては、発色現像処理の後
であって漂白定着処理の前処理工程として定着処理を施
す処理方法によって、前記の本発明の目的が最も効果的
に達成しうろことを見い出した。以後この定着処理を前
定着処理ないし前定着と呼び、該前定着処理に用いる処
理液を前定着処理液ないし前定着液また前定着処理液な
いし前定着浴と呼”・　　　　　　　　　　　７１、以
゛下余ｉ ・ノ Ｎ＼−−Ｉ 本発明の漂白促進剤は前記一般式（１）ないしくＶＩ）
で示されるが、その代表的具体例としては、例えば次の
如きのちのを挙げることができるがこれに限定されるも
のではない。 〔例示化合物〕 （Ｉ−１）　　　　　　　　　　（１−２）（１−３）
　　　　　　　　　　（１−４＞（Ｉ−５＞　　　　　
　　　　　（１−６）ＣＨ２ＣＯＯＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ
２Ｃ００）ｌ（１−９）　　　　　　　　　　　　　　
　（１−１０＞（ｒ　　−１１）　　　　　　　　　　
　　　　　（１−１２）ＣＨ２ＣＨ２Ｃ００Ｈ ＣＨ２ＣＯＯＨにＨ２１；Ｈ３ （１−２３）　　　　　　　　　　　　　　　（Ｉ　−
２４）（１−２５＞　　　　　　　　　　　　　　（１
−２６）ＣＨ２Ｃ１（２ＣＯＯＨ （１−３１＞　　　　　　　　　　　　　　（１−３２
）（Ｉ　−３３）　　　　　　　　　　　　　　（Ｉ　
−３４）（１−３５）　　　　　　　　　　　　　　（
Ｉ　−３６）■ （ＩＩ　−１）　　　　　　　　　　　　　（Ｉ［−２
＞（ＩＩ　−１３）　　　　　　　　　　　　　　　（
ＩＩ　−１４）（ＩＩ−３）　　　　　　　　　　　　
　　（ＩＩ−４）（ｎ−５）　　　　　　　　　　　　
　　（ｎ−６）（ＩＩ　−７）　　　　　　　　　　　
　　　（ｎ　−８）（ＩＩ−９）　　　　　　　　　　
　　　（ＩＩ−１０）（ＩＩ−１１）　　　　　　　　
　　　　　　（ｎ　−１２＞（ＩＩ−２１） （ＩＩ−１５）　　　　　　　　　　　　　　　（ｎ　
−１６）（ｎ　−１７）　　　　　　　　　　　　　　
　（ｎ−１８）（ＩＩ−１９＞ （ＩＩ　−２０） （ＩＩ　−２２） （■−２３） （ＩＩ−２４） （ＩＩ−２５） （Ｉｔ　−２６） （ＩＩ−２７） （ＩＩ−２８） Ｈ２Ｎ−ＣＳＮＨＮＨＣＳ−Ｎ１３ （ＩＩ−２９） （ＩＩ−３０＞ （Ｉｆ　−３１） （ＩＩ−３２） （ＩＩ−３３） （Ｉｆ−３４） ８２Ｎ−ＣＳＮＨ（Ｃ１１２）２ＮＨＣＳ　　Ｎ１３（
■−３５） Ｈ２Ｎ−ＣＳＮＨ（ＣＨ２）４８１（ＣＳ　　Ｎ１３（
ＩＩ−３６） Ｈ２Ｎ　　Ｃ５ＮＨ（ＣＨ２）ＪＨＣＳ−Ｎ１３（ＩＩ
−３７＞ （ＩＩ−３８） （ＩＩ−３９） （■−４０） （ＩＩ−４１） （Ｕ−４２） （ＩＩ−４３） （ＩＩ−４５） （ＩＩ−４６） Ｓ （Ｉｆ−４７） （Ｉｆ−４８） （ＩＩ−４９） （ＩＩ　−５０） （Ｕ−５１＞ （ＩＩ−５２） （ＩＩ−５３） （ＩＩ−５４＞ （Ｉｆ−５５） （ＩＩ−５６） （ＩＩ−５７） （ＩＩ−５８） （ＩＩ−５９） （Ｉｔ−６０） （Ｉｆ−６１） （ＩＩ−６２） （ＩＩ−６３） （ＩＩ−６４＞ （ＩＩ　−６５） （ＩＩ−６６＞ （Ｉｆ−６７＞ Ｎａ　　　Ｎａ （ＩＦ−６８） （ＩＩ−６９） （ＩＩ−７０） （ＩＩ−７１） （Ｉｆ−７２） （Ｈ−７３） （Ｉｔ−７４） Ｃ１１３ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＳＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２
ＣＯＯＨ（ＩＩ−７６） （ＩＩ−７７） （ＩＩ−７８） （ＩＩ−８２） （Ｉｆ−８３） （ｎ−８４） （ＩＩ−８５） （ＩＦ−８６） （ＩＩ−８７） Ｓ （ＩＩ−８８） （ＩＩ−８９） （Ｉｆ−９０） （Ｉｔ−９１） （ｎ−９２） （ＩＩ−９３） （ＩＩ−９４＞ （ＩＩ−９５） （ＩＩ−９６） （■　−９７） （ＩＩ−９８） （ＩＩ−９９） （ＩＩ−１００） （ＩＩ−１０２） （ＩＩ−１０３） （ＩＩ−１０４） （［−１０５） （ＩＩ　−１０６） （Ｉｆ−１０７） （ＩＩ−１０８） （ＩＩ−１０９） （ＩＩ−１１０） （ＩＩ　−１１１＞　　　　　　　　　　　（ＩＴ−１
１２）（ＩＩ　−１２３）　　　　　　　　　　　　　
（ＩＩ　−１２４＞（［１−１１３）　　　　　　　　
　　　（Ｉｆ　−１１４）（Ｉｔ　−１１５）　　　　
　　　　　　（ＩＩ　−１１６）（ＩＩ　−１１７）　
　　　　　　　　　（１−１１８）（ＩＩ　−１１９）
　　　　　　　　　　（Ｕ　−１２０）（ＩＩ　−１２
１）　　　　　　　　　　（ＩＩ　−１２２）（ｆｆ　
−１３１）　　　　　　　　　　　　　（Ｕ　−１３２
）（ＩＩ−１２５）　　　　　　　　　　　　ｌ−１２
６）（ＩＩ　−１２７）　　　　　　　　　　　　（Ｉ
Ｉ　−１２８）（ＩＩ　　１２９）　　　　　　　　　
　　　（■−１３０）（ＩＩ　　１３３）　　　　　　
　　　　　（ＩＩ　　１３４）（ＩＩ　−１３５）　　
　　　　　　　　　（■１３６）（ＩＩ　−１３７）　
　　　　　　　　　　（ｆｆ−１３８）（Ｉｆ　−１３
９）　　　　　　　　　　　　　　（ＩＩ　−１４０）
（ＩＩ　−１４１）　　　　　　　　　　　　　　（ｆ
ｆ　−１４２）（ＩＩ−１４３） （ＩＩ−１４４） Ｈ （ＩＩ−１４５） （ＩＩ−１４６） Ｈ （■−１４７） Ｈ （Ｉｆ−１４８） （［−１４９） （ＩＩ−１５０） （ｔｌ−１５１） （ｆｆ−１５３） （ＩＩ−１５４） （ｎ−１５５） （Ｉ［−１５６） （ＩＩ−１５７） （Ｉｆ　−１５８） １２Ｎ　　ＣＨ２ＣＨ２５Ｈ （１−２＞ （ＩＩＩ　−３） （ＩＩＩ　−４） （［［［−５） ＨＯＯＣ−ＣＨ２ＣＨ２・ＳＨ （Ｉ［［−６） （ＩＩ［−７） （Ｉ［ｌ−８）　　　　　　　　　　　（ＤＩ−９）Ｈ
３ （Ｉ［［−１０） （Ｉ［−１１） （ＩＩＩ　−１２） ／−−Ｎ ＯＮ　　Ｃｌ２ＣＩ＋２−ＳＲ ■−ノ （ＩＩＩ−１３） Ｈ３ ＣＨ２ＣＨ２−５Ｒ （ｌＩ−１５＞　　　　　　　　　　　（ＩＩＩ　−１
６）（Ｉ［［−１７）　　　　　　　　　　　（ＩＩＩ
　−１８）（Ｉ−１９）　　　　　　　　　　　　（Ｉ
［［−２０）（１−２１＞　　　　　　　　　　　　　
（１−２２）ＣＨ２ＣＨ２−ＳＨ （ＩＩＩ−２３）　　　　　　　　　　　　（ｆｉｒ　
−２４）（ＩＩＩ−２５）　　　　　　　　　　　　（
ＩＩＩ−２６）（［−２７） Ｈ （Ｉ［［−２８） （ＩＩＩ−２９）　　　　　　　　　　　　（Ｉ［［−
３０）（ＩＩＩ−３１＞　　　　　　　　　　　　（１
−３２）（ＩＩＩ−３３） （ＩＩＩ−３４） （ＩＩＩ−３６＞ （ＩＩＩ−３７＞ （■−１） Ｈ３ （ＩＶ−２） ＣＩ。 ■ Ｈ３ ＮＶ−３） （ｆＶ−４） （ＩＶ−５） ＣＩ。 響 Ｈ３ （Ｖ−１）　　　　　　　　　　　　　（Ｖ−２）（Ｖ
−３）　　　　　　　　　　　　　（Ｖ−４）−ＮＮ−
Ｎ （Ｖ−５）　　　　　　　　　　　　　（Ｖ−６）（Ｖ
−７）　　　　　　　　　　　　　（Ｖ−８）（Ｖ−９
）　　　　　　　　　　　　　（Ｖ−１０）■ （Ｖ　−１１）　　　　　　　　　　　　　（Ｖ　−１
２）聞　　　　　　　　　　　　　聞 （Ｖ　−１３）　　　　　　　　　　　　（Ｖ　−１４
）（Ｖ−１５）　　　　　　　　　　　　　（Ｖ　−１
６）（Ｖ　−１７）　　　　　　　　　　　　　（Ｖ−
１８）（Ｖ　−１９）　　　　　　　　　　　　　（Ｖ
−２０）ＳＨｂｔｌ （Ｖ　−２１）　　　　　　　　　　　　（Ｖ　−２２
）（Ｖ　−２３）　　　　　　　　　　　　（Ｖ　−２
４）（Ｖ−２５）　　　　　　　　　　　　（Ｖ−２６
＞（Ｖ−２７＞　　　　　　　　　　　　（Ｖ−２８）
（Ｖ−２９）　　　　　　　　　　　　（Ｖ−３０）（
Ｖ　−３１）　　　　　　　　　　　　（Ｖ　−３２）
（Ｖ−３３）　　　　　　　　　　　　（Ｖ−３４）（
Ｖ−３５）　　　　　　　　　　　　（Ｖ−３６）（Ｖ
−３７＞　　　　　　　　　　　　（Ｖ−３８＞（Ｖ−
３９） （Ｖ　−４０＞ （Ｖ−４１） （Ｖ　−４２） （Ｖ　−４３）　　　　　　　　　　　　　（Ｖ　−４
４＞（Ｖ−４５）　　　　　　　　　　　　　（Ｖ−４
６）（Ｖ　−４７）　　　　　　　　　　　　（Ｖ　−
４８）（Ｖ　　４９）　　　　　　　　　　　　（Ｖ　
　５０）（Ｖ−５１）　　　　　　　　　　　　（Ｖ−
５２）（ｖ−５３）　　　　　　　　　　　　　（Ｖ−
５４）■ ＣＨ３ （Ｖ−５５）　　　　　　　　　　　　　（Ｖ−５６）
（Ｖ　−５７＞　　　　　　　　　　　　　（Ｖ　−５
８）（Ｖ−５９）　　　　　　　　　　　　　（Ｖ−６
０）（Ｖ　−６１）　　　　　　　　　　　　　（Ｖ　
−６２）（Ｖ　−６３）　　　　　　　　　　　　　　
（Ｖ　−６４）（Ｖ−６５）　　　　　　　　　　　　
　（Ｖ−６６）−（Ｖ−６７）　　　　　　　　　　　
　　（Ｖ−６８＞（Ｖ−８９）　　　　　　　　　　　
　　（Ｖ−７０）（Ｖ−７１）　　　　　　　　　　　
　　（Ｖ−７２）（Ｖ−７３）　　　　　　　　　　　
　　　　　　　（Ｖ−７４）（Ｖ−７５）　　　　　　
　　　　　　　　（Ｖ−７６）（Ｖ−７７）　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　（Ｖ−７８）（Ｖ−７９
＞　　　　　　　　　　　　　（Ｖ−８０）（Ｖ−８１
）　　　　　　　　　　　　　（Ｖ−８２）Ｎｌ２　　
　　　　　　　　　　　　　ＣＨ３（Ｖ−８３）　　　
　　　　　　　　　　　（Ｖ−８４＞Ｃ２Ｈ５Ｃ３Ｈ７ （Ｖ−８５）　　　　　　　　　　　　　　（Ｖ−８６
＞Ｃ４Ｈ９ＣＨ２ＮＨ２ （Ｖ−８７＞　　　　　　　　　　　　　（Ｖ−８８）
（Ｖ−８９）　　　　　　　　　　　　　（Ｖ−９０）
（Ｖ−９１）　　　　　　　　　　　　　（Ｖ−９２）
ＣＨ２ＣＨ２Ｎ１１２　　　　　　　　　（ＣＨ２）３
ＮＨ２（Ｖ−９３＞　　　　　　　　　　　　　　（Ｖ
　−９４）（Ｖ−９５）　　　　　　　　　　　　　　
（Ｖ　−９６）（Ｖ　−９７）　　　　　　　　　　　
　　　（Ｖ　−９８）（Ｖ　−９９）　　　　　　　　
　　　　　　（Ｖ　−１００）（Ｖ　−１０１）　　　
　　　　　　　　　　　（Ｖ　−１０２）（Ｖ−１０３
＞　　　　　　　　　　　　　　（Ｖ　−１０４）（Ｖ
　−１０５）　　　　　　　　　　　　　（Ｖ　−１０
６）（ｙ　−１０７） Ｈ２ （Ｖ　−１０８） （Ｖ　−１０９） （Ｖ　−１１０） （Ｖ　−１１１） （Ｖ　−１１２） （Ｖ　−１１３） （Ｖ−１１４） （ｙ　−ｔｔｓ） （Ｖ　−１１６） （Ｖ　−１１７） （Ｖ　−１１８） （Ｖ　−１１９） ＳＨＳＨ （Ｖ　−１２０） （Ｖ　−１２１） （Ｖ　−１２２） （Ｖ−１２３）　　　　　　　　　　　　（Ｖ−１２４
）（Ｖ−１２５）　　　　　　　　　　　　（Ｖ−１２
６）（Ｖ　−１２７）　　　　　　　　　　　（Ｖ　−
１２８）（Ｖ　−１２９）　　　　　　　　　　　（Ｖ
　−１３０）（Ｖ　−１３１）　　　　　　　　　　　
（Ｖ　−１３２）（Ｖ　　１３３）　　　　　　　　　
　　（ｙ　　１３４）（Ｖ　−１３５）　　　　　　　
　　　　　　（Ｖ　−１３６）０３８ａ （Ｖ　−１３７）　　　　　　　　　　　　（Ｖ　−１
３８）（Ｖ　−１３９）　　　　　　　　　　　　（Ｖ
　−１４０）（Ｖ　−１４１）　　　　　　　　　　　
