JPH04359249A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料用の処理液及びそれを用いた処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料（以下、単に感光材料ということあり。）の処
理に使用される処理液及びそれを用いた処理方法に関し
、特にホルムアルデヒド蒸気圧が低減され、色素画像の
安定化に優れた処理液及びそれを用いた処理方法に関す
る。 【０００２】 【従来の技術】一般にハロゲン化銀カラー写真感光材料
の処理の基本工程は、発色現像工程と脱銀工程である。 発色現像工程では発色現像主薬により露光されたハロゲ
ン化銀が還元されて銀を生ずるとともに、酸化された発
色現像主薬は発色剤（カプラー）と反応して色素画像を
与える。次の脱銀工程においては、漂白剤と通称される
酸化剤の作用により、発色現像工程で生じた銀が酸化さ
れ、しかるのち、定着剤と通称される銀イオンの錯イオ
ン形成剤によって溶解される。この脱銀工程を経ること
によって、カラー感光材料には色素画像のみができあが
る。 【０００３】通常は、これらの工程の後、水洗処理が行
われ、不要の処理液成分が除去される。カラーペーパー
や反転カラーペーパーの場合には、以上で処理が終了し
乾燥工程へと進むのが一般的であるが、カラーネガフィ
ルムやカラー反転フィルムの処理においては、この他に
安定化工程が必要である。これらの処理の最終工程にあ
る安定浴には、ホルマリン（ホルムアルデヒド３７％水
溶液）が使用されており、その目的が処理後の感光材料
中の残存マゼンタカプラーに起因するマゼンタ色素の褪
色防止であることは周知のとおりである。このようなホ
ルマリンを含有する安定浴の調製の際や安定液の付着し
た感光材料の乾燥の際には、若干のホルムアルデヒドの
蒸気が発生する。 【０００４】ホルムアルデヒドの吸入は人体に有害であ
ることが知られており、日本産業衛生学会はホルムアル
デヒドの作業環境許容濃度として０．５ｐｐｍを勧告し
ている。このため、作業環境改善の観点から安定浴中の
ホルムアルデヒド濃度の低減やホルマリン代替物への転
換の努力がなされて来ている。 【０００５】ホルマリン代替物としては、例えば特開昭
６３−２４４０３６号公報には、ヘキサメチレンテトラ
ミン系化合物が記載されている。この化合物を用いれば
、確かにホルムアルデヒド蒸気圧は減少するが、本来の
目的であるマゼンタ色素の褪色防止能が不十分で室温で
も数週間で顕著な褪色が発生する。 【０００６】また、米国特許第４７８６５８３号、同４
８５９５７４号明細書等に尿素やグアニジン、メラミン
等のＮ−メチロール化合物が記載されている。更に、特
開昭６１−７５３５４号、同６１−４２６６０号、同６
２−２５５９４８号、特開平１−２９５２５８号、同２
−５４２６１号等に１−（ジヒドロキシアミノメチル）
ベンゾトリアゾール類、特開平１−２３００４３号等に
Ｎ−（モルホリノメチル）又はＮ−（ピペリジノメチル
）ヘテロ環チオンが、特開平２−１５３３５０号にビス
（アルキルアミノ）メタン、ビス（アニリノ）メタンが
記載されている。 【０００７】しかしながら、これらの化合物は、ホルマ
リンと比較してホルムアルデヒド蒸気圧が低減されるも
のは画像保存性が悪く、画像保存性を改良するに必要な
量を使用したものはホルマリン並みのホルムアルデヒド
蒸気圧であり、画像保存性の改良効果とホルムアルデヒ
ド蒸気圧の低減とを同時に満足させるものではなかった
。 【０００８】しかもホルマリン並に画像保存性の改良効
果を示すためホルムアルデビドより多くのモル量を添加
した場合には、副作用が生じやすい欠点がある。このよ
うな副作用としてはステインの発生、イエロー色素、シ
アン色素や感光材料中に存在する他の色素の保存性の悪
化、感光材料に付着することによる処理済みの画像汚染
がある。 【０００９】 【発明が解決しようとする課題】従って、マゼンタ色素
の褪色防止能が十分で、且つホルムアルデヒド蒸気圧を
低くする技術の開発が強く望まれていた。即ち、本発明
の第一の目的は、人体に有害な化合物を実質的に放出し
ない処理液を提供することである。更に、本発明の第二
の目的は、安全で且つ処理後の感光材料の画像保存性に
優れた処理方法を提供することである。また、本発明の
第三の目的は、画像保存性に優れ、且つ処理液の濁りや
沈殿生成等の弊害が発生しない優れた処理方法を提供す
ることである。また、本発明の第四の目的は、低コスト
で、且つ画像保存性に優れた処理方法を提供することで
ある。 【００１０】 【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意研究し
た結果、下記一般式（Ｉ）で表される化合物の少なくと
も一種と下記一般式（Ａ）で表わされる化合物の少なく
とも一種を含有する処理液によって、またこれらを含有
する処理液でハロゲン化銀カラー写真感光材料を処理す
ることによって上記目的が達成できることがわかった。 一般式（Ｉ） 【００１１】 【化５】 【００１２】（上記一般式（Ｉ）において、Ｘは、含窒
素ヘテロ芳香環を形成するのに必要な非金属原子群を表
す。） 一般式（Ａ） 【００１３】 【化６】 【００１４】（上記一般式（Ａ）において、Ｘ０　は含
窒素ヘテロ芳香環を形成するのに必要な非金属原子群を
表わす。ＲａおよびＲｂは同一でも異なってもよく、そ
れぞれアルキル基またはアルケニル基を表わす。Ｒａと
Ｒｂは互いに結合して４〜８員環を形成してもよい。）
【００１５】一般式（Ｉ）で表される化合物と一般式（
Ａ）で表される化合物との併用は、一般式（Ａ）で表さ
れる化合物単独と比較しても本発明の効果は極めて大き
いものである。本発明の処理液は、ホルムアルデヒド蒸
気圧が大巾に低減された作業環境を提供できるものであ
り、あらゆる感光材料の処理に使用することができる。 【００１６】以下に、本発明の化合物を更に詳細に説明
する。一般式（Ｉ）において、Ｘは含窒素ヘテロ芳香環
を形成するのに必要な非金属原子群を表わし、この結果
得られる含窒素ヘテロ芳香環としては、例えば、ピロー
ル環、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環
、テトラゾール環、これらの環にベンゼンが縮環した環
（例えば、インダゾール環、インドール環イソインドー
ル環、ベンツイミダゾール環、ベンツトリアゾール環）
、ヘテロ環が縮環した環（例えば、プリン環）、脂環が
縮環した環（例えば、４，５，６，７−テトラヒドロイ
ンダゾール環）などが挙げられる。これらの含窒素ヘテ
ロ芳香環は置換基を有してもよく、これらの置換基とし
ては、例えば、アルキル基（例えば、メチル、エチル、
ｎ−プロピル、ブチル、シクロプロピル、ヒドロキシメ
チル、メトキシメチル）、アルケニル基（例えば、アリ
ル）、アリール基（例えば、フェニル、４−ｔｅｒｔ−
ブチルフェニル）、ヘテロ環基（例えば、５−ピラゾー
ル、４−ピラゾール）、ハロゲン原子（例えば、塩素、
臭素、弗素）、ニトロ基、シアノ基、スルホ基、カルボ
キシル基、ホスホ基、アシル基（例えば、アセチル、ベ
ンゾイル、プロパノイル）又はスルホニル基（例えば、
メタンスルホニル、オクタンスルホニル、ベンゼンスル
ホニル、トルエンスルホニル）、スルフィニル基（例え
ば、ドデカンスルフィニル）、アシルオキシ（例えば、
アセトキシ）、アルコキシカルボニル基（例えば、メト
キシカルボニル、ブトキシカルボニル）、カルバモイル
基（例えば、カルバモイル、Ｎ−エチルカルバモイル）
、スルファモイル基（例えば、スルファモイル、Ｎ−エ
チルスルファモイル）、アミノ基、アルキルアミノ基（
例えば、メチルアミノ、ジメチルアミノ）、アシルアミ
ノ基（例えば、アセチルアミド、ベンゾイルアミド）、
スルホンアミド基（例えば、メタンスルホンアミド）、
イミド基（例えば、スクシンイミド）、ウレイド基（例
えば、メチルウレイド）、スルファモイルアミノ基（例
えば、Ｎ−メチルスルファモイルアミノ）、ウレタン基
（例えば、メトキシカルボニルアミノ）、アルコキシ基
（例えば、メトキシ、エトキシ）、アルキルチオ基（例
えば、メチルチオ、オクチルチオ）、アリールオキシ基
（例えば、フェノキシ）、アリールチオ基（例えば、フ
ェニルチオ）、ヘテロ環チオ基（例えば、ベンゾチアゾ
リルチオ）、ヘテロ環オキシ基（１−フェニルテトラゾ
ール−５−オキシ）が挙げられる。 【００１７】一般式（Ｉ）で表される化合物のうち、炭
素数の総和が２０以下のものが好ましく、より好ましく
は１５以下、更に好ましくは１０以下である。また、Ｘ
によって形成される含窒素ヘテロ芳香環は非縮合の単環
が好ましく、更に好ましくはピラゾール環、トリアゾー
ル環である。トリアゾール環である場合は１，２，４−
トリアゾール環である場合が好ましい。これらの環は無
置換のもの、またはアルキル基、アルケニル基、アルコ
キシ基、アルキルチオ基、ハロゲン原子、アミド基から
選択された基が置換されたものが好ましい。特に好まし
くは、無置換のものである。以下に、本発明の一般式（
Ｉ）で表される化合物の具体例を示すが、本発明はこれ
らに限定されるものではない。 【００１８】 【化７】 【００１９】 【化８】 【００２０】 【化９】 【００２１】 【化１０】 【００２２】 【化１１】 【００２３】これらの化合物は市販されており、容易に
入手することができる。 【００２４】一般式（Ａ）においてＸ０　は含窒素ヘテ
ロ芳香環を形成するのに必要な非金属原子群を表わし、
この結果得られる含窒素ヘテロ芳香環としては、上述し
たＸで形成される含窒素ヘテロ芳香環として列記したも
のが挙げられる。これらの含窒素ヘテロ芳香環も置換基
を有してもよく、これらの置換基としても、Ｘで形成さ
れる含窒素ヘテロ芳香環が有してもよい置換基として列
記したものが挙げられる。 【００２５】ＲａおよびＲｂは同一でも異なってもよく
、それぞれアルキル基（例えば、メチル、エチル、ｎ−
プロピル、ブチル、シクロプロピル、ヒドロキシエチル
、メトキシエチル）およびアルケニル基（例えば、アリ
ル）を表わす。これらの基は置換基で置換されていても
よく、例えば上記Ｘによって形成された環に置換しても
よい基として列記した置換基や、更にヒドロキシル基、
トリアルキルシリル基などが挙げられる。ＲａとＲｂは
互いに結合して４〜８員環を形成してもよい。ＲａとＲ
ｂが互いに結合して４〜８員環を形成する場合には、Ｒ
ａおよびＲｂのアルキル基、アルケニル基が直接結合し
てもよいし、酸素原子、窒素原子、硫黄原子等を介して
結合してもよい。代表例としては、ピロリジン環、ピペ
リジン環、モルホリン環、ピペラジン環、ピロリン環、
ピロール環、イミダゾール環、イミダゾリン環、イミダ
ゾリジン環、１、４−オキサジン環、１、４−チアジン
環、アゼチジン環などが挙げられる。これらの環も上記
Ｒａの基が置換してもよい基として列記した置換基で置
換していてもよい。 【００２６】一般式（Ａ）で表される化合物のうち、Ｘ
０　によって形成される含窒素ヘテロ芳香環は非縮合の
単環が好ましく、更に好ましくはピラゾール環、トリア
ゾール環である。トリアゾール環である場合は１，２，
４−トリアゾール環である場合が好ましい。これらの含
窒素ヘテロ芳香環は無置換のもの、またはアルキル基、
アルケニル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、ハロゲ
ン原子、アミド基から選択された基で置換されたものが
好ましい。特に好ましくは、無置換のものである。一方
、ＲａおよびＲｂは−Ｎ（Ｒａ）（Ｒｂ）に対応する下
記一般式（ＩＩ）で示される二級アミンのうち酸解離定
数ｐＫａ（室温（約２５℃）下、水中での値）が８以上
になるような二級アミンでのＲａ及びＲｂであることが
好ましい。 一般式（ＩＩ） 【００２７】 【化１２】 【００２８】以下に、一般式（ＩＩ）で表される化合物
の具体例及びそのｐＫａを示すが、これらに限定される
ものではない。 【００２９】 【化１３】 【００３０】 【化１４】 【００３１】 【化１５】 【００３２】 【化１６】 【００３３】ＲａおよびＲｂの内、より好ましいものは
ＲａとＲｂが互いに結合して５〜６員環を形成した場合
であり、更に好ましいものは５〜６員の飽和環を形成し
た場合であり、この形成された環がピロリジン環、ピペ
リジン環、モルホリン環、ピペラジン環である場合は特
に好ましく、ピペラジン環を形成する場合が最も好まし
い。一般式（Ａ）で表される化合物のうち、本発明の効
果の点で優れたものは下記一般式（Ａ−Ｉ）で表すこと
ができる。 一般式（Ａ−Ｉ） 【００３４】 【化１７】 【００３５】上記一般式（Ａ−Ｉ）において、Ｘ０　は
一般式（Ａ）で定義したＸ０　を表し、Ｘ０　’はＸ０
　と同じ意味を表す。一般式（Ａ）で表される化合物は
、水溶性であることが好ましく、総炭素数では３０以下
であることが好ましく、更に好ましくは２０以下、特に
好ましくは１６以下である。以下に、本発明の一般式（
Ａ）で表される化合物の具体例を示すが、本発明はこれ
らに限定されるものではない。 【００３６】 【化１８】 【００３７】 【化１９】 【００３８】 【化２０】 【００３９】 【化２１】 【００４０】 【化２２】 【００４１】 【化２３】 【００４２】 【化２４】 【００４３】 【化２５】 【００４４】 【化２６】 【００４５】 【化２７】 【００４６】 【化２８】 【００４７】本発明の一般式（Ａ）で表される化合物は
、Ｊ．　Ｏｒｇ．　Ｃｈｅｍ．，ｖｏｌ．３５，Ｐ８８
３（１９７０年）、Ｃｈｅｍ．　Ｂｅｒ．，ｖｏｌ．８
５，Ｐ８２０（１９５２　年）、米国特許第４，５９９
，４２７　号等に記載の方法、またはそれに準じた方法
で合成することができる。以下に本発明の化合物の代表
的な合成例を示す。 【００４８】合成例１（化合物　　Ａ−２２）撹拌器、
温度計及び冷却管のついた５００ｍｌの三口フラスコに
ピラゾール６８ｇ、メタノール８０ｍｌを加え、５０℃
で加熱撹拌した。これに９５％パラホルムアルデヒド３
１．６ｇ、２８％のＮａＯＣＨ３　含有メタノール０．
６７ｇ及びメタノール７０ｍｌの混合液を滴下し、５０
℃で１時間加熱撹拌した。この三口フラスコを水冷し、
ピペラジンの６水和物９７．１ｇを少量づつ添加した後
、約１時間撹拌した。反応液をロ過し、そのロ液を減圧
濃縮した。得られた濃縮物を酢酸エチルエステル３００
ｍｌとｎ−ヘキサン５０ｍｌの混合溶媒で晶析し、無色
の結晶として化合物（Ａ−２２）を得た。（収量；１０
０ｇ、融点；１０９〜１１２℃）化学構造は、元素分析
、各種スペクトルで確認した。 【００４９】合成例２（化合物　　Ａ−２３）撹拌器、
温度計及び冷却管のついた５００ｍｌの三口フラスコに
１，２，４−トリアゾール６９．１ｇ、メタノール１７
０ｍｌを加え、５０℃で加熱撹拌した。これに９５％パ
ラホルムアルデヒド３１．６ｇ、２８％のＮａＯＣＨ３
　含有メタノール０．６７ｇ及びメタノール６７ｍｌの
混合液を滴下し、５０℃で１時間加熱した。この三口フ
ラスコを水冷し、ピペラジンの６水和物９７．１ｇを少
量づつ添加した後、約１時間撹拌した。この時、反応の
進行とともに結晶が析出する。反応後、水冷し、析出し
た結晶をロ過して取り出し、冷却したメタノールで水洗
することによって無色の結晶として化合物（Ａ−２３）
を得た。（収量；１０３ｇ、融点；２０５〜２０９℃）
化学構造は、元素分析、各種スペクトルで確認した。他
の化合物も同様に合成することができる。 【００５０】一般式（Ａ）で表される化合物の含有量は
、処理液１リットル当り１．０×１０−４〜０．５モル
が好ましく、更に好ましくは０．００１〜０．１モルで
あり、より好ましくは０．００１〜０．０３モルである
。一般式（Ｉ）で表される化合物の含有量は、一般式（
Ａ）で表される化合物１モルに対し、０．０１〜１００
モルが好ましく、より好ましくは０．１〜２０モル、最
も好ましくは１〜１０モルである。本発明の一般式（Ａ
）で表される化合物は水溶液中では部分的に加水分解を
生じることがある。本発明の処理液中においてはこれら
の加水分解物や更にはこれらの縮合体等を含有しても構
わない。この様な化合物として以下のようなものがある
。 【００５１】 【化２９】 【００５２】式中、Ｘ０　、Ｒａ及びＲｂは一般式（Ａ
）で定義した基を表す。Ｘ０　’はＸ０　と同義である
。本発明において好ましい一般式（Ａ−１）で表される
化合物においては、以下のようなものがある。 【００５３】 【化３０】 式中、Ｘ０　及びＸ０　’は一般式（Ａ−１）で定義し
た基を表す。 【００５４】一般式（Ｉ）で表される化合物と、一般式
（Ａ）で表される化合物とを処理液中に含有させるには
、一般式（Ｉ）で表される化合物と、一般式（Ａ）で表
される化合物とを処理液中に添加することによって達成
できるが、以下の方法によっても同様に一般式（Ｉ）で
表される化合物と、一般式（Ａ）で表される化合物とを
処理液中に含有させることができる。 【００５５】■　　ホルムアルデヒド、ホルマリン、パ
ラホルムアルデヒド等のホルムアルデヒド誘導体、一般
式（Ｉ）で表される化合物及び一般式（ＩＩ）で表され
る化合物を処理液中に添加することによって液中で生じ
た一般式（Ａ）で表される化合物と過剰に添加した一般
式（Ｉ）で表される化合物を存在させる。■　　一般式
（Ｉ）で表される化合物のＮ−メチロール体と、一般式
（ＩＩ）で表される化合物及び一般式（Ｉ）で表される
化合物を処理液中に添加して調合する。この場合も、一
般式（Ｉ）で表される化合物のＮ−メチロール体と一般
式（ＩＩ）で表される化合物が液中で反応して一般式（
Ａ）の化合物を生じる。■　　一般式（ＩＩ）で表され
る化合物のＮ−メチロール体と、これと当モル以上の一
般式（Ｉ）で表される化合物を処理液中に添加して調合
する。■　　上記■〜■で一度水溶液状態で得られたも
のを処理液に添加する。などの多くの方法があり、本発
明においては何れの方法を用いても構わない。 【００５６】これらのうち、■は最も簡便で製造コスト
も低く、有用であり好ましい。上記反応において、一般
式（ＩＩ）で表される化合物が二級アミンとして１当量
（１分子中に１つの二級アミンを有する）の場合にはホ
ルムアルデヒド、一般式（Ｉ）で表される化合物、一般
式（ＩＩ）で表される化合物がそれぞれ１モルずつ反応
して一般式（Ａ）で表される化合物を生成する。例えば
、■において、一般式（ＩＩ）で表される化合物として
ＩＩ−２１を用い、一般式（Ｉ）で表される化合物とし
てＩ−４を用いた場合、ホルムアルデヒド、ＩＩ−２１
、Ｉ−４が１モルずつ反応し、Ａ−２６が１モルの割合
で生成する。この場合、本発明の態様にするには、少な
くともホルムアルデヒドよりも一般式（Ｉ）で表される
化合物を過剰に（１．０１〜１００倍モル）添加すれば
よい。また、一般式（ＩＩ）で表される化合物は、好ま
しくはホルムアルデヒドよりも過剰に添加することが好
ましく、従って、一般式（Ｉ）で表される化合物は、一
般式（ＩＩ）で表される化合物よりも過剰に添加するこ
とが好ましい。同様に、ホルムアルデヒドと一般式（Ｉ
）あるいは一般式（ＩＩ）の化合物があらかじめ反応し
てＮ−メチロール体となった場合が、それぞれ■及び■
であり、やはり一般式（Ｉ）の化合物を過剰に添加する
必要がある。 【００５７】また、一般式（ＩＩ）の化合物が１分子あ
たり２つの二級アミンを有する場合、すなわち２当量の
場合には、１当量の場合に比べ一般式（ＩＩ）の化合物
は、半分のモル数でよく、例えば、ＩＩ−２２を用いた
場合には、ホルムアルデヒド、ＩＩ−２２、Ｉ−４がそ
れぞれ２モル、１モル、２モルで反応しＡ−３５が１モ
ルの割合で生成する。従って、本発明の態様にするには
、少なくともホルムアルデヒドに対して一般式（Ｉ）で
表される化合物を過剰に（１．０１〜１００倍モル）添
加すればよい。また、一般式（ＩＩ）で表される化合物
は、好ましくはホルムアルデヒドに対して１／２モル以
上添加することが好ましく、従って一般式（Ｉ）で表さ
れる化合物は、一般式（ＩＩ）で表される化合物に対し
て２．０２〜２００倍モル添加すればよい。 【００５８】本発明の処理液は感光材料の処理工程のう
ち、どの工程に用いてもよい。本発明の処理液とは、本
発明のそれぞれの化合物を含有させることで、発色現像
により形成された色素画像を安定化させる効果（特に、
マゼンタ色素の経時による褪色を防止する効果）を有す
る処理液を言い、補充液も包含するものである。好まし
くは、発色現像後に使用される処理液であり、具体的に
は、漂白液、漂白定着液、定着液、停止液、調整液、水
洗液、リンス液及び安定液等であり、より好ましくは安
定液、停止液、調整液及び漂白液である。さらに好まし
くは、安定液、調整液及び漂白液であり、特に好ましく
は安定液である。本発明のそれぞれの化合物は、各工程
の補充液に添加してもよく、本発明の好ましい態様であ
る。本発明における補充液とは、連続処理時によりその
処理液の組成を維持するために補充する処理液である。 本発明のそれぞれの補充液は、感光材料の処理や自動現
像機内での経時中の劣化によって減少する化合物の処理
液への補給と、逆に処理によって感光材料から溶出する
化合物の濃度をコントロールすることにより、性能を一
定に保つように調整される。従って、減少する化合物は
処理液よりも高濃度に、また後者の化合物は低濃度にす
る。また、処理や経時により濃度変化を起こしにくい化
合物は、通常処理液とほぼ同濃度で含有される。 【００５９】以下、本発明の化合物を添加することので
きる処理液及び本発明の処理液を用いた処理方法におい
て使用されるその他の処理液について説明する。なお、
安定液以外に本発明の化合物を使用する場合には、安定
液には本発明の化合物を含有しなくてもよく、その場合
にはその処理液自体はカラー画像の安定化効果を有しな
くので安定液なる呼称は適当でないが、便宜上以下同一
に呼称する。 【００６０】まず、本発明のそれぞれの化合物を含有す
るのに好ましい安定液及び調整液について説明する。本
発明における安定液とは、従来カラーネガフイルムやカ
ラー反転フイルムの最終処理工程に用いられている安定
液や水洗代替安定液であり、最終工程が水洗工程やリン
ス工程の場合のその前浴の安定化工程に用いられている
安定液も包含するものであるが、最終工程で使用するの
が好ましい。 【００６１】安定液には、処理後の感光材料の乾燥時の
水滴ムラを防止するため、種々の界面活性剤を含有する
ことが好ましい。これらの界面活性剤としては、ポリエ
チレングリコール型非イオン性界面活性剤、多価アルコ
ール型非イオン性界面活性剤、アルキルベンゼンスルホ
ン酸塩型アニオン性界面活性剤、高級アルコール硫酸エ
ステル塩型アニオン性界面活性剤、アルキルナフタレン
スルホン酸塩型アニオン性界面活性剤、４級アンモニウ
ム塩型カチオン性界面活性剤、アミン塩型カチオン性界
面活性剤、アミノ塩型両性界面活性剤、ベタイン型両性
界面活性剤があるが、ノニオン性界面活性剤を用いるの
が好ましく、特にアルキルフェノールエチレンオキサイ
ド付加物が好ましい。アルキルフェノールとしては特に
オクチル、ノニル、ドデシル、ジノニルフェノールが好
