JPS6285248A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【産業上の利用分野】

本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
関する。更に詳しく迅速な銀漂白定着能力を有するハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に関するもので
ある。

【従来技術】 一般に像様露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料
を処理してカラー画像を得るには、発色現像工程の後に
、生成された金属銀を漂白能を有する処理液で処理する
工程が設けられている。 漂白能を有する処理液とし、では、漂白液、漂白定着液
が知られている。漂白液が使用される場合は、通常漂白
工程に次いでハロゲン化銀を定着剤によって定着する工
程が付加えられるが、漂白と定着を一工程で行う漂白定
着処理が行なわれる場合もある。 ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理における漂白能
を有する処理液には、画像銀を漂白するための酸化剤と
し七、赤血塩、重クロム酸塩等の無機の酸化剤が広く用
いられている。 しかし、これらの無機の酸化剤を含有する漂白能を有す
る処理液には、いくつかの重大な欠点が指摘されている
。例えば赤血塩及び重クロム酸塩は画像銀の漂白刃とい
う点では比較的すぐれているが、光により分解して人体
に有害なシアンイオンや六価のクロムイオンを生成する
虞れがあり、公害防止上好ましくない性質を有している
。またこれらの酸化剤はその酸化力が極めて強いために
、チオ硫酸塩等のハロゲン化銀可溶化剤（定着剤）を同
一の処理液中に共存させることが困難で、漂白定着液に
これらの酸化剤を用いることはほとんど不可能であり、
このため処理の迅速化及び簡素化という目的の達成を難
しくしている。さらにこれらの無機の酸化剤を含む処理
液は処理後の廃液を捨てることなく再生使用することが
困難であるという欠点を有している。 これに対し、公害上の問題も少なく、処理の迅速化、簡
素化及び廃液の再生使用可能等の要請にかなうものとし
て、アミ／ポリカルボン酸金属錯塩等の有機酸の金属錯
塩を酸化剤とした処理液が使用されるようになってきた
。しかし、有機酸の金属錯塩を使用した処理液は、酸化
力が弱いために、現像工程で形成された画像銀（金ＰＡ
銀）の漂白速度（酸化迅速）が遅いという欠点を有して
いる。 例えば、アミ／ポリカルボン酸金属錯塩の中で漂白刃が
強いと考えられているエチレンジアミン四酢酸鉄（Ｉ）
錯塩は一部で漂白液及び漂白定着液として実用化されて
いるが、臭化銀、沃臭化銀乳剤を主体とする高感度ハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料、特にハロゲン化銀として
沃化銀を含有する゛撮影用のカラーネガティブフィルム
、カラーリバーサルフィルムでは漂白刃が不足し、長時
間処理しても痕跡程度の画像銀が残り、脱銀が不良とな
る。この傾向は、酸化剤とチオ硫酸塩及び亜硫酸塩が共
存する漂白定着液では酸化還元電位が低下するため特に
ｗｉ者に表れる。特にハレーシコン防止のための黒色コ
ロイド銀を含有する撮影用高感度沃化銀含有ハロゲン化
銀カラー写真感光材料では脱銀性が著しく悪くなるとい
うことがわかった。 更に、前記沃化銀含有高感度乳剤であり、微粒子化され
、かつ銀が有効利用されて資源保護の要求にかなうハロ
ゲン化銀乳剤として、最近開発されたコアシェル乳剤が
あるが、このコアシェル乳剤は先行ハロゲン化銀乳剤を
結晶核として利用し、この上に次期沈澱を逐字積層し、
各沈澱の組成或いは経過環境を意図的に制御して作る単
分散コアシェル乳剤である。これらのうちでコア及Ｖ／
又はシェルに沃化銀を含有する前記コアシェル型高感度
乳剤では、写真性能は極めて好ましい特徴を持っている
が従来の漂白定着浴では、ハロゲン化銀カラー写真感光
材料に応用した場合、現像銀とハロゲン化銀の漂白定着
性が極めて悪いということがわかった。 即ち、沃化銀を０．５モル％以上含有する写真用ハロゲ
ン化銀乳剤の現像銀で特にコアシェル乳剤であって、コ
ア及びシェルに０．５モル％以上の沃化銀を含むハロゲ
ン化銀粒子の現像銀は、感度、粒状性、カバリングパワ
ー等は優れてていも、現像銀を漂白しなければならない
カラー写真感光材料では、現像銀の形態が従来と異なる
ため、漂白性が着しく悪くなる。特に乳剤として特開昭
５８−１１３９３０号、同５８−１１３９３４号、同５
８−１２７９２１号及び同５８−１０８５３２号等に例
えば記載されでいる平板状ハロゲン化銀粒子を１史用す
るものがあるが、この平板状ハロゲン化銀粒子により、
ハロゲン化銀粒子が捕捉する光量子数が増大してら銀の
使用量は増加せず、また画質の悪化も生じないといわれ
ている。しかしながら、これらの平板状ハロゲン化銀粒
子にしても、ｐ−フェニレンシアミン系発色現像主薬に
よって現像し形成された現像銀は銀源°白性が悪いとい
う欠点を有している。 本発明者らは研究の結果、上記のような沃化銀含有ハロ
ゲン化銀乳剤層を有し、しかも黒色コロイド銀からなる
ハレーシシン防止層を有するハロゲン化銀カラー写真感
光材料を有機酸第２鉄錯塩を含有する漂白定着液により
迅速処理するためには、感光材料の支持体を除く全写真
／（ｉの厚みの合計および写真乳剤層のバインダーの膜
膨潤速度Ｔにをある値以下にすればよいことを見い出し
た。 即ち、本発明者は黒色コロイド銀をハレーション防止層
として有し、少なくとも０．５モル％の沃化銀含有乳剤
を含む少なくとも３ｆｒ！Ｊのハロゲン化銀乳剤層を有
する高感度微粒子へロデン化銀カラー写真感光材料の漂
白定着性が着しく悪いという現象に注目し、鋭意研究を
重ねた結果、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の全塗布
銀量及び乳剤層膜厚が一定値以下であり、かつバインダ
ーの膜膨潤速度Ｔ阿が２５秒以下であれば、有機酸第２
鉄錯塩を含む漂白定着液であっても十分脱銀されること
を見い出したものである。更に本発明による特定の化合
物を組み合わせた漂白定着液で処理した場合には、処理
する沃化銀含有ハロゲン化銀カラー写真感光材料の漂白
定着完了時間は更に短くなることを見い出した。特に写
真材料のハロゲン化銀乳剤よりなる写真構成層が本発明
による一定値以下に薄くなると着しく漂白定着性が向上
し、脱銀不良が改良されるということを見い出したもの
である。 更に、驚くべきことに本発明者は有機酸第２鉄錯塩の有
機酸の分子量が大きい程、写真構成１（ゼラチン膜）の
バインダー膜膨潤速度Ｔ１／２が小さくなることによる
漂白促進作用が増大し、漂白時間が著しく短縮されると
いう事実を発見した。 一方、有８！酸第２鉄塩の有機酸の分子量が小さい程、
写真構成層（ゼラチン膜）の厚みの減少による漂白促進
作用が増大し同様に漂白定着時間が著しく短縮されると
いうことも発見した。 即ち、一般に有機酸！＠２鉄塩の有８１酸の分子量が大
きい程、銀の酸化力は増大するが、写真構成層を硬膜す
る作用も増大し、漂白定着成分の拡散浸透が著しく低下
し漂白定着阻害を生じ、これは写真構成層の厚みに比較
して大きくなるがゼラチンの膜膨潤速度が極めて速いよ
うな特性をもつ場合にはこの阻害は起こらない、これに
反して分子量の小さい有ｍ酸第２鉄錯塩は銀の酸化力は
若千弱くなるが、漂白定着阻害も小さいので、写真構成
層が本発明による一定値以下に薄くなっｒこり目「記同
様にゼラチンの膜り開速度が大きければ実質的には十分
な）票白刃が得られることがわかったものである。 更に沃化銀含有ハロゲン化銀カラー写真感光材料の写真
構成層膜厚が大きくなると、黒色コロイド銀含有ハレー
ション防止層と沃化銀含有ハロゲン化銀乳剤層の境界部
分に著しい脱銀不良が生じるために強調される漂白定着
阻害も、写真構成層を本発明による一定値以下に薄くす
ること、及びゼラチン膜の膨潤速度を一定値以上に速め
ることにより軽減でさることを見い出した。 従って本発明によれば、いずれの分子量の有機酸ｆ５２
鉄錯塩を用いてもｉ７白定着性が損なわれないという画
期的な迅速漂白定着方法を見い出したのである。 しかしながら、その後の研究で高銀量で沃化銀含量の多
い高感度ハロゲン化銀カラー写真感光材料を有機酸第２
鉄錯塩を含む漂白定着液で処理すると、漂白定着液の疲
労につれてシアン色素の色濁りが大きくなることが明ら
かになった。 この色濁りの程度は処理液の管理状態にも大きく依存し
、また処理される感光材料の種類によっても影響される
が、市場において安定な処理状態が得られることを基本
とする写真産業においては極めて不利な現象である。ま
た僅かでも色濁りが発生すると言うことは、忠実な色再
現を求められるカラー感光材料にとって重大な問題であ
る。

【発明の目的】

本発明の目的は、第１に、資源保護と超高感度を両立さ
せうる高感度微粒子型の高感度沃化銀含有ハロゲン化銀
カラー写真感光材料の優れた漂白定着処理方法を提供す
ることにある。第２に、高感度カラー写真感光材料の迅
速処理を可能にし、かつ得られるシアン色素の色濁りを
軽減した漂白定着液による処理方法を提供することにあ
る。

【発明の構成】

本発明者は鋭意研究した結果、青感光性、緑感光性及び
赤感光性のハロゲン化ｆｆｌ？Ｌ剤層を含む写真構成層
を有し、全塗布銀量が５０１１１ｇ／　ｄｍ’以下であ
り該ハロゲン化銀γＬ剤層の少なくと６１っが０．５モ
ル％以上の沃化銀を含むハロゲン化銀粒子を含有し、か
つ赤感光性ハロゲン化銀７Ｌ剤層が下記一般式（Ｃ１）
で表されるシアンカプラーを含有し、かつ写真構成層の
厚みの合計が２５μｍ以下であり、かつ写真乳剤層のバ
インダーの膜膨潤速度Ｔ、１づが２５秒以下であるハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料を像様露光後現像処理し、
有機酸第２鉄錯塩の少なくとも１つを含有する漂白定着
液により処理することによって、本発明の目的が達成さ
れることを見い出した。 一般式ＣＣＩ） ｉ１ 式中、Ｘは水素原子又は芳香族第１級アミン発色現像主
薬の酸化体とのカプリング反応により離脱しうる基を表
し、Ｒはバラスト基を表す。 好ましくは、前記有機酸第２鉄錯塩が特許請求の範囲第
１３項記載の（ａ）〜（ｑ）から選ばれるものが挙げら
れる。 ここに写真構成層とは、本発明の青感光性、緑感光性、
赤感光性の少なくとも３層のハロゲン化銀乳剤層を塗設
した支持体面と同じ面側にあって画像形成に関与する全
ての親水性コロイド層をいい、黒色コロイド銀ハレーシ
ョン防止層がある場合に特に効果的であり、この他にハ
ロゲン化ｍ　ｔｔ剤層のほか、例えば下引層、中間層（
単なる中間層、フィルタ一層、紫外線吸収層等）、保護
層等を含むものである。 更に好ましくは、前記漂白定着液及び／又は前定着液に
下記一般式ＣＩ）〜〔■〕から選ばれる漂白促進剤を含
有する態様が挙げられる。 一般式（１）　　　　　　一般式［１１）一般式ＣＩ［
Ｉ） 一般式（ｉｔ／）　　　　　　一般式〔Ｖ〕一般式（Ｖ
［） 一般式〔■〕 ＲＩ　Ｉ　　　　　Ｒ１４ 上記一般式中、ＱはＮ原子を１個以上含むヘテロ環（５
〜６只の不飽和環が少なくとも１つこれに縮合している
ものも含む）を形成するに必要な原子群を表し、Ａは 以下余白 Ｘ／／ Ｘ″ 又は１１１価のへテロ環残基（５〜６貝の不飽和環が少
なくとも１つこれに縮合しているものも含む）を表し、
Ｂは炭素数１〜６個のアルキレン基を表し、Ｍは２価の
金属原子を表し、Ｘ及びＸ　ＩＩは＝Ｓ、＝Ｏ又は＝Ｎ
Ｒ″を表し、Ｒ″は水素原子、炭素原子数１〜６個のア
ルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロ環残
基（５〜６貝の不飽和環が少なくとも１つこれに縮合し
ているものも含む）またはアミ７基を表し、Ｙｉ！Ｎ−
よたは　Ｃｔ（−を表し、Ｚは水素原子、アルカリ金属
原子、アンモニウム基、アミノ基、含窒素へテロまたは
アルキル基を表し、Ｒ１は水素原子、炭素数１〜６個の
アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロ環
残基（５〜６真の不飽和環力Ｃ少なくとも１つこれに縮
合しているものら含む）またはアミ７基を表し、Ｒ２，
Ｒフ、Ｒ４，Ｒ’、Ｒ及びＲ′は各々、水素原子、炭素
数１〜６のフルキル基、ヒドロキシ基、カルボキン基、
アミ７基、炭素数１〜３のアシル基、アリール基、また
はアルケニル基を表す。但しＲ４及びＲｓは−Ｂ−３Ｚ
を表してもよく、またＲとＲ’　、Ｒ２とＲ３、Ｒ”と
Ｒ５はそれぞれ互いに環化してヘテロ環残基（５〜６只
の不飽和環が少な（とも１つこれに縮合しているものも
含む）を形成してもより）。 Ｒ”、Ｒ’は各々 以下余白 Ｈ９Ｉｔう を表し、Ｒ９はアルキル基又は−（ＣＨ２）＋＋６　Ｓ
　Ｏ−○を表しく但ｔ、Ｒ”か−（ＣＨｚ）ｎ−８Ｏ３
０のとき、Ωは０又は１を表す。）ＧＯはアニオン、ｍ
、ないし１及びｎ、ないしｎ、はそれぞれ１〜Ｇの整数
、１帖は０〜６の！１敗を表す　Ｒ８は水素原子、アル
カリす、但し、Ｑ′は前記Ｑと同義である。Ｄは単なる
結合手、単葉数１〜８個のフルキレン基またはビニレン
基を表し、ｑは１〜１０の整数を表す。複数個のＤは同
じでも異なってもよく、硫黄原子と共に形成する環は、
更に５〜・６真の不飽和環と縮合してもよい。Ｘ’１．
ｔ−Ｃ００Ｍ’、−ＯＨ。 −８ｏ、Ｍ’、−ＣＯＮ　Ｈ２、−９ｏ、ＮＨ，、−Ｎ
　　Ｈ２、−Ｓ　Ｈ１−ＣＮ、　　　−Ｃｏ　　２　Ｒ
”　、−３ｏ、Ｒ”、　　　ＯＲｌ　６、−　　Ｎ　　
Ｒ”Ｒ’フ、３Ｒ＋ａ、−Ｓ　Ｏ、Ｒ”、−ＮＨＣＯＲ
”、−ＮＨ６Ｏ２Ｒ”、−０ＣＯＲＩ６又は−９Ｏ２Ｒ
”を及し、Ｙ′は 又は水素原子を表し、１及び１１はそれぞれ１〜１０の
