JPS6336245A - 迅速処理性に優れた色素画像の形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は色素画像の形成方法に関し、訂しくは迅速処理
が可能で最小温度が充分に小さい色素画像が得られる色
素画像の形成方法に関りる。

［発明の背■］ 近年、当業界においては、迅速処理可能′ｃ（ｌ／１っ
て、高画質でありしかも処理安定性が侵れ（おり、かつ
低コス１〜であるハロゲン化銀写真感光４４１′１１が
望まれており、特に、迅速に処理できるハ［１グン化鍜
写真感光材料が望まれている。

即ち、ハロゲン化銀写真感光祠料は通常は各現像所に設
【）られた自動現像機にて連続処理づることが行われて
いるが、ニー１１−にｔａ　Ｔｌるリービス向−１−の
−環どして、現（９！受（Ｊ　ｌ二ｌのぞの］二１の内
に坦像処ＦＪ！　ｌ、で、：１−リ゛−に返却すること
が要求され、近時においＣは更に受イく１力日ら数時間
で返却づることさえム要求されるようになり、まづまり
迅速処理の必要性が高まっ−Ｃいる。更に処理時間の短
縮は生産効率の向上どなり、＝１ス１−・低減が可能ど
なることから−６、迅速処理の開発が急がれている。

迅速処１１ＪＩ達成のために感光祠わ１及び処理液の２
面からアブ［１−ヂが４１されている。発色現像処１１
ｊについては、高温化、高ｐ１−１化、発色現像主薬の
高′ｍ度化等が試みられており更には現像促進剤などの
添加剤を加えることも知られている。前記、現像促進剤
としては、英国時Ｙ［−８１１，１８５号記載の１−フ
ェニル−３−ピラゾリドン、米国特許２，４１７　、５
１４１３記載のＮ−メチル−〇−アミンフェノール、特
開昭５０−１５５５４号記載のＮ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’−
デ１〜ラメデルーｐ−フェニレンジアミン等が挙げられ
る。しかしながらこれらの方法では充分な迅速性が達成
されずカブリの−に胃などの性能劣化をともなうことが
多い。

伯方、感光月別に使用ｃ」るハロゲン化銀粒子のハロゲ
ン化銀粒子の形状、人ささおよび組成が現像速度等に人
さく影響を及ぽりことが知られ（（１３り特にハ［ｌグ
ン絹或は影響が人さく　ｉＶ！？Ｉ　ＪＸａ化物ハ［１
ゲン化銀を用いたとき、特に著しく高い現像速度を示ブ
ことが判つ−（いる、。

しかしながら、通常高塩化物ハト１ゲン化銀乳剤の高い
現像性を肩１持しようとした場合カブリの−Ｆ品も大き
くなってしまう。

特に白黒現像システムに比べて発色現像システムでは、
発色色素が生成覆るため、カブリ８１＋Ｊ度す白黒に比
べＣＪ：り目立ｌう、高塩化物ハ【］グン化銀乳剤の迅
速処理性の特徴を充分に発揮さＵる際の重要な問題と４
ｒつでいる。

一般にカブリ濃度を低減りるためにはカブリ防止剤が用
いられる。８１　Ｇ　Ｊ：　り知られたカブリ防１に剤
の１つに臭化カリウムがあり、従来多くの現像液に用い
られてきた。しかし４Ｔがら、臭化カリウムを含有した
発色現像液の系で高塩化物ハ［二１グン乳剤を用いた試
別を処理した場合迅速処理性が著しく損われてしまう１
．これは高塩化物ハロゲン化銀乳剤に対し一℃臭化カリ
ウムがカブリ防止以前に極めて強い現像抑制剤どして働
くことを意味しており、迅速処理Ｆ］を目的とした場合
、高塩化物ハロゲン化銀乳剤の系に用いられる発色現像
液には、実質的に臭化カリウ１１を含有させないことが
必要どなり、カブリについてはさらに悪条件と４！る。

一方、他のカブリ防止剤として数多くの有機抑制剤も知
られてＪ３す、例えばイー・ジエイ・ビア著「スタビラ
イゼーション・オブ・フォトグラフィック・シルバー・
ハライド・エマルジョンズ」フォーカル・プレス礼（１
９７４）　　（Ｅ、　Ｊ、　ｒ３自゛ｒ。

”　ｇ　ｔａｂｉ　ｌ　ｉｙａ口ｏｎ　ｏｆ　ｌ）ｌ＋
ｏｔｏｇｒａｐｔｔｉｃ　Ｓ　１ｌｖｅｒ１１ａｌｉｒ
ｌｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎｓ”　Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓ
ｓ）に記載されＣいる。これらのカブリ防止剤のなかで
も複素環メルカプ１〜化合物はカブリ防止効果の強いも
のが多く、従来からよく用いられている。しかしながら
複素環メルカプト化合物はカブリ防止に有効で・あると
同時に現像抑制効果もかなり強いためその使用量には制
限がある。＾塩化物ハロゲン化銀乳剤に対してｂ複素環
メルカプト化合物は有効なカブリ抑制効果を示づが、充
分にカブリ抑制づる昂添加した場合には臭化カリウム程
ではないが迅速処理性が阻害されて、凸１品化物ハロゲ
ン化銀乳剤を用いることの特長が大きく減少してしまう
。

また迅速処理性を満足りる添加Ｍでは実技−に問題とな
るカブリが発生してしまう１．このＪ：うに基本的に高
い現像ｆ１を右りる高塩化物ハロゲン化銀乳剤において
その迅速処理性の肩１持とカブリ抑制というジレンマを
解決づる技術の開発が強く望まれている。

また、一般にハロゲン化銀写真感光月別は、ラボ等の種
々の現像所において補充液を補充しながら連続的に処理
されるが、での間合、ｉｉＩ！続処理にＪ３ける開始時
と後゛１′においては処理液の組成を一定に保つことは
不可能であり、処理液の組成の変化により写真特性の変
動をムたらりという問題がある。この問題は、近年の処
理液の低補充化に伴い更に大きくなりつつある。

中でも、漂白定着液の現像液への混入は、厳密な補充液
の補充率の説定、蒸発の防１に、感光月別からの溶出物
をなくした場合であっても、完全になくり゛ことははと
ｌυど不可能に近く、特にローラー搬送、自動現像機に
おいては処理量や、スクイーズの仕方ににり漂白定着液
の現像液中への混入量は著しく差が生じ、処理液の補充
率が低下した場合には、処理液の回転速度が低下するた
め、更に混入率に差が生じているのが実情である。

さらに、発色現像液は高ｐＨに維持されているが、連続
運転時におりる補充液の補充聞、空気酸化等の影響にＪ
：り発色現像液のｐｌ−１変動は避１ノられない。

かかる発色現像液への漂白定着液の混入および発色現像
液のｐｌ−１変動による写真性能の変動（多くの場合、
カブリの上臂と階調変化）は安定で良好な色再現や階調
再現を行う上で大きな障害となっている。−に記の埋山
から漂白定着液の混入およびｐｌ−１変動そのものを避
【することは著しく困難であることから、たどえ漂白定
着液が混入した場合にも、また０１−１変動がおぎた場
合でも、その写真性能変動が小さい、いわゆるｌ’３　
Ｆ　’Ｉｎ人酎ｆ耐’、　ｉ１５　Ｊ：び叶１変動耐性
の優れたハ１−１グン化銀写真感光材料の開発が望まれ
ている。

本発明者等は、迅速処理に適した高塩化銀含有率のハロ
ゲン化銀粒子を用いた際に問題となる、カブリの上着を
抑制する技術について種々の検問を加えた結果、１４定
の化合物をイ）１川りることにより、迅速処理性を相持
したまカブリが良好に抑えられることを見い出し、本発
明を為りに到ったムのである。な、１３、ざらに驚くべ
きことに特定の化合物を併用したハ１］グン化銀゛ｑ真
感光月利ぐは１３Ｆ混入耐性および１）１（変動耐性に
も優れているという、付随的な利点を有Ｊ−ることを見
い出したものである。

［発明の目的］ 従って、本発明の第１の目的は、迅速処理ｆ１に優れ、
さらに最小＋１ｔａ度が充分に抑えられｌζζ色画画像
得られる色素画像の形成方法を提供リ−ることにあり、
本発明の第２の目的は、迅速処理性に優れ、最小濃度が
充分に抑えられ、さらに１３　Ｆ混入耐性および１１　
Ｎ変動耐性に優れた色素画像の形成方法を提供すること
にある。

［発明の構成］ 本発明の上記目的は、支持体上に、色素形成カプラーを
含有りるハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一層有するハ
ロゲン化銀写真感光材１！３１を像様露光した後、発色
現像処理を含む写真処理を施す色素画像の形成方法にお
いて、前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層には感
光性ハロゲン化銀として」ｎ化銀含有率が９０モル％以
上のハロゲン化銀粒子および下記一般式［Ｓ］で示され
る化合物が含有されており、前記発色現像処理に用いら
れる発色現像液は亜硫酸イオン含有率が２Ｘ１０−４−
Ｉ　Ｘ　１０−２モル／りであり、かつ臭化物イオンを
実質的に含有していない色素画像の形成方法により達成
された。

一般式［８］ （式中、Ｑは１．３．／１．−１〜リアゾール環、１゜
３、／Ｉ−−オキサジアゾール環、１，３．／Ｉ−チア
ジアゾール環、または１，３．５−１−リアジンＩｍを
形成するのに必要な原子ｆｉＹを表わＪ。Ｍは水素原子
、アルカリ金属原子、またはアントニウム基を表わη。

