JPS59127038A - カラ−写真感光材料の漂白法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下カラー
感光材料という）の漂白法に関するものであり、特に漂
白法か改良されたカラー感光材料の過硫酸塩に↓る漂白
法に関するものである。

一般に、カラー感光月利の処理工程の基本となるのは、
発色現像工程と脱銀工程である。すなわち、露光され几
カラー感光材料は、発色現像工程において、発色現像生
薬によりハロゲン化銀が還元されて銀を生ずるとともに
、酸化された発色現像主薬は発色剤と反応して色素の画
像會与える。

しかるのちに、カラー感光材料は脱銀工程に入力酸化剤
（＃白剤と通称する）の作用に工υ前の工程で生じた銀
か酸化され友のち、定着剤と通称される銀イオンの錯化
剤によって溶解され写真拐料から除かれる。したがって
、カラー感光拐料には色素画像のみか出来上がる。実際
の現像処理は、上記の発色現像および脱銀と言う二つの
基礎工程のほかに、画像の写真的、物理的品質を保つ几
め、あるいは画像の保存性を良くするため等の補助的な
工程ケ伴っている。友とえは、処理中の感光層の過度の
軟化を防ぐための硬膜浴、現像反応を効果的に停止させ
る停止浴、画像を安定化させる画像安定浴あるいは支持
体のバッキング層を除く几めの脱膜浴などが挙げられる
。

また、上記し友脱銀工程も、嫉白剤と定着剤を共存させ
た漂白定着浴に↓ク一工程で行なう場合と、それぞれ別
浴とし、漂白と定着浴の二工程で行なう場合とかある。

一般に漂白液の漂白剤としては赤血塩、重クロム酸カリ
ウム、第２鉄イオン錯塩、過硫酸塩などが使用されてい
る。このうち赤血塩を使用した漂白液はすぐれた徐白作
用ヶ有するＫもかかわらず、処理中のオーバーフロー及
び啄白後水洗水への持ち込みなどで排出されるフェリシ
アンイオン及び七〇還元形のフェロシアンイオンが光化
学酸化を受けてシアン化合物ケ生成することがあるか、
これらのシアン化合物は毒性か強く、大きな害を与える
。それ故に赤血塩に代る漂白剤の開発か望まれる。

第２鉄イオン錯塩はカラー印画紙の漂白定着液の漂白剤
として使用されることかある（ドイツ特許第ざｔｔ、ｔ
、ｏｒ号明ａ書、同第２４Ａ、４’／θ号明細書、英国
特許第７４’Ａ　、Ｊ′６７号明細書、同第７３３，０
１１号明細書、同第１．θｌ弘。

３りＡ号明細′４）。しかしながら、第２鉄イオン錯塩
を含む漂白液または漂白定着液は酸化力か弱いＩＣめ、
高濃度のノ・ロゲン化銀を有し沃臭化銀を用いている撮
影用カラー感光材料に使用すると処理に長時間を要する
。

いずれにせ工赤血塩や第２鉄イオン錯塩といった金属イ
オンを用いる漂白方法は廃液の公害負側が大きいので金
属イオンを用いない方法。具体的には過硫酸漂白液かニ
ジ望ましい。しかしながら、過硫Ｍ塩の姻白浴の欠点は
、第２鉄イオン錯塩りりも更に億白刃か弱く、漂白する
のに著しく長時間を有することである。従って、特に多
量のハロゲン化銀を使用している撮影＃ｌ！［”ｋ有す
るカラー感光材料などには、過硫酸塩による漂白を促進
する新しい技術が望まれる。

過硫酸塩による漂白を促進するために従来行なわれて来
た方法は、例えば米国特許第３，７７λ。

０２０号、同第Ｊ、ｒり３．１！Ｉ号訃裏びリサーチ・
ディスクロージャー掲載４／１７０４ｃなどに記された
アミン化合物を処理浴（漂白浴もしくは深白定層浴また
はそれらの前色）に添加する方法である。

しかしこの方法でもやはり充分な漂白を行うためＫＩｆ
ｉかなルの長時間を必要とするし、また上記アミノ化合
物は悪臭を持ったものか多いので処理浴へ冷加して用い
ることは好ましくない。

ＵＫ、この方法では黄色フィルタ一層やアンチハレーシ
ョン層などのコロイド銀層を有する高銀量のカラー感光
月利ｒ充分に漂白するのか困難であった。

従って本発明の目的は第１に漂白性か改良された過硫酸
塩によるカラー感元拐料の漂白性を提供するＫあＱ１第
２に悪臭の発生のおそれかない漂白性が改良された過硫
酸塩によるカラー感光材料の添白法ケ提供するにあり、
第３に高銀量のカラー感光材料孕も効率↓く銀白できる
過硫酸塩による銀白法’ａ：＊供するにあり、第μにコ
ロイド銀層を含有するカラー感元拐料ｒも効率工〈漂白
できる過硫酸塩による鹸白法を提供するにある。

かかる本発明の目的は下記一般式（１）で表わされる化
合物もしくはその塩、また＃′ｉ酸あるいはアルカリ条
件下で開裂して該化合物ｒ生成するプレカーサーの少な
くとも１種を含有するカラー感光材料ケ露光、発色現像
し友後に過硫！１２堪ｒ含む処理液Ｋｊつて漂白するこ
とを特徴とするカラー感光材料の漂白法によって達成さ
れた。

一般式（Ｉ） 式中Ｋｌ、Ｒ２は各々水素原子又は脂肪族残基を表わす
。脂肪族残基としては、炭素／　、　／コのアルキル基
、アルケニル基、およびアルキニル基で、それぞれ適当
な基で置換されていても工い。

アルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、プ四
ビル基、ブチル基、ヘキシル基、デシル基、ドデシル基
、イソプロピル基、ｓｅｃブチル基、シクロヘキシル基
などである。アルケニル基としては例えばアリル基、λ
−ブテニル基、−一へキセニル基、コーオクテニル基な
どである。アルキニル基としては、例えばプロパルギル
基、コーベンチニル基などがある。置換基としては、フ
ェニル基、置換フェニル基、アルコキシ基、アルキルチ
オ基、ヒドロキシ基、カルボキシル基、スルホ基、アル
キルアミノ基、アミド基などである。Ｒ１とＲ２とで項
七形成する場合としては、炭素又はられる。Ｒ１，Ｒ２
の好ましい例としては水素原子及び炭素数ｌ〜３のアル
キル基で、更に好ましくは、水素原子、メチル基及びエ
チル基である。

Ｒ３は−Ｒ４−又は−Ｒ４ｆ３１．表わす。ここでＲ４
の二価の脂肪族残基としては、炭素数ｌ〜ｔの飽和及び
不飽和の直鎖又は分岐の脂肪族炭化水素基で、例えば−
ＣＨ２−、−ＣＨｚＣＨ２−。

−（ＣＨ２）３　＋、−（ＣＨ２）　ａ　−−−（ＣＨ
２）　ｅ−−−ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＨ２−−ＣＨｘＣミ
ｃｃＨ２＋。

ＣＨａ −ＣＨ２ＣＨＣＨｚ−などである。Ｒ４の好ましい炭素
数としてはλ〜弘のものでＲ４としては更に好ましくは
−ＣＨ２ＣＨ２−及び−Ｃ）（２ＣＨ２ＣＨ２−である
。Ｒ３としては−Ｒ４−８−か特に好ましい。

ＸＦｉ単なる結合鎖又は、窪素、酸素又は硫黄の少なく
とも−りｔ含有する！及び６員のへテロ環を表わす。こ
のへテロ環にはベンゼン環が縮合していてもよい。ヘテ
ロ環として好ましくは芳香族のもので、例えば、テトラ
ゾール、トリアゾール、チアジアゾール、オキサジアゾ
ール、イミダゾール、チアヅール、オキサゾール、ベン
ズイミダゾール、ベンゾチアゾール、ベンズオキサゾー
ル、などである。このうち特に好ましくはテトラゾール
とチアジアゾールである。

一般式（Ｉ）で表わされる化合物の塩としては、＋十 アルカリ金属塩［Ｎａ　　、Ｋ　　＋Ｌｉ＋など〕、＋
＋十＋ アルカリ土類金属塩［Ｃａ　　　、Ｍｇ　　　など〕、
＋十＋＋　　　　　＋ 重金属塩（Ｐｂ　　　、Ｃｏ　　　、Ａｇ　　）、四級
アンモニウム塩〔炭素数≠〜ＪＯからなるもので、例え
ば（ＣＨ３）４Ｎ＋、（ＣｚＨｓ）４Ｎ＋。

（Ｃ４Ｈ９）４Ｎ＋、Ｃ５ＨｓＣＨｚＰ＋（ＣＨａ）ｇ
　。

Ｃ１ａＨａｓＮ＋（ＣＨｓ）ｓ　　など〕、参級ホスホ
ニウム塩［（Ｃ４Ｈ９）４Ｐ　　、ＣｔｓＨａｓＰ＋（
ＣＨｓ）ａ　　。

＋ Ｃ５ＨｓＣＨｚＰ”（ＣＨａ）ａなど〕などの他塩酸塩
、硫酸［、ｐ−）ルエンスルホンｒＨ場、ならびにメタ
ルスルホン酸塩などの強酸塩が挙げられる。

また、酸あるいはアルカリ条件下で開裂する該化合物の
プレカーサーとしては、一般式（１ンの−８１１基が、
チオカルバメート基のもの〔例えば、−８ＣＯＮＨＣＨ
ａ、−８ＣＯＮ（ＣｚＨｓ）ｘなど〕、ジチｃｖモｔｖ
ｃ９１１．Ｌｔｄ、−Ｓ　Ｇ（２Ｑ（２ＣＮ　、−５Ｑ
（２ＣＨ２ＣＯＱ（３ど〕、などの他、ジスルフィド基
（−８−８−）を介してコ量体化したものなどかあけら
れる。