整数を表す、Ｒ＋１ｔＲＩ２ｔＲ”ｌＲ１５１Ｒ’フ及
（７Ｒ”は水素原子、低級のアルキル基、アシル基又は
Ｒ１＋ −（Ｃ＋−Ｙ′ Ｒ＋２ を表し、Ｒ”は低級のアルキル基を表す。Ｒ”は−ＮＲ
２０Ｒ？＋、−Ｑ　Ｒ２２又は−５Ｒ２２を表し、Ｒ２
°及びＲ”は水素原子又は低級のアルキル基を表し、Ｒ
”はＲ”と連結して環を形成するのに必要な原子団を表
す。Ｒ”又はＲ２１とＲ１１１は連結して環を形成して
もよい。Ｍ′は水素原子又はカチオンを表す。なお、前
記一般式（１）〜（Ｖ）で示される化合物は二７−ル化
されたもの及びその塩を含む。 本発明の好ましい実施態様によれば、へロデン化銀カラ
ー写真感光材料の写真構成層の膜厚が２２μω以下、特
に好ましくは２０μ信以下であり、バインダーの膜膨潤
速度Ｔにが２０秒以下、特に好ましくは１５秒以下、最
ら好ましくは１０秒以下であり、前記漂白定着促進剤及
び有機酸第２鉄錯塩を形成する有機酸が下記化合物であ
ることが挙げられる。 これらにより、本発明の目的を効果的に達成し得ｒここ
とを見い出した。 以下余白 Ｃ１１゜ （２８）　　　ｌｌ５ｃＨ□Ｃ１ｌ□Ｎ１ＩＣＨ２Ｃ１
１□０１１（２９）　　　　１ＩｓｃＨｚｃｔ１２Ｎｃ
Ｈ２ｃｌＩ□０１１Ｃ２Ｂ。 または （ａ）ノエチレントリアミン五酢酸 （ｂ）シクロヘキサンジアミ７四酢酸 （ｃ）トリエチレンテトラミン六酢酸 （ｄ）グリコールエーテルシアミン四酢酸（ｅ）１＝２
−ノアミノプロパン四酢酸（ｆ）１．３−ジアミノプロ
パン−２−オール四酢酸 （ｇ）エチレンジアミンシーローヒドロキシフェニル酢
酸 （ｈ）エチレンノ７ミン四酢酸 （ｉ）ニトリロ三酢酸 ５（ｊ）イ　ミツ二酢酸 （ｋ）メチルイミノニ酢酸 （１）ヒドロキシエチルイミノニ酢酸 ゛（ｍ）エチレンジアミンテトラプロピオン酸（ｎ）ジ
ヒドロキシエチルグリシン （０）ニトリロトリプロピオン酸 （ｐ）エチレンジアミンニ酢酸 （ｑ）エチレンノ７ミンノプロビオン酸更に最も効果的
な実施態様としては、発色現像処理の後であって漂白定
着処理の前処理工程として定着処理を施す処理方法によ
って、前記の本発明の目的が最も効果的に達成しうろこ
とを見り）出した。以後この定着処理を前定着処理ない
し前定着と呼び、該前定着処理に用いる処理液を前定着
処理液ないし前定着液また前定着処理浴ないし前定着浴
と呼ぶ。 以下、本発明について更に詳述する。 先ず、本発明に用いられる一般式（Ｃ１）で示されるシ
アンカプラーについて説明する。 一般式（ＣＩ）において、Ｒで表されるバラスト基は、
カプラーが適用される層からカプラーを実質的に他層へ
拡散できないようにするのに十分ながさば９をカプラー
分子に与えるところの大ささと形状を有する有機基であ
る０代表的なバラスト基としては、全炭素数が８〜３２
のアルキル基又はアリール基が挙げられるが、好ましく
は全炭素数１３〜２８である。これらのフルキル基とア
リール基の置換基としては、例えばアルキル基、アリー
ル基、アルコキシ基、アリルオキシ基、カルボキシ基、
アシル基、エステル基、ヒドロキシ基、シアノ基、ニト
ロ基、カルバ毫イル基、カルボンアミド基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、スルホニル基、スルホンアミド
基、スルフアモイル基、ハロゲンが挙げられ、またアル
キル基の置換基としては、アルキル基を除く前記アリー
ル基に挙げた置換基が挙げられる。 該バラスト基として好ましいものは下記一般式％式％ Ｒ３は炭素数１〜１２のアルキル基を表し、Ａ「はフェ
ニル基等の７リール基を表し、この７リール基は置換基
を有していてもよい、置換基としては、アルキル基、ヒ
ドロキシ基、ハロゲン原子、アルキルスルホンアミド基
等が挙げられるが、最も好ましいものはｔ−ブチル基等
の分岐のアルキル基が挙げられる。 前記一般式（Ｃ１）でＸにより定義される発色現像主薬
の酸化体とのカプリングで離脱しうる基は、当業者によ
く知られているように、カプラーの当量数を決定すると
共に、カプリングの叉応性を左右する。代表例としては
、塩素、フッ素に代表されるハロゲン、アリールオキシ
基、置換又は未置換のアルコキシ基、アシルオキシ基、
スルホンアミド基、アリールチオ基、ヘテロイルチオ基
、ヘテロイルオキシ基、スルホニルオキシ基、カルバモ
イルオキシ基等が挙げられる。さらに具体的な例として
は、特開昭５０−１０１３５号、同５〇−１２０３３４
号、同５０−１３０４１４号、同５４−４８２３７号、
同５１−１４６８２８号、同５４−１４７３６号、同４
７−３７４２５号、同５０−１２３３４１号、同５８−
９５３４６号、特公昭４８−３６８９４号、米国特許３
，４７６．５６３号、同３，７３７，３１６号、同３，
２２７，５５１号の各公報に記載されている基が挙げら
れる。 次に一般式〔ＣＩ〕で表されるシアンカプラーの例示化
合物を挙げるが、これらに限定されない。 以下余白 （例示化合物） カプラーＮｏ、　　　　Ｘ　　　　　　　　　Ｒ以下余
白 カプラーＮｏ、　　　　　Ｘ　　　　　　　　　　Ｒカ
プラーＮｏ、　　　　　　　χ　　　　　　　　　Ｒカ
プラーＮｏ、　　　　　　Ｘ” 以下余白 これらのシアンカプラーは公知の方法によって合成する
ことができ、例えば米国特許２，７７２，１６２号、同
３，７５８．３０８号、同３，８８０，６６１号、同４
，１２４゜３９６号、同３，２２２，１７６号、英国特
許９７５　、７７３号、同８゜０１１．６９３号、同８
，０１１，６９４号、特開昭４７−２１１３９号、同５
０−１１２０３８号、同５５−１８３５３７号、同５６
−２９２３５号、同５５−９９３４１号、同５６−１１
６０３０号、同５２−６９３２９号、同５６−５５９４
５号、同５６−８００４５号、同５０−１３４６４４号
、並びに英国特許１，０１１，９４０号、米国特許３　
、４４６　、６２２号、同３，９９６，２５３号、特開
昭５６−６５１３４号、同５フー２０４５４３号、同５
７−２０４５４４号、同５７−２０４５４５号、特願昭
５６−１３１３１２号、同５６−１３１３１３号、同５
６−１３１３１４号、同５６−１３１３０９号、同’　
５Ｂ−１３１３１１号、同５７−１４９７９１号、同５
６−１３０４５９号、特開昭５９−１４６０５０号、同
１８６９５８号、同１３０−２４５４７号、同８０−３
５７３１号、同６０−３７５５７号等に記載の合成方法
によって合成することができる。 本発明において一般式（ＣＩ）で表されるシアンカプラ
ーは、本発明の目的に反しない範囲において、従来公知
のシアンカプラーと組み合わせて用いることができる。 一般式ＣＣ１）で表される本発明に係るシアンカフラー
をハロゲン化銀乳剤層中に含有させるときは、通常へロ
デン化銀１モル当り約０．００５〜２モル、好ましくは
０．０１〜１モルの範囲で用いられる。 ハロゲン化銀カラー写真感光材料のハロゲン化銀を塗布
するために使用する親水性バインダーは通常はゼラチン
を使用するが、高分子ポリマーを用いる場合もあり、膜
膨潤速度Ｔｙ２が２５秒より小さくなければならない、
バインダーの膨潤速度Ｔにはこの技術分腎において公知
な任意の手法に従い測定することができ、例えばニー・
グリーン（Ａ、Ｇ　ｒｅｅｎ）らにより７ｒ）グラフィ
ック・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Ｐ　ｈ
ｏｔ、　Ｓ　ｃｉ。 Ｅｎｇ、　）、１９巻、２号、１２４〜１２９頁に記載
の型のスエロメーター（膨潤膜）を使用することにより
測定でき、Ｔには発色現像液で３０℃、３分１５秒処理
した時に到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚とし
、二のＳの膜厚に到達するまでの時間と定義する。 ｇｉｎ速度１゛ンはバインダーとしてのゼラチンに硬膜
剤を加えることによって調整することかでＱ７＞。 硬膜剤としては、アルデヒド系、アジリジン系（例えば
、ＰＢレポート１９，９２１、米国特許２　、９５０　
。 １９７号、同２，９６４，４０４号、同２，９８３，６
１１号、同３，２７１゜１７５号、特公昭４６−４０８
９８号、特開昭５０−９１３１５号等に記載のもの）、
インオキサシリウム系（例えば、米国特許３，３２１，
３２３号に記載のもの）、エポキシ系（例えば米国特許
３，０４７，３９４号、西独特許１，０８５゜６６３号
、英国特許１，０３３，５１８号、特公昭４８−３５４
９５号等に記載のもの）、ビニールスルホン系（例えば
、ＦＢレポート１９，９２０、西独特許１，１００，９
４２号、同２゜３３７．４１２号、同２，５４５，７２
２号、同２，６３５，５１８号、同２゜７４２．３０８
号、同２，７４９，２６０号、英国特許１，２５１，０
９１号、米国特許３，５３９，６４４号、同３，４９０
．９１１号等に記載のもの）、アクリロイル系（例えば
、米国特許３゜６４０．７２０号に記載のもの）、カル
ボジイミド系（例えば、米国特許２，９３８，８９２号
、同４，０４３，８１８号、同４．０６１，４９９号、
特公昭４６−３８７１５号等に記載のもの）、トリアジ
ン系（例えば、西独特許２，４１０，９７３号、同２．
５５３，９１５号、米国特許３，３２５，２８７号、特
開昭５２−１２７２２号等に記載のもの）、高分子型（
例えば、英国特許８２２，０６１号、米国特許３，６２
３，８７８号、同３゜３９６．０２９号、同３．２２６
，２３４号、特公昭４７−１８５７８号、同１８５７９
号、同４７−４８８９６号等に記載のもの）、その他マ
レイミド系、アセチレン系、メタンスルホン酸エステル
系、Ｎ−メチロール系の硬膜剤が単独又は岨み合わせて
使用出来る。有用な岨み合わせ技術として、例えば西独
特許２，４４７，５８７号、同２゜５０５．７４８号、
同２，５１４，２４５号、米国特許４，０４７，９５７
号、同３，８３２，１８１号、同３，８４０，３７０号
、特開昭４８−４３３１９号、同５０−６３０６２号、
同５２−１２７３２９号、特公昭４８−３２３６４号等
に記載の組み合わせが挙げられる。 本発明のカラー写真材料に用いられる写真構成層のバイ
ンダーは、その膜膨潤速度Ｔにが２５秒以下であり、小
さい程好ましいが、下限は余り小さいと硬膜されずにス
クラッチ等の故障が生じ易くなるため１秒以上が好まし
い、より好ましくは２秒以上２０秒以下、特に好ましく
は１５秒以下、最り好ましくは１０秒以下である。２５
秒より大きい場合は規銀性、即ち漂白定着性能が劣化し
、特に低分子量の有機Ｗ！第２鉄錯塩を用いた場合や、
高分子量の有機酸第２鉄錯塩であっても使用濃度が高い
時に劣化が看しい。 以下余白 本発明の漂白促進剤は前記一般式〔１〕ないし〔■〕で
示されるが、その代表的具体例としては、例えば次の如
きのらのを挙げることができるがこれに限定されるもの
ではない。 〔例示化合物〕 （＋−１）　　　　　　　　　　（１−２）（Ｉ−９）
　　　　　　　　　　　　　（１−１０）（１−１１）
　　　　　　　　　　　　　　＜　１−１２＞（１−１
３）　　　　　　　　　　　　　（ｒ−１４）（［−１
５）　　　　　　　　　　　　　　（１−１６）（１−
１７）　　　　　　　　　　　　　　　（ｒ　−１８）
（Ｉ　　−１９）　　　　　　　　　　　　　　　（１
−２０）ＣＨ２Ｃｌ、Ｃ００Ｈ ＣＨ２ＣＯＯＨＬ：ｌ＋２にＨ３ （１−２３＞　　　　　　　　　　　　　　（Ｉ　−２
４）（１−ｚｓ）　　　　　　　　　　　　　（１−２
６）（）　−２７）　　　　　　　　　　　　　（Ｉ　
−２８）（１−２９）　　　　　　　　　　　　（Ｉ　
−３０）（Ｉ　−３１）　　　　　　　　　　　　　　
（１−３２）（１−３５）　　　　　　　　　　　　　
　（１−３６＞■ （！Ｉ−１＞　　　　　　　　　　　　　（ＩＩ−２）
Ｘ俗Ｊ ｌｒｌ−１’ｌ　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　／Ｔｆ　　　　　ｊ　Ａｔ（ＩＩ　
−３）　　　　　　　　　　　　　　　（ｎ−４）（Ｉ
Ｉ　−５）　　　　　　　　　　　　　　　（ＩＩ　−
６）（ｎ−７）　　　　　　　　　　　　　　　（ＩＩ
−８）（Ｕ−９）　　　　　　　　　　　　　　　（Ｉ
ｔ−１０）（ＩＩ−１１）　　　　　　　　　　　　　
　　（ＩＩ　−１２）Ｉｎ　　　　　９１　） （ｕ　−Ｌ＋１） （ＩＩ−１５）　　　　　　　　　　　　　　（ｎ−１
６）（■−１７）　　　　　　　　　　　　　　（ＩＩ
−１８）（ｎ−１９） （ＩＩ−２０） （ｎ−２２） （ＩＩ−２３＞ （ＩＩ−２４） （Ｉｆ−２５） （ＩＩ−２６） （ＩＩ−２７） （ｎ−２８） １（２Ｎ−ＣＳＮＩ（ＮＨＣＳ−Ｎ１３（ｎ−２９） （ｎ−３０） （ＩＩ　−３１） （ＩＩ−３２） （ＩＩ−３３） （ｎ−３４＞ Ｈ２Ｎ−Ｃ５ＮＨ（ＣＨ２）２ＮＨｃｓ　　Ｎ１３（ｎ
−３５） Ｈ２Ｎ−ＣＳＮ１１（ＣＩ＋２）４ＮＨＣＳ−８８２（
ｎ−３６） Ｈ２Ｎ−ＣＳＮＨ（ＣＨ２）ｓＮＨｃｓ　８８２（■　
−３７） （ＩＩ−３８） （［［−３９） （ＩＩ−４０） （ｎ−４１） （ＩＩ−４２） （Ｉｆ−４３） （Ｉｆ−４４） （ＩＩ−４５） （ＩＩ−４６） （ＩＩ−４７） Ｓ （ＩＩ−４８） （ＩＩ−４９） （ｎ−５０） （Ｕ−５１） （ＩＩ−５２） （■−５３） （ＩＩ−５４） （ｎ−５５） （ＩＦ−５６） （ｎ−５７） （Ｕ　−５８） （ＩＩ−５９） （Ｕ−６０） （Ｉ［−６１） （ｎ−８２） （ＩＩ−６３） （ｎ−６４） （Ｉｆ−６５＞ （ＩＩ−６６） （Ｉｆ−８７） Ｎａ　　　　Ｎａ （ＩＩ−６８＞ （ｎ−６９） （ＩＩ−７０＞ （ｎ　−７１） （ＩＩ　−７２） （ＩＩ−７３） （■　−７４） （■　−７５） ＣＨ３ＮＨＣ［（２ＣＩＩ２ＮＨＣＳＣ）Ｉ２ＣＩ１．
