JPH02146034A - 反転処理用ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は反転現像処理によりポジ画像を形成するのに用
いられるハロゲン化銀写真感光材料に関し、特に、反転
現像処理に適したコンピューターＣＲＴ出力情報記録用
に用いられる高感度マイクロフィルム、即チ高感度ＣＯ
Ｍフィルム（Ｃｏｍｐｕｔｅｒ　０ｕｔｐｕｔ　Ｍｉｃ
ｒｏｆｉｌｍ）に関するものである。

（従来技術と問題点） コンピューターから出力される膨大な情報を高速度かつ
、高密度で記録保管する方法の一つとして、ハロゲン化
銀感光材料（マイクロフィルム）を使用するＣＯＭ　（
Ｃｏｍｐｕｔｅｒ　ＯｕｔｐｕｔＭｉｃｒｏｆｉｌｍｅ
ｒ）　　システムが世界中で稼動している。このシステ
ムで使用されるマイクロフィルムは００Ｍフィルムと称
され多数市販されている。

００Ｍフィルムは、一般に写真用支持体と、その支持体
の片面に塗布された７層以上のネガ型又は直接ポジ型ハ
ロゲン化銀写真乳剤層を有している。

これらの乳剤は一般に、線画原稿からなるマイクロイメ
ージを高解像力で記録できるように、高いミクロコント
ラストを有するように設計されている。すなわち、処理
条件によっても変動するが、通常／、ｊ−２，ｊの範囲
のコントラストを有している。００Ｍ用途はさておき一
般のマイクロフィルムに記録される情報は文書原稿を直
接カメラ撮影して得られるため、大半は線画原稿からな
るマイクロイメージが主であるが、連続階調及び均一濃
度のマクロイメージも同時に高品質に記録できなければ
ならない。ところが、線画原稿用に最適化設計された高
ミクロコントラストは、線画原稿に対しては鮮明であっ
て、解像力にすぐれるがマクロイメージ記録に対しては
、コントラストが高すぎてシャード一部の描写力が低下
する欠点を必然的に生じてしまう。この相反する矛盾を
解決するだめの手段として、例えば米国特許第１７９２
１７７３号、特開昭ｊ！−３３／り０号に於て、ミクロ
イメージに対しては比較的高いコントラストを、一方マ
クロイメージに対しては、比較的低いコントラストを有
することのできるマイクロ用途の感光材料の技術が開示
されている。そこでは、通常のネガ型・・ロゲン化銀乳
剤に加えて、あらかじめ表面がかぶらされたハロゲン化
銀乳剤を混合使用する方法が提示されている。確かにこ
の方法では、通常のネガ処理において、比較的高いミク
ロコントラストと、比較的低いマクロコントラストとを
同時に実現出来るが、あらかじめ表面をかぶらせたハロ
ゲン化銀乳剤が、像様露光とは無関係に現像されるだめ
、必然的に未露光部の最低濃度（Ｄｍｉｎ）が著しく上
昇してしまうという致命的な欠陥を有しており、好まし
くは、Ｏ，ＯＳ以下のＤ　ｍ　ｉ　ｎ値が要求されるマ
イクロ感材分野ではとうてい実用できるものではない。

一方、００Ｍ用途のマイクロフィルムの分野においては
、コンピューターのＣＲＴ上に出力される情報はほとん
どすべて線画情報であり、高いミクロコントラストを要
求される点は一般文書マイクロ感材と同じであるが、マ
クロコントラストに対する要求は文書マイクロ感材はど
厳しくない。

さらに００Ｍ用途においては、処理後の複製システムの
都合上、反転処理して、オリジナルとしてはポジ画像と
することが要求される。このため、日くから反転現像法
が用いられてきた。一般に知られている反転現像法の処
理工程は、ハロゲン化銀溶剤（通常Ｎａ８ｃＮが多用さ
れている）を含有した黒白現像液（一般に第一現像液と
称する）によりネガ現像を行い、現像停止後、それを定
着処理することなく、引続いてネガ像部の現像銀を脱銀
処理（一般に重クロム酸力１）ラム、硫酸セリウム液等
の漂白液を使用）して除去する。その後さらに引続いて
残存した未露光部のハロゲン化銀を均一露光してかぶら
せた後、もう−度黒白現像液（一般に第二現像液と称す
る）で現像してポジ像を形成させる諸工程から成ってい
る。この反転現像処理の方式は、旧くから実用されてい
る方式であるが、前記したとうり、工程が複雑であり、
しかも、得られる写真特性が、処理条件で大きく変動し
易い欠点がある。これらの欠点（反転１）ｍａｘ、Ｄｍ
ｉｎ、感度、階調）をさらに具体的にのべると、反転処
理の第一現像液中にはかなり多量のハロゲン化銀溶剤（
一般にはＮａ５ＣＮ／〜ｔ　ｇ／ｌ　）が含まれている
だめ、ハロゲン化銀粒子の現像の進行と同時に、ハロゲ
ン化銀粒子の溶解も同時に進行し像様露光での未露光部
の残存ハロゲン化銀量は、処理条件や第一現像液の組成
、希釈率、疲労度によって大きく影響される。即ち、最
終的に得られる写真特性、とくに反転のＩ）ｍａｘはこ
の第一現像での残存ハロゲン化銀量に直接依存する。

