JP2631494B2 - 化学増感されたハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、化学増感されたハロゲン化銀乳剤に関し、
特に詳しくは含イオウ化合物等で化学増感されたハロゲ
ン化銀写真乳剤に関するものである。

［発明の背景］ 写真用ハロゲン化銀乳剤は本来感度が低いので、その
写真感度を高めるために種々の方法が用いられている。

例えば米国特許第2,410,689号、同第3,501,313号、西
ドイツ特許第1,422,869号、特公昭49−20,533号等に
は、イオウ増感方法が記載されている。これはハロゲン
化銀乳剤中に微量の含イオン化合物（例えばチオ硫酸ナ
トリウム）を加え硫化銀核を形成させることにより高感
度化を達成しようとするものである。

また米国特許第2,399,083号、同3,297,446号等に記載
されているようにハロゲン化銀乳剤中に還元剤（還元増
感）、含金化合物（金増感）を加え増感する方法も一般
的である。

さらにはT.H.James著「ザ・セオリー・オブ・ザ・フ
ォトグラフィック・プロセス」第４版（Macmillan Co.1
977年）にはこれらを組み合わせた増感法について記載
されている。

また水素ガスによる水素増感等も一般に良く知られた
増感方法である。

近年、コニカカラーGX3200プロフェッショナル（コニ
カ製）の製品に示されるように、ハロゲン化銀写真感光
材料の高感度化は時代の流れであり、さらに一層の高感
度が求められる情況にある。

また、一般に高感度化技術は写真画質という点からみ
ても重要であり、例えば粒径のより小さなハロゲン化銀
粒子で同じ感度が得られるようになれば粒状性が改良さ
れる。更に使用銀量を減少させることにより薄膜化が達
成され、鮮鋭性も向上する。当然コスト的にも有利であ
る。

そこでより一層の高感度化を実現するために種々の試
みがなされてきたが、従来知られている増感剤を用いる
増感法は増感剤の使用量を増やすと著しいカブリが発生
してしまうという欠点が存在していた。これを抑えるた
めに抑制剤等を用いる技術も知られているがカブリを完
全に押さえることは困難である。

また、増感剤の量に合わせて抑制剤の量を増加させる
と増感効果が著しく減少してしまう。

これらの問題を解決するために特開昭55−45,016号、
同58−80,634号等の公報にチオウレア誘導体を用いて化
学増感する方法が開示されている。

しかし、これらの化合物も充分に目標を達成している
とはいい難くさらなる改良が望まれていた。

そこで、本発明者等は、前記高感度化技術において、
カブリの増加しない増感剤を開発すべく、種々研究を行
った結果、ある種のイオウ化合物に、その効果があるこ
とを発見し、本発明をなすに至った。

［発明の目的］ そこで、本発明の目的は、第１に写真特性上有害なカ
ブリの増加を伴うことなく感光度を増加させることがで
きるハロゲン化銀写真乳剤を提供することにある。

その第２は、高温・高湿下に保存してもカブリの増加
及び感度の低下の少ないハロゲン化銀写真乳剤を提供す
ることにある。

［発明の構成］ 本発明の前記目的は、一般式［Ｉ］で表される化合物
を含有するハロゲン化銀写真乳剤によって達成された。

一般式［Ｉ］ ［式中、R¹、R²はそれぞれ水素原子、置換されていても
よいアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、ア
リール基、アラルキル基または複素環基を表す。但し
R¹、R²のいずれか一方は水素原子である。

Ｘは水素結合可能な原子を表し、Ｚは５員または６員
の複素間を形成するのに必要な原子群を表す。］ 以下、本発明を更に具体的に説明する。

一般式［Ｉ］において、R¹、R²はそれぞれ水素原子、
置換されても良いアルキル基、シクロアルキル基、アル
ケニル基、アリール基、アラルキル基を示すが置換され
ても良いアルキル基としては無置換アルキル基（例えば
メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ペンチル
基、ｎ−オクチル基、イソプロピル基、sec−ブチル
基、ｔ−ブチル基等）、ヒドロキシアルキル基（例えば
ヒドロキシエチル基等）、アルコキシアルキル基（例え
ばメトキシエチル基）、ヒドロキシアルコキシアルキル
基（例えばヒドロキシエトキシエチル基）、シアノアル
キル基（例えばシアノエチル基）、アミノアルキル基
（例えばジメチルアミノエチル基）、等を挙げることが
できる。

