JPS61153640A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はシアン色素形成カプラー（以下シアンカプラー
と称す）、特に、５位にヒドロキシ基、メルカプト基、
アミノ基またはオキシカルポニルを含有するハロゲン化
銀カラー写真感光材料に関するものである。

（従来の技術） ハロゲン化銀写真感光材料に露光を与えたあと発色現像
することにより酸化された芳香族−級アミン現像薬と色
素形成カプラーとが反応し、色画像が形成される。一般
に、この方法においては減色法による色再現法が使われ
、青、緑、赤を再現するためにはそれぞれ補色の関係に
あるイエロー、マゼンタ、およびシアンの色画像が形成
される。シアン色画像の形成には、フェノール誘導体、
あるいはナフトール誘導体がカプラーとして多く用いら
れている。カラー写真法においては、色形成カプラーは
現像液中に添加されるか、感光性写真乳剤層、もしくは
その他の色像形成層中に内蔵され、現像によって形成さ
れたカラー現像薬の酸化体と反応することにより非拡散
性の色素を形成する。

カプラーと発色現像主薬との反応はカプラーの活性点で
行なわれ、この活性点に水素原子を有するカプラーは４
当着カプラー、すなわち１モルの色素を形成するのに化
学量論的に４モルの現像核を有するハロゲン化銀を必要
とするものである。

一方、活性点に陰イオンとして離脱可能な基を有するも
のは２当量カプラー、すなわち１モルの色素を形成する
のに現像核を有するハロゲン化銀を化学量論的に２モル
しか必要としないカプラーであり、したがって４当量カ
プラーに対して一般に感光層中のハロゲン化銀量を低減
でき膜厚を薄くできるため、感光材料の処理時間の短縮
が可能となり、さらに形成される色画像の鮮鋭度が向上
する。

シアン色素形成カプラーとして知られているフェノール
系カプラーあるいはナフトール系カプラーは、発色現像
によって生成した色画像の熱あるいは光に対する堅牢性
が低かったり、酸化力の弱い漂白液あるいは疲労した漂
白液を用いて現像処理した場合に発色濃度の低下を生じ
る欠点が指摘されている。このような欠点を改良するた
めに２位にフェニルウレイド基を有し、さらに５位にカ
ルボンアミド基を有するフェノール系シアンカプラーが
提案された。これらのカプラーは例えば特開昭５６−６
５１３４号、同５７−２０４５４３号、同５７−２０４
５４４号、同５７−２０４５４５号、同５８−３３２４
９号、同５８−３３２５０号等に開示されている。確か
に２位フェニルウレイド置換基カプラーは従来知られて
いるフェノール系シアンカプラーやナフトール系シアン
カプラーに比べて前記の点で優れてはいるが、例えば特
開昭５９−４６６４４号に記載されているようにその発
色色像の分光吸収が発色濃度に応じて短波吸収と長波吸
収の間で大きく変化するという欠点を有していた。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明の目的は、第１に酸化力の弱い漂白液あるいは疲
労した漂白液を用いて現像しても発色濃度の低下の小さ
い、ｌ−ナフトール系シアン色素形成カプラーを含有す
るハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することにあ
る。

本発明の目的は、第２に発色色像の熱及び光堅牢性に優
れた、ｌ−ナフトール系シアン色素形成カプラーを含有
するハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することに
ある。

（問題点を解決するための手段） 本発明のこれらの目的は、下記一般式［Ｉ］　で表わさ
れるシアン色素形成カプラーを含′有するハロゲン化銀
カラー写真感光材料により達成される。

一般式［１］ 式中、Ｒ１は−ＣＯＮＲ，Ｒ４，−ＮＨＣＯＲ，、−Ｎ
ＨＣＯＯＲ５、−ＮＨ５Ｏ□　Ｒ５゜−ＮＨＣＯＮＲ，
Ｒ４または−Ｎ　ＨＳ　０２　Ｎ　Ｒ３Ｒ４を、Ｒ２は
ナフトールに置換可能な基を、ｍは０〜３の整数を、又
は酸素原子、イオウ原子、旧く、ＲａＮぐまたはＲｏＯ
ＣＯＮてを、Ｙは水素原子または芳香族第１級アミン現
像薬酸化体とのカップリング反応により離脱可能な基を
示す。

ただしＲ３及びＲ４は水素原子、脂肪族基、芳香族基ま
たは複素環基を、Ｒ６及びＲ６は脂肪族基、芳香族基ま
たは複素環基を示す、ここで、脂肪族基とは直鎖状、分
岐鎖状もしくは環状のアルキル基、アルケニル基または
アルキニル基を示し、置換されていてもよい、芳香族基
とは置換もしくは無置換の単環または縮合環のアリール
基を示す。複素環基とは置換もしくは無置換の単環また
は縮合環の複素環基を示す。

一般式［Ｉ］における置換基Ｒ，，Ｒ２，Ｘ及びＹにつ
いて以下にさらに詳しく述べる。すなわち、Ｒ１は−Ｃ
ＯＮＲ３Ｒ４、−ＮＨＣＯＲ３、−ＮＨＣＯＯＲ５、−
ＮＨ５Ｏ２ＲＦ５、−　Ｎ　ＨＣＯＮ　Ｒａ　Ｒ４また
は−ＮＨＳＯ□Ｒ，Ｒ４を表わし、Ｒ３及びＲ４は水素
原子、炭素数１〜３０の脂肪族基（例えば、メチル基、
エチル基、ブチル基、メトキシエチル基、ｎ−デシル基
、ｎ−ドデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、トリフルオロ
メチル基、ヘプタフルオロプロピル基、ドデシルオキシ
プロビル基、２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ
プロピル基、２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ
ブチル基等）、炭素数６〜３０の芳香族基（例えば、フ
ェニル基、トリル基、２−テトラデシルオキシフェニル
基、ペンタフルオロフェニル基、２−クロロ−５−ドア
”シルオキシカルボニル基等）、炭素数２〜３０の複素
環基（例えば、２−ピリジル基、４−ピリジル基、２−
フリル基、２−チェニル基等）、Ｒ５は炭素数１〜３０
の脂肪族基（例えば、メチル基、エチル基、ブチル基、
ドデシル基、ヘキサデシル基等）、６〜３０の芳香族基
（例えばフェニル基、トリル基、４−クロロフェニル基
、ナフチル基等）、複素環基（例えば、４−ピリジル基
、キノリル基、２−フリル基等）を表わす、Ｒ３とＲ４
は互いに結合して複素環（例えば、モルホリン環、ピペ
リジン環、ピロリジン環等）を形成していてもよい。Ｒ
２はナフトールに置換可能な基を表わし、例としてハロ
ゲン原子、ヒドロキシ基、アミノ基、カルボキシ基、ス
ルホ基、シアノ基、脂肪族基、芳香族基、複素環基、カ
ルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモイル基、
スルファモイル基、ウレイド基、アシルオキシ基、アシ
ル基、脂肪族オキシ基、脂肪族チオ基、脂肪族スルホニ
ル基、芳香族オキシ基、芳香族子オ基、芳香族スルホニ
ル基、スルファモイルアミ７基、ニトロ基、イミド基等
を挙げることができる。Ｒ２の炭素数はＯ〜３０である
。ｍが複数のとき、Ｒ２は同じであっても異なっていて
もよい。

ｘは酸素原子、イｔ’７原子、ＨＮ（、Ｒ６Ｎ′：。

またはＲ６０ＣＯＮぐを表わし、Ｒ６は脂肪族基、芳香
族基または複素環基を表わす、Ｒ６の例として炭素数１
〜３０の脂肪族基（例えば、メチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基、ベンジルノ、（、メトキシエチル基
、クロロエチル基、ドデシル基、シアノエチル基等）、
炭素数６〜３０の芳香族基（例えば、フェニル基、ナフ
チル基、４−クロロフェニル基等）及び炭素数１〜３０
の複素環基（例えば、２−ピリジル基、４−ピリジル基
、２−フリル基、２−ピリミジル基、ドリアゾリル基等
）を挙げることができる。

