JPH03288144A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、より詳しく
は潜像安定性が改良されたハロゲン化銀写真感光材料に
関するものである。

［従来の技術〕 最近ファクシミリやスキャナー用フィルムにおいて、高
感度高画質への改良に加え迅速処理可能なフィルムへの
要求が高まっている。このため塩化銀含有率の高いハロ
ゲン化銀粒子が従来から用いられており、また高照度感
度を高めるためにイリジウム塩を含有した粒子が知られ
ているが、このようなハロゲン化銀粒子は潜像核が不安
定で、露光後時間が経つにつれ感度が大幅に変化してし
まう。この現象は、高感度化の目的で使用される粒径０
．３μｍ以上のハロゲン化銀粒子において顕著である。

ファクシミリやスキャナーには露光に３分以上かかるも
のが多いので、潜像核が不安定だと現像後フィルムの端
と端では感度の差が大きくなる。一方、潜像進行をおさ
えるためにイリジウム塩の添加量を減らすと、高照度感
度が低下し、センシトメトリーカーブが通常のＳ字型カ
ーブを示さずに２段のカーブを示すようになる。

［発明が解決しようとする課題］ 以上詳しく説明したように、本発明は上記問題点を解決
すべくなされたものであり、本発明の目的は、潜像進行
が抑えられ、高照度感度、＾画質を有する、超迅速処理
可能なハロゲン化銀写真感光材料を提供することにある
。

［課題を解決するための手段］ 本発明の上記目的は、支持体上に少なくとも一層のハロ
ゲン化銀写真感光層を有するハロゲン化銀写真感光材料
において、該ハロゲン化銀写真感光層に含有されるハロ
ゲン化銀粒子が平均粒径０．３μｍ以上、塩化銀含有率
３０モル％以上であり、ゼラチン、ゼラチン誘導体又は
それらの混合物中にイリジウム塩及びロジウム塩を添加
した懸濁媒の中に硝酸銀及びハロゲン化物を添加するこ
とにより形成されることを特徴とするハロゲン化銀写真
感光材料によって達成される。

以下、本発明を更に詳しく説明する。

本発明においてはハロゲン化銀粒子形成過程においてイ
リジウム塩及びロジウム塩をゼラチン、ゼラチン誘導体
又はこれらの混合物に添加する。

ハロゲン化銀写真乳剤の調整に用いられる水溶性イリジ
ウム塩としては、従来から知られているものが任意に用
いられ、望ましい具体例としては塩化イリジウム（ＩＩ
”　Ｃ１３，Ｉｒ　Ｃ１４）、ヘキサクロロイリジウム
酸カリウム、ヘキサクロロイリジウム酸アンモニウム等
が挙げられる。

又、水溶性ロジウム塩としては、水溶性イリジウム塩同
様に従来知られているものが任意に用いられ、望ましい
具体例としてはＮａ　Ｒｈ　Ｃｆｆ１ｓ、Ｋ３Ｒｈ　Ｓ
ｒｓ　、塩化ロジウムアミン錯体、ロジウムトリクロラ
イド等が挙げられる。

本発明において水溶性イリジウム塩の添加口は、ハロゲ
ン化銀１モル当たり１ｏ−８〜１０−５モルであること
が好ましく、水溶性ロジウム塩の添加ｍはハロゲン化銀
１モル当たり１０″１０〜１０−３モルであることが、
更には１０−９〜１０−４モルであることが好ましい。

水溶性イリジウム塩及び水溶性ロジウム塩の添加時点は
ハロゲン化銀粒子の形成の前に懸濁媒中に添加される。

懸濁媒中に用いられるゼラチンおよびゼラチン誘導体と
しては一般に通常のゼラチンおよびゼラチン誘導体であ
れば特に制限はないが、不活性ゼラチンおよび不活性ゼ
ラチン誘導体が好ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀写真乳剤の調整方法は
酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれでも良く、又
、可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式とし
ては片側混合法、同時混合法、これらの組み合わせ等の
いずれの方法を用いても良い。粒子を銀イオン過剰の下
において形成させる方法（いわゆる逆混合法）を用いる
こともできる。同時混合法の一つの形式としてハロゲン
化銀の生成する液相中のＩ）Ａｃｔを一定に保つ方法、
すなわちコンドロールド・ダブルジェット法を用いるこ
ともできる。この方法によると、結晶形が規則的で粒子
サイズが均一に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。アン
モニア、チオエーテル、チオール等のいわゆるハロゲン
化銀溶剤を使用して粒子形成させることもできる。又、
比較的溶解度の低いハロゲン化銀、例えば塩化銀、臭化
銀等よりなる粒子を形成させた後、より溶解度の低いハ
ロゲン化銀を形成する水溶性ハロゲン化物、例えば臭化
物、沃化物の溶液を加えて粒子を形成するいわゆるハロ
ゲン置換を用いても差し支えない。