） ［発明の具体的４１４成１ 本発明に適用されるハロゲン化銀写真感光祠１１におい
ては、ハロゲン化銀乳剤層の少なくとら一層に一般式［
Ｓ］で示される化合物を含有する。

一般式［Ｓ］において、Ｑが形成づる１、３゜４−トリ
アゾール環、１，３．／１−７１キリジアゾール環、１
．３．４−チアジアゾール環、およびＬ　３＋　５−ト
リアジン環は、置換可能な任意の置換基を有づるものを
含む。ｊｌｉｌ可換な基としては、例えばアル：１−ル
基、アリール基、アルケニル基、シクロアルキル基、メ
ルカプト基、アミノ基、アシルアミノ基、スルホンアミ
ド基、複素環基等が挙げられる。またＭが表わすアルカ
リ金属原子としては、ナｌ−リウム原子、カリウム原子
等が挙げられる。

本発明に係る一般式［Ｓ］で表わされる化合物のうノう
、好、ｔ　Ｌいものとしては、下記−数式［Ｓ△１で示
される化合物が挙げられる。

−数式［ＳＡ］ 　−Ｎ 表わす。ＲＡは水素原子、アルキル３Ａ１アリール基、
アルケニル ［く八２ 一Ｎ　　　　　　、−Ｎｌ−ＩＣＯＲＡ１　、［く八３ 一ＮＨＳＯ２Ｒ八５　ｘｌ、たはヘデ［１１″′Ａ基を
表わし、ＩＲ八へ　は水素原子、アルキル基、アルケニ
ル基、シクロアルキル または−ＳＯ２１シΔ５を表わし、ＲＡ２Ｊ３．にびＲ
Ａ３は水素原子、アル４−ル鼾（、またはアリール基を
表わし、ＲＡ６　に　ｅＪ：び１）八５（、１アルニ１
ル基またはアリール基を表わづ−。Ｍは水素原子、アル
カリ金属原子Ｊ、たはアンモニウム３Ｊを表わす。

−数式［ＳΔ１におりる１マ＾，Ｒへ＋，ＲＡ２。

ＲＡ３，［た八１およびＲＡ５が表わ覆アル４ニル基と
しては例えば、メチル基、ベンジル基、エチル基、プロ
ピル基等が、アリール基どしてはフェニル基、ナフチル
基等が挙げられる。

まｌごＲ八およびＲＡ１が表わ１アルクニルしては例え
ば、プロペニル基等が、シクロアルキル基としては例え
ばシクロベニｌ：シル基等が挙げられる。またＲ＾が表
わＪヘア１］環基としては例えばフリル基、ピリジニル
基等が挙げられる。

またＭが表わづアルカリ金属原子どしては、カリウム原
子、ナＩ〜リウム原子等が挙げられる。

上記Ｒ八　、ＲＡ１．ＲＡ２　　、　　ＲＡ３，１で八
＜　　Ｊ３よびＲＡ５で表わされるアル：１−ル基お，
Ｌびアリール基、Ｒ八およびＲへ＋　　ひ表わされるア
ルケニル基およびシクロアルキル基、並びにＲ八で表わ
されるヘテロ環基はさらに屁換基を有するものち含む。

本発明に係る一般式［Ｓ］で表わされる化合物の他のＱ
Ｔましい例どしては、■ζ記一般式［ＳＢ］Ｃ示される
化合物が挙げられる、。

−・数式ｒ　Ｓ　１３　１ 式中、ＲＡおよびＭはそれぞれ一般式［ＳΔ］におりる
ＲＡおよびＭと同義の基を表わす゛。またＲＢｌおよび
ＲＢ２は、それぞれ−数式［ＳＡ］におけるＲへ＋　お
よび１マ八２と同義の基を表わず。

以下に一般式［Ｓ］によっ−（′表わされる化合物の具
体例を示づが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。

上記−数式ＩＳ］で示される化合物は、例えば特公昭４
０−２８１１９６号、特開昭５０−８９０３４号、ジ１
！−プル・Ａブ・ケミカルソリイアイ（Ｊ、Ｃｈｃｍ。

ＳＯＣ，）　／ｌ　９　、１７４８　（１９２７）　、
同４２３７　（１９５２）、ジ１７−ナル・Ａブ・Ａ−
ガニツク・ケミストリー（Ｊ、　ｏｒｏ、　ＣＩ＋ａｍ
　、　）　３９．２４６９（１９６！ｉ）　、米国特許
第２．８２１１．００１号、ジ１１−ナル・Ａブ・ケミ
カル・ソ→ノイライ、　１７２３　（１９５１）　、特
開昭５６−１１１８４６号、英国特許第１，２７５．７
旧号、米国！ｌ？訂第３．２６６□８９１号、同２，４
０３，９２７号智に記載の化合物を包含し、合成力もこ
れらの文献に記載の方法に準じて合成することができる
。

本発明に係る一般式［Ｓ　］　Ｕ″表わされる化合物（
以下化合物［Ｓｌど呼ぶ）を、本発明に係るハ［１グン
化銀乳剤層に含有さけるには、水もしくは水と任意に混
和可能な有機溶媒（例えばメタノール、エタノール智）
に溶解したのら添加りればＪ：い。化合物［５１は中和
ｒ用いてちＪ：いし、−数式［Ｓｌで示される他の化合
物、またＧＥＬ−・数式［Ｓｌで示される化合物以外の
他の安定剤らしくは、カブリ抑制剤と相み合Ｕで用いて
°ｂよい９゜化合物［８］を添加する時期は、ハロゲン
化銀粒子の形成前、ハｌコグン化銀粒子形成中、ハロゲ
ン化銀粒子形成終了後から化学熟成開始前までの闇、化
学熟成中、化学熟成終了１［４、化学熟成終了後から塗
布時までの間、の任意の時期でにい。好ましくは、化学
熟成中、化学熟成終了時、または化学熟成終了後から塗
布時までに添加される。添加は全量を一時期に行っても
Ｊ：いし、複数回に分１）で添加してもＪ：い。

添加する場所は、ハロゲン化銀乳剤またはハロゲン化銀
乳剤塗布液に直接添加してもよいし、隣接するジ［感光
性親水性コロイド層用の塗布液に添加し、重層塗布時の
拡散により本発明に係るハロゲン化銀乳剤層に含有ｕし
め−Ｕ　：ｂＪ：い。

添加量についてｔ、１特に制限はないが通常はハロゲン
化銀１′〔ル当り１Ｘ１０−６１′ニル乃至１Ｘ１０−
１七ル、好ましくは１Ｘ１０−５モル乃至１×１０−２
モルの範囲Ｃ添加される。

上記本発明に係る化合物［８］を塩化銀含有率が９０モ
ル％以十のハ１１グ〕／化銀粒子を含有りる本発明の系
に適用して、迅速処理性を帷持しＣ形成される色素画像
の最小淵Ｌαが充分に低く抑えられることは知られてい
４１い。

さらにまＩＣ１本発明の系においては、発色現像液への
漂白定着液の混入、１３よび発色現像液σ月＋　Ｌｌ変
動による写真性能の変動、例えば階調変化等に対して極
めて安定で良好な再現性を右する、いわゆるＢＦ混入耐
性お上びｒｌ　ｌ−１変動耐性に優れているという全く
予想外のイ１加的な効果を°ｂ右していた。さらに詳し
く見れば、−・数式［Ｓ△１の化合物はＢ　Ｆ混入耐Ｈ
に効果が大きく、−数式ｒｓｌ”３１の化合物はｌ）　
ｌ−１変動耐性に効果が大きい。うした、−数式［Ｓ△
１でしめされる化合物のうＩうでは、　ｚ７１”’ＲΔ ■ −Ｎ−および酸素原子である化合物が硫黄原子である化
合物に比べてにり好ましい効果を示した１゜上記本発明
に係る化合物［Ｓ−１を含有りるハ［１グン化銀乳剤層
には、塩化・銀含有率が９〇七ル％以上のハロゲン化銀
粒子が含有δれる。。

本発明のハ【」グン化銀粒子は、９０モル％以上の塩化
銀含有率を有しており、臭化銀含有率は１０モル％以Ｆ
１沃化銀含有率は０．５Ｔル％以下であることがＯｒま
しい。更に好Ｊ：シクは、臭化銀含有率が０．５乃至５
モル％の塩臭化銀である。

本発明のハ【］ゲン化銀粒子は、中和で用いてもよいし
、組成の異４ｒる他のハロゲン化銀粒子と混合して用い
てもＪ：い。また、塩化銀含有率が１０モル％未満のハ
ロゲン化銀粒子と混合して用いてもにい。

また、本発明の９０ｔ−ル％以上の塩化銀含有率を右す
るハロゲン化銀粒子が含有されるハロゲン化銀乳剤層に
おいては、該乳剤層に含有される全ハロゲン化銀粒子に
占める塩化銀含有率９０モル％以上のハロゲン化銀粒子
の割合は６０重量％ｊス士、好ましくは８０重量％以上
である。

本発明のハ［ｌゲン化銀粒子の組成は、粒子内部から外
部に至るまで均一なものであってもＪ：いし、゛　粒子
内部と外部の組成が異なってもよい。また粒子内部と外
部の組成が異なる場合、連続的に組成が変化してもよい
し、不連続であってもＪ：い。