その上この方式によるＩ）ｍａｘ以外の写真性とくに、
感度、階調は反転のＩ）ｍａｘに犬きく影響されるので
、処理安定性の観点から処理液の種類や組成、あるいは
液の疲労度が変化しても反転の１）ｍａｘが変動が著し
く小さいか、はとんど変動しない感材の出現が強く要望
されてきた。要するにコンピューター出力の高速高密度
記録を使命とする００Ｍ用途のマイクロフィルムに対す
る市場の要求としては、ＣＲＴの短時間露光に対して高
感度で高品質のマイクロ画質、とくに線画記録に於ける
高いミクロコントラストを実現すると同時に反転迅速処
理に於けるすぐれた処理安定性と処理タフネスとを同時
に満足する感材の出現が強く要望されてきた。

なお、本明細書で用いた用語について付記すると、１マ
イクロイメージ”という語は“ミクロイメージ″という
用語と同義であり、画像巾が１００μｍ未満の細い画像
、例えば線画などを指しており、そして、′マクロイメ
ージ”という用語は、画像巾が１００μｍ以上の太い画
像を指している。

同様にして、１マイクロコントラスト”と１ミクロコン
トラスト″とは同義であり、画像巾が１００μｍ以下の
細い画像のコントラストを指している。１比較的高いコ
ントラスト”というのは、／。

５以上のコントラストと定義する。そして“比較的低い
コントラスト”というのは、１．５未満のコントラスト
と定義する。本明細書においては、コントラストの測定
の基準点は反転現像した黒化濃度（Ｄ）をたて軸、露光
ｔ（ＬｏｇＥ）を横軸とした特性曲線の最低濃度（Ｄｍ
ｉｎ）＋０．１０の濃度点である。

（本発明の目的） 従って、本発明の目的はこの互に相反する要因効果の矛
盾を克服して、高感度であると同時に、反転処理してポ
ジ画像を形成するマイクロフィルムの分野に於て比較的
高いミクロコントラストと低いＤ　ｍ　ｉ　ｎとを有し
、かつ、反転現像の液組成や温度の変動に対して安定で
あり、寛容度のきわめて広いＣＯＭ用マイクロフィルム
を提供することにある。

鋭意探究の結果、上記の目的は使用するハロゲン化粒子
の性質を改良することで達成できることがわかった。即
ち、反転現像処理で得られるミクロ画像のコントラスト
は原乳剤の粒子サイズ、単分散度及び粒子のＡｇＩ含有
量、粒子内でのヨウド分布に大きく依存し、粒子サイズ
が小さい程、単分散度はＣＶ値として小さい程、粒子の
平均ヨウド含量は小さい程、望ましい方向に動くことが
わかった。一方、ＣＲＴ出力の高速度記録に対する感度
は、粒子サイズと沃化銀含量要因とが、ミクロコントラ
ストと相反した。即ち、粒子サイズと、沃化銀含量とを
低下させると感度は低下した。

さらに、反転処理のＩ）ｍａｘ安定性に対しても、ミク
ロコントラスト向上の要因はすべてマイナス要因として
働き、ミクロコントラスト向上対策と相反することがわ
かった。

（問題点を克服するだめの手段） 鋭意研究の結果、前記の目的は、支持体上に少なくとも
７層の感光性ハロゲン化銀乳剤層を有する反転処理用ハ
ロゲン化銀写真感光材料において、該ハロゲン化銀がコ
ア部分及び少なくとも７層のシェル部分からなるコア／
シェル構造からなり、該コア部分が実質的に臭化銀であ
り該シェル部分が実質的に沃臭化銀からなることを特徴
とする反転処理用ハロゲン化銀写真感光材料により達成
された。