以下、一般式（Ｉ）の化合物もしくはその塩又はそのプ
レカーサーｔ「一般式（Ｉ）の化合物」と呼ぶ。

一般式（１）の化合物の具体例としては次の如き毛の炉
挙げられる。

（１）−（１） （Ｉ）−（２） ＣＩ）−（３） （１）−（４） （１）−（ｇン （１）−（１０） （Ｉ）−（１１） （１）、−（１２） （１）−（１３） （１）−（１４） （Ｉ）−（１５） （Ｉ）−（１ｇ） （Ｉ）−（１７） （Ｉ　ン　−（１８） 換へテロ環の反応によって合成でき、ｔ′ｆｃＲ３炉Ｒ
４−の炉台４、例えば特開昭１１−／弘７５号、同１３
−６０／６Ｐ号公報に記載されているようにへテロ環を
閉環反応で導入することにょシ合成できる。

く合成例−１〉化合物（Ｉ）−（１）〜（５）の合成 市販コ、ｊ−ジメルカプト−ｉ、３．ａ−チアジアゾー
ル（１ｓｔ、ｏ、ｔモル）とジメテ四アミノエチルクロ
リド塩酸塩（／４ｃ、＋４９．　０．１モル）ｆＪＯＯ
−三ツロフラスコ中ｎ−ブタノール（７ｊＷｇｔ）Ｋ分
散し、ｒｏｏｃで攪拌しつつピリジン（７，りｆ、０．
１モル）を滴下した。滴下終了後頁に２時間加熱還流し
、反応液を水冷、析出し友結晶ｔ−Ｆ取し友。エタノー
ル／水（ｌり／ｌ）で再結晶し化合物（１）？得た。　
（Ｊ、２・６ｖ１収率７タチ） ｍ、ｐ　　、　　／４／　Ｐ％−／Ａ３　　°Ｃ同様の
操作に↓す、はぼ同等の収率で（２）。

（ａ）、（４）＃　（ｓ）を得た。

（Ｉ）−（２）　　ｍ、ｐ、／ざ参〜７ｊ６・０Ｃ（Ｉ
）−（ａ）　　ｍ、ｐ、／４’り〜／１２　　°Ｃ（（
）−（４）　　ｍ、ｐ、／７２〜１７！　０Ｃ（Ｉ）−
（５）　　ｍ、ｐ、２．２１〜ａａり０Ｃく合成例−２
〉化合物（１）−（９）〜（１２）の合成 Ｊ−ジメチルアミノエチルアミン（Ｉｆｆ、１モル）、
トリエチルアミン（ｉｏｉｙ、１モル）會ＴＨＦ　（ｕ
ｏｏｍｌ）ｆ／ｌｊ三ツロフラスコに混合し、水冷下、
二硫化炭素（ｒＪ、７５’、１．１モル）を滴下した。

滴下後約ｊｏ（で３時間攪拌會続けた後、ジシクロへキ
シルカルボジイミド（コア７２、ｉ　、　ｏ　ｔモル）
　ｋ加り更Ｋ　２ＦＩｉｐＭＭｔ拌した。反応後にベン
ゼン（り００ｔｄ）’ｔ’ＭＪえ不溶解物を除去し、−
２Ｎ−Ｈα水溶液お工び水にて洗滌した後、芒晶にて乾
燥し、溶剤を追出すことＫより２−ジメチルアミノエチ
ルインチオシアネート（約１ｉｏｙ）の粗油状物ケ得た
。この油状物を精製することなく、ｉｘ三ツロフラスコ
中、水（４４００ｍｌ　）、エタノール（／ｓｏ−ンに
分散し、湯浴中、７００〜７５°Ｃで５時間加熱攪拌す
る。反応液を約／　００ＣＫ冷却Ｌ、−２ＮＨ（Ｊ（弘
００　ｍｌ　）　ｆ加え、析出し次結晶を濾過する。

粗結晶？イソプロパツールより再結晶し、化合物（９）
會得る。（り弘２、弘！俤） ｍ　、ｐ　、、ｌ　／ざ〜コ／９０（：同様な操作に、
よ！り　（１０）　、　（１１）　、　（１２）　ｋは
ぼ同等の収率で得た。

（ｉ）−（１０）　　ｍ、ｐ、／Ｊ／−、、ｒＪ、２　
ｏＣ（１）　　　（１１）　　ｍ、ｐ、ｉタコ〜ｌり３
ｏｃ（１）　−（ｔｚ）　　ｍ、　ｐ　、　／　Ｙｏ、
ｌり、２０Ｃ上記した本発明の一般式（Ｉ）の化合物は
カラー感光材料の構成層の中の少なくとも１層中に添加
される。象加量には特に制限はないが、一般に／、２当
ｔ）ｉｘｉｏ　　　モル〜１Ｘ１０　　モルの範囲が好
ましく、特に１ｘｌＯモル〜ｌ×　４ ｉｏ　　　モルの範囲が好ましい。

本発明の漂白法で用いるカラー感光材料は程々の用途〔
例えばカラーポジ用、カラーイー／ミー用、カラーネガ
用、カラー反転用（カツラーを含む場合もあり、含まぬ
場合もある）など、これらの中でも特に総銀量が３０キ
／　／　００ｃｍ　２以上、特に弘Ｏり７１００ｃｍ２
以上の高銀カラー感光材料〕に用いられるものであるの
で、各用途に応じ九種々の層構成ケと）うるが、本発明
による効果に％に発揮しうる層構成としては、支持体か
ら順次、コロイド銀ハレーション防止層、（中間層、）
赤感層、（中間層、）緑感層、コロイド銀黄色フィルタ
一層、青感層、保ａ鳩を塗布した層構成である。なオ（
）中の層は省略してもよい。上′記における赤感層、緑
感層お工びｔ感層は低感度と高感度の層に各々分割され
ていてもよい。また特公昭μター／ｊ４Ａりｊ［見られ
る様な赤感層、緑感層、青感層の少くとも１つケ３つの
部分層に分けた層構成、特開昭ｊ／−弘りＯ１２に見ら
れる様な高感度乳剤層単位と低感度乳剤層単位ｒ分けた
層構成並びに西独公開λ、４２２．り２２号、同λ、６
２２．タコ３号、同一、６．２λ、り２４Ｌ号、同λ、
７０弘、ざ、２６号及び同一、７０弘、７７７号に見ら
れる層構成等が挙げられる。

本発明の一般式（Ｉ）の化付物は上記のカラー感光材料
の構成層のうち好ましくは／・ロゲン化銀乳剤層、保護
層、下塗層、中間層、黄色フィルタ一層、ハレ二ション
防止層などの層に添加される。

この中でもコロイド録音含有する構成層に添加しておく
のが好ましい。特に普通んも漂白されにくいコロイド鋏
ハレーション防止層に添加すれば該層の漂白効果が極め
て高くな９有オリである。

過硫酸塩による漂白を更に効率′よく進行させ慝ために
１本発明の２態様として上記の一般式（Ｉ）の化合物と
ともに下記の一般式（ＩＩ）の化合物もしくはその塩、
又はアルカリ条件下で開裂して該化合物？生成するプレ
カーサーの少なくとも１種を併用するのが好ましい。以
下一般式（ＩＩ）の化合物もしくはその塩又はそのプレ
カーサーｔ「一般式（ｌＩ）の化合物」と呼ぶ。この化
合物はカラー感光林料の経時保存による写真性能の変動
特にコロイド銀によるカプリの増加を抑制する作用？有
する。また同様の作用？１−有する他の安定剤ま几はカ
プリ防止剤と呼ばれる化合物が応々にして銀に強く吸層
し脱銀を阻害する性質を持つのに対し、一般式（ｎ）の
化合物は脱銀ｒ阻害することがないので本発明の一般式
（Ｉ）の化合物と組合わせて用いるのに非宮に有利な化
合物である。

一般式（］ＩＩ ５ 式中−Ｙは→迅６・Ｒ７ま次は一〇Ｒ８］表わし、Ｂｓ
。

Ｒ６お工びＲ７はそれぞれ水素原子、置換もしくは無置
換の脂肪族基または置換もしくは無置換の芳香族基を表
わし、几８は置換もしくは無置換の脂肪族基または置換
もしくは無置換の芳香族基を表わす。Ｉ（、６とＲ７は
同じでも異っていてもよく、！員またはｔ負の猿を形成
してもよい。

本発明の化合物について、更に詳しく述べれは、一般式
（ＩＩ）にふ・いて、 １（，５，几６．Ｒ７お工び几８の脂肪族基としては、
炭素数ｔｒまｔのアルキル系やアルケニル基が好ましく
例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロ、ピル基、ｎ−ブ
チル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル
基、シクロヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ドデシル
基、凰１−オクタデシル基、アリル基などがある。

Ｒ５，Ｒ６，Ｒ７お４工ひＲ８の芳香族基としては炭素
数６〜２０の了り−ル基が好ましく、例えばフェニル基
及びナフチル基がある。

Ｒ６とＲ７とで形成される環は炭素数λ〜１０の壌で環
員の中にＯ，ＮまたＦｉ８に含んでもよい。

例えば　＋ＣＨｚ＋４、＋ＣＨｚ＋ｓ、＋ＣＨｚ−）ａ
、−ＣＲ２ＣＨ２０ＣＨ２Ｃ）（２−１Ｈａ −ＣＨｘ　ＣＨｚ　Ｎ　ＣＨｚ　ＣＨ２−などがある。

Ｒ５・凡６．Ｒ７お↓びＲ８の置換基としては、アルコ
キシ基（例えはメトキシ藁、エトキシ基ン、ハロゲン（
例えばクロロ、ブロモなど）、アルキル基（例えはメチ
ル基、エチル基など）、フェニル基、アルコキシカルボ
ニル基（例えはエトキシカルボニル基）、アシル基（例
えはアセチル基）、アシロキシ基（例えばアセチロキシ
基）、シアノ基、ニトロ基、アルキルチオ基（例えばメ
チルチオ基）、アミド基（例えばアセタミド基）ならび
にスルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド基）
などがあけられる。