本発明に係るハロゲン化銀粒子、の形状は任意のものを
用いることができる。好ましい１つの例は、（１００）
面を結晶表面として有する立方体である。

又、米国特許４．１８３．７５６号、同４．２２５．６
６６号、特開昭５５−２６５８９号、特公昭５５−４２
７３７＠等の萌細書や、ザ・ジャーナル・オブ・フォト
グラフィック・サイエンスＬＪ　、　Ｐｈｏｔｇｒ　、
　５ｃｉ）　、　２１．３９　（１９７３）等の文献に
記載された方法により、８面体、１４面体、１２面体等
の形状を有する粒子をつくり、これを用いることもでき
る。更に、双晶面を有する粒子を用いてもよい。

本発明に係るハロゲン化銀粒子は、単一の形状からなる
粒子を用いてもよいし、種々の形状の粒子が混合された
ものでもよい。

本発明においては単分散乳剤が好ましい。単分散乳剤中
の単分散のハロゲン化銀粒子としては、平均粒径ｒを中
心に±２０％の粒径範囲内に含まれるハロゲン化銀の重
量が、全ハロゲン化銀粒子重量の６０％以上であるもの
が好ましく、特に好ましくは７０％以上、更に好ましく
は８０％以上のものである。

ここに平均粒径「は、粒径ｒｉを有する粒子の頻度的と
ｒｉ３との積ｎｉｘ　ｒｉ３が最大となるときの粒径ｒ
ｉと定義する。

（有効数字３桁、最小桁数字は四捨五入する。）ここで
言う粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合は、その
直径、又球状以外の形状の粒子の場合は、その投影像を
同面積の円像に換算した時の直径である。

粒径は例えば該粒子を電子顕微鏡で１万倍から５万倍に
拡大して撮影し、そのプリント上の粒子直径又は投影時
の面積を実測することによって得ることができる。（測
定粒子個数は無差別に１０００個以上ある事とする。） 本発明の特に好ましい高度の単分散乳剤はによって定義
した単分散度が２０以下のものであり、更に好ましくは
１５以下のものである。

ここでの平均粒径及び粒径標準偏差は前記定義のｒｉか
ら求めるものとする。単分散乳剤は特開昭５４−４８５
２１号、同５８−４９９３８号及び同６０−１２２９３
５号公報等を参考にして得ることができる。

感光性ハロゲン化銀乳剤は、化学増感を行わないで、い
わゆる末後熟＜　ｐ　ｒｉｍｉｔｉｖｅ）乳剤のまま用
いることもできるが、通常は化学増感される。

化学増感のためには、前記Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ又は、Ｚ
　６１１１ｖａｎらの著書、或いはＨ、Ｆ　ｒｉｅｓｅ
ｒ編デイ・グルンドラーゲン・デル・フォトグラフィジ
エン・ブロツェセ・ミツト・ジルベルハロゲニーデン（
［）ｉｅ　Ｇｒｕｎｄｌａｇｅｎ　ｄｅｒ　ｐｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｓｃｈｅｎＰ　ｒｏｚｅｓｓｅ　１ｔ　Ｓ
　１ｌｂｅｒｈａｌｏａｅｎｉｄｅｎＳＡ　ｋａｄｅｍ
ｉｃ−ｃｈｅ　Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｒ
ｔ、　１９６８）に記載の方法を用いることができる。

即ち、銀イオンと反応し得る硫黄を含む化合物や活性ゼ
ラチンを用いる硫黄増感法、還元性物質を用いる還元増
感法、金その他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法等
を用いることができる。硫黄増感剤としては、チオ硫酸
塩、チオ尿素類、チアゾール類、ローダニン類、その他
の化合物を用いることができ、それらの具体例は、米国
特許１．５７４，９４４号、同　２．４１０．６８９号
、同　２，２７８，９４７号、同２７２８６６８号、同
３６５６．９５５号に記載されている。還元増感剤とし
ては、第一すず塩、アミン類、ヒドラジン誘導体、ホル
ムアミジスルフィン酸、シラン化合物等を用いることが
でき、それらの具体例は米国特許２，４８７，８５０号
、同２．４１９．９７４号、同２，５１８，６９８号、
同２，９８３，６０９号、同２，９８３，６１０号、同
２．６９４６３７号に記載されている。貴金属増感のた
めには金錯塩のほか、白金、イリジウム、パラジウム等
の周期律表ｖＩ族の金属の錯塩を用いることができ、そ
の具体例は米国特許２．３９９．０８３号、同２，４４
８，０６０号、英国特許６１８，０６１号等に記載され
ている。