本発明のハロゲン化銀粒子の粒子径は特に制限はないが
、迅速処理性および感度等、伯の写真性能等考慮り°る
ど、好ましくは０．２乃至１．６μｍ、更に好ましくは
０．２５乃至１２μ川の範囲である。

なお、上記粒子径は、当該技術分野において一般に用い
られる各種の方法にＪ：つＣ測定することができる。代
表的な方法どしては、ラブランドの「粒子径分析法」　
（Δ、Ｓ、Ｔ、Ｍ、シンポジウム・オン・ライ１−・マ
イク【］スコピー、１９５５年。

９４〜１２２頁）または「７貞プロヒスの理論」（ミー
スおよびジエームズ共著、第３版、マクミラン社発行（
１９６Ｂ（ｊ　）の第２章）に記載されている。

この粒子径は、粒子の投影面積か直径近似値を使ってこ
れを測定りることができる。７粒子が実質的に均一形状
である場合は、粒径分布は直径か投影面積としてｌ）ｓ
　ｌ、＠り正確にこれを表わＪことができる。

本発明のハロゲン化銀粒子の粒子径の分布は、多分散で
あってもよいし、中介ｔ１′ｙ、であってもよい、。

好ましくはハロゲン化銀粒子の粒径分布において、イの
変動係数が０．２２以下、さらに好ましくは０．１５以
手の単分散ハロゲン化銀粒子である。ここで変動係数は
、粒径分布の広さを示で係数であり、次式によって定義
される。

ここでｒｔは粒子側々の粒径、ｎｉはその数を表わＪｏ
ここで言う粒径どは、球状のハ［二１ゲン化銀粒子の場
合はその直径、また立方体や球状以外の形状の粒子の場
合ｔよ、その投影像を同面積の円像に換９ツした時の直
径を表わ（Ｊ。

本発明の乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は酸性法、
中性法、アンモニア法のいずれで冑られたものでもよい
。該粒子は−・ｆｆ、’ｊに成長さｌ！（゛も良いし、
種粒子をつ（−、）ｉ、：　１１、成良さ＋、４１ｂ良
い、１種粒子をつくる方法と成長さ口るプｊ法は同じで
あっても、異なっても良い。

また、可溶性銀塩と可溶＋／Ｉハ［Ｉグン塩を反応させ
る形式としては、順註合法、逆１ｉｉ合法、同時混合法
それらの組み合Ｉ！／ｉどいずれでｂＪ：いが、同時混
合法で得られたものがθｒましい。更に同時混合法の一
形式として特開昭！１４−４（１！ｉ２１号等に記載さ
れているＤＡ（Ｊ−：Ｊン１〜１］−・ルドーダブルジ
」ブト法を・用いることもできる。

更に必要であればヂＡ工−ラル智のハロゲン化銀粒子を
用いてもにい。

本発明に係るハロゲン化銀粒子の形状は任息のものを用
いることができる。、　ＩＪｆ　：ｌ、しい１つの例Ｉ
Ｊ、（１００）而を結晶表面としてＹＴ　′する立方体
である。

また、米国特許用４．１８３．７５６号、同第４　、２
２！ｉ　、　（４６６号、特開昭５５−２６５８９＠、
特公昭５５−４２７３７５’Ａ等の明１１Ｉ書や、＋ト
ジレーナル・Ａブ・フォトグラフィック・ザイエンス（
Ｊ　、　ＰｈｏＢｒ　、　５ｃｉ）　、　２１　。

３９　（１９７３）等の文献に記載された方法により、
８面体、１４面体、１２面体等の形状を有する粒子をつ
くり、これを用いることｂできる。更に、双晶面を右り
る粒子を用いてもよい。

本発明に係るハ［Ｊグン化銀粒子は、単一の形状からな
る粒子を用いてもよいし、種々の形状の粒子が混合され
たものでもよい。

本発明の乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、粒子を
形成りる過程及び／又は成長させる過程で、カドミウム
塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩又は鉛塩
、ロジウム塩又は錯塩、鉄塩又ｔ；Ｌ　ｉｆｔ塩を用い
て金属イオンを添加し、粒子内部に及び／又は粒子表面
に包含させる事が出来、また適当な還元的雰囲気におく
事により、粒子内部及び／又は粒子表面に）！元増感核
を付与出来る。

本発明のハ［１ゲン化銀粒子を含有づる乳剤（以下、本
発明の乳剤という）は、ハロゲン化銀粒子の成長の終了
後に不要な可溶性塩類を除去しても良いし、あるいは含
有させたままでも良い。該塩類を除去づる場合には、リ
ザーヂ・ディスクロージｐ　−１７６４３号記載の方法
にＪＪづいて行う事が出来る。

本発明の乳剤に用いられるハ１−１ゲン化銀粒子は、潜
像が主として表面に形成される粒子であって１〕良く、
また主どして粒子内部に形成される粒子でも良い。好ま
しくは潜像が主として表面に形成される粒子である。

本発明の乳剤は、常法により化学増感される。

即ち、銀イオンと反応できる硫黄を含む化合物や、活性
ゼラチンを用いる硫黄増感法、セレン化合物を用いるセ
レン増感法、還元性物質を用いる還元増感法、金その仙
の貴金属化合物を用いる員金属増感法などを中伸又は組
み合わせて用いる事が出来る。

本発明におい−（は、化学増感剤どして例えばカルコゲ
ン増感剤を用いることができる。カルコゲン増感剤とは
硫黄増感剤、セレン増感剤、デルル増感剤の総称である
が、写真用どして１．Ｌ、硫黄増感剤、セレン増感剤が
好ましい。硫黄増感剤としては例えばヂオ硫酸塩、アリ
ルヂＡカルバジド、ヂＡ尿素、アリル−ｒソヂＡ−シフ
７ネート、シスチン、１）−１〜ルエンブオスルホン酸
塩、ローダニンが挙げられる。その他、米国特ｉｉ’Ｊ
１，５７４，９４４号、同２．４１０．（ｉ８９号、同
２，２７１１．９４７号、同２．７２８．６Ｇ８号、同
３，５０１，３１３号、同３．６５６．９！ｉ５号、西
独出願公開（ＯＬ　Ｓ　）　　１，４２２，８６９号、
特開昭！１Ｇ−２４９３７号、同！’１５−４５０１１
３号公報等に記載されているｌｉｉ！Ｉ黄増感剤も用い
ることができる。、硫黄増感剤の添加量はｐ］−１、温
度、ハ１コグン化銀粒子の大きさなどの種々の条件にに
つで相当の範囲にわたって変化りるが、目安どしてはハ
［１グン化銀１モル当り１０−７モルから１０−１１Ｅ
ル程度が好ましい。

硫黄増感の代りにｔ？＋ノン増感剤を用いることができ
るが、セレン増感剤どしては、アリルイソセレノシアネ
ー１〜の如き脂肪族イソセレノシアネー１〜類、レレノ
尿素類、セレノケ１〜ン類、レジノアミド類、レレノカ
ルボン酸塩類及びニスデル類、ヒレノホスフ丁−１−類
、ジエブールセレナイド、ジエチルジセレノーイド等の
レレプイド類を用いることができ、それらの具体例は米
国特許１．５７４．９４４号、同１　、６０２　、５９
２　Ｑ、同　１，６２３．４９！ｌ舅明細告に記載され
ている。

更に還元増感を併用り−ることｂできる。還元剤として
は特に制限はないが、塩化第一錫、二酸化ヂオ尿素、ヒ
ドラジン、ポリアミン等が挙げられる。

また金以外の員金属化合物、例えばパラジウム化合物等
をｖ１用することムできる。。

本発明に係るハ１コグン化銀粒子は金化合物を含有する
ことが好ましい１６本発明にｏｒ　；ｉ　Ｌ　＜用いら
れる金化合物どしては、金の酸化数が＋１価でも＋３価
でもよく、多種の金化合物が用いられる。

代表的な例としては塩化金酸ｊ福、カリウムクＤ　Ｏオ
ーシー１〜、オーリックトリク１°１ライド、カリウム
Ａ−リックヂＡジノ７ネー１〜、カリウｌＸヨードＡ−
レート、テ１〜ラシアノΔ−リックアジド、アンモニウ
ムオーロヂＡシアネ−１〜、ピリジル１−リクロロゴー
ルド、金４）−ルフフイド、金しレノイド等が挙げられ
る。

金化合物はハロゲン化銀粒子を増感ざμる用い方をし−
（もよいし、実質的に増感には寄与しないにうな用い方
をしでもにい。

金化合物の添加量は種々の条１′１で異なるが、目安と
しではハロゲン化銀１モル当り１０−８モルから１０−
１であり、好ましくは１０−７モルから１０−２″Ｆニ
ルである。またこれらの化合物の添加時期はハロゲン化
銀の粒子形成時、物即熟成時、化学熟成時おにび化学熟
成終了俊の何れの１程でもよい。

本発明の乳剤は、写真業界において増感色素どして知ら
れでいる色素を用いて、所望の波長域に分光増感出来る
。増感色素は中和で用いても良いが、２種以上を組み合
わせてｂ良い。

増感色素とともにそれ自身分光増感作用を持たない色素
、あるいは可視光を実質的に吸収しない化合物であって
、増感色素の増感作用を強める強色増感剤を乳剤中に含
有させてｂ良い。