ミクロコントラストの向上のためには、使用するハロゲ
ン化銀乳剤粒子の単分散度を向上させることが先決であ
る。しかもこれを工業的規模で安定製造できなければな
らない。そのためにＡ　ｇ　Ｂ　ｒコア又は実質的にＡ
ｇＢｒからなるコアを使用するのが良い。ここで、実質
的とは０．３モル係未満の沃化銀は又塩化銀あるいは、
その両方を含んでいてもかまわないという意味である。

なぜかというと、それ以上の沃化銀又は／及び塩化銀を
含有すると、双晶の発生確率が高くなって、大サイズ粒
子の混入が避けられなくなるからである。この傾向は乳
剤の製造スケールを大きくすると急に著しくなるので上
記したコアを実質的にＡｇＢｒとすることは、工業的大
規模スケールで安定製造する上でも極めて重要である。

コアのサイズは特に規定しないが、０１７μｍ以上、０
．２μｍ未満が好ましい。０．１１未満では不安定とな
り、Ｏｏ−μｍ以上では写Ｘ感度の点で不利となる。コ
アの晶相は特に規定しないが、（／／／）面であること
が好ましい。なぜならば、（１０θ）面又は（１００１
＋（／／／　１面コアの場合は製造安定性の点で最終粒
子のサイズが変動し易い。コアの晶癖は双晶ではなく、
正常晶であることが単分散度の点で好ましい。

本発明のハロゲン化銀粒子のシェル部分は実質的に沃臭
化銀からなるが、ここに実質的に沃臭化銀とは沃化銀含
有率が０．ｊモルチ以上、特に０゜ｊ−Ｊモルチ、さら
に好ましくは／、０−２．ｊモルチの沃臭化銀を意味す
る。

コアとシェルの銀量の比率け／二ｌ〜１０（モル比）、
特に／：コ〜ｔであることが好ましい。

本発明のハロゲン化銀粒子のシェル部分は一層以上から
なることが好ましく、特に２層であることが好ましい。

シェル部分が２層からなる場合は、コアに隣接する部分
（第１シェル部分）は沃化銀を／、０〜ｔ、ｏモルチ好
ましくは一１Ｏ−≠、θモルモル有する沃臭化銀が好ま
しく、その外側部分（第２シェル部分）は臭化銀又は沃
臭化銀（但し沃化銀含有率は０．ｊモルチ以下）である
ことが好ましい。特に臭化銀が好ましい。

第１シェル部分は粒子全体の２０〜ｔθモルチ、特に３
０〜ｊＯモルチであることが好ましい。

第コシェル部分は粒子全体の２０−！θモモル、特に３
０−４４０モルモルあることが好ましい。

第１シェル部分に含まれる高濃度の沃化銀のマイナス効
果（化学増感性、現像進行性など）を実質的に遮へいで
きる厚みであればよいが、厚すぎると、粒子全体のサイ
ズが規定される場合、第７シェルの体積が減少するので
第１シェルのＡｇＩ含量が実質的に上るので、かえって
遮へいが困難となる。したがって、自から最適厚みが存
在する。

第２シェル形成は（１００）面が発達する比較的低ｐＡ
ｇ下で行われることが望ましい。

第１シェル形成は（１００’を面が発達する比較的低ｐ
Ａｇ下で行われることが、最終的に立方体粒子を得る点
から好ましい。

この第１シェル中にＡｇＩを集中させる意味は、化学増
感性をそこなわないで、しかも反転処理の第一現像での
現像性をそこなうことなく、第一現像中のＮａ８ＣＮな
どによるハロゲン化銀粒子の溶解を遅らせることにある
。このことによって、現像性を犠牲にしないで、反転処
理の安定性を確保することができた。また第一シェルに
ＡｇＩを集中させる第二の意味は、粒子全体での光吸収
量を増加させて、感度を上げることであり、感度を犠牲
にしないで、現像性と処理安定性の両方が達成できた。

本発明のハロゲン化銀粒子のサイズはθ、／〜／、Ｏｐ
ｍ、　　特に０　、／　〜０　、　ｊｐｍ、　　さらに
０゜２〜Ｏ，Ｕμｍであることが好ましく、粒子全体と
しての沃化銀含有率は０．ｊ−ｊモルチ、特に／〜弘モ
モル、さらに／〜ｄモルモルあることが好ましい。