Ｙは水素原子または芳香族第１級アミン現像薬酸化体と
のカップリング反応により離脱し得る基を表わす、離脱
し得る基の例としてハロゲン原子（例えば、フッ素原子
、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等）、炭素数１〜３
０の脂肪族オキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基
、２−ヒドロキシエトキシ基、カルボキシメチルオキシ
基、３−カルボキシプロピルオキシ基、２−メトキシエ
トキシカルバモイルメチルオキシ基、？−メタンスルホ
ニルエトキシ基、２−カルボキシメチルチオエトキシ基
、トリアゾリルメチルオキシ基等）、炭素数６〜３０の
芳香族オキシ基（例えば、フェノキシ基、４−ヒドロキ
シフェノキシ基、２−アセトアミドフェノキシ基、２．
４−ジベンゼンスルホンアミドフェノキシ基、４−フェ
ニルアゾフェノキシ基等）、炭素数２〜３０の複素環オ
キシ基（例えば、４−ピリジルオキシ、■−フェニルー
５−テトラゾリルオキシ基等）、炭素数１〜３０の脂肪
族子オ基（例えば、ドデシルチオ基等）、炭素数６〜３
０の芳香族チオ基（例えば、４−ドデシルフェニルチオ
基等）、炭素数２〜３０の複素環チオ基（例えば４−ピ
リジルチオ基、ｌ−７エニルテトラゾールー５−イルチ
オ基等）、炭素数２〜３０の７シルオキシ基（例えばア
セトキシ基、ベンゾイルオキシ基、ラウロイルオキシ基
等）、炭素数１〜３０のカルボンアミド基（例えば、ジ
クロロアセチルアミド基、トリフルオロアセトアミド基
、ヘプタフルオロブタンアミド基、ペンタフルオロベン
ズアミド基等）、炭素数１〜３０のスルホンアミド基（
例えば、メタンスルホンアミド基、トルエンスルホンア
ミド基等）、炭素数６〜３０の芳香族アゾ基（Ｈ；ｉｃ
−ｉｆ”　、フェニルアゾ基、４−クロロフェニルアゾ
基、４−メトキシフェニルアゾ基、４−ピバロイルアミ
ノフェニルアゾ基等）、炭素数ｌ〜３０の脂肪族オギシ
カルポニルオキシ基（例えば、エトキシカルボニルオキ
シ基、ドデシルオキシカルボニルオキシ基等）、炭素数
６〜３０の芳香族オキシカルボニルオキシ基（例えば、
フェノキシカルボニルオキシ基等）、炭素数１〜３０の
カルバモイルオキシ基（例えば、メチルカルバモイルオ
キシ基、ドデシルカルバモイルオキシ基。

フェニルカルバモイルオキシ基等）、炭素数１〜３０で
かつ窒素原子でカプラーの活性位に連続する複素環基（
例えば、コハク酸イミド基、フタルイミド基、ヒダント
イニル基、ピラゾリル基、２−ベンゾトリ７ゾリル基等
）等を挙げることができる。

次に、以下に本発明において好ましく用いられる置換基
の例を列挙する。８里として好ましいものは一〇〇ＮＲ
，Ｒ４であり１例としてカル八モイル基、エチルカルバ
モイル基、モルホリフカルボニル基、ドデシルカルバモ
イル基、ヘキサデシルカルバモイル基、デシルオキシプ
ロビル基、ドデシルオキシプロビル基、２．４−ジーｔ
ｅｒｔ−アミルフェノキシプロピル基、２，４−ジーｔ
ｅｒｔ−アミルフェノキシブチル基等がある。

Ｒ２として好ましいものはハロゲン原子（例えばフッ素
原子、塩素原子、臭素原子等）、脂肪族基（例えばメチ
ル基、エチル基、イソプロピル基等）、カルボンアミド
基（例えばアセトアミド基、ベンズアミド基等）、スル
ホンアミド基（例えば、メタンスルホンアミド基、トル
エンスルホンアミド基等）等である。ただし、カプラー
としては置換基ｕｇを有さないものがさらに好ましい。

Ｘとして好ましい基は、Ｒ６０ＣＯＮ（であり、−ＸＨ
の例としてメトキシカルボニルアミノ基、エトキシカル
ボニルアミノ基、ブトキシカルボニルアミノ基、メトキ
シエトキシカルボニルアミノ基、フェノキシカルボニル
アミノ基、ドデシルオキシカルボニルアミノ基等を挙げ
ることができる。

Ｙとして好ましい基は、水素原子、ハロゲン原子、脂肪
族オキシ某、芳呑旌オキシ焦、檜素でチオ基及び芳香族
アゾ基である。

ｍが複数のとき、Ｒ２は互いに結合して環を形成してい
てもよく、また、Ｒ２とＸとＹは互いに結合してそれぞ
れ環を形成していてもよい。

一般式［Ｉ］で示されるカプラーはその置換基Ｒ１，Ｒ
２，ＸまたはＹにおいて２価あるいはそれ以上の多価の
連結基を介して互いに結合するｚ量体あるいはそれ以上
の多量体であってもよい。

この場合、前記各置換基において示した炭素数の限定は
この限りではない。

次に一般式［１において表わされるカプラーの具体例を
示すが、本発明に用いられるカプラーはこれらに限定さ
れるものではない、以下の構造式で（ｔ）Ｃ，Ｈ，、は
−Ｃ（ＣＨ３）　２　ＣＨ２ＣＨａを表わす。

ｆｌｌｆ５１ Ｈ２Ｎ ２Ｎ Ｃ２Ｈ５０ＣＯＮＨ （９）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　α３Ｃ２Ｈ５０ＣＯＮＨ０ＣＨ２ＣＨ
２ＳＣＨ２に（Ｊ（ＪｔｉＣ２Ｈ５ＯＣＯＮＨ 次に合成例を示す。

ｌ　カプラー　１　の （１）５−トリフルオロアセタミド−１−ヒドロキシナ
フトエ酸の合成 ５−アミノ−１−ヒドロキシナフトエ酸２０．３ｇをテ
トラメチレンスルホン１００ｍＪＬに分散させ、これに
無水トリフルオロ酢酸４５ｇを加え、８０℃で２時間加
熱攪拌を行った。水２０ｍｊＬを加え、３０分間攪拌後
アセトニトリル２００ｍＭを加え冷却した。生じた沈殿
をろ集し、アセトニトリルで洗浄後乾燥し、５−トリフ
ルオロアセタミド−１−ヒドロキシナフトエ酸２１ｇを
得た。

（２）ｐ−二トロフェニル−５−トリフルオロアセタミ
ド−ニーヒドロキシナフトニートの合成 ５−トリフルオロアセタミド−１−ヒドロキシナフトエ
酸２００ｇ及びｐ−ニトロフェノール１００ｇをアセト
ニトリル１．５Ｊ１に分散させ加熱攪拌を行った。これ
にジメチルホルムアミド１５ｍＪＬを加え、さらに塩化
チオニル１１０ｍ１を滴下した０滴下終了後１時間攪拌
し、冷却した。生じた沈殿をろ集し７セトニトリルで洗
浄後乾燥し、ｐ−ニトロフェニル−５−トリフルオロア
セトアミド−１−ヒドロキシナフトニート２３０ｇを得
た。

