JPH0240643A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、詳しくは印
刷用ハロゲン化銀写真感光材料に関する。

〔発明の背景〕

写真感光材料の露光方法の１つとして原図を走査し、あ
るいはＣＲＴ上で編集しｔ；文字、絵柄などの画像をそ
の画像信号に基づいてハロゲン化鋒写真感光材料上に露
光を行い、原図のネガ画像若しくはポジ画像を形成する
方法が知られている。

この方法の記録用光源としてアルゴンレーザーヘリウム
ネオンレーザ−が最も多く用いられ、最近は小型で安価
、しかも変調が容易で寿命も長いという点から半導体レ
ーザーや発光ダイオード（ＬＥＤ）なども光源として用
いられてきてくる。

上記のごとき光源を用いた走査露光では、スキャンニン
グスピードを上げるためにマルチビーム露光が行われる
。例えば、アルゴンレーザーやヘリウムネオンレーザ−
では、グラスファイバーによりマルチビームにしている
。ところがそのようなマルチビームになった個々のビー
ムは全く同一の出力ではなく、バラツキを有しているた
めに、画像露光した時に濃度の濃淡によるムラ（以下濃
度ムラという）が出来てしまい、問題となっている。

また半導体レーザーは集積化の試みがなされており、未
だ実用化されていないが同様なことが考えられる。

また半導体レーザーや発光ダイオードについては環境温
度の変化や通電による自己発熱により発光し、変化する
ことが知られており、出力変化に対して濃度変化の少な
い感光材料が要求されている。ところが一方で網点品質
や文字の切れに対する要求から硬調な感光材料が要求さ
れており、このような硬調化剤として例えばヒドラジン
誘導体を添加したハロゲン化銀写真感光材料をｐｉ（１
１，０〜１２．３で亜硫酸保恒剤を０．１５モルＩＱ以
上含む液で処理することが、特開昭６０−２５８５３７
　、同５６−１０６２４４に記載されている。

またさらに、テトラゾリウム化合物を含有する感光材料
を比較的高濃度の亜硫酸塩を含むＰＱ型あるいはＭＱ型
の現像液による処理により高いコントラストを得る方法
が例えば特開昭５２−１８３１７号。

同５３−１７７１９号および同５３−１７７２０号に記
載されている。

しかしながら、硬調な感光材料では上記の濃度ムラが大
きく、露光ラチチュードがせまくなり問題になっている
。

〔発明の目的〕

上記のごとき問題に対して、本発明の目的は第■に濃度
ムラの少ない硬調なハロゲン化銀写真感光材料を提供す
ることであり、第２には露光ラチチードが広く、網点品
質及び文字の切れの良いハロゲン化銀写真感光材料を提
供することである。

〔発明の構成〕

本発明の上記目的は、支持体上に少なくとも１層のハロ
ゲン化銀乳剤層を有する感光材料を現像処理した時に得
られる特性曲線において、濃度（Ｄ）０．３から１．３
までのガンマ値（１１）が２以上であり、濃度が４．０
から５゜０までのガンマ値（γ２）が１０以下であり、
かつγ１／γ２の比が１．５以下であることを特徴とす
るハロゲン化銀写真感光材料により達成される。

より好ましくは、ガンマ値（γＩ）が４以上であり、ガ
ンマ値（γ２）が７以下であり、かつγ１／γ２の比が
１．５以下である。

ここでガンマ値γ１及びγ２は で求められる。

なお最大濃度がＤ＝５．０以下のときは最大濃度までと
する。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の特性曲線を得る代
表的方法を以下に具体的に説明する。

■本発明におけるハロゲン化銀粒子の粒径は０．３μｍ
好ましくは０．３５μｍ以上である。

■上記粒径が０．３μｍ未満の場合は銀の塗布量を４゜
０ｇ／ｍ”以上とする。

■平均粒径３μｍ以上の有機マット剤を４０ｇ／ｍ２以
上含有させる。

■ゼラチン塗布量を３．０ｇ／ｆｆ１２以上とする。

■ゼラチン塗布量が３−０ｇ／ｍ２未満の場合はポリマ
ーラテックスを０．５ｇ／ａ＋２以上含有させる。

上記■〜■の方法を併用することにより本発明を達成す
ることができる。

さらに硬調化するためには下記いずれかの方法を用いる
ことが好ましい。

■ハロゲン化銀粒子形成時に、硬調化させるのに充分な
量の水溶性ロジウム塩を存在させる。

■該感光材料中にヒドラジン誘導体を含有させる。

■該感光材料中にテトラゾリウム化合物を含有させる。

以下さらに詳細に説明する。

本発明で使用されるマット剤としては、水分散性ビニル
重合体の例としてポリメチルメタアクリレート、ポリア
クリロニトリル、アクリロニトリル−α−メチルスチレ
ン共重合体、ポリスチレン、スチレン−ジビニルベンゼ
ン共重合体、ポリビニルアセテート、ポリエチレンカー
ボネート、ポリテトラフルオロエチレンなど、セルロー
ス誘導体の例としてメチルセルロース、エチルセルロー
ス、セルロースアセテート、セルロースアセテートプロ
ピオネートなど、澱粉誘導体の例としてカルボキシ澱粉
、カルボキシニトロフェニル澱粉、尿素−ホルムアルデ
ヒド−澱粉反応物など、公知の硬化剤で硬化したゼラチ
ン及びコアセルベート硬化して微小カプセル中空粒体と
した硬化ゼラチンなどを好ましく用いることができる。

本発明に用いるラテックスポリマーは、（メタ）アクリ
ル酸系ポリマー単位を含有するものが好ましい。（メタ
）アクリル酸系ポリマーとしては、例えば（メタ）アク
リル酸のコポリマー　（メタ）アクリル酸エステルのホ
モポリマー　（メタ）アクリル酸エステルのコポリマー
等が挙げられる。

具体的には、アルキルアクリレートのホモポリマアルキ
ルアクリレートとアルキルメタクリレートを互に重合さ
せたもの、アルキルメタクリレートのホモポリマー　ア
ルキルアクリレート、アルキルメタクリレート、アクリ
レート、メタクリレートと他のエチレン様不飽和重合性
化合物で１個または１個以上の一〇〇−Ｃ＜を有するも
の、好ましくは１個または１個以上のＣＨ，−Ｃ＜を有
するものとを重合させたもの等の水不溶性付加重合体を
挙げることができる。

上記の（メタ）アクリル酸系ポリマーの具体例としては
、例えばアクリレートと塩化ビニリデンとのコポリマー
　メタクリレートと塩化ビニリデンとのコポリマー　ア
クリレートとビニルエステルとのコポリマー　メタアク
リレートとビニルエステルとのコポリマーのうちから選
ばれる少なくとも１種類の化合物と、アクリル酸、メタ
アクリル酸、イタコン酸から選ばれる少なくとも１種類
の化合物とのコポリマー等が挙げられ、これらコポリマ
ーが好ましい。

