JPH01145646A - 直接ポジ写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は写真両便形成方法に関し、さらに詳しくは直接
ポジ画儂形成方法に関する。

〔従来の技術〕

予めカヅラされていない内部潜像型ハロゲン化銀乳剤を
用い、画像露光後カブリ処理を施した後、オたはカブリ
処理を施しながら表面現像を行い直接ポジ画像を得る方
法がよく知られている。

ここで、上記内部潜像型ハロゲン化銀写真乳剤とは、ハ
ロゲン化銀粒子の主として内部に感光核を有し、露光に
よって粉子内部に主として潜像が形成されるようなタイ
プのハロゲン化銀写真乳剤をいう。

この技術分野においては種々の技術がこれまでに知られ
ている。例えば、米国特許第コ、！タコ。

２１０号、同λ、４！４４．　９５７号、同コ、１Ａ９
７．１７１号、同、ｚ、ｚｒｒ、ｙｒｘ号、同３゜Ｊ／
７，３１２号、同３．７６／、　　ｌＡＪ号、同Ｊ、　
　７６１．　　コアを号、同３．７２ｔ、ｊ７７号およ
び英国特許第１．／に／、３６３号、同／。

１１０．１１３号、同／、０／／、０６２号各明細書等
に記載されているものがその主な本のである。

これら公知の方法を用いると直接ポジ型とじては比較的
高感度の写真感光材料を作ることができる。

上記直接ポジ偉の形成機構の詳細については例えば、Ｔ
、Ｈ，ジェームス著「ザ・セオリー・オヅ・ザ・フォト
グラフィック・プロセスＪ（ＴｈｅＴｈｅｏｒｙ　　ｏ
ｆ　　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃｐｒｏｃｅｓ
ｓ　）、第μ版、第７章、／ｒコ頁〜Ｉデ３頁や米国特
許第Ｊ、７４１．　　コアを号等に記載されている。

つまり、最初の儂様露光によってノ・ロゲン化銀内部に
生じた、いわゆる内部潜像に基因する表面減感作用によ
り、未露光部のハロゲン化銀粒子の表面のみに選択的に
カプリ核を生成させ１次いで通常の、いわゆる表面現像
処理を施す事によって未露光部に写真偉（直接ポジ儂）
が形成されると信じられている。

上記の如く、選択的にカプリ核を生成させる手段として
は、一般Ｋ「光カプリ法」と呼ばれる感光層の全面に第
二の露光を与える方法（例えば英国特許第１．／！／、
ＪｔＪ号）と「化学的かぶり法」と呼ばれる造核剤（ｎ
ｕｌｃｌｅａｔｉｎｇａｇｅｎｔ　）を用いる方法とが
知られている。この後者の方法については、例えば［リ
サーチ・ディスクロージャニＪ（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄ
ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）誌、第１ｊ／巻、７ｆｌ／ｊ／Ｊ
、２（／り７を年／１月発行）の７ｔ〜７ｒ頁に記載さ
れている。

直接ポジ（カラー）画像を形成するには、内部潜像型ハ
ロゲン化銀感光材料にカブリ処理を施した後、又はカブ
リ処理を施しながら表面現像処理を行い、その後（漂白
）、定着（又は（漂白）定着）処理して達成できる。（
漂白）定着処理の後は通常水洗および／又は安定化処理
が施される。

〔発明が解決しようとする問題点〕

前記「化学的かぶり法」において使用される造核剤とし
てはヒドラジン化合物がよく知られている。

上記ヒドラジン系造核剤は一般に付火濃度（’Ｄｍａｘ
　）と最小濃度（Ｄｍｉｎ　）との差が大きく、ディス
クリミネーションの点では最もすぐれているが、処理に
高ｐＨ（ｐＨ）／Ｊ　）を必要とする欠点を有する。

処理ｐＨが低く’（ｐＨ≦ｌコ）ても作用する造核剤と
しては複素環第四級アンモニウム塩が知られており、例
えば米国特許Ｊ、６１！、４１１号、同３．７１り、≠
９μ号、同３．７３μ、７３を号、園１３．　７ｒり、
り０層号％園１３．　１１弘、り！を号、同ｇ、ｏｑｔ
ｉ−、ｔｒ３号、同ａ、　　３０６゜０ＩＡ号、英国特
許／、２１３，１３１号、特開昭１２−Ｊ、４４．２Ｇ
号オヨび同ｊＪ−１．９．Ａ／３号に記載されている。

特に朱印特許≠、／／！。

１２コ号に記載されているプロ／セルギル着たけブチニ
ル置換された複素環第四級アンモニウム塩化合物は、直
接ポジノ・ロゲン化銀乳剤において、ディスクリミネー
ションの点ですぐれた造核剤である。

しかしながら、前記ハロゲン化銀乳剤に、たとえば分光
増感を目的として増感色素が添加された場合には、増感
色素と複素環第四級アンモニウム系造核剤との間で、ハ
ロゲン化銀乳剤への競争吸着がおこるため、吸着性の弱
い四級環系造核剤は多量添加する必要があり、特に多層
カラー感材の場合、濃度ムラや色バランスのくずれが生
じることがあり、十分な性能を示すとは言えなかった。

なお、このことは、高温高湿下での保存により一そう増
大する傾向がみられる。

上記問題を解決する目的で米国特許箱≠、弘７／、０４
Ａ４Ａ号にチオアミドＡｇＸ吸着促進基を有する四級塩
系造核剤の例が報告されている。ここでは、吸着基の導
入により、十分なりｍａｘｔ得るに必要な添加量が減少
し、高温経時でのＤｍ　ａｘの減少が改良されるとして
いるが、この効果は十分満足できるレベルではなかった
。

したがって、本発明の第一の目的は、高い最小画像濃度
と低い最小画像濃度とを与える直接ポジ写真感光材料を
提供することにある。

本発明の第二の目的は、高温及び／又は高湿条件下に写
真感光材料を保存した場合に本、最小画像濃度の低下や
最小画像濃度の増大等の写真性能変化の程度の小さい直
接ポジ写真感光材料を提供することにある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明の上記目的は、支持体上に少なくとも１層の予め
かぶらされていない内部潜偉型ノ〜ロゲン化銀乳剤層を
有する直接ポジ写真感光材料において、該写真感光材料
が下記一般式（Ｎ−Ｉ）で示される造核剤を少なくとも
１種、及び下記一般式（Ａ−Ｉ）及び／又は（Ａ−Ｉ［
’ｌで示される造核促進剤の少なくとも／′ｓを含有す
ることを特徴とする直接ポジ写真感光材料、により達成
される。

一般式（Ｎ−Ｉ） 式中、Ｚｌはｊないし６員の複素環を形成するに必要な
非金属原子群を表わす。この複素環には更に芳香環又は
複素環が縮合していてもよい。

ある。Ｑは≠ないし／コ員の非芳香族炭化水素環、又は
非芳香族複素環を形成するに必要な非金属原子群を表わ
す。但し、Ｒ１、ｚｌの置換基及びＱの置換基のうち、
少なくとも一つはアルキニル基を含む。さらにＲ１、Ｚ
ｌ、及びＱのうち少なくとも一つは、ハロゲン化銀への
吸着促進基を有してもよい、Ｙは電荷バランスのための
対イオンであり、ｎは電荷・１ランスをとるに必要な数
である。

一般式（Ａ−Ｉ） 一般式（Ａ−ＩＩ　） ここで「造核剤」とは、予めかぶらせてない内部潜像型
ハロゲン化銀乳剤を表面現像処理する際に作用して直接
ポジ儂を形成する働きをする物質をいう。

また「造核促進剤」とは、造核剤としての機能は実質的
にないが、造核剤の作用を促進して直接ポジ画像の最大
濃度を高める及び／又は一定の直接ポジ画像濃度を得る
に必要な現像時間を速める働きをする物質をいう。

前記一般式（Ｎ−Ｉ）で表わされる造核剤について更に
詳しく説明すると、Ｚｌで完成される複素環は、例えば
キノリニウム、ベンズイミダゾリウム、ピリジニウム、
チアゾリウム、セレナゾリウム、イミダゾリウム、テト
ラゾリウム、インドレニウム、ピロリニウム、アクリジ
ニウム、フェナンスリジニウム、イソキノリニウム、及
びナフトピリジニウム核があげられる。Ｚｌは置換基で
置換されていてもよく、その置換基としては、アルキル
基、アルケニル基、アラルキル基、アＩＪ−ル基、アル
キニル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、ハロゲン原子、アミノ基、アルキルチオ基、アリ
ールチオ基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、スルホ
ニル基、スルホニルオキシ基、スルホニルアミン基、カ
ルボキシル基、アシル基、カルバモイル基、スルファモ
イル基、スルホ基、シアノ基、ウレイド基、ウレタン基
、炭酸エステル基、ヒドラジン基、ヒドラゾン基、また
はイミノ基などがあげられる。Ｚ　の置換基としては、
例えば上記置換基の中から少なくと本１個選ばれるが、
２個以上の場合は同じでも異なっていてもよい。また上
記置換基はこれらの置換基でさらに置換されていてもよ
い。

更にＺｌの置換基として、適栃な連結基Ｌ１を介してＺ
ｌで完成される複素環四級アンモニウム基を有してもよ
い。この場合はいわゆるダイマーの構造を取る。

Ｚｌで完成される複素環骨核として好ましくは、キノリ
ニウム、ベンズイミダゾリウム、ピリジニウム、アクリ
ジニウム、フエナンスリジニウム、ナフトピリジニウム
及びインキノリニウム核があげられる。更に好ましくは
、キノリニウム、ナフトピリジニウム、ベンズイミダゾ
リウム核であり、最も好ましくはキノリニウム核である
。

Ｒ１の脂肪族基は、好ましくは炭素数／−／ｒ個の無置
換アルキル基およびアルキル部分の炭素数が７〜１１個
の置換アルキル基である。置換基としでは、Ｚ　の置換
基として述べたものがあげられる。

Ｒ１として好ましくはアルキニル基であり、特にプロパ
ルギル基が最も好ましい。

Ｑはグないし１２員の非芳香族炭化水素環又は非芳香族
複素環を形成するに必要な原子群である。

これらの環はｚｌの置換基で述べた基でさらに置換され
ていて本よい。

非芳香族炭化水素環としては、Ｘが炭素原子である場合
であって、例えばシクロペンタン、シクロヘキサン、シ
クロヘキセン、シクロヘプタン、インダン、テトラリン
等の環があげられる。

非芳香族複素環としては、ペテロ原子として窒素、酸素
、硫黄、セレンなどを含むものであって、例えば、Ｘが
炭素原子である場合は、テトラヒドロフラン、テトラヒ
ドロピラン、ブチロラクトン、ピロリドン、テトラヒド
ロチオフェン等の環があげられる。またＸが窒素原子で
ある場合は、例えばピロリジン、ピペリジン、ピリドン
、ビはラジン、パーヒドロチアジン、テトラヒドロキノ
リン、インドリン等の環があげられる。

Ｑで形成される環核と１７で好ましいのは、Ｘが炭素原
子の場合であり、特にシクロはンタン、シクロヘキサン
、シクロへブタン、シクロヘキセン、インダン、テトラ
ヒドロピラン、テトラヒドロチオフェン等である。

Ｒ１、Ｚｌの置換基、及びＱのｆｉｔ換基のうち、少な
くともひとつが該当するアルキニル基としては、これま
ですでに一部は述べられているが、更に詳しく説明する
と、好ましくは炭素数２〜／Ｉｆ個のもので、例オはエ
チニル基、プロパルギル基、−一ヅチニルＥ、／−メチ
ルプロパルギル基、ｌ。

／−ジメチルプロノルギル基、３−ヅチニル基、≠−は
ンチニル基などである。

更にこれらは、Ｚ　の置声基として述べた基で置換され
ていてもよい。

これらアルキニル基としては、プロ、ｅルギル基が好ま
しく、特にＲがプロノルギル基である場合が最も好まし
い。

Ｒ１、Ｑ及びＺｌの置換基の有し得るハロゲン化銀への
吸着促進基としては、Ｘ’−（−Ｌ１←で表わされるも
のが好オしい。

ここでＸｌはハロゲン化銀への吸着促進基であり、Ｌｌ
は二価の連結基である。ｍはＯ又はｌである。Ｘｌで表
わされる）飄ロゲン化銀への吸着促進基の好ましい例と
しては、チオアミド基、メルカプト基または！ないしｔ
員の含窒素へテロ環基があげられる。