（３）カプラー（１）の合成 Ｐ−ニトロフェニル−５−トリフルオロアセタミド−１
−ヒドロキシナフトニート４２ｇをテトラヒドロフラン
２００ｍＭに分散させ、室温で攪拌した。これに３−（
２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）プロピルア
ミン２９ｇを加え、１．５時間攪拌した検水５００ｍＪ
Ｌ中に投入した。上澄液を捨て残った油状物をメタノー
ル２００ｍ１に加熱溶解させ、不溶物をろ周径、ろ液を
冷却した。生じた結晶をろ集し、目的のカプラー（１）
Ｂｉｇを得た。融点１５１．５−１５２．２℃。

゛　２　カプラー　２ ５−アミノ−１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸７１ｇ及
びドデシルオキシプロビルアミン８５ｇを３００ｍＪｌ
のジメチルホルムアミドに溶解し、６０〜７０℃に加熱
攪拌しながら、そこへジシクａへキシルカルボジイミド
７２ｇのジメチルホルムアミド溶液を１時間で滴下した
。３時間加熱攪拌の後水冷し、析出したジシクロヘキシ
ル尿素の結晶を除去した。ろ液に酢酸エチル５００ｍＭ
を加え、１１の水で３回水洗した。酢酸エチル溶液を分
液し、硫酸ナトリウムで乾燥の後濃縮した。

次に濃縮物をシリカゲルを充填剤とするクロマトカラム
によりクロロホルムを用いて展開、精製し、油状のカプ
ラー（２）を１００ｇ得た。

３　カプラー　６ 合成例１）で得たカプラー（１）１１．９ｇ及びピリジ
ン２ｍＪＬをアセトニトリル５０ｍ１に溶解し、室温で
攪拌しながらそこへクロル炭酸エチル３ｇを滴下した。

３時間攪拌の後、酢酸エチル８０ｍＪＬを加え、１００
ｍＪＬの水で３回水洗し、酢酸エチル溶液を得た。硫酸
ナトリウムで乾燥の後、シ！！縮し、１ｍ縮物をメタノ
ール−７セトニトリル混合溶媒より晶析することにより
目的とするカプラー（６）を１１．９ｇ得た、融点１３
５〜１３７℃ ′　４　カプラー　８ 合成例２）で得たカプラー（２）３７．８ｇ及びピリジ
ン７．８ｍＭをアセトニトリル２００ｍ見に溶解し、室
温で攪拌しながらそこへクロル炭酸エチルＩＯ，８ｇを
滴下した。３時間攪拌の後、酢酸エチル２００ｍ１を加
え、５００ｍｊＬの水で３回水洗し、酢酸エチル溶液を
得た。硫酸ナトリウムで乾燥の後、濃縮し、濃縮物をア
セトニトリルより晶析し目的とするカブチー（８）を３
４ｇ得た。融点７９〜ｓｉ”ｃ 上記一般式（Ｉ）で表わされるカプラーは、感光層を構
成するハロゲン化銀乳剤層中に通常ハロゲン化ｆｉ１モ
ルあたり０．００２〜１．０モル、好ましくは０．００
５〜０．３モル含有される。

本発明において、前記カプラーを感光層に添加ができる
０通常、オイルプロテクト法としそ公知の水中油滴分散
法により添加することができ、例えば、ジブチルフタレ
ート、ジオクチルフタレートなどフタル酸エステルやト
リクレジルフォスフェート、トリノニルフォスフェート
などのリン酸エステルなどの高沸点有機溶媒、又は酢酸
エチルなどの低沸点有機溶媒の単独又は混合溶媒に溶解
した後、界面活性剤を含むゼラチン水溶液に乳化分散さ
せる。あるいは界面活性剤を含むカプラー溶液中に水あ
るいはゼラチン水溶液を加え、転相を伴なって水中油滴
分散物としてもよい、またアルカリ町溶性のカプラーは
、いわゆるフィッシャー分散法によっても分散できる。

カプラー分散物から、蒸留、ヌードル水洗あるいは限外
ろ過などの方法により、低沸点有機溶媒を除去した後、
写真乳剤と混合してもよい。

本発明に係るハロゲン化銀乳剤層には各種のハロゲン化
銀を使用することができる０例えば、塩化銀、臭化銀、
塩臭化銀、沃臭化銀あるいは塩沃臭化銀などである。２
ないし２０モル％の沃化銀を含む沃臭化銀、１０ないし
５０モル％の臭化銀を含む塩臭化銀は好ましい、ハロゲ
ン化銀粒子の結晶形、結晶構造、粒径１粒径分布等には
限定はない、ハロゲン化銀の結晶は、正常晶でも双晶で
もよく、六面体、八面体、１４面体のいずれであっても
よい、リサーチディスクロージャー２２５３４に記載さ
れたような、厚味が０．５ミクロン以下、径は少なくと
も０．６ミクロンで、平均アスペクト比が５以上の平板
粒子であってもよい。

結晶構造は一様なものでも、内部と外部が異質な組成で
あってもよく、層状構造をなしていても、またエピタキ
シャル接合によって組成の異なるハロゲン化銀が接合さ
れていてもよく、種々の結晶形の粒子の混合・から成っ
ていてもよい、また潜像を主として粒子表面に形成する
ものでも、内部に形成するものでもよい。

ハロゲン化銀の粒径は、０．１ミクロン以下の微粒子で
も投影面積直径が３ミクロンに至る迄の大サイズ粒子で
もよく、狭い分布を有する単分散乳剤でも、あるいは広
い分布を有する多分散乳剤でもよい。

これらのハロゲン化銀粒子は、当業界において慣用され
ている公知の方法によって製造することができる。

前記ハロゲン化銀乳剤は１通常行われる化学増感即ち、
硫黄増感法、貴金属増感法あるいはこれらの併用により
増感できる。さらに本発明に係るハロゲン化銀乳剤は増
感色素を用いて所望の感光波長域に感色性を付与するこ
とができる０本発明に有利に用いられる色素類としては
、シアニン、ヘミシアニン、ログシアニン、メロシアニ
ン、オキソノール、ヘミオキソノールなどのメチン色素
及びスチリル色素があり、１種あるいは２種以上を組合
わせて用いることができる。

さらに場合によってはハロゲン化銀乳剤層又は他の親木
性コロイド層中に実質的に感光性を持たない微粒子ハロ
ゲン化銀乳剤（例えば平均粒子サイ°ズ０．２０ｐ以下
の塩化銀、臭化銀、塩臭化銀乳剤）を添加してもよい。

本発明に係るシアンカプラーは、マゼンタおよびイエロ
ーのカプラーと一緒に使用して、天然色カラー感材の製
造あるいはこれらのカプラーが中性灰色を与えるように
選んで染料像に基〈白黒感材の製造に使用できる６本発
明のシアンカプラーは従来公知のシアンカプラーを等モ
ル以下併用してもよい。

これらの併用できるカプラーは、銀イオンに対し、４当
量性あるいは２当量性のどちらでもよい、また１色補正
の効果をもつカラードカプラーあるいは現像にともなっ
て現像抑制剤を放出するカプラー（いわゆるＤＩＲカプ
ラー）を併用してもよい。

また、ＤＩＲカプラー以外にも、カップリング反応の生
成物が無色であって、現像抑制剤を放出する無呈色のＤ
ＩＲカップリング化合物を添加してもよい。

本発明には種々のカラーカプラーを併用することができ
る。ここでカラーカプラーとは、芳香族第一級アミン現
像薬の酸化体とカップリング反応して色素を生成しうる
化合物をいう、有用なカラーカプラーはシアン、マゼン
タおよびイエロー発色のカプラーであり、これらの典型
例には、それぞれナフトールもしくはフェノール系化合
物、ピラゾロンもしくはピラゾロアゾール系化合物およ
び開鎖もしくは複素環のケトメチレン化合物がある０本
発明で併用しうるこれらのシアン、マゼンタおよびイエ
ローカプラーの具体例はリサーチ拳ディスクロージャ（
ＲＤ）１７６４３（１９７８年１２月）　Ｖｌｌ−Ｄ項
オヨび同１８７１７　（１９７９年１１月）に引用され
た特許に記載されている。

