JPH02146035A - 黒白用ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はマイクロフィルム、特にＣＯＭ（Ｃｏｍｐｕｔ
ｅｒ　０ｕｔｐｕｔ　Ｍｉｃｒｏｆｉｌｍｅｒ）シｘテ
ムに用いられるマイクロフィルム（以下、ＣＯＭ用フィ
ルム）に関し、中でも反転現像処理によりポジ銀画像を
形成するＣＯＭ用フィルムに関する。

（従来の技術とその問題点） コンピューターから出力される膨大々情報を高速度・高
密度で記録保管する方法の１つとしていわゆるＣＯＭ用
フィルムを使用するシステムは世界中で稼動している。

ＣＯＭ用フィルムは一般に支持体上に７層以上のネガ型
ハロゲン化銀乳剤層を有してなり、かかるフィルムを画
像露光後、ネガ現像処理又は反転現像処理によりネガ又
はポジ画像を形成している。

かかる目的で用いられるハロゲン化銀乳剤は、一般に線
画原稿からなるマイクロイメージを高解像力で記録でき
るように高いミクロコントラストを有するように設計さ
れている。

Ｃ０Ｍ用途においてはその光源（（、ＲＴ）の特殊性故
に高感度であることが必要とされるが、従来のＣＯＭ用
フィルムでは感度が不充分であった。

一方、一般にハロゲン化銀感材の感度を上げる方法とし
ては、ハロゲン化銀粒子のサイズを大きくする方法があ
るが、ハロゲン化銀の粒子サイズを大きくすると得られ
る銀画像の解像力が低下する。マイクロフィルムの用途
から、この解像力の低下は致命的な欠点となる。

従って、高感度で、かつ高解像力のＣＯＭ用マイクロフ
ィルムの出現が強く望まれていた。

（発明の目的） 本発明の目的は高感度でかつ高解像力のＣＯＭ用フィル
ムを提供することにある。

特に反転現像処理によりポジ画像を形成することのでき
、かつ高感度・高解像力のＣＯＭ用フィルムを提供する
ことにある。

（発明の開示） 本発明の目的は、支持体上に少なくとも７層のハロゲン
化銀乳剤層を有してなる黒白用ハロゲン化銀写−Ａｇ光
材料において、該乳剤層又はその他の親水性コロイド層
中に下記一般式（Ｉ）で表わされる化合物を含有するこ
とを特徴とする黒白用ハロゲン化銀写真感光材料により
達成された。

式中、Ｒ１とＲ２は各々水素原子又は脂肪族残基を表わ
し、■ｔ１とＲ２は互いに結合して環を形成してもよい
。

几３は２価の脂肪族基を表わす。

Ｍけ水素原子、アルカリ金属原子、アルカリ土類原子、
四級アンモニウム塩、四級ホスホニウム塩又はアミジノ
基を表わす。

次に一般式（Ｉ）について説明する。

式中Ｒ１、Ｒ２は各々水素原子又は脂肪族残基を表わす
。脂肪族残基としては、炭素／〜１２のアルキル基、ア
ルケニル基、およびアルキニル基で、それぞれ適当な基
で置換されていてもよい。

アルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基、ヘキシル基、デシル基、ドデシル基
、イソプロピル基、ＳｅＣブチル基、シクロヘキシル基
などである。アルケニル基としては例えばアリル基、コ
ープテニル基、−一へキセニル基、２−オクテニル基な
どである。アルキニル基としては、例えばグロパルギル
基、コープテニル基などがある。置換基としては、フェ
ニル基、ｆｌ換フェニル基、アルコキシ基、アルキルチ
オ基、ヒドロキシ基、カルボキシル基、スルホ基、アル
キルアミノ基、アミド基などである。Ｒ１とＲ２とで環
を形成する場合としては、炭素又は窒素、酸素の組合せ
からなるｊ員又は２員の炭４るけられる。ｌ（、”、Ｒ
２の好ましい例としては水素原子及び炭素数ｌ〜３のア
ルキル基で、更に好ましくは、水素原子、メチル基及び
エチル基である。