アクリレート、メタクリレートの具体例としては、例え
ばエチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−
オクチルアクリレート、ｎ−ドデシルアクリレート、エ
チルメタクリレート、ｎ−ブチルメタアクリレート、ｎ
−オクチルメタアクリレート、ｎ−ドデシルメタクリレ
ート等が挙げられる。ビニルエステルの具体例としては
、例えば酪酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酢酸ビニル
、ラウリン酸ビニル等が挙げられる。コポリマーの分子
量は５００〜５００，０００位が実用上好ましい。この
ようなホモポリマーまたはコポリマーの具体例を以下Ｉ
−１〜ｌ−１２に示すが、これらホモポリマーまたはコ
ポリマーに限定されるものではない。

ホモポリマー ホモポリマー ＣＢ。

ｃｏｏｃ　、ｏ　。

ＯＯＨ Ｍ＃１５万 ＣＨ３ ＣＯＯＣ　、Ｈ　７ Ｏｃｏｃｌ（　ｓ ＯＯＨ ｘ　：　ｙ　：　ｚ−７０　：　２８ Ｍ＃５０万 ＣＯＯＣＨ　３ ＯＯＨ Ｍ＃ｌＯ万 Ｍ＃３０万 Ｃ００Ｃ、Ｈ。

Ｉ２ ０ＯＨ ｘ　：　ｙ　：　ｚ＝８０　：　１６ Ｍ嬌ｌＯ万 なお、上記ｌ−１−Ｉ−１２において、ｘ、　ｙ、　ｚ
はそれぞれの単量体成分のモル％を、またＭは平均分子
量（本明細書中、平均分子量とは数平均分子量を指す）
を表わす。

一般に、（メタ）アクリル酸系ポリマーとしては、少な
くとも６５％、好ましくは７５〜９５重量％のアルキル
アクリレート、アルキルメタクリレート　（例えば、エ
チルアクリレート、メチルアクリレート、ブチルアクリ
レート、エチルアクリレート、オクチルメタクリレート
等）を有するポリマーを用いることが望ましい。なお、
本発明の実施に最も有用なポリマーは、一般に前述の如
く平均分子量が約５００〜約５００．０００で、分散液
中の粒子径が一般に１μｍ以下のものである。

上記した（メタ）アクリル酸系ポリマーは水に不溶性で
あるが、水に容易に分散させることができ、また上記（
メタ）アクリル酸系ポリマーはゼラチンのような適当な
ハロゲン化銀ペブタイザー単独もしくは他の写真用バイ
ンダとの混合物と混合することができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に含まれるラテック
スポリマーの量は、固形分換算量で単位−２当たり０．
１ｇ　−１０ｇ添加するのが好ましく、特に好ましいの
は０．２ｇ〜５ｇ添加することである。

次にロジウム塩について、例えば水溶性ロジウム塩とし
ては、従来知られているものが任意に用いられ、代表的
には（Ｎａ５ＲｈＣ（２）、（ＫＪｈＢｒａ）、塩化ロ
ジウムアンミン錯体、ロジウム・トリクロライド等が用
いられる。

含有させるロジウム塩の量は、ハロゲン化銀１モル当た
りｌｏ−６〜１Ｏ−８モルであるが、より好ましく　ハ
１０−”　１０−’％　ルテア６゜ロジウム塩の添加時
期は、一般にはハロゲン化銀の生成時が特に好ましいが
、その後の任意の時期であることもできるし、分割して
用いることもできる。

ロジウム塩は上記乳剤層に含有されるほか、この乳剤に
より形成される乳剤層以外の層、例えばハロゲン化銀乳
剤層塗設面側の任意の親水性コロイド層に含有させるこ
ともできる。また分割して、２以上の層に添加されるも
のでもよい。

次に本発明に用いられるヒドラジン化合物につ一般式（
ｎ） 式中、Ｒ”は１価の有機残基を表し、Ｒ２２は水素原子
または１価の有機残基を表し、Ｑｚ＋及びＱｏは水素原
子、アルキルスルホニル基（置換基を有するものも含む
）、アリールスルホニル基（置換基を有するものも含む
）を表し、　Ｘ２．は酸素原子またはイオウ原子を表す
。−数式（Ｉ［）で表される化合物のうち、Ｘ２１が酸
素原子であり、かつＲ２□が水素原子である化合物が更
に好ましい。

上記Ｒ２，及びＲ，２の１価の有機残基としては、芳香
族残基、複素環残基及び脂肪族残基が包含される。

芳香族残基としては、フェニル基、ナフチル基及びこれ
らに置換基（例えばアルキル基、アルコキシ基、アシル
ヒドラジノ基、ジアルキルアミノ基、アルコキシカルボ
ニル基、シアノ基、カルボキシル基、ニトロ基、アルキ
ルチオ基、ヒドロキシ基、スルホニル基、カルバモイル
基、ハロゲン原子、アシルアミノ基、スルホンアミド基
、チオウレア基など）のついたものを含む。置換基のつ
いたものの具体例として、例えば、４−メチルフェニル
基、４−エチルフェニル基、４−オキシエチルフェニル
基、４−ドデシルフェニル基、４−カルボキシフェニル
基、４−ジエチルアミノフェニル基、４−オクチルアミ
ノフェニル基、４−ベンジルアミノフェニル基、４−ア
セトアミド−２−メチルフェニル基、４−（３−エチル
チオウレイド）フェニル基、４−　［２−（２，４−ジ
ーｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）ブチルアミド〕フェニ
ル基、４−　［２−（２，４−ジーｔｅｒｔ−ブチルフ
ェノキシ）ブチルアミド］フェニル基などを挙げること
ができる。

複素残基としては、酸素、窒素、硫黄、またはセレン原
子のうち少なくとも一つを有する工員もしくは六員の単
環または縮合環で、これらに置換基がついてもよい。具
体的には例えば、ピロリン環、ピリジン環、キノリン環
、インドール環、オキサゾール環、ベンゾオキサゾール
環、ナフトオキサゾール環、イミダゾール環、ベンゾイ
ミダゾール環、チアゾリン環、チアゾール環、ベンゾチ
アゾール環、ナフトチアゾール環、セレナゾール環、ベ
ンゾセレナゾール環、ナフトセレナゾール環なとの残基
を挙げることができる。

これらの複素環は、メチル基、エチル基部炭素数１〜４
のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基部炭素数１〜４
のアルコキシ基、フェニル基等の炭素数６〜１８のアリ
ール基や、クロル、ブロム等のハロゲン原子、アルコキ
シカルボニル基、シアノ基、アミド基等で置換されてい
てもよい。

脂肪族残基としては、直鎖及び分岐のアルキル基、シク
ロアルキル基及びこれらに置換基のついたもの、並びに
アルケニル基及びアルキニル基を含む。

直鎖及び分岐のアルキル基としては、例えば炭素数１−
１８、好ましくは１〜８のアルキル基であって、具体的
には例えばメチル基、エチル基、イソブチル基、ｌ−オ
クチル基等である。

シクロアルキル基としては、例えば炭素数３〜ｌＯのも
ので、具体的には例えばシクロプロピル基、シクロヘキ
シル基、アダマンチル基等である。アルキル基やシクロ
アルキル基に対する置換基としてはアルコキシ基（例え
ばメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基
等）、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、ヒド
ロキシ基、アルキルチオ基、アミド基、アシロキシ基、
シアノ基、スルホニル基、ハロゲン原子（例えば塩素、
臭素、弗素、沃素など）、アリール基（例えばフェニル
基、ハロゲン置換フェニル基、アルキル置換フェニル基
）等であり、結局、置換されたものの具体例としては例
えば３−メトキシプロピル基、エトキシカルボニルメチ
ル基、４−クロロシクロヘキシル基、ベンジル基、ｐ−
メチルベンジル基、ｐ−クロロベンジル基などを挙げる
ことができる。