ＣＨ２Ｃ０ＯＨ（ＩＩ−７６） （ＩＩ−７７） （ｕ−７８） （ｎ−８２） （Ｉｆ−８３） （ｕ−８４） （Ｉｔ−８５） （Ｉ［−８６） （ＩＩ−８７） Ｓ （ＩＩ−８８） （ｎ−８９） （’ｌｌ−９０） （ＩＩ−９１） （ｎ　−９７＞ （ＩＩ−９２） （ｎ−９３） （ＩＩ−９４＞ （■−９５） （ｎ−９６）　　　’ （ｎ−１０２） （ＩＩ−９８） （ＩＩ−９９） （ＩＩ−１００） （ｎ−１０１） （ｎ−１０３） （ＩＩ　−１０４） （ｎ−１０５） （［−１０６） （ＩＩ−１０７） （ＩＩ　−１０８） ！■ （ＩＩ−１０９） （ＩＩ−１１０） （１−１１１）　　　　　　　　　（ｎ　−１１２）（
ＩＩ　−１１３）　　　　　　　　　　（ｎ　−１１４
）（ＩＩ　−１１５）　　　　　　　　　　（ｎ　−１
１６）（１−ｔｉ））　　　　　　　　　　　　　　（
ｌｌ−１１８）（Ｉ［−１１９）　　　　　　　　　　
（ｎ　−１２０）（ｎ　−１２１）　　　　　　　　　
　（ｎ　−１２２）（ＩＩ　−１２３）　　　　　　　
　　　　　（［［−１２４）（ＩＩ　−１２５）　　　
　　　　　　　　　　（ＩＩ　−１２６）（ＩＩ　−１
２７）　　　　　　　　　　　　　（ＩＩ　−１２８）
（ＩＩ　−１２９）　　　　　　　　　　　　　　（Ｉ
Ｉ　−１３０）（ＩＩ　−１３１）　　　　　　　　　
　　（ｎ　−１３２）（ｎ　−１３３＞　　　　　　　
　　　　　（ｎ　−１３４）（ＩＩ　−１３５）　　　
　　　　　　　　　（１１−１３６）（ＩＩ　−１３７
）　　　　　　　　　　　　（ｎ　−１，３８）（ｎ　
−１３９）　　　　　　　　　　　　　（Ｕ　−１４０
）（ＩＩ　−１４１，）　　　　　　　　　　　　　（
１−１４２）（ｎ−１４４） Ｈ （ＩＩ　−１４５） Ｈ （ＩＩ−１４７） Ｈ （ＩＩ−１，４８） （ＩＩ−１４９） （ＩＩ−１５０） （ＩＩ−１５１） （ｎ−１５３） （■−１５４） （ＩＩ−１５５） （ＩＩ−１５６） （ＩＩ−１５７） （ｎ−１５８） １１２８−Ｃｌ２ＣＨ２−５Ｈ ＣＤＩ−３’） （ＩＩＩ−４） （Ｉ［［−５＞ ＨＯＯＣ−Ｃｌ２ＣＨ２・ＳＨ （ＩＩＩ　−６） （Ｉ［Ｉ　−７） （ＩＩＩ−８）　　　　　　　　　　　　　　（Ｉ［ｌ
−９）ＣＨ。 （ｌＩＩ−１０） （Ｉ［Ｉ　−１１） ＣＨ３ＣＨ３ （Ｉ［ｌ−１２） （ＩＩＩ−１３） ＣＨ３ （Ｉ［Ｉ　−１４＞ ＣＩ□Ｃ１１，−５Ｈ （Ｉ［［−１５）　　　　　　　　　　　　　（Ｉ［［
−１６＞（Ｉ［［−１７）　　　　　　　　　　　　　
（ＩＩＩ　−１８）（Ｉ［［−１９）　　　　　　　　
　　　　　（［［−２０）（ＩＩＩ−２１）　　　　　
　　　　　　　　（ＩＩＩ　−２２）ＣＨ２ＣＨ２ＳＨ （［［ｌ−２３）　　　　　　　　　　　　　（ＩＩ［
−２４）（ＩＩ［−２５）　　　　　　　　　　　　　
（Ｉ［ｌ−２６）（Ｉ−２７） ０■ （ＩＩ−２８） ｌ−ム ■５−ｃｏ２ｃＨ２Ｃ１１２Ｃ１１□−Ｎｏび−Ｃ１１
２ＣＨ２Ｃｌ□ＣＩｌ□−５Ｒ（Ｉ［［−２９）　　　
　　　　　　　　（ＩＩＩ　−３０）（■−３１）　　
　　　　　　　　　　（ＩＩ　−３２）（Ｉ［Ｉ−３４
） （ＩＩＩ−３５） （ＩＩＩ−３６） （ＩＩＩ−３７） （ＩＶ−１） Ｈ３ Ｃ１（３ （ＩＶ　−２） Ｈ３ 凌 Ｈ３ （ＩＹ−３＞ （ＩＶ−４＞ （ｆＶ−５） Ｈ３ 唱 　Ｈ３ （Ｖ−１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　（Ｖ
−２）（Ｖ−３）　　　　　　　　　　　　　　　　　
　（Ｖ−４）（Ｖ−５）　　　　　　　　　　　　　（
Ｖ−６）（Ｖ−７）　　　　　　　　　　　　　（Ｖ−
８）（Ｖ−９＞　　　　　　　　　　　　　　（Ｖ−１
０）（Ｖ　−１１）　　　　　　　　　　　　　　（Ｖ
　−１２）（Ｖ−１３）　　　　　　　　　　　　　（
Ｖ　−１４）（Ｖ　−１５）　　　　　　　　　　　　
　（Ｖ　−１６）（Ｖ　−１７）　　　　　　　　　　
　　　（Ｖ　−１８）（Ｖ−１９）　　　　　　　　　
　　　　（Ｖ　−２０）ＳＨＳｌｌ （Ｖ−２１）　　　　　　　　　　　　　（Ｖ　−２２
）（Ｖ−２３）　　　　　　　　　　　　（Ｖ−２４）
（Ｖ−２５）　　　　　　　　　　　　　（Ｖ−２６）
（Ｖ−２７＞　　　　　　　　　　　　　（Ｖ　−２８
）（Ｖ　−２９）　　　　　　　　　　　　　（Ｖ−３
０）（Ｖ　−３１）　　　　　　　　　　　　　（Ｖ　
−３２）（Ｖ−３３）　　　　　　　　　　　　　（Ｖ
　−３４）（Ｖ−３５）　　　　　　　　　　　　　（
Ｖ−３６）（Ｖ　−３７）　　　　　　　　　　　　（
Ｖ　−３８）（Ｖ−３９） （Ｖ−４０） 、（Ｖ−４１） （Ｖ　−４２） （Ｖ−４３）　　　　　　　　　　　　（Ｖ　−４４）
（Ｖ　−４５）　　　　　　　　　　　　（Ｖ　−４６
）（Ｖ　−４７）　　　　　　　　　　　　（Ｖ　−４
８）■ （Ｖ　−４９）　　　　　　　　　　　　（Ｖ　−５０
）’Ｎ （Ｖ　−５１）　　　　　　　　　　　　（Ｖ　−５２
）（Ｖ　　　５３）　　　　　　　　　　　　　　　（
Ｖ　　　５４）ＣＨ。 （Ｖ　−５５）　　　　　　　　　　　　　　（Ｖ　−
５６＞（Ｖ　−５７）　　　　　　　　　　　　　　　
（Ｖ　−５８）（Ｖ　−５９）　　　　　　　　　　　
　　　（Ｖ−８０＞（Ｖ　−６１）　　　　　　　　　
　　　　　（Ｖ−６２）（Ｖ−６３）　　　　　　　　
　　　　　　（Ｖ　−６４）（Ｖ　−６５）　　　　　
　　　　　　　　　（Ｖ　−６６＞（Ｖ　−６７）　　
　　　　　　　　　　　　（Ｖ−６８）（Ｖ　−６９）
　　　　　　　　　　　　　　（￥−７０＞（Ｖ−７１
）　　　　　　　　　　　　　　（Ｖ−７２）（Ｖ　−
７３）　　　　　　　　　　　　　　（Ｖ　−７４）（
Ｖ−７５）　　　　　　　　　　　　　（Ｖ−７６）（
Ｖ　−７７）　　　　　　　　　　　　　（Ｖ　−７８
）（Ｖ　−７９）　　　　　　　　　　　　（Ｖ　−８
０）（Ｖ　−８１）　　　　　　　　　　　　（Ｖ　−
８２）Ｎｌ２　　　　　　　　　　　　　　　Ｃｌ５（
Ｖ　−８３）　　　　　　　　　　　　　　（Ｖ　−８
４）（Ｖ−８５）　　　　　　　　　　　　　　（Ｖ−
８６）Ｃ４Ｈ９ＣＩＩ２ＮＩＩ２ （Ｖ−８７）　　　　　　　　　　　　　（Ｖ−８８）
ＣＨ２ＮＩＩ２ＣＨ２Ｃ１１２ＮＨ２ （Ｖ　−８９）　　　　　　　　　　　　　　（Ｖ　−
９０）（Ｖ−９１）　　　　　　　　　　　　　　（Ｖ
　−９２）（Ｖ　−９３）　　　　　　　　　　　　　
（Ｖ　−９４）（Ｖ　−９５）　　　　　　　　　　　
　（Ｖ　−９６）（Ｖ−９７）　　　　　　　　　　　
　　（Ｖ−９８＞（Ｖ−９９）　　　　　　　　　　　
　　（Ｖ　−１００）（Ｖ−１０１）　　　　　　　　
　　　　　（Ｖ　−１０２）ＨＣ２１１゜ （Ｖ　−１０３）　　　　　　　　　　　　　　（Ｖ　
−１０４）ＣＨ２ＣＨ２ｔ４Ｈ２Ｃ２Ｈ３ （Ｖ　−１０５）　　　　　　　　　　　　　（Ｖ　−
１０６）Ｈ２ＮＨ２ （Ｖ　−１０７） Ｈ２ （Ｖ　−１０８） （Ｖ　−１０９） （Ｖ　−１１０） （Ｖ　−１１１） （Ｖ　−１１２） （Ｖ−１１３） （Ｖ　−１１４） （ｙ　−１ｉｓ） （Ｖ−１１６） （Ｖ−１１７） （Ｖ　−１１８） （Ｖ　−１１９） （Ｖ　−１２０） （Ｖ　−１２１） （Ｖ　−１２２） （Ｖ　−１２３）　　　　　　　　　　　　　（Ｖ−１
２４）（Ｖ’−１２５）　　　　　　　　　　　　　（
Ｖ　−１２６）（Ｖ　−１２７）　　　　　　　　　　
　　　（Ｖ　−１２８）（Ｖ　−１２９）　　　　　　
　　　　　　（Ｖ　−１３０）（Ｖ　−１３１）　　　
　　　　　　　　　　（Ｖ　−１３２）（Ｖ　−１３３
）　　　　　　　　　　　　（Ｖ　−１３４）（Ｖ　−
１３５＞　　　　　　　　　　、　　（Ｖ　−１３６＞
０３Ｎａ （Ｖ　−１３７）　　　　　　　　　　　　（Ｖ　−１
３８）（Ｖ　−１３９）　　　　　　　　　　　　（Ｖ
　−１４０）（Ｖ　−１４１）　　　　　　　　　　　
　（Ｖ　−１４２）（Ｖ　−１４３）　　　　　　　　
　　　　（Ｖ　−１４４）（Ｖ　−１４５）　　　　　
　　　　　　　（Ｖ　−１４６）（Ｖ　−１４７）　　
　　　　　　　　　　（Ｖ　−１４８）（Ｖ　−１４９
）　　　　　　　　　　　、（Ｖ　−１５０）（Ｖ−１
５１）　　　　　　　　　　　　　（Ｖ　−１５２）（
Ｖ　−１５３）　　　　　　　　　　　（Ｖ　−１５４
）（Ｖ　−１５５＞　　　　　　　　　　　　（Ｖ　−
１５６）Ｕ （Ｖ　−１５７）　　　　　　　　　　　　　（Ｖ　−
１５８）（Ｖ　−１５９）　　　　　　　　　　　　　
（Ｖ　−１６０）（Ｖ　−１６１）　　　　　　　　　
　　　（Ｖ　−１，６２）（Ｖ　−１６３）　　　　　
　　　　　　　（Ｖ　−１６４）（Ｖ　−１６５）　　
　　　　　　　　　　（Ｖ　−１６６）（Ｖ　−１６７
）　　　　　　　　　　　　　　　　（Ｖ−１６８）Ｓ
ＲＮｌ２ （Ｖ　−１６９）　　　　　　　　　　（Ｖ−１７０）
（Ｖ−１７１）　　　　　　　　　　（Ｖ−１７２）Ｓ
）Ｉ （Ｖ　−１７３） Ｋ （Ｖ−１７４）　　　　　　　　　　　　　　　　（Ｖ
−１７５）（Ｖ　−１７６） ＳＲ （Ｖ　−１７７）　　　　　　　　　　　　（Ｖ　−１
７８）（Ｖ　−１７９） Ｈ （Ｖ　−１８０）　　　　　　　　　　　　（Ｖ　−１
８１）（Ｖ　−１８２）　　　　　　　　　　　　（Ｖ
　−１８３）（Ｖ　−１８４） ＳＨ （Ｖｌ−１）　　　　　　　　　　　（Ｖｌ−２）（Ｖ
ｌ　−３）　　　　　　（Ｖｌ−４＞　　　　　　（Ｖ
［−５）（■−６）　　　　　　（Ｖｌ−７）　　　　
　　（Ｖｆ−８）（Ｖｌ　−９）　　　　　　　　　　
　　（Ｖｌ−１０）（■−１１）　　　　　　　（ＶＩ
−１２）　　　　　　　（Ｖｌ−１３）（■−１４）　
　　　　　　（ＶＩ−１５）　　　　　　　（Ｖｌ−１
６）（ＶＩ−１７）　　　　　　　（■−１８）　　　
　　　　（Ｖｌ−１９）（Ｖｌ−２０）　　　　　　　
（Ｖｌ　−２１）　　　　　　　（■−２２）（Ｖｌ−
２３）　　　　　　　（Ｖｌ　−２４）　　　　　　　
（Ｖｌ−２５）（Ｖｌ−２６）　　　　　　　（Ｖｌ−
２７）　　　　　　　（Ｖｌ−２８）（ＶＩ　−２９）
　　　　　　　（ＶＹ−３０）　　　　　　　（ＶＩ　
−３１）（Ｖ［−３２）　　　　　　　（Ｖｌ−３３）
　　　　　　　（Ｖｌ−３４）ｎ■ （Ｖｌ−３５）　　　　　　　　　　　　　　（Ｖｌ−
３６）以下余白 （■−３）　　　　　（ＳＣＨ２ＣＨｚＮＨＣＩ（□Ｃ
Ｈ２ＣＨ□５ＯＪ）２Ｃ１１゜ ＣＨ。 （■−１８）　　　　　）ＩＳＣＩｈＣｌｌｚＮＣＬＣ
ＬＣＯＮＬｌ ＣＨ。 （■−１７）　　　　　）ＩＳＣ）ｌｚｃＨｚＮＨｃ）
ｌｚｃ）ＩＪ！ｆ（■−１８）　　　　　１ｌＳＣＨ２
Ｃ８２ＮＣ１，Ｃｌ１２０ＨＣ，ＩＩ。 （ＶＩ［−１９）　、　　　　ＨＳＣＨ２ＣＩ’１２Ｎ
ＣＩ２ＣＩ２Ｎ（ＣＨ３）２ＣＨｌ （■−２０）　　　　　ＨＳＣＨｚＣＨｚＮＣＨ２ＣＩ
ｈＯＣＩＩｚＣＬＯＣＬＣ０ＣＲ。 Ｌ記の化合物は例えば、英国特許１，１３８，８４２号
、特開昭５２−２０８３２号、同５３−２８４２６号、
同５３−９５６３０号、同５３−１０４２３２号、同５
３−１４１６３２号、同５５−１７１２３号、同６０−
９５５４０号、米国特許３，２３２゜９３６号、同３，
７７２，０２０号、同３，７７９，７５７号、同３，８
９３゜８５８号等に記載された公知の技術により容易に
合成することができる。 本発明の漂白促進剤は、現像で得られた銀像を漂白する
際に存在していればよく、漂白定着浴に添加する方法が
好ましく、漂白定着浴に先立つ浴（ｉｉｆｆ処理液、特
に前定着処理浴）に添加し、ハロゲン化銀カラー写真感
光材料によって持込ませろことにより漂白定着浴中へ含
有せしめる方法も好ましい、最も好ましくは前処理液、
特に前定着処理液と漂白定着液の両方に存在することで
ある。この場合、ＡＭ処理液に存在させ、漂白定着液に
は処理する写真材料によって持込ませてもよいし、別に
は製造時にあらかじめハロゲン化銀カラー写真感光材料
中に含有せしめ、前処理浴又は漂白定着浴で処理する際
に存在せしめるフチ生等を用いてもよい。 これら本発明の漂白促進剤は単独で用いてもよいし、２
種以上を併用してもよく、該漂白促進剤を漂白定着液あ
るいはそれらの浴に先立つ浴（前処理液、特に曲定着処
理液）に添加する際の添加量は一般に各処理液ＩＱ当り
約０．０１〜１００ｇの範囲で好結果が得られる。しか
しながら、一般に添加量が過小の時には漂白促進効果が
小さく、また添加量が必要以上に過大の時には沈澱を生
じて処理するハロゲン化銀カラー写真感光材料を汚染し
たりすることがあるので、処理液ＩＱ当り０．０５〜５
０ｇが好ましく、さらに好ましくは処理液ＩＱ当り０゜
０５〜１５ｇである。 本発明の漂白促進剤を漂白定着浴及び／又は漂白定着浴
に先立つ浴（前処理浴、特に前定着処理浴）に添加する
場合には、そのまま添加溶解してもよいが、水、アルカ
リ、有機酸等に予め溶解して添加するのが一般的であり
、必要に応じてメタ／−ル、エタノール、アセトン等の
有機溶媒を用いて溶解して添加しても、その漂白定着効
果にはなんら影響はない。 本発明の漂白定着液には、任意の方法を金属イオンが供
給されることが、漂白定着性を高める意味で望ましい。 例えばハロゲン化物、水酸化物、硫酸塩、リン酸塩、酢
酸塩等のいずれの形でも供給できるが、好ましくは以下
に示した化合物にてキレート剤の錯塩として供給するこ
とである（以下、これらの金属イオンを供給する金属化
合物を、本発明の金属化合物という、）。しかし、これ
らの供給方法に制限されるものではない６尚、キレート
剤としては有機ポリリン酸、アミ７ボリ力ルボン酸等任