置換されても良いシクロアルキル基としては例えばシ
クロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基
が挙げられる。

置換されても良いアルケニル基としては例えばビニル
基、アリル基が挙げられる。

置換されても良いアリール基としてはフェニル基（例
えば２−クロロフェニル基、４−ニトロフェニル基、４
−シアノフェニル基、２−メトキシフェニル基、2,6−
ジクロロフェニル基、2,4,6−トリクロロフェニル基、
４−アセチルフェニル基、無置換のフェニル基）、ナフ
チル基等を挙げることができる。

置換されても良いアラルキル基としては例えばベンジ
ル基、フェネチル基等を挙げることができる。

置換されても良い複素環基としてはチアゾリル基、チ
エニル基、フリル基、ピロリル基、イミダゾリル基、ピ
ラゾリル基、ピペラジル基、モルホリル基、ピペリジル
基、ピロリジル基、ピリジル基等を挙げることができ
る。

一般式において、Ｘは水素結合可能な原子を示す。

水素結合可能な原子とは、例えば酸素原子、窒素原
子、イオウ原子を示す。

Ｚは５員または６員の複素環を形成するに必要な原子
群を示すが５員または６員の複素環としてはピラゾール
環、ピラゾリジン環、ピラゾリン環、イソオキサゾリン
環、イソオキサゾリドン環、イソチアゾリン環等を挙げ
ることができる。

これらの複素環は、無置換アルキル基（例えばメチル
基、エチル基、プロピル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−オク
チル基、イソプロピル基、sec−ブチル基、ｔ−ブチル
基等）、アルコキシ基（メトキシ基、エトキシ基等）、
フェノキシ基、アラルキル基（例えばベンジル基、フェ
ネチル基等）、アリール基（例えばフェニル基、ナフチ
ル基等）、アルケニル基（例えばアリル基）、シクロア
ルキル基（例えばシクロプロピル基、シクロペンチル
基、シクロヘキシル基等）等で置換されていても良い。
ベンゼン環やナフタレン環と縮合していても良い。

次に一般式［Ｉ］で表される化合物の具体例を示す
が、本発明において用いられる化合物は、これにより限
定されるものではない。

例示化合物 本発明の化合物は、例えばJ.Org.Chem.,36,3895（197
1）に示す方法で容易に合成することができる。

本発明の化合物をハロゲン化銀写真乳剤に添加する時
期は、乳剤製造工程中の任意の時期でよいが、一般に
は、乳剤水洗後、化学熟成の開始時に添加するのが望ま
しい。

本発明の化合物の使用量は、ハロゲン化銀写真乳剤の
種類、使用する化合物の種類などによって一様ではない
が、通常はハロゲン化銀１モル当り３×10^-4モル〜１×
10^-3モルであることが好ましい。

化学熟成時のPag（銀イオン濃度の逆数の対数）の値
としては8.0〜11.0であることが好ましい。

化学熟成時には、他の化学増感剤を併用することもで
きる。併用できる化学増感剤としては、例えば米国特許
第2,399,083号、同第2,597,856号、同第2,597,915号明
細書等に記載されている金化合物、米国特許第2,487,85
0号、同第2,518,698号、同第2,521,925号、同第2,521,9
26号、同第2,419,973号、同第2,694,637号、同第2,983,
610号明細書等に記載されてるアミン類、第一錫塩等の
還元性物質、米国特許第2,448,060号、同第2,566,245
号、同第2,566,263号明細書等に記載されている白金、
パラジウム、イリジウム、ロジウムのような貴金属の
塩、等を挙げることができる。

本発明の化合物によるイオウ増感は、ハロゲン化銀溶
剤であるチオシアン酸塩（チオシアン酸アンモニウム
等）や四置換チオ尿素（テトラメチル尿素等）の存在下
に行ってもよい。

本発明は還元性物質を用いる還元増感法、金、その他
の貴金属化合物を用いる貴金属増感法などを組み合わせ
て使ってもよい。還元増感剤としては第一錫塩、アミン
類、ヒドラジン誘導体、ホルムアミジンスルフィン酸、
シラン化合物などを用いることができ、それらの具体例
は米国特許2,487,850号、2,417,974号、2,518,698号、
2,983,609号、2,983,610号、2,694,637号、に記載され
ている。貴金属増感のためには金錯塩のほか、白金、イ
リジウム、パラジウム等の周期律表VII族の金属の錯塩
を用いることができ、その具体例は米国特許2,399,083
号、同2,448,060号、英国特許618,061号などに記載され
ている。