　（Ｖ　−１４２）（Ｖ　−１４３）　　　　　　　　
　　　（Ｖ　−１４４＞（Ｖ　−１４５＞　　　　　　
　　　　　（Ｖ　−１４６）（Ｖ　−１４７）　　　　
　　　　　　　（Ｖ　−１４８）（Ｖ　−１４９）　　
　　　　　　　　　（Ｖ　−１５０）（Ｖ　−１５１）
　　　　　　　　　　（Ｖ−１５２）（Ｖ　−１５３）
　　　　　　　　　　　　（Ｖ　−１５４′＞（Ｖ　−
１５５）　　　　　　　　　　　　（Ｖ　−１５６）々
■ （Ｖ　−１５７）　　　　　　　　　　　　（Ｖ−１５
８）（Ｖ　−１５９＞　　　　　　　　　　　　　（Ｖ
　−１６０）（Ｖ　−１８１＞　　　　　　　　　　　
　（Ｖ　−１６２）（Ｖ　−１６３）　　　　　　　　
　　　（Ｖ　−１６４）（Ｖ　−１６５）　　　　　　
　　　　　　（Ｖ　−１６６）（Ｖ　−１６７）　　　
　　　　　　　　　（Ｖ　−１６８）（Ｖ　−１６９）
　　　　　　　　　　　　（Ｖ−１７０）（Ｖ−１７１
）　　　　　　　　　　　　　　　　（Ｖ−１７２）Ｈ （Ｖ　−１７３） Ｋ （Ｖ　−１７４）　　　　　　　　　　　　　　　　（
Ｖ　−１７５）（Ｖ　−１７６） Ｓｔ（ （Ｖ　−１７７）（Ｖ−１７８） （Ｖ　−１７９） Ｈ （Ｖ−１８０）　　　　　　　　　　　（Ｖ　−１８１
）（Ｖ　−１８２）　　　　　　　　　　（Ｖ　−１８
３）（Ｖ　−１８４） ＳＨ （■−１＞　　　　　　　　　　　　（■−２）（■−
３）　　　　　　（■−４）　　　　　　（■−５）（
Ｖｌ−６）　　　　　　　（■−７）　　　　　　　（
■−８）（Ｖｌ−９）　　　　　　　　　　　　（ＶＩ
−１０）（Ｖｌ−１１）　　　　　　（ＶＩ−１２）　
　　　　　（ＶＩ−１３）Ｎ７−１４）　　　　　　　
（■−１５）　　　　　　　（■−１６）（■−１７）
　　　　　　　（■−１８）　　　　　　　（Ｖｌ　−
１９）（Ｖｌ−２０）　　　　　　　（Ｖｒ−２１）　
　　　　　　（Ｖｌ−２２）（Ｖｌ−２６）　　　　　
　Ｎ’！　−２７）　　　　　　（Ｖｌ　−２８）（Ｗ
−２９）　　　　　　　（■−３０）　　　　　　　（
Ｖｌ　−３１）（Ｗ　−３２）　　　　　　（ＶＩ−３
３）　　　　　　（Ｖｌ−３４）ｎ＋１ （Ｖ［−３５）　　　　　　　　　　　　（Ｔ／Ｔ−３
６）上記の化合物は例えば、英国特許１，１３８，８４
２号、特開昭５２−２０８３２号、同５３−２８４２６
号、同５３−９５６３０号、同５３−１０４２３２号、
同５３−１４１６２３号、同５５−１７１２３号、米国
特許３，７７２，０２０号、同３，８９３゜８５８号等
に記載された公知の技術により容易に合成することがで
きる。 本発明の漂白促進剤は、現像で得られた銀像を漂白する
際に存在していればよく、漂白定着浴に添加する方法が
好ましく、漂白定着浴に先立つ浴（前処理液、特に前定
着処理液）に添加し、ハロゲン化銀カラー写真感光材料
によって持込ませることにより漂白定着浴中へ含有せし
める方法も好ましい。最も好ましくは前処理液、特に前
定着処理液と漂白定着液の両方に存在することである。 この場合、前処理液に存在させ、漂白定着液には処理す
る写真材料によって持込ませてもよいし、別には製造時
にあらかじめハロゲン化銀カラー写真感光材料中に含有
せしめ、前処理浴又は漂白定着浴で処理する際に存在せ
しめる方法等を用いてもよい。 これら本発明の漂白促進剤は単独で用いてもよいし、２
種以上を併用してもよく、該漂白促進剤を漂白定着液あ
るいはそれらの浴に先立つ浴（前処理液、特に前定着処
理液）に添加する際の添加量は一般に各処理液ＩＱ当た
り約０．０１〜１００．の範囲で好結果が得られる。し
かしながら、一般に添加量が過小の時には漂白促進効果
が小さく、また添加量が必要以上に過大の時には沈澱を
生じて処理するハロゲン化銀カラー写真感光−材料を汚
染したりすることがあるので、処理液１見当たり０．０
５〜５０ｇが好ましく、さらに好ましくは処理液１Ｑ当
たり０．０５〜１５ｇである。 本発明の漂白促進剤を漂白定着浴及び／又は漂白定着浴
に先立つ浴（前処理浴、特に前定着処理浴）添加する場
合には、そのまま添加溶解してもよいが、水、アルカリ
、有機酸等に予め溶解して添加するのが一般的であり、
必要に応じてメタノール、エタノール、アセトン等の有
機溶媒を用いて溶解して添加しても、その漂白定着効果
にはなんら影響はない。 本発明の漂白定着液には、任意の方法で金属イオンが供
給去れることが、漂白定着性を高める意味で望ましい。 例えばハロゲン化物、水酸化物、硫酸塩、リン酸塩、酢
酸塩等のいずれの形でも供給できるが、好ましくは以下
に示した化合物にてキレート剤の錯塩としで供給するこ
とである（以下、これらの金属イオンを供給する金属化
合物を、本発明の金属化合物という。）。しかし、これ
らの供給方法に制限されるものではない。尚、キレート
剤としては有機ポリリン酸、アミ／ポリカルシボン酸等
任意のものでよい。 〔例示化合物〕 （Ａ　−１）　　塩化ニッケル （Ａ−２）　　硝酸ニッケル （Ａ−３）　　硫酸ニッケル （Ａ−４）　　酢酸ニッケル （Ａ−５）　　臭化ニッケル （Ａ−６）　　沃化ニッケル （Ａ−７）　　リン酸ニッケル （Ａ−８）　　塩化ビスマス （Ａ−９）　　硝酸ビスマス （Ａ　−１０）硫酸ビスマス （Ａ　−１１）酢酸ビスマス （Ａ　−１２）塩化亜鉛 （Ａ　−１３）臭化亜鉛 （Ａ　−１４）硫酸亜鉛 （Ａ　−１５）硝酸亜鉛 （Ａ　−１６）塩化コバルト （Ａ　−１７）硝酸コバルト （Ａ　−１８）硫酸コバルト （Ａ　−１９）酢酸コバルト （Ａ−２０）硫酸セリウム （Ａ−２１）塩化マグネシクム （Ａ−２２）硫酸マグネシクム （Ａ−２３）酢酸マグネシクム （Ａ−２４）塩化カルシウム （Ａ−２５）硝酸カルシウム （Ａ−２６）塩化バリウム （Ａ−２７）酢酸バリウム （Ａ−２８）硝酸バリウム （Ａ−２９）塩化ストロンチウム （Ａ−３０）酢酸ストロンチウム （Ａ−３１）硝酸ストロンチウム （Ａ−３２）塩化マンガン （Ａ−３３）硫酸マンガン （Ａ−３４）酢酸マンγン （Ａ−３５）酢酸鉛 （Ａ−３６）硝酸鉛 （Ａ−３７）塩化チタン （Ａ−３８）塩化第１スズ （Ａ−３９）硫酸ジルコニウム （Ａ−４０）硝酸ジルコニウム （Ａ−４１）バナノン酸アンモニウム （Ａ−４２）メタバナジン酸アンモニウム（Ａ−４３）
タングステン酸ナトリウム（Ａ−４４）タングステン酸
アンモニウム（Ａ−４５）塩化アルミニウム （Ａ−４６）硫酸アルミニウム （Ａ−４７）硝酸アルミニウム （Ａ−４８）硫酸イツトリウム （Ａ−４９）硝酸イツトリウム （Ａ−５０）塩化イツトリウム （Ａ−５１）塩化サマリウム （Ａ−５２）臭化サマリウム （Ａ−５３）硫酸サマリウム （Ａ−５４）酢酸サマリウム （Ａ−５５）硫酸ルテニウム （Ａ−５６）塩化ルテニウム これら本発明の金属化合物は単独で用いてもよいし、２
種以上を併用することもできる。その使用量は金属イオ
ンとして使用液１ｑ当たり０．０００１モル−２モルが
好ましく、特に好ましくはｏ、ｏｏｔモル〜１モルの範
囲である。 本発明の漂白促進剤は前記一般式ＣＩ３〜（Ｖ）で表さ
れるが、その中で、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ１、Ｒ４、Ｒ３、Ｒ
いＲ，、Ａ、Ｂ、Ｄ％ｚ、ｚ’、Ｒ，Ｒ’、で示される
、並びにＲとＲ’、Ｒ２とＲ３、Ｒ１とＲ６、及びＱ、
Ｑ’で形成されるヘテロ環残基、アミ７基、アリール基
、アルケニル基、フルキレン基は置換されていてもよい
、その置換基としてはアルキル基、アリール基、アルケ
ニル基、環状アルキル基、アラルキル基、環状アルケニ
ル基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、フルキレ基
、７リールオキシ基、カルボキシ基、アルコキシカルボ
ニル基、アリールオキシカルボニル基、スルホ基、スル
ファモイル基、カルバモイル基、アシルアミノ基、ヘテ
ロ環残基、アリールスルホニル基、アルキルスルホニル
基、アルキル７ミ７基、ジアルキルアミノ基、アニリノ
基、Ｎ−フルキル７二す７基、Ｎ−７リールアニリ７基
、Ｎ−アシルアミノ基、ヒドロキシル基等を挙げること
ができる。又、前記Ｒ１−Ｒ９、Ｒ，、Ｒ，、Ａ、Ｂ、
Ｚ’、Ｒ，Ｒ’において表されるフルキル基も置換基を
有してもよく、該置換基としては上記に挙げたもののう
ちアルキル基を除く全てのものが挙げられる。 本発明の漂白定着液には、漂白剤として有機酸第２鉄錯
塩（以下、本発明の有機酸第２鉄錯塩という）が含有さ
れる。 本発明の有機酸第２鉄錯塩を形成する有機酸としては下
記のものがその代表例として挙げられる。 （１）クエチレントリアミン五酢酸（ＭＷ　＝　３９３
．２７　＞（２）ノエチレントリアミン五メチレンホス
ホン酸（ＨＮ＝　５７３．１２） （３）シクロヘキサンジアミノ四酢酸（Ｍｌｌｌ＝　３
８４．３５）（４）シクロヘキサンジアミンン四メチレ
ンホスホン酸（ＮＷ＝　５０８．２３） （５）トリエチレンテトラミン六酢酸（Ｍ阿＝　４９４
．４５）（６）　）リエチレンテトフミン六メチレンホ
スホン酸（ＭＷ＝　７１０．２７） （７）グリコールエーテルジアミン西酢酸（ＭＮ＝　３
８０゜（８）グリコールエーテルシアミン四メチレンホ
スホン酸（ＭＨ＝　５２４．２３） （９）１．２−ジアミノプロパン四酢酸（ＭＷ＝　３０
６．２７）（１０）１．２−ジアミノプロパン四メチレ
ンホスホン酸（ＭＷ＝　４５０．１５） （１１）１．３−ジアミノプロパン−２−オール四酢酸
（１４Ｍ＝　３２２．２７） （１２）１．３−ジアミノプロパン−２−オール四メチ
レンホスホン酸（Ｎ１１＝　４６６．１５）（１３）エ
チレンシアミンジオルトヒドロキシフェニル酢酸（Ｈ＝
　３６０．３７） （１４）エチレンジ７ミンノオルトヒドロキシ７エ二ル
メチレンホスホン酸（ＭＭ＝　４３２．３１）（１５）
エチレンジ７ミン四メチレンホスホン酸（Ｍ圓＝４３６
．１３） （１６）エチレンジ７ミン四酢酸（ＭＷ＝　２９２．２
５）（１７）二Ｆリロ三酢酸（Ｈ＝　１９１．１４）（
１８）ニトリロトリメチレンホスホン＠　（ＨＮ＝　２
９９゜（１９）イ　ミ／二酢酸（ＭＷ＝　１３３．１０
）（２０）イミノジメチレンホスホン酸（Ｈ４＝　２０
５．０４）（２１）メチルイミノ二酢酸（Ｍ阿＝　１４
７．１３）（２２）メチルイミノノメチレンホスホン酸
（１４Ｍ＝　２１９゜（２３）ヒドロキシエチルイミノ
ニ酢酸（ＭＷ＝　１７７．１６）（２４）ヒドロキシエ
チルイミノノメチレンホスホン酸（ＭＷ＝　２４９．１
０） （２５）エチレンジアミンテトラプロピオンＩｌｌ（Ｍ
Ｗ＝３４８．３５） （２６）ノヒドロキシエチルグリシン（Ｈ’ｖ４＝　１
６３．１７）（２７）ニトリロトリプロピオン酸（ＭＨ
＝　２３３．２２）（２８）エチレンジ７ミン四酢酸（
ＭＷ＝　１７６．１７）（２９）エチレンシアミンジプ
ロピオン酸（ＭＷ＝　２７７゜本発明の有機酸第２鉄錯
塩はこれらに限定されないが、これらのうちから任意に
１種を選んで用いることができ、また必要に応じて２種
以上を組み合わせ使用することもできる。 本発明の有機酸第２鉄錯塩を形成する有機酸のうち特に
好ましいものとしては下記のものが挙げられる。これら
は分子量が３５０以下の有機酸と第２鉄イオンの錯塩で
ある。 （９）１．２−ジアミノプロパン四酢酸（３０６，２７
