JPH0296139A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
に関するものでアリ、さらに詳しくは高塩化銀ハロゲン
化銀カラー写真感光材料を用い、現像の迅速性に優れ、
又、連続処理時において、写真性能変動の少ない優れた
現像処理方法に関するものである。

（従来の技術） 近年、カラー写真感光材料の写真処理においては、仕上
９納期の短縮化やラボ作業の軽減化に伴い、処理時間が
短縮されることが所望されていた。

各処理工程の時間を短縮する方法としては、温度上昇や
補充量増加が一般的な方法でおるが、その他、攪拌を強
化する方法、あるいは各種促進剤を添加する方法が数多
く提案されてきた。

なかでも、カラー現像の迅速化及び／又は補充量の低減
を目的として、従来広く用いられてきた臭化銀糸乳剤も
しくは沃化銀乳剤に代えて塩化銀乳剤を含有するカラー
写真感光材料を処理する方法が知られている。例えば、
国際公開特許（ＰＣＴ出願）ＷＱｆ７−０≠ｊ３≠には
、高塩化銀ハロゲン化銀カラー写真感光材料を実質的に
亜硫酸イオン及びベンジルアルコールを含有しないカラ
ー現像液で迅速処理する方法が記載されている。しかし
ながら上記方法に基づいて単に連続処理を行なうと、処
理量の変動に伴って、写真特性の変動、特に感度及び階
調が変動しやすいという欠点を有することが判明した。

更に現像液の補充を低補充化した場合、現像液中の塩素
イオン濃度が増加し、上記の高塩化銀カラー写真感光材
料においては、安定した写真性能が維持出来ないことが
わかった。

（発明が解決しようとする問題点） したがって本発明の目的は、高塩化銀カラー写真感光材
料金用い、迅速でかつ連続処理に伴う感度及び階調の変
動を抑えた安定した写真性能が得られる現像処理方法を
提供することにある。

（問題点全解決するための手段） 上記目的は、以下に記載された方法によって達成するこ
とができた。すなわちハロゲン化銀カラー写真感光材料
を自動現像装置を用いて連続処理する方法において、該
ハロゲン化銀カラー写真感光材料が、１０モル％以上の
塩化銀から成るハロゲン化銀乳剤を、少なくとも一層有
し、該自動現像装置内の発色現像液中に３．！×１０−
２〜２゜０×１０　モル／Ωの塩素イオンを含有しかつ
発色現像槽の液開口率が０　、０　／　ｊｃＩｒＬ−’
以下でおることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感
光材料の処理方法によって達成出来た。

前述したように高塩化物ハロゲン化銀カラー写真感光材
料金用いた迅速処理方法は国際公開ＷＯｔ７−０≠夕３
≠、特開昭！ｔ−７ｊ３１Ａｊ、同ｊター２３２３弘コ
及び同４／−７Ｃ＃ｊ２に開示されている。これらの開
示内容は塩素イオン濃度が３．０ｘ１０　　　モル／ρ
以下での処理であり、これらに記載の現像液の補充量に
おいては、処理量が十分に多い場合、確かに安定した迅
速処理が可能である。しかしながら現像液の補充量を低
補充化したり、又、処理量が少なくかぶシの上昇を抑制
するために現像液中の塩素イオン濃度を増加させたシす
ると、上記の高塩化銀カラー写真感光材料においては、
他の処理液組成物の濃度変動による写真特性の変動が著
しく増大することが判明した。本発明者らは、種々の検
討を行った結果、他の処理液組成物の中でも特に発色現
像主薬の保恒剤及びｐＨの変動が最も大きな影響を及ぼ
す事を見い出した。これらの変動抑制として、自動現像
装置中のカラー現像液の液開口率を小さくすることが有
効であるが、特に開口率が、０，０／’Ｃ１ｎ　　　以
下になった場合に本発明の構成においてのみ上記写真特
性の変動改良効果が著しくなる事を見い出した。この原
因は、明らかではないが、恐らく、発色現像主薬の保恒
剤の劣化において、液開口率にかかわる酸素酸化分解と
、それにかかわらない処理液の熱による分解とのバラン
スによるものと思われる。

特に一般式ＣＩ）で表わされる化合物を発色現像液の保
恒剤として使用した場合、例えば、処理液温度を一定に
して液開口率を下げた時に、従来から知られているヒド
ロキシルアミン等に比べて著しい保恒性能が改善される
ことがわかった。

ただし、ここで言う液開口率とは 処理液の空気との接触面積（工２） 処理液の全体積　　　　　（α３） で示される値のことである。

液開口率は一般に空気遮断する樹脂等を浮きぶＳ　　− たとすることで小さくしたり、又、特願昭Ａ／−２７ｇ
２♂３、同ｔ２−．！；０９４１９、同Ａ、２−７ｏｏ
ｏｔ等に記載のスリット型現像装置によって小さく出来
る。

以下、本発明に使用されるカラー現像液について、詳細
に説明する。

本発明においてカラー現像液が３．！×７０’−２〜．
ｚ、ｏｘｉｏ　　　モル／皇の塩素イオンを含有するこ
とが必要であり、好１しくは≠、０ｘ７０−２〜／、！
×７０　　　モル／兎の範囲である。塩素イオン濃度が
３．３Ｘ７０　　　モル／旦未満では液開口率減少に伴
って若干は、写真性能が向上するものの著しく良化する
様な開口率の領域は特に存在しない。又、２．０×１０
　　”モル／ｉ以上では現像速度を遅らせると言う欠点
が現われ本発明の目的を達成するものではない。ここで
塩素イオンはカラー現像液に直接添加されてもよく、現
像液中の感光材料から浴出してもよい。カラー現像液に
直接添加される場合、塩素イオン供給物質として、塩化
ナトリウム、塩化カリウム、塩化アＪ　− ンモニウム、塩化ニッケル、塩化マグネシウム、塩化マ
ンガン、塩化カルシウム、塩化カドミウムが挙げられる
が、そのうち好ましいものは塩化ナトリウム、塩化カリ
ウムである。現像液中の感光材料から溶出する場合、塩
化銀乳剤から供給してもよく、螢光増白剤から供給され
てもよい。

本発明の方法においては、発色現像をスリット処理で行
なうことが好ましい。ここでスリット処理とは、感光材
料が通過する処理槽内の処理路がスリット状になった処
理槽内で現像などの処理を実施するものを指す。感光材
料の進行方向と直角に処理路を切断した場合、その断面
が横幅（感光材料の幅方向）に対し厚さの薄い所謂スリ
ット形をなしていることを意味する。スリット形の断面
は長方形でも長円形であってもよい。

このようなスリット処理に用いるのに好ましい槽の形状
は次のように規定される。

Ｖ／Ｌ≦コＯ特に好１しくは　Ｖ／Ｌ≦１０■は槽に収
容される液の容積（ｃｒｒＬ３）であり、Ｌは槽の感材
式シロ側液面から出口側液面に到るまでの感材の中心通
路（処理路）の長さ（ａｍ　）である。

即ち、通路の長さに対し収容される液量が少ないことを
特徴とする。液量が少ないことで処理液の補充による槽
内の液の交換が早まり、換言すれば槽内の液の滞留時間
が短縮されて、処理液の経時疲労を回避することができ
る。但しＶ／Ｌは実用的に好ましくはｏ、ｉ１１下限と
し、特に好ましくは０．２を下限とする。

具体的には、■は〆００００Ｃｍ３〜／　００ＣｒｒＬ
３が好ましく、特に好ましくはｚｏｏｏｃｒｒＬｓ〜２
０ｏ　ｃｍ　”、さらに好ましくは１０ＯＯＬ：１ｒＬ
３〜３００ｃｒｒＬ３である。またＬは３００ＣｒｒＬ
　〜／　ＯＣｍが好ましく、特には−２０００ｍ−２０
（ｍ、更には１００ｃｍ〜３００ｍが好ましい。

スリット処理を行なうにあたり、液容積（Ｖ）に対し空
気と接触する液面積（Ｓ、以下開口面積と記す）が小さ
い処理槽を用いるのが好ましい。

具体的には、ＶとＳは次の関係にあることが好ましい。

８／Ｖ≦ｏ、ｏｒ　　特に好ましくは　８／Ｖ≦０．０
／Ｓ／Ｖは小さいほど空気酸化を受けにくく、且つ液の
蒸発が少なくて液を長期間安定に収容しておくことがで
きる。但し実用的には下限は０．０Ｏａｔが好ましく、
特には０．００／が好ましい。

以上の規定の中で、スリット状通路の厚さは／ｉｔｉ’
−−ｔ　ｏ　ｉｔであることが好ましく、特に３ｆｉ〜
３ｏｍが好ましい。

又、スリット処理における感光材料の搬送速度は１０ｃ
ｍ／分〜３００ｃｍ１分の範囲が好１しく、特にムラな
く均一な仕上り性能が得られるにより好ましい範囲はコ
０ｃｒｒＬ・〜２００ｃｍ／分、最も好ましい範囲は３
０ｃｒＩＬ〜／、２ＱｃｒｒＬ／分である。

このようなスリット処理は、前記のごとく槽内の処理液
の変化、具体的には現像主薬、保恒剤の酸化、空気中二
酸化炭素の吸収によるｐＨの低下、水分の蒸発による濃
縮化、槽内長期滞留による成分の種々の分解、相互の好
ましくない反応など、従来処理の変動要因を削除し得る
犬き力特長を有している。従って感光材料の処理量の少
ない閑散−ター 処理においても、階調、かぶり、感度など、感光材料の
仕上が９性能が変動しにくい処理を行なうことを可能に
する。また処理装置のコンパクト化をも達成しやすい。

