JPS60165651A - 色素画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ■　発明の背景 技術分野 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料の色素画像形
成方法に関し、更に詳しくは発色現像液の補充量を大幅
に低減することができるハロゲン化銀カラー写真感光材
料の色素画像形成方法に関する。

従来技術とその問題点 一般にハロゲン化銀カラー写真感光材料は、支持体上に
青色光、緑色光および赤色光に感光性を有するように選
択的に分光増感された３種のハロゲン化銀写真用乳剤層
が塗設されている。たとえば、カラーネガ用感光材料で
は、一般に露光される側から青感性乳剤層、緑感性乳剤
層、赤感性乳剤層の順に塗設されており、青感性乳剤層
と緑感光乳剤層との間には、青感性乳剤層を透過する青
色光を吸収させるために漂白可能な黄色フィルター層が
設けられている。さらに各乳剤層には、種々特殊な目的
で他の中間層を、また最外層として保護層を設けること
が行なわれている。また、たとえばカラー印画紙用感光
材料では一般に露光される側から赤感性乳剤層、緑感性
乳剤層、青感性乳剤層の順で塗設されており、カラーネ
ガ用感光材料におけると同様に各々特殊の目的で紫外線
吸収１＠をはじめとする中間層、保護層等が設けられて
いる。これらの各乳剤層は前記とは別の配列で設けられ
ることも知られており、さらに各乳剤層を各々の色光に
対して実質的に同じ波長域に感光性を有する２層からな
る感光性乳剤層を用いることも知られている。これらの
ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、発色現像
主像として、例えば芳香族第一級アミン系発色現像主薬
を用いて、露光されたハロゲン化銀粒子を現像し、生成
した発色現像主薬の酸化生成物と色素形成性カプラーと
の反応により色素画像が形成される。この方法において
は、通常シアン、マゼンタおよびイエローの色素画像を
形成するために、それぞれフェノールもしくはナフトー
ル系シアンカプラー、５−ピラゾロン、ピラゾリノベン
ツイミダゾール系、ピラゾロトリアゾール系、インダシ
ロン系もしくはシアノアセチル系マゼンタカプラーおよ
びアシルアセトアミド系もしくはベンゾイルメタン系イ
エローカプラーが用いられる。これらの色素形成性カプ
ラーは感光性カラー写真乳剤層中もしくは現像液中に含
有される。

ところで、カラー写真感光材料、特にカラーペーパーは
、予め設定されたある一定量のブロムイオンを含有する
発色現像液により現像処理が行なわれている。

ここで、発色現像液中のブロムイオン濃度レベルは、感
光材料の現像時における臭化銀を含むノ・ロゲン化銀の
発色現像液中への溶解量と、発色現像液のオーバーフロ
ーおよび漂白定着液中へのキャリーオーバーによる減少
量によりバランスされて一定値に保たれ、その結果、安
定した現像活性が連続的に維持されている。

最近、発色現像液の補充量の低減に対する要望　３− が、ランニングコストの低下、公害負荷の低減、メンテ
ナンスフリー化等種々の理由から高まっている。

しかしながら、現在性なわれている処理システムでは、
発色現像液の補充蓋を低減するとオーバーフロー液が減
少することになり感光材料から溶解放出されるブロムイ
オンがランニングに従って蓄積し、発色現像液中のブロ
ムイオン濃度が設定値を越えて存在するようになり、ブ
ロムイオンの現像抑制作用により現像速度が遅くなり、
さらにハロゲン化銀カラー写真感光材料の色素画像の発
色濃度が大幅に低下するという問題が生じる。

従って、発色現像液のブロムイオン濃度を従来の許容濃
度より高くし、発色現像液補充量の低減ｅ［るためには
、ブロムイオンによる現像抑制作用の軽減化が必要とな
る。

この現像抑制作用の軽減化のための一つの方法として、
種々の現像促進剤が提案されている。例えば、米国特許
２，９５０，９７０号、同２，５１５，１４７号、同２
．４９６，９０３号、同４，０３８，０７５号、同４，
１１９，４６２号、−４＝ 英国特許１，４３０，９９８号、同１，４５５，４１３
号、特開昭５３−１５８３１号、同５５−６２４５０号
、同５５−６２４５１号、同５５−６２４５２号、同５
５−６２４５３号、特公昭５１−１２４２２号、同５５
−４９７２８号等に記載の化合物がある。しかし、これ
らに示された化合物の大部分は、現像促進効果が不充分
であり、また、高度の現像促進効果を示す化合物におい
ては、カブリの増加が伴なうという欠点を有し、実用に
は適さなかった。

また、３−ピラゾリドン類をハロゲン化錫カラー写真感
光材料中に含有させ、カラー現像を促進することは、特
開昭５６−８５７４９号、同５７−１４４５４７号、同
５７−２１１１４７号、同５８−５０５３２号、同５Ｂ
−５０５３３号、同５Ｂ−５０５３４号、同５Ｂ−５０
５３５号、同５８−５０５３６号等公報に記載されてい
るが、これらの公報等におけるカラー現像の促進効果も
充分とはいえなかった。

さらにまた、使用するハロゲン化銀の臭化銀含有率を低
下させ、塩化銀含有率を増すことにより現像を促進させ
ることも知られているが、感度が充分でなく実用的では
なかった。

■　発明の目的 本発明は上記の事情に鑑み為されたもので、本発明の目
的は、大量の連続的な現像処理における発色現像液の補
充量を大幅に低減することができ、しかも、発色現像液
中のブロムイオン濃度が高いにもかかわらず発色現像が
抑制されず高濃度の色素画像を得ることのできるハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料の色素画像形成方法を提供す
ることにある。

本発明の上記目的は、支持体上の写真構成層中に下記一
般式ＣＩ）で示される化合物の少なくとも一つを含有し
、かつ全ハロゲン化銀に対する平均臭化銀含有率が５０
モルチ以下であるハロゲン化銀乳剤を含有するハロゲン
化銀カラー写真感光材料を像様露光した後、臭化カリウ
ムとして１．３９／を以上のブロムイオンを含む発色現
像液で処理することにより色素画像を形成するハロゲン
化銀カラー写真感光材料の色素画像形成方法によシ達成
することができる。

