JPH01145647A - 直接ポジ写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は写真感光材料に関し、さらに詳しくはすぐれた
階調を与える直接ポジ写真感光材料に関する。

〔従来の技術〕

反転処理工程又はネガフィルムを必要とせずに直接ポジ
像を得る写真法はよく知られている。

従来知られている直接ポジハロゲン化銀写真感光材料を
用いてポジ画像を作成するために用いられる方法は、特
殊なものを除き、実用的有用さを考慮すると、主として
２つのタイプに分けることができる。

１つのタイプは、あらかじめカブラされたハロゲン化銀
乳剤を用い、ソーラリゼーシッンあるいはバーシェル効
果等を利用して露光部のカブリ酸（ＷＩ像）を破壊する
ことによって現像後直接ポジ画像を得るものである。

もう１つのタイプは、かぶらされていない内部潜像型ハ
ロゲン化銀乳剤を用い、画像露光後かぶり処理を施した
後かまたはかぶり処理を施しながら表面現像を行い直接
ポジ画像を得るものである。

また上記の内部潜像型ハロゲン化銀写真乳剤とは、ハロ
ゲン化銀粒子の主として内部に感光核を有し、露光によ
って粒子内部に主として潜像が形成されるようなタイプ
のハロゲン化銀写真乳剤をいう。

上記後者の方法は、前者の方法と比較して、−船釣に感
度が高く、高感度を要求される用途に適しており、本発
明は後者に関するものである。

この技術分野においては種々の技術がこれまでに知られ
ている。例えば、米国特許第２，５９２゜２５０号、同
第２，４６６．９５７号、同第２゜４９７．８７５号、
同第２，５８８，９８２号、同第３，３１７，３２２号
、同第３，７６１，２６６号、同第３，７６１，２７６
号、同第３．７９６．５７７号および英国特許第１，１
５１．３６３号、同第１，１５０．５５３号（同第１．
　０１１．０６２号）各明細書等に記載されているもの
がその主なものである。

これら公知の方法を用いると直接ポジ型としては比較的
高感度の写真感光材料を作ることができる。

また、直接ポジ像の形成機構の詳細については例えば、
Ｔ、Ｈ，ジェームス著「ザ・セオリー・オプ・ザ・フォ
トグラフインク・プロセスＪ　　（ＴｈｅＴｈｅｏｒｙ
　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃ
ｅｓｓ）第４版（１９７９年）第７章１８２頁〜１９３
頁や米国特許３，７６１，２７６号等に記載されている
。

つまり、最初の像様露光によってハロゲン化銀内部に生
じた、いわゆる内部潜像（Ｐｏｓｉｔｉｖｅ　ｈｏｌｅ
）に起因する表面減感作用により、未露光部のハロゲン
化銀粒子の表面のみに選択的にカブリ酸を生成させ、次
いで通常の、いわゆる表面現像処理を施す事によって未
露光部に写真像（直接ポジ像）が形成されると信じられ
ている。

上記の如く、選択的にカブリ酸を生成させる手段として
は、−ａに「光かぶり法」と呼ばれる感光層の全面に第
二の露光を与える方法（例えば英国特許１，１５１，３
６３号）と「化学的かぶり法」と呼ばれる造核剤（ｎｕ
ｃｌｅａｔｉｎｇ　ａｇｅｎｔ）を用いる方法とが知ら
れている。後者の方法については、例えば「リサーチ・
ディスクロージャー」（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌ
ｏｓｕｒｅ）誌第１５１巻１’ｈｌ　５１６２（１９７
６年１１月発行）の７６〜７８頁に記載されている。

直接ポジカラー画像を形成するには、内部潜像型ハロゲ
ン化銀感材をかぶり処理を施した後又はかぶり処理を施
しながら表面発色現像処理を行い、その後漂白、定着（
又は漂白定着）処理して達成できる。漂白・定着処理の
後は通常水洗および／又は安定化処理が施される。

（発明が解決しようとする問題点） このような方法の中で、従来の化学的かぶり法ではｐＨ
１２以上の高ｐＨで始めて造核剤の効果が得られるもの
が使用され、そのためこの高ｐＨ条件下では空気酸化に
よる現像主薬の劣化が起りやすく、その結実現像活性が
著しく低下する欠点がある。また現像速度が遅いために
処理時間が長くかかり、特に低ｐＨの現像液を使用する
といっそう処理時間がかかるという欠点がある。

一方、光かぶり法の場合には、高ｐ　Ｈ条件を要求され
る事がなく、実用上比較的有利である。しかしながら、
広範な写真分野で各種の目的に供するためには、種々の
技術的問題点がある。即ち、光かぶり法は、ハロゲン化
銀の光分解によるカブリ酸の形成に基づいているので使
用するハロゲン化銀の種類や特性によって、その適性露
光照度や露光量が異る。そのため一定の性能を得るのが
困難であり、更に現像装置が複雑でしかも高＋ｉなもの
になるという欠点がある。

前記「化学的かぶり法Ｊにおいて使用される造核剤とし
てはヒドラジン化合物がよく知られている。

上記ヒドラジン系造核剤は一般に最大濃度（Ｄ＋ｗａｘ
）と最小濃度（ＤＩｌｉｎ）との差が大きく、ディスク
リミネーションの点では最もすぐれているが、処理に高
ｐＨ（ｐＨ＞１２）を必要とする欠点を有する。

処理ｐＨが低く（ｐＨ≦１２）とも作用する造核剤とし
ては複素環第四級アンモニウム塩が知られており、例え
ば米国特許３，６１５，６１５号、同３，７１９，４９
４号、同３，７３４，７３８号、同３，７５９，９０１
号、同３．　８５４．　９５６号、同４，０９４，６８
３号、同４．３０６゜０１６号、英国特許１，２８３，
８３５号、特開昭５２−３，４２６号および同５２−６
９，６１３号に記載されている。特に米国特許４，１１
５゜１２２号に記載されているプロパルギルまたはブチ
ニル置換された複素環第四級アンモニウム塩化合物は、
直接ポジハロゲン化銀乳剤において、ディスクリミネー
シヨンの点ですぐれた造核剤である。しかしながら、前
記ハロゲン化銀乳剤に、たとえば分光増感を目的として
増感色素が添加された場合には、増感色素と複素環第四
級アンモニウム系造核剤との間で、ハロゲン化銀乳剤へ
の競争吸着がおこるため、吸着性の弱い四級塩基造核剤
は多量添加する必要があり、特に多層カラー感材の場合
、濃度ムラや色バランスのくずれが生じることがあり、
十分な性能を示すとは言えなかった。

なお、このことは、高温高湿下での存在により一そう増
大する傾向がみられる。上記問題を解決する目的で米国
特許第４，４７１，０４４号にチオアミドＡｇＸ吸着促
進基を有する四級塩基造核剤の例が報告されている。こ
こでは、吸着基の導入により、十分なりｍａにを得るに
必要な添加量が減少し、高温経時でのＤｍａｘの減少が
改良されるとしているが、この効果は十分満足できるレ
ベルではなかった。

したがって、本発明の第一の目的は、高い最大画像濃度
と低い最小画像濃度及び足部の硬調化与える直接ポジ写
真感光材料を提供することにある。

本発明の第二の目的は、高温及び／又は高温条件下に写
真感光材料を保存した場合にも、最大画像濃度の低下や
最小画像濃度の増大等の写真性能変化の程度の小さい直
接ポジ写真感光材料を提供することにある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明の上記目的は、支持体上に予めかぶらされていな
い内部潜像型ハロゲン化銀粒子を含有する写真乳剤層を
少なくとも一層有する直接ポジ写真感光材料において、
該内部潜像型ハロゲン化銀粒子は、臭化銀、塩化銀、沃
臭化銀、塩臭化銀、又は塩沃臭化銀粒子であって、該粒
子はマンガン、銅、亜鉛、カドミウム、鉛、ビスマス、
および周期律表第■族金属から選ばれる少なくとも１種
を内蔵しており、さらに前記写真感光材料が下記−般式
（Ｎ−１）で示される化合物を少なくとも１種含有する
ことを特徴とする直接ポジ写真感光材料により達成され
る。

一般式（Ｎ−１） 式中、Ｚｌは５ないし６員の複素環を形成するに必要な
非金属原子群を表わす。この複素環には更に芳香環又は
複素環が縮合していてもよい。

Ｒ１は脂肪族基であり、Ｘは＝Ｃ−又は−Ｎ−である、
Ｑは４ないし１２員の非芳香族炭化水素環、又は非芳香
族複素環を形成するに必要な非金属原子群を表わす。但
し、Ｒ１、Ｚｌの置換基及びＱの置換基のうち、少なく
とも一つはアルキニル基を含む。さらにＲ１，Ｚｌｌ及
びＱのうち少なくとも一つは、ハロゲン化銀への吸着促
進基を有しでもよい。Ｙは電荷バランスのための対イオ
ンであり、ｎは電荷バランスをとるに必要な数である。

予めかぶらされていない内部潜像型ハロゲン化銀粒子に
マンガン、銅、亜鉛、カドミウム等の金属を内蔵させる
ことにより再反転ネガ像の発生が抑えられることは知ら
れている（米国特許第４゜３９５．４７８号）。しかし
ながら、本発明においては、前記（Ｎ−１）で示される
造核作用を有する化合物を併用することによりハイライ
ト部を硬調化しつつ、高い最大濃度及び低い最小濃度を
得るという予想外の効果が見出された。