感光材料に内蔵するカラーカプラーは、バラスト基を有
するかまたはポリマー化されることにより耐拡散性であ
ることが好ましい、カップリング活性位が水素原子の四
当量カラーカプラーよりも離脱基で置換された二車量カ
ラーカプラーの方が、塗布銀量が低減でき高感度が得ら
れる０発色色素が適度の拡散性を有するようなカプラー
、無呈色カプラーまたはカップリング反応に伴って現像
抑制剤を放出するＤＩＲカプラーもしくは現像促進剤を
放出するカプラーもまた使用できる。

本発明に併用できるイエローカブチーとしては、オイル
プロテクト型のアシルアセトアミド系カプラーが代表例
として挙げられる。その具体例は、米国特許第２，４０
７，２１０号、同第２゜８７５．０５７号および同第３
，２６５，５０６号などに記載されている０本発明には
、二車量イエローカプラーの使用が好ましく、米国特許
第３．４０８，１９４号、同第３，４４７，９２８号、
同第３，９３３，５０１号および同第４゜０２２．６２
０号などに記載された酸素原子離脱型のイエローカプラ
ーあるいは特公昭５Ｂ−１０７３９号、米国特許第４，
４０１，７５２号、同第４，３２６，０２４号、ＲＤ　
ｌ　８０５３（１９７９年４月）、英国特許第１．４２
５，０２０号、西独出願公開第２，２１９，９１７号。

同第２，２６１，３６１号、同第２，３２９，５８７号
および同第２，４３３，８１２号などに記載された窒素
原子離脱型のイエローカプラーがその代表例として挙げ
られる。α−ピバロイルアセトアニリド系カプラーは発
色色素の堅牢性、特に光堅牢性が優れており、一方α−
ベンゾイルアセトアニリド系カプラーは高い発色濃度が
得られる。

本発明に併用できるマゼンタカプラーとしては、オイル
プロテクト型の、インダシロン系もしくはシアノアセチ
ル系、好ましくは５−ピラゾロン系およびピラゾロトリ
アゾール類などピラゾロアゾール系のカプラーが挙げら
れる。５−ピラゾロン系カプラーは３−位がアリールア
ミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラーが
、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その代
表例は米国特許第２，３１１，０８２号、同第２．３４
３，７０３号、同第２，６００，７８８号、同第２，９
０８，５７３号、同第３，０６２．６５３号、同第３，
１５２，８９６号および同第３，９３６，０１５号など
に記載されている。二車量の５−ピラゾロン系カプラー
の離脱基として、米国特許第４，３１０，６１９号に記
載された窒素原子離脱基または米国特許第４，３５１．
８９７号に記載されたアリールチオ基が特に好ましい、
また欧州特許第７３，６３６号に記載のバラスト基を有
する５−ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度が得られ
る。

ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第３．
３６９．８７９号記載のピラゾロベンズイミダゾール類
、好ましくは米国特許第３．７２５．０６７号に記載さ
れたピラゾロ［５，１−ｃ］　　［１，２，４］　　ト
リアゾール類、リサーチ・ディスクロージャー２４２２
０　（１９８４年６月）に記載のピラゾロテトラゾール
類およびリサーチ争ディスクロージャー２４２３０　（
１９８４年６月）に記載のピラゾロピラゾール類が挙げ
られる０発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光堅
牢性の点で欧州特許第１１９，７４１号に記載のイミダ
ゾ［１，２−ｂ］ピラゾール類は好ましく、欧州特許第
１１９．８６０号に記載のピラゾロ［１，５−ｂｌ　　
［１，２，４］　トリアゾールは特に好ましい。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては。

オイルプロテクト型のナフトール系およびフェノール系
のカプラーがあり、米国特許第２，４７４．２９３号に
記載のナフトール系カプラー、好ましくは米国特許第４
，０５２，２１２号、同第４．１４６，３９６号、同第
４，２２８，２３３号および同ｗＳ４，２９６，２００
号に記載された酸素原子離脱型の二車量ナフトール系カ
プラーが代表例として挙げられる。またフェノール系カ
プラーの具体例は、米国特許第２，３６９，９２９号、
同！２，８０１，１７１号、同第２，７７２．１６２号
および同第２．８９５．８２６号などに記載されている
。湿度および温度に対し堅牢なシアンカプラーは、本発
明で好ましく使用され、その典型例を挙げると、米国特
許第３，７７２．００２号に記載されたフェノール系シ
アンカプラー、米国特許第２，７７２，１６２号、同第
３．７５８，３０８号、同第４，１２６，３９６号、同
第４，３３４，０１１号、同第４，３２７．１７３号、
西独特許公開第３　、３２９　、７２９号および特願昭
５８−４２６７１号などに記載された２、５−ジアシル
アミノ置換フェノール系カプラーおよび米国特許第３，
４４６，６２２号、同第４．３３３．９９９号、同第４
．４５１．５５９号および同第４，４２７，７６７号な
どに記載された２−位に２エニルウレイド基を有しかつ
５−位に７シルアミノ基を有するフェノール系カプラー
などである。

マゼンタおよびシアンカプラーから生成する色素が有す
る短波長域の不要吸収を補正するために、撮影用のカラ
ー感材にはカラードカプラーを併用することが好ましい
、米国特許第４，１６３．６７０号および特公昭５７−
３９４１３号などに記載のイエロー着色マゼンタカプラ
ーまたは米国特許第４，００４，９２９号、ｌ’ｉｉｑ
＄４，１３８．２５８号および英国特許第１，１４６．
３６８号などに記載のマゼンタ着色シアンカプラーなど
が典型例として挙げられる。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このようなぼけカプラー
は、米国特許第４，３６６．２３７号および英国特許第
２，１２５，５７０号にマゼンタカプラーの具体例が、
また欧州特許第９６．５７０号および西独出願公開第３
，２３４゜５３３号にはイエロー、マゼンタもしくはシ
アンカプラーの具体例が記載されている。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい、ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第３，４５１，８２
０号および同第４，０８０．２１１号に記載されている
。ポリマー化マゼンタカプラーの具体例は、英国特許第
２，１０２．１７３号および米国特許第４，３６７．２
８２号に記載されている。

本発明で使用する各種のカプラーは、感光材料に必要と
される特性を満たすために、感光層の同一層に二種類以
上を併用することもできるし、また同一の化合物を異な
った二層以上に導入することもできる。

カラーカプラーの標準的な使用量は、感光性ハロゲン化
銀の１モルあたり０．００１ないし１モルの範囲であり
、好ましくは、イエローカプラーでは、０．０工ないし
０．５モル、マゼンタカプラーでは０．００３ないし０
．３モルまた本発明のシアンカプラーおよび併用シアン
カプラーがあるときはこれを合計して０．００５ないし
０．３モルである。

本発明に使用する支持体としては、ポリエチレンテレフ
タレートや三酢酸セルロースなどの透明支持体や以下に
述べる反射支持体のいずれを用いてもよい０反射支持体
としては１例えば、バライタ紙、ポリエチレン被覆紙、
ポリプロピレン系合成紙、反射層を併設したあるいは反
射体を併用する透明支持体１例えばガラス板、ポリエチ
レンテレフタレート、三酢酸セルロースあるいは硝酸セ
ルロースなどのポリエステルフィルム、ポリアミドフィ
ルム、ポリカーボネートフィルム、ポリスチレンフィル
ム等があり、これらの支持体は使用目的によって適宜選
択できる。

