JPH04313753A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料用の処理液及びそれを用いた処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料（以下、単に感光材料ということあり。）の処
理に使用される処理液及びそれを用いた処理方法に関し
、特にホルマリン蒸気圧が低減され、色素画像の安定化
に優れた処理液及びそれを用いた処理方法に関する。 【０００２】 【従来の技術】一般にハロゲン化銀カラー写真感光材料
の処理の基本工程は、発色現像工程と脱銀工程である。 発色現像工程では発色現像主薬により露光されたハロゲ
ン化銀が還元されて銀を生ずるとともに、酸化された発
色現像主薬は発色剤（カプラー）と反応して色素画像を
与える。次の脱銀工程においては、漂白剤と通称される
酸化剤の作用により、発色現像工程で生じた銀が酸化さ
れ、しかるのち、定着剤と通称される銀イオンの錯イオ
ン形成剤によって溶解される。この脱銀工程を経ること
によって、カラー感光材料には色素画像のみができあが
る。 【０００３】通常は、これらの工程の後、水洗処理が行
われ、不要の処理液成分が除去される。カラーペーパー
や反転カラーペーパーの場合には、以上で処理が終了し
乾燥工程へと進むのが一般的であるが、カラーネガフィ
ルムやカラー反転フィルムの処理においては、この他に
安定化工程が必要である。これらの処理の最終工程にあ
る安定浴には、ホルマリンが使用されており、その目的
が処理後の感光材料中の残存マゼンタカプラ−に起因す
るマゼンタ色素の褪色防止であることは周知のとおりで
ある。このようなホルマリンを含有する安定浴の調製の
際や安定液の付着した感光材料の乾燥の際には、若干の
ホルムアルデヒドの蒸気が発生する。 【０００４】ホルムアルデヒドの吸入は人体に有害であ
ることが知られており、日本産業衛生学会はホルムアル
デヒドの作業環境許容濃度として０．５ｐｐｍを勧告し
ている。このため、作業環境改善の観点から安定浴中の
ホルマリン濃度の低減やホルマリン代替物への転換の努
力がなされて来ている。 【０００５】ホルマリン代替物としては、例えば特開昭
６３−２４４０３６号公報には、ヘキサメチレンテトラ
ミン系化合物が記載されている。この化合物を用いれば
、確かにホルムアルデヒド濃度、即ちホルマリン蒸気圧
は減少するが、本来の目的であるマゼンタ色素の褪色防
止能が不十分で室温でも数週間で顕著な褪色が発生する
。 【０００６】一方、特開昭６１−７５３５４号、同６１
−４２６６０号、同６２−２５５９４８号、特開平１−
２９５２５８号、同２−５４２６１号等に１−（ジヒド
ロキシアミノメチル）ベンゾトリアゾール類、特開平１
−２３００４３号等にＮ−（モルホリノメチル）又はＮ
−（ピペリジノメチル）ヘテロ環チオンが、特開平２−
１５３３５０号にビス（アルキルアミノ）メタン、ビス
（アニリノ）メタンが記載されている。 【０００７】しかしながら、これらの化合物はホルマリ
ンと比較してホルマリン蒸気圧が低減されるものは画像
保存性が悪く、逆に画像保存性の改良されたものはホル
マリン並みのホルマリン蒸気圧であり、画像保存性の改
良効果とホルマリン蒸気圧の低減とを同時に満足させる
ものではない。 【０００８】また、これらの化合物はマゼンタ色素の画
像保存性を改良してもステインを発生したり、イエロー
やシアン色素、感光材料中に存在する他の色素の保存性
を逆に悪化させたり、溶解性が低かったり、感光材料に
付着して処理済の画像を汚してしまうという問題もある
ことがわかった。 【０００９】 【発明が解決しようとする課題】従って、マゼンタ色素
の褪色防止能が十分で、且つホルマリン蒸気圧を低くす
る技術の開発が強く望まれていた。即ち、本発明の第一
の目的は、人体に有害な化合物を実質的に放出しない処
理液を提供することである。更に、本発明の第二の目的
は、安全で且つ処理後の感光材料の画像保存性に優れた
処理方法を提供することである。また、本発明の第三の
目的は、画像保存性に優れ、且つ感光材料の汚れ等の弊
害が発生しない優れた処理方法を提供することである。 【００１０】 【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意研究し
た結果、下記一般式（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ　
）で表される化合物を少なくとも１種をハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料用処理液に含有させることによって、
またこれらを含有する処理液でハロゲン化銀カラー写真
感光材料を処理することによって上記目的が達成できる
ことがわかった。 【００１１】 【化６】 【００１２】（上記一般式（Ｉ）において、Ｚ１　はそ
れぞれの窒素原子と結合する原子が、炭素原子、酸素原
子又は硫黄原子であり、かつ４〜８員環を形成するのに
必要な非金属原子群を表す。Ｒ１　及びＲ２　は、同一
であっても異なっていてもよくそれぞれ、水素原子、ア
ルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、ア
シル基、スルホニル基、スルフィニル基、ヒドロキシル
基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニル基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、アミノ基、アルキルアミノ
基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、ウレイド基、
スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ
基、カルバモイル基又はスルファモイル基を表す。上記
一般式（ＩＩ）において、Ｘ１　、Ｘ２　、Ｘ３　及び
Ｘ４　は同一であっても異なっていてもよくそれぞれ、
【００１３】 【化７】 【００１４】を表す。ここでＲ１０、Ｒ１１、Ｒ１２及
びＲ１３は、同一であっても異なっていてもよくそれぞ
れ水素原子又は置換基を表す。Ｚ２　及びＺ３　は、同
一であっても異なっていてもよくそれぞれ４〜８員環を
形成するのに必要な非金属原子群を表す。上記一般式（
ＩＩＩ）において、Ｚ４　は、４〜８員環を形成するの
に必要な非金属原子群を表し、Ｙは、−Ｏ−又は−Ｓ−
を表す。Ｒ３　は、アルキル基、アルケニル基、アリー
ル基、ヘテロ環基、アシル基、スルホニル基、スルフィ
ニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、ス
ルファモイル基又はオキサリル基を表す。） 【００１５】本発明の処理液は、本発明の化合物を含有
することでホルマリン蒸気圧の低減された作業環境を提
供できるものである。また、本発明は、このようなホル
マリン蒸気圧の低減された作業環境を提供し、かつ色素
画像を安定化することに大きな特徴を有している。従っ
て上記処理液の他の処理に関して、及び感光材料に関し
ては、あらゆる処理や感光材料を使用することができる
。 【００１６】本発明の一般式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩ
Ｉ　）で表される化合物をさらに詳細に説明する。Ｚ１
　はそれぞれの窒素原子と結合する原子が、炭素原子、
酸素原子又は硫黄原子であり、かつ４〜８員環を形成す
るのに必要な非金属原子群を表す。Ｚ１　が−Ｎ−Ｎ−
とによって形成される４〜８員環としては、例えば、ジ
アゼチン、ピラゾール、１，２，４−トリアゾール、イ
ンダゾール、ピラゾリジン、ピラゾリン、ピラゾロ〔４
，３−ｄ〕オキサゾール、マレインヒドラジド、ジアゼ
ピン、１，２−ジアザシクロオクタンが挙げられる。 【００１７】これらの形成された４〜８員環上の炭素原
子又は窒素原子は置換されていてもよく、このような置
換基としては、ハロゲン原子（例えば、塩素、臭素、弗
素）、ニトロ基、ホルミル基、シアノ基、スルホ基、カ
ルボキシル基、ホスホ基、アルキル基（例えば、メチル
、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、シクロプロピル
、ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、メトキシメチ
ル、ベンジル、ピラゾリルメチル、１，２，４−トリア
ゾール−１−イルメチル）、アルケニル基（例えば、ア
リル）、アリール基（例えば、フェニル、４−ｔｅｒｔ
−ブチルフェニル）、ヘテロ環基（例えば、５−ピラゾ
ール、４−ピラゾール）、アシル基（例えば、アセチル
、ベンゾイル、プロパノイル）、スルホニル基（例えば
、メタンスルホニル、オクタンスルホニル、トルエンス
ルホニル、トルエンスルホニル）、スルフィニル基（例
えば、ドデカンスルフィニル）、アシルオキシ基（例え
ば、アセトキシ）、アルコキシカルボニル基（例えば、
メトキシカルボニル、ブトキシカルボニル）、アルコキ
シ基（例えば、メトキシ、エトキシ）、アリールオキシ
基（例えば、フェノキシ）、アミノ基、アルキルアミノ
基（例えば、メチルアミノ、ジエチルアミノ、Ｎ−ヒド
ロキシエチルアミノ）、アシルアミノ基（例えば、アセ
チルアミノ、ベンズアミノ、ジアセチルアミノ）、スル
ホンアミド基（例えば、スルホンアミド、ベンゼンスル
ホンアミド）、イミド基（例えば、スクシンイミド）、
ウレイド基（例えば、メチルウレイド）、スルファモイ
ルアミノ基（例えば、Ｎ−メチルスルファモイルアミノ
）、アルコキシカルボニルアミノ基（例えば、メトキシ
カルボニルアミノ）、カルバモイル基（例えば、カルバ
モイル、Ｎ−エチルカルバモイル）、スルファモイル基
（例えば、スルファモイル、Ｎ−エチルスルファモイル
）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ、オクチルチ
オ）、アリールチオ基（例えば、フェニルチオ）、ヘテ
ロ環チオ基（例えば、ベンゾイルトリアゾリルチオ）、
ヘテロ環オキシ基（１−フェニルテトラゾール−５−オ
キシ）などが挙げられる。 【００１８】Ｒ１　及びＲ２　は、同一であっても異な
っていてもよくそれぞれ水素原子、アルキル基、アルケ
ニル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、スルホニ
ル基、スルフィニル基、ヒドロキシル基、アシルオキシ
基、アルコキシカルボニル基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アシルアミノ
基、スルホンアミド基、ウレイド基、スルファモイルア
ミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、カルバモイル
基又はスルファモイル基を表す。これらのうち置換基を
有することのできる基は置換されていてもよく、これら
の置換基の例としては、上述のＺ１　によって形成され
る環上の炭素原子又は窒素原子を置換することのできる
基のほかにヒドロキシル基などが挙げられる。 【００１９】Ｒ１　及びＲ２　は詳しくは、水素原子、
アルキル基（例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、
ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、シクロプロピル、ヒドロキ
シメチル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピル、２
，３−ジヒドロキシプロピル、メトキシメチル、メトキ
シエチル、カルボキシエチル、スルホエチル、シアノメ
チル、２−（Ｎ−ピラゾリルメチル−Ｎ−メチル−アミ
ノ）エチル）、アルケニル基（例えば、アリル）、アリ
ール基（例えば、フェニル、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ニル）、ヘテロ環基（例えば、５−ピラゾール、４−ピ
ラゾール）、アシル基（例えば、アセチル、ベンゾイル
、プロパノイル）、スルホニル基（例えば、メタンスル
ホニル、オクタンスルホニル、トルエンスルホニル、ト
ルエンスルホニル）、スルフィニル基（例えば、ドデカ
ンスルフィニル）、ヒドロキシル基、アシルオキシ基（
例えば、アセトキシ）、アルコキシカルボニル基（例え
ば、メトキシカルボニル、ブトキシカルボニル）、アル
コキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ）、アリールオ
キシ基（例えば、フェノキシ）、アミノ基、アルキルア
ミノ基（例えば、メチルアミノ、ジエチルアミノ、Ｎ−
ヒドロキシエチルアミノ）、アシルアミノ基（アセチル
アミノ、ベンズアミノ、ジアセチルアミノ）、スルホン
アミド基（例えば、スルホンアミド、ベンゼンスルホン
アミド）、ウレイド基（例えば、メチルウレイド）、ス
ルファモイルアミノ基（例えば、Ｎ−メチルスルファモ
イルアミノ）、アルコキシカルボニルアミノ基（例えば
、メトキシカルボニルアミノ）、カルバモイル基（例え
ば、カルバモイル、Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ−エチ
ルカルバモイル）又はスルファモイル基（例えば、スル
ファモイル、Ｎ−メチルスルファモイル、Ｎ−エチルス
ルファモイル）を表す。 【００２０】Ｘ１　、Ｘ２　、Ｘ３　及びＸ４　は同一
であっても異なっていてもよくそれぞれ、 【００２１】 【化８】 【００２２】を表す。ここでＲ１０、Ｒ１１、Ｒ１２及
びＲ１３は、同一であっても異なっていてもよくそれぞ
れ水素原子又は置換基を表す。Ｒ１０及びＲ１３として
は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、
ヘテロ環基、アシル基又はスルホニル基が好ましい。Ｒ
１１及びＲ１２としてはそれぞれハロゲン原子、ニトロ
基、ホルミル基、シアノ基、スルホ基、アルキルチオ基
、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、ヘテロ環オキシ基
又はＲ１　の基が好ましい。これらのうち置換基を有す
ることのできる基は置換されていてもよい。このような
置換基としては、上述のＲ１　で表される基の置換され
ていてもよい基などが挙げられる。Ｒ１０は、詳しくは
水素原子、アルキル基（例えば、メチル、エチル、ｎ−
プロピル、ブチル、シクロプロピル、ヒドロキシメチル
、メトキシメチル）、アルケニル基（例えば、アリル）
、アリール基（例えば、フェニル、４−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェニル）、ヘテロ環基（例えば、５−ピラゾール、
４−ピラゾール）、アシル基（例えば、アセチル、ベン
ゾイル、プロパノイル）又はスルホニル基（例えば、メ
タンスルホニル、オクタンスルホニル、ベンゼンスルホ
ニル、トルエンスルホニル）が好ましい。Ｒ１１及びＲ
１２は、詳しくはそれぞれハロゲン原子（例えば、塩素
、臭素、弗素）、ニトロ基、ホルミル基、シアノ基、ス
ルホ基、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ、オクチ
ルチオ）、アリールチオ基（例えば、フェニルチオ）、
ヘテロ環チオ基（例えば、ベンゾイルトリアゾリルチオ
）、ヘテロ環オキシ基（１−フェニルテトラゾール−５
−オキシ）、又はＲ１　で詳しく説明した基が好ましい
。 【００２３】Ｚ２　及びＺ３　は、同一であっても異な
っていてもよくそれぞれ該一般式（ＩＩ）中の窒素原子
、Ｘ１　及びＸ２　又は窒素原子、Ｘ３　及びＸ４　と
ともに４〜８員環を形成するのに必要な非金属原子群を
表す。Ｚ４　も、該一般式（ＩＩＩ）中の窒素原子とと
もに４〜８員環を形成するのに必要な非金属原子群を表
す。Ｚ２　、Ｚ３　及びＺ４　によって形成される４〜
８員環としては、例えば、アゼチジン、アゼチジン−２
−オン、ピロール、ピロリジン、ピラゾール、イミダゾ
ール、インドール、ベンズイミダゾール、１，２，４−
トリアゾール、１，２，３−トリアゾール、テトラゾー
ル、ウラゾール、ピラゾリン、ピペラジン、ピペリジン
、モルホリン、プリン、アゼピン、ε−カプロラクタム
、７−ペンタンラクタム、Ｓ−トリアジン等が挙げられ
る。これらの形成された４〜８員環上の炭素原子又は窒
素原子は置換されていてもよく、このような置換基とし
ては、上述のＺ１　によって形成される環上の炭素原子
又は窒素原子を置換することのできる基の他にヒドロキ
シル基などが挙げられる。 【００２４】Ｙは、−Ｏ−又は−Ｓ−を表す。Ｒ３　は
、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基
、アシル基、スルホニル基、スルフィニル基、アルコキ
シカルボニル基、カルバモイル基、スルファモイル基又
はオキサリル基を表す。これらの基も上述のＺ１　によ
って形成される環上の炭素原子又は窒素原子を置換する
ことのできる基の他にヒドロキシル基などで置換されて
いてもよい。 【００２５】Ｒ３　は、詳しくは、アルキル基（例えば
、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ブチル、シクロプロ
ピル、ヒドロキシメチル、メトキシメチル）、アルケニ
ル基（例えば、アリル）、アリール基（例えば、フェニ
ル、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）、ヘテロ環基（例
えば、５−ピラゾール、４−ピラゾール）、アシル基（
例えば、アセチル、ベンゾイル、プロパノイル）、スル
ホニル基（例えば、メタンスルホニル、ベンゼンスルホ
ニル）、スルフィニル基（例えば、メタンスルフィニル
、ベンゼンスルフィニル）、アルコキシカルボニル基（
例えば、メトキシカルボニル、ブトキシカルボニル）、
カルバモイル基（例えば、カルバモイル、Ｎ−エチルカ
ルバモイル）、スルファモイル基（例えば、スルファモ
イル、Ｎ−エチルスルファモイル）又はオキサリル基（
例えば、メトキサリル、フェノキサリル）を表す。 【００２６】一般式（Ｉ）で表される化合物のうち、Ｒ
１　とＲ２の炭素数の総和が１５以下が好ましく、１０
以下がより好ましく、６以下が更に好ましい。また、Ｒ
１　とＲ２　で表される基のうち、Ｒ１　とＲ２　が同
時にアルキル基である場合が好ましい。一方、Ｚ１　に
よって形成される環としては、芳香環または互変異性体
として形式上芳香環が形成できる環が好ましく、５員環
がより好ましく、ピラゾール環、１，２，４−トリアゾ
ール環、ウラゾール環が更に好ましい。特に、下記一般
式（Ｚ）で表される環が好ましい。 一般式（Ｚ） 【００２７】 【化９】 【００２８】一般式（Ｚ）において、Ｚａ　は、−Ｃ（
Ｒａ　）＝又は−Ｎ＝を表す。Ｒａ　、Ｒｂ　及びＲｃ
　は、同じであっても異なっていてもよくそれぞれ、水
素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、総炭素数１〜
３のアルキル基（例えば、メチル、エチル、ヒドロキシ
メチル）、総炭素数１〜３のアルキルアシルアミノ基（
例えば、アセチルアミノ）を表す。） 【００２９】一般式（ＩＩ）で表される化合物のうち、
Ｚ２　及びＺ３　のうち少なくとも一方が一般式（ＩＩ
）　中の窒素原子、Ｘ１　及びＸ２　又は窒素原子、Ｘ
３　及びＸ４　とともに芳香環又は互変異性体として形
式上芳香環が形成できる環を形成するのに必要な非金属
原子群である化合物が好ましい。 【００３０】一般式（ＩＩ）で表される化合物のうち、
好ましい化合物について更に詳細に説明する。一般式（
ＩＩ）で表される化合物のうち、Ｚ２　が一般式（ＩＩ
）　中の窒素原子、Ｘ１　及びＸ２　とともに芳香環又
は互換異性体として形式上芳香環が形成できる環を形成
するのに必要な非金属原子群であり、かつＺ３　が窒素
原子、Ｘ３　及びＸ４　とともに非芳香族環を形成する
のに必要な非金属原子群である場合が好ましい。Ｚ２　
で形成される芳香環又は互換異性体として形式上芳香環
が形成できる環としては、５員環が好ましく、ピラゾー
ル環、トリアゾール環（１，２，４−トリアゾール環及
び１，２，３−トリアゾール環）、ウラゾール環が更に
好ましい。Ｚ３　で形成される非芳香族環としては、ピ
ロリジン環、ピペリジン環、モルホリン環又はピペラジ
ン環がより好ましい。一般式（ＩＩ）　で表される化合
物のうち、下記一般式（ＩＩ−１）で表される化合物が
中でも好ましい。 一般式（ＩＩ−１） 【００３１】 【化１０】 【００３２】（式中、Ｚ２　’及びＺ２　”は同一でも
異なっていてもよく、５員の芳香環又は互換異性体とし
て形式上５員の芳香環が形成できる環を形成するに必要
な非金属原子群を表す。）Ｚ２　’及びＺ２　”で形成
される５員の芳香環又は互換異性体として形式上５員の
芳香環が形成できる環としては、ピラゾール環、１，２
，４−トリアゾール環、１，２，３−トリアゾール環、
ウラゾール環等が挙げられる。 【００３３】Ｚ２　’及びＺ２　”で形成される５員環
としては、上記一般式（Ｚ）で表される環が好ましい。 特に、上記一般式（Ｚ）において、Ｒａ　、Ｒｂ　及び
Ｒｃ　が、水素原子、ハロゲン原子又は総炭素数１〜３
のアルキル基（例えば、メチル、エチル、ヒドロキシメ
チル）を表す化合物が好ましい。 【００３４】一般式（ＩＩＩ　）で表される化合物のう
ち、好ましくはＲ３　の炭素数の総和が１５以下である
化合物であり、１０以下がより好ましく、５以下が更に
好ましい。一方、Ｚ４　によって形成される環とは芳香
環または互変異性体として形式上芳香環が形成できる環
が好ましく、５員環の化合物がより好ましく、ピラゾー
ル環、１，２，４−トリアゾール環、ウラゾール環が更
に好ましい。特に、上記一般式（Ｚ）で表される環が好
ましい。Ｙは、−Ｏ−が好ましい。 【００３５】一般式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）で表
される化合物のうち、一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）で表さ
れる化合物が好ましく、一般式（ＩＩ）で表される化合
物が最も好ましい。一般式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ
）で表される化合物は水溶性であることが好ましく、総
炭素数では３０以下であることが好ましく、更に好まし
くは２０以下、特に好ましくは１６以下である。 【００３６】以下に、本発明の化合物の具体例を示すが
、本発明はこれらに限定されるものではない。 【００３７】 【化１１】 【００３８】 【化１２】 【００３９】 【化１３】 【００４０】 【化１４】 【００４１】 【化１５】 【００４２】 【化１６】 【００４３】 【化１７】 【００４４】 【化１８】 【００４５】 【化１９】 【００４６】 【化２０】 【００４７】 【化２１】 【００４８】 【化２２】 【００４９】 【化２３】 【００５０】本発明の化合物は、Ｊ．　Ａｍ．　Ｐｈａ
ｒｍ．　Ａｓｓｏｃ．，４５，５３１（’５６），　Ｂ
ｅｒ．，９１，１４３２（’５８），Ｊ．　Ａｍ．　Ｃ
ｈｅｍ．　Ｓｏｃ．，６８，２４９６（’４６），Ｒｅ
ｖ．　Ｐｒｏｇ．　Ｃｏｌｏｒａｔｉｏｎ，　１７，　
７（’８７）及びこれらに記載されている文献に記載の
方法またはそれに準じた方法で合成することができる。 以下に本発明の化合物の代表的な合成例を示す。 【００５１】合成例１（化合物　ＩＩ　−１７）撹拌器
、温度計及び冷却管のついた５００ｍｌの三口フラスコ
にピラゾール６８ｇ、メタノール８０ｍｌを加え、５０
℃で加熱撹拌した。これに９５％パラホルムアルデヒド
３１．６ｇ、２８％のＮａＯＣＨ３　含有メタノール０
．６７ｇ及びメタノール７０ｍｌの混合液を滴下し、５
０℃で１時間加熱撹拌した。この三口フラスコを水冷し
、ピペラジンの６水和物９７．１ｇを少量づつ添加した