意のものでよい。 〔例示化合物〕 ’（Ａ−１）　　塩化ニッケル （Ａ　−２）　　硝酸ニッケル （Ａ−３）　　硫酸ニッケル （Ａ　−４）　　酢酸ニッケル （Ａ−５）　　臭化ニッケル （Ａ　−６）　　沃化ニッケル （Ａ−７）　　リン酸二ッケル （Ａ　−８）　　塩化ビスマス （Ａ−９）　　硝酸ビスマス （Ａ−１，０）硫酸ビスマス （Ａ　−１１）酢酸ビスマス （Ａ　−１２）塩化亜鉛 （Ａ　−１３）臭化亜鉛 （Ａ　−１４）硫酸亜鉛 （Ａ　−１５）硝酸亜鉛 （Ａ　−１６）塩化コバルト （Ａ　−１７）硝酸コバルト （Ａ　−１８）硫酸コバルト （Ａ　−１９）酢酸コバルト （Ａ　−２０）硫酸セリウム （Ａ−２１）塩化マグネジツム （Ａ−２２）硫酸マグネシウム （Ａ−２３）酢酸マグネシウム （Ａ−２４）塩化カルシウム （１＼−２５）硝酸カルシウム （Ａ−２（ｉ）塩化バリウム （Ａ　−２７）酢酸バリウム （Ａ　−２８）硝酸バリウム （Ａ−２９）塩化ストロンチウム （Ａ−３０）酢酸ストロンチウム （Ａ−３１＞硝酸ストロンチウム （Ａ−３２）塩化マンガン （Ａ−３３）硫酸マンγン （Ａ　−３４）酢酸マンガン （Ａ　−３５）酢酸鉛 （Ａ　−３６）硝酸鉛 （Ａ　−３７）塩化チタン （Ａ−３８）塩化ｆｊＳｉスズ （Ａ−３９）硫酸ジルコニウム （Ａ　−４０）硝酸ジルコニウム （Ａ−４１）バナジン酸アンモニウム （Ａ　−４２）メタバナノン酸アンモニウム（Ａ−４３
）タングステン酸ナトリウム（Ａ　−４４）タングステ
ン酸アンモニウム（Ａ　−４５）塩化アルミニウム （Ａ　−４６）硫酸アルミニウム （Ａ−４７）硝酸アルミニウム （Ａ−４８）　硫酸イツト　リウム （Ａ−４９）硝酸イントリツム （Ａ−５０）塩化イツトリウム （Ａ−５１）塩化サマリツム （Ａ−５２）臭化サマリウム （Ａ−５３）硫酸サマリウム （Ａ−５４）酢酸サマリウム （Ａ−５５）硫酸ルテニウム （Ａ−５６）塩化ルテニウム これら本発明の金属化合物は単独で用いてもよいし、２
ａ以上を併用することもできる。この使用量は金属イオ
ンとして使用液１見当たりｏ、ｏｏｏｔモル〜２モルが
好ましく、特に好ましくはｏ、ｏｏｔモル〜１モルの範
囲である。 本発明の漂白促進剤は前記一般式ＣＩ）〜〔■〕で表さ
れるが、その中で、Ｒ’、Ｒ２、Ｒａ、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ
ａ、Ｒ’、Ａ、ＢＳＤ、ＺＳＺ’、Ｒ，Ｒ’、で示され
る、並びにＲとＲｌ　、　Ｒ２とＲａ、Ｒ４とＲ５、及
びＱＳＱ’で形成されるヘテロ環残基、アミノ基、アリ
ール基、アルケニル基、アルキレン基はそれぞれ置換さ
れていてもよい。その置換基としてはアルキル基、アリ
ール基、アルケニル基、環状アルキル基、アラルキル基
、環状アルケニル基、へロデン原子、ニトロ基、シアノ
基、アルコキシ基、アラルキル基、カルボキシ基、アル
コキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ス
ルホ基、スルフアモイル基、カルバモイル基、７シルア
ミノ基、ヘテロ環残基、アリールスルホニル基、アルキ
ルスルホニル基、アルキルアミ７基、ジアルキルアミ７
基、アニリノ基、Ｎ−フルキルアニリノ基、Ｎ−アリー
ルアニリ７基、Ｎ−アルケニル基、ヒドロキシ基等を挙
げることができる。又、前記Ｒ１〜Ｒ５、Ｒ’、Ｒ９、
Ｚ′、Ｒ，Ｒ’において表されるアルキル基も置換基を
有してもよく、該置換基としては上記に挙げたもののう
ちアルキル基を除く全てのものが挙げられる。 本発明の漂白定着液には、漂白剤として有機酸第２鉄錯
塩（以下、本発明の有機酸第２鉄錯塩という）が含有さ
れる。 本発明の有機酸第２鉄錯塩を形成する有機酸としては下
記のものがその代表例として挙げられる。 （１）ノエチレントリアミン五酢酸（ＭＷ＝　３９３．
２７）（２）ノエチレントリアミン五メチレンホスホン
酸（Ｍ１４＝　５７３．　Ｉ２） （３）シクロヘキサンジアミノ四酢酸（ＮＷ＝　３６４
．３５）（４）シクロヘキサンジアミンン四メチレンホ
スホン酸（Ｍｌ、Ｉ＝　５８．２３） （５）トリエチレンテトラミン六酢酸（Ｈ＝　３６４．
３５＞（６）　　）リエチレンテトラミン六メチレンホ
スホン酸（ＭＷ＝　７１０．７２） （７）グリコールエーテルジアミン西酢酸（ＮＷ＝　３
８０゜（８）グリコールエーテルノアミン四メチレンホ
スホン酸（Ｈ＝　５２４．２３） （９）１．２−ジアミノプロパン四酢Ｒ（ＨＷ＝　３０
６．２７）（１０）１．２−ジアミノプロパン四メチレ
ンホスホン酸（Ｈ＝　４５０．１５） （１１）１．３−ジアミノプロパン−２−オール四酢酸
（Ｍ阿＝　３２２．２７） （Ｉ２）１．３−ノアミ／プａ　ハン２　　；ｆ　−ル
ＱＥＪ　ｌチレンホスホン酸（ＮＷ＝　４６６．１５）
（１３）エチレンノアミンジオルトヒドロキシフェニル
酢酸（ＭＷ＝　３６０．３７） （１４）エチレンノアミンジオルトヒドロキシ７工二ル
メチレンホスホン酸（ＭＷ＝　４３２．３１）（１５）
エチレンノアミン四メチレンホスホン酸（Ｈ＝４３６．
１３＞ （１６）エチレンノアミン四酢酸（１０１＝　２９２．
２５）（１７）ニトリロ三酢酸（Ｍ阿＝１．９１．１４
）（１８）ニトリロトリメ−チレンホスホン酸（Ｈ＝　
２９９゜（１９）イミノニ酢酸（＋ｗ＝　１３３．１０
＞（２０）イミ７ノメチレンホスホン酸（Ｈ＝　２０５
．０４）（２１）メチルイミ７二酢酸（ＭＷ＝　１４７
．１３）（２２）メチルイミ７ノメチレンホスホン酸（
ＭＷ＝　２１９゜（２３）ヒドロキシエチルイミ７二酢
酸（ＭＷ＝　１７７．１６）（２４）ヒドロキシエチル
イミノノメチレンホスホン酸（Ｈ＝　２４９．１０） （２５）エチレンジアミンテトラプロピオン＠（ＭＷ＝
３４８．３５） （２６）ヒドロキシエチルグリシシン（ＮＷ＝　１６３
．１７）（２７）ニトリロトリプロピオン酸（ＭＷ＝　
２３３．２２）（２８）エチレンジアミンニ酢酸（Ｈ＝
　１７６．１７）（２９）エチレンジアミンジプロピオ
ン酸（■＝２７７゜本発明の有機酸第２鉄錯塩はこれら
に限定されないか、これらのうちから任意に１種を選ん
で用いることができ、また必要に応じて２種以上を組み
合わせ使用することもできる。 本発明の有機酸第２鉄塩を形成する有機酸のうち特に好
ましいものとしては下記のものが挙げられる。 （１）ノエチレントリアミン五酢酸（Ｈ＝　３９３．２
７）（３）シクロヘキサンジアミノ四酢酸（Ｍ厨＝　３
６４．３５）（５）トリエチレンテトラミン六酢酸（Ｈ
Ｗ＝　４９４．４５）（７）グリコールエーテルジアミ
ン西酢酸（ＭＷ＝　３８０゜（９）１．２−ノアミノプ
ロパン四酢酸（Ｈ＝　３０６．２７）（１１）１．３−
ノアミノプロパン−２−オール四酢酸（Ｍ阿＝　３２２
．２７） （１３）エチレンノ７ミンノオルトヒドロキシフェニル
酢酸（Ｈ＝　３６０．３７） （１６）エチレンノ７ミン西酢酸（ＭＷ　＝　２９２．
２５　）（１９）４　　ミ／　二酢酸（ＭＷ＝　１３３
．１０）（２１）メチルイミ７二酢酸（ロー　１４７．
１３＞（２３）ヒドロキシエチルイミノ二酢酸（ＭＷ＝
　１７７、１６）（２５）エチレンノ７ミンテトラブロ
ビオン酸（ｓｉｖ＝３４８．３５） （２６）ヒドロキシエチルグリジノン（ＭＷ＝　１６３
．１７）（２７）ニトリロトリプロピオン酸（Ｈ阿＝　
２３３．２２＞（２８）エチレンジアミンニ酢酸（Ｍ讐
＝　１７６．１７）（２９）エチレンジアミンジプロピ
オン酸（Ｍｌ、Ｉ＝　２７７゜本発明の有８！酸第２鉄
錯塩はフリーの＃（水素酸塩）、ナトリウム塩、カリウ
ム塩、リチウム塩等のアルカリ金属塩、もしくはアンモ
ニウム塩、または水溶性アミン塩例えばトリエタノール
アミン等として使われるが、好ましくはカリウム塩、ナ
トリウム塩及びアンモニウム塩が使われる。これらの第
２鉄錯塩は少なくと６１種用いればよいが、２種以上を
併用する、：とらできる。その使用量は任意に選ぶこと
ができ、処理する感光材料の銀量及１ハロゲン化銀組成
等によって選択する必要がある。 即ち、使用ａｉａ当り０．０１モル以上で使用するのが
好ましく、より好ましくは０．０５〜１．０モルで使用
される。なお、補充液においてはｊ農厚低補光化のため
に溶解度いっばいに濃厚化して補充液として使用するこ
とが望ましい。 本発明の漂白定着液は、ｐＨ２，０〜１０．０で使用す
るのが好ましく、より好ましくはｐＨ３，０〜９．５、
最も好ましくは、ｐＨ４，０〜９．０で用いられる。処
理の温度は８０℃以下で使用されるのが望ましく、より
望ましくは５５℃以下、最も望ましくは４５℃以下で蒸
発等を抑えて使用する。漂白定着処理時間は８分以内が
好ましく、より好ましくは６分以内である。 本発明の漂白定着液は、前記の如き漂白剤としての本発
明の有機酵１２鉄錯塩とともに種々の添加剤を含むこと
ができる。漂白定着性に寄与する添加剤として、特にア
ルカリハライドまたはアンモニウムハライド、例えば臭
化カリウム、臭化ナリトウム、塩化ナリトウム、臭化ア
ンモニウム、沃化アンモニウム、沃化ナトリウム、沃化
カリウム等を含有させることが望ましい。またトリエタ
ノールアミン等の可溶化剤、アセチルアセトン、ホスホ
ノカルボン酸、ポリリン酸、有機ホスホン酸、オキシカ
ルボン酸、ポリカルボン酸、アルキルアミン類、ポリエ
チレンオキサイド類等の通常漂白液に添加することが知
られているらのを適宜添加することができる。 本発明の漂白定着液には、臭化カリウムの如きハロゲン
化物を少量添加したＭｉ、戒からなる漂白定着液、ある
いは逆に臭化カリウムや臭化アンモニウム及び／又は沃
化アンモニウム、沃化カリウムの如きハロゲン化物を多
量に添加した組成からなる漂白定着液、さらに本発明の
漂白剤と多量の臭化カリウムの如きハロゲン化物との組
み合わせからなる組成の特殊な漂白定着液等も用いるこ
とができる。 本発明の漂白定着液に含ませるハロゲン化銀定着剤とし
ては、通常の定着処理に用いられるようなハロゲン化銀
と反応して水溶性の錯塩を形成する化合物、例えば千オ
硫酸カリウム、千オ硫酸ナトリウム、千オ硫ｌ！！アン
モニウムの如き千オ硫酸塩、チオシアン酸カリウム、チ
オシアン酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニウムの如
きチオシアン酸塩、チオ尿素、千オニーチル、高濃度の
臭化物、沃化物等がその代表的なものである。これらの
定着剤は５８／Ｑ以ト、好ましくは５０ｇ／Ｑ以上、よ
り好ましくは７０Ｉ？／ｕ以上溶解できる範囲の量で使
用できる。 なお本発明の漂白定着液には硼酸、硼砂、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
、重炭酸カリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸ナトリ
ウム、水酸化アンモニウム等の各種のｐＨ援衝削を嘔独
であるいは２種以上組み合わせて含有せしめても構わな
い。更にまｔ−。 各種の蛍尤増白削や消泡剤あるいは防ぽい削を含有せし
めることもできる。またヒドロキシルアミン、ヒドラノ
ン、亜硫酸塩、異性重亜硫酸塩、アルデヒドやケトン化
合物の重亜硫酸付加物等の保恒剤、その他の添加剤や、
メタ／−ル、ジメチルホルムアミド、ツメチルスルホキ
シド等の有機溶媒を適宜含有せしめることができる。更
にｖｆＭ昭５０−５１８０３号明細書にみられるが如き
ビニルピロリドン核を有する重合物又は共重合物を添加
することが望ましい。 本発明の漂白定着液に添加し漂白定着性を促進する別の
望ましい化合物どしてはテトラメチル尿素、リン酸トリ
スツメチルアミド、ε−カプロラクタム、Ｎ−メチルピ
ロリーン、Ｎ−７チルモルホリン、テトラエチレングリ
コールモ７フェニルエーテル、アセトニトリル、グリコ
−ホモ／メチルエーテル等が挙げられる。 本発明の処理方法では、発色現像後直ちに本発明の漂白
定着をすることが好ましい処理方法であるが、発色現像
後、水洗又はリンス又は停止等の処理を行った後、本発
明の漂白定着処理をしてもよい。最も好ましくは前記の
ように発色現像後にｉｑ定着処理を行った後に本発明の
漂白定着処理を行うことであり、この場合、該前定着処
理に本発明の漂白促進剤を含ませてもよい。 本発明の漂白定着処理は、水洗を行わず安定処理するこ
ともできるし、水洗処理し、その後安定処理してもよい
。以上の工程の他に硬膜、中和、黒白現像、反転、少量
水洗工程等、必要に応じて各種の補助工程が付加されて
もよい。好ましい処理方法の代表的具体例を挙げると、
下記の諸工程が含まれる。 （１）発色現像→漂白定着→水洗 （２）発色現像→漂白定着→少址水洗→水洗（３）発色
現像→漂白定着→水洗→安定（４）発色現像→漂白定着
→安定 （５）発色現像→漂白定着→第１安定→第２安定（６）
発色現像→水洗（又は安定）→漂白定着→水洗（又は安
定） （７）発色現像→前定着→漂白定着→水洗（８）発色現
像→ｉｉｆ定着→漂白定若→安定（９）発色現像→萌定
着→光電導性→＠１安定→第２安定 （１０）発色現像→停止→漂白定着→水洗→安定これら
の処理工程の中でも、本発明の効果がより顕著に表れる
ため、（３）、　（４）、　（５）、　（８）及び（９
）の処理工程が本発明ではより好ましく用いられる。 そして、最も好ましくは（４）、　（５）、　（８）及
び（９）の処理工程である。 本発明の漂白定着液には、各種の黒磯金属塩を添加する
ことが好ま−しい。これらの黒磯金属塩は各種のキレー
ト剤とともに金属錯塩を生成した後、添加することも好
ましい方法である６ 本発明の漂白定着液には本発明外のキレート剤及び／又
はそのｔｉ％２鉄錯塩を添加してもよい。しかしながら
、本発明外の第２鉄錯塩は本発明の有ｌｆｌ酸第２鉄錯
塩に対し０１４５モル％以下で使用することが好ましい
。 前定着液には本発明の漂白促進剤を含有せしめることが
好ましいことは曲記した通りであり、このとき漂白定着
液にも漂白ｆ足進剤を含有せしめることが最も好ましい
方法である。ただし、どちらか一方にのみ含有せしめる
だけでもよい。前定着液にのみ漂白促進剤を添加した場
合には該漂白促進剤は前定着液からハロゲン化銀カラー
写真感光材料によって漂白定着液に持ち込まれ効果を発
揮することになる。 ）票白定着液においては、）票白定着液中に生じた鉄錯
塩の還元体を酸化体に戻すために酸化処理が施されるこ
とが好ましいが、該酸化処理としては例えば空気酸化処
理工程が用いられる。ここに空気酸化工程とは自動現像
機の漂白液タンクや漂白定着液タンクの処理液に気泡を
強制的に混入接触せしめて酸化処理を行う強制酸化工程