これらはＺｌの置換基として述べたもので置換されてい
てもよい。チオアミド基としては好ましくは非環式チオ
アミド基（例えばチオウレタン基、チオウレイド基など
）である。

Ｘｌのメルカプト基としては、特にヘテロ環メルカプト
基（例えばよ−メルカプトテトラゾール、３−メルカプ
ト−／、コ、弘−トリアゾール）。

コーメルカブトーｌ、３．弘−チアジアゾール、λ−メ
ルカプトー１．３．≠−オキサジアゾールなど）が好ま
しい。

Ｘｌで表わされる夕ないし６員の含窒素複素環としては
、窒素、酸素、硫黄及び炭素の組合せからなるもので、
好ましくはイミノ銀を生成するもので例えばベンゾトリ
アゾールやアミノチアトリアゾールがあげられる。

Ｌｌで表わされる二価の連結基としては、Ｃ１Ｎ、Ｓ、
Ｏのうち少なくとも／Ｎを含む原子又は原子団である。

具体的には、例りはアルキレン基、アルケニレン基、ア
ルキニレン基、アリーレン基、−０−１−８−１−ＮＨ
−１−Ｎ＝、−ＣＯ−１−８Ｏ２−（これらの基は置換
基をもっていてもよい）、等の単独オたはこれらの組合
せからなるものである。

組合せの例としては、−ＣＯ−、−ＣＮＨ−１−（アリ
ーレン）−８Ｏ２ＮＨ−１−（アリーレン）−ＮＨＣＮ
Ｈ−１−（アリーレン）−ＣＮＨ−などが好ましい。

電荷バランスのための対イオンＹとしヤけ、９１λば、
臭素イオン、塩ネイオン、沃素イオン、ｐ−トルエンス
ルホン酸イオン、エチルスルホン酸イオン、過塩素酸イ
オン、トリフルオロメタンスルホン酸イオン、チオシア
ンイオン、ＢＦ７　　イオン、ＰＦ６−イオンなどがあ
げられる。

一般式（Ｎ−Ｉ）で示される化合物のうち、好ましくは
ハロゲン化銀への吸着促進基を有するものであり、特に
、吸着促進基Ｘ　としてチオアミド基、アゾール基又は
ヘテロ環メルカプト基である場合が更に好捷しい。

これらの化合物例およびその合成法は、例オば特願昭ｔ
２−／７．？ｒ≠号及び同特許に引用された特許又は文
献に記載されて層る。

一般式（Ｎ−Ｉ）で表わされる化合物の具体例を以下に
あげるが、本発明はこれらに限定されるわけではない。

ＣＨ２Ｃ＝ＣＨ ＣＨ２Ｃ＝ＣＨ （Ｎ−Ｆ−Ｊ） ＣＨ２Ｃ＝ＣＨ （Ｎ−Ｉ−μ） ＣＮ−Ｉ−３） （Ｎ−Ｉ−４） ＣＨ２Ｃ＝ＣＨ ＣＨ２Ｃ＝ＣＨ （Ｎ−Ｉ−４＞ （Ｎ−Ｉ−タ） （Ｎ−Ｉ−／／） ＣＨ２Ｃ＝ＣＨ （Ｎ−Ｉ−１２） （Ｎ−１−／Ｊ） （Ｎ−Ｉ−／≠） ＣＨ２ＣミＣＨ （Ｎ−Ｉ−／Ｊ−） Ｓ （Ｎ−Ｉ−／４） （Ｎ−Ｉ−／７） （Ｎ−Ｉ−／Ｉ） ＣＨ２ＣミＣＨ （Ｎ−Ｉ−２０） （Ｎ−Ｉ−２１’） ・Ｃ１’１ＳＯ３− （Ｎ−Ｉ−−ｚ２） （Ｎ−Ｉ−２３） ＣＨ２Ｃ＝ＣＨ （Ｎ−Ｉ−２４’） （Ｎ−Ｉ−２り 本発明において、上記一般式（Ｎ−／）で表わされる化
合物を写真感光材料中に含有させるときは、アルコール
類（例えばメタノール、エタノール）、エステル類（例
えば酢酸エチル）、ケトン類（例えばアセトン）などの
水に混和しつる有機溶媒の溶液とするか、該化合物が水
溶性の場合には水溶液として、親水性コロイド溶液に添
加すればよい。

写真乳剤中に添加する場合、その添加は化学熟成の開始
から塗布前オでの任意の時期に行ってよいが、化学熟成
終了後に行うのが好ましい。

本発明において一般式（Ｎ−／）で表わされる造核剤は
ハロゲン化銀乳剤層に隣接する親水性コロイド層中に含
有してもよいが、ハロゲン化銀乳剤層中に含有されるの
が好ましい。その添加量は、実際上用いられるハロゲン
化銀乳剤の特性、造核剤の化学構造及び現像条件によっ
て異なるので、広い範囲にわたって変化し得るが、ハロ
ゲン化銀乳剤中の銀１モル当り約／’ｐｃ１０　　’モ
ルから約／Ｘ１０　　　モルの範囲が実際上有用で、好
ましいのは銀１モル当り約／Ｘ１０−７モルから約７×
１０　　モルである。

次に前記一般式（Ａ−Ｉ）及び（Ａ−ＩＦ）で示される
化合物について詳しく説明する。

前記一般式（Ａ−Ｉ）及び（Ａ−ＩＦ）をさらに説明す
る。

一般式（Ａ−Ｉ）中、ＱＡは好ましくは炭素原子、窒素
原子、酸素原子、硫黄原子およびセレン原子の少なくと
も一種の原子から構成される！又は６員の複＊環を形成
するのに必要な原子群を表わす。またこの複素環は炭素
芳香環管たは複素芳香環で縮合していてもよい。

複素環としては例えばテトラゾール類、トリアゾール類
、イミダゾール類、チアジアゾール類、オキサジアゾー
ル類、セレナジアゾール類、オキサゾール類、チアゾー
ル類、ベンズオキサゾール類、ベンズチアゾール類、ベ
ンズイミダゾール類、ピリミジン類等があげられる。

Ｍは水素原子、アルカリ金属原子（例えばナトリウム原
子、カリウム原子、等）、アンモニウム基（例えば、ト
リメチルアンモニウム基、ジメチルベンジルアンモニウ
ム基、等）、アルカリ条件下でＭ＝）ｌまたはアルカリ
金属原子となシうる基（例えば、アセチル基、シアノエ
チル基、メタンスルホニルエチル基、等）を表ワス。

また、前記複素環はニトロ基、ハロゲン原子（例えば塩
素原子、臭素原子等）、メルカプト基、シアン基、それ
ぞれ置換もしくは無置換のアルキル基（例えば、メチル
基、エチル基、プロピル基、ｔ−ブチル基、シアノエチ
ル基、等）、アリール基（例えばフェニル基、≠−メタ
ンスルホンアミドフェニル基、≠−メチルフェニル基、
３．　　μｍジクロルフェニル基、ナフチル基、等）、
アルケニル基（例えばアリル基、等）、アラルキル基（
例工ばベンジル基、ぴ−メチルベンジル基、フェネチル
基、等）、スルホニル基（例えばメタンスルホニル基、
エタンスルホニルＸ％　ｐ　−トルエンスルホニル基、
等）、カルバモイル基（例、ｔば無置換カルバモイル基
、メチルカルバモイル基、フェニルカルバモイル基、等
）、スルファモイル基（例には無置換スルファモイル基
、メチルスルファモイル基、フェニルスルファモイル基
、等）、カルボンアミド基（例えばアセトアミド基、ベ
ンズアミド基、等）、スルホンアミド基（例えばメタン
スルホンアミド基、インゼンスルホンアミド基、ｐ−１
ルエンスルホンアミド基Ｓ　等）　、アシルオキシ基（
例えばアセチルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、等）、
スルホニルオキシ基（例オはメタンスルホニルオキシ基
、等）、ウレイド基（例えば無置換のウレイド基、メチ
ルウレイド基、エチルウレイド基、フェニルウレイド基
、等）、チオウレイド基（例えば無置換のチオウレイド
基、メチルチオウレイド基、等）、アシル基（例えばア
セチル基、ベンゾイル基、等）、オキシカルボニル基（
例えばメトキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基
、等）、オキシカルボニルアミノ基（例えばメトキシカ
ルボニルアミノ基、フェノキシカルボニルアミノ基、コ
ーエチルへキシルオキシカルボニルアミノ基、等）、カ
ルボン酸またはその塩、スルホン酸またはその塩、ヒド
ロキシル基などで置換されていてもよいが、カルボン酸
またはその塩、スルホンｍまたはその塩、ヒドロキシル
基で置換されない方が造核促進効果の点で好ましい。

ＱＡで表わされる複素環として好ましいものはテトラゾ
ール類、トリアゾール類、イミダゾール類、チアジアゾ
ール類、オキサジアゾール類、があげられる。

ＹＡは水素原子、炭素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄
原子から選ばれる原子または原子群よりなる２価の連結
基を表わす。コ価の連結基としては例えば、−５−１−
〇−１−Ｎ−１ Ｉ Ｒ２Ｒ３ −Ｎ−Ｃ−Ｎ−１−Ｎ−ＣＯ−１−ＳＯ２−１Ｒａ　　
　Ｒｇ　　　Ｒ１６ これらの連結基はＡまたは後述する複素環との間Ｋ　Ｗ
　６ｍｍ−１たけ分岐のアルキレン基（例オはメチレン
基、エチレン基、プロピレン基、メチレン基、ヘキシレ
ン基、ｌ−メチルエチレン基、？Ｉ）、ｔたは置換オた
は無ｆＩＩ、換のアリーレン基（フェニレン基、ナフチ
レン基等）を介して結合されていてもよい。

Ｒ□、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ
９およびＲＩＧは水素原子、それぞれ置換本しくは無置
換のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、ｎ−ブチル基、等）、置換もしくは無置換のアリ
ール基（例オば、フェニル基、コーメチルフェニル基、
等）、置換もしくは無置換のアルケニル基（例えば、プ
ロペニル基、　／　−メチルビニル基、等）、または置
換もしくは無置換のアラルキル基（例えば、ベンジル基
、フェネチル基、等）’ｔ−表わす。

Ｒはチオエーテル基、アミン基（塩の形も含む）アンモ
ニウム基、エーテル基またはへテロ環基（塩の形も含む
）を少なくと４一つ含む有機基を表わす。このような有
機基としてはそれぞれ置換または無置換のアルキル基、
アルケニル基、アラルキル基またはアリール基から選ば
れる基と前記の基とが合体した本のがあげられるが、こ
れらの基の組合せであってもよい。例えばジメチルアミ
ンエチル基、アミノエチル基、ジエチルアミノエチル基
、ジブチルアミノエチル基、ジメチルアミノプロピル基
の塩酸塩、ジメチルアミノエチルチオエチル基、μｍジ
メチルアミノフェニル基、≠−ジメチルアミノベンジル
基、メチルチオエチル基、エチルチオプロピル基、≠−
メチルチオー３−シアノフェニル基、メチルチオメチル
基、トリメチルアンモニオエチル基、メトキシエチル基
、トリキシエトキシエトキシエチル基、メトキシエチル
チオエチル基、３．グージメトキシフェニル基、３−ク
ロル−≠−メトキシフェニル基、モルホリノエチル基、
！−イミダゾリルエチル基、モルホリノエチルチオエチ
ル基、ピロリジノエチル基、ピロリジノエチル基、λ−
ピリジルメチル基、λ−（ｌ−イミダゾリル）エチルチ
オエチル基、ピラゾリルエチル基、トリアゾリルエチル
基、メトキシエトキシエトキシエトキシカルボニルアミ
ノエチル基等があげられる。ｎはＯまたはｌを表わし、
ｍは０．／またはコを表わす。