また、アルケニル基としては例えばアリル（ａｌｌｙ）
基、アルキニル基としては例えばプロパルギル基を挙げ
ることができる。

本発明で用いることができるヒドラジン化合物の好まし
い具体例を以下に示すが、本発明は何等これによって限
定されるものではない。

（ＩＩ−１）ｌ−ホルミル−２−（４−［２−（２゜４
−ジーｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）ブチルアミド］フ
ェニル）ヒドラジン （ＩＩ−２）１−ホルミル−２−（４〜ジエチルアミノ
フエニル）ヒドラジン （ＩＩ−３）ｌ−ホルミル−２−（ｐ−トリル）ヒドラ
ジン （ｎ−４）１−ホルミル−２−（４−エチルフェニル）
ヒドラジン （ｎ−５）ｌ−ホルミル−２−（４−アセトアミド−２
−メチルフェニル）ヒドラジン （ＩＩ−６）ｌ−ホルミル−２−（４−オキシエチルフ
ェニル）ヒドラジン （ｎ−７）ｌ−ホルミル−２−（４−Ｎ、ンージヒドロ
キシエチルアミノフェニル）ヒ ドラジン （Ｉ［−８）１−ホルミル−２−［４−（３−エチルチ
オウレイド）フェニル］　ヒドラジン （ｎ−９）１−チオホルミン−２−（４−［２−（２，
４−ジーｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）ブチルアミド］
　フェニル）　ヒドラジン （ｎ−１０）ｌ−ホルミル−２−（４−ベンジルアミノ
フェニル）ヒドラジン （ｎ−１１）ｌ−ホルミル−２−（４−オクチルアミノ
フェニル）ヒドラジン （ｆｆ−１２）１−ホルミル−２−（４−ドデシルフェ
ニル）−ヒドラジン （ＩＩ−１３）１−アセチル−２−（４−［２−（２゜
４−ジーｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）ブチルアミド］
フェニル）　ヒドラジン （ｎ−１４）４−カルボキシフェニルヒドラジン（ｕ−
１５）１−アセチル−１−（４−メチルフェニルスルホ
ニル）−２−フェニルヒド ラジン （ｎ−１６）１−エトキシカルボニル−１−（４−メチ
ルフェニルスルホニル）　−２−７ｚニルヒドラジン （ｎ−１７）１−ホルミル−２−（４−ヒドロキシフェ
ニル）−２−（４−メチルフェニ ルスルホニル）−ヒドラジン （Ｉ［−１８）　ｌ　−（４−アセトキシフェニル）−
２−ホルミル−１−（４−メチルフェニ ルスルホニル）−ヒドラジン （ＩＩ−１９）１−ホルミル−２−（４−ヘキサノキシ
フェニル）−２−（４−メチルフェ ニルスルホニル）−ヒドラジン （ＩＩ−２０）１−ホルミル−２−［４−（テトラヒド
ロ−２Ｈ−ピラン−２−イルオキシ）−フェニル］　−
２−（４−メチルフェニルスルホニル）−ヒドラジン （ＩＩ−２１）１−ホルミル−２−［４−（３−ヘキシ
ルウレイドフェニル）］−２−（４ −メチルフェニルスルホニル）−ヒド ラジン （ｎ−２２）１−ホルミル−２−（４−メチルフェニル
スルホニル）　−２−［４−（フェノキシチオカルボニ
ルアミノ）−フェ ニル］−ヒドラジン （ＩＩ　−２３）　１−　（４−エトキシチオカルポル
ニアミノフェニル）−２−ホルミル−１− （４−メチルフェニルスルホニル） ヒドラジン （ｎ−２４）１−ホルミル−２−（４−メチルフェニル
スルホニル）−２−［４−（３− メチル−３−フェニル−２−チオウレ イド）−フェニル］−ヒドラジン （ｎ−２５）１−　（［４−（３−［４−（２，４−ビ
ス−ｔ−アミルフェノキシ）−ブチ ル］−ウレイド）−フェニル））−２ −ホルミル−１−（４−メチルフェニ ルスルホニル）−ヒドラジン Ｃｓ１ｔ＋＋（ｔ） ＣｓＨ＋　＋（ｔ） （ｎ−４４） Ｈ３ さらに本発明で用いることの出来るテトラゾリウム化合
物は下記−数式（１）で表される。

−数式（ＩＩＩ） ヒドラジン化合物の添加位置はハロゲン化銀乳剤層及び
／または支持体上ハロゲン化銀乳剤層側にある非感光層
であるが、好ましくは、ハロゲン化銀乳剤層及び／また
はその下層である。添加量は、１０−’　−１０−’モ
ル／銀１モルが好ましく、更に好ましくは１Ｏ−４〜１
０−”モル／銀１モルである。

〔式中、Ｒｌ　、　Ｒ２およびＲ３は各々水素原子また
は置換基を表し、ｘｅはアニオンを表わす。〕前記一般
数式Ｉ［［］において、Ｒ１ないしＲ３が表す置換基の
好ましい例としてアルキル基（例えばメチル、エチル、
シクロプロピル、プロピル、イソプロピル、シクロブチ
ル、ブチル、イソブチル、ペンチル、シクロヘキシル等
）、アミノ基、アシルアミノ基（例えばアセチルアミノ
）、ヒドロキシル基、アルコキシ基（例えばメトキシ、
エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペントキシ等）、ア
シルオキシ基（例えばアセチルオキシ）、ハロゲン原子
（例えばフッ素、塩素、臭素等）、カルバモイル基、ア
シルチオ基（例えばアセチルチオ）、アルコキシカルボ
ニル基（例えばエトキシカルボニル）、カルボキシル基
、アシル基（例えばアセチル）、シアノ基、ニトロ基、
メルカプト基、スルホオキシ基、アミノスルホキシ基の
ような基が挙げられる。

前記Ｘθで示されるアニオンとしては、例えば塩化物イ
オン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン等のハロゲンイオ
ン、硝酸、硫酸、過塩素酸等の無機酸の酸根、スルホン
酸、カルボン酸等の有機酸の酸根、アニオン系の活性剤
、具体的にはｐ−トルエンスルホン酸アニオン等の低級
アルキルベンゼンスルホン酸アニオン、ｐ−ドデシルベ
ンゼンスルホン酸アニオン等の高級アルキルベンゼンス
ルホン酸アニオン、ラウリルスルフェートアニオン等の
高級アルキル硫酸エステルアニオン、テトラフェニルボ
ロン等の硼酸系アニオン、ジー２−エチルへキシルスル
ホサクシネートアニオン等のジアルキルスルホサクシネ
ートアニオン、セチルポリエテノキシサルフェートアニ
オン等のポリエーテルアルコール流酸エステルアニオン
、ステアリン酸アニオン等の高級脂肪族アニオン、ポリ
アクリル酸アニオン等のポリマーに酸根のついたもの等
を挙げることができる。