又、開口面積削減のため、従来の如き繁雑な浮きぶたを
用いなくともよい。

しかしながら、スリット処理は全体として少量且つ感光
材料の乳剤面上に薄い層ヲ女した処理液で行なうが故に
、従来性なわれてきた多量の処理液を使用する処理とは
全く異なった状態を呈している。

スリット処理においては、処理槽内は非常に液量が少な
く、従来の容量の大きなタンクを用いる方法の如くポン
プによる液の循環攪拌は通常行ない得ない。

従って、処理時における槽内は、感光材料が処理路内を
通過しても層流状態ないし静止無攪拌状態に近く、従来
の方法が、処理槽内を十分な乱流状態とするのに比べき
わたって異なる。

このようなスリット処理槽における感光材料表面の処理
液の流動状態はレイノルズ数２０００以−／　Ｏ− 下であり、多くは！００以下である。レイノルズ数Ｒｅ
は液層の実効厚みをＤ１速度を■、密度をρおよび粘度
をμとすると　ＤＶρ／μで与えられる。

ここで実効厚みＤとは、感光材料面と容器壁面との間、
あるいは感光材料面同士の間などの液中間の厚みを指す
。

Ｄは通常０．３〜３０酩、好ましくは００５〜１０１ｍ
１Ｌ、特に好１しくはｏ３〜３關である。

速度Ｖは、感光材料に対する処理液の相対速度であゃ、
通常は０．２ｃｍ／５ｅｃ−ｊｃＩ！Ｌ／Ｓｅｅであり
、好ましくは０　、　ｊ　ＣＩｒＬ／　Ｓｅｃ　〜３　
ｃＷＬ／　Ｓｅｃ。

特に好ましくはｏ　、　＄ｃＦＦＬ７”ｓｅＣ〜−２ｃ
ｍ／　ｓｅｃである。

密度ρは処理液の密度であり、通常／〜／、２の範囲の
ものが用いられる。また粘度μは処理液の粘度であって
２００（：でＯｏり〜λセンチポアズである。

このように、スリット処理は前記のような特長は持って
いるものの槽内の処理液の流動状態が靜止無攪拌〜層流
状態にあるため、処理液中成分の感光材料内部への拡散
が遅く処理時間の延長を要したシ、処理液組成の不均一
化による現像ムラ等の処理ムラが著しく生じやすい欠点
がある。

本発明においてスリット状処理路は感光材料搬送用のロ
ーラー以外の部分の少くとも一部がスリット状になって
いるものを包含し搬送ローラーとローラーとの間のスリ
ット状処理路の長さは一部（１ｍ以上、好ましくは１０
ＣＲ以上のものがよい。尚、スリット状処理路には、内
部に向って突出するように柔軟な部材（ナイロン、ポリ
エステルなど）を処理路内壁に設けることができる。

本発明では、スリット現像を行うにあたり、さらに、液
容積に対する液表面積の割合の小さい処理槽を用いるの
が好ましく、この処理槽では処理液路の断面積が液面部
の表面積とほぼ同じであることが好１しく、いわゆる薄
層現像が好ましい。

更には、現像層の主要部分の液流路と感光材料の搬送路
がほぼ平行しており、かつ該主要部分において、感光材
料の乳剤層及び支持体層に対して直角方向（厚さ方向）
の長さが該感光材料の厚さの２００倍以内、更には２〜
１００倍、特に５〜５０倍の処理液路であることが好筐
しい。この場合厚さ方向における処理槽と感光材料との
間隙は０　、３〜Ｊ　ＯＢ、、好ましくは０　、ｊ〜１
０＠＠％特に好１しくは０．！〜３關である。

上記発色現像液中に下記一般式（Ｉ）で表わされる化合
物を含有させるとより好ましい。

一般式〔Ｉ〕 式中、Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３はそれぞれ独立に水素原
子、アルキル基、アリール基またはヘテロ環基全表わす
。Ｒ４は水素原子、ヒドロキシ基、ヒドラジノ基、アル
キル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリ
ーロキシ基、カルバモイル基、又はアミ７基を表わす。

Ｘ　はコ価基を表わす。ｎはＯ又はｌである。ただし、
Ｈ＝（７の時　Ｒ４はアルキル基、アリール基またはへ
テロ−／　３− 環基を表わす。ＲとＲは共同してペテロ環を形成してい
ても良い。

本発明に用いられる一般式（Ｉ）の化合物、つまジヒド
ラジン類、ヒドラジド類からなるヒドラジン類縁体につ
いて以下詳しく説明する。

Ｒ１ＨおよびＲはそれぞれ独立に水素原子、置換もしく
は無置換のアルキル基（好ましくは炭素数／〜２０．例
えばメチル基、エチル基、スルホプロピル基、カルボキ
シフェル基、ヒドロキシエチル基、シクロヘキシル基、
ベンジル基、フェネチル基など）、置換もしくは無置換
のアリール基（好ましくは炭素数６〜２０．例えばフェ
ニル基、λ、ｊ−ジメトキシフェニル基、弘−ヒドロキ
シフェニル基、２−カルボキシフェニル基など）または
置換もしくは無置換のへテロ環基（好ましくは炭素数／
〜コ０、好ましくは１−＋員環であり、ヘテロ原子とし
て酸素、窒素、硫黄などのうち少なくとも１つを含むも
の、例えばピリジン−≠−イル基、Ｎ−アセチルピペリ
ジン−≠−イル基など）を表わす。

一部４を− Ｒ４は水素原子、ヒドロキシ基、置換もしくは無置換の
ヒドラジノ基（例えばヒドラジノ基、メチルヒドラジノ
基、フェニルヒドラジノ基など）、置換もしくは無置換
のアルキル基（好ましくは炭素数／〜２０、例えば、メ
チル基、エチル基、スルホプロピル基、カルボキシフェ
ル基、ヒドロキシエチル基、シクロヘキシル基、ベンジ
ル基、ｔブチル基、ｎ−オクチル基など）、置換もしく
は無置換のアリール基（好１しくけ炭素数６〜２０゜例
、ｔ　Ｈフェニル＆、−２，−ｔ−ジメトキシフェニル
基、クーヒドロキシフェニル基、２−カルボキシフェニ
ル基、λ−カルボキシフェニル基、≠−スルホフェニル
基など）、置換もしくは無置換のへテロ環基（好１しく
は炭素数／〜２０、好壕しくはＳ　−＋員環でありへテ
ロ原子として酸素、窒素、硫黄のうち少なくとも７つを
含むものである。例えばピリジン−グーイル基、イミダ
ゾリル基など）、置換もしくは無置換のアルコキシ基（
好ましくは炭素数／〜２０．例えばメトキシ基、エトキ
シ基、メトキシエトキシ基、ベンジロキシ基、シクロヘ
キシロキシ基、オクチルオキシ基など）、置換もしくは
無置換のアリーロキシ基（好ましくは炭素数６〜２０．
例えばフェノキシ基、ｐ−メトキシフェノキシ基、ｐ−
カルボキシフェニルｔｉｓ、ｐ−スルホフェノキシ基な
ど）、置換もしくは無置換のカルバモイル基（好壕しく
は炭素数／〜、２０、たとえば無置換カルバモイル基、
Ｎ　、　Ｎ−ジエチルカルバモイル基、フェニルカルボ
ニル基なト）または置換もしくは無置換のアミノ基（好
ましくは炭素数０−２０、例えはアミン基、ヒドロキシ
アミノ基、メチルアミン基、ヘキシルアミノ基、メトキ
シエチルアミノ基、カルボキシエチルアミノ基、スルホ
エチルアミノ基、Ｎ−フェニルアミノ基、ｐ−スルホフ
ェニルアミノ基）を表わす。

Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４の更なる置換基としては、ハ
ロゲン原子（塩素、臭素など）、ヒドロキシ基、カルボ
キシ基、スルホ基、アミン基、アルコキシ基、アミド基
、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル
基、アルキル基、アリール基、アリールオキシ基、アル
キルチオ基、アリールチオ基、ニトロ基、シアン基、ス
ルホニル基、スルフィニル基などが好ましく、それらは
更に置換されていてもよい。

Ｘｌは、好ましくは２価の有機残基であシ、具Ｈ 体的には、例えば−ｃｏ−−ｓｏ２−１および−Ｃを表
わす。

ｎはＯ又は／である。ただし、ｎ　＝　０の時、Ｒ４は
、置換もしくは無置換のアルキル基、アリール基および
ヘテロ環基、から選ばれる基を表わす。

Ｒ１とＲ２及びＲ３とＲ４は共同してヘテロ環基を形成
しても良い。

ｎがＯである場合、Ｒ−Ｒのうち少なくとも１つが置換
もしくは無置換のアルキル基が好ましい。特に、Ｒ１、
Ｒ２、Ｒ３及びＲ４が水素原子、又は置換もしくは無置
換のアルキル基の場合が好ましい。（ただしｌ（，１、
Ｒ２、Ｒ３、几４が同時に水素原子であることはない。