最終粒子の晶相は（ｔｔｏ）面と／又は（／／１）面が
混入してもかまわないが、特に（ｉｏｏ１面が好ましい
。

晶癖は正常晶と一重双晶が好ましいが、単分散度の点で
特に正常晶単独が好ましい。

ここで晶相とは結晶の表面を形成する結晶面で決まる結
晶の外形をいい、晶癖とは、結晶の構造によって決まる
結晶の外形をいう。

本発明のハロゲン化銀粒子は、いわゆる単分散粒子であ
ることが好ましいが、その分散係数（ＣＶ）＆−１，２
層％以下、特ＶＣに−２０％、サラに２〜７３％である
ことが好ましい。

本発明のコア／シェル型粒子の製法は特に制限はなく一
般的な製法を用いることができるが、コアの調製条件と
してはｐＡｇ？　、０〜り、コ、ｐＨ！、ｔ〜１．０の
雰囲気であることが好ましく、シェルの調製条件として
はｐＡｇＡ、ｒ〜・７゜ｆ、ｐＨ！　、ｒ−７，０の雰
囲気であることが好ましい。

本発明のハロゲン化銀の塗布量としては特に制限はない
が、ｌ平方メートル当りｏ、ｒ〜ｊ、Ｏｇ、％に／、θ
〜、２．ｊｇであることが好ましい。

ハロゲン化銀乳剤は、化学増感を行わ々い、いわゆる未
後熟（ｐｒ　ｉｍｉ　ｔ　１ｖｅ）乳剤を用いることも
できるが、通常は化学増感される。化学増感のためには
、前記ＧｌａｆｋｉｄｅｓまたはＺｅｌｉｋｍａｎらの
著書あるいはＨ，Ｆｒ１ｅｓｅｒ　＠　ＤｉｅＧｒｕｎ
ｄｌａｇｅｎ　ｄｅｒ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｓｃｈ
ｅｎＰｒｏｚｅｓｓｅ　ｍｉｔ　８ｉ１ｂｅｒｈａｌｏ
ｇｅｎｉｄｅｎ。

（Ａｋａｄｅｍｉｓｃｈｅ　Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌ
ｌｓｃｈａｆｔ。

１２６ｇ）に記載の方法を用いることができる。

すなわち、 チオ溶酸塩、チオ尿素類、チアゾール類、ローダニン類
等の化合物や活性ゼラチンを用いる硫黄増感法、 第一すず塩、アミン類、ヒドラジン類、ポルムアミジン
スルフィン酸、シラン化合物などを用いる還元増感法、 全錯塩の他白金、イリジウム、パラジウム等の周期律表
■族の金属の錯塩を用いる貴金属増感法などに単独また
は組み合せて用いることができる。

又、感度上昇、コントラスト上昇、または現（象促進の
目的で、例えばチオエーテル化合物、チオモスフォリン
類、四級アンモニウム塩化合物、ウレタン銹導体、尿素
ｇ導体、イミダゾール誘導体、３−ピラゾリドン類等を
含んでもよい。１例えば米国特許２　、１７００　、　
に３２号、同ｕ　、　４ＩＪＪ　、　ｊす２号、同コ、
７／ｌ　、ＯｔＪ号、同Ｊ、ｔ／７゜ａｇｏ号、同Ｊ　
、７１２．０２１号、同Ｊ、１０１．００３号等に記載
されたものを用いることができる。

本発’ＩＡＫ於てけ写真乳剤の結合剤または保護コロイ
ドとしてゼラチンを用いるのが有利であるが、それ以外
の親水性コロイドも用いることができる。

たとえばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグ
ラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質；ヒ
ドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、セルロース硫酸エステル類等の如きセルロース誘導
体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの抛誘導体：ポ
リビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分アセク
ール、ポ＋）−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸
、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニル
イミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるいは
共重合体の如き多種の合成親水性高分子物質を用いるこ
とができる。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラ
チンを用いてもよく、ゼラチン加水分解物、ゼラチン酵
素分解物も用いることができる。

本発明の感光材料の写真乳剤層または他の親水性コロイ
ド層には、塗布助剤、帯電防止、スベリ性改良、乳化分
散、接着防止および写真特性改良゛（たとえば現像促進
、硬調化、増感）など種々の目的で拙々の公知の界面活
性剤を含んでもよい。