一般式（Ａ−Ｉ［）中、ＹＡ　％Ｒ，ｎ％Ｍは一般式（
Ａ−Ｉ）のそれらと同義であり、ｍは／−ｆｉたはコを
表わし、ＱＡはイミノ銀と形成可能な！又はｔ員の複素
環を形成するのに必要な原子群を表わす。好ましくは炭
素、窒素、酸素、硫黄、セレンから選ばれる！又はｔ員
の複素環を形成するに必要な原子群を表わす。また、こ
の複素環は炭素芳香環寸たは複素芳香環として縮合して
いてもよい。ＱＡによって形成される複素環としては、
例えばインダゾール類、ベンズイミダゾール類、ベンゾ
トリアゾール類、ベンズオキサゾール類、ベンズチアゾ
ール類、イミダゾール類、チアゾール類、オキサゾール
類、トリアゾール類、テトラゾール類、テトラアザイン
デン類、トリアザインデン類、ジアザインデン類、ピラ
ゾール類、インドール類等があげられる。

前記一般式（Ａ−Ｉ）および（Ａ−Ｉ［）で示される化
合物は、下記一般式（Ａ−ＩＩ［）、（Ａ−ＩＶ）、（
Ａ−Ｖ）、（Ａ−Ｍ）および（Ａ−■）で示される本の
が好捷しく使用される。

一般式（Ａ−ｍ） 式中、Ｍ、Ｒ，ＹＡ、ｎは一般式（Ａ−Ｉ）のそれと同
義である。Ｘは酸素原子、硫黄原子またはセレン原子を
表わすが、硫黄原子が好ましい。

一般式（Ａ−ＩＶ） 式中、Ｒ′は水素原子、ハロゲン原子（例えば、塩素原
子、臭素原子、等）、ニトロ基、メルカプト基、無置換
アミノ基、それぞれ置換もしくは無置換のアルキル基（
例えばメチル基、エチル基、等）、アルケニル基（例え
ば、プロペニル基、ｌ−メチルビニル基、等）、アラル
キル基（例エバ、ベンジル基、フェネチル基、等）、ア
リール基（例えばフェニル基、２−メチルフェニル基、
等）％または÷ＹＡセＲを表わす。

Ｒ”は水素原子、無置換アミノ基捷たは＋ＹＡ＋ｒＲを
表わし、Ｒ′とＲ“が＋Ｙ　ａ　ｑ　Ｒを表わすときは
互いに同じであっても異っていてもよい。

ただしＲ′、Ｒ“のうち少なくとも１つは−ｆ−Ｙｔ反
Ｒを表わす。

Ｍ％Ｒ％ＹＡｓｒｌはそれぞれ前記一般式（Ａ−■）の
それぞれと同義である。

一般式（Ａ−Ｖ） Ｒ” 式中、Ｒ／／／は＋ＹＡ＋２Ｒを表わす。ただし、Ｍ、
Ｒ，ＹＡ、ｎにそれぞれ前記一般式（Ａ−Ｉ）のそれぞ
れと同義である。

一般式（Ａ−Ｍ） Ｒ” （Ａ−■） 少なくともメルカプト基を１つ有するテトラザインデン
類、トリアザインデン類およびペンタザインデン類 以下に本発明の一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−■）で表わさ
れる具体的化合物を示すが、本発明の化合物ばこれに限
定されるものではない。

Ａ　　　　　ＲＩＯＩ Ａ−／−８ＣＨ３ Ａ−Ｊ　　−８（ＣＨ２）３Ｎ（ＣＨ３）２　　・ＨＣ
ＩＡ−μ　−８（ＣＨ２）２０ＣＨ３ Ａ−−ｔ　　−８ＣＨ２５ＣＨ３ Ａ−４−８（ＣＨ２）６Ｎ（ＣＨ３）２　　・ＨｃｔＡ
−７−８（ＣＨ２）６Ｎ（Ｃ２Ｈ５）２　　・ＨαＡ−
１ｒ　　−８（ＣＨ２）２８（ＣＨ２）２Ｎ（ＣＨ３）
２　　・Ｈα■ Ａ−１０−８（ＣＨ２）２Ｎ（ＣＨ３）３　・Ｃ６ｅＡ
−／／　　−８（ＣＨ２）２ＮＨＣＨ３・ＨＣ１屋　　
　　　Ｒ１０２Ｒ１０３ Ａ／Ｊ　　−ＣＨ３Ｈ Ａ−／ｊ　　−ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（Ｃ２Ｈ５）２　　　　
　　　　　ＨＡ−／Ａ　　−ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨａ）
２　　　　　　　　　　ＨＡ−／７　−ＣＨ３ＣＨ３０
ＣＨ２ ＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨａ ＆　　　　　Ｒ１０３ Ａ−ココ　−（ＣＨ２）２８（ＣＨ２）２Ｎ（ＣＨ３）
ｚＡ−ｘｓ　　−（ＣＨ２）２Ｎ（ＣａＨ７−ｎ）２Ａ
−２弘　−（ＣＨ２）３Ｎ（ＣＨ３）２Ａ−２７−（Ｃ
Ｈ２）２Ｎ（ＣＨ３）ｓ・αθＡ　　　　　　Ｒ１０４ Ａ−２７−０ＣＮＨ（ＣＨ２）２Ｎ（ＣＨ３）２Ａ−コ
Ｉ　　−０ＣＮＨ（ＣＨ２）２ＳＣＨ３＆　　　　　　
Ｒ１ｏ５ Ａ−２タ　　−ＣＨ３ Ａ−３ｏ　　−ｅ−ＣＨｚ）ｚＮ（ＣａＨ７−ｎ）２Ａ
−３／　　＋ＣＨ２）２Ｎ（Ｃ２１−１５）２Ａ−ｊＪ
　　＋ＣＨ２＋ｒＯＣＨ３ Ａ−ｊ≠　　　　　　ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ３）２Ａ−
Ｊ！　　　　　　　　　　　Ａ−ＪＡＡ−ｊｌＡ−３り 本発明において前記造核促進剤は、感光材料中に含有さ
せるが、感光材料中なかでも内部潜像型ハロゲン化銀乳
剤やその他の親水性コロイド層（中間層や保護層など）
中に含有させるのが好ましい。特に好ましいのはハロゲ
ン化銀乳剤中又はその隣接層である。

造核促進剤の添加量はハロゲン化鋏１モル当りｉｏ　　
’〜１０　　　モルが好ましく、更に好ましくは１０　
　．１０−２モルである。

また二種以上の造核促進剤を併用することもできる。

本発明に用いる予めかぶらされていない内部温償型ハロ
ゲン化銀乳剤はハロゲン化銀粒子の表面が予めかぶらさ
れてなく、シかも潜像を主として粒子内部に形成するハ
ロゲン化銀を含有する乳剤であるが、更に具体的には、
ハロゲン化銀乳剤を透明支持体上に一定量（０，ｊ〜Ｊ
ｙ／ｍ２）塗布し、これに０，０／ないしｉｏ秒の固定
された時間で露光を与え下記現像液Ａ（内部型現像液）
中で、１ｒ０Ｃで３分間現像したとき通常の写真濃度測
定方法によって測られる最大濃度が、上記と同量塗布し
て同様にして露光したハロゲン化銀乳剤を下記現像液Ｂ
（表面型現像液）中でコＯ０Ｃで４分間現像した場合に
得られる最大濃度の、少な（とも１倍大きい濃度を有す
るものが好ましく、より好オしくは少なくともｉｏ倍大
きい濃度を有するものである。

内部現像液Ａ メトール　　　　　　　　　　　　　　　２）亜硫酸ソ
ーダ（無水）　　　　　　　　タＯｙハイドロキノン　
　　　　　　　　　　　　　ｒｙ炭酸ソーダ（−水塩）
　　　　　　ｊ、２．ｊｙＫＢｒ　　　　　　　　　　
　　　　　　　よ１ＫＩ　　　　　　　　　　　　　　
　　Ｏ，！Ｐ水を加えて　　　　　　　　　　　　　　
／１内部現像液Ｂ メトール　　　　　　　　　　　　　コ、！ダＬ−アス
コルビン酸　　　　　　　　　　１０ｆｆＮａＢＯ２・
ＦＨ２０Ｊ　ＪＩ ＫＢｒ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　／Ｆ水
を加えて　　　　　　　　　　　　　　／を内温型乳剤
の具体例としては例えば、米国特許第２．ｊ？２．２ｊ
Ｏ号に明細書に記載されていル＝ｒ　ｙバージョン型ハ
ロゲン化銀乳剤、米国特許Ｊ、７Ａ／、λ７を号、同ｊ
、１１０．ｌ、３７号、同３．タコ３．ｊｌＪ号、同弘
、ｏ３ｓ、ｉｔｓ号、同≠、３りｊ、≠７を号、同弘、
１０≠、！７０号、特開昭ｊＪ−／ｊｊ４／ｇ号、ｒｆ
ｆＩＩｔ−／２７！ｒ≠り号、同ｊ３−乙０．２２−号
、１？￥ＤＡ−２，２Ａｒ１号、同１？−２０１！ｒ’
ＡＯ号、同６０−１０７＆４１／号、同４／−３／３７
号、特願昭Ｊ／−Ｊλ４ｔ６λ号、リサーチ・ディスク
ロージャー誌＆、２３！１０（１９１３年／／月発行）
ｐｕｊ７に開示されている特許に記載のコア／シェル型
ハロゲン化銀乳剤を挙げることができる。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、十二面体、十四面体の様な規則的な結晶体、球状な
どのような変則的な結晶形、また、長さ／厚み比の値が
！以上の平板状の形の粒子を用いてもよい。また、これ
ら種々の結晶形の複合形を本つもの、またそれらの混合
から成る乳剤であってもよい。

ハロゲン化銀の組成としては、塩化銀、臭化銀混合ハロ
ゲン化銀があり、本発明に好ましく使用されるハロゲン
化銀は沃化銀を含まないか含んでも３モルチ以下の塩（
沃）臭化銀、（沃）塩化銀または（沃）臭化銀である。

ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズは、２３ｍ以下で０
０７μｍ以上が好ましいが、特に好ましいのは１μｍ以
下０．／Ｊ−μｍ以上である。粒子サイズ分布は狭くて
も広くてもいずれでもよいが、粒状性や鮮鋭度等の改良
のために粒子数あるいは重量で平均粒子サイズの±４Ｌ
ｏｑｂ以内、好ましくは±２０４以内に全粒子のりｏｔ
４以上が入るような粒子サイズ分布の狭い、いわゆる「
単分散」ハロゲン化銀乳剤を本発明に使用するのが好ま
しい。

また感光材料が目標とする階調を満足させるために、実
質的に同一の感色性を有する乳剤層において粒子サイズ
の異なる２糧以上の単分散ハロゲン化銀乳剤もしくは同
一サイズの感度の異なる複数の粒子を同一層に混合また
は別層に重層塗布することができる。さらに２種類以上
の多分散７１０ゲン化銀乳剤あるいは単分散乳剤と多分
散乳剤との組合わせを混合あるいは重層して使用するこ
ともできる。

本発明に使用するハロゲン化銀乳剤は、粒子内部または
表面に硫黄もしくはセレン増感、還元増感、負金属増感
などの単独もしくは併用により化学増感することができ
る。詳しい具体例は、例えばリサーチ・ディスクロージ
ャー誌Ａ／　７４≠３−ＩＩＩ（／り７ｒ年７２月発行
）Ｐコ３などに記載の特許にある。