几３の二価の脂肪族残基としては、炭素数／〜ｔの飽和
及び不飽和の直鎖又は分岐の脂肪族炭化水素基で、例え
は−ＣＨ２−−ＣＨ２ＣＨ２−（ＣＨ２）３−　−（Ｃ
Ｈ２）４−−（ＣＨ２）６−−ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＨ２
−１−ＣＩ（２ＣミＣＣＨ２Ｈ３ −ＣＨ２ＣＨＣ）１２−などである。比　の好ましい炭
素数としては２〜グのものでＲとしては更に好ましくは
−Ｃ１４２ＣＩＩ２−及び−ＣＨ２ＣＨ２Ｃ■Ｉ２−で
ある。

ＭＶｉ水素原子、アルカリ金拠（Ｎａ　　、に＋ Ｌ＋　　など〕、アルカリ土類金属［Ｃａ　　　、　Ｍ
ｇ＋＋など〕、四級アンモニウム塩〔炭素数ｑ〜３０か
らなるもので、例えば（ＣＨ３）４Ｎ＋（０２Ｈ５）４
Ｎ　　、（Ｃ４Ｈ９）４Ｎ＋Ｃ６Ｈ３ＣＨ２Ｎ　（ＣＨ
３）３・Ｃ１６Ｈ３３Ｎ　（ＣＨ３）３など〕、μ級ホ
スホニウム塩Ｃ（Ｃ４Ｈ９）４ＰＦＣ１６Ｈ３３Ｐ　（
ＣＨ３）３．　Ｃ６Ｈ３ＣＨ２Ｐ　（ＣＨａ）ａなど〕
又はアミジノ基を表わす。一般式（Ｉ）の強酸塩として
は塩酸塩、硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩、ならび
にメタンスルホン酸塩などが挙げられる。

次に、一般式（Ｉ）で表わされる化合物の内、好ましい
ものの例を挙げる。

（ｔｌ　　　ＮＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＨ４（ｃｌ（２）　
　　　（ＣＨ３）２ＮＣＩ−（２ＣＨ２８Ｈ４４ｃｌｆ
３）　　　　（ＣＨ３ＣＨ２）２ＮＣＨ２ＣＨ２８Ｈ・
ＨＣＩ（４）　　　　（ＣＨ３）２ＮＣＨ２ＣＨ２ＣＨ
２５Ｈ，Ｈα（５）　　　　（ＣＨ３ＣＨ２）２ＮＣＨ
２ＣＨ２ＣＨ２ＳＨ・ＨＣｌ一般式（Ｉ）で表わされる
化合物の添加場所は、感光性乳剤層及び／又はその他の
親水性コロイドＲ４（たとえば、表面保護層、中間層、
下塗層）でもよい。特に乳剤層であることが好ましい。

一般式（Ｉ）で表わされる化合物の添加量は、好ましく
けｏ、ｏｚ〜ｊｍｇ／ｍ２であり、さらに好ましくけ０
．／〜／ｍｇ／ｍ２である。

一般式（Ｉ）で表わされる化合物は、米国特許第３，１
り、３，１３１号、同Ｊ　、７７、？　、０．２０号な
どに記載されている如く、カラー感材の漂白促進剤とし
て知られている化合物である。しかしながら、黒白用感
材に於て、増感効果を示すことは予想外であった。