本発明のカラー写真感光材料にはハロゲン化銀乳剤層の
他に下塗層、中間層、保護層などの補助層を設けること
ができる。また必要に応じて乳剤層よりも支持体から離
れた位置、又は赤感性ハロゲン化銀乳剤層と緑感性ハロ
ゲン化銀乳剤層の間に紫外線吸収層を設けてもよい。

写真乳剤の結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチ
ンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水性コロイ
ドも用いることができる。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラ
チンやＢｕｌｌ、　Ｓｏｃ、　Ｓｃｉ、　Ｐｈｏｔ、　
Ｊａｐａｎ。

Ｎｏ、１６．３０頁（１９６６）に記載されたような酵
素処理ゼラチンを用いてもよく、また、ゼラチンの加水
分解物や酵素分解物も用いることができる。

本発明の感光材料において、写真乳剤層その他の親木性
コロイド層にはスチルベン系、トリアジン系、オキサゾ
ール系あるいはクマリン系などの増白剤を含んでもよい
、これらは水溶性のものでもよく、また水不溶性の増白
剤を分散物の形で用いてもよい、蛍光増白剤の具体例は
米国特許２．６３２，７０１号、同３．２６９．８４０
号、同３，３５９，１０２号、英国特許８５２゜０７５
号、同１，３１９，７６３号、Ｒｅ５ｅａｒｃｈＤｉｓ
ｃｌｏｓｕｒｅ　ｌ　７６巻１７６４３　（１９７８年
１２月発行）の２４頁左欄９〜３６行目のＢｒｉｇｈｔ
ｅｎｅｒｓの記述などに記載されている。

本発明の感光材料において、親木性コロイド層に染料や
紫外線吸収剤などが含有される場合に。

それらは、カチオン性ポリマーなどによって媒染されて
もよい。

本発明の感光材料は、色カブリ防止剤として、ハイドロ
キノン誘導体、アミノフェノール誘導体、没食子酸誘導
体、アスコルビン醜誘導体などを含有してもよく、その
具体例は、米国特許２゜３６０．２９０号、同２，３３
６，３２７号、同２．４０３．７２１号、同２．４１８
，８１３号、同２，６７５，３１４号、同２，７０１，
１９７号、同２，７０４，７１３号、同２，７２８．６
５９号、同２，７３２，３００号、同２゜７３５．７８
５号、特開昭５０−９２９８８号、同５０−９２９８９
号、同５０−９３９２８号、同５０〜１１０３３７号、
同５２−１４６２３５号、特公昭５０−２３８１３号等
に記載されている。

本発明のカラー写真感光材料には上記の他にこの分野で
公知の種々の写真用添加剤１例えば安定剤、カブリ防止
剤、界面活性剤、本発明以外のカプラー、フィルター染
料、イラジエーシ望ン防止染料、現像主薬等を必要に応
じて添加することができ、その代表例はリサーチディス
クロージャー１７６４３（１９７８年１２刀）に記載さ
れている。

本発明に用いる発色現像液は、好ましくは芳香族第一級
アミン系発色現像主薬を主成分とするアルカリ性水溶液
である。この発色現像主薬としては、アミノフェノール
系化合物も有用であるが、ｐ−フェニレンジアミン系化
合物が好ましく使用され、その代表例として３−メチル
−４−７ミノーＮ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル
−４−７ミノーＮ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシルエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−メタンスルホンアミドエチルアニリン、３−メチ
ル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β、−メトキシエチ
ルアニリンおよびこれらの硫酸塩、塩酸塩もしくはｐ−
トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。これらのジア
ミン類は遊離状態よりも塩の方が一般に安定であり、好
ましく使用される。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなＰＨ緩衝剤、臭化物、沃化物、ベン
ズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカ
プト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤など
を含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒドロキ
シルアミンまたは亜硫酸塩のような保恒剤、トリエタノ
ールアミン、ジエチレングリコールのような有機溶剤、
ベンジルアルコール、ポリエチレングリコール、四級ア
ンモニウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成
カプラー、競争カプラー、ナトリウムポロンハイドライ
ドのような造核剤、１−フェニル−３−ピラゾリドンの
ような補助現像薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸
、アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホ
ノカルボン酸に代表されるような各種キレート剤、西独
特許出願（ＯＬＳ）第２，６２２，９５０号に記載の酸
化防止剤などを発色現像液に添加してもよい。

反転カラー感光材料の現像処理では１通常黒白現像を行
ってから発色する。この黒白現像液には、ハイドロキノ
ンなどのジヒドロキシベンゼン類、ｌ−フェニル−３−
ピラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチ
ル−ｐ−７ミノフエノールなどの７ミノフエノール類な
ど公知の黒白現像薬を単独であるいは組合わせて用いる
ことができる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。漂白処
理は定着処理と同時に行われてもよいし、個別に行われ
てもよい、漂白剤としては例えば鉄（■）、コバルト（
■）、クロム（ｖＴ）　、銅（■）などの多価金属の化
合物、過酸類、キノン類、ニトロン化合物等が用いられ
る０代表的漂白剤としてフェリシアン化物；重クロム酸
塩；鉄（ｍ）もしくはコバルト（ｍ）の有機錯塩１例え
ばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢
酸、ニトリロトリ酢酸、１．３−ジアミノ−２−プロパ
ツール四酢酸などの７ミノボリカルポン酸類もしくはク
エン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機酸の錯塩；過硫酸
塩；マンガン酸塩；ニトロソフェールなどを用いること
ができる。これらのうちエチレンジアミン四酢酸鉄（Ｉ
ＩＩ）塩および過硫酸塩は迅速処理と環境汚染防止の観
点から好ましい、さらにエチレンジアミン四酢酸鉄（ｍ
）錯塩は独立の漂白液においても、−浴漂白定着液にお
いても特に有用である。

漂白液や漂白定着液には必要に応じて各種促進剤を併用
しても良い０例えば臭素イオン、沃素イオンの他、米国
特許第３，７０６，５６１号、特公昭４５−８５０６号
、同４９−２６５８６号。

特開昭５３−３２７３５号、同５３−３６２３３号およ
び同５３−３７０１６号に示されるようなチオ尿素系化
合物：特開昭５３−１２４４２４号、同５３−９５６３
１号、同５３−５７８３１号、同５３−３２７３８号、
同５３−６５７３２号、同５４−５２５３４号および米
国特許第３゜８９３．８５８号などに示されるようなチ
オール系化合物；特開昭４９−５９６４４号、同５〇−
１４０１２９号、同５３−２８４２６号、同５３−１４
１６２３号、同５３−１０４２３２号および同５４−３
５７２７号などに記載のへテロ環化合物：特開昭５２−
２６８３２号、同５５−２５０６４号および同５５−２
６５０６号などに記載のチオエーテル系化合物：特開昭
４８−８４４４０号に記載の三級アミン類：特開昭４９
−４２３４９号に記載のチオカルバモイル類などの化合
物を、単独で使用してもあるいは二種以上を併用しても
良い、臭素イオン、沃素イオン、チオール系もしくはジ
スルフィド系の化合物は、好ましい漂白促進剤である。

撮影用のカラー感光材料を漂白定着するときに、これら
の漂白促進剤は特に有効である。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物チオ尿素類、多量の沃化物等をあげること
ができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的である。漂白定
着液や定着液の保恒剤としては１、亜硫酸塩や重亜硫酸
塩あるいはカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