本発明に用いる写真乳剤は、慣用の方法で写真用増感色
素によって分光増感される。特に有用な色素は、シアニ
ン色素、メロシアニン色素および複合メロシアニン色素
に属する色素であり、これらの色素は単独又は組合せて
使用できる。また上記の色素と強色増感剤を併用しても
よい。詳しい具体例は、例えばリサーチ・ディスクロー
ジャー誌Ａ／　７ｔｌＡ３−■（７９７１年ｌ−月発行
）Ｐ２３〜−参などに記載の特許にある。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的でカブリ防止剤または安
定剤を含有させることができる。詳しい具体例は、例え
ばリサーチ・ディスクロージャー誌Ａ／７６４ｃ３−■
（／Ｆ７Ｊｒ年１２月発行）および、Ｅ、Ｊ、Ｂｉｒｒ
著″’５ｔａｂｉｌｉｚｕｔｉｏｎ　　ｏｆ　Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｃＳｉｌｖｅｒ　Ｈａ　１ｉｄｅ　Ｅｍ
ｕｌｓｉｏｎ″（ＦｏｃａｌＰｒｅｓｓ　）、　／　９
７≠年刊などに記載されている。

本発明において直接ポジカラー画像を形成するには種々
のカラーカプラーを使用することができる。カラーカプ
ラーは、芳香族第一級アミン系発色現像薬の酸化体とカ
ップリング反応して実質的に非拡散性の色素を生成また
は放出する化合物であって、それ自身実質的に非拡散性
の化合物であることが好ましい。有用なカラーカプラー
の典型例には、ナフトールもしくはフェノール系化合物
、ピラゾロンもしくはピラゾロアゾール系化合物および
開鎖本しくは複素環のケトメチレン化合物がある。本発
明で使用しうるこれらのシアン、マゼンタおよびイエロ
ーカプラーの具体例は「リサーチ・ディスクロージャー
」誌Ａ／７４４（Ｊ（／り７を年１２月発行）ｐｕｔ、
Ｗ−Ｄ項、同４／ｒ７／７（／り７り年／／月発行）お
よび特願昭６７−ＪＪ４ｃ≦２号に記載の化合物および
それらに引用された特許に記載されている。

なかでも本発明に使用できるイエローカプラーとしては
、酸素原子離脱型や窒素原子離脱型のイエロｍ＝当量カ
プラーをその代表例として挙げることができる。特にα
−ピパロイルアセトアニリド系カプラーは発色色素の堅
牢性、特に光堅牢性が優れており、一方α−ベンゾイル
アセトアニリド系カプラーは高い発色濃度が得られるの
で好ましい。

また、本発明に好ましく使用できるｊ−ピラゾロン系マ
ゼンタカプラーとしては、３位がアリールアミノ基又は
アシルアミノ基で置換された１　−ピラゾロン系カプラ
ー（なかでも硫黄原子離脱型の当量カプラー）である。

更に好ましいのはピラゾロアゾール系カプラーであって
、なかで本米国特許３．７２！、０４７号に記載のピラ
ゾロ［−ｔ、　　／−ｃ〕［／、コ、弘〕トリアゾール
類等が好ましいが、発色色素のイエロー副吸収の少なさ
および光堅牢性の点で米国特許第４＜、１００，４３０
号に記載のイミダゾ［／。

λ−ｂ〕ピラゾール類はいっそう好ましく、米国特許第
弘、　　Ｊ−４ＡＯ，６１≠号に記載のピラゾロＣ１，
ｊ−ｂ〕（／、２．　　μ〕トリアゾールは特に好まし
い。

本発明に好ましく使用できるシアンカプラーとしては、
米国特許第２，４Ａ７Ｆ、　　２９３号、同μ。

１０λ、２７２号等に記載されたナフトール系およびフ
ェノール系のカプラー、米国特許３．７７コ、００２号
に記載されたフェノール核のメタ位にエチル基以上のア
ルキル基を有するフェノール系シアンカプラーであり、
その他コ、ｊ−ジアシルアミノ置換フェノール系カプラ
ーも色像堅牢性の点で好ましい。

生成する色素が有する短波長域の不要吸収を補正するた
めのカラードカプラー、発色色素が適度に拡散性を有す
るカプラー、無呈色カプラー、カップリング反応に伴っ
て現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーやポリマー化さ
れたカプラーも又使用できる。

カラーカプラーの標準的な使用量は、感光性ハロゲン化
銀１モルあたり０．００１ないし１モルの範囲であり。

好ましくはイエローカプラーでは０．０／ないし０．タ
モル、マゼンタカプラーで１−１．０．０３モルないし
Ｏ０！モル、またシアンカプラーでは０．００コないし
００５モルである。

本発明にはカプラーの発色性を向上させる目的で発色増
強剤を用いることができる。化合物の代表例は特開昭ｔ
λ−２１ｊ２７２号３７４ｃ〜３ｙ！頁に記載のものが
あげられる。

本発明のカプラーは高沸点および／ｉたは低沸点の有機
溶媒に溶解し、ゼラチンまたはその他親水性コロイド水
溶液中に、ホモジナイザー等高速攪拌により、コロイド
ミル等の機械的な微細化によシあるいは超音波を利用し
た技術により乳化分散せしめ、これを乳剤層中に添加せ
しめる。この　　゛場合、高沸点有機溶媒は必ずしも用
いる必要はないが、特開昭ｔコー２／３２７２号、弘≠
Ｏ〜１６７頁に記載の化合物を用いるのが好ましい。

本発明のカプラーは特開昭ｔ２−コｌ！２７λ号ｔｔｔ
ｒ−≠７３頁に記載の方法で親水性コロイド中に分散す
ることができる。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤も
しくは混色防止剤として、ノ・イドロキノン誘導体、ア
ミンフェノール誘導体、アミン類、没食子酸誘導体、カ
テコール誘導体、アスコルビン酸誘導体、無呈色カプラ
ー、スルホンアミドフェノール誘導体などを含有して本
よい。色カブリ防止剤、混色防止剤の代表例は特開昭６
２−Ｊ／よコア、２号ｔｏｏ〜６６３頁に記載されてい
る。

本発明の感光材料には、稽々の退色防止剤を用いること
ができる。有機退色防止剤としてはノ・イドクキノン類
、６−ヒドロキシクロマン類、ｒ−ヒドロキシクマラン
類、スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフェノール類、
ヒスフェノール類ｔ−中心としたヒンダードフェノール
類、没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、ア
ミノフェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各
化合物のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化し
たエーテルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げ
られる。また、（ビスサリチルアルドキシマド）ニッケ
ル錯体および（ビス−Ｎ、　　Ｎ−ジアルキルジチオカ
ルバマド）ニッケル錯体に代表される金属錯体なとも使
用できる。

イエロー色素倫の熱、湿度および光による劣化防止に、
米国特許第μ、２４！、！２３号に記載されたような、
ヒンダードアミンとヒンダードフェノールの画部分構造
を同一分子中に有する化合物は良い結果を与える。また
マゼンタ色素像の劣化、特に光による劣化を防止するた
めに、特開昭ｊＡ−／１？４４＆参号に記載のスピロイ
ンダン類、および特開昭ｒｚ−ｒり２３３号に記載のハ
イドロキノンジエーテルもしくはモノエーテルの置換し
たクロマン類が好ましい結果を与える。

これらの退色防止剤の代表例は特開昭ｔコーーｌ！２７
２号≠０／−１μＯ頁に記載されている。

これらの化合物は、それぞれ対応するカラーカプラーに
対し通常！ないし１００重量係をカプラーと共乳化して
感光層に添加することにより、目的を達することができ
る。

シアン色素像の熱および特に光による劣化を防止するな
めには、シアン発色層に隣接する両側の層に紫外線吸収
剤を導入することが有効である。

また保護層などの親水性コロイド層中にも紫外線吸収剤
を添加することができる。化合物の代表例は特開昭６２
−２／！λ７コ号３りｌＡ−ダ００頁に記載されている
。

本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
るのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも用い
ることができる。

本発明の感光材料には、イラジェーションやハレーショ
ンを防止する染料、紫外線吸収剤、可塑剤、螢光増白剤
、マット剤、空気カヅリ防止剤、塗布助剤、硬膜剤、帯
電防止剤やスベリ性改良剤等を添加する事ができる。こ
れらの添加剤の代表例は、リサーチ・ディスクロージャ
ー誌扁１７ぶ弘３■〜Ｘ■項（／９７１年／２月発行）
Ｐ２ｊ〜λ７、および同／ｌｒ７／ｌ（／９７９年／／
月発行）ＰＡ弘７〜６１１に記載されている。

本発明は支持体上に少なくとも２つの異なる分光感度を
有する多層多色写真材料にも適用できる。

多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、
緑感性乳剤層、および青感性乳剤層を各々少なくとも一
つ有する。これらの層の順序は必要に応じて任意にえら
べる。好ましい層配列の順序は支持体側から赤感性、緑
感性、青感性または支持体側から緑感性、赤感性、青感
性である。また前記の各乳剤層は感度の異なる２つ以上
の乳剤層からできていてもよく、また同一感色性をもつ
２つ以上の乳剤層の間に非感光性層が存在していてもよ
い。赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤
層にマゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロー
形成カプラーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合に
より異なる組合わせをとることもできる。

最少画像濃度を上げる、最少画像濃度を下げる、感光材
料の保存性を良化させる、又は現像を速くする等の目的
で下記の化合物を添加することができる。

ハイドロキノン類（たとえば米国特許３．コλ７．１１
２号、同弘、２７り、デｊ７号記載の化合物）；クロマ
ン類（たとえば米国特許≠、　　２６ｒ、ｔｘｉ号、特
開昭ｊ４ｔ−１０ＪＯＪ／号、リサーチ・ディスクロー
ジャー誌、＆／Ｉコを弘（ｌり７り年を月発行）３３３
〜３３μ頁記載の化合物；キノン類（たとえばリサーチ
・ディスクロージャー誌、４４／コａｔ　（／　９１／
年／、Ｚ月）≠３３〜４Ａ３４Ａ頁記載の化合物）：ア
ミｙ類（たとえば米国特許≠、／１０．　９２３号や特
開昭！１−７７≠７７７号記載の化合物）、；酸化剤類
（たとえば特開昭６Ｏ−２４００Ｊり号、リサーチ・デ
ィスクロージャー誌、１６／６り３６（ｌり７ｊ年タ月
発行）ＩＯ−ｌ１頁記載の化合物）；カテコール類（た
とえば特開昭！！−コ１０／３号や同！ｊ−４１り≠≠
号記載の化合物）：現像時に造核剤を放出する化合物（
たとえば特開昭ｔＯ−１０７０２り号記載の化合物）；
チオ尿素類（たとえば特開昭６０−タ！！３３号記載の
化合物）；スピロビスインダン類（たとえば特開昭ｊｔ
−ｔｒｙ≠μ号記載の化合物）。

本発明に係る感光材料は、ハロゲン化銀乳剤層の他に、
保護層、中間層、フィルター層、ハレーション防止剤、
パック層、白色反射層などの補助層を適宜設けることが
好ましい。

本発明の写真感光材料において写真乳剤層その他の層は
リサーチ・ディスクロージャー誌Ａ／７Ａ　弘Ｊ　ＸＷ
項（１９７１ｒ年１２月発行）ｐａｒに記載のものやヨ
ーロッパ特許０．／ｒコ、　　２１３号や特開昭６７−
２７６よ５号に記載の支持体に塗布される。またリサー
チ・ディスクロージャー誌、［／　７４４＆ＪＸＶ′ｆ
ｆＩＰＪ、ｒ　〜２９に記載の塗布方法を利用すること
ができる。

本発明は種々のカラー感光材料に適用するととができ゛
る。

例えば、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィ
ルム、カラー反転イー、ｅ　　、インスタントカラーフ
ィルムなどを代表例として挙げることができる。またフ
ルカラー複写機やＣＲＴの画像を保存するためのカラー
ノ・−トコピーなどにも適用することができる。本発明
はまた、「リサーチ・ディスクロージャー」誌　＆／７
１コＪ（／り７を年７月発行）などに記載の三色カプラ
ー混合を利用した白黒感光材料にも適用できる。

更に本発明は黒白写真感光材料にも適用できる。

本発明を応用できる黒白（Ｂ／Ｗ）写真感光材料として
は、特開昭ｊデー２０１！弘Ｏ号、特開昭ｔｏ−２４０
０３り号に記載されているＢ／Ｗ直接ポジ用写真感光材
料（例えばＸレイ用感材、デユープ感材、マイクロ感材
、写植用感材、印刷感材）などがある。