特に一般式（Ｉ）の化合物は、反転現像処理用Ｃ０Ｍフ
ィルムに於て、著しい増感効果を奏することは全く予想
外であった。

本発明のハロゲン化銀感材に用いられるハロゲン化鍜粒
子としては下記の如きコア／シェル型が好ましい。

）ニア７がＡｇＢｒ又はＡｇＢｒＩ（ＩＯは。、ｔモル
チ以下）からなりシェルがＡｇＢｒＩ（ＩＯはｏ、ｒ−
よモル％）からなる。

ｉｉ）コアがＡｇＢｒ又はＡｇＢｒ１　（ＩＯは０　、
１モルチ以下）からなり、その外側にＡｇＢｒＩ（ＩＯ
け／〜ｊモルモルからなるシェルを有し、さらにそのシ
ェルの外側にＡｇＢｒ又はＡｇＢｒ１（Ｉｅｔｒｉｏ　
、　ｊモルチ以下）からなる第２のシェルを有する。

本発明のコア／シェル型粒子トータルとしてのヨウ化銀
含有率はＯ，Ｓ〜Ｓ、Ｏモルチ、特にｌ。

θ〜３．０モルチでモルことが好ましく、コア／シェル
比（銀量）としては／／／〜ｆ、ｔ￥ｊに／／コ〜６で
あることが好ましく、そのサイズとしては０　、　／　
〜０　、７　ｐｍ、　特に０．．２〜０．ｌｌｐｍが好
ましい。粒子の形態としてはｌ≠面体又は立方体である
ことが好ましく、いわゆる単分散性（分散係数！〜／！
％）であることが好ましい。

ハロゲン化銀乳剤は、化学増感を行わない、いわゆる未
後熟（ｐｒ　ｉｍｉ　ｔ　１ｖｅ）乳剤を用いることも
できるが、通常は化学増感される。化学増感のためには
、前記ＧｌａｆｋｉｄｅｓまたはＺｅｌｉｋｍａｎらの
著書あるいＦｉＨ，Ｐｒ１ｅｓｅｒ　ｌｉｌ　ＤｉｅＧ
ｒｕｎｄｌａｇｅｎ　ｄｅｒ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉ
ｓｃｈｅｎＰｒｏｚｅｓｓｅ　ｍｉｔ　Ｓｉｌｂｅｒｈ
ａｌｏｇｅｎｉｄｅｎ。

（Ａｋａｄｅｍｉｓｃｈｅ　Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌ
ｌｓｃｈａｆｔ。

／りｔざ）に記載の方法を用いることができる。

す々わち、 チオ溶酸塩、チオ尿素類、チアゾール類、ローダニン類
等の化合物や活性ゼラチンを用いる硫黄増感法、 第一すず塩、アミン類、ヒドラジン類、ホルムアミジン
スルフィン酸、シラン化合物などを用いる還元増感法、 全錯塩の他白金、イリジウム、パラジウム等の周期律表
■族の金属の錯塩を用いる貴金属増感法などに単独また
は組み合せて用いることができる。

又、感度上昇、コントラスト上昇、または現Ｉ象促進の
目的で、ψりえはチオエーテル化合物、テオモヌフオリ
ン類、四級アンモニウム塩化置物、ウレタン誘導体、尿
素ｇ導体、イミダゾール誘導体、３−ピラゾリドン類等
を含んでもよい。例えば米国特許コ、グ００，１３λ号
、同コ、μノ３．３４１９号、同コ、７８　、Ｏｔ、２
号、同Ｊ、ｔ／７゜ｒｒｏ号、同！　、７７Ｊ　、０２
／号、同３．ｒＯ７ｆ　、００３号等に記載されたもの
を用いることができる。

本発明に於ては写真乳剤の結合剤または保強コロイドと
してゼラチンを用いるのが有利であるが、それ以外の親
水性コロイドも用いることができる。

たとえばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグ
ラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等のｉ白質；ヒ
ドロキンエテルセルロース、カルホキツメチルセルロー
ス、セルロース硫酸エステル類等の如きセルロース誘導
体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖誘導体；ポ
リビニルアルコール、ポリヒニルアルコール部分アセタ
ール、ポＩＪ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸
、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニル
イミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるいは
共重合体の如き多種の合成親水性高分子物質を用いるこ
とができる。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラ
チンを用いてもよく、ゼラチン加水分解物、ゼラチン酵
素分解物も用いることができる。