ましく、またエチレンオキサイドの付加モル数としては
特に８〜１４が好ましい。さらに消泡効果の高いシリコ
ン系界面活性剤を用いることも好ましい。 【００６２】また安定液には、水アカの発生や処理後の
感光材料に発生するカビの防止のために、種々の防バク
テリア剤、防カビ剤を含有させることが好ましい。これ
らの防バクテリア剤、防カビ剤の例としては特開昭５７
−１５７２４４号及び同５８−１０５１４５号に示され
るようなチアゾリルベンゾイミダゾール系化合物、特開
昭５７−８５４２号に示されるようなイソチアゾロン系
化合物、トリクロロフェノールに代表されるようなクロ
ロフェノール系化合物、ブロモフェノール系化合物、有
機スズや有機亜鉛化合物、酸アミド系化合物、ダイアジ
ンやトリアジン系化合物、チオ尿素系化合物、ベンゾト
リアゾール系化合物、アルキルグアニジン化合物、ベン
ズアルコニウムクロライドに代表されるような４級アン
モニウム塩、ペニシリンに代表されるような抗生物質等
、ジャーナル・アンティバクテリア・アンド・アンティ
ファンガス・エイジェント（Ｊ．　Ａｎｔｉｂａｃｔ．
　Ａｎｔｉｆｕｎｇ．　Ａｇｅｎｔｓ）　　Ｖｏｌ　１
．　Ｎｏ．５，ｐ．２０７〜２２３（１９８３）に記載
の汎用の防バイ剤等が挙げられるこれらは２種以上併用
してもよい。また、特開昭４８−８３８２０号記載の種
々の殺菌剤も用いることができる。 【００６３】また安定液には、各種キレート剤を含有さ
せることが好ましい。好ましいキレート剤としては、エ
チレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸な
どのアミノポリカルボン酸や１−ヒドロキシエチリデン
−１，１−ジホスホン酸、エチレンジアミン四酢酸、ジ
エチレントリアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチ
レンホスホン酸などの有機ホスホン酸、あるいは、欧州
特許３４５１７２Ａ１に記載の無水マレイン酸ポリマー
の加水分解物などをあげることができる。 【００６４】また、本発明の化合物の他に色素画像を安
定化させる化合物、例えば、ヘキサメチレンテトラミン
及びその誘導体、ヘキサヒドロトリアジン及びその誘導
体、ジメチロール尿素、有機酸やｐＨ緩衝剤を併用して
もよい。また、その他必要に応じて塩化アンモニウムや
亜硫酸アンモニウム等のアンモニウム化合物、Ｂｉ、Ａ
ｌなどの金属化合物、蛍光増白剤、硬膜剤、米国特許４
７８６５８３号に記載のアルカノールアミンや、後述の
定着液や漂白定着液に含有することができる保恒剤を含
有させることも好ましい。これらの内、特開平１−２３
１０５１号明細書に記載のスルフイン酸化合物（例えば
、ベンゼンスルフイン酸、トルエンスルフイン酸、ある
いはこれらのナトリウム、カリウム等の塩）が好ましく
、これらの添加量としては安定液１リットルあたり１×
１０−５〜１×１０−３モルが好ましく、特に３×１０
−５〜５×１０−４モルがより好ましい。安定液として
は、ｐＨは通常４〜１０の範囲で用いられるが、６〜９
が好ましい。安定液の補充量は処理される感光材料１ｍ
２　当り２００〜１５００ｍｌ好ましく、特に３００〜
６００ｍｌがより好ましい。安定液の処理温度としては
３０〜４５℃が好ましい。また、処理時間は短い場合に
おいて本発明の効果が顕著となり１０秒〜２分、特に１
０〜６０秒が好ましい。更に、１０秒〜２５秒において
最も効果が顕著となるので好ましく、画像保存性を劣化
させることなく短時間処理を行うことが可能である。 【００６５】調整液とは漂白促進液といわれることもあ
る処理液である。調整液としては、本発明の化合物以外
には、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、シクロヘキ
サンジアミン四酢酸のようなアミノポリカルボン酸キレ
ート剤；亜硫酸ナトリウム、亜硫酸アンモニウムのよう
な亜硫酸塩及びチオグリセリン、アミノエタンチオール
、スルホエタンチオールなど漂白液のところで説明する
各種漂白促進剤を含有させることができる。またスカム
防止の目的で、米国特許４，８３９，２６２号に記載の
エチレンオキシドで置換された脂肪酸のソルビタンエス
テル類、米国特許４，０５９，４４６号及びリサーチ・
ディスクロージャー誌１９１巻、１９１０４（１９８０
）に記載されたポリオキシエチレン化合物等を含有させ
ることが好ましい。これらの化合物は、調整液１リット
ル当たり０．１ｇ〜２０ｇの範囲で使用することができ
るが、好ましくは１ｇ〜５ｇの範囲である。調整浴のｐ
Ｈは、通常３〜１１の範囲で用いられるが、好ましくは
４〜９、更に好ましくは４．５〜７である。調整浴での
処理時間は、２０秒〜５分であることが好ましい。より
好ましくは２０秒〜１００秒であり、最も好ましくは２
０秒〜６０秒である。また、調整浴の補充量は、感光材
料１ｍ２　当たり３０ｍｌ〜３０００ｍｌが好ましいが
、特に５０ｍｌ〜１５００ｍｌであることが好ましい。 調整浴の処理温度は２０℃〜５０℃が好ましいが、特に
３０℃〜４０℃であることが好ましい。 【００６６】通常、ハロゲン化銀カラー写真感光材料は
像様露光を施した後、ネガ型及び直接ポジ型の感光材料
は、発色現像を行い、反転ポジ型の感光材料は、黒白現
像、反転処理等を経てから発色現像を行う。本発明に使
用することのできる発色現像液は、芳香族第一級アミン
カラー現像主薬を主成分として含有するアルカリ水溶液
である。好ましいカラー現像主薬はｐ−フェニレンジア
ミン誘導体であり、代表例を以下に示すがこれらに限定
されるものではない。 Ｄ−１　　Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン
Ｄ−２　　２−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニ
レンジアミン Ｄ−３　　４−［Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエ
チル）アミノ］アニリン Ｄ−４　　２−メチル−４−［Ｎ−エチル−Ｎ−（β−
ヒドロキシエチル）アミノ］アニリン Ｄ−６　　４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
［β−（メタンスルホンアミド）エチル］アニリンＤ−
７　　４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メト
キシエチルアニリン Ｄ−８　　４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
（４−ヒドロキシブチル）アニリン 上記のｐ−フェニレンジアミン誘導体のうち特に好まし
くは、Ｄ−４及びＤ−６である。また、これらのｐ−フ
エニレンジアミン誘導体は硫酸塩、塩酸塩、亜硫酸塩、
ｐ−トルエンスルホン酸塩などの塩であってもよい。芳
香族第一級アミンカラー現像主薬の使用量は、発色現像
液１リットル当り０．００１〜０．１モルの濃度が好ま
しく、より好ましくは０．０１〜０．０６モルの濃度で
ある。 【００６７】また発色現像液には保恒剤として、亜硫酸
ナトリウム、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重
亜硫酸カリウム、メタ亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫酸カ
リウム等の亜硫酸塩や、カルボニル亜硫酸付加物を必要
に応じて添加することができる。これらの保恒剤の好ま
しい添加量は、発色現像液１リットル当り０．５〜１０
ｇ、さらに好ましくは１〜５ｇである。また、前記芳香
族第一級アミンカラー現像主薬を直接、保恒する化合物
として、特開昭６３−５３４１号や同６３−１０６６５
５号に記載の各種ヒドロキシルアミン類（中でもスルホ
基やカルボキシ基を有する化合物が好ましい。）、特開
昭６３−４３１３８号に記載のヒドロキサム酸類、同６
３−１４６０４１号に記載のヒドラジン類やヒドラジド
類、同６３−４４６５７および同６３−５８４４３号に
記載のフエノール類、同６３−４４６５６号に記載のα
−ヒドロキシケトン類やα−アミノケトン類、同６３−
３６２４４号記載の各種糖類などを挙げることができる
。また、上記化合物と併用して、特開昭６３−４２３５
号、同６３−２４２５４号、同６３−２１６４７号、同
６３−１４６０４０号、同６３−２７８４１号および同
６３−２５６５４号等に記載のモノアミン類、同６３−
３０８４５号、同６３−１４６４０号、同６３−４３１
３９号等に記載のジアミン類、同６３−２１６４７号、
同６３−２６６５５号および同６３−４４６５５号に記
載のポリアミン類、同６３−５３５５１号に記載のニト
ロキシラジカル類、同６３−４３１４０号及び同６３−
５３５４９号に記載のアルコール類、同６３−５６６５
４号に記載のオキシム類および同６３−２３９４４７号
に記載の３級アミン類を使用することができる。その他
保恒剤として、特開昭５７−４４１４８号および同５７
−５３７４９号に記載の各種金属類、同５９−１８０５
８８号に記載のサリチル酸類、同５４−３５８２号に記
載のアルカノールアミン類、同５６−９４３４９号に記
載のポリエチレンイミン類、米国特許第３，７４６，５
４４号に記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物等を必要に
応じて含有しても良い。特に芳香族ポリヒドロキシ化合
物の添加が好ましい。 【００６８】本発明に使用される発色現像液は、好まし
くはｐＨ９〜１２、より好ましくは９〜１１．０である
。上記ｐＨを保持するためには、各種緩衝剤を用いるの
が好ましい。緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム
、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、
リン酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナト
リウム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸
カリウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カ
リウム、ｏ−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル
酸ナトリウム）、ｏ−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５
−スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−ス
ルホサリチル酸ナトリウム）、５−スルホ−２−ヒドロ
キシ安息香酸カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム
）などを挙げることができる。緩衝剤の添加量は、発色
現像液１リットル当り０．１モル以上であることが好ま
しく、特に０．１〜０．４モルであることが特に好まし
い。 【００６９】その他、発色現像液中にはカルシウムやマ
グネシウムの沈澱防止剤として、あるいは発色現像液の
安定性向上のために、各種キレート剤を用いることが好
ましい。キレート剤としては有機酸化合物が好ましく、
例えばアミノポリカルボン酸類、有機ホスホン酸類、ホ
スホノカルボン酸類をあげることができる。これらの代
表例としてはジエチレントリアミン五酢酸、エチレンジ
アミン四酢酸、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸、
エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチレ
ンホスホン酸、トランスシクロヘキサンジアミン四酢酸
、１，２−ジアミノプロパン四酢酸、ヒドロキシエチル
イミノジ酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、エ
チレンジアミンオルトヒドロキシフエニル酢酸、２−ホ
スホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸、１−ヒド
ロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、Ｎ，Ｎ’−
ビス（２−ヒドロキシベンジル）エチレンジアミン−Ｎ
，Ｎ’−ジ酢酸などが挙げられる。これらのキレート剤
は必要に応じて２種以上併用してもよい。キレート剤の
添加量は発色現像液中の金属イオンを封鎖するのに充分
な量であればよく、例えば発色現像液１リットル当り０
．１ｇ〜１０ｇ程度である。 【００７０】発色現像液には、必要により任意の現像促
進剤を添加することができる。しかしながら、本発明に
おける発色現像液は、公害性、調液性および色汚染防止
の点で、ベンジルアルコールを実質的に含有しない場合
が好ましい。ここで「実質的に」とは発色現像液１リッ
トル当り２ｍｌ以下、好ましくは全く含有しないことを
意味する。その他の現像促進剤としては、特公昭３７−
１６０８８号、同３７−５９８７号、同３８−７８２６
号、同４４−１２３８０号、同４５−９０１９号、米国
特許第３，８１８，２４７号等に記載のチオエーテル系
化合物、特開昭５２−４９８２９号および同５０−１５
５５４号に記載のｐ−フエニレンジアミン系化合物、特
開昭５０−１３７７２６号、特公昭４４−３００７４号
、特開昭５６−１５６８２６号、同５２−４３４２９号
等に記載の４級アンモニウム塩類、米国特許第２，４９
４，９０３号、同第３，１２８，１８２号、同第４，２
３０，７９６号、同第３，２５３，９１９号、特公昭４
１−１１４３１号、米国特許第２，４８２，５４６号、
同第２，５９６，９２６号、同第３，５８２，３４６号
等に記載のアミン系化合物、特公昭３７−１６０８８号
、同４２−２５２０１号、米国特許第３，１２８，１８
３号、特公昭４１−１１４３１号、同４２−２３８８３
号、米国特許第３，５３２，５０１号等に記載のポリア
ルキレンオキサイド、その他１−フエニル−３−ピラゾ
リドン類、イミダゾール類等を必要に応じて添加するこ
とができる。現像促進剤の添加量は発色現像液１リット
ル当り０．０１ｇ〜５ｇ程度である。 【００７１】本発明においては、さらに必要に応じて、
任意のカブリ防止剤を添加できる。カブリ防止剤として
は、塩化ナトリウム、臭化カリウム、沃化カリウムのよ
うなアルカリ金属ハロゲン化物および有機カブリ防止剤
が使用できる。有機カブリ防止剤としては、例えばベン
ゾトリアゾール、６−ニトロベンズイミダゾール、５−
ニトロイソインダゾール、５−メチルベンゾトリアゾー
ル、５−ニトロベンゾトリアゾール、５−クロロ−ベン
ゾトリアゾール、２−チアゾリル−ベンズイミダゾール
、２−チアゾリルメチル−ベンズイミダゾール、インダ
ゾール、ヒドロキシアザインドリジン、アデニンのよう
な含窒素ヘテロ環化合物を代表例としてあげることがで
きる。カブリ防止剤の添加量は発色現像液１リットル当
り０．００１ｇ〜１ｇ程度である。本発明に使用される
発色現像液には、蛍光増白剤を含有してもよい。蛍光増
白剤としては、４，４’−ジアミノ−２，２’−ジスル
ホスチルベン系化合物が好ましい。蛍光増白剤の添加量
は発色現像液１リットル当り０〜５ｇ、好ましくは０．
１ｇ〜４ｇである。また、必要に応じてアルキルスルホ
ン酸、アリールスルホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族
カルボン酸等の各種界面活性剤を添加してもよい。 【００７２】発色現像補充液には、発色現像液に含有さ
れる化合物が含まれる。発色現像補充液の役割は、感光
材料の処理や自動現像機内での経時中の劣化によって減
少する化合物の発色現像液への補給と、逆に処理によっ
て感光材料から溶出する化合物の濃度をコントロールす
ることにより、現像性能を一定に保つことである。従っ
て、前者の化合物は発色現像タンク液よりも高濃度に、
また後者の化合物は低濃度になっている。前者の化合物
としては発色現像主薬や保恒剤であり、補充液中にはタ
ンク液の１．１〜２倍量含まれる。また、後者の化合物
としてはハロゲン化物（例えば臭化カリウム）を代表と
する現像抑制剤であり、補充液中にはタンク液の０〜０
．６倍含まれる。補充液中のハロゲン化物濃度としては
通常０．００６モル／リットル以下であるが、低補充化
するほど濃度を減少させる必要があり、全く含まない場
合もある。また、処理や経時により濃度変化を起こしに
くい化合物は、通常発色現像タンク液とほぼ同濃度で含
有される。この例としてはキレート剤や緩衝剤である。 更に、発色現像補充液のｐＨは、処理によるタンク液の
ｐＨ低下を防ぐ為、タンク液よりも０．０５〜０．５程
度高くする。このｐＨの差も補充量の減少と共に大きく
する必要がある。発色現像液の補充量は、感光材料１ｍ
２　当たり３０００ｍｌ以下で行われるが、１００ｍｌ
〜１５００ｍｌであることが好ましく、最も好ましくは
１００ｍｌ〜６００ｍｌである。 【００７３】発色現像液での処理温度は２０〜５０℃が
適当であり、好ましくは３０〜４５℃である。処理時間
は２０秒〜５分が適当であり、好ましくは３０秒〜３分
２０秒であり、更に好ましくは１分〜２分３０秒である
。また、発色現像浴は必要に応じて２浴以上に分割し、
最前浴あるいは最後浴から発色現像補充液を補充し、現
像時間の短縮化や更に補充量の低減を実施してもよい。 【００７４】本発明の処理方法はカラー反転処理にも好
ましく用いうる。反転処理は、黒白現像後に、必要に応
じて反転処理を施してから、カラー現像を行う。このと
きに用いる黒白現像液としては、通常知られているカラ
ー感光材料の反転処理に用いられる黒白第１現像液と呼
ばれるもので、黒白ハロゲン化銀感光材料の処理液に用
いられている黒白現像液に添加使用されているよく知ら
れた各種の添加剤を含有させることができる。代表的な
添加剤としては、１−フエニル−３−ピラゾリドン、メ
トールおよびハイドロキノンのような現像主薬、亜硫酸
塩のような保恒剤、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム
、炭酸カリウム等のアルカリからなる促進剤、臭化カリ
ウムや２−メチルベンツイミダゾール、メチルベンツチ
アゾール等の無機性もしくは有機性の抑制剤、ポリリン
酸塩のような硬水軟化剤、微量のヨウ化物やメルカプト
化合物からなる現像抑制剤をあげることができる。 【００７５】上記の黒白現像液又は発色現像液を用いて
自動現像機で処理を行う際、現像液（発色現像液及び黒
白現像液）が空気と接触する面積（開口面積）はできる
だけ小さい方が好ましい。例えば、開口面積（ｃｍ２　
）を現像液の体積（ｃｍ３　）で割った値を開口率とす
ると、開口率は０．０１（ｃｍ−１）以下が好ましく、
０．００５以下がより好ましい。 【００７６】現像液は再生して使用することができる。 現像液の再生とは、使用済みの現像液をアニオン交換樹
脂や電気透析を行ったり、あるいは再生剤と呼ばれる処
理薬品を加えることにより現像液の活性を上げ、再び処
理液として使用することである。この場合、再生率（補
充液中のオーバーフロー液の割合）は、５０％以上が好
ましく、特に７０％以上が好ましい。現像液再生を用い
た処理としては、現像液のオーバーフロー液を再生後、
補充液とする。再生の方法としては、アニオン交換樹脂
を用いるの好ましい。特に好ましいアニオン交換樹脂の
組成及び樹脂の再生方法に関しては、三菱化成工業（株
）発行のダイアイオン・マニュアル（Ｉ）（１９８６年
第１４版）に記載のものをあげることができる。また、
アニオン交換樹脂のなかでは特開平２−９５２号や特開
平１−２８１１５２号に記載された組成の樹脂が好まし
い。 【００７７】本発明において、発色現像された感光材料
は、脱銀処理される。ここでいう脱銀処理とは、基本的
には漂白処理と定着処理からなるが、これらを同時に行
う漂白定着処理及びこれらの処理を組み合わせて構成さ
れる。代表的な脱銀処理工程は以下のものが挙げられる
。 ■　　漂白−定着 ■　　漂白−漂白定着 ■　　漂白−水洗−定着 ■　　漂白−漂白定着−定着 ■　　漂白定着 ■　　定着−漂白定着 特に、上記の工程のなかでも、工程■、■、■、■が好
ましく、工程■については、例えば特開昭６１−７５３
５２号に開示されている。工程■については特開昭６１
−１４３７５５号や特願平２−２１６３８９号に開示さ
れている。また、上記の工程に適用される漂白浴、定着
浴等の処理浴の槽構成は１槽であつても２槽以上（例え
ば２〜４槽、この場合向流補充方式が好ましい）であつ
てもよい。上記の脱銀工程は発色現像後に、リンス浴、
水洗浴や停止浴等を介して行ってもよいが、ネガ型感光
材料の際には発色現像後に直ちに行うことが好ましく、
反転処理の際には発色現像後に調整浴を介して行うのが
好ましい。 【００７８】漂白液には、上述したように本発明の化合
物を含有することができる。本発明の漂白液の主成分と
して含有される漂白剤としては、赤血塩、塩化第二鉄、
重クロム酸塩、過硫酸塩、臭素酸塩等の無機化合物及び
アミノポリカルボン酸第二鉄錯塩、アミノポリホスホン
酸第二鉄錯塩の一部有機系化合物を挙げることができる
。本発明では環境保全、取い扱い上の安全性、金属の腐
食性等の点からアミノポリカルボン酸第二鉄錯塩を使用
するのが好ましい。 【００７９】以下に、本発明におけるアミノポリカルボ
ン酸第二鉄錯塩の具体例を挙げるが、これらに限定され
るものではない。併せて、酸化還元電位を記す。 Ｎｏ．　　　　　　　化合物　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　酸化還元電位　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　（ｍＶ　ｖｓ．ＮＨＥ
，ｐＨ＝６）１．　　Ｎ−（２−アセトアミド）イミノ
二酢酸第二鉄錯塩　　　　　　　　　　１８０２．　　
メチルイミノ二酢酸第二鉄錯塩　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　２００３．　　イ
ミノ二酢酸第二鉄錯塩　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２１０４．　
　１，４−ブチレンジアミン四酢酸第二鉄錯塩　　　　
　　　　　　　　　　　　２３０５．　　ジエチレンチ
オエーテルジアミン四酢酸第二鉄錯塩　　　　　　　　
　　２３０６．　　グリコールエーテルジアミン四酢酸
第二鉄錯塩　　　　　　　　　　　　　　２４０７．　
　１，３−プロピレンジアミン四酢酸第二鉄錯塩　　　
　　　　　　　　　　　２５０８．　　エチレンジアミ
ン四酢酸第二鉄錯塩　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１１０９．　　ジエチレントリアミン
五酢酸第二鉄錯塩　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　８０１０．　トランス−１，２−シクロヘキ