又、化学増感時のＩ）Ｈ，Ｉ）ＩＩ、温度等の条件は特
に制限はないが、ｐＨ値としては４〜９が好ましく、特
に５〜８が好ましい。１１Ａ＋Ｊ値としては５〜１１が
好ましく、特に７〜９に保つのが好ましい。又温度とし
ては、４０〜９０℃が好ましく、特に４５〜７５℃が好
ましい。

本発明で用いられるハロゲン化銀乳剤は、前述した硫黄
増感、金・硫黄増感の他、還元性物質を用いる還元増感
法、貴金属化合物を用いる貴金属増感法などを併用する
こともできる。

ハロゲン化銀乳剤としては、前記乳剤を単独で用いても
よく、二種以上の乳剤を混合してもよい。

本発明の実施に際しては、上記のような化学増感の終了
後に、例えば、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，
３ａ、７−チトラアザインデン、５−メルカプト−１−
フェニルテトラゾール、２−メルカブトベンゾチアゾー
ル等を始め、種々の安定剤も使用できる。更に必要であ
ればチオエーテル等のハロゲン化銀溶剤、又はメルカプ
ト基含有化合物や増感色素のような晶癖コントロール剤
を用いてもよい。

本発明においてハロゲン化銀乳剤は、増感色素によって
比較的長波長の青色光、緑色光又は赤外光に分光増感さ
れても良い。用いられる色素には、シアニン色素、メロ
シアニン色素、複合シアニン色素、複合メロシアニン色
素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミシアニン色素、ス
チリル色素及びヘミオキソノール色素等がある。特に有
用な色素はシアニン色素、メロシアニン色素及び複合メ
ロシアニン色素に属する色素である。これらの色素類に
は、塩基性異部環核としてシアニン色素類に通常利用さ
れる核のいずれをも適用できる。すなわち、ビロリン核
、オキサゾリン核、チアゾリン核、ピロール核、オキサ
ゾール核、チアゾール核、セレナゾール核、イミダゾー
ル核、テトラゾール核、ピリジン核等、これらの核に脂
環式炭化水素環が融合した核、及びこれらの核に芳香族
炭化水素環が融合した核、すなわちインドレニン核、ベ
ンズインドレニン核、インドール核、ベンズオキサゾー
ル核、ナフトオキサゾール核、ベンゾチアゾール核、ナ
フトチアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ベンズイミ
ダゾール核、キノリン核等が適用できる。これらの核は
炭素原子上に置換されていてもよい。

メロシアニン色素又は複合メロシアニン色素にはケトメ
チレン構造を有する核として、ピラゾリン−５−オン核
、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−２，
４−ジオン核、チアゾリジン−２，４−ジオン核、ロー
ダニン核、チオバルビッール酸核等の５〜６員異節環核
を適用できる。

本発明で用いられる増感色素は、通常のネガ型ハロゲン
化銀乳剤に用いられるのと同等の濃度で用いられる。特
に、ハロゲン化銀乳剤の固有感度を実質的に落とさない
程度の色素濃度で用いるのが有利である。増感色素はハ
ロゲン化銀１モル当たり約１．Ｏｘ　１０−５〜５Ｘ１
０−４モルが好ましく、特にハロゲン化銀１モル当たり
約４Ｘ１０−５〜２Ｘ１０−４モルの濃度で用いること
が好ましい。

本発明において有利に使用される増感色素としては具体
的には例えば次の如きものを挙げることができる。

青感光性ハロゲン化銀乳剤層に用いられる増感色素とし
ては、例えば西独特許９２９．０８０号、米国特許２．
２３１　、６５８号、同２．４９３．７４８号、同２．
５０３．７７６号、同　２，５１９，００１号、同　２
．９１２．３２９号、同　３，６５６、９５６号、同　
３．６７２．８９７号、同　３，６９４，２１７号、同
４、０２５．３４９号、同４．０４６．５７２号、英国
特許１．２４２５８８号、特公昭４４−１４０３０号、
同５２−２４８４４号、特開昭４８−７３１３７号、同
６１−１７２１４０号等に記載されたものを挙げること
ができ、又、緑感光性ハロゲン化銀乳剤に用いられる増
感色素としては、例えば米国特許１．９３９．２０１号
、同２．０７２．９０８号、同２．７３９１４９号、同
２，９４５，７６３号、英国特許５０５，９７９号、特
公昭４８−４２１７２号等に記載されている如きシアニ
ン色素、メロシアニン色素又は複合シアニン色素をその
代表的なものとして挙げることができる。