本発明の感光材料がカラー拡散転写法用に使用される場
合、色材として色素現像薬を使用する事ができるが、色
材自身としてはアルカリ土類金属液中）で非拡散性（非
移動性）であるが、現像の結果、拡散性色素（又はその
前駆体）を放出する型の色材を使用する方が有利である
。この拡散性色素放出型色材（ＤＲＲ化合物）としては
、拡散性色素を放出するカプラーやレドックス化合物等
があり、これらはカラー拡散転写法（ウェット方式）用
のみならず、例えば特開昭ｒｅ−ｒｒｚ４ｃ３号に記載
されているような熱現倫型感光材料用（ドライ方式）色
材としても有用である。

拡散性色素故紙レドックス化合物（以下、「ＤＲＲ化合
物」という）は下記の一般式で表わす事ができる。

（Ｂａｌｌｉｓｔ）（レドックス開裂原子団）Ｄ式中、
（Ｂａ１ｌａｓｔ　）とレドックス開裂原子団について
は特開昭１ｌ−１ｔＪり３を号１２頁〜ココ頁記載の化
合物を用いることができる。また、Ｄは色素（又はその
前駆体）部分を表わす。そしてこの色素部分は連結基を
介してレドックス開裂原子団に結合していてもよい。そ
してＤで表わされる色素部分については、下記の文献に
記載されているものが有効である。

イエロー色素の例： 米国特許ｊ、　　ｊり７，２００号、同３．３０り。

７９９号、同μ、０／Ｊ、６３３号、同μ、コ≠ｊ、　
　ｏλｊ号、同４Ｌ、／！≦、ｔｏり号、同≠。

１３り、３Ｆ３号、同！、／９１，９９２号、同４４、
　　／４ｃｒ、　　４４（７号、同４（、／ＩＡＩ、　
　Ａ弘３号、同≠、！ｔ＆、３ココ号；特開昭！／−１
／弘り３０号、同ｊｔ−７１０７コ号；リサーチ・ディ
スクロージャー１７４３０（／り７Ｆ）号、同１４４（
７７（／り７７）号に記載されているもの。

マゼンタ色素の例： 米国特許３．≠７３，１０７号、同３．おり。

ｒａｔ号、同Ｊ、９３２，３１０号、同３．２３／、／
ｌ＃号、同Ｊ、５’Ｊ、２，３０１号、同３゜２！≠、
≠７を号、同≠、２３３，２３７号、同μ、２！に’、
！０２号、同≠、コｊＯ９２≠を号、同ダ、７μ２．ｔ
り１号、同≠、２０７，１０≠号、同≠、コ１７．　コ
タコ号；特開昭！コーｌ０Ａ７．２７号、同ＪＪ−２３
４２１号、同！！−３ｔｒｏａ号、同７４−７３０Ｊ−
７号、同！６−７１０４０号、同Ｊ−Ｊ−−／Ｊ参号に
記載されているもの。

シアン色素の例： 米国％ｔ’１．　　弘１２．　２７２号Ｊｌｊ、　　タ
コ９゜７ｔＯ号、同弘、０／Ｊ、１３１号、同ダ、コｔ
ｌ、ｔコｊ号、回り、１７／、２２０号、同μ。

２≠２．≠３！号、同μ、！≠２．ｔデ１号、同ぴ、／
９！、　　デタ≠号、同弘、！≠７．！ＩＩｖ号、同ダ
、ｌ≠ｒ、ｔｌＩ２号；英国特許／、　　！！／。

ｉＪｚ号；特開昭ｊ弘−タ９４Ｌ３／号、同ｊコーｒｒ
ｓ７号、同！３−４７ｊｒＪＪ号、同ｊＪ−／１Ｉ３３
λ３号、同よ≠−タタグ３ノ号、同！６−７１０６／号
；ヨーロッパ特許（ＲＰＣ）ｒ３゜０３７号、同ｚｚ、
ｏａｏ号；　Ｒｅ５ｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　
　／　７　＆　Ｊ　Ｏ（／り７Ｊｒ）号、及び同／ｊ４
４１ｔ（／り７７）号に記載されているもの。

これらの化合物の塗布量は一般に約ｌＸ１０　　’〜／
ｘＩＯ２モル／ｆｉ２が適邑であり、好ましくは約２×
ｌＯＡ−コ×ｌＯモル／ＦＦ１２　である。

本発明に於て色材はそれと組合わされたハロゲン化銀乳
剤層中に含有してもよいし、又露光する側もしくはそれ
と反対側の該乳材層の近接層中に含有してもよい。

本発明の感光材料がカラー拡散転写法に用いられる場合
、写真乳剤は受像層が塗布されている支持体と同一の支
持体上に一体として塗布されていてもよいし、又別の支
持体上に塗布されていてもよい。またハロゲン化銀写真
乳剤層（感光要素）と受像層（受像要素）とはフィルム
ユニットとして組合わされた形態で提供されてもよいし
、又分離独立した写真材料として提供されてもよい。ま
た、フィルムユニットとしての形態は、露光、現像、転
写画像の鑑賞を通じて終始一体化されたものでもよいし
、或いは現僑後、剥離するタイプのものでもよいが、本
発明にとっては後者のタイプの方がよシ効果的である。

本発明の感光材料の現償処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−グーアミノ−Ｎ、　　Ｎ−ジ
エチルアニリン、３−メチル−弘−アミノ−Ｎ−エチル
−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、Ｊ−、ＩＩエチ
ルグーアミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンア
ミドエチルアニリン、３−メチルーダ−アミノ−Ｎ−エ
チル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫
酸塩、塩酸塩もしくは、−トルエンスルホン酸塩が挙げ
られる。これらの化合物は目的に応じ２種以上併用する
こともできる。

これらの発色現像液のｐＨはデ〜１２であり、好ましく
は９．５〜／／、ｊである。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（■）、コパル）（ｍ）
、クロム（Ｍ）、鋼（ＩＩ）などの多価金属の化合物、
過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる。

代表的漂白剤としてはフェリシアン化物；重クロム酸塩
：鉄（Ｉ）もしくはコバルト（１［）の有機錯塩、例え
ばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢
酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノニ酢
酸、／、３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエー
テルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸類も
しくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩；過硫酸
塩；臭素酸塩；過マンガン酸塩；ニトロベンゼン類など
を用いることができる。これらのうちエチレンジアミン
四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩を始めとするアミノポリカルボ
ン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩及び過硫酸塩は迅速処理と環境汚
染防止の観点から好ましい。さらにアミノポリカルボン
酸鉄（ＤＩ）錯塩は漂白液においても、漂白定着液にお
いても特に有用である。

これらのアミノポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩を用い
た漂白液又は漂白定着液のｐｕは通常ｔ、ｊ〜ｒである
が、処理の迅速化のために、さらに低いｐＨで処理する
こともできる。

定着剤としてはチオ過酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や、重亜硫酸塩ある
いはカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａｌ　　ｏｆ　　ｔｈｅ　　５ｏｃｉｅｔｙ　　
ｏｆ　　ＭｏｔｉｏｎＰｉｃｔｕｒｅ　　ａｎｄ　　Ｔ
ｅ１ｅｖｉｓｉｏｎ　　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓｇａｐ巻、
Ｐ、２４ｃざ〜２１３（１９！！年ｊ月号）に記載の方
法で、求めることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題を生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特願昭６７−１３１６３２号に記載のカルシウムイオン
、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効に
用いることができる。また、特開昭１７−４１≠２号に
記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、
塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、
その他ベンゾ）　ＩＪアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学」、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴
技術」、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」に記載
の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨはｌＩＩ
〜９であり、好ましくはｔ−Ｖである。水洗水温、水洗
時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、
一般にはｌ！〜≠ｚＯＣで２０秒〜１０分、好ましくは
コｊ−≠Ｏ０Ｃで３０秒〜！分の範囲が選択される。更
に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液
によって処理することもできる。このような安定化処理
においては、特開昭ｊ７−Ｉｊ≠３号、同ｊ１−／μｔ
３弘号、同６０−２コ０３≠ｊ号に記載の公知の方法は
すべて用いることができる。この安定浴にも各縞キレー
ト剤や防黴剤を加えることもできる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第３．３参コ、ｊデ
フ号記載のインドアニリン系化合物、同第３．３μ２，
５２２号、リサーチ・ディスクロージャー／　４４１１
１０号及び同１３１！２号記載のシック塩基型化合物、
同１３タコ≠号記載のアルドール化合物、米国特許第３
゜７１り、４Ａタコ号記載の金属塩錯体、特開昭！３−
１３１４２を号記載のウレタン系化合物を挙げることが
できる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種のノーフェニル−３
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は
特開昭７４−４１１ＪＪり号、同ｊ７−／＄１ｊ４Ａ７
号、および同Ｊ−１ｒ−／／ｊ≠３を号等に記載されて
いる。

本発明における各種処理液は１００Ｃ，！００Ｃにおい
て使用される。通常は３３°Ｃ〜３ｔ０Ｃの温度が標準
的であるが、よシ高温にして処理を促進し処理時間を短
縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安
定性の改良を達成することができる。また、感光材料の
節銀のため西独特許第２．２コＡ、７７０号または米国
特許第３．ｔ７≠、≠タデ号に記載のコバルト補力もし
くは過酸化水素補力を用い次処理を行ってもよい。

各処理工程における補充量は少ない方が好ましい。補充
液量は感光材料の単位面積当りの前浴の持込み量に対し
て、０．ｌ、１０倍が好ましく、さらに好ましくは３〜
３０倍である。

一方、本発明において黒白感光材料を現像するには、知
られている種々の現像主薬を用いることができる。すな
わちポリヒドロキシインイン類、たとえばハイドロキノ
ン、ロークロロハイトロキノン、ローメチルハイドロキ
ノン、カテコール、ピロガロールなどニアミノフェノー
ル類、たとえばｐ−アミノフェノール、Ｎ−メチル−ｐ
−アミノフェノール、コ、≠−ジアミノフェノールなど
；３−ピラゾリドン類、例えばｌ−フェニル−３−ピラ
ゾリドン類、ｌ−フェニル−≠、ｌ／Ｌ′−ジメチルー
３−ピラゾリドン、！−フェニルーμｍメチルーμｍヒ
ドロキシメチル−３−ピラゾリドン、！、！−ジメチル
ー／−７二二ルー３−ピラゾリドン等；アスコルビン酸
類などの、単独又は組合せを用いることができる。又、
特開昭５ｒ−ｔｔり２ｒ号に記載されている現像液も使
用できる。

黒白感光材料についての現儂剤、保恒剤、緩衝剤および
現像方法の詳しい具体例およびその使用法については「
リサーチ・ディスクロージャー」誌４１７６４４３（／
９７１年７−月発行）豆〜■項などに記載されている。

本発明においてＤＲＲ化合物を用いる場合にはこれをク
ロス酸化できるものであれば、どのようなハロゲン化銀
現像薬（又は電子供与剤）でも使用することができる。

このような現像薬は、アルカリ性現儂処理液（処理要素
）の中に含ませてもよいし、写真要素の適当な層に含ま
せてもよい。本発明において使用しうる現像薬の例をあ
げると次の通りである。

ハイドロキノン、アミノフェノール、例えば、Ｎ−メｆ
ルアミノフェノール、ｌ−フェニル−３−ピラゾリジノ
ン、／−フェニル−μ、≠−シメチル−３−ピラゾリジ
ノン、／−フェニル−≠−メチルー≠−オキシメチルー
３−ピラゾリジノン、Ｎ、　　Ｎ−ジエチル−ｐ−７二
二レンジアミン、３−メチル−Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ−
フ二二レンジアミン、３−メトキシ−Ｎ−エトキシ−ｐ
−７二二レンジアミンなど。

ここにあげたもののなかでは、前述のアルカリ性現像処
理液の場合と同様に一般に受偉層（媒染層）のスティン
形式を軽減する性質を具えている白黒現像剤が特に好ま
しい。