を指し、液表面で自然に空気と触れ酸化されることも含
まれるが、この手段は通常エアレーンシンと呼ばれ、コ
ンプレッサーのような装置から送り出された空気を、酸
化効率を高めるためにエアーディストリビュータ−のよ
うな微細な孔を有する拡散器によって、空気をできるだ
け小さな径にして液との接触面積を大きくし、タンク底
部から液中に送り出された気泡と処理液の接触によって
酸化が行なわれることが酸化効率が畠く好ま払い。 このエアレージ３ンは処理タンク内で主に行なわれるが
、別のタンクにてバッチにて行ってもよいし、タンク側
面に取り付けｊこエアレージシン用の副タンクによって
行ってもよい。特に漂白液の再生や漂白定着液の再生を
行う場合には、タンク液の外で行うことが好ましい。本
発明においては通常ではオーバーエアレージランという
ことは考えなくてらよいから、処理全時間を通してエア
レーンシンを行ってもよ（、強いエアレージ」ンを断続
的に行ってもよく、任意のｊｆ法で行うことがでとる。 但しエアーの気泡径はできる限り細かい方が効率がよく
、スプラッシュ等により池の液への混入が防止でき好ま
しい方法といえる。又本発明においては自現機が停止中
にエアレージ」ンを行い、処理中はエアレーンシンを止
める方法も好ましいＪｊ法である。又エアレーンシンは
処理タンク外に液を導き別に行ってもよい。前記のよう
なエアレージシンは特開昭４９−５５３３６号、同５１
−９８３１号、同５４−９５２３４号公報に記載された
シャワ一方式、スプレ一方式及びジェット噴霧方式等を
併用することができ、又西独特許（ＯＬＳ）２，１１３
，６５１号に記載の方法も使用できる。 本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料の
全塗布銀量はコロイド銀フィルタ一層及びコロイド銀ハ
レー・シコン防止層を含めての値であり、８０ｍｇ／ｄ
ｍ２以下であり、このとき本発明の効果が発揮される。 好ましくは６０＋Ｂ／ｄ（至）２、特に好ましくは５０
ｍｇ／ｄｍ２以下のときに効果を発揮する。写真性能の
点から２０Ｂ／ｄ＋ａ２以上の銀量のものが好ましく、
本発明の効果を発揮する。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の写真構成層
膜厚（ゼラチン膜厚）とは支持体を除く写真構成層、即
ち、下引層、ハレーシラン防止層、中間層、少なくとも
３つの乳剤層、フィルタ一層、保護層等のすべての親水
性コロイド層の合計膜厚であり、乾燥された写真構成層
の厚みである。厚みの測定はマイクロメーターで行なわ
れるが、本発明では写真構成層の合Ｊ１厚みが２５μＩ
ｌｌ以下であり、好ましくは２２μｍ０以下、特に２０
μｍ以下、最も好ましくは１８μ「ｎ以下である。４真
性能の点からは８μＷ以上が好ましく、本発明の効果を
発揮Ｖる。 本発明のハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀は少なくと
も０．５モル％の沃化銀粒子を含むが、ハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料の感度と写真特性及び本発明の漂白定
着性能を最大に発揮するためには、沃化銀は写真特性及
び漂白定着性の点から０．５モル％〜２５モル％が好ま
しい。本発明において２５モル％を越える場合、写真特
性はより好ましいが、漂白定着性が者しく低下してしま
う。本発°明において、より好ましくは２モル％〜２０
モル％の沃化銀を含むことである。 本発明に用いられるハレーション防止用の黒色コロイド
銀分散層はハロゲン化銀カラー写真感光材料の支持体面
からの入射光あるいは乳剤面からの入射光に対し可視域
（特に赤光）に対して十分な高い光学濃度を持っている
。またハロゲン化銀カラー写真感光材料の乳剤面からの
入射光にル１しては１−分に低い反射率を持って−）る
。 前記黒色コロイド銀分散層は反射率や漂白定着性からみ
れば十分に微粒子のコロイド銀であることが望ましいが
、十分に微粒子のコロイド銀であると吸収が黄〜黄褐色
となり赤光に対する光学濃度が上がらないために、ある
程度粗粒子とならざるをえず、その結果としてこの銀粒
子を核にした物理現像が起きやすく、ハロゲン化銀乳剤
層との境界の漂白定着性が悪くなるものと考えられる。 特にハロゲン化銀乳剤層が少なくとも０．５モル％の沃
化銀粒子を含有する場合、特に支持体に最も近いハロゲ
ン化銀乳剤層が少なくとも０．５モル％の沃化銀粒子を
含有する場合に漂白定着性が低下する現象が顕著となり
、３ＷＪ以上の沃化銀含有乳剤層を有する多層ハロゲン
化銀カラー写真感光材料において顕著となるために、こ
の時に本発明の効果は特に顕著となると推定される。 本発明において本発明の効果を有効に発揮するのは特に
コアシェル′ＪＬ剤を含有する感材を処理する場合であ
り、用いられる一部のコアシェル乳ｎ４については、特
開昭５７−１５４２３２号等に詳しく記載されているが
、好ましいハロゲン化銀カラー写真感光材料はコアのハ
ロゲン化銀組成が沃化銀を０゜１〜２０モル％、好まし
くは０．５〜１０モル％含むハロゲン化銀であり、シェ
ルは臭化銀、塩化銀、沃臭化銀、又は塩臭化銀或いはこ
れらの混合物からなるものである。 特に望ましくは、シェルは沃臭化銀又は臭化銀からなる
へロデン化銀乳剤である。また本発明においては、コア
を実質的に単分散性のハロゲン化銀粒子となし、シェル
の厚さを０．０１〜０．８μｍとすることにより好まし
い効果を奏するものである。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の特徴は、少
なくと６０，５モル％の沃化銀を含むハロゲン化銀粒子
からなり、最下層に黒色コロイド銀からなるハレーショ
ン防止層を有し、全塗布銀量が８０ＩａＦｉ／ｄＩＩ１
２以下、好ましくは６０

【Ｉ１８／ｄ鎮２、特に好まし
くは５０ｍｇ／ｄｍ２以下のものであり、かつ支持体を
除く写真構成／ｆｆｆの膜厚（ゼラチン膜厚）が２５ｊ
ノ−以下、好ましくは２２μ１１更に好ましくは２０μ
ｍ。 特に１８μ【Ｄ以下である。特にコア及び／又はシェル
に沃化銀を含むハロゲン化銀粒子を使用し、臭化銀、塩
化銀、塩臭化銀又は沃臭化銀或いはこれらの混合物から
なるハロゲン化銀粒子を前記特定の厚さのシェルを用い
てコアを隠蔽することによって、沃化銀を含むハロゲン
化銀粒子の高感度化への素質を生かし、かつ該粒子の不
利な素質を隠蔽する点にある。 上記特定の厚さのシェルを持つハロゲン化銀粒子を有す
るハロゲン化銀乳剤は、単分散性乳剤に含まれるハロゲ
ン化銀粒子をコアとしてこれらシェルを被覆することに
よって製造することができる。 なお、シェルが沃臭化銀の場合の沃化銀の臭化銀に対す
る比は２０モル％以下にすることが好ましい。 コアを単分散性ハロゲン化銀粒子とするには、１）Δｇ
を一定に保ちながらダブルジェット法により所望の大き
さの粒子を得ることができる。また高度の単分散性のハ
ロゲン化銀乳剤の製造は特開昭５４−４８５２１号に記
載されている方法を適泪することができる。その方法の
うち好ましい実施態様としては、沃臭化カリウムーゼラ
チン水溶液とアンモニウム性硝酸銀水溶液とをハロゲン
化銀種粒子を含むゼラチン水溶液中に、添加速度を時間
の関数として変化させて添加する方法によって製造する
ことである。この際、添加速度の時間関数、ｐＨ％ｐＡ
ｇ、温度等を適宜に選択することにより、高度の単分散
性ハロゲン化銀乳剤を得ることができる。　単分散性乳
剤の粒度分布は殆ど正規分布をなすので標準偏差が容易
に求められる。これから関係式 によって分布の広さく％）を定義すれば、被覆の絶対厚
みを有意義に規制するに耐える分布の広さは２０％以下
の単分散性があるものが好ましく、より好ましくは１０
％以下である。 次にコアを被覆するシェルの厚さはコアの好ましい素質
を隠蔽せぬ厚さであり、かつ逆にコアの好ましからざる
素質を隠蔽するに足る厚みでなければならない。即ち、
厚みはこのような上限ト下限とで限られる狭い範囲に限
定される。このようなシェルは可溶性ハロゲン化合物溶
液と可溶性銀溶液をダブルジェット法によって単分散性
コアに沈積させて形成されることができる。 例えば、コアに２モル％の沃化銀を含む平均粒径１μ噛
の実質的に単分散性のハロゲン化銀粒子を用い、０．２
モル％の沃臭化銀をシェルとしてその被覆厚みを種々変
化させた実験によると、例えば０．８５μｍ厚のシェル
を作った場合、この方法による単分散性ハロゲン化銀粒
子はカバリングパワーが低かった。これを、ハロゲン化
銀を溶解する溶剤の入った物理現像性のある処理液で処
理し、走査型電子顕微鏡で観察すると現像銀のフィラメ
ントが出ていないことがわかった。これは光学濃度を低
下させ、さらにはカバリングパワーを低下させることを
示唆している。そこで現像銀のフィラメント形態を考慮
し、コアの平均粒径を変えながら表面の臭化銀のシェル
の厚みを薄くして行った結果、シェルの厚みは、コアの
平均粒径に拘わりなく絶対厚みとして０．８μＩＩｌ以
下（好ましくは０．５μｍ）以下において良好な多数の
現像銀フィラメントが生成して充分な光学濃度が生じ、
またコアの高感度化の素質が損なわれないことが判明し
た。 一方、シェルの厚さがあまり薄いとコアの沃化銀を含む
素地が裸出する部分が生じ、表面にシェルを被覆する効
果、即ち化′７増感効果、迅速現像及び迅速定着性等の
性能が失われる。その厚さの限度は０．０１μ峙である
のが好ましい。 更に分布の広さ１０％以下の高単分散性コアによって確
認すると、好ましいシェルＩ’７さは０．０１〜０．０
６μＩｆｆであり、最も好ましいＩ１７さは０．０３μ
ＩＯ以下である。 以上述べた現像銀フィラメントが充分に生成して光学濃
度が向上すること、コアの高感度化の素質が生かされて
増感効果が生ずること及び迅速現像性、定着性が生ずる
のは、高ｌｌｔ分散性コアによって厚さが上記のように
規制されたシェル、並びにコア及びシェルのハロゲン化
銀組成間の相乗効果によるものであるので、シェルの厚
み規制を満足させることができれば該シェルを構成する
ハロゲン化銀は、沃臭化銀、臭化銀、塩化銀あるいは塩
臭化銀又はこれらの混合物を用いることができる。 その中でコアとの馴染み、性能安定性あるいは保存性等
の点から好ましくは臭化銀、沃臭化銀又はこれらの混合
物である。 本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀乳剤は、コア及
びシェルのハひｒン化銀沈澱生成時、粒子成長時あるい
は成長終了後において各種金属塩あるいは金属錯塩によ
ってドーピングを施してもよい。例えば金、白金、イリ
ジウム、イリジウム、ロノウム、ビスマス、カドミウム
、ｇ：ｉ４等の金属塩または錯塩及びそれらの組み合わ
せを適用できる。 また本発明に用いられる乳剤の調製時に生ずる過剰ハロ
ゲン化合物あるいは副生する、または不要となった硝酸
塩、アンモニウム等の塩類、化合物類は除去されてもよ
い。除去の方法は一般乳剤において常用されているヌー
ヂル水洗法、透析法あるいは凝析沈澱法等を適宜用いる
ことができる。 また本発明に用いられる乳剤は一般乳剤に対して、殖さ
れる各種の化学増感法を施すことができる。 即ち、活性ゼラチン；水溶性金塩、水溶性白金塩、水溶
性パラジウム塩、水溶性ロジウム塩、水溶性イリジウム
塩等のび１金属増感剤；硫黄増感剤；セレン増感剤；ポ
リアミン、塩化第１錫等の還元増感剤等の化学増感剤等
により単独に、あるいは併用して化学増感することがで
とる。更に、：のハロゲン化銀は所望の波長域に光学的
に増感することができる。乳剤の光学増感方法には特に
制限はな（、例えばゼロメチン色素、モノメチン色素、
トリメチン色素等のシアニン色素あるいはメロシアニン
色素等の光学増感剤を単独あるいは併用して（例えば強
色増感）尤・７的に増感することができる。 これらの技術については米国特許２　、６８８　、５４
５号、同２，９１２，３２９号、同３，３９７，０６０
号、同３，６１５，６３５号、同３，６２８，９６４号
、英国特許１，１９５，３０２号、同１，２４２゜５８
８９、同１，２９３，８６２号、西独特許（ＯＬＳ）２
，０３０，３２６号、同２，１２１，７８０号、特公昭
４３−４９３６号、同４４−１４０３０号等に記載され
ている。その選択は増感すべき波長域、感度等、感光材
料の目的、用途に応じて任意に定めることが可能である
。 本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、更に含まれる
ハロゲン化銀粒子を形成するに当たって、コア粒子が実
質的に単分散性のハロゲン化銀粒子であるハロゲン化銀
、７Ｌ削を用い、該コア粒子にシェルを被覆することに
より、シェルの厚さがほば均一な単分散性のハロゲン化
銀乳剤が得られるのであるが、このような実質的に単分
散性のハロゲン化銀乳剤は、その粒度分布のまま使用に
供しても、また平均粒径の異なる２８１以上の単分散性
乳剤を粒子形成以後の任意の時期にブレンドして所定の
階調度を得るよう調合して使用に供してもよい。 本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、分布の広さが
２０％以下の実質的に単分散性のコアにシェルを被覆さ
せて得られる乳剤と同等かそれ以上の割合で、乳剤中に
含まれる全ノーロデン化以粒子に対して本発明のハロゲ
ン化銀粒子を含むものが望ましい。しかし、そのほか本
発明の効果を阻害しない範囲で本発明以外のハロゲン化
銀粒子を含んでもよい。該本発明以外のハロゲン化銀は
コアシェル型であってもよいし、コアンエル以外のもの
であってもよく、また単分散でも、多分散のものでもよ
い。本発明に用いられるハロゲン化銀７Ｌ削において、
該乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子は少なくとも６５重