後、約１時間撹拌した。反応液をロ過し、そのロ液を減
圧濃縮した。得られた濃縮物を酢酸エチルエステル３０
０ｍｌとｎ−ヘキサン５０ｍｌの混合溶媒で晶析し、無
色の結晶として化合物（　ＩＩ　−１７）を得た。 （収量；１００ｇ、融点；１０９〜１１２℃）化学構造
は、元素分析、各種スペクトルで確認した。 【００５２】合成例２（化合物　ＩＩ　−１８）撹拌器
、温度計及び冷却管のついた５００ｍｌの三口フラスコ
に１、２、４−トリアゾール６９．１ｇ、メタノール１
７０ｍｌを加え、５０℃で加熱撹拌した。これに９５％
パラホルムアルデヒド３１．６ｇ、２８％のＮａＯＣＨ
３　含有メタノール０．６７ｇ及びメタノール６７ｍｌ
の混合液を滴下し、５０℃で１時間加熱した。この三口
フラスコを水冷し、ピペラジンの６水和物９７．１ｇを
少量づつ添加した後、約１時間撹拌した。この時、反応
の進行とともに結晶が析出する。反応後、水冷し、析出
した結晶をロ過して取り出し、冷却したメタノールで水
洗することによって無色の結晶として化合物（　ＩＩ　
−１８）を得た。（収量；１０３ｇ、融点；２０５〜２
０９℃）化学構造は、元素分析、各種スペクトルで確認
した。他の化合物も同様に合成することができる。 【００５３】本発明の化合物は感光材料の処理工程のう
ち、どの工程に用いてもよい。本発明の処理液とは、本
発明の化合物を含有させることで、発色現像により形成
された色素画像を安定化させる効果（特に、マゼンタ色
素の経時による褪色を防止する効果）を有する処理液を
いい、補充液も包含するものである。従って、好ましく
は、発色現像後の処理液であり、具体的には、漂白液、
漂白定着液、定着液、停止液、調整液、水洗液、リンス
液及び安定液であり、より好ましくは安定液、停止液、
調整液及び漂白液である。さらに好ましくは、安定液、
調整液及び漂白液であり、特に好ましくは安定液である
。本発明の一般式（Ｉ）〜（ＩＩＩ　）で表される化合
物は、各工程の補充液に添加してもよく、本発明の実施
に際して好ましい態様である。従って、本発明の処理液
とは補充液をも含むものである。本発明における補充液
とは、連続処理時によりその処理液の組成を維持するた
めに補充する液である。 【００５４】本発明のそれぞれの補充液は、感光材料の
処理や自動現像機内での経時中の劣化によって減少する
化合物の処理液への補給と、逆に処理によって感光材料
から溶出する化合物の濃度をコントロールすることによ
り、性能を一定に保つように調整される。従って、減少
する化合物は処理液よりも高濃度に、また後者の化合物
は低濃度にする。また、処理や経時により濃度変化を起
こしにくい化合物は、通常処理液とほぼ同濃度で含有さ
れる。 【００５５】本発明における安定液とは、従来カラーネ
ガフイルムやカラー反転フイルムの最終処理工程に用い
られている安定液や水洗代替安定液であり、最終工程が
水洗工程やリンス工程の場合のその前浴の安定化工程に
用いられている安定液も包含するものであるが、最終工
程で使用するのが好ましい。 【００５６】従来、最終処理工程で用いられていた安定
液や安定補充液は、上述したようにホルマリンを含有す
る処理液であり、このホルマリンにより画像安定化効果
を発する処理液であるが、本発明は、ホルマリンが原因
であるホルマリン蒸気圧を低く抑え、かつ画像安定化を
行うことができたものである。従って、本発明の安定液
には実質的にホルマリンを含有しなくともよい。ここで
、実質的にホルマリンを含有しないとは、本発明の効果
を奏する範囲においてなら含有してもよい意味である。 具体的にはホルムアルデヒド及びホルムアルデヒドの水
和物の合計が０．００５モル／リットル以下の場合を指
す。ホルマリン蒸気圧を下げるために、上記ホルムアル
デヒド及びホルムアルデヒドの水和物の合計が低い程好
ましく、１．０×１０−４モル／リットル以下が特に好
ましい。 【００５７】本発明の化合物の好ましい添加量は、安定
化処理液１リットル当たり１．０×１０−４〜０．５モ
ル、更に好ましくは０．００１〜０．１モルであり、よ
り好ましくは、０．００１〜０．０３モルである。 【００５８】以下、本発明の化合物を添加することので
きる処理液及び本発明の処理液を用いた処理方法におい
て使用されるその他の処理液について説明する。なお、
安定液以外に本発明の化合物を使用する場合には、安定
液には本発明の化合物を含有しなくてもよく、その場合
にはその処理液自体はカラー画像の安定化効果を有しな
くので安定液なる呼称は適当でないが、便宜上以下同一
に呼称する。 【００５９】まず、本発明の化合物を含有するのに好ま
しい安定液及び調整液について説明する。調整液とは漂
白促進浴と言われることもある処理液である。安定液に
は、処理後の感光材料の乾燥時の水滴ムラを防止するた
め、種々の界面活性剤を含有することが好ましい。これ
らの界面活性剤としては、ポリエチレングリコール型非
イオン性界面活性剤、多価アルコール型非イオン性界面
活性剤、アルキルベンゼンスルホン酸塩型アニオン性界
面活性剤、高級アルコール硫酸エステル塩型アニオン性
界面活性剤、アルキルナフタレンスルホン酸塩型アニオ
ン性界面活性剤、４級アンモニウム塩型カチオン性界面
活性剤、アミン塩型カチオン性界面活性剤、アミノ塩型
両性界面活性剤、ベタイン型両性界面活性剤があるが、
ノニオン性界面活性剤を用いるのが好ましく、特にアル
キルフェノールエチレンオキサイド付加物が好ましい。 アルキルフェノールとしては特にオクチル、ノニル、ド
デシル、ジノニルフェノールが好ましく、またエチレン
オキサイドの付加モル数としては特に８〜１４が好まし
い。さらに消泡効果の高いシリコン系界面活性剤を用い
ることも好ましい。 【００６０】また安定液には、水アカの発生や処理後の
感光材料に発生するカビの防止のために、種々の防バク
テリア剤、防カビ剤を含有させることが好ましい。これ
らの防バクテリア剤、防カビ剤の例としては特開昭５７
−１５７２４４号及び同５８−１０５１４５号に示され
るようなチアゾリルベンゾイミダゾール系化合物、特開
昭５７−８５４２号に示されるようなイソチアゾロン系
化合物、トリクロロフェノールに代表されるようなクロ
ロフェノール系化合物、ブロモフェノール系化合物、有
機スズや有機亜鉛化合物、酸アミド系化合物、ダイアジ
ンやトリアジン系化合物、チオ尿素系化合物、ベンゾト
リアゾール系化合物、アルキルグアニジン化合物、ベン
ズアルコニウムクロライドに代表されるような４級アン
モニウム塩、ペニシリンに代表されるような抗生物質等
、ジャーナル・アンティバクテリア・アンド・アンティ
ファンガス・エイジェント（Ｊ．　Ａｎｔｉｂａｃｔ．
　Ａｎｔｉｆｕｎｇ．　Ａｇｅｎｔｓ）　　Ｖｏｌ　１
．　Ｎｏ．５，ｐ．２０７〜２２３（１９８３）に記載
の汎用の防バイ剤等が挙げられるこれらは２種以上併用
してもよい。また、特開昭４８−８３８２０号記載の種
々の殺菌剤も用いることができる。 【００６１】また安定液には、各種キレート剤を含有さ
せることが好ましい。好ましいキレート剤としては、エ
チレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸な
どのアミノポリカルボン酸や１−ヒドロキシエチリデン
−１，１−ジホスホン酸、エチレンジアミン四酢酸、ジ
エチレントリアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチ
レンホスホン酸などの有機ホスホン酸、あるいは、欧州
特許３４５１７２Ａ１に記載の無水マレイン酸ポリマー
の加水分解物などをあげることができる。 【００６２】また、本発明の化合物の他に色素画像を安
定化させる化合物、例えば、ヘキサメチレンテトラミン
及びその誘導体、ヘキサヒドロトリアジン及びその誘導
体、ジメチロール尿素、有機酸やｐＨ緩衝剤を併用して
もよい。また、その他必要に応じて塩化アンモニウムや
亜硫酸アンモニウム等のアンモニウム化合物、Ｂｉ、Ａ
ｌなどの金属化合物、蛍光増白剤、硬膜剤、米国特許４
７８６５８３号に記載のアルカノールアミンや、後述の
定着液や漂白定着液に含有することができる保恒剤を含
有させることも好ましい。安定液としては、ｐＨは通常
４〜９の範囲で用いられるが、６〜８が好ましい。安定
液の補充量は処理される感光材料１ｍ２　当り２００〜
１５００ｍｌ好ましく、特に３００〜６００ｍｌがより
好ましい。安定液の処理温度としては３０〜４５℃が好
ましい。また処理時間は１０秒〜２分が好ましく、特に
１５〜３０秒が好ましい。 【００６３】調整浴としては、本発明の化合物以外には
、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢
酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、シクロヘキサン
ジアミン四酢酸のようなアミノポリカルボン酸キレート
剤；亜硫酸ナトリウム、亜硫酸アンモニウムのような亜
硫酸塩及びチオグリセリン、アミノエタンチオール、ス
ルホエタンチオールなど漂白液のところで説明する各種
漂白促進剤を含有させることができる。またスカム防止
の目的で、米国特許４，８３９，２６２号に記載のエチ
レンオキシドで置換された脂肪酸のソルビタンエステル
類、米国特許４，０５９，４４６号及びリサーチ・ディ
スクロージャー誌１９１巻、１９１０４（１９８０）に
記載されたポリオキシエチレン化合物等を含有させるこ
とが好ましい。これらの化合物は、調整液１リットル当
たり０．１ｇ〜２０ｇの範囲で使用することができるが
、好ましくは１ｇ〜５ｇの範囲である。調整浴のｐＨは
、通常３〜１１の範囲で用いられるが、好ましくは４〜
９、更に好ましくは４．５〜７である。調整浴での処理
時間は、３０秒〜５分であることが好ましい。また、調
整浴の補充量は、感光材料１ｍ２　当たり３０ｍｌ〜３
０００ｍｌが好ましいが、特に５０ｍｌ〜１５００ｍｌ
であることが好ましい。調整浴の処理温度は２０℃〜５
０℃が好ましいが、特に３０℃〜４０℃であることが好
ましい。 【００６４】通常、ハロゲン化銀カラー写真感光材料は
像様露光を施した後、ネガ型及び直接ポジ型の感光材料
は、発色現像を行い、反転ポジ型の感光材料は、黒白現
像、反転処理等を経てから発色現像を行う。本発明に使
用することのできる発色現像液は、芳香族第一級アミン
カラー現像主薬を主成分として含有するアルカリ水溶液
である。好ましいカラー現像主薬はｐ−フェニレンジア
ミン誘導体であり、代表例を以下に示すがこれらに限定
されるものではない。 Ｄ−１　　Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン
Ｄ−２　　２−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニ
レンジアミン Ｄ−３　　４−［Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエ
チル）アミノ］アニリン Ｄ−４　　２−メチル−４−［Ｎ−エチル−Ｎ−（β−
ヒドロキシエチル）アミノ］アニリン Ｄ−６　　４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
［β−（メタンスルホンアミド）エチル］アニリンＤ−
７　　４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メト
キシエチルアニリン Ｄ−８　　４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
（４−ヒドロキシブチル）アニリン 上記のｐ−フェニレンジアミン誘導体のうち特に好まし
くは、Ｄ−４及びＤ−６である。また、これらのｐ−フ
エニレンジアミン誘導体は硫酸塩、塩酸塩、亜硫酸塩、
ｐ−トルエンスルホン酸塩などの塩であってもよい。芳
香族第一級アミンカラー現像主薬の使用量は、発色現像
液１リットル当り０．００１〜０．１モルの濃度が好ま
しく、より好ましくは０．０１〜０．０６モルの濃度で
ある。 【００６５】また発色現像液には保恒剤として、亜硫酸
ナトリウム、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重
亜硫酸カリウム、メタ亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫酸カ
リウム等の亜硫酸塩や、カルボニル亜硫酸付加物を必要
に応じて添加することができる。これらの保恒剤の好ま
しい添加量は、発色現像液１リットル当り０．５〜１０
ｇ、さらに好ましくは１〜５ｇである。 【００６６】また、前記芳香族第一級アミンカラー現像
主薬を直接、保恒する化合物として、特開昭６３−５３
４１号や同６３−１０６６５５号に記載の各種ヒドロキ
シルアミン類（中でもスルホ基やカルボキシ基を有する
化合物が好ましい。）、特開昭６３−４３１３８号に記
載のヒドロキサム酸類、同６３−１４６０４１号に記載
のヒドラジン類やヒドラジド類、同６３−４４６５７お
よび同６３−５８４４３号に記載のフエノール類、同６
３−４４６５６号に記載のα−ヒドロキシケトン類やα
−アミノケトン類、同６３−３６２４４号記載の各種糖
類などを挙げることができる。また、上記化合物と併用
して、特開昭６３−４２３５号、同６３−２４２５４号
、同６３−２１６４７号、同６３−１４６０４０号、同
６３−２７８４１号および同６３−２５６５４号等に記
載のモノアミン類、同６３−３０８４５号、同６３−１
４６４０号、同６３−４３１３９号等に記載のジアミン
類、同６３−２１６４７号、同６３−２６６５５号およ
び同６３−４４６５５号に記載のポリアミン類、同６３
−５３５５１号に記載のニトロキシラジカル類、同６３
−４３１４０号及び同６３−５３５４９号に記載のアル
コール類、同６３−５６６５４号に記載のオキシム類お
よび同６３−２３９４４７号に記載の３級アミン類を使
用することができる。その他保恒剤として、特開昭５７
−４４１４８号および同５７−５３７４９号に記載の各
種金属類、同５９−１８０５８８号に記載のサリチル酸
類、同５４−３５８２号に記載のアルカノールアミン類
、同５６−９４３４９号に記載のポリエチレンイミン類
、米国特許第３，７４６，５４４号に記載の芳香族ポリ
ヒドロキシ化合物等を必要に応じて含有しても良い。 特に芳香族ポリヒドロキシ化合物の添加が好ましい。 【００６７】本発明に使用される発色現像液は、好まし
くはｐＨ９〜１２、より好ましくは９〜１１．０である
。上記ｐＨを保持するためには、各種緩衝剤を用いるの
が好ましい。緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム
、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、
リン酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナト
リウム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸
カリウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カ
リウム、ｏ−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル
酸ナトリウム）、ｏ−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５
−スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−ス
ルホサリチル酸ナトリウム）、５−スルホ−２−ヒドロ
キシ安息香酸カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム
）などを挙げることができる。緩衝剤の添加量は、発色
現像液１リットル当り０．１モル以上であることが好ま
しく、特に０．１〜０．４モルであることが特に好まし
い。 【００６８】その他、発色現像液中にはカルシウムやマ
グネシウムの沈澱防止剤として、あるいは発色現像液の
安定性向上のために、各種キレート剤を用いることが好
ましい。キレート剤としては有機酸化合物が好ましく、
例えばアミノポリカルボン酸類、有機ホスホン酸類、ホ
スホノカルボン酸類をあげることができる。これらの代
表例としてはジエチレントリアミン五酢酸、エチレンジ
アミン四酢酸、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸、
エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチレ
ンホスホン酸、トランスシクロヘキサンジアミン四酢酸
、１，２−ジアミノプロパン四酢酸、ヒドロキシエチル
イミノジ酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、エ
チレンジアミンオルトヒドロキシフエニル酢酸、２−ホ
スホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸、１−ヒド
ロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、Ｎ，Ｎ’−
ビス（２−ヒドロキシベンジル）エチレンジアミン−Ｎ
，Ｎ’−ジ酢酸などが挙げられる。これらのキレート剤
は必要に応じて２種以上併用してもよい。キレート剤の
添加量は発色現像液中の金属イオンを封鎖するのに充分
な量であればよく、例えば発色現像液１リットル当り０
．１ｇ〜１０ｇ程度である。 【００６９】発色現像液には、必要により任意の現像促
進剤を添加することができる。しかしながら、本発明に
おける発色現像液は、公害性、調液性および色汚染防止
の点で、ベンジルアルコールを実質的に含有しない場合
が好ましい。ここで「実質的に」とは発色現像液１リッ
トル当り２ｍｌ以下、好ましくは全く含有しないことを
意味する。その他の現像促進剤としては、特公昭３７−
１６０８８号、同３７−５９８７号、同３８−７８２６
号、同４４−１２３８０号、同４５−９０１９号、米国
特許第３，８１８，２４７号等に記載のチオエーテル系
化合物、特開昭５２−４９８２９号および同５０−１５
５５４号に記載のｐ−フエニレンジアミン系化合物、特
開昭５０−１３７７２６号、特公昭４４−３００７４号
、特開昭５６−１５６８２６号、同５２−４３４２９号
等に記載の４級アンモニウム塩類、米国特許第２，４９
４，９０３号、同第３，１２８，１８２号、同第４，２
３０，７９６号、同第３，２５３，９１９号、特公昭４
１−１１４３１号、米国特許第２，４８２，５４６号、
同第２，５９６，９２６号、同第３，５８２，３４６号
等に記載のアミン系化合物、特公昭３７−１６０８８号
、同４２−２５２０１号、米国特許第３，１２８，１８
３号、特公昭４１−１１４３１号、同４２−２３８８３
号、米国特許第３，５３２，５０１号等に記載のポリア
ルキレンオキサイド、その他１−フエニル−３−ピラゾ
リドン類、イミダゾール類等を必要に応じて添加するこ
とができる。現像促進剤の添加量は発色現像液１リット
ル当り０．０１ｇ〜５ｇ程度である。 【００７０】本発明においては、さらに必要に応じて、
任意のカブリ防止剤を添加できる。カブリ防止剤として
は、塩化ナトリウム、臭化カリウム、沃化カリウムのよ
うなアルカリ金属ハロゲン化物および有機カブリ防止剤
が使用できる。有機カブリ防止剤としては、例えばベン
ゾトリアゾール、６−ニトロベンズイミダゾール、５−
ニトロイソインダゾール、５−メチルベンゾトリアゾー
ル、５−ニトロベンゾトリアゾール、５−クロロ−ベン
ゾトリアゾール、２−チアゾリル−ベンズイミダゾール
、２−チアゾリルメチル−ベンズイミダゾール、インダ
ゾール、ヒドロキシアザインドリジン、アデニンのよう
な含窒素ヘテロ環化合物を代表例としてあげることがで
きる。カブリ防止剤の添加量は発色現像液１リットル当
り０．００１ｇ〜１ｇ程度である。本発明に使用される
発色現像液には、蛍光増白剤を含有してもよい。蛍光増
白剤としては、４，４’−ジアミノ−２，２’−ジスル
ホスチルベン系化合物が好ましい。蛍光増白剤の添加量
は発色現像液１リットル当り０〜５ｇ、好ましくは０．
１ｇ〜４ｇである。また、必要に応じてアルキルスルホ
ン酸、アリールスルホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族
カルボン酸等の各種界面活性剤を添加してもよい。 【００７１】発色現像補充液には、発色現像液に含有さ
れる化合物が含まれる。発色現像補充液の役割は、感光
材料の処理や自動現像機内での経時中の劣化によって減
少する化合物の発色現像液への補給と、逆に処理によっ
て感光材料から溶出する化合物の濃度をコントロールす
ることにより、現像性能を一定に保つことである。従っ
て、前者の化合物は発色現像タンク液よりも高濃度に、
また後者の化合物は低濃度になっている。前者の化合物
としては発色現像主薬や保恒剤であり、補充液中にはタ
ンク液の１．１〜２倍量含まれる。また、後者の化合物
としてはハロゲン化物（例えば臭化カリウム）を代表と
する現像抑制剤であり、補充液中にはタンク液の０〜０
．６倍含まれる。補充液中のハロゲン化物濃度としては
通常０．００６モル／リットル以下であるが、低補充化
するほど濃度を減少させる必要があり、全く含まない場
合もある。また、処理や経時により濃度変化を起こしに
くい化合物は、通常発色現像タンク液とほぼ同濃度で含
有される。この例としてはキレート剤や緩衝剤である。 更に、発色現像補充液のｐＨは、処理によるタンク液の
ｐＨ低下を防ぐ為、タンク液よりも０．０５〜０．５程
度高くする。このｐＨの差も補充量の減少と共に大きく
する必要がある。発色現像液の補充量は、感光材料１ｍ
２　当たり３０００ｍｌ以下で行われるが、１００ｍｌ
〜１５００ｍｌであることが好ましい。 【００７２】発色現像液での処理温度は２０〜５０℃が
適当であり、好ましくは３０〜４５℃である。処理時間
は２０秒〜５分が適当であり、好ましくは３０秒〜３分
２０秒であり、更に好ましくは１分〜２分３０秒である
。また、発色現像浴は必要に応じて２浴以上に分割し、
最前浴あるいは最後浴から発色現像補充液を補充し、現
像時間の短縮化や更に補充量の低減を実施してもよい。 【００７３】本発明の処理方法はカラー反転処理にも好
ましく用いうる。反転処理は、黒白現像後に、必要に応
じて反転処理を施してから、カラー現像を行う。このと
きに用いる黒白現像液としては、通常知られているカラ
ー感光材料の反転処理に用いられる黒白第１現像液と呼
ばれるもので、黒白ハロゲン化銀感光材料の処理液に用
いられている黒白現像液に添加使用されているよく知ら
れた各種の添加剤を含有させることができる。代表的な
添加剤としては、１−フエニル−３−ピラゾリドン、メ
トールおよびハイドロキノンのような現像主薬、亜硫酸
塩のような保恒剤、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム
、炭酸カリウム等のアルカリからなる促進剤、臭化カリ
ウムや２−メチルベンツイミダゾール、メチルベンツチ
アゾール等の無機性もしくは有機性の抑制剤、ポリリン
酸塩のような硬水軟化剤、微量のヨウ化物やメルカプト
化合物からなる現像抑制剤をあげることができる。 【００７４】上記の黒白現像液又は発色現像液を用いて
自動現像機で処理を行う際、現像液（発色現像液及び黒
白現像液）が空気と接触する面積（開口面積）はできる
だけ小さい方が好ましい。例えば、開口面積（ｃｍ２　
）を現像液の体積（ｃｍ３　）で割った値を開口率とす
ると、開口率は０．０１（ｃｍ−１）以下が好ましく、
０．００５以下がより好ましい。 【００７５】現像液は再生して使用することができる。 現像液の再生とは、使用済みの現像液をアニオン交換樹
脂や電気透析を行ったり、あるいは再生剤と呼ばれる処
理薬品を加えることにより現像液の活性を上げ、再び処
理液として使用することである。この場合、再生率（補
充液中のオーバーフロー液の割合）は、５０％以上が好
ましく、特に７０％以上が好ましい。現像液再生を用い