）なかでも特に、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３が水素原子であ、
シ、・１刊、が置換１ノた・；は無置換のアルキル基で
ある場合　Ｒ１およびＲ３が水素原子であジ、Ｒ及びＲ
が置換もしくは無置換のアルキル基である場合、または
Ｒ及びＲ２が水素原子であり、Ｒ３及びＲ４が置換もし
くは無置換のアルキル基である場合（このとき、ＲとＲ
が共同してペテロ環を形成しても良い）が好ましい。

ｎ　＝　／の場合、Ｘｌとしては−Ｃ〇−が好壕しく、
Ｒとしては置換もしくは無置換のアミノ基が好ましく、
Ｒ−４としては水素原子、または置換もしくは無置換の
アルキル基が好ましい。

ｎとしてはＯがより好ましい。

Ｒ−Ｒで表わされるアルキル基としては好ましくは炭素
数／〜１０のものであや、更に好１しくは炭素数／〜７
である。又、アルキル基の好ましい置換基としては、ヒ
ドロキシル基、カルボン酸基、スルホン基及びホスホン
酸基をあげることができる。置換基が２個以上あるとき
はおなしでも異なっても良い。

一般式（Ｉ）の化合物は、Ｒ，Ｒ，Ｒ，Ｒ／ｇ で連結されたビス体、 トリス体又はポリマーを形 成していても良い。

一般式（Ｉ ）で表わされる化合物の具体例を以 下に挙げるが、 本発明はこれらに限定されるもの ではない。

０Ｈ３１ＱＨＮＨＯＨ３ −／ワタ Ｎａに４Ｈ （Ｃ町）、−０００Ｈ ＨＯＯＣ！ＯＨ２封ＨＮ　ＨＯＨ２０００ＨｌＮＨ２Ｎ
Ｈ（−ＣＨ２＋−ぺＨ’１ＱＨ２（１−１ｓ） （■ ＮＨ２ＮＨＣＨ２０Ｈ２０Ｈ （＋−ｉ　ｉ　） Ｈ （＋−１８） （１−１２’） ＮａＯＯＯＯＨＮ）（ＮＨＯＨＯ○０ＮａＮ　Ｈ２Ｎ　
Ｈ （ＣＨ２）３ ｏ３Ｈ ＣＨ３ （Ｈ３ ηＨ２η）（−（ＯＨ２）。

ｏ３Ｈ Ｒ）（２ｎ　１’ｌ　ＯＨ２ＣＩ（２０００Ｎ　ａ（＋
、−２０） ＮＨ２ＮＨＯＨ２０００ＢＩａ ０２Ｈ。

Ｉ（２Ｎ　Ｎ−÷Ｃ！ＨＯＯＯＨ’）２Ｈ，ＮＮＨＯＨ
２０Ｈ２ＳＯ３Ｎａ ＮＨ３ （１−２，２） Ｈ２ＮＮＨＯＨＯＯＯＨ ０，１（、（ｒ＞） Ｈ２Ｎ　Ｎ　ＨＯＨ，Ｃｉ　ＯＯＨ （１−２３’） ＣａＨ＋５（ｎ） １：ｉ２υＮ）ＩＯＩＨ○Ｑ○Ｈ （＋−３０） ｃ＋Ｈｏ（ｎ） Ｈ２Σト÷ＣＨＣＯＯＨ）２ Ｈ２ＮＮ−÷０Ｈ２ＣＨ２Ｓ０３ドａ）２（１−＝２６
’） Ｈ２トド％０Ｈ２０Ｈ２０Ｈ２Ｓｏ３Ｎａ）２（１−３
２’） −（−ｃＨ，−Ｎ−ＯＲ，ＯＨ，７１πｈ五２ＮＨ８Ｏ
８Ｈ １’１Ｈ２ 平均分子量 約４，００Ｏ ＮＢ２ＮＨ８Ｏ２ＮＨＮＨ２ （１−３９’１ ＯＨ３ＮＨＮＨ８Ｏ２ＮＨＮＨＯＨ３ ４ＨＮＨ２ ＮＨ，ＮＨＣ！０ＮＨ−（ＯＨ２）、−ＮＨＣＯＮＨＮ
Ｈ２ｘ：ｙ＝６０ 平均分子量 約２０，０００ （＋−３４） ＮＨ２ＮＨＯＯムＨ２ （１−４２’） （１−３５’） ＮＨ２ＮＨＯＯＯＯＮＨＮＩ（２ ＮＨ Ｎ　Ｈ２Ｎ　ＨＯＮ　Ｂ２ Ｎ　Ｈ２Ｎ　）（ＯＯＮ　ＨＮ　Ｈ２ ＜１−４４） ＮＨ２Ｃ！０ＣｉＯＮＨＮＨ２ ＮＨＯＯＮＨＮＨ２ （Ｉ （＋−５７） Ｈ２ＮＮＨＯＮＨ １］ （Ｃｊ　ｌＨ２）６−ηＨＯ１１１ＨＮＨ２（Ｉ （Ｉ （１−ｓｏ） （１−ｓｌ） （１−５２’） （＋−５４） Ｎａｐ３ＳＯＨ２０Ｈ２Ｎ’ＨＣＮＨＮＨ２（＋−６１
：） Ｈ００ＣＩＣｉＨ２０Ｈ２Ｎ）ＩＣ’ＮＨＮＨ２（１−
６ｓ） ＮＨ２ＮＨＯＯＯＣ２Ｈ６ （１−／＋４） Ｎ　Ｈ２Ｎ　ＨＣｊ　ＯＣｊ　Ｈ３ （＋−６５） ＮＨ２ＮＨＯＨ２ＰＯ３Ｈ２ （＋−６９） （１−７１’１ （＋−７７） ＨＯＯＨ２Ｃ！Ｈ２Ｓｏ２ＮＨＮＨ２ Ｎａｐ３ＳＯＨ２０Ｈ２ＣＯＮＨＮＨ２（■ Ｈ２ＮＯＯＮＨＯＨ２０Ｈ２Ｓｏ２’ＮＨＮＨ２（ＯＨ
３）、０ＯＯＮＨＮＨ２ （ＣＨ３）３００ＯＮ１（ＮＨ２ （Ｉ ■ （＋−８４’１ Ｈ２ＮＮＨＯＨ２０Ｈ２ＰＯ３Ｈ２ ＯＨ 上記以外の具体例とじてに特願昭６ ６号明細書１ １頁〜２ ４頁、 同６１−１ ８２号明細書１ ２頁〜２ ２頁、 同６１ ４６８号明細書９頁〜１ ９頁などに記載の化合物 例等を挙げることができる。

一般式（１’）で表わされる化合物にその多くが市販品
として入手可能であるし、フた「オーガニック−’／ン
セシスＪ　（Ｏｒｇａｎｉｃ　５ｙｎｔｈｅｓｅｓ）　
、　Ｏｏ’ｌ’ｌ。

Ｖｏｗ、　２．　ｐｐ　２０８Ｎ２１３　；　ｆｆｏｕ
ｒ、　Ａｍｅｒ、　Ｏｎａｍ、　Ｓｏｃ、　、　　５６
　。

１７４７　（１９１４）　；油化学、ｂろ１　（１９７
５）　；　ＪｏｕｒＯｒｇ、　Ｏｈｅｍ、　、　２５．
４４　（１９６０）　ｉ薬学雑誌、と１．１１２７（１
９７１）　；　［オーガニック・シンセシスＪ　（Ｏｒ
ｇａｎｉｃＥｌｙｎｔｈｅｓｅｓ）　、　０ｏ１１．　
Ｖｏｌ、　１＋　ｐ　４５０　ｉ　　ｒ新実験化学講度
、Ｊ　、　１４巻、■、ｐ１６２１〜１６２８　（丸善
）；Ｂｅ１１．、　２　、５５９　；　Ｂｅ１Ｌ、　　
３　、　１１７　；　ＲＢ、Ｍｏｈｒｅｔ　ａｌ、、　
工ｎｏｒｇ、　１３ｙｎ、、　４　、　３２　（１９５
３）　；　Ｆ、Ｊ。

Ｗｉｌｓｏｎ　、　Ｅ、　Ｏ，Ｐｉｃｋｓｒｉｎｇ；　
、　Ｊ、　Ｃ！ｈｅｍ、　Ｓｏｃ、　、　１２３　。

３９４　（１９２３）　ｉ　Ｎ、Ｊ、Ｌｅｏｎａｒｄ　
、Ｊ、Ｈ９Ｂｉ：＋ｙｅｒ　、　ＪＯｒｇ、Ｃ！ｈｅｍ
、、　１５　、４２　（１９５０）　；　　［オーガニ
ック・シンセシスＪ　（Ｏｒｇａｎｉｃ　５ｙｎｔｈｅ
ｓｅｓ　）、　０ｏｌｌ。

Ｖｏｌ、　　　５　　、　　ｐ　　１０５５　　；　　
Ｐ、Ａ、Ｓ、Ｓｍ１ｔｈ　　、　　「Ｄｅｒｖａｉｔｉ
−ｖｅｓ　ｏｆ　ｈｙｄｒａｚｉｎｅ　ａｎｄｏｔｈｅ
ｒ　ｈｙｄｒｏｎｉｔｒｏｇｅｎｓｈａｖｉｎｇｎ−ｎ
−ｂｏｎｄｓ　Ｊ　、　ｐ　１２０〜１２４　、　ｐ　
１３０〜１３１　；ＴＨＥ　ＢＥＮＪＡＭ環１０ＵＭＭ
工封ａｓ　ｃｏＭｐＡｎｙ、　（１９８３）；５ｔａｎ
ｉｅｙ　Ｒ，５ａｎｄｉｅｒ　Ｗａｉｆ　ＫａｒｏｒＯ
ｒｇａｎｉｃＦｕｎｃｔｉｏｎａｌ　　Ｇｒｏｕｐ　　
Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎｓｊ。