贋％が本発明の７１０デン化銀粒子であることが好まし
く、そのほとんど全てが本発明のハロゲン化銀粒子であ
ることが望ましい。 本発明は、ハロゲン化銀乳剤が、少なくとも０．５モル
％の沃化銀を含む平板状ハロゲン化銀粒子を含有する乳
剤である場合を含むものである。 即ち、本発明のハロゲン化銀乳剤層に用いられる本発明
の乳剤は、そのハロゲン化銀粒子が■前記含沃化銀コア
シェル粒子であること、■合法化銀平板状へロデン化銀
粒子であること（該合法化銀平板ハロゲン化銀粒子はコ
アシェル型のものであっても、それ以外の型のものであ
ってもよい。）、■曲記■と■の混合物であること等の
いずれの実施態様であっても、本発明に含まれる。 以下、合法化銀平板状ハロゲン化銀粒子について説明す
る。 平板状ハロゲン化銀粒子は粒子径が粒子厚みの５倍以上
のものが好ましい。該平板状７１０デン化銀粒子は特開
昭５８−１１３９３０号、同５８−１１３９３４号、同
５８−１２７９２１号、同５８−１０８５３２号、同５
９−９９４３３号、同５９−１１９３５０号等に記載さ
れた一般的な製法で製造されることができ、本発明にお
いては色スティン及び画質等への効果の点から粒子径が
粒子厚みの５倍以上、好ましくは５〜１００倍、特に好
ましくは７〜３０倍のものが用いられるのがよい。 さらに粒子径０．３μＩＩ１以上が好ましく　、０．５
〜６μ論のらのが特に好ましく用いられる。これら平板
状ハロゲン化銀粒子は少なくとも一層の７％ロデン化銀
乳剤中に少なくとも５０重量％含まれる層を一層以上有
する感材を処理する際に本発明の口約の効果をより好ま
しく奏し、そのほとんど全てが前記の平板状ハロゲン化
銀粒子である際には、とりわけ特に好ましい効果を奏す
る。 平板状ハロゲン化銀粒子がコアシェル粒子であるａ５合
には特に有用である。そして、該コアシェル粒子である
場合は前記コアシェルについて述べた要件を併せ満足す
ることが好ましい。 一般に、平板状ノ１０デン化銀粒子は２つの平行な面を
有する平板状であり、従って本発明における「厚み」と
は平板状ハロゲン化銀粒子を構成する２つの平行な面の
距離で表される。 また、「粒子径」とは、平板状／Ｘｃｌデン化銀粒子の
平板面に対し直角方向に観察した場合の投影面の直径を
さし、それが円状でない場合は、最も長い径を直径とし
て円を想定し、この直径をさすものとする。 平板状ハロゲン化銀粒子のハｏ′ｆン組成としては、臭
化銀及び沃臭化銀であることが好ましく、特に沃化銀含
量が０．５〜１０モル％である沃臭化銀であることがよ
り好ましい。 次に平板状ハロゲン化銀粒子の製法について述べる。 平板状ハロゲン化銀粒子の製法としでは、当業界で知ら
れた方法を適宜、組み合わせることによりなし得る。 例えば、ｐＢ　ｒｌ、３以下の比較的高１）ＡＨ値の雰
囲気中で平板状ハロゲン化銀粒子が重量で４０％以上存
在する種晶を形成し、同程度のｐＢｒ値に保ちつつ銀及
びハロゲン溶液を同時に添加しつつ種晶を成長させるこ
とにより得られる。 この粒子成長過程において、新たな結晶核が発生しない
ように銀及びハロゲン溶液を添加することが望ましい。 平板状ハロゲン化銀粒子の大きさは、温度調節、溶剤の
種類や量の選択、粒子成長時に用いる銀塩、及びハロゲ
ン化物の添加速度等をコントロールすることにより調整
できる。 平板状ハロゲン化銀粒子の製造時に、必要に応じてハロ
ゲン化銀溶剤を用いることにより、粒子サイズ、粒子の
形状（直径／厚み比等）、粒子のサイズ分布、粒子の成
長速度をコントロールできる。 ハロゲン化銀溶剤の使用量は反応溶液のｌＸｌ０−３−
ｔ、ｏｍｉ％ｈｔｆｔＴ＊Ｉ、＜、特）：　Ｉ　Ｘ　１
０−２−　Ｉ　Ｘ　１０″１重量％が好ましい。 例えばハロゲン溶剤の使用量の増加とともにノ１０デン
化銀粒子サイズ分布を単分散化し、成長速度を速めるこ
とができる。一方、ハロゲン化銀溶剤の使用量とともに
ハロゲン化銀粒子の厚みが増加する傾向もある。 用いられるハロゲン化銀溶剤としては、アンモニア、チ
オエーテル、千オ尽素類を挙げることができる。チオエ
ーテルに関しては、米国特許３゜２７１．１５７号、同
３，７９０．３８７号、同３，５７４，６２８号等を参
考にすることができる。 平板状ハロゲン化銀粒子の製造時に、粒子成長を速める
ために添加する、銀塩溶液（例晃ば＾ｇＮＯ３水溶液）
とハロゲン化物溶液（例えばＫＢｒ水溶液）の添加速度
、添加量、添加濃度を上昇させる方法が好ましく用いら
れる。　　　　　　− これらの方法に関しては例えば英国特許１　、３３５　
。 ９２５号、米国特許３，６７２，９００号、同３，６５
０，７５７号、同４，２４２，４４５号、特開昭５５−
１４２３２９号、同５５−１５８１２４号等の記載を参
照することができる。 平板状ハロゲン化銀粒子は、必要により化学増感をする
ことができる。該化学増感法についてはコアシェルにつ
いて説明した増感法の記載を参照できるが、特に省銀の
観点から、本発明の平版状ハロゲン化銀粒子は金増感ま
たは硫黄増感、或いはこれらの併用が好ましい。 平板状ハロゲン化銀粒子を含有する層中には、該平板状
ハロゲン化銀粒子が該層の全ハロｒン化銀粒子に対して
重量比で４０％以上、特に６０％以上存在することが好
ましい。 平板状ハロゲン化銀粒子を含有する層の厚さは０．５μ
ｌ〜５．０μ鎗が好ましく、１．０μ鴫〜３．０μＩで
あることが更に好ましい。 又、平板状ハロゲン化銀粒子の塗布量（片側について）
は０．５ｇ／ｍ２〜６ｇ／１１１２が好ましく、Ｉｇ／
ｌ１１２〜５ｇ／Ｉｆ１２であることが更に好ましい。 平板状ハロゲン化銀粒子を含有する層のその他の構成、
例えばバインダー、硬化剤、カブリ防止剤、ハロゲン化
銀の安定化剤、界面活性剤、分光増感色素、染料、紫外
線吸収剤等について特に制限はなく、例えば、Ｒｅｓｅ
ａｒｃｈ　　Ｄ　１ｓｃｌｏｓｕｒｅ１７６巻、２２〜
２８頁（１９７８年１２月）の記載を参照することがで
きる。 次に、上記平板状ハロゲン化銀粒子を含有する層よりも
外側（表面側）に存在するハロゲン化銀乳剤層（以下、
上位ハロゲン化銀？Ｌ削層と記−ｔ−）の構成について
述べる。 上位ハロゲン化銀乳剤層に用いられる２、１う化銀粒子
は、通常の直接Ｘ線フィルムに用いられる高感度ハロゲ
ン化銀粒子が好ましく用いられる。 ハロゲン化銀粒子の形状としては、球形、または多面体
状、或いはこれら２つ以上の混合であることが好ましい
。特に球状粒子及び／又は直径／厚み比が５以下である
多面体粒子が全体の６０！’、；以上（重量比）である
ことが好ましい。 平均粒子サイズとしては０．５μ１１１〜３μｍｍであ
ることが好ましく、必要に応じてアンモニア、千オニー
チル、チオ尿素等の溶剤を用いて成長させることができ
る。 ハロゲン化銀粒子は金増感法又は他の金属による増感法
、又は還元増感法、又は硫黄増感法或いはこれらの２つ
以上の組み合わせによる増感法により高感度化されてい
ることが好ましい。 上位乳剤層のその他の構成については平板状ハロゲン化
銀粒子を含有する層と同様特に制限はなく、前記、Ｒｅ
ｓｅａｒｃｌ＋　　Ｄ　１ｓｃｌｏｓｕｒｅ１７６＠の
記載を参考にすることができる。 また本発明に用いられる乳剤に特開昭５３−１０３７２
５号、同５９−１３３５４０号、同５９−１６２５４０
号等に記載のエピタキシー接合ハロゲン化銀粒子を含有
させることも好ましいことである。 本発明のハロゲン化銀乳剤は、目的に応じて通常用いら
れる種々の添加剤を含むことができる。 例えばアザインデン類、トリアゾール類、テトラゾール
類、イミダゾリウム類、テトラゾリウム塩、ポリヒドロ
キシ化合物等の安定剤やカブリ防止剤；アルデヒド系、
アジリジン系、インオキサゾール系、ビニルスルホン系
、アクリロイル系、カルボジイミド系、マレイミド系、
メタンスルホン酸エステル系、トリアジン系等の硬Ｍ　
６１　；ベン７　ルアルコール、ポリオキシエチレン系
化合物等の現像促進ｍｌ　；クロマン系、クラマン系、
ビスフェノール系、亜リン酸エステル系の画像安定剤；
ワックス、高級脂肪酸のグリセライド、高級脂肪酸の高
級アルコールエステル等の潤滑剤等がある。また、界面
活性剤として塗布助剤、処理液等に討゛ｒる浸透性の改
良剤、消泡剤あるいは感光材料の種々の物理的性質のコ
ントロールのためのＪ　Ｎとして、アニオン型、カチオ
ン型、非イオン望あるいは両性の各種のものが使用でき
る。待に漂白能を有する処理液にこれら界面活性剤が溶
出することは好ましいことである。帯電防止剤としては
ノアセチルセルローズ、スチレンパーフルオロアルキル
ソノラムマレエート共重合体、スチレン−無水マレイン
酸共重合体と１）−７ミノベンゼンスルホン酸との反応
物のアルカリ塩等が有効である。７７ト剤としてはポリ
メタクリル酸メチル、ポリスチレン及びアルカリ可溶性
ポリマー等が挙げられる。 またさらにコロイド状酸化珪素の使用ら可能である。ま
た膜物性を向上するために添加するラテンクスとしては
アクリル酸エステル、ビニルエステル等と池のエチレン
基を持つ単量体との共重合体を挙げることができる。ゼ
ラチン可塑剤としてはグリセリン、グリコール系化合物
等をあげることができ、増結剤としてはスチレン−マレ
イン酸ソーグ共重合体、アルキルビニルエーテル−マレ
イン酸共重合体等が挙げられる。 本２明のハロゲン化銀カラー写真感光材料において、乳
剤、その他親水性コロイド層塗布液を調製するために用
いられる親水性コロイドには、ゼラチン、誘導体ゼラチ
ン、ゼラチンと他の高分子とのグラフトポリマー、アル
ブミン、カゼイン等の蛋白質、ヒドロキシエチルセルロ
ース、カルボキシメチルセルロース等のセルロース誘導
体、澱粉誘導１本、ポリビニルアルコール、ポリビニル
アルコ−ル、ポリアクリルアミド等の単一あるいは共重
合体の合成親水性高分子等の任意のものが包含される。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の支持体とし
ては、例えばがラス板、セルロースアセテート、セルロ
ースナイトレート又はポリエチレンテレフタレート等の
ポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリカー
ボネートフィルム、ポリスチレンフイルム等が挙げられ
、更に通常の反射支持体（例乏ばバライタ紙、ポリエチ
レン彼覆紙、ポリプロピレン合成紙、反射層を併設した
、又は反射体を併用する透明支持体）でらよく、これら
の支４）体は感光材料の使用目的に応じて適宜選択され
る。 本発明において用いられるハロゲン化銀乳剤層及びその
池の写真構成層の塗設には、ディッピング塗布、エアー
ドクター塗布、カーテン塗布、ホッパー塗布等種々の塗
布方法を泪いることができる。 また米国特許２，７６１，７９１号、同２，９４１，８
９８号に記載の方法による２層以」二の同時塗布法を■
いることもできる。 °　本発明のハロゲン化銀乳剤はカラー用の感光材料に
適用するために赤感性、緑感性及び青感性に色増感し調
節された本発明のハロゲン化銀乳剤にシアン、マゼンタ
及びイエローカプラーを和み合わせて含有せしめる等の
カラー用感光材料に使用される手法及び素材を充当すれ
ばよい。 本発明の漂白定着液を適用できるハロゲン化銀カラー写
真感光材料は、発色剤が感光材料中に含まれている内式
現像方式（米国特許２，３７６．６７９号、同２，８０
１，１７１号参照）のほか、発色剤が現像液中に含まれ
ている外式現像方式（米国特許２，２５２，７１８号、
同２，５９２，２４３号、同２，５９０，９７０号参照
）のものであってもよい。また発色剤は当業界で一般に
知られている任意のものが使用できる。例えばシアン発
色剤としては、ナフトールあるいは７エ／−ル構造を基
本とし、カプリングによりインドアニリン色素を形成す
るもの、マゼンタ発色剤としては、活性メチレン基を有
する５−ピラゾロン環を骨格構造として有するもの、イ
エロー発色剤としては、活性メチレン鎖を有するベンゾ
イルアセドアニライド、ピバリルアセトアニライドの如
きアシルアセドアニライド構造のもの等でカプリング位
置に置換基を有するもの、有しないもののいずれも使用
できる。このように発色剤としては、所謂２当量型カプ
ラー及び４当量カプラーのいずれをも適用できる。 本発明の処理に用いることができる黒白現像液ハ通常知
られているハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理に用
いられる黒白第１現像液と呼ばれるもの、もしくは黒白
写真感光材料の処理に■いられるものであり、一般に黒
白現像液に添加される各種の添加剤を含有せしめること
ができる。 代表的な添加剤としては１−フェニル−３−ピラゾリド
ン、メト・−ル及びハイドロキノンのような現像主薬、
亜硫酸塩のような保恒剤、水酸化ナトリウム、炭酸ナト
リウム、炭酸カリウム等のアルカリからなる促進剤、臭
化カリウムや２−メチルベンライミグゾール、メチルベ
ンツチアゾール等の無代性、もしくは有機性の抑制剤、
ポリリン酸塩のような硬水軟化剤、徴用の沃化物やメル
カ゛ブト化合物からなる表面過現像防止剤等を挙げるこ
とができる。 本発明の漂白定着液による処理の前に使用される発色現
像液に用いられる芳香族第１級アミン発色現像主薬は、
種々のカラー写真プロセスにおいて広範囲に使用されて
いる各種のものが包含される。これらの現像剤はアミ７
７エ７−ル系及び１）−フェニレンジアミン系誘導体が
含まれる。これらの化合物は遊離状態より安定のために
一般に塩の形、例えば塩酸塩または硫酸塩の形で使用さ
れる。また、これらの化合物は、一般に発色現像液ＩＱ
について約０．１ｇ〜約３０ｇの濃度で使用するのが好
ましく、更に好ましくはＩＱについて約１ｇ〜約１５ｇ
の濃度で使用する。 アミノ７エ／−ル系現像剤としては、例えば〇−７ミノ
フエノール、ｐ−７ミ７７エ／−ル、５−７ミノー２−
ヒドロキシトルエン、２−７ミ／−３−ヒドロキシトル
エン、２−ヒドロキシ−３−アミ／−１，４−ジメチ７