本発明の写真乳剤にはハロゲン化銀として臭化銀、沃
臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀のいずれを
用いてもよい。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（球
状または球に近似の粒子の場合は粒子直径、立方体粒子
の場合は稜長を粒子サイズとし、投影面積にもとづく平
均で表す）は特に問わないが３μ以下が好ましい。

粒子サイズ分布はせまくても広くてもいずれでもよ
い。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体の
ような規則的（regular）な結晶体を有するものでもよ
く、また球状、板状などのような変則的（irregular）
な結晶形をもつもの、あるいはこれらの結晶形の複合形
をもつものでもよい。種々の結晶形の粒子の混合から成
ってもよい。

ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なる相をもって
いても、均一な相からなっていてもよい。

本発明の写真乳剤はP.Glafkides著Chimie et Physigu
e Photographique（Paul Montel社刊,1967年）,G.F.Duf
fin著Photographic Emulsion Chemistry（The Focal Pr
ess刊,1966年）,V.L.Zelikman et al著Making and Coat
ing Photographic Emulsion（The Focal Press刊,1964
年）などに記載された方法を用いて調製することができ
る。すなわち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいず
れでもよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応
させる形式としては片側混合法、同時混合法、それらの
組合せなどのいずれを用いてもよい。

粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（い
わゆる逆混合法）を用いることもできる。同時混合法の
一つの形式としてハロゲン化銀の生成される液相中のpA
gを一定に保つ方法、すなわちいわゆるコントロールド
・ダブルジェット法を用いることもできる。

この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均
一に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。別々に形成した
２種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して用いてもよい。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程におい
て、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジ
ウム塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄
塩または鉄錯塩などを共存させてもよい。

本発明の写真乳剤は、メチン色素類その他によって分
光増感されてよい。用いられる色素には、シアニン色
素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複合メロシ
アニン色素、ホロポーラーシアニン色素、ヘミシアニン
色素、スチリル色素、およびヘミオキソノール色素が包
含される。特に有用な色素はシアニン色素、メロシアニ
ン色素および複合メロシアニン色素に属する色素であ
る。これらの色素類には塩基性異節環核としてシアニン
色素類に通常利用される核のいずれをも適用できる。す
なわち、ピロリン核、オキサゾリン核、チアゾリン核、
ピロール核、オキサゾール核、チアゾール核、セレナゾ
ール核、イミダゾール核、テトラゾール核、ピリジン核
など；これらの核に脂環式炭化水素環が融合した核；お
よびこれらの核に芳香族炭化水素環が融合した核、すな
わち、インドレニン核、ベンズインドレニン核、インド
ール核、ベンズオキサゾール核、ナフトオキサゾール
核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、ベンゾ
セレナゾール核、ベンズイミダゾール核、キノリン核な
どが適用できる。これらの核は炭素原子上に置換されて
いてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケ
トメチレン構造を有する核として、ピラゾリン−５−オ
ン核、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−
2,4−ジオン核、チアゾリジン−2,4−ジオン核、ローダ
ニン核、チオバルビツール酸核などの５〜６員異節環核
を適用することができる。

有用な増感色素は例えばドイツ特許929,080号、米国
特許2,231,658号、同2,493,748号、同2,503,776号、同
2,519,001号、同2,912,329号、同3,655,394号、同3,65
6,959号、同3,672,897号、同3,694,217号、英国特許1,2
42,588号、特公昭44−14030号、に記載されたものであ
る。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの
組合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に強色増
感の目的でしばしば用いられる。その代表例は米国特許
2,688,545号、同2,977,229号、同3,397,060号、同3,52
2,052号、同3,527,641号、同3,617,293号、同3,628,964
号、同3,666,480号、同3,679,428号、同3,703,377号、
同3,769,301号、同3,814,609号、同3,837,862号、英国
特許1,344,281号、特公昭43−4936号などに記載されて
いる。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない
色素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であっ
て、強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。たと
えば含チッ素異節環基で置換されたアミノスチルベン化
合物（たとえば米国特許2,933,390号、同3,635,721号、
に記載のもの）、芳香族有機酸ホルムアルデヒド縮合物
（例えば米国特許3,743,510号、に記載のもの）、カド
ミウム塩、アザインデン化合物などを含んでもよい。米
国特許第3,615,613号、同3,615,641号、同3,617,295
号、同3,635,721号、に記載の組合せは特に有用であ
る。