本発明に用いられるハロゲン化銀写真感光材料のハロゲ
ン化銀乳剤層には、色素形成カプラーが用いられる。

これら色素形成カプラーｔｅ１分子中にバラストｊＨ＜
と呼ばれるカプラーを非拡散化りる、炭素数８以上の基
を有することが望５１ζしい。

イエロー色素形成カプラーと」）（【、１、アシルアセ
トアニリド系カプラーを好よ（〕く用いることが出来る
。これらのうち、ペンシイルア１？１〜アニリド系及び
ピバロイルアレトアニリド系化合物は右利である。好ま
しくは下記−数式［Ｙ］で表わされる化合物である。

一般式［’Ｙ］ 式中、Ｒ＋Ｙはハ［１グン原子又はアルフキシリを表わ
ゴ。Ｒ２Ｙは水素原子、ハロゲン原子又Ｃまアルコキシ
基を表わり°。１【３Ｙはアシルアミノ基、アルコキシ
カルボニル ル基、アリールスルノア七．イル基、アリールスルホン
アミド基、アルニ１ールウレイド基、フッリールつレイ
ド基、リークシンイミド基、アルコ４ニジ基又はアリー
ルオキシ基を表わ′ＩＪｏ７１Ｙは発色現像主薬の酸化
体とカップリングする際＊ｔ　脱しうる基を表わＪ。

用い１ｑるイエローカプラーの具体例は、英国性ＩｉＬ
［第１，０７７．８７／Ｉ号、特公昭４５−４０７５７
号、特開昭４７−１０３１号、恒１４７−２６１３３号
、同４８−９４４３２号、同５Ｏ−８７ｔＳ５０号、同
５１−３８３１号、同５２−１１！１２１９％、同５４
−９９４３３号、同５４−１３３３２９号、同５６−３
０１２７号、米国ｌｒ許第２．８７５．０５７Ｑ、同３
．２５３．９２４号、同３，２６５゜５０６＠、同３．
４０８．１９４号、同３，５５１，１５５号、同３．５
５１，１５６号、同　３，６６７１．８４１号、同　３
．７２５．０７２号、同３，７３０，７２２号、同３，
８９１．４１１５号、同３，９００．１１８３号、同３
．９２９．４８４号、同３，９３３，５００号、同３，
９７３゜９６８月、同３，９９０，１１９（ｉ号、同Ｉ
Ｉ、０１２，２５９号、同４、０２２．６２０号、同４
．０２９．５０８号、同４，０５７，４３２号、同４，
１０６．’Ｊ１２号、同／１，１３３，９５８月、同４
，２６９，９３６号、同Ａ　、　２８Ｊ　Ｏ！ｉ３号、
同４．３０４．８４５号、同４，３１４゜０２３号、同
４，３３６，３２７号、同４，３５６，２５８号、同４
、３８６．１５５号、同４，４０１，７５２号等に記載
されたものである。

マゼンタ色素形成カプラーとしては、５−ピラゾロン系
カプラー、ピラゾロアゾール系カーラ−等を好ましく用
いることが’Ｃ”ｕる。、更に好ましくは下記−飲代［
Ｐ］または［Ｆｌ］′Ｃ−示されるカプラーである。

一般式［Ｐ］ ｒ 式中、Δ１゛はアリール基を表わし、Ｒ１）＋　は水素
原子又は置換基を表わし、Ｉ’？　０２は置換基を表わ
す。Ｙは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応
ににすＭＩ　Ｉｌｌ　ｔ、、うる阜を、Ｗは−Ｎ　ｌ−
１−１−ＮＨＣＯ−（Ｎ原子はピラゾロン核の炭素原子
に結合）または−Ｎ　）−４ＣＯＮ　１−１−を表わし
、ｍは１または２の整数である。

一般式［ａ］ 式中、Ｚａは含窒素複素環を形成づるに必要な非金属原
子群を表し、該Ｚａにより形成される環は置換基を有し
てもよい。

Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
り離脱しうる基を表で。

またＲ　ａは水素原子または置換基を表す。

前記Ｒａの表す置換基とし°τは、例えばハロゲン原子
、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シク
ロアルキルニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテ」
」環基、アシル基、スルホニル基、スルフィニル基、小
スボニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、シア
ン基、スピロ化合物残基、有機炭化水素化合物残基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、ペテロ環オキシ基、シ
ロキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルメキシ基、ア
ミノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、イミド基
、ウレイド基、スルファモイルアミノＪ’、／’ル］キ
シカルボニルアミノ塁、アリールＡ−１−ジカルボニル
アミノ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカ
ルボニル基、７’　／レー１ルチ′Ａ基、アリールチオ
基、ヘデ１コ環チア１［が挙げられる。

これらは、例えば米国時「「第２，６００，７８８号、
同第３，０６１，４３２号、同第３．０６２．　Ｇ！ｉ
３号、同第３．１２７゜２６９号、同第３，３１１，１
１７６号、同第３．１５２．８９６月、同第３，４１９
，３９１号、同第３，５１９，４２９＠、同第３．５５
５．３１８号、同第　３，６８４，５１４号、同第　３
，８８８，６８０号、同第３．９０７．５７１号、同第
３．９２８．０４４号、同第３．９３０、８６１号、同
Ｗ１３，９３０，８６６号、同第３，９３３，５００号
等の明細書、特開昭４９−２９６３９号、同４９−１１
１６３１ｊｊ、同４９−１２９５３８号、同５０−１３
０１１１月、同５２−５８９２２＠、同５５−６２４５
４号、同５５−１１８０３４号、同５６−３８０４３号
、同５７−３５８５８号、向６０−２３８５５号の各公
報、英拝１特訂第１，２４７，４９３号、ベルギー特許
第７６９，１１６号、同第７９２，５２５号、西独特許
２．１５６．１１１号の各明細範１、持分１１８４Ｇ−
６０４７９号、性器ＩＩ！（５９−１２５７３２号、同
５９−２２８２５２号、同　５９−１６２！ｉ４８号、
同　５９−１７１９５６号、同６０−３３５５２号、同
６０−４３６５９号の各公報、西独特許１　、０７０．
０３０号及び米国特許３．７２５．０６７号の各明細書
等に記載されている。

シアン色素形成カプラーとしては、フェノール系、ナフ
トール系のシアン色素形成カプラーが用いられる。これ
らのうち、好ましくは、下記−飲代［Ｅ］または［Ｆ］
で示されるカプラーが用いられる。

一般式［Ｅ］ 式中、Ｒ＋　Ｅはアリール基、シクロアルキル基よｌ〔
は複素環基を表わす。Ｒ２Ｅはアルキル基またはフェニ
ル基を表わ１°。ＲｓＦは水素原子、ハロゲン原子、ア
ルギル基またはアルコキシ基を表わ１゜Ｚ＋　Ｅは水素
原子、または芳香族第１級アミン系発色現像主薬の酸化
体との反応ににり離脱し得る基を表わＪ−０ ２Ｆ 式中、Ｒ４Ｆはアルキル基（例えばメチル基、エチル基
、プロピル基、ブチル基、ノニル基等）を表わす。Ｒｓ
Ｆはアルキル基（例えばメチル基、エチル基等）を表わ
１゜ＲｅＦは水素原子、八［］ゲン原子（例えばフッ素
、塩素、臭素等）またはアルキル基（例えばメチル基、
エチル基等）を表わす。２２Ｆは水素原子または芳香族
第１級アミン系発色現像主薬の酸化体との反応にＪ：す
ｌｌｌ１脱し得る基を表わす。

これらのシアン色素画像形成カプラーは、米国特許用２
，３０６，４１０号、同第２，３５６，４７５号、同第
２．３６２，５９８号、同第２，３Ｇ７，５３１号、同
第２，３６９，９２９号、同第２，４２３．７３０号、
同第２，４７４，２９３号、同第２，４７６．００８号
、同第２．４９８．４６６号、同第２．５４５゜６８７
号、同第２，７２８．（３１３０号、同第２，７７２，
１６２号、同第２．８９５．８２６号、同第２，９７６
、１４６号、同第３，００２　、　ａ３ｓ号、同第３，
４１９，３９０号、同第３，４４６，６２２号、同第３
，４７６．５６３号、同第３．７３７．３１６号、同第
３，７５８、３０８号、同第３．８３９．０４４号、英
国特許用４７８．９９１号、同第９／１５，５４２号、
同第１，０８４，４８０号、同第１．３７７．２３３号
、同第１，３８８，０２４号及び同第１，５４３゜０４
０号の各明細書、並びに特開昭４７−３７４２５号、同
５０−１０１３５号、同５０−２５２２８号、同　５０
−．１１２０３８号、同５０−１１７４２２号、同５０
−１３０４４１号、同５１−６５５１Ｍ、同５１−３７
６４７号、同５１−５２８２８号、同　５１−１０８８
４１号、同　５３−１０９６３０号、同５４−４８２３
７号、同５４−６６１２９号、同５４−１３１９３１号
、同５５−３２０７１号、同５９−１４６０５０号、同
５９−３１９５３号及び同６０−１１７２４９号の各公
報などに記載されている。

本発明に用いられる色素形成カプラーは通常各ハロゲン
化銀乳剤層において、ハロゲン化銀１モル当り１　Ｘ　
１０−３モル乃至１モル、好ましくは１Ｘ　１０−２モ
ル乃至８Ｘ１０”モルの範囲で用いることができる。