一般式ＣＩ） Ｒ８ 式中、Ｘは水素原子またはアセチル基を表わし、Ｒ１は
アリール基を表わし、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５はそ
れぞれ水素原子、アルキル基またはアリール基を表わす
。

■　発明の詳細な説明 以下本発明について更に詳細に説明する。

本発明の一般式ＣＩ）で表わされる化合物においてＸは
好ましくは水素原子である。

一般式ＣＩ）のＲ１で表わされる了り−ル基としては、
例えばフェニル基、ナフチル基、等を挙げることができ
るがフェニル基が好ましい。このアリール基は置換基を
有していてもよい。置換基としては、例えばアルキル基
（例えばメチル基、エチル基、プロピル基等）、ハロゲ
ン原子（塩素原子、　７− 臭素原子等）、アルコキシ基（メトキシ基、エトキシ基
、ブトキシ基等）、スルホニル基、アミド基（メチルア
ミド基、エチルアミド基等）などを挙げることができる
。これらの置換基のうち好ましくはメチル基である。こ
れらの置換基は、例えばＲ１で表されるアリール基がフ
ェニル基のときは１個又はそれ以上有することができ、
且つ任意の位置に有することができるが、好ましくは４
位である。

一般式〔■〕のＲ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５において表わ
されるアルキル基としては、好ましくは炭素数１〜１０
個のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、ブチル基
等）が挙げられる。このアルキル基は置換基を有するこ
とができる。置換基としては例えばヒドロキシル基、ア
ミン基、アシルオキシ基等が挙げられる。これらの置換
基のうち好ましいものはアシルオキシ基である。またＲ
２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５で示されるアリール基としては
、例えばフェニル基、ナフチル基が挙げられ、好ましく
はフェニル基である。このアリール基はその任意　８− の位置に１個又はそれ以上の置換基を有していてもよく
、置換基としては、例えば、アルキル基（メチル基、エ
チル基、プロピル基等）、ノ・ロケン原子（塩素原子、
臭素原子等）、アルコキシ基（メトキシ基、エトキシ基
等）及びヒドロキシル基等が挙げられる。

本発明において、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５のうち、
好ましいものとしては、アリール基やアシルオキシ基を
置換基として有するアルキル基であり、よシ好ましいも
のとしては、アリール基がフェニル基の場合である。特
に好捷しいものはＲ２またはＲ３がフェニル基である化
合物やＲ４またはＲ５がアシルオキシ基を置換基として
有するアルキル基である化合物である。

本発明に用いられる一般式〔■〕で表わされる化合物の
代表的具体例を以下に壓すが本発明の化合物はこれらに
限定されない。

以下余白 Ｉ−１■−５ Ｉ−４Ｉ−８ Ｉ−９Ｉ−１３ Ｉ−１０Ｉ−１４ Ｉ−１２Ｉ−１６ １１− ■−１７■−２１ １−１９Ｉ−２３ Ｉ−２０Ｉ−２４ Ｈ３ １２− Ｉ−２５Ｉ−２９ Ｉ−２６Ｉ−３０ Ｉ−２７Ｉ−３１ １−２８Ｉ−３２ ｌ−３３Ｉ−３７ Ｉ−３４Ｉ−３８ ■−３５１−３９ １５一 本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光材料は前記一
般式ＣＩ）で示される化合物を含有するが、この化合物
の含有する層は支持体上の写真構成層の任意の層でよい
。ここで「写真構成層」とは感光性ハロゲン化銀乳剤層
および中間層、下引層、保護層等の非感光性層を言う。

本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合物をハロゲン化
銀カラー写真感光材料の所定の写真構成層に添加するに
は、該写真構成層を形成する親水性コロイド溶液中に直
接分散するか、又は例えばメタノール、エタノール、イ
ングロパノール、アセトン、メチルエチルクトン、ジメ
チルホルムアミド、ジオキサン、酢酸エチル等の適当な
溶媒の１種又は２種以上の混合物にｍｍしてから親水性
コロイド溶液に添加してもよい。また例えばジブチル７
タレート、ジオクチルフタレート、ジメチルフタレート
、トリー〇−クレジルフォスフェート、トリオクチルフ
ォスフェート等の高沸点有機溶媒の１種又は２種以上の
混合溶媒に溶解したのち、親水性コロイド溶液中に乳化
分散してもよい。さ１６− らにまた、写真構成層が感光性ハロゲン化銀乳剤層であ
る場合には、この化合物をカプラーと同時に乳化分散し
ておきこれを塗布液中に添加することもできる。

本発明の一般式ＣＩ）で表わされる化合物を塗布液中に
添加する時期は、この化合物を感光性ハロゲン化銀乳剤
層に添加するときは、感光性ハロゲン化銀乳剤の調製後
であれば任意の時期でよい。

感光性ハロゲン化銀乳剤が主として粒子表面に潜像を形
成する表面潜像型乳剤のときは、化学熟成され、光学増
感された後であれば任意の時期でよい。また感光性ハロ
ゲン化銀乳剤が主として粒子内部に潜像を形成する内部
潜像型乳剤のときは、ハロゲン化銀乳剤が調製され光学
増感処理された後であれば任意の時期でよい。また、写
真構成ｌ−が非感光性層である場合はこの非感光性層の
塗布前であればいかなる時期でもよいが、塗布直前に添
加するのが好ましい。

一般式ＣＩ）で表わされる化合物は、市販されているも
のがあるが、米国特許２，６８８，０２４号、同２．７
０４，７６２号、特開昭５６−６４３３９号および特開
昭５８−５０５３５号等に準じて合成することができる
。

本発明の一般式〔■〕で表わされる化合物は、感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層及び／又は非感光性層の写真構成層に
添加することができる。感光性ハロゲン化銀乳剤層に添
加する場合は、青感性、緑感性及び赤感性ハロゲン化銀
乳剤層のいずれの層に添加してもよい。この場合、これ
ら各層に添加してもよく、更には一層だけに添加しても
よい。

本発明の一般式〔Ｉ〕で表わされる化合物を非感光性層
に添加するときは、下引層、中間層、又は保護を台のい
ずれに添加しても差し支えないが、一般的には下引層又
は下引層に接する最下層に添加するのが好ましい。