以下、本発明に用いられる一般式（Ｉｌｌｒ）で表され
る化合物の具体例を挙げるが、本発明の化合物は、これ
らに限定されるものではない。

（例示化合物） 本発明に用いられるテトラゾリウム化合物は、例えばケ
ミカル・レビュー（Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｒｅｖｉｅｗｓ
）第５５巻、第３３５頁〜４８３頁に記載の方法に従っ
て容易に合成することができる。

本発明の一般式（ＩＩＩ）で°表されるテトラゾリウム
化合物は、本発明のハロゲン化銀写真感光材料中に含有
されるハロゲン化銀１モル当り約１　ｍｇ以上１０ｇま
で、好ましくは約１０ｍｇ以上約２ｇまでの範囲で用い
られるのが好ましい。

本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀乳剤には、ハロ
ゲン化銀として、沃臭化銀、塩臭化銀等の通常のハロゲ
ン化銀乳剤に使用される任意のものを用いる事ができ、
ハロゲン化銀粒子は、酸性法、中性法及びアンモニア法
のいずれで得られたものでもよい。

ハロゲン化銀粒子は、粒子内において均一なハロゲン化
銀組成分布を有するものでも、粒子の内部と表面層とで
ハロゲン化銀組成が異なるコア／シェル粒子であっても
よく、潜像が主として表面に形成されるような粒子であ
っても、また主として粒子内部に形成されるような粒子
でもよい。

本発明に係るハロゲン化銀粒子の形状は任意のものを用
いることができる。好ましい１つの例は、（１００）面
を結晶表面として有する立方体である。

又、米国特許４，１８３．７５６号、同４，２２５，６
６６号、特開昭５５−２６５８９号、特公昭５５−４２
７３７号等の明細書や、ザ・ジャーナル・オプ・フォト
グラフィック・サイエンス（Ｊ　、Ｐ　ｈｏｔｇｒ、Ｓ
　ｃｉ）　、２１．３９　（１９７３）等の文献に記載
された方法により、８面体、１４面体、１２面体等の形
状を有する粒子をつくり、これを用いることもできる。

更に、双晶面を有する粒子を用いてもよい。

本発明に係るハロゲン化銀粒子は、単一の形状からなる
粒子を用いてもよいし、種々の形状の粒子が混合された
ものでもよい。

又、いかなる粒子サイズ分布を持つものを用いてもよく
、粒子サイズ分布の広い乳剤（多分散乳剤と称する）を
用いてもよいし、粒子サイズ分布の狭い乳剤（単分散乳
剤と称する。）を単独又は数種類混合してもよい。又、
多分散乳剤と単分散乳剤を混合して用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上のハロゲ
ン化銀乳剤を混合して用いてもよい。

本発明において、単分散乳剤が好ましい。単分散乳剤中
の単分散のハロゲン化銀粒子としては、平均粒径Ｔを中
心に±２０％の粒径範囲内に含まれるハロゲン化銀重量
が、全ハロゲン化銀粒子重量の６０％以上であるものが
好ましく、特に好ましくは７０％以上、更に好ましくは
８０％以上である。

ここに平均粒径７は、粒径ｒｉを有する粒子の頻度ｎｉ
とｒｉｓとの積ｎ１Ｘｒｉ３が最大となるときの粒径ｒ
ｉを定義する。

（有効数字３桁、最小桁数字は四捨五入する。）ここで
言う粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合は、その
直径、又球状以外の形状の粒子の場合は、その投影像を
周面積の円像に換算した時の直径である。

粒径は例えば該粒子を電子顕微鏡でｌ゛万倍ら５万倍に
拡大して撮影し、そのプリント上の粒子直径又は投影時
の面積を実測することによって得られることができる。

（測定粒子個数は無差別に１０００個以上ある事とする
。） 本発明の特に好ましい高度の単分散乳剤はによって定義
した単分散度が２０以下のものであり、更に好ましくは
１５以下のものである。

ここに平均粒径及び粒径標準偏差は前記定義のｒｉから
求めるものとする。単分散乳剤は特開昭５４−４８５２
１号、同５８−４９９３８号及び同６０−１２２９３５
号公報等を参考にして得ることができる。

感光性ハロゲン化銀乳剤は、化学増感を行わないで、い
わゆる未後熟（ｐｒｉｚｉｔｉｖｅ）乳剤のまま用いる
こともできるが、通常は化学増感される。

化学増感のためには、前記Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ又は、Ｚ
ｅｌｉｋｍａｎらの著書、或いはＨ，Ｆｒｌｅｓｅｒ編
デ・グルンドラーゲン・デル・７オトグラフイシエン・
ブロツェセ・ミド・ジルベルハロゲニーデン（Ｄｉｅ　
Ｇｒｕｎｄｌａｇｅｎ　ｄｅｒ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｓｃｈｅｎ　Ｐｒｏｚｅｓｓｅ　ｌｌ１ｉｔ　Ｓｉｌ
ｂｅｒｈａｌｏｇｅｎｉｄｅｎ、　Ａｋａｄｅｍｉｃｃ
ｈｅ　Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ、　１
９６８）に記載の方法を用いることができる。

即ち、銀イオンと反応し得る硫黄を含む化合物や活性ゼ
ラチンを用いる硫黄増感法、還元性物質を用いる還元増
感法、金その他の貴金属化合物を用いることができる。

硫黄増感剤としては、チオ硫酸塩、チオ尿素類、チアゾ
ール類、ローダニン類、その他の化合物を用いることが
でき、それらの具体例は、米国特許１，５７４，９４４
号、同２，４１０．６８９号、同２，２７８，９４７号
、同２，７２８．６６８号、同３，６５６，９５５号に
記載されている。還元増感剤としては、第一すず塩、ア
ミン類、ヒドラジン誘導体、ホルムアミジスルフィン酸
、シラン化合物等を用いることができ、それらの具体例
は米国特許２，４８７．８５０号、同２，４１９．９７
４号、同２，５１８，６９８号、同２，９８３，６０９
号、同２，９８３．６１０号、同２，６９４，６３７号
に記載されている。貴金属増感のためには全錯塩のほか
、白金、イリジウム、パラジウム等の周期律表■族の金
属の錯塩を用いることができ、その具体例は米国特許２
，３９９，０８３号、同２，４４８，０６０号、英国特
許６１８．０６１号等に記載されている。

又、化学増感時の９８％　Ｉ）Ａｇｓ温度等の条件は特
に制限はないが、ｐＨ値としては４〜９、特に５〜８が
好ましく、ｐＡｇ値としては５〜１１特に７〜９に保つ
のが好ましい。又温度としては、４０〜９００Ｃ１特に
４５〜７５°Ｃが好ましい。

本発明で用いる写真乳剤は、前述した硫黄増感、金・硫
黄増感の他、還元性物質を用いる還元増感法：貴金属化
合物を用いる貴金属増感法などを併用することもできる
。

感光性乳剤としては、前記乳剤を単独で用いてもよく、
二種以上の乳剤を混合してもよい。

本発明の実施に際しては、上記のような化学増感の終了
後に、例えば、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，
３ａ、７−チトラザインデン、５・メルカプト−■−フ
ェニルテトラゾール ゾール等を始め、種々の安定剤も使用できる。