上記の色素形成カプラーは通常、沸点約１５０℃以上の
高沸点有機溶媒に必要に応じて低沸点、及び又は水溶性
有機溶媒を併用して溶解し、Ｕラチン水溶液などの親水
性バインダー中にＷ面活竹剤を用いて乳化分散した後、
ｌ］的とする親水性コ［１イド層中に添加す゛ればＪ：
い。分散液又は分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する
工程を入れてちｊ：い。

本発明に用いられる高沸点有Ｉ幾溶媒としては、例えば
フタル酸ニスデル、リン酸エステル等のエステル類、有
機酸アミド類、ケトン類、炭化水素化合物等が挙げられ
る。

本発明に用いゼれるハロゲン化銀写真感光材料は、例え
ばカラーネガのネガ及びポジフィルム、ならびにカラー
印画紙などであることができるが、とりわけ直接鑑賞用
に供されるカラー印画紙を用いた場合に本発明方法の効
果が有効に発揮される。

このカラー印画紙をはじめどする本発明のハロゲン化銀
写真感光材料は、１１１色用のものでも多色用のもので
も良い。多色用ハロゲン化銀写真感光材料の場合には、
減色法色再現を行うために、通常は写真用カプラーとし
て、マゼンタ、イエロー、及びシアンの各カプラーを含
有するハロゲン化銀乳剤層１．Ｔらびに非感光性層が支
持体上に適宜の層数及び層順でｆｆｉ層した構造を有し
ているが、該層数及び層順は重点性能、使用目的によっ
て適宜変更しても良い。

本発明に用いられるハロゲン化銀写真感光４Ａ？’！１
が多色カラー感光材料である場合、具体的な層構成とし
ては、支持体上に１．支持体側より順次、黄色色素画像
形成層、中間層、マゼンタ色素画像形成層、中間層、シ
アン色素画像形成層、中間層、保護層と配列したものが
特に好ましい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられるバイン
ダー（又は保護コロイド）どしては、ゼラチンを用いる
のが右利であるが、それ以外にゼラチン　３４体、ゼラ
チンと他の高分子のグラフトポリマー、蛋白質、糖誘導
体、ヒルロース誘導体、甲−あるいは共重合体の如き合
成親水性高分子物質等の親水性コロイドも用いる事が出
来る。

ハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層、その他の親水
性コロイド層は、バインダー（又は保護コロイド〉分子
を架橋させ、膜強度を高める硬膜剤を単独又は（）］用
することにＪ：り硬膜される。硬膜剤は、処理液中に硬
膜剤を加える必要がｔｉい程疫に、感光材１１を硬ｎ９
出来る吊添加づる事が望ましいが、処理液中に硬膜剤を
加える事も可能である。

本発明においてはハロゲン化銀乳剤層を硬膜づ−るため
には、下記−飲代［１−Ｉ　ＤΔ１または［１−１１）
Ｂ］で表わされる、クロ１１−リアジン系の硬膜剤を用
いることが好ましい。

一般式［１−１ｒｊ　Ａ　］ 式中、Ｒｄ＋　は、塩素原子、ヒトに１キシ阜、アル４
ニル基、アルコキシ基、アル：１−ルチ、ｄ［、−０Ｍ
基（ここで、Ｍは１価の金属原子である）、−ＮＲ’Ｒ
”基（ここで、Ｒ′お、にびＲ″はそれぞれ水素原子、
アルキル基、アリール基である）まりＩｒ’ｔ　　Ｎ　
ｌ−Ｉ　ＣＯＲ’　Ｍ（ｉｌ　コテＲ’　ＧＪ：　水素
ＷＲ子、アルニ１ニル７ｇ、フノリ−Ｊし基である）を
表わし、Ｒｄ２は塩素原子を除く上記Ｒｄ＋　と同義の
基を表ねり。

一般式ｒ、　ｌ−Ｉ　Ｄ　Ｂ　］ 式中、Ｒｄ３及び１（ｄ４はそれぞれ塩素原子、ヒト［
ｌキシ基、アルキル基、アルコキシ基または−ＯＭ基（
ここで、Ｍは１価の金属原子である）を表わす。Ｑおよ
びＱ′はそれぞれ一〇−１−Ｓ−または−Ｎ　Ｈ−を示
す連結基を表わし、Ｌはアルキレン基またはアリーレン
基を表わづ。ｐおにびｑはそれぞれＯまたは１を表わす
。

次に前記−飲代［１１Ｄ△１および［＋−（Ｄ　Ｂ　］
で表わされるＩ’ｒ　：Ｌ　Ｌい硬膜剤の代表的具体例
を記載覆る。

しＥ７ｉｎ−！ 一般式［１−ＩＤＡ］ −飲代［１−ＩＤＢＩ 一般式［＋−Ｉ　Ｄ△］または［ＬＩ　Ｉ）　Ｂ］で示
される硬膜剤を、ハロゲン化銀乳剤層ぞの他の構成層に
添加覆るには、水または水ど混和性の溶媒（例えばメタ
ノール、エタノール等）に溶解ざｕ１上記構成層の塗布
液中に添加り”ればよい。添加方法はバッチ方式あるい
はインライン方式のいり゛れＣｂよい。添加時期は特に
制限されないが、塗布直前に添加されるのが好ましい。

これらの硬膜剤は、塗布ぜラチン１ｇ当り０．５〜１０
０ｍｇ、好ましくは２．０〜５０ｍ（ｌ添加される。

本発明に用いられるハロゲン化銀写真感光材料（以下、
本発明のハロゲン化銀７Ｊ′真感光祠石という）のハロ
ゲン化銀乳剤層及び／又は他の親水ｆＬコロイド層の柔
軟性を高める［１的で可塑剤を添加出来る。

本発明のハロゲン化銀写真感光材わ１の写真乳剤層その
他の親水性コロイド層に１瓜安定性の改良などを目的と
して、水不溶又は勤溶性合成ポリマーの分散物（ラテッ
クス）を含む事が出来る。。

本発明のハロゲン化銀写真感光材ｔ１１には、色素画像
の劣化を防１する画像安定剤を用いる事が出来る。

本発明のハロゲン化銀写真感光月利の保護層、中間層等
の親水性コロイド層に感光材料が摩擦等で帯電する事に
起因する放電によるカブリ防止、画像のＵｖ光による劣
化を防止するために紫外線吸収剤を含ｌυでいても良い
。

本発明のハロゲン化銀写真感光月利には、フィルタ一層
、ハレーション防止層、及び／又はイラジェーション防
止層等の補助層を設ける事が出来る。これらの層中及び
／又は乳剤層中には、現像処理中にカラー感光材料より
流出するか、もしくは漂白される染料が含有させられて
も良い。

本発明のハロゲン化銀感光材料のハロゲン化銀乳剤層、
及び／又はその他の親水性コロイド層に感光材料の光沢
を低減する、加筆性を高める、感材相互のくっつき防止
等を目標どしてマット剤を添加出来る二 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は滑り摩擦を低減さ
１！るために滑剤を添加出来る。

本発明のハロゲン化銀写真感光材２３１は、帯電防止を
目的どした帯電防止剤を添加出来る。（ｔ’ｆ電防止剤
は支持体の乳剤を積層し−Ｉない側のシ１シ雷防１に層
に用いられる事もあるし、乳剤層及び／又は支持体に対
して乳剤層が積層されている側の乳剤層以外の保護コロ
イド層に用いられてｂ良い。

本発明のハロゲン化銀７ｆ真感光Ｈ判の写真乳剤層及び
／又は他の親水＋！１コ１」イド層には、塗布層改良、
帯電防止、スベリ性改真、乳化分１１（、接着防止、及
び（現像促進、硬調化、増感等の）７Ｉ真特性改良等を
目的として、種々の界面活性剤が用いられる。

本発明のハロゲン化銀写真感光＋Ａ　ｆｉｔは写真乳剤
層、その他の層はバライタ紙又【まα−Ａレフレインポ
リマー等をラミネー１〜し！、：紙、合成紙等の可撓性
反射支持体、酢酸セルロース、硝酸セル１」−ス、ボリ
スヂレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリカーボネイト、ポリアミド等の半合成又は合成
高分子から４【るフィルムや、ガラス、金属、陶器など
の剛体等に塗布出来る。

本発明のハロゲン化銀感光材料は゛、必要に応じて支持
体表面にコ１コナ放電、紫外線照射、火焔処理等を施し
た後、直接又は（支持体表面の接着性、帯電防止性、寸
度安定性、＃４摩耗性、硬さ、ハレーシー１ン防止性、
摩擦特性、及び／又はその他の特性を向−にするための
、１または２以上の下塗層）を介しで塗布されてｂ良い
。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた写真感光材料の塗布
に際して、塗布性を向上さＵる為に増粘剤を用いても良
い。塗布法としては２種以上の層を同時に塗布り゛る事
の出来るエクストルージョンコーディング及びカーテン
コーティングが特に有用である。

本発明の感光＋Ａ石は、本発明の感光材料を構成する乳
剤層が感度を有しているスペクｌ−ル領域の電磁波を用
い−Ｃ露光出来る。光源としては、自然光（１］光）、
タングステン電対、蛍光灯、水銀灯、−１−レノンアー
ク灯、炭素アーク灯、キセノンフラッシコ灯、陰極線管
フライングスポット、各種レーリ゛−光、発光ダイオー
ド光、電子線、Ｘ線、Ｔ線、α線などによって励起され
た蛍光体から放出する光等、公知の光源のいずれでも用
いることが出来る。