）（１１）１，３−ノアミノプロパン−２−オール四酢
酸（３２２，２７） （Ｉ６）エチレンジ７ミン四酢酸（２９２，２５）（１
））ニトリロ三酢酸（１９１，１４）（ｉｓ）ニトリロ
トリメチレンホスホン酸（２９９，０５）（１９）イミ
ノニ酢酸（１３３，１０＞（２０）イミノノメチレンホ
スホン酸（２０５，０４）（２１）メチルイミノニ酢酸
（１７７，１６）（２３）ヒドロキシエチルイミノニ酢
酸（１７７，１６）（２５）エチレンジアミンテトラプ
ロピオン酸（３４８゜３５ン （２６）ジヒドロキシエチルグリシン（１６３，１７）
（２））ニトリロプロピオン＠　（２３３，２２）（２
８）エチレンジ７ミン四酢酸（１７６，１７）（２９）
エチレンジアミンジプロピオンｆｉ　（２７７、１５）
本発明の有機酸第２鉄錯塩は７リーの酸（水素酸塩）、
ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩等のアルカリ金
属塩、もしくはアンモニウム塩、または水溶性アミン塩
例えばトリエタノールアミン塩等として使われるが、好
ましくはカリウム塩、ナトリウム塩及びアンモニウム塩
が使われる。これらのｔＩｆＪ２鉄錯塩は少なくとも１
種用いればよいが、２種以上を併用することもできる。 その使用量は任意に選書ことができ、処理する感光材料
の銀量及びハロゲン化銀組成等によって選択する必要が
ある。 即ち、使用液ＩＱ当り０．０１モル以上で使用するのが
好ましく、より好ましくは０．０５〜１．０モルで使用
される。なお、補充液においては濃厚低補充化のために
溶解度いっばいに濃厚化し補充液として使用することが
望ましい。 本発明の漂白定着液は、ｐＨ３，０〜１０．０で使用す
るのが好ましく、より好ましくは９８４．０〜９．５、
最も好ましくはｐＨ５，５〜９．０で用℃・られる。処
理の温度は８０℃以下で使用されるのが望ましく、より
望ましくは５５℃以下、最も望ましくは４５℃以下で蒸
発等を抑えて使用する。処理時間は８分以内が好ましく
、より好ましくは６分以内である。 本発明の漂白定着液は、前記の如き漂白剤としての本発
明の有機酸第２鉄錯塩とともに種々の添加剤を含むこと
ができる。漂白定着性に寄与する添加剤として、特にア
ルカリハライドまたはアンモニウムハライド、例えば臭
化カリウム、臭化ナリトウム、塩化ナリトウム、臭化ア
ンモニウム、沃化アンモニウム、沃化ナトリウム、沃化
カリウム等を含有させることが望ましい。またトリエタ
ノールアミン等の可溶化剤、アセチルアセトン、ホスホ
ノカルボン酸、ポリリン酸、有機ホスホン酸、オキシカ
ルボン酸、ポリカルボン酸、アルキルアミン類、ポリエ
チレンオキサイド類等の通常漂白液に添加することが知
られているものを適宜添加することができる。 本発明の漂白定着液には、臭化カリウムの如きハロゲン
化物を少量添加した組成からなる漂白定着液、あるいは
逆に臭化カリウムや臭化アンモニウム及び／又は沃化ア
ンモニウム、沃化カリ９ムの如きハロゲン化物を多量に
添加した組成からなる漂白定着液、さらに本発明の漂白
剤と多量の臭化カリウムの如きハロゲン化物との組み合
わせからなる組成の特殊な漂白定着液等も用いることが
できる。 本発明の漂白定着液に含ませるハロゲン化銀定着剤とし
ては通常の定着処理に用いられるようなハロゲン化物と
反応して水溶性の錯塩を形成する化合物、例えば千オ硫
酸カリウム、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウ
ムの如外チオ硫酸塩、チオシアン酸カリウム、千オシア
ン酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニウムの如きチオ
シアン酸塩、千オ尿素、チオエーテル、高濃度の臭化物
、沃化物等がその代表的なものである。これらの定着剤
は５ｇ／（以上、好ましくは５０ｇ／Ｑ以上、より好ま
しくは７０ｇ／Ｑ以上溶解できる範囲の量で使用できる
。 なお本発明の漂白定着液には硼酸、硼砂、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
、重炭酸ナリトウム、酢酸、酢酸すトリウム、水酸化ア
ンモニウム等の各種のｐＨ４１衝剤を単独であるいは２
種以上組み合わせて含有せしめても構わない。更にまた
、各種の蛍光増白剤や消泡剤あるいは防ぽい剤を含有せ
しめることもできる。またヒドロキシルアミン、ヒドラ
ノン、亜硫酸塩、異性重亜硫酸塩、アルデヒドやケトン
化合物の重亜硫酸付加物等の保恒剤、その他の添加剤や
、メタノール、ツメチルホルムアミド、ツメチルスルホ
キシド等の有機溶媒を適宜含有せしめることができる。 更に特願昭５０−５１８０３号明細書にみられる如きビ
ニルピロリドン核を有する重合物又は共重合物を添加す
ることが望ましい。 本発明の漂白定着液に添加し漂白定着性を促進する別の
望ましい化合物としてはテトラメチル尿素、リン酸トリ
スツメチル７ミド、ε−カプロラクタム、Ｎ−メチルピ
ロリドン、Ｎ−メチルモルホリン、テトラエチレングリ
コールモノフェニルエーテル、アセトニル、グリコール
モノメチルエーテル等が挙げられる。 本発明の処理方法では、発色現像後直ちに本発明の漂白
定着をすることが好ましい処理方法であるが、発色現像
後直洗又はリンス又は停止等の処理を行った後、本発明
の漂白定着処理をしてもよい。最も好ましくは前記のよ
うに発色現像後に前定着処理を行った後に本発明の漂白
定着処理を行うことであり、この場合、該前定着処理に
本発明の漂白促進剤を含ませてもよい。 本発明の漂白定着処理は、水洗を行わず安定処理するこ
ともできるし、水洗処理し、その後安定処理してもよい
。以上の工程の他に硬膜、中和、黒白現像、反転、少量
水洗工程等、必要に応じて各種の補助工程が付加えられ
てもよい。好ましい処理方法の代表的具体例を挙げると
、下記の諸工程が含まれる。 （１）発色現像→漂白定着→水洗 （２）発色現像→漂白定着→少量水洗→水洗（３）発色
現像→漂白定着→水洗→安定（４）発色現像→漂白定着
→安定 （５）発色現像→漂白定着→第１安定→第２安定（６）
発色現像→水洗（又は安定）→漂白定着→水洗（又は安
定） （７）発色現像→前定着→漂白定着→水洗（８）発色現
像→前定着→漂白定着→安定（９）発色現像→前定着→
漂白定着→第１安定→第２安定 （１０）発色現像→停止→漂白定着→水洗→安定これら
の処理工程の中でも、本発明の効果がより顕著に表れる
ため、（１）、（２）、（３）、（４）、（５）及び（
７）の処理工程が本発明ではより好ましく用いられる。 そして、嵌も好ましくは（７）の処理工程である。 本発明の漂白定着液には、各種の無機金属塩を添加する
ことが好ましい。これらの無機金属塩は各種のキレート
剤とともに金属錯塩を生成した後、添加することも好ま
しい方法である。 本発明の漂白定着液には本発明外のキレート剤及Ｖ／又
はその第２の鉄錯塩を添加してもよい。 しかしながら本発明以外の第２鉄錯塩は本発明の有機酸
第２鉄錯塩に対し０．４５モル％以下で使用することが
好ましい。 本発明において、漂白定着処理の前処理として発色現像
後に前定着処理する場合、前定着槽に主として定着剤を
補充し、補充により生じたオーバー７０−液を後段槽の
漂白定着液に流入させることにより漂白定着槽には酸化
剤である有機酸第２鉄錯塩のみ供給すればよいことにな
る。即ち、単に漂白定着液の補充液を２つに分割し別々
の糟に補充していることと同じことになり、補充管理上
は何ら１浴漂白定着処理と変わらないことになる。 このことは漂白定着液を少な（とも２つに分割し前段槽
には少なくとも定着剤を供給し、後段槽には少なくとも
漂白剤を供給し、かつオーバー７０−液を順流方式とし
前段槽から後段槽に導くという発想に至ることは、とう
てい考えつかない極めて特異な発見と言える。 即ち本発明の処理方法では、前定着処理を行っても順流
方式によれば一浴の漂白定着液と同じであり、前段槽は
実質的に定着槽であって銀塩のほとんどはここで溶解さ
れ銀濃度は後段槽より着しく高いために銀回収効率はも
ちろん高く好ましく、最も効果的なことは漂白剤を多量
には含まないために金属置換法、電気分解法、イオン交
換法、電気透析法等いずれの銀回収方法においても効率
が者しく高い。一方、後段槽は前段槽からのオーバー７
０−液が流入するために実質的には漂白定着液であり画
像銀の漂白も定着も同時にかつ迅速に行なわれる。 従って本発明では前段槽のオーバー７０−液の大部分を
後段槽に流入させる順流方式をとることが望ましい。 これらの方法により、これら前段槽の定着液と後段槽の
漂白定着液とは実質的には一つの漂白定着液とみなされ
る。即ち現在でも漂白定着液の補充は補充液の安定性を
高めるために一般には定着剤と漂白剤は分割して保存さ
れ、分割して補充される（特願昭５４−１３０１９８号
明細書に記載）。従って本発明の方法は補充液の安定性
をも着しく高められる好ましい方法と言える。 更に発色現像液の持ち込みによるｐＨの変動の影響は前
段槽が主として定着剤組成より成っているために実質的
には皆無に等しく、後段槽での反応は微量の画像銀の漂
白のみであるために影響は生じにくくなっている。更に
は前定着液法では被膜中のｐＨは前段の漂白定着液のｐ
Ｈとなっているために脱銀反応への影響も少ないという
利点がある。 漂白定着液のスタート液（開始用タンク液）は定着剤と
漂白剤を混合したものでもよく、前段槽には主に定着剤
であり後段槽は主に漂白剤により構成されていてもよい
。 この場合、補充液は定着剤と漂白剤は別々に含まれ前者
が前段槽に後者が後段槽に供給されることが好ましいが
、それぞれ５０容量％以下であれば混合することも可能
であり、定着剤を主に含む補充液に含まれる漂白剤と漂
白剤を主に含む補充液に含まれる漂白剤の種類が異なっ
てもよい、このことは定着剤についても言えることであ
る。 処理液のｐＨは、前段槽と後段槽のｐＨは違ってもよい
が同じであってもよく、前段槽のタンク液と補充液には
持ちこまれる発色現像液を中和するために後段槽より低
ｐＨであってよく後段槽の処理のｐＨは前段槽より高い
ことが好ましい。いずれの場合にもｐＨは必要に応じ任
意に選べるし、前記した目的を達成するために最適な値
を選択すればよい。しかしながら好ましい漂白定着液の
ｐＨは前段槽がｐＨ３〜９であり待に好ましくは６〜８
であり、後段槽のｐＨは４〜９であり、特に望ましくは
６〜８である。 前段槽の漂白定着液は銀回収しながら処理されているこ
とが好ましく、通常は電気分解法やイオン交換法、電気
透析法が使用される。 これらの銀回収方法はインライン方式により連続的に回
収されながら処理されることが好ましく、結果的に後段
槽での銀回収を不要とする。 後段槽は空気酸化が効率的に行なわれることが望ましく
強制的にエアレーシッンすることができる。 本発明では前段槽には主として定着剤を後段槽には主と
して漂白剤を補充するとあるが、全体の使用量の５０容
量％を超えない範囲、好ましくは３０％を超えない範囲
で前段槽に漂白剤を、後段槽に定着剤を供給補充しても
よく、又前段槽のオーバーフロー液は、その全ての部分
を後段槽に導くことが好ましいが、１部分を廃棄し１部
分を後段槽に流入させてもよい。このような場合は前段