た処理としては、現像液のオーバーフロー液を再生後、
補充液とする。再生の方法としては、アニオン交換樹脂
を用いるの好ましい。特に好ましいアニオン交換樹脂の
組成及び樹脂の再生方法に関しては、三菱化成工業（株
）発行のダイアイオン・マニュアル（Ｉ）（１９８６年
第１４版）に記載のものをあげることができる。また、
アニオン交換樹脂のなかでは特開平２−９５２号や特開
平１−２８１１５２号に記載された組成の樹脂が好まし
い。 【００７６】本発明において、発色現像された感光材料
は、脱銀処理される。ここでいう脱銀処理とは、基本的
には漂白処理と定着処理からなるが、これらを同時に行
う漂白定着処理及びこれらの処理を組み合わせて構成さ
れる。代表的な脱銀処理工程は以下のものが挙げられる
。 ■　　漂白−定着 ■　　漂白−漂白定着 ■　　漂白−水洗−定着 ■　　漂白−漂白定着−定着 ■　　漂白定着 ■　　定着−漂白定着 特に、上記の工程のなかでも、工程■、■、■、■が好
ましく、工程■については、例えば特開昭６１−７５３
５２号に開示されている。工程■については特開昭６１
−１４３７５５号や特願平２−２１６３８９号に開示さ
れている。また、上記の工程に適用される漂白浴、定着
浴等の処理浴の槽構成は１槽であつても２槽以上（例え
ば２〜４槽、この場合向流補充方式が好ましい）であつ
てもよい。上記の脱銀工程は発色現像後に、リンス浴、
水洗浴や停止浴等を介して行ってもよいが、ネガ型感光
材料の際には発色現像後に直ちに行うことが好ましく、
反転処理の際には発色現像後に調整浴を介して行うのが
好ましい。 【００７７】漂白液には、上述したように本発明の化合
物を含有することができる。本発明の漂白液の主成分と
して含有される漂白剤としては、赤血塩、塩化第二鉄、
重クロム酸塩、過硫酸塩、臭素酸塩等の無機化合物及び
アミノポリカルボン酸第二鉄錯塩、アミノポリホスホン
酸第二鉄錯塩の一部有機系化合物を挙げることができる
。本発明では環境保全、取い扱い上の安全性、金属の腐
食性等の点からアミノポリカルボン酸第二鉄錯塩を使用
するのが好ましい。 【００７８】以下に、本発明におけるアミノポリカルボ
ン酸第二鉄錯塩の具体例を挙げるが、これらに限定され
るものではない。併せて、酸化還元電位を記す。 Ｎｏ．　　　　　　化合物　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　酸化還元電位　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　（ｍＶ　ｖｓ．ＮＨＥ，
ｐＨ＝６）１．　　Ｎ−（２−アセトアミド）イミノ二
酢酸第二鉄錯塩　　　　　　　　　　１８０２．　　メ
チルイミノ二酢酸第二鉄錯塩　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　２００３．　　イミ
ノ二酢酸第二鉄錯塩　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　２１０４．　　
１，４−ブチレンジアミン四酢酸第二鉄錯塩　　　　　
　　　　　　　　　　　２３０５．　　ジエチレンチオ
エーテルジアミン四酢酸第二鉄錯塩　　　　　　　　　
　２３０６．　　グリコールエーテルジアミン四酢酸第
二鉄錯塩　　　　　　　　　　　　　　２４０７．　　
１，３−プロピレンジアミン四酢酸第二鉄錯塩　　　　
　　　　　　　　　　２５０８．　　エチレンジアミン
四酢酸第二鉄錯塩　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１１０９．　　ジエチレントリアミン五
酢酸第二鉄錯塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　８０１０．　トランス−１，２−シクロヘキサ
ンジアミン四酢酸第二鉄酸塩　　８０【００７９】上記
における漂白剤の酸化還元電位は、トランスアクシヨン
ズ・オブ・ザ・フアラデイ・ソサイエテイ（Ｔｒａｎｓ
ａｃｔｉｏｎｓ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｆａｒａｄａｙ　Ｓｏ
ｃｉｅｔｙ）、５５巻（１９５９年）、１３１２〜１３
１３頁に記載してある方法によつて測定して得られる酸
化還元電位で定義される。本発明において、迅速処理の
観点及び本発明の効果を有効に発揮する観点から酸化還
元電位が１５０ｍＶ以上の漂白剤が好ましく、より好ま
しくは酸化還元電位が１８０ｍＶ、最も好ましくは２０
０ｍＶ以上の漂白剤である。酸化還元電位が高すぎると
漂白カブリを生じることから上限としては７００ｍＶ以
下、好ましくは５００ｍＶ以下である。これらのなかで
も、特に好ましいのは、化合物Ｎｏ．　７の１，３−プ
ロピレンジアミン四酢酸第二鉄錯塩である。 【００８０】アミノポリカルボン酸第二鉄錯塩は、ナト
リウム、カリウム、アンモニウム等の塩で使用するが、
アンモニウム塩が最も漂白の速い点で好ましい。漂白液
での漂白剤の使用量は、漂白液１リットル当り好ましく
は０．０１〜０．７モルであり、処理の迅速化や経時ス
テインの低減の上で０．１５〜０．７モルが好ましい。 特に好ましいのは０．３０〜０．６モルである。また漂
白定着液での漂白剤の使用量は漂白定着液１リットル当
り０．０１〜０．５モルであり、好ましくは０．０２〜
０．２モルである。また、本発明において、酸化剤は単
独で使用しても２種以上併用してもよく、２種以上併用
する場合は、合計で上記濃度範囲となるようにすればよ
い。なお、漂白液でアミノポリカルボン酸第二鉄錯塩を
使用する場合、前述のような錯塩の形で添加することも
できるが、錯形成化合物であるアミノポリカルボン酸と
第二鉄塩（例えば、硫酸第二鉄、塩化第二鉄、硝酸第二
鉄、硫酸第二鉄アンモニウム、燐酸第二鉄）とを共存さ
せて処理液中で錯塩を形成させてもよい。この錯形成に
よる場合は、アミノポリカルボン酸を、第二鉄イオンと
の錯形成に必要とする量よりもやや過剰に添加してもよ
く、過剰に添加するときには通常０．０１〜１０％の範
囲で過剰にすることが好ましい。 【００８１】上記のような漂白液は、一般的にｐＨ２〜
７．０で使用される。処理の迅速化を図る上では、漂白
液においてｐＨを２．５〜５．０が好ましく、更に好ま
しくは３．０〜４．８、特に好ましくは３．５〜４．５
とするのがよく、補充液は、通常２．０〜４．２として
用いるのがよい。本発明において、ｐＨを前記領域に調
節するには、公知の酸を使用することができる。このよ
うな酸としては、ｐＫａ２〜５．５の酸が好ましい。本
発明におけるｐＫａは酸解離定数の逆数の対数値を表わ
し、イオン強度０．１モル／ｄｍ、２５℃で求められた
値を示す。漂白液にｐＫａが２．０〜５．５の範囲にあ
る酸を０．５モル／リットル以上含有させることが、漂
白カブリや低温経時による補充液の沈澱を防止すること
ができることから好ましい。このｐＫａ２．０〜５．５
の酸としては、リン酸などの無機酸、酢酸、マロン酸、
クエン酸等の有機酸のいずれであつてもよいが、上記の
改良により効果を有効に示すｐＫａ２．０〜５．５の酸
は有機酸である。また、有機酸にあつてもカルボキシル
基を有する有機酸が特に好ましい。ｐＫａが２．０〜５
．５の有機酸は一塩基性酸であつても多塩基性酸であつ
てもよい。多塩基性酸の場合、そのｐＫａが上記２．０
〜５．５の範囲にあれば金属塩（例えばナトリウムやカ
リウム塩）やアンモニウム塩として使用できる。また、
ｐＫａ２．０〜５．５の有機酸は２種以上混合使用する
こともできる。但し、ここでいう酸にはアミノポリカル
ボン酸、その塩及びそのＦｅ錯塩は除く。 【００８２】本発明に使用することのできるｐＫａ２．
０〜５．５の有機酸の好ましい具体例を挙げると、酢酸
、モノクロル酢酸、モノブロモ酢酸、グリコール酸、プ
ロピオン酸、モノクロルプロピオン酸、乳酸、ピルビン
酸、アクリル酸、酪酸、イソ酪酸、ピバル酸、アミノ酪
酸、吉草酸、イソ吉草酸等の脂肪族系一塩基性酸；アス
パラギン、アラニン、アルギニン、エチオニン、グリシ
ン、グルタミン、システイン、セリン、メチオニン、ロ
イシンなどのアミノ酸系化合物；安息香酸およびクロロ
、ヒドロキシ等のモノ置換安息香酸、ニコチン酸等の芳
香族系一塩基性酸；シユウ酸、マロン酸、コハク酸、酒
石酸、リンゴ酸、マレイン酸、フマル酸、オキサロ酢酸
、グルタル酸、アジピン酸等の脂肪族系二塩基性酸；ア
スパラギン酸、グルタミン酸、シスチン等のアミノ酸系
二塩基性酸；フタル酸、テレフタル酸等の芳香族二塩基
性酸；クエン酸などの多塩基性酸など各種有機酸を列挙
することができる。これらの中でもヒドロキシル基及び
カルボキシル基を有する一塩基性酸が好ましく、特にグ
リコール酸と乳酸が好ましい。グリコール酸と乳酸の使
用量は、漂白液１リットル当り０．２〜２モル、好まし
くは０．５〜１．５モルである。これらの酸は本発明の
効果をより顕著に発揮させ、また臭気もなく漂白カブリ
を抑制するので好ましい。また、酢酸とグリコール酸又
は乳酸を併用することで沈澱と漂白カブリを同時に解決
する効果が顕著になることから好ましい。酢酸とグリコ
ール酸又は乳酸の併用比率としては１：２〜２：１が好
ましい。これらの酸の全使用量は、漂白液とした状態で
１リットル当り０．５モル以上が適当である。好ましく
は１．２〜２．５モル／リットルである。さらに好まし
くは１．５〜２．０モル／リットルである。 【００８３】漂白液のｐＨを前記領域に調節する際、前
記の酸とアルカリ剤（例えば、アンモニア水、ＫＯＨ、
ＮａＯＨ、イミダゾール、モノエタノールアミン、ジエ
タノールアミン）を併用してもよい。中でも、アンモニ
ア水が好ましい。また、漂白液のスタート液を補充液か
ら調節する際の漂白スタータに用いるアルカリ剤として
は、炭酸カリウム、アンモニア水、イミダゾール、モノ
エタノールアミン又はジエタノールアミンを用いること
が好ましい。また漂白スタータを用いないで補充液をそ
のまま希釈して使用してもよい。 【００８４】本発明において、漂白液またはその前浴に
は、各種漂白促進剤を添加することができる。このよう
な漂白促進剤については、例えば、米国特許第３，８９
３，８５８号明細書、ドイツ特許第１，２９０，８２１
号明細書、英国特許第１，１３８，８４２号明細書、特
開昭５３−９５６３０号公報、リサーチ・デイスクロー
ジヤー第１７１２９号（１９７８年７月号）に記載のメ
ルカプト基またはジスルフイド基を有する化合物、特開
昭５０−１４０１２９号公報に記載のチアゾリジン誘導
体、米国特許第３，７０６，５６１号明細書に記載のチ
オ尿素誘導体、特開昭５８−１６２３５号公報に記載の
沃化物、ドイツ特許第２，７４８，４３０号明細書に記
載のポリエチレンオキサイド類、特公昭４５−８８３６
号公報に記載のポリアミン化合物などを用いることがで
きる。特に好ましくは英国特許第１，１３８，８４２号
明細書、特願平１−１１２５６号に記載のようなメルカ
プト化合物が好ましい。本発明における漂白液には、漂
白剤および上記化合物の他に、臭化物、例えば臭化カリ
ウム、臭化ナトリウム、臭化アンモニウムまたは塩化物
、例えば塩化カリウム、塩化ナトリウム、塩化アンモニ
ウムなどの再ハロゲン化剤を含むことができる。再ハロ
ゲン化剤の濃度は処理液とした状態で１リットルあたり
０．１〜５．０モル、好ましくは０．５〜３．０モルで
ある。また、金属腐食防止剤として、硝酸アンモニウム
を用いることが好ましい。 【００８５】本発明においては、補充方式を採用するこ
とが好ましく、漂白液の補充量は感光材料１ｍ２　当り
、６００ｍｌ以下が好ましく、更に好ましくは１００〜
５００ｍｌである。また漂白処理時間は１２０秒以下、
好ましくは５０秒以下であり、より好ましくは４０秒以
下である。なお、処理に際し、アミノポリカルボン酸第
二鉄錯塩を使用した漂白液にはエアレーシヨンを施して
、生成するアミノポリカルボン酸鉄（ＩＩ）錯塩を酸化
することが好ましい。これにより酸化剤が再生され、写
真性能はきわめて安定に保持される。本発明における漂
白液での処理には、処理液の蒸発分に相当する水を供給
する、いわゆる蒸発補正を行うことが好ましい。特に、
発色現像液や高電位の漂白剤を含有する漂白液において
好ましい。このような水の補充を行う具体的方法として
は、特に制限はないが、中でも特開平１−２５４９５９
号、同１−２５４９６０号公報記載の、漂白槽とは別の
モニター水槽を設置し、モニター水槽内の水の蒸発量を
求め、この水の蒸発量から漂白槽における水の蒸発量を
算出し、この蒸発量に比例して漂白槽に水を補充する方
法や特願平２−４６７４３号、同２−４７７７７号、同
２−４７７７８号、同２−４７７７９号、同２−１１７
９７２号明細書記載の液レベルセンサーやオーバーフロ
ーセンサーを用いた蒸発補正方法が好ましい。 【００８６】本発明において漂白液により処理された後
の感光材料は、定着能を有する処理液で処理される。こ
こでいう定着能を有する処理液とは、具体的には定着液
及び漂白定着液である。漂白能を有する処理が、漂白定
着液で行なわれるときは、前述の■の工程のようにそれ
が定着能を有する処理を兼ねてもよい。漂白液での漂白
処理後に漂白定着液で処理する前述の■や■の工程では
漂白液と漂白定着液の漂白剤を異なるものにしてもよい
。前述の■の工程のように間に水洗工程を有する場合に
はその液にも本発明の化合物を含有させてもよい。 【００８７】定着能を有する処理液には定着剤が含有さ
れる。定着剤としてはチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸ア
ンモニウム、チオ硫酸アンモニウムナトリウム、チオ硫
酸カリウムのようなチオ硫酸塩、チオシアン酸ナトリウ
ム、チオシアン酸アンモニウム、チオシアン酸カリウム
のようなチオシアン酸塩（ロダン塩）、チオ尿素、チオ
エーテル等をあげることができる。なかでも、チオ硫酸
アンモニウムを用いることが好ましい。定着剤の量は定
着能を有する処理液１リットル当り０．３〜３モル、好
ましくは０．５〜２モルである。また、定着促進の観点
から、チオ硫酸塩に前記チオシアン酸アンモニウム（ロ
ダンアンモニウム）、チオ尿素、チオエーテル（例えば
３，６−ジチア−１，８−オクタンジオール）を併用す
ることも好ましい。これらのうちチオ硫酸塩とチオシア
ン酸塩とを併用することが最も好ましい。特に、チオ硫
酸アンモニウムとチオシアン酸アンモニウムとの併用が
好ましい。併用するこれらの化合物の量は、定着能を有
する処理液１リットル当り０．０１〜１モル、好ましく
は、０．１〜０．５モルで使用するのがよいが、場合に
より、１〜３モル使用することで定着促進効果を大巾に
高めることもできる。 【００８８】定着能を有する処理液には、保恒剤として
亜硫酸塩（例えば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、
亜硫酸アンモニウム）、ヒドロキシルアミン類、ヒドラ
ジン類、アルデヒド化合物の重亜硫酸塩付加物（例えば
アセトアルデヒド重亜硫酸ナトリウム、特に好ましくは
特願平１−２９８９３５号記載の化合物）又は特開平１
−２３１０５１号明細書に記載のスルフイン酸化合物な
どを含有させることができる。さらに、各種の蛍光増白
剤や消泡剤あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン
、メタノール等の有機溶剤を含有させることができる。 【００８９】さらに定着能を有する処理液には処理液の
安定化の目的で各種アミノポリカルボン酸類や、有機ホ
スホン酸類等のキレート剤の添加が好ましい。好ましい
キレート剤としては、１−ヒドロキシエチリデン−１，
１−ジホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，
Ｎ’−テトラメチレンホスホン酸、ニトリロトリメチレ
ンホスホン酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレント
リアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、１，
２−プロピレンジアミン四酢酸をあげることができる。 この中でも、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホ
スホン酸及びエチレンジアミン四酢酸が特に好ましい。 キレート剤の添加量としては、処理液１リットル当り０
．０１〜０．３モル、好ましくは０．１〜０．２モルで
ある。 【００９０】定着液のｐＨとしては、５〜９が好ましく
、さらには７〜８が好ましい。また、漂白定着液におい
ては、４．０〜７．０が好ましく、更に好ましくは、５
．０〜６．５である。また、漂白液又は第一の漂白定着
浴で処理された後の漂白定着液のｐＨとしては、６〜８
．５が好ましく、さらには６．５〜８．０が好ましい。 定着能を有する処理液をこのようなｐＨ領域に調整する
ため、また緩衝剤として、ｐＫａが６．０〜９．０の範
囲の化合物を含有することが好ましい。これらの化合物
としては、イミダゾール、２−メチル−イミダゾールの
如きイミダゾール類が好ましい。これらの化合物は好ま
しくは、処理液１リットルあたり０．１〜１０モル、好
ましくは０．２モル〜３モルである。 【００９１】漂白定着液はその他に前述した漂白液に含
有することのできる化合物を含有することができる。本
発明において、処理開始時の漂白定着液（スタート液）
は、前記した漂白定着液に用いられる化合物を水に溶解
して調製されるが、別途調製された漂白液と定着液を適
量混合して調製してもよい。 【００９２】補充方式を採用する場合の定着液または漂
白定着液の補充量としては感光材料１ｍ２　あたり１０
０〜３０００ｍｌが好ましいが、より好ましくは３００
〜１８００ｍｌである。漂白定着液の補充は漂白定着補
充液として補充してもよいし、特開昭６１−１４３７５
５号や特願平２−２１６３８９号記載のように漂白液と
定着液のオーバーフロー液を使用して行ってもよい。ま
た、前述の漂白処理同様、処理液補充とともに、蒸発分
に相当する水を補充しつつ漂白定着処理を行うことが好
ましい。 【００９３】また、本発明において定着能を有する処理
の合計処理時間は０．５〜４分、好ましくは０．５〜２
分、特に好ましくは０．５〜１分である。本発明におい
て漂白、漂白定着、定着の組合せよりなる脱銀工程の全
処理時間の合計は、好ましくは４５秒〜４分、さらに好
ましくは１分〜２分である。また、処理温度は２５〜５
０℃、好ましくは３５〜４５℃である。 【００９４】本発明の定着能を有する処理液は公知の方
法で銀回収を行うことができ、このような銀回収を施し
た再生液を使用することができる。銀回収法としては、
電気分解法（仏国特許第２，２９９，６６７号記載）、
沈澱法（特開昭５２−７３０３７号、独国特許第２，３
３１，２２０号記載）、イオン交換法（特開昭５１−１
７１１４号、独国特許第２，５４８，２３７号記載）及
び金属置換法（英国特許第１，３５３，８０５号記載）
等が有効である。これらの銀回収法はタンク液中からイ
ンラインで行うと迅速処理適性が更に良好となるため好
ましい。 【００９５】定着能を有する処理工程の後には、通常、
水洗処理工程を行う。定着能を有する処理液で処理後、
実質的な水洗を行わず本発明の安定液を用いた安定化処
理を行う簡便な処理方法を用いることもできる。 【００９６】水洗水には、前述の安定液に含有させるこ
とのできる界面活性剤、防バクテリア剤、防カビ剤、殺
菌剤、キレート剤や定着能を有する処理液に含有するこ
とができる保恒剤等を含有することができる。水洗工程
や安定化工程は、多段向流方式が好ましく、段数として
は２〜４段が好ましい。補充量としては単位面積当り前
浴からの持込量の１〜５０倍、好ましくは２〜３０倍、
より好ましくは２〜１５倍である。これらの水洗工程に
用いられる水としては、水道水が使用できるが、イオン
交換樹脂などによつてＣａ、Ｍｇイオン濃度を５ｍｇ／
リットル以下に脱イオン処理した水、ハロゲン、紫外線
殺菌灯等より殺菌された水を使用するのが好ましい。ま
た、各処理液の蒸発分を補正するための水は、水道水を
用いてもよいが、上記の水洗工程に好ましく使用される
脱イオン処理した水、殺菌された水とするのがよい。 【００９７】また、水洗工程または安定化工程のオーバ
ーフロー液は前浴である定着能を有する浴に流入させる
方法を用いることにより、廃液量を低減させることがで
きるので好ましい。処理においては、漂白液、漂白定着
液、定着液のみならず、他の処理液（例えば、発色現像
液、水洗水、安定液）でも蒸発による濃縮を補正するた
めに、適当量の水または補正液ないし処理補充液を補充
することが好ましい。 【００９８】本発明では、漂白処理以降の乾燥工程に入
るまでの処理液での総処理時間が１分〜３分、好ましく
は１分２０秒〜２分の時に、特に効果を有効に発揮する
。本発明においては、乾燥温度は５０〜６５℃が好まし
く、特に５０〜６０℃がより好ましい。乾燥時間は３０
秒〜２分が好ましく、特に４０秒〜８０秒がより好まし
い。 【００９９】本発明における感光材料は、支持体上に少
なくとも青感色性層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲ
ン化銀乳剤層の少なくとも１層が設けられていればよく
、ハロゲン化銀乳剤層および非感光性層の層数および層
順に特に制限はない。典型的な例としては、支持体上に
、実質的に感色性は同じであるが感光度の異なる複数の
ハロゲン化銀乳剤層からなる感光性層を有するハロゲン
化銀カラー写真感光材料であり、感光性層は青色光、緑
色光および赤色光のいずれかに感色性を有する単位感光
性層であり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
いては、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順
に赤感色性層、緑感色性層、青感色性層の順に設置され
る。しかし、目的に応じて上記設置順が逆であつても、
また同一感色性層中に異なる感色性層が挟まれたような
設置順をもとり得る。上記、ハロゲン化銀感光層の間お
よび最上層、最下層には各種の中間層等の非感光性層を
設けてもよい。中間層には、特開昭６１−４３７４８号
、同５９−１１３４３８号、同５９−１１３４４０号、
同６１−２００３７号、同６１−２００３８号明細書に
記載されるようなカプラー等が含まれていてもよく、通
常用いられるように混色防止剤、紫外線吸収剤やステイ
ン防止剤などを含んでいてもよい。 【０１００】各単位感光性層を構成する複数のハロゲン
銀乳剤層は、西独特許第１，１２１，４７０号あるいは
英国特許第９２３，０４５号に記載されるように高感度
乳剤層、低感度乳剤層の２層構成を好ましく用いること
ができる。通常は、支持体に向つて順次感光度が低くな
るように配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層
の間には非感光性層が設けられていてもよい。また、特
開昭５７−１１２７５１号、同６２−２００３５０号、
同６２−２０６５４１号、同６２−２０６５４３号等に
記載されているように支持体より離れた側に低感度乳剤
層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。 具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層（ＢＬ）／高感度青感光性層（ＢＨ）／高感度緑感
光性層（ＧＨ）／低感度緑感光性層（ＧＬ）／高感度赤
感光性層（ＲＨ）／低感度赤感光性層（ＲＬ）／の順、
またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ／ＲＬの順、また
はＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨの順等に設置す
ることができる。 【０１０１】また特公昭５５−３４９３２号公報に記載
されているように、支持体から最も遠い側から青感光性
層／ＧＨ／ＲＨ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもでき
る。また特開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３
６号明細書に記載されているように、支持体から最も遠
い側から青感光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に配
列することもできる。また特公昭４９−１５４９５号公
報に記載されているように上層を最も感光度の高いハロ
ゲン化銀乳剤層、中層をそれよりも低い感光度の高いハ
ロゲン化銀乳剤層、下層を中層よりもさらに感光度の低
いハロゲン化銀乳剤層を配置し、支持体に向つて感光度
が順次低められた感光度の異なる３層から構成される配
列が挙げられる。このような感光度の異なる３層から構
成される場合でも、特開昭５９−２０２４６４号に記載
されているように、同一感色性層中において支持体より
離れた側から中感度乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤
層の順に配置されてもよい。上記のようにそれぞれの感
光材料の目的に応じて種々の層構成・配列を選択するこ
とができる。 【０１０２】感光材料の支持体および支持体の下塗り層
およびバツク層を除く全構成層の乾燥膜厚は漂白カブリ
、経時ステイン等の観点から１２．０〜２０．０μであ
ることが好ましい。より好ましくは１２．０〜１８．０
μである。感光材料の膜厚は、測定する感光材料は２５
℃、５０％ＲＨの条件下に感光材料作製後７日間保存し
、まず初めに、この感光材料の全厚みを測定し、次いで
支持体上の塗布層を除去したのち再度その厚みを測定し
、その差を以つて上記感光材料の支持体を除いた全塗布
層の膜厚とする。この厚みの測定は、例えば接触型の厚
電変換素子による膜厚測定器（Ａｎｒｉｔｕｓ　Ｅｌｅ
ｃｔｒｉｃ　Ｃｏ．Ｌｔｄ．，　Ｋ−４０２ＢＳｔａｎ
ｄ．）　を使用して測定することができる。なお、支持
体上の塗膜層の除去は次亜塩素酸ナトリウム水溶液を使
用して行うことができる。また、走査型電子顕微鏡を使
用し、上記感光材料材の断面写真を撮影（倍率は３，０
００倍以上が好ましい）し、支持体上の全厚みを実測す
ることもできる。 【０１０３】本発明における感光材料の膨潤率［（２５
℃、Ｈ２　Ｏ中での平衡膨潤膜厚−２５℃、５５％ＲＨ
での乾燥全膜厚／２５℃、５５％ＲＨでの乾燥全膜厚）
×１００］は５０〜２００％が好ましく、７０〜１５０
％がより好ましい。膨潤率が上記数値よりはずれるとカ
ラー現像主薬の残存量が多くなり、また写真性能、脱銀
性などの画質、膜強度などの膜物性に悪影響を与えるこ
とになる。 【０１０４】さらに、本発明における感光材料の膜膨潤
速度は、発色現像液中（３８℃、３分１５秒）にて処理
した時に到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膨潤膜厚
とし、この１／２　の膜厚に到達するまでの時間を膨潤
速度Ｔ１／２　と定義したときに、Ｔ１／２　が１５秒
以下であるのが好ましい。より好ましくは９秒以下であ
る。 【０１０５】本発明に用いられる感光材料の写真乳剤層
に含有されるハロゲン化銀は、ヨウ臭化銀、ヨウ塩臭化
銀、塩臭化銀、臭化銀、塩化銀いずれであつてもよい。 好ましいハロゲン化銀は約０．１〜３０モル％のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀もしくはヨウ塩臭化
銀である。特に好ましいのは２〜２５モル％のヨウ化を
含むヨウ臭化銀である。 【０１０６】写真乳剤のハロゲン化銀粒子は、立方体、
八面体、十四面体のような規則的な結晶を有するもの、
球状、板状のような変則的な結晶形を有するもの、双晶
面などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合
形でもよい。ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン
以下の微粒子でも投影面積直径が約１０ミクロンに至る
までの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳
剤でもよい。本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤
は、例えばリサーチ・デイスクロージヤー（ＲＤ）Ｎｏ
．１７６４３（１９７８　年１２月）、２２〜２３頁、
“Ｉ．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔ
ｉｏｎ　ａｎｄｔｙｐｅｓ）”および同Ｎｏ．　１８７
１６（１９７９年１１月）、６４８頁、グラフキデ著「
写真の物理と化学」、ポールモンテル社刊（Ｐ．Ｇｌａ
ｆｋｉｄｅｓ　，Ｃｈｉｍｉｅ　　ｅｔ　　Ｐｈｙｓｉ
ｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　　Ｐａｕｌ　
　Ｍｏｎｔｅｌ　，　１９６７）、ダフイン著「写真乳
剤化学」、フオーカルプレス社刊（Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆｆｉ
ｎ　，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　（ＦｏｃａｌＰｒｅｓｓ，１９６
６））、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フ
オーカルプレス社刊（　Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍａｎ　　
ｅｔ　　ａｌＭａｋｉｎｇａｎｄ　　Ｃｏａｔｉｎｇ　
　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　，
Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ　，１９６４）などに記載され
た方法を用いて調製することができる。米国特許第３，
５７４，６２８号、同第３，６５５，３９４号及び英国
特許第１，４１３，７４８号などに記載された単分散乳
剤も好ましい。またアスペクト比が約５以上であるよう
な平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガ
トフ著、フオトグラフイク・サイエンス・アンド・エン
ジニアリング（Ｇｕｔｏｆｆ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉ
ｃ　　Ｓｃｉｅｎｃｅａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ
）、第１４巻、２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国
特許第４，４３４，　２２６号、同第４，４１４，３１
０号、同第４，４３０，０４８号、同第４，４３９，５
２０号および英国特許第２，１１２，１５７号などに記
載の方法により調製することができる。 【０１０７】結晶構造は一様なものでも、内部と外部と
が異質なハロゲン組成からなるものでもよく、相状構造
をなしていてもよい。また、エピタキシヤル接合によつ
て組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、
また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の
化合物と接合されていてもよい。また種々の結晶形の粒
子の混合物を用いてもよい。 【０１０８】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤は、リサーチ・デイスクロ
ージヤーＮｏ．　１７６４３（１９７８年１２月）、同
Ｎｏ．１８７１６（１９７９年１１月）および、同Ｎｏ
．　３０７１０５（１９８９年１１月）に記載されてお
り、その該当箇所を後掲の表にまとめた。本発明に使用
できる公知の写真用添加剤も上記の３つのリサーチ・デ
イスクロージヤー（ＲＤ）に記載されており、下記に関
連する記載箇所を示した。 　　添加剤の種類　　　　〔ＲＤ１７６４３　〕　　〔
ＲＤ１８７１６　〕　　〔ＲＤ３０７１０５〕　１．　
化学増感剤　　　　　　　　２３頁　　　　　　　　６
４８　頁右欄　　　　　　　　　８６６頁　２．　感度
上昇剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
６４８　頁右欄　３．　分光増感剤、　　　　２３〜２
４頁　　　　　　　　６４８　頁右欄　　　　　　８６
６　〜８６８　頁　　　　強色増感剤　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　〜６４９　頁右欄　４．
　増　　白　　剤　　　　　　　　２４頁　　　　　　
　　６４７　頁右欄　　　　　　　　　８６８頁　５．
　かぶり防止　　　　　　２４〜２５頁　　　　　　　
　６４９　頁右欄　　　　　　８６８　〜８７０　頁　
　　　剤、安定剤 　６．　光吸収剤、　　　　　　２５〜２６頁　　　　
　　　　６４９　頁右欄　　　　　　　　　８７３頁　
　　　フィルター　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　〜６５０　頁左欄　　　　染料、紫外 　　　　線吸収剤 　７．　ステイン　　　　　　　　２５頁右欄　　　　
　　　　６５０　頁左欄　　　　　　　　　８７２頁　
　　　　　防止剤　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　〜右欄　８．　色素画像　　　
　　　　　　　２５頁　　　　　　　　６５０　頁左欄
　　　　　　　　　８７２頁　　　　安定剤 　９．　硬　　膜　　剤　　　　　　　　２６頁　　　
　　　　　６５１　頁左欄　　　　　　８７４　〜８７
５　頁１０．　バインダー　　　　　　　　２６頁　　
　　　　　　６５１　頁左欄　　　　　　８７３　〜８
７４　頁１１．　可塑剤、　　　　　　　　　　２７頁
　　　　　　　　６５０　頁右欄　　　　　　　　　　
　８７６頁　　　　潤滑剤 １２．　塗布助剤、　　　　　　２６〜２７頁　　　　
　　　　６５０　頁右欄　　　　　　８７５　〜８７６
　頁　　　　表面活性剤 １３．　スタチツク　　　　　　　　２７頁　　　　　
　　　６５０　頁右欄　　　　　　８７６　〜８７７　
頁　　　　　　　　防止剤 １４．　マツト剤　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８７
８　〜８７９　頁【０１０９】本発明には種々のカラー
カプラーを併用することができ、その代表的な具体例は
、前出のＲＤＮｏ．１７６４３、ＶＩＩ　−Ｃ〜Ｇ及び
ＲＤＮｏ．３０７１０５　、ＶＩＩ　−Ｃ〜Ｇに記載さ
れた特許に記載されている。 【０１１０】イエローカプラーとしては、例えば米国特
許第３，９３３，５０１号、第４，０２２，６２０号、
同第４，３２６，０２４号、同第４，４０１，７５２号
、同第４，２４８，９６１号、特公昭５８−１０７３９
号、英国特許第１，４２５，０２０号、同第１，４７６
，７６０号、米国特許第３，９７３，９６８号、同第４
，３１４，０２３号、同第４，５１１，６４９号、欧州
特許第２４９，４７３Ａ号等に記載のものが好ましい。 【０１１１】マゼンタカプラーとしては２当量及び／又
は４当量の５−ピラゾロン系及びピラゾロアゾール系の
化合物が好ましく、米国特許第４，３１０，６１９号、
同第４，３５１，８９７号、欧州特許第７３，６３６号
、米国特許第３，０６１，４３２号、同第３，７２５，
０６４号、ＲＤＮｏ．　２４２２０（１９８４年６月）
、特開昭６０−３３５５２号、ＲＤＮｏ．　２４２３０
（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６５９号、同６
１−７２２３８号、同６０−３５７３０号、同５５−１
１８０３４号、同６０−１８５９５１号、米国特許第４
，５００，６３０号、同第４，５４０，６５４号、同第
４，５５６，６３０号、ＷＯ（ＰＣＴ）８８／０４７９
５号等に記載のものが更に好ましい。 【０１１２】本発明では４当量マゼンタカプラーの少な
くとも１種を使用した際に有効な効果を発揮する。４当
量マゼンタカプラーで好ましいものは、下記一般式（Ｍ
）の４当量５−ピラゾロン系マゼンタカプラー又は下記
一般式（ｍ）で表される４当量ピラゾロアゾール系マゼ
ンタカプラーである。 【０１１３】 【化２４】 【０１１４】一般式（Ｍ）中、Ｒ４　はアルキル基、ア
リール基、アシル基、またはカルバモイル基を表わす。 Ａｒは置換又は無置換のフェニル基を表わす。尚、Ｒ４
　、Ａｒのいずれかが、二価或いはそれ以上の多価の基
となり二量体等の多量体を形成してもよく、また高分子
主鎖とカップリング母核とを連結してポリマーカプラー
を形成してもよい。一般式（ｍ）中、Ｒ５　は水素原子
または置換基を表し、Ｚは窒素原子を２〜４個含む５員
のアゾール環を形成するに必要な非金属原子群を表し、
該アゾール環は置換基を有してもよく、縮合環を有して
もよい。尚、Ｒ５　又は該アゾール環を置換する基のい
ずれかが、二価或いはそれ以上の多価の基となり二量体
等の多量体を形成してもよく、また高分子主鎖とカップ
リング母核とを連結してポリマーカプラーを形成しても
よい。 【０１１５】Ｒ４　のアルキル基は炭素数１〜４２の直
鎖又は分岐鎖のアルキル基、アラルキル基、アルケニル
基、アルキニル基、シクロアルキル基は又はシクロアル
ケニル基を表わし、アリール基は炭素数６〜４６のアリ
ール基を表わし、アシル基は炭素数２〜３２の脂肪族ア
シル基又は炭素数７〜４６の芳香族アシル基を表わし、
カルバモイル基は炭素数２〜３２の脂肪族カルバモイル
基又は炭素数７〜４６の芳香族カルバモイル基を表わす
。これらの基は置換基を有していても良く、それらは炭
素原子、酸素原子、窒素原子又はイオウ原子で連結する
有機置換基又はハロゲン原子である。これらの置換基と
しては、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ
基、ヒドロキシ基、ニトロ基、カルボキシ基、アミノ基
、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシ
カルボニル基、カルバモイル基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カル
バモイルオキシ基、シリルオキシ基、アリールオキシカ
ルボニルアミノ基、アシルアミノ基、アルキルアミノ基
、アニリノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、
アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、ア
リールオキシカルボニルアミノ基、イミド基、アルキル
チオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモ
イル基、スルホニル基、スルフィニル基、アゾ基、ホス
ホニル基、アゾリル基、フッ素原子、塩素原子、臭素原
子等が挙げられる。 【０１１６】Ｒ４　は更に詳しくは、アルキル基　（例
えばメチル、エチル、ブチル、プロピル、オクタデシル
、イソプロピル、ｔ−ブチル、シクロペンチル、シクロ
ヘキシル、メトキシエチル、エトキシエチル、ｔ−ブト
キシエチル、フェノキシエチル、メタンスルホニルエチ
ル、２−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）
　エチル）　、アリール基　（例えばフェニル、２−ク
ロロフェニル、２−メトキシフェニル、２−クロロ−５
−テトラデカンアミドフェニル、２−クロロ−５−（３
−オクタデセニル−１−サクシンイミド）　フェニル、
２−クロロ−５−オクタデシルスルホンアミドフェニル
、２−クロロ−５−［２−（　４−ヒドロキシ−３−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェノキシ）　テトラデカンアミドフェ
ニル〕）、アシル基　（例えばアセチル、ピバロイル、
テトラデカノイル、２−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ペン
チルフェノキシ）　アセチル、２−（２，４−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ペンチルフェノキシ）　ブタノイル、ベンゾイル
、３−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキシアセ
トアミド）　ベンゾイル）　、カルバモイル基　（例え
ばＮ−メチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモ
イル、Ｎ−ヘキサデシルカルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ
−フェニルカルバモイル、Ｎ−［３−｛１−（２，４−
ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェノキシ）ブチルアミド｝］
フェニルカルバモイル）　を表わす。Ｒ４　は好ましく
はアリール基、アシル基である。 【０１１７】Ａｒは置換又は無置換のフェニル基を表わ
す。置換基としてはハロゲン原子、アルキル基、シアノ
基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基もしくはア
シルアミノ基が好ましい。詳しく述べると、Ａｒは例え
ばフェニル基、２，４，６−トリクロロフェニル基、２
，５−ジクロロフェニル基、２，４−ジメチル−６−メ
トキシフェニル基、２，６−ジクロロ−４−メトキシフ
ェニル基、２，６−ジクロロ−４−エトキシカルボニル
フェニル基、２、６−ジクロロ−４−シアノフェニル基
または４−［２−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェ
ノキシ）　ブチルアミド］フェニル基である。好ましく
は置換フェニル基であり、更には少なくとも１個以上の
ハロゲン原子（特に塩素原子）が置換したフェニル基の
場合が好ましく、特に２，４，６−トリクロロフェニル
基または２，５−ジクロロフェニル基が好ましい。 【０１１８】一般式（ｍ）で表されるピラーゾロアゾー
ル系マゼンタカプラーのうち、好ましいものは、１Ｈ−
イミダゾ〔１，２−ｂ〕ピラゾール、１Ｈ−ピラゾロ〔
１，５−ｂ〕〔１，２，４〕トリアゾール、１Ｈ−ピラ
ゾロ〔５，１−ｃ〕〔１，２，４〕トリアゾール及び１
Ｈ−ピラゾロ〔１，５−ｄ〕テトラゾール骨格であるも
のであり、それぞれ下記一般式〔ｍ−１〕、〔ｍ−２〕
、〔ｍ−３〕及び〔ｍ−４〕で表される。 【０１１９】 【化２５】 【０１２０】 【化２６】 【０１２１】 【化２７】 【０１２２】 【化２８】 【０１２３】一般式（ｍ）及びこれらの式におけるＲ５
　、Ｒ５１、Ｒ５２及びＲ５３について説明する。Ｒ５
　及びＲ５１は、水素原子又は置換基を表し、置換基と
しては、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘテ
ロ環基、シアノ基、ヒドロキシ基、スルホ基、ニトロ基
、カルボキシ基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、アシルアミノ基、アルキルアミノ基、アニリノ
基、ウレイド基、スルフアモイルアミノ基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基
、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルフアモイル
基、スルホニル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ環
オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキ
シ基、シリルオキシ基、アリールオキシカルボニルアミ
ノ基、イミド基、ヘテロ環チオ基、スルフイニル基、ホ
スホニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、
アゾリル基が挙げられる。これらの基は置換基を有して
いても良く、このような置換基としてはＲ４　が有して
もよい置換基を挙げることができる。また、Ｒ５　及び
Ｒ５１は二価の基又はそれ以上の多価の基となり二量体
等の多量体を形成してもよく、また高分子主鎖とカップ
リング母核とを連結してポリマーカプラーを形成しても
よい。 【０１２４】さらに詳しくは、Ｒ５　及びＲ５１は各々
水素原子、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子
）、アルキル基（直鎖、分岐鎖、環状であってもよく、
アルキル基はアラルキル基、アルキニル基、シクロアル
キル基を包含する。好ましくは炭素数１〜３２。例えば
メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチル
、トリデシル、２−メタンスルホニルエチル、３−（３
−ペンタデシルフエノキシ）プロピル、３−｛４−｛２
−〔４−（４−ヒドロキシフエニルスルホニル）フエノ
キシ〕ドデカンアミド｝フエニル｝プロピル、２−エト
キシトリデシル、トリフルオロメチル、シクロペンチル
、３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフエノキシ）プロピル
）、アルケニル基（例えば、アリル）、アリール基（例
えば、フエニル、４−ｔ−ブチルフエニル、２，４−ジ
−ｔ−アミルフエニル、４−テトラデカンアミドフエニ
ル）、ヘテロ環基（例えば、２−フリル、２−チエニル
、２−ピリミジニル、２−ベンゾチアゾリル）、シアノ
基、ヒドロキシ基、スルホ基、ニトロ基、カルボキシ基
、アミノ基、アルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキ
シ、２−メトキシエトキシ、２−ドデシルオキシエトキ
シ、２−メタンスルホニルエトキシ）、アリールオキシ
基（例えば、フエノキシ、２−メチルフエノキシ、４−
ｔ−ブチルフエノキシ、３−ニトロフエノキシ、３−ｔ
−ブチルオキシカルバモイルフエノキシ、３−メトキシ
カルバモイルフェノキシ）、アシルアミノ基（例えば、
アセトアミド、ベンズアミド、テトラデカンアミド、２
−（２，４−ジ−ｔ−アミルフエノキシ）ブタンアミド
、４−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフエノキシ）
ブタンアミド、２−｛４−（４−ヒドロキシフエニルス
ルホニル）フエノキシ｝デカンアミド）、アルキルアミ
ノ基（例えば、メチルアミノ、ブチルアミノ、ドデシル
アミノ、ジエチルアミノ、メチルブチルアミノ）、アニ
リノ基（例えば、フエニルアミノ、２−クロロアニリノ
、２−クロロ−５−テトラデカンアミノアニリノ、２−
クロロ−５−ドデシルオキシカルボニルアニリノ、Ｎ−
アセチルアニリノ、２−クロロ−５−｛α−（３−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシフエノキシ）ドデカンアミド｝
アニリノ）、ウレイド基（例えば、フエニルウレイド、
メチルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジブチルウレイド）、スルフ
アモイルアミノ基（例えば、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルフ
アモイルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−デシルスルフアモイ
ルアミノ）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ、オ