本発明に用いる予めかぶらされていない内部潜像型ハロ
ゲン化銀乳剤はハロゲン化銀粒子の表面が予めかぶらさ
れてなく、しかも潜像を主として粒子内部に形成するハ
ロゲン化銀を含有する乳剤であるが、更に具体的には、
ハロゲン化銀乳剤を透明支持体上に一定量（０，５〜３
ｇ／ｎｆ）塗布し、これに０．０１ないし１０秒の固定
された時間で露光を与え下記現像液Ａ（内部型現像液）
中で、１８℃で５分間現像したとき通常の写真濃度測定
方法によって測られる最大濃度が、上記と同量塗布して
同様にして露光したハロゲン化銀乳剤を下記現像液Ｂ（
表面型現像液）中で２０℃で６分間現像した場合に得ら
れる最大濃度の、少なくとも５倍大きい濃度を有するも
のが好ましく、より好ましくは少なくとも１０倍大きい
濃度を有するものである。

内部現像ｖＬＡ メトール　　　　　　　　　　　　　２ｇ亜硫酸ソーダ
（無水）　　　　　　　　９０ｇハイドロキノン　　　
　　　　　　　　　８ｇ炭酸ソーダ（−水塩）　　　　
　　５２．５ｇＫＢｒ　　　　　　　　　　　　　　　
　５ｇＫＩ　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，５ｇ水
を加えて　　　　　　　　　　　　　　１！内部現像液
Ｂ メトール　　　　　　　　　　　２．５ｇＬ−アスコル
ビン酸　　　　　　　　ＬｏｇＮａＢＯｔ　４４Ｈｚ　
０　　　　　　　３５ｇＫＢｒ　　　　　　　　　　　
　　　　　１ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　　　
１β内潜型乳剤の具体例としては例えば、米国特許第２
，５９２，２５０号に明細書に記載されているコンバー
ジジン型ハロゲン化銀乳剤、米国特許３．７６１，２７
６号、同３，８５０，６３７号、同３，９２３．５１３
号、同４，０３５，１８５号、同４．３９５．４７８号
、同４．　５０’４．　５７０号、特開昭５２−１５６
６１４号、同５５−１２７５４９号、同５３−６０２２
２号、同５６−２２６８１号、同５９−２０８５４０号
、同６０−１０７６４１号、同６１−３１３７号、特願
昭６１−３２４６２号、リサーチディスクロージャー誌
階２３５１０　（１９８３年１１月発行）Ｐ２Ｓ５に開
示されている特許に記載のコア／シェル型ハロゲン化銀
乳剤を挙げることができる。

本発明の内部潜像型ハロゲン化銀粒子はコンバージョン
型乳剤でもコア／シェル型乳剤でもよいが、写真怒度、
階調などを制御しやすい点でコア／シェル積層構造を有
することが好ましい。コアおよびシェルは好ましくは臭
化銀と１０モル％以下、好ましくは３モル％以下、の沃
化銀とを含有する臭化銀、沃臭化銀、塩臭化銀又は塩沃
臭化銀から成り、該コアはいわゆる変換型であっても通
常の粒子であってもよい。コアとシェルのハロゲン組成
は同一であっても異なっていてもよい。コア／シェル型
構造を有するハロゲン化銀乳剤として、例えば特開昭５
５−１２７５４９号、米国特許第４，３９５．４７８号
及びドイツ特許第２゜３３２．８０２Ｃ２号などに記載
の乳剤を適宜適用することができる。

本発明のハロゲン化銀粒子が内蔵するマンガン、銅、亜
鉛、カドミウム、鉛、ビスマス、インジウム、タリウム
、ジルコニウム、ランタン、クロミウム、レニウムもし
くは周期律表第■族金属の量はハロゲン化銀１モル当り
、１０−９〜１０−２モルが好ましく、１０−６〜１０
１モルがより好ましい。

上記の金属の中では鉛、イリジウム及びビスマスの使用
が特に好ましい。

本発明に用いる予めかぶらされていない内部潜像型乳剤
のいかなる位置に前記金属が内蔵されているかについて
は、特に制限はないが、コア／シェル型構造を有する内
部潜像型乳剤においては、コアに内蔵させることが好ま
しい。

これらの金属は銀イオン溶液とハロゲン水溶液を混合し
てハロゲン化銀の粒子を形成する際に金属イオンを水溶
液または有機溶剤溶液の形で共存させて粒子に内蔵させ
ることができる。あるいは、粒子を形成した後金属イオ
ンを水溶液または有機４溶剤溶液の形で添加し、その後
さらにハロゲン化銀で覆ってもよい。

これらの金属の内蔵方法については米国特許第３７６１
２７６号、米国特許第４３９５４７８号及び特開昭５９
−２１６１３６号にも記載されている。

ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（球状もしくは球に
近い粒子の場合は粒子直径を、立方体粒子の場合は、稜
長をそれぞれ粒子サイズとし投影面積にもとすく平均で
あられす）は、１．５μ以下で０．１μ以上が好ましい
が、特に好ましいのは１．２μ以下０，２μ以上である
０粒子サイズ分布は狭くても広くてもいずれでもよいが
、粒状性や鮮鋭度性の改良のために、粒子数あるいは重
量で平均粒子サイズの±４０％以内（より好ましくは±
３０％以内、最も好ましくは１２０％以内）に全粒子の
９０％以上、特に９５％以上が入るような粒子サイズ分
布の狭い、いわゆる「単分散」ハロゲン化銀乳剤を本発
明に使用するのが好ましい。

また感光材料が目標とする階調を満足させるために、実
質的に同一の感色性を有する乳剤層において粒子サイズ
の異なる２種以上の単分散ハロゲン化銀乳剤もしくは同
一サイズで感度の異なる複数の粒子を同一層に混合また
は別層に重層塗布することができる。さらに２種類以上
の多分散ハロゲン化銀乳剤あるいは単分散乳剤と多分散
乳剤との組合わせを混合あるいは重層して使用すること
もできる。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、十二面体、十四面体の様な規則的（ｒｅｇｕｌａｒ
）な結晶体を有するものでもよく、また球状などのよう
な変則的（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）な結晶形をもつもので
もよく、またはこれらの結晶形の複合形をもつものでも
よい、また平板状粒子でもよく、特に長さ／厚みの比の
値が５以上とくに８以上の平板粒子が、粒子の全投影面
積の５０％以上を占める乳剤を用いてもよい。これら種
々の結晶形の混合から成る乳剤であってもよい。

本発明に使用するハロゲン化銀乳剤は、粒子内部または
表面に硫黄もしくはセレン増悪、還元増感、貴金属増感
などの単独もしくは併用により化学増感することができ
る。

詳しい具体例は、例えばリサーチ・ディスクロージャー
誌Ｉｌ＆１１７６４３−１［［（１９７８年１２月発行
）Ｐ２３などに記載の特許にある。

本発明に用いる写真乳剤は、慣用の方法で写真用増感色
素によって分光増感される。特に有用な色素は、シアニ
ン色素、メロシアニン色素および複合メロシアニン色素
に属する色素であり、これらの色素は単独又は組合せて
使用できる。また上記の色素と強色増感剤を併用しても
よい。詳しい具体例は、例えばリサーチ・ディスクロー
ジャー誌１１ｈ１７６４３−ＴＶ　（１９７８年１２月
発行）Ｐ２３〜２４などに記載の特許にある。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカプリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的でカプリ防止剤または安
定剤を含有させることができる。詳しい具体例は、例え
ばリサーチ・ディスクロージャー誌隘１７６４３−ＩＴ
　（１９７８年１２月発行）および、Ｅ、Ｊ、Ｂｉｒｒ
著“５ｔａｂｉｌｉｚａｔｉｏｎｏｆ　Ｐｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｉｃ　５ｉｌｖｅｒ　Ｈａｌｉｄｅ　Ｅｍｕｌｓ
ｉｏｎｓ″（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ）、１９７４年刊
などに記載されている。

次に前記一般式〔Ｎ−■〕で表わされる造核剤について
更に詳しく説明すると、２＋で完成される複素環は、例
えばキノリニウム、ベンズイミダゾリウム、ピリジニウ
ム、チアゾリウム、セレナゾリウム、イミダゾリウム、
テトラゾリウム、インドレニウム、ピロリニウム、アク
リジニウム、フェナンスリジニウム、イソキノリニウム
、及びナフトピリジニウム核があげられる。Ｚｌは置換
基で置換されていてもよく、その置換基としては、アル
キル基、アルケニル基、アラルキル基、アリ−ル基、ア
ルキニル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、ハロゲン原子、アミノ基、アルキルチオ基、ア
リールチオ基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、スル
ホニル基、スルホニルオキシ基、スルホニルアミノ基、
カルボキシル基、アシル基、カルバモイル基、スルファ
モイル基、スルホ基、シアノ基、ウレイド基、ウレタン
基、炭酸エステル基、ヒドラジン基、ヒドラゾン基、ま
たはイミノ基などがあげられる。ＺＩの置換基としては
、例えば上記置換基の中から少なくとも１個選ばれるが
、２個以上の場合は同じでも異なっていてもよい。また
上記置換基はこれらの置換基でさらに置換されていても
よい。