露光時間は通常プリンターで用いられる１ミリ秒から１
０秒の露光時間ｌま勿論、１ミリ秒より短い露光、例え
ば陰極線管、ｔ４）キレノン閃光幻を用いて　１００マ
イクロ秒〜１ミリ秒の露光を用いることも出来るし、１
０秒Ｊ：り良い露光も可能である。

該露光は連続的に行なわれてｂ、間欠的に行なわれても
良い。

前記塩化銀含有率が９０−［ル％以上のハロゲン化銀粒
子おにび一般式［８］で示される本発明に係る化合物［
３］を右する本発明に用いられるハロゲン化銀写真感光
材料は、亜硫酸イオン含有率が２Ｘ１０−”〜Ｉ　Ｘ　
１０−２モル／Ｐでかつ臭化物イオンを実質的に含有し
ない発色現像液で処理される。

ここで臭化物イオンを実質的に含有しないとは、臭化物
イオンを５Ｘ１０−４七ル／り以下しか含有しない処理
液のことをいう。本発明においてはハ［１ゲン化銀どし
て塩化銀含有率が９０モル％以上の高塩化物ハロゲン化
銀を使用覆るが、該高塩化物ハロゲン化銀としては、前
記の如く塩化銀の他に一部臭化銀、沃化銀を含有しても
よい。このため臭化銀を含有する場合にはＪにｊ像時、
臭化物イオンがわずかに現像液中に溶出してくる。この
溶出してきた臭化物イオンは画像部以外の部分すなわち
現像液中にでも現像されない高塩化物ハロゲン化銀内の
塩化物イオンと銀に対する数桁の溶解度の差により、一
部置換してハロゲン化銀写真感光材別中に保持されて次
工程へ持ち出されていくことも考えられる。しかしなが
ら、上記のごとく高塩化物ハロゲン化銀を現像り′るこ
とによって微量ではあるが、現像液中に臭化物イオンが
溶出することがある限り、現像液中の臭化物イオン濃度
を完全に０に保つことはできない。本発明でいう実質的
に臭化物イオンを含有しないとは、現像による微量溶出
した臭化物イオンのように不可避的に混入した臭化物イ
オン以外は含有させないという意味であり、５　Ｘ　１
０−４モル／ｆは不可避的に混入した臭化物イオンｒｊ
Ａ度の許容される最上限値を示すものである。

また本発明に用いられる発色現像液には、臭化物イオン
を実質的に含有さけ＜１いが、ＩＭ化化物イレン一定量
存在させることが好ましい。即ち、発色現像液１り当た
りＩ　Ｘ　１０−３〜０．５Ｔニル、Ｊこり好ましくは
２Ｘ１０−３〜０．２モルの塩化物イオンを含有するこ
とが好ましい。

更に本発明に係る発色現像液は亜硫酸イオンの含有率が
２　Ｘ　１０−４〜ｌＸ１０−２モル／ｌである。

発色現像工程では一般に芳香族第一級アミン現像主薬を
アルカリ水溶液に溶解したものを使用している。通常ア
ルカリ性現像液は酸化に対して不安定であり、酸化防止
のため、亜硫酸イオンを保存安定化剤（保恒剤）どして
添加している。しかしながら、この亜硫酸イオンは発色
現像生薬酸化体と反応するため、発色効率を低下させる
ことが知られている。このため、例えば特開昭６１−７
３９５５号等には、亜硫酸イオン１１１０を特定の聞以
下の条件にすることにより発色性を向上させる技術が聞
示されているが、本発明者等は、化合物［Ｓ］および高
塩化物ハロゲン化銀乳剤用いた感光材料を実質的に臭化
物イオンを含有しない発色現像液で処理する場合、特に
亜硫酸イオンを低減した際の発色現像性向上の効果が顕
著であること、前記特定の低い亜硫酸イオン濃度範囲で
最も好ましい結果が得られることを見い出した。つまり
、亜硫酸イオン濃度がｌＸｌ０−２モル／りをこえる場
合には迅速発色現像が達成できず、また２×１０→モル
／ｅ未満では、それ以上減少させても発色視像速度の向
上は認められない上、現像抑制剤である化合物［８］が
存在しても最小濃度（Ｄｍｉｎ）が上昇して写真画像品
質が著しく損われてしまう。

このように高塩化物ハロゲン化銀乳剤を含有する感光材
料を用い実質的に臭化物イオンを含有しない発色現像液
を使用する、極度に発色現像速度が速い系では亜硫酸イ
オン濃度は単純に低減すればＪ：いという訳にはいかず
、上記特定の範囲においてのみ最小濃度が充分に抑えら
れかつ迅速処理性の両者が同時に満足できることを見い
出したちのである。

また、さらに驚くべきことに本発明の系、即ち、塩化銀
含有率が９０モル％以上のハ１コゲン化銀粒子および本
発明に係る化合物［Ｓ］を含有するハロゲン化銀写真感
光材わ１を、臭化物イオンを実質的に含有せず、かつ亜
硫酸イオンを２　Ｘ　１０−４〜ｌＸ１０−２モル／り
の特定の範囲で含有した発色現像液で処理する系におい
て、発色現像液中への漂白定着液の混入および発色現像
液のｐ　Ｈ変動の差により得られる色素画像の１ＩＰｉ
調変動等の写真性能の変動が極めて小さい、品質安定性
上大きな利点を有することを見い出したものである。

上記発色現像液中の亜硫酸イオン濃度は２×１０−４〜
１Ｘ１０−２モル／ｌであれば本発明の目的は達成され
るが、好ましくは３　Ｘ　１０−”〜６×１０−３モル
／りの範囲であり、にり好ましくは３Ｘ１０−４〜３　
Ｘ　１０−３モル／りである。

亜硫酸イオンは、例えばアルカリ金属亜硫酸塩、アルカ
リ金属重亜硫酸塩または亜硫酸もしくは重亜硫酸のアン
モニウム塩の形で用いることができる。本発明に用いら
れる発色現像液においては、亜硫酸イオンを上記特定の
低い濃度で保ち、かつ発色現像液を安定にするために、
米田特許第３，６１５、５０３号に記載のジヒドロキシ
アレトン類、特開昭５２−２７６３８号に記載のヒドロ
キシ尿素類、特開昭！１２−１０２７２７号に記載のペ
ントース等の単糖類、特開昭５２−７７２９号に記載の
芳香族２級アルコール類等を用いてもよく、さらに発色
現像液に多量の補充を行なう方法、現像液を密封系に近
い状態にしてできるだ番プ空気に接触させない方法、亜
硫酸イオン濃度を低く保ちかつ安定な亜硫酸イオン（＝
Ｉ加物を平衡状態とじで形成するＪ：うな化合物を現像
液に添加しておく方法等を用いて発色現像液を安定にか
つ低亜硫酸濃度に保ってもＪ：い。

亜硫酸イオンど安定な亜硫酸イオン付加物を形成するに
うな化合物はたとえば、アルデヒド基を有する化合物、
環状へミアセタールを含有するような化合物、α−ジカ
ルボニル基を右する化合物、ニトリル基を右する化合物
などがあげられる。

本発明において発色現像液に使用される発色現像主薬は
、種々のカラー写真プロレスにおいて広範囲に使用され
ている公知のものが包含される。

これらの現像剤はアミノフェノール系及びｐ−フェニレ
ンジアミン系誘導体が含まれる。これらの化合物は遊離
状態より安定のため一般に塩の形、例えば塩酸塩または
硫酸塩の形で使用される。また、これらの化合物は一般
に発色現像液１ｆについて約０．１ｇ〜約３０（］のｍ
＃ｆ、好ましくは発色現像液１１１について約１０〜約
１！Ｍ（７）濃度で使用する。

アミノフェノール系現像剤としては、例えば（）−アミ
ノフェノール、ｐ−アミノフェノール、５−アミノ−２
−オニ１ニジトルエン、２−フ′ミノー３−オキシトル
エン、２−オキシ−３−アミノ−１゜４−ジメチルベン
げンなどが含まれる。

特に有用な第１級芳香族アミン系発色現像剤はＮ、Ｎ’
−ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン系化合物であり
、アルキル基及びフェニル基は任意の置換基で置換され
ていてもよい。その中でも特に有用な化合物例としては
、Ｎ、Ｎ’　−ジエヂルー　ｐ−フェニレンジアミン塩
ＭｉＭ、Ｎ−メチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、
Ｎ、Ｎ’　−ジメチルー〇−フェニレンジアミン塩酸塩
、２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノ
）−トルエン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンア
ミドエチル−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩、
Ｎ−エチルーＮ−β−ヒドロキシエヂルアミノアニリン
、４−アミノ−３−メチル−Ｎ。

Ｎ′−ジエヂルアニリン、４−アミノ−Ｎ−（２−メト
キシエチル）−Ｎ−エチル−３−メチルアニリン−ｐ−
トルエンスルホネートなどを挙げ為ことができる。。

本発明に適用される発色現像液には、前記の第１級芳香
族アミン系発色現像剤に加えて、既知の現像液成分化合
物を添加することができる。例えば水酸化ナトリウム、
炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ剤、アル
カリ金属亜硫酸塩、アルカリ金属重亜硫酸塩、アルカリ
金属チオシアン酸塩、アルカリ金属ハロゲン化物、ベン
ジルアルコール、水軟化剤及び濃厚化剤などを任意に含
有せしめることもできる。