本発明の一般式ＣＩ）で示される化合物の添加量は、こ
れを感光性ハロゲン化銀乳剤層に添加する場合、ハロゲ
ン化銀１モルａす０．００１モル〜１モルの範囲であり
、好ましくは０．００５〜０．５モルの範囲である。前
記化合物を２層以上の感光性ハロゲン化銀乳剤層に添加
する場合は添加量は０．００１モル〜１モルの範囲であ
り、好捷しくは０．００５〜０．５モルの範囲である。

本発明の一般式〔Ｉ〕で示される化合物を非感光性層に
添加する場合の前記化合物の添加量は一般に１−当り１
■〜１，０００　ＩＩｖが適当であり、好ましくは５■
〜２００■である。前記化合物を感光性ハロゲン化銀乳
剤層と非感光性層の両者に添加する場合の前記化合物の
添加量は添加される感光性ハロゲン化銀乳剤層に於ける
ノ・ロゲン化銀１モル当り０．００１モル〜１モル、好
壕しくけ０．００５モル〜０．５そルで添加される非感
光性層１ｍ’当り、１■〜１，０００■、好ましくは５
■〜２００■である。

本発明の色素画像形成方法に用いられるノ・ロゲン化銀
カラー写真感光材料は、平均臭化銀含有率が５０モル係
以下であるノ・ロゲン化銀乳剤を含有するが好ましくは
５００モルチル２モルチ、より好ましくは４５モル％〜
３０モル係である。ここにおいて「平均臭化銀含有率」
とは、感光性ノ・ロゲン化銀乳剤層中に含まれる全ノ・
ロダン化銀中に占める臭１９− 化銀の含有率の平均をいう。平均臭化銀含有率が５０モ
ルチを越えるときは、本発明の一般式〔Ｉ〕で示される
化合物を併用しても充分な発色濃度を得ることができず
好ましくない。

本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光材料は、平均
臭化銀含有率が５０モル係以下である感光性ハロゲン化
銀乳剤を含有するが、前記感光材料の感光性ハロゲン化
銀乳剤層が例えば、赤感性、緑感性および青感性の３つ
の感光性ノ・ロゲン化銀乳剤層から構成されているとき
は、これらの層のうちの少なくとも１層内に含有される
ハロゲン化銀乳剤に対する臭化銀の割合が５０モルチ以
下であればよい。好ましくは、少なくとも赤感性および
緑感性のハロゲン化銀乳剤層の臭化銀含有率がそれぞれ
の層内に含有されるノ・ロゲン化銀の５０モルチ以下で
ある。より好ましくは更に加えて青感性ハロゲン化銀乳
剤層も臭化銀含有率が５０モルチ以下である。

本発明に係る感光性ハロゲン化銀乳剤層は臭化銀の他に
塩化銀、沃化銀等のハロゲン化銀を含む２０− ことができる。この場合、塩化銀の含有率は１０モルチ
以上、好ましくは、５０モルチ以上であり、また沃化銀
の含有率は５モルチ以下、より好ましくは３モルチ以下
である。

本発明の感光性ノ・ロゲン化銀乳剤層の７・ロゲン化銀
の平均粒径は、０．０５μｍ〜２．０μｍの範囲であり
、好ましくは１．０μｍ以下であり、特に好ましくは０
．７μｍ以下である。

本明細書中において「平均粒径」とは、球状のハロゲン
化銀粒子の場合はその直径、また立方体や球状以外の形
状の粒子の場合はその投影像を同面積の円像に換算した
ときの直径の平均値をいう。

本発明における色素画像を形成せしめる各構成単位は、
スペクトルのある一定領域に対して感光性を有する単孔
剤層または多層乳剤層からなるものである。

上記の画像形成単位の層を含めノ・ロゲン化銀カラー写
真感光材料に必要な層は、当業界で知られているように
種々の順序で配列することができる。

典型的な多色ハロゲン化銀カラー写真感光材料は、少が
くとも１つのシアン色素形成カプラーを有する少なくと
も１つの赤感性ハロゲン化銀乳剤層からなるシアン色素
画像形成構成単位、少くとも１つのマゼンタ色素形成カ
プラーを有する少なくとも１つの緑感性ハロゲン化銀乳
剤層からなるマゼンタ色素画像形成構成単位、少なくと
も１つのイエロー色素形成カプラーを有する少なくとも
１つの青感性ハロゲン化銀乳剤層からなるイエロー色素
画像形成構成単位を支持体に担持させたものからなる。

本発明の色素画像形成方法に用いられる発色現像液は臭
化カリウムとして１．３　ｆ／を以上のブロムイオンを
含むものでお沙、好ましくは１．５１μ以上３．９　ｆ
／Ｌ以下である。このブロムイオンの濃度が１．３１１
／を未満では発色現像液の補充量を大巾に低減すること
は困難と寿９本発明の目的を達成することができない。

またベンジルアルコールの含有量は、比較的少ない方が
好ましく具体的には現像液１を当り１〇−以下である。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の画像形成方
法に用いられる処理温度は、ノ・ロゲン比銀カラー写真
感光材料の現像処理において一般に用いられている範囲
であればよく２８℃〜４５℃の範囲が好ましい。本発明
の発色現像液に含まれる発色現像主薬としては、芳香族
第一級アミン系化合物、特にＰ−フェニレンジアミン系
のものが好ましく、Ｎ、Ｎ−ジエチル−Ｐ−フェニレン
ジアミｙ塩ｉ塩、Ｎ−エチル−Ｐ−フェニレンジアミン
塩酸ｆｆｌ、Ｎ、　Ｎ−ジメチル−Ｐ−フェニレンジア
ミン塩酸塩、２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドテ
シルアミノ）−）ルエン、Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタ
ンスルホンアミドエチル）−３−メチル−４−アミノア
ニリン硫酸塩、Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル
アミノアニリン、４−アミツーＮ−（２−メトキシエチ
ル）−Ｎ−エチル−３−メチルアニリン−Ｐ−）ルエン
スルホネート、Ｎ、Ｎ−ジエチル−３−メチル−４−ア
ミノアニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチ
ル）　−３−ｌチル−４−アミノアニリン等ヲ挙げるこ
とができる。これらの発色現像主薬は、２３− 単独であるいは２種以上を組合せて用いてもよい。