漂白定着処理もしくは定着処理の後は通常、水洗処理が
行われる。水洗処理工程には、沈殿防止や、節水の目的
で、各種の公知化合物を添加しても良い０例えば沈殿を
防止するためには、無機リン酸、アミノポリカルボン酸
、有機リン酸等の硬水軟化剤、各種のバクテリアや藻や
カビの発生を防止する殺菌剤や防パイ剤、マグネシウム
塩やアルミニウム塩に代表される硬膜剤あるいは乾燥負
荷やムラを防止するための界面活性剤等を必要に応じて
添加することができる。あるいはり、　Ｅ、ウェスト著
、「水質基準」フォトグラフィック・サイエンス・エン
ジニャリングｍ　（Ｌ。

Ｅ、　Ｗｅｓｔ、”Ｗａｔｅｒ　Ｑｕａｌｉｔｙ　Ｃｒ
１ｔｅｒｉａ”、　　Ｐｈｏｔ。

Ｓｃｉ、　Ｅｎｇ、）第６巻、３４４〜３５９ページ（
ｌ９６５）等に記載の化合物を添加しても良い、特にキ
レート剤や防パイ剤の添加が有効である。

水洗工程は２槽以上の槽を向流水洗にし、節水するのが
一般的である。更には、水洗工程のかわりに特開昭５７
−８５４３号記載のような多段向流安定化処理工程を実
施しても良い０本工程の場合には２〜９槽の向流浴が必
要である０本安定化浴中には画像を安定化する目的で各
種化合物が添加される０例えば膜ｐＨを調整する（例え
ばｐＨ３〜８）ための各種の緩衝剤（例えばホウ酸塩、
メタホウ酸塩、ホウ砂、リン酸塩、炭酸塩、水酸化カリ
、水酸化ナトリウム、アンモニア水、モノカルボン酸、
ジカルボン酸、ポリカルボン酸などを組み合せて使用）
やホルマリンなどを代表例として挙げることができる。

その他、必要に応じて硬水軟化剤（無機リン酸、アミノ
ポリカルボン酸、有機リン酸、アミノポリホスホン酸、
ホスホノカルボン酸など）、殺菌剤（ベンゾイソチアゾ
リノン、イリチアゾロン、４−チアゾリンベンズイミダ
ゾール、ハロゲン化フェノールなど）。

界面活性剤、蛍光増白剤、硬膜剤などの各種鰯加剤を使
用してもよく、同一もしくは異種の目的の化合物を二種
以上併用しても良い。

また、処理後の膜ｐＨ調製剤として塩化アンモニウム、
硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニ
ウム、亜硫酸アンモニウム、チェ硫酸アンモニウム等の
各種アンモニウム塩の添加は好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
および迅速化の目的でカラー現像主薬を内蔵しても良い
、内蔵するためには、カラー現像主薬の各種プレカーサ
ーを用いるのが好ましい。

例えば米国特許第３，３４２，５９７号記載のインドア
こリン系化合物、同第３，３４２，５９９号、リサーチ
・ディスクロージャー１４８５０号および同１５１５９
号記載のシック塩基型化合物、同１３９２４号記載のフ
ルドール化合物、米国特許第３．す１９，４９２号記載
の金属塩錯体、特開昭５３−１３５６２８号記載のウレ
タン系化合物をはじめとして、特開昭５６−６２３５号
、同５６．−１６１３３号、同５６−５９２３２号、同
５６−６７８４２号、同５６−８３７３４号、同５６−
８３７３５号、同５６−８３７３６号、同５６−８９７
３５号、同５６−８１８３７号、同５６−５４４３０号
、同５６−１０６２４１号、同５６−１０７２３６号、
同５７−９７５３１号および同５７−８３５６５号等に
記載の各種塩タイプのプレカーサーをあげることができ
る。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、カラー現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−
３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い、典型的な化合物
は特開昭５６−６４３３９号、同５７−１４４５４７号
、同５７−２１１１４７号、同５８−５０５３２号、同
５Ｂ−５０５３６号、同５８−５０５３３号、同５８−
５０５３４号、同５８−５０５３５号および５８−１１
５４３８号などに記載されている。

本発明における各種処理液は１０℃〜５０℃において使
用される。３３℃ないし３８℃の温度が標準的であるが
、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり、
逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の改良
を達成することができる。また、感光材料の節銀のため
西独特許第２．２２６，７７０号または米国特許第３，
６７４．４９９号に記載のコバルト補力もしくは過酸化
水素補力を用いた処理を行ってもよい。

各種処理浴内には必要に応じて、ヒーター、温度センサ
ー、液面センサー、循環ポンプ、フィルター、浮きブタ
、スクイジーなどを設けても良い。

（発明の効果） 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は。

酸化力の弱い漂白液あるいは疲労した漂白液を用いて現
像しても発色濃度の低下が小さく、その分光吸収の発色
濃度依存性も小さいという優れた効果を奏する。さらに
このハロゲン化銀カラー写真感光材料から形成される発
色色像は、熱及び光堅牢性に優れる。

（実施例） 以下、本発明を実施例によってさらに詳しく記述するが
、本発明はこれによって限定されるものではない。

実施例１ セルローストリアセテートフィルム支持体上に、下記に
示すような組成の各層からなる感光材料、試料１０１−
１０５を作成した。

（試料１０１） 第１層：赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀５モル％。

平均粒径０．４終） 銀塗布量　　　　　　　　１．７９ｇ／ｍ’増感色素Ｉ
　　　　銀１モルに対して ４．５Ｘ１０−’モル 増感色素■　　　　銀１モルに対して １．５ＸｌＯ’モル カプラーＥＸ−１銀１モルに対して ０　、０６　モル 第２層：保護層 ポリメチルメタクリレート粒子（直径約１．５終）を含
むゼラチン層 各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−１や界
面活性剤を添加した０以上の如くして作製した試料を試
料１０１とした。

試料１０２〜１０５は試料１０１のカプラーＥＸ−１（
７）代わりに、各々、カプラー　Ｅ　Ｘ　−２、カプラ
ーＥＸ　（１）、カプラー（６）カプラー（８）をＥＸ
−１と等モル添加する以外は試料１０１と同様に調製し
た。

試料を作製するのに用いた化合物 増感色素工：アンヒドロー５，５′−ジクロロ−３，３
’−ジー（γ−スルホプ ロピル）−９−エチル−チアカル ボシアニンヒドロキサイド・ピリ ジニウム塩 増感色素■：アンヒドロー９−エチル−３゜３′−ジー
（γ−スルホプロピ ル）−４，５，４’、５”−ジベ ンゾチ７カルポシアニンヒドロキ サイド・トリエチルアミン塩 ＥＸ−１ （ｔ）ＣｓＨ。

（ＣＨ２＝ＣＨ５Ｏ２０Ｈ２ＣＯＮＨＣＨ２÷２得られ
た試料１０１−１０５についてセンシトメトリー用の露
光を施した後、下記の如き現像処理［Ａ］　を３８℃に
て行なった。

１、カラー現像　　　　　３分１５秒 ２、漂白　　　　　　　６分３０秒 ３、水洗　　　　　　　３分１５秒 ４、定着　　　　　　　　４分２０秒 ６、安定　　　　　　　　１分　５秒 各処理工程に用いた処理液組成は下記の通りである。

