JPS62177547A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関Ｊるも
のであり、更に詳しくは、色濁りがなくづぐれた色再現
性を示１、迅速処理が可能なハロゲン化銀カラー？　Ｗ
Ｅ感感光科料関づるらのである。

［発明のＦａｌｌ ハロゲン化銀カラー写真感光材料は、高感度であること
、階調性にすぐれていることから、今日、非常に多く用
いられている。さらに、プリンター、自動現像機が改良
され、大川のハ［１ゲン化銀カラー写真感光材料を連続
して現象処理することが可能どなり、高い生産性を示１
Ｊ：うになり、上）ホのづぐれた性６ヒとあわＵ、実用
上の価値が非常に高いものどなっている。

こうしたづぐれた性質をもつ反面、ハ［ｌグン化銀カラ
ー写真感光月料の現８Ｉ処理ｔよ、いわゆる澗式処理で
あって処理液調整に手間がかかる、汚れる、種々の薬品
を含んだ廃液がでる、暗室が必要である、操ＩＰｒ：を
始めてから最初のプリントが１９られるまでの時１７（
１が長い、など種々の欠点があった、。

こうした欠点を補い、前述したハロゲン化銀〕Ｊラー写
哀感光月ｒ１の長所を生かりため、これまで（，１、も
っばら、少数の大きな現像所に、１３いてカラーネガの
現酸からカラープリントの作製＝１．でを、熟練した技
術者が集中して行なう方式がとられてきた。

現在では、湿式処理という木質には変わりがないものの
、プリンター、自動現像機などの機器の改良、現１！に
：　！ｌ！１理液の改良、ハロゲン化銀カラー写真感光
材料及びその包装形態の改良などが積重ねられ、デパー
Ｉ−の店頭のわずかなスペースでカラーネガの現象から
カラープリン１〜の作製まぐを一五！！シて行’Ｊう、
いわゆるミニラボが急速に普及してきている。

こうした現状では、さらにすぐれた品質のカラープリン
トが、さらに筒単にさらに短い時間で作製できることが
望まれている。

ハロゲン化銀カラー写真感光材料の迅速な処理を達成す
るには、カラー写真の基本工程、発色現像・漂白・定着
・水洗・乾燥の各工程をそれぞれ短縮することが必要で
ある。特に発色現像工程は時間的にし長く、改良の効果
は大ぎい。発色現像工程での処理時間を短縮するためｉ
′−１″！、感光材料中に含まれるハロゲン化銀粒子の
塩化銀金属を高める方法がある。しかし、この方法では
、発色現１τ；液中にごく微ｍ混入した漂白定着液によ
つＣも大幅にカブリの上背を引起こしたり、露光前の感
光月利を保存した時に、経時ににり感度の低下、カブリ
の上背を引起こしたりする欠点があった。これとは別に
、ハロゲン化銀粒子を小さクツ゛る方法がある。しかし
、この方法で【よ、感度の低下はさＧｅｌられす、また
、青感光性乳剤層では、ハロゲン化銀による光吸収と増
感色素にＪ：る光吸収の両方を利用するため、ハロゲン
化銀乳剤の粒径を変化づると、このバランスがくずれ、
色再現上の問題を生ずる。

この点について訂しく述べるならば、ハト１グン化銀粒
子の光吸収は、概ねその粒径の３乗に比例し、増感色素
の光吸収は概ねハロゲン化銀粒子の粒径の２乗に比例す
る。このため、粒径を小さくすると感度低下をきたす、
緑感光性ハ［１ゲン化銀乳剤であってもハロゲン化銀粒
子の光吸収による感度を有するため、青光により緑感光
性乳剤が現像可能となることがあり１ｑる。青感光性乳
剤層の感度が低下ずれば、その危険性は大きくなり、高
温度のイエ［」−に発色ずべぎところに、マげンタが混
じってくる。青感光性乳剤としＣの感度を高めるために
増感色素による光吸収を増１ようにづると、カラーネガ
のイエロー色素の分光吸収どの重なりが恕くなるため、
焼（＝ｉ　Ｇ〕を行１ｚつ！ご時に、プリン１〜上のイ
エロー画像が軟調になる。また、増感色素の吸収が緑光
域にまで及ぶと、カラーネガのマスキング効果が十分に
効果を示さず、カラーネガのマゼンタ色素像の変化にに
ってプリン１−上のイエロー色素のｍが変化してしまい
、例えば、緑色の明度変化にともなって色相が変化する
といった現象を起ず。

この他に、現像促進剤を用いる方法などがあるが、これ
らは感光材料の迅速処し！１！適性の向上とあいまって
、より一層の迅速処理を可能とする技術であるというこ
とができ、感光月利としての迅速処理適性の向上の要求
にかわりはない。

［発明の目的］ 本発明の第１の目的は、迅速な現像処理が可能なプリン
ト−用カラー写貞感光月ｖ１を提供１゛ることであり、
さらに詳しくは、高感度で色再現性、階調再現性にすぐ
れた迅速な現像処理が可能なプリン１〜用カラー写真感
光材料を提供することにある。

し発明の構成］ 本発明者等は、上記目的達成のため鋭意研究を■ねた結
果、支持体上に少なくとも−・層の青感光性ハロゲン化
銀乳剤層と少なくとも一層の緑感光性ハロゲン化銀乳剤
層とを有するハロゲン化銀カラー写真感光＋４１３１に
おいて、青感光性ハロゲン化銀乳剤の波長４８００ｍに
おける感度８４８０と、波長４５０ｎｍおよび４９０ｎ
ｍにおけるそれぞれの感度５４５０．５４９０どの間に Ｓ　４９０　／　８４８０≦０．６　　　　　　　（１
）０、５＝　Ｓ　４５０　／　Ｓ　４８０≦３．５　　
　　（２）なる関係が成立し、緑感光性ハロゲン化銀乳
剤の臭化銀含右爪が６０モル％以下ひあることを特徴と
するハロゲン化銀カラー写真感光材ｉｔにＪ：り本発明
の目的を達成できることを見い出した。

［発明の具体的構成］ 本発明において、波長４８０　ｎ　ｍにお（）る感度５
ＩＩ８０どは、既知の分光分布を右Ｊ″る光源と、ハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料との間に最大分光透過率を
与える波長が４８０ｎｍであるような市販の干渉フィル
ター（例えば東芝製］−渉フイルターＫＬ−／１８と色
ガラスフィルターＹ−４６を組合わけた乙の）を入れ、
常法によりセンタ［−メ１〜リーを行ない求める。４８
０ｎ１１で最大分光透過率を与える波長が４８０ｎｍで
あるような干渉フィルターが入手できない場合、これを
はさむ２種の干渉フィルターを用いて求めた感度の値か
ら内押して求めてもよい。５４５０、Ｓ４９０も同様の
方法にＪ：り求めることかできる。

このような感度バランスの変化は、■感光性増感色素の
種類、添加Ｍ、ハロゲン化銀乳剤の組成、粒径を種々変
更リーることにより作り出づ”ことができる。例えば増
感色素として長波長に吸収をもつものを用いると、高感
度になり、緑感光性乳剤のハロゲン化銀の光吸収による
青光による感光の可能性が小さくなり好ましいが、Ｓ　
４９０　／　８４Ｂ０が大きくなり、　Ｓ４！ｉ０　／
　３　’１８０が小さくなる。３．１！１０／５４８０
　＞　　０．［ｉどなるどマじンタへのイＴ：　Ｉ：１
−の混色が目立ってくる。Ｓ　４９０　／　Ｓ　４８０
≦（１、４：ｉひあるのがＪ二り好ましい。Ｓ　４５０
　／　Ｓ　４８０　＜　ｏ、　！ｉであるど、プリン１
〜時のイエロー浄の軟調化が起り緑色が青味を帯びて再
現される現象が目立ってくる。０．６５≦８４５０　／
　８４８０であるのがより好Ｊ、しい。

本発明にＪ５　ｔプる緑感光性ハロゲン化銀乳剤どして
は、臭化銀金Φか’６０’Ｅル％以下の塩臭化銀乳剤、
塩沃臭化銀乳剤または塩化銀乳剤が用いられる。臭化銀
含有のは６０モル％を越えるとイエローへのマゼンタの
混色が目立つようになる。２０モル％以上６０モル％の
臭化銀金ｍであることが好ましい。沃化彫金ｍは１モル
％以下が好ましく、０．５モル％以下が好ましい。最も
好ましいのは臭化銀含量２０モル９６以上６０モル％の
塩臭化銀である。

本発明に係るハロゲン化銀乳剤即ち、本発明の各色感光
性層を構成する乳剤は、同一の色感光性をイ’ＴＩＪる
層中に含まれるハロゲン化銀粒子の平均粒径は１μｍ以
下であることがりｒましく、０．６μ電以下であること
がより好ましい。