この他り、Ｆ、Ａ、　Ｎａ５ｏｎ著Ｐｈｏ　ｔｏｇｒａ
ｐｈ　ｉ　ｃＰｒｏｃｅｓｓｉｎｇ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒ
ｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅａｅ刊、１９６６年）の２２
６〜２２９頁、米国特許２，１９３，０１３号、同２，
５９２，３６４号、特開昭４８−６４９３３号などに記
載のものを用いてもよい。

本発明において用いられるハロゲン化銀カラー写真感光
材料は親水性コロイド層中にこれらの発色現像主薬を発
色現像主薬その亀のとして、あるいはそのプレカーサと
して合有することもできる。

発色現像生薬プレカーサはアルカリ条件下、発色現像主
薬を生成しうる化合物であり、例えば芳香族アルデヒド
系化合物とのシッフ塩基プレカーサ、多価金属イオン錯
体プレカーサ、フタル酸イばド誘導体プレカーサ、ウレ
タン型プレカーサが挙げられる。これら芳香族第一級ア
ミン系発色現像主薬のプレカーサは、米国特許第３，３
４２，５９９号、同第２，５０７，１１４号、同第２，
６９５，２３４号、同第３，７１９，４９２号、英国特
許第８０３，７８３号、特開昭５３−１８５６２８号、
同５４−７９０３５号、リサーチ・ディスクロージ２４
− ヤー誌１５１５９、同１２１４６、同１３９２４に記載
されている。これらの芳香族第一級アミン系発色現像主
薬又はそのプレカーサの添加量は、おおむね、感光性ハ
ロゲン化銀１モル当り０．１モルから５モル、好ましく
は０．３モルから３モルの範囲である。

これらの発色現像主薬またはそのプレカーサは単独でま
たは組合わせて用いることもできる。これらの発色現像
主薬又はプレカーサを感光材料に内蔵するには、水、メ
タノール、エタノール、アセトン等の適当な溶媒に溶解
して加えることもでき、又、ジブチルフタレート、ジオ
クチルフタレート、トリクレジルフォスフェート等の高
沸点有機溶媒を用いた乳化分散液として加えることもで
き、リサーチ・ディスクロージャー誌１４８５０に記載
されているようにラテックスポリマーに含浸させて添加
することもできる。

以下余白 本発明の発色現像液は、例えば水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素
カリウム、第３リン酸ナトリウム等のアルカリ剤、臭化
ナトリウム、臭化カリウム等の現像抑制剤、メタノール
、エタノール、アセトン、フタノール、ベンジルアルコ
ール、フェノキシブタノール、ジエチレングリコール、
エチレングリコール、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド等
の各種の有機溶媒、ヒドロキシルアミン、亜硫酸ナトリ
ウム等の保恒剤、シトラジン酸、ポリエチレングリコー
ル、ポリビニルピロリドン等の現像調節剤、ジアミノス
チルベン系化合物の如き水溶性螢光増白剤、エチレンジ
アミン四酢酸、アルキルイミノニ酢酸の如き重金鵜イオ
ン隠蔽剤、現像促進剤等の公知の各種の添加剤を必要に
応じて含むことができる。

この発色現像液のｐＨ値は通常７以上であり、最も一般
的には約９．５〜約１２である。ｐＨが高くなるほど、
現像速度は早くなり、発色現像工程の時間を短縮できる
が、処理液の安定性が悪化するため一般にｐＨを１１以
上にすることは好ましくない。

また温度についても、高いほど発色現像工程の処理時間
は短縮できるが、あまり処理温度が高いと、カプリ増加
や処理液の安定性の低下等の問題が生じるため、一般に
４０℃以上にすることは好ましくない。

本発明の発色現像工程における処理時間は、４５秒から
５分で、好ましくは６０秒から４分の間である。

本発明の色素画像を残すために行なわれる漂白、定着処
理は迅速処理の見地から漂白処理と定着処理とが同時に
行なわれることが好ましい。

漂白剤としては鉄（ＩＩＩ）、コバルト（Ｉｎ）、クロ
ム（■）、銅（Ｉｔ）などの多価格金属の化合物、過酸
類、キノン類、ニトロソ化合物などが用いられる。たと
えばフェリシアン化物、重クロム酸塩、鉄（Ｉｆｆ）ま
たはコバルト（ｉｌｌ）の有機錯塩、たとえばエチレン
ジアミン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、１．５−ジアミノ
−２−プロパツール四酢酸などのアミン２７− ポリカルボン酸類あるいはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸
などの有機酸の錯塩：過硫酸塩、過マンガン酸塩；ニト
ロソフェノールなどを用いることができる。

本発明の漂白定着処理における漂白剤としては、上記の
中で有機酸の金属錯塩が特に好ましい。

有機酸の金属錯塩とは、現像によって生成した金属銀を
酸化してハロゲン化銀にかえる作用を有するもので、そ
の構造はアミノポリカルボン酸または蓚酸、クエン酸等
の有機酸で鉄、コバルト、銅等の金属イオンを配位した
ものである。このような有機酸の金属錯塩を形成するた
めに用いられる最も好ましい有機酸としては、たとえば
下記一般式〔■〕または〔■〕で示されるアミノポリカ
ルボン酸がある。

一般式［１ｒ） ＨＯＣＯ−Ａ、　−Ｚ−Ａ、　−ＣＯＯＨ一般式（ＩＩ
Ｉ） ８− 〔前記各一般式中、Ａｌ　ｔ　Ａｔ　＋　Ａｌｌ　＋　
Ａｌ　ｔ　ＡｌｌおよびＡ６はそれぞれ炭化水素基、２
は炭化水素基、酸素原子、硫黄原子もしくは〉Ｎ−Ａ７
　（Ａ、は炭化水素基もしくは低級脂肪族カルボン酸）
を表わす。〕これらのアミノポリカルボン酸はアルカリ
金属塩、アンモニウム塩もしくは水溶性アミン塩であっ
てもよい。前記一般式〔■〕または〔■〕で示されるア
ミノポリカルボン酸の代表的な例としては次の如きもの
を挙げることができる。