発色現像液の１１１（値は、通常は７以上、最も一般的
には約１０乃至約１３である。

発色現像時間は通常１５℃以−１−であり、−膜内には
２０℃〜５０℃の範囲である。迅速視像のためには３０
℃以上で行なうことが好ましい。また、発色現像時間は
一般的には２０秒〜６０秒の範囲で行われるのが好まし
く、Ｊ：り好ましくは３０秒〜５０秒の範囲である。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材Ｆ１は、親水性コ
ロイド層中にこれらの発色現像主薬を発色現像主薬その
ものとしであるいはそのプレカーサとして含有し、アル
カリ性の活性化浴により処理することもできる。発色現
像主薬ブレカーサは、アルカリ性条件下、発色現像主薬
を生成しつる化合物であり、芳香族アルデヒド誘導体と
のシッフベース型プレカーサー、多価金属イオン錯体ブ
レカーザー、フタル酸イミドＭ導体プレカー゛す′−、
リン酸アミド誘導体プレカーナー、シュガーアミン反応
物プレカーサー、ウレタン型プレカーサーが挙げられる
。これら芳香族第１級アミン発色現像主薬のプレカーサ
ーは、例えば米国特許用３．３４２　、５９９号、同第
２，５０７，１１４号、同第２，６９５，２３４号、同
第３．７１９．４９２号、英国特許用８０３．７８３号
の各明りＩｌ書、特開昭５３−１８５６２８号、同５４
−７９０３５号の各公報、リザーヂ・ディスクロージャ
ー誌１５１５９号、。

同１２１４６号、同１３９２４号に記載されているこれ
らの芳香族第１級アミン発色現像主薬又はそのプレカー
サーは、活性化処理した場合にその量だけで十分な発色
が得られるだけ添加しておく必要がある。この量は感光
材料の種類によって大分異なるが、おおむねハロゲン化
銀１モル当り０．１モルから５モルの間、好ましくは０
．５モルから３モルの範囲で用いられる。これらの発色
現像主薬またはそのプレカーサーは単独でまたは組合わ
せて用いることもできる。感光材料に内蔵するには水、
メタノール、エタノール、アセトン等の適当な溶媒に溶
解して加えることもでき、又ジブデルフタレート、ジブ
デルフタレート、トリクレジルフォスフェート等の高沸
点有機溶媒を用いた乳化分散液として加えることもでき
、リリ゛−ヂ・ディスクローラ１１−誌１４８５０Ｆ３
に記載されているようにラテックスポリマーに含浸させ
て添加することもできる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、発色現像後、漂
白処理、定着処理を施される。漂白処理は定着処理と同
時に行ってもよい。漂白剤としては多くの化合物が用い
られるが中でも鉄（ＩＩ［）、コバルト（■）、銅（Ｉ
）など多価金属化合物、とりわけこれらの多価金属カヂ
オンと有機酸の錯塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、
ニトリロ三酢酸、Ｎ−ヒドロキシエチルエヂレンジアミ
ンニ酢酸のようなアミノポリカルボン酸、マ［１ン酸、
酒石酸、リンゴ酸、ジグリコール酸、ジヂオグリコール
酸などの金属錯塩あるいはフェリシアン酸塩類、重クロ
ム酸塩などの単独または適当な組合わせが用いられる。

定着剤としては、ハロゲン化銀を錯塩として可溶化する
可溶性錯化剤が用いられる。この可溶性錯化剤としては
、例えば、ヂオ硫酸ナトリウム、ヂオ硫酸アンモニウム
、チオシアン酸カリウム、ヂオ尿素、ヂオエーデル等が
挙げられる。

定着処理の後は、通常は水洗処理が行われる。

また水洗処理の代替として、安定化処理を行ってもよい
し、両者を併用してもにい。安定化処理に用いられる安
定化液には、ｐｌ−１調整剤、キレート剤、防パイ剤等
を含有さゼることができる。これらの具体的条件は特開
昭５８−１３４６３６号公報等を参考にすることができ
る。

［発明の具体的効果］ 以上説明した如くの構成になる本発明色素画像形成方法
ににれば、形成される色素画像の最小濃度が充分に低く
抑えられ、かつ迅速処理性に優れ、さらにＢＦｔｎ人耐
性おにびｐ　ｌ−１変動耐性にも優れたものであった。

［発明の具体的実施例］ 以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発
明の実施の態様はこれらに限定されない。

実施例−１ ハロゲン化銀乳剤の調製 ＥＭＰ−１ 硝酸銀水溶液と塩化すトす１クム水溶液をダブルジェッ
ト法にＪ：す、不活性ゼラチン水溶液中に撹拌しながら
添加、混合した。このとき温度は６０℃、ｐＨ＝　３．
０、ＩＩＡ（１＝　７．８に保たれるにうにコントロー
ルした。次いで常法により脱塩を行ないＥＭＰ−１を得
た。Ｅ　Ｍ　Ｐ−１は平均粒径０，７μｍの立方体単分
散塩化銀乳剤であった。

ＥＭＰ−２ 硝酸銀水溶液とハライド水溶液（臭化カリウムと塩化ナ
トリウムのｔｌｉ合水溶液）をダブルジェット法により
、不活性ゼラチン水溶液中に添加、混合した。このとき
温度は６０℃、ｌ１ｌ−１＝３．０、ＩＣＡＯ＝　７．
８ｋｍ保−）Ｊニー：）ｋｍ、Ｆｉ　ｊｌｌ　ｌ１ｒ１
５９−４５４３７＠に記載の方法に準じてコンＩ−ロー
ルした。次いで常法により脱塩を行い、ＥＭＰ−２を得
た。ＥＭＰ−２は平均粒径０．７μｍで、臭化銀９０モ
ル％を含む１４面体塩臭化銀粒子からなる単分散乳剤で
あった。

次に、ＥＭＰ−１およびＥＭＰ−２に対して、下記条件
にて化学増感を行い、それぞれＥＭＢ−１６よびＥＭＢ
−２を作成した。ただし、化合物［Ｓ］については化学
増感終了時に添加した。

硫黄増感剤　：ヂオ硫酸す１〜リウム ２．５ｍｏ１モルＡ！ＩＸ 増感色素　　：　Ｄ　−１１００ｍｏ１モルΔＯｘ化合
物［８１：Ｓ　　６　１，５ｘ１０−３モル１モル温　
　　度　　　　＝　６０℃ 時　　　間　　　　：　６０分 糟痣色素（Ｄ−〇 次に下記方法によりイエローカプラーの分散液を調製し
た。

１イエローカプラーの分散方法１ イエローカプラー（ＹＣ−１）　４０ａをジブチルフタ
レート１０１１２および酢酸エチルの混合溶媒に溶解し
、この溶液をドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを
含むゼラチン水溶液中に添加した後、超音波ホモジナイ
ザーを用いて分散した。

ＹＣ−／ ｅ 次に、前記の乳剤ＥＭＢ−１おにびＥＭＢ−２を用い、
下記構成にて、それぞれ感光材料［Ａ］および［Ｂ］を
作成した。

ただし、イエローカプラーは、前記カプラー分散液の形
で添加した。

かくして得られた感光材料［Δ］および感光材料［８］
を用いて、以下に示す方法により迅速処理性の評価を行
った。

［迅速処理性の評価］ ＫＳ−７型感光計（小西六写真工業＠Ｉ製）を用い、オ
プティカルウェッジを通して露光を行った後、以下に示
ず処理を施した。ただし、発色現像工程については、処
理時間を２０秒、４５秒、９０秒の３種とし、以下の発
色現像液組成は（Ａ＞、（８）、（Ｃ）および（Ｄ）の
４種とした。

［処理工程］ 温　　　度　　　　　時　　　間 発色現像　　３４．７±　０．３℃　２０秒、４５秒、
９０秒漂白定着　　３４．７±　０．５℃　　　４５秒
安定化　　　　３０〜３４℃　　　　９０秒乾　　燥　
　　　　　６０〜８０℃　　　　　　　６０秒［発色現
像液組成］ 上記各Ａ−Ｄの成分に純水を加えて１りどし、硫酸又水
酸化カリウムにてｐＨを１０．２に調整した。

［漂白定着液］ エヂレンジアミンデ１〜う酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩　　　　　　　　　６０ｇエヂレン
ジアミンテＩ〜う酢酸　　　　　　３ｇヂオ硫酸アンモ
ニウム（７０％溶液）　　　１００１７２亜硫酸アンモ
ニウム（４０％溶液）　　　２７．５１ｊ７炭酸カリウ
ムまたは氷酢酸でｔ）ｌ−１７，１に調整し水を加えて
全１を１りとする。

［安定化液］ ５−クロロ−２−メヂルー４− イソチアゾリン−３−オン　　　　　　１ｇ１−ヒドロ
キシエチリデン −１，１−ジホスホン酸　　　　　　　　２ｇ水を加え
て１ｙとし、硫酸又は水酸化カリウムにてｐｌ−１を７
．０に調整する。