サンジアミン四酢酸第二鉄酸塩　　８０【００８０】上
記における漂白剤の酸化還元電位は、トランスアクシヨ
ンズ・オブ・ザ・フアラデイ・ソサイエテイ（Ｔｒａｎ
ｓａｃｔｉｏｎｓ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｆａｒａｄａｙ　Ｓ
ｏｃｉｅｔｙ）、５５巻（１９５９年）、１３１２〜１
３１３頁に記載してある方法によつて測定して得られる
酸化還元電位で定義される。本発明において、迅速処理
の観点と本発明の効果を両立して有効に発揮する観点か
ら酸化還元電位が１５０ｍＶ以上の漂白剤が好ましく、
より好ましくは酸化還元電位が１８０ｍＶ、最も好まし
くは２００ｍＶ以上の漂白剤である。酸化還元電位が高
すぎると漂白カブリを生じることから上限としては７０
０ｍＶ以下、好ましくは５００ｍＶ以下である。これら
のなかでも、特に好ましいのは、化合物Ｎｏ．　７の１
，３−プロピレンジアミン四酢酸第二鉄錯塩である。 【００８１】アミノポリカルボン酸第二鉄錯塩は、ナト
リウム、カリウム、アンモニウム等の塩で使用するが、
アンモニウム塩が最も漂白の速い点で好ましい。漂白液
での漂白剤の使用量は、漂白液１リットル当り好ましく
は０．０１〜０．７モルであり、処理の迅速化や経時ス
テインの低減の上で０．１５〜０．７モルが好ましい。 特に好ましいのは０．３０〜０．６モルである。また漂
白定着液での漂白剤の使用量は漂白定着液１リットル当
り０．０１〜０．５モルであり、好ましくは０．０２〜
０．２モルである。また、本発明において、酸化剤は単
独で使用しても２種以上併用してもよく、２種以上併用
する場合は、合計で上記濃度範囲となるようにすればよ
い。なお、漂白液でアミノポリカルボン酸第二鉄錯塩を
使用する場合、前述のような錯塩の形で添加することも
できるが、錯形成化合物であるアミノポリカルボン酸と
第二鉄塩（例えば、硫酸第二鉄、塩化第二鉄、硝酸第二
鉄、硫酸第二鉄アンモニウム、燐酸第二鉄）とを共存さ
せて処理液中で錯塩を形成させてもよい。この錯形成に
よる場合は、アミノポリカルボン酸を、第二鉄イオンと
の錯形成に必要とする量よりもやや過剰に添加してもよ
く、過剰に添加するときには通常０．０１〜１０％の範
囲で過剰にすることが好ましい。 【００８２】上記のような漂白液は、一般的にｐＨ２〜
７．０で使用される。処理の迅速化を図る上では、漂白
液においてｐＨを２．５〜５．０が好ましく、更に好ま
しくは３．０〜４．８、特に好ましくは３．５〜４．５
とするのがよく、補充液は、通常２．０〜４．２として
用いるのがよい。本発明において、ｐＨを前記領域に調
節するには、公知の酸を使用することができる。このよ
うな酸としては、ｐＫａ２〜５．５の酸が好ましい。本
発明におけるｐＫａは酸解離定数の逆数の対数値を表わ
し、イオン強度０．１モル／ｄｍ、２５℃で求められた
値を示す。漂白液にｐＫａが２．０〜５．５の範囲にあ
る酸を０．５モル／リットル以上含有させることが、漂
白カブリや低温経時による補充液の沈澱を防止すること
ができることから好ましい。このｐＫａ２．０〜５．５
の酸としては、リン酸などの無機酸、酢酸、マロン酸、
クエン酸等の有機酸のいずれであつてもよいが、上記の
改良により効果を有効に示すｐＫａ２．０〜５．５の酸
は有機酸である。また、有機酸にあつてもカルボキシル
基を有する有機酸が特に好ましい。ｐＫａが２．０〜５
．５の有機酸は一塩基性酸であつても多塩基性酸であつ
てもよい。多塩基性酸の場合、そのｐＫａが上記２．０
〜５．５の範囲にあれば金属塩（例えばナトリウムやカ
リウム塩）やアンモニウム塩として使用できる。また、
ｐＫａ２．０〜５．５の有機酸は２種以上混合使用する
こともできる。但し、ここでいう酸にはアミノポリカル
ボン酸、その塩及びそのＦｅ錯塩は除く。 【００８３】本発明に使用することのできるｐＫａ２．
０〜５．５の有機酸の好ましい具体例を挙げると、酢酸
、モノクロル酢酸、モノブロモ酢酸、グリコール酸、プ
ロピオン酸、モノクロルプロピオン酸、乳酸、ピルビン
酸、アクリル酸、酪酸、イソ酪酸、ピバル酸、アミノ酪
酸、吉草酸、イソ吉草酸等の脂肪族系一塩基性酸；アス
パラギン、アラニン、アルギニン、エチオニン、グリシ
ン、グルタミン、システイン、セリン、メチオニン、ロ
イシンなどのアミノ酸系化合物；安息香酸およびクロロ
、ヒドロキシ等のモノ置換安息香酸、ニコチン酸等の芳
香族系一塩基性酸；シユウ酸、マロン酸、コハク酸、酒
石酸、リンゴ酸、マレイン酸、フマル酸、オキサロ酢酸
、グルタル酸、アジピン酸等の脂肪族系二塩基性酸；ア
スパラギン酸、グルタミン酸、シスチン等のアミノ酸系
二塩基性酸；フタル酸、テレフタル酸等の芳香族二塩基
性酸；クエン酸などの多塩基性酸など各種有機酸を列挙
することができる。これらの中でもヒドロキシル基及び
カルボキシル基を有する一塩基性酸が好ましく、特にグ
リコール酸と乳酸が好ましい。グリコール酸と乳酸の使
用量は、漂白液１リットル当り０．２〜２モル、好まし
くは０．５〜１．５モルである。これらの酸は本発明の
効果をより顕著に発揮させ、また臭気もなく漂白カブリ
を抑制するので好ましい。また、酢酸とグリコール酸又
は乳酸を併用することで沈澱と漂白カブリを同時に解決
する効果が顕著になることから好ましい。酢酸とグリコ
ール酸又は乳酸の併用比率としては１：２〜２：１が好
ましい。これらの酸の全使用量は、漂白液とした状態で
１リットル当り０．５モル以上が適当である。好ましく
は１．２〜２．５モル／リットルである。さらに好まし
くは１．５〜２．０モル／リットルである。 【００８４】漂白液のｐＨを前記領域に調節する際、前
記の酸とアルカリ剤（例えば、アンモニア水、ＫＯＨ、
ＮａＯＨ、イミダゾール、モノエタノールアミン、ジエ
タノールアミン）を併用してもよい。中でも、アンモニ
ア水が好ましい。また、漂白液のスタート液を補充液か
ら調節する際の漂白スタータに用いるアルカリ剤として
は、炭酸カリウム、アンモニア水、イミダゾール、モノ
エタノールアミン又はジエタノールアミンを用いること
が好ましい。また漂白スタータを用いないで補充液をそ
のまま、あるいは希釈して使用してもよい。 【００８５】本発明において、漂白液またはその前浴に
は、各種漂白促進剤を添加することができる。このよう
な漂白促進剤については、例えば、米国特許第３，８９
３，８５８号明細書、ドイツ特許第１，２９０，８２１
号明細書、英国特許第１，１３８，８４２号明細書、特
開昭５３−９５６３０号公報、リサーチ・デイスクロー
ジヤー第１７１２９号（１９７８年７月号）に記載のメ
ルカプト基またはジスルフイド基を有する化合物、特開
昭５０−１４０１２９号公報に記載のチアゾリジン誘導
体、米国特許第３，７０６，５６１号明細書に記載のチ
オ尿素誘導体、特開昭５８−１６２３５号公報に記載の
沃化物、ドイツ特許第２，７４８，４３０号明細書に記
載のポリエチレンオキサイド類、特公昭４５−８８３６
号公報に記載のポリアミン化合物などを用いることがで
きる。特に好ましくは英国特許第１，１３８，８４２号
明細書、特願平１−１１２５６号に記載のようなメルカ
プト化合物が好ましい。本発明における漂白液には、漂
白剤および上記化合物の他に、臭化物、例えば臭化カリ
ウム、臭化ナトリウム、臭化アンモニウムまたは塩化物
、例えば塩化カリウム、塩化ナトリウム、塩化アンモニ
ウムなどの再ハロゲン化剤を含むことができる。再ハロ
ゲン化剤の濃度は処理液とした状態で１リットルあたり
０．１〜５．０モル、好ましくは０．５〜３．０モルで
ある。また、金属腐食防止剤として、硝酸アンモニウム
を用いることが好ましい。硝酸アンモニウムの好ましい
添加量は漂白液１リットルあたり０．１〜１モル、特に
好ましくは０．２〜０．５モルである。 【００８６】本発明においては、補充方式を採用するこ
とが好ましく、漂白液の補充量は感光材料１ｍ２　当り
、６００ｍｌ以下が好ましく、更に好ましくは１００〜
５００ｍｌである。また漂白処理時間は１２０秒以下、
好ましくは５０秒以下であり、より好ましくは４０秒以
下である。なお、処理に際し、アミノポリカルボン酸第
二鉄錯塩を使用した漂白液にはエアレーシヨンを施して
、生成するアミノポリカルボン酸鉄（ＩＩ）錯塩を酸化
することが好ましい。これにより酸化剤が再生され、写
真性能はきわめて安定に保持される。本発明における漂
白液での処理には、処理液の蒸発分に相当する水を供給
する、いわゆる蒸発補正を行うことが好ましい。特に、
発色現像液や高電位の漂白剤を含有する漂白液において
好ましい。このような水の補充を行う具体的方法として
は、特に制限はないが、中でも特開平１−２５４９５９
号、同１−２５４９６０号公報記載の、漂白槽とは別の
モニター水槽を設置し、モニター水槽内の水の蒸発量を
求め、この水の蒸発量から漂白槽における水の蒸発量を
算出し、この蒸発量に比例して漂白槽に水を補充する方
法や特願平２−４６７４３号、同２−４７７７７号、同
２−４７７７８号、同２−４７７７９号、同２−１１７
９７２号明細書記載の液レベルセンサーやオーバーフロ
ーセンサーを用いた蒸発補正方法が好ましい。 【００８７】本発明において漂白液により処理された後
の感光材料は、定着能を有する処理液で処理される。こ
こでいう定着能を有する処理液とは、具体的には定着液
及び漂白定着液である。漂白能を有する処理が、漂白定
着液で行なわれるときは、前述の■の工程のようにそれ
が定着能を有する処理を兼ねてもよい。漂白液での漂白
処理後に漂白定着液で処理する前述の■や■の工程では
漂白液と漂白定着液の漂白剤を異なるものにしてもよい
。前述の■の工程のように間に水洗工程を有する場合に
はその液にも本発明の化合物を含有させてもよい。 【００８８】定着能を有する処理液には定着剤が含有さ
れる。定着剤としてはチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸ア
ンモニウム、チオ硫酸アンモニウムナトリウム、チオ硫
酸カリウムのようなチオ硫酸塩、チオシアン酸ナトリウ
ム、チオシアン酸アンモニウム、チオシアン酸カリウム
のようなチオシアン酸塩（ロダン塩）、チオ尿素、チオ
エーテル等をあげることができる。なかでも、チオ硫酸
アンモニウムを用いることが好ましい。定着剤の量は定
着能を有する処理液１リットル当り０．３〜３モル、好
ましくは０．５〜２モルである。また、定着促進の観点
から、チオ硫酸塩に前記チオシアン酸アンモニウム（ロ
ダンアンモニウム）、チオ尿素、チオエーテル（例えば
３，６−ジチア−１，８−オクタンジオール）を併用す
ることも好ましい。これらのうちチオ硫酸塩とチオシア
ン酸塩とを併用することが最も好ましい。特に、チオ硫
酸アンモニウムとチオシアン酸アンモニウムとの併用が
好ましい。併用するこれらの化合物の量は、定着能を有
する処理液１リットル当り０．０１〜１モル、好ましく
は、０．１〜０．５モルで使用するのがよいが、場合に
より、１〜３モル使用することで定着促進効果を大巾に
高めることもできる。 【００８９】定着能を有する処理液には、保恒剤として
亜硫酸塩（例えば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、
亜硫酸アンモニウム）、ヒドロキシルアミン類、ヒドラ
ジン類、アルデヒド化合物の重亜硫酸塩付加物（例えば
アセトアルデヒド重亜硫酸ナトリウム、特に好ましくは
特願平１−２９８９３５号記載の化合物）又は特開平１
−２３１０５１号明細書に記載のスルフイン酸化合物な
どを含有させることができる。さらに、各種の蛍光増白
剤や消泡剤あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン
、メタノール等の有機溶剤を含有させることができる。 【００９０】さらに定着能を有する処理液には処理液の
安定化の目的で各種アミノポリカルボン酸類や、有機ホ
スホン酸類等のキレート剤の添加が好ましい。好ましい
キレート剤としては、１−ヒドロキシエチリデン−１，
１−ジホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，
Ｎ’−テトラメチレンホスホン酸、ニトリロトリメチレ
ンホスホン酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレント
リアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、１，
２−プロピレンジアミン四酢酸をあげることができる。 この中でも、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホ
スホン酸及びエチレンジアミン四酢酸が特に好ましい。 キレート剤の添加量としては、処理液１リットル当り０
．０１〜０．３モル、好ましくは０．１〜０．２モルで
ある。 【００９１】定着液のｐＨとしては、５〜９が好ましく
、さらには７〜８が好ましい。また、漂白定着液におい
ては、４．０〜７．０が好ましく、更に好ましくは、５
．０〜６．５である。また、漂白液又は第一の漂白定着
浴で処理された後の漂白定着液のｐＨとしては、６〜８
．５が好ましく、さらには６．５〜８．０が好ましい。 定着能を有する処理液をこのようなｐＨ領域に調整する
ため、また緩衝剤として、ｐＫａが６．０〜９．０の範
囲の化合物を含有することが好ましい。これらの化合物
としては、イミダゾール、２−メチル−イミダゾールの
如きイミダゾール類が好ましい。これらの化合物は好ま
しくは、処理液１リットルあたり０．１〜１０モル、好
ましくは０．２モル〜３モルである。 【００９２】漂白定着液はその他に前述した漂白液に含
有することのできる化合物を含有することができる。本
発明において、処理開始時の漂白定着液（スタート液）
は、前記した漂白定着液に用いられる化合物を水に溶解
して調製されるが、別途調製された漂白液と定着液を適
量混合して調製してもよい。補充方式を採用する場合の
定着液または漂白定着液の補充量としては感光材料１ｍ
２　あたり１００〜３０００ｍｌが好ましいが、より好
ましくは３００〜１８００ｍｌである。漂白定着液の補
充は漂白定着補充液として補充してもよいし、特開昭６
１−１４３７５５号や特願平２−２１６３８９号記載の
ように漂白液と定着液のオーバーフロー液を使用して行
ってもよい。また、前述の漂白処理同様、処理液補充と
ともに、蒸発分に相当する水を補充しつつ漂白定着処理
を行うことが好ましい。 【００９３】また、本発明において定着能を有する処理
の合計処理時間は０．５〜４分、好ましくは０．５〜２
分、特に好ましくは０．５〜１分である。本発明におい
て漂白、漂白定着、定着の組合せよりなる脱銀工程の全
処理時間の合計は、好ましくは４５秒〜４分、さらに好
ましくは１分〜２分である。また、処理温度は２５〜５
０℃、好ましくは３５〜４５℃である。 【００９４】本発明の定着能を有する処理液は公知の方
法で銀回収を行うことができ、このような銀回収を施し
た再生液を使用することができる。銀回収法としては、
電気分解法（仏国特許第２，２９９，６６７号記載）、
沈澱法（特開昭５２−７３０３７号、独国特許第２，３
３１，２２０号記載）、イオン交換法（特開昭５１−１
７１１４号、独国特許第２，５４８，２３７号記載）及
び金属置換法（英国特許第１，３５３，８０５号記載）
等が有効である。これらの銀回収法はタンク液中からイ
ンラインで行うと迅速処理適性が更に良好となるため好
ましい。 【００９５】定着能を有する処理工程の後には、通常、
水洗処理工程を行う。定着能を有する処理液で処理後、
実質的な水洗を行わず本発明の安定液を用いた安定化処
理を行う簡便な処理方法を用いることもできる。水洗水
には、前述の安定液に含有させることのできる界面活性
剤、防バクテリア剤、防カビ剤、殺菌剤、キレート剤や
定着能を有する処理液に含有することができる保恒剤等
を含有することができる。水洗工程や安定化工程は、多
段向流方式が好ましく、段数としては２〜４段が好まし
い。補充量としては単位面積当り前浴からの持込量の１
〜５０倍、好ましくは２〜３０倍、より好ましくは２〜
１５倍である。これらの水洗工程に用いられる水として
は、水道水が使用できるが、イオン交換樹脂などによつ
てＣａ、Ｍｇイオン濃度を５ｍｇ／リットル以下に脱イ
オン処理した水、ハロゲン、紫外線殺菌灯等より殺菌さ
れた水を使用するのが好ましい。また、各処理液の蒸発
分を補正するための水は、水道水を用いてもよいが、上
記の水洗工程に好ましく使用される脱イオン処理した水
、殺菌された水とするのがよい。 【００９６】また、水洗工程または安定化工程のオーバ
ーフロー液は前浴である定着能を有する浴に流入させる
方法を用いることにより、廃液量を低減させることがで
きるので好ましい。処理においては、漂白液、漂白定着
液、定着液のみならず、他の処理液（例えば、発色現像
液、水洗水、安定液）でも蒸発による濃縮を補正するた
めに、適当量の水または補正液ないし処理補充液を補充
することが好ましい。 【００９７】本発明では、漂白処理以降の乾燥工程に入
るまでの処理液での総処理時間が１分〜３分、好ましく
は１分２０秒〜２分の時に、特に効果を有効に発揮する
。本発明においては、乾燥温度は５０〜６５℃が好まし
く、特に５０〜６０℃がより好ましい。乾燥時間は３０
秒〜２分が好ましく、特に４０秒〜８０秒がより好まし
い。 【００９８】本発明における感光材料は、支持体上に少
なくとも青感色性層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲ
ン化銀乳剤層の少なくとも１層が設けられていればよく
、ハロゲン化銀乳剤層および非感光性層の層数および層
順に特に制限はない。典型的な例としては、支持体上に
、実質的に感色性は同じであるが感光度の異なる複数の
ハロゲン化銀乳剤層からなる感光性層を有するハロゲン
化銀カラー写真感光材料であり、感光性層は青色光、緑
色光および赤色光のいずれかに感色性を有する単位感光
性層であり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
いては、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順
に赤感色性層、緑感色性層、青感色性層の順に設置され
る。しかし、目的に応じて上記設置順が逆であつても、
また同一感色性層中に異なる感色性層が挟まれたような
設置順をもとり得る。上記、ハロゲン化銀感光層の間お
よび最上層、最下層には各種の中間層等の非感光性層を
設けてもよい。中間層には、特開昭６１−４３７４８号
、同５９−１１３４３８号、同５９−１１３４４０号、
同６１−２００３７号、同６１−２００３８号明細書に
記載されるようなカプラー等が含まれていてもよく、通
常用いられるように混色防止剤、紫外線吸収剤やステイ
ン防止剤などを含んでいてもよい。 【００９９】各単位感光性層を構成する複数のハロゲン
銀乳剤層は、西独特許第１，１２１，４７０号あるいは
英国特許第９２３，０４５号に記載されるように高感度
乳剤層、低感度乳剤層の２層構成を好ましく用いること
ができる。通常は、支持体に向つて順次感光度が低くな
るように配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層
の間には非感光性層が設けられていてもよい。また、特
開昭５７−１１２７５１号、同６２−２００３５０号、
同６２−２０６５４１号、同６２−２０６５４３号等に
記載されているように支持体より離れた側に低感度乳剤
層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。 具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層（ＢＬ）／高感度青感光性層（ＢＨ）／高感度緑感
光性層（ＧＨ）／低感度緑感光性層（ＧＬ）／高感度赤
感光性層（ＲＨ）／低感度赤感光性層（ＲＬ）／の順、
またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ／ＲＬの順、また
はＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨの順等に設置す
ることができる。また特公昭５５−３４９３２号公報に
記載されているように、支持体から最も遠い側から青感
光性層／ＧＨ／ＲＨ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することも
できる。また特開昭５６−２５７３８号、同６２−６３
９３６号明細書に記載されているように、支持体から最
も遠い側から青感光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順
に配列することもできる。また特公昭４９−１５４９５
号公報に記載されているように上層を最も感光度の高い
ハロゲン化銀乳剤層、中層をそれよりも低い感光度の高
いハロゲン化銀乳剤層、下層を中層よりもさらに感光度
の低いハロゲン化銀乳剤層を配置し、支持体に向つて感
光度が順次低められた感光度の異なる３層から構成され
る配列が挙げられる。このような感光度の異なる３層か
ら構成される場合でも、特開昭５９−２０２４６４号に
記載されているように、同一感色性層中において支持体
より離れた側から中感度乳剤層／高感度乳剤層／低感度
乳剤層の順に配置されてもよい。上記のようにそれぞれ
の感光材料の目的に応じて種々の層構成・配列を選択す
ることができる。 【０１００】感光材料の支持体および支持体の下塗り層
およびバツク層を除く全構成層の乾燥膜厚は漂白カブリ
、経時ステイン等の観点から１２．０〜２０．０μであ
ることが好ましい。より好ましくは１２．０〜１８．０
μである。感光材料の膜厚は、測定する感光材料は２５
℃、５０％ＲＨの条件下に感光材料作製後７日間保存し
、まず初めに、この感光材料の全厚みを測定し、次いで
支持体上の塗布層を除去したのち再度その厚みを測定し
、その差を以つて上記感光材料の支持体を除いた全塗布
層の膜厚とする。この厚みの測定は、例えば接触型の厚
電変換素子による膜厚測定器（Ａｎｒｉｔｕｓ　Ｅｌｅ
ｃｔｒｉｃ　Ｃｏ．Ｌｔｄ．，　Ｋ−４０２ＢＳｔａｎ
ｄ．）　を使用して測定することができる。なお、支持
体上の塗膜層の除去は次亜塩素酸ナトリウム水溶液を使
用して行うことができる。また、走査型電子顕微鏡を使
用し、上記感光材料材の断面写真を撮影（倍率は３，０
００倍以上が好ましい）し、支持体上の全厚みを実測す
ることもできる。 【０１０１】本発明における感光材料の膨潤率［（２５
℃、Ｈ２　Ｏ中での平衡膨潤膜厚−２５℃、５５％ＲＨ
での乾燥全膜厚／２５℃、５５％ＲＨでの乾燥全膜厚）
×１００］は５０〜２００％が好ましく、７０〜１５０
％がより好ましい。膨潤率が上記数値よりはずれるとカ
ラー現像主薬の残存量が多くなり、また写真性能、脱銀
性などの画質、膜強度などの膜物性に悪影響を与えるこ
とになる。 【０１０２】さらに、本発明における感光材料の膜膨潤
速度は、発色現像液中（３８℃、３分１５秒）にて処理