更に必要であればチオエーテル等のハロゲ７（ｔ［溶剤
、又はメルカプト基含有化合物や増感色素のような晶癖
コントロール剤を用いてもよい。

本発明の乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、粒子を
形成する過程及び／又は成長させる過程で、カドミウム
塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩又は錯塩
、ロジウム塩又は錯塩、鉄塩又は錯塩を用いて金属イオ
ンを添加し、粒子内部に及び／又は粒子表面に包含させ
る事ができる、特に高照度適性をもたせるためには、イ
リジウム塩又は錯塩を添加することが好ましい。

本発明の乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長の終了後に不
要な可溶性塩類を除去しても良いし、あるいは含有させ
たままでもよい。該塩類を除去する場合には、リサーチ
・ディスクロジャー１７６４３号記載の方法に基づいて
行うことができる。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料においては、更
に増感色素を添加して併用してもよい。

用いられる色素には、シアニン色素、メロシアニン色素
、複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポー
ラ−シアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素及
びヘミオキサノール色素等が包含される。特に有用な色
素はシアニン色素、メロシアニン色素及び複合メロシア
ニン色素にａする色素である。これらの色素類には、塩
基性異部環核としてシアニン色素類に通常利用される核
のいずれをも適用できる。すなわち、ピロリン核、オキ
サゾリン核、チアゾリン核、ピロール核、オキサゾール
核、チアゾール核、セレナゾール核、イミダゾール核、
テトラゾール核、ピリジン核等、これらの核に脂環式炭
化水素環が融合した核、及びこれらの核に芳香族炭化水
素環が融合した核、即ち、インドレニン核、ベンズイン
ドレニン核、インドール核、ベンズオキサゾール核、ナ
フトオキサゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフトチア
ゾール核、ベンゾセレナゾール核、ベンズイミダゾール
核、キノリン核等が適用できる。これらの核は、炭素原
子上で置換されていてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−５−オン
核、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−２
，４−ジオン核、チアゾリジン−２，４−ジオン核、ロ
ーダニン核、チオバルビッール酸液等の５〜６員異節環
核を適用することができる。

本発明で用いる増感色素は、通常のネガ型ハロゲン化銀
に用いられると同等の濃度で用いられる。

特に、ハロゲン化銀乳剤の固有感度を実質的に落とさな
い程度の色素濃度で用いるのが有利である。

ハロゲン化銀１モル当り増感色素の約１．ＯＸ　１０−
’〜約５　Ｘ　１０−’モルが好ましく、特にハロゲン
化銀１モル当り増感色素の約４　Ｘ　１０−’〜２　Ｘ
　１０−’モルの濃度で用いることが好ましい。

本発明の増感色素を１種又は２種以上組合せて用いるこ
とができる。本発明において有利に使用される増感色素
・とじてはより具体的には例えば次のごときものを挙げ
ることができる。

即ち、青感光性ハロゲン化銀乳剤層に用いられる増感色
素としては、例えば西独特許９２９．０８０号、米国特
許２，２３１．６５８号、同２，４９３．７４８号、同
２，５０３゜７７６号、同２，５１９．００１号、同２
，９１２．３２９号、同３　、６５６　。

９５６号、同３，６７２，８９７号、同３，６９４．２
１７号、同４，０２５゜３４９号、同４，０４６，５７
２号、英国特許１，２４２，５８８号、特公昭４４−１
４０３０号、同５２−２４８４４号、特開昭４８−７３
１３７号、同６１−１７２１４０号等に記載されたもの
を挙げることができる。又緑感光性ハロゲン化銀乳剤に
用いられる増感色素としては、例えば米国時ｌ、９３９
．２０１号、同２，０７２，９０８号、同２，７３９．
１４９号、同２，９４５．７６３号、英国特許５０５．
９７９号、特公昭４８−４２１７２等に記載されている
ごときシアニン色素、メロシアニン色素又は複合シアニ
ン色素をその代表的なものとして挙げることができる。

更に、赤感光性及び赤外感光性ハロゲン化銀乳剤に用い
られる増感色素としては、例えば米国特許２，２６９．
２３４号、同２，２７０．３７８号、同２，４４２．７
１０号、同２，４５４．６２９号、同２，７７６．２８
０号、特公昭４９−１７７２５号、特開昭５０−６２４
２５号、同６１−２９８３６号、同６０−８０８４１号
等に記載されているごときシアニン色素、メロシアニン
色素又は複合シアニン色素をその代表的なものとして挙
げることができる。

これらの増感色素は単独で用いてもよく、又これらを組
合せて用いてもよい。増感色素の組合せは特に強色増感
の目的でしばしば用いられる。その代表例は、米国特許
２，６８８．５４５号、同２，９７７．２２９号、同３
，３９７，０６０号、同３，５２２．０５２号、・同３
，５２７，６４１号、同３，６１７．２９３号、同３，
６２８．９６４号、同３，６６６．４８０号、同３，６
７２．８９８号、同３，６７９．４２８号、同３，７０
３゜３７７号、同３，７６９．３０１号、同３，８１４
．６０９号、同３，８３７゜８６２号、同４，０２６，
７０７号、英国特許１，３４４，２８１号、同１，５０
７．８０３号、特公昭４３−４９３６号、同５３−１２
３７５号、特開昭５２−１１０６１８号、同５２−１０
９９２５号等に記載すしている。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料には、親水性コ
ロイド層にフィルター染料として、あるいはイラジェー
ション防止、ハレーション防止ソの他種々の目的で水溶
性染料を含有してよい。このような染料には、オキソノ
ール染料、ヘミオキソノール染料、スチリル染料、メロ
シアニン染料、シアニン染料及びアゾ染料等が包含され
る。中でもオキサノール染料；ヘミオキサノール染料及
びメロシアニン染料が有用である。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料において、親水
性コロイド層に染料や紫外線吸収剤等が包含される場合
に、それらはカチオン性ポリマー等によって媒染されて
もよい。

上記の写真乳剤には、ハロゲン化銀写真感光材料の製造
工程、保存中或いは処理中の感度低下やカブリの発生を
防ぐために種々の化合物を添加することができる。即ち
、アゾール類例えばベンゾチアゾリウム塩、ニトロイン
ダゾール類、トリアゾール類、ベンゾトリアゾール類、
ベンズイミダゾール類（特にニトロ−又はハロゲン置換
体）、ペテロ環メルカプト化合物類例えばメルカプトチ
アゾール類、メルカプトベンズイミダゾール類、メルカ
プトチアゾール類、メルカプトテトラゾール類（特に１
−フェニル−５−メルカプトテトラゾール）、メルカプ
トピリジン類、カルボキシル基やスルホン基等の水溶性
基を有する上記のへテロ環、メルカプト化合物類、チオ
ケト化合物例えばオキサゾリンチオン、アザインデン類
例えばテトラアザインデン類（特に４−ヒドロキシ置換
（１，３，３ａ、７）テトラアザインデン類）、ベンゼ
ンチオスルホン酸類、ベンゼンスルフィン酸等のような
安定剤として知られた多くの化合物を加えることができ
る。

使用できる化合物の一例は、Ｋ、Ｍｅｅｓ著、ザ・セオ
リー・オブ・ザ・ホトグラフィック・プロセス（Ｔｈｅ
　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ、第３版、１９６６年）に原文献
を挙げて記載されている。