ハロゲン化銀粒子の粒径は、立方体状のハロゲン化銀粒
子の場合は、その−辺の長さ、また、球状などの立方体
以外の形状の粒子の場合は、同一体積を有づる立方体に
換算した時の一辺の長さをちって粒径とし、平均粒径下
は粒子側々の粒径をｒｉ、粒径ｒｉをもつ粒子数０１と
で、どして表す。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の粒径分ｍ　Ｌｔ
、多分散であっても単分散であってもよいが、単分散乳
剤であることかより好ましい。ここで、甲分散とは、乳
剤中に含有されるハロゲン化銀粒子の粒径分布において
、その変動係数が２２％以下、好ましくは、１５％以下
であるような乳剤をいう。変動係数は、粒径分布の広さ
を示す係数で、次式によつ゛Ｃ定義される。

なＪ３上記の粒子径は、上記の目的のために当該技術分
野において一般に用いられる各種の方法によってこれを
測定することができる。代表的な方法としては、ラブラ
ンドの「粒子径分析法」へ。

Ｓ、Ｔ、Ｍ、シンポジウム・Ａン・ライト・マイクロス
コピー、１９５５年、９４〜１２２頁、または［写真プ
ロはスの理論」ミース及びジ、［−ムズ共著、第３版、
マクミラン社発行（１９６６年）の第２￥Ｃに記載され
ている。

本発明に係る青感光性ハロゲン化銀乳剤、赤感光性ハロ
ゲン化銀乳剤に用いるハロゲン化銀の組成としては、塩
臭化銀、塩沃臭化銀、ｊｐ沃化銀、沃臭化銀、臭化銀、
塩化銀のいずれも用いることができるが、沃化銀含小は
１Ｕニル％以下であることが好ましく、０５１１ニル％
以下であることがさらに好ましく、沃化銀を含まない塩
臭化銀であることが最も好！ましい。

本発明のハ［１グン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀
粒子は、酸性法、中性法及びアン−しニア法のいずれで
得られたものでもよい。該粒子は一時に成長させてちＪ
：いし、種粒子をつくった後成長さけ°てもよい。種粒
子をつくる方法と成長させる方法は同じであっても、異
なってもＪ：い。

ハロゲン化銀乳剤はハロゲン化物イオンど銀イオンを同
時に混合してｂ、いずれか一方が存在する液中に、他方
を混合してもＪ：い。また、ハロゲン化銀結晶の臨界成
長速度を考慮しつつ、ハロゲン化物イオンど銀イオンを
混合釜内のｐｌ−１，１）八〇をコン１−ロールしつつ
逐次同時に添加する事により生成さけてもにい。

この方法により、結晶形が規則的で粒子が均一・に近い
単分散ハロゲン化銀粒子が得られる。成長後にコンバー
ジョン法を用いて、粒子のハロゲン組成を変化さｔ！　
’Ｕ　’ＯＪ：い、。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤の製造装置として
は、写真業界において知られでいるものを、どれｂ用い
ることができるが、待に銀Ｊ’Ａ水溶液とハロゲン化物
塩水溶液を、混合釜内の親水性コロイド溶液中に浸漬さ
れたノズルから導入づる方法、添加液の濃度を連続的に
変化させる方法、返外濾過などの方法により混合釜内の
親水性コロイド溶液中の過剰の可溶性塩及び水を除去し
、粒子間距離の拡大を防止する方法等を応用した装ゴ“
Ｉを好ましく用いることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、その製造時に、必要に応
じてハロゲン化銀溶剤を用いて、ハ［１グン化銀粒子の
粒子１）゛イズ、粒子の形状、粒子リイズ分布及び粒子
の成長速度をコン１ヘロールづることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、粒子を形成する過程及び／又（，１成長さＵる過
程で、カドミウム塩、亜鉛塩、ｆ□　ＪＦ！、タリウム
塩、イリジウム塩（を含む鉗」ｎ）、ロジウム塩（を含
む錯塩）及び鉄塩（を含む錯塩）から選ばれる少なくと
ら１種を用い°（金属イオンを添加し、粒子内部に及び
／又は粒子表面にこれらの金属元素を含有させることが
でき、また適当な還元的雰囲気におくことにより、粒子
内部及び／又は粒子表面に還元増感核をイリ与できる。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、ハ【」ゲン化銀粒子の成
長の終了後に不要な可溶性塩類を除去してｂよいし、あ
るいは含有さＵた：Ｉ：　：ｔ：で６よい１．該塩類を
除去づる場合には、す（ノーヂ・ディスク１］ジ＋’　
　（Ｒｅ５ＯａｒＣｔｌ　［）　＋５ｃｌｏｓｕｒｅ　
）　　１７（３１’１３号記載の方法に基づいて行うこ
とができる。

本発明のハ「コゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀
粒子は、粒子内において均一なハロゲン化銀組成分布を
有づるものでも、粒子の内部と表面層とでハロゲン化銀
組成が族なるコア／シェル粒子であってしよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、立方体、八面体、上目面体のにうな規則的な結晶
形を持つものでもよいし、球状や板状のＪ：うな変則的
な結晶形を持つｂのでもよい。

これらの粒子において、（１００）而と（＋＋ｉ）面の
比率は任意の６のが使用できる。また、これら結晶形の
複合形を持つものでもよく、様々／Ｚ結晶形の粒子が混
合されてもよい。本発明においで立方体粒子を使用する
場合、より高い感度が１１７られ、好ましい。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上
のハロゲン化銀乳剤を混合して用いてｂＪ：い。

本発明のハ［１グン化銀乳剤は、常法により化学増感す
ることができる。即ち、硫Ｏ°（増感法、セレン増感法
、還元増感法、金その他の貴金属化合物を用いるｎ金属
増感法などを単独で又は組み合わして用いることができ
る。

また、例えば英国特許第６１８．００１５’：３、同１
，３１５、７５５＠、同１　、３９６．６９６号、特公
昭４１１−１５７４８号、米国特許第１．５７４．９４
４号、同ｉ、　Ｇ２３．４９９号、同１，６７３．５２
２号、同２，２７８，９４７号、同２．３９０．０８２
号、同２、／１１０，６８９号、同２，４１９，９７４
号、同２．　／１４８．０１３０号、同２，４８７、Ｓ
５ｆ１号、同２，５１Ｊｌ、６ＱＩＪ号、同２．．’＋
２１，９２ｆ１５：；、同２．６７１２．３Ｇ１号、同
２，６ミ１７１，６３７号、同２．７２８．６６８号、
同２，７３９□ｔｌＧｆ１号、同２．７４３．１８２号
、同２．７４３．１ｌ１３弓、同２．９８３，６０９＠
、同２，９８３．＋１１１０号、同３，０２１，２１５
号、同３．　（１２（ｉ、　２０３号、同３．２９７．
４４Ｇ号、同３，２９７，４４７号、同３．３［ｉｌ、
５６４号、同３．４１１１９１４号、同３，５５４，７
５７号、同３，５６５，６３１号、同３、５６５．６３
３号、同３，５９１，３８５号、同３．０５６．９５５
号、同３．７６１．２６７号、同３，７７２，０３１号
、同３，８５７，７１１号、同３、Ｓ９１．４４６＠、
同３，９０１，７１４号、同３．９０４．４１５号、同
３．９３０、Ｓ６７％、同３，９８４，２４９号、同午
、０５４，４５７号、同４，０６７、７４０月、リサー
チ・ディスクロージｔｙ　−（Ｒｅｓｅａｒｃｂ　Ｄ　
１ｓｃｌｏｓｕｒｅ　）１２００８号、同１３４５２号
、同　１３５（ｉ４号、ティー・エイゾ・ジエイムズ「
Ｉア・セオリー・オン・１Ｆ・フォトグラフィック・プ
ロスＪ　　（Ｔ　、　Ｈ、Ｊ　ａｌｎｅｓ、　ＴｈｅＴ
ｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｌ＋
ｉｃ　ｐｒｏｃｅｓｓ、　　）（４ｔｈ　　Ｅｄ、　　
Ｍａｃｍｉｌｌａｎ、　ｔ９７７）ＤＩ）６７〜７６等
に記載の化学増感剤や増感方法を用いてＪｖｊ感するこ
とが好ましい。

本発明のハ目ゲン１し銀乳剤にＣ３Ｌ感光祠ｒ１の；摸
造」二程、保存中、あるいは写真処理中のカブリの防１
Ｆ、Ｊ：たは写真性能を安定に保つ事を目的どして　゛
化学熟成中、化学熟成の終了時、及び／：１：たは化学
ｙ＜＋成の終了接、ハロゲン化銀乳剤を塗’ｌ（ｉジる
までに、写真業界においてカブリ防止剤まｌ〔は賞定剤
として知られている化合物を加えることができる。