たとえばサポニン、グリシドール銹導体（たとえばアル
ケニルコハク酸ポリグリセリド等）、多価アルコールの
脂肪酸エステル類、糖のアルキルエステル類、同じくウ
レタン類またはエーテル類などの非イオン性界面活性剤
；トリテルペノイド系サポニン、アルキルカルボン０＋
塩、アルキルベンゼンスルフォンｌ！１１２塩、アルキ
ル硫酸エステル類、アルキルリン酸エステル類、Ｎ−ア
シル−Ｎ−アルキルベタイン類、スルホコハク酸エステ
ルｍ１スルホアルキルホリオキシエチレンアルキルフェ
ニルエーテル類などのアニオン界面活性剤；アミノ酸類
、アミノアルキルスルホ／酸類、アミノアルキル硫酸ま
たは燐酸エステル類、アルキルベタイン類、アミ／イミ
ド類、アミンオキシド類などの両性界面活性剤５アルキ
ルアミ／墳類、脂肪族ろるいは芳香族第９級アンモニウ
ム塩類、ピリジニウム、イミダゾリウムなどの？Ｊ累榎
第す級アンモニウム塩類、および脂肪＠または複素環を
含むホスホニウムまたはスルホニウム塩類などのカチオ
ン界面活性剤を用いることができる。帯゛成防止の目的
では含フツ素界面活性剤が好１しく用いられる。

本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の親水性
コロイド層には仕置安定性の改良などの目的で、水不溶
または難溶性合成ポリマーの分散物金倉むことができる
。たとえばアルキル（メタ）アクリレート、アルコキシ
アルキル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）ア
クリレート、（メタ）アクリルアミド、ビニルエステル
（たとえば酢酸ビニル）、アクリロニトリル、オレフィ
ン、スチレンなどの単独もしくは組合せ、またはこれら
とアクリル酸、メタアクリル酸、α、β−不ｔ！〜和ジ
カルボン酸、ヒドロキシアルキル（メタ）アク１．ル−
ト、スルフオアルキル（メタ）アジリレート、スチレン
スルフォン酸などとの組合せを単量体成分とするポリマ
ーを用いることができる。

本発明の写真感元利料には、写真乳剤層その他の親水性
コロイド層に無１１！またはＴＴＩａの硬膜剤を゛含有
してよい。例えばクロム塩（クロム明ばん、酢酸クロム
など）、アルデヒド類（ホルムアルデヒド、グリオキサ
ール、ゲルタールアルデヒドなど）、Ｎ−メチロール化
合物（ジメチロール尿素、メチロールジメチルヒダント
インなど）、ジオキサ／日導体（λ、３−ジヒドロキシ
ジオキサ／など）、活性ビニル化会物（／、Ｊ、ｊ−ト
リアクリロイル−へキサヒドロ−３−）リアジ／、ヒス
（ビニルスルホニル）メチルエーテルナト）、活性・・
ロゲン化会物（コ、ｌ−ジクロル−ｔ−ヒドロキン−３
−１−ＩＪアジンなト）、ムコノ・ロケ／酸類（ムコク
「Ｊル酸、ムコフェノキシクロル改なト）、イソオキサ
ゾール類、ジアルデヒドでん粉、コークロルーｔ−ヒド
ロキ７トリアジニル化、ゼラチンなどを、単独または組
合せて用いることができる。

本発明の写真乳剤は、メチン色素類その他によって分光
増感されてよい。用いられる色素には、シアニン色素、
メロシアニン色素、複合シアニン色素、複合メロ７アニ
ン色累、ホロｌ？−ラーンアニン色素、ヘミシアニン色
素、スチリル色素、およびヘミオキソノール色素が包含
される。特に有用な色素、７０／ア二／色素および覆合
メロ・／アニン色素に属する色素である。これらの色素
類には塩基性異面環核としてシアニン色素類に通常利用
される核のいずれ盆も適用できる。すなわち、ピロリ／
核、オキサゾリン核、チアゾリン核、ピロール核、オキ
サゾール核、チアゾール核、セレナゾール核、イミダゾ
ール核、テトラン°−ル核、ピリジ／核など；これらの
核に脂項式炭化水素瑣が融合した核；およびこれらの核
に芳香族炭化水素環が融合した核、すなわち、インドレ
ニン核、インズインドレニン核、インドール核、ベンズ
オキサゾール核、ナフトオキサゾール核、ベンゾチアゾ
ール核、ナフトチアゾール核、Ｋ／ゾセレナゾール核、
ベンズイミダゾール核、キノリン核などが適用できる。