本発明の感材が拡散転写法用フィルムユニット用に用い
られる場合には粘性現像液で処理することが好ましい。

この粘性現偉液はハロゲン化銀乳剤の現像（と拡散転写
色素像の形成と）に必要な処理成分を含有した液状組成
物であって、溶媒の主体は水であり、他にメタノール、
メチルセロソルブの如き親水性溶媒を含むこともある。

好ましくは処理組成物は高分子量のポリビニルアルコー
ル、ヒドロキシエチルセルローズ、ナトリウムカルボキ
シメチルセルローズの如き親水性ポリマーを含有する。

これらのポリマーは処理組成物に室温でｌポイズ以上、
好ましくはｊＯＯ〜１０ＤＤポイズ程度の粘度を与える
ように用いるとよい。

上記の処理組成物は、米国特許λ、　　Ｊ−４１３，７
７１号、同Ｊ、ｔｉｌｌ、１１６号、同２．ｔに−Ｊ。

７３コ号、同コ、７コＪ、０！１号、同３．Ｏ！ぶ、４
Ａ９／号、同ｊ、０！ｔ、　　≠タコ号、同３゜ｌ！コ
、３１３号等に記載されているようか圧力により破裂可
能な容器に充填して使用することが好ましい。

〔実施例〕

以下に本発明を実施例により例証するが、本発明はこれ
らに限定されるものではない。

実施例−ｌ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体（厚さｉｏ
ｏミクロン）の表側に、次の第−層から第十四層を、裏
側に第十五層から第十六層を重層塗布したカラー写真感
光材料を作成した。ポリエチレンの第−層塗布側にはチ
タンホワイトを白色顔料として、また微量の群青を青味
染料としてて含む。

（感光層組成） 以下に成分とり／ｆｉ２単位で示した塗布量を示す。な
おハロゲン化銀については銀換算の塗布量を示す。各層
に用いた乳剤は乳剤ＥＭ／の製法に準じて作られた。た
だし、ｗｃｌ≠層の乳剤は表面化学増感しないリップマ
ン乳剤を用いた。

Ｉｒ／７ｔ（アンチハレーション層） 黒色コロイド銀・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・ｏ、ｉ。

ゼラチン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・１
．３０第２層（中間層） セラチン・・・・・・−・・−・・−・・・・・・・・
・・・・・・−・・・・Φ・・・拳・１＃・・・−０，
７０第３層（低感度赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−／、２．３）で分光増感された
臭化銀（平均粒子サイズ０゜３μ、サイズ分布〔変動係
数〕を係、 八面体）・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・０．０６
赤色増感色素（ＥｘＳ−／　、　Ｊ、Ｊ　）で分光増感
された塩臭化銀（塩化銀！モル優、平均粒子サイズ０．
４１ｊμ、サイズ分布ｉｏ４、八面体）・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・０，１０ゼラチン
………・…・……・・・………・・・・・…・・・・・
１．ＯＯシアンカプラー（ＥｘＣ−／）・・・・・・・
・・・・・０．／１シアンカプラー（ＥｘＣ−Ｊ）・・
・・・・・・・・・・０．７０退色防止剤（Ｃｐｄ−２
，３，弘、１３等量）・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・０．／Ｊカプラー分散媒（Ｃｐｄ−ｊ）・・
・・・・・・・・・・０．０３カプラー溶媒（５ｏｌｖ
−７，２，Ｊ。

等り・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ｏ、ｏ
ｔ第弘層（高感度赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−／、２．３）で分光増感された
臭化銀（平均粒子サイズ ｏ、ｔｏｐ、サイス分布／ｊＬＡ面 体）・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
００１４Ａゼラチン・・・・−・…・…・…・・……・
…・…・…・・・・…・ｌ＋　００シアンカプラー（Ｅ
ｘＣ−／）・・・・・・・・・・・・ｏ、ｉｓシアンカ
プラー（ＥｘＣ−ｊ）・・・・・・・・・・・・０．／
！ｒ退色防止剤（Ｃｐｄ−、？、　Ｊ、　＜ｃ、　７７
等量）・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・０．
／！カプラー分散媒（Ｃｐｄ−ｊ）・・−・・・・・・
・・０．０３カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−７，Ｊ　Ｊ 等量）・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ｏ、
ｉ。

第ｊＮｃ中間層） ゼラチン……・・・ｅ・・・・…ｅ・・・・・・・・・
・・・・・・―・・・・−ψ寺−・・・／、　　００混
色防止剤（Ｃｐｄ−７）・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・ｏ、ｏｒ混色防止剤溶媒（Ｓｏｌｖ−弘
、５ 等量）・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・０．
／ｌポリマーラテックス（Ｃｐｄ−ｌ）・・・・・・０
０ＩＯ第６層（低感度緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−Ｊ）で分光増感された臭化銀（
平均粒子サイズ０゜ ２！μ、粒子サイズ分布１％、八面 体）・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
０．０≠緑色増感色素（ＥｘＳ−ｊ、≠）で分光増感さ
れた臭化銀（平均粒子サイズ Ｏ１≠ｊμ、粒子サイズ分布／１ 憾、八面体）・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・ｏ、ａｔゼラチン・・〜
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・ｏ、ｔ。

マゼンタカプラー（ＥｘＭ−／、コ 等量）・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・０．
ｌｌ退色防止剤（Ｃｐｄ−デ）・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・００ＩＯステイン防止剤（Ｃｐｄ
−１０，ココ 等量）・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ｏ、ｏｉｔ
ｔスティン防止剤（Ｃｐｄ−２３）・・・・・・０．０
０１ステイン防止剤（Ｃｐｄ−／−２）・・・・・・・
・・０６Ｏｌ力プラー分散媒（Ｃｐｄ−Ｊ″）・・・・
・・・・・・・・０．０！カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−≠
、を 等量）・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・０．
／ｊ第７層（高感度緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−Ｊ、　４４　）で分光増感され
た臭化銀（平均粒子サイズＯ０ ｌμ、粒子サイズ分布／６係、八面 体）・・・・・・・・・−・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
０，１０ゼラチン・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・０．１０マゼンタカプラー（ＥＸＭ−／、２　）
−・−・０．／　／退色防止剤（Ｃｐｄ−タ）・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・０，１０ステイン
防止剤（Ｃｐｄ−１０，ココ 等量）・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・０．０１３
ステイン防止剤（Ｃｐｄ−２３）・・・・・・Ｑ、００
／ステイン防止剤（Ｃｐｄ−／コ）・・・・・・・・・
０９Ｏｌ力プラー分散媒（Ｃｐ　ｄ−ｊ　）・・・・・
・・・・・・・ｏ、ｏｒカプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−ｕ、
４等量）０．／！第ｊ層（中間層） 第ｊ層と同じ） 第２層（イエローフィルター層） イエローコロイド銀、、−・−・−−−−−−、、、・
・−・・−−−−−・・０　、２０ゼラチン・・・・・
・・・・・・・・・・拳・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・７．００混色防止剤（
Ｃｐｄ−７）・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・ｏ、ｏｔ混色防止剤溶媒（Ｓｏｌｖ−グ、！ 等量）・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ｏ、
ｉｓポリマーラテックス（Ｃｐｄ−ｆｆ）・・・・・・
０．１０第ｉｏ層（中間層） 第！層と同じ 第１１層（低感度青感層） 青色増感色素（ＥｘＳ−ｊ、ｔ）で分光増感された臭化
銀（平均粒子サイズＯ１ 弘！μ、粒子サイズ分布ｒ憾、八面 体）・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
０．０７青色増感色素（Ｅｘｔ−１６）で分光増感され
た臭化銀（平均粒子サイズ００ ｔｏｏμ、粒子サイズ分布ｌグチ、八 面体）・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・０．
１０ゼラチン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・Ｏ０！０イエローカプラー（ＥｘＹ−／）・・・・・
・・・・０．２２ステイン防止剤（Ｃｐｄ−／／）・・
・・・・ｏ、ｏｏｉ退色防止剤（Ｃｐｄ−６’）・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・０８ＩＯ力プラ
ー分散媒（Ｃｐｄ−ｊ）・・・・・・・・・・・・０．
０！カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−，２）・・・・・・・・
・・・・・・・０．０！第１コ層（高感度青感層） 青色増感色素（ＥｘＳ−ｔ、４）で分光増感された臭化
銀（平均粒子サイズｌ。

λμ、粒子サイズ分布λ／％、八面 体）・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
Ｏ０λｊゼラチン・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・１．ＯＯイエローカプラー（ＥｘＹ−／）・・・
・・・・・・０．μ／スティン防止剤（Ｃｐｄ−／／）
・・−・・０．００２退色防止剤（Ｃｐｄ−４）・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・００ＩＯ力プラ
ー分散媒（Ｃｐｄ−ｊ）・・・・・・・・・・・・０．
Ｏｊカプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−Ｊ）・・・・・・・・・
・・・・・・０．１０第１３層（紫外線吸収層） ゼラチン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・／
、ｊｒＯ紫外線吸収層（Ｃｐｄ−／、　ｊ、　／Ｊ等＃
）・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・／、００
混色防支剤（Ｃｐｄ−Ａ　　／４’等り・・・ｏ、ｏｔ
分散媒（Ｃｐｄ−７）・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・ｏ、ｏｒ紫外線吸収剤溶媒（
Ｓｏｌｖ−ｔ、コ 等り・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・０．／
ｒイラジェーション防止染料 （Ｃｐｄ−／ｊ、　１１．等量）・・・・・・・・・・
・・・・・０．０コイラジエーシヨン防止染料 （Ｃｐｄ−／７，１１等量）・・・・・・・・・・・・
・・・０．０２第７弘層（保護層） 微粒子塩臭化銀（塩化銀り７モル優、 平均サイズ０．２μ）・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・Ｏ１０！ポリビニルアルコールのアクリル
変性 共重合体（変性度／７憾）・・・・・・・・・・・・０
．０２ポリメチルメタクリレ一ト粒子（平均 粒子サイズコ、μミクロン）、酸化 硅素（平均粒子サイズ５ミクロン） 等量・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
０．０！ゼラチン・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・／、タ０ゼラチン硬化剤（Ｈ−／）・・・・・・
・・・・・・・・・・・・０．１７第１ｊ層（裏層） ゼラチン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・コ
、Ｊ−０第７４層（裏面保護層） ポリメチルメタクリレート粒子（平均 粒子サイズλ、μミクロン）、酸化 硅素（平均粒子サイズ３ミクロン） 等量　・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ｏ、
ｏｒゼラチン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・Ｊ、００ゼラチン硬化剤（Ｈ−／）・・・・・・・・
・・・・・・・・・・０．／／乳剤ＥＭ−／の調製 臭化カリウムと硝酸銀の水溶液をゼラチン水溶液に激し
く攪拌しながら７ｊｏＣでｉｔ分を要して同時に添加し
、平均粒径が０６ａＯミクロンの八面体臭化銀粒子を得
た。この乳剤に銀７モル当こり０．ｌりの３．≠−ジメ
チルー／、！−チアゾリンー一−チオン、参■のチオ硫
酸ナトリウムと７岬の塩化金酸（≠水塩）を順次加え７
！０Ｃでコ！分間加熱することにより化学増感処理を行
った。こうして得念粒子をコアとして、第一回目と同様
な沈殿環境で更に成長させ、最終的に平均粒径がｏ、ｚ
ｒミクロンの八面体単分散のコア／シェル臭化銀乳剤を
得た。粒子サイズの変動係数は約ｉｏ４であった。この
乳剤、銀１モル当たり１、ｊ■のチオ硫酸ナトリウムと
１，０１ｎｆの塩化金酸（μ水塩）を加えｔθ０Ｃで≠
ｊ分間加熱して化学増感処理を行い内部潜偉型ハロゲン
化銀乳剤を得た。

各感光層には、造核剤および造核促進剤を第１表記載の
様に用いた。更に、各層には乳化分散助剤としてアルカ
ノールＸＣ（Ｄｕｐｏｎｔ社）及びアルキルベンゼンス
ルホン酸ナトリウムを、塗布助剤としてコハク酸エステ
ル及びＭａｇｅｆａｃＦ−／２０（大日本インキ社製）
を用いた。ノ１０ゲン化銀及びコロイド銀含有屑には、
安定剤として（Ｃｐｄ−／り、２０，２／）を用い念。