本発明に係る青感光性増感色素どしては、当業界におい
て公知の化合物のうら、８４５０　、３４８０．５４９
０の関係（１）、（２）を満ｌＣずものであればいずれ
もｐＴましく用いることができるが、中でし好ましい化
合物は、下記一般式［Ｉ］で表わされる化合物である 一般式［Ｉ］ Ｚｌ、２　；ベンゾイミダゾール核、カフ１−：４キリ
゛ゾール核、デアゾール核、ベンゾチアゾール核、ナノ
１−デアゾール核、セレナゾール核、ベンゾセレナゾー
ル核、ナフ（−セレナゾール核、ベンゾイミダゾール核
、ナフ［・イミダゾール核、ピリジン核、キノリン核を
形成するのに必要な原子群を表わす。たｌごし、Ｚ＋　
、Ｚ２が同時にナフトデフゾール核、ナフトしレナゾー
ル核、キノリン核であることはない。

Ｒ＋　、２；アルキル基、アルケニル基、アリール基を
表わす Ｒ３；水素原子、メヂル基、エチル基を表わすＸ＋Ｏ：
陰イオンを表わす ２；０または１ この、Ｚ＋　　、Ｚ２で表わされる複素環核としては、
デアゾール咳、ベンゾチアゾール核、ナフトデアゾール
核、セレナゾール核、ベンゾセレナゾール核、ナフトセ
レナゾール核が好ましく、ブーアゾール核、ベンゾチア
ゾール核、亡しプゾール核、ベンゾセレナゾール核が特
に好ましい。

これらの核は、種々の置換基で置換されていてらよく、
好ましい置換基は、ハ１．１グン原：ｒ、ヒト［１キシ
ル基、シアノ基、アリール基、アルキル７、：ｔ、７ル
コキシ基またはアルコキシカルボニルる。さらに好まし
い置換基は、ハロゲン原ｔ、シアノ基、フリール基、炭
素原子数１へ・６のアルキル基またはアルコＶシ基であ
り、特に好ましいのはハｆ１グン原了、シアノ基、メブ
ル阜、エチル基、メトキシ基、工［−キシ基である。

Ｒ＋　、Ｒ２はアルキル基、アルケニル基、アリール基
を表わすが、Ｒ＋，Ｒ２が表１アルキル単どしては、炭
素原子数１〜６のアルキル阜が好ましく、エチル基、プ
ロピル基、ブＪル基が特に好ましい。このアルキル基は
種々の置換幕で置換されていてらよく、置１条丼どして
（ま、カルボギシル基、スルｉ１（基が好ましい。この
場合、アルカリ金属イオーンまたはアンモニウムイオン
と塩を形成してもよい。Ｒ１　、Ｒ２のうら少なくどし
一方は、スルホ基で置換されたアルキル）；ｔであるこ
とが好ましい。アルケニル基としては、アリル基、アリ
ール基として（、、Ｌフェニル塁などをあげることがで
きる。

１７３は水素原子、メチル基、エチル基を表し、好まし
くは、水素原子を表わす。

Ｘｅは陰イオンを表わす。塩素イオン、臭素イオン、沃
素イオン、ｐ−１−ルエンスルホン酸イΔンがりＩまし
い。

には０または１の整数である。な、１３．１＜１　、］
又２の少なくとも一方が、カルボキシルホ基のようなそ
れ自体マイナスをもつ基の場合にはりがＯである。

もう一種類の有用な化合物は、下記一般式［ＩＩ］で表
わされる化合物である。

一般式［１［］ Ｚ３　；チアゾール核、ベンゾチアゾール核、ナラ１−
デアゾール核、セレナゾール核、ベンゾセレナゾール核
、ナフトセレナゾール核、ベンゾイミダゾール核、ナフ
トイミダゾール核、ピリジン核、キノリン核を形成り“
るのに必要な原子ＢＹを表わす。

Ｙ＋Ｓ．Ｓｃ Ｒ１、５　；アルキル基、アルクニル基、アリール基を
表わす 種々の置換基で置換されていてもＪ：り、好ましい置換
基は、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、シアノ基、アリ
ール基、アルキル基、アルコキシ阜またはアルコキシカ
ルボニル基である。さらに好ましい置換基は、ハロゲン
原子、シアツキ、アリール基、炭素原子数１〜６のアル
キル基またはアルコキシ基であり、特に好ましいのはハ
ロゲン原子、シアノ基、メチル基、エチル基、メトキシ
基、エトキシ基である。

Ｒ４　、Ｒｓはアルキル基、アルケニル基、アリール基
を表わＪが、Ｒ４、Ｒ５が表わづアルキル基としては、
炭素原子数１〜６のアルキル基が好ましく、エチル基、
プロピル基、ブヂル基が特に好ましい。このアルキル基
は種々の置換基で置換されていてもよく、置換基として
は、カルボキシル基、スルホ基が好ましい。この場合、
アルカリ金属イオンまたはアシ［二１クムイＡンと塩を
形成してもよい。ＩＬ　、Ｒｓのうち少４【りども一方
は、スルホ基で置換されたアルキル基であることが好ま
しい。アルケニル基としては、アリル基、アリール基と
してはフェニル基などをあげることができる。

以下に本発明に係る青感光性増感色素の具体例を示すが
、本発明はこれに限定されるものではない。

以下余白 （３Ｓ−１ 以下余白 Ｂ５−３ ＢＳ−４ Ｓ−５ Ｓ−６ Ｓ−７ Ｓ−８ Ｓ−９ Ｓ−１５ Ｂ５−１６ ＳＯ３ＮＩＩ Ｓ−２１ Ｓ−２２ （ＣＨＩ）２ＳＯａＨ−Ｎ（ＣａＨ２）３Ｓ−２４ Ｓ−２５ Ｓ−２６ 以下余白 本発明に係る緑感光性増感色素どしてに１、当業弄にＪ
３いて公知の化合物をいずれら好ましく用いることがで
きるが、中でも好ま（）い化合物は、下記一般式［ＩＩ
Ｉ　］で表わされる化合物である。

一般式［Ｉ［１］ ％式％ 式中、Ｚ４ｅよびＺ５は、それぞれ、オキリ゛ゾール環
に縮合したベンゼン環またはナフタレン環を形成するの
に必要な原子群を表わず。形成される複素環核は、種々
の置換基で置換されていて良く、これらの好ましい置換
基は、ハロゲン原子、アリール基、アリール基、アルギ
ル基またはアルコキシ基である。更に好ましい置換基は
、ハロゲン原子、フェニル基、メ１〜キシ塁であり、最
も好ましい置換基はフェニル基である。

本発明の好適な実施態様によれば、Ｚ４およびｚ５が共
にオキ°す・ゾール環に縮合したベンゼン環を表わし、
これらベンピン１丁の・）！３の少なくとし１つのベン
ぎン環の５　ｆｆＺが゛ノ１ニル以で置換され、あるい
は１つのベンげン環の５位がフＪニル阜、他のベンゼン
環の５位がハ〔１グン原子で置１％され〔いる。

１シロおよびＲ７は、それぞれ、アルキル基、アルケニ
ル基またはアリール基を表わし、好ましくはアルキル基
を表わ１゜更に好ましくは、Ｒ６ｄ３よびＲ７は、それ
ぞれ、カルボ、１−シル基またはスルホ基で置換された
アルキル基であり、最も好よくは、炭素原子数１〜４の
スルホアルギル基である。更に最も好ましくはスルホエ
チル基である。

Ｒ８は水素原子または炭素原子数１〜３のアルキル基、
好ましくは水素原子またはニブル曇を表わす。

Ｘ２ｅ　は陰イオンを表わし、ｍはＯまたは１を表わづ
゛。

一般式［Ｉ［［］で表わされる増感色素の具体的化合物
を以下に示すが、本発明に用いられる増感色素はこれら
の化合物に限定されるものではない。

Ｓ−Ｉ Ｓ−２ Ｓ−３ Ｓ−４ Ｓ−６ Ｓ−７ Ｇ５−８ ＧＳ−９ 本発明に係る増感色素は、各Ｔｊｌｉの方法、例えば公
知の方法にＪ：り製造でき、例えば、エフ・エム・パー
マ−著、１ア・グミストリー・オン・ヘテロト１イクリ
ック・コンパウンズ第１８巻、ザ・シアニン・ダイズ・
アンド・リレーテッド・］ンバウンズ（インターサイエ
ンス社刊、ニューヨーク１９６４汀）に記載の方法にＬ
ＩＩ＝じて容易に合成できる。