Ｖｏｌ、／　、　８ｅｃｏｎｄ　Ｅｄｉｔｉｏｎ、　Ｐ
　弘！７などの一般的合成法に準じて合成可能である。

上記一般式（Ｉ）の化合物の添加量はカラー現像液／ｌ
当９好筐しくは０．／ｆ−！；Ｏｔ、より好ましくはＯ
，コ？〜−２０１である。

本発明において上記カラー現像液が一般に現像主薬の保
恒剤として使用されるヒドロキシルアミン及び亜硫酸イ
オンに代わり、ＣＩ）で表わされる化合物の外に下記の
有機保恒剤を用いることが出来る。

ここで有機保恒剤とは、カラー写真感光材料の処理液へ
添加することで、芳香族第一級アミンカラー現像主薬の
劣化速度を減じる有機化合物全般を指す。即ち、カラー
現像主薬の空気などによる酸化を防止する機能を有する
有機化合物類であるが、中でも、ヒドロキシルアミン時
導体（ヒドロキシルアミンを除く）、ヒドロキサム酸類
、フェノール、α−ヒドロキシケトン類、α−アミノケ
トン類、ｍ類、モノアミン類、ジアミン類、ホリアミン
類、四級アンモニウム塩類、ニトロキシラジカル類、ア
ルコール類、オキシム類、ジアミド化合物類、縮環式ア
ミン類などが特に有効な有機保恒剤である。これらは、
特願昭６７−／弘７１ｒ２３号、特願昭４／−７７，３
タタｊ号、同６／−７６３６２７号、同６／−／ざざ６
／り号、同６／−／９７７１，０号、同１．／　−７ｌ
ｒｔｊｔＩ号、同６／−／りざり、ｒ７号、同６／−２
θ／♂６／号、同ｔ／　−／Ｉｔ、！Ｊ′９号、同Ａ／
−／７０７よ６号、同６／−７ざ♂７≠λ号、同４／−
／１ｒ７≠／号、米国特許第３　Ａ　７３３０３号、同
コグタ４ｔり０３号、特開昭ｊ、２−／１Ａ３０２０号
、特公詔グｌ−３０≠２６号、などに開示されている。

本発明に使用されるカラー現像液中には、公知である芳
香族第一級アミンカラー現像主薬を含有する。好ましい
例はｐ−フェニレンジアミンであり、代表例を以下に示
すがこれらに限定されるものではない。

Ｄ−／　Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−，２４ｔ−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエ
チル）アミンシアニリン Ｄ−、Ｊ　　、２−メチル−グー〔Ｎ−エチル−Ｎ−（
β−ヒドロキシエチル）アミンシアニリン Ｄ−ｕ＜ｔ、−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチルＮ−（
βメタンスルホンアミドエチル）−アニリン また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、ｐ−）ルエンスルホン酸塩などの塩であって
もよい。該芳香族−級アミン現像主薬の使用量は現像溶
液／β轟り好ましくは約０−７グ〜約、２０グ、更に好
ましくは約ｏ、！２〜約ｉｏｙの濃度である。

本発明に使用されるカラー現像液は、好捷しくはｐＨり
〜／２、より好ましくは７〜／／、０であり、そのカラ
ー現像液には、その他に既知の現像源成分の化合物を含
ませることができる。

上記ｐＨを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい。緩衝剤としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン酸三ナ
トリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウム、リ
ン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、
匹ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウム、０
−ヒドロキン安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナトリウ
ム）、０−ヒドロキシ安息香酸カリウム、タースルホ−
２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（ｊ−スルホサリチ
ル酸ナトリウム）、！−スルホー２−ヒドロキシ安息香
酸カリウム（ｊ−スルホサリチル酸カリウム）などを挙
げることができる。

該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、０．１モル／！
以上であることが好ましり、特に０．７モル／β−０，
４ｔモル／召であることが特に好ましい。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈澱防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種キレート剤を用いることができる。

以下に具体例を示すがこれらに限定されるものではない
。

・ニトリロ三酢酸 ・ジエチレントリアミン五酢酸 ・エチレンジアミン四酢酸 ・トリエチレンテトラミン六酢酸 ・Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチレンホスホン酸・エチレンジア
ミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ／、Ｎ’−テトラメチレンホスホン酸 ・／　３−ジアミノ−２−プロパツール四酢酸トランス
シクロヘキサンジアミン四酢酸・ニトリロ三プロピオン
酸 ・７．２−ジアミノプロ７２７匹酢酸 ・ヒドロキシエチルイミノニ酢酸 ・グリコールエーテルジアミン四酢酸 ・ヒドロキシエチレンジアミン三酢酸 ・エチレンジアミンオルトヒドロキシフェニル酢酸 ・２−ホスホノブタン−／、２．ＩＩ−トリカルボン酸 ・／−ヒドロキシエチリデン−／、／−ジホスホン酸 、Ｎ、Ｎ’−ビス（，２−ヒドロキシベンジル）エチレ
ンジアミン−Ｎ、Ｎ’−ジ酢酸 これらのキレート剤は必要に応じて２種以上併用しても
良い。

これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに充分な量であれば良い。例えば／ｌ
当９０．／′？〜１０２程度である。

カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
することができる。

現像促進剤としては、特公昭Ｊ７−／ｌＯざざ号、同３
７−３９と７号、同３ｇ−７ｇ２乙号、同４ｔ４１−／
、２３♂Ｏ号、同弘ｊ−タＯ／り号及び米国特許第３．
ざ／３．．２１１７号等に表わされるチオエーテル系化
合物、特開昭！λ−≠り♂λり号及び同ｊＯ−／タタ！
μ号に表わされるｐ−フ二二しンジアミン系化合物、特
開昭、ＴＯ−／３７７．２ｇ号、特公昭４ｔグ一３０ｏ
７グ号、特開昭！乙−／ｊ＆ざ、２ｇ号及び同ｊ、２−
μ３４ｔ２り号、等に衣ねされるグ級アンモニウム塩類
、米国特許第一、ｔｉｏ、ｉ、２．２号及び同’Ｉ、／
／り、＜ｚｇλ号記載のｐ−アミンフェノール類、米国
特許第２．４ｔ、９’ｌ、９０３号、同３，７．２ｇ、
／ざ２号、同≠、、２３０，７２乙号、同３，２．ｔ３
，９／り号、特公昭グ／−／／４’３／号、米国特許第
！。

グ♂２．より４号、同λ、！９乙、タコを号及び同３　
、！１２．３４ｔｔ号等に記載のアミン系化合物、特公
昭３７−１１０１１号、同４ｔ、２−．ｌｔ、２０／号
、米国特許第３　、　／、２ｇ　、　／♂３号、特公昭
弘／−／／グ３７号、同’１２−２３ｇｇ３号及び米国
特許第Ｊ　、、！３．２，３０／号等に表わされるポリ
アルキレンオキサイド、その他／−フェニルー３−ピラ
ゾリドン類、ヒドラジン類、メンイオン型化合物、イオ
ン不化合物、イミダゾール類、等を必要に応じて添加す
ることができる。

本発明においては、必要に応じて、任意のカブリ防止剤
を添加できる。カブリ防止剤としては、臭化カリウム、
沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロゲン化物及び有機
カブリ防止剤が使用できる。

有機カブリ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール
、２−ニトロベンズイミダゾール、ｊ−二トロイソイン
ダゾール、！−メチルベンゾトリアゾール、ｊ−二トロ
ペンゾトリアゾール、タークロロ−ベンゾトリアゾール
、２−チアゾリル−ベンズイミダゾール、ｌ−チアゾリ
ルメチル−ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロ
キシアザインドリジン、アデニンの如き含窒素へテロ環
化合物を代表例としてあげることができる。

本発明に使用されるカラー現像液には、螢光増白剤を含
有するのが好ましい。螢光増白剤としてｕ、ｔｌ、ａ’
−ジアミノ−λ２．２′−ジスルホスチルベン系化合物
が好ましい。添加量はＯ〜！２／（ｌ好壕Ｌ＜＃０　、
／　〜ｇＹ／ｌ″’Ｃある。

又、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリールホスホ
ン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種界
面活性剤を添加しても良い。

本発明のカラー現像液の処理温度は２０〜！Ｏ０Ｃ好ま
しくは３Ｏ−４ｔ００Ｃである。処理時間Ｕ、ＺＯ秒〜
オ分好ましくは３０秒〜λ分である。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（■）、コバルト（Ｉｌ
ｌ）、クロム（■）、銅（ＩＩ）などの多価金属の化合
物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる。

代表的漂白剤としてはフェリンアン化物；重クロム酸塩
；鉄（ＩＩＩ）もしくはコバルト（Ｉｌｌ　）の有機錯
塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイ
ミノニ酢酸、／、３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコ
ールエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボ
ン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩
；過硫酸塩臭素酸塩；過マンガン酸塩；ニトロベンゼン
類などを用いることができる。これらのうちエチレンジ
アミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩を始めとするアミノポリ
カルボン酸鉄（１）錯塩及び過硫酸塩は迅速処理と環境
汚染防止の観点から好ましい。さらにアミノポリカルボ
ン酸鉄（１）錯塩は漂白液においても、漂白定着液にお
いても特に有用である。