した時に到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膨潤膜厚
とし、この１／２　の膜厚に到達するまでの時間を膨潤
速度Ｔ１／２　と定義したときに、Ｔ１／２　が１５秒
以下であるのが好ましい。より好ましくは９秒以下であ
る。 【０１０３】本発明に用いられる感光材料の写真乳剤層
に含有されるハロゲン化銀は、ヨウ臭化銀、ヨウ塩臭化
銀、塩臭化銀、臭化銀、塩化銀いずれであつてもよい。 好ましいハロゲン化銀は約０．１〜３０モル％のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀もしくはヨウ塩臭化
銀である。特に好ましいのは２〜２５モル％のヨウ化を
含むヨウ臭化銀である。 【０１０４】写真乳剤のハロゲン化銀粒子は、立方体、
八面体、十四面体のような規則的な結晶を有するもの、
球状、板状のような変則的な結晶形を有するもの、双晶
面などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合
形でもよい。ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン
以下の微粒子でも投影面積直径が約１０ミクロンに至る
までの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳
剤でもよい。 【０１０５】本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤
は、例えばリサーチ・デイスクロージヤー（ＲＤ）Ｎｏ
．１７６４３（１９７８　年１２月）、２２〜２３頁、
“Ｉ．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔ
ｉｏｎ　ａｎｄｔｙｐｅｓ）”および同Ｎｏ．　１８７
１６（１９７９年１１月）、６４８頁、グラフキデ著「
写真の物理と化学」、ポールモンテル社刊（Ｐ．Ｇｌａ
ｆｋｉｄｅｓ　，Ｃｈｉｍｉｅ　　ｅｔ　　Ｐｈｙｓｉ
ｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　　Ｐａｕｌ　
　Ｍｏｎｔｅｌ　，　１９６７）、ダフイン著「写真乳
剤化学」、フオーカルプレス社刊（Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆｆｉ
ｎ　，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ，１９
６６））、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、
フオーカルプレス社刊（　Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍａｎ　
　ｅｔ　　ａｌＭａｋｉｎｇａｎｄ　　Ｃｏａｔｉｎｇ
　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　
，Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ　，１９６４）などに記載さ
れた方法を用いて調製することができる。 【０１０６】米国特許第３，５７４，６２８号、同第３
，６５５，３９４号及び英国特許第１，４１３，７４８
号などに記載された単分散乳剤も好ましい。またアスペ
クト比が約５以上であるような平板状粒子も本発明に使
用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フオトグラフイク
・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Ｇｕｔｏｆ
ｆ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｓｃｉｅｎｃｅ　ａ
ｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１４巻、２４８〜
２５７頁（１９７０年）；米国特許第４，４３４，　２
２６号、同第４，４１４，３１０号、同第４，４３０，
０４８号、同第４，４３９，５２０号および英国特許第
２，１１２，１５７号などに記載の方法により調製する
ことができる。 【０１０７】結晶構造は一様なものでも、内部と外部と
が異質なハロゲン組成からなるものでもよく、相状構造
をなしていてもよい。また、エピタキシヤル接合によつ
て組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、
また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の
化合物と接合されていてもよい。また種々の結晶形の粒
子の混合物を用いてもよい。 【０１０８】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤は、リサーチ・デイスクロ
ージヤーＮｏ．　１７６４３（１９７８年１２月）、同
Ｎｏ．１８７１６（１９７９年１１月）および、同Ｎｏ
．　３０７１０５（１９８９年１１月）に記載されてお
り、その該当箇所を後掲の表にまとめた。本発明に使用
できる公知の写真用添加剤も上記の３つのリサーチ・デ
イスクロージヤー（ＲＤ）に記載されており、下記に関
連する記載箇所を示した。 　　添加剤の種類　　　　〔ＲＤ１７６４３　〕　　〔
ＲＤ１８７１６　〕　　〔ＲＤ３０７１０５〕　１．　
化学増感剤　　　　　　　　２３頁　　　　　　　　６
４８　頁右欄　　　　　　　　　８６６頁　２．　感度
上昇剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
６４８　頁右欄　３．　分光増感剤、　　　　２３〜２
４頁　　　　　　　　６４８　頁右欄　　　　　　８６
６　〜８６８　頁　　　　強色増感剤　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　〜６４９　頁右欄　４．
　増　　白　　剤　　　　　　　　２４頁　　　　　　
　　６４７　頁右欄　　　　　　　　　８６８頁　５．
　かぶり防止　　　　　　２４〜２５頁　　　　　　　
　６４９　頁右欄　　　　　　８６８　〜８７０　頁　
　　　剤、安定剤 　６．　光吸収剤、　　　　　　２５〜２６頁　　　　
　　　　６４９　頁右欄　　　　　　　　　８７３頁　
　　　フィルター　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　〜６５０　頁左欄　　　　染料、紫外 　　　　線吸収剤 　７．　ステイン　　　　　　　　２５頁右欄　　　　
　　　　６５０　頁左欄　　　　　　　　　８７２頁　
　　　　　防止剤　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　〜右欄　８．　色素画像　　　
　　　　　　　２５頁　　　　　　　　６５０　頁左欄
　　　　　　　　　８７２頁　　　　安定剤 　９．　硬　　膜　　剤　　　　　　　　２６頁　　　
　　　　　６５１　頁左欄　　　　　　８７４　〜８７
５　頁１０．　バインダー　　　　　　　　２６頁　　
　　　　　　６５１　頁左欄　　　　　　８７３　〜８
７４　頁１１．　可塑剤、　　　　　　　　　　２７頁
　　　　　　　　６５０　頁右欄　　　　　　　　　８
７６頁　　　　潤滑剤 １２．　塗布助剤、　　　　　　２６〜２７頁　　　　
　　　　６５０　頁右欄　　　　　　８７５　〜８７６
　頁　　　　表面活性剤 １３．　スタチツク　　　　　　　　２７頁　　　　　
　　　６５０　頁右欄　　　　　　８７６　〜８７７　
頁　　　　　　　　防止剤 １４．　マツト剤　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８７
８　〜８７９　頁【０１０９】本発明には種々のカラー
カプラーを併用することができ、その代表的な具体例は
、前出のＲＤＮｏ．１７６４３、ＶＩＩ　−Ｃ〜Ｇ及び
ＲＤＮｏ．３０７１０５　、ＶＩＩ　−Ｃ〜Ｇに記載さ
れた特許に記載されている。 【０１１０】イエローカプラーとしては、例えば米国特
許第３，９３３，５０１号、第４，０２２，６２０号、
同第４，３２６，０２４号、同第４，４０１，７５２号
、同第４，２４８，９６１号、特公昭５８−１０７３９
号、英国特許第１，４２５，０２０号、同第１，４７６
，７６０号、米国特許第３，９７３，９６８号、同第４
，３１４，０２３号、同第４，５１１，６４９号、欧州
特許第２４９，４７３Ａ号等に記載のものが好ましい。 【０１１１】マゼンタカプラーとしては２当量及び／又
は４当量の５−ピラゾロン系及びピラゾロアゾール系の
化合物が好ましく、米国特許第４，３１０，６１９号、
同第４，３５１，８９７号、欧州特許第７３，６３６号
、米国特許第３，０６１，４３２号、同第３，７２５，
０６４号、ＲＤＮｏ．　２４２２０（１９８４年６月）
、特開昭６０−３３５５２号、ＲＤＮｏ．　２４２３０
（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６５９号、同６
１−７２２３８号、同６０−３５７３０号、同５５−１
１８０３４号、同６０−１８５９５１号、米国特許第４
，５００，６３０号、同第４，５４０，６５４号、同第
４，５５６，６３０号、ＷＯ（ＰＣＴ）８８／０４７９
５号等に記載のものが更に好ましい。 【０１１２】本発明では４当量マゼンタカプラーの少な
くとも１種を使用した際に有効な効果を発揮する。４当
量マゼンタカプラーで好ましいものは、下記一般式（Ｍ
）の４当量５−ピラゾロン系マゼンタカプラー又は下記
一般式（ｍ）で表される４当量ピラゾロアゾール系マゼ
ンタカプラーである。 【０１１３】 【化３１】 【０１１４】一般式（Ｍ）中、Ｒ４　はアルキル基、ア
リール基、アシル基、またはカルバモイル基を表わす。 Ａｒは置換又は無置換のフェニル基を表わす。尚、Ｒ４
　、Ａｒのいずれかが、二価或いはそれ以上の多価の基
となり二量体等の多量体を形成してもよく、また高分子
主鎖とカップリング母核とを連結してポリマーカプラー
を形成してもよい。一般式（ｍ）中、Ｒ５　は水素原子
または置換基を表し、Ｚは窒素原子を２〜４個含む５員
のアゾール環を形成するに必要な非金属原子群を表し、
該アゾール環は置換基を有してもよく、縮合環を有して
もよい。尚、Ｒ５　又は該アゾール環を置換する基のい
ずれかが、二価或いはそれ以上の多価の基となり二量体
等の多量体を形成してもよく、また高分子主鎖とカップ
リング母核とを連結してポリマーカプラーを形成しても
よい。 【０１１５】Ｒ４　のアルキル基は炭素数１〜４２の直
鎖又は分岐鎖のアルキル基、アラルキル基、アルケニル
基、アルキニル基、シクロアルキル基は又はシクロアル
ケニル基を表わし、アリール基は炭素数６〜４６のアリ
ール基を表わし、アシル基は炭素数２〜３２の脂肪族ア
シル基又は炭素数７〜４６の芳香族アシル基を表わし、
カルバモイル基は炭素数２〜３２の脂肪族カルバモイル
基又は炭素数７〜４６の芳香族カルバモイル基を表わす
。これらの基は置換基を有していても良く、それらは炭
素原子、酸素原子、窒素原子又はイオウ原子で連結する
有機置換基又はハロゲン原子である。これらの置換基と
しては、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ
基、ヒドロキシ基、ニトロ基、カルボキシ基、アミノ基
、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシ
カルボニル基、カルバモイル基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カル
バモイルオキシ基、シリルオキシ基、アリールオキシカ
ルボニルアミノ基、アシルアミノ基、アルキルアミノ基
、アニリノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、
アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、ア
リールオキシカルボニルアミノ基、イミド基、アルキル
チオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモ
イル基、スルホニル基、スルフィニル基、アゾ基、ホス
ホニル基、アゾリル基、フッ素原子、塩素原子、臭素原
子等が挙げられる。 【０１１６】Ｒ４　は更に詳しくは、アルキル基　（例
えばメチル、エチル、ブチル、プロピル、オクタデシル
、イソプロピル、ｔ−ブチル、シクロペンチル、シクロ
ヘキシル、メトキシエチル、エトキシエチル、ｔ−ブト
キシエチル、フェノキシエチル、メタンスルホニルエチ
ル、２−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）
　エチル）　、アリール基　（例えばフェニル、２−ク
ロロフェニル、２−メトキシフェニル、２−クロロ−５
−テトラデカンアミドフェニル、２−クロロ−５−（３
−オクタデセニル−１−サクシンイミド）　フェニル、
２−クロロ−５−オクタデシルスルホンアミドフェニル
、２−クロロ−５−［２−（　４−ヒドロキシ−３−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェノキシ）　テトラデカンアミドフェ
ニル〕）、アシル基　（例えばアセチル、ピバロイル、
テトラデカノイル、２−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ペン
チルフェノキシ）　アセチル、２−（２，４−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ペンチルフェノキシ）　ブタノイル、ベンゾイル
、３−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキシアセ
トアミド）　ベンゾイル）　、カルバモイル基　（例え
ばＮ−メチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモ
イル、Ｎ−ヘキサデシルカルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ
−フェニルカルバモイル、Ｎ−［３−｛１−（２，４−
ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェノキシ）ブチルアミド｝］
フェニルカルバモイル）　を表わす。Ｒ４　は好ましく
はアリール基、アシル基である。 【０１１７】Ａｒは置換又は無置換のフェニル基を表わ
す。置換基としてはハロゲン原子、アルキル基、シアノ
基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基もしくはア
シルアミノ基が好ましい。詳しく述べると、Ａｒは例え
ばフェニル基、２，４，６−トリクロロフェニル基、２
，５−ジクロロフェニル基、２，４−ジメチル−６−メ
トキシフェニル基、２，６−ジクロロ−４−メトキシフ
ェニル基、２，６−ジクロロ−４−エトキシカルボニル
フェニル基、２、６−ジクロロ−４−シアノフェニル基
または４−［２−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェ
ノキシ）　ブチルアミド］フェニル基である。好ましく
は置換フェニル基であり、更には少なくとも１個以上の
ハロゲン原子（特に塩素原子）が置換したフェニル基の
場合が好ましく、特に２，４，６−トリクロロフェニル
基または２，５−ジクロロフェニル基が好ましい。 【０１１８】一般式（ｍ）で表されるピラーゾロアゾー
ル系マゼンタカプラーのうち、好ましいものは、１Ｈ−
イミダゾ〔１，２−ｂ〕ピラゾール、１Ｈ−ピラゾロ〔
１，５−ｂ〕〔１，２，４〕トリアゾール、１Ｈ−ピラ
ゾロ〔５，１−ｃ〕〔１，２，４〕トリアゾール及び１
Ｈ−ピラゾロ〔１，５−ｄ〕テトラゾール骨格であるも
のであり、それぞれ下記一般式〔ｍ−１〕、〔ｍ−２〕
、〔ｍ−３〕及び〔ｍ−４〕で表される。 【０１１９】 【化３２】 【０１２０】 【化３３】 【０１２１】 【化３４】 【０１２２】 【化３５】 【０１２３】一般式（ｍ）及びこれらの式におけるＲ５
　、Ｒ５１、Ｒ５２及びＲ５３について説明する。Ｒ５
　及びＲ５１は、水素原子又は置換基を表し、置換基と
しては、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘテ
ロ環基、シアノ基、ヒドロキシ基、スルホ基、ニトロ基
、カルボキシ基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、アシルアミノ基、アルキルアミノ基、アニリノ
基、ウレイド基、スルフアモイルアミノ基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基
、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルフアモイル
基、スルホニル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ環
オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキ
シ基、シリルオキシ基、アリールオキシカルボニルアミ
ノ基、イミド基、ヘテロ環チオ基、スルフイニル基、ホ
スホニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、
アゾリル基が挙げられる。これらの基は置換基を有して
いても良く、このような置換基としてはＲ４　が有して
もよい置換基を挙げることができる。また、Ｒ５　及び
Ｒ５１は二価の基又はそれ以上の多価の基となり二量体
等の多量体を形成してもよく、また高分子主鎖とカップ
リング母核とを連結してポリマーカプラーを形成しても
よい。 【０１２４】さらに詳しくは、Ｒ５　及びＲ５１は各々
水素原子、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子
）、アルキル基（直鎖、分岐鎖、環状であってもよく、
アルキル基はアラルキル基、アルキニル基、シクロアル
キル基を包含する。好ましくは炭素数１〜３２。例えば
メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチル
、トリデシル、２−メタンスルホニルエチル、３−（３
−ペンタデシルフエノキシ）プロピル、３−｛４−｛２
−〔４−（４−ヒドロキシフエニルスルホニル）フエノ
キシ〕ドデカンアミド｝フエニル｝プロピル、２−エト
キシトリデシル、トリフルオロメチル、シクロペンチル
、３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフエノキシ）プロピル
）、アルケニル基（例えば、アリル）、アリール基（例
えば、フエニル、４−ｔ−ブチルフエニル、２，４−ジ
−ｔ−アミルフエニル、４−テトラデカンアミドフエニ
ル）、ヘテロ環基（例えば、２−フリル、２−チエニル
、２−ピリミジニル、２−ベンゾチアゾリル）、シアノ
基、ヒドロキシ基、スルホ基、ニトロ基、カルボキシ基
、アミノ基、アルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキ
シ、２−メトキシエトキシ、２−ドデシルオキシエトキ
シ、２−メタンスルホニルエトキシ）、アリールオキシ
基（例えば、フエノキシ、２−メチルフエノキシ、４−
ｔ−ブチルフエノキシ、３−ニトロフエノキシ、３−ｔ
−ブチルオキシカルバモイルフエノキシ、３−メトキシ
カルバモイルフェノキシ）、アシルアミノ基（例えば、
アセトアミド、ベンズアミド、テトラデカンアミド、２
−（２，４−ジ−ｔ−アミルフエノキシ）ブタンアミド
、４−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフエノキシ）
ブタンアミド、２−｛４−（４−ヒドロキシフエニルス
ルホニル）フエノキシ｝デカンアミド）、アルキルアミ
ノ基（例えば、メチルアミノ、ブチルアミノ、ドデシル
アミノ、ジエチルアミノ、メチルブチルアミノ）、アニ
リノ基（例えば、フエニルアミノ、２−クロロアニリノ
、２−クロロ−５−テトラデカンアミノアニリノ、２−
クロロ−５−ドデシルオキシカルボニルアニリノ、Ｎ−
アセチルアニリノ、２−クロロ−５−｛α−（３−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシフエノキシ）ドデカンアミド｝
アニリノ）、ウレイド基（例えば、フエニルウレイド、
メチルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジブチルウレイド）、スルフ
アモイルアミノ基（例えば、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルフ
アモイルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−デシルスルフアモイ
ルアミノ）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ、オ
クチルチオ、テトラデシルチオ、２−フエノキシエチル
チオ、３−フエノキシプロピルチオ、３−（４−ｔ−ブ
チルフエノキシ）プロピルチオ）、アリールチオ基（例
えば、フエニルチオ、２−ブトキシ−５−ｔ−オクチル
フエニルチオ、３−ペンタデシルフエニルチオ、２−カ
ルボキシフエニルチオ、４−テトラデカンアミドフエニ
ルチオ）、アルコキシカルボニルアミノ基（例えば、メ
トキシカルボニルアミノ、テトラデシルオキシカルボニ
ルアミノ）、スルホンアミド基（例えば、メタンスルホ
ンアミド、ヘキサデカンスルホンアミド、ベンゼンスル
ホンアミド、ｐ−トルエンスルホンアミド、オクタデカ
ンスルホンアミド、２−メトキシ−５−ｔ−ブチルベン
ゼンスルホンアミド）、カルバモイル基（例えば、Ｎ−
エチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル、
Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）カルバモイル、Ｎ−
メチル−Ｎ−ドデシルカルバモイル、Ｎ−｛３−（２，
４−ジ−ｔ−アミルフエノキシ）プロピル｝カルバモイ
ル）、スルフアモイル基（例えば、Ｎ−エチルスルフア
モイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルフアモイル、Ｎ−（２
−ドデシルオキシエチル）スルフアモイル、Ｎ−エチル
−Ｎ−ドデシルスルフアモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスル
フアモイル）、スルホニル基（例えば、メタンスルホニ
ル、オクタンスルホニル、ベンゼンスルホニル、トルエ