本発明の写真乳剤には感度上昇、コントラスト上昇、
または現像促進の目的で、例えばボリアルキレンオキサ
イドまたはそのエーテル、エステル、アミンなどの誘導
体、チオエーテル化合物、チオモルフォリン類、四級ア
ンモニウム塩化合物、ウレタン誘導体、尿素誘導体、イ
ミダゾール誘導体、３−ピラゾリドン類等を含んでもよ
い。例えば米国特許2,400,532号、同2,423,549号、同2,
716,062号、同3,617,280号、同3,772,021号、同3,808,0
03号、等に記載されたものを用いることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤はカブリ防止剤（Antifogg
ant）や安定剤（siabilizer）を含有しうる。化合物と
しては、プロタクト・ライセンシング・インデックス、
第92巻P107の「Antifoggants and stabilizers」の項に
記載されているものを用いうる。

ハロゲン化銀乳剤は現像主薬を含有しうる。現像主薬
として、プロダクト・ライセンシング・インデックス、
第92巻P107〜108の「Developingagents」の項に記載さ
れているものが用いられうる。

ハロゲン化銀は種々の有機または無機の硬膜剤によっ
て硬膜されうるコロイド中に分散されうる。硬膜剤とし
て、プロダクト・ライセンシング・インデックス、第92
巻P108の「Hardeners」の項に記載されているものが用
いられる。

ハロゲン化銀乳剤は塗布助剤を含有しうる。塗布助剤
として、プロダクト・ライセンシング・インデックス、
第92巻P108の「Coatingaids」の項に記載されているも
のが用いられうる。

本発明のハロゲン化銀乳剤はいわゆるカラー・カプラ
ーを含むことができる。カラー・カプラーとして、プロ
ダクト・ライセンシング・インデックス、第92巻P110の
「Color materials」の項に記載されているものが用い
られうる。

本発明によりつくられる感光材料には、写真乳剤層そ
の他の親水性コロイド層にフィルター染料として、ある
いはイラジエーション防止その他種々の目的で、染料を
含有してもよい。このような染料として、プロダクト・
ライセンシング・インデックス、第92巻P109の「Absorb
ing and filterdyes」の項に記載されているものが用い
られる。

ハロゲン化銀写真乳剤は、また帯電防止剤、可塑剤、
マット剤、潤滑剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤、空気カ
ブリ防止剤などを含有しうる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤にはベヒクルとして
プロダクト・ライセンシング・インデックス、第92巻P1
08の「Vehiclesの項」（1971年12月）に記載されている
ベヒクルを使用する。

ハロゲン化銀乳剤は、必要により他の写真層と共に支
持体上に塗布される。塗布方法はプロダクト・ライセン
シング・インデックス、第92巻P109の「Coating proced
ures」の項に記載されている方法を用いうる。また支持
体はプロダクト・ライセンシング・インデックス、第92
巻P108の「Supports」の項に記載されているものを用い
うる。