本発明の感光材料の写真乳剤層または他の親水性コロイ
ド層Ｋ）ま、塗布助剤、帯電防止、スベリ性改良、乳化
分数、接着防止および写真特性改良（たとえば現像促進
、硬調化、増感）など種々の目的で種々の公知の界面活
性剤金倉んでもよい。

たとえばサポニン、グリシドール誘導体（たとえばアル
ケニルコノ・り酸ポリグリセリド等）、多価アルコール
の脂肪酸エステル類、糖のアルキルエステル類、同じく
ウレタン類またはエーテル類などの非イオン性界面活性
剤；トリテルペノイド系サポニン、アルキルカルボッ酸
塩、アルキルベンゼンスルフォン酸塩、アルキル硫酸−
ｃ　７．　テ／しｇ、アルキルリン酸エステルＭ、Ｎ−
アシル−Ｎ−７／Ｌ，　＊　Ａ，　ｐ　ウＩＪン類、ス
ルホコノ・り酸エステル類、スルホアルキルポリオキシ
エチレンアルキルフェニルエーテル類などのアニオン界
面活性剤ニアミノ酸類、アミノアルキルスルホン酸類、
アミノアルキル硫酸または燐酸エステル類、アルキルベ
タイン類、アミンイミド類、アミンオキシド類などの両
性界面活性剤：アルキルアミン塩類、脂肪族あるいは芳
香塵第弘級アンモニウム塩類、ピリジニウム、イミダゾ
リウムなどの複素環第弘級アンモニウム塩類、および脂
肪族または複素ＪＸ４　’．ｃ含むホスホニウムまたは
スルホニウム塩類などのカチオン界面活性剤を用いるこ
とができる。帯゛屯防止の目的では含フツ素界面活性剤
が好１しく用いられる。

本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の親水性
コロイド層には寸匿安定性の改良などの目的で、水不溶
または難溶性合成ポリマーの分散物を含むことができる
。たとえばアルキル（メタ）アクリレート、アルコキシ
アルキル（メタ）アクリレート、グリ７ジル（メタ）ア
クリレート、（メタ）アクリルアミド、ビニルエステル
（たとえば酢酸ビニル）、アクリロニトリル、オレフィ
ン、スチレンなどの単独もしくｉｉ組合せ、またはこれ
らとアクリル酸、メタアクリル酸、α，βー不飽イ１】
ジカルｉン酸、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレー
ト、スルフオアルキル（メタ）アクリレート、スチレン
スルフォン酸などとの組合せを単量体成分とするポリマ
ーを用いることができる。

本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の親水性
コロイド層に無機または有機の硬膜剤を゛含有してよい
。例えばクロム塩（りＯム明ばん、酢酸クロムなど）、
アルデヒド類（ホルムアルデヒド、グリオキサール、ゲ
ルタールアルデヒドなど）、Ｎ−メチロール化合物（ジ
メチロール尿素、メチロールジメチルヒダントインなど
）、ジオキサン誘導体（λ，３−ジヒドロキンジオキサ
ンなど）、活性ビニル化合物（／，３，ｊ−ｈリアクリ
ロイル−へキサヒドロフｓートリアジン、ビス（ビニル
スルホニル）メチルエーテルナト）、活性・・ロゲン化
合物（−２１ｔＩ−シクロルーｔ−ヒドロキシ−８−ト
リアジンなど）、ムコノ−ログ／酸類（ムコクｒＪル酸
、ムコフェノキ・／クロル酸なト）、インオキサゾ−／
Ｊ爪　ジアルデヒドでん粉、−一タロルー２−ヒドロキ
ントリアジニル化ゼラチンなどを、単独筐たは組合せて
用いることができる。