これらのアミノポリカルミン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩分用い
た漂白液又は漂白定着液のｐＨは通常！、！〜♂である
が、処理の迅速化のために、さらに低いｐＨで処理する
こともできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３．♂！Ｐ３２ｇｊ１号、西独特許第
１，２９０．ｔｌ２４号、特開昭３３−タｊ　乙３０号
、リサーチ・ディスクロージャー形、／　７　、　／　
、２２号（／り７ｇ年７月）などに記載のメルカプト基
捷たはジスルフィド結合を有する化合物；特開昭！ｒＯ
−／４１０，７２９号に記載のチアゾリジン誘導体；米
国特許第３，７０ｔ、３４１号に記載のチオ尿素誘導体
；特開昭３８’−／Ｊ　、２３３号に記載の沃化物塩；
西独特許第２７４’Ｊ’　、’１３０号に記載のポリオ
キンエチレン化合物類；特公昭４をターざと３乙号記載
のポリアミン化合物；臭化物イオン等が使用できる。な
かでもメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合
物が促進効果が太きい観点で好捷しり、特に米国特許第
３，１９３．ｇｓｇ号、西独特許第１λり０．ざ／、２
号、特開昭、ｔｌ−９６、ｔｌ０号に記載の化合物が好
捷しい。更に、米国特許第Ｖｊ！、２．１３１１号に記
載の化合物も好捷しい。これらの漂白促進剤は感材中に
添加してもよい。撮影用のカラー感光材料を漂白定着す
るときにこれらの漂白促進剤は特に有効である。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物等をあげるこ
とができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特に
チオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白定
着液の保恒剤としては、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、スルフ
ィン酸類あるいはカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい
。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用累材てよる）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の東件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式ておける水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａｌ　　ｏｆ　　ｔｈｅ　　５ｏｃｉｅｔｙ　　
ｏｆ　ＭｏｔｉｏｎＰｉｃｔｕｒｅ　　ａｎｄ　　Ｔｅ
１ｅｖｉｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第ｔグ巻、ｐ、
、２４ｔ♂−，２ｊ３（／りｊ！年ｊ月号）に記載の方
法で、求めることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特願昭乙／−／３／　、ｔ３．２号に記載のカルシウム
イオン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて
有効に用いることができる。また、特開昭タフ−ｇ、ｊ
Ｑ、２号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダ
ゾール類、塩素化イノンアヌール酸ナトリウム等の塩素
系殺菌剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防
菌防黴剤の化学」、衛生技術金線「微生物の滅菌、殺菌
、防黴技術」、日本防菌防黴学金網「防菌防黴剤事典」
に記載の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、ゲー
タであり、好ましくは！−ｇである。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、／ターグｓ　’Ｃで２０秒−１０分、好ましく
は２ｊ−弘０°Ｃで３０秒−５分の範囲が選択される。

更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定
液によって処理することもできる。このような安定化処
理においては、特開昭！７−ｇ、　３４１．３号、５♂
−／４．♂３’７号、１０−．２２０．３’ｌｊ号に記
載の公知の方法はすべて用いることができる。

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。

この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱鉄工程等地の工程において再利用することもでき
る。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第３．３１７１．ｊ
ｔり７号記載のインドアニリン系化合物、同第３，３≠
２，５７７号、リサーチ・ディスクロージャー／４ｔ、
１．ＴＯ号及び同／！；、／ｊりシタ載のンンフ塩基型
化合物、同／３，９．２≠号記載のアルドール化合物、
米国時杵築３，７／り、ゲタ２号記載の金属塩錯体、特
開昭！３−／３！　、７．２Ｊ’号記載のウレタン系化
合物を挙げることができる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光祠料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の／−フェニル−３
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は
特開昭タｔ−ｔ４ｔ、３３９号、同ｊ７−／　１％　、
４１！４ｔ７号、および同ｓｇ−／／タ、１１３ｒ号等
に記載されている。

本発明における各種処理液は１０°Ｃ〜ｊＯ°Ｃにおい
て使用される。通常は３３°Ｃ〜３と００の温度が標準
的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短
縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安
定性の改良を達成することができる。捷た、ｇ光材料の
節銀のため西独特許用、！　、、２ｊ４．７７０＠また
は米国特許第３Ｊ７４，４ｔタタ号に記載のコバルト補
力もしくは過酸化水素補力を用いた処理を行ってもよい
。

本発明の方法は、カラーペーパー、カラー反転ペーパー
、カラー直接ポジペーパー等の処理に適用することがで
きる。

次に本発明に使用されるノ・ロゲン化銀カラー写真感光
材料について詳細全説明する。

本発明のハロゲン化銀乳剤は塩化銀の含有量がざ０モル
％以上、好ましくは７ｊモル％以上、更に好ましくはり
♂モル％以上である。迅速性の観点からは塩化銀の含有
率が高い程好ましい。又、本発明の高塩化銀には、少量
の臭化銀や沃化銀を含有しても良い。このことは感光性
の点で光吸収量を増したり、分光増感色素の吸着を強め
たり、あるいは分光増感色素による減感を弱めたり、有
用な点が多く見られる場合がある。好ましくは全層のハ
ロゲン化銀のハロゲン組成がｔｏモル％以上の塩化銀か
らなるものである。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は内部と表層が異
なる相（コア／シェル粒子）をもっていても、接合構造
を有するような多相構造であってもあるいは粒子全体が
均一な相から成っていてもよい。またそれらが混在して
いてもよい。

本発明に使用するノ・ロゲン化鋏粒子の平均粒子サイズ
（球状もしくは球に近い粒子の場合は粒子直径を、立方
体粒子の場合は、袋長をそれぞれ粒子サイズとし投影面
積にもとづく平均であられす。

平板粒子の場合も球換算で表わす。）は、２８ｍ以下で
０．７μｍ以上が好ましいが、特に好ましいのは／、２
８ｍ以下で０．７ｊμｍ以上である。

粒子サイズ分布は狭くても広くてもいずれでもよいが、
ハロゲン化銀乳剤の粒度分布曲線に於る標準偏差値を平
均粒子サイズで割った値（変動率）が２０％以内、特に
好ましくは１５％以内のいわゆる単分散・・ロゲン化銭
乳剤を本発明に使用することが好ましい。また感光材料
が目標とする階調を満足させるために、実質的に同一の
感色性を有する乳剤層において粒子サイズの異々る２種
以上の単分散ノ・ロゲン化銀乳剤（単分散性としては前
記の変動率をもったものが好ましい）を同一層に混合ま
たは別層に重層塗布することができる。さらに２種以上
の多分散ノ・ロゲン化銀乳剤あるいは単分散乳剤と多分
散乳剤との組合わせを混合あるいは重層して使用するこ
ともできる。

本発明に使用するノ・ロゲン化銀粒子の形は立方体、八
面体、菱十二面体、十四面体の様な規則的（ｒｅｇｕｌ
ａｒ）な結晶体を有するものあるいはそれらの共存する
ものでもよく、また球状などのような変則的（ｉ　ｒｒ
ｅｇｕ　１ａｒ）々結晶形をもつものでもよく、マたこ
れらの結晶形の複合形をもつものでもよい。捷た平板状
粒子でもよく、特に長さ／厚みの比の値がｊ以上とくに
♂以上の平板粒子が、粒子の全投影面積のＳＯ％以上を
占める乳剤を用いてもよい。これら種々の結晶形の混合
から成る乳剤であってもよい。これら各種の乳剤は潜像
を主として表面に形成する表面潜像型でも、粒子内部に
形成する内部潜像型のいずれでもよい。

本発明のノ・ロゲン化銀乳剤の塗布銀量は銀量として／
、！ｆ？／ｍ２以下、好ましくはＯｌざ２／ｍ２以下０
．３ｆ？／ｍ２以上である。塗布銀量が０．１９７ｍ２
以下であると現像及び脱銀工程の迅速化及び残存銀量の
低減という点で非常に好ましい。

本発明に用いられる写真乳剤は、リサーチ・デイスクロ
ージヤー（ＲＤ）ｖｏｌ、／７乙　■ｔｅｍ扁／７乙４
ｔ３（Ｊ、ｌ、Ｉｎ）項（／り７と年／、２月）に記載
された方法を用いて調製することができる。

本発明に用いられる乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成
および分光増感を行ったものを使用する。

このような工程で使用される添加剤はリサーチディスク
ロージャー第７７乙巻、！／　７　Ａ、’ｌ　３（／り
７ｇ年７２月）および同第１と７巻、／Ｉ６／１７／乙
（／り７り年／／月）に記載されており、その該当個所
を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、後掲
の表に記載個所を示した。