本発明のハロゲン化銀写真乳剤は種々の用途に用いら
れる。例えば下記の用途に用いられる。

カラーポジ用乳剤、カラーペーパー用乳剤、カラーネ
ガ用乳剤、カラー反転用乳剤（カプラーを含む場合もあ
り、含まぬ場合もある）、製版用写真感光材料（例えば
リスフィルムなど）用乳剤、陰極線管ディスプレイ用感
光材料に用いられる乳剤、Ｘ線記録用感光材料（特にス
クリーンを用いる直接及び間接撮影用材料）に用いられ
る乳剤、コロイド・トランスファー・プロセス（Colloi
d transfer process）（例えば米国特許2,716,059号に
記載されている）に用いられる乳剤、銀塩拡散転写プロ
セス（Silver salt diffusion transfer process）（例
えば、米国特許2,352,014号、同2,543,181号、同3,020,
155号、同2,861,885号などに記載されている）に用いる
乳剤、カラー拡散転写プロセス（米国特許3,087,817
号、同3,185,567号、同2,983,606号、同3,253,915号、
同3,227,550号、同3,227,551号、同3,227,552号、同3,4
15,644号、同3,415,645号、同3,415,646号、リサーチ・
ディスクロジャ第151巻No.15162、P75−87（1976年11月
などに記載されている）に用いる乳剤、タイ・トランス
ファー・プロセス（imbibition transfer process）
（米国特許2,882,156号などに記載されている）に用い
る乳剤、銀色素漂白法［Friedmanの“History of Color
Photography"American Photographic Pudlishers Co.1
944、特に第24章）や“British Journal of Photoraph
y"Vol.111、P308〜309 Apr.7,1964などに記載されてい
る］に用いる乳剤、直接ポジ用感光材料（例えば、米国
特許2,497,875号、同2,588,982号、同3,367,778号、同
3,501,306号、同3,501,305号、同3,672,900号、同3,47
7,852号、同2,717,833号、同3,023,102号、同3,050,395
号、同3,501,307号などに記載されている）に用いる乳
剤、熱現像用感光材料（例えば、米国特許3,152,904
号、同3,312,550号、同3,148,122号、英国特許1,110,04
6号などに記載されている）に用いる乳剤、物理現像用
感光材料（例えば、英国特許920,277号、同1,131,238号
などに記載されている）に用いる乳剤等である。

本発明の乳剤は、特に、多層構成の内型カラー用、特
に反転カラーや、ネガティブカラー用の乳剤、白黒ネガ
用（白黒高感ネガティブ、マイクロネガティブなど）の
乳剤、カラー拡散転写プロセス用乳剤、直接ポジ用感光
材料に用いる乳剤、さらにコア／シェル型内部潜像型乳
剤として有利に用いられる。

写真像を得るための露光は通常の方法を用いて行えば
よい。すなわち、自然光（日光）、タングステン電灯、
蛍光灯、水銀灯、キセノンアーク灯、炭素アーク灯、キ
セノンフラッシュ灯、陰極線管フライングスポットなど
公知の多種の光源をいずれでも用いることができる。露
光時間は通常カメラで用いられる1/1000秒から１秒の露
光時間はもちろん、1/1000秒より短い露光、たとえばキ
セノン閃光灯や陰極線管を用いた1/10⁴〜1/10⁶秒より長
い露光を用いることもできる。必要に応じて色フィルタ
ーで露光に用いられる光の分光組成を調節することがで
きる。露光にレーザー光を用いることもできる。また電
子線、Ｘ線、γ線、α線などによって励起された蛍光体
から放出する光によって露光されてもよい。

本発明を用いてつくられる感光材料の写真処理には、
公知の方法のいずれも用いることができる。例えばプロ
ダクト・ライセンシング・インデックス、第92巻P110の
「Processing」の項に記載されている写真処理が用いら
れうる。

［実施例］ 以下に、本発明の実施例を示すが、本発明はこれによ
って限定されるものではない。

実施例１ ３モル％の沃化銀を含む沃化銀ゼラチン乳剤（平均粒
子サイズ1.0μｍ）に表１に示す化合物を添加して、60
℃で60分間加熱熟成した。次にこれらの乳剤に安定化剤
として４−ヒドロキシ−６−メチル−1,3,3a,7−テトラ
ザインデン（6.7×10^-3モル／モルAgX）、界面活性剤と
して、サポニンと化合物Ａ及び硬膜剤として、化合物Ｂ
を加えた後、セルローストリアセテートフィルムベース
上に塗布（銀密度5g/m²）、乾燥して、試料No.1〜No.7
を得た。

これらの試料をウェッジを介して露光（1/100秒露
光）し、下記黒白現像液を用いて、20℃で５分間現像を
行った。

［黒白現像液組成］ 水を加えて1.0とした後、KOHを用いて、pH10.0に調
整した。

その後、常法に従って定着・水洗・乾燥を行い、写真
特性を測定した。その結果を表−１に示す。感度はカブ
リ＋0.1の光学濃度を得るのに必要な露光量の逆数と
し、試料No.1の感度を100として相対値比として表して
ある。