本発明の写真乳剤は、メチン色素類その他によって分光
増感されてよい。用いられる色素には、シアニン色素、
メロシアニン色Ｌ　複合シアニン色素、複合メロシアニ
ン色素、ホロボーラーンアニ７色素、ヘミシアニン色素
、ステリル色素、およびヘミオキソノール色素が包含さ
れる。特に有用な色素、メロシアニン色素および複合メ
ロシアニン色素に属する色素である。これらの色素類に
は塩基性異部環核としてシアニン色素類に通常利用され
る核のいずれ？も適用できる。すなわち、ピロリン核、
オキサゾリン核、チアゾリン核、ピロール核、オキサゾ
ール核、チアゾール核、セレナゾール核、イミダゾール
核、テトラゾール核、ピリジン核など；これらの核に脂
環式炭化水素環が融合した核；およびこれらの核に芳香
族炭化水素環が融合した核、すなわち、インドレニン核
、ベンズインドレニン核、インドール核、ベンズオキサ
ゾール核、ナフトオキサゾール核、ベンゾチアゾール核
、ナフトチアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ベンズ
イミダゾール核、キノリン核などが適用できる。これら
の核は炭素原子上に置換されていてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造金有する核として、ピラゾリン−ｊ−オン
核、チオヒダントイン核、−一チオオキサゾリジンー１
．ｑ−ジオン核、チアゾリジンー−！、ｑ−ジオ／核、
ローダニン核、チオ／２ルビノール酸核なとのｊ−Ａ負
異節環核を適用することができる。

本発明の感光材料には親水性コロイド層にフィルター染
料として、あるいはイラジエーンヨン防止その他種々の
目的で水溶性染料（オキソノール染料、ヘミオキソノー
ル染料、スチリル染料、メロシア二）染料、シアニン染
料及びアゾ染料など。）を含有してよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は公知のカプリ防止
剤又は安定剤を含有してよい。含有しうるカブリ防止剤
又は安定剤としては、メルカプト類、ベンゾチアゾリウ
ム塩、ニトロインダゾール類、ニトロベンズイミダゾー
ル類、クロロベンズイミダゾール類、ブロモベンズイミ
ダゾール類、アミノトリアゾール類、ベンズトリアゾー
ル類、ニトロベンストリアゾール類、ベンゼンチオスル
ホン酸類、ベンゼンスルフィン酸類、ベンゼンスルホン
酸アミド、アザインデン類〔例えばトリアザインデン類
、テトラアザインデンＭ（特に１４　＝ヒドロキシ置換
（／　、３．３ａ　、７）テトラアザインデン類）〕な
どがある。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、２層以上のハロ
ゲン化銀乳剤層を有していてもよく、さらに表面保護層
、中間層、ハレーション防止層、バック層などを有して
いてもよい。

特にハロゲン化銀乳剤層と支持体の間に染料を有するこ
とのないゼラチン層を有することが好ましい。

かかるゼラチン層にはゼラチンの他にハイドロキノン及
びその誘導体、レゾルシン、カテコール、ＤＩＲ−ハイ
ドロキノン類などを含有せしめることができ、その膜厚
は０．ｊ〜／、ｊμｍであることが好ましい。

本発明の感光材料のバック層には帯電防止剤、マット剤
などを含有せしめることが好ましい。

帯電防止剤としては導電性金属酸化物微粒子（たとえば
アンチモノをドープした５ｎ０２など）、含フツ素界面
活性剤、導電性ポリマーなどが好ましく、マット剤とし
ては粒子サイズ／〜・７０μｍのＰ　Ｍ　Ｍ　Ａ　、　
Ｓ　ｉ　０２などが好ましい。

本発明に於ける写真像を得るための露光は通常の方法を
用いて行なえばよい。すなわち、自然光（日光）、タン
グステン電灯、蛍光灯、水銀灯、キセノンアーク灯、炭
素アーク灯、キセノンフラッシュ灯、陰極線管フライン
グスポットなど公知の多種の光源をいずれでも用いるこ
とができる。