これらの核は炭素原子上に置換されていてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造ｔイ了する核として、ピラゾリン−ｊ−オ
ン核、チオヒダントイン核、−２−チ′オオキサゾリジ
ンーＪ、ａ−）オン核、チアゾリジン−２，ｌ−ジオン
核、ローダニン核、チオバルビッールｌ！＋２核などの
ｊ−Ｊ員異節壌核を適用することができる。

本発明の感光材料には親水性コロイド層にフィルター染
料として、おるいはイラジエーンヨン防止その他１’１
．にの目的で水溶性染料（オキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シア
ニン染料及びアゾ染料など。）を含有してよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は公知のカプリ防止
剤又は安定剤を含有してよい。含有しうるカブリ防止剤
又は安定剤としては、メルカプト類、ベンゾチアゾリウ
ム塩、ニトロインダゾール類、ニトロベンズイミダゾー
ル類、クロロベンズイミダゾール類、ブロモベンズイミ
ダゾール類、アミノトリアゾール類、ベンズトリアゾー
ル類、ニトロベンズトリアゾール類、ベンゼンチオスル
ホン酸類、ベンゼンスルフィン酸類、ベンゼンスルホン
酸アミド、アザインデン類〔例えばトリアザインデン類
、テトラアザインデン類（％にｌヒドロキシ置換（／　
、Ｊ　、ｊａ　、７）テトラアザインデン類）〕などが
ある。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、２層以上のハロ
ゲン化銀乳剤層を有していてもよく、さらに表面保護層
、中間層、ハレーション防止層、バック層などを有して
いてもよい。

特にハロゲン化銀乳剤層と支持体の間に染料を有するこ
とのないゼラチン層を有することが好ましい。

かかるゼラチン層にはゼラチンの他にハイドロキノン及
びその誘導体、レゾルシン、カテコール、ＤＩＲ−ハイ
ドロキノン類などを含有せしめることができ、その膜厚
は０．２〜／、３μｍであることが好ましい。

本発明の感光材料のバック層には帯電防止剤、マット剤
などを含有せしめることが好ましい。

帯電防止剤としては導電性金属酸化物微粒子（たとえば
アンチモンをドープしたＳ　ｎ　０２など）、含フツ素
界面活性剤、導電性ポリマーなどが好ましく、マット剤
としては粒子サイズ７〜７０μｍのＰ　Ｍ　Ｍ　Ａ　、
　Ｓ　ｉ　０２などが好ましい。

本発明に於ける写真像を得るための露光は通常の方法を
用いて行なえばよい。すなわち、自然光（日光）、タン
グステン電灯、蛍光灯、水釧灯、キセノンアーク灯、炭
素アーク灯、キセノンフラッシュ灯、陰極線管フライン
グスポットなど公知の多種の光源をいずれでも用いるこ
とができる。

露光時間は通常カメラで用いられる１７１０００秒から
７秒の露光時間はもちろん、１７１０００秒より短い露
光、たとえばキセノン閃光灯や陰極線管を用いた／／１
０４〜／／１０６秒の露光を用いることもできるし、７
秒より長い露光を用いることも出来る。

本発明の感光材料の写真処理には、公知の反転現像によ
る銀画画像を形成する現像処理方法のいずれも用いるこ
とができる。処理液には公知のものを用いることができ
る。処理温度は普通／♂°Ｃからｒｏ　０ｃの間に選ば
れるが、／ｒ　′ｃより低い温度またはよｏ　０Ｃをこ
える温度としてもよい。

反転現像処理は通常、下記工程からなる。

第１現像−水洗一漂白一清浄一全面露光一第２現像一定
着一水洗一乾燥。

第１現像の黒白写真処理に用いる現像液は、知られてい
る現像主薬を含むことができる。現像主薬としては、ジ
ヒドロキシベンゼン類（たとえばハイドロキノン）、３
−ピラゾリドン類（たとえＩｄ／−フェニル−３−ピラ
ゾリドン）、アミンフェノール類（たとえばＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノール）、／−フェニル−３−ピラゾ
リン類、アスコルビン酸、及び米国特許！１．Ｏｔ７．
？７２号に記載の１．２，３．１４−テトラヒドロキノ
リン環とイントレン環とが縮合したような複素環化合物
類などを、単独もしくは組合せて用いることができる。