クチルチオ、テトラデシルチオ、２−フエノキシエチル
チオ、３−フエノキシプロピルチオ、３−（４−ｔ−ブ
チルフエノキシ）プロピルチオ）、アリールチオ基（例
えば、フエニルチオ、２−ブトキシ−５−ｔ−オクチル
フエニルチオ、３−ペンタデシルフエニルチオ、２−カ
ルボキシフエニルチオ、４−テトラデカンアミドフエニ
ルチオ）、アルコキシカルボニルアミノ基（例えば、メ
トキシカルボニルアミノ、テトラデシルオキシカルボニ
ルアミノ）、スルホンアミド基（例えば、メタンスルホ
ンアミド、ヘキサデカンスルホンアミド、ベンゼンスル
ホンアミド、ｐ−トルエンスルホンアミド、オクタデカ
ンスルホンアミド、２−メトキシ−５−ｔ−ブチルベン
ゼンスルホンアミド）、カルバモイル基（例えば、Ｎ−
エチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル、
Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）カルバモイル、Ｎ−
メチル−Ｎ−ドデシルカルバモイル、Ｎ−｛３−（２，
４−ジ−ｔ−アミルフエノキシ）プロピル｝カルバモイ
ル）、スルフアモイル基（例えば、Ｎ−エチルスルフア
モイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルフアモイル、Ｎ−（２
−ドデシルオキシエチル）スルフアモイル、Ｎ−エチル
−Ｎ−ドデシルスルフアモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスル
フアモイル）、スルホニル基（例えば、メタンスルホニ
ル、オクタンスルホニル、ベンゼンスルホニル、トルエ
ンスルホニル）、アルコキシカルボニル基（例えば、メ
トキシカルボニル、ブチルオキシカルボニル、ドデシル
オキシカルボニル、オクタデシルオキシカルボニル）、
ヘテロ環オキシ基（例えば、１−フエニルテトラゾール
−５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキシ）、ア
ゾ基（例えば、フエニルアゾ、４−メトキシフエニルア
ゾ、４−ピバロイルアミノフエニルアゾ、２−ヒドロキ
シ−４−プロパノイルフエニルアゾ）、アシルオキシ基
（例えば、アセトキシ）、カルバモイルオキシ基（例え
ば、Ｎ−メチルカルバモイルオキシ、Ｎ−フエニルカル
バモイルオキシ）、シリルオキシ基（例えば、トリメチ
ルシリルオキシ、ジブチルメチルシリルオキシ）、アリ
ールオキシカルボニルアミノ基（例えば、フエノキシカ
ルボニルアミノ）、イミド基（例えば、Ｎ−スクシンイ
ミド、Ｎ−フタルイミド、３−オクタデセニルスクシン
イミド）、ヘテロ環チオ基（例えば、２−ベンゾチアゾ
リルチオ、２，４−ジ−フエノキシ−１，３，５−トリ
アゾール−６−チオ、２−ピリジルチオ）、スルフイニ
ル基（例えば、ドデカンスルフイニル、３−ペンタデシ
ルフエニルスルフイニル、３−フエノキシプロピルスル
フイニル）、ホスホニル基（例えば、フエノキシホスホ
ニル、オクチルオキシホスホニル、フエニルホスホニル
）、アリールオキシカルボニル基（例えば、フエノキシ
カルボニル）、アシル基（例えば、アセチル、３−フエ
ニルプロパノイル、ベンゾイル、４−ドデシルオキシベ
ンゾイル）、アゾリル基（例えば、イミダゾリル、ピラ
ゾリル、３−クロロ−ピラゾール−１−イル、トリアゾ
リル）を表わす。 【０１２５】Ｒ５　、Ｒ５１として好ましくは、アルキ
ル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
アルキルチオ基、ウレイド基、ウレタン基、アシルアミ
ノ基を挙げることができる。Ｒ５２は、Ｒ５１と同様の
基であり、好ましくは水素原子、アルキル基、アリール
基、ヘテロ環基、アルコキシカルボニル基、カルバモイ
ル基、スルフアモイル基、スルフイニル基、アシル基お
よびシアノ基である。またＲ５３は、Ｒ５１と同義の基
であり、好ましくは水素原子、アルキル基、アリール基
、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アル
キルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニル基
、カルバモイル基、アシル基であり、より好ましくは、
アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルキルチオ基
およびアリールチオ基である。 【０１２６】本発明では、一般式（Ｍ）の４当量５−ピ
ラゾロン系マゼンタカプラーを使用した際に特に有効に
効果を発揮する。以下に、好ましい４当量マゼンタカプ
ラーの具体例を以下に列挙する。 【０１２７】 【化２９】 【０１２８】 【化３０】 【０１２９】 【化３１】 【０１３０】 【化３２】 【０１３１】 【化３３】 【０１３２】 【化３４】 【０１３３】 【化３５】 【０１３４】 【化３６】 【０１３５】 【化３７】 【０１３６】 【化３８】 【０１３７】 【化３９】 【０１３８】 【化４０】 【０１３９】 【化４１】 【０１４０】 【化４２】 【０１４１】本発明において、４当量マゼンタカプラー
の塗布量は、感光材料１ｍ２　当り０．４×１０−３〜
３．５×１０−３モルであることが好ましい。なお、本
発明においては２当量マゼンタカプラーと併用しても問
題はない。 【０１４２】シアンカプラーとしては、フエノール系お
よびナフトール系カプラーが挙げられ、米国特許第４，
０５２，２１２号、同第４，１４６，３９６号、同第４
，２２８，２３３号、同第４，２９６，２００号、同第
２，３６９，９２９号、同第２，８０１，１７１号、同
第２，７７２，１６２号、同第２，８９５，８２６号、
同第３，７７２，００２号、同第３，７５８，３０８号
、同第４，３３４，０１１号、同第４，３２７，１７３
号、西独特許公開第３，３２９，７２９号、欧州特許第
１２１，３６５Ａ号、同第２４９，４５３Ａ号、米国特
許第３，４４６，６２２号、同第４，３３３，９９９号
、同第４，７５３，８７１号、同第４，４５１，５５９
号、同第４，４２７，７６７号、同第４，６９０，８８
９号、同第４，２５４，２１２号、同第４，２９６，１
９９号、特開昭６１−４２６５８号等に記載のものが好
ましい。 【０１４３】発色色素の不要吸収を補正するためのカラ
ード・カプラーは、ＲＤＮｏ．　１７６４３のＶＩＩ　
−Ｇ項、米国特許第４，１６３，６７０号、特公昭５７
−３９４１３号、米国特許第４，００４，９２９号、同
第４，１３８，２５８号、英国特許第１，１４６，３６
８号、特願平２−５０１３７号に記載のものが好ましい
。また、米国特許第４，７７４，１８１号に記載のカツ
プリング時に放出された蛍光色素により発色色素の不要
吸収を補正するカプラーや、米国特許第４，７７７，１
２０号に記載の現像主薬と反応して色素を形成しうる色
素プレカーサー基を離脱基として有するカプラーを用い
ることも好ましい。 【０１４４】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第４，３６６，２３７号、英国特許
第２，１２５，５７０号、欧州特許第９６，５７０号、
西独特許（公開）第３，２３４，５３３号に記載のもの
が好ましい。 【０１４５】ポリマー化された色素形成カプラーの典型
例は、米国特許第３，４５１，８２０号、同第４，０８
０，２１１号、同第４，３６７，２８２号、同第４，４
０９，３２０号、同第４，５７６，９１０号、英国特許
第２，１０２，１７３号等に記載されている。 【０１４６】カツプリングに伴って写真的に有用な残基
を放出するカプラーも好ましく使用できる。現像時に画
像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出するカプラーと
しては、英国特許第２，０９７，１４０号、同第２，１
３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３８号、同５９
−１７０８４０号に記載のものが好ましい。 【０１４７】その他、本発明の感光材料に用いることの
できるカプラーとしては、米国特許第４，１３０，４２
７号等に記載の競争カプラー、欧州特許第１７３，３０
２Ａ号に記載の離脱後復色する色素を放出するカプラー
、ＲＤＮｏ．　１１４４９、同Ｎｏ．　２４２４１、特
開昭６１−２０１２４７号等に記載の漂白促進剤放出カ
プラー、米国特許第４，５５３，４７７号等に記載のリ
ガンド放出カプラー、特開昭６３−７５７４７号に記載
のロイコ色素を放出するカプラー、米国特許第４，７７
４，１８１号に記載の蛍光色素を放出するカプラー等が
挙げられる。 【０１４８】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。水中油滴分散法
に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許第２，３２２，
０２７号などに記載されており、水中油滴分散法に用い
られる常圧での沸点が１７５℃以上の高沸点有機溶剤の
具体例としては、フタル酸エステル類（ジブチルフタレ
ート、ジシクロヘキシルフタレート、ジ−２−エチルヘ
キシルフタレート、デシルフタレート、ビス（２，４−
ジ−ｔ−アミルフエニル）フタレート、ビス（２，４−
ジ−ｔ−アミルフエニル）イソフタレート、ビス（１，
１−ジエチルプロピル）フタレートなど）、リン酸また
はホスホン酸のエステル類（トリフエニルホスフエート
、トリクレジルホスフエート、２−エチルヘキシルジフ
エニルホスフエート、トリシクロヘキシルホスフエート
、トリ−２−エチルヘキシルホスフエート、トリドデシ
ルホスフエート、トリブトキシエチルホスフエート、ト
リクロロプロピルホスフエート、ジ−２−エチルヘキシ
ルフエニルホスホネートなど）、安息香酸エステル類（
２−エチルヘキシルベンゾエート、ドデシルベンゾエー
ト、２−エチルヘキシル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート
など）、アミド類（Ｎ，Ｎ−ジエチルドデカンアミド、
Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリルアミド、Ｎ−テトラデシルピ
ロリドンなど）、アルコール類またはフエノール類（イ
ソステアリルアルコール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミ
ルフエノールなど）、脂肪族カルボン酸エステル類（ビ
ス（２−エチルヘキシル）セバケート、ジオクチルアゼ
レート、グリセロールトリブチレート、イソステアリル
ラクテート、トリオクチルシトレートなど）、アニリン
誘導体（Ｎ，Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−５−ｔｅｒ
ｔオクチルアニリンなど）、炭化水素類（パラフイン、
ドデシルベンゼン、ジイソプロピルナフタレンなど）な
どが挙げられる。また補助溶剤としては、沸点が約３０
℃以上、好ましくは５０℃以上約１６０℃以下の有機溶
剤などが使用でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブ
チル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シク
ロヘキサノン、２−エトキシエチルアセテート、ジメチ
ルホルムアミドなどが挙げられる。 【０１４９】ラテツクス分散法の工程、効果および含浸
用のラテツクスの具体例は、米国特許第４，１９９，３
６３号、西独特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，２７４
号、同第２，５４１，２３０号などに記載されている。 【０１５０】また、これらのカプラーは前記の高沸点有
機溶媒の存在下または不存在下でローダブルラテツクス
ポリマー（例えば米国特許第４，２０３，７１６号）に
含浸させて、または水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポリ
マーに溶かして親水性コロイド水溶液に乳化分散させる
ことができる。好ましくは、国際公開番号ＷＯ８８／０
０７２３号明細書の第１２〜３０頁に記載の単独重合体
または共重合体が用いられる。特にアクリルアミド系ポ
リマーの使用が色像安定化等の上で好ましい。 【０１５１】本発明に使用できる適当な支持体は、例え
ば、前述のＲＤＮｏ．１７６４３の２８頁及び同Ｎｏ．
　１８７１６の６４７頁右欄から６４８頁左欄に記載さ
れている。本発明は、種々の感光材料に適用することが
できる。特に一般用若しくは映画用のカラーネガフィル
ム、スライド若しくはテレビ用の反転フィルムに使用す
るのが好ましい。 【０１５２】 【実施例】以下に実施例をもって本発明を詳細に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。 【０１５３】実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料１０１を作成した。 （感光層の組成）塗布量はハロゲン化銀およびコロイド
銀についてはｇ／ｍ２　単位で表した銀の量を、またカ
プラー、添加剤およびゼラチンについてはｇ／ｍ２　単
位で表した量を、また増感色素については同一層内のハ
ロゲン化銀１モルあたりのモル数で示した。 【０１５４】第１層：ハレーション防止層黒色コロイド
銀　　　　　　　　　　銀塗布量　　　　０．２０ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　２．２０ＵＶ−１　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．１１ＵＶ−２　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．２０Ｃｐｄ−１　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　４．０×１０−２Ｃｐｄ−２　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．９×１
０−２Ｓｏｌｖ−１　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．３０Ｓｏｌｖ−２　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１．２×１０−２第２層
：中間層 微粒子沃臭化銀（ＡｇＩ　１．０モル％、球相当径Ｏ．
Ｏ７μｍ） 銀塗布量　　　　０．１５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１．００ＥｘＣ−４　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　６．０×１０−２Ｃｐｄ
−３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
２．０×１０−２【０１５５】第３層：第１赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　５．０モル％、表面高ＡｇＩ型
、球相当径　０．９μｍ、球相当径の変動係数２１％、
平板状粒子、直径／厚み比７．５） 銀塗布量　　　　０．４２ 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　４．０モル％、内部高ＡｇＩ型
、球相当径　０．４μｍ、球相当径の変動係数１８％、
十四面体粒子） 銀塗布量　　　　０．４０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１．９０ＥｘＳ−１　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　４．５×１０−４モルＥｘＳ−２
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．５×１０
−４モルＥｘＳ−３　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　４．０×１０−５モルＥｘＣ−１　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．６５Ｅｘ
Ｃ−３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１．０×１０−２ＥｘＣ−４　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　２．３×１０−２Ｓｏｌｖ−
１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．３２【０１５６】第４層：第２赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　８．５モル％、内部高ＡｇＩ型
、球相当径　１．０μｍ、球相当径の変動係数２５％、
板状粒子、直径／厚み比３．０　） 銀塗布量　　　　０．８５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．９１ＥｘＳ−１　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　３．０×１０−４モルＥｘＳ−２
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０×１０
−４モルＥｘＳ−３　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　３．０×１０−５モルＥｘＣ−１　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１３Ｅｘ
Ｃ−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　６．２×１０−２ＥｘＣ−４　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　４．０×１０−２Ｓｏｌｖ−
１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．１０【０１５７】第５層：第３赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　１１．３モル％、内部高Ａｇ
Ｉ型、球相当径　１．４μｍ、球相当径の変動係数２８
％、板状粒子、直径／厚み比６．０　） 銀塗布量　　　　１．５０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１．２０ＥｘＳ−１　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　２．０×１０−４モルＥｘＳ−２
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６．０×１０
−５モルＥｘＳ−３　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　２．０×１０−５モルＥｘＣ−２　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　８．５×１０−２Ｅ
ｘＣ−５　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　７．３×１０−２ＥｘＣ−６　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　１．０×１０−２Ｓｏｌｖ
−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．１２Ｓｏｌｖ−２　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．１２第６層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１．００Ｃｐｄ−４　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　８．０×１０−２Ｓｏｌ
ｖ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８
．０×１０−２【０１５８】第７層：第１緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　５．０モル％、表面高ＡｇＩ型
、球相当径　０．９μｍ、球相当径の変動係数２１％、
平板状粒子、直径／厚み比７．０） 銀塗布量　　　　０．２８ 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　４．０モル％、内部高ＡｇＩ型
、球相当径　０．４μｍ、球相当径の変動係数１８％、
十四面体粒子） 銀塗布量　　　　０．１６ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１．２０ＥｘＳ−４　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　５．０×１０−４モルＥｘＳ−５
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０×１０
−４モルＥｘＳ−６　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１．０×１０−４モルＥｘＭ−１　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５０Ｅｘ
Ｍ−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．１０ＥｘＭ−５　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　３．５×１０−２Ｓｏｌｖ−１
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．２０Ｓｏｌｖ−３　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　３．０×１０−２第８層：第２緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　８．５モル％、内部高ＡｇＩ型
、球相当径　１．０μｍ、球相当径の変動係数２５％、
板状粒子、直径／厚み比３．０　） 銀塗布量　　　　０．５７ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．４５ＥｘＳ−４　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　３．５×１０−４モルＥｘＳ−５
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．４×１０
−４モルＥｘＳ−６　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　７．０×１０−５モルＥｘＭ−１　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１２Ｅｘ
Ｍ−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７
．１×１０−３ＥｘＭ−３　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　３．５×１０−２Ｓｏｌｖ−１　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
１５Ｓｏｌｖ−３　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１．０×１０−２第９層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．５０Ｓｏｌｖ−１　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　２．０×１０−２第１０層