さらに、赤感光性及び赤外感光性ハロゲン化銀乳剤に用
いられる増感色素としては、例えば米国特許２．２６９
．２３４号、同２．２７０．３７８号、同２，４４２，
７１０号、同２．４５４．６２９号、同２．７７６、２
８０号、特公昭４９１７７２５号、特開昭５０−６２４
２５号、同６１−２９８３６号、同６０−８０８４１号
等に記載されている如きシアニン色素、メロシアニン色
素又は複合シアニン色素をその代表的なものとして挙げ
ることができる。

これらの増感色素は単独で用いてもよく、又組合せて用
いてもよい。増感色素の組合けは特に、強色増感の目的
でしばしば用いら衿る。その代表例は、米国特許２．６
８８．５４５号、同２．９７７、２２９号、同３．３９
７．０６０号、同３．５２２．０５２号、同３．５２７
．６４１号、同３．６１７．２９３号、同３．６２８．
９６４号、同３．６６６４８０号、同　３．６７２．８
９８号、同　３．６７９．４２８号、同３、７０３．３
７７号、同　３．７６９．３０１号、同　３．８１４．
６０９号、同３．８３７．８６２号、同４．０２６．７
０７号、英国特許１，３４４．２８１号、同１　、５０
７．８０３号、特公昭４３−４９３６号、同５３−１２
３７５号、特開昭５２−１１０６１８号、同５２−１０
９９２５号等に記載されている。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀
粒子の成長の終了後に不要な可溶性塩類を除去しても良
いし、あるいは含有させたままでもよい。該塩類を除去
する場合には、リサーチ・ディスクロージャー１７６４
３号記載の方法に基づいて行うことができる。

上記のハロゲン化銀乳剤には、ハロゲン化銀写真感光材
料の製造工程中、保存中或いは処理中の感度低下やカブ
リの発生を防ぐために種々の化合物を添加することがで
きる。即ち、アゾール類例えばベンゾチアゾリウム塩、
ニトロインダゾール類、トリアゾール類、ベンゾトリア
ゾール類、ベンズイミダゾール類（特に好ましくはニト
ロ置換体又はハロゲン置換体）、ペテロ環メルカプト化
合物類例えばメルカプトチアゾール類、メルカプトベン
ズイミダゾール類、メルカプトチアゾール類、メルカプ
トテトラゾール類（特に好ましくは１−フェニル−５−
メルカプトテトラゾール）、メルカプトピリジン類、カ
ルボキシル基やスルホン基等の水溶性基を有する上記の
へテロ環、メルカプト化合物類、チオケト化合物例えば
オキサゾリンチオン、アザインデン類例えばテトラアザ
インデン類（特に好ましくは４−ヒドロキシ置換（１，
３，３ａ、７）テトラアザインデン類）、ベンゼンチオ
スルホン酸類、ベンゼンスルフィン酸等のような安定剤
として知られた多くの化合物を加えることができる。

使用できる化合物の一例は、Ｋ０ＭｅｅＳ著、ザ・セオ
リー・オブ・ザ・フォトグラフィック・プロセス（Ｔｈ
ｅ　　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　　Ｐｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｉｃｐ　ｒｏｃｅｓｓ、第３版、１９６６年）に
原文献を挙げて記載されている。

これらの更に詳しい具体例及びその他の使用方法につい
ては、例えば米国特許３．９５４．４７４号、同３９８
２９４７号、同４，０２１，２４８号又は特公昭５２−
２８６６０号の記載を参考にできる。