特にジヒドロキシベンゼン類とともに、ピラゾリドン類
及び／又はアミンフェノール類を併用することが好まし
い。現像液には一般にこの他公知の保恒剤、アルカリ剤
、ｐＨ緩衝剤、カプリ防止剤などを含み、さらに必要に
応じ溶解助剤、色調剤、現像促進剤、界面活性剤、消泡
剤、硬水軟化剤、硬膜剤、粘性付与剤などを含んでもよ
い。本発明の感光材料は、通常、保恒剤としての亜硫酸
イオンを０．／ｊモル／１以上含有する現像液で処理さ
れる。

ｐ　Ｈとしてはり〜／／が好ましく、特に？、ｊ〜１０
．にが好ましい。

第１現像液にはＮａ５ＣＮの如きハロゲン化銀溶剤がｏ
、ｊ−Ａｇ／ｌ用いられる。

第二現像液としては、一般の黒白現像処理液を用いるこ
とができる。すなわち、第一現像液からハロゲン化銀溶
剤を除去した組成のものである。

第二現像液のｐＨはり〜／／が良く、特にｐＨり！〜ｌ
Ｏ３夕が好ましい。

漂白液には、重クロム酸カリウム又は硫酸セリウムの如
き漂白剤が用いられる。

定着液には、チオ硫酸塩、チオシアン酸塩が好ましく用
いられ、必要により水溶性アルミニウム塩を含んでいて
もよい。

以下に実施例を挙げて本発明をさらに説明する。

実施例−／ 下記の方法により、比較乳剤も含めて、５種類（Ａ−Ｅ
）の試験乳剤を調製した。

／）乳剤の調製 下記の溶液１、ＩＩ、Ｉ［Ｉ、ｒｌ／をそれぞれ調液し
、表７に記したパターンに従って、溶液■、■、■をそ
れぞれ溶液Ｉに添加した。すなわち、７ｊ０Ｃで良く攪
拌されている溶液１（ｐＨ−ｊ、４’）に、溶液■、■
、および■をトリプルジェット法によりそれぞれ添加し
、添加中の溶液■のｐＡｇ値は表／に記した値になるよ
うに、溶液■の流量を制御しながら行った。溶液ｎ及び
■は定速添加で全量添加されたが、溶液■はｐＡｇ制御
に必要な量以上であり、溶液■、■の添加完了時に添加
を停止した。

試験乳剤Ａ−Ｅは溶液■の添加時期と期間のみを異にす
る他は、すべて同一条件で行った。

添加終了後、それぞれの乳剤は、引続き沈降法により水
洗脱塩し、ハロゲン化銀１モル当り、不活性ゼラチン（
／にｌＯｇ）を添加して、ＫＢｒとＮａＯＨとを用いて
Ｉ）　Ａ、　ｇ値とｐ　Ｈ値とをそれぞれ１ＩｔＯ０Ｃ
でざ、りと７．０に調節した。その後、それぞれの乳剤
を７！０Ｃに加熱してハロゲン化銀７モル当り、分光増
感色素１（Ｊｌｏｍｇ）と、分光増感色素■（Ｊ、ｔｍ
ｇ）とを同時添加して、ハロゲン化銀粒子に吸着させて
から、さらにチオ硫酸す）　１１ウムと塩化金酸四水塩
とをそれぞれ３ｒ、Ｏｍｇずつ添加して、同温度で弘θ
分間熟成し、分光増感と化学増感とを行い、最終的に試
験乳剤Ａ−Ｅを得だ。これらの乳剤はいずれも、コアは
約０．１１μｍの八面体粒子であり、最終的には一辺が
約０．３ｒμｍの立方体単分散乳剤であった。変動係数
（辺長の平均値を標準偏差で除した値を１００倍したも
の）で表わした分散度は表２に示した。

溶液１　　７ｊ０Ｃ 溶液■ ｏ　　０ｃ 溶液■ ｏ　　０ｃ 溶液■ 分光増感色素【 ２Ｈ５ 分光増感色素■ ２） 塗布試料の調製 ハロゲン化銀乳剤のみをとりかえた下記組成物を支持体
上に同時塗布して試験試料を調製した。