露光時間は通常カメラで用いられるｉ／ｉｏｏ。

秒から１秒の露光時間はもちろん、１７１０００秒より
短い露光、たとえばキセノン閃光灯や陰極線管を用いだ
１７１０４〜１７１０６秒の露光を用いることもできる
し、１秒より長い露光を用いることも出来る。

本発明の感光材料の写真処理には、公知の反転現像によ
る銀画画像を形成する現像処理方法のいずれも用いるこ
とができる。処理液には公知のものを用いることができ
る。処理温度は普通／１ｒ０ｃから５０°Ｃの間に選ば
れるが、／ざ°Ｃより低い温度またはｒｏ’ｃをこえる
温度としてもよい。

反転現像処理は通常、下記工程からなる。

第７現像−水洗一漂白一清浄一全面露光一第２現像一定
着一水洗一乾燥。

第１現像の黒白写真処理に用いる現像液は、知られてい
る現像主薬を含むことができる。現像主薬としては、ジ
ヒドロキ／ベンゼン類（たとえばハイドロキノン）、３
−ピラゾリドン類（たとえば／−フェニル−３−ピラゾ
リドン）、アミンフェノール類（たとえばＮ−メチル−
ｐ−アミノフェノール）、／−フェニル−３−ピラゾリ
ン類、アスコルビン酸、及び米国特許Ｉｆ、０６７、ざ
７コ号に記載の／、λ、３．４４−テトラヒドロキノリ
ン環とイントレン環とが縮合したような複素環化合物類
などを、単独もしくは組合せて用いることができる。特
にジヒドロキシベンゼン類とともに、ピラゾリドン類及
び／又はアミンフェノール類を併用することが好ましい
。現像液には一般にこの他公知の保恒剤、アルカリ剤、
ｐ　）−１緩衝剤、カブリ防止剤などを含み、さらに必
要に応じ溶解助剤、色調剤、現像促進剤、界面活性剤、
消泡剤、硬水軟化剤、硬膜剤、粘性付与剤などを含んで
もよい。本発明の感光材料は、通常、保恒剤としての亜
硫酸イオンをｏ、ｉｓモル／１以上含有する現像液で処
理される。