本発明に用いられる増感色素の最適ｍは、各種の方法例
えば当業者に公知の方法に従って決定づることができる
。例えばある同一乳剤を分割し、各乳剤に異なるｍ度の
増感色素を含有せしめて、各々の感度を測定する方法に
より決定する方法笥がある。増感色素の添加ｍとしては
ハロゲン化銀１モル当り　２Ｘ１０−６〜ｌＸ１０−３
モルが好ましく、５Ｘ１０−６〜５　Ｘ　１０−”　Ｔ
ニルがより好ましい。

増感色素の乳剤への添加には種々の方法が用いられ、当
業界でよく知られた方法を用いることができる。例えば
、増感色素を直接乳剤に分散することもできるし、ピリ
ジン、メチルアルコール、エヂルアルコール、メチルセ
ロソルブ、アレトンなどの水可溶性溶媒を単独または混
合物どして、あるいは水との混合物を溶媒として溶解し
たり、水溶液とするなどして溶液として添加１゛ること
もできる。この溶解に超音波振動を用いてｂＪこい。

まｌＣ１色素は、米国特許第３．４６９．９８７号など
に記載の如く、色素を揮発性有機溶媒に溶解し、該溶液
を親水性コロイド中に分散し、この分散物を乳剤へ添加
する方法、特公昭４６−２４１８５号公報などに記載の
如く、水不溶性色素をｍｙｓｖることなしに水溶性溶剤
中に分散させ、この分散液を乳剤へ添加する方法も用い
られる。また、色素は、酸溶解分散法による分散物の形
で乳剤へ添加することができる。その他乳剤への添加に
は、米国特許第２、９１２．３４５ｊ３、同第３．３４
２．６０５号、同第２，９９Ｇ、２８７号、同第３．４
２５、Ｓ３５号などに記載の方法も用いられる。

本発明に用いられる増感色素を乳剤へ添加する時１１Ｊ
としては、乳剤製造工程中いかなる時期でもＪ：いが、
化学熟成中あるいは化学熟成後が好ましい。また、増感
色素の添加に先立っであるいは、添加の直後に増感色素
を添加する方法も好ましい。

本発明に用いられる増感色素は、他の増感色素と組み合
わせて用いてもよい。

また上記増感色素とともに用いることができる、それ自
身分光増感作用を持たない色素、あるいはアルデヒド綜
合物（例えば、米国特許第３．４３７．５１０号に記載
のもの）、カドミウム塩、アザインデン化合物、含窒素
異面環基で置換されたアミノメチルベン化合物（例えば
、米ＩＩＩ特許第２，９３３．３！１１０号、同第３．
６３５．７２１号に記載のもの）などがある。

米国特許第３，６１５，６１３号、同第３，６１５，６
４１＠、同第３．１３１７．２９５号、同第３□６３５
，７２１号に記載の組み合わＶは特に有用である。

本発明のカラー写真感光材料には、バインダーどじでビ
ラヂンが好ましく用いられるが、本発明の効果を損なわ
ない範囲で、げラヂンの一部また（：Ｌ全部をゼラブー
ン誘導体、じラブンど池の高分子グラフトポリマー、そ
れ以外のたん白質、糖誘導体、レルロース誘導体、単一
あるいは共重合体の如き合成親水性高分子物質等の親水
性コロイドに置換えることができる。

本発明に係るハロゲン化銀乳剤層及び／又は他の親水性
コロイド層には柔軟性を高める目的で、エチレングリコ
ール、グリセリンなどのポリオール化合物を添加できる
。

本発明の感光材料の乳剤層には、発色現像処理にＪ３い
て、芳香族第１級アミン現像剤（例えばｐ−フェニレン
ジアミン誘導体や、アミンフェノール誘導体など）の酸
化体とカップリング反応を行い色素を形成する色素形成
カプラーが用いられる。

該色素形成カプラーは各々の乳剤筋に対して乳剤層の感
光スペク１〜ル光を吸収する色素が形成されるように選
択されるのが普通であり、青感性乳剤層にはイエロー色
素形成カプラーが、緑感性乳剤層にはマゼンタ色素形成
カプラーが、赤感性乳剤層にはシアン色素形成カプラー
が用いられる。しかしながら目的に応じて上記組み合わ
せど異なった用い方でハロゲン化銀カラー９奥感光材料
をつくってもよい。

これら色素形成カプラーは分子中にバラスト基ど呼ばれ
るカプラーを非拡散化する、炭素数８以上の基を有する
ことが望ましい。又、これら色素形成カプラーは１分子
の色素が形成されるために４分子の銀イオンが還元され
る必要がある４？７ｍ性であっても、２分子の銀イオン
が還元されるだｌノで良い２等ｍ性のどちらでもＪ：い
。色素形成カプラーには現像主薬の酸化体とのカップリ
ングによって現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲ
ン化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、カブリ剤、カブリ防止剤
、化学増感剤、分光増感剤、及び減感剤のような写真的
に有用なフラグメントを放出り°る化合物を含有させる
ことができる。これら色素形成カプラーに現像に伴って
現像抑制剤を放出し、画像の鮮鋭性や画像の粒状性を改
良するカプラーがａｔ用されてもよい。この際、ＤＩＲ
カプラーは該カプラーから形成される色素が同じ乳剤層
に用いられる色素形成カプラーから形成される色素と同
系統である方が好ましいが、色の濁りが目立たない場合
は異なった種類の色素を形成するものでもＪ：い。ＤＩ
Ｒカプラーに替えて、該カプラーと又は（７１用して現
１免主薬の酸化体とカップリング反応し、無色の化合物
を生成すると同時に現像抑制剤を放出ＪるＤＩＲ化合物
を用いて−ｂよい。

用いられるＤＩＲカプラー及びＤＩＲ化合物には、カッ
プリング位に直接抑制剤が結合したらのど、抑制剤が２
価基を介してカップリング位に結合しており、カップリ
ング反応により離ＩＢＩ　Ｌ、、た基内での分子内求核
反応や、分子内電子移動反応等ににり抑制剤が放出され
るように結合したらのくタイミングＤＩＲカプラー、及
びタイミングＤ１１（化合物と称する）が含まれる。ま
た、抑制剤も離脱後拡散性のものとそれほど拡散性を何
していないしのを、用途により単独で又は併用して用い
ることができる。芳香族第１級アミン現像剤の酸化体と
カップリング反応を行うが、色素を形成しない無色カプ
ラーを色素形成カプラーと併用して用いることもできる
。

イエ［１−色素形成カプラーとしては、アジルアｔ？ト
アニリド系カプラーを好ましく用いることができる。こ
れらのうち、ベンゾイルアレ１−アニリド系及びピバロ
イルアセトアニリド系化合物は右利である。用い冑る黄
色カプラーの貝体例は、英国特許第１，０７７、Ｓ７４
＠、特公昭４５−４０７５７号、特開昭４７−１０３１
号、同４７−２６１３３号、同４８−９４４３２号、同
５０−８７６５０号、同５１−３６３１号、同５２−１
１５２１９号、同５４−９９４３３号、同５４−１３３
３２９号、同５６−３０１２７号、米国特許第２，８７
５，０５７号、同３，２５３，９２４号、同３，２６５
．５０６号、同３，４０８．１９４＠、同３，５５１．
　ｔ５５号、同３．５５１．１５Ｊ３号、同　３，６６
４，８４１号、同　３．７２５．０７２＠、同３．７３
０．７２２号、同３，８９１，４４５＠、同３，９００
，４８３号、同３，９２９，４８４号、同３，９３３，
５００号、同３．９７３１９６８号、同　３，９９０、
Ｓ９（ｉ号、同　４，０１２，２５９号、同　４．０２
２，６２０号、同　４，０２９，５０８号、同　４，０
５７，４３２号、同４，１０６，９４２号、同４．１３
３．９５８号、同４．２（３９，９３６句、（ｔｒｉ　
４，２８Ｇ、０５３号、同４，３０４，８４５号、ｎ４
，３１４．０２３号、同４．３３［３，３２７号、同４
，３５６，２５８号、同４、　３８（ｉ、　１５５弓、
同＋１．４（１１，７５２＋”ｊ　？７に記載されたし
の（“ある。