エチレンジアミンテトラ酢酸 ジエチレントリアミンペンタ酢酸 エチレンジアミン−Ｎ−（β−ヒドロオキシエチル）−
Ｎ、Ｎ、Ｎ’−）り酢酸 プロピレンジアミンテトラ酢酸 ニトリロトリ酢酸 シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸 イミノジ酢酸 メチルイミノジ酢酸 エチルイミノジ酢酸 ヒドロキシエチルイミノジ酢酸 プロピルイミノジ酢酸 ブチルイミノジ酢酸 ジヒドロキシエチルグリシン エチルエーテルジアミンテトラ酢酸 グリコールエーテルジアミンテトラ酢酸エチレンジアミ
ンテトラプロピオン酸 フェニレンジアミンテトラ酢酸 エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリアム塩エチレンジ
アミンテトラ酢酸テトラ（トリメチルアンモニウム）塩 エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリウム塩 ジエチレントリアミンペンタ酢酸ペンタナトリウム塩 エチレンジアミン−Ｎ−（β−ヒドロオキシエチル）−
Ｎ、　Ｎ、　Ｎ’−）り酢酸ナトリウム塩プロピレンジ
アミンテトラ酢酸ナトリウム塩ニトリロトリ酢酸ナトリ
ウム塩 シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸ナトリウム塩 本発明に用いられる有機酸の金属錯塩における金属とは
、有機酸と配位結合できる金属であって、例エバクロム
、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅等があシ、本
発明に特に好ましいものは鉄である。

本発明における有機酸の金属錯塩は、上記の有機酸と金
属のあらゆる組合せが可能であるが、特に好ましいもの
はエチレンジアミンテトラ酢酸の第２鉄塩、例えばエチ
レンジアミンテトラ酢酸鉄（Ｉｔ）ナトリウム、エチレ
ンジアミンテトラ酢酸鉄（Ｕ）アンモニウムである。ま
た構造を異にする２種以上の有機酸の金属錯塩を併用し
てもよい。具体的な使用量は処理液１を当り約５〜４０
０　Ｉｔ、特に処理液１を当り約１０〜２００ｔの範囲
で使用するのが好ましい。

本発明において使用される漂白定着液としては前記の如
き有機酸の金属錯塩（例えば鉄錯塩）を漂白剤として含
有するとともにチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオ尿素
類等の・・ロゲン化銀定着剤を含有する組成の液が適用
される。また、漂白剤３１− と前記のハロゲン化銀定着剤の他に臭化カリウムの如き
ハロゲン化合物を少量添加した組成からなる漂白定着液
、あるいは逆に臭化カリウムの如きハロゲン化合物を多
量に添加した組成からなる漂白定着液、さらには漂白剤
と、多量の臭化カリウムの如きハロゲン化合物との組合
せからなる組成の特殊な漂白定着液等も用いることがで
きる。

前記のハロゲン化合物としては臭化カルラムの他に塩化
水素酸、臭化水素酸、臭化リチウム、臭化ナトリウム、
臭化アンモニウム、沃化カリウム、沃化アンモニウム等
も使用することができる。

漂白定着液に含まれるハロゲン化銀定着剤としては通常
の定着処理に用いられるようなハロゲン化銀と反応して
水溶性の錯塩を形成する化合物、たとえばチオ硫酸カリ
ウム、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウムの如
きチオ硫酸塩、チオシアン酸カリウム、チオシアン酸ナ
トリウム、チオシアン酸アンモニウムの如きチオシアン
酸塩、あるいはチオ尿素、チオエーテル、高濃度の臭化
物、ヨウ化物等がその代表的なものである。

３２− なお漂白定着液には漂白液の場合と同様に硼酸、硼砂、
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、
炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢
酸、酢酸ナトリウム、水酸化アンモニウム等の各種の塩
からなるｐＨ緩衝剤を単独であるいは２種以上組合せて
含有せしめることができる。さらにまた、各種の螢光増
白剤や消泡剤あるいは界面活性剤を含有せしめることも
できる。

また、ヒドロキシルアミン、ヒドラジン、亜硫酸塩、異
性重亜硫酸塩、アルデヒドやケトン化合物の重亜硫酸付
加物等の保恒剤、アミノポリカルボン酸等の有機キレー
ト剤あるいはニトロアルコール硼酸塩等の一種の安定剤
、アルカノールアミン等の可溶化剤、有機アミン等のス
ティン防止剤、メタノール、ジメチルフォルムアミド、
ジメチルスルフオキシド等の有機溶媒を適宜含有せしめ
ることができる。

一般に有機酸の金属錯塩は、中性ないしはアルカリ性領
域に於いてはアルカリ加水分解反応や二量化反応によっ
て酸化力が低下したり、拡散性が低下するため銀源白刃
が著しく低下することが知られている。従って有機酸の
金属錯塩による処理液の銀漂白能力を高めるためには、
処理液のｐＨを低下させ、酸性液で使用すれば良いが、
ｐＨの低下は銀漂白等によって生成した有機酸の金属錯
塩の還元体による発色色素、特にシアン色素の還元反応
を促進しロイコ化する結果、色素画像が赤味をおびると
いう重大な障害を生じさせる。

さらにｐＨの低下は、漂白定着液に於いては、有機酸の
金属錯塩の酸化力を増大させるために、定着剤や定着剤
の保恒剤として使用される亜硫酸イオンとの酸化還元反
応速度が増加したシ、定着剤として一般的に使用される
チオ硫酸イオンのプロトンによる不均化反応が起りやす
くな９、漂白定着液の保存安定性が低下することが知ら
れている。

このため漂白定着液は、実用的にはｐＨ６〜ｐＨ８の範
囲で使用される。

本発明の色素画像形成方法に用いられるハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料の漂白定着処理温度は５０°Ｃ以下、
好壕しくけ３０〜４０℃の間で行なわれる。

また漂白定着処理時間は、３０秒〜２分が好ましく、更
に好ましくは９０秒以下である。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の発色現像、
漂白定着、更に必要に応じて行なわれる水洗、安定化、
乾燥等の各種処理工程の処理温度は、迅速処理の見地か
ら３０゛Ｃ以上で行なわれるのが好ましい。