レベンゼン等が含まれる。 特に有用な芳香族第１ａアミン発色現像剤はＮ。 Ｎ−ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン系化合物であ
り、アルキル基及びフェニル基は置換されていても、あ
るいは置換されていなくてもよい。 その中でも待に有用な化合物としてはＮ、Ｎ−ノエチル
ーｐ−フェニレンジアミン［［、Ｎ−／チルーｐ−フェ
ニレンシアミン塩酸ｍ、Ｎ、Ｎ−ツメチル−１）−フェ
ニレンジアミン塩酸塩、２−アミ／−５−（Ｎ−エチル
−Ｎ−ドデシルアミノ）−トルエン、Ｎ−エチル−Ｎ−
β−メタンスルホンアミドエチル−３−メチル−４−ア
ミ７アニリン硫酸塩、Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシ
エチルアミ／アニリン硫酸塩、４−７ミ／−３−メチル
−Ｎ、Ｎ−クエチルアニリン硫酸塩、４−アミノ−Ｎ−
（メトキシエチル）−Ｎ−エチル−３−メチルアニリン
−ｐ−トルエンスルホネート等を挙げることができる。 本発明において特に有用な発色現像主薬はアミ７基上に
少なくとも１つの水溶性基（親水性基）を有するバラフ
ェニレンノアミン系発色現像主薬であデ）、これら発色
現像主薬の代表的なものとしては、下記の化合物があげ
られるが本発明はこれらに限定されるものではない。 （１）　　Ｃ２Ｈ，Ｃ，Ｈ４Ｎｌｌ５Ｏ，ＣＨ３Ｎｌ＋
。 （２，）　　Ｃ２Ｈ，Ｃ２１ＬＯＩｌ Ｈ２ （３）　　Ｃ２１１５Ｃ２１１，０１１Ｎｉ＋□ ＮＨ□ （５）　　Ｃ２Ｈ５Ｃ，Ｈ，ＳＯ，１１（６）　　　Ｃ
Ｈ，Ｃ，Ｈ，ＯＨ Ｈ２ Ｈ２ Ｈ２ ＮＨ□ Ｎｌ２ （１１）　　Ｃ２１１５（Ｃ１１□ＣＩ＋２０）２Ｃ１
＋。 Ｎｌ２ （１２）　　Ｃ２）１．　　（ＣＨ２ＣＨ２０）、Ｃ１
ｌ。 Ｎｌ２ （１３）　　Ｃ２Ｈ５（Ｃｌ１２ＣＨ２０）３Ｃ２Ｈ５
Ｎｌ２ （１４）　　Ｃ２Ｈ５（Ｃ１１２ＣＩ２０）、Ｃ２１１
゜本発明に特に有用な発色現像主薬は、アミ７基上の置
換基とじて−（ＣＩ＋２）口ＣＩＬＯＩ＋、　−（Ｃ１
ｌ□）ｍＮｌｌｓＯ。 （ＣＩＩ□）ｎｃＩＩ３．−　（Ｃ）１２）ｎｏ（Ｃ１
，）ｎｃＩＩ、の各基を有する化合物であり、具体的化
合物としては前記具体例の（ＩＬ（２）、（３）、（４
）、（６）及び（７）が挙げられる。但し−及びｎはＯ
〜６の整数であり、好ましくはＯ〜５である。 前記パラフェニレンジアミン系発色現像主薬は、・本発
明の漂白定着液に混入されることが好ましい。 本発明の漂白定着液による処理の前に使用されるアルカ
リ性発色現像液は、前記芳香族第１級アミン系発色現像
剤に加えて、更に発色現像液に通常添加されている種々
の成分、例えば水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭
Ｗ！カリｔム等のアルカリＭ、アルカリ金属亜硫酸塩、
アルカリ金属重亜硫酸塩、アルカリ金属チオシアン酸塩
、アルカ。 す金属へロデン化物、ベンジルアルコール、ジエチレン
トリアミン五酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１
−ジホスホン酸等の水軟化剤及び濃厚化剤等を任意に含
有することができる。この発色現像液のｐＨは、通常７
以上であり、最も一般的には約１０〜約１３である。 本発明に係わる漂白定着液は、カラーペーパー、カラー
ネがフィルム、カラーポジフィルム、スライド用カラー
反転フィルム、映画用カラー反転フィルム、ＴＶ用カラ
ー反転フィルム、反転カラーペーパー等の本発明の、？
Ｌ剤を用いたハロゲン化銀カラー写真感光材料に適用す
ることができるが、待に総塗布銀量が２０Ｂ／　ｄ＋ａ
２以上、５０憤ｇ／ｄＩ１１２以下である沃化銀含有高
感度カラー写真感光材料の処理に最も適しでいる。 【実施例】 以下、実施例によって本発明の詳細な説明するが、これ
により本発明の実施態様が限定されるものではない。 実施例１ 当業界で高感度ハロゲン化銀カラー写真感光材料に対し
て採用される層構成に倣い、各種の補助層を介在させな
がら、支持体（セルローストリアセテート）の方からハ
レーシラン防止層、赤感光性ハロゲン化銀乳剤層、緑感
光性へロデン化銀乳剤層及び青感光性ハロゲン化銀乳剤
層とし、該青感光性ハロゲン化銀乳剤層の最外側に単分
散高感度ハロゲン化銀乳剤層を配した。 塗布銀量は、およそ５０ｍｇ／ｄ１１２となるように調
整した。 層１・・・硝酸銀を還元剤としてハイドロキノンを用い
還元して波長域４００〜７００ｎｍの光に高い吸収性を
示す黒色コロイド銀０．８ｇをゼラチン３ｇにて分散液
を作すハレーシシン防止層を塗設した。 Ｎ２・・・ゼラチンからなる中間層、（乾燥膜厚０．８
μｓ）Ｎ３・・・１．５ｇの低感度赤感光性沃臭化銀乳
剤（Δｇ■；６モル％）、１．９ｇのゼラチン並びに０
．．９６ｇの下記の比較シアンカプラー（１）、０．０
２８ｇの１−ヒドロキシ−４−［４−（１−ヒドロキシ
−８−アセドアミド−３，６−ノスルホー２−す７チル
アゾ）フェノキシ］−Ｎ−［δ−（２，４−ノーし一ア
ミル７エ／キシ）ブチル］−２−す７トアミド・ジナト
リウム（以下、カラードシアンカプラー（ＣＣ−１）と
称す）を溶解した０、４ｇのトリクレノルホス７Ｊニー
）　　（以下、ＴＣＰと称す）を含有しでいる低感度赤
感光性ハロゲン化銀乳剤層。 ＷＩ４・・・１．１ｇの高感度赤感光性沃臭化銀乳剤（
３８１１８モル％）、１．２ｇのゼラチン並びに０．４
１ｇの比較シアンカプラー（１）、　０．０２６ｇのカ
ラードシアンカプラー（ＣＣ−１）を溶解した０、１５
ＨのＴＣＰを含有している高感度赤感光性ハロゲン化銀
乳剤層。 層５・・・０．０８ｇの２，５−シーし一オクチルハイ
ドロキノン（以下、汚染防止剤（ＨＱ−１）と称す）を
溶解した０、０４ｇのジブチル７タレート　（以下、Ｄ
ＢＰと称す）及び１．２ｇのゼラチンを含有している中
間層。 層６・・・１．６ｇの低感度緑感光性沃臭化銀乳剤（へ
ｇ■；１５モル％）、１．７ｇのゼラチン並びに０．３
０ｇの１−（２，４，Ｇ−）リクロロフェニル）−３−
（３−（２，４−ノーｔ−７ミル７エ７キシアセトアミ
ド）ベンゼンアミド１−５−ピラゾロン　（以下、マゼ
ンタカプラー（Ｍ−１）と称す）、０．２０ｇの４゜４
−メチレンビス−１１−（２，４，６−）リクロロフェ
ニル）−３−（３−（２，４−ノーｔ−７ミル７エ７キ
シアセトアミド）ベンゼンアミド１−５−ピラゾロン（
以下、マゼンタカプラー（Ｍ−２）と称す）、Ｏ，’Ｏ
’６６ｇの１−＜２．４．０−）　リクロロフェニル）
−４−（１−す７チルアゾ）−３−（２−クロロ−５−
−オクタデセニルスクシンイミドアニリノ）−５−ピラ
ゾロン（以下、カラードマゼンタカプラー（ＣＭ”−１
）と称す）の３”　種のカプラーを溶解した０、３Ｈの
ＴＣＰを含有している低感度緑感光性ハロゲン化銀乳剤
層。 Ｗｊ７・・・１．５ｇの高感度緑感光性沃臭化銀乳剤（
ΔｇＮ：１１モル％）、１．９ｇのゼラチン】１：、び
に０．０９３８のマゼンタカプラー（Ｍ　−１）、　０
．０９４ｇのマゼンタカプラー（Ｍ−２）、０．０４９
ｇのカラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）を溶解した
０１１２．のＴＣＰを含有している高感度緑感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層。 層８・・・０．２ｇの黄色コロイド銀、０．２ｇの汚染
防止剤（ＨＱ−１）を溶解した０、１１ｇのＤＢＰ及び
２．１ｇのゼラチンを含有するイエローフィルタ一層。 層９・・・０．９５ｇの低感度青感光性沃臭化銀乳剤（
＾ｇＬ６モル％）、１．９ｇのゼラチン並びに１．８４
ｇのａ−［４−（１−ベンツル−２−フェニル−３，５
−ジオキソ−１，２，４−）す７ゾリジニル）１−ａ−
ピバロイル−２−クロロ−５−［γ−（２，４−ノーし
一７ミルフエノキシ）ブタンアミド］アセトアニリド（
以下、イエローカプラー（ｙ−ｉ）と称す）を溶解した
０、９３ｇのＤＢＰを含有する低感度青感光性ハロゲン
化銀乳剤層。 Ｎ１０・・・１．２ｇの高感度単分散青感光性沃臭化銀
乳剤（＾、Ｉ；　７モル％）、２．０ｇのゼラチン並び
に０．４６ｇのイエローカプラー（Ｙ　−１）を溶解し
た０、２３ｇのＤＢＰを含有する高感度青感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層。 Ｗｌｌｌ・・・ゼラチンからなる第２保護層。 Ｊ何１２・・・２．３ｇのゼラチンを含有する第１保護
層。 仕上がった試料の写真構成層の乾燥Ｖ、厚は２０μ論、
膜膨潤速度Ｔ７号は１０秒であった。これを試料１とす
る。 更に別の試料として層３、ＮＪ４に含まれる比較シアン
カプラー（１）を同モル数の比較シアンカプラー（２）
、本発明に係る例示カプラーＣ−７、Ｃ−１６、Ｃ−１
７に換えて作成し、試料２．３．４及び５とした。 比較シアンカプラー（１） ｊＱ 比較シアンカプラー（２） 」１記のハロゲン化銀カラー写真感光材料を後述のよう
に露光した後、下記の処理プロセス（ｉ）に従って処理
した。処理工程は発色現像３分１５秒、漂白定着５分、
水洗３分１５秒及び安定処理３分１５秒とした。なお各
処理は３７．８℃で行い、各処理液は下記の処方により
調整したものを用いた。 〔発色現像液〕 炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　３０ｇ炭酸水
素ナトリウム　　　　　　　　　　２．５ｇ亜硫酸カリ
ウム　　　　　　　　　　　　５Ω臭　化　す　　ト　
　リ　　ン　ム　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１，３ｇ
沃化カリウム　　　　　　　　　　　　　２ｍｇヒドロ
キシルアミン硫酸塩　　　　　　　２．５ｇ塩化ナトリ
ウム　　　　　　　　　　　　ＯＪｇジエチレントリア
ミン五酢酸 ナトリウム　　　　　　　　　　　　　２・５ｇ４−ア
ミノ−３−メチル−Ｎ− エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシ エチル）アニリン硫酸塩　　　　　　　４．８ｇ水酸化
カリウム　　　　　　　　　　　　１．２ｇ水を加えて
ＩＱとし、水酸化カリウムまたは２０％硫酸をｍいて５
．　）Ｉ　Ｉ　０．０６に調整する。 〔発色現像補充液〕 炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　　３５ｇ炭酸
水素ナトリウム　　　　　　　　　　３ｇ亜硫酸カリウ
ム　　　　　　　　　　　　　７ｇ臭化ナトリウム　　
　　　　　　　　　　０．９ｇヒドロキシルアミン硫酸
塩　　　　　　　３．１ｇノエチレントリ７ミン五酢酸 ナトリウム　　　　　　　　　　　　　３．２ｇ４−ア
ミ／　−３−−／チルーＮ− エチルーＮ−（β−ヒドロキシ エチル）アニリン硫酸塩　　　　　　　５．４ｇ水酸化
カリウム　　　　　　　　　　　　　２ｇ水を加えてＩ
Ｑとし、水酸化カリウムまたは２０％硫酸を泪いて、ｐ
）（ｉｏ：１２に調整する。 〔ｉ票自定着液〕 エチレンノアミン四酢酸第２鉄塩　　０．３モル亜硫酸
アンモニウム　　　　　　　　　　５ｇチオ硫酸７ンモ
ニウム　　　　　　　　　１５０ｇアンモニア水（２８
％）　　　　　　　　　　１０＋虐Ｑ水を加えて１話と
し、酢酸上たけアンモニア水を用いてｐＬＩ７．５に調
整する。 〔漂白定着補充液〕 エチレンシアミン四酢ａ第２鉄塩　　０．４（ル亜硫酸
アンモニウム　　　　　　　　　　１０ｇチオ硫酸アン
モニウム　　　　　　　　　１８０ｇアンモニア水（２
８％）　　　　　　　　　１０ｍＱ水を加えてＩＩＪと
し、酢酸またはアンモニア水を用いてｒ＋８７．０に調
整する。 〔安定液〕 ホルマリン（３７％水溶液）　　　　　　　　２．旦コ
ニグックス（小西六写真工業（株）！！！！、）　　　
５ｍＱ水を加えて１９とする。 〔安定補充液〕 ホルマリン（３７％水溶液）　　　　　　　　３曽Ｑコ
ニグツクス（小西六写真工業（株）製）　　７ｍＱ水を
加えて１Ωとする。 発色現像補充液は、カラーネｆｆフィルム１００ｃｍ２
当Ｑ　１５ＩＩＩＱ発色現像浴に補充され、漂白定着補
充液は、１００ｃｍ２当り８ｍ！ｌ漂白定着浴に補充さ
れる。また安定補充液は、カラーネ〃フィルム１００ｃ
ｍ２当り１０ｄ安定浴に補光され、水洗水は１００ｃｍ
２当り１５〇−交流した。 別に処理プロセス（１）において、漂白定着液の容量の
２倍量の補充液で補充されるまでＭ続処理し、処理プロ
セス（Ｉ）の疲労液を乍つだ。また、比較処理プロセス
として、処理プロセス（１）の漂白定着工程なＣＮＫ−
４Ｎ（小西六写真工業（株）製カラーネガフィルム用現
像処方）の漂白工程と定着工程に置き換えて、これの疲
労液も作った。 前記カラー感光材料試料１〜５を用い、処理プロセス（
１）の疲労液、比岐処理プロセスの新液及び疲労液につ
いても処理を行い、シアン色素の色濁りを測定した。処
理プロセス（ｉ）における漂白処理工程の処理時間は前
述の如く５分であり、比較処理プロセスにおいてはＣＮ
Ｋ−４Ｎの漂白・定着時間に合わせた。 色濁りは以下の様な方法で測定した。試料露光時の波長
はラッテンゼラチンフィルターＮｏ、２６（イ−ストマ
ンフグック社９１）で用いて限定した。処理後の各試料
はシアン色素濃度を光学濃度計ＰＤＡ−６５（小西六写
真工業（株）製）の赤色光で測定し、未露光部のシアン
色素濃度を差引いたシアン色素濃度が１．０に達する露
光域のマゼンタ色素濃度とイエロー色素濃度を、それぞ
れ緑色光、黄色光で同様に測定した。 更に、処理後の乳剤膜中に残留する銀量を１１０００ｎ
における分光吸収率測定から定量した。結果を表１に示
す。 以下余白 ？ｔ１から、本発明に係る漂白定着処理を用い、本発明
外のシアンカプラーを含む試料ｊ及び２を処理液が疲労
した状態で処理すると、シアン発色のみを行わせる様に