この試料を試料番号　／　とした。以下に実施例に用い
た化合物を示す。

Ｅｘｔ−／ ＥｘＳ−コ ＥｘＳ−Ｊ ＥＸ　Ｓ−弘 ＥｘＳ−ｊ ＥｘＳ−４ Ｃｐｄ−／ Ｃ４Ｈ９（１） Ｃｐｄ−２ Ｃ４Ｈｅ（ｔ） Ｃｐｄ−Ｊ ｃｐａ−≠ Ｃ４Ｈｇ（ｔ）　　　　　　Ｌ；４ｔｉｇ（ｔＪｐｄ−
Ｉ Ｃｐｄ−Ａ Ｃｐｄ−４ ポリエチルアクリレート Ｃｐｄ−２ （ｐ　ｄ　−／　０ Ｈ Ｃｐｄ−／２ Ｃｐｄ−／Ｊ Ｃｐｄ−／（／Ｌ Ｈ Ｃｐｄ−１７ Ｃｐｄ−／ｊ ｃｐｄ−／７ Ｃｐｄ−ＩＩ ｃｐｃｔ−／デ Ｃｐｄ−一〇 Ｈ ｃｐｃｔ−コ１ Ｃｐｄ−ココ ＥｘＣ−／ ＥｘＭ−／ Ｃ３Ｈ１７（ｔ） ＥｘＭ−− ＥｘＹ−／ ｒ／ ト ５ｏｌｖ−Ｊ　　トリノニルホスフェート５ｏｌｖ−ｊ
　　ジ（３−メチルヘキシル）フタレート ５ｏｌｖ−μ　　トリクレジルホスフェート５ｏｌｖ−
ｒ　　ジブチル７タレート ５ｏｌｖ−Ａ）リオクチルホスフェート５ｏｌｖ−７ジ
（，２−エチルヘキシル）セパケート Ｈ−／／、、３−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド
）エタン 発色現儂　７分１０秒　３７’Ｃｊ　００　ｖｄ／ｍ２
漂白定着　　　ｇｏ秒　Ｊ　ｊ　０（：　　　　３００
１１ｄ１ｍ２水洗　（Ｄ　　　　１１０秒　３０〜ＪＡ
ｏＣ水洗　■　　　グＯ秒　３０〜３≦０Ｃ水洗　■　
　　７３秒　　　　　　　Ｊ２０ｘｌ／ｍ２乾　　燥　
　　　３０秒　７　！Ｎｒ　Ｏ’Ｃ水洗水の補充方式は
、水洗浴■に補充し、水洗浴■のオーバーフロー液を水
洗浴■に、水洗浴■のオーバーフロー液を水洗浴■に導
く、いわゆる向流補充方式とした。このとき感光材料の
前浴からの持込みはｊ　！　ｍｌ／　ｍ１２であったの
で補充倍率はり、１倍である。

エチレンジアミンテト ラキスメチレンホス ホン酸　　　　　　　　０．３タ　　Ｏ０！タジエチレ
ングリコー／ｌ／　　ｒ、Ｏｆ　　／Ｊ、０９ベンジル
アルコール　　／２．Ｏｙ　　／ｒ−、ｒり臭化ナトリ
ウム　　　　　ｏ、ａｐ　　　　　−塩化ナトリウム　
　　　　ｏ、ｒタ　　　　−亜硫酸ナトリウム　　　　
λ、Ｏタ　　コ、！ｙＮ、Ｎ−ジエチルヒドロ キシルアミン　　　　　３．ｊｙ　　≠、ｊｙトリエチ
レンジアミン （／、４！−ジアザビシ クロ〔コ、２．２〕オ クタン）　　　　　　　　ｊ、！１９　　　μ、ｔｙ３
−メチルー弘−アミノ ーアミノチルーＮ− （β−メタンスルホン アミドエチル）−アニ リン硫酸塩　　　　　　ｓ、ｚｙ　　　ｒ、ｏｙ炭酸カ
リウム　　　　　３０．０９　３０．θノ螢光増白剤 純水を加えて　　　　　１ｏｏｏ、１　１ｏｏｏ、１ｐ
Ｈｌｏ、ｔｏ　　ｉｏ、　　タＯ ｐＨは水酸化カリウム又は塩酸で調整した。

チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　１００９亜Ｗ酸水
素ナトリウム　　　　　　２／、Ｏｆエチレンジアミン
四四線酸鉄■） アンモニウム・コ水塩　　　　　ｔｏ、ｏｙエチレンジ
アミン四酢５１２ナトリ ウム・コ水塩　　　　　　　　　　ｊ、０９臭化アンモ
ニウム　　　　　　　　　　４ｔ１９純水を加えて　　
　　　　　　　　１０００ｄｐＨｉｓ、３ ｐＨはアンモニア水又は塩酸で調整した。

〔水洗水〕

純水を用い九（母液；補充液） ここで純水とは、イオン交換処理により、水道水中の水
素イオン以外の全てのカチオン及び水酸イオン以外の全
てのアニオン濃度をｌｐｐｍ以下に除去したものである
。

上記の様にして調製したカラー印画紙ＡＩ〜／乙を計Ｊ
Ｏｍ２現像率が！０４になるようにグレイ露光した後、
発色現像槽ｔｔ１漂白定着槽≠ｔ１水洗■、■各ｌ！ｔ
ｔ、水洗■ｏ、ｚｌの容量の自動現像欅で処理した。処
理条件、液は処理工程Ａを用いた。

カラー印画紙Ａ／〜／Ｚにウェッジ露光（００７秒、３
．２００に、／　ＯＣＭＳ　　ハａゲｙ　５　ｙプ）を
施し、前述のランニング液を用いた処理工程Ａを施した
。マゼンタ発色画儂濃度を測定し、第１表に示した。

第１表 添加量　造　核　剤　１．り×ｌＯモル／Ａｇモル造核
促進剤　弘、！×１０−’モル／Ａｇモル比較例−人 本発明の造核剤と造核促進剤を含むサンプルムｌ−！は
比較例のＡ　Ａ　−／コに比べてＤｍａｘが高く、Ｄｍ
ｉｎが低く好ましかった。

なおシアンおよびイエロー発色画偉濃度につｂても同様
の結果を得た。

実施例−コ 造核促進剤Ａ−７の代シＫＡ−コ、Ａ−Ｊ、Ａ−μ、Ａ
−、ｔ、Ａ−タ、Ａ−／、２％　Ａ−／り、Ａコ弘、Ａ
−２７を各々用いた以外は、実施例−７をくり返し同様
の結果を得た。

実施例−３ 造核剤および造核促進剤を第２表の様に用いた以外は、
実施例−ノと同様にしてカラー印画紙を作製した。この
カラー印画紙を≠ｚ０ｃｒｏＲＨの雰囲気下に３日間保
存した後、処理工程Ｂを施した。シアン発色画像濃度を
測宕した。

本発明の造核剤と造核促進剤を用いたサンプルＡ／−４
は、比較例の屋７〜／４ｃに比べてインキュベーション
によるＤｍａｘの低下、Ｄｍｉｎの増加が少なく好まし
かった。

なお、マゼンタおよびイエロー発色画倫濃度においても
同様の結果を得九。

実施例−≠ 造核促進剤Ａ−７の代りにＡ−グ、Ａ−ｊ、Ａｌ１、Ａ
−Ｊ　０％人−コｊ、Ａ−３０を用いた以外は、実施例
−３をくシ返し同様の結果を得た。

発色現偉　　　６０秒　　　３　ｔ　’Ｃ漂白定着　　
　３０秒　　　Ｊ　ｒ　’Ｃ水洗　■　　　３０秒　　
　Ｊ　Ｉ　’Ｃジエチレントリアミン五酢酸　　　　Ｏ
ｏｊりｌ−ヒドロキシエチリデン−／、　　／−ジホス
ホン酸　　　　　　　　　　ｏ、ｚｙジエチレングリコ
ール　　　　　　　ｒ、ｏｙベンジルアルコール　　　
　　　　　タ、ｏｙ臭化ナトリウム　　　　　　　　　
　　０．７Ｆ塩化ナトリウム　　　　　　　　　　　ｏ
、ｚｙ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　コ、ｏｐ硫
酸ヒドロキシルアミン　　　　　　Ｊ、Ｉｆ３−メチル
ーダ−アミノ−Ｎ−エチ ル−Ｎ−（β−メタンスルホンア ミドエチル）−アニリン硫酸塩　　コ、ｏｙ３−メチル
ー≠−アミノ−Ｎ−エチ ル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル） −アニリン硫酸塩　　　　　　　　≠、０９炭酸カリウ
ム　　　　　　　　　　３０．０ｙ純水を加えて　　　
　　　　　　　／ＤＯＯｘｉｐＨｔｏ、ｔ。

ｐＨは水酸化カリウム又は塩酸で調整した。

〔漂白定着液〕

母液 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　　７７９奢硫酸
水素ナトリウム　　　　　　ｌ≠、Ｏタエチレンジアミ
ン四酢酸鉄（ＩＩＩ） アンモニウム・２水塩　　　　　グｏ、ｏｐエチレンジ
アミン四酢＠Ｊす）　ＩＪ ウム・コ水塩　　　　　　　　　　弘、ｏｙ臭化アンモ
ニウム　　　　　　　　　　　≠！タコーメルカプトー
１．３．≠−ト 純水を加えて　　　　　　　　　　　／　０００１ｄｐ
Ｈ７，Ｏ ｐＨはアンモニア水又は塩酸で調整した。

〔水洗水〕

純水を用いた（母液＝補充液） 実施例−ｊ 乳剤ＥＭ−コの調製 臭化カリウムと塩化ナトリウムの混合水溶液及び硝酸銀
の水溶液をＡｇ１モル当り０．３９の３゜ダージメチル
ー／、Ｊ−チアゾリン−コーチオンを添加したゼラチン
水溶液に激しく攪拌しなからｊｊ’ｃで約３０分を要し
て同時に添加し、平均粒径が約０．２３μｍ（臭化銀含
量３０モルチ）単分散の塩臭化銀乳剤を得た。この乳剤
に銀１モル当り２！■のチオ硫酸ナトリウムとｌ！■の
塩化金酸（４ｃ水塩）を加え６よ０Ｃで２５分間加熱す
ることにより化学増感処理を行った。こうして得た塩臭
化銀粒子をコアとして、第１回目と同じ沈澱環境でさら
に成長させ、最終的に平均粒径が約ｏ、ｔｒμｍ（臭化
銅含量２ｊモルｅｌｊ）の単分散のコア／シェル塩臭化
銀乳剤を得た。粒子サイズの変動係数は約／２ｑｂであ
った。との乳剤に銀１モル当Ｆ）／、ｊ■のチオ硫酸ナ
トリウムと７゜７１９の塩化金酸（４を水塩）を加えｔ
ｏ”ｃで７０分間加熱して化学増感処理を行い、内部潜
傷型ハロゲン化乳剤Ｃ−／を得た。

乳剤ＥＭ−／の代りに乳剤ＥＭ−Ｊおよび、それに準じ
て調製した乳剤を用いた以外は実施例−７をくり返し同
様の結果を得た。

実施例−ｔ マゼンタカプラーを下記のものに変更した以外は、実施
例−／をくり返し同様の結果を得た。

α 実施例−７ 乳剤Ｘ 硝酸銀水溶液と臭化カリウム水溶液とを、同時に一定速
度で銀電極電位を一定に保ちながら、ｌｔ当りＪＯｑｌ
のチオエーテル（／、ｆ−ジヒドロキシ−３，ｔ−ジチ
アオクタン）を含有し九７！０Ｃのゼラチン水溶液（ｐ
Ｈ＝ｊ、ｊ　）によく攪拌しながら、ｉ７ｒモルに相当
する硝酸銀を３分間で添加し、平均粒径が約０１１４ｔ
μｍの球型ＡｇＢ　ｒ単分散乳剤を得た。この乳剤にハ
ロゲン化銀１モル当＋ｙ、＊ｏｍｇのチオ硫酸ナトリウ
ムとλＯ■の塩化金酸（μ水塩）とを各々加えて、ｐＨ
７、ｊに調節し、よく攪拌しながら、７！０Ｃで１０分
間化学増感処理したものをコア乳剤とした。