マＵンタ色素形成カプラーどしでは、５−ピラゾロン系
カプラー、ビラゾ【コベンツイミダゾール系カプラー、
ピラゾロ１−リアゾール系カプラー、開鎖アシルアセト
ニトリル系カプラーを好ましく用いることができる。有
利に用い１［するマＵンタカプラーの具体例は、特公昭
４０−６０３１号、同４０−６０３５号、同４５−４０
７５７号、同４９−３７８５４号、特開昭５０−１３０
４１号、同５１−１０５８２０号、同５２−／１２１２
１号、同５３−１２３１２９号、同！＋３−１２５８３
５号、同５３−１２９０３５号、同５４−４８５４０＠
、同５６−２９２３６号、同５６−７５Ｇ４８号、同５
７−１７９５０号、同５７−３５８５８号、同５７−１
４６２５１号、米国特許第２，６００．７８８号、同３
．００５．７１２号、同３．０（３２、［ｉ５３号、同
３．１２７．２６９号、同３，２１４，４３７号、同３
、２５３．９２４号、同　３，３１１，４７６号、同　
３，４１９，３９１号、同３，５１９，４２９号、同３
，５５８，３１９＠、同３，５８２，３２２号、同３．
６１５．５０６号、同３．６５８．５４４号、同３、Ｓ
２３１１５６号、同３、Ｓ３４　、９０８＠、同３．Ｊ
１９１．．’１４５号、同３、９０７．５７１号、同　
３，９２６，６３１号、同　３，９２８，０４４号、同
３，９３５．＋１１５号、同３．９ＧＯ，５７１！；′
３．同１１，１３３．ｆ３８Ｇ号、同４，２Ｇ４．７２
３号、同４，３０１．２３５号、同４，３１０．６２３
号等に記載された′ｂのである。

シアン色素形成カプラーどしては、ナフ１′・−ル系カ
プラー、フェノールカブ′ラーを好ましく用いることが
できる。有利に用い得るシアンカプラーの具体例は英国
特許第１．０３８．３３１号、同１，５４３，０４０号
、特公昭４８−３６８９４号、特開ｎ７）４８−５９８
３８号、同５０−１３７１３７号、同５１−１４６８２
８号、同５３−１０５２２Ｇ弓、同５４−１１５２３０
号、同５６−２９２３５号、同５［１−１０４３３３ｒ
ｊ、同５６−１２６８３３号、同５７−１３３６５０号
、同５７−１５５５３８号、同５７−２０４５４５％、
同５Ｂ−１１３６４３号、同５９−３１９５３号、同５
９−３１９５４号、同５９−５９６５６号、同５’ｌ−
１２４３４１号、同５９−１６６９５６号、米国特許第
２，３０９，９２９号、同２．４２３．７３０号、同２
，４３４，２７２号、同２，４７４，２９３号、同２．
　（ｉ９８．７９４号、同２．７７２．１６２号、同２
，８０１．１７１号、同２，８９５，８２６号、同３．
２５３．９２４号、同３．３１Ｌ４７６号、同　３，４
５８，３１５号、同　３．４７６、５Ｇ３号、同３，５
９１，３８３号、同３．７３７．３１６号、同３．７５
８．３０８号、同３．７Ｇ７，４１１号、同３．７９０
．３８４号、同３，８８０．６６１号、同３．９２６，
６３４＠、同４．００／１，９２９弓、同４、　ＯＱＪ
　０３５号、同　４，０１２，２５８号、同　４，０５
２，２１２号、同４，１２４，３９６号、同４，１３４
，７６６号、同４，１３８，２５８号、同４．１４６．
３９６号、同４，１４９，８８６号、同４，１７８．１
８３号、同１１，２０５，９９０号、同４，２５４，２
１２号、同４．２Ｇ４，７２２号、同　４．２８８．５
３２号、同　／１，２９１３．１９９号、同４．２！Ｊ
６，２００号、同４，２９９，９１４号、同ＩＩ　、　
３３３゜９９９号、同４，３３４，０１１号、同４．３
８６．１５５号、同４，４０１．７５２号、同４，４２
７．７６７号等に記載されたものである。

ハロゲン化銀結晶表面に吸着させる必要の’Ｊい色素形
成カプラー、Ｄ　Ｉ　Ｒカプラー、Ｄ　＋　Ｒ１１，合
物、画像安定剤、色カブリ防止剤、紫外線吸収剤、蛍光
増白剤等のうち、疎水性化合物は固体分散法、ラテック
ス分散法、水中油滴型孔化分１１に法等、種々の方法を
用いることができ、これはカプラー等の疎水性化合物の
化学構造等に応じて適宜選択りることができる。水中油
滴型乳化分散法は、カプラー等の疎水性添加物を分散さ
ける従来公知の方法が適用でき、通常、Ｎ１点約１５０
℃以上の高Ｎ１１点有機溶媒に必要に応じて低沸点、及
び又は水溶性有機溶媒を併用して溶解し、ピラヂン水溶
液などの親水性バインダー中に界面活↑１剤を用いＵ　
＋ｆｆはん器、ボ七ジナイ１Ｆ−、コロイドミル、〕〕
１］−ジットミキリ′−１超音波は等の分散手段を用い
て、乳化分散した後、目的とする親木性３１１１１層中
に添加丈ればよい。分散液又は分散ど同「、テに低沸点
有機溶媒を除去する工程を入れてもよい。

本発明を実ＩＩ！！ｉでる場合、高沸点有機溶媒と低沸
点有機溶媒の比率は１：０．１乃〒１　：　　Ｓｏ　、
川には１：１乃至１：２０であることが好ましい。

高沸点油剤としては現像主薬の酸化体ど反応しないフェ
ノール誘導体、フタール酸アルキルエステル、リン酸エ
ステル、クエン酸エステル、安息香酸エステル、アルキ
ルアミド、脂肪酸エステル、トリメシン酸エステル等の
ＦＪＩＩ点１５０℃以上のＮ　ｔｌ溶媒が用いられる。

本発明に用いることのできる高沸点ｔｉ間溶媒としては
、米国特許第２，３２２，０２７号、同２，５３３，５
１４号、同２、Ｓ３５．５７９号、同３，２８７，１３
４号、同２，３５３、２（４２号、同２、Ｓ！ｉ２，３
８３号、同３．５！＋４．７！ｉ！＋号、同３．ｌ１７
Ｇ、１３７号、同３．　ｆ３７（ｉ、　１４２号、同３
．７０（１，４！ｉ４月、同３．７４８．１４１同、同
３．７７９．７Ｇ’、＋号、同３，８３７，８６３号、
英国１？ｊ￥［９５８，４４１ｐ＋ｊ、同１，２２２．
７５３号、ＯＣ３２，５３８，８８９号、特開昭４７−
１０３１号、同４９−９０５２３号、同５０−２３８２
３号、同５ｌ−２Ｇ０３７号、同５１−２７９２１日、
同５＋−２７９２２号、同５１−２６０３５号、同５ｌ
−２６０３ｒｉ号、同５０−６２６３２号、同５３−１
！ｉ２０号、同５３−１！ｉ２１号、同５３−１！１１
２７号、同　５４−１１９９２１号、同　５１１−１１
９９２２号、同！ｉ　！ｉ　−２５（１５７号、同５５
−３６８６９号、同５（ｉ−１９０４９号、同５６−８
１８３Ｇ号、特公昭４８−２９０６０号などに記載され
ている。

高沸点溶媒と共に、又はその代わりに使用できる低θ１
：点又は水溶性有機溶媒は米国１１γ［第２，８０１．
１１１号、同２，９４９．３６０号等に記載されたもの
を挙げることができる。低沸点の実質的に水に不溶の何
機溶媒としてはエチルアレテート、プロピルアレチー１
−、ブチルアセテ−１・、ブタノール、クロ〔１ホルム
、四塩化炭素、ニド［１メタン、ニトロエタン、ベンゼ
ン等があり、又水溶性有機溶媒としては、アｔ？Ｉ〜ン
、メブルーｒツブプル／、７　ｌ・ン、β−工１・二１
ニシエチール））Ｌ？テート、メ１〜１：シダリニＪ−
，）レアレデート、メタノール、エタノール、アヒト二
トリル、シフｌ−１−リン、ジメヂル小ルムアミド、ジ
メプルスル小キリ°イド、へ４リメブ〜ルホス小ルアミ
ド、ジエヂレングリコールＵノフエニルニ［−チル、フ
ェノキシエタノール等が例どして挙げられろ。

疎水性化合物を低沸点溶媒甲独又は高ＦＪＩ点溶媒と０
１用した溶媒に溶かし、は械的又は超盲波を用いて水中
に分散するどきの分散助ハリとして、ア二Δン性界面活
性剤、ノニオン性稈面活性剤、カブメン外界面活性剤を
用いることができる。

本発明の感光）Δｆｉｌの乳剤層間（同・−感色性層間
及び／又はｒ？：なった感色性層間）で、現ＩＫ！主共
の酸化体又は電子移動剤が移動し゛て色濁りが生じたり
、鮮鋭性が劣化したり、粒状性が［１立つのを防止づる
Ｉこめに色カブリ防止剤を用いることがＣきる。