槽のオー　ｔ＜　　７０−液、又はタンク液からポンプ
を用いて定量的に後段槽に送り込んでもよい。余った前
段槽のオーバー７０−液は銀回収して廃棄してもよく、
更に補充液として再利用してもよい。更に後段槽のオー
バー７０−液は銀回収後、不足成分を補って補充液とし
て再利用してもよい。 前定着液には本発明の漂白促進剤を含有せしめることが
好ましいことは前記した通りであり、このとき漂白定着
液にも漂白促進剤を含有せしめることが最も好ましい方
法である。ただし、どちらか一方にのみ含有せしめるだ
けでもよい。前定着液にのみ漂白促進剤を添加した場合
には該漂白促進剤は前定着液からハロゲン化銀カラー写
真感光材料によって漂白定着液に持込まれ効果を発揮す
ることになる。 本発明においては、漂白定着液中に生じた鉄錯塩の還元
体を酸化体に戻すために酸化処理が施されるが、該酸化
処理としては例えば空気酸化工程が用いられる。ここに
空気酸化工程とは自動現像機の漂白液タンクや漂白定着
液タンク中の処理液に気泡を強制的に混入接触せしめて
酸化処理を行う強制酸化工程を指し、液表面で自然に空
気と触れ酸化されることも含まれるが、この手段は通常
エアレージ５ンと呼ばれ、コンプレッサーのような装置
から送り出された空気を、酸化効率を高めるためにエア
ーディストリビュータ−のような微細な孔を有する拡散
器によって、空気をで外るだけ小さな径にして液との接
触面積を大きくし、タンク底部から液中に送り出された
気泡と処理液の接触によって酸化が行なわれることが酸
化効率が高く好ましい。 このエアレージタンは処理タンク内で主に行なわれるが
、別のタンクにてバッチにて行ってもよいし、タンク側
面に取り付けたエアレージタン用の副タンクによって行
ってもよい。特に漂白液の再生や漂白定着液の再生を行
う場合には、タンク液の外で行うことが好ましい。本発
明においては通常ではオーバーエアレージシンというこ
とは考えなくてもよいから、処理全時間を通してエアレ
ージタンを行ってもよく、強い工７レーションを断続的
に行ってもよく、任意の方法で行うことができる。但し
エアーの気泡径はできる限り細かい方が効率がよく、ス
プラッシュ等により他の液への混入が防止でき好ましい
方法といえる。又本発明においては自現機が停止中にエ
アレージタンを行い、処理中は工７レーションを止める
方法も好ましい方法である。又エアレージタンは処理タ
ンクの外に液を導き別に行ってもよい。前記のようす工
ｒ　レ−シａ　ンハ￥を開明４９−５５３３６号、同５
１−９８３１号、同５４−９５２３４号公報に記載され
たシャワ一方式、スプレ一方式及びジェット噴霧方式等
を併用することができ、又西独特許（ＯＬＳ）２，１１
３，６５１号に記載の方法も使用できる。 本発明のハロゲン化銀カラー写真材料の全塗布銀量はコ
ロイド銀フィルタ一層及びコロイド銀／）レージコン防
止層を含めての値であり、８０ｍｇ／ｄＩ１１２以下で
あり、このとき本発明の漂白剤の効果が発揮される。好
ましくは６０ｆｆ１ｇ／ｄｌ１１２、特に好ましくは５
０６／ｄｍ２以下のときに効果を発揮する。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の写真構成層
膜厚（ゼラチン膜厚）とは支持体を除く写真構成層、即
ち、下引層、ハレーション防止用、中間層、少なくとも
３つの乳剤層、フィルタ一層、保護層等のすべての親水
性コロイド層の合計膜厚であり、乾燥された写真構成層
の厚みである。厚みの測定はマイクロメーターで行なわ
れるが、本発明では写真構成層の合計厚みが２５μｌ以
下であり、好ましくは２２μ麺以下、特に２０μｍ以下
、最も好ましくは１８μｍ以下である。 本発明のハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀は少なくと
も０．５モル％の沃化銀粒子を含むが、ノ）ロデン化銀
カラー写真感光材料の感度と写真特性及び本発明の漂白
定着性能を最大に発揮するためには、沃化銀は写真特性
及び漂白定着性の点から０．５モル％〜２５モル％が好
ましい。本発明において２５モル％を越える場合、写真
特性はより好ましいが、漂白定着性が者しく低下してし
まう。本発明において、より好ましくは２モル％〜２０
モル％の沃化銀を含むことである。 本発明に用いられるハレーション防止用の黒色コロイド
銀分散層はハロゲン化銀カラー写真感光材料の支持体面
からの入射光あるいは乳剤面からの入射光に対し可視域
（特に赤光）に対し十分な高い光学濃度を持っているこ
とが必要である。またハロゲン化銀カラ゛−写真感光材
料の乳剤面からの入射光に対しては十分に低い反射率を
持っていることが必要である。 反射率や漂白定着性からみれば十分に微粒子のコロイド
銀であることが望ましいが、吸収が黄〜黄褐色となり赤
光に対する光学濃度が上がらないために、ある程度粗粒
子とならざるをえず、そのためにこの銀粒子を核にした
物理現像が超軽やすく、ハロゲン化銀乳剤層との境界の
漂白定着性が悪くなるものと考えられる。特にハロゲン
化銀乳剤層が少なくとも０．５モル％の沃化銀粒子を含
有する場合、特に支持体に最も近いハロゲン化銀乳剤層
が少な（とも０．５モル％の沃化銀粒子を含有する場合
に漂白定着性が低下する現象が顕著となり、３層以上の
沃化銀含有乳剤層を有する多層ハロゲン化銀カラー写真
感光材料において顕著となるために、この時本発明の効
果は最大となることがわかる。 本発明において本発明の効果を有効に発揮せしめるため
に特に好ましく用いられる一部のコアシェル乳剤につい
ては、ｖｆ開開明７−１５４２３２号等に詳しく記載さ
れているが、好ましいカラー写真感光材料はコアのハロ
ゲン化銀組成が沃化銀を０．１〜２０モル％、好ましく
は０．５〜１０モル％含むハロゲン化銀であり、シェル
は臭化銀、塩化銀、沃臭化銀または塩臭化銀或いはこれ
らの混合物からなるものである。 特に望ましくは、シェルは沃臭化銀又は臭化銀からなる
ハロゲン化銀乳剤である。また本発明においては、コア
を実質的に単分散性のハロゲン化銀粒子となし、シェル
の厚さを０．０１〜０．５μｌとすることにより好まし
い効果を奏するものである。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の特徴は、少
なくとも０．５モル％の沃化銀を含むハロゲン化銀粒子
からなり、最下層に黒色コロイド銀からなるハレーショ
ン防止層を有し、全塗布銀量が８０ｍｇ／　ｄａ”以下
、好ましくは６０ＩＩ１ｇ／ｄＩＩ２、特に好ましくは
５０ｍｇ／ｃ１ｍ”以下のものであり、かつ支持体を除
く写真構成層の膜厚（ゼラチン膜厚）が２５μｍ以下、
好ましくは２２μＬＩ１ｇ／ｄＩ１１２、更に好ましく
は２０μｍ、特に１８μｍ以下である。特にコア及び／
又はシェルに沃化銀を含むハロゲン化銀粒子を使用し、
臭化銀、塩化銀、塩臭化銀又は沃臭化銀或いはこれらの
混合物からなるハロゲン化銀粒子を前記特定の厚さのシ
ェルを用いてコアを隠蔽することによって、沃化銀を含
むハロゲン化銀粒子の高感度化への素質を生かし、かつ
該粒子の不利な素質を隠蔽する点にある。 上記特定の厚さのシェルを持つハロゲン化銀粒子を有す
るハロゲン化銀乳剤は、単分散性乳剤に含まれるハロゲ
ン化銀粒子をコアとしてこれにシェルを被覆することに
よって製造することができる。 なお、シェルが沃臭化銀の場合の沃化銀の臭化銀に対す
る比は２０モル％以下にすることが好ましい。 コアを単分散性ハロゲン化銀粒子とするには、ｐＡｇを
一定に保ちながらグブルノエット法により所望の大きさ
の粒子を得ることができる。また高度の単分散性のハロ
ゲン化銀乳剤の製造はｖｔ開開明４−４８５２１号に記
載されている方法を適用することができる。その方法の
うち好ましい実施態様としては、沃臭化カリウムーゼラ
チン水溶液とアンモニウム性硝酸銀水溶液とをハロゲン
化銀種粒子を含むゼラチン水溶液中に、添加速度を時間
の関数として変化させて添加する方法によって製造する
ことである。この際、添加速度の時間関数、ｐＨ，ｐＡ
ｇ、温度等を適宜に選択することにより、高度の単分散
性ハロゲン化銀乳剤を得ることができる。 単分散性乳剤の粒度分布は殆ど正規分布をなすので標準
偏差が容易に求められる。これから関係式 によって分布の広さく％）を定義すれば、被覆の絶対厚
みを有意義に規制するに耐える分布の広さは２０％以下
の単分散性があるものが好ましく、より好ましくは１０
％以下である。 次にコアを被覆するシェルの厚さはコアの好ましい素質
を隠蔽せぬ厚さであり、かつ逆にコアの好ましからざる
素質を隠蔽するに足る厚みでなければならない。即ち、
厚みはこのような上限と下限とで限られる狭い範囲に限
定される。このようなシェルは可溶性ハロゲン化合物溶
液と可溶性銀溶液をダブルジェット法によって単分散性
コアに沈積させて形成させることができる。 例えば、コアに２モル％の沃化銀を含む平均粒径１μｍ
の実質的に単分散性のハロゲン化銀粒子を用い、０．２
モル％の沃臭化銀をシェルとしてその被覆厚みを種々変
化させた実験によると、例え１ｒ０．８５μｍ厚のシェ
ルを作った場合、この方法による単分散性ハロゲン化銀
粒子はカバリングパワーが低かった。これを、ハロゲン
化銀を溶解する溶剤の入った物理現像性のある処理液で
処理し、走査型電子顕微鏡で観察すると現像銀のフィラ
メントが出ていないことがわかった。これは光学濃度を
低下させ、さらにはカバリングパワーを低下させること
を示唆している。そこで現像銀のフィラメント形態を考
慮し、コアの平均粒径を変えながら表面の臭化銀のシェ
ルの厚みを薄くして行った結果、シェルの厚みはコアの
平均粒径に拘りなく絶対厚みとして０．５μ輪以下（好
ましくは０．２μｍ以下）において良好な多数の現像銀
フィラメントが生成して充分な光学濃度が生じ、またコ
アの高感度化の素質が損なわれないことが判明した。 一方、シェルの厚さがあまり薄いとコアの沃化銀を含む
素地が裸出する部分が生じ、表面にシェルを被覆する効
果、即ち化学増感効果、迅速現像及び定着性等の性能が
失われる。その厚さの限度は０．０１μ鶴であるのが好
ましい。 更に分布の広さ１０％以下の高単分散性コアによって確
認すると、好ましいシェル厚さは０．０１〜０．０６μ
ｍであり、最も好ましい厚さは０．０３μｍ以下である
。 以上述べた現像銀フィラメントが充分に生成して光学濃
度が向上すること、コアの高感度化の素質が生かされて
増感効果が生ずること及び迅速現像性、定着性が生ずる
のは、高単分散性コアによって厚さが上記のように規制
されたシェル、並びにコア及びシェルのハロゲン化銀組
成間の相乗効果によるものであるので、シェルの厚み規
制を満足させることがで終れば該シェルを構成するハロ
ゲン化銀は、沃臭化銀、臭化銀、塩化銀あるいは塩臭化
銀又はこれらの混合物を用いることができる。 その中コアとの馴染み、性能安定性あるいは保存性等の
点から好ましくは臭化銀、沃臭化銀又はこれらの混合物
である。 本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀乳剤は、コア及
びシェルのハロゲン化銀沈澱生成時、粒子成長時あるい
は成長終了後において各種金属塩あるいは金属錯塩によ
ってドーピングを施してもよい。例えば金、白金、パラ