／化 λ感 ３分 強 弘増 添加剤種類 学増感 度上′昇 光増感 色増感 白 スティン防止剤 色素画像安定剤 硬　　　膜　　　剤 バ　イ　　ン　　ダ 可塑剤、潤滑剤 ＲＤ／７Ｊグ３ ２３頁 ！３〜．２４を頁 ハ項 、２Ｊ頁右欄 ２Ｊ頁 コ乙頁 ２６頁 、！７頁 ＲＤ／ざ７／＆ 乙グ♂頁右欄 同上 乙グど頁右欄〜 ２ゲタ頁右欄 乙夕Ｏ頁左〜右欄 ２５７頁左欄 同上 １２０頁右欄 本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ　ディスクロージャー（
ＲＤ）Ａ／７Ｊ＜ｚ３、■−Ｃ−Ｇに記載された特許に
記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３．９３
３．３０／号、同第≠、０２．２．乙、２０号、同第４
１．３．２１，０２１７号、同第４１，４１０／７！λ
号、特公昭よと一１０７３？号、英国特杵築１　、４ｔ
、２Ｊ−，０２０号、同第１．ｇ７４．７ＪＯ号、等に
記載のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしてはよ一ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好１しく、米国特許第グ、３１
０．乙／り号、同第弘、３ｊ／ざり７号、欧州特杵築７
３．ｔＪｔ号、米国特許第３．０乙／、グ３２号、同第
３．１２夕、０４７号、リサーチ・ディスクロージャー
彫おり一〇（／りざ弘年６月）、特開昭ｔＯ−３３！；
！；、２号、リサーチ・ディスクロージャー＆Ｊ’ｌ−
２３Ｑ（／りと≠年６月）、特開昭６Ｏ−４ｔ３ｔ、ｆ
９号、米国特許第グ、！＋００．ｔ３０号、同第グ、！
弘０、Δ！グ号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国、特許第グＯｊ、２，２／
２号、同第グ、／４を乙、３ｚｔ号、同第グ、、！、！
に、、２３３号、同第グ、２９１１．．２００号、第２
，３ｔＦ、７２９号、Ｓｌ＋ａ’０／／７／号、同第、
２，７７２，１３２号、同第！。

ざりｊ、♂＋２乙号、同第３．７７．２．００．２号、
同第３．７に♂、３０と号、同第弘、３３４１，０／／
号、同第グ、３．２７．／７３号、西独特許公開第３．
３．２り、７２７号、欧州特杵築１．２／　。

３乙ｔＡ号、米国特許第３．ググｔ、乙、２２号、同第
４１，３３３．り９７号、同第グ、１．をタ／、ｊ！７
号、同第４！、４１．．２７，７！ニア号、欧州特杵築
、＃／、！：、ＺＡＡ号等に記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラードカプラー
は、リサーチ・ディスクロージャー扁／７乙グ３の■−
Ｇ項、米国特許第弘、／１３ｔ７０号、特公昭タフ−３
９４ｔ／３号、米国特許第！　、００’ｌ　、９２９号
、同第４１．／３１ｆ、、２ｊｆ号、英国特杵築１　、
／４Ｚ＆　、３ｔｔ号に記載のものが好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第１１．３ｔｔ、２３７号、英国特杵築２．／、
２ｊｆ、５７０号、欧州特杵築９６，５７０号、西独特
許（公開）第３．２３グ、５３３号に記載のものが好ま
しい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第３．グ！／、♂２θ号、同第グ、θｇ０．２／／号
、同第４ｔ、３ｔ７．．２ｇ、２号、英国特許第、２，
１０２，７７３号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ／７＆４７Ｊ
、■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭ｔ７−／ｊ／タグ
グ号、同！７−／！グ！３４を号、同ｔＯ−／１１７２
１７１号、米国特許第グ。

２グざ、り６２号に記載されたものが好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤全放出する
カプラーとしては、英国特許第Ｊ、０９７、／グＯ号、
同第２．／３／、／Ｉと号、特開昭タター／！７乙３ｇ
号、同！ター／７０ｒｌＩＯ号に記載のものが好ましい
。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特杵築グ、／３０．グ、２７号等に記
載の競争カプラー、米国特許第グ。

２とＪ、４’７．２号、同第弘、３３１，３り３号、同
第４ｔ、３１０．ｔ／♂号等に記載の多当量カプラー、
特開昭６０−／１．ｔり６０等に記載のＤＩＲレドック
ス化合物放出カプラー、欧州特杵築１７３．３０．２Ａ
号に記載の離脱後復色する色素を放出するカプラー等が
挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特杵
築、２．３．２．２．０２７号などに記載されている。

ラテックス分散法の工程、効果、および含浸用のラテッ
クスの具体例は、米国特杵築り、／り７３ｔ３号、西独
特許出願（ＯＬＳ）第、２．！ｒ４ｔ／。

２７≠号および同第２．！ＩＩ／、２３０号などに記載
されている。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ　、　Ａ　／　７　Ａ　４’　３の２ざ頁、および同
人／１７／　ｔの乙ｔ７頁右欄から４＜４ｒ負左欄に記
載されている。

本発明においては、前述のカプラーと共に、下記のよう
な化合物を使用することが好ましい。特にピラゾロアゾ
ールカプラーとの併用が好ましい。

即ち、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物ＣＦ＞および／または発色現
像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸化
体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｇ）を同時または巣独に用
いることが、例えば処理後の保存における膜中残存発色
現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応による発色
色素生成によるスティン発生その他の副作用全防止する
上で好ましい。

化合物ＣＦ）として好ましいものは、ｐ−アニシジンと
の二次反応速度定数に２（ｆＯ’ｃのトリオクチルホス
フェート中）が／、０１／ｍｏｌ・ｓｅｃ　〜／Ｘ／　
Ｏｆｌ／ｍｏＬ＠ｓｅｃ　の範囲で反応する化合物であ
る。なお、二次反応速度定数は特開昭ｔ３−／ｊ♂！Ｉ
ｔｊ号に記載の方法で測定することができる。

ｋ２がこの範囲より大きい場合、化合物自体が不安定と
なり、ゼラチンや水と反応して分解してしまうことがあ
る。一方、ｋ２がこの範囲より小さければ残存する芳香
族アミン系現像主薬と反応が遅く、結果として本発明の
目的である残存する芳香族アミン系現像主薬の副作用を
防止することができないことがある。

このような化合物ＣＦ）のよジ好ましいものは下記一般
式（ＦＩ）’Ｅたは（ＦＩ［）で表すことができる。

一般式（ＦＩ　） Ｒ１−（Ａ）ｎ−Ｘ ７／− 一般式（Ｆｉｌ） Ｒ２−Ｃ＝Ｙ 式中、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ脂肪族基、芳香族基、また
はヘテロ環基を表す。ｎは／またけＱを表す。Ａは芳香
族アミン系現像薬と反応し、化学結合を形成する基を表
わし、Ｘは芳香族アミン系現像薬と反応して離脱する基
を表わす。Ｂは水素原子、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ
環基、アシル基、またはスルホニル基を表し、Ｙは芳香
族アミン系現像主薬が一般式（ＦＩ［）の化合物に対し
て付加するのを促進する基を表す。ここでＲ１とＸ、Ｙ
とＲ２またはＢとが互いに結合して環状構造となっても
よい。

残存芳香族アミン系現像主薬と化学結合する方式のうち
、代表的なものは置換反応と付加反応である。

一般式（ＦＩ）、（ＦＩＩ）で表される化合物の具体例
については、特開昭ＡＪ−／３！３≠！号、同ｔ２−２
ｒ、３３３ｒ号、特願昭４２−７１１３≠λ号、特願昭
ｔ３−／♂≠３り号などの明細書に記載されているもの
が好ましい。

一方、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬の酸化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ無色
の化合物を生成する化合物（Ｇ）のより好ましいものは
下記一般式（ＧＩ）で表わすことができる。

一般式（ＧＩ） −Ｚ 式中、Ｒは脂肪族基、芳香族基壇たはヘテロ環基を表わ
す。Ｚは求核性の基または感光材料中で分解して求核性
の基を放出する基を表わす。一般式（ＧＩ　）で表わさ
れる化合物はＺがＰｅａｒｓｏｎの求核性ｎＣＨ３工値
（Ｒ，Ｇ、　Ｐｅａ＋ｒｓｎｒｎｎ、　ｅｔ　　ａｌ、
。

Ｊ、Ａｍ、　　Ｃｈｅｍ、　　Ｓｏｃ、、　　Ｆ　Ｏ、
Ｊ　／り（ｌり６１ｒ））が５以上の基か、もしくはそ
れから誘導される基が好ましい。

一般式（Ｇ’Ｉ）で表わされる化合物の具体例について
は欧州公開特許第２！１７２２号、特開昭＆、２−／≠
３０≠ｊ号、同６２−２２り／≠ｊ号、特願昭６３−７
ｇ≠３２号、同６３−７３６７２≠号、同１，２−２７
≠Ａｔ／号、同乙コー／ｊざｊ！、ｔ、２号などに記載
されているものが好ましい。

また前記の化合物（Ｇ）および化合物（Ｆ）との組合せ
の詳細については特願昭６３−７ｇ≠３２号に記載され
ている。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述ＯＲ
Ｄ、Ａ／　７４　！　３１１７）、２　ｌｒ頁、および
問屋／♂７／乙の６≠７頁右欄からｔ≠ざ頁左欄に記載
されている。

（実施例） 以下に本発明の実施例を具体的に示すが、本発明は、こ
れに限定されるものではない。

実施例／ ホリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙上作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。

第−層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ　）／り、／１および色像安
定剤（Ｃｐｄ−／）≠、１ｉ−ｙ及び色像安定剤（ｃｐ
ａ−７）０．７１に酢酸エチル２７．２国および溶媒（
８０１Ｖ−Ｊ）ざ、２１を加え溶解し、このＭＷ”ｔ１
０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム♂Ｃｃヲ含
む１０％ゼラチン水浴液／ざＪＣｃに乳化分散させた。