更にＺｌの置換基として、適当な連結基Ｌ１を介してｚ
ｌで完成される複素環四級アンモニウム基を有してもよ
い。この場合はいわゆるダイマーの構造を取る。

Ｚｌで完成される複素環骨核として好ましくは、キノリ
ニウム、ベンズイミダゾリウム、ピリジニウム、アクリ
ジニウム、フェナンスリジニウム、ナフトピリジニウム
及びイソキノリニウム核があげられる。更に好ましくは
、キノリニウム、ナフトピリジニウム、ベンズイミダゾ
リウム核であり、最も好ましくはキノリニウム核である
。

Ｒ１の脂肪族基は、好ましくは炭素数１〜１８個の無置
換アルキル基およびアルキル部分の炭素数が１〜１８個
の置換アルキル基である。置換基としては、２＋の置換
基として述べたものがあげられる。

Ｒ１として好ましくはアルキニル基であり、特にプロパ
ルギル基が最も好ましい。

Ｑは４ないし１２員の非芳香族炭化水素環又は非芳香族
複素環を形成するに必要な原子群である。

これらの環はＺｌの置換基で述べた基でさらに置換され
ていてもよい。

非芳香族炭化水素環としては、Ｘが炭素原子である場合
であって、例えばシクロペンクン、シクロヘキサン、シ
クロヘキセン、シクロヘプタン、インダン、テトラリン
等の環があげられる。

非芳香族複素環としては、ヘテロ原子として窒素、酸素
、硫黄、セレンなどを含むものであって、例えば、Ｘが
炭素原子である場合は、テトラヒドロフラン、テトラヒ
ドロピラン、ブチロラクトン、ピロリドン、テトラヒド
ロチオフェン等の環があげられる。またＸが窒素原子で
ある場合は、例えばピロリジン、ピペリジン、ピリドン
、ピペラジン、パーヒドロチアジン、テトラヒドロキノ
リン、インドリン等の環があげられる。

Ｑで形成される環核として好ましいのは、Ｘが炭素原子
の場合であり、特にシクロペンタン、シクロヘキサン、
シクロへブタン、シクロヘキセン、インダン、テトラヒ
ドロピラン、テトラヒドロチオフェン等である。

Ｒ１、Ｚｌ　の置換基、及びＱの置換基のうち、少なく
ともひとつが該当するアルキニル基としては、これまで
すでに一部は述べられているが、更に詳しく説明すると
、好ましくは炭素数２〜１８個のもので、例えばエチニ
ル基、プロパルギル基、２−ブチニル基、１−メチルプ
ロパルギル基、１゜１−ジメチルプロパルギル基、３−
ブチニル基、４−ペンチニル基などである。

更にこれらは、Ｚｌ　の置換基として述べた基で置換さ
れていてもよい。

これらアルキニル基としては、プロパルギル基が好まし
く、特にＲ１がプロパルギル基である場合が最も好まし
い。

Ｒ’　、Ｑ及びＺｌ　の置換基の有し得るハロゲン化銀
への吸着促進基としては、Ｘ’　＋Ｌ’÷７で表わされ
るものが好ましい。

ここでｘｌはハロゲン化銀への吸着促進基であり、Ｌｌ
は二価の連結基である。ｍは０又は１である。ＸＩで表
わされるハロゲン化銀への吸着促進基の好ましい例とし
ては、チオアミド基、メルカプト基または５ないし６員
の含窒素へテロ環基があげられる。

これらはＺｌの置換基として述べたもので置換されてい
てもよい、チオアミド基としては好ましくは非環式チオ
アミド基（例えばチオウレタン基、チオウレイド基など
）である。

Ｘｌのメルカプ）５としては、特にヘテロ環メルカブト
基（例えば５−メルカプトテトラゾール、３−メルカプ
ト−１，２，４−トリアゾール）、２〜メルカプト１，
３．４−チアジアゾール、２−メルカプ）−１，３，４
−オキサジアゾールなど）が好ましい。

Ｘｌで表わされる５ないし６員の含窒素複素環としては
、窒素、酸素、硫黄及び炭素の組合せからなるもので、
好ましくはイミノ銀を生成するもので例えばベンゾトリ
アゾールやアミノチアトリアゾールがあげられる。

Ｌｌ　で表わされる二価の連結基としては、Ｃ１Ｎ、Ｓ
、０のうち少なくとも１種を含む原子又は原子団である
。具体的には、例えばアルキレン基、アルケニレン基、
アルキニレン基、アリーレン基−０−１−Ｓ−１−ＮＨ
−１−Ｎ＝、−ＣＯ−１−８Ｏ□−（これらの基は置換
基をもっていてもよい）、等の単独またはこれらの組合
せからなるものである。

−ＮＨ３Ｏ，ＮＨ−１−（アルキＬ／７）　−Ｃ−ＮＨ
−１−（アリーレン）−８Ｏ□ＮＨ−１ −（アリーレン）−ＮＨＣＮＨ−１ −（アリーレン）−ＣＮＨ−などが好ましい。

電荷バランスのための対イオンＹとしては、例えば、臭
素イオン、塩素イオン、沃素イオン、ｐ−トルエンスル
ホン酸イオン、エチルスルホン酸イオン、過塩素酸イオ
ン、トリフルオロメタンスルホン酸イオン、チオシアン
イオンＰＦｆｆ−イオン、ＰＦ、−イオンなどがあげら
れる。

一般式（Ｎ−４）で示される化合物のうち、好ましくは
ハロゲン化銀への吸着促進基を有するものであり、特に
、吸着促進基ＸＩとしてチオアミド基、アゾール基又は
ヘテロ環メルカプト基である場合が更に好ましい。

これらの化合物例およびその合成法は、例えば特願昭６
２−１７，９８４号及び同特許に引用された特許又は文
献に記載されている。

一般式（Ｎ−１）で表わされる化合物の具体例を以下に
あげるが、本発明はこれらに限定されるわけではない。

（Ｎ−１−１） ＣＨ、ＣＨＣＨ （Ｎ−１−２） ｃｔ＋ｚｃ＝ｃ。

■ ｃｏ、ｃ＝ｃ。

（Ｎ−１−４） ＣｔｂＣ＝ＣＩ （Ｎ−１−５） （Ｎ−１−６） ■ ＣＨ富ＣミＣＨ （Ｎ−１−７） ＣＨ，ＣミＣＨ （Ｎ−１−８） Ｓ ― ■ ｃｏｉｃミＣＨ （Ｎ−１−９） ぺ■ ■ ＣＨ，Ｃ−ＥＣＨ （Ｎ−１−１０＞ 署 （Ｎ−１−１１） ＣＨＩＣミＣＨ （Ｎ　−１−１２） ＣＨアＣ＝ＣＵ （Ｎ−１−１３） （Ｎ　−１−１４） Ｃ１１，Ｃミ（Ｊｌ （Ｎ　−１−１５） ＣＨ，ＣａＣＨ （Ｎ　−１−１６） 曜 Ｃ１ｌアＣｆｆ１ＣＨ （Ｎ−１−１７） ｃｏ、ｃ＝ｃ。

（Ｎ−■−１８） 驚 ＧＨｚＣ””ＣＩ ム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ムロ
、　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　−（
Ｎ　−１−２３） ＣＨｔＣミＣＩ（ （Ｎ　−Ｔ　−２４） ■ ■ ＣＨ，ＣｍＣＨ （Ｎ−ｒ　−２５） 噸 ｃｏ、ｃ＝＝ｃ。

本発明において、上記一般式（Ｎ−１）で表わされる化
合物を写真感光材料中に含有させるときは、アルコール
類（例えばメタノール、エタノール）、エステルｌ！ｉ
（例えば酢酸エチル）、ケトン類（例えばアセトン）な
どの水に混和しうる有機溶媒の溶液とするか、該化合物
が水溶性の場合には水溶液として、親水性コロイド溶液
に添加すればよい。

写真乳剤中に添加する場合、その添加は化学熟成の開始
から塗布前までの任意の時期に行ってよいが、化学熟成
終了後に行うのが好ましい。

本発明において一般式（Ｎ−１）で表わされる造核剤は
ハロゲン化銀乳剤層に隣接する親水性コロイド層中に含
有してもよいが、ハロゲン化銀乳剤層中に含有されるの
が好ましい。その添加量は、実際上用いられるハロゲン
化銀乳剤の特性、造核剤の化学構造及び現像条件によっ
て異なるので、広い範囲にわたって変化し得るが、ハロ
ゲン化銀乳剤中の銀１モル当り約ｌＸｌ０−８モルから
約ｌＸｌ０−”モルの範囲が実際上有用で、好ましいの
は銀１モル当り約Ｉ　Ｘ　ｌ　Ｏ−’モルから約ｌＸｌ
０−”モルである。