ジウム、イリジウム、ロノウム、ビスマス、カドミウム
、銅等の金属塩または錯塩及びそれらの組み合わせを適
用できる６また本発明の乳剤の調製時に生ずる過剰ハロ
ゲン化合物あるいは副生する、または不要となった硝酸
塩、アンモニウム等の塩類、化合物類は除去されてもよ
い。除去の方法は一般乳剤において常用されているター
デル水洗法、透析法あるいは凝析沈澱法等を適宜層いる
ことができる。 また本発明の乳剤は一般乳剤に対して施される各種の化
学増感法を施すことができる。即ち活性ゼラチン；水溶
性金塩、水溶性白金塩、水溶性パラジウム塩、水溶性ロ
ジウム塩、水溶性イリジウム塩等の貴金属増感剤；硫黄
増感剤；セレン増感剤；ポリアミン、塩化第１錫等の還
元増感剤等の化学増感剤等により単独に、あるいは併用
して化学増感することができる。更にこのハロゲン化銀
は所望の波長域に光学的に増感することができる。 本発明の乳剤の光学増感方法には待に制限はなく、例え
ばゼロメチン色素、モノメチン色素、トリメチン色素等
のシアン色素あるいは７０シアン色素等の光学増感剤を
単独あるいは併用して（例えば強色増感）光学的に増感
することができる。これらの技術については米国特許２
，６８８，５４５号、同２゜９１２．３２９号、同３，
３９７，０６０号、同３，６１５，６３５号、同３ｆ６
２８．９６４号、英国特許１，１９５，３０２号、同１
，２４２．５８８号、同１，２９３，８６２号、西独特
許（ＯＬＳ）２，０３０，３２６号、同２，１２１，７
８０号、特公昭４３−４９３６号、同４４−１４０３０
号等に記載されている。その選択は増感すべき波長域、
感度等、感光材料の目的、用途に応じて任意に定めるこ
とが可能である。 本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、更に含まれる
ハロゲン化銀粒子を形成するに当って、コア粒子が実質
的に単分散性のハロゲン化銀粒子であるハロゲン化銀乳
剤を用い、該コア粒子にシェルを被覆することにより、
シェルの厚さがほぼ均−な単分散性のハロゲン化銀乳剤
が得られるのであるが、このような大質的に単分散性の
ハロゲン化銀乳剤は、その粒度分布のまま使用に供して
も、また平均粒径の異なる２種以上の単分散性乳剤を粒
子形成以後の任意の時期にブレンドして所定の階調度を
得るよう調合して使用に供していてもよい。 本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、分布の広さが
２０％以下の実質的に単分散性のコアにシェルを被覆さ
せて得られる乳剤と同等かそれ以上の割合で、乳剤中に
含まれる全ハロゲン化銀粒子に対して本発明のハロゲン
化銀粒子を含むものが望ましい。しかし、そのほか本発
明の効果を阻害しない範囲で本発明外のハロゲン化銀粒
子を含んでもよい。該本発明以外のへロデン化銀はコア
シェル型であってもよいし、コアシェル以外のものであ
ってもよく、また単分散でも、多分散のものでもよい。 本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤において、該乳剤
に含まれるハロゲン化銀粒子は少なくとも６５重量％が
本発明のハロゲン化銀粒子であることが好ましく、その
ほとんど全てがボ発明のハロゲン化銀粒子であることが
望ましい。 本発明は、ハロゲン化銀乳剤が、少なくとも０．５モル
％の沃化銀を含む平板状ハロゲン化銀粒子を含有する乳
剤である場合を含むものである。 即ち、本発明のハロゲン化銀乳剤層に用いられる本発明
の乳剤は、そのハロゲン化銀粒子が■前記含沃化銀コア
シェル粒子であること、■合法化銀平板状ハロゲン化銀
粒子であること（該合法化銀平板状ハロゲン化銀粒子は
コアシェル型のものであっても、それ以外の型のもので
あってもよい。）、■前記のと■の混合物であること等
のいずれの実施態様であっても、本発明に含まれる。５
．−１以゛傘余申 以下、合法化銀平板状ハロゲン化銀粒子について説明す
る。 平板状ハロゲン化銀粒子は粒子径が粒子厚みの５倍以上
のものが好ましい。該平板状ハロゲン化銀粒子は特開昭
５８−１１３９３０号、同５８−１１３９３４号、同５
８−１２７９２１号、同５８−１０８５３２号、同５９
−９９４３３号、同５９−１１９３５０号等に記載され
た一般的な製法で９１造されることができ、本発明にお
いては色スティン及び画質等への効果の点から粒子径が
粒子厚みの５倍以上、好ましくは５〜１００倍、特に好
ましくは７〜３０倍のものが用いられるのがよい。 さらに粒子径０．３μｍ以上が好ましく　、０．５〜６
μｍのものが特に好ましく用いられる。これら平板状ハ
ロゲン化銀粒子は少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤中
に少なくとも５０重景％含まれる際に本発明の目的の効
果をより好ましく奏し、そのほとんど全てが前記の平板
状ハロゲン化銀粒子である際には、とりわけ特に好まし
い効果を奏する。 平板状ハロゲン化銀粒子がコアシェル粒子である場合に
は特に有用である。そして、該コアシェル粒子である場
合は前記コアシェルについて述べた要件を併せ満足する
ことが好ましい。 一般に、平板状ハロゲン化銀粒子は２つの平行な面を有
する平板状であり、従って本発明における「厚み」とは
平板状ハロゲン化銀粒子を構成する２つの平行な面の距
離で表される。 また、「粒子径」とは、平板状ハロゲン化銀粒子の平板
面に対し直角方向に観察した場合の投影面の直径をさし
、それが円状でない場合は、最も長い径を直径として円
を想定し、この直径をさすものとする。 平板状ハロゲン化銀粒子のハロゲン組成としては、臭化
銀及び沃臭化銀であることが好ましく、特に沃化銀含量
が０．５〜１０モル％である沃臭化銀であることが特に
好ましい。 次に平板状ハロゲン化銀粒子の製法について述べる。 平板状ハロゲン化銀粒子の製法としでは、当業界で知ら
れた方法を適宜、組み合わせることによりなし得る。 例えば、ρＢｒｌ、３以下の比較的高１）Ａｇ値の雰囲
気中で平板状ハロゲン化銀粒子が重量で４０％以上存在
する種晶を形成し、同程度のｐＢｒ値に保ちつつ銀及び
ハロゲン溶液を同時に添加しつつ種晶を成長させること
により得られる。 この粒子成長過程においで、新たな結晶核が発生しない
ように銀及びハロゲン溶液を添加することが望ましい。 平板状ハロゲン化銀粒子の大きさは、温度調節、溶剤の
種類や量の選択、粒子成長時に用いる銀塩、及びハロゲ
ン化物の添加速度等をコントロールすることによりｘｉ
できる。 平板状ハロゲン化銀粒子の製造時に、必要に応じてハロ
ゲン化銀溶剤を用いることにより、粒子サイズ、粒子の
形状（直径／厚み比等）、粒子のサイズ分布、粒子の成
長速度をコントロールでトる。 ハロゲン化銀溶剤の使用量は反応溶液のｌＸｌ０−’〜
１．０重景％が好ましく、特にｌＸｌ０−２〜１×１０
−１重量％が好ましい。 例えばハロゲン溶剤の使用量の増加とともにハロゲン化
銀粒子サイズ分布を単分散化し、成長速度を速めること
ができる。一方、ハロゲン化銀溶剤の使用量とともにハ
ロゲン化銀粒子の厚みが増加する傾向もある。 用いられるハロゲン化銀溶剤としでは、アンモニア、チ
オエーテル、チオ尿素類を挙げることができる。チオエ
ーテルに関しては、米国特許第３゜２７１．１５７号、
同３　、７９０　、３８７号、同３，５７４，６２８号
等を参考にすることができる。 平板状ハロゲン化銀粒子の製造時に、粒子成長を速める
ために添加する、銀塩溶液（例えば＾ｇＮＯ。 水溶液）とハロゲン化物溶液（例えばＫＢｒ水溶液）の
添加速度、添加量、添加濃度を上昇させる方法が好まし
く用いられる。 これらの方法に関しては例えば英国特許１，３３５゜９
２５号、米国特許３，６７２．９００号、同３　、６５
０　、７５７号、同４，２４２．４４５号、特開昭５５
−１４２３２９号゛、同５５−１５８１２４号等の記載
を参照することができる。 平板状ハロゲン化銀粒子は、必要により化学増感をする
ことができる。該化学増感法についてはファシェルにつ
いて説明した増感法の記載を参照できるが、特に省銀の
観、αから、本発明の平板状ハロゲン化銀粒子は金増感
または硫黄増感、或いはこれらの併用が好ましい。 平板状ハロゲン化銀粒子を含有する層中には、該平板状
ハロゲン化銀粒子が該層の全ハロゲン化銀粒子に対して
重量比で４０％以上、待に６０％以上存在することが好
ましい。 平板状ハロゲン化銀粒子を含有する層の厚さは０．５μ
ｍ〜５．０μ伯が好ましく１．０μＩＩＩ〜３．０μｍ
であることが更に好ましい。 又、平板状ハロゲン化銀粒子の塗布量（片側について）
は０．５ｇ／馳２〜６ｇ／ｌ１１２が好ましく、１ｇ／
輸２〜４ｇ／ｍ”であることが更に好ましい。 平板状ハロゲン化銀粒子を含有する層のその他の構成、
例えばバインダー、硬化剤、カプリ防止剤、ハロゲン化
銀の安定化剤、界面活性剤、分光増感色素、染料、紫外
線吸収剤等についで特に制限はなく、例えば、Ｒｅｓｅ
ａｒｃｈ　　Ｄ　１ｓｃｌｏｓｕｒｅ１７６巻、２２〜
２８頁（，１９７８年１２月）の記載を参照することが
できる。 次に、上記平板状ハロゲン化銀粒子を含有する層よりも
外側（表面側）に存在するハロゲン化銀乳剤層（以下、
上位ハロゲン化銀乳剤層と記す）の構成について述べる
。 上位ハロゲン化銀乳剤層に用いられるハロゲン化銀粒子
は、通常の直接Ｘ＃ｌフィルムに用いられる高感度ハロ
ゲン化銀粒子が好ましく用いられる。 ハロゲン化銀粒子の形状としては、球形、または多面体
状、或いはこれら２つ以上の混合であることが好ましい
。特に球状粒子及び／又は直径／厚み比が５以下である
多面体粒子が全体の６０％以上（重量比）であることが
好ましい。 平均粒子サイズとしては０．５μ１１１〜３μｌである
ことが好ましく、必要に応じてアンモニア、チオエーテ
ル、チオ尿素等の溶剤を用いて成長させることができる
。 ハロゲン化銀粒子は金増感法又は他の金属による増感法
、又は還元増感法、又は硫黄増感法或いはこれらの２つ
以上の組み合わせによる増感法により高感度化されてい
ることが好ましい。 上位乳剤層のその他の構成については平板状／１０デン
化銀粒子を含有する層と同様特に制限はなく、前記、Ｒ
ｅ５ｅａｒｃｈ　　Ｄ　１ｓｃｌｏｓｕｒｅ１７６巻の
記載を参考にすることができる。 また本発明の乳剤に特開昭５３−１０３７２５号、同５
９−１３３５４０号、同５９−１６２５４０号等に記載
のエピタキシー接合ハロゲン化銀粒子を含有させること
も好ましいことである。 本発明のハロゲン化銀乳剤は、目的に応じて通常用いら
れる種々の添加剤を含むことができる。 例えばアザインデン類、トリアゾール類、テトラゾール
類、イミダゾリウム類、テトラゾリウム塩、ポリヒドロ
キン化合物等の安定剤やカプリ防止剤；アルデヒド系、
アジリジン系、イソオキサゾール系、ビニルスルホン系
、７クリロイル系、カルボッイミド系、マレイミド系、
メタンスルホン酸エステル系、トリアジン系等の硬膜剤
；ベンジルアルコール、ポリオキシエチレン系化合物等
の現像促進剤；クロマン系、クラマン系、ビスフェノク
ス、高級脂肪酸のグリセライド、高級脂肪酸の高級アル
コールエステル等の潤滑剤等がある。また、界面活性剤
として塗布助剤、処理液等に対する浸透性の改良剤、消