Ｒ５として特に好ましいものは、水素原子及び炭素数／
〜３のアルキル基お工びフェニル基で、更に好ましくは
水素原子、メチル基である。

Ｂｓ、几７として４１好ましいものは水素原子及び炭素
数／、Ａのアルキル基及びフェニル基で、更に好ましく
は水素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基であ
る。

Ｒ８として特に好ましいものは炭素数／、ｊのアルキル
基及びフェニル基で、更に好ましくは、メチル基、エチ
ル基、ｎ−１０ピル基、フェニル基である。

一般式（Ｉ）で表わされる化合物の塩としては、アルカ
リ金属塩（Ｌｉ＋、Ｎａ＋、に＋）、アルカリ土類金属
塩（Ｍｇ　　　、Ｃａ”）、重金属２＋ 塩（人、３＋、Ｎｉ２＋　　　　２＋　　　　２＋、Ｚ
ｎ　　　　　、Ｃｕ Ａｇ　　）等や、ＮＨ４、（ＣＨａ）　４Ｎ＋、　（Ｃ
４Ｈ９）４Ｎ＋。

千十 ｎ−Ｃ１２Ｈ２ｓＮ＋（ＣＨａ　）　ａ　ｓ　ｎ−Ｃｘ
　６Ｈ３３Ｎ＋（Ｑ（ａ）　ａ等との弘級アンモニウム
塩、あるいは（Ｃ４Ｈ９）　４Ｐ＋。

ＣａＨｓＣＨ２Ｆ＋（ＣＨａ）ａ等との弘級ホスホニウ
ム塩が挙げられる。

また工〈知られている工うに−ｓＨ基γ持つ写真用添加
剤はアルカリ開裂型プレカーサーとしても使用できるの
で、一般式（Ｉ）で表わされる化合物の−ｓＨ基のＨｋ
アルカリ条件下で開裂する基で宜換してプレカーサーと
して使用するＣとができる。アルカリ条件下で開裂する
基としては例えば米国特許第３．ｌ１ｒｌｒ、６７７号
、同４に、。

Ｏり、Ｏλり号、同ｕ、３０７．／７！号第に記載の逆
マイケル型、または、米国特許第３．６７ダ、４１７１
号、同３．り３コ、弘ｌθ号、同３゜タタｓ、６６ｉ号
、特開昭５７−ｉ３３りψ弘号・同ｊ７−１３ｊｔ７ｉ
Ａｊ号、同！７−／３６１．弘０号、米国特許弘、３１
０．７コ弘号等に記載のキノンメチド型、もしくは、米
国％′Ｗ！ｆ＜ｉ−＊３ｉ０゜６１２号、同ＩＩ、３６
０．７３λ号、同弘、３３！ｆ、２００号等に記載の壌
開裂型等が挙げられるが、これらに限定されるものでは
なく、一般式（Ｉ）で表わされる化合物？Ｉｌ−現像時
現像的実質的しうるものであればすべて含まれる。

以下に有用な具体的化合物例を示す。

（ＩＩ）−（２） １ （■）−（３） １ （ｎ）−（４） （…）−（５） す （ＩＮ−（７） （ＩＩ）−（９） （■λ−（１０） （１）−（１２） （ＩＩ）−（ｔａ） （ＩＩ）−（１４） （Ｉｆ）−（１５） １ （ＩＩ）−（１７）　　　　　　　ｓＨυしＨ３ （ＩＩ）　−（１９） （ｎ）−＋２２） Ｕ これらの化合物は一般に、特開昭１０−３７弘３を号、
同タｌ−３２３１号、米国特許第３．２りｊ、７７４号
、同第３．３．７Ａ、３１０号に記載されているアミド
置換されたｌ−７エニルーｊ〜メルカプトテトラゾール
のアミド會塩酸などの強酸で加水分解して得られるアミ
ノ置換ｌ−フェニル−ｊ−メルカプトテトラゾールと、
イソシアン酸、イソシアン酸エステル、Ｎ、Ｎ−ジ置換
カルバモイルハライド、するいはハロ次階エステル等を
適当な有機塩基（例えば、トリエチルアミン、ヒ１１ジ
ン等）・の存在下で反応させることにより容易に合成さ
れる。

これらの化合物の合成に関し、詳しくは特願昭ｊ　Ａ　
−／りＪ　、１３２号、＞ｊび昭和７７年／Ｊ月　　日
付特許出願（出願人富士写真フィルム株式会社）Ｋ述べ
られているが、コ、３の具体的合成例を次に示す。

く合成例１．〉！−メルカプト−７−（３−ウレイドフ
ェニル）−１，コ、３．ダーテ トラゾール（（ＩＩ　）　−（１）ン ／　−（Ｊ　−７ミノフェニル）−よ−メルカプトテト
ラゾール塩酸塩参り、Ｉｆｆ水ＪＪｒＯｍｇＫ分散し室
温下に攪拌する。これにトリエチルアミン、４Ａコー會
滴下し溶解した。つぎに酢ｒｍｉｔｒｏ−會加えた後シ
アン酸ソーダコｉｆｆ水ｔｒｏｙεで溶解し念液を滴下
した。室温下に乙時間攪拌した後析出した結晶ｔろ取し
水で洗浄した。得られた結晶をメタノール、トリエチル
アミンで溶解ろ過？し九後に塩酸で酸性にする。析出し
た結晶會ろ取しメタノールで洗浄して標記化合物３３．
７？（収率７／、３優）を得た。

□、ｐ、２コル、２３０゜ く合成例ｚ）ｔ−メルカゾトー／（ｊ−（３−メチルウ
レイド）フェニル〕−ノ。

λ、３．弘−テトラゾール（（■） −＜２１） ｌ−（３−アミノフェニル）−！−メルカプトテトラゾ
ール塩酸塩コ弘、り？とトリエチルアミンｉ３．ｏｙｙ
（アセトニトリルノコ０−に分散し、これにメチルイソ
シアナートｒ、ｚｙ２滴下した。

その後室温下に約５時間攪拌した後、水７００ｙｄｌを
加えた。塩酸で酸性にし九後析出した結晶をろ取し、水
で洗浄した。得られた結晶をメタノールトリエチルアミ
ンで溶解、ろ過した後に塩酸で酸性にする。析出した結
晶ｔろ取し、メタノールで洗浄して標記−化合物ｉ６．
弘？（収率４ｊ、Ａ％）を得た。　ｍ、ｐ、Ｊ／ｊ　〜
、２１４　’Ｃ同様の操作にエル、他のアルキル置換体
（ｎ）−（３）〜（５）が合成できる。

（ＩＩ　）　−（ａ　）　　ｔｒｉ　、　ｐ　、コＯコ
〜コＯ弘０Ｃ（ｎ）−（４）　　ｍ、ｐ、／２７〜／９
ｒ’Ｃ（Ｉｆ）−（ｓ）　　ｍ、ｐ、ｉｙｔ〜ｔｙｘ　
０Ｃく合成例＆）／−（Ｊ−（ｊ−ジエチルウレイドフ
ェニル）−ｊ−メルカプト−７゜ コ、Ｊ、４！−テトラゾール（（■） −（１２）） ／−（Ｊ−アミノフェニル）−ｊ−メルカプトテトラゾ
ールコ３２とピリジン３コｔｋアセトニトリル−１２０
−に分散し、Ｎ、Ｎ−ジエチルカルバモイルクロリドｔ
ｔｙｔ滴下した。／、１時間加熱還流し実径、水コｏｏ
、ｔ’ｇ（加えて酢酸エチルで抽出した。濃縮後アセト
ニトリル−２１０ｍ１で再結晶して目的物ｉＨ／ｊｐ（
収率５ｉ４）、融点ｌｔダ〜／１ｊ０ｃ（分散）會得た
。

く合成例１＞１−メルカプト−７−（３−フェノキシカ
ルボンアミドフェニル）＝／　。

コ、３．参−テトラゾール（（■） −（Ｉｓ）） ｌ−（３−アミノフェニル）−ｊ−メルカプトテトラゾ
ール塩酸塩２μ、りｆｋアセトニトリルコ００ｔｄＫ分
散し、トリエチルアミン、ｚｒ−’２加える。室温にて
クロロ炭酸フェニルエステルｌｊ。

Ａｆｔ滴下し、室温を時間攪拌した後、水λ、コＡｋ加
え、析出した結晶ｔｐ取した。アセトニトリルエり再結
晶することＫより標記化合物／Ｇ（。

７　≦１１Ｑｆ、ｐ　　７　ｅＩＴ　う　ンヒ・　イ＊
＊　。

ｍ、ｐ　、　／りＯ０〜／りｌｏＣ その他のウレタン化合物は、く合成例４〉に示した合成
法に準じて容易に合成される。

本発明の一般式（ｎ）の化合物の添加量は化合物の種類
や添加層によって適宜変更されるべき値であって一義的
には定めにくいが、一般に釧１モルに対シて１０　　　
モル〜ｌＯモルの範囲で使用すれば経時保存中の写真性
能の変動、特にカプリの発生が抑制されることが判った
。裏り好まし　１ い添加量の範囲は銀１モルに対してｉｏ　　　モル〜ｌ
Ｏモルの間にある。

一般式（ｎ）の化合物は一般式（Ｉ）の化合物と同一の
層に添加してもよいし、また別々の層に添加してもよい
。一般式（ＩＩ）の化合物はコロイド鋼が隣接層に拡散
して物理現像核として作用することによる隣接層の経時
カプリ増加の防止に極めて有効なので、コロイド銀を含
有する層（黄色フィルタ一層やハレーション防止層）Ｋ
添加するのが有利である。