本発明に用いられる写真乳剤はＰ、　Ｇｌａｆｔｋｌｄ
ｅｓ著Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　（Ｐａｕ１Ｍｏｎｔｅ１社刊
、１９６７年）、Ｇ、　Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ著Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔ
ｒｙ　（Ｔｈｅ　ＦｏｃａｌＰｒｅｓｓ刊、１９６６年
）、Ｖ、Ｌ、Ｚｅｌｉｋｍａｍ　ｅｔ　ａｌ著、Ｍａｋ
ｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ（Ｔｈｅ　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒ
ｅｓｓ刊、１９６４年）などに記載された方法を用いて
調製することができる。す々わち、酸性法、中性法、ア
ンモニア法等のいずれでもよく、また可溶性銀塩と可溶
性ハロゲン塩を反応させる形式としては片側混合法、同
時混合法、３５− それらの組合せなどのいずれを用いてもよい。

粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）を用いることもできる。

同時混合法の一つの形式としてはハロゲン化銀の生成さ
れる液相中のＰＡｇを一定に保つ方法、すなわちいわゆ
るコンドロールド・ダブルジェット法を用いることもで
きる。

この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一
に近い単分散ハロゲン化銀乳剤が得られる。

別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
用いてもよい。

ハロゲン化銀粒子の形状は立方体、八面体、それらの共
存による十四面体、もしくは種々の双晶またはそれらの
混合のいずれであってもよい。更に乳剤は粗大粒子でも
微粒子のいずれから成っていてもよい。

本発明に用いられる乳剤は、粒子生成中或は生成後、白
金、パラジウム、イリジウム、ロジウム、ルテニウム、
ビスマス、カドミウム或は銅などに３６− よってドーピングされてもよい。

更に本発明に用いられる乳剤は粒子生成後不要な可溶性
塩類を除去してもよいし、或は含有させたままでもよい
。該塩類を除去する場合には古くから知られているター
デル水洗法或は透析法、凝析水洗法等任意に用いること
ができる。

更に本発明に用いられる乳剤は化学増感によって増感す
ることができる。具体的にはアリルチオカルバミド、Ｎ
、Ｎ−ジフェニルチオ尿素、チオ硫酸ナトリウム、シス
チン等の硫黄増感剤、テトラメチルセレン尿素等のセレ
ン増感剤、金化合物、パラジウム化合物、グラチニウム
化合物、ルテニウム化合物、ロジウム化合物、イリジウ
ム化合物等の貴金属増感剤、またはこのような増感剤の
組合せを用いて増感することができる。或はまた水素ガ
ス、塩化第−錫等の還元剤を用いて還元増感することが
できる。

本発明に用いられる乳剤は、夫々所望の感光波長域に感
光性を付与するために、適当な増感色素をハロゲン化銀
１モルに対し５×１０　〜３×１０モル添加して光学増
感させてもよい。増感色素としては種々のものを用いる
ことができ、また夫々増感色素を１種あるいは２種以上
組合せて用いることができる。本発明に於て有利に使用
される増感色素としては例えば次の如きものを挙げるこ
とができる。

即ち、緑色感光性乳剤に用いる増感色素としては、例え
ば米国特許第１．９３９．２０１号、同第２．０７２，
９０８号、同第２．７３９．１４９号、同第２，９４５
．ニア６３号、英国特許第５０５．９７９号等に記載さ
れている如きシアニン色素、メロシアニン色素または複
合シアニン色素をその代表的なものとして挙げることが
できる。また、赤色感光性乳剤に用いる増感色素として
は、例えば米国特許第２．２６９．２５４号、同第２，
２７０，５７８号、同第２，４４２，７１０号、同第２
．４５４゜６２９号、同第２．７７６．２８０号等に記
載されている如きシアニン色素、メロシアニン色素また
は複合シアニン色素をその代表的なものとして挙げるこ
とができる。更にまた米国特許第２，２１３，９９５号
、同第２，４９へ７４８号、同第２．５１９．００１号
、西独特許第９２９．０８０号等に記載されている如き
シアニン色素、メロシアニン色素または複合シアニン色
素を緑色感光性乳剤または赤色感光性乳剤に有利に用い
ることができる。

これらの増感色素は単独で用いてもよく、マたこれらを
組み合せて用いてもよい。増感色素の組み合せは特に強
色増感の目的でしばしば用いられる。その代表例は米国
特許２，６８８，５４５号、同２、９７７．２２９号、
同３，３９４０６０号、同３．５２２．０５２号、同５
．５２７．６４１号、同３ｙ６１７，２９５号、同５．
６２　Ｂ、　９６４号、同へ６６６．４８０号、同３．
６７２．８９８号、同３．６７９．４２８号、同４７０
３．５７７号、同５．７６９．３０１号、同５，８１４
．６０９号、同３．８３７．８６２号、同４．０２６．
７０７号、英国特許ｉ、　３４４．２８１号、同１．５
０７．８０３号、特公昭４３−４９３６号、同５３−１
２，３７５号、特開昭５２−１１０，６１８号、同５２
−１０９゜９２５号に記載されている。

また、本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光
材料には親水性コロイド層にフィルター染料として、あ
るいはイラジェーション防止その他種々の目的で、水溶
性染料を含有してよい。こ３９− のよう々染料にはオキソノール染料、ヘミオキシノール
染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シアニン染料
、及びアゾ染料が包含される。中でもオキソノール染料
、ヘミオキソノール染料及ヒメロシアニン染料が有用で
ある。用い得る染料の具体例は、英国特許５８４．６０
９号、同１．１７４４２９号、特開昭４８−８５１５０
号、同４９−９９６２０号、同４９−１１４．４２０号
、同５２−１０８，１１５号、米国特許２．２７４゜７
８２号、同２．５３４４７２号、同２，９５６，８７９
号、同３．１４ａ１８７号、同５．１７７．０７８号、
同３，２４７，１２７号、同４５４０．８８７号、同４
５７５．７０４号、同３．６５５．９０５号、同４７１
８．４７２号、同４．０７１，３１２号、同４，０７０
，３５２号に記載されている。

本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料に
は他に各種の写真用添加剤を含有せしめることができる
。例えばリサーチ・ディスクロジャー誌１７６４３号に
記載されているかぶシ防止剤、安定剤、紫外線吸収剤、
色汚染防止剤、螢光増白剤、色画像褪色防止剤、帯電防
止剤、硬膜剤、界面活性剤、可塑剤、湿潤剤等を用いる
ことができ４ｔｌ− る。