友ｊ二」【生部 ニトリロ三酢酸ナトリウム　　　　１．０ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　４．０ｇ炭酸ナトリウム　　　
　　　　　３０．０ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　
　１．４ｇヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　２．４ｇ
４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β− ヒドロキシエチルアミン）−２ 一メチルアニリン硫酸塩　　　　　４゜５ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　　１立１亘羞 臭化アンモニウム　　　　　　１６０．０ｇアンモニア
水（２８％）　　　　２５．０ｍｉエチレンジアミンー
四酢酸 ナトリウ、ム鉄塩　　　　　　　１３０．０ｇ氷酢酸　
　　　　　　　　　　１４．０ｍ立木を加えて　　　　
　　　　　　　　１１定五羞 テトラポリリン酸ナトリウム　　　２．０ｇ亜１＆酸ナ
トリウム　　　　　　　　４６０ｇチ第１ｉ＆酸アンモ
ニウム（７０％） １７５゜Ｏｍ立 １亜燐酸ナトリウム　　　　　　４．６ｇ水を加えて　
　　　　　　　　　　　ｌＲ。

友定遣 ホルマリン　　　　　　　　　　８．０ｍ文水を加えて
　　　　　　　　　　　　１文次に、現像処理［ＡＩ中
の漂白処理の処理液を下記の処理液処方に変更する以外
は現像処理［Ａ］　と同様にして現像処理［Ｂ］を行っ
た。この漂白液は、大量の感光材料が処理されて疲労し
た状態を模式的に再現したものである。

処理工程［Ｂ］ 漂白液組成 （、Ｄ　−１） 臭化アンモニウム　　　　　　１６０．０ｇアンモニア
水（２８％）　　　　　　７．１ｍｆＬエチレンシアミ
ス四酢酸 ナトリウム鉄塩　　　　　　　　　１１７ｇ氷酢酸　　
　　　　　　　　　　１４ｍｊＬ水°を加えて　　　　
　　　　　　９００ｍＡＣＤ−２） エチレンジアミな四酢酸 ナトリウム鉄塩　　　　　　　　　１３０ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　　　１１（Ｄ　−２）にスチー
ルウールを投入し、密栓、放置してＦｅ　（ｍ）−ＥＤ
ＴＡｔ−Ｆｅ　（■）−ＥＤＴＡＩ、て後、この１００
ｍｆＬを（Ｄ−１）に添加して、処理工程［Ｂ］の漂白
液とした以外は、処理工程［Ａ］と同様に処理した。

処理工程［Ａ］および［Ｂ］にて処理をした試料１０１
〜１０５につき赤色光にて濃度を測定した。その結果を
表１に示した。

表１よりカプラーＥＸ−１を用いた試料１０１は疲労し
た漂白液を用いた処理では著しい発色濃度の低下を生ず
るのに対し、カプラーＥＸ−２および本発明のカプラー
（１）、（６）、（８）を用いた試料１０２〜１０５で
は発色濃度の低下はほとんどみとめられないことがわか
る。また、試料１０１−１０５に処理［Ａ］を施したも
のについて、その発色色像の分光吸収の濃度による変化
を調べたところ、試料１０２は、発色濃度による分光吸
収の変化が著しく大きく、試料１０１および１０３〜１
０５ではその変化でほとんど認められなかった。

以上の結果より、本発明のシアンカプラーが疲労漂白液
での処理をしても発色濃度の低下をほとんど生じず、か
つ、その分光吸収の発色濃度債存性も小さい、優れたも
のであることは明らかである。

実施例２ 実施例１にて作製した試料１０１のカプラーＥＸ−１の
代わりに各々、カプラーＥＸ−３、カプラー（７）、カ
プラー（１２）をカプラーＥＸ−１と等モル添加した以
外は試料１０１と同様に作製したものを各々試料２０１
．２０２．２０３とした。

試料を作製するのに用いた化合物 Ｘ−３ これら、試料２０１〜２０３および実施例１にて得られ
た試料１０１．１０４．１０５にセンシトメトリー用の
露光を行った後、実施例１と同じ現像処理［Ａ］を施し
、得られた現像済試料を用いて（Ｂ　ｔｏｏ℃で１４日
間暗所に放置（２）′キセノン試験４１（１０万ルクス
）で７日間曝光の２条件にて色像の堅牢性の試験を行っ
た。結果を表２に示した。

表２より本発明のカプラーにより形成される色像が堅牢
性に優れていることは明らかである。

実施例３ セルローストリアセテートフィルム支持体上に、下記に
示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材料試料
３０１〜３０３を作製した。

（試料３０１） 第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀を含むゼラチン層 第２層：中間層 ２．５−ジーｔｅｒｔ−オクチルハイドロキノンの乳化
分散物を含むゼラチン層 第３層：第１赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀５モル％） 銀塗布量　　　　　　　　　１．６ｇ／ｒｎ’増感色素
Ｉ　　　　銀１モルに対して ４．５ＸＩＯ−’モル 増感色素■　　　　銀１モルに対して １．５Ｘ１０−’モル カプラーＥＸ−１銀１モルに対して ０．０３モル カプラーＥＸ−４銀１モルに対して ０．００３モル カプラーＥＸ−５銀１モルに対して ０．０００８モル 第４Ｍ：第２赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀１０モル％） 銀塗布量　　　　　　　　　１．４ｇ／ｒｎ’増感色素
■　　　　銀１モルに対して ３ＸｌＯ’モル 増感色素■　　　　銀１モルに対して ｔｘｔｏ’モル カプラーＥＸ−６銀１モルに対して ００００５モル カプラーＥＸ−７銀１モルに対して ０．０１７モル カプラーＥＸ−４６１１モルに対して ０．００１６モル 第５Ｎ：中間層 第２層と同じ 第６層：第１緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀４モル％） 銀塗布量　　　　　　　　　１−２ｇ／ｒｎ’増感色素
■　　　　銀１モルに対して ５ＸｌＯ’ヤル 増感色素ＩＶ　　　　　４１モルに対して２ＸｌＯ−４
モル カプラーＥＸ−４３銀１モルに対して ０．０５モル カプラーＥＸ−９銀１モルに対して ｏ、ｏｏａモル カプラーＥＸ−１０ｍ１モルに対して ｏ、ｏｏｉｇモル 第７層二Ｓ２緑感乳剤暦 沃臭化銀乳剤（沃化銀８モル％） 銀塗布量　　　　　　　　　１．３ｇ／ｒｒｆ′増感色
素ＩＩＩ　　　　　６１モルに対して３Ｘ１０’モル 増感色素■　　　　銀１モルに対して １．２ＸＩＯ−４モル カプラーＥＸ−１１ＩＲｔモルに対して０．０１７モル カプラーＥＸ−１２銀１モルに対して ０．００３モル 第８層：イエローフィルタ一層 ゼラチン水溶液中に黄色コロイド銀と２．５−ジーｔｅ
ｒｔ−オクチルハイドロキノンの乳化分散物とを含むゼ
ラチン層 第９層：第１青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀６モル％） 銀塗布量　　　　　　　　　０．７ｇ／ｒｒｆカプラー
ＥＸ−１３銀１モルに対して ０．２５モル カプラーＥＸ−１４銀１モルに対して ０．０１５モル 第１０層：第２青感乳剤層 沃臭化銀（沃化銀６モル％） 銀塗布量　　　　　　　　　０　、６　ｇ／ｍ？カプラ
ーＥＸ−１３銀１モルに対して ０．０６モル 第１１層：第１保護層 沃臭化銀（沃化銀１モル％。

平均粒径０．０７用） 銀塗布量　　　　　　　　　０．５ｇ／ｒｎ’紫外線吸
収剤ＵＶ−１の乳化分散物を含むゼラチン層 第１２暦：第２保護層 ポリメチルメタクリレート粒子（直径１．５＃Ｌ）を含
むゼラチン層 各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−１や界
面活性剤を添加した０以上の如くして作製した試料を試
料３０１とした。試料３０２および３０３は、試料３０
１の第３層のカプラーＥＸ−ｉの代わりに、各々、カプ
ラー（６）およびカプラー（８）を、カプラーＥＸ−１
と等モル添加する以外は試料３０１と同様に作製した。