本発明で用いるカラー感光材料の写真乳剤層にはハロゲ
ン化銀として臭化錯、沃臭化銀、沃塩臭化鈷、塩臭化鏝
お工び塩化釧のいずれ會用いてもＬい。写真乳剤中のハ
ロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（球状または球に近似
の粒子の場合は粒子直径、立方体粒子の場合は変長を粒
子サイズとし、投影面積にもとづく平均で表わす）は特
に問わないが３μ以下が好ましい。粒子サイズ分布はせ
まくても広くてもいずれでもよい。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体のよ
うな規則的（ｒｅｇｕｌａｒ）な結晶体を有するもので
もよく、また球状、板状などのような変則的（ｉｒｒｅ
ｇｕｌａｒ　）な結晶形をもつもの、あるいけこれらの
結晶形の複合形をもつものでもよい。種々の結晶形の粒
子の混合から成ってもよい。

ハロゲン化鋼粒子は内部と表層とが異なる和才もってい
ても、均一な相から成っていてもよい。

また潜像が主として表面に形成されるような粒子でも工
く、粒子内部に主として形成されるような粒子であって
もよい。

本発明に用いられる写真乳剤はＰ、Ｑｌａｆｋｉｄｅｓ
著Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｑｕｅ（Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅｌ　　社刊
、ｌり３７年）、Ｇ、Ｆ。

Ｄｕｆｆｉｎ著Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓ
ｉｏｎＣｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｔｈｅ　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒ
ｅｓｓ刊、ｌりＡＡ年）、Ｖ、Ｌ、Ｚｅ　１　ｉｋｍａ
ｎ　ｅｔ　ａｌ　　著Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔ
ｉｎｇ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ（
Ｔｈｅ　Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ　　刊、ｌりｔ４ｃ
年）などに記載された方法？用いて調製することができ
る。すなわち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいず
れでも工く、また再溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩ケ反応
させる形式としては片側混合法、同時混合法、それらの
組合せなどのいずれを用いてもよい。

粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）音用いることもできる。

同時混合法の一つの形式としてノ・ロゲン化銀の生成さ
れる液相中のｐＡｇｋ一定に保つ方法、すなわちいわゆ
るコンドロールド・ダブルジェット法を用いることもで
きる。

この方法ｒ（よると、結晶形が規則的で粒子サイズが均
一に近いハロゲン化銀乳剤かえられる。

別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
用いてもよい。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩ま
たけ鉄錯塩など會共存させてもよい。

本発明には表面潜像を形成するネガ型乳剤でも、直接反
転型乳剤でも使用できる。後者の乳剤としては、内部潜
像型乳剤や予めカブらせた。直接反転型乳剤がある。

本発明に有利に使用できる内部潜像型ハロゲン化銀乳剤
としては例えば米国特許コ、ｊり２．コＳＯ号、同３．
コｏ６．ｓｉｓ号、同３　、４４４Ａ７　。

タコ７号、同７．７ｊ／、、２７．４号、及び同３゜Ｙ
ＪＪ−，０１４４号等に記載があるコンバージョン型乳
剤、コア／シェル型乳剤、異種金属を内蔵させた乳剤等
を挙げることができる。

この型の乳剤の造核剤としては、米国特許コ。

ｊｒｒ、りｒ２号、同コ、！４３，７１１号に記載され
たヒドラジン類；同３，２２７．！！２号に記載された
ヒドラジド類とヒドラゾン類；英国特許／　、２１ｒｌ
　、１３６号、特公昭ａＰ−３ｒｉ６弘号、米国特許Ｊ
　、７３４１．７ＪＩｒ号、同３゜７／？、４ｃ？４！
号、同ｓ、ｔｉｓ、ｔｔｚ号に記載された四級塩化合物
；米国特許３．’ｙｉｒ、ｔｔ７０号に記載された、か
ぶらせ作用のある（　ｎｕｃｌｅａｔｉｎｇ　　）置換
基を色素分子中に有する増感色素；米国特許μ、０３０
　、り２！号、同（Ａ、０３／、１．１７号に記載され
念アシルヒドラジノフェニルチオ尿素系化合物が代表的
なものである。

ハロゲン化銀乳剤は、化学増感を行なわないで、いわゆ
る未後熟（Ｐｒｉｍｉｔｉｖｅ　）乳剤のまま用いるこ
ともできるが、通常は化学増感される。化学増感の皮め
には、前記Ｑｌａｆｋｉｄｅｓまたは（Ａｋａｄｅｍｉ
ｓｃｈｅ　Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ。

１９４１）ＶＣ記載の方法を用いることができる。

すなわち、釧イオンと反応し得る硫黄を含む化合物や活
性ゼラチンを用いる硫黄増感法、還元性物質を用いる還
元増感法、金その他の貴金属化合物音用いる貴金属増感
法などｔ単独または組合せて用いることができる。硫黄
増感剤としては、チオ硫酸塩、チオ尿素類、チアゾール
類、ローダニン類、その他の化合物を用いることができ
、それらの具体例は、米国特許１．！７弘、りぴμ号、
２、ｕｌｏ、６１９号、２．２７８’、Ｙｕ７号、Ｊ、
７２Ｊ’、ＡＡＪ’号、Ｊ　、４ｔＡ　、Ｙｊｔｊ号に
記載されている。還元増感剤としては第一すず堝、アミ
ン類、ヒドラジン誘導体、ホルムアミジンスルフィン酸
、シラン化合物などを用いることができ、それらの具体
例は米国特許コ、弘ｒ’ｙ、ｒｒＯ号１．：ｚ、４Ａ／
Ｆ、り７ダ号、２．ｊ／ｒ、ｔ９ｒ号、２，９１３，６
０９号、コ、９ｒ３．＆１０号、コ、４９４Ａ、６３７
号に記載されている。

貴金属増感のためＫは金錯塩のほか、白金、イリジウム
、ノラジウム等の周期律表■族の金属の錯塩を用いるこ
とができ、その具体例は米国特許２゜３９Ｆ、０１Ｆ３
号、ａ、ｐａｒ、ｏ６ｏ号、英国特許ｔｉｔ、ｏｔｔ号
などに記載されている。

写真乳剤は、メチン色素類その他によって分光増感され
てよい。用いられる色素には、シアニン色素、メロシア
ニン色素、複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、
ホロポーラ７シアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリ
ル色素、お工びヘミオキソノール色素が包含される。特
に有用な色素はシアニン色素、メロシアニン色素および
複合メロシアニン色素に属する色素である。

有用な増感色素は例えばドイツ特許タコタ、Ｏｔｏ号、
米国特許２，２３／、６！ｒ号、同コ。

ｕＹ３．７４１７号、同、２　、！０３．７７４号、同
コ、ｒｔり、００１号、同２．り１２．３λデ号、同３
．ｔｊｔｊ？、３り弘号、同Ｊ　、　ｔｊｔＡ　、りｊ
り号、同３．１，７２．ｒり７号、同３．ｔ９μ、２１
７号、英国特許１．２Ｖコ、　ｊｒｒ号、特公昭り弘−
１ｕｏｚｏ号に記載されたものである。

上記の如き感光性を有するハロゲン化釧乳剤の層の他に
実質的π非感光性の微粒子ハロゲン化銀乳剤の層會粒状
性や鮮鋭度？向上させるためまたはその他の目的で設け
てもよい。かかる実質的に非感光性の微粒子乳剤層は感
光性ハロゲン化銀乳剤層の上部ま友は感光性ノ・ロゲン
化銀乳剤層とコロイド銀層（黄色フィルタ一層や）・レ
ーション防止層）の間に設けることができる。

本発明の感光材料には感度上昇、コントラスト上昇、ま
たは現像促進の目的で、例えばポリアルキレンオキサイ
ドまたはソノエーテル、エステルアミンなどの誘導体、
チオエーテル化合物、チオモルフォリン類、四級アンモ
ニウム塩化合物、ウレタン誘導体、尿素誘導体、イミダ
ゾ−４導体、３−ピラゾリドン類等を含んでもよい。例
えば米国特許２　、４Ｌ００　、３３２号、同２，４Ｌ
２Ｊ、ｊ４！２号、同コ、７１ｔ、０６２号、同Ｊ　、
　６’／　７　、Ｊｔｏ号、同３，７７２．（７，２／
号、同３，１０１，００３号等に記載されたものケ用い
ることができる。

写真乳剤層−または他の構成層の結合剤としては、ゼラ
チンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水性コロ
イドも用いることができる。たとえばゼラチン誘導体、
ゼラチンと他の高分子とのグラフトポリマー、アルブミ
ン、カゼイン等の蛋白質；ヒドロキシエチルセルロース
、カルボ゛キシメチルセルロース、セルローズ硫酸エス
テル類等の如きセルロース誘導体、アルギン酸ソーダ、
澱粉誘導体などの糖誘導体；ポリビニルアルコール、ポ
リビニルアルコール部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニル
ピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリ
アクリルアミド、ポリビニルアルコ−ル、ポリビニルピ
ラゾール等の単一あるいは共重合体の如き多種の合成親
水性高分子物質を用いることができる。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか酸処理ゼラチ
ンやＢｕｌ　１．　Ｓｏｃ、　Ｓｃ　ｉ、　Ｐｈｏｔ、
Ｊａｐａｎ。

Ａ／４．Ｊ（７頁（／ｑル６）に記載されたような酵素
処理ゼラチンを用いてもよく、又ゼラチンの加水分解物
や酵素分解物も用いることができる。

ゼラチン誘導体としては、ゼラチンにたとえば酸ハライ
ド、酸無水物、インシアナート類、ブロモ酢酸、アルカ
ンサルトン類、ビニルスルホンアミド類、マレインイミ
ド化合物類、ポリアルキレンオキノド類、エポキシ化合
物類等種々の化合物を反応させて得られるものが用いら
れる。その具体例は米国特許λ、に／ＩＩ、９λを号、
同３，１３ｓ、９１／−ｊ号、同ｊ、／Ｉｔ、Ｊ’４’
４号、同３゜３／、２，３３３号、英国特許ｆ４／、４
Ａ／弘号、同／、０３３．Ｉｒ’？号、同／、００６，
７Ｊ’！号、特公昭弘２−．２４１！ｊ号などに記載さ
れている。