又、本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、写真構成層
中に米国特許３，４１１，９１１号、同３，４１１，９
１２号、特公昭４５−５３３１号等に記載のアルキルア
クリレート系ラテックスを含むことができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は下記各種添加剤を
含んでもよい。増粘剤又は可塑剤としては、例えば米国
特許２，９６０，４０４号、特公昭４３−４９３９号、
西独国出願公告１．９０４．６０４号、特開昭４８−６
３７１５号、ベルギー国特許７６２，８３３号、米国特
許３７６７４１０号、ベルギー国特許５８８．１４３号
の各明１Ｂ書に記載されている物質、例えばスチレン−
マレイン酸ソーダ共重合体、デキストランサルフェート
等、硬膜剤としては、アルデヒド系、エポキシ系、エチ
レンイミン系、活性ハロゲン系、ごニルスルボン系、イ
ソシアネート系、スルホン酸エステル系、カルボジイミ
ド系、ムコクロル酸系、アシロイル系等の各種硬膜剤、
紫外線吸収剤としては、例えば米国特許３．２５３．９
２１号、英国特許１３０９３４９号の各明細書等に記載
されている化合物、特に２−　（２’　−ヒドロキシ−
５−３級ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−　
（２’ヒドロキシ−３’　、５’　−ジ−３級ブチルフ
ェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−
３’　−３級ブチル−５′−ブチルフェニル）５−クロ
ルベンゾトリアゾール、２−（２’　−ヒドロキシ−３
’　、５’　−ジ−３級ブチルフェニル）−５−クロル
ベンゾトリアゾール等を挙げることができる。更に、塗
布助剤、乳化剤、処理液等に対する浸透性の改良剤、消
泡剤或いは感光材料の種々の物理的性質をコントロール
するために用いられる界面活性剤としては英国特許５４
８．５３２号、同１．２１６．３８９号、米国特許２．
０２６．２０２号、同３，５１４、２９３号、特公昭４
４−２６５８０号、同４３−１７９２２号、同４３−１
７９２６号、同４３−３１６６号、同４８−２０７８５
号、仏画特許２０２，５８８号、ベルギー国特許７７３
．４５９号、特開昭４８−１０１１１８号等に記載され
ているアニオン性、カチオン性、非イオン性或いは両性
の化合物を使用することができるが、これらのうち特に
スルホン基を有するアニオン性界面活性剤、例えばコハ
ク酸エステルスルホン化物、アルキルベンゼンスルホン
化物等が好ましい。又、帯電防止剤としては特公昭４６
−２４１５９号、特開昭４８−８９９７９号、米国特許
２８８２．１５７号、同２，９７２，５３５号、特開昭
４８−２０７８５号、同４８−４３１３０号、同４８−
９０３９１号、特公昭４６−２４１５９号、同４６−３
９３１２号、同４８−４３８０９号、特開昭４７−３３
６２７号の各公報に記載されている化合物がある。

本発明においては、塗布液のｐＨは５．３〜７．５の範
囲であることが好ましく、多層塗布の場合は、それぞれ
の層の塗布液を塗布口の比率で混合した塗布液のｌ）Ｈ
が上記５．３〜７，５の範囲であることが好ましい。ｐ
Ｈが５，３よりより小さいと硬膜の進行がおそくて好ま
しくなく、ＤＨが７．５より大きいと写真性能に悪影響
を及ぼすので好ましくない。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料における構成層には
マット化剤として、例えばスイス特許３３０、１５８号
に記載のシリカ、色囲特許１，２９６，９９５号に記載
のガラス粉、英国特許１，１７３，１８１号に記載のア
ルカリ土類金属又はカドミウム、亜鉛などの炭酸塩など
の無機物粒子；米国特許２，３２２，０３７号に記載の
澱粉、ベルギー特許６２５．４５１号或いは英国特許９
８１．１９８号に記載された澱粉誘導体、特公昭４４−
３６４３号に記載のポリビニルアルコール、スイス特許
３３０．１５８号に記載されたポリスチレン或いはポリ
メチルメタアクリレート、米国特許３、０７９．２５７
号に記載のポリアクリロニトリル、米国特許３．０２２
．１６９号に記載のポリカーボネートのような有機物粒
子を含むことができる。

本発明の感光材料における構成層にはスベリ剤として、
例えば米国特許２．５８８．７５６号、同３．　ｉ２１
．０６０号に記載の高級脂肪族の高級アルコールエステ
ル、米国特許３．２９５．９７９＠に記載のカゼイン、
英国特許１，２６３，７２２号に記載の高級脂肪族カル
シウム塩、英国特許１，３１３，３８４号、米国特許３
０４２．５２２号、同３．４８９．５６７号に記載のシ
リコン化合物などを含んでもよい。流動パラフィンの分
散物などもこの目的に用いることができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、更に目的に応
じて種々の添加剤を用いることができる。