該色カブリ防１ヒ剤は乳剤層自身に含有さけてちにいし
、中間層を隣接ツＬ７’！’１層間に設りＣ１該中間層
に含有さけてちＪ：い。

本発明の感光材ｒ１には、邑素両］乍の劣化を防止する
画像安定剤を用いるこができる。

本発明の感光材わｌの保護層、中間層等の親水性コロイ
ド層は感光材料が摩擦等で帯電することにＪフ囚りる放
電にＪ：るカブリ防止、画像のＵＶ光にＪ：る劣化を防
止づるために紫外線吸収剤を含んでいでちＪ：い。

本発明の感光材料には、白地の白さを強調するととらに
白地部の着色を目立たＩ！ない目的で蛍光増白剤を用い
ることができる。

本発明の感光材料には、フィルタ一層、ハレーション防
止層、及び／又はイラジ］−−ジョン防止層等の補助層
を設りることができる。これらの層中及び／又は乳剤層
中には現像処理中に感光材料から流出づるかもしくは漂
白される染料が含有ざＵられてもよい。

本発明の感光材料の写真乳剤層及び／又は池の親水性コ
［１イド層には、塗布性改１ｑ、帯電防出、スベリ性改
良、乳化分散、接着防止、写真特性（現１ｔｌ促進、硬
膜化、増感等）改良等を目的どして、種々の界面活性剤
を用いることがＣきる。

本発明の感光′ｖＩＰ＋に用いられる支持体には、α−
７ルフインボリマー（例えばポリエチレン、ポリプロピ
レン、エヂレン／ブデンへ用合ｊ＊）Ｗをラミネー１〜
した紙、合成紙等の可撓外反ＱＪ支１ｉｊ体、酢酸セル
ロース、硝酸セルロース、ボリスヂレン、ポリ塩化ビニ
ル、ポリエヂレンテレフタレ−１−、ポリカーボネイ１
−、ポリアミド等の半合成又は合成高分子からなるフィ
ルムや、これらのフィルムに反射層を設【プた可撓性支
持体、ガラス、金属、陶器などが含まれる。

本発明の感光材わ１を作成するに当たりハロゲン化銀乳
剤層及びその他の保護コロイド層（、上りリーチ・ディ
スク［１−ジ＋−−（Ｒｅｓｃａｒｃｌ＋　Ｄ　１ｓｃ
ｌｏｓｕｒｃ）１７Ｇ４３号ＸＶの△に記載の方法で塗
ｒｌｉ　シ、同１３に記載の方法で乾燥することか７：
さる。

本発明の感光祠オ々１、各種の方法で逸叩づることがで
きる。例えばカラー現像処理どしで、光邑現ＦＱ処理工
稈、漂白９８叩工程、定着風ＩＩＦ！　１稈、必要に応
じて水洗処１！Ｉ！　工程、及び／又安定化処理工程を
ｆｌうが、漂白液を用いた処理Ｔ稈と定着液を用いた処
理工程の代わりに、１浴漂白定着液を用いて、漂白定着
処理工程を行なうことし出来るし、発色現像、漂白、定
着を１浴中で行なうことが出来る１浴現像漂白定着処理
液を用いたモノバス処理工程を行なうことｂ出来る。

これらの処理工程に組み合わ１ＩＣ前硬膜処理■稈、そ
の中和工程、停止定着風理工Ｔｊｌ、後硬膜処理工程等
を行なってもＪ：い。これらの処理中代表的な処理を示
す。（これらの処理は最終工程として、水洗処理工程、
安定化処理工程、水洗処理工程及び安定化処理工程のい
ずれかを行なう。）・発色現像処理工程−漂白処理工程
一定着処理工程 ・発色現像処理工程−漂白定着処理工程・前便膜処理工
程−中和処理工程−発色現像処理工程−停由定着処理工
稈−水洗処理工程−漂白処理工程一定着処理工稈−水洗
処理工稈−復硬膜処理工程 ・発色現（免処理工稈−水洗処理工桿−補足発色現像処
理工稈−停止処理工稈−漂白処理工程一定着処理工程 ・モノバス処理工程 発色現像液に含まれる発色現像主薬は芳香族り、１１１
級アミン発色現像主薬であり、アミンフェノール系及び
ｐ−フエニレジンアミン系誘導体が含まれる。これらの
発色現像主薬は有機酸及び無償酸の塩として用いること
ができ、例えばＪ３！１Ｍ、硫酸塩、ｐ−１−ル］ニン
スルボン酸塩、亜硫酸塩、シュウＭＱ　１！　、ベンゼ
ンスルホン酸塩を用いることができる。

これらの化合物は一般式に発色現像液１／！、について
約０．１〜約３０１７の８１度、更に好ましくは、発色
現像液１１について約１・−約１５（＋の温度で使用す
る。０．１ｇよりも少ない添加ａでは充分なる発色濃度
が得られない。

ま／ｊ１発色現像槽の処理液温度は１０℃〜６５℃、よ
り好ましくは２５℃〜４５℃で処理される。

上記アミラフ１ノール系現像剤としては例えば、０−ア
ミンフェノール、ｐ−アミンフェノール、５−アミノ−
２−７１キシ−１〜ルＪ−ン、２−アミノ−３−７１＝
１−ジ−トルエン、２−Δ１−シーζ３−アミノー１．
／Ｉ−ジメブルーベンぜン等が含まれる。

１２１に４１用な第１級芳香族アミン系発色現象剤はＮ
−Ｎ−ジアルキル−ｐ−）ｆニレンジアミン系化合物で
あり、アルキル見及びフコニル阜は置換されていでも、
あるいは買換されτいなく　′Ｃ’　Ｇ　Ｊ：い。その
中でも特に有用な化合物例としてはＮ。

Ｎ−ジメチル−〇−フェニレンジアミンＪ！　Ｍ　ＪＭ
、Ｎ−メチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、２−ア
ミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノ）−トル
エン、Ｎ−ニブル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエヂ
ルー３−ノブ−ルー４−アミノアニリン硫酸塩、Ｎ−エ
チル−Ｎ−β−ヒドロキシエヂルアミノアニリン、４−
アミノ−３−メチル−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、４−
アミノ−Ｎ−（２−メトキシエチル）−Ｎ〜エヂルー３
−メヂＩレアニリンーｐ−トル ることができる。

また、上記発色現像主薬は単独′Ｃあるいは２稈以上０
１用して用いてもよい。

本発明に用いる発色現像液は、現像液に通常用いられる
アルカリ剤、例えば水酸化プトリウム、水酸化カリ９ｌ
＼、水酸化アンモニラｌ）、炭酸りトす・クム、炭酸カ
リウム、硫酸すトリウム、メタホウ酸ノ１〜リウムまた
は硼砂等を含む事ができ、更に種々の添加剤、例えばベ
ンジルアルコール、ハロゲン化アルカリ金居、例えば、
臭化カリウム、又は塩化カリウム等、あるいは現像調節
剤として例えばシ１ーラジン酸等、保恒剤としてヒト【
］キシルアミン又は亜硫酸塩等を含有してもよい。さら
に各ｆψ消泡剤や界面活性剤を、またメタノール、ジメ
チルボルムアミドまたはジメチルスルホキシド等の有機
溶剤等を適宜含有せしめることができる。

用いる発色現像液のｐｌ−ｌは通常７以上であり、好Ｊ
：シクは約９〜１３である。

８Ｊ［だ、本発明の実施の際に用いｌうれる花色現像液
には必要に応じＵ　ＭＱ化防［１ニ剤としてジエニブル
じドロニ１°シアミン、デ１−ロン酸、７ト［１ン、イ
ミド、２−アニリノエタノール、ジじド１］キシア１！
トン、芳香族第２アル］−ル、ヒトｎ　：ｌ’リム酸、
ペント−スまたはヘキソース、ピロガロール−１，３−
封鎖剤としで、種々のキレ−１−剤をｆＪｌ用づるこが
できる。例えば、該キレ−１−剤どじてエヂレンジアミ
ン四１ｆｆｉ酸、ジエヂレンｔ・リアミン五酢酸等のア
ミンポリカルボン酸、１−ヒドロキシエヂリデン−１，
１′　　−ジホスホン酸等の右はホスホン酸、アミン１
〜す（メブレンホスボン酸）Ｌ）シフはエチレンジアミ
ンテトラリン酸等のアミノポリボスホン酸、クエン酸も
しくはグルコン酸等のオキシカルボン酸、２−ホスホノ
ブタン−１，２，４−トリカルボン酸等のボスボッカル
ボン酸、トリポリリン酸らしくはへキシメタリン酸等の
ポリリン酸等、ポリヒドロキシ化合物等が挙げられる。