表−１より、本発明の化合物を用いた試料は、比較化
合物（１），（２）を用いた試料よりも、低カブリで高
感度化を達成している事が判る。

実施例２ ６モル％の沃化銀を含有する沃臭化銀ゼラチン乳剤
（平均粒子サイズ0.8μｍ）に表−２に示す化合物及び
ハロゲン化銀１モル当たり6mgのカリウムクロロオーレ
ートを加え、50℃で70分間加熱・熟成した。さらに熟成
時、各乳剤に、下記緑感性増感色素（ａ）を、ハロゲン
化銀１モル当たり3.8×10^-4モル添加し、常法に従って
色増感を施した。

上記化学増感及び色増感を施した乳剤には、安定化剤
として、４−ヒドロキシ−６−メチル−1,3,3a,7−テト
ラザインデン（７×10^-3モル／モルハロゲン化銀）を添
加した。

この様にして得られた乳剤1.8gに、ゼラチン1.9g並び
に下記マゼンタカプラー［Ｃ］0.20g、カラードマゼン
タカプラー［Ｄ］0.05gを溶解した0.06gのジターシャリ
ーノニルフェノールの分散物、及び界面活性剤として前
記化合物［Ａ］、硬膜剤として下記化合物［Ｅ］を加え
て、塗布・乾燥し試料No.8〜No.12を作製した。

上記において、添加量は、特別に記載のない限り、1m
²当りの添加量であり、またハロゲン化銀は銀に換算し
て表示した。

試料のうち、一部は温度50℃、相対湿度80％で３日
間、一部は通常の屋内条件下で３日間、それぞれ保存し
た後、緑色光で、ウェッジ露光を行い、下記現像処理を
施して、写真性能の評価を行った。

処理工程： 発色現像 ３分15秒 漂白 ６分30秒 水洗 ３分15秒 定着 ６分30秒 水洗 ３分15秒 安定化 １分30秒 乾燥 各処理工程において使用した処理液組成を下記に示
す。

［発色現像液］ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−（β−ヒドロキ シエチル）−アニリン・硫酸塩 4.57g 無水亜硫酸ナトリウム 4.25g ヒドロキシルアミン・1/2硫酸塩 2.0 g 無水炭酸カリウム 37.5 g 臭化ナトリウム 1.3 g ニトリロトリ酢酸・３ナトリウム塩 （１水塩） 2.5 g 水酸化カリウム 1.0 g 水を加えて１とする。

［漂白液］ エチレンジアミンテトラ酢酸鉄アンモニウム塩 100.0g エチレンジアミンテトラ酢酸２アンモニウム塩 10.0g 臭化アンモニウム 150.0g 氷酢酸 10.0ml 水を加えて１とし、アンモニア水を用いてpH6.0に
調整する。

［定着液］ チオ硫酸アンモニウム 175.0g 無水亜硫酸ナトリウム 8.6g メタ亜硫酸ナトリウム 2.3g 水を加えて１とし、酢酸を用いてpH6.0に調整す
る。

［安定化液］ ホルマリン（37％水溶液） 1.5ml コニダックス（コニカ株式会社製） 7.5ml 水を加えて１とする。

写真性能の測定結果を表−２に示す。感度は実施例１
同様試料No.8を、屋内条件下、３日間保存した時の感度
を100として相対感度で表してある。

化合物［Ｅ］ H₂C＝CHSO₂（CH₂）₃SO₂CH＝CH₂ 表−２から明らかなように、色増感を施した乳剤を、
発色現像系で評価した場合も、本発明で用いられる化合
物が、カブリ−感度特性に優れる事がわかる。また温度
50℃、相対湿度80％の条件下で保存した試料の結果よ
り、高温・高湿下での保存性にも優れる事が判る。

［発明の効果］ 本発明は、一般式［Ｉ］で表される化合物をハロゲン
化銀写真乳剤に含有させることにより、得られるハロゲ
ン化銀写真乳剤は、カブリが増加しないで感光度が増加
すると共に、高温・高湿下においてもカブリの増加及び
感度の低下が少ない。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭60−80840（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−89948（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−196645（ＪＰ，Ａ)

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】一般式［Ｉ］で表される化合物を含有する
   ハロゲン化銀写真乳剤。 一般式［Ｉ］ ［式中、R¹、R²はそれぞれ水素原子、置換されていても
   よいアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、ア
   リール基、アラルキル基または複素環基を表す。但し
   R¹、R²のいずれか一方は水素原子である。 Ｘは水素結合可能な原子を表し、Ｚは５員または６員の
   複素環を形成するのに必要な原子群を表す。］