これらの添加剤は、より詳しくは、リサーチディスクロ
ージャー第１７６巻Ｉ　ｔｅ１１１１７６４３　　（１
９７８年１２月）及び同１８７巻１　ｔｅｍ　１８７１
６　　（１９７９年１１月）に記載されており、その該
当箇所を後掲の表にまとめて示した。

以下１白−Ｘ シー５ぞ 添加剤種類 １、化学増感剤 ２、感度上昇剤 ３、分光増感剤 強色増感剤 ４、増白剤 ５、かぶり防止剤 及び安定剤 ６、光吸収剤。

フィルター染料。

紫外線吸収剤 スティン防止剤 色素画像安定剤 硬膜剤 バインダー 可塑剤・潤滑剤 塗布助剤・表面活性剤 スタチック防止剤 ＲＤ　１７６４３ ２３頁 ２３〜２４頁 ２４頁 ２４〜２５頁 ２５〜２６頁 ２５頁右欄 ２５頁 ２６頁 ２６頁 ２７頁 ２６〜２７頁 ２７頁 ＲＤ　１８７１６ ６４８頁右欄 同上 ６４８頁右欄〜 ６４９頁右欄 ６４９頁右欄 ６４９頁右欄〜 ６５０頁左欄 ６５０頁左〜右欄 ６５１頁左欄 同上 ６５０頁右欄 同上 同上 本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真処理方法とし
ては、特に制限はなく、各種の方法が使用できる。処理
温度は、普通１８℃から５０℃の間で選ばれるが、１８
℃より低い温度または５０℃より高い温度としてもよい
。

本発明に使用する黒白現像液に用いる現像主薬には良好
な性能を得やすい点で、ジヒドロキシベンゼン類（例え
ばハイドロキノン）、３−ピラゾリドン類（例えば１−
フェノール−３−ピラゾリドン）、アミンフェノール類
（例えばＮ−メチル−ｐ−アミノフェノール）等を単独
もしくは組み合わせて用いる事が出来る。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真処理には、ハ
ロゲン化銀溶剤としてイミダゾール類を含む現像液にて
処理することもできる。またハロゲン化銀溶剤とインダ
ゾールもしくはトリアゾール等の添加剤を含む現像液に
て処理することも出来る。現像液には一般にこの他種々
の保恒剤、アルカリ剤、ｐＨＭｉｌｉ剤、カブリ防止剤
等を含むことができ、更には必要に応じて溶解助剤、色
調剤、現像促進剤、界面活性剤、消泡剤、硬水軟化剤、
硬膜剤、粘性付与剤等を含んでいても良い。

またいわゆる「リス型」の現像処理を行うことが出来る
。現像処理の特殊な形式として、現像主薬を感光材料中
、例えば乳剤層中に含み、感光材料をアルカリ水溶液で
処理して現像を行わせる方法を用いても良い。現像主薬
のうち疎水性のものはリサーチ・ディスクロージャー１
６９号他に記載の方法で乳剤層中に含ませることが出来
る。このような現像処理は、チオシアン酸塩による銀塩
安定化処理と組み合わせても良い。

定着液としては、一般に用いられる組成のものを用いる
事が出来る。定着液には、硬膜剤として水溶性アルミニ
ウム塩を含んでいても良い。

本発明で用いられる露光には、化学増感の状態、使用目
的等によって異なるが、タングステン、蛍光灯、アーク
灯、水銀灯、キセノン太陽光、キセノンフラッシュ、陰
極線管フライングスポット、レーザー光、電子線、Ｘ線
、Ｘ線撮影時の蛍光スクリーン等の多種の光源を適宜用
いる事が出来る。

水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１３０１β硝酸銀　　　　　　　　　　　　　　
　６０ｇ溶液溶 液キサクロロイリジウム酸カリウム塩の０．０１％水溶
液　　　　　　　　　　１．０較溶液Ｅ ヘキサブロモロジウム酸カリウム塩の ０．００１％水溶液　　　　　　　　　　　１．７ｍ１
２［比較用乳剤Ｅｍ−Ｉ］ 上記溶液り及び溶液Ｅを溶液Ｂに添加して混合液を作成
しておく。Ｉ）Ｈ３、ｐＡ（＋　７．７に保ちながら４
０℃に保温された溶液Ａ中に上記混合液及び溶液Ｃを同
時に関数的に　１００分間にわたって加え、更に１０分
間撹拌し続けた。その後、炭酸ナトリウムを用いてＩ）
Ｈを５．９に調製し、２０％硫酸マグネシウム水溶液７
０１ｇ及びポリナフタレンスルホン酸の５％水溶液９０
輩を加え乳剤を３５℃にて７０キュレート化し、デカン
テーションを行い水洗して過剰の水溶液の塩を除去する
。次いでそれに１３（ｈｆｆｉの水を加えて分散させ再
び２０％露光時間は、１／１０００〜１００秒の通常の
露光の他、キセノンフラッシュ、陰極線管、レーザー光
では、１／１０→〜１／１０−９秒の短時間露光が適用
できる。