本発明において直接ポジカラー画像を形成するには種々
のカラーカプラーを使用することができる。カラーカプ
ラーは、芳香族第一級アミン系発色現像薬の酸化体とカ
ップリング反応して実質的に非拡散性の色素を生成また
は放出する化合物であって、それ自身実質的に非拡散性
の化合物であることが好ましい。有用なカラーカプラー
の典型例には、ナフトールもしくはフェノール系化合物
、ピラゾロンもしくはピラゾロアゾール系化合物および
開鎖もしくは複素環のケトメチレン化合物がある。本発
明で使用しうるこれらのシアン、マゼンタおよびイエロ
ーカプラーの具体例は「リサーチ・ディスクロージャー
」誌１１＆１１７６４３　（１９７８年１２月）発行）
Ｐ２５、■−り項、同阻１８７１７　（１９７９年１１
月発行）および特願昭６１−３２４６２号に記載の化合
物およびそれらに引用された特許に記載されている。

なかでも本発明に使用できるイエローカプラーとしでは
、酸素原子離脱型や窒素原子離脱型のイエロｍ＝当量カ
プラーをその代表例として挙げることができる。特にα
−ピバロイルアセトアニリド系カプラーは発色色素の堅
牢性、特に光堅牢性が優れており、一方α−ベンゾイル
アセトアニリド系カプラーは高い発色濃度が得られるの
で好ましい。

また、本発明に好ましく使用できる５−ピラゾロン系マ
ゼンタカプラーとしては、３位がアリールアミノ基又は
アシルアミノ基で置換された５−ピラゾロン系カプラー
（なかでも硫黄原子離脱型の二当量カプラー）である。

更に好ましいのはピラゾロアゾール系カプラーであって
、なかでも米国特許３，７２５，０６７号に記載のピラ
ゾロ（５，１−ｃ）（１，２，４）トリアゾール類等が
好ましいが、発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび
光堅牢性の点で米国特許第４，５００，６３０号に記載
のイミダゾ〔１゜２−ｂ〕ピラゾール類はいっそう好ま
しく、米国特許第４，５４０，６５４号に記載のピラゾ
ロ（１，５−ｂ）（１，２，４）　　トリアゾールは特
に好ましい。

本発明に好ましく使用できるシアンカプラーとしては、
米国特許第２，４７４．２９３号、同４゜５０２．２１
２号等に記載されたナフトール系およびフェノール系の
カプラー、米国特許３，７７２．００２号に記載された
フェノール核のメタ位にエチル基以上のアルキル基を有
するフェノール系シアンカプラーであり、その他２．５
−ジアシルアミノ置換フエツール系カプラーも色像堅牢
性の点で好ましい。

生成する色素が有する短波長域の不要吸収を補正するた
めのカラードカプラー、発色色素が適度の拡散性を有す
るカプラー、無呈色カプラー、カンプリング反応に伴っ
て現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーやポリマー化さ
れたカプラーも又使用できる。

カラーカプラーの標準的な使用量は、感光性ハロゲン化
銀１モルあたり０．００１ないし１モルの範囲であり、
好ましくはイエローカプラーでは０．０１ないし０．５
モル、マゼンタカプラーでは、０．０３モルないし０．
５モル、またシアンカプラーでは０．００２ないし０．
５モルである。

本発明にはカプラーの発色性を向上させる目的で発色増
強剤を用いることができる。化合物の代表例は特開昭６
２−２１５２７２号３７４〜３９１頁に記載のものがあ
げられる。

本発明のカプラーは高沸点および／または低沸点の有機
溶媒に熔解し、ゼラチンまたはその他親水性コロイド水
溶液中に、ホモジナイザー等高速攪拌により、コロイド
ミル等の機械的な微細化によりあるいは超音波を利用し
た技術により乳化分散せしめ、これを乳剤層中に添加せ
しめる。この場合、高沸点有機溶媒は必ずしも用いる必
要はないが、特開昭６２−２１５２７２号、４４０〜４
６７頁に記載の化合物を用いるのが好ましい。

本発明のカプラーは特開昭６２−２１５２７２号４６８
〜４７５頁に記載の方法で親水性コロイド中に分散する
ことができる。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤も
しくは混色防止剤として、ハイドロキノン誘導体、アミ
ノフェノール誘導体、アミン類、没食子酸誘導体、カテ
コール誘導体、アスコルビン酸誘導体、無呈色カプラー
、スルホンアミドフェノール誘導体などを含有してもよ
い。色カプリ防止剤、混色防止剤の代表例は特開昭６２
−２１５２７２号６００〜６３頁に記載されている。

本発明の感光材料には、種々の退色防止剤を用いること
ができる。有機退色防止剤としてはハイドロキノン類、
６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン類
、スピロクロマンｉｌ、ｐ−アルコキシフェノール類、
ビスフェノール類を中心としたヒンダードフェノール類
、没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミ
ノフェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化
合物のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化した
エーテルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げら
れる。また、（ビスサリチルアルドキシマド）ニッケル
錯体および（ビスーＮ、Ｎ−ジアルキルジチオカルバマ
ド）ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用でき
る。

イエロー色素像の熱、湿度および光による劣化防止に、
米国特許第４．２６８，５９３号に記載されたような、
ヒンダードアミンとヒンダードフェノールの画部分構造
を同一分子中に有する化合物は良い結果を与える。また
マゼンタ色素像の劣化、特に光による劣化を防止するた
めに、特開昭５６−１５９６４４号に記載のスピロイン
ダン類、および特開昭５５−８９８３５号に記載のハイ
ドロキノンジエーテルもしくはモノエーテルの置換した
クロマン類が好ましい結果を与える。

これらの退色防止剤の代表例は特開昭６２−２１５２７
２号４０１〜４４０頁に記載されている。

これらの化合物は、それぞれ対応するカラーカプラーに
対し通常５ないし１００重景％をカプラーと共乳化して
感光層に添加することにより、目的を達することができ
る。

シアン色素像の熱および特に光による劣化を防止するた
めには、シアン発色層に隣接する両側の層に紫外線吸収
剤を導入することが有効である。

また保護層などの親水性コロイド層中にも紫外線吸収剤
を添加することができる。化合物の代表例は特開昭６２
−２１５２７２号３９１〜４００頁に記載されている。

本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
るのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも用い
ることができる。

本発明の感光材料には、イラジェーションやハレーショ
ンを防止する染剤、紫外線吸収剤、可塑剤、蛍光増白剤
、マット剤、空気カプリ防止剤、塗布助剤、硬膜剤、帯
電防止剤やスベリ性改良剤等を添加する事ができる。こ
れらの添加剤の代表例は、リサーチ・ディスクロージャ
ー誌患１７６４３■〜■項（１９７８年１２月発行）Ｐ
２５〜２７、および同１Ｂ７１６　（１９７９年１１月
発行）Ｐ６４７〜６５１に記載されている。

本発明は支持体上に少なくとも２つの異なる分光感度を
有する多層多色写真材料にも適用できる。

多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、
緑感性乳剤層、および青感性乳剤層を各々少なくとも一
つ有する。これらの層の順序は必要に応じて任意にえら
べる。好ましい層配列の順序は支持体側から赤感性、緑
感性、青感性または支持体側から緑感性、赤感性、青感
性である。また前記の各乳剤層は感度の異なる２つ以上
の乳剤層からできていてもよく、また同一感色性をもつ
２つ以上の乳剤層の間に非感光性層が存在していてもよ
い。赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤
層にマゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロー
形成カプラーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合に
より異なる組合わせをとることもできる。

最大画像濃度を上げる、最少画像濃度を下げる、感光材
料の保存性を良化させる、又は現像を速くする等の目的
で下記の化合物を添加することができる。

ハイドロキノン類（たとえば米国特許３，２２７．５５
２号、同４，２７９，９８７号記載の化合物）；クロマ
ン類（たとえば米国特許４．２６８．６２１号、特開昭
５４−１０３０３１号、リサーチ・ディスクロージャー
誌、Ｉ！１１８２６４（１９７９年６月発行）３３３〜
３３４頁記載の化合物；キノン［（たとえばリサーチ・
ディスクロージャー誌、ｌ１ｋＬ２１２０６　（１９８
１年１２月）４３３〜４３４頁記載の化合物）；アミン
類（たとえば米国特許４，１５０，９９３号や特開昭５
８−１７４７５７号記載の化合物）；酸化剤類（たとえ
ば特開昭６０−２６００３９号、リサーチ・ディスクロ
ージャー誌、磁１６９３６　（１９７８年５月発行）１
０〜１１頁記載の化合物）；カテコール類（たとえば特
開昭５５−２１０１３号や同５５−６５９４４号記載の
化合物）；現像時に造核剤を放出する化合物（たとえば
特開昭６０−１０７０２９号記載の化合物）；チオ尿素
類（たとえば特開昭６０−９５５３３号記載の化合物）
；スピロビスインダン類（たとえば特開昭５５−６５９
４４号記載の化合物）。

本発明に係る感光材料は、ハロゲン化銀乳剤層の他に、
保護層、中間層、フィルター層、ハレーション防止剤、
バンク層、白色反射層などの補助層を適宜設けることが
好ましい。