「実施例］ 以下、実施例により本発明を［１体的に説明・ｊるが、
本発明の態様はこれに限定され＜１い３゜実施例１ 強く撹拌しているげラチン水溶液中に、１［ル／りの硝
ｉ’ｌ！２銀水溶液１１と１ｒニル／りの己合ハ１］ゲ
ン化物塩水溶液（臭化カリウムε３０１ル％、塩化す１
−リウムを２０モル％含右する）１りを８０分間にわた
って添加した。この間温度は６０℃で一定に保ら、ＤＡ
（ｌは６．０で一定に保つＪ：うにした。こうして塩臭
化銀乳剤（Ｅｍ−１＞を調製した。

Ｅｍ−１と同様の方法で、硝Ｒ銀水溶液と混合ハロゲン
化物塩水溶液（臭化カリウム５５モル％、Ｊｎ化す１−
リウム４５〔ル％を含有）を６５分間にわたって添加し
て塩臭化銀乳剤（［：ｍ−２）を調製した。得られたハ
ロゲン化銀乳剤の臭化銀金ｍ【まそれぞれ８０モル％、
５５モル％であった。

Ｅｍ−１にイオウ増感剤として、チ；ｔ　ｔｉ！ＩＭナ
トリウムを加え、化学熟成を行い、化学熟成の終了５分
前に表１に示づ増感色素をハロゲン化銀１゛しル当り５
Ｘ１０−４Ｔ−ル添加し、化学熟成終了時に安定剤（Ｓ
　Ｔ　−’Ｉ　）をハロゲン化銀１モル当り１０−３’
Ｅル添加した。こうして青感光↑ノ１ハ【］グン化銀乳
剤を調整した。Ｅｍ−２にイＡつ増感剤としてヂＡ硫酸
す１−リウムを−加え化学熟成を行い、化学熟成の終了
５分前に２つに分割し一方には増感色素（ＧＳ−１）を
ハロゲン化銀１［ル当り５×１０−”モル、もう一方に
はＪｌり感色素（Ｒ３−１）をハロゲン化銀１モル当り
１０−４１１ニル添加し、化体熟成終了時に安定剤（Ｓ
Ｔ−１）をハロゲン化銀１モル当り１０−３モル添加し
た。こうしで、緑感光性ハロゲン化銀乳剤及び赤感光性
ハロゲン化銀乳剤を調製した。

次いでポリエチレンをコーティングした組支持体、上に
順次下記の７つの層を＆　層塗布してハロゲン化銀カラ
ー写真感光材１１を作製した。ここで、各化合物の岱は
、カラー９東感光材ｒ１１７ｒｔ、当りの値で示した。

（層１）イエローカプラー（ＹＯ−１）１、ＩＸ　１０
　’　モ／Ｌ／　ｌ！：　０．０１ｆｉＣ１１７）（ｕ
１ｇｅｌＴｌ防１［剤を溶解した０、４ｇのジブチルフ
タシー１〜分散物、青感光性塩臭化銀乳剤（銀どして０
．４５（１）と２ｇのゼラチンを含有するハロゲン化銀
乳剤図。

（層２）０．０２りの色消防止剤を溶解し／、１−０．
０３（１のジブチルフタシー１〜分散物と１９のげラヂ
ンを含有する中間層。

（ＦＪ３）後掲マゼンタカプラー（ＭＯ−１）０．６３
ｇ及び０．０１５ｇの色消防止剤を溶解した０３４りの
トリクレジルフォスフニー１〜分散物、緑感光性ｉｎ臭
化銀乳剤（銀として０．４０Ｑ　）と２ｇのげラチンを
含有するハロゲン化銀乳剤層。

（層４）　　０．０３（］の色同防止剤と１ｕ掲紫外線
吸収剤０、Ｓｇを溶カフした０、５ｇのジブヂルフタレ
ー１−分散物とゼラチン０．１５ｇを含有する中間層。

１〜分散物と赤感光性塩臭化銀乳剤（銀として　０．３
０（＋）と１．５ｇのゼラチンを含有りるハロゲン化銀
乳剤層。

（層６）紫外線吸収剤０４すをＦ７カ７１．た　（）、
３りのジブチルフタシー１−分散物とロラチン１りを含
（１Ｕる中間層。

（層７）１！Ｊのげラヂンをａζｉ覆る層。

このようにして作製したカラーペーパーを、白光露光及
び干渉フ・ｆルターを用いた露光を行い、１殺掲の現象
処理を行った後、１ｑられた色素画像を［）０Δ−６５
濃度計の汚フィルターを通して測定し、白光露光での感
度及び３４９０　／５４８０　、３４５０／’３４８０
を求めた。感度は試料１を１００どした相対感度として
示した。

結果を表１に示した。比較色素ＢＳ−Ａでは高感度が１
ｑられるが３４９０　／　８４８０が本発明の範囲外と
なる、比較色素ＢＳ−Ｂ、Ｃでは３４！１０／５４８０
は低く、Ｓ　４９０　／　Ｓ　４８０は高い値を示して
おり良好であるが、感度が低い、試ＩＩ　１〜１０の１
０種の増感色素では、良好な感度が得られる。

次にカラーヂト一トを囮影し１＝カラーネガを通して試
料に焼（＝Ｊ（〕、現像処理を行った後、そのイエ［＋
−の色票、緑の色票の部分を濃度測定した結果を表１に
示した。

比較色素８３−△を用い１゛こちのでは、イエロ一部分
（よずぐれた色町環を示したが、緑の色票でｔよ青濃度
が低く青緑がかった色に再現された。比較色素ＢＳ−Ｂ
、Ｃを用いたものでは、緑の再現は良９７であったが、
イエロ一部分では、マゼンタの１昆色がみられ、緑濃度
の上界がみられる。本発明に係るカラー写真感光材わ１
ではＳ　４５０　／　Ｓ　４８０、Ｓ　４９０　／　Ｓ
　４８０感度などに相違があるものの、イエロー、緑の
再現においてはいずれも良好な特性を示した。

以下余白 ＢＳ−Δ Ｓ−Ｂ Ｓ−Ｃ 以下余白 Ｒ８−１ ＣＣ−１ Ｉ Ｃ−１ Ｃ−１ Ｉ Ｈ 色消防止剤 紫外線吸収剤 ２：３ 本実施例にＪ３いて各試料は、下記処理工程により、下
記処Ｉ！ｒ！液で処理した。

（処理工程）　　（温　度）　　（時　間）発色用１’
ａ　　　　　３８℃　　　　２分漂白定着　　　　３３
℃　　　１分３０秒水　　　　洗　　　　３０〜３４℃
　　　　　３分乾　　　　燥 （発色現像液組成） 純水　　　　　　　　　　　　　　　　８００　＊Ｑエ
ヂレングリコール　　　　　　　　　１５１１２ベンジ
ルアルコール　　　　　　　　　１８１ｇヒドロキシル
アミン１ｊｔｌｐｌ塩２．ＯＱ無水炭酸ノＪリウム　　
　　　　　　　３００り臭化カリウム　　　　　　　　
　　　０・５ｇ塩化犬トリウム　　　　　　　　　　　
１．５り無水亜１［カリウム　　　　　　　　２．０ｇ
Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホ ンアミドエチル−３−メチル−４− アミンアニリン随酸塩　　　　　　　　４５０純水を加
えＵ１ｆｆｉとし、水酸化カリウムまたは硫酸で吋１　
＝　１０．２に調整り゛る。。

（漂白定着液組成） 純水　　　　　　　　　　　　　　　　７５０＊Ｑ工ヂ
レンジアミン四酢ｇｌＪ（ＩＩＩ）す１−リウム　　　
　　　　　　　　　　５０リチＡ硫酸アンモニウム　　
　　　　　　Ｂ５　（１重亜硫酸す１−リｒンム　　　
　　　　　　１０ｇメタ重亜硫酸す！〜ツリウム　　　
　　　２ｇエチレンジアミン四酢酸二 す１−リウム塩　　　　　　　　　　　　２００臭化す
ｉ〜ツリウム　　　　　　　　　　３００純水を加えて
１１とし、アン［ニア水またはＭ１酸にて　ｐＨ＝　　
７．０に調整する。。

実施例２ 実施例１の「ｌ−１と同じ方法ｒ１合１１４間を６０分
間とした１′！Ａ＠化銀乳剤（１三ｍ−３）、混合時間
を１８０分間どした（Ｅｍ−／Ｉ）を調製した。

Ｅｍ−１，，３，／Ｉを実施例１ど同じ方法にＪ：り化
学熟成した。この時、青感光性増感色素どしてはＢ５−
１０を用い、青感光性乳剤を調製した。

ｌＥｍ　−１、２を実施例１と同に方法にＪ：り化学熟
成し、この時、緑感光性増感σ−素としＵＧＳ−１、赤
感光性増感色素としてＲＳ　−１を用い、緑感光１１乳
剤及び赤感光性乳剤を調製した。