［実施例コ 以下実施例を用いて本発明をより具体的に説明するが、
本発明はこれらにより限定されるものではない。

実施例−１ 乳剤の調整 溶液Ａ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　３５０ｄ塩化ナトリウム　　　　　　　　　　　
０．７ｇゼラチン　　　　　　　　　　　　　　３．７
ｇ溶溶液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１３０ｍ１２塩化ナトリウム　　　　　　　　
　　１３．４ｇゼラチン　　　　　　　　　　　　　　
３．３ｇ臭化ナトリウム　　　　　　　　　　１４．８
　！Ｊ溶液Ｃ 硫酸マグネシウム水溶液３２戴を加えて前述と同様の方
法で過剰の水溶液の塩を除去する。

更に　１３０　ｉＲの水と５ｇのゼラチンを加えて５５
℃で３０分分散させる。これによって臭化銀３５モル％
、塩化銀６５モル％、平均粒径０．３６μｍ、単分散度
９の粒子が得られた。

［比較用乳剤Ｅｌｌｌ−ＩＩ］ 溶液Ｅを溶液Ｂ中に添加してＢ、Ｅ混合液を作成してお
く。４０℃に保温された溶液Ａ中に、ｐＨ及びＩ）Ａ（
ｌの値はそれぞれＥｍ−Ｉと同様にしてＢ、Ｅ混合液と
溶液Ｃを同時に関数的に１００分にわたって加える。但
し９６分経過した所（粒子成長９５％）で混合液中に溶
液りを添加する。

その他はＥｍ−１と同様の操作を行ない、平均粒径０．
３６μｍ１単分散度９の粒子を得た。

［比較用乳剤Ｅｌｌｌ　−Ｉ［［］ ４０℃に保温された溶液Ａ中に、ｐＨ及び１）Ａｌｌｌ
の値はそれぞれＥｏ＋−Ｉと同様にして、溶液Ｂと溶液
Ｃを同時に関数的に　１００分にわたって加え混合液を
作成した。但し９６分経過したところ（粒子成長９５％
）で混合液中に溶液Ｄ１溶液Ｅをそれぞれ添加した。そ
の他はＥｌ−１と同様の操作を行ない、平均粒径０３６
μｍ、単分散度９の粒子が得られた。

［比較用乳剤Ｅｌ　−ＩＶ］ 混合生長時間を６０分にする以外はＥｍ−１と同様にし
て、平均粒径０，２６μｍ１単分散度９の粒子が得られ
た。

［本発明用乳剤Ｅｌｌｌ　−Ｖ］ ４０℃に保温された溶液Ａ中に溶液Ｄ１溶液Ｅをそれぞ
れ添加した。１５分後ｐＨ，ｐＡａの値をそれぞれＥｍ
−Ｉと同様にして、溶液Ｂと溶液Ｃを同時に関数的に　
１００分にわたって加えた。その他はＥｌ−１と同様の
操作を行ない、平均粒径０．３６μＩ、単分散度９の粒
子が得られた。

試料１〜５の作成 得られた乳剤Ｅｌｆ−Ｉ〜Ｅｎ＋　−Ｖの各乳剤に、１
％クエン酸水溶液４　ｖ２．５％臭化カリウム水溶液１
．６ｃｃを加えて、ｐＨ５，５，ｐＡａ　７に調製した
。次いで０．１％チオ硫酸ナトリウム水溶液２．５１Ｉ
２と塩化金酸の０１％水溶液３ｃｃを加え６０℃で熟成
し最高感度にした。その後、カブリ防止剤として１−フ
ェニル−５−メルカプトテトラゾールの０．５％溶液を
２５１ｇ、安定剤として４−ヒドロキシ−６−メチル−
１，３，３ａ、７−チトラアザインデンの１％水溶液を
９Ｑｃ（更にゼラチンの１０％水溶液を８０ｃｃ加え熟
成を止めた後、増感色素［Ａ］、増感色素［Ｂ］をそれ
ぞれ６０ｍｇ、５０ｍａ添加し、さらにカブリ防止剤と
してハイドロキノンの１０％溶液を１５顧、臭化カリウ
ムの５％溶液を８ｄ添加し、延展剤として２０％サポニ
ン水溶液を５ｃｃ、増粘剤としてスチレレーマレイン酸
共重合体の４％水溶液を１８１２、アクリル酸エチル−
アクリル酸ブチルコポリマーラテックスを０．５（１／
１’、硬膜剤としてホルマリンと１ヒドロキシ−３，５
−１−リアジンナトリウム塩を添加した。