前記ゼラチン・グラフトポリマーとしては、ゼラチンに
アクリル酸、メタアクリル酸、それらのニスデル、アミ
ドなとの誘導体、アクリルニトリル、スチレンなどの如
き、ビニル糸上ツマ−の単一（ホモ）または共重合体を
グラフトさせたものを用いることができる。ことに、ゼ
ラチンとある程度相溶性のあるポリマーたとえばアクリ
ル酸、メタアクリル酸、アクリルアミド、メタアクリル
アミド、ヒドロキンアルキルメタアクリレート等の重合
体上のグラフトポリマーが好ましい。これらの例は米国
特許２，７ｔ３，４２５号、四ノ。

ざ３ｔ、７ｔ７号、同２．　Ｙｊｔ、にに≠号などに記
載がある。

代表的な合成親水性高分子物質はたとえば西独特許出願
（ＯＬＳ）−ｘ、　　３ｔ２；　　７ｏに号、米国特許
３．４ノ０，７！／号、同３．に７９．．２θｊ号、特
公昭４Ｍ−７１＜７号に記載のものである、 本発明の感光材料には前記本発明の一般式（１１〕で表
わされる化合物とともにカブリ防止剤まｆＣは安定剤と
して種々の化合物を含有させることができる。すなわち
アゾール類たとえばベンゾチアゾリウム塩、ニトロイン
ダゾール類、トリアゾール類、ベンゾトリアゾール類、
ベンズイミダゾール類（特にニトロ−またはハロケン置
換体）；ヘテロｍメルカプト化合物類たとえばメルカプ
トチアゾール類、メルカプトベンゾチアゾール類、メル
カプトベンゾチアゾール類、メルカプトチアジアゾール
類、メルカプトテトラゾール類（特にｌ−フェニル−ｊ
−メルカプトテトラソール）、メルカプトピリミジン類
；カルボキシル基やスルホン基などの水溶性基を有する
上記のヘテｔｊ項メルカプト化合物類：チオケト化合物
たとえばオキザゾリンチオン；アザインデン類たとえば
テトラアザインデン類（特に弘−ヒドロキシ置換（’＋
　　３＋３１Ｌ、７）テトラアザインデン類）；ベンゼ
ンチオスルホン酸類；ベンゼンスルフィン酸；などのよ
うなカプリ防止剤または安定剤とし、て知られた多くの
化合物を加えることができる。

これらの更に詳しい具体例及びその使用方法については
、たとえば米国特許路ｉ、９．！ｆｉｌ、４７≠号、同
第３．タイｄ、り４ｔ７号、同第μ、０２／、２ψに芳
容明細書または特公昭タユーユに。

ｉ、ｔｏ号公報の記載を参考にでき之）、本発明の写真
感光月利ＶＣは、写°真乳剤層その他の構成層に無機ま
たは有機の硬膜剤を含有してよい。例えばクロム塩（ク
ロム明ばん、酢酸クロムなト）％アルデヒド類（ホルム
アルデヒド、クリオキサール、ゲルタールアルデヒドな
ど）、Ｎ−メチロール化合物（ジメチロール尿素、メチ
ロールジメチルヒダントインなど）、ジオキサン誘導体
（２，３−ジヒドロキシジオキサンなト）、活性ヒニル
化合物（／、３．ｔ−１リアクリロイル−へキサヒドロ
−８−）リアジン、ｌ、３−ビニルスルホニル−λ−プ
ロパツールなト）、活性ハロゲン化合物（２，弘−ジク
ロル−６−ヒドロキシ−８−トリアジンなど）、ムコハ
ロゲン酸類（ムコクロル酸、ムコフェノキシクロル酸な
ト）、などを単独または組合わせて用いることができる
。

本発明の感光材料の写真乳剤１＃Ｉまたは他の構成層に
は塗布助剤、帯電防止、スベリ性改良、乳化分散、接着
防止および写真特性改良（たとえば現像促進、硬調化、
増感）など種々の目的で種々の界面活性剤を含んでもよ
い。

たとえばサポニン（ステロイド系）、アルキレンオキサ
イド誘導体（例えばポリエチレングリコール、ポリエチ
レングリコール／ポリプロピレン・グリコール縮合物、
ポリエチレングリコールアルキルエーテル類またはポリ
エチレングリコールアルキルアリールエーテル類、ポリ
エチレングリコールエステル類、ポリエチレングリコー
ルアルキルエーテル類、ポリアルキレングリコールアル
キルアミンまたはアミド類、シリコーンのポリエチレン
オキサイド付加物類）、グリシドール誘導体（たとえば
アルケニルコハク酸ポリグリセリド、アルキルフェノー
ルポリグリセリド）、多価アルコールの脂肪酸エステル
類、糖のアルキルエステル類などの非イオン性界面活性
剤；アルキルカルボン酸塩、アルキルスルフォン酸塩、
アルキルベンゼンスルフォン酸塩、アルキルナフタレン
スル７オス酸塩、アルキル硫酸エステル類、アルキルリ
ン酸エステル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン酸
、スルホコハク酸エステル類、スルホアルキルポリオキ
ンエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエ
チレンアルキルリン酸エステル類などのような、カルボ
キシ基、スルホ基、ホスホ基、硫酸エステル基、燐酸エ
ステル基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤ニアミノ
酸類、アミノアルキルスルホン酸類、アミノアルキル硫
酸または燐酸エステル類、アルキルベタイン類、アミン
オキシド類などの両性界面活性剤；アルキルアミン塩類
、脂肪族あるいは芳香族第参級−アンモニウム塩類、ピ
リジニウム、イミダゾリウムなどの複素環第１級アンモ
ニウム塩類、および脂肪族または複素環を含むホスホニ
ウムまたはスルホニウム塩類などのカチオン界面活性剤
を用いることができる。

本発明の感光材料の写真乳剤層には色形成カプラー、す
なわち発色現像処理において芳香族１級アミン現像薬（
例えば、フェニレンジアミン誘導体や、アミンフェノー
ル誘導体など）との酸化カップリングによって発色しう
る化合物を例えば、マゼンタカプラーとして、！−ピラ
ゾロンカプラー、ピラゾロベンツイミダゾールカプラー
、シアノアセチルクマロンカプラー、開鎖アシルアセト
ニトリルカプラー等があり、イエローカプラーとして、
アシルアセトアミドカプラー（例えばベンゾイルアセト
アニリド類、ピパロイルアセトアニリド類）、等があり
、シアンカプラーとして、ナフトールカプラー、および
フェノールカプラー、等がある。これらのカプラーは分
子中にパラスト基とよばれる疎水基を有する非拡散のも
のが望ましい。カプラーは銀イオンに対しグ当量性ある
いはコ当量性のどちらでもよい。また色補正の効果をも
クカラードカゾラー、あるいは現像にともなって現像抑
制剤を放出するカプラー（いわゆるＤＩＲカゾラー）で
あってもよい。またＤＩＲカプラー以外にも、カップリ
ング反応の生成物が無色であって、現像抑制剤を放出す
る無呈色ＤＩＲカップリング化合物やＤＩＲレドックス
化合物を含んで吃よい。

マゼンタ発色カプラーの具体例は、米国特許−２ｔｏｏ
、？ｒｙ号、同コ、ｙｔｉ、ｔｏｙ号、同Ｊ、０７λ、
ぶｊ３号、同Ｊ、／、２７．コｔり号、同３，３／／、
４ｔ７を号、同３Ｉグｌり、３Ｙ／号、同ｉ、ｚｔｙ、
４ｔコタ号、同ｊ　、　、ｔｊｌ　、　３１２号、同！
、！１２，３．２２号、同ｊ　、ｔ　Ｊ　／　ｊ。

１０４号、同３．ｒｉｐ−，９０１号、同３．ｒ９／、
ｌｆｉ＋Ｌｊ号、西独特許／　、ｒ／　０．ｌＩｔ’Ａ
号、西独特許出願（ＯＬＳ）、２，４１：（７Ｊ’、Ａ
ｉ＋号、同、２．！／７．り＋１号、同２．ＩＩ／ｒ、
りｊり号、同、２　、　！、２！　、　！Ｊ　７号、特
公昭４ｔｏ−ｔ。

３１号、特開昭ｊ／−２０１２６号、同！０−／３０弘
／号、同！コーＪ♂り、２．２号、同４ｔＹ−／λり３
３１号、同≠９−７１１０．２７号、同ｌ０−１ｔり３
　、？　Ｊ号、同Ｊ′１−弘、２／、２／号、同弘ター
フ　＋　０．２　Ｉｒ号、同、ｆＯ−ＡＯ２３３号、同
ｊ／−、２Ａタグ１号、同３３−ｊｔｊ／、？２号、同
ｊ！−／／Ｉθ３弘号などに記載のものである。

黄色発色カプラーの具体例は米国特許コ、ｆ７ｒ、０６
７号、同３．．２ｔ！、ｊＯｔ号、同３゜ａｏｒ、ｉｔ
？ａ号、同ｉ、ｚｔｉ、ｔｊｊ号、同３　、ｊ１２　、
Ｊ、２．２号、同３，７．２ｊ、０７２号、同３　、　
ｒ９’／　、　弘４４７号、同３．ｒ’？４Ｉ、１７１
号、同≠、／ｊ７．りｌり号、西独特許／、ｊグア、ｒ
ｔ１号、西独出願公開、２．．２１５’、り１７号、同
２．２ｔ／、３ｔ／号、同２．４Ａ／ＩＩ、０θを号、
英国特許／　、４１．２よ、０１０号、特公昭ｊ／−１
０７１１ｒ号、特開昭４’７−２ｔ／３３号、同４ｃｔ
−７３１１７７号、同Ｊ／−１０２ｔ、３を号、同一０
−１，３１７／号、同３０−／２３３１１．２号、同！
０−／３０≠’１．２号、同Ｊ−／−２１１．２７号、
同ｊＯ−ざ７／、１０号、同！コーし日２弘号、同ｊコ
ー１／ｊｔ２／り号、同３．３−ｒ、２３３２’ｉｉｊ
などに記載されたものである。