本発明の写真感光材料において写真乳剤層その他の層は
リサーチ・ディスクロージャー誌隘１７６４３劇項（１
９７８年１２月発行）ｐ２８に記載のものやヨーロッパ
特許０，１８２．　２ｓ３号や特開昭６１−９７６５５
号に記載の支持体に塗布される。またリサーチ・ディス
クロージャー誌Ｎ１１７６４３ＸＶ項ｐ２８〜２９に記
ｔｉノ塗布方法を利用することができる。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。

例えば、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィ
ルム、カラー反転ベーパー、インスタントカラーフィル
ムなどを代表例として挙げることができる。またフルカ
ラー複写機やＣＲＴの画像を保存するためのカラーハー
ドコピーなどにも適用することができる。本発明はまた
、「リサーチ・ディスクロージャー」誌隘１７１２３　
　（１９７８年７月発行）などに記載の三色カプラー混
合を利用した白黒感光材料にも適用できる。

更に本発明は黒白写真感光材料にも適用できる。

本発明を応用できる黒白（Ｂ／Ｗ）写真感光材料として
は、特開昭５９−２０８５４０．特開昭６０−２６００
３９に記載されているＢ／Ｗ直接ポジ用写真感光材料（
例えばＸレイ用感材、デユープ窓材、マイクロ感材、写
植用感材、印刷感材）本発明においては前記（Ｎ−１）
で示される造核剤の作用をさらに促進するため、下記の
造核促進剤を使用することができる。

造核促進剤としては、任意にアルカリ金属原子又はアン
モニウム基で置換されていてもよいメルカプト基を少な
くとも１つ存する、テトラザインデン類、トリアザイン
デン類及びペンタザインデン類および特願昭６１−１３
６９４８号（２〜６頁および１６〜４３頁）、特願昭６
１−１３６９４９号（１２〜４３頁）に記載の化合物を
添加することができる。

造核促進剤の具体例を以下にあげるが、これらに限定さ
れるわけではない。

（Ａ−１）　　　３−メルカプト−１，２，４−トリア
ゾロ（４，５−ａ）ピリジン （Ａ−２）　　　３−メルカプト−１，２，４−トリア
ゾロ（４，５−ａ）ピリミジン （Ａ−３）　　　５−メルカプト−１，２，４−トリア
ゾロ（１，５−ａ）ピリミジン （Ａ−４）　　　７−（２−ジメチルアミノエチル）−
５−メルカプト−１，２，４−トリ アゾロ（１，５−ａ）ピリミジン （Ａ−５）　　　３−メルカプト−７−メチル−１゜２
．４−トリアゾロ（４，５−ａ）　　ピリミジン （Ａ−６）　　　３．６−ジメルカブトー１．２．４＝
トリアゾロ（４，５−ｂ）ピリダジ ン （Ａ−７）　　　２−メルカプト−５−メチルチオ−１
，３，４−チアジアゾール （Ａ−８）　　　３−メルカプト−４−メチル−１゜２
．４−１−リアゾール （Ａ−９）　　　２−（３−ジメチルアミノプロピルチ
オ）−５−メルカプト−１，３，４ −チアジアゾール塩酸塩 （Ａ−１０）　　２−（２−モルホリノエチルチオ）−
５−メルカプト−１，３，４−チア ジアゾール塩酸塩 （Ａ−１１）　　　２−メルカプト−５−メチルチオメ
チルチオ−１，３，４−チアシアシ ールナトリうム塩 （Ａ−１２）　　４−（２−モルホリノエチル）−３−
メルカプト−１，２，４−）リア ゾール （Ａ−１３）　　　２−（２−（２−ジメチルアミノエ
チルチオ）エチルチオ〕−５−メル カプト−１，３，４−チアジアゾール 塩酸塩 （Ａ−１４）　　　２−（６−シメチルアミノへキシル
チオ）−５−メルカプト−１，３゜ ４−チアジアゾール塩酸塩 （Ａ−１５）　　２−　（３−（２−メチル−１−（１
，４，５，６−チトラヒドロピリ ミジニル）〕プロピルチオ）−５−メ ルカプト−１，３，４−チアジアゾー ル塩酸塩 造核促進剤は、感光材料中或いは処理液中に含有させる
ことができるが、感光材料中なかでも内部潜造型ハロゲ
ン化銀乳剤やその他の親水性コロイドＮ（中間層や保護
層など）中に含有させるのが好ましい。特に好ましいの
はハロゲン化銀乳剤中又はその隣接層である。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩
酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩が挙げられる。

これらの化合物は目的に応じ２種以上併用することもで
きる。

これらの発色現像液のｐＨは９〜１２であり、好ましく
は９．５〜１１．５である。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理ａ漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（■）、コバルト（ＩＩ
Ｉ）、クロム（■）、銅（ＩＩ）などの多価金属の化合
物、過Ｈ類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる。

代表的漂白剤としてはフェリシアン化物；重クロム酸塩
；鉄（ｌ［［）もしくはコバルｌ−（Ｉｆｆ）の有機錯
塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイ
ミノニ酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコ
ールエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボ
ン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩
；過硫酸塩；臭素酸塩；過マンガン酸塩１ニトロベンゼ
ン類などを用いることができる。これらのうちエチレン
ジアミン四酢酸鉄（Ｉ［［）錯塩を始めとするアミノポ
リカルボン酸鉄（Ｉ［Ｉ）錯塩及び過硫酸塩は迅速処理
と環境汚染防止の観点から好ましい。さらにアミノポリ
カルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は漂白液においても、漂白
定着液においても特に有用である。

これらのアミノポリカルボン酸鉄（Ｉ［［）錯塩を用い
た漂白液又は漂白定着液のｐＨは通常５，５〜８である
が、処理の迅速化のために、さらに低いｐＨで処理する
こともできる。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や、重亜硫酸塩ある
いはカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａｌｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍｏ
ｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅｌｅｖｉｓｉ
ｏｎＥｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、Ｐ、２４８−２５３
　（１９５５年５月号）に記載の方法で、求めることが
できる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題を生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特願昭６１−１３１６３２号に記載のカルシウムイオン
、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効に
用いることができる。また、特開昭５７−８５４２号に
記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、
塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、
その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の
化学」、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術
」、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」に記載の殺
菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４〜
９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、１５〜４５℃で２０秒〜ｌＯ分、好ましくは２
５〜４０’Ｃで３０秒〜５分の範囲が選択される。更に
、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液に
よって処理することもできる。このような安定化処理に
おいては、特開昭５７−８５４３号、同５Ｂ−１４８３
４号、同６０−２２０３４５号に記載の公知の方法はす
べて用いることができる。この安定浴にも各種牛レート
剤や防黴剤を加えることもできる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第３，３４２．５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３，３４２．
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４８５０号
及び同１５１５９号記載のシッフ塩基型化合物、同１３
９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第３゜７１
９．４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−１３５６
２８号記載のウレタン系化合物を挙げることができる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−３
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は
特開昭５６−６４３３９号、同５７．−１４４５４７号
、および同５８−１１５４３８号等記載されている。

本発明における各種処理液は１０℃〜５０℃において使
用される。通常は３３℃〜３８℃の温度が標準的である
が、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり
、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の改
良を達成することができる。また、感光材料の節銀のた
め西独特許第２．２２６，７７０号または米国特許第３
，６７４．４９９号に記載のコバルト補力もしくは過酸
化水素補力を用いた処理を行ってもよい。

各処理工程における補充量は少ない方が好ましい。補充
液量は感光材料の単位面積当りの前浴の持込み量に対し
て、０．１〜５０倍が好ましく、さらに好ましくは３〜
３０倍である。

〔実施例〕

以下に本発明を実施例により詳細に説明する。

が、本発明はそれらに限定されるものではない。

実施例−１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体（厚さ１０
０ミクロン）の表側に、次の第−層から第十四層を、裏
側に第十五層から第十六層を重層塗布したカラー写真感
光材料を作成した。ポリエチレンの第−層塗布側にはチ
タンホワイトを白色顔料として、また微量の群青を青味
染料として含む。

（感光層組成） 以下に成分とｇ／ｎ？単位で示した塗布量を示す。

なおハロゲン化銀にっていは銀換算の塗布量を示す。各
層に用いた乳剤は乳剤ＥＭ−Ａ、１〜３の製法に準じて
作られた。ただし、第１４層の乳剤は表面化学増感しな
いリップマン乳剤を用いた。