−力場臭化銀乳剤（立方体平均粒子サイズＯ０♂♂μ、
粒子サイズ分布変動係数０．０ｇ、臭化銀００２モル％
を粒子表面に含有）に下記に示す青感性増感色素を銀１
モル当たりそれぞれλ、　ＯＸ／　０　　　モル加えた
後に硫黄増感を施したものを調製した。前記の乳化分散
物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示す組成となるよ
うに第−層塗布液を調製した。第二層から第七要用の塗
布液も第−層塗布液と同様の方法で調製した。各層のゼ
ラチン硬化剤としては、／−オキシ−３，ｊｔ−ジクロ
ロ−５−）リアジンナトリウム塩を用いた。

各層の分光増感色素としては下記のものを用いた。

！感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当た９各λ、Ｏ×７０−’モル） ｆｔ ６　ｔ　− （ハロゲン化銀１モル当た＃）≠、０×１０−’モル） および （２、ｏ’ｙ’ｙ化銀ｉモル当たＢ７．（７Ｘ１０−５
モル） また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、／−（ｊ−メチルウレイドフェニル）−１−メルカプ
トテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当た９ｇ
Ｍ１０−”モル、７．７×１０　　　モル、２＃×１０
−’モル添加した。

イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

（ハロゲン化銀１モル当た＃）ＯｏりＸ　／　０−’モ
ル） 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロケン化銀
１モル当たＦ）２．６×７０−３モル添加した。

および （層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布液（ｔ／ｒｎ２）
Ｉｔ表す。／・ロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表わす
。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（Ｔｉ０２）と青
味染料（群青）を含む〕 第−層（青感層） 塩臭化銀乳剤　　　　　　　　　　　０．３０ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　７０ｇ６イエローカプラー
（ＥｘＹ）　　　　　０．ざ２色像安定剤（Ｃｐｄ−／
　）　　　　　　／−／ター６ター ］Ｈ 溶媒（Ｓｏｌｖ−ｊ） 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） 第二層（混色防止層） ゼラチン 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） 溶媒（Ｓｏｌｖ−／） 溶媒（８ｏ１ｖ−弘） 第三層（緑感層） 塩臭化銀乳剤（立方体平均粒子サイズ ｏ３ｒμのものと、０．３７μの もののｌ：３混合（Ａｇモル）比）、 粒子サイズ分布の変動係数各０，７ ０％０　、Ｏｒ、ＡｇＢｒ０．＋ｒモル％を粒子表面に
局在含有させた。

ゼラチン マゼンタカプラー（ＥｘＭ） 色像安定剤（Ｃｐｄ−ｊ） 色像安定剤（ｃｐｃｔ−４） 色像安定剤（Ｃｐｄ−タ） 溶媒（ＳＯＩＶ−２） ０　．３　　！ｒ ｏ　　、ｏｔ タタ Ｏｒ ／６ ０ｇ 、　／　２ 、＋２　≠ 、＋２７ 、／　ｊ 、０２ ．０３ 、よグ 第四層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（ＵＶ−／） 混色防止剤（Ｃｐｄ−１） 溶媒（Ｓｏｌｖ−ｊ） 第五層（赤感ｌｌ１） 塩臭化銀乳剤（立方体平均粒子サイズ Ｏ０！ｇμのものと、Ｏ１≠ｊμの ものの／：ｌＩ混合（Ａｇモル比）、 粒子サイズ分布の変動係数各０．０ ２、Ｏ０／／、ＡｇＢｒ０．Ａ−Ｅ：に％を粒子表面の
一部に局在含有させ た。

ゼラチン シアンカプラー（ＢｘＣ） 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） 色像安定剤（Ｃｐｄ−１０） 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） 溶媒（Ｓｏｌｖ−６） 第六層（紫外線吸収層） 、ｊざ 、弘　７ ．０　よ 、＋２　≠ 、コ３ ．３１ ．３２ 、〆ｊ　７ 、　Ｏぴ 、≠　Ｑ 、　ｌ　ｊ ゼラチン 紫外線吸収剤（ＵＶ　−／） 混色防止剤（Ｃｐｄ−、ｔ） 溶媒（Ｓｏｌｖ−、ｔ） 第七層（保護層） ゼラチン ポリビニルアルコールのアクリ ル変性共重合体（変性度７７ ％） 流動ノミラフイン （ＥｘＹ　）イエローカプラー ０．３３ ０、／６ ０．０．２ ０．０♂ ７．３３ Ｑ　、／　７ ０　．０３ （ＥｘＭ）マゼンタカプラー （Ｃｐｄ−／）色像安定剤 （Ｃｐｄ−ｊ）色像安定剤 （ＥｘＣ）シアンカプラー α Ｒ＝Ｃ２Ｈ５ ４Ｈ９ （Ｃｐｄ−１）色像安定剤 α の各々重量で２：≠ ：≠の混合物 ７　≠ （Ｃｐｄ−ｊ）混色防止剤 （ｃｐｃｔ−ｘ）色像安定剤 Ｃ４Ｈ９（ｔ） ２　二　グ ：弘混合物（重量比） （υＶ ）紫外線吸収剤 ０ｉｊＨｇ（ｔ） ≠　：　２ ：≠混合物（Ｍ量比） （Ｓｏｌｖ−／）溶媒 （Ｓｏｌｖ−２）溶媒 ／混合物（重量比） （Ｃｐｄ−７）色像安定剤 Ｃ０ＮＨＣ４Ｈ９（ｔ） （ｃｐａ−ざ）色像安定剤 （Ｃｐｄ−２）色像安定剤 （Ｃｐｄ−７０ ）色像安定剤 （Ｓｏｌｖ−Ｊ）溶媒 （８ｏ１ｖ−弘）溶媒 （Ｓｏｌｖ−ｊ）溶媒 Ｃ００Ｃ８Ｈ１７ （ＣＨ２）８ Ｃ００Ｃ８Ｈ１７ （８ｏ１ｖ−６）溶媒 まず、 像様露光した上記感光材料を下記処理工程及び処理液組
成にて、 カラー現像液のタンク容 ７　♂− 量の２倍補充するまで連続処理（ランニングテスト）ヲ
行なった。但し、カラー現像液の組成は第１表に示した
ように変化させて、その各々についてランニングテスト
を行なった。

−ざ　Ｑ　− （カラー現像液） 水 エチレンジアミン−Ｎ。

Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラメ チレンホスホン酸 塩化ナトリウム 炭酸カリウム 螢光増白剤（ＷＨＩＴＥＸ μＢ　住友化学製） 臭化カリウム 保恒剤（第１表参照） トリエタノールアミン ３−メチル−≠−アミノ −Ｎ−エチルーＮ （β−メタンスルホン アミドエチル）アニソ ン硫酸塩 水を加えて ｐＨ（コ、ｔ’Ｃ） −ざ　／ タンク液　補充液 ｒｏｏｍｉ’　　　ｒθｏｍｔ ３、ｏ　　ｒ 第１表参照 ０　　　ｆ ／、Ｊ　　ｒ ０．０２７ ≠７ｍｍｏ旦 ♂、Ｏ２ ！、≠　１ ７０００反 １０．１０ ３、りＶ 第１表参照 ０　　ｆ コ、りｉ ２ｍｍｏＱ ０　　　ｆ ｒ、ｚｔ ７０００反 １０、タタ ＥＤＴＡＦｅ　（ＩＩＩ）ＮＨ４−−２ＨｚＯｔ　Ｏ？
ＥＤＴＡ＊、２Ｎａｌｔ−２Ｈ２０’ｌ　ｆチオ硫酸ナ
トリウム（７０％）　　　　／２０ｒｔｌ亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　　　／ＡＰ氷酢酸　　　　　　
　　　　　　　　　　７ｆ水を加えて　　　　　　　　
　　　１０００ｍｉｐ１００Ｏ’ｃ）　　　　　　　　
　　！、！水洗水（タンク液と補充液は同じ） イオン交換水（カルシウム、マグネシウム各３ｐｐｍ以
下） 上記のカラー印画紙に、光学ウェッジを通して露光し、
各連続処理の前後で処理した。

連続処理後の写真特性としてイエロー、マゼンタ、シア
ンの各感度の変化（△Ｓ）及び、階調の変化（△γ）を
計測した。ただし感度は、最小濃度から濃度で０．２高
い点のρｏｇＥの値全示し、階調は濃度０．３を表わす
点からρｏｇＥで０．３高露光側の濃度点までの濃度変
化で表わした。結果全第１表に示す。第１表から明らか
な様に塩化−ざ　λ す）　ＩＪウムが、本発明の濃度の範囲外の時は（Ａ／
〜ｔ）液開口率をｏ、ｏｒａｍ　　以下にすると、写真
性変動は小さくなるものの十分とは言えず、又、塩化ナ
トリウム濃度が本発明の範囲内であっても、液開口率が
大きい時は（馬７〜／２）やはり写真性変動が十分に小
さくならない。これに対し、本発明の構成に従えば、著
しく写真性変動を小さくすることが出来ることがわかる
。（Ａ／３〜２！Ｐ）。

さらに、その効果が十分に発揮されることもわかる。（
Ａり、１０→／≠）（Ａ／／、／２→／ｊ）に対して（
Ａ７．Ｉ→〆３） ｒ　３− 実施例λ 実施例／の現像液中の塩素イオン濃度をタンク液濃度で
夕、！ｔ／ｎとなる様にし、液開口率をｏ、ｏｏり［−
”の時に保恒剤として、１−＜ｚ＜ｚ。