泡剤あるいは感光材料の種々の物理的性質のコントロー
ルのための素材として、アニオン型、カチオン型、非イ
オン型あるいは両性の各種のものが使用でさる。特に漂
白能を有する処理液にこれら界面活性剤が溶出すること
は好ましいことであ７る。帯電防止剤としてはジアセチ
ルセルロ−ズ ソシウムマレエート マレイン酸共重合体とｐ−アミ／ベンゼンスルホン酸と
の反応物のアルカリ塩等が有効である。マット剤として
はポリメタクリル酸メチル、ポリスチレン及びアルカリ
可溶性ポリマー等が挙げられる。 またさらにコロイド状酸化珪素の使用も可能である．ま
た膜物性を向上するために添加するラテックスとしては
アクリル酸エステル、ビニルエステル等と他のエチレン
基を持つ単量体との共重合体を挙げることができる。ゼ
ラチン可塑剤としてはグリセリン、グリコール系化合物
等をあげることができ、増粘剤としてはスチレン−マレ
イン酸ソー１’共ｉ１体、フルキルビニルエーテル−マ
レイン酸共重合体等が挙げられる。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料において、乳
剤、その他親水性コロイド層塗布液を調製するために用
いられる親水性コロイドには、ゼラチン、誘導体ゼラチ
ン、ゼラチンと他の高分子とのグラフトポリマー、アル
ブミン、カゼイン等の蛋白ｉ、ヒドロキシエチルセルロ
ース、カルボキシメチルセルロース等のセルロース誘導
体、澱粉誘導体、ポリビニルアルコール、ポリビニルイ
ミダゾール、ポリアクリルアミド等の単一あるいは共重
合体の合成親水性高分子等の任意のものが包含される。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の支持体とし
ては、例えばガラス板、セルロースアセテート、セルロ
ースナイトレート又はポリエチレンテレフタレート等の
ポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリカー
ボネートフィルム、ポリスチレンフィルム等が挙げられ
、更に通常の反射支持体（例えばバライタ紙、ポリエチ
レン被覆紙、ポリプロピレン合成紙、反射層を併設した
、又は反射体を併用する透明支持体）でもよ（、これら
の支持体は感光材料の使用目的に応じて適宜選択される
。 本発明において用いられるハロゲン化銀乳剤層及びその
他の写真構Ｔ＃．Ｎの塗設には、ディッピング塗布、エ
アードクター塗布、カーテン塗布、ホッパー塗布等種々
の塗布方法を用いることができる。 また米国特許２，７６１，７９１号、同２，９４１．８
９８号に記載の方法による２層以上の同時塗布法を用い
ることもできる。 本発明のハロゲン化銀乳剤はカラー用の感光材料に適用
するために赤感性、緑感性及び青感性に色増感し調節さ
れた本発明のハロゲン化銀乳剤にシアン、マゼンタ及び
イエローカプラーを組み合わせで含有せしめる等のカラ
ー用感光材料に使用される手法及び素材を充当すればよ
い。 本発明の漂白定着液を適用で慇るハロゲン化銀カラー写
真感光材料は、発色剤が感光材料中に含まれている内式
現像方式（米国特許２，３７６．６７９号、同２，８０
１，１７１号参照）のほか、発色剤が現像液中に含まれ
ている外式現像方式（米国特許２，２５２，７１８号、
同２，５９２，２４３号、同２，５９０，９７０号参照
）のものであってもよい。＊た発色剤は当業界で一般に
知られている任意のものが使用できる０例え番゛！シア
ン発色剤としては、ナフトールあるいはフェノール構造
を基本とし、カプリングによりインドアニリン色素を形
成するもの、マゼンタ発色剤としては、活性メチレン基
を有する５−ピラゾロン環を骨格構造として有するもの
、イエロー発色剤としては、活性メチレン鎖を有するベ
ンゾイルアセト７ニライド、ピバリルアセトアニライド
の如きアシルアセドアニライド構造のもの等でカプリン
グ位置に置換基を有するもの、有しないもののいずれも
使用できる。このように発色剤としては、所謂２当量型
カプラー及び４当量カプラーのいずれをも適用で終る。 本発明の処理に用いることができる黒白現像液は通常知
られているカラー写真感光材料の処理に用いられる黒白
第１現像液と呼ばれるもの、もしくは黒白写真感光材料
の処理に用いられるものであり、一般に黒白現像液に添
加される各種の添加剤を含有せしめることがで終る。 代表的な添加剤としては１−７ヱニルー３−ピラゾリド
ン、メトール及びノ１イドロキノンのような現像主薬、
亜硫酸塩のような保恒剤、水酸化ナトリウム、炭酸ナト
リウム、炭酸カリウム等のアルカリからなる促進剤、臭
化カリウムや２−メチルベンツイミダゾール、メチルベ
ンツチアゾール等の無機性、もしくは有機性の抑制剤、
ポリリン酸塩のような硬水軟化剤、微量の沃化物やメル
カプト化合物からなる表面過現像防止剤等を挙げること
ができる。 本発明の漂白定Ｎ液による処理の前に使用される発色現
像液に用いられる芳香族第１級アミン発色現像主薬は、
種々のカラー写真プロセスにおいて広範囲に使用されて
いる各種のものが包含される。これらの現像剤はアミ／
７エノール系及びｐ−フェニレンジアミン系誘導体が含
まれる。これらの化合物は遊離状態より安定のために一
般に塩の形、例えば塩酸塩または硫酸塩の形で使用され
る。また、これらの化合物は、一般に発色現像液ＩＱに
ついて約０．１ｇ〜約３０ｇの濃度で使用するのが好ま
しく、更に好ましくはＩＱについて約１ｇ〜約１５ｇの
濃度で使用する。 アミノ７エ／−ル系現像剤としては、例えば０−７ミノ
フエノール、ｐ−７ミノフエノール、５−アミノ−２−
ヒドロキシトルエン、２−７ミ／−３−ヒドロキシトル
エン、２−ヒドロキシ−３−アミノ−１，４−ツメチル
ベンゼン等が含まれる。 特に有用な芳昏族第１級アミン発色現像剤はＮ。 Ｎ−ジアルキル−９−フェニレンジアミン系化合物であ
り、フルキル基及Ｖフェニル基は置換されていても、あ
るいは置換されていなくてもよい。 その中でも特に有用な化合物としてはＮ、Ｎ−ジエチル
−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、Ｎ−／チルーｐ７ｚ
ニレンノアミン塩酸！、Ｎ、Ｎ−Ｅ／メチル−ｐ−フェ
ニレンジアミン塩酸塩、２−７ミノー５−（Ｎ−エチル
−Ｎ−ドデシルアミノ）−トルエン、Ｎ−エチル−Ｎ−
β−メタンスルホンアミドエチル−３−メチル−４−７
ミノアニリン硫酸塩、Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシ
エチルアミ／アニリン硫酸塩、４−７ミノー３−メチル
−Ｎ、Ｎ−ノエチルアニリン硫酸塩、ｔ−７ミ／−Ｎ−
（２−メトキシエチル）−Ｎ−エチル−３−メチルアニ
リン−ｐ−トルエンスルホネート等を゛、ノ゛ 本発明において特に有用な発色現像主薬はアミ７基上に
少なくとも１つの水溶性基（親水性基）を有するパラフ
ェニレンシアミン系発色現像主薬であり、これら発色現
像主薬の代表的なものとしては、下記の化合物があげら
れるが本発明はこれらに限定されるものではない。 （１）　　Ｃ２Ｈ５Ｃ，Ｈ４ＮＨＳＯ□ＣＬＨ２ Ｈ２ （３）　　Ｃ２１ｔ５Ｃ２１ＬＯＩＩ ゝ＼／ Ｈ２ Ｈ２ （５）　　Ｃ２Ｈ，Ｃ，）ｌ、ＳＯ，）ｌｕｓ Ｍｌ（。 Ｈ２ Ｎ１＋□ （１０）　　　ＨＣＨ２Ｃ０ＯＨ Ｈ２ Ｈ２ （１２）　　ｃ、Ｈｓ　　（ｅｌｌ□ＣＩｌ、Ｏ）、Ｃ
Ｉ＋。 間。 （１３）　　Ｃ２）１５　　（ＣＨ２Ｃ１１２０）３Ｃ
２Ｈ５Ｈ２ ｌｂ 本発明に特に有用な発色現像主薬は、アミノ基上の置換
基として−（ＣＨ２）ｎＣ）Ｉ２０Ｈ９（ＣＨｚ）ｍＮ
Ｈ３Ｏｚ（、Ｃ１１２）ｎｃＩ（、ｙ　　（ＣＨｚ）ｍ
Ｏ（ＣＨ２）ｎｃＨ３ノ各基を有スル化合物であり、具
体的化合物としては前記具体例の（１）、（２）、（３
）、（４）、（６）及び（７）が挙げられる。但しＩＩ
　ＲＶ　ｎはθ〜６の整数であり、好ましくはＯ〜５で
ある。 前記パラフェニレンジアミン系発色現像主薬は、本発明
の漂白定着液に混入されることが好ましい。 本発明の漂白定着液による処理の前に使用されるアルカ
リ性発色現像液は、前記芳香族第１級アミン系発色現像
剤に加えて、更に発色現像液に通常添加されている種々
の成分、例えば水酸化ナリトウム、炭酸ナリトウム、炭
酸カリウム等のアルカリ剤、アルカリ金属亜硫酸塩、ア
ルカリ金属重亜硫酸塩、アルカリ金属チオシアン酸塩、
アルカリ金属ハロゲン化物、ペンシルアルコール、ジエ
チレントリアミン五酢酸、１−ヒドメキシエチリデンー
１，１−ジホスホン酸等の水軟化剤及び濃厚化剤等を任
意に含有することができる。この発色現像液の１】１１
は、通常７以上であり、最も一般的には約１０〜約１３
である。 本発明に係わる漂白定着液は、カラーペーパー、カラー
ネがフィルム、カラーボッフィルム、スライド用カラー
反転フィルム、映画用カラー反転フィルム、ＴＶ用カラ
ー反転フィルム、反転カラーペーパー等の本発明の乳剤
を用いたハロゲン化銀カラー写真感光材料に適用するこ
とができるが、特に総塗布銀量が２０ｍｇ／　ｄａｄ２
以上、８０ｍｇ／　ｄｔａ２以下である沃化銀含有高感
度カラー写真感光材料の処理に最も適している。 一−＼ 以下余白

【実施例】

以下、実施例によって本発明の詳細な説明するが、これ
により本発明の実施態様が限定されるものではない。 実施例１ 〔乳剤の製造〕 沃化銀６．０モル％を含む沃臭化銀からなる単分散性乳
剤の下記５種を製造し、各々金増感及び硫黄増感を施し
、熟成終了後、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，
３ａ、？−テトラザインデンを加えた。 乳剤（八）；平均粒径１．２μｍのコアシェル型沃臭化
銀乳剤 （シェルは厚さが０．０１μ鴫の沃臭化銀）乳剤（Ｂ）
；平均粒径１．２μｍのコアシェル型沃臭化銀乳剤 （シェルは厚さが０．０５μ輪の沃臭化銀）乳剤（Ｃ）
；平均粒径１．２μ輪のコアシェル型沃臭化銀乳剤 （シェルは厚さが０．０５μｍの沃臭化銀）乳剤（Ｄ）
；平均粒径２．６μｍｎのコアシェル型沃臭化銀乳剤 （粒子径は粒子厚みの１０倍） 乳剤（Ｅ）；平均粒径１．２μｍの球状沃臭化銀乳剤但
し、乳剤（Δ）〜（Ｃ）は特開昭５４−４８５２１号、
同５８−４９９３８号記載の方法を参照し、Ｉ）Ａｇ、
　９Ｈをコントａ−ルして製造し、乳剤（Ｄ）は特開昭
５８−１１３９３４号、同５９−９９４３３号記載の方
法、更に乳剤（Ｅ）は特開昭５８−４９９３８号記載の
方法によりｇＩ造した。 〔感光材料の９１造〕 上記乳剤に下記の化合物を添加してハロゲン化銀カラー
写真感光材料を作成した。 赤感光性増感色素であるアンヒドロ−３，３′−シー（
３−スルホプロピル）−５，５’−ジクロロ−９−エチ
ルチアカルボシアニンヒドロキシド（色素ｐ　　１　）
２８５ｍｇ／　１モル＾ｇｘ１　アンヒドロ−３，３′
−シー（３−スルホプロピル）−４，５，４’、５　’
ジベンゾチ７カルポシアニンヒドロキシ）’（色１ｐ−
２）３８．５ｍｇ／　１モル＾ｇＸ及びアンヒドロ−１
，３’−ジエチル−３−（３−スルホプロピル）−５−
）ジクロロメチル−４’、５’−ベンゾベンズイミグゾ
ロチア力ルポシ７二ンヒドロキシド（色素ｐ−３）１１
６−ｇ／１モル八ｇへを用いて、光学増感を行った。 この写真乳剤に、シアンカプラーとして２　　（ａｔａ