：第３緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　１１．３モル％、内部高Ａｇ
Ｉ型、球相当径　１．４μｍ、球相当径の変動係数２８
％、板状粒子、直径／厚み比６．０　） 銀塗布量　　　　１．３０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１．２０ＥｘＳ−４　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　２．０×１０−４モルＥｘＳ−５
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８．０×１０
−５モルＥｘＳ−６　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　８．０×１０−５モルＥｘＭ−４　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　４．５×１０−２Ｅ
ｘＭ−６　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１．０×１０−２ＥｘＣ−２　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　４．５×１０−３Ｃｐｄ−
５　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
．０×１０−２Ｓｏｌｖ−１　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．２５【０１５９】第１１
層：イエローフィルター層ゼラチン　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５０Ｃｐ
ｄ−６　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　５．２×１０−２Ｓｏｌｖ−１　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．１２第１２層：中間
層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．４５Ｃｐｄ−３　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１０【０１６
０】第１３層：第１青感乳剤層沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　
２モル％、均一ＡｇＩ型、球相当径　　０．５５μｍ、
球相当径の変動係数２５％、平板状粒子、直径／厚み比
７．０　） 銀塗布量　　　　０．２０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１．００ＥｘＳ−７　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　３．０×１０−４モルＥｘＹ−１
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．６０ＥｘＹ−２　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　２．３×１０−２Ｓｏｌｖ−１　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１５
第１４層：第２青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　１９．０モル％、内部高Ａｇ
Ｉ型、球相当径　１．０μｍ、球相当径の変動係数１６
％、八面体粒子） 銀塗布量　　　　０．１９ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．３５ＥｘＳ−７　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　２．０×１０−４モルＥｘＹ−１
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．２２Ｓｏｌｖ−１　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　７．０×１０−２第１５層：中間層 微粒子沃臭化銀（ＡｇＩ　２モル％、均一ＡｇＩ型、球
相当径Ｏ．１３μｍ） 銀塗布量　　　　０．２０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．３６第１６層：第３青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　１４．０モル％、内部高Ａｇ
Ｉ型、球相当径　１．７μｍ、球相当径の変動係数２８
％、板状粒子、直径／厚み比５．０） 銀塗布量　　　　１．５５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１．００ＥｘＳ−８　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１．５×１０−４モルＥｘＹ−１
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．２１Ｓｏｌｖ−１　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　７．０×１０−２【０１６１】第１７層
：第１保護層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１．８０ＵＶ−１　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１３ＵＶ−
２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．２１Ｓｏｌｖ−１　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１．０×１０−２Ｓｏｌｖ−２　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０×１
０−２第１８層：第２保護層 微粒子塩化銀（球相当径　　０．０７μｍ）銀塗布量　
　　　０．３６ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．７０Ｂ−１　　（直径　１．５μｍ
）　　　　　　　　　２．０×１０−２Ｂ−２　　（直
径　１．５μｍ）　　　　　　　　　　　　０．１５Ｂ
−３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　３．０×１０−２Ｗ−１　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０×１０−２
Ｈ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．３５Ｃｐｄ−７　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．００【０１
６２】この試料には、１，２−ベンズイソチアゾリン−
３−オン（ゼラチンに対して平均２００　ｐｐｍ　）、
ｎ−ブチル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート（同約１，０
００　ｐｐｍ　）、および２−フェノキシエタノール（
同約１０，０００　ｐｐｍ）が添加された。さらにＢ−
４、Ｂ−５、Ｗ−２、Ｗ−３、Ｆ−１、Ｆ−２、Ｆ−３
、Ｆ−４、Ｆ−５、Ｆ−６、Ｆ−７、Ｆ−８、Ｆ−９、
Ｆ−１０、Ｆ−１１、Ｆ−１２、Ｆ−１３および鉄塩、
鉛塩、金塩、白金塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有
されている。 【０１６３】以下に、上記で使用した化合物について列
記する。 【０１６４】 【化４３】 【０１６５】 【化４４】 【０１６６】 【化４５】 【０１６７】 【化４６】 【０１６８】 【化４７】 【０１６９】 【化４８】 【０１７０】 【化４９】 【０１７１】 【化５０】 【０１７２】 【化５１】 【０１７３】 【化５２】 【０１７４】 【化５３】 【０１７５】 【化５４】 【０１７６】 【化５５】 【０１７７】上記試料１０１の支持体を除く乾燥膜厚は
２２μｍであり、膨潤速度Ｔ１／２　は９秒であった。 上記の様にして作製した試料１０１を３５ｍｍ巾で２ｍ
の長さに裁断し、５０ルックスの白色光で０．０１秒の
露光を与えた後、自動現像機を用いて下記の条件にて処
理を行なった。尚、安定液のみ順次入れ換えて、その他
は同条件にて各処理を行い、処理後の試料の汚れを評価
した後、画像安定性評価用の試料とした。処理工程及び
処理液組成を以下に示す。 【０１７８】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　処理工程　　　　　　工程　　　　　　　　
処理時間　　　　処理温度　　　　補充量＊　　　タン
ク容量　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　（℃）　　　　　　（ｍｌ）　　（リ
ットル）　　　　発色現像　　　　　　３分５秒　　　
　３８．０　　　　６００　　　　　　１７　　　　漂
　　　　白　　　　　　　　５０秒　　　　３８．０　
　　　１４０　　　　　　　　５　　　　漂白定着　　
　　　　　　５０秒　　　　３８．０　　　　───　
　　　　　　　５　　　　定　　　　着　　　　　　　
　５０秒　　　　３８．０　　　　４２０　　　　　　
　　５　　　　水　　　　洗　　　　　　　　３０秒　
　　　３８．０　　　　９８０　　　　　　　　３　　
　　安定　（１）　　　　　　　　２０秒　　　　３８
．０　　　　───　　　　　　　　３　　　　安定　
（２）　　　　　　　　２０秒　　　　３８．０　　　
　５６０　　　　　　　　３　　　　乾　　　　燥　　
　　　　　　　　１分　　　　　　６０　　　　　＊補
充量は感光材料１ｍ２　当たりの量安定液は（２）　か
ら（１）　への向流方式であり、水洗水のオーバーフロ
ー液は全て定着浴へ導入した。漂白定着浴への補充は、
自動現像機の漂白槽の上部並びに定着槽の上部に切りか
きを設け、漂白槽、定着槽への補充液の供給により発生
するオーバーフロー液の全てが漂白定着浴に流入される
ようにした。尚、現像液の漂白工程への持ち込み量、漂
白液の漂白定着工程への持ち込み量、漂白定着液の定着
工程への持ち込み量及び定着液の水洗工程への持ち込み
量は感光材料１ｍ２　当たりそれぞれ６５ｍｌ、５０ｍ
ｌ、５０ｍｌ、５０ｍｌであつた。また、クロスオーバ
ーの時間はいずれも６秒であり、この時間は前工程の処
理時間に包含される。また、各補充液はそれぞれのタン
ク液と同じ液を補充した。以下に処理液の組成を示す。 【０１７９】 　　（発色現像液）　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　単位（ｇ）　　
　　ジエチレントリアミン五酢酸　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　２．０　　　　１−ヒドロキシエ
チリデン−１，１−　　　　　　　　　　　　３．３　
　　　　　ジホスホン酸 　　　　亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　３．９　　　　炭
酸カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　３７．５　　　　臭化カリウ
ム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１．４　　　　ヨウ化カリウム　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１．３ｍｇ　　　　ヒドロキシルアミン硫
酸塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２
．４　　　　２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−　　
　　　　　　　　　　４．５　　　　　　（β−ヒドロ
キシエチル）アミノ〕　　　　　　アニリン硫酸塩 　　　　水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０リッ
トル　　　　　　ｐＨ　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１０．０５【０１８０】 　　（漂白液）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　単位（ｇ）
　　　　１，３−ジアミノプロパン四酢酸　　　　　　
　　　　　　　　１３０　　　　　　第二鉄アンモニウ
ム−水塩　　　　臭化アンモニウム　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０
　　　　硝酸アンモニウム　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５　　　　
ヒドロキシ酢酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　５０　　　　酢酸　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　４０　　　　水を加
えて　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１．０リットル　　　　　　ｐ
Ｈ〔アンモニア水で調整〕　　　　　　　　　　　　　
　　　　　４．２【０１８１】（漂白定着液）上記漂白
液と下記定着液の１５対８５（容量比）の混合液。（ｐ
Ｈ７．０　）【０１８２】 　　（定着液）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　単位（
ｇ）　　　　亜硫酸アンモニウム　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１９　　　
　チオ硫酸アンモニウム水溶液　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　２８０ｍｌ　　　　（７００ｇ／リ
ットル） 　　　　イミダゾール　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５　　
　　エチレンジアミン四酢酸　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１５　　　　水を加えて
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　１．０リットル　　　　ｐ
Ｈ〔アンモニア水、　酢酸で調整〕　　　　　　　　　
　　　　　　　７．４【０１８３】（水洗水）水道水を
Ｈ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハース社製
アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型強塩基性ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲＡ−４００）を
充填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネ
シウムイオン濃度を３ｍｇ／リットル以下に処理し、続
いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０ｍｇ／リッ
トルと硫酸ナトリウム１５０ｍｇ／リットルを添加した
。この液のｐＨは６．５〜７．５の範囲にあった。 【０１８４】 　　（安定液）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　単位（ｇ）
　　　　ｐ−トルエンスルフィン酸　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．１　　　　　　ナトリ
ウム 　　　　ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニル　　　　
　　　　　　　　０．２　　　　　　フェニルエーテル 　　　　（平均重合度　　１０） 　　　　エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩　　　
　　　　　　　０．０５　　　　画像安定化剤（表Ａに
記載）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
０１モル　　　　水を加えて　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
．０リットル　　　　　　ｐＨ　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　７．２【０１８５】〔画像保存性の評価〕上記
の処理後の各試料を、富士写真フイルム（株）製写真濃
度計ＦＳＤ１０３にてマゼンタ濃度を測定した後、２５
℃相対湿度５５％の条件にて２ヶ月間経時させ再び同様
に濃度を測定した。経時によるマゼンタ濃度の減少分に
より評価を行った。（Ｍ褪色）尚、処理後の各試料のマ
ゼンタ濃度は全て１．５であった。 【０１８６】〔処理汚れの評価〕上記の処理後の各試料
を目視にて観察し、汚れを評価した。評価基準は以下の
通りである。 ランク　　１．　　汚れは全く認められない２．　　僅
かに汚れが認められる（試料表面の１０分の１以下、且
つ汚れも僅かに曇っている程度）３．　　曇りが認めら
れる（試料表面の１０分の１以上）４．　　付着物が認
められる（試料表面の１０分の１以下） ５．　　付着物が認められる（試料表面の１０分の１以
上） 表Ａに、使用した各画像安定化剤、及び各評価結果を示
す。 【０１８７】 【表１】 【０１８８】 【表２】 【０１８９】 【化５６】 【０１９０】 【化５７】 【０１９１】 【化５８】 【０１９２】表Ａより明らかに、本発明の化合物を用い
ることにより、処理後の試料に汚れを発生させることな
く、画像保存性に優れた処理を行うことができる。 【０１９３】次に、以下の方法でホルマリン蒸気圧の測
定を行なった。 〔ホルマリン蒸気圧の測定〕調整された各安定液を、そ
れぞれ１００ｍｌずつシャーレー（開口面積８０ｃｍ２
　）に入れ、容量５リットルのガラス製密閉容器内に設
置した。２０℃で７日間経時させた後、ガラス製容器内
のホルマリン蒸気圧をガステック社製ホルムアルデヒド
Ｌ型直読式ガス検知管にて測定した。（ＨＣＨＯ濃度）
その結果、試料Ｎｏ．１〜　Ｎｏ．５　、試料Ｎｏ．７
〜　Ｎｏ．１２の比較化合物はいずれも５ｐｐｍ　以上
のホルマリンが検出されたのに対して、試料Ｎｏ．６の
比較化合物及び試料Ｎｏ．１３　〜　Ｎｏ．３６の本発
明の化合物はいずれも２ｐｐｍ　以下であった。このう
ち試料Ｎｏ．６の比較化合物はホルマリンの検出量は少
なかったが、上述の表Ａから明らかなように画像保存性
が劣っていた。以上、本発明の化合物は公知のホルマリ
ン代替物と比較して、画像保存性に極めて優れ、試料の
汚れも少なく、かつホルマリン蒸気圧も少ないことが判
る。 【０１９４】実施例２ 実施例１の試料１０１に於いて、マゼンタカプラーＥｘ
Ｍ−１の代わりにＭ−１又はＭ−１７のマゼンタカプラ
ーを等モルで置き換えた以外は、実施例１と同様の試料
２０１及び２０２について同じ試験を行ったところ、同
様な結果が得られた。また、試料１０１に於いて、マゼ
ンタカプラーＥｘＭ−４の代わりにＭ−１のマゼンタカ
プラーを等モルで置き換えた以外は、実施例１と同様の
試料２０３及び試料１０１に於いて、マゼンタカプラー
ＥｘＭ−４の代わりにＥｘＭ−４とＭ−１のマゼンタカ
プラーをモル比で１：１で等モルで置き換えた以外は、
実施例１と同様の試料２０４について試験を行ったとこ
ろ、同様な結果が得られた。 【０１９５】実施例３ 実施例１において安定液の本発明の画像安定化剤をそれ
ぞれ安定液１リットル当たり０．００２モルにし、ｐＨ
を７．８に変更した以外は同様にして、評価したところ
、同様の結果が得られ、このような少ない添加量にても
効果を有することが確認された。 【０１９６】実施例４ 下記の処理工程及び処理液を自動現像機を用い、処理液
の累積補充量がその母液タンク容量の３倍になるまで、
実施例１と同様に、各安定液について試料１０１の処理
を行い、画像保存性の試験を行ったところ、同様の結果
が得られた。 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　〔処理方法
〕　　　　　　工程　　　　　　処理時間　　処理温度
　　補充量＊　タンク容量　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　（℃）　　（ｍｌ）　
　　（リットル）　　　　発色現像　　３分１５秒　　
　　３８　　　　　　３３　　　　２０　　　　漂　　
　　白　　６分３０秒　　　　３８　　　　　　２５　
　　　４０　　　　水　　　　洗　　２分１０秒　　　
　２４　　１２００　　　　２０　　　　定　　　　着
　　４分２０秒　　　　３８　　　　　　２５　　　　
３０　　　　水　　洗■　　１分０５秒　　　　２４　
　　　　　−　　　　　　１０　　　　水　　洗■　　
１分００秒　　　　２４　　１２００　　　　１０　　
　　安　　　　定　　１分０５秒　　　　３８　　　　
　　２５　　　　１０　　　　乾　　　　燥　　４分２
０秒　　　　５５　　　　　　　　　＊補充量は３５ｍ
ｍ巾１ｍ長さ当たり　　　　　　　　　　水洗は■から
■への向流配管方式【０１９７】次に、処理液の組成を
記す。 （発色現像液）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　母液（ｇ）　　　　　補充液（ｇ）　　　ジエ
チレントリアミン五酢酸　　　　　　　　　　１．０　
　　　　　　　　　１．１　　１−ヒドロキシエチリデ
ン　　　　　　　　　　　　３．０　　　　　　　　　
　３．２　　　　−１，１−ジホスホン酸 　　亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　４．０　　　　　　　　　　４．４　　炭酸
カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　３０．０　　　　　　　　　３７．０　　臭化カリ
ウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１．４　　　　　　　　　　０．７　　沃化カリウム
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
．５　ｍｇ　　　　　　　　−　　ヒドロキシルアミン
硫酸塩　　　　　　　　　　　　２．４　　　　　　　
　　　２．８　　４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−β−　　　　
　　　　　　４．５　　　　　　　　　　５．５　　　
　ヒドロキシエチルアミノ〕− 　　　　２−メチルアニリン硫酸塩 　　水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１．０　リットル　１．０リットル　
　ｐＨ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１０．０５　　　　　　　　１０．