試料を作製するのに用いた化合物 増感色素ｍ：アンヒドロー９−エチル−５゜５°−ジク
ロロ−３，３′−ジー （γ−スルホプロピル）オキサカ ルポシアニン・ナトリウム塩 増感色素■：アンヒドロ−５，６，５’　、６゜−テト
ラクロロ−ｔ、ｔ’−ジエ チル−３，３′−ジ（β−［β−。

（γ−スルホプロポキシ）エトキ シ］エチルイミダゾロカルボシア ニンヒドロキサイドナトリウム 塩 Ｘ−４ ０口 Ｘ−５ Ｘ−６ Ｈ ＯＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨ２ＣＯＵＨ Ｘ−７ Ｘ−８ カプラーＥＸ−１２ カプラーＥＸ−１３ ＥＸ−１４ Ｖ−１ しＩＮ　　　　　ｘ／ｙ＝７／３　　（東旦比ン得られ
た試料３０１〜３０３についてセンシトメトリー用の露
光を行った後、実施例ＩｔＱａ現像処理［Ａ］および［
Ｂ］の２種の処理を行い、処理済試料について赤色光に
て濃度を測定した。結果を表３に示す。

表３ 表３より、第３層にカプラーＥＸ−１を用いた試料３０
１では疲労漂白液を用いた処理［Ｂ］での濃度低下が著
しいのに対し、本発明のカプラー（６）および（８）を
用いた試料３０２および３０３では処理［Ｂ］での濃度
低下はほとんど認められない。

手続補正書（自発） 昭和６０年５月１７日 １、事件の表示 昭和５９年特許願第２６４２７７号 ２、発明の名称 ハロゲン化銀カラー写真感光材料 ３、補正をする者 事件との関係　　　特許出願人 住所　神奈川県南足柄市中沼２１０番地名称（５２０）
富士写真フィルム株式会社代表者　大　西　　實 ４、代理人 住所　東京都港区新橋３丁目７番３号 ミドリヤ第２ビル　７階 ６、補正により増加する発明の数　　　Ｏ８、補正の内
容 （１）明細書第２３ページ第２行〜第２４ページ下から
第３行の「合成例１）カプラー（１）の合成拳・・’１
５２．２℃、」を下記のように補正します。

ｐ−ニトロフェニル−５−トリフルオロアセタミド−１
−ヒドロキシナフトニート４２ｇをテトラヒドロフラン
２００ｃａｌに分散させ、室温で攪拌した。これに３−
（２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェ／キシ）プロピル
アミン２９ｇを加え、１．５時間攪拌した検水５００ｍ
ｊＬ中に投入した。上澄液を捨て残った油状物をメタノ
ール２００ｍｊＬに加熱溶解させ、不溶物をろ周径、ろ
液を冷却した。析出した結晶をろ集し、　　２−　（Ｎ
−［３−（２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）
プロピル］カルバモイル）−５−）リフルオロアセトア
ミド−１−ナフトールを６１ｇ得た。融点１５１．５℃
〜１５２．２℃さらに６１ｇの結晶をエタノール４００
ｍｊｌに分散し、これに水酸化ナトリウム水溶液（水酸
化ナトリウム３０ｇ、水１００ｍＦ）を加え、窒素気流
下６０℃で２時間攪拌した。室温に冷却した後、水５０
０ｍ１を加え塩酸で中和した。３００ｍ、１１の酢酸エ
チルで抽出し、酢酸エチル層を３００ｍ１の水で２回水
洗した後、硫酸ナトリウムで乾燥した。硫酸ナトリウム
をろ過して除去した後、酢酸エチル溶液を濃縮した。残
液より酢酸エチル−ｎ−ヘキサン混合溶媒により再結晶
することにより、目的とするカプラー（１）の結晶を４
２ｇ得た。融点１５１℃〜１５３℃ 元素分析結果を次に示す。

元素分析値　　　ＨＣＮ 計算値（％）　　　８．４８　　７５．８０　５．８８
測定値（％）　　　８．４３　　７５．８９　５．８４
」 手続補正書（自発） 昭和６１年２月３日 特許庁長官　宇　賀　道　部　殿 １、事件の表示 昭和５９年特許願第２６４２７７号 ２、発明の名称 ハロゲン化銀カラー写真感光材料 ３、補正をする者 事件との関係　　　特許出願人 住所　神奈川県南足柄市中沼２１０番地ミドリヤ第２ビ
ル　７階　　　゛ 電話（０３）５９１−７３８７ ．６．補正により増加する発明の数　　　０７、補正の
対象 明細書の「発明の詳細な説明の欄」 ８゜補正の内容 （１）明細書第５ページ第１３行と第１４行の間に次の
記載を加入します。

「一方１画像色素を多価金属イオンと接触させて金属キ
レート化色素画像とする方法が提案されている（特許出
願公表昭５８−５０１３３９）、Ｌ／かしこの方法では
発色現像剤又はカプラーとして多座の金属化色素が形成
可能であるような金属キレート化基を有する特定のもの
を用いなければならず、さらに、処理工程として色素画
像を金属化させるという工程が付加されることとなり実
用上満足しつるものではなかった。」 （２）同書第１２ページ第１５行のｒ　−−−−−・例
を列挙する。」の次に「本発明においてＲ８が−ＣＯＮ
　Ｒ３Ｒ４であってＲ３が置換アルキル基、Ｒ４が水素
原子であるものがより好ましく、この中で特にＲ３のア
ルキル基がアルコキシアルキル（３）同書同ページ第１
５〜１６行の「好ましい・・・・・・例として」を「好
ましい−ＣＯＮＲユＲ４の例としては」に補正します。

（４）、同書同ページ第１９行〜第１３ページの「デシ
ルオキシプロビル基・・・・・・等がある。」を次のよ
うに補正します。

「デシルオキシプロビルカルバモイル基、ドデシルオキ
シプロビルカルバモイル基、２．４−ジーｔｅｒｔ−ア
ミルフェノキシプロピルカルバモイル基、２，４−ジー
ｔｅｒｔ−アミルフェノキシブチルカルバモイル基等が
ある。」 （５）同書第２２ページのカプラーの具体例（２８）の
次に以下の化合物（２９）〜（３４）を加入します。

Ｈ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式［ I ］で表わされるシアン色素形成カプラ
   ーを含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真
   感光材料。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿１は−ＣＯＮＲ＿３Ｒ＿４、−ＮＨＣＯＲ＿
   ３−ＮＨＣＯＯＲ＿５、−ＮＨＳＯ＿２Ｒ＿５、−ＮＨ
   ＣＯＮＲ＿３Ｒ＿４または−ＮＨＳＯ＿２ＮＲ＿３Ｒを
   、Ｒ＿２はナフトールに置換可能な基を、ｍは０〜３の
   整数を、Ｘは酸素原子、イオウ原子、ＨＮ＜、Ｒ＿６Ｎ
   ＜またはＲ＿６ＯＣＯＮ＜を、Ｙは水素原子または芳香
   族第１級アミン現像薬酸化体とのカップリング反応によ
   り離脱可能な基を示す。 ただしＲ＿３及びＲ＿４は水素原子、脂肪族基、芳香族
   基または複素環基を、Ｒ＿５及びＲ＿６は脂肪族基、芳
   香族基または複素環基を示す。ここで、脂肪族基とは直
   鎖状、分岐鎖状もしくは環状のアルキル基、アルケニル
   基またはアルキニル基を示し、置換されていてもよい。 芳香族基とは置換もしくは無置換の単環または縮合環の
   アリール基を示す。複素環基とは置換もしくは無置換の
   単環または縮合環の複素環基を示す。