ンスルホニル）、アルコキシカルボニル基（例えば、メ
トキシカルボニル、ブチルオキシカルボニル、ドデシル
オキシカルボニル、オクタデシルオキシカルボニル）、
ヘテロ環オキシ基（例えば、１−フエニルテトラゾール
−５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキシ）、ア
ゾ基（例えば、フエニルアゾ、４−メトキシフエニルア
ゾ、４−ピバロイルアミノフエニルアゾ、２−ヒドロキ
シ−４−プロパノイルフエニルアゾ）、アシルオキシ基
（例えば、アセトキシ）、カルバモイルオキシ基（例え
ば、Ｎ−メチルカルバモイルオキシ、Ｎ−フエニルカル
バモイルオキシ）、シリルオキシ基（例えば、トリメチ
ルシリルオキシ、ジブチルメチルシリルオキシ）、アリ
ールオキシカルボニルアミノ基（例えば、フエノキシカ
ルボニルアミノ）、イミド基（例えば、Ｎ−スクシンイ
ミド、Ｎ−フタルイミド、３−オクタデセニルスクシン
イミド）、ヘテロ環チオ基（例えば、２−ベンゾチアゾ
リルチオ、２，４−ジ−フエノキシ−１，３，５−トリ
アゾール−６−チオ、２−ピリジルチオ）、スルフイニ
ル基（例えば、ドデカンスルフイニル、３−ペンタデシ
ルフエニルスルフイニル、３−フエノキシプロピルスル
フイニル）、ホスホニル基（例えば、フエノキシホスホ
ニル、オクチルオキシホスホニル、フエニルホスホニル
）、アリールオキシカルボニル基（例えば、フエノキシ
カルボニル）、アシル基（例えば、アセチル、３−フエ
ニルプロパノイル、ベンゾイル、４−ドデシルオキシベ
ンゾイル）、アゾリル基（例えば、イミダゾリル、ピラ
ゾリル、３−クロロ−ピラゾール−１−イル、トリアゾ
リル）を表わす。 【０１２５】Ｒ５　、Ｒ５１として好ましくは、アルキ
ル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
アルキルチオ基、ウレイド基、ウレタン基、アシルアミ
ノ基を挙げることができる。Ｒ５２は、Ｒ５１と同様の
基であり、好ましくは水素原子、アルキル基、アリール
基、ヘテロ環基、アルコキシカルボニル基、カルバモイ
ル基、スルフアモイル基、スルフイニル基、アシル基お
よびシアノ基である。またＲ５３は、Ｒ５１と同義の基
であり、好ましくは水素原子、アルキル基、アリール基
、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アル
キルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニル基
、カルバモイル基、アシル基であり、より好ましくは、
アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルキルチオ基
およびアリールチオ基である。 【０１２６】本発明では、一般式（Ｍ）の４当量５−ピ
ラゾロン系マゼンタカプラーを使用した際に特に有効に
効果を発揮する。以下に、好ましい４当量マゼンタカプ
ラーの具体例を以下に列挙する。 【０１２７】 【化３６】 【０１２８】 【化３７】 【０１２９】 【化３８】 【０１３０】 【化３９】 【０１３１】 【化４０】 【０１３２】 【化４１】 【０１３３】 【化４２】 【０１３４】 【化４３】 【０１３５】 【化４４】 【０１３６】 【化４５】 【０１３７】 【化４６】 【０１３８】 【化４７】 【０１３９】 【化４８】 【０１４０】 【化４９】 【０１４１】本発明において、４当量マゼンタカプラー
の塗布量は、感光材料１ｍ２　当り０．４×１０−３〜
３．５×１０−３モルであることが好ましい。なお、本
発明においては２当量マゼンタカプラーと併用しても問
題はない。 【０１４２】シアンカプラーとしては、フエノール系お
よびナフトール系カプラーが挙げられ、米国特許第４，
０５２，２１２号、同第４，１４６，３９６号、同第４
，２２８，２３３号、同第４，２９６，２００号、同第
２，３６９，９２９号、同第２，８０１，１７１号、同
第２，７７２，１６２号、同第２，８９５，８２６号、
同第３，７７２，００２号、同第３，７５８，３０８号
、同第４，３３４，０１１号、同第４，３２７，１７３
号、西独特許公開第３，３２９，７２９号、欧州特許第
１２１，３６５Ａ号、同第２４９，４５３Ａ号、米国特
許第３，４４６，６２２号、同第４，３３３，９９９号
、同第４，７５３，８７１号、同第４，４５１，５５９
号、同第４，４２７，７６７号、同第４，６９０，８８
９号、同第４，２５４，２１２号、同第４，２９６，１
９９号、特開昭６１−４２６５８号等に記載のものが好
ましい。 【０１４３】発色色素の不要吸収を補正するためのカラ
ード・カプラーは、ＲＤＮｏ．　１７６４３のＶＩＩ　
−Ｇ項、米国特許第４，１６３，６７０号、特公昭５７
−３９４１３号、米国特許第４，００４，９２９号、同
第４，１３８，２５８号、英国特許第１，１４６，３６
８号、特願平２−５０１３７号に記載のものが好ましい
。また、米国特許第４，７７４，１８１号に記載のカツ
プリング時に放出された蛍光色素により発色色素の不要
吸収を補正するカプラーや、米国特許第４，７７７，１
２０号に記載の現像主薬と反応して色素を形成しうる色
素プレカーサー基を離脱基として有するカプラーを用い
ることも好ましい。 【０１４４】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第４，３６６，２３７号、英国特許
第２，１２５，５７０号、欧州特許第９６，５７０号、
西独特許（公開）第３，２３４，５３３号に記載のもの
が好ましい。 【０１４５】ポリマー化された色素形成カプラーの典型
例は、米国特許第３，４５１，８２０号、同第４，０８
０，２１１号、同第４，３６７，２８２号、同第４，４
０９，３２０号、同第４，５７６，９１０号、英国特許
第２，１０２，１７３号等に記載されている。 【０１４６】カツプリングに伴って写真的に有用な残基
を放出するカプラーも好ましく使用できる。現像時に画
像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出するカプラーと
しては、英国特許第２，０９７，１４０号、同第２，１
３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３８号、同５９
−１７０８４０号に記載のものが好ましい。 【０１４７】その他、本発明の感光材料に用いることの
できるカプラーとしては、米国特許第４，１３０，４２
７号等に記載の競争カプラー、欧州特許第１７３，３０
２Ａ号に記載の離脱後復色する色素を放出するカプラー
、ＲＤＮｏ．　１１４４９、同Ｎｏ．　２４２４１、特
開昭６１−２０１２４７号等に記載の漂白促進剤放出カ
プラー、米国特許第４，５５３，４７７号等に記載のリ
ガンド放出カプラー、特開昭６３−７５７４７号に記載
のロイコ色素を放出するカプラー、米国特許第４，７７
４，１８１号に記載の蛍光色素を放出するカプラー等が
挙げられる。 【０１４８】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。水中油滴分散法
に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許第２，３２２，
０２７号などに記載されており、水中油滴分散法に用い
られる常圧での沸点が１７５℃以上の高沸点有機溶剤の
具体例としては、フタル酸エステル類（ジブチルフタレ
ート、ジシクロヘキシルフタレート、ジ−２−エチルヘ
キシルフタレート、デシルフタレート、ビス（２，４−
ジ−ｔ−アミルフエニル）フタレート、ビス（２，４−
ジ−ｔ−アミルフエニル）イソフタレート、ビス（１，
１−ジエチルプロピル）フタレートなど）、リン酸また
はホスホン酸のエステル類（トリフエニルホスフエート
、トリクレジルホスフエート、２−エチルヘキシルジフ
エニルホスフエート、トリシクロヘキシルホスフエート
、トリ−２−エチルヘキシルホスフエート、トリドデシ
ルホスフエート、トリブトキシエチルホスフエート、ト
リクロロプロピルホスフエート、ジ−２−エチルヘキシ
ルフエニルホスホネートなど）、安息香酸エステル類（
２−エチルヘキシルベンゾエート、ドデシルベンゾエー
ト、２−エチルヘキシル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート
など）、アミド類（Ｎ，Ｎ−ジエチルドデカンアミド、
Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリルアミド、Ｎ−テトラデシルピ
ロリドンなど）、アルコール類またはフエノール類（イ
ソステアリルアルコール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミ
ルフエノールなど）、脂肪族カルボン酸エステル類（ビ
ス（２−エチルヘキシル）セバケート、ジオクチルアゼ
レート、グリセロールトリブチレート、イソステアリル
ラクテート、トリオクチルシトレートなど）、アニリン
誘導体（Ｎ，Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−５−ｔｅｒ
ｔオクチルアニリンなど）、炭化水素類（パラフイン、
ドデシルベンゼン、ジイソプロピルナフタレンなど）な
どが挙げられる。また補助溶剤としては、沸点が約３０
℃以上、好ましくは５０℃以上約１６０℃以下の有機溶
剤などが使用でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブ
チル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シク
ロヘキサノン、２−エトキシエチルアセテート、ジメチ
ルホルムアミドなどが挙げられる。 【０１４９】ラテツクス分散法の工程、効果および含浸
用のラテツクスの具体例は、米国特許第４，１９９，３
６３号、西独特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，２７４
号、同第２，５４１，２３０号などに記載されている。 【０１５０】また、これらのカプラーは前記の高沸点有
機溶媒の存在下または不存在下でローダブルラテツクス
ポリマー（例えば米国特許第４，２０３，７１６号）に
含浸させて、または水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポリ
マーに溶かして親水性コロイド水溶液に乳化分散させる
ことができる。好ましくは、国際公開番号ＷＯ８８／０
０７２３号明細書の第１２〜３０頁に記載の単独重合体
または共重合体が用いられる。特にアクリルアミド系ポ
リマーの使用が色像安定化等の上で好ましい。 【０１５１】本発明に使用できる適当な支持体は、例え
ば、前述のＲＤＮｏ．１７６４３の２８頁及び同Ｎｏ．
　１８７１６の６４７頁右欄から６４８頁左欄に記載さ
れている。本発明は、種々の感光材料に適用することが
できる。特に一般用若しくは映画用のカラーネガフィル
ム、スライド若しくはテレビ用の反転フィルムに使用す
るのが好ましい。 【０１５２】 【実施例】以下に実施例をもって本発明を詳細に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。 【０１５３】実施例１ 後述の多層カラー感光材料である試料１０１を作製し下
記の処理を行った。試料１０１の支持体を除く乾燥膜厚
は２２μｍであり、膨潤速度Ｔ１／２　は９秒であった
。試料１０１に階段状の露光を与え、これを自動現像機
を用いて以下により処理を行った。補充をしつつ処理を
継続し、安定浴での補充量の合計がタンク容量の３倍に
達した時点で、表Ａの各安定時間にて処理した試料１０
１を用いて画像保存性を調べた。尚、安定工程の時間は
処理ラックの長さを変えることで行った。処理工程及び
処理液組成を以下に示す。 【０１５４】 　　　　　　　　　　　　処理工程 　　　　　　工程　　　　　　　　処理時間　　　　処
理温度　　　　補充量＊　　　タンク容量　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（
℃）　　　　　　（ｍｌ）　　（リットル）　　　　発
色現像　　　　　　３分５秒　　　　３８．０　　　　
６００　　　　　　１７　　　　漂　　　　白　　　　
　　　　５０秒　　　　３８．０　　　　１４０　　　
　　　　　５　　　　漂白定着　　　　　　　　５０秒
　　　　３８．０　　　　　　−　　　　　　　　　　
５　　　　定　　　　着　　　　　　　　５０秒　　　
　３８．０　　　　４２０　　　　　　　　５　　　　
水洗（１）　　　　　　２０秒　　　　３８．０　　　
　９８０　　　　　　　　３　　　　水洗　（２）　　
　　　　２０秒　　　　３８．０　　　　　　−　　　
　　　　　　　３　　　　安　　　　定　　　　　　表
Ａに記載　　３８．０　　　　５６０　　　　　　　　
３　　　　乾　　　　燥　　　　　　　　　　１分　　
　　　　６０　　　　　＊補充量は感光材料１ｍ２　当
たりの量水洗液は（２）　から（１）　への向流方式で
あり、水洗水のオーバーフロー液は全て定着浴へ導入し
た。漂白定着浴への補充は、自動現像機の漂白槽の上部
並びに定着槽の上部に切りかきを設け、漂白槽、定着槽
への補充液の供給により発生するオーバーフロー液の全
てが漂白定着浴に流入されるようにした。尚、現像液の
漂白工程への持ち込み量、漂白液の漂白定着工程への持
ち込み量、漂白定着液の定着工程への持ち込み量及び定
着液の水洗工程への持ち込み量は感光材料１ｍ２　当た
りそれぞれ６５ｍｌ、５０ｍｌ、５０ｍｌ、５０ｍｌで
あつた。また、クロスオーバーの時間はいずれも３秒で
あり、この時間は前工程の処理時間に包含される。以下
に処理液の組成を示す。 【０１５５】 　　（発色現像液）　　　　　　単位（ｇ）　　　　　
　　　　　　　　　スタート液　　　　　　補充液　　
　　ジエチレントリアミン五酢酸　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　２．０　　　　　　２．０　　　
　１−ヒドロキシエチリデン−１，１−　　　　　　　
　　　　　３．３　　　　　　３．３　　　　　　ジホ
スホン酸 　　　　亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　３．９　　　　　
　５．１　　　　炭酸カリウム　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３７．５
　　　　３９．０　　　　臭化カリウム　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１．４　　　　　　０．４　　　　ヨウ化カリウム
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１．３ｍｇ　　　　　　−　　　　ヒド
ロキシルアミン硫酸塩　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　２．４　　　　　　３．３　　　　２−
メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−　　　　　　　　　　
　　４．５　　　　　　６．０　　　　　　（β−ヒド
ロキシエチル）アミノ〕　　　　　　アニリン硫酸塩 　　　　水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０００ｍｌ　
　１０００ｍｌ　　　　　　ｐＨ　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１０．０５　　　　１０．１５【０１５６】 　　　　（漂白液）　　　　　　　　　　単位（ｇ）　
　　　　　　　　　　　　　スタート液　　　　　　補
充液　　　　１，３−ジアミノプロパン四酢酸　　　　
　　　　　　　　　　　　１３０　　　　　　１９５　
　　　第二鉄アンモニウムー水塩 　　　　臭化アンモニウム　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０　　　　
　　１２０　　　　硝酸アンモニウム　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
５　　　　　　　　２５　　　　ヒドロキシ酢酸　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　５０　　　　　　　　７５　　　　酢酸　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０　　　　　
　　　６０　　　　水を加えて　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０
００ｍｌ　　１０００ｍｌ　　　　　　　　ｐＨ〔アン
モニア水で調整〕　　　　　　　　　　　　　　　　　
　４．３　　　　　　４．０【０１５７】（漂白定着液
）上記漂白スタート液と下記定着スタート液の１５対８
５（容量比）の混合液（ｐＨ７．０） 【０１５８】 　　（定着補充液）　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　単位（ｇ）　　
　　亜硫酸アンモニウム　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　５５　　　　チオ硫
酸アンモニウム水溶液　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　８４０ｍｌ　　　　（７００ｇ／リットル） 　　　　イミダゾール　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５０　　
　　エチレンジアミン四酢酸　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　４０　　　　水を加えて
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１０００ｍｌ　　　　ｐＨ〔アンモ
ニア水、　酢酸で調整〕　　　　　　　　　　　　　　
　　７．４５　　（定着スタート液） 　　定着補充液を水道水で３倍に希釈した液（ｐＨ７．
４）【０１５９】（水洗水）水道水をＨ型強酸性カチオ
ン交換樹脂（ロームアンドハース社製アンバーライトＩ
Ｒ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型強塩基性アニオン交換樹脂（
同アンバーライトＩＲＡ−４００）を充填した混床式カ
ラムに通水してカルシウム及びマグネシウムイオン濃度
を３ｍｇ／リットル以下に処理し、続いて二塩化イソシ
アヌール酸ナトリウム２０ｍｇ／リットルと硫酸ナトリ
ウム１５０ｍｇ／リットルを添加した。この液のｐＨは
６．５〜７．５の範囲にあった。 【０１６０】 　　（安定液）　　単位（ｇ）　　　　　　　　　　　
　　　　　　　スタート液／補充液共通　　　　ｐ−ト
ルエンスルフィン酸　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．１　　　　　　ナトリウム 　　　　ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニル　　　　
　　　　　　　　０．２　　　　　　フェニルエーテル 　　　　（平均重合度　　１０） 　　　　エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩　　　
　　　　　　　０．０５　　　　画像安定化剤　　（表
Ａに記載）　　　　　　　　　　　　　　　　　　表Ａ
に記載　　　　水を加えて　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０００
ｍｌ　　　　　　ｐＨ　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
７．２　　【０１６１】〔画像保存性の評価〕上記の処
理後の各試料を、富士写真フイルム（株）製写真濃度計
ＦＳＤ１０３にてマゼンタ濃度を測定した後、６０℃相
対湿度２０％の条件にて２週間経時させ再び同様に濃度
を測定した。処理後のマゼンタ濃度が１．５であった濃
度段における濃度の減少量によりマゼンタ褪色を評価し
た。（Ｍ　　褪色） 【０１６２】〔ホルムアルデヒド蒸気圧の測定〕上記の
処方にて各安定液を調液し、２０ｍ２　の小部屋に置い
た小型自動現像機に入れ、稼働状態で２時間経過した時
点での小部屋中のホルムアルデヒド蒸気をスペルコ社製
ホルムアルデヒド捕集管に捕集しガスクロマトグラフに
より定量した。（ＨＣＨＯ　　濃度） 表Ａに、使用した各化合物の種類と量及び各評価結果を
示す。 【０１６３】 【表１】 【０１６４】 【表２】 【０１６５】表Ａから判るように、従来用いられてきた
ホルムアルデヒドを含む安定液はホルムアルデヒドガス
を発生する。液中でのホルムアルデヒド濃度を下げれば
そのガス濃度も下がるが、これは作業環境許容濃度から
して全く不十分であるばかりか、褪色防止効果の減退を
招く。また公知の代替物であるヘキサメチレンテトラミ
ンを用いた場合には、多量の使用にもかかわらず褪色防
止効果は不十分である。また本発明の一般式（Ａ）で表
される化合物のみを用いた場合、あるいは一般式（Ｉ）
で表される化合物を公知の画像安定化剤であるホルムア
ルデヒドと組み合わせて用いた場合においても、十分と
は言えない。前者では、ホルムアルデヒドガスの低減化
が不十分であり、また後者ではホルムアルデヒドガスの
低減化は達成されるものの、短時間処理における画像安
定化が不十分となる。しかるに、本発明の一般式（Ａ）
の化合物と一般式（Ｉ）の化合物を併用した場合には、
ホルムアルデヒドガスの発生が殆ど無く、かつ短時間処
理においてもホルマリンを凌ぐすぐれた画像安定化効果
が得られることが判る。 【０１６６】試料１０１の作製は以下の様に行った。ま
た、以下に示した試料１０２から１０５を用いて上記の
各処理を行ったところ、同様な効果が得られた。なお、
添加物を示す記号は下記に示す意味を有する。ただし、
複数の効用を有する場合はそのうちの一つを代表して載
せた。ＵＶ；紫外線吸収剤、Ｓｏｌｖ；高沸点有機溶剤
、ＥｘＦ；染料、ＥｘＳ；増感色素、ＥｘＣ；シアンカ
プラー、ＥｘＭ；マゼンタカプラー、ＥｘＹ；イエロー
カプラー、Ｃｐｄ；添加剤また、塗布量はハロゲン化銀
およびコロイド銀についてはｇ／ｍ２　単位で表した銀
の量を、またカプラー、染料、添加剤およびゼラチンに
ついてはｇ／ｍ２　単位で表した量を、また増感色素に
ついては同一層内のハロゲン化銀１モルあたりのモル数
で示した。 【０１６７】（試料１０１の作製）下塗りを施した三酢
酸セルロースフィルム支持体上に、下記に示すような組
成の各層よりなる多層カラー感光材料である試料１０１