■−弘り、■−４／％　１−ｒざ、■−ざ０％　Ｉ−ざ
／、■−ざコ、トイ３を各々用いた以外は、実施例１と
同様の感光材料で同様の処理を行て評価したところ実施
例／と同様に良好な結果が得られた。

実施例３ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布後は
下記のようにして調製した。

第−層塗布液調製 イエローカプラー（ＥＸＹ）ＡＯ９ｏｒおよび退色防止
剤（Ｃｐｄ−／　）２Ｊ’　、Ｏｆに酢酸エチル／！Ｏ
ｃＣおよび溶媒（Ｓｏ　Ｉ　Ｖ−３）／　、０ＣＸ２と
溶媒（Ｓｏｌｖ−グ）３．０国を加え溶解し、この浴液
ヲドテシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含む１０％
ゼラチン水浴液≠５ｏｃｃに添加した後、超音波ホモジ
ナイザーにて分散し、得られた分散液を、下記青感性増
感色素を含有する塩臭化銀乳剤（臭化銀０．７モル％）
≠２Ｏｆに混合溶解して第−層塗布液を調製した。第二
層から第七要用の塗布液も第−層塗布液と同様の方法で
調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、／、λ−ビ
ス（ビニルスルホニル）エタンヲ用いた。

また各層の分光増感色素としては下記のものを用いた。

青感性乳剤層；アンヒドロ−ｒ　　ｔ／　−クロロ−３
，３′−ジスルホエチルチアシ アニンヒドロオキシド 緑感性乳剤層；アンヒドロ−７−ニチルー！、！’−ジ
フェニル−３，３′−ジスル ホエチルオキサカルボシアニンヒ ドロオキシド 赤感性乳剤層；Ｊ、Ｊ’　−ジエチル−よ−メトキシー
タ、りＩ　　　（ｘ　、　、２＋　　−ジメチル−／、
３−プロ／ξ））チアカ ルボシアニンヨーシト また各乳剤層の安定剤として下記の物を用いた。

またイラジェーション防止染料として下記の物を用いた
。

〔３−カルボキシ−！−ヒドロキシー＋−（３−（３−
カルボキシ−よ−オキソ−／−（コ。

！−ジスルホナトフェニル）−コービラゾリンー弘−イ
リデン）−／−プロペニル）−／−ビーｙ　ソリル〕ベ
ンゼンーλ、ｓ−ジスルホナート−ジナトリウム塩 Ｎ、Ｎ’−（≠、♂−ジヒドロキジータ、１０−ジオキ
ソ−３，７−シスルホナトアンスラセンー／、ｊ−ジイ
ル）ビス（アミノメタンスルホナート）−テトラナトリ
ウム塩 −ざ　ｔ　− 〔３−シアノ−！−ヒドロキシー≠−（３−（３−シア
ノ−ターオキシ−／−（≠−スルホナトフェニル）−２
−ピラゾリン−グーイリデン）−／−ペンタニル）−／
−ピラゾリル〕ベンゼンー≠−スルホナトーナトリウム
塩（層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｉｉ’／ｍ”
）を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体第一層（青
感層） ハロゲン化［’Ｌ剤（ＡｇＢｒ：０．７モル％立方体平
均粒子サイズＱ、りμ）　０．２７ゼラチン　　　　　
　　　　　　　　／　、１０イエローカプラー（ＥｘＹ
）　　　　　０．６０退色防止剤（Ｃｐｄ−／）　　　
　　　０．コざ溶媒（ＳＯＩＶ−Ｊ）　　　　　　　　
０，０／浴媒（８ｏ１ｖ−１）　　　　　　　　０．０
３第二層（混色防止ｌ１ｉ） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　ｏ３゜−とタ− 混色防止剤（ｃｐａ−ｚ）　　　　　０．０！！浴媒（
Ｓｏｌｖ−／）　　　　　　　０．０３溶媒（Ｓｏｌｖ
−２）　　　　　　　０，０／６第三層（緑感層） ハｏ　ケｙ化銀乳剤（ＡｇＢ　ｒ　：　ｏ　、７モル％
立方体平均粒子サイズＯ０≠！μ） ０　．３０３ ／　、≠０ ０．６７ ０．２３ ０　、　／　１ ０．２０ ０．０２ ゼラチン マゼンタカプラー（ＥｘＭ） 退色防止剤（ｃｐａ−ｊ） 退色防止剤（Ｃｐｄ−４′） 溶媒（Ｓｏｌｖ−／） 溶媒（８ｏ１ｖ−，２） 第四層（混色防止層） ゼラチン 混色防止剤（ｃｐｃｔ　−，２） 紫外線吸収剤（ＵＶ−／） 紫外線吸収剤（ＵＶ−，２） 溶媒（Ｓｏｌｖ−／） 溶媒（Ｓｏｌｖ−，２） 、７０ 、ｏｔｔ 、≠　５ ．２３ ．０３ 、Ｏよ 第五層（赤感層） ハロゲン化銀乳剤（ＡｇＢｒ：≠モル％立方体平均粒子
すイズＯ６Ｓμ）ｏ、２１Ｉゼラチン　　　　　　　　
　　　　　　／、ＩＯシアンカプラー（ＥｘＣ／）　　
　　０．２ｔシアンカブ、ｙ−（ＥＸＣ−，２）　　　
　ｏ　、／、２退色防止剤（ｃｐａ−／　）’　　　　
　０．２０溶媒（Ｓｏｌｖ−／）　　　　　　　　０．
／６溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　　ｏ、ｏｙ第
六層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．７０紫外線
吸収剤（ＵＶ−〆）　　　　　　０．２６紫外線吸収剤
（ＵＶ−，２）　　　　　　０．０７溶媒（Ｓｏｌｖ−
／）　　　　　　　　０．３０溶媒（Ｓｏｌｖ−，２）
　　　　　　　　０．０２第七ｒ＠（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　／、ｏ７（ＥｘＹ
）イエローカプラー α−ビパリルーα−（３−ベンジル−／−ヒダントイニ
ル）−２−クロロ−ｊ［β−（ドテシルスルホニル）−
ヲチルアミド〕アセトアニリド （Ｅ　ｘ　Ｍ　）マゼンタカプラー ／−（２，≠、６−ドリクロロフエニル）−３〔−一ク
ロロ−！（３−オクダデセニルサクシンイミド）アニリ
ノ〕−よ一ピラゾロン（ＥｘＣ−／）シアンカプラー コーペンタフルオロベンズアミドーグークロロ−ｔ（２
−（Ｊ、４！−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）−３
−メチルブチルアミドフェノール （ＥｘＣ−，２）シアンカプラー コ、≠−ジクロロー３−メチル−Ａ−（α−（２，４ｔ
−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）アチルアミド〕フ
ェノール （Ｃｐｄ　−／）退色防止剤 λ、ｊ−ジーｔｅｒｔ−アミルフェニル−３！−ジーｔ
ｅｒｔ−ブチルヒドロキシベンゾエート （Ｃｐｄ−２）混色防止剤 一タ　コ− コ、！−ジーｔｅｒｔ−オクチルハイドロキノン （Ｃｐｄ−Ｊ）退色防止剤 ／、ダージーｔｅｒｔ−アミル−λ、ｊ−ジオクチルオ
キシベンゼン （Ｃｐｄ−≠）退色防止剤 コ、２′−メチレンビス（≠−メチルー６−ｔｅｒｔ−
ブチルフェノール） （Ｃｐｄ−ｊ） ｐ−（ｐ−トルエンスルホンアミド）−フェニル・ドデ
カン （８０１Ｖ−３）溶媒 ジ（ｉ−ノニル）フタレート （８ｏ１ｖ−≠）溶媒 Ｎ、Ｎ−ジエチルカルボンアミドメトキシ−λ≠−ジー
ｔ−アミルベンゼン （ＵＶ−／）紫外線吸収剤 ２−（λ−ヒドロキシー３．Ｊ−−ジーｔｅｒｔニアミ
ルフェニル）ペンツトリアゾール（ＵＶ−，２）紫外線
吸収剤 り３− λ−（，２−ヒドロキシ−Ｊ、ｊ−ジー型ブチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール （Ｓｏｌｖ−／）溶媒 ジ（２−エチルヘキシル）フタレート （８ｏ１ｖ−コ）溶媒 ジブチルフタレート 　ｒ −タグ− 上記感光材料を用い、現像液中の塩素イオン濃度ｔ−≠
、Ｏｔ／υとなる様にし、液開口率及び保恒剤を第２表
に示す様にした。実施例／と同様に処理し、又、同様に
イエロー、マゼンタ、シアンの各層の感度変化と階調変
化を調べた。

結果を第２表に示す。

第２表から明らかな様に、本発明の構成に従えば良好な
結果が得られることがわかる。（４ｔ〜１゜ ２゜ ３゜

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）ハロゲン化銀カラー写真感光材料を自動現像装置
   を用いて連続処理する方法において、該ハロゲン化銀カ
   ラー写真感光材料が、８０モル％以上の塩化銀から成る
   ハロゲン化銀乳剤を、少なくとも一層有し、該自動現像
   装置内の発色現像液中に３．５×１０＾−＾２〜２．０
   ×１０＾−＾１モル／ｌの塩素イオンを含有しかつ発色
   現像槽の液開口率が、０．０１５ｃｍ＾−＾１以下であ
   ることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の
   処理方法。