シアンカプラーの具体例は米国特許コ、３Δり。

りλり号、同λ、４ｔ３≠、、！’７！号、同λ、４”
７μ２．２２３号、同一、！λ／、９゜を号、同一。

ｒｙＢｒ２１．号、同３．Ｏｊ’ｌ、Ｉり、２号、同３
．３／／、’１７１号、同３．’Ａｊ♂、−？　／　５
号、同３．’１７４，１６３号、同３．ｊｔざ３．り７
ｆ号、同３．！り／、３ｇ３号、同３，７６７、グｌ／
号、同ｐ、ｏｏ４ｔ、りλり号、同弘、／、２４ｔ。

３りを号１西独特許出願（ＯＬＳ）、２．ｐ／ｐ。

ｒ３ｏ号、同一、≠ｊダ、３２７号、特開昭弘？−ｊり
ｒｓｉｒ号、同ｊ／−２ＡＯ３１１号、同＜４ｆ−ｔ　
ｏ　ｔ　５号、同Ｊ’／−／≠６ｔＪｔ号、同！λ−２
２Ｊ、２μ号、同一２−タ。２３．２号、同！ｔ−Ａ　
ｊ　／　３グ号、同ｊｊ−２タコ３ｊ号、同、１＋一タ
！Ｐ３４Ｌ１号に記載のものである。

カラード・カプラーとしては例えば米国特許３゜弘７６
．１１．０号、同２．１２／　、９０１号、同ｊ、０Ｊ
４ｔ、、ＩＰ−号、特公昭４Ｌ４ｔ−コθ／を号、同３
１−２２３３３号、同≠２−１ｉ３ｏ≠号、同弘４ｔ−
３２≠Ｊ／号、特開昭ｚｉ−コ４０３弘号明細書、同ｊ
コーｔコ／λ１号明細書、西独特許出願（ＱＬＳ）−２
，≠ｉｔ、りｊり号に記載のものを使用できる。

ＤＩＲカプラーとしては、例えば、米国特許３゜／４ｔ
ｌ　、ＯＡ２号に記載の０−アミノアゾ型ＤＩＲカプラ
ー、米国特許３１．２λ７．！ｊ≠号に記載のチオエー
テル型ＤＩＲカプラー、米国特許３゜ｔ／７，２り１号
に記載のλ−ベンゾトリアゾリル型ＤＩＲカゾラー、西
独特許出願１０ＬＳ）コ。

４ｔｉ４Ａ、ｏｏ６号、特開昭ｊコーｔ、２≠２ｙ号及
び同３２’−／／７６．２７に記載の／−ベンシトリア
ゾツル型ＤＩＲカプラー、特開昭！θ−３０！り１号及
び特開昭ｊλ−１２’ｌλ３号に記載の含窒素へテロ環
置換酢酸エステル型ＤＩＲカプラー、西独特許出願（Ｏ
ＬＳ）コ、ｊ、２７　、ｔ！２号、特開昭ｊ２−タＯり
３２号及び特開昭１１−／≠４１２１号に記載のコ当量
型ＤＩＲシアンカプラー、特開昭！λ−ｌり４．２４を
号に記載のマロン酸ジアミド型ＤＩＲカプラー米国特許
≠、コ＜１−１゜り４２号やリサーチディスクロージャ
ー誌、２／ｕ２ｇに記載のタイミング調節離脱基を有す
るＤＩＲカプラー等がある。

無呈色ＤＩＲカップリング化合物としては、例えば、英
国特許／　、４（，２Ｊ　、１１１号、西独特許出願（
ＯＬＳ）コ、　４ｔｏｔ　、　４ｔ≠λ号、同一、！λ
Ｊ　、７０１号、同コ、ｊコタ、３ｊ０号、同λ。

＋Ｌｔｉｒ、ｏ（３号、米国特許３．り３１，２２２号
に記載されているチオエーテル型環状無呈色ＤＩＲ化合
物、米国特許Ｊ　、４３２．３４１１号及び同３．りλ
ｒ、θ参１号に記載されているチオエーテル型鋼状無呈
色ＤＩＲ化合物、特開′昭！０−　／　４ｔ　７７　／
４号、特開昭ｊ／−／θ！♂／り号、及び同一２−４７
ｔ２１号に記載されているベンシトリアゾリル型無呈色
ＤＩＲ化合物、特開昭！・／−７，２４ＺＪＪ号に記載
のピコリニウム型ＤＩＲカップリング化合物、等がある
。

ＤＩＲレドックス化合物としては、例えば、米５％許Ｊ
ｔｌ−３９＋ｌ／−／７号、西独特許出願（ＯＬＳ）コ
、ｔＨ，ｏ、コＯコ号、米国特許３．λり７．４ｔ４ｔ
ｚ号に記載のＤＩＲハイドロキノン、特開昭１２−１７
１ｒＪｒ号に記載のＤＩＲレドックス型カデカプラーあ
る。

本発明の感光材料は現像主薬を含有しうる。現像主薬と
して、リサーチ・ディスクロージャー、第１７４巻Ｐ２
りの「Ｄｅｖｅｌｏｐｉｎｇ　ａｇｅｎｔｓ　Ｊの項に
記載されているものが用いられうる。

本発明によりつくられる感光材料には、写真乳剤層その
他の構成層にフィルター染料として、あるいはイラジェ
ーション防止その他種々の目的で、染料を含有してよい
。このような染料として、リサーチ・ディスクロージャ
ー、第１７６巻Ｐコｊ〜−２ｔのｒＡｂｓｏｒｂｉｎｇ
　ａｎｄ　ｆｉｌｔｅｒ　ｄｙｅｓ　Ｊの項に記載され
ているものが用いられる。

本発明の感光材料は、また帯電防止剤、可塑剤、マット
剤、潤滑剤、紫外線吸収剤、螢光増白剤、空気カブリ防
止剤などを含有しうる。

ハロゲン化銀乳剤層および／または他の構成層は支持体
上に塗布される。塗布方法はリサーチ・ディスクロージ
ャー、第イア６巻Ｐ２７〜２ｒのｒＣｏａｔｉｎｇ　　
ｐｒｏｃｅｄｕｒｅｓＪの項に記載されている方法音用
いうる。

上述した特徴を持つカラー感光材料がカラーネガフィル
ム、カラーポジフィルム、カラーは一パーとして用いら
れるものであるときには、画像露光のあと、通常、 （１）発色現像→停止→水洗→漂白促進浴→過硫酸塩に
↓る漂白→水洗→定着→水洗→安定→乾燥、を基本とす
る処理ケうける。（１）の工程にはさらに発色現像前に
前浴、硬膜浴などを設けてもよく、また停止、漂白促進
浴、゛過硫酸塩にＬる漂白後の水洗は省略することもで
きる。又漂白促進浴を省略することもできる。

他方、カラー反転フィルムとして用いられる場合の処理
工程は通常、 （２）黒白現偉→停止→水洗→カプラシ→水洗→発色現
像→停止→水洗→漂白促進浴→水洗→過硫酸塩による漂
白→水洗→定着→水洗→安定→乾燥、 を基本とする処理をうける。（２）の工程には更に前浴
、前硬膜浴、中和浴などを設けてもよい。また停止、カ
グラシ、漂白促進浴または漂白後のそれぞれの水洗は省
略してもよい。カグラシ浴は再露光に換えることもでき
るし、カプラシ剤を発色現像浴に加えることによシ省略
することもできる。

更に漂白促進浴を省略することもできる。

カラー現像液は、一般に発色現像主薬を含むアルカリ性
水溶液かう成る。発色現像主薬は公知の一級芳香族アミ
ン現像剤、例えばフェニレンジアミ７類（例えばグーア
ミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−≠−ア
ミノーＮ、Ｎ−ジエチルアニリン、グーアミノ−Ｎ−エ
チル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル
−グーアミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル
アニリン、３−メチル−ｌ−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−メタンスルホアミドエチルアニリン、グーアミノ−
３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルアニ
リンなど）を用いることができる。

この他り、　Ｆ、　Ａ、　Ｍａｓｏｎ著Ｐｈｏ　ｔｏ、
ｇｒａｐｈ　ｉｃＰｒｏｃｅｓｓｉｎｇ　Ｃｈｅｍｉｓ
ｔｒｙ（Ｆｏｃａｌｐｒｅｓｓ刊、／りｔぶ年）の−コ
ぶ〜−λり頁、米国特許λ、／り３．０１ｊ号、同λ、
７１コ。

３４４Ａ号、％ｌＪ昭４Ａｒ−４ａ　ｙ　３３号ナトに
記載のものを用いてよい。

カラー現像液はそのほかアルカリ金属の亜硫酸塩、炭酸
塩、ホウ酸塩およびリン酸塩の如きｐＨ緩衝剤、臭化物
、沃化物および有機カブリ防止剤の如き現像抑制剤ない
しカブリ防止剤などを含むことができる。また必要に応
じて、硬水軟化剤、ヒドロキシルアミンの如き保恒剤、
ベンジルアルコール、ジエチレングリコールの如ｎ有ｉ
溶剤、ｄ？　＋７エチレングリコール、四級アンモニウ
ム塩、アミン類の如き現像促進剤、色素形成カプラー、
競争カプラー、ナトリウムボロハイドライドの如きかぶ
らせ剤、／−フェニル−３−ピラゾリドンの如き補助現
像薬、粘性付与剤、米国特許ヶ、０１３．７．２Ｊ号に
記載のボＩＪ　４ルボン酸系キレート剤、西独公開（Ｏ
ＬＳ）コ、４．２．２．りｉｏ号に記載の酸化防止剤な
どを含んでもよい。

発色現像後の写真乳剤層は、過硫酸塩により漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
、個別に行なわれてもよい。