を作製した。 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．２４ゼラチン　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　２．０２ＵＶ−３　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．
４×１０−２ＵＶ−４　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　８．８×１０−２ＵＶ−５　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０．０
×１０−２Ｓｏｌｖ−２　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．３０第２層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１．５１【０１６８】第３層（低感度赤
感乳剤層）沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　１０　モル％、コア
シェル比　１：２　の内部高ＡｇＩ型、球相当径０．９
３μｍ、球相当径の変動係数４３％、板状粒子、直径／
厚み比２．０　）塗布銀量　　　　１．８０ 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　４．０モル％、コアシェル比　
１：２　の内部高ＡｇＩ型、球相当径０．４５μｍ、球
相当径の変動係数　５％、１４面体粒子） 塗布銀量　　　　０．７５ 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　６モル％、コアシェル比　１：
２　の内部高ＡｇＩ型、球相当径０．６２μｍ、球相当
径の変動係数１２％、板状粒子、直径／厚み比２．０　
）塗布銀量　　　　０．５２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　５．２０ＥｘＳ−１２　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　５．１６×１０−３ＥｘＳ−
１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．
８４×１０−３ＥｘＳ−３　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　３．８０×１０−４ＥｘＳ−１３　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．６×１
０−４ＥｘＣ−１０　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．８４ＥｘＣ−３　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　３．６×１０−２Ｅｘ
Ｃ−４　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　５．０×１０−２ＥｘＹ−４　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　４．２×１０−２Ｓｏｌｖ−
１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．３８Ｓｏｌｖ−２　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．７６第４層（高感度赤感乳剤層
） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ１０．０モル％、コアシェル比　
１：２　の内部高ＡｇＩ　型、球相当径０．９８μｍ、
球相当径の変動係数４３％、板状粒子、直径／厚み比３
．０　）塗布銀量　　　　０．８８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．８６ＥｘＳ−１２　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．１３×１０−３ＥｘＳ−
１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
７０×１０−３ＥｘＳ−３　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．９２×１０−４ＥｘＳ−１３　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１２×１
０−４ＥｘＣ−１０　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　２．９０×１０−２ＥｘＣ−４　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　６．２０×１０−２Ｅ
ｘＣ−５　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　６．６０×１０−２Ｓｏｌｖ−１　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．１８【０１６９】
第５層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．９４Ｃｐｄ−５　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　３．２０×１０−２ポリエ
チルアクリレートラテックス　　　　０．２４Ｓｏｌｖ
−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．
０×１０−２Ｓｏｌｖ−２　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　２．１×１０−２第６層（低感度緑感
乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　６．０モル％、コアシェル比　
１：２　の内部高ＡｇＩ　型、球相当径０．６０μｍ、
球相当径の変動係数１５％、板状粒子、直径／厚み比２
．０　）塗布銀量　　　　０．６８ 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　４．０モル％、コアシェル比　
１：２　の内部高ＡｇＩ　型、球相当径０．４５μｍ、
球相当径の変動係数１０％、１４面体粒子） 塗布銀量　　　　０．３２ 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　４．０モル％、コアシェル比　
１：２　の内部高ＡｇＩ　型、球相当径０．５２μｍ、
球相当径の変動係数２３％、板状粒子、直径／厚み比２
．０　）塗布銀量　　　　０．２３ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１．７７ＥｘＳ−１４　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　２．２１×１０−３ＥｘＳ−
４　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．
１９×１０−３ＥｘＳ−１５　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　２．３２×１０−３ＥｘＭ−８　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
４８ＥｘＭ−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　３．１×１０−２ＥｘＭ−６　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１５Ｅｘ
Ｍ−９　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　２．０×１０−２ＥｘＹ−４　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　３．１×１０−２Ｓｏｌｖ−
１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．４０第７層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　１０　モル％、コアシェル比　
１：２　の内部高ＡｇＩ　型、球相当径０．９３μｍ、
球相当径の変動係数４３％、板状粒子、直径／厚み比３
．０　）塗布銀量　　　　０．５７ 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　１０　モル％、コアシェル比　
１：２　の内部高ＡｇＩ　型、球相当径０．７５μｍ、
球相当径の変動係数３３％、板状粒子、直径／厚み比３
．５　）塗布銀量　　　　０．３８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１．２１ＥｘＳ−１４　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１．０６×１０−３ＥｘＳ−
４　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．
０５×１０−３ＥｘＳ−１５　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１．１１×１０−３ＥｘＭ−１０　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．１×１０
−２ＥｘＭ−１１　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．９×１０−２ＥｘＭ−１２　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１．７×１０−２ＥｘＭ
−６　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
２．４×１０−２Ｃｐｄ−５　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１．４×１０−２Ｓｏｌｖ−１
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．２１Ｓｏｌｖ−２　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　３．０×１０−２【０１７０】第８層（イエ
ローフィルター層）黄色コロイド銀　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．１２ゼラチン　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
．５８Ｃｐｄ−５　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．１３Ｓｏｌｖ−１　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２１Ｓｏｌ
ｖ−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８
．６×１０−２ポリエチルアクリレートラテックス　　
　　０．３１第９層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　１０　モル％、コアシェル比　
１：２　の内部高ＡｇＩ　型、球相当径０．９８μｍ、
球相当径の変動係数４３％、板状粒子、直径／厚み比３
．０　）塗布銀量　　　　０．２５ 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　４モル％、コアシェル比　１：
２　の内部高ＡｇＩ　型、球相当径０．３５μｍ、球相
当径の変動係数１３％、１４面体粒子） 塗布銀量　　　　０．１１ 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　８モル％、コアシェル比　１：
２　の内部高ＡｇＩ　型、球相当径０．５５μｍ、球相
当径の変動係数　８％、８面体粒子） 塗布銀量　　　　０．１４ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１．７７ＥｘＹ−１　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．９７ＥｘＹ−
２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６
．９×１０−２Ｃｐｄ−５　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１．２×１０−２Ｓｏｌｖ−１　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
３２第１０層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．５６ＥｘＹ−２　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１５Ｓｏｌｖ
−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．２６第１１層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　１０　モル％、コアシェル比　
１：２　の内部高ＡｇＩ　型、球相当径１．４５μｍ、
球相当径の変動係数２３％、板状粒子、直径／厚み比３
．０　）塗布銀量　　　　０．８７ 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　１０　モル％、コアシェル比　
１：２　の内部高ＡｇＩ　型、球相当径０．７５μｍ、
球相当径の変動係数２３％、板状粒子、直径／厚み比２
．５　）塗布銀量　　　　０．４２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　２．０５ＥｘＹ−１　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２３Ｃｐｄ−
５　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２
．７×１０−３Ｓｏｌｖ−１　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　７．７×１０−２ポリエチルアクリ
レートラテックス　　　　０．４８【０１７１】第１２
層（中間層） 微粒子沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　１．０モル％、均一Ａｇ
Ｉ型、球相当径０．０７μｍ） 塗布銀量　　　　０．２６ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．７４ＵＶ−１　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１１ＵＶ−
２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．１７Ｓｏｌｖ−４　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１．９×１０−２ポリエチルアク
リレートラテックス　８．７×１０−２第１３層（保護
層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．４７Ｂ−１　　（直径　１．５μｍ
）　　　　　　　　　３．０×１０−２Ｂ−２　　（直
径　１．５μｍ）　　　　　　　　　３．６×１０−２
Ｂ−３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１．８×１０−２Ｗ−５　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．８×１０−
２Ｈ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．２４【０１７２】こうして作製
した試料には、上記の他に、１，２−ベンズイソチアゾ
リン−３−オン（ゼラチンに対して平均２００　ｐｐｍ
　）、ｎ−ブチル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート（同約
１，０００　ｐｐｍ　）、および２−フェノキシエタノ
ール（同約１０，０００　ｐｐｍ）が添加された。さら
にＢ−４、Ｂ−５、Ｆ−１、Ｆ−２、Ｆ−３、Ｆ−４、
Ｆ−５、Ｆ−６、Ｆ−７、Ｆ−８、Ｆ−９、Ｆ−１０、
Ｆ−１１、Ｆ−１２、Ｆ−１３および鉄塩、鉛塩、金塩
、白金塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有されている
。各層には上記の成分の他に、界面活性剤Ｗ−２、Ｗ−
６、Ｗ−４を塗布助剤や乳化分散剤として添加した。 【０１７３】（試料１０２の作製）下塗りを施した三酢
酸セルロースフィルム支持体上に、下記に示すような組
成の各層よりなる多層カラー感光材料である試料１０２
を作製した。 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　銀塗布量　　　　
０．２０ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　２．２０ＵＶ−１　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
１ＵＶ−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．２０Ｃｐｄ−１　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　４．０×１０−２Ｃｐ
ｄ−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１．９×１０−２Ｓｏｌｖ−１　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．３０Ｓｏｌｖ−２　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．２×１
０−２第２層（中間層） 微粒子沃臭化銀（ＡｇＩ　１．０モル％、球相当径Ｏ．
Ｏ７μｍ） 銀塗布量　　　　０．１５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１．００ＥｘＣ−４　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　６．０×１０−２Ｃｐｄ
−３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
２．０×１０−２【０１７４】第３層（第１赤感乳剤層
）沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　５．０モル％、表面高ＡｇＩ
型、球相当径　０．９μｍ、球相当径の変動係数２１％
、平板状粒子、直径／厚み比７．５） 銀塗布量　　　　０．４２ 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　４．０モル％、内部高ＡｇＩ型
、球相当径　０．４μｍ、球相当径の変動係数１８％、
十四面体粒子） 銀塗布量　　　　０．４０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１．９０ＥｘＳ−１　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　４．５×１０−４モルＥｘＳ−２
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．５×１０
−４モルＥｘＳ−３　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　４．０×１０−５モルＥｘＣ−１　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．６５Ｅｘ
Ｃ−３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１．０×１０−２ＥｘＣ−４　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　２．３×１０−２Ｓｏｌｖ−
１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．３２第４層（第２赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　８．５モル％、内部高ＡｇＩ型
、球相当径　１．０μｍ、球相当径の変動係数２５％、
板状粒子、直径／厚み比３．０　） 銀塗布量　　　　０．８５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．９１ＥｘＳ−１　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　３．０×１０−４モルＥｘＳ−２
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０×１０
−４モルＥｘＳ−３　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　３．０×１０−５モルＥｘＣ−１　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１３Ｅｘ
Ｃ−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　６．２×１０−２ＥｘＣ−４　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　４．０×１０−２Ｓｏｌｖ−
１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．１０第５層（第３赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　１１．３モル％、内部高Ａｇ
Ｉ型、球相当径　１．４μｍ、球相当径の変動係数２８
％、板状粒子、直径／厚み比６．０　） 銀塗布量　　　　１．５０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１．２０ＥｘＳ−１　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　２．０×１０−４モルＥｘＳ−２
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６．０×１０