露光を与えたにもかかわらず、マゼンタ濃度やイエロー
濃度が高くなり、いわゆる色濁りを生ずるが、従米通り
の比較処理では殆んど発生しないことが判る。しかし、
本発明に係る漂白定着処理が疲労した場合でも、本発明
に係るシアンカプラーを用いることにより比較処理と同
程度までマゼンタ濃度及びイエロー濃度の増加が抑えら
れ、色濁りを生じなくなる。また、処理後の銀量測定結
果から、この色濁りの原因がｌｌｔなるＪＢ１１銀不良
でないことが明らかである。 実施例２ 実施例１における試料１．３及び４を用い、本発明の漂
白定着液中の有機酸第２鉄錯塩を表２に示す様に変化さ
せ、実施例１と同様にして露光・現像処理を行い、新液
と疲労液でのシアン色素の色濁りを測定した。結果を表
２に示す。 以下余白 表　　２ ＆２の結果から、本発明に係るシアンカプラーを用いる
ことによるシアン色素の色濁り防止の驚異的効果は、有
機酸第２鉄錯塩の種類を変化しても充分発揮されること
が確認された。これに反して本発明外のシアンカプラー
を用いた試料１の場合、有機酸第２鉄錯塩の分子量が増
加するに従いシアン色素の色濁りも増加する傾向がみら
れる。 実施例３ 実施例１で用いたプロセス（Ｉ）の漂白定着液（本発明
の漂白定着液）に、その体積の２．５％、５％、１０％
及び２０％に相当する容量の疲労した発色現像液を添加
したもので試料２．４及び５を処理し１、シアン色素の
色濁り防止への影響をみた。結果を゛表３に示す。 以下余白 表　　３ 表３の結果から、疲労発色現像液の漂白定着液への混入
割合が増加すると、本発明のシアンカプラーを用いない
試料２においてはシアン色素の色濁りが増大することが
明らかである。しかしながら、本発明のシアンカプラー
を用いた試料４及び５は、疲労発色現像液の混入割合の
増加にも充分耐え得ることが判る。　これは今後、補充
液の濃縮による低補充化がなされた場合にも、漂白定着
液への発色現像液混入に対処でき処理の安定化に有効な
技術と言える。 出願人　小西六写真工業株式会社 手続補正書 昭和６０年１０月３０日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）青感光性、緑感光性及び赤感光性のハロゲン化銀
   乳剤層を含む写真構成層を有し、少なくとも１つのハロ
   ゲン化銀乳剤層が０．５モル％以上の沃化銀を含有し、
   かつ赤感光性ハロゲン化銀乳剤層が下記一般式〔Ｃ I
   〕で表されるシアンカプラーを含有し、かつ支持体を除
   く全写真構成層の厚みの合計が２５μｍ以下であり、か
   つ写真乳剤層のバインダーの膜膨潤速度Ｔ１／２が２５
   秒以下であるハロゲン化銀カラー写真感光材料を像様露
   光後現像した後、有機酸第２鉄錯塩の少なくとも１つを
   含有する漂白定着液により処理することを特徴とするハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 一般式〔Ｃ I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘは水素原子又は芳香族第１級アミン発色現像
   主薬の酸化体とのカプリング反応により離脱しうる基を
   表し、Ｒはバラスト基を表す。〕（２）ハロゲン化銀カ
   ラー写真感光材料が黒色コロイド銀ハレーション防止層
   を有することを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の
   ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 （３）ハロゲン化銀カラー写真感光材料の全塗布銀量が
   ５０ｍｇ／ｄｍ＾２以下であることを特徴とする特許請
   求の範囲第１項又は第２項記載のハロゲン化銀カラー写
   真感光材料の処理方法。 （４）写真乳剤層のバインダーの膜膨潤速度Ｔ１／２が
   ２０秒以下であることを特徴とする特許請求の範囲第１
   項、第２項又は第３項記載のハロゲン化銀カラー写真感
   光材料の処理方法。 （５）ハロゲン化銀が２モル％以上２５モル％以下の沃
   化銀を少なくとも一層含有することを特徴とする特許請
   求の範囲第１〜４項のいずれかに記載のハロゲン化銀カ
   ラー写真感光材料の処理方法。 （６）漂白定着液の直前であり現像処理の後に定着能を
   有する前定着処理を行うことを特徴とする特許請求の範
   囲第１〜５項のいずれかに記載のハロゲン化銀カラー写
   真感光材料の処理方法。 （７）漂白定着液及び／又は前定着液に下記一般式〔
   I 〕〜〔VII〕から選ばれる化合物を含有することを特
   徴とする特許請求の範囲第６項記載のハロゲン化銀カラ
   ー写真感光材料の処理方法。 一般式〔 I 〕▲数式、化学式、表等があります▼一般
   式〔II〕▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔III〕▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔IV〕▲数式、化学式、表等があります▼一般式
   〔Ｖ〕▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔VI〕▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔VII〕▲数式、化学式、表等があります▼ 〔上記一般式中、ＱはＮ原子を１個以上含むヘテロ環（
   ５〜６員の不飽和環が少なくとも１つこれに縮合してい
   るものも含む）を形成するに必要な原子群を表し、Ａは ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
   、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、−ＳＺ′ 又はｎ＿１価のヘテロ環残基（５〜６員の不飽和環が少
   なくとも１つこれに縮合しているものも含む）を表し、
   Ｂは炭素数１〜６個のアルキレン基を表し、Ｍは２価の
   金属原子を表し、Ｘ及びＸ″は＝Ｓ＿１＝Ｏ又は＝ＮＲ
   ″を表し、Ｒ″は水素原子、炭素原子数１〜６個のアル
   キル基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロ環残基
   （５〜６員の不飽和環が少なくとも１つこれに縮合して
   いるものも含む）またはアミノ基を表し、Ｙは＞Ｎ−ま
   たは＞ＣＨ−を表し、Ｚは水素原子、アルカリ金属原子
   、アンモニウム基、アミノ基、含窒素ヘテロ環残基又は
   ▲数式、化学式、表等があります▼を表し、Ｚ′はＺ またはアルキル基を表し、Ｒ″は水素原子、炭素数１〜
   ６個のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ヘ
   テロ環残基（５〜６員の不飽和環が少なくとも１つこれ
   に縮合しているものも含む）またはアミノ基を表し、Ｒ
   ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾５、Ｒ及びＲ′は各々、水
   素原子、炭素数１〜６のアルキル基、ヒドロキシ基、カ
   ルボキシ基、アミノ基、炭素数１〜３のアシル基、アリ
   ール基、またはアルケニル基を表す。但しＲ＾４及びＲ
   ＾５は−Ｂ−ＳＺを表してもよく、またＲとＲ′、Ｒ＾
   ２とＲ＾３、Ｒ＾４とＲ＾５はそれぞれ互いに環化して
   ヘテロ環残基（５〜６員の不飽和環が少なくとも１つこ
   れに縮合しているものも含む）を形成してもよい。 Ｒ＾６、Ｒ＾７は各々 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼又は▲数式、化学式、表等があります
   ▼ を表し、Ｒ＾９はアルキル基又は−（ＣＨ＿２）ｎ＿８
   ＳＯ＿３＾■を表し（但しＲ＾８が−（ＣＨ＿２）ｎ＿
   ８ＳＯ＿３＾■のとき、ｌは０又は１を表す。）Ｇ＾■
   はアニオン、ｍ＿１ないしｍ＿４及びｎ＿１ないしｎ＿
   ８はそれぞれ１〜６の整数、ｍ＿５は０〜６の整数を表
   す。Ｒ＾８は水素原子、アルカリ金属原子、▲数式、化
   学式、表等があります▼又はアルキル基を表 す。但し、Ｑ′は前記Ｑと同義である。Ｄは単なる結合
   手、単素数１〜８個のアルキレン基またはビニレン基を
   表し、ｑは１〜１０の整数を表す。複数個のＤは同じで
   も異なってもよく、硫黄原子と共に形成する環は、更に
   ５〜６員の不飽和環と縮合してもよい。Ｘ′は−ＣＯＯ
   Ｍ′、−ＯＨ、−ＳＯ＿３Ｍ′、−ＣＯＮＨ＿２、−Ｓ
   Ｏ＿２ＮＨ＿２、−ＮＨ＿２、−ＳＨ、−ＣＮ、−ＣＯ
   ＿２Ｒ＾１＾６、−ＳＯ＿２Ｒ＾１＾５、−ＯＲ＾１＾
   ６、−ＮＲ＾１＾６Ｒ＾１７、−ＳＲ＾１＾６、−ＳＯ
   ＿３Ｒ＾１＾６、−ＮＨＣＯＲ＾１＾６、−ＮＨＳＯ＿
   ２Ｒ＾１＾６、−ＯＣＯＲ＾１＾６又は−ＳＯ＿２Ｒ＾
   １＾６を表し、Ｙ′は ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼ 又は水素原子を表し、ｍ及びｎはそれぞれ１〜１０の整
   数を表す。Ｒ＾１＾１、Ｒ＾１＾２、Ｒ＾１＾４、Ｒ＾
   １＾５、Ｒ＾１＾１＾７及びＲ＾１＾８は水素原子、低
   級のアルキル基、アシル基又は▲数式、化学式、表等が
   あります▼ を表し、Ｒ＾１＾６は低級のアルキル基を表す。Ｒ＾１
   ＾９は−ＮＲ＾２＾０Ｒ＾２＾１、−ＯＲ＾２＾２又は
   −ＳＲ＾２＾２を表し、Ｒ＾２＾０及びＲ＾２＾１は水
   素原子又は低級のアルキル基を表し、Ｒ＾２＾２はＲ＾
   １＾８と連結して環を形成するのに必要な原子団を表す
   。Ｒ＾２＾０又はＲ＾２＾１とＲ＾１＾８は連結して環
   を形成してもよい。Ｍ′は水素原子又はカチオンを表す
   。なお、前記一般式〔 I 〕〜〔Ｖ〕で示される化合物
   はエノール化されたもの及びその塩を含む。〕 （８）前記ハロゲン化銀カラー写真感光材料の写真構成
   層の厚みが２２μｍ以下であることを特徴とする特許請
   求の範囲第１〜７項のいずれかに記載のハロゲン化銀カ
   ラー写真感光材料の処理方法。 （９）前記ハロゲン化銀カラー写真感光材料の写真構成
   層の厚みが２０μｍ以下であることを特徴とする特許請
   求の範囲第８項記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料
   の処理方法。 （１０）前記ハロゲン化銀乳剤層の各々が４モル％〜１
   ０モル％の沃化銀を含有するハロゲン化銀粒子を含有す
   ることを特徴とする特許請求の範囲第１〜９項のいずれ
   かに記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
   。 （１１）前記ハロゲン化銀乳剤がコア／シェル型のハロ
   ゲン化銀乳剤であることを特徴とする特許請求の範囲１
   〜１０項のいずれかに記載のハロゲン化銀カラー写真感
   光材料の処理方法。 （１２）前記一般式〔 I 〕〜〔VII〕で示される化合物
   が下記化合物であることを特徴とする特許請求の範囲第
   １〜１１項のいずれかに記載のハロゲン化銀カラー写真
   感光材料の処理方法。 （１）▲数式、化学式、表等があります▼（２）▲数式
   、化学式、表等があります▼ （３）▲数式、化学式、表等があります▼ （４）▲数式、化学式、表等があります▼（５）▲数式
   、化学式、表等があります▼ （６）▲数式、化学式、表等があります▼（７）▲数式
   、化学式、表等があります▼ （８）▲数式、化学式、表等があります▼ （９）▲数式、化学式、表等があります▼ （１０）▲数式、化学式、表等があります▼ （１１）▲数式、化学式、表等があります▼ （１２）▲数式、化学式、表等があります▼ （１３）▲数式、化学式、表等があります▼ （１４）▲数式、化学式、表等があります▼ （１５）▲数式、化学式、表等があります▼ （１６）▲数式、化学式、表等があります▼ （１７）▲数式、化学式、表等があります▼ （１８）▲数式、化学式、表等があります▼ （１９）▲数式、化学式、表等があります▼ （２０）▲数式、化学式、表等があります▼（２１）▲
   数式、化学式、表等があります▼ （２２）▲数式、化学式、表等があります▼ （２３）▲数式、化学式、表等があります▼ （２４）▲数式、化学式、表等があります▼ （２５）▲数式、化学式、表等があります▼ （２６）▲数式、化学式、表等があります▼ （２８）ＨＳＣＨ＿２ＣＨ＿２ＮＨＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｏ
   Ｈ（２９）▲数式、化学式、表等があります▼ または （３０）▲数式、化学式、表等があります▼ （１３）漂白定着液が下記有機酸の第２鉄錯塩を含有す
   ることを特徴とする特許請求の範囲第１〜１２項のいず
   れかに記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方
   法。 （ａ）ジエチレントリアミン五酢酸 （ｂ）シクロヘキサンジアミノ四酢酸 （ｃ）トリエチレンテトラミン六酢酸 （ｄ）グリコールエーテルジアミン四酢酸 （ｅ）１，２−ジアミノプロパン四酢酸 （ｆ）１，３−ジアミノプロパン−２−オール四酢酸 （ｇ）エチレンジアミンジ−ｏ−ヒドロキシフエニル酢
   酸 （ｈ）エチレンジアミン四酢酸 （ｉ）ニトリロ三酢酸 （ｊ）イミノ二酢酸 （ｋ）メチルイミノ二酢酸 （ｌ）ヒドロキシエチルイミノ二酢酸 （ｍ）エチレンジアミンテトラプロピオン酸（ｎ）ジヒ
   ドロキシエチルグリシン （ｏ）ニトリロトリプロピオン酸 （ｐ）エチレンジアミン二酢酸 （ｑ）エチレンジアミンジプロピオン酸