本発明の漂白剤として使用される過硫酸塩は、過硫酸カ
リウム、過硫酸ナトリウムの如きアルカリ金属過硫酸塩
あるいは過硫酸アンモニウム等である。

上記漂白剤の好ましい量は漂白液／ｌｌクシ。

Ｏｊないし一モルである。

漂白液には塩化物、例えば塩化カリウム、塩化ナトリウ
ム、塩化アンモニウム、または臭化物、例えば臭化カリ
ウム、臭化ナトリウム、臭化アンモニウムなどを含むこ
とができる。但し臭化物は臭素ガスを発生するので実用
的な使用は困難である。上記ハロゲン化物の好ましい量
は漂白液ｌｌ当ｐＯ０ｔないし２モルでむる。ま九漂白
液中には硼酸、硼砂、メタ硼酸す）　ＩＪウム、酢酸、
酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、亜り
ん酸、りん酸、シん酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸
ナトリウム、酒石酸などのＰＨ緩衝能を有する７種以上
の無機酸、有機酸及びこれらの塩を添加することができ
る。また硫酸ナトリウム、硫酸カリウムなどの塩を添加
して漂白液中の塩濃度を調節することもできる。

また漂白液には特開昭！Ｊ−／弘りｙａ１号に記さレタ
ハロゲンガス発生を防止するためのイミド化合物を漂白
液ｌｌ当りコ×１０　　’〜／×　１ ｉｏ　　　モル、好ましくは１ｘｉｏ　　　〜≠×１Ｏ
−２モルの範囲で添加してもよい。

漂白液のｐＨは使用に際して／、０〜７．０１特に１．
ｊ〜Ｊ、ｊになることが望ましい。

ま九本発明の漂白液又はその前浴には必須ではないが種
々の漂白促進剤を用いることができる。

たとえば米国特許第Ｊ　、７０７　、Ｊ７４号、同３゜
７７ｊ　、０コＯ号、同Ｊ、ｒり３，１３１号、特公昭
ｊ／−１ｆｆ、２．２７号、特開昭ｊ３−タｔり２７号
、同！３−２ｊｔＪＩ号、特願昭１３−２７に記載され
ているメルカプト化合物やジチオカルバメート化合物な
どの漂白促進剤が用いられる。

定着液としては一般に用いられる組成のものを用いるこ
とができる。定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸
塩のほか、定着剤としての効果が知られている有機硫黄
化合物を用いることができる。

定着液には硬膜剤として水溶性アルミニウム塩を含んで
もよい。

以下に実施例を掲げ本発明を更に詳細に説明する。

実施例！ セルローストリアセテートフィルム支持体上ニ下記に示
すような組成の各層よりなる多層カラー感光材料を作製
した。

１−一／　　ハレーション防止層 黒色コロイド銀乳剤（乳剤／Ｋｐあたり黒化銀ｌｚ　Ｉ
　ｓゼラチンｔｏｏｔを含む）／ＫＰに対し、塗布剤ｐ
−ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダの！重量係水溶液
４ＡｏｃＣを加えて、乾燥膜厚がλμになるように塗布
した。

層−コ　ゼラチン中間ＩＩ（乾燥膜厚／、０μ）層−３
赤感性低感度ハロゲン化銀乳剤層ｊモルチのヨードを含
む沃臭化銀乳剤（平均粒子サイズ０．３μ、乳剤／ＫＰ
あたり）・ロゲン銀ｌｏ　０１　ｓゼラチン７０ｆ／を
含む）を通常の方法で調製した。この乳剤／Ｎｐに赤感
性分光増感剤としてアンハイドロ−ｊ、！−シクロロー
ターエチルーｊ　、３１−ジ（３−スルフオプロビル）
チアカルボシアニンハイドロキサイドピリジニウムサル
トのｏ、７％メタノール溶液２１０ｃＣを加え、次いで
！−メチルー７−ヒドロキシー２．　！　、　！　−ト
リアザインドリジンの！重量係水溶液２０ＣＬおよび下
記処方によるシアンカプラー乳化物（１）を≠ｏｏｇ、
乳化物（２）をコ０ＱＩＩ加えた。次いでカラードシア
ンカプラー（ＣＣ−／）のｒ％水溶液２ｏｏｃｘ、を加
え、更にゼラチン硬膜剤としてλ−ヒドロキシー≠、ｔ
−ジクロルトリアジンナトリウム塩の２重量係水溶液３
ｏｃＣを加えて赤感性低感度ハロゲン銀乳剤液とした。

この液を乾燥膜厚３゜ｊμになる様に塗布した。

ＣＣ−／ 乳化物　（１） ■　１０重ｉ１％ゼラーｆ７水溶液　　　１０００１／
■の混合物をｚｚｏｃにて溶解後、予めｚ　ｓｏｃに加
熱した■に加え、コロイドミルにて乳化した。

乳化物　（２）。

■　１０１に量係ゼラチン水溶液　　　１ｏｏｏｙ■の
混合物をｚｚ　ｏｃにて溶解後、予めｔ　ｚ　’Ｃに加
熱した■に加え、コロイドミルにて乳化した。

Ｄ−ノ 層−≠　赤感性高感度ノ・ロゲン銀乳剤層１１−ｊのハ
ロゲン銀乳剤液に於て次の変更を行った。

この様にしてできたハロゲン銀溶液を乾燥膜厚λ、２μ
になる様に塗布した。

Ｆｆｉ　−４ゼラチン中間＊（乾燥膜厚ｏ、ｒμ）層−
ぶ　緑感性低感度ハロゲン銀乳剤層＄−Ｊで用いた沃臭
化銀乳剤／Ｋｐに緑感性低感色素として３．３′−ジ（
λ−スルホエチル）−ターエチルベンゾオキサカルボシ
アニンピリジニウム塩ｃｖｏ、ｉｑｂメｐノール溶液ｔ
ｒｏｃｉ、ｚ−メチル−７−ヒドロキシ−λ、３．ｌ−
トリアザインドリジンの！重量％水溶液コｏｃｒ、を順
次加え、次に下記処方によるマゼンタカプラー乳化物（
３）を３λｏ　Ｉ／　％乳化物（４）を７１０７７加え
た。更にゼラチン硬膜剤として２−ビトロキシ−４（、
Ａ−ジクロルトリアジンナトリウム塩のλ重量多水溶液
ｊθ仁を加えて緑感性低感度）・ロゲン銀乳剤液とした
。この液を乾燥膜厚３．コμになる様に塗布した、 層−７緑感性高感度ノ・ロゲン銀乳剤層層−乙のハロゲ
ン銀乳剤層に於て次の変更を行った。

この様にしてできたノ・ロゲン鋏溶液を乾燥膜厚λ０．
２μになる様に塗布した。

乳化物　（３） （リ　ｌＯ重景％ゼラチン水溶液　　　１０００５■の
混合物を！！０ｃにて溶解後、予めｔｔ’ｃに加熱した
■に加え、コロイドミルにて乳化した１　　　　　　２
４−゛ Σ　　　〇− 乳化物　（４） ■　ｉｏ重荒％ゼラチン水溶液　　　１０００ｇ■の混
合物をｚｚｏｃＫて溶解後、予めｔｊ’ｃに加熱した■
に加え、コロイドミルにて乳化した。

層−ｔ　黄色コロイド銀層（乾燥膜厚１．Ａμ）層−タ
　青感性低感度ハロゲン銀乳剤層平均粒子サイズがＯ０
ｊμであることを除いてはｒ＠−ｊで用いたものと同じ
沃臭化銀乳剤ｌ〜に！−メチルー７−ヒドロキシー２，
３．≠−トリアザインドリジンのｊ重量係水溶液コＯｃ
ｃおよび下記処方によるイエローカプラー乳化物（５）
をｌｊｏｏｇ加えた。更にゼラチン硬膜剤としてλ−ヒ
ドロキシーグ、４−ジクロルトリアジ、ンナトリウム塩
の２重量係水溶液５ｏｃｒ、を加えて青感性低感度ハロ
ゲン銀乳剤液とした。

この液を乾燥膜厚３．０μになる様に塗布した。

乳化物　（５） ■　７０重量％ゼラチン水溶液　　　ｔｏｏｏｇ■の混
合物をｊｊ”ｃにて溶解後、予めｊ！’Ｃに加熱した■
に加え、コロイドミルにて乳化した。

Ｙ−／ 層−１０青感性高感度ハロゲン銀乳剤層層−２のハロゲ
ン銀乳剤液に於て次の変更を行った。

乳剤の平均粒子サイズ　　　　　　１．／μ乳化物（５
）　　　　　　　　　　　　　　Ｊ　ｏ　ｏ　ｇこの様
にしてできたハロゲン銀溶液を乾燥膜厚λ、ｓμになる
様に塗布した。

層−／／　　ゼラチン保膜層（乾燥膜厚ｉ、３μ）この
ようにしてできた試料をフィルム／とする。

次に表−７に示される如く、フィルムｌのアンチハレー
ション層に本発明の化合物（１）−（１）、（１）−（
２）、（Ｉ）−（３）、（１）−（５）、（Ｉ）−（７
）、（Ｉ）−（９）、（Ｉ　）　−（１２）、ＣＩ）　
−（１３）のＯ０／重ｔ％水溶液をそれぞれ添加するこ
とによって試料フィルムλ〜１７を作製した。

上記の如く作製したフィルム試料ｌ〜／７を使ってウェ
ッジ露光し、続いて下記のような現像処、理を行ない処
理後の残存銀量（フレッシュのもの）を測定した。得ら
れた値を表−７に示した。

処理工程　　温度　　時間 発色現像　　　　　≠／　　’ＣＪ発 停　　止　　　　　　Ｊｒ’Ｃ３ｏ秒 水　　洗　　　　　　　Ｉ　　　　　　　　３ｏ秒漂白
促進剤　　　　　ｌ　　　　　　３ｏ秒漂　　　白　　
　　　　　　ｒ　　　　　　　　　　１分および３分 水　　洗　　　　　　　　　　　　　　　　　／分定　
　着　　　　　　　　　　　　　　　　　　λ分水　　
洗　　　　　ｊＪｒ’ｃ　　　　　　　、２分安定浴　
　　　　　　　７０秒 用いた処理液は次の組成を有する。