次に、同温度で硝酸銀水溶液（７７ｔモルの硝酸銀を含
む）と臭化カリウム水溶液とをよく攪拌された条件下で
、正八面体粒子が成長する銀電極電位に保ちながら、弘
θ分間にわたって同時添加し７、シェルの成長を行わせ
、平均粒径が約０．３μｍの単分散立方体コア／シェル
型乳剤を得た。この乳剤のｐＨをｔ３に調節して、ハロ
ゲン化銀１モル当り、！■のチオ硫酸ナトリウムとｊ■
の塩化金酸（４ｃ水塩）とをそれぞれ加えて、７！０Ｃ
でｔｏ分間熟成し、シェル表面の化学増感処理を行い、
最終的に内部潜像型の単分散八面体コア／シェル型乳剤
（乳剤Ｘ）を得た。この乳剤の粒子サイズ分布を電子顕
微鏡写真から測定した結果、平均粒径は０．３０μｍ１
変動係数（統計学上の標準偏差を前記の平均粒径で除い
た値の百分率）は１０俤であった。

上記乳剤ｘＫ／ｅンクロ増感色ｆｉ３．３’−ジエｆ　
ｈ　−９−メチルチアカルボシアニンをハロゲン化＠７
モル当りよηを添加したのち、造核剤および造核促進剤
として第３表に示したものを、ノ・ロゲン化銀７モルあ
たり各々／、　４ＡＸ１０　　　モルおよびコ、ｊＸ１
０−４モル添加したものをポリエチレンテレフタレート
支持体上に銀量が２．ｌｙ／ｍ２になるように塗布し、
その際、その上にゼラチン及び硬膜剤から成る保護層を
同時塗布して、赤色光にまで感光する直接ポジ写真感光
材料試料Ａ／−慮！を作成した。

上記の感光材料を／　ｋＷタングステン灯（色温度コｒ
！≠（ロ））感光針で、ステップウェッジを介して、０
．／秒間露光した。次に、自動償金機（Ｋｏｄａｋ　Ｐ
ｒｏｓｔｅｒ　Ｉ　Ｐｒｏｃｅｓｓｏｒ　）でＫｏｄａ
ｋ　Ｐｒｏｓｔｅｒ　Ｐｌｕｓ処理液（現像液ｐＨ１０
，７）を用いて、ＪＩ　０Ｃで１６秒間現償金行い、同
現像機で引続き、水洗、定着、水洗後乾燥させた。こう
して得た、各試料の直接ポジ画像の最大濃度（Ｄｍａｘ
）、最低濃度（Ｄｍｉｎ）を測定した。

第３表 本発明の造核剤および造核促進剤を用いたサンプル！／
−２は比較例のＡｊ〜乙に比べてＤｍａｘが高く、Ｄｍ
ｉｎが低く好ましかった。

実施例−ｊ コア／シェル型直接ポジ乳剤Ｐの調製 臭化カリウムの水溶液と硝酸銀の水溶液をゼラチン水溶
液中に激しく攪拌しながら、７ｊ０Ｃで約ｔｏ分間を要
して、同時に混合することにより臭化銀乳剤を得た。沈
澱前に沈澱槽に銀１モルあたり１００岬の３．４ｔ−ジ
メチル−／、Ｊ−チアゾリン−コーチオン及び銀１モル
あたり！りのベンゾイミダゾールを添加し７た。沈澱が
終了すると平均粒子径が約７．１ミクロンの結晶が生成
した。

この臭化銀粒子に次に銀１モルあたりチオ硫酸ナトリウ
ム！、グダ及び銀１モルあたり塩化金酸カリウム３．２
■を加え、７７’（：でｒ０分間加熱することにより化
学増感処理を行なつ九。このようにして化学増感を施し
たコア乳剤に第１回目と同じように臭化カリウムと硝酸
銀の各水溶液を≠Ｏ分間かかつて同時混合してコア／シ
ェル乳剤を調製した。最終的な平均粒子径は１．！ミク
ロンであった。

次にこのコア／シェル型乳剤に銀１モルあたりチオ硫酸
ナトリウム０．！λ■及び銀１モルあたりポリ（Ｎ−ビ
ニルピロリドン）！７■加ＬＡ００Ｃで６０分間加熱す
ることにより粒子表面の化学増感を行なった。（乳剤Ｐ
） 感光シートの作製 ポリエチレンテレフタレート透明支持体上に下記に示す
層構成に従って各層（１）〜（６）を塗布し感光シート
（Ａ）を作製した。

層（６）ゼラチンを含む保護層 層（５）赤感性コア／シェル凰直接ポジ乳剤層層（４）
　　シアンＤＲＲ化合物を含む層層（３）遮光層 層（２）白色反射層 層（１）媒染層 支持体 ｆｆ１（ｔｌ：米国％ｔｆｆＷＩＪ、　　ｒｙｅ、ｏｒ
ｒ号に記載されている共重合体で、下記の繰り返し単位
を下記の割合で含む重合体ＣＪ、０９／ｍ２）ｋｊびゼ
ラｆ７　（Ｊ　、　０１１１９７ｍ２　）を含む媒染層
。

ｔｅ　Ｉ Ｘ　：　ｙ＝ｚｏ　：　ｔｏ　　　　Ｃ，ＨＩ３層（２
）二酸化チタンコＯｐ７ｍ２およびゼラチンコ。

Ｏｆ／ｍ２を含む白色反射層。

層（３）：カーボンブラックコ、θり／ｆｉ２およびゼ
ラチン／、ｊｙ／ｍ２を含む遮光層、。

層（４）：下記のシアンＤＲＲ化合物（０，４Ａｌｌ−
９７ｍ２）、）ＩＪシクロヘキシルホスフェート（０，
０り１７ｍ２　　）、およびゼラチン（Ｏｏｒり７ｍ２
）を含有する層。

ｗ４（５１：　＠記のようにして調製した乳剤（１）（
銀の量で０，１１１７ｍ２）、赤感性増感色素、第！表
記菅の造核剤および造核促進剤、≠−ヒドロキシー６−
メチルー／、ｊ、ＪａミーテトラザインデンＰ、Ｊａｙ
／ｍ２およヒ！−ハンタデシルーノ＼イドロキノンーコ
−スルホン酸ナトリウム（０，ｌｌり７ｍ２）−を含む
赤感性コア／シェル型直接ポジ臭化銀乳剤層。

層（６じゼラチン（／、　０１７ｍ２　　）を含む保護
層。

また、上記の感光シートにおいて、赤感性乳剤層（５）
に本発明の一般式（Ｉ）で示される化合物を第７表に記
載されているように添加して、感光シート（Ｂ）〜（Ｆ
）を作製した。

上記感光シート（Ａ）〜（Ｆ）を≠ｊ　’Ｃ，７ｊｌＲ
−Ｈ，の条件下で３日間保存して強制経時テストヲ行っ
た（インキュベーション）。

次に上記の強制経時テストを行った感光シートと強制経
時を行なわなかった感光シートとを以下に示す各要素と
組み合せて露光と現像処理を行々い写真性（Ｄｍａｘ、
Ｄｍｉｎ）について測定した。

処理液 上記組成の処理液を０．１１１１ずつ「圧力で破壊可能
な容器」に充填した。

カバーシート ポリエチレンテレフタレート透明支持体上に順次下記の
層（ｌ′）〜（３′）を塗布してカバーシートを作製し
た。

層（／’）　ニアクリル酸とアクリル酸ブチルの１０対
２０（重量比）の共重合体（２２９ ／？Ｆ！２　　）および７１μｍビス（２，３エポキシ
プロポキシ）−ブタン（０゜ グ４ｃｐ／ｍ２）を含有する中和層。

層（，２’）　ニアセチルセルロース（／　００ｊ）の
アセチルセルロースを加水分解して３り。

≠タアセチル基を生成する）を３．１ １７ｍ２、スチレント無水マレイン酸 の６０対参〇（重量比）の共重合体 （分子量約３万）を０．コｙ／ｍ２お よびｊ−（β−シアノエチルチオ）− ７−フェニルテトラゾールを０．／／ ｊノ／ＦＦ１２含有する層。

層（Ｊ’）　：塩化ビニリデンとメチルアクリレートと
アクリル酸のｒｚ対ｌコ対３（重量 比）の共重合体ラテックス＜ｘ、ｒｙ ／ｍ２　）およびポリメチルメタクリレートラテックス
（粒径）〜３μｍ） （０，（７ｊ５７／ｍ２　）を含有する層。

露光および償金処理 上記カーパーシートと前記感光シートの各々を重ね合せ
、カバーシート側から連続階調ウェッジを通して儂露光
を行った。そののち、両シートの間に上記処理液を７ｔ
μの厚みになるように展開した（展開は加圧ローラーを
用いて行った）。処理はココ６Ｃで行った。処理１００
秒後、感光シートの透明支持体を通して媒染層（受偉層
）に生成した転写画倫のシアン色濃度を反射濃度計によ
って測定した。その結果を第１表に示す。

本発明のサンプル＆ｌ−≠は、比較例のＩ６ｊ〜扁りに
比べてＤｍａｘが高く、かつインキュベーション後この
結果は顕著であった。

〔発明の効果〕

本発明によれば、高い最大濃度と低い最小濃度とを与え
る直接ポジ写真感光材料が得られる。また上記の効果は
、写真感光材料が高温高湿下に保存されたときもなお顕
著に発揮される。実用にきわめて適したものであること
がわかる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に少なくとも１層の予めかぶらされてい
   ない内部潜像型ハロゲン化銀乳剤層を有する直接ポジ写
   真感光材料において、該写真感光材料が下記一般式（Ｎ
   − I ）で示される造核剤を少なくとも１種、及び下記
   一般式（Ａ− I ）及び／又は（Ａ−II）で示される造
   核促進剤の少なくとも１種を含有することを特徴とする
   直接ポジ写真感光材料。 一般式（Ｎ− I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｚ＾１は５ないし６員の複素環を形成するに必要
   な非金属原子群を表わす。この複素環には更に芳香環又
   は複素環が縮合していてもよい。 Ｒ＾１は脂肪族基であり、Ｘは▲数式、化学式、表等が
   あります▼又は▲数式、化学式、表等があります▼であ
   る。Ｑは４ないし１２員の非芳香族炭化水素環、又は非
   芳香族複素環を形成するに必要な非金属原子群を表わす
   。但し、Ｒ＾１、Ｚ＾１の置換基及びＱの置換基のうち
   、少なくとも一つはアルキル基を含む。さらにＲ＾１、
   Ｚ＾１、及びＱのうち少なくとも一つは、ハロゲン化銀
   への吸着促進基を有してもよい、Ｙは電荷バランスのた
   めの対イオンであり、ｎは電荷バランスをとるに必要な
   数である。 一般式（Ａ− I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｑ＿Ａは５または６員の複素環を形成するのに
   必要な原子群を表わす。またこの複素環は炭素芳香環ま
   たは複素芳香環と縮合していてもよい。 Ｙ＿Ａは水素原子、炭素原子、窒素原子、酸素原子、硫
   黄原子から選ばれた原子または原子群よりなる２価の連
   結基を表わし、Ｒはチオエーテル基、アミノ基、アンモ
   ニウム基、エーテル基またはヘテロ環基を少なくとも一
   つ含む有機基を表わす。 ｌは０または１を表わし、ｍは０、１または２を表わす
   。 Ｍは、水素原子、アルカリ金属原子、アンモニウム基ま
   たはアルカリ条件下で解裂する基を表わす。〕 一般式（Ａ−II） 〔式中、Ｑ′＿Ａはイミノ銀形成可能な５又は６員の複
   素環を形成するのに必要な原子群を表わし、Ｙ＿Ａ、Ｒ
   、ｌ、Ｍは前記一般式（Ａ− I ）のそれと同義である
   。ｍは１または２を表わす。〕