ｐＨとしてはり〜／／が好ましく、特にり、ｊ〜１０．
ｊが好ましい。

第１現像液にはＮａ５ＣＮの如きハロゲン化銀溶剤が０
．ｊ−１ｇ／ｌ用いられる。

第二現像液としては、一般の黒白現像処理液を用いるこ
とができる。すなわち、第一現像液からハロゲン化銀溶
剤を除去した組成のものである。

第二現像液のｐＨは２〜／／が良く、特にｐＨ２゜夕〜
１０．ｊが好ましい。

漂白液には、重クロム酸カリウム又は硫酸セリウムの如
き漂白剤が用いられる。

定着液には、チオ硫酸塩、チオシアン酸塩が好ましく用
いられ、必要により水溶性アルミニウム塩を含んでいて
もよい。

以下に実施例を挙げて本発明をさらに説明する。

実施例 下記の方法によ抄乳剤を調製した。溶液Ｉ、■、■、■
を調液し、溶液Ｉを７０００に保ち、ここへ溶液［、■
、■をトリプルジェット法により添加した。溶液ＩＶｉ
、弘Ｏ分かけて一定流量で添加し、溶液■は■と同時に
添加をスタートさせ、添加中のｐＡｇが、はじめのｊ分
間は！、７、次の３ｊ分間は７．２になるように流量を
コントロールし、溶液■の添加が完了したところで溶液
■の添加を停止した。溶液■は■、■の添加スタート後
、１分してから一定流量で添加をはじめ１．２０分間で
溶液で■の添加が完了するようにした。添加終了後、常
法に従い、乳剤を沈降水洗して脱塩を行ない、その後ハ
ロゲン化銀１モルあたり、ゼラチン１００ｇを添加し、
ｐｏ　０ｃで溶解後、ＫＢｒでｐＡｇをに、りに、Ｎａ
ＯＨでｐＨを７．０になるように調節した。この後、７
ｊ０Ｃに加熱し、ハロゲン化銀１モルあたり、分光増感
色素！（Ｊｏｏｍｇ）とｎ（ＪＯｍｇ）とを添加し、　
さらにチオ硫酸ナトリウム≠θｍｇと塩化金酸グ水塩グ
Ｏｍｇとを添加してＳＯ分熱熟成、分光増感と化学増感
とを行なった。できた乳剤は辺長約０３ｊμの立方体単
分散乳剤である。

溶液！ 分光増感色素■ 溶液■ 溶液■ 溶液■ 分光増感色素■ ２Ｈ５ （ＣＨ２）３８０３ ２Ｈ５ 上記乳剤にゼラチン、安定剤として弘−ヒドロキシ−６
−メチル−／　、ｊ　、ｊ　、Ｊａテトラザインデン、
硬膜剤として／、３−ジビニルスルホニル−コープロバ
ノール、塗布助剤としてｐ−ドデシルベンゼンスルホン
酸ソーダを添加し、さらに化合物（Ｉ）を添加し、膜厚
が２．ｔμになるようｓｂを含んだ５ｎ０２からなる導
電性塗布層を有する厚さ１００μのポリエチレンテレフ
タレートフィルム上に塗布した。この時乳剤層の上層に
表面保護層を膜厚／、０μになるように、乳剤層とフィ
ルムとの間にゼラチン層膜厚０．１μになるようにを同
時塗布した。

表面保護層はゼラチン水溶液にマット剤として硫酸バリ
ウムストロンチウム、スベリ剤として流動パラフィン、
スリキズ防止剤としてコロイダルシリカ、塗布助剤とし
てｐ−ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダを添加して調
製した。

ゼラチン層はゼラチン水溶液に塗布助剤としてｐ−１’
ｆシルベンゼンスルホン酸ソーダを添加して調製した。

乳剤面層（保護１昔、乳剤層、ゼラチン層）の膨潤率を
かえた試料を作製するためにけ硬膜剤の量をかえて行な
った。ここで膨潤率とは試料をλｊ０Ｃの水に／分間浸
した時に乳剤面層が膨潤するが、膨潤後の膜厚から膨潤
前の膜厚を差引いたもの（膨潤したＪ辻）を膨潤前の膜
厚で割った商のことを言う。

塗布試料の評価 （像様露光） 露光は米国Ｅ、Ｇ、＆Ｇ、社製ＭＡＲＫ−［１キセノン
フラツシユ感光計を用い連続濃度ウェッジを介してｌｏ
−４秒の露光を行なった。

（反転現像処理） 現像処理は、米国Ａ１１ｅｎ　Ｐｒｏｄｕｃｔｓ社製Ｆ
−１０Ｒ反転用深タンク自動現像機に市販の反転用処理
液（米国のＰＲ，Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製Ｆ）Ｌ−ｓ３
／、ＰＲ，−ｊ３．２．ＰＲ−ｒ３３．Ｆ几６３１１　
、ｐＲｔ３ｔ）を用いて次の条件で行なった。

工程　　処理液　　温度　時間 ／　第一現像　ＰＲ−ｓ３１（／：３）　　３ｊ０Ｃ３
ｏ秒コ水　洗　　流水 ３漂　白Ｆ几−ｊ３コ（／：３） ≠清　浄ＦＲ−Ｊ３３　（／　：ｊ） ｊ曝光 ｔ　第二現像　ＰＲ−３３弘（／：Ｊ）７定着Ｆ几−１
３６（／：、３） ｔ　水　　洗　　　水スプレ タ乾燥 露光し、反転現像処理したフィルム試料を濃度計で測定
し、黒化濃度対露光量の特性曲線から特性値を読みとり
比較評価した。