、β、β、γ、γ、δ、δ−オクタフルオロヘキサナミ
ド）−５−（２−（２，４−シー【−７ミルフエノキシ
）ヘキサンアミド１フエノールをトリクレジルホスフェ
ートに溶解し、常法によりプロテクト分散させた分散液
を＾ｇχ１モル当りカプラー０．３モルとなるように添
加した。さらに安定剤として、４−ヒドロキシ−６−メ
チル−１，３，３ａ、？−テトラザインデン、物理現像
抑制剤としてポリ−Ｎ−ビニルピロリドン及びカブリ防
止剤としで１−フェニルノル−５−カプトテトラゾール
を加え、黒色コロイド銀塗布を行ったポリエチレンテレ
フタレートフィルム上に前記乳剤を重層塗布した。ＩＭ
の平均厚みを４．２μ笛、中間層の厚みを２μｍとして
数回重ね塗布を行った。６回重ねた膜厚３７．２μ債の
ものと、３回重ねたＩＡＡｌＢ２６μｍのものを作成し
た。銀量は、それぞれ９６Ｂ／　１００ｃｍ”と４６Ｉ
１ｇ／１００ｃ１１１２となった。 〔現像処理〕 前記のハロゲン化銀カラー写真感光材料を常法により露
光した後、下記の現像処理を行った。 発色現像３分１５秒、漂白定着処理１０分〜３０分、水
洗２分及び安定処理１分の各処理を順次行った後乾燥す
る。 なお、各処理は３７．８℃で行い、各処理液は下記処方
により調整した処理液を用いた。 〔発色現像液〕 炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　ａｏｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　２．０ｇヒドロキシルア
ミン硫酸塩　　　　　　２．０ｇ臭化カリウム　　　　
　　　　　　　　１．２ｇ水酸化ナトリウム　　　　　
　　　　　３．４ｇＮ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシ エチル−３−メチル−４−アミノ アニリン硫酸塩　　　　　　　　　　４．６ｇ水を加え
てＩＱとし、水酸化ナトリウムにてｐＨ１０，１にｌ！
！した。 〔漂白定着液〕 エチレンジアミン四酢酸ジアンモニウム塩７．５ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ） アンモニウム塩　　　　　　　　　　１５０．０ｇ亜硫
酸アンモニウム（５０％ｍ　液＞　　　　　１０．０ｇ
チオ硫＃１７ンモニウム（７０％溶液）　　　２００．
０ｇ水を加えてＩＱとし、水酸化アンモニウムにてｐＨ
７，５にＷＲ整した。 この漂白定着液を（１）とし、漂白促進剤の例示化合物
（ａ）を０．７ｇ／　Ｑ加えた漂白定着液を（２）とし
て処理した。 〔安定液〕 ホルマリン（３５％水溶液）　　　　　　　　７．０＋
ｗＱＣｓｌｌｔｓ　ｎｏ（ＣＨ２Ｃ）１２０）１０１１
　　　　　１．０ｍ１ｌ水を加えて１琵に仕上げる。 結果を表１に示す。感度は試料（５）の感度を１００＞
１イ鮨柑威廖ｐ嘉ｔむ　委山　Ｑ＋＋威廖九喜十以上の
結果から明らかなように、感光材料としては本発明の好
ましい条件を満たす試料（１）、（２）。 （３）を用いた場合、従来の漂白定着液を用いても、本
発明の条件を満たさない他の試料（４）、（５）に比べ
て現像性に優れ、かつ増感効果にも優れている。 更に表１の結果は、最適のシェル厚さがあることを示唆
している。しかしながら、このように優れた写真材料も
、膜厚が厚く塗布銀量が多い場合には、いずれの場合に
も従来の漂白定着液での漂白性は着しく悪いことが判る
。 また、膜厚が１８．６μｍで塗布銀量が４６ｍｇ／　ｄ
ｍ２の場合にも、漂白定着液に漂白促進剤を含まないと
きには脱銀完了時開は余り短縮されない。しかし、おど
ろくべきことに漂白促進剤を含有する場合には本発明の
好ましい乳剤であるコアシェル乳剤は特に短い脱銀完了
時間で処理されることが判る。 実施例２ 当業界で高感度ハロゲン化銀カラー写真感光材料に対し
て採用される層構成に倣い、各種の補助層を介在させな
がら、支持体の方からハレーション防止層、赤感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層及び青
感光性ハロゲン化銀乳剤層とし、該青感光性ハロゲン化
銀乳剤層の最外側に単分散高感度ハロゲン化銀乳剤層を
配した。 即ち、下記に従い試料を準備したが、塗布銀量を一定に
するようゼラチン量を変えて膜厚調整し乾燥膜厚を変化
させた試料を作成した。塗布銀量は、およそ１００＋ａ
Ｈ／　ｄａ＋２及び５０＋ａｇ／　ｄｎ２となるよう２
種類に調整した。 但し、以下は基準の塗布条件であり、膜厚変化のために
ゼラチン量を変化させ各処方を１ｌｌＩ整した。 層１・・・硝酸銀を還元剤としてハイドロキノンを用い
還元して波長域４００〜フＯＯ１の光に高い吸収性を示
す黒色コロイド銀０．８ｇをゼラチン３ｇにて分散液を
作りハレーション防止層を塗設した。 ＨＩ２・・・ゼラチンからなる中間層（乾燥膜厚０．８
μｍ）。 層３・・・１．５ｇの低感度赤感光性沃臭化銀乳剤（＾
ｇＬ６モル％）、１．９ｇのゼラチン並びに０．９６ｇ
の１−ヒドロキシ−４−（β−７トキシエチルアミ７カ
ルボニルメトキシ）−Ｎ　−［δ−（２，４−ν−ｔ−
７ミル７エ７キシ）ブチル］−２−す７トアミド（以下
、シアンカプラー（Ｃ−１）と称す）、０．０２８ｇの
１−ヒドロキシ−４−［４−（１−ヒドロキシ−８−７
セトアミドー３，６−ジスルホ−２−す７チルアゾ）フ
ェノキシ］−Ｎ　−［δ−（２，４−ノーアミル７エ／
キシ）ブチル１−２−す７トアミド・ジナトリウム（以
下、カラードシアンカプラー（ＣＣ−１）と称す）を溶
解した０、４ｇのトリクレジルホスフェート　（以下、
ＴＣＰと称す）を含有している低感度赤感光性ハロゲン
化銀乳剤層。 層４・・・１．１ｇの高感度赤感光性沃臭化銀乳剤（＾
ｇＪｖ８モル％）、１．６ｇのゼラチン並びに０．４１
ｇのシアンカプラー（Ｃ−１）、０．０２Ｂ、のカラー
ドシアンカプラー（ＣＣ−１）を溶解した０、１５Ｈの
ＴＣＰを含有している高感度赤感光性へログン化銀乳剤
層。 ／１ｉ）５・・・０．０８ｇの２．５−ノーＬ−オクチ
ルハイドロキノン（以下、汚染防止剤（ＨＱ−１）と称
す）を溶解した０、０４．のジプチル７タレート（以下
、ＤＢＰと称す）及び１．２ｇのゼラチンを含有してい
る中間層。 ＷＪ６・・・１．６ｇの低感度青感光性沃臭化銀乳剤（
へｇｌ；１５モル％）、１．７ｇのゼラチン並びに０．
３０ｇの１−（２，４，６−ドリクロロフエニル）−３
−［３−（２，４−ノーｔ−アミルフェノキシ７セトア
ミド）ベンゼンアミド１−５−ピラゾロン（以下、マゼ
ンタカプラー（Ｍ−１）と称す）、０．２０ｇの４，４
−メチレンビス−１１−（２，４，６−）リクロロフェ
ニル）−３−（３−（２，４−ノーｔ−７ミルフエノキ
シアセトアミド）ベンゼンアミド］−５−ピラゾロン（
以下、マゼンタカプラー（Ｍ−２）と称す）、０．０６
６ｇの１−（２，４，６−）リクロロフェニル）−４−
（１−す７チルアゾ）−３−（２−クロロ−５−オクタ
デセニルスクシンイミドアニリ／）−５−ピラゾロン（
以下、カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）と称す）
の３種のカプラーを溶解した０、３ＨのＴＣＰを含有し
ている低感度緑感光性ハロゲン化銀乳剤層。 Ｎ７・・・１．５ｇの高感度緑感光性沃臭化銀乳剤（へ
ｇＬ１１モル％）、１．９ｇのゼラチン並びに０．０９
３ｇのマゼンタカプラー（Ｍ　−１）、−０，０９４ｇ
のマゼンタカプラー（Ｍ−２）、０．０４９ｇのカラー
ドマゼンタカプラー（ＣＭ−１）を溶解した０、　１２
８のＴＣＰを含有している高感度緑感先制ノ１０デン化
銀乳剤層。 層８・・・０．２ｇの黄色コロイド銀、０．２ｇの汚染
防止剤（ＨＱ−１＞を溶解した０、ｌ１ｇのＤＢＰ及び
２．１ｇのゼラチンを含有するイエローフィルタ一層。 層９・・・０．９５ｇの低感度青感光性沃臭化銀乳剤（
へｇ■；６モル％）、１．９ｇのゼラチン並びに１．８
４ｇのａ−［４−（１−ペンシル−２−フェニル−３，
５−〕〕オキソー１．２．４−す７ゾリジニル）］−］
ａミーピバロイル−２−クロロ−［γ−（２，４−ジ−
ｔ−７ミルフエノキシ）ブタンアミド］７セトアニリド
（以下、イエａ−カプラー（ｙ−ｉ）と称す）を溶解し
た０、９３ｇのＤＢＰを含有する低感度青感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層。 層１０・・・１，２ｇの高感度単分散青感光性沃臭化銀
乳剤（八ｇｌ；　’７モル％）、２．０．のゼラチン並
びに０．４６ｇのイエローカプラー（Ｙ　−１）を溶解
した０、２３ｇのＤＢＰを含有する高感度青感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層。 層１１・・−ゼラチンからなるｆｊｔＩ２保護層。 層１２・・・２．３ｇのゼラチンを含有する第１保護層
。 但し、上記第２保護層（層１０）に表１記載のように種
々の化合物を０．１ｇ／＋ａ２になるように塗布し試料
を作成した。 化合物乳化分散液 化合物（表１　）　　　　　　　　　　　　４．０ｇＤ
ＢＰ　　　　　　　　　　　　　　　４゜０ｇエチルア
セテート　　　　　　　　　２０．Ｑドテシルベンゼン
スルホン酸ソーダ ５％ゼラチン水溶液　　　　　　　０．４ｇ即ち、比較
及び例示化合物をＤＢＰとエチルアセテートとの混合溶
媒中に加えて５０℃に加温し、この溶液をドデシルベン
ゼンスルホン酸ソーダを含む５％ゼラチン水溶液に加え
、コロイドミルにかけて２０分間乳化分散した。 仕上がった試料の写真構成層の乾燥Ｍ厚は各々３５μ１
１３０μｍ１２７μｍ１２５μｍ１２２μｍ、２０μ１
１１８μωの７種類であった。これを試料Ｎｏ、　１〜
７とした。但し、ハレーション防止層のｉ厚及び黒色コ
ロイド銀含有量は全く変化させなかった。 更に別の試料として最下層のコロイド銀ハレーション防
止層のない透明のポリエチレンテレフタレートフィルム
ベース上に同じ乳剤を塗布したものを形成した。この試
料を膜厚の厚い順に試料Ｎｏ。 ８〜１４とした。 処理工程は発色現像３分１５秒、漂白定着１分〜３０分
、第１安定２分、第２安定３０秒とした。 なお、各処理は３７．８℃で行い、各処理液は下記処方
により調整した処理液を用いた。 〔発色現像液〕 炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　３０ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　２．０ｇヒドロキシルア
ミン硫酸塩　　　　　　２．０ｇ１−ヒトａキシエチリ
デン１−１ ジホスホン酸　　　　　　　　　　　１．０ｇ臭化カリ
ウム　　　　　　　　　　　　１．２８塩化マグネシウ
ム　　　　　　　　　　０．６ｇ水酸化ナトリウム　　
　　　　　　　　３６４ｇＮ−エチル−Ｎ−β−ヒドロ
キシ エチル−３−メチル−４−７ミノ アニリン硫酸塩　　　　　　　　　　４．６ｇ水を加え
てＩＱとし、水酸化ナトリウムにてｐＨ１０，１に調整
した。 〔漂白定着液〕 エチレンシアミン四酢酸ジアンモ ニウム塩　　　　　　　　　　　　　７．５ｇアミ７ボ
リカルボン酸第２鉄錯塩 （表２に従って添加した）　　　　　　０．３０モル亜