−５モルＥｘＳ−３　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　２．０×１０−５モルＥｘＣ−２　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　８．５×１０−２Ｅ
ｘＣ−５　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　７．３×１０−２ＥｘＣ−６　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　１．０×１０−２Ｓｏｌｖ
−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．１２Ｓｏｌｖ−２　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．１２【０１７５】第６層（中
間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１．００Ｃｐｄ−４　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　８．０×１０−２Ｓｏｌ
ｖ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８
．０×１０−２第７層（第１緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　５．０モル％、表面高ＡｇＩ型
、球相当径　０．９μｍ、球相当径の変動係数２１％、
平板状粒子、直径／厚み比７．０） 銀塗布量　　　　０．２８ 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　４．０モル％、内部高ＡｇＩ型
、球相当径　０．４μｍ、球相当径の変動係数１８％、
十四面体粒子） 銀塗布量　　　　０．１６ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１．２０ＥｘＳ−４　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　５．０×１０−４モルＥｘＳ−５
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０×１０
−４モルＥｘＳ−６　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１．０×１０−４モルＥｘＭ−１　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５０Ｅｘ
Ｍ−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．１０ＥｘＭ−５　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　３．５×１０−２Ｓｏｌｖ−１
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．２０Ｃｐｄ−１６　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　３．０×１０−２第８層（第２緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　８．５モル％、内部高ＡｇＩ型
、球相当径　１．０μｍ、球相当径の変動係数２５％、
板状粒子、直径／厚み比３．０　） 銀塗布量　　　　０．５７ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．４５ＥｘＳ−４　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　３．５×１０−４モルＥｘＳ−５
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．４×１０
−４モルＥｘＳ−６　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　７．０×１０−５モルＥｘＭ−１　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１２Ｅｘ
Ｍ−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　７．１×１０−３ＥｘＭ−３　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　３．５×１０−２Ｓｏｌｖ−
１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．１５Ｃｐｄ−１６　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１．０×１０−２【０１７６】第９層（中
間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．５０Ｓｏｌｖ−１　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　２．０×１０−２第１０層
（第３緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　１１．３モル％、内部高Ａｇ
Ｉ型、球相当径　１．４μｍ、球相当径の変動係数２８
％、板状粒子、直径／厚み比６．０　） 銀塗布量　　　　１．３０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１．２０ＥｘＳ−４　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　２．０×１０−４モルＥｘＳ−５
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８．０×１０
−５モルＥｘＳ−６　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　８．０×１０−５モルＥｘＭ−４　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　５．８×１０−２Ｅ
ｘＭ−６　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　５．０×１０−３ＥｘＣ−２　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　４．５×１０−３Ｃｐｄ−
５　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
．０×１０−２Ｓｏｌｖ−１　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．２５第１１層（イエロー
フィルター層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．５０Ｃｐｄ−６　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　５．２×１０−２Ｓｏｌ
ｖ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．１２第１２層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．４５Ｃｐｄ−３　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１０【０１７
７】第１３層（第１青感乳剤層）沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ
　２モル％、均一ＡｇＩ型、球相当径　　０．５５μｍ
、球相当径の変動係数２５％、平板状粒子、直径／厚み
比７．０　） 銀塗布量　　　　０．２０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１．００ＥｘＳ−７　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　３．０×１０−４モルＥｘＹ−１
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．６０ＥｘＹ−２　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　２．３×１０−２Ｓｏｌｖ−１　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１５
第１４層（第２青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　１９．０モル％、内部高Ａｇ
Ｉ型、球相当径　１．０μｍ、球相当径の変動係数１６
％、八面体粒子） 銀塗布量　　　　０．１９ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．３５ＥｘＳ−７　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　２．０×１０−４モルＥｘＹ−１
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．２２Ｓｏｌｖ−１　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　７．０×１０−２第１５層（中間層） 微粒子沃臭化銀（ＡｇＩ　２モル％、均一ＡｇＩ型、球
相当径Ｏ．１３μｍ） 銀塗布量　　　　０．２０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．３６【０１７８】第１６層（第３青
感乳剤層）沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　１４．０モル％、
内部高ＡｇＩ型、球相当径　１．７μｍ、球相当径の変
動係数２８％、板状粒子、直径／厚み比５．０） 銀塗布量　　　　１．５５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１．００ＥｘＳ−８　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１．５×１０−４モルＥｘＹ−１
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．２１Ｓｏｌｖ−１　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　７．０×１０−２第１７層（第１保護層
） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１．８０ＵＶ−１　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１３ＵＶ−
２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．２１Ｓｏｌｖ−１　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１．０×１０−２Ｓｏｌｖ−２　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０×１
０−２第１８層（第２保護層） 微粒子塩化銀（球相当径　　０．０７μｍ）銀塗布量　
　　　０．３６ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．７０Ｂ−１　　（直径　１．５μｍ
）　　　　　　　　　２．０×１０−２Ｂ−２　　（直
径　１．５μｍ）　　　　　　　　　　　　０．１５Ｂ
−３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　３．０×１０−２Ｗ−１　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０×１０−２
Ｈ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．３５Ｃｐｄ−７　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．００【０１
７９】こうして作製した試料には上記の他に、１，２−
ベンズイソチアゾリン−３−オン（ゼラチンに対して平
均２００　ｐｐｍ　）、ｎ−ブチル−ｐ−ヒドロキシベ
ンゾエート（同約１，０００　ｐｐｍ　）、および２−
フェノキシエタノール（同約１０，０００　ｐｐｍ）が
添加された。さらにＢ−４、Ｂ−５、Ｗ−２、Ｗ−３、
Ｆ−１、Ｆ−２、Ｆ−３、Ｆ−４、Ｆ−５、Ｆ−６、Ｆ
−７、Ｆ−８、Ｆ−９、Ｆ−１０、Ｆ−１１、Ｆ−１２
、Ｆ−１３および鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、イリジウ
ム塩、ロジウム塩が含有されている。 【０１８０】（試料１０３の作製）下塗りを施した三酢
酸セルロースフィルム支持体上に、下記に示すような組
成の各層よりなる多層カラー感光材料である試料１０３
を作製した。 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．１５ゼラチン　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１．９０ＥｘＭ−６　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．０
×１０−３第２層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　２．１０ＵＶ−３　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　３．０×１０−２ＵＶ
−４　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　６．０×１０−２ＵＶ−５　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　７．０×１０−２ＥｘＦ
−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
４．０×１０−３Ｓｏｌｖ−２　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　７．０×１０−２第３層（低感度
赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　２モル％、内部高ＡｇＩ型、球
相当径　０．３μｍ、球相当径の変動係数２９％、正常
晶、双晶混合粒子、直径／厚み比２．５　） 銀塗布量　　　　０．５０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１．５０ＥｘＳ−２　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１．０×１０−４ＥｘＳ
−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
３．０×１０−４ＥｘＳ−３　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１．０×１０−５ＥｘＣ−８　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．１１ＥｘＣ−１　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．１１ＥｘＣ−９　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　３．０×１０−２
ＥｘＣ−６　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１．０×１０−２Ｓｏｌｖ−１　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　７．０×１０−３第４層（
中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　４モル％、内部高ＡｇＩ型、球
相当径０．５５μｍ、球相当径の変動係数２０％、正常
晶、双晶混合粒子、直径／厚み比１．０　） 銀塗布量　　　　０．８５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　２．００ＥｘＳ−２　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１．０×１０−４ＥｘＳ
−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
３．０×１０−４ＥｘＳ−３　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１．０×１０−５ＥｘＣ−８　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．１６ＥｘＣ−４　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　８．０×１０−２ＥｘＣ−１　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１７
ＥｘＣ−６　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１．５×１０−２ＥｘＹ−３　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　２．０×１０−２ＥｘＹ
−４　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１．０×１０−２Ｆ−３　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　１．０×１０−４Ｓｏｌｖ
−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．１０第５層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　１０モル％、内部高ＡｇＩ型
、球相当径　０．７μｍ、球相当径の変動係数３０％、
双晶混合粒子、直径／厚み比２．０） 銀塗布量　　　　０．７０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１．６０ＥｘＳ−２　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１．０×１０−４ＥｘＳ
−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
３．０×１０−４ＥｘＳ−３　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１．０×１０−５ＥｘＣ−１０
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７．０×
１０−２ＥｘＣ−１１　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　８．０×１０−２ＥｘＣ−６　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１．５×１０−２
Ｓｏｌｖ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．１５Ｓｏｌｖ−２　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　８．０×１０−２【０１８１】
第６層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１．１０Ｐ−２　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１７Ｃｐ
ｄ−４　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．１０Ｃｐｄ−９　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．１７Ｓｏｌｖ−１　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．０×１
０−２第７層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　２モル％、内部高ＡｇＩ型、球
相当径　０．３μｍ、球相当径の変動係数２８％、正常
晶、双晶混合粒子、直径／厚み比２．５　） 銀塗布量　　　　０．３０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．５０ＥｘＳ−９　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　５．０×１０−４ＥｘＳ
−５　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
２．０×１０−４ＥｘＳ−６　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．３×１０−４ＥｘＭ−６　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．０
×１０−２ＥｘＭ−１　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．２０ＥｘＹ−３　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．０×１０−
２Ｃｐｄ−１６　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　７．０×１０−３Ｓｏｌｖ−１　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．２０第８層（中
感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　４モル％、内部高ＡｇＩ型、球
相当径０．５５μｍ、球相当径の変動係数２０％、正常
晶、双晶混合粒子、直径／厚み比４．０　） 銀塗布量　　　　０．７０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１．００ＥｘＳ−９　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　５．０×１０−４ＥｘＳ
−５　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