このように調製されたＥｉ−Ｉ〜Ｅａ＋　−Ｖをそれぞ
れ、下引き層及びハレーション防止層を設けたポリエチ
レンテレフタレート支持体上に、銀ω４．２Ｑ／ｖ’、
ゼラチン＠　１．７ｇ／１２どなるように塗布して乳剤
層を設けた。さらにゼラチン６０りの水溶液に延展剤と
して１−デシル−２−（３−イソペンチル）サクシネー
ト−２−スルホン酸ソーダの１％水溶液を８５ｉＲ、マ
ット剤として平均粒径３μｍの不定形シリカと平均粒径
５μｍのポリメチルメタクリレートをそれぞれ２００ｍ
０／ｖ’、５０　＋ｎｏ／　ｖ’になるように添加分散
した保護層用塗布液を、ゼラチン伍が０．８ｇ／ｖ’に
なるように塗布して保護層を設け、試料工〜Ｖを作成し
た。

［Ａ］ ［８］ 試料の評価 試料■〜ＶをＬＥＤ光源を搭載したファクシミリ機ＰＴ
−５０３（松下電装社製）を用い一定光吊でベタ露光し
た。但し露光開始から終Ｔまでに要した時間は５分３０
秒であった。露光終了から３０秒後にコニカ現像液ＣＤ
　Ｍ　−７１１（コニカ■社製）及びコニカ定着液ＣＦ
　Ｌ、８５１　　（コニカ■社製）を用いて以下の処理
条件で現像処理を行なった。即ち、一端は露光後３０秒
で処理され、もう一端は露光後６分で処理されたことに
なる。

処理条件 現　　像　　　　３８℃　　１２秒 定　　着　　　　３６℃　　１２秒 水　　洗　　　　常　　温　　　　９秒乾　　燥　　　
　５０”Ｃ１２秒 処理後のフィルムの一端と他の一端を濃度計を用いて測
定し、その濃度差ΔＤを求めた。端と端の濃度差（△Ｄ
）が大きいほど潜像が進行しやすいことを示す。また同
様の機種のファクシミリ機を用いて各試料にステップ露
光を行い、露光終了から１０分後に上記処理条件で処理
を行ない、センシトメトリーカーブを作成し２段カーブ
の発生の有無と感度を測定した。

表−１ て試料６〜１０のセンシトメトリーカーブを作成し、２
段カーブの発生の有無と感度の測定を行なった。

［Ｃ］ ［Ｄ］ 実施例−２ 実施例１において増感色素の種類と添加量を、増感色素
［Ｃ］、増感色素［Ｄ］それぞれ５ｍｇずつに変える以
外は実施例１と同様にして試料６〜１０を作成した。７
８０ｎｍのフィルターをつけた高照度感光針を用いて、
試料６〜１０をベタ露光した。露光終了後３０秒後に実
施例１と同様の処理を行ないΔＤを求めた。また実施例
１と同様にし・て−：〕 以−Ｆ−余白 表−２ 表−１、表−２から明らかなように、本発明の試料は潜
像進行が少なく、感度が高くかつ２段カーブが発生しな
いことがわかった。

［発明の効果］ 本発明により、潜像進行が抑えられ、高照度感度、高画
質を有する、超迅速処理可能なハロゲン化銀写真感光材
料を提供することができた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀写真感光層を
   有するハロゲン化銀写真感光材料において、該ハロゲン
   化銀写真感光層に含有されるハロゲン化銀粒子が平均粒
   径０．３μｍ以上、塩化銀含有率３０モル％以上であり
   、ゼラチン、ゼラチン誘導体又はそれらの混合物中にイ
   リジウム塩及びロジウム塩を添加した懸濁媒の中に硝酸
   銀及びハロゲン化物を添加することにより形成されるこ
   とを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。