硫酸アンモニウム（５０％＃液）　　　　　１０，０ｇ
チオ硫酸アンモニウム（７０％溶液）　　　２００．０
ｇ水を加えて１込とし、水酸化アンモニウムにてｐＨ７
，５に？Ｉ４整した。 〔第１安定液〕 １−ヒドロキシエチリデン１−１ ジホスホン酸　　　　　　　　　　　３，０ｇ５−クロ
ロ−２−メチル−４− イソチアゾリン−３−オン　　　　　−１，０ｇエチレ
ングリコール　　　　　　　　　１．０ｇ水を加えてＩ
Ｑとし、水酸化カリウムでｐＨ７，１に調整した。 〔第２安定液〕 ホルマリン（３５％水溶液）　　　　　　　　７．０ｍ
ＱＣｓｔｈｓ　ｎｏ（ＣＨ２Ｃ）＋２０）１０Ｈ１，０
Ｔ１１＋１水を加えてＩＱに仕上げる。 漂白定着液中の７ミノボリカルボン酸としてエチレンジ
アミン四酢酸第２鉄錯塩を用いて処理した。漂白促進剤
は例示化合物（ａ）を用いて１ｑ当り０．７．添加した
。そのときの漂白定着完了時間を表２の結果からも明ら
かな通り、黒色コロイド銀のハレーション防止層を有す
る多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料では写真構成層
膜厚（ゼラチン膜厚）が大きい場合、漂白定着完了時間
が者しく長いが、写真構成層膜厚（ゼラチン膜厚）の薄
膜化とともに急激に低下し、２５μｌ付近で変化が最も
大きいことが判る。又、漂白促進剤の効果も写真構成層
膜厚（ゼラチン膜厚）が大きい場合には効を奏さないが
、薄膜化写真構成層（ゼラチン膜厚）の場合には者しく
大きな効果が発揮されることが判る。又、銀量も本発明
外の多量塗布試料の場合には膜厚に関係なく、大きな漂
白促進効果は得られないことが判る。 一方、黒色コロイド銀のハレーション防止層を有さない
ハロゲン化銀カラー写真感光材料では写真構成ＷＩ膜厚
（ゼラチン膜厚）の影響はほとんどみられず又、漂白定
着完了時間も極めて短時間であることが判るが、このよ
うなハレーション防止層を有さないものは撮影用高感度
ハロゲン化銀カラー写真感光材料の如き高感度写真材料
としては鮮鋭度が悪化するために実用化が困難である。 又、漂白促進剤（ｊ）＝（ｒｌ）についても法討したが
上記結果と同様の効果を得ることができた。 実施例３ 実施例２の試料と同時に膜厚３６μｌ及びＩＩｉ厚１９
μ輸の試料を、塗布銀量を１２０ｍＨ／　ｄｍ２ｙ１０
０ｍｇ／　ｄｔｎ２゜７０ｍｇ／　ｄＩＩ＋”、５０ｍ
ｇ／　ｄｍ２ｖ４０１Ｉ１ｇ／　ｄｏ２ｗ３０ｍｇ／　
ｄｎ＋２と変化させて同様に作成し、実施例２の漂白定
着液を用いて処理した。 処理したときの漂白定着完了時間を測定した。 結果を表３に示す。 表　　３ 表３からも明らかな通り、膜厚、銀量ともに本発明の範
囲以外では、いずれの場合にも十分な漂白促進効果は得
られず、膜厚、銀量ともに本発明の値以下のとき者しい
漂白促進効果が得られることが判る。 実施例４ 実施例３の方法に従い塗布銀量を表４のごとく変化した
試料（膜厚１９μｍ）を作成し、この試料を前記と同様
にして処理した。漂白定着液は表４に示す有機酸第２鉄
錯塩０．２０モルを使用し、表４に示す漂白促進剤０．
７ｇ／　Ｑを添加した。そのときの＼く１５．＋／ 表４の結果から膜厚が１９μｍであれば、塗布銀量が本
発明の数値以下の場合に望ましい漂白定着促進を示すが
、特に高分子量の有機酸第２鉄錯塩より低分子量の有機
酸第２鉄錯塩の方が銀量の低下による漂白促進効果が者
しく大きく、これは全く予期しないことであった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）青感光性、緑感光性及び赤感光性のハロゲン化銀
   乳剤層を含む写真構成層を有し、該ハロゲン化銀乳剤層
   の全銀量が８０ｍｇ／ｄｍ＾２以下であり、少なくとも
   １つのハロゲン化銀乳剤層が０．５モル％以上の沃化銀
   を含有し、かつ支持体を除く全写真（構成層の厚みの合
   計が２５μｍ以下であるハロゲン化銀カラー写真感光材
   料を像様露光後現像し下記一般式〔 I 〕ないし〔VI〕
   から選ばれる化合物の存在下に漂白剤として有機酸第２
   鉄錯塩の少なくとも１つを含有する漂白定着液により処
   理することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
   料の処理方法。 一般式〔 I 〕▲数式、化学式、表等があります▼　一
   般式〔II〕▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔III〕 ▲数式、化学式、表等があります▼　 一般式〔IV〕▲数式、化学式、表等があります▼　　一
   般式〔Ｖ〕▲数式、化学式、表等があります▼　一般式
   〔VI〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔上記一般式中、ＱはＮ原子を１個以上含むヘテロ環（
   ５〜６員の不飽和環が少なくとも１つこれに縮合してい
   るものも含む）を形成するに必要な原子群を表し、Ａは ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
   、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、−ＳＺ′ 又はｎ＿１価のヘテロ環残基（５〜６員の不飽和環が少
   なくとも１つこれに縮合しているものも含む）を表し、
   Ｂは炭素数１〜６個のアルキレン基を表し、Ｍは２価の
   金属原子を表し、Ｘ及びＸ′は＝Ｓ、＝Ｏ又は＝ＮＲ″
   を表し、Ｒ″は水素原子、炭素原子数１〜６個のアルキ
   ル基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロ環残基（
   ５〜６員の不飽和環が少なくとも１つこれに縮合してい
   るものも含む）またはアミノ基を表し、Ｙは＞Ｎ−また
   は＞ＣＨ−を表し、Ｚは水素原子、アルカリ金属原子、
   アンモニウム基、アミノ基、含窒素ヘテロ環残基又は▲
   数式、化学式、表等があります▼を表し、Ｚ′はＺ またはアルキル基を表し、Ｒ＿１は水素原子、炭素数１
   〜６個のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、
   ヘテロ環残基（５〜６員の不飽和環が少なくとも１つこ
   れに縮合しているものも含む）またはアミノ基を表し、
   Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５、Ｒ及びＲ′は各々、
   水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、ヒドロキシ基、
   カルボキシ基、アミノ基、炭素数１〜３のアシル基、ア
   リール基、またはアルケニル基を表す。但しＲ＿４及び
   Ｒ＿５は−Ｂ−ＳＺを表してもよく、またＲとＲ′、Ｒ
   ＿２とＲ＿３、Ｒ＿４とＲ＿５はそれぞれ互いに環化し
   てヘテロ環残基（５〜６員の不飽和環が少なくとも１つ
   これに縮合しているものも含む）を形成してもよい。 Ｒ＿６、Ｒ＿７は各々 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼又は▲数式、化学式、表等があります
   ▼ を表し、Ｒ＿９はアルキル基又は−（ＣＨ＿２）ｎ＿８
   ＳＯ＿３＾■を表し（但しＲ＿８が−（ＣＨ＿２）ｎ＿
   ８ＳＯ＿３＾■のとき、ｌは０又は１を表す。）Ｇ＾■
   はアニオン、ｍ＿１ないしｍ＿４及びｎ＿１ないしｎ＿
   ８はそれぞれ１〜６の整数、ｍ＿５は０〜６の整数を表
   す。Ｒ＿３は水素原子、アルカリ金属原子、▲数式、化
   学式、表等があります▼又はアルキル基を表 す。但し、Ｑ′は前記Ｑと同義である。Ｄは単なる結合
   手、単素数１〜８個のアルキレン基またはビニレン基を
   表し、ｑは１〜１０の整数を表す。複数個のＤは同じで
   も異なってもよく、硫黄原子と共に形成する環は、更に
   ５〜６員の不飽和環と縮合してもよい。なお、前記一般
   式で示される化合物はエノール化されたもの及びその塩
   を含む。〕（２）ハロゲン化銀カラー写真感光材料の全
   塗布銀量が５０ｍｇ／ｄｍ＾２以下であることを特徴と
   する特許請求の範囲第１項記載のハロゲン化銀カラー写
   真感光材料の処理方法。 （３）有機酸第２鉄錯塩が分子量３５０以下の有機酸と
   第２鉄塩の錯塩であることを特徴とする特許請求の範囲
   第１項又は第２項記載のハロゲン化銀カラー写真感光材
   料の処理方法。 （４）有機酸第２鉄錯塩が分子量２９９以下の有機酸と
   第２鉄塩の錯塩であることを特徴とする特許請求の範囲
   第３項記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方
   法。 （５）前記一般式〔 I 〕〜〔VI〕で示される化合物が
   下記化合物であることを特徴とする特許請求の範囲第１
   〜４項のいずれかに記載のハロゲン化銀カラー写真感光
   材料の処理方法。 （ａ）▲数式、化学式、表等があります▼（ｂ）▲数式
   、化学式、表等があります▼ （ｃ）▲数式、化学式、表等があります▼ （ｄ）▲数式、化学式、表等があります▼（ｅ）ＨＳ−
   ＣＨ＿２ＣＨ＿２−ＣＯＯＨ（ｆ）▲数式、化学式、表
   等があります▼（ｇ）▲数式、化学式、表等があります
   ▼ （ｈ）▲数式、化学式、表等があります▼ （ｉ）▲数式、化学式、表等があります▼ （ｊ）▲数式、化学式、表等があります▼ （ｋ）▲数式、化学式、表等があります▼ （ｌ）▲数式、化学式、表等があります▼ （ｍ）▲数式、化学式、表等があります▼ （ｎ）▲数式、化学式、表等があります▼ （ｏ）▲数式、化学式、表等があります▼ （ｐ）▲数式、化学式、表等があります▼ （ｑ）▲数式、化学式、表等があります▼ （ｒ）▲数式、化学式、表等があります▼ （ｓ）▲数式、化学式、表等があります▼ （ｔ）▲数式、化学式、表等があります▼（ｕ）▲数式
   、化学式、表等があります▼ または （ｖ）▲数式、化学式、表等があります▼ （６）前記ハロゲン化銀カラー写真感光材料の写真構成
   層の厚みが２２μｍ以下であることを特徴とする特許請
   求の範囲第１〜５項のいずれかに記載のハロゲン化銀カ
   ラー写真感光材料の処理方法。 （７）前記ハロゲン化銀カラー写真感光材料の写真構成
   層の厚みが２０μｍ以下であることを特徴とする特許請
   求の範囲第６項記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料
   の処理方法。 （８）前記ハロゲン化銀乳剤層の各々が２モル％〜２５
   モル％の沃化銀を含有するハロゲン化銀粒子を含有する
   ことを特徴とする特許請求の範囲第１〜７項のいずれか
   に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 （９）前記ハロゲン化銀乳剤がコア／シェル型のハロゲ
   ン化銀乳剤であることを特徴とする特許請求の範囲第１
   〜８項のいずれかに記載のハロゲン化銀カラー写真感光
   材料の処理方法。