電子顕微ｉＩＩ観察にＪ：れば、Ｅｍ−１の粒径は０．
４１　ｆｌｍ　、ｌＥｍ−２の粒径は（１，４１（ｔｍ
　、　［：ｍ　−３の粒径は０．２２　μｍ　、　Ｅｍ
　−４の粒（工は０６４μ　ｍ　　　′ｃ　ａう　り　
Ｉご　。

実施例１ど同様に内光露光及び干渉フィルターを用いた
露光を（ｊい、内光露光（′の感度及び８７１９０／　
Ｓ　４８０　、　Ｓ　４５０　／　Ｓ　４８０を求めた
。感度は試７１１　／Ｉを１００とした相対感度で表わ
した。

以下余白 ■感光性乳剤の粒径を大きくすることで感度上Ｒと３４
５（１／　８４８（ｌの上着、Ｓ　４９０　／Ｓ　４８
０の低　　・下が図れるが、Ｅｍ−４を用いた試料１７
、１８では、迅速処理に適さず、イエロ一部分、縁部分
どしに顕著なりｍ度の低下がみられる。粒径を小さり１
」るど迅速処理適性はりぐれるが、感度低下、　　ＩＳ
　４５０　／　３４１３０の低下によるｒ３　ｉり１度
の低下、イエ　　１］一部へのマげンタの混色が顕著で
あった。

また、緑感光性乳剤の臭化銀ｎ串を８０モル％どした試
ｖＩ　１５　’ｔ’はわずかではおるが、イーＴ：　ｌ
：Ｉ　一部へのマピンタの混色がみられた。

試わ１１４．１７について、白光露光試ｒ１を２枚作成
し、実施例′１の発色現象処理２分２分と３．５分の試
料を作成し、現１争性の比較を１１つだ。（図１）試料
１７は現象時間３．５分では良θＩな階調再現を承りが
、本発明の試Ｆｌ　１　／Ｉでは現（粂時間２分です゛
でに良好ｔｒ階調再現を示す゛。

青感光性ハロゲン化銀乳剤の粒径を変化づることにより
、感度Ｓ　４５０　／　Ｓ　４８０　、　Ｓ　４’ｌＯ
／　Ｓ　４８０を種々調整）ることかできるか、迅速処
理性と色■現性を両立させるには、本発明に係るハ１−
１ゲンし銀カラー写真感光材ｖ１が有用ひあることが理
解ぎれよう。

［発明の効果］ 上述のごとく、本発明のハ１コグン化銀カラー写囁感光
材わ１は、迅速処理に好適な特性を有し、かつすぐれた
色再現性を有するものである。

【図面の簡単な説明】

第１図は試ｒ１の水性曲線を承りものである。 Ｉ−１試ＩＩ　１４ 発色現象処理２分のＢ　ｔｌ１度の水性曲線１−２　試
料１４ 発色現像処理３．５分のＢ　Ｉ　１１の水性曲線ＩＩ　
−１試料１７ 発色現像処理２分のＢ？Ｉｉ１度の水性曲線ｎ−２試料
１７ 発色現像処理３．５分のＢ　ｉｆｆ度の示性曲線特許出
願人小西六写真工業株式会社 ｚｐ’ｍｔ人−ＦＴＩＴｒｒｌ−１−Ｔ？？　−ｊ　Ｊ
ｌｎｉ　ｒＹ　ｄ日。 口開＆）ｉ７＋　、’：　ｆ内、′ｉに変更なし）”３
Ｌ＆ −−υ 樟勾蜀斗 昭和６１年特許願　第１９２３５号 ２、発明の名称 ハロゲン化銀カラー写真感光材料 ３、補正をする者 事件との関係　　　特許出願人 住所　東京都新宿区西新宿１−１’　ｌ’１２６番２号
名称　（１２７）　　小西六写真工業株式会社代表取締
役　　　弁子　恵生 ４、代理人　　〒１０２ 住所　東京都千代田区九敗北４丁目１番１号九段−ロ坂
ビル電話２６３−９５２４ （発送日）昭和６１年０４月２２日 ６、補正の対象 手続ネｒｔｉ正書　（自発） 昭和６１年１２月１６　日 １、事件の表示 昭和６１年特許願　第１９２３５号 ２、発明の名称 ハロゲン化銀カラー写真感光材料 ３、補正をする者 事件との関係　　　　特許出願人 住所　　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号名称　　
（１２７）　　小西六写真工業株式会社代表取締役　　
　　　弁子　恵生 ４、代理人　　〒１０２ 住所　　東京都千代田区九段北４丁目１番１号九段−ロ
坂ピル電話２６３−９５２４ 昭和６１年８月１日付提出の手続補正書に添付した浄書
明細書の［２、特許請求の範囲］及び６、補正の内容 （ｉ）特ＦＬｉｆｔ求の範囲を一別紙の如く補正する。 （ｉｉ）発明の詳細な説明を次の如く補正する。 （１）明細書第４頁１７行目の［・・・感度低下をきた
ず、」を［・・・感度低下をきたす。」と補正する。 （λ）明細書箱６頁１５行目の［０，５＝　Ｓ　４５０
／５４８０≦３．５」を［０，５≦Ｓ　４５０／Ｓ　４
８０≦３．５」と補正する。 （３）明細書箱７頁８〜９行目の「・・・を与える波長
が４８０ｎｍであるような・・・」を「・・・をあたえ
るような・・・」と補正する。 （４−）明ＩＱ￥ｉｌＪ第８頁２０行目から９頁１行目
の［同一の色感光性を有する層中に・・・」を「その層
中に・・・」と補正する。 （Ｓ）明ｔｍＷＡ第１２頁８行目の［選外濾過・・・１
を「　限外濾過・・・」と補正する。 （６）明細Ｉｑ第第２貞 ・・・」を［Ｚ３で表わされる核は種々の置換基で・・
・Ｊと補正する。 （’７）明細出用２２頁のＢ５−１の構造式を以下の帽
’、、　ｎｌｉ　ｉ［りる５、 ＋３３−　］ （，３）明細１ｊｌｊ第２５頁のｒ３　Ｓ　−１０の構
造式を以下のＯＪｌりンｉｎ　ｉｎりる。 １．５−１０ （９）明細用第２９頁のＢ５−２６の構造式を以Ｆの如
く補正づる。 ３ｓ−２０ （１０）明７ｉ’ｌｌｌ用第３／Ｉ頁のＧ　Ｓ　−６の
構造式を以下の如く補正する。。 Ｇ　Ｓ　−６ （１１）明細書第３４頁のＧ５−７の構造式を以下の如
く補正りる。 Ｓ−７ （１２）明細ｍｍ３５頁のＧ５−８の構造式をＪｘ下の
如く補正する。 Ｇ　Ｓ　−８ （１３）明細用用３８頁２行目の１・・・増感色素の添
加に先立って・・・Ｊを［・・・化学増感剤の添加に先
立って・・・」と補正づる。 （１４）明細力筒４０頁８行目の［゛４分子・・・」を
「４個・・・」と補正する。 （ＩＳ）明細内第４０頁９行目の「２分子・・・１を「
２個・・・」と補正する。 （１６）明細書節５９頁１５行目のＩｓ　４９０／５４
８０・・・」を［Ｓ　４５０／　Ｓ　４８０・・・」と
補正する。 （１ｑ）明細ｍ第６９頁２０行目の［・・・調整するこ
とができるか、］を［・・・調整りることかできるが、
」と補正づる。 以　　」二 （別紙） ［２、特許請求の範囲 支持体上に少なくとも一層の青感光性ハロゲン化銀乳剤
層と少なくとも一層の緑感光性ハロゲン化銀乳剤層とを
右するハロゲン化銀カラー写真感光材料に＋３いて、青
感光性ハロゲン化銀乳剤の波長４８０ｎｍに＋３ける感
度８４８０と、波長４５０ｎｍ　ｉｎ３　Ｊ：び４９０
ｎｍにおけるそれぞれの感度５４５０．５４９０との間
に

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも一層の青感光性ハロゲン化銀乳剤
   層と少なくとも一層の緑感光性ハロゲン化銀乳剤層とを
   有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、青感
   光性ハロゲン化銀乳剤の波長４８０ｎｍにおける感度Ｓ
   ４８０と、波長４５０ｎｍおよび４９０ｎｍにおけるそ
   れぞれの感度Ｓ４５０、Ｓ４９０との間に Ｓ４９０／Ｓ４８０≦０．６（１） ０．５＝Ｓ４５０／Ｓ４８０≦３．５（２）なる関係が
   成立し、緑感光性ハロゲン化銀乳剤の臭化銀含有量が６
   ０モル％以下であることを特徴とするハロゲン化銀カラ
   ー写真感光材料。