層 名 添 加 物 塗布ｆｌ　（ｍｇ／ｍ２） 膜 厚 ０１ｇμｍ ３＋２ ２＋２０ ／　ｊ 銀量として／７００ コ、！μｍ ≠乙Ｏ トラザインデン Ｏ０ ｏ、ｒμｍ ３−ピラゾリドン よＯ 支 持 体 ｓｂを含んだ５ｎ０２からなる導電性塗布層を有するポ
リエチレンテレフタレトフイルム １００μ ３）塗布試料の評価 イ、像様露光 像様露光は米国Ｅ、Ｃ）、＆Ｇ、社製　ＭＡＲＫ−■キ
セノンフラッシュ感光計を用いて線巾７０μｍのスリッ
ト露光を連続濃度ウェッジを介して１０−４秒間、安全
灯下で乳剤塗布面から行った。

口１反転現像処理 反転現像処理は米国Ａ１１ｅｎ　Ｐｒｏｄｕｃｔｓ社製
Ｆ−１０Ｒ，反転用法タンク自動現像機で市販の反転用
処理液（米国、　ＦＲＣｈｅｍｉｃａｌｓ社製ＦＲ−！
３／、ｊ３２，６３３．ｊ３４ｔ、１３りを用いて次の
条件で行った。

反転現像条件 工程　　処理液　　温度　時間 ／　第一現像　ＦＲ−３３／（／：３）　　３ｊ０Ｃ３
０ＳｅＣＪ水　洗　　流水 ３漂　白ＦＲ−６３２（／：Ｊ） ≠清浄ＰＲ−３３３（／　：ｊ） ５爆光 ６　第二現像　ＦＲ−６３ぐ（／：ｊ）７定着ＦＲ−ｓ
３ｒ　（／　：Ｊ） ？　水　　洗　　　スプレ タ乾燥 〔註〕新鮮液には上表の各工程で処理液に未使用状態の
新液を使用し、一方、処理疲労液としては、市販のＣ０
Ｍフィルム（ＦｕｊｉＣＯＭ−８Ｅ）を約／１０ｍ２（
／Ｑｊｃｍ×７ｊｍｘ／グＲＯ目Ｓ）処理した後の状態
の液を使用した。

ハ８反転特性の測定 口）で反転現像処理をした像様露光試料を自記濃度計で
測定し得られた黒化濃度（Ｄｅｎｓ　ｉ　ｔｙ　）対露
光量の対数（Ｌｏｇ　Ｅ　）特性曲線から、各々の特性
値を読取り、比較評価した。得られた結果を表３に示し
た。

表３に示した乳剤Ａ−Ｅでの特性値比較から明らかなよ
うに、本発明の乳剤Ａ、Ｂは、反転処理した時、比較乳
剤Ｃ，Ｄ、Ｅに比して感度及びミクロコントラストが高
く、かつ、反転Ｄ　ｍ　ｉ　ｎが低く、しかも処理疲労
液でも、反転１）ｍａｘの低下がたいへん小さいかほと
んどないことが確認された。

比較乳剤Ｃ，Ｄ、Ｅを用いた試料では、例えば乳剤Ｃの
ようにミクロコントラストが高くても、反転Ｉ）ｍａｘ
の低下が大きかったり、乳剤りのように感度は高いが、
ミクロコントラストが小さく、かつ反転Ｄ　ｍ　ａ　Ｘ
の変動も大きかったり、乳剤Ｅの例のように反転Ｉ）ｍ
ａｘが高く、かつ反転Ｉ）ｍａｘの変動はなくても、感
度が著しく低いことがわかる。

以上の実験結果から明らかなように本発明の乳剤Ａ、Ｂ
は比較乳剤Ｃ，Ｅ、Ｆ’いずれに対しても反転感度、ミ
クロコントラスト、反転Ｄｍｉｎ、反転１）ｍａｘ、反
転Ｉ）ｍａｘの処理液疲労による低下のすべてに対して
優れた結果が得られた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）支持体上に少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀乳
   剤層を有する反転処理用ハロゲン化銀写真感光材料にお
   いて、該ハロゲン化銀がコア部分及び少なくとも１層の
   シェル部分からなるコア／シェル構造からなり、該コア
   部分が実質的に臭化銀であり該シェル部分が実質的に沃
   臭化銀からなることを特徴とする反転処理用ハロゲン化
   銀写真感光材料。 ２）シェル部分が２層からなりコアに隣接する第１シェ
   ル部分が実質的に沃臭化銀からなり、該第１シェルより
   外側の第２シェル部分が実質的に臭化銀からなり２層の
   シェル間の沃化銀含有率の差が６モル％未満であること
   を特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の反転処理用
   ハロゲン化銀写真感光材料。