１０　【０１９８】 （漂白液）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　母液（ｇ）　　　　　補充液（ｇ）　　　
エチレンジアミン四酢酸　　　　　　　　　　　　１０
０．０　　　　　　　　１２０．０　　　　第二鉄ナト
リウム三水塩 　　エチレンジアミン四酢酸　　　　　　　　　　　　
　１０．０　　　　　　　　　１０．０　　　　二ナト
リウム塩 　　臭化アンモニウム　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１４０．０　　　　　　　　１６０．０　　硝酸
アンモニウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
３０．０　　　　　　　　　３５．０　　アンモニア水
（２７％）　　　　　　　　　　　　　　　　６．５　
ｍｌ　　　　　　　４．０　ｍｌ　　水を加えて　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．
０　リットル　１．０リットル　　ｐＨ　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
６．０　　　　　　　　　　５．７【０１９９】 （定着液）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　母液（ｇ）　　　　　補充液（ｇ）　　　
エチレンジアミン四酢酸　　　　　　　　　　　　　　
０．５　　　　　　　　　　０．７　　　　二ナトリウ
ム塩 　　亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　７．０　　　　　　　　　　８．０　　重亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　
５．０　　　　　　　　　　５．５　　チオ硫酸アンモ
ニウム　　　　　　　　　　　　　　１７０．０　ｍｌ
　　　　　２００．０　ｍｌ　　　　　水溶液（７００
ｇ／　リットル）　　　水を加えて　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０　リットル
　１．０リットル　　ｐＨ　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６．７　　　
　　　　　　　６．６【０２００】 （安定液）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　母液（ｇ）　　　　　補充液（ｇ）　　　
画像安定化剤（表Ａに記載）　　　　　　　　　　０．
０１モル　　　　　０．０１１モル　　ポリオキシエチ
レン−ｐ−　　　　　　　　　　　　０．３　　　　　
　　　　　０．３３　　　　モノノニルフェニルエーテ
ル 　　　　　（平均重合度　　１０） 　　エチレンジアミン四酢酸　　　　　　　　　　　　
　　０．０５　　　　　　　０．０５５　　　　二ナト
リウム塩 　　水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１．０　リットル　１．０リットル　
　ｐＨ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　８．２　　　　　　　　　　８．
０【０２０１】実施例５ 実施例４に於いて、安定液はＮｏ．１（画像安定化剤無
添加）を用いて、且つ漂白液に実施例１の表Ａ記載の本
発明の例示化合物をそれぞれ０．０３モル／リットル添
加して試料１０１を処理した。処理後の試料の汚れ及び
画像保存性を評価したところ、いずれも実施例１と同様
に良好な結果が得られた。 【０２０２】実施例６ 下塗りを施した厚み　１２７μの三酢酸セルロースフィ
ルム支持体上に、下記の組成の各層より成る多層カラー
感光材料試料５０１を作製した。数字はｍ２　当りの添
加量を表わす。なお添加した化合物の効果は記載した用
途に限らない。 第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．２５ｇゼラチン　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１．９　ｇ紫外線吸
収剤Ｕ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
０４ｇ紫外線吸収剤Ｕ−２　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．１　ｇ紫外線吸収剤Ｕ−３　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．１　ｇ紫外線吸収剤Ｕ−
４　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１　ｇ紫
外線吸収剤Ｕ−６　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．１　ｇ高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１　　　　　　　
　　　　　０．１　ｇ【０２０３】第２層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．４０ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｄ　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１０　ｍｇ高沸点有機
溶媒Ｏｉｌ−３　　　　　　　　　　　　０．１　ｇ染
料Ｄ−４　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．４ｍｇ第３層：中間層 表面及び内部をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒
径０．０６μｍ、変動係数１８％、ＡｇＩ含量　１モル
％）　　　　銀量　　　　０．０５ｇ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．４　ｇ【０２０４】第４層：低感度
赤感性乳剤層乳剤Ａ　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　銀量　　　　０．２　ｇ乳剤Ｂ　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　銀量　　　　０．
３　ｇゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．８　ｇカプラーＣ−１　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１５ｇカ
プラーＣ−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．０５ｇカプラーＣ−９　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．０５ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｄ
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０　ｍｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２　　　　　　　　　　　　０
．１　ｇ【０２０５】第５層：中感度赤感性乳剤層乳剤
Ｂ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀量
　　　　０．２　ｇ乳剤Ｃ　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　銀量　　　　０．３　ｇゼラチン　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．８　ｇカプラーＣ−１　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．２　ｇカプラーＣ−２　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０５ｇ
カプラーＣ−３　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．２　ｇ高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２　　　　
　　　　　　　　０．１　ｇ第６層：高感度赤感性乳剤
層 乳剤Ｄ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
銀量　　　　０．４　ｇゼラチン　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．１　ｇカプ
ラーＣ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．３　ｇカプラーＣ−３　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．７　ｇ添加物Ｐ−１　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１　
ｇ【０２０６】第７層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．６　ｇ添加物Ｍ−１　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３　ｇ混色防
止剤Ｃｐｄ−Ｋ　　　　　　　　　　　　　　　　２．
６ｍｇ紫外線吸収剤Ｕ−１　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．１　ｇ紫外線吸収剤Ｕ−６　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．１　ｇ染料Ｄ−１　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
０２ｇ第８層：中間層 表面及び内部をかぶらせた沃臭化銀乳剤（平均粒径０．
０６μｍ、変動係数１６％、 ＡｇＩ含量　０．３モル％）　　　　　　　　銀量　　
　　０．０２ｇゼラチン　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１．０　ｇ添加物Ｐ−１
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．２　ｇ混色防止剤Ｃｐｄ−Ｊ　　　　　　　　　　　
　　　　　０．１　ｇ混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ　　　　　
　　　　　　　　　　　０．１　ｇ【０２０７】第９層
：低感度緑感性乳剤層乳剤Ｅ　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　銀量　　　　０．３　ｇ乳剤Ｆ　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀量　　
　　０．１　ｇ乳剤Ｇ　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　銀量　　　　０．１　ｇゼラチン　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．５　ｇカプラーＣ−７　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．０５ｇカプラーＣ−８　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２０ｇ化合
物Ｃｐｄ−Ｂ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．０３ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｄ　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１０　ｍｇ化合物Ｃｐｄ−Ｅ　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０２ｇ化合物
Ｃｐｄ−Ｆ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．０２ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｇ　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．０２ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｈ　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．０２ｇ高沸点有
機溶媒Ｏｉｌ−１　　　　　　　　　　　　０．１　ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２　　　　　　　　　　　　０
．１　ｇ第１０層：中感度緑感性乳剤層 乳剤Ｇ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
銀量　　　　０．３　ｇ乳剤Ｈ　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　銀量　　　　０．１　ｇゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．６　ｇカプラーＣ−７　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．２　ｇカプラーＣ−８
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
　ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｂ　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．０３ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｅ　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．０２ｇ化合物Ｃｐｄ−
Ｆ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０２
ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｇ　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．０５ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｈ　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．０５ｇ高沸点有機溶媒Ｏ
ｉｌ−２　　　　　　　　　　　　０．０１ｇ第１１層
：高感度緑感性乳剤層 乳剤Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
銀量　　　　０．５　ｇゼラチン　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０　ｇカプ
ラーＣ−４　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．３　ｇカプラーＣ−８　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．１　ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｂ　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０８ｇ化
合物Ｃｐｄ−Ｅ　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．０２ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｆ　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．０２ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｇ　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０２ｇ化合
物Ｃｐｄ−Ｈ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．０２ｇ高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１　　　　　　　
　　　　　０．０２ｇ高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２　　　
　　　　　　　　　０．０２ｇ【０２０８】第１２層：
中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．６　ｇ染料Ｄ−１　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１　ｇ染料
Ｄ−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．０５ｇ染料Ｄ−３　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．０７ｇ第１３層：
イエローフィルター層 黄色コロイド銀　　　　　　　　　　　　　　銀量　　
　　０．１　ｇゼラチン　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１．１　ｇ混色防止剤Ｃ
ｐｄ−Ａ　　　　　　　　　　　　　　　　０．０１ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１　　　　　　　　　　　　０
．０１ｇ第１４層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．６　ｇ【０２０９】第１５層：低感
度青感性乳剤層乳剤Ｊ　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　銀量　　　　０．４　ｇ乳剤Ｋ　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀量　　　　０
．１　ｇ乳剤Ｌ　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　銀量　　　　０．１　ｇゼラチン　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．８
　ｇカプラーＣ−５　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．６　ｇ第１６層：中感度青感性乳剤層 乳剤Ｌ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
銀量　　　　０．１　ｇ乳剤Ｍ　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　銀量　　　　０．４　ｇゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．９　ｇカプラーＣ−５　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．３　ｇカプラーＣ−６
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３
　ｇ第１７層：高感度青感性乳剤層 乳剤Ｎ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
銀量　　　　０．４　ｇゼラチン　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．２　ｇカプ
ラーＣ−６　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．７　ｇ【０２１０】第１８層：第１保護層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．７　ｇ紫外線吸収剤Ｕ−１　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．０４ｇ紫外線吸収剤
Ｕ−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０１
ｇ紫外線吸収剤Ｕ−３　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．０３ｇ紫外線吸収剤Ｕ−４　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．０３ｇ紫外線吸収剤Ｕ−５　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０５ｇ紫外線
吸収剤Ｕ−６　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．０５ｇ高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１　　　　　　　　　
　　　０．０２ｇホルマリンスカベンジャー Ｃｐｄ−Ｃ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．２　ｇＣｐｄ−Ｉ　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．４　ｇ染料Ｄ−３　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０５ｇ
【０２１１】 第１９層：第２保護層 　　コロイド銀　　　　　　　　　　　　　　　　　　
銀量　　　　０．１ｍｇ　　微粒子沃臭化銀乳剤（平均
粒径０．０６μｍ、ＡｇＩ含量　１モル％）　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
銀量　　　　０．１　ｇ　　ゼラチン　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．４　ｇ
第２０層：第３保護層 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．４　ｇ　　ポリメチルメタクリ
レート（平均粒径１．５　μ）　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．１　ｇ　　メチルメタクリレートとアクリル酸
の４：６の共重合体（平均粒径１．５　μ）　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．１　ｇ　　シリコーンオイル　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０３ｇ　　
界面活性剤Ｗ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　３．０ｍｇ　　界面活性剤Ｗ−２　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．０３ｇ【０２１２】ま
た、すべての乳剤層には上記組成物の他に添加剤Ｆ−１
〜Ｆ−８を添加した。さらに各層には、上記組成物の他
にゼラチン硬化剤Ｈ−１及び塗布用、乳化用界面活性剤
Ｗ−３、Ｗ−４を添加した。更に防腐、防黴剤としてフ