発色現像液、 水酸化ナトリウム　　　　　　　　　　　コｙ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　　　−Ｉ臭化カリウム　
　　　　　　　　　　　１．参ｙ塩化ナトリウム　　　
　　　　　　　　　　／、９ホー砂　　　　　　　　　
　　　　　　　　　／９ヒドロキシルアミン゛硫酸塩　
　　　　　　弘ｇエチレン・ジアミン四酢酸塩 ２ナトリウム　　　　　　　　　　　　　コｙダーアミ
ノ３−メチル−Ｎ− エチル−Ｎ−（β−とドロ キシエチル）アニリンモノ サルフェート　　　　　　　　　　　　　　弘Ｉ水を加
えて　　　　　　　　　　　　全量ｌｌ停止液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０
０　ｎｔ氷酢酸　　　　　　　　　　　　　　　３０ｍ
ｌ苛性ソーダ　　　　　　　　　　　ｉ、ｔｚｙ水を加
えて　　　　　　　　　　　　全量／ｌ漂白促進浴 亜硫酸ナトリウム（無水）　　　　　　タ、ＯｇコーＮ
　、　Ｎ−ジメチルアミノ エチールイソチオウレアジヒ ドロクロライド　、　　　　　　　２・　３９酢酸ナト
リウム　　　　　　　　　　、ｒ、ｏｇ氷酢酸　　　　
　　　　　　　　　　λ。３−水を加えて　　　　　　
　　　　　　全量ｌｌ漂白液 過硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　６０ｇ塩化ナ
トリウム　　　　　　　　　　　　、ｚｏｇリン酸二水
素ナトリウム　　　　　　　／ヨ９テトラボリリ酸す上
リウム　　　　　　　　２Ｉβ−アラニン　　　　　　
　　　　　　　、２ｇリン酸Ｂｔ％）　　　　　　　　
　　　２．．２ゴ水を加えて　　　　　　　　　　　　
全量ｌノ定着液 チオ硫酸ナトリウム　　　　　　　　　／　１０７７亜
硫酸ナトリウム（無水）ｌ！１ ホー砂　　　　　　　　　　　　　　　　ｌλＩ氷酢酸
　　　　　　　　　　　　　　　／ｊｙｄ水を加えて　
　　　　　　　　　　　全量／ｌ安定浴 ホルムアルデヒド（３７チ）　　　　　　ｔｏ、１水を
加えて　　　　　　　　　　　　全量／ｌ表−７より明
らかな如く、本発明による一般式（Ｉ）の化合物をアン
チハレーション層に添加することによシ、脱銀が著しく
促進され、漂白時間の短縮化が可能となった。又、アン
チ・・レーション層以外の層に一般式（１）の化合物を
添加しても脱銀速度の上昇が得られた。

実施例２ 実施例１の試料のイエローフィルタ一層にコロイド銀１
モルに対して１．１モルの化合物（ｌ［）を表−２に示
す如く添加したフィルム試料を、無添加および公知のカ
プリ防止剤であるｌ−フェニル−！−メルカプトテトラ
ゾールを同量添加したフィルム試料と同時に長期自然経
時変化を短期間に観察する目的で以下のようなフィルム
強制経時試験した。

強制経時試験保存条件 ■　室温保存　　　　　　３日 ■　ｒｏｏｃ、ｔｏ％、　３日 ■　１Ｉｚ０ｃ、ｔｏ％、　３日 この後、ウェッジ露光し、続いて実施例１に示しだと同
様の現像処理を行なった。漂白時間３分の試料の自記濃
度測定により、イエローフィルタ一層に隣接する緑感層
の特性曲線を求め、これより緑感層の最低濃度Ｄｍｉｎ
、および相対対数感度Ｓｏ＠２（カブリ＋０．２の濃度
を与える露光量で測定）を決定した。得られた各種の保
存条件による変化を表−２に示した。

また、次にこれらの試料の黄色コロイド銀の脱銀速度を
調べるために、漂白時間３分および７分の最低イエロー
発色濃度を測定した。漂白時間３分と１分の濃度差が大
きい程処理後の感材中に黄色コロイド銀が多く残存して
いることを示す、得られた結果を表−３に示した。

表−２、表−３に示す如く、アンチハレーション層に本
発明に依る一般式ＣＩ）で示される化合物を添加し、更
にイエローフィルタ一層に一般式（Ｕ）で示される化合
物を添加することにより、緑感層の経時（％に高湿下で
の経時）におけるカプリの発生が著しく抑制でき、かつ
一般式ＣＩ）で示される本発明の化合物の脱銀促進効果
が阻害されないことが判った。

実施例３ 通常の下塗り層を塗布したセルロースアセテートフィル
ム上に、下記の各層を支持体側から順内設けて、塗布試
料を作製した一 層−ｌ　ハレーション防止層 実施例１の１−−１と同じ 層−２中間層 実施例１の層−コと同じ ＠−３赤感性低感度ハロゲン銀乳剤層 実施例１の蒼−３と同じ 層−グ　赤感性中感度ハロゲン銀乳剤層ｒ＄−ｊのハロ
ゲン銀乳剤液に於て次の変更を行つた。

この様にしてできたノ・ロゲン銀溶液を乾燥膜厚／、１
μになる様に塗布した。

層−！　赤感性高感度ハロゲン銀乳剤層実施例１の層−
参と同じ １−−６　　ゼラチン中間層 実施例１の層−ｊと同じ １会−７緑感性低感度ハロゲン銀乳剤層実施例１の層−
４と同じ 層−ｔ　緑感性中感度ハロゲン銀乳剤層ｔｔｔｉ−ｒの
ハロゲン銀乳剤層に於て次の変更を行った、 この様に１７でできたハロゲン銀溶液を乾燥膜厚１．３
μになる様に塗布した。

層−タ　緑感性高感度ハロゲン銀乳剤層実施例１の層−
７と同じ 層−１０黄色コロイド銀層 実ｍｎｔＩ７）Ｎ−ｔｒと同じ １ｇ−ｔｔ　　青感性低感度ハロゲン銀乳剤層実施例１
の層−２と同じ １ｉｉ−７，２青感性中感度ハロゲン銀乳剤１−啼−／
／のハロゲン銀乳剤液に於て次の変更を行った。

乳剤の平均粒子サイズ　　　　　　Ｏｏざμ乳化物（５
１４ｔ♂ｏｐ この様にしてできたハロゲン銀溶液を乾燥膜厚１、μμ
になる様に塗布した。

城−／ｊ　　青感性高感度ハロゲン銀乳剤層実施例１の
層−１０と同じ 層−７≠　ゼラチン保護１― 実施例１の層−／ｌと同じ この様にしてできた試料を３０とする。実施例１と同様
にフィルム試料３０のアンチツル−ジョン層に、一般式
（Ｉ）で示される本発明の化合物の０．ｔ％重量％水溶
液を表−弘で示される如く添加し、フィルム試料３ｔ−
４１４Ｃを調整した。

上記の様にして作ったフィルム試料３０−≠Ｏを階段ウ
ェッジ露光し、実施例１と同様の現偉処理を行ない、処
理後の残存銀量を測定した。

表−参より明らかな如く、本発明による脱銀促進剤をア
ンチハレーション層に添加することにより、脱銀速度が
著しく加速され、漂白時間の短縮が可能となる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）下記一般式（１）で表わされる化合物もしく＃′
   ｉその塩、または酸あるいけアルカリ条件下で開裂する
   、該化合物のプレカーサーの少なくとも１種を含有する
   ハロゲン化銀カラー写真感光材料を鼻先、発色現像した
   後に過硫酸塩を含む処理液によって漂白するＣとｔ％徴
   とするカラー写真感光材料の漂白法。 一般式（Ｎ 但し、Ｒ１とＲ２は各々水素原子又は脂肪族残基ｒ表わ
   し、Ｒ１とＲ２とで環を形成しても↓い。 Ｒ３は−Ｒ４−又は−Ｒ４−８−を表わす（ここで−几
   ４ｉｊλ価の脂肪族残基を表わす）。ＸＦｉ窒素原子、
   酸素原子又は硫黄原子の少なくともｌりｔ含むコ価のへ
   テロ穣残基を表わす。 （２、特許請求の範囲第１項において一般式（Ｉ）のＲ
   ３が−ｆｉ、４−８＞表わす（ここで−几４−はコ価の
   脂肪族残基を表わす）ここｔ特徴とするカラー写真感光
   材料の漂白法。 （３）上記ハロゲン化銀カラー写真感光材料が更に下記
   一般式（ｎ）で表わされる化合物もしくはその塩、また
   はアルカリ条件下で開裂する該化合物のプレカーサーの
   少なくとも１種を含有するハロゲン化銀カラー写真感光
   材料であることｒ特徴とする特許請求の範囲第１項記載
   のカラー写真感光材料の漂白法。 ５ 但し、Ｙは−ＮＲ６Ｒ７ｊ７’５ｉｊ−ｏｎｓｋ表ゎし
   、Ｒｓ、ＨｇおよびＲ７はそれぞれ水素原子、置換もし
   くは無置換の脂肪族基またｔｉｔ置換もしくは無置換の
   芳香族基を表わし、Ｈｓは置換もしくは無置換の脂肪族
   基又は置換もしくは無置換の芳香族基を表わす。Ｒ６と
   Ｒ７は同じでも異っていてもよ＜、’員または６員の環
   を形成してもＬい。 （４）　　特許請求の範囲第３項において、一般式（Ｉ
   ）の几３が−Ｒ４−８−ｉ表わし、一般式（Ｉｆ）のＹ
   か−Ｎ　ｆｉ、　６１（、７ｙ、−表わすことｔ特徴と
   するカラー写真感光材料の漂白液。 （５）％許請求の範囲第３項において、一般式ＣＩ）の
   Ｒ３が−Ｒ４−８−紮表わし、一般式（Ｉ［）のＹが一
   ０Ｒ８−ｉ表わすことｗ％徴とするカラー写真感光材料
   の漂白液。