これらの更に詳しい具体例及びその他の使用方法につい
ては、例えば米国特許３，９．５４．４７４号、同３゜
９８２．９４７号、同４，０２１．２４８号又は特公昭
５２−２８６６０号の記載を参考にできる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に下記各種添加剤を
含んでもよい。増粘剤又は可塑剤として例えば米国特許
２，９６０．４０４号、特公昭４３−４９３９号、西独
間出願公告１，９０４．６０４号、特開昭４８−６３７
１５号、ベルギー国特許７６２，８３３号、米国特許３
，７６７．４１０号、ベルギー国特許５，８８，１４３
号の各明細書に記載されている物質、例えばスチレン−
マレイン酸ソーダ共重合体、デキストランサルフェート
等、硬膜剤としては、アルデヒド系、エポキシ系、エチ
レンイミン系、活性ハロゲン系、ビニルスルホン系、イ
ンシアネート系、スルホン酸エステル系、カルボジイミ
ド系、ムコクロル酸系、アシロイル系等の各種硬膜剤、
紫外線吸収剤としては、例えば米国特許３，２５３．９
２１号、英国特許１，３０９．３４９号の各明細書等に
記載されている化合物、特に２−（２’−ヒドロキン−
５−３級ブチルフェニル）ベンゾトリアソール、２−（
２’−ヒドロキシー３　’、５　’−ジー３級ブチルフ
ェニル）ベンゾ１−リアゾール、２−（２−ヒドロキシ
−３′−３級ブチル−５’−フチルフェニル）−５−ク
ロルベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシー３
　’、５　’−ジー３級ブチルフェニル）−５−クロル
ベンゾトリアゾール等を挙げることができる。更に、塗
布助剤、乳化剤、処理液等に対する浸透性の改良剤、消
泡剤或いは感光材料の種々の物理的性質をコントロール
するために用いられる界面活性剤としては英国特許５４
８．５３２号、同１，２１６．３８９号、米国特許２，
０２６，２０２号、同３，５１４．２９３号、特公昭４
４−２６５８０号、同４３−１７９２２号、同４３−１
７９２６号、同４３−３１６６号、同４８−２０７８５
号、仏閣特許２０２，５８８号、ベルギー国特許７７３
．４５９号、特開昭４８−１０１１１８号等に記載され
ているアニオン性、カチオン性、非イオン性或いは両性
の化合物を使用することができるが、これらのうち特に
スルホン基を有するアニオン界面活性剤、例えばコハク
酸エステルスルホン化物、アルキルベンゼンスルホン化
物等が好ましい。又、帯電防止剤としては特公昭４６−
２４１５９号、特開昭４８−８９９７９号、米国特許２
，８８２．１５７号、同２，９７２，５３５号、特開昭
４８−２０７８５号、同４８−４３１３０号、同４８−
９０３９１号、特公昭４６−２４１５９号、同４６−３
９３１２号、同４８−４３８０９号、特開昭４７−３３
６２７号の各公報に記載されている化合物がある。

本発明の製造方法において、塗布液のｐｔｉは５．３〜
７．５の範囲であることが好ましい。多層塗布の場合は
、それぞれの層の塗布液を塗布量の比率で混合した塗布
液のｐＨが上記５．３〜７．５の範囲であることが好ま
しい。ｐＨが５．３よりより小さいと硬膜の進行がおそ
くて好ましくなく、ｐＨが７．５より大きいと写真性能
に悪影響を及ぼすことが好ましくない。

本発明の感光材料において構成層にはスベリ剤、例えば
米国特許２，５８８．７５６号、同３，１２１，０６０
号に記載の高級脂肪族の高級アルコールエステル、米国
特許３，２９５，９７９号に記載のカゼイン、英国特許
ｌ、２６３　、７２２号に記載の高級脂肪族カルシウム
塩、英国特許１，３１３，３８４号、米国特許３，０４
２．５２２号、同３，４８９．５６７号に記載のシリコ
ン化合物などを含んでもよい。

流動パラフィンの分散物などもこの目的に用いることが
できる。

本発明の感光材料には、更に目的に応じて種々の添加剤
を用いることができる。これらの添加剤は、より詳しく
は、リサーチディスクロージャー第１７６巻Ｉ　ｔｅｍ
１７６４３　（１９７８年１２月）及び同１８７巻Ｉｔ
ｅｍ１８７１６（１９７９年１１月）に記載されており
、その該本発明のハロゲン化銀写真感光材料の実施にお
いて、例えば乳剤層その他の層は写真感光材料に通常用
いられている可撓性支持体の片面又は両面に塗布して構
成することができる。可撓性支持体として有用なものは
、硝酸セルロース、酢酸セルロース、酢酸酪酸セルロー
ス、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリカーボネート等の半合成又は合成高分
子からなるフィルム、バ之イタ層又はα−オレフィンポ
リマー（例えばポリエチレン、ポリプロピレン、エチレ
ン／ブテン共重合体）等を塗布又はラミネートした紙な
どである。支持体は、染料や顔料を用いて着色されても
よい。遮光の目的で黒色にしてもよい。これらの支持体
の表面は一般に、乳剤層等との接着をよくするために下
塗処理される。下塗処理は、特開昭５２−１０４９１３
号、同５９−１８９４９号、同５９−１９９４０号、同
５９−１８９４９号各公報に記載されている処理が好ま
しい。

支持体表面は、下塗処理の前又は後にコロナ放電、紫外
線照射、火焔処理等を施してもよい。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料において、写真
乳剤層その他の親水性コロイド層は種々の塗布法により
支持体上又は他の層の上に塗布できる。塗布には、デイ
ツプ塗布法、ローラー塗布法、カーテン塗布法、押出し
塗布法等を用いることができる。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料の写真処理は、
特に制限はなく、各種の方法が使用できる。例えばリサ
ーチ・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓ
ｃｌｏｓｕｒｅ）　１７６号第２８〜３０頁（ＲＤ−１
７６４３）に記載されているような、種々の方法及び種
々の処理液のいずれをも適用することができる。

処理温度は、普通１８℃から５０°Ｃの間に選ばれるが
、１８°Ｃより低い温度又は５０　’Ｏを越える温度と
してもよい。

例えば、黒白写真処理する場合に用いる現像液は、現像
主薬を含むことができる。現像主薬としては、ジヒドロ
キシベンゼン類（例えばハイドロキノン）、３−ピラゾ
リドン類（例えばｌ−７エニルー３−ピラゾリドン）、
アミノフェノール類（例えばＮ−メチル−〇−アミノフ
ェノール）等を、単独もしくは組合せて用いることがで
きる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真処理には、特
願昭５５−１５５４８９号に記載のハロゲン化銀溶剤と
してイミダゾール類を含む現像液にて処理することもで
きる。又、特願昭５６−１３６２６７号に記載のハロゲ
ン化銀溶剤とインダゾールもしくはトリアゾール等の添
加剤とを含む現像液にて処理することができる。現像液
には一般にこの他種々の保恒剤、アルカリ剤、ｐＨ緩衝
剤、かぶり防止剤等を含み、更に必要に応じて溶解助剤
、色調剤、現像促進剤、界面活性剤、消泡剤、硬水軟化
剤、硬膜剤、粘性付与剤等を含んでもよい。