ェノール、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、
２−フェノキシエタノール、フェネチルアルコールを添
加した。 【０２１３】用いた沃臭化銀乳剤は以下のとおりである
。 乳剤名　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　平均粒径　　　　変動係数　　　Ａｇ
Ｉ含率　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　（μｍ）　　　　　
　（％）　　　　（％）−−−−−−−−−−−−−−
−−−　　−−−−−−−−−−−−−−−−Ａ　　　
　単分散１４面体粒子　　　　　　　　　　　　０．２
５　　　　　　１６　　　　　　３．７Ｂ　　　　単分
散立方体内部潜像型粒子　　　　０．３０　　　　　　
１０　　　　　　３．３Ｃ　　　　単分散１４面体粒子
　　　　　　　　　　　　０．３０　　　　　　１８　
　　　　　５．０Ｄ　　　　多分散双晶粒子　　　　　
　　　　　　　　　　　０．６０　　　　　　２５　　
　　　　２．０Ｅ　　　　単分散立方体粒子　　　　　
　　　　　　　　　０．１７　　　　　　１７　　　　
　　４．０Ｆ　　　　単分散立方体粒子　　　　　　　
　　　　　　　０．２０　　　　　　１６　　　　　　
４．０Ｇ　　　　単分散立方体内部潜像型粒子　　　　
０．２５　　　　　　１１　　　　　　３．５Ｈ　　　
　単分散立方体内部潜像型粒子　　　　０．３０　　　
　　　　　９　　　　　　３．５Ｉ　　　　多分散平板
状粒子，　　　　　　　　　　　　０．８０　　　　　
　２８　　　　　　１．５　　　　　　　　平均アスペ
クト比　　４．０Ｊ　　　　単分散１４面体粒子　　　
　　　　　　　　　０．３０　　　　　　１８　　　　
　　４．０Ｋ　　　　単分散１４面体粒子　　　　　　
　　　　　　０．３７　　　　　　１７　　　　　　４
．０Ｌ　　　　単分散立方体内部潜像型粒子　　　　０
．４６　　　　　　１４　　　　　　３．５Ｍ　　　　
単分散立方体粒子　　　　　　　　　　　　　　０．５
５　　　　　　１３　　　　　　４．０Ｎ　　　　多分
散平板状粒子，　　　　　　　　　　　　１．００　　
　　　　３３　　　　　　１．３　　　　　　　　平均
アスペクト比　　７．０−−−−−−−−−−−−−−
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−【０２１４
】乳剤Ａ〜Ｎの分光増感 乳剤名　　　　添加した増感色素　　　　ハロゲン化銀
１ｍｏｌ　　　増感色素を添加　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　当たりの添加
量（ｇ）　　　　　した時期−−−−−−−−−−−−
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−　　Ａ　
　　　　　　　　　Ｓ−１　　　　　　　　　　　　　
　０．０２５　　　　　　化学増感直後　　　　　　　
　　　　　　　Ｓ−２　　　　　　　　　　　　　　０
．２５　　　　　　　　化学増感直後　　Ｂ　　　　　
　　　　　Ｓ−１　　　　　　　　　　　　　　０．０
１　　　　　　　　粒子形成終了直後　　　　　　　　
　　　　　　Ｓ−２　　　　　　　　　　　　　　０．
２５　　　　　　　　粒子形成終了直後　　Ｃ　　　　
　　　　　　Ｓ−１　　　　　　　　　　　　　　０．
０２　　　　　　　　化学増感直後　　　　　　　　　
　　　　　Ｓ−２　　　　　　　　　　　　　　０．２
５　　　　　　　　化学増感直後　　Ｄ　　　　　　　
　　　Ｓ−１　　　　　　　　　　　　　　０．０１　
　　　　　　　化学増感直後　　　　　　　　　　　　
　　Ｓ−２　　　　　　　　　　　　　　０．１０　　
　　　　　　化学増感直後　　　　　　　　　　　　　
　Ｓ−７　　　　　　　　　　　　　　０．０１　　　
　　　　　化学増感直後　　Ｅ　　　　　　　　　　Ｓ
−３　　　　　　　　　　　　　　０．５　　　　　　
　　　　化学増感直後　　　　　　　　　　　　　　Ｓ
−４　　　　　　　　　　　　　　０．１　　　　　　
　　　　化学増感直後　　Ｆ　　　　　　　　　　Ｓ−
３　　　　　　　　　　　　　　０．３　　　　　　　
　　　化学増感直後　　　　　　　　　　　　　　Ｓ−
４　　　　　　　　　　　　　　０．１　　　　　　　
　　　化学増感直後　　Ｇ　　　　　　　　　　Ｓ−３
　　　　　　　　　　　　　　０．２５　　　　　　　
　粒子形成終了直後　　　　　　　　　　　　　　Ｓ−
４　　　　　　　　　　　　　　０．０８　　　　　　
　　粒子形成終了直後　　Ｈ　　　　　　　　　　Ｓ−
３　　　　　　　　　　　　　　０．２　　　　　　　
　　　粒子形成中　　　　　　　　　　　　　　Ｓ−４
　　　　　　　　　　　　　　０．０６　　　　　　　
　粒子形成中　　Ｉ　　　　　　　　　　Ｓ−３　　　
　　　　　　　　　　　０．３　　　　　　　　　　化
学増感開始直前　　　　　　　　　　　　　　Ｓ−４　
　　　　　　　　　　　　　０．０７　　　　　　　　
化学増感開始直前　　　　　　　　　　　　　　Ｓ−８
　　　　　　　　　　　　　　０．１　　　　　　　　
　　化学増感開始直前　　Ｊ　　　　　　　　　　Ｓ−
６　　　　　　　　　　　　　　０．２　　　　　　　
　　　粒子形成中　　　　　　　　　　　　　　Ｓ−５
　　　　　　　　　　　　　　０．０５　　　　　　　
　粒子形成中　　Ｋ　　　　　　　　　　Ｓ−６　　　
　　　　　　　　　　　０．２　　　　　　　　　　粒
子形成中　　　　　　　　　　　　　　Ｓ−５　　　　
　　　　　　　　　　０．０５　　　　　　　　粒子形
成中　　Ｌ　　　　　　　　　　Ｓ−６　　　　　　　
　　　　　　　０．２２　　　　　　　　粒子形成終了
直後　　　　　　　　　　　　　　Ｓ−５　　　　　　
　　　　　　　　０．０６　　　　　　　　粒子形成終
了直後　　Ｍ　　　　　　　　　　Ｓ−６　　　　　　
　　　　　　　　０．１５　　　　　　　　化学増感直
後　　　　　　　　　　　　　　Ｓ−５　　　　　　　
　　　　　　　０．０４　　　　　　　　化学増感直後
　　Ｎ　　　　　　　　　　Ｓ−６　　　　　　　　　
　　　　　０．２２　　　　　　　　粒子形成終了直後
　　　　　　　　　　　　　　Ｓ−５　　　　　　　　
　　　　　　０．０６　　　　　　　　粒子形成終了直
後−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
−−−−−−−−−−【０２１５】 【化５９】 【０２１６】 【化６０】 【０２１７】 【化６１】 【０２１８】 【化６２】 【０２１９】 【化６３】 【０２２０】 【化６４】 【０２２１】 【化６５】 【０２２２】 【化６６】 【０２２３】 【化６７】 【０２２４】 【化６８】 【０２２５】 【化６９】 【０２２６】 【化７０】 【０２２７】 【化７１】 【０２２８】上記試料５０１に像様露光を与え、下記に
示す処理工程に従い、シネ式自動現像機を用いて処理を
行った。まず、漂白液１を用いて各安定液についてそれ
ぞれ０．５ｍ２　ずつ順次処理した後、漂白液２を用い
て同様に処理を行い、得られた試料について実施例１と
同様の評価を行った。 　　　　　　処理工程　　　　　　時間　　　　　　温
度　　　　　　補充量＊　　　タンク容量　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　（分）　　　　（℃）　
　（リットル）（リットル）　　　　　　黒白現像　　
　　　　６　　　　　　　　３８　　　　　　１．５　
　　　　　１２　　　　　　第一水洗　　　　　　１　
　　　　　　　３８　　　　　　７．５　　　　　　　
　４　　　　　　反　　　　転　　　　　　１　　　　
　　　　３８　　　　　　１．１　　　　　　　　４　
　　　　　発色現像　　　　　　４　　　　　　　　３
８　　　　　　２．０　　　　　　１２　　　　　　調
　　　　整　　　　　　２　　　　　　　　３８　　　
　　　１．１　　　　　　　　４　　　　　　漂　　　
　白　　　　　　４　　　　　　　　３８　　　　　　
１．３　　　　　　１２　　　　　　定　　　　着　　
　　　　３　　　　　　　　３８　　　　　　１．３　
　　　　　１２　　　　　　第二水洗（１）　　　１　
　　　　　　　３８　　　　　　　　──　　　　　　
　　４　　　　　　第二水洗（２）　　　１　　　　　
　　　３８　　　　　　７．５　　　　　　　　４　　
　　　　安　　　　定　　　　　　１　　　　　　　　
３８　　　　　　１．１　　　　　　　　４　　　　　
　乾　　　　燥　　　　　　２　　　　　　　　５０　
　　＊補充量は感光材料１ｍ２　当たりの量第二水洗（
２）のオーバーフロー液は第二水洗（１）浴に導いた。 【０２２９】各処理液の組成は、以下の通りであった。 　　（黒白現像液）　　　　　　　　　　　　　　スタ
ート液　　　　補充液　　単位（ｇ）　　　　ニトリロ
−Ｎ，Ｎ，Ｎ　　　　　　　　２．０　　　　　　　　
　　２．０　　　　　　−トリメチレンホス 　　　　　　ホン酸・５ナトリウ 　　　　　　ム塩 　　　　ジエチレントリアミン　　　　　　　　３．０
　　　　　　　　　　３．０　　　　　　五酢酸５ナト
リウム 　　　　　　塩 　　　　亜硫酸カリウム　　　　　　　　　　　　　　
３０　　　　　　　　　　　　３０　　　　ハイドロキ
ノン・モノ　　　　　　　　２０　　　　　　　　　　
　　２０　　　　　　スルホン酸カリウム 　　　　炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　　　
　３３　　　　　　　　　　　　３３　　　　１−フェ
ニル−４−メ　　　　　　　　２．０　　　　　　　　
　　２．０　　　　　　チル−４−ヒドロキ 　　　　シメチル−３−ピラ 　　　　　　ゾリドン 　　　　臭化カリウム　　　　　　　　　　　　　　　
　２．５　　　　　　　　　　０．９　　　　チオシア
ン酸カリウム　　　　　　　　１．２　　　　　　　　
　　１．２　　　　沃化カリウム　　　　　　　　　　
　　　　　　２．０　ｍｇ　　　　　　　２．０　ｍｇ
　　　　　水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１．０リットル　　１．０リットル　　　　　　
ｐＨ（２５℃）　　　　　　　　　　　　９．６０　　
　　　　　　９．７０ｐＨは塩酸又は水酸化カリウムで
調整した。 【０２３０】 　　（反転液）　　　　　　　　　　　　　　スタート
液／補充液共通　　　　単位（ｇ）　　　　ニトリロ−
Ｎ，Ｎ，Ｎ　　　　　　　　　　２．０　　　　　　−
トリメチレンホス 　　　　　　ホン酸・５ナトリウ 　　　　　　ム塩 　　　　塩化第一スズ・２水塩　　　　　　　　　　１
．０　　　　ｐ−アミノフェノール　　　　　　　　　
　０．１　　　　水酸化ナトリウム　　　　　　　　　
　　　　　８．０　　　　氷酢酸　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１５ｍｌ　　　　水を加
えて　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０
リットル　　　　亜硫酸アンモニウム　　　　　　　　
　　　　２０　　　　水を加えて　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１．０リットル　　　　　　ｐＨ
（２５℃）　　　　　　　　　　　　　　６．６０ｐＨ
は酢酸又はアンモニア水で調整した。 【０２３１】 　　（発色現像液）　　　　　　　　　　　　スタート
液　　　　　　補充液　　単位（ｇ）　　　　ニトリロ
−Ｎ，Ｎ，Ｎ　　　　　　　　２．０　　　　　　　　
　　２．０　　　　　　　　　　−トリメチレンホス 　　　　　　ホン酸・５ナトリウ 　　　　　　ム塩 　　　　ジエチレントリアミン　　　　　　　　２．０
　　　　　　　　　　２．０　　　　　　五酢酸５ナト
リウム 　　　　　　塩 　　　　亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　７
．０　　　　　　　　　　７．０　　　　リン酸３カリ
ウム・１ 　　　　　　２水塩　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　３６　　　　　　　　　　　　３６　　　　臭
化カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　１．０　
　　　　　　　　　　　−　　　　沃化カリウム　　　
　　　　　　　　　　　　　９０　ｍｇ　　　　　　　
　　　　−　　　　水酸化ナトリウム　　　　　　　　
　　　　３．０　　　　　　　　　　３．０　　　　シ
トラジン酸　　　　　　　　　　　　　　　　１．５　
　　　　　　　　　１．５　　　　Ｎ−エチル−（β−
メ　　　　　　１０．５　　　　　　　　１０．５　　
　　　　タンスルホンアミド 　　　　　　エチル）−３−メチ 　　　　　　ル−４−アミノアニ 　　　　　　リン硫酸塩 　　　　３，６−ジチアオクタ　　　　　　　　３．５
　　　　　　　　　　３．５　　　　　　ン−１，８−
ジオール 　　　　水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　　
１．０リットル　　　　１．０リットル　　　　　　ｐ
Ｈ　　（２５℃）　　　　　　　　１１．９０　　　　
　　１２．０５ｐＨは塩酸又は水酸化カリウムで調整し
た。 【０２３２】 　　（調整液）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
スタート液／補充液共通　　　　単位（ｇ）　　　　エ
チレンジアミン四酢酸　　　　　　　　　　８．０　　
　　　　・２ナトリウム塩・２ 　　　　　　水塩 　　　　亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　
　　　１２　　　　２−メルカプト−１，３，　　　　
　　　　　　０．５　　　　　　４−トリアゾール 　　　　　　ｐＨ（２５℃）　　　　　　　　　　　　
　　　　　　６．００ｐＨは塩酸又は水酸化ナトリウム
で調整した。 【０２３３】 　　（漂白液１）　　　　　　　　　　　　　　　　ス
タート液／補充液共通　　　　単位（ｇ）　　　　エチ
レンジアミン四酢酸　　　　　　　　　　　　３　　　
　エチレンジアミン四酢酸　　　　　　　　１５０　　
　　　　第二鉄アンモニウム 　　　　　　・２水塩 　　　　２−メルカプト−１，３，　　　　　　　　０
．５　　　　　　４−トリアゾール　　　　　　　　　
　　　臭化アンモニウム　　　　　　　　　　　　　　
１２０　　　　硝酸アンモニウム　　　　　　　　　　
　　　　　　２５　　　　水を加えて　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１．０リットル　　　　
　　ｐＨ（２５℃）　　　　　　　　　　　　　　　　
４．２０ｐＨは酢酸又はアンモニア水で調整した。 【０２３４】 　　（漂白液２）　　　　　　　　　　　　　　スター
ト液／補充液共通　　　　単位（ｇ）　　　　１，３−
ジアミノプロパ　　　　　　　　　　　　３　　　　　
　ン四酢酸 　　　　１，３−ジアミノプロパ　　　　　　　　１２
０　　　　　　ン四酢酸第二鉄アンモ 　　　　　　ニウム・２水塩 　　　　グリコール酸　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　４０　　　　酢酸　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　３０　　　　臭化ア
ンモニウム　　　　　　　　　　　　　　１２０　　　
　硝酸アンモニウム　　　　　　　　　　　　　　　　
２５　　　　水を加えて　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１．０リットル　　　　　　ｐＨ（２
５℃）　　　　　　　　　　　　　　　　４．２０ｐＨ
は酢酸又はアンモニア水で調整した。 【０２３５】 　　（定着液）　　　　　　　　　　　　　　スタート
液／補充液共通　　　　単位（ｇ）　　　　エチレンジ
アミン四酢酸　　　　　　　　　　１．７　　　　　　
・２ナトリウム・２ 　　　　　　水塩 　　　　ベンズアルデヒド−　　　　　　　　　　　　
　　２０　　　　　　−ｏ−スルホン酸 　　　　　　ナリウム 　　　　重亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　
　　１５　　　　チオ硫酸アンモニウ　　　　　　　　
　　　　２５０ｍｌ　　　　　　ム（７００　ｇ　／リ
ットル　）　　　　水を加えて　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１．０リットル　　　　　　ｐ
Ｈ（２５℃）　　　　　　　　　　　　　　　　６．０
０ｐＨは酢酸又はアンモニア水で調整した。 【０２３６】（安定液）実施例１の各安定液を使用（ス
タート液／補充液共通） 【０２３７】尚、画像保存性の評価は、各処理を行った
試料のグレー発色部でマゼンタ濃度が０．５の箇所を用
いた。結果は実施例１と同様で、本発明の化合物を含有
した安定液を用いると、良好な結果が得られた。また、
上記の処理において、安定液は画像安定化剤を含まない
ものを用いて、調整液に表Ｂの画像安定化剤をそれぞれ
０．０３モル／リットル添加した液を用い、それぞれに
ついて上記と同様に画像保存性の評価を行った。結果を
表Ｂに示す。 【０２３８】 【表３】 【０２３９】表Ｂより分かる様に、本発明の化合物を調
整浴に用いた場合にも、十分なマゼンタ色素の退色防止
効果を有する。特に、漂白剤として１，３−ジアミノプ
ロパン四酢酸第二鉄錯塩を用いた場合に、良好な結果が
得られた。尚、表Ｂの各試料の表面を観察したところ、
何れも汚れは見られなかった。 【０２４０】実施例７ 感光材料として、特開平２−９０１５１号実施例２の試
料２０１、特開平２−９３６４１号実施例１の感材１及
び実施例３の感材９を用いて、実施例１の処理Ｎｏ．１
３〜Ｎｏ．３６で処理を行なったところ、ホルマリン蒸
気圧が少なく、且つ色素画像の堅牢性が優れ、感光材料
の汚れも生じなかった。 【０２４１】 【発明の効果】本発明を実施することにより、ホルマリ
ン蒸気圧が少なく、且つ色素画像の退色防止効果が優れ
、感光材料の汚れも生じない。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　下記一般式（Ｉ）、（ＩＩ）または（
   ＩＩＩ　）で表される化合物を少なくとも１種含有する
   ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料用処
   理液。 【化１】 （上記一般式（Ｉ）において、Ｚ１　はそれぞれの窒素
   原子と結合する原子が、炭素原子、酸素原子又は硫黄原
   子であり、かつ４〜８員環を形成するのに必要な非金属
   原子群を表す。Ｒ１　及びＲ２　は、同一であっても異
   なっていてもよくそれぞれ、水素原子、アルキル基、ア
   ルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、スル
   ホニル基、スルフィニル基、ヒドロキシル基、アシルオ
   キシ基、アルコキシカルボニル基、アルコキシ基、アリ
   ールオキシ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アシルア
   ミノ基、スルホンアミド基、ウレイド基、スルファモイ
   ルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、カルバモ
   イル基又はスルファモイル基を表す。上記一般式（ＩＩ
   ）において、Ｘ１　、Ｘ２　、Ｘ３　及びＸ４　は同一
   であっても異なっていてもよくそれぞれ、 【化２】 を表す。ここでＲ１０、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３は、
   同一であっても異なっていてもよくそれぞれ水素原子又
   は置換基を表す。Ｚ２　及びＺ３　は、同一であっても
   異なっていてもよくそれぞれ４〜８員環を形成するのに
   必要な非金属原子群を表す。上記一般式（ＩＩＩ）にお
   いて、Ｚ４　は、４〜８員環を形成するのに必要な非金
   属原子群を表し、Ｙは、−Ｏ−又は−Ｓ−を表す。Ｒ３
   　は、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ
   環基、アシル基、スルホニル基、スルフィニル基、アル
   コキシカルボニル基、カルバモイル基、スルファモイル
   基又はオキサリル基を表す。）
2. 【請求項２】　　下記一般式（Ｉ）、（ＩＩ）または（
   ＩＩＩ　）で表される化合物を少なくとも１種含有する
   ことを特徴とする処理液で処理することを特徴とするハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 【化３】 （上記一般式（Ｉ）において、Ｚ１　はそれぞれの窒素
   原子と結合する原子が、炭素原子、酸素原子又は硫黄原
   子であり、かつ４〜８員環を形成するのに必要な非金属
   原子群を表す。Ｒ１　及びＲ２　は、同一であっても異
   なっていてもよくそれぞれ、水素原子、アルキル基、ア
   ルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、スル
   ホニル基、スルフィニル基、ヒドロキシル基、アシルオ
   キシ基、アルコキシカルボニル基、アルコキシ基、アリ
   ールオキシ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アシルア
   ミノ基、スルホンアミド基、ウレイド基、スルファモイ
   ルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、カルバモ
   イル基又はスルファモイル基を表す。上記一般式（ＩＩ
   ）において、Ｘ１　、Ｘ２　、Ｘ３　及びＸ４　は同一
   であっても異なっていてもよくそれぞれ、 【化４】 を表す。ここでＲ１０、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３は、
   同一であっても異なっていてもよくそれぞれ水素原子又
   は置換基を表す。Ｚ２　及びＺ３　は、同一であっても
   異なっていてもよくそれぞれ４〜８員環を形成するのに
   必要な非金属原子群を表す。上記一般式（ＩＩＩ）にお
   いて、Ｚ４　は、４〜８員環を形成するのに必要な非金
   属原子群を表し、Ｙは、−Ｏ−又は−Ｓ−を表す。Ｒ３
   　は、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ
   環基、アシル基、スルホニル基、スルフィニル基、アル
   コキシカルボニル基、カルバモイル基、スルファモイル
   基又はオキサリル基を表す。）
3. 【請求項３】　　該一般式（ＩＩ）で表される化合物が
   、下記一般式（ＩＩ−１）で表される化合物であること
   を特徴とする請求項２記載のハロゲン化銀カラー写真感
   光材料の処理方法。 一般式（ＩＩ−１） 【化５】 （一般式（ＩＩ−１）において、Ｚ２　’及びＺ２　”
   は同一でも異なっていてもよく、それぞれ５員の芳香環
   又は互換異性体として形式上５員の芳香環が形成できる
   環を形成するに必要な非金属原子群を表す。）【請求項
   ４】　　ハロゲン化銀カラー写真感光材料が、４当量マ
   ゼンタカプラーの少なくとも１種を含有することを特徴
   とする請求項２記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料
   の処理方法。