第１層（アンチハレーション層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　０．１０ゼラチン　
　　　　　　　　　　　１．３０第２層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．７０第３１Ｊ（
低感度赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１，２，３）で分光増感された
臭化銀（平均粒子サイズ０．３μ、サイズ分布〔変動係
数〕８％、八面体）０．０６ 赤色増感色素（ＥｘＳ−１，２，３）で分光増感された
塩臭化銀（塩化銀５モル％、平均粒子サイズ０．４５μ
、サイズ分布１０％、八面体）　　　　　　　　　　　
　　０．１０ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．０
０シアンカプラー（ＥｘＣ−１）　　　　０．１１シア
ンカプラー（ＥｘＣ−２）　　　　０．１０退色防止剤
（Ｃｐｄ−２，３，４，１３等量）０．１２ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−５）　　　　０．０３カプラ
ー溶媒（Ｓｏｌｖ−７，２，３等量）０．０６ 第４層（高感度赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１，２，３）で分光増感された
臭化銀（平均粒子サイズ０．６０μ、サイズ分布１５％
、八面体） ０．１４ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．ＯＯシアンカプ
ラー（ＥｘＣ−１）　　　　０．１５シアンカプラー（
ＥｘＣ−２）　　　　０．１５退色防止剤（Ｃｐｄ−２
，３，４，１３等量）０．１５ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−５）　　　　０．０３カプラ
ー溶媒（Ｓｏｌｖ−７，２，３等量）０．１０ 第５層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．００混色防止剤
（Ｃｐｄ−７）　　　　　　０．０８混色防止剤溶媒（
Ｓｏｌｖ−４，５等量）０．１６ ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−８） ０．１０ 第６層（低域度緑怒層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−３）で分光増感された臭化銀（
平均粒子サイズ０．２５μ、粒子サイズ分布８％、八面
体） ０．０４ 緑色増感色素（ＥｘＳ−３，４）で分光増感された臭化
銀（平均粒子サイズ０．４５μ、粒子サイズ分布１１％
、八面体） ０．０６ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．８０マゼンタカ
プラー（ＥＸＭ−１，２等量）０．１１ 退色防止剤（Ｃｐｄ−９）　　　　　　０．１０ステイ
ン防止剤（Ｃｐｄ−１０，２２等量）０．０１４ スティン防止剤（Ｃｐｄ−２３）　　０．００１ステイ
ン防止剤（Ｃｐｄ−１２）　　　０．０１力プラー分散
媒（Ｃｐｄ−５）　　　０．０５カプラー溶媒（Ｓｏｌ
ｖ−４，６等量）０．１５ 第７層（高感度緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＭ−３，４＞で分光増感された臭化
銀（平均粒子サイズ０．８μ、粒子サイズ分布１６％、
八面体） ０．１０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．８０マゼンタカ
プラー（ＥｘＭ−１，２） ０．１１ 退色防止剤（Ｃｐｄ−９）　　　　　　０．１０ステイ
ン防止剤（Ｃｐｄ−１０，２２等量）０．０１３ スティン防止剤（Ｃｐｄ−２３）　　　０．００１ステ
イン防止剤（Ｃｐｄ−，１２）　　０．０１力プラー分
散媒（Ｃｐｄ−５）　　　　０．０５カプラー溶媒（Ｓ
ｏｌｖ−４，６等量）０、１５ 第８層（中間層） 第５層と同じ 第９層（イエローフィルター層） イエローコロイド銀　　　　　　　０．２０ゼラチン　
　　　　　　　　　　　１．ＯＯ混色防止剤（Ｃｐｄ−
７）　　　　　０．０６混色防止剤溶媒（Ｓｏｌｖ−４
，５等量）０、１５ ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−８） ０．１０ 第１０層（中間層） 第５層と同じ 第１１層（低感度青感Ｎ） 青色増感色素（ＥｘＳ−５，６）で分光増感された臭化
銀（平均粒子サイズ０．４５μ、粒子サイズ分布８％、
八面体） ０．０７ 青色増感色素（ＥｘＳ−５，６）で分光増感された臭化
銀（平均粒子サイズ０．６０μ、粒子サイズ分布１４％
、八面体） ０．１０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．５０イエローカ
プラー（ＥｘＹ−１）　　　０．２２ステイン防止剤（
Ｃｐｄ−１１）　　０．００１退色防止剤（Ｃｐｄ−６
）　　　　　　０．１０カプラー分散媒（Ｃｐｄ−５）
　　　０．０５カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　
０．０５第１２Ｎ（高感度青感Ｎ） 青色増感色素（ＥｘＳ−５，６）で分光増感された臭化
銀（平均粒子サイズ１．２μ、粒子サイズ分布２１％、
八面体） ０．２５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．００イエローカ
プラー（ＥｘＹ−１）　　　０．４１ステイン防止剤（
Ｃｐｄ−１１）　　０．００２退色防止剤（Ｃｐｄ−６
）　　　　　　０．１０カプラー分散媒（Ｃｐｄ−５）
　　　　０．０５カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　
　０．１０第１３層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．５０紫外線吸収
剤（Ｃｐｄ−１，３，１３等量）１、００ 混色防止剤（Ｃｐｄ−６，１４等量） ０．０６ 分散媒（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　０．０５紫外線
吸収剤（Ｓｏｌｖ−１，２等量）０．１５ イラジェーション防止染料（Ｃｐｄ−１５゜１６等量）
　　　　　　　　　　　０．０２イラジエーシヨン防止
染料（Ｃｐｄ−１７゜１８等量）　　　　　　　　　　
０．０２第１４層（保護層） 微粒子塩臭化銀（塩化銀９７モル％、平均サイズ０．２
μ）　　　　　　　　　０．０５ポリビニルアルコール
のアクリル変性共重合体（変性度１７％）　　　　　　
　　　０．０２ポリメチルメタクリレ一ト粒子（平均粒
子サイズ２．４ミクロン）、酸化珪素（平均粒子サイズ
５ミクロン）等量　　　　　０．０５ゼラチン　　　　
　　　　　　　　１．５０ゼラチン硬化剤（Ｈ−１）　
　　　　　０．１７第１５層（裏層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　２．５０第１６層（
裏面保護層） ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒子サイズ２．４
ミクロン）、酸化珪素（平均粒子サイズ５ミクロン）等
量　　　　　０．０５ゼラチン　　　　　　　　　　　
　２．００ゼラチン硬化剤（Ｈ−１）　　　　　　０゜
１１ＥＭ−Ａの調１１ 臭化カリウムと硝酸銀の水溶液をゼラチン水溶液に激し
く攪拌しながら７５℃で１５分を要して同時に添加し、
平均粒径が０．４０ミクロンの八面体臭化銀粒子を得た
。この乳剤に銀１モル当たり０．３ｇの３，４−ジメチ
ル−１，３−チアゾリン−２−千オン、６■のチオ硫酸
ナトリウムと７■の塩化金酸（４水塩）を順次加え７５
℃で８０分間加熱することにより化学増感処理を行った
。

こうして得た粒子をコアとして、第一回目と同様な沈殿
環境で更に成長させ、最終的に平均粒径が０．７ミクロ
ンの八面体単分散のコア／シェル臭化銀乳剤を得た、粒
子サイズの変動係数は約１０％であった。この乳剤、ｉ
艮１モル当たり１．　５ｑｒのチオ硫酸ナトリウムと１
．５■の塩化金酸（４水塩）を加え６９℃で６０分間加
熱して化学増感処理を行い内部潜像型ハロゲン化銀乳剤
を得た。

各感光層には、造核剤を第２表の様に用い、造核促進剤
としてＣｐｄ−２４を１０−２重量％用いた。更に、各
層には乳化分散助剤としてアルカノールＸ　Ｃ（Ｄｕｐ
ｏｎｔ社）　及ヒアルキルヘンゼンスルホン酸ナトリウ
ムを、塗布助剤としてコハク酸エステル及びＭａｇｅｆ
ａｃ　Ｆ　−１２０（大日本インキ社製）を用いた。ハ
ロゲン化銀及びコロイド銀含有層には、安定剤として（
、Ｃｐｄ−１９，２０，２１）を用いた。この試料を比
較例−Ａとした。以下に比較例に用いた化合物を示す。

ｘＳ−１ （ＣＩｈＪ　３ＳＯ３Ｈ’　Ｎ＜ＣｚＨ５）＊ｘＳ−２ ｘＳ−３ ｘＳ−４ ｘＳ−５ ＳＯ，＋１ ｘＳ−６ （ＣＨｚ）　ａ　　　　　　　（ＣＨｚ）　ａｌ　　　
　　　　　） ＳＯ，−ＳＯ，１Ｎ（Ｃ２Ｈ４）　ｆｆｐｄ−１ Ｃｐｄ−２ Ｃｐｄ−３ Ｃｐｄ−４ Ｃｐｄ−５ ＋ＣＨｚ　　ＣＨ＋ｌｌ　　　　　　（ｎ　＝１００　
〜１０００）ＣＯＮＨＣＪｗ（ｔ） Ｃｐｄ−５ Ｃｐｄ−７Ｃｐｄ　−８ ０Ｈポリエチルアクリレート ■ Ｈ Ｃｐｄ−９ Ｃｐｄ−１０ Ｃ，Ｈ，０ ｐ　ｄ−ｚ Ｈ ０■ Ｍ−１２ し５ｉ目（す Ｃｐｄ−１３ Ｃｐｄ−１４ Ｈ ■ ０■ Ｃｐｄ−１５ Ｃｐｄ−１６ （ＣＨｚ）　１ｓＯＪ　　　　　　（ＣＨＩ）　ａｓＯ
４Ｃｐｄ−１７ Ｃｐｄ−１８ Ｃｐｄ−１９Ｃｐｄ−２０ ０）１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０Ｈｐ
ｄ−２１ 洲 Ｃｐｄ−２２ Ｃｐｄ−２３ Ｈ Ｈ Ｃｐｄ−２４ ｘＣ−１ ０■ ｘＣ−２ Ｈ ｘＭ−１ Ｅ　ｘ　Ｍ　−２ ｘＹ−１ ｒ　σ ５ｏｌｖ−１ジ（２−エチルヘキシル）フタレート ５ｏｌｖ−２）リノニルホスフェート ５ｏｌｖ−３ジ（３−メチルヘキシル）フタレート ５ｏｌｖ−４）リクレジルホスフェート５ｏｌｖ−５ジ
ブチルフタレート ５ｏｌｖ−６）リオクチルホスフエート５ｏｌｖ−７ジ
（２−エチルヘキシル）セバケート Ｈ−１１，２−ビス（ビニルスルホニ ルアセトアミド）エタンおよび ２．４．６−トリクロロー１゜ ３．５−）リアジンのモル比１ ：１混合物 ＥｘＺＫ−１６−ニトキシチオカルボニルアミノー２−
メチル−１−プロパ ルギルキノリニウム　トリフル オロメタンスルホナート 実施例−１ コア粒子形成中に第１表記載の様に金属化合物を添加し
た以外は、比較例−Ａの乳剤ＥＭ−Ａの製法に準じて、
各感光層の乳剤を調製した。