本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料に
於て、乳剤を調製するために用いられる親水性コロイド
には、ゼラチン、誘導体ゼラチン、ゼラチンと他の高分
子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋
白質、ヒドロキシエチルセルロース誘導体、カルボキシ
メチルセルロース等のセルロース誘導体、澱粉誘導体、
ポリビニルアルコール、ポリビニルイミダゾール、ポリ
アクリルアミド等の単一あるいは共重合体の合成親水性
高分子等の任意のものが包含される。

本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料の
支持体としては、例えばバライタ紙、ポリエチレン被覆
紙、ポリプロピレン合成紙、反射層を併設した、或は反
射体を併用する透明支持体、例エバガラス板、セルロー
スアセテート、セルロースナイトレート或はポリエチレ
ンテレフタレート等のポリエステルフィルム、ポリアミ
ドフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリスチレン
フィルム等があり、これらの支持体は夫々感光材料の使
用目的に応じて適宜選択される。

本発明に於て用いられる乳剤層及びその他の構成層の塗
設には、デツピング塗布、エアードクター塗布、カーテ
ン塗布、ホッパー塗布など種々の塗布方法を用いること
ができる。また米国特許第２、７６１．７９１号、同第
２．９４１．８９８号に記載の方法による２層以上の同
時塗布を用いることもできる。

本発明に於ては各乳剤層の塗設位置を任意に定めること
ができるが、例えばフルカラーの印画用感光材料の場合
には、支持体側から順次青色感光性乳剤層、緑色感光性
乳剤層、赤色感光性乳剤層の配列とすることが好ましい
。

また本発明に用いられる感光材料においては、目的に応
じて適当な厚さの中間層を設けることは任意であり、更
にフィルター層、カール防止層、保護層、アンチハレー
ション層等の種々の層を構成層として適宜組合せて用い
ることができる。これらの構成層には結合剤として前記
のような乳剤に用いることのできる親水性コロイドを同
様に用いることができ、またその層中には前記の如き乳
剤層中に含有せしめることができる種々の写真用添加剤
を同様に含有せしめることができる。

本発明の色素画像形成法においては、従来公知のシアン
カプラー、マゼンタカプラー及びイエロカプラー等を写
真感光材料中に用いることができる。

従来公知のシアンカプラーとしてはフェノール系化合物
、ナフトール系化合物などを用いることができる。その
具体例は米国特許２，５６９．９２９号、同２，４３４
．２７２号、同２，４７４．２９３号、同２，５２１，
９０８号、同２，８９５．８２６号、同へ０３４．８９
２号、同３，３１１，４７６号、同５，４５８，３１５
号、同り、　４７６．５６３号、同３，５８３，９７１
号、同、！１．５９１．３８３号、同５，７６７．４１
１号、同４．００４．９２９号、西独特許出願（ＯＬＳ
　）　２，４１４．８３０号、同２，４５４．３２９号
、特開昭４８−５９８３８号、同５１−２６０３４号、
同４８−５０５５号、同５１−１４／１８２８号、同５
２−６９６２４号、同５２−９０９３２号、同５８−９
５３４６号に記載のものである。

また、マゼンタカプラーとしては、米国特許−ノ１３− ２、６００．７８８号、同２，９８３，６０８号、同３
．０６２□６５３号、同５．１２７．２６９号、同３，
３１１，４７６号、同３．４１９．３９１号、同５．５
１９．４２９号、同３．５５ａ５１９号、同３．５８２
゜３２２号、同５，６１５，５０６号、同５，８３４．
９０８号、同へ８９１．４４５号、西独特許１，８１０
，４６４号、西独特許出願（ＯＬＳ）ｌｏ＆６６５号、
同２．４１７．９４５号、同２，４１８，９５９号、同
２，４２４．４６７号、特公昭４０−６０５１号、特開
昭５１−２０８２６号、同５２−５８９２２号、同４９
−１２９５３８号、同４９−７４０２７号、同５０−１
５９３３６号、同５２−４２１２１号、同４９−７４０
２８号、同５０−６０２３３号、同５１−２６５４１号
、同５３−５５１２２号、特願昭５５−１１０９４３な
どに記載のものである。

さらに、イエローカプラーとしては、ベンゾイルアセト
アニリド系及びピパロイルアセトアニリド系化合物は有
利である。用い得るイエローカプラーの具体例は米国特
許２，８７５，０５７号、同３．２６５゜５０６号、同
３．４０ａ１９４号、同３．５５１．１５５号、同３，
５８２．３２２号、同３，７２５，０７２号、同３，８
９１，４４５号、西独特許１．５４７．８６８号、西独
出願公開２，２１９，９１７号、同２，２６１．５６１
号、同２，４１４．００６号、英国特許１．４２５．０
２０号、−４Ｚ＋− 特公昭５１−１０７８３号、特開昭４７−２６１３３号
、同４８−７３１４７号、同５１−１０２６１６号、同
５０−６３４１号、同５０−１２３３４２号、同５０−
１３０４４２号、同５１−２１８２７号、同５０−８７
６５０号、同５２−８２４２４号、同５２−１１５２１
９号、同５８−９５５４６号などに記載されたものであ
る。

上記のカプラーは写真構成層の同一層に二種以上含んで
もよい。また同じカプラーを異なる２つ以上の層に含ま
せてもよい。

■　発明の具体的実施例 以下、実施例によシ本発明を具体的に説明するが、本発
明の実施の態様はこれにより限定されない。

実施例１ ポリエチレンでラミネートした紙支持体上に、下記の８
つの層を順番に塗設して、ハロゲン化銀カラー写真感光
材料を調製した（以下、本発明試科Ａという）。

なお、以下に示す添加量は、特に記載のない限り、１−
当たりの量を示す。

層１　・・・　３０”ｆの例示化合物１−４および１．
０２のゼラチンを含有する層。

層２　・　１．２Ｏｆのゼラチン、０．４０　ｆ　（銀
換算、以下同様）の青感性塩臭化銀乳剤 （臭化銀含有率５ｏモルチ、平均粒径 ０．７μｍ）および０．５Ｏｆのジオクチル７タレート
に溶解した［１８０＃の下記に示すイエローカプラー（
Ｙ−１）を 含有する層。