得られた試別について、濃度計（ＰＤＡ−６５；小西六
写真工業■）により反射濃度を測定し、以下に定義する
特性値を求めた。

１１１！ｉ調（γ）：特性曲線の濃度０．５と１．５の
点を結ぶ直線の傾き 最小濃度（Ｄ　ｍ１ｎ）　：未露光部のｉ８ｉ度結果を
表−１に承り。表−１にｊｔ３いで、ｔ）　ｍ　１ｎが
低く、十分なγ値を有しかつ発色現像の時間ステップ間
での特性値の変化が小さいほど迅速処即表−１から明ら
かなＪ：うに、塩化銀含有率が（Ｉｔい塩臭化銀粒子を
用いた比較の実験１−５〜１−８については、基本的に
迅速処理性は満足できない。また、塩化銀含有率が＾い
試料にａ３いては、臭化物イオンを本発明に規定Ｊ８量
を越えて含有する発色現像液で処理した場合（比較の実
験１−４）は迅速処理性が不満足である。さらに、亜硫
酸イオンを本発明に規定する吊を越えて含有する発色現
像液で処理した場合（比較の実験１−１）も同様に迅速
処理性が満足できないレベルであり、一方、亜硫酸イオ
ンを全く含有しない発色現像液で処理した場合（比較の
実験１−３）では、迅速処理性は満足できるものの最小
潤度の上昇が見られ、いずれの試料においても問題点を
右り“る。これに対し、本発明の実験１−２は迅速処理
性ａ３よび最小ｍ度しベル共に満足できるものである。

実施例−２ 実施例−１において作成したＥＭＰ−１に対し、下記条
ｆ’ｌにて化学増感を行ない、赤感性乳剤［ＭＲ−１乃
至Ｅｌｌ１７を得ｌ〔。

硫黄増感剤　：チオ硫酸す１−リウム ２．５１１１Ｑ１モル△ｇ× 増感色素　　：　Ｄ　−２４０ｍｇ１モルＡ（ＩＸ塩化
金酸　　：（表−２に示１条件） 化合物［８１：、（） 温　　　　度　　　　二　５５℃ 尚、増感色素はデフ１硫酸ナトリウム添加５分後に、塩
化金酸はチオ硫酸プ用・リウム添加６０分後に、化合物
［Ｓ］はチオ硫酸ナトリウム添加７０分後にそれぞれ添
加し、化合物［８］の添加をもって、化学増感終了とし
た。

（Ｄ−λつ 次に、実施例−１のＥ　、Ｍ　Ｐ　−２と同様の方法に
て平均粒径０．５μｍで、臭化銀２．０モル％を含む立
方体塩臭化銀粒子からなる単分散乳剤ＥＭＰ−３を調製
した。

このＥＭｒ’−３に対し、Ｅ　Ｍ　Ｒ−１乃至ＥＭＲ−
ｌの場合と同様な条ｆ１で化学増感を行い、ＥＭＲ−８
乃至ＥＭＲ−２８を１！′７だ。

次に、下記方法によりシアンカプラーの分散液を調製し
た。

［シアンカプラーの分散方法１ シアンカプラー（ＣＣ−１）／Ｉ　Ｏａをジブブールフ
タレート１０顧Ｊ３Ｊ、び酢酸エヂルの混合溶媒に溶解
し、この溶液をドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
を含むピラチン水溶液中に添加した後、超音波ホモジナ
イザーを用いて分散した。

（ＣＣ−１） Ｃ！ 次に、上記カプラー分散液Ｊ３よび前記の乳剤ＥＭＲ−
ｌ乃至ＥＭＲ−２８を用い、下記構成にて、試わ１２−
１乃至２−２８を作成した。

上記試着１２−１乃至２−２８に対し、実施例−１ど同
様な方法にて迅速処理性の評価を行った。

ただし、発色現像液については［Ｂ］の組成のみを用い
た。

結果を表−２に示す。

更に、以下に示す方法により、ＢＦ混入耐性、およびｐ
　Ｈ変動耐性の評価を行った。

［ＢＦ沢入耐性試験］ 前記発色現像液［Ｂ１１夕当り、前記漂白定着液を各々
０．５１＋２．１．０顧添加した発色現像液［Ｅ］、［
Ｆ］を調製した。

これら発色現像液を用いて迅速処理性の評価と同様発色
現像処理■稈にしたがって処理し、ヒンジトメトリー測
定を行った。ただし、発色現像時間は４５秒のみどした
。

結果を表−２に示１０表中△Ｔとは漂白定着液が混入し
てない発色現像液Ｃ処理したときの階調（γ）を基準と
して、漂白定着液が混入した発色現像液で処理した場合
の変動幅を示す値で、この値が小さい程ｒ３Ｆ混入耐性
が優れている。

［ｐＨ変変動耐性試験 前記発色現像液［Ｂ］と同じ組成で１１１−（＝　９．
８、および１０．６に調整した発色現像液を調製した。

これら発色現像液を用いて迅速処理性の評価と同様の発
色現像処理■稈にしたがって処理し、センシトメトリー
測定を行った。ただし、発色現像時間は４５秒のみどし
た。

結果を表−２に示す。表中Δγとは、Ｉ’１ｌ−１＝９
．８の発色現像液で処理したときの階調（γ）を基準と
してＩＩＨの異る発色現像液で処理した場合の変動幅を
示す値である。

なお、表−２において用いた化合物［Ｓ］の比較化合物
（ＳＣ−１＞および（ＳＣ−２）の構造式は以下のとお
りである。

ＳＣ−１ ｓＣ−之 表−２から明らかなＪ：うに、本発明に係る発色現像液
を用いた場合でも、本発明に係る化合物［Ｓ］の比較化
合物を用いた試１１２−１．２−２．２　　（＋３：１
３Ｊ：び２−９においては、いずれし最小濃度の上背が
著しく、さらに１３［二混入耐竹、およびｐｌ−１変動
耐性も問題どなるレベルである。これに対し、本発明に
係る化合物［Ｓ］を用いた試Ｉｔ　２−３〜２−７　（
＋５よび２−１０へ−２−２８ではいずれも最小濃度が
充分に低く抑えられ、迅速処理性も満足でき、さらにＢ
Ｆ混入耐性おにびｐｌ−１変動耐性゛ｂ極めて優れてい
る。さらに詳しく見れば、金化合物を添加づることによ
り、最小濃度の低減、迅速始哩牲並びにＢ　Ｆ混入耐性
およびｐｌ−１変動耐刊の本発明の効宋が効率的に達成
され、また微開の臭化銀を含有した高塩化銀含有率のハ
ロゲン化銀粒子を用いることにＪ：す、一段と最小濃度
の低減並びにＢＦ混入耐性ｄ３　Ｊ：びｐｌ−１変動耐
性が改良される。

実施例−３ 実施例−１および２で作成した乳剤ＥＭｒ”−１乃至Ｅ
ＭＰ−３に対し下記条ｆ１にて化学増感を施し、ＥＭ−
１乃至ＥＭ−１２を１！？た。なお、増感色素、塩化金
酸および化合物［Ｓ］の添加条件はニブ■ 硫黄増感剤：ヂオ硫酸すｌ〜ツリウム２　ｍｏ１モルＡ
（ＩＸ次に、上記Ｅ　Ｍ　、−１乃至ＥＭ−１２を用い
、表−３に示す構成で、表−４に示Ｊ条ｆ１にて試料３
−１乃至３−８を作成しｌこ。ただし第７層には、表−
３ （ＵＶ−１） マゼンタカプラー（ＭＣ−１） Ｉｌ 増重ＱｉＣＤ−３） ｂＵｙＮ／Ｌ 試Ｉｔ　３−１乃至３−８について、実施例−２と同様
の方法にて、迅速処理性、ＢＦ混入耐性、および叶１変
勅耐性の評価を行った。結果を表−４に示す。

表−４から明らかなように、塩化銀含有率が本発明外の
試料３−１おにび３−５では、迅速処理１（１おＪ、び
最小濃度のいずれにおいても不満足であり、さらにＢ　
Ｆ　ｔＰ人耐性およびｐｌ−１変動耐性も問題のレベル
であった。また、化合物［Ｓ］の比較化合物を用いた試
１１３−２および３−６では迅速処Ｉｌｌ性（，１満犀
でさるものの、最小濃度並びにＢ　Ｆ混入耐性およびｐ
ｔ−＋変動耐性は顕著に劣化している。

これに対し、本発明の試お１３−３．３−４．３−７お
よび３−８では、迅速処理性Ｊ３よび最小濃度のいずれ
においても優れた特性を示し、ざらに８Ｆ混入耐性およ
びＩＩＬＩ変動耐性も大幅に改良されている。ざらに詳
しく見れば、硬膜剤としてり「１０１−リアジン系化合
物を用いることにＪ：す、本発明の効果がさらに効率的
に達成されることがわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に、色素形成カプラーを含有するハロゲン化銀
   乳剤層を少なくとも一層有するハロゲン化銀写真感光材
   料を像様露光した後、発色現像処理を含む写真処理を施
   す色素画像の形成方法において、前記ハロゲン化銀乳剤
   層の少なくとも一同には感光性ハロゲン化銀として塩化
   銀含有率が９０モル％以上のハロゲン化銀粒子および下
   記一般式［Ｓ］で示される化合物が含有されでおり、前
   記発色現像処理に用いられる発色現像液は亜硫酸イオン
   含有率が２×１０＾−＾４〜１×１０＾−＾２モル／ｌ
   であり、かつ臭化物イオンを実質的に含有していないこ
   とを特徴とする色素画像の形成方法。 一般式［Ｓ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｑは１，３，４−トリアゾール環、１，３，４
   −オキサジアゾール環、１，３，４−チアジアゾール環
   、または１，３，５−トリアジン環を形成するのに必要
   な原子群を表わす。Ｍは水素原子、アルカリ金属原子、
   またはアンモニウム基を表わす。）