第１表 ＊シェル付活の粒子の含有ｉ１Ｗ　１モルに対して。

乳剤を第２表の様に用いた以外は、比較例−Ａと同様に
して直接ポジカラー感光材料１１ｈｌ〜１１を作製した
。

この試料にウェッジ露光（３２００Ｋ、ハロゲンランプ
、０．１秒、ＩＯＣＭＳ）を与えた後、処理工程Ａを施
した。得られたマゼンタ発色画像濃度を測定した。最大
画像濃度（Ｄｎ＋ａｘ）　、最小画像濃度（Ｄ＋ｗｉｎ
）および足階調（Ｄｍｉｎ　＋０．１の濃度からＤｍｉ
ｎ＋　０．６の濃度までの平均階調）を第２表に示した
。

処理工程Ａ 処理工程　　　時間　　　温度 発色現像　　　９０秒　　　３８℃ 漂白定着　　　４０＃３３〃 水洗（＋１　　４０秒　　３３℃ 水洗（２）４０〃３３＃ 水洗＋３１　　１５〃３３’ 乾　　燥　　　　３０〃８０＃ 各処理液の組成は、以下の通りであった。

又負里髪囮 母液 エチレンジアミンテトラキス メチレンホスホン酸　　　　　　０．５ｇジエチレング
リコール　　　　　　　１０ｙｄベンジルアルコール　
　　　　　１２．０ｄ臭化カリウム　　　　　　　　　
　０．６５ｇ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　２．４
ｇＮ、Ｎ−ジエチルヒドロキシ ルアミン　　　　　　　　　　　　４．０ｇトリエチレ
ンジアミン（１゜ ４−ジアザビシクロ〔２゜ ２．２〕オクタン）　　　　　　　　４．０ｇＮ−エチ
ル−Ｎ−（β−メタ ンスルホンアミドエチル） −３−メチルアニリン硫酸 塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．６ｇ
炭酸カリウム　　　　　　　　　　２７．０ｇ蛍光増白
剤（ジアミノスチル ベン系）　　　　　　　　　　　　１．０ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　１０００ｍｆｆｉｐ１００Ｏ℃）
　　　　　　　　　１０．５０塁亘足ｌ進 母液 エチレンジアミン４酢酸・２ ナトリウム・２水塩　　　　　　４．Ｏｇエチレンジア
ミン四酢酸・ Ｆｅ（Ｉｌｌ）　　・アンモニウム ・２水塩　　　　　　　　　　４６．０ｇチオ硫酸アン
モニウム （７００ｇ／ｌ）　　　　　　　　　１５５ｍ１ｐ−）
ルエンスルフィン酸ナ トリウム　　　　　　　　　　　２０．０ｇ重亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　１２．０ｇ臭化アンモニウム　　
　　　　　５０．０ｇ硝酸アンモニウム　　　　　　　
３０．０ｇ水を加えて　　　　　　　　　　１０００ｄ
ｐＨ（２５℃）　　　　　　　　　６．２０水洗水　　
　母液、補充液とも 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロー１、アンド
ハース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型
アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を
充填した温床式カラムに通水してカルシウム及びマグネ
シウムイオン濃度を３■７１以下に処理し、続いて二塩
化イソシアヌール酸ナトリウム２０■／Ｉｌと硫酸ナト
リウム１．５ｇ／ｌを添加した。この液のｐＨは６．５
〜７．５の範囲にあった。

第２表 造核剤添加量　５．０Ｘ１０−’モル／Ａｇモル造核剤
Ｎ−Ａ ６−エトキシチオカルボニルアミノ−２−メチル−１−
プロパルギルキノリニウムトリフルオロメタンスルホナ
ート 本発明の内温乳剤および造核剤を用いたサンプルｌｌ＆
１１．２．４．５．７．８は、比較例のＩｌ＆１３．６
６．９．１０．１１に比べて階調が硬く好ましかった。

さらに阻３．６．９．１１に比べてはＤａ＋ａｘも高く
好ましかった。

シアンおよびイエロー発色画像濃度でも同様の結果を得
た。

実施例−２ 実施例−１のサンプル１ｌｈｌＯ造核剤（Ｎ−１−２５
）の代りにそれぞれ下記のものを用いた以外は、実施例
−１のサンプル阻１をくり返し同様の結果を得た。

（Ｎ−１−１４）（Ｎ−１−１５）（Ｎ−１−１６）（
Ｎ−１−１８）（Ｎ−１−１０）（Ｎ−ｒ実施例−３ １剋Ｘ二上■皿盟 硝酸銀水溶液と臭化カリウム水溶液とを、同時に一定速
度で銀電極電位を一定に保ちながら、１１当り２０■の
千オニーチル（１，８−ジヒドロキシ−３，６−シチア
オクタン）および硝酸鉛を２．５　Ｘ　１０−’モル／
シェル付后のＡｇ総量に対して含有した７５℃のゼラチ
ン水溶液（ｐ　Ｈ＝５．５）によく攪拌しながら、１７
８モルに相当す、る硝酸銀を５分間で添加し、平均粒系
が約０．１４μｍの球型ＡｇＢｒ単分散乳剤を得た。こ
の乳剤にハロゲン化銀１モル当り、２０ｓｉｒのチオ硫
酸ナトリウム２０■の塩化金酸（４水塩）とを各々加え
て、ｐＨ７，５に調節し、よく攪拌しながら、７５℃で
８０分間化学増悪感理したものをコア乳剤とした。

次に、同温度で硝酸銀水溶液（７／８モルの硝酸銀を含
む）と臭化カリウム水溶液とをよく攪拌された条件下で
、正八面体粒子が成長する銀電極電位に立ちながら、４
０分間にわたって同時添加し、シェルの成長を行わせ、
平均粒径が約０．３μｍの単分散立方体コア／シェル型
乳剤を得た。この乳剤のｐＨを６．５に調節して、ハロ
ゲン化銀１モル当り、５■のチオ硫酸ナトリウムと５１
１ｇの塩化金酸（４水塩）とをそれぞれ加えて、７５℃
で６０分間熟成し、シェル表面の化学増感処理を行い、
最終的に内部潜像型の単分散八面体コア／シェル型乳剤
（乳剤Ｘ）を得た。この乳剤の粒子サイズ分布を電子Ｒ
微鏡写真から測定した結果、平均粒径は０．３０μｍ、
変動係数（統計学上の標準偏差を前記の平均粒径で除し
た値の百分率）は１０％であった。

Ｘ−２〜Ｘ−５の１ 硝酸鉛の代りに第３表の様に金属塩を加えた以外は、乳
剤Ｘ−１と同様にして乳剤Ｘ−２〜Ｘ−５を調製した０
粒子サイズ、サイズ分布晶癖はＸ−１と同じであった。

ル較１五ｌグ皿製 硝酸鉛を除いた以外は、乳剤Ｘ−１と同様にして比較乳
剤Ａを調製した。

第３表 ＊シェル付後の総銀Ｍ１モルに対して 上記乳剤Ｘ−１〜Ｘ−５、Ｂにパンクロ増悪色素３．３
′−ジエチル−９−メチルチアカルボシアニンをハロゲ
ン化銀１モル当り５■を添加したのち、造核剤として第
４表に示したものを、ハロゲン化銀１モルあたり各々１
．４Ｘ　１０−’モル添加したものをポリエチレンテレ
フタレート支持体上に銀量が２．８　ｇ　／　ｎｒにな
るように塗布し、その際、その上にゼラチン及び硬膜剤
から成る保護層を同時塗布して、赤色光にまで感光する
直接ポジ写真感光材料試料阻１〜隘１３を作成した。−
４０℃８０％ＲＨの雰囲気下で３日間保存した。（イン
キェベーシタン）テスト 上記の感光材料をＩＫＷタングステン灯（色温度２８５
４（ロ））感光針で、ステップウェッジを介して、０．
１秒間露光した０次に、自動現像機（Ｋｏｄａｋ　Ｐｒ
ｏｓｔｅｒ　Ｉ　Ｐｒｏｃｅｓｓｏｒ）でＫｏｄａｋ　
ＰｒｏｓｔｅｒＰｌｕｓ処理液（現像液ｐＨ１０，７）
を用いて３６℃で１８秒間現像を行い、同現像機で引続
き、水洗、定着、水洗後乾燥させた。こうして得た、各
試料の直接ポジ画像の最大濃度、最低濃度を測定した。