現像処理の特殊な形式として、現像主薬を感光材料中、
例えば乳剤層中に含み、感光材料をアルカリ水溶液中で
処理して現像を行わせる方法を用いてもよい。現像主薬
のうち疎水性のものは、リサーチ・ディスクロージャー
　１６９号（ＲＤ−１６９２８）米国特許２，７３９，
８９０号、英国特許８１３，２５３号又西独国特許１，
５４７，７６３号等に記載の種々の方法で乳剤層中に含
ませることができる。このような現像処理は、チオシア
ン酸塩による銀塩安定化処理と組合せてもよい。

定着液としては、一般に用いられる組成のものを用いる
ことができる。定着剤としてハロゲン化銀、チオ硫酸塩
のほか、定着剤としての効果が知られている有機硫黄化
合物を用いることができる。

定着液には、硬膜剤として水溶性アルミニウム塩を含ん
でもよい。

本発明で用いる写真乳剤に対する露光は、化学増感の状
態、使用目的等によって異なるが、タングステン、蛍光
灯、水銀灯、アーク灯、キセノン太陽光、キセノンフラ
ッシュ、陰極線管フライングスポット、レーザー光、電
子線、Ｘ線、Ｘ線撮影時の蛍光スクリーン等の多種の光
源を適宜用いることができる。

露光時間は、１　／１０００〜１００秒の通常の露光の
ほか、キセノンフラッシュ、陰極線管、レーザー光では
ｌ　／１０’〜ｌ　／１０’秒の短時間露光が適用でき
る。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例により具体的に説明する。

実施例１ （乳剤の調製） 溶液Ａ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　９．７１２塩化ナトリウム　　　　　　　　　
　２０　　ｇゼラチン　　　　　　　　　　　　１０５
ｇ溶液Ｂ 溶液　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　３−８ｍＱ塩化ナトリウム　　　　　　　　　
３８０ｇゼラチン　　　　　　　　　　　　　９４　　
ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　　　４２０ｇへキサ
クロロイリジウム酸 カリウム塩のｏ、ｉｏ％水溶液　　　　　２８　ｍＱへ
キサブロモロジウム酸 カリウム塩の０．００１％水溶液　　　　　５．０ｍ（
２溶液Ｃ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　・　　３．８ｍα硝酸銀　　　　　　　　　　　　
　１７００　　ｇ４０°Ｃに保温された上記溶液Ａ中に
、ｐｔｉを３　、ｐＡｇを７．７に保ちながら上記溶液
Ｂ及び溶液Ｃを同時に関数的に６０分間にわたって加え
、更に１０分間攪拌し続けた後、炭酸ナトリウム水溶液
でｐＨを６．０に調整し、２０％硫酸マグネシウム水溶
液２ａ及びポリナフタレンスルホン酸の５％水溶液２．
５５βを加え、乳剤を４０°Ｃにて７０キュレート化し
、デカンテーションを行い、水洗いして過剰な水溶液の
塩を除去する。次いでそれに３．７Ｑの水を加えて分散
させ再び２０％の硫酸マグネシウム水溶液０．９１２を
加えて同様に過剰の水溶液の塩を除去する。

それに、３．７Ｑの水と１４１ｇのゼラチンを加えて、
５５℃３０分間分散させる。これによって立方晶の臭化
銀３５モル％、塩化銀６５モル％、平均粒径０．２５μ
ｍ単分散度９の粒子が得られこの乳剤をＥｍＡとする。

又添加する時間を変えて平均０．３５μｍの単分散度Ｉ
Ｉの粒子が得られＥｍＢとした。ＥｍＡにおいてへキサ
ブロモロジウム酸カリウムを除去したものをＥｍＣとし
た。

この各々の乳剤にクエン酸１％の水溶液を１２０ｍＱ１
塩化ナトリウム５％の水溶液を１２０ｍＱ加えて、ｐＨ
５，５，ｐＡｇ７に調整した乳剤に、チオ硫酸ナトリウ
ム０．１％の水溶液を１２０ｍＱ及び０．２％の塩化金
酸水溶液８０＋ｎＱを加えて６００Ｃで熟成して最高感
度にしｌこ　。

上記乳剤を１０等分し、それぞれにかぶり防止剤として
化合物１−フェニル−５−メルカプトテトラゾールの０
．５％溶液を２５ｍＬ安定剤として４−ヒドロキシ−６
−メチル１，３，３ａ、７−チトラザインデンの１％溶
液１８０ｍ２、ゼラチンの１０％水溶液を表１に示すよ
うな量になるように加え熟成を停止させたのち、増感色
素として（ａ）を添加し更にかぶり防止剤としてハイド
ロキシンの１０％溶液を５０ｍｇ、臭化カリウムの５％
溶液を５０ｍＱ添加し、延展剤として２０％のサポニン
水溶液を１９ｍＬ増粘剤としてスチレン−７レイン酸重
合体の４％水溶液を５０＋ａ（２，アクリル酸エチルの
高分子ポリマーラテックスを、表１に示すような量にな
るように添加し、硬膜剤としてｌ−ヒドロキシ−３，５
−ジクロロトリアジンナトリウム塩とホルマリンを添加
し、上記乳剤を下引加工済みのポリエチレンテレフタレ
ート支持体上に銀４．２ｇ／ｍ”になるようにし、更に
保護膜として、ゼラチン５００ｇの水溶液に臭化カリウ
ム１０％水溶液１００ｍ１２を添加し、延展剤としてｌ
−デシル−２−（３−インペンチル）サクシネート−２
−スルホン酸ソーダの１％水溶液を４００ｍｆｆ添加し
、さらに表１に示すようにポリメチルメタアクリレート
のマット剤を添加分散し保護層のゼラチンが１．１ｇ／
ｍ”になるようにして乳剤層と保護層と同時に塗布した
。

又、ＥｍＣにテトラゾリウム化合物（Ｉ−１２）を硬調
化する量だけ加えた乳剤をＥｍＤとして上記と同様に塗
布した。

増感色素（ａ） このようにして得られた試料を大日本スクリーン社製の
５Ｇ−８０８にて露光し、下記組成の現像液と定着液を
用いてサクラオートマチックプロセッサーＧＲ−２７（
コニカ製）で３８°Ｃにて２０秒間現像し、定着、水洗
、乾燥して光学濃度を測定し網点品質と濃度ムラの発生
を評価した。結果を表１に示した。なお濃度ムラの評価
では、　５Ｇ−８０８のビームごとの出力のバラツキを
調整して生じさせた状態表１より本発明のものは、網点
品質が良く、濃度ムラの発生も少いことがわかる。