層３　・・・　０．７ｆのゼラチンを含有する層。（中
間層） 層４　・・・　１．２５１のゼラチン、Ｑ、４３＃の緑
感性塩臭化銀乳剤（臭化銀含有率３０モ ルチ、平均粒径α５μｒｒＬ）および０．３　ｆのジオ
クチルフタレートに溶解した０゜６２ｆの下記に示すマ
ゼンタカプラー （Ｍ−１）を含有する層。

層５　・・・　１．２０　＃のゼラチンを含有する層。

（中間層） 層６　・・・　１．／４０ｔのゼラチン、Ｇ１１ｆの赤
感性塩臭化銀乳剤（臭化銀含有率３０モル チ、平均粒径［Ｌ４μｒｒＬ）および０．２ｆのジオク
チルフタレートに溶解した０、４５ｔの下記に示すシア
ンカプラー（Ｃ− １）を含有する層。

層７　・・・　１．　ＯＯ＃のゼラチンおよび０．２　
ｆのジオクチルフタレートに溶解した０、５ｆのチヌビ
ン３２８（チバガイギー社製）を含有する層。

層８　・・・　０５０ｔのゼラチンを含有する層。

以下余白 ４７− イエローカプラー（Ｙ−１） Ｃβ マゼンタカプラー（Ｍ−１） （’ｌ Ａ シアンカプラー（Ｃ−１） ４８− なお、硬膜剤としてビス（ビニルスルホニルメチル）エ
ーテルを前記層１，５，５および８中にそれぞれゼラチ
ン１を当たり０．　Ｏ１５１？になるように添加した。

また、以下の本発明外の比較試料Ｂ、Ｃを上記試料Ａと
併せて調製した。

比較試料Ｂ 本発明の上記試料Ａにおいて、層２の青感性塩臭化銀乳
剤の臭化銀含有率５０モルチを８０モル−のものに、層
４の緑感性塩臭化銀乳剤の臭化銀含有率３０モルチを６
０モルチのものに、層６の赤感性塩臭化銀乳剤の臭化銀
含有率３０モルチを５０モルチのものにそれぞれ変更し
た以外は上記試料人と同様に比較試料Ｂを調製した。

比較試料Ｃ 本発明の上記試料人において、層１の例示化合物１−４
を添加しなかった以外は上記試、料Ａと同様に比較試料
Ｃを調製した。

このようにして得られた各試料を光学ウェッジを通して
露光した後、以下の処理工程に従って処理した。

〈処理工程〉　温度　時間 発色現像　３３℃　３分３０秒 漂白定着　３３℃　１分３０秒 水洗　３３℃　３分 乾燥　６０〜８０℃　２分 また、発色現像液と漂白定着液の組成は以下のとおりで
ある。

〈発色現像液〉 〈漂白定着液〉 次に、上記処理で得られた各試料の最高反射濃度を青、
緑、赤の各単色光で測定し、それぞれ青、緑、赤の単色
光により得られた最高反射濃度を略記号Ｂ、Ｇ、Ｒで表
わし、またカプリを白色光で測定した。

結果を表１に示す。

５１− 表１ 表１の結果より明らかなように、一般式（１）で示され
る化合物を含有し、しかも全ハロゲン化銀に対する臭化
銀含有率が５０モルチ以下である本発明の試料人は充分
な発色濃度で安定した写真性能が得られるが、比較用の
一般式（Ｉ）で示される化合物を含有しない試料Ｃや、
平均臭素含有率が５０モルチ以下でない試料Ｂはいずれ
も現像が遅く、充分な発色濃度が得られない。

実施例２ 実施例１の試料Ａにおいて、例示化合物Ｉ−４の代わり
に例示化合物■−１４を用いた以外は試料Ａと同様に調
製した試料を用いて、実施例１と＝５２− 同様にして写真特性を調べた結果、試料Ａと同等の写真
性能のものが得られた。

実施例５ 実施例１の試料Ａ及び試料Ｂをそれぞれ実施例１の発色
現像液を用いて自動現像機により下記発色現像補充液を
補充しながらランニングテストを行なった。発色現像補
充液の補充量はカラーペーパー１ｍ’当＃）１００−と
じ、３分間隔毎に下記組成の発色現像補充液を定量カッ
プを通じて補充した。

（発色現像補充液） 試料Ａ及び試料Ｂをそれぞれ１０００ｍ’処理した後処
理の発色現像液中の臭化カルシウムの濃度を滴定によ請
求めた。結果を表２に示す。

表２ 表２からも明らかなように、本発明の試料は、１０００
ｍ’処理して後処理期とほとんど最高反射濃及びカプリ
において変動は認められないが本発明外の試料では、最
高反射濃度が著しるしく低下していることが判る。

５５− 手続補正書 昭和６０年４月２４日 昭和５９年特Ｎ４願第　２１３８５　号２　発明の名称 色素画像形成方法 ３６　補正をする者 事件との関係　特許出願人 住所　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号マ１９１ 東京都日野市さくら町１番地 小西六写真工業株式会社（電話０４２５−８３−］５２
１）明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ６、補正の内容 １）明細書第５５頁第３行目 ［それぞれ１０１００Ｏとあるな 「それぞれ５００ぜ及び１０００ｍ”Ｊと訂正し、２）
同第４行目 「臭化カルシウム」とあるを 「臭化カリウム」と訂正し、 ３）同第５行目 「適定によりめた。」とあるを ［適定によりめ、また写真性能をめた。」と訂正し、 ４）同表′２の下に次の表を加入します。

「　表２−１ 」 ５）同上から２行目 「試料では、最高」とあるを 　２− 「試料では、処理液中の臭化カリウム濃度が高まり、最
高」と訂正します。

以上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上の写真構成層中に下記一般式〔■〕で示される
   化合物の少なくとも一つを含有し、かつ全ハロゲン化銀
   に対する平均臭化銀含有率が５０モルチ以下であるハロ
   ゲン化銀乳剤を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材
   料を像様露光した後、兵化カリウムとして１．３　ｆ／
   を以上のブロムイオンを含む発色現像液で処理すること
   により色素画像管形成することを特徴とする色素画像形
   成方法、一般式ＣＩ） ♂ Ｒ３ 〔式中、Ｘは水素原子またはアセチル基を表わし、Ｒ１
   はアリール基を表わし、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は
   それぞれ水素原子、アルキル基または了り−ル基を表わ
   す。〕