処理疲労液としては市販のＣ０Ｍフィルム（富士写真フ
イ／Ｌ／ム社製Ｃ０Ｍ−８Ｅ）を１００ｍ２処理した後
の状態の液で行なった。

結果を下表に示す。

表７ 化合物（Ｉ１膨潤率　　　　感　度　　　　　　　　１
）ｍａｘ試料 （ｏ、コｊｍｇ／ｍ２）　　　　（チ）　　新　液　　
疲労液　　新　液　　　疲労液Ａ　　　　　　　　　　
　　　　　２００　　１０＋２　１０ｊ　　２．１０　
　　／、ＩｒＢ　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１４０　　　　１００　　　　１０７　
　　　２．Ｏｊ　　　　　／、’？、３Ｃ／２０　　　
　タｊ　　　１０２　　　／、Ｉｔ　　　／、ｔｔＤ　
　　　　　　　（Ｉ）　　　　　　　＋２００　　　／
４ｔｊ　　　／ＩＩＩ　　　、２．／＋２／、９／Ｅ　
　　　　　　　　　　　　　　ｉｔｏ　　　ｉｕｔ　　
　ｉｕｒ　　　ｉ、ｏｒ　　　、２．ｏ。

ｋ’　　　　　　　　　　　　　　　／Ｊ（７／３１　
　　／Ｊｌ　　　／、ＰＯ／、７／Ｇ　　　　　　　　
（２）　　　　　　　２００　　　／３＆’　　　／Ｉ
ｔ／　　　コ、／／　　　／、♂り）１　　　　　　　
　　　　　　　　　／ｌＯ／３１　　　／３１　　　λ
、Ｏ６／、タタＩ　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　／２０　　　　　／Ｊ！　　　　　／
３１　　　　　／、？／　　　　　／、７０Ｊ　　　　
　　　　（３１＋２ｏｏ　　　／Ｊ＋２　　／ｊｊ　　
　ｘ、ｏ９　　　／、ｒ７Ｋ　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　／ｌＯ／Ｊ、２　　　　　
／３２　　　　２．０７　　　　　／、９７Ｌ　　　　
　　　　　　　　　　　　／２０　　　／４５’　　　
／３２　　　／、ｒ？　　　／、７／感度はカブｌＪ＋
／、−の濃度を与える露光量の相対値（Ｂをｉｏｏとす
る。）これより本発明は感度が高く、疲労液でのＩ）ｍ
ａｘ■低下が小さいことがわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を
   有してなる黒白用ハロゲン化銀写真感光材料において、
   該乳剤層又はその他の親水性コロイド層中に下記一般式
   （ I ）で表わされる化合物を含有することを特徴とす
   る黒白用ハロゲン化銀写真感光材料。 （ I ）▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿１とＲ＿２は各々水素原子又は脂肪族残基を
   表わし、Ｒ＿１とＲ＿２は互いに結合して環を形成して
   もよい。 Ｒ＿３は２価の脂肪族基を表わす。 Ｍは水素原子、アルカリ金属原子、アルカリ土類原子、
   四級アンモニウム塩、四級ホスホニウム塩又はアミジノ
   基を表わす。 ２）ハロゲン化銀乳剤中のハロゲン化銀粒子がコア／シ
   ェル型であり、該コアが実質的に臭化銀であり、該シェ
   ルが実質的に沃臭化銀であることを特徴とする特許請求
   の範囲第１項の黒白用ハロゲン化銀写真感光材料。 ３）黒白用ハロゲン化銀写真感光材料が、反転現像処理
   により直接ポジ銀画像を形成するものであることを特徴
   とする特許請求の範囲第１項及び第２項に記載の感光材
   料。