網点品質及び濃度ムラの評価は１０が最良であり１〜４
は使用不可、５以上が使用可能なレベルである。

現像処理条件 （工程）　　　　　（温度）　　　　（時間）現　　像
　　　　　　　　　　　２８°０　　　　　　　　　　
３０秒定　Ｍ　　　　　　　　　２８℃　　　　　　約
２０秒水　洗　　　　　　　　常温　　　　　　約２０
秒乾　　燥　　　　　　　　　　　４５°０　　　　　
　　　　　２０秒現像液組成 （組成Ａ） 純水（イオン交換水）　　約　　　８００　ｍＱエチレ
ンジアミン四酢酸 ニナトリウム塩　　　　　２ｇ ジエチレングリコール　　　　　　　５０　ｇ亜硫酸カ
リウム（５５％ｖ／ｖ水溶液）　　１００ｍ１２炭酸カ
リウム　　　　　　　　　　５０ｇハイドロキノン　　
　　　　　　　　１５　ｇ５−メチルベンゾトリアゾー
ル　　２００　ｍＱｌ−フェニル−５−メルカプトテト
ラゾール０　ｍｇ 水酸化カリウム　使用液のｐＨ’ｌｔ　１０．４にする
量臭化カリウム　　　　　　　　　　　　４．５ｇ（組
成り） 純水（イオン交換水）　　　　　　　　３ｍｇジエチレ
ングリコール　　　　　　　５０ｇエチレンジアミン四
酢酸 二ナトリウム塩　　　　　２５ｍｇ 酢酸（９０％水溶液）　　　　　　　　　０．３ｍ０゜
５−ニトロインダゾール　　　　　　１１０ｍｇ１−フ
ェニル−３−ピラゾリドン　　　５００ｍｇ現像液の使
用時に水５００ｍ（２中に上記組成Ａ１組成りの順に溶
かし、１０．に仕上げて用いた。

定着液処方 （組成Ａ） チオ硫酸アンモニウム（７２，５％Ｗ／Ｖ水溶液）２４
０　　ｍＱ 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　１７　ｇ酢酸ナト
リウム・３水塩　　　　　　６．５ｇ硼　　　酸　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　６ｇクエン酸ナ
トリウム・２水塩　　　　２ｇ酢酸（９０％Ｗ／ｖ水溶
液）　　　　　　１３．６ｍ＋２（組成り） 純水（イオン交換水）　　　　　　　　１７　ｍｆｆ硫
酸（９０％Ｗ／Ｖ水溶液）　　　　　　３．５ｇ硫酸ア
ルミニウム （Ａ＋２２０３換算含量が８．１％Ｗ／Ｗの水溶液）２
６．５ｇ 定着液の使用時に水５００ｍ４中に上記組成Ａ、！Ｉｌ
成りの順に溶かし、ｌＱに仕上げて用いた。

この定着液のｐＨは約４．７であった。

実施例３ （１）　　種粒子の製造 下記も方のＡ液を６０℃に保ちながら、Ｂ液及びＣ液を
ｐＨ＝　１．９．　ＥＡｇ＝　１３４ｍＶに制御しなが
ら８０分間にわたって加える同時混合法により平均粒径
０．１８μｌの沃臭化銀乳剤（組成：臭化銀９８モル％
、沃化銀２モル％）を調製した、物理熟成の終了後、ｐ
Ｈ＝５．５．ＥＡｇ＝　　２３ｍＶとし、脱塩水洗を２
回繰り返した後、分散用ゼラチンを加え、５５℃、３０
分間分散した後５．９５ｆｆに仕上げた。

Ａ液　　　純　水 Ｂｒ ｅＬ 純　　水 Ｂｒ Ｉ ＧｅＱ。

純　　水 ｇＮＯ３ ６％　ＨＮＯ。

（２）粒子成長 下記処方のＡ液を４０°Ｃに保ちながらＢ液及びＣ液を
、ｐＨを８．０から７．０に変化させながら、又ＥＡｇ
を＋４３ｍＶに制御しながら２０分間にわたって加える
同時混合法により平均粒径０．２５μｍ単分散度８の立
方晶沃臭化銀乳剤（組成：臭化銀９９，４モル％、沃化
銀０．６モル％）を調製した。

３　　Ｑ ２．０９ｇ ６　　ｇ ６．５　１２ １１６８．５　　ｇ ３３．２　　ｇ ７７．６６　　ｇ ６．５　Ｑ １７００　　ｇ １９５　　ｃｃ Ｂ液 Ｃ液 物理熟成ノ終了後、ｐＨ−６，０，ＥＡｇ−−４７ｍＬ
！：　して脱塩水洗を３回繰り返した後、分散用ゼラチ
ンを加え、５５℃、３０分間分散した後６．８ａに仕上
げた。

Ａ液　　　　　純　　水　　　　　　　　　　　　８．
７　ａＫ　Ｂ　ｒ　　　　　　　　　　　　　２．４５
ｇＨＡｃ　　　　　　　　　　　　５１０ｃｃ２８％　
　　　　ＮＨａＯＨ３８４ｃｃ種乳剤　　　　　　　２
．３５１２ Ｂ液　　　ＧｅＱ、　　　　　　　３０ｇＫＢｒ　　　
　　　　　７２８ｇ ヘキサクロロイリジウム酸 カリウム塩の０．０１％水溶液 ０　ｔａＱ ヘキサブロモロジウム酸 カリウム塩の０．０１％水溶液 ３　鴎ａ Ｃ液　　　ＡｇＮＯｓ　　　　　　　１０４９　ｇ２８
％　　　ＮＨ，ＯＨ４９３ｃｃ 純　　水　　　　　　　　　　　　３ａに仕上げた。

また上記と同様であるが添加時間を１２０分間として０
．２８μＩの種乳剤を得て、成長させ０．３５μｍ単分
散度１０の立方晶沃臭化銀乳剤を調整しＥｍＦとした。

また、ＥＩＩＦにおいてへキサブロモロジウム酸カリウ
ムを除去したものをＥｍＧとした。

この各々の乳剤を実施例１と同様に調整し、塗布した。

但し増感色素ａの代りにｂを添加した。

また、ＥＩＩＩＧにヒドラジン誘導体（Ｉｔ−１）を硬
調化する量だけ加えた乳剤をＥＩＩＩＨとして同様に塗
布した。

このようにして得られた試料を大日本スクリーン社製の
５ｃ−６８８を用いて実施例１と同様に評価した。但し
現像液は下記組成のものを用いた。

得られた結果を表２に示す。

表２より本発明のものは、網点品質が良く濃度ムラの発
生も良いことがわかる。

゛現像液の組成（現像液Ｉｆｆ） ハイドロキノン　　　　　　　　　　　　　３４ｇ１−
フェニル−４，４−ジメチル−３−ピラゾリドン　　　
　　　　　　　　　　０．２３ｇエチレンジアミン四酢
酸２ナトリウム塩　　１ｇ３−ジエチルアミノ−１，２
−プパン ジオール　　　　　　　　　　　　　　　１５ｇ５−メ
チルベンゾトリアゾール　　　　　　０．４ｇＮａ１Ｓ
Ｏ１’　７６ｇ ＮａＢｒ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３ｇ
ＮａＣｆｆ　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．
３ｇ１モル／　Ｑリン酸溶液　　　　　　　　　４００
ｍ１２ｐＨ１１，４にするのに必要なＮａＯＨを加えた
抜水でｔＱとする。

〔発明の効果〕

本発明により、硬調で濃度ムラが少なく且つ露光ラチュ
ードが広く、網点品質及び文字の切れの良いハロゲン化
銀写真感光材料を提供することが出来た。

手 続 補 正 書

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に、少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有
   する感光材料を現像処理した時に得られる特性曲線にお
   いて、濃度（Ｄ）０．３から１．３までのガンマ値（γ
   ＿１）が２以上であり、濃度が４．０から５．０までの
   ガンマ値（γ＿２）が１０以下であり、かつγ＿１／γ
   ＿２の比が１．５以下であることを特徴とするハロゲン
   化銀写真感光材料。