第４表 造核側添加量　３．５Ｘ　１０−”モル／Ａｇモル本発
明の乳剤および造核剤を用いたサンプル隘１〜６は比較
サンプル磁７〜１３に比べて、インキュベーシッン后Ｄ
ｍａｘが高＜　、Ｄｍｉｎが低く好ましかった。

実施例−４ 実施例−１のＣｐｄ−２４を１．６Ｘ　１０−’モル／
Ａｇモル加えた以外は、実施例−３と同様にして感光材
料を作製した。また、現像温度を３４℃にした以外は、
実施例−３と同様に露光処理をした。実施例−３と同様
の結果を得た。

実施例−５ コア／シェル　官　ポジ　　　の８　　（比較例）臭化
カリウムの水溶液と硝酸銀の水溶液をゼラチン水溶液中
に激しく攪拌しながら、７５℃で約６０分間を要して、
同時に混合することにより臭化銀乳剤を得た。沈澱前に
沈澱槽に銀１モルあたり１００■の３，４−ジメチル−
１，３−チアゾリン−２−チオン及び銀１モルあたり１
５ｇのベンゾイミダゾールおよびシェル付活の１１１モ
ル当り１０−５モルの酢酸鉛を添加した。沈澱が終了す
ると平均粒子径が約１．１ミクロンの結晶が生成した。

この臭化銀粒子に次に銀１モルあたリチオ硫酸ナトリウ
ム５．４■及び銀１モルあたり塩化金酸カリウム３．９
■を加え、７５℃で８０分間加熱することにより化学増
感処理を行なった。このようにして化学増感を施したコ
ア乳剤に第１回目と同じように臭化カリウムと硝酸銀の
各水溶液を４０分間かかって同時混合してコア／シェル
乳剤を調製した。最終的な平均粒子径は１．５ミクロン
であった。

次にこのコア／シェル型乳剤に銀１モルあたりチオ硫酸
ナトリウム０．３２■及び銀１モルあたりポリ　（Ｎ−
ビニルピロリドン）５７■加え６０℃で６０分間加熱す
ることにより粒子表面の化学増感を行なった。（乳剤ｐ
） 酢酸鉛を除いた以外は、ｐと同様にして比較乳剤Ｃを調
製した。

■友之二上皇生製 ポリエチレンテレフタレート透明支持体上に下記に示す
層構成に従って各層（１１〜（６）を塗布し感光シート
（Ａ）を作製した。

層（６）　　ゼラチンを含む保護層 層（５）赤感性コア／シェル型直接ポジ乳剤層層（４）
　　シアンＤＲＲ化合物を含む層層（３）遮光層 層（２）　　白色反射層 層（１１媒染層 支持体 層（１）：米国特許第３．８９８，０８８号に記載され
ている共重合体で、下記の繰り返し単位を下記の割合で
含む重合体（３，０ｇ／ｎ？）およびゼラチン（３，０
■／＝＞を含む媒染層。

Ｕｔ １・ Ｈ＋ｉＣ＊　　Ｎ　　ＣｕＩ２ Ｃ１ｅＣ６ＨＩ３ ｘ：ｙ＝５０：５０ Ｊｉｆ２１：酸化チタン２０　ｇ／ｒｄおよびゼラチン
２．０ｇ／ｒｒｌを含む白色反射層。

層（３）：カーボンプランク２．０ｇ／ｒｄおよびゼラ
チン１．５　ｇ　／　ｒｄを含む遮光層。

層（４）：下記のシアンＤＲＲ化合物（０，４４ｇ　／
　ｒｒｒ）、トリシクロへキシルホスフェート（０，０
９ｇ／ｒｒ？）、およびゼラチン（０，８ｇ／ポ）を含
有する層。

ｊｌ・ｉ（ｒ、ｌ：前記のようにして調製した乳剤ｔｔ
＋　（１１１の量で０．８１ｇ／ｒｒｒ）　、赤感性増
感色素、造核剤として第５表記載のものを用い、４−ヒ
ドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ−テトラザインデ
ンを４．３■／ｄおよび５−ペンタデシル−ハイドロキ
ノン−２−スルホン酸ナトリウム（０，１１ｇ　／　ｎ
（）を含む赤感性コア／シェル型直接ポジ臭化銀乳剤層
。

層（６）：ゼラチン（１，０ｇ／ｒｒｒ）を含む保護層
。

また、上記の感光シートにおいて、赤感性乳剤層（５）
に本発明の一般式（１）で示される化合物を第１表に記
載されているように添加して、感光シート（Ｂ）〜（Ｆ
）を作製した。

上記感光シート（Ａ）〜（Ｆ）を４５℃、７５％Ｒ，Ｈ
，の条件下で３日間保存して強制経時テストを行った。

（インキュベーション）。

次に上記の強制経時テストを行った感光シートと強制経
時を行なわなかった感光シートとを以下に示す各要素と
組み合せて露光と現像処理を行ない写真性（Ｄｍａｘ、
　０ｎｉｎ）について測定した。

上記組成の処理液を０．８ｇずつ「圧力で破壊可能な容
器」に充填した。

カバーシート ポリエチレンテレフタレート透明支持体上に順次下記の
層（１′）〜（３′）を塗布してカバーシートを作製し
た。

層（１′）ニアクリル酸とアクリル酸ブチルの８０対２
０（重量比）の共重合体く２ ２ｇ／ｎ？）および１，４−ビス（２゜３−エポキシプ
ロポキシ）−ブタン （０，４４ｇ　／　ｃｄ　）を含有する中和層。

層（２”）？アセチルセルロース（１００ｇのアセチル
セルロースを加水分解して ３９．４ｇアセチル基を生成する）を ３．８ｇ／ｒ＋Ｉ、スチレンと無水マレイン酸の６０対
４０（重量比）の共重 合体（分子量約５万）を０．２ｇ／ｒｒｒおよび５−（
β−シアノエチル千オ） −１−フェニルテトラゾールを０．１１５ｇ／ｒｔｒ含
有する層。

Ｗ（３’）：塩化ビニリデンとメチルアクリレートとア
クリル酸の８５対１２対３ （重量比）の共重合体ラテックス （２，５ｇ／ｒ／）およびポリメチルメタクリレートラ
テックス（粒径１〜 ３　ｐ　ｍ）　　（０，０５ｇ　／　ｎ？）を含有する
層。

ｎ羞遺Ｊル８１１Ｗ皿 上記カバーシートと前記感光シートの各々を重ね合せ、
カバーシート側から連続階調ウェッジを通じて像露光を
行った。そののち、両シートの間に上記処理液を７５μ
の厚みになるように展開した（展開は加圧ローラーを用
いて行った）。処理は２５℃で行った。処理１時間後、
感光シートの透明支持体を通して媒染層（受像層）に生
成した転写画像のシアン色濃度を反射濃度計によって測
定した。その結果を第５表に示す。

本発明のサンプルＮ１１１〜４は、比較例の隘５〜１０
に比べて、Ｑｍａｘが高＜　、Ｄｍｉｎが低く好ましが
った。その上、インキュベーションによるＯｎ＋ａｘ低
下、Ｄｍｉｎ増加が少なく好ましかった。

（発明の効果〕 本発明によれば、十分に高い最大画像濃度と低い最小濃
度、さらに硬調化された足部階調を与える直接ポジ写真
感光材料が得られる。しがち、上記効果は該感光材料を
高温高湿下に保存した場合にも顕著に発揮されるもので
あり、実用上のメリットは大である。

特許出願人　　富士フィルム株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に予めかぶらされていない内部潜像型ハロゲン
   化銀粒子を含有する写真乳剤層を少なくとも一層有する
   直接ポジ写真感光材料において、該内部潜像型ハロゲン
   化銀粒子は、臭化銀、塩化銀、沃臭化銀、塩臭化銀又は
   塩沃臭化銀粒子であって、該粒子はマンガン、銅、亜鉛
   、カドミウム、鉛、ビスマス、および周期律表第VIII族
   金属から選ばれる少なくとも１種を内蔵しており、さら
   に前記写真感光材料が下記一般式（Ｎ−１）で示される
   化合物を少なくとも１種含有することを特徴とする直接
   ポジ写真感光材料。 一般式（Ｎ−１） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｚ＾１は５ないし６員の複素環を形成するに必要
   な非金属原子群を表わす。この複素環には更に芳香環又
   は複素環が縮合していてもよい。 Ｒ＾１は脂肪族基であり、Ｘは▲数式、化学式、表等が
   あります▼又は▲数式、化学式、表等があります▼であ
   る。Ｑは４ないし１２員の非芳香族炭化水素環、又は非
   芳香族複素環を形成するに必要な非金属原子群を表わす
   。但し、Ｒ＾１、Ｚ＾１の置換基及びＱの置換基のうち
   、少なくとも一つはアルキニル基を含む。さらにＲ＾１
   、Ｚ＾１、及びＱのうち少なくとも一つは、ハロゲン化
   銀への吸着促進基を有してもよい。Ｙは電荷バランスの
   ための対イオンであり、ｎは電荷バランスをとるに必要
   な数である。