２．０×１０−４ＥｘＳ−６　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　３．０×１０−５ＥｘＭ−６　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．０
×１０−２ＥｘＭ−１　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．２５ＥｘＭ−３　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．５×１０−
２ＥｘＹ−３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　４．０×１０−２Ｃｐｄ−１６　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　９．０×１０−３Ｓｏｌ
ｖ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．２０第９層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　１０モル％、内部高ＡｇＩ型
、球相当径　０．７μｍ、球相当径の変動係数３０％、
正常晶、双晶混合粒子、直径／厚み比２．０　） 銀塗布量　　　　０．５０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．９０ＥｘＳ−９　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　２．０×１０−４ＥｘＳ
−５　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
２．０×１０−４ＥｘＳ−６　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　２．０×１０−５ＥｘＳ−１０
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．０×
１０−４ＥｘＭ−６　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１．０×１０−２ＥｘＭ−７　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．９×１０−
２ＥｘＭ−４　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　２．６×１０−２Ｃｐｄ−５　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１．０×１０−２Ｃｐ
ｄ−１４　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
２．０×１０−４Ｆ−３　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　２．０×１０−４Ｓｏｌｖ
−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．２０Ｓｏｌｖ−２　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　５．０×１０−２【０１８２】第１０層
（イエローフィルター層）ゼラチン　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．９０黄色
コロイド　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
５．０×１０−２Ｃｐｄ−４　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．２０Ｓｏｌｖ−１　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
１５第１１層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　４モル％、内部高ＡｇＩ型、球
相当径　０．５μｍ、球相当径の変動係数１５％、８面
体粒子）銀塗布量　　　　０．４０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１．００ＥｘＳ−１１　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　２．０×１０−４ＥｘＹ−
３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９
．０×１０−２ＥｘＹ−１　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．９０Ｃｐｄ−５　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０×１
０−２Ｓｏｌｖ−１　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．３０第１２層（高感度青感乳剤層
） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　１０モル％、内部高ＡｇＩ型
、球相当径　１．３μｍ、球相当径の変動係数２５％、
正常晶、双晶混合粒子、直径／厚み比４．５　） 銀塗布量　　　　０．５０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．６０ＥｘＳ−１１　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　１．０×１０−４ＥｘＹ−
１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．１２Ｃｐｄ−５　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１．０×１０−３Ｓｏｌｖ−１　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．０×１０
−２【０１８３】第１３層（第１保護層） 微粒子沃臭化銀（平均粒径０．０７μｍ、ＡｇＩ　１モ
ル％）０．２０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．８０ＵＶ−４　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１０ＵＶ−
５　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．１０ＵＶ−２　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．２０Ｓｏｌｖ−３
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．０×
１０−２Ｐ−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　９．０×１０−２第１４層（第２保
護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．９０Ｂ−１（直径　１．５μｍ）　
　　　　　　　　　　　　　０．１０Ｂ−２（直径　１
．５μｍ）　　　　　　　　　　　　　　０．１０Ｂ−
３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　２．０×１０−２Ｈ−１　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．４０【０
１８４】更に、保存性、処理性、圧力耐性、防黴・防菌
性、帯電防止性、及び塗布性をよくするために、下記の
Ｃｐｄ−８、Ｃｐｄ−１０、Ｃｐｄ−１１、Ｃｐｄ−１
２、Ｃｐｄ−１３、Ｐ−１、Ｗ−２、Ｗ−４、Ｗ−５を
添加した。上記の他に、ｎ−ブチル−ｐ−ヒドロキシベ
ンゾエートが添加された。さらにＢ−４、Ｆ−１、Ｆ−
４、Ｆ−５、Ｆ−６、Ｆ−７、Ｆ−９、Ｆ−１０、Ｆ−
１１、Ｆ−１３および、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、イ
リジウム塩、ロジウム塩が含有されている。 【０１８５】（試料１０４の作製）下塗りを施した三酢
酸セルロースフィルム支持体上に、下記に示すような組
成の各層よりなる多層カラー感光材料である試料１０４
を作製した。 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．１５ゼラチン　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　２．３３ＥｘＭ−４　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．１１ＵＶ−３　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　３．０×１０−２ＵＶ−４　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６．０×１
０−２ＵＶ−５　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　７．０×１０−２Ｓｏｌｖ−１　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１６Ｓ
ｏｌｖ−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．１０ＥｘＦ−２　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１．０×１０−２ＥｘＦ−３　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．０
×１０−２ＥｘＦ−１　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　５．０×１０−３Ｃｐｄ−１２　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０×１０−
３第２層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　４．０モル％、均一ＡｇＩ型、
球相当径　０．４μｍ、球相当径の変動係数３０％、板
状粒子、直径／厚み比３．０　） 塗布銀量　　　　０．３５ 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　６．０モル％、コアシェル比　
１：２　の内部高ＡｇＩ型、球相当径０．４５μｍ、球
相当径の変動係数２３％、板状粒子、直径／厚み比２．
０　）塗布銀量　　　　０．１８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．７７ＥｘＳ−２　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　２．４×１０−４ＥｘＳ
−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１．４×１０−４ＥｘＳ−６　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　２．３×１０−４ＥｘＳ−３　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．１
×１０−６ＥｘＣ−１　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．０９ＥｘＣ−９　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．０×１０−
２ＥｘＣ−１２　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　８．０×１０−２ＥｘＣ−８　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０８第３層（
中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　６．０モル％、コアシェル比　
１：２　の内部高ＡｇＩ型、球相当径０．６５μｍ、球
相当径の変動係数２３％、板状粒子、直径／厚み比２．
０　）塗布銀量　　　　０．８０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１．４６ＥｘＳ−２　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　２．４×１０−４ＥｘＳ
−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１．４×１０−４ＥｘＳ−６　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　２．４×１０−４ＥｘＳ−３　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．３
×１０−６ＥｘＣ−１　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．１９ＥｘＣ−９　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０×１０−
２ＥｘＣ−１２　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．１０ＥｘＣ−８　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．１９ＥｘＣ−６
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．
０×１０−２ＥｘＭ−５　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　２．０×１０−２ＵＶ−４　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．７×
１０−２ＵＶ−５　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　５．７×１０−２第４層（高感度赤感
乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　９．３モル％、コアシェル比　
３：４　：２　の多重構造粒子、ＡｇＩ含有量内部から
２４，０　，６　モル％、球相当径０．７５μｍ、球相
当径の変動係数２３％、板状粒子、直径／厚み比２．５
　）塗布銀量　　　　１．４９ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１．３８ＥｘＳ−２　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　２．０×１０−４ＥｘＳ
−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１．１×１０−４ＥｘＳ−６　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１．９×１０−４ＥｘＳ−３　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．４
×１０−５ＥｘＣ−１　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　８．０×１０−２ＥｘＣ−１１　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　９．０×１０−
２ＥｘＣ−６　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　２．０×１０−２Ｓｏｌｖ−１　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２０Ｓｏｌｖ
−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．５３【０１８６】第５層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．６２Ｃｐｄ−４　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１３ポリエチ
ルアクリレートラテックス　８．０×１０−２Ｓｏｌｖ
−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８．
０×１０−２第６層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　４．０モル％、均一ＡｇＩ型、
球相当径０．３３μｍ、球相当径の変動係数３７％、板
状粒子、直径／厚み比２．０　） 塗布銀量　　　　０．１９ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．４４ＥｘＳ−１６　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　１．５×１０−４ＥｘＳ−
４　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４
．４×１０−４ＥｘＳ−６　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　９．２×１０−５ＥｘＭ−１　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．１７ＥｘＭ−５　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　３．０×１０−２Ｓｏｌｖ−１　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１３Ｃｐ
Ｄ−１６　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１．０×１０−２第７層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　４．０モル％、均一ＡｇＩ型、
球相当径０．５５μｍ、球相当径の変動係数１５％、板
状粒子、直径／厚み比４．０　） 塗布銀量　　　　０．２４ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．５４ＥｘＳ−１６　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　２．１×１０−４ＥｘＳ−
４　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６
．３×１０−４ＥｘＳ−６　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１．３×１０−４ＥｘＭ−１　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．１５ＥｘＭ−５　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　４．０×１０−２ＥｘＹ−４　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　３．０×１０−２
Ｓｏｌｖ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．１３Ｃｐｄ−１６　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１．０×１０−２第８層（高感
度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　８．８モル％、銀量比　３：４
　：２　の多重構造粒子、ＡｇＩ含有量内部から２４，
　０　，　３　モル％、球相当径０．７５μｍ、球相当
径の変動係数２３％、板状粒子、直径／厚み比１．６　
） 塗布銀量　　　　０．４９ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．６１ＥｘＳ−４　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　４．３×１０−４ＥｘＳ
−６　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
８．６×１０−５ＥｘＳ−５　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　２．８×１０−５ＥｘＭ−１　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８．０
×１０−２ＥｘＭ−６　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　３．０×１０−２ＥｘＹ−４　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．０×１０
−２ＥｘＣ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１．０×１０−２ＥｘＣ−１１　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１．０×１０−２Ｓｏ
ｌｖ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．２３Ｓｏｌｖ−２　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　５．０×１０−２Ｃｐｄ−１６　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０×１０
−２Ｃｐｄ−５　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１．０×１０−２【０１８７】第９層（中間
層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．５６Ｃｐｄ−４　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　４．０×１０−２ポリエ
チルアクリレートラテックス　５．０×１０−２Ｓｏｌ
ｖ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３
．０×１０−２ＵＶ−１　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　３．０×１０−２ＵＶ−２　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．
０×１０−２第１０層（赤感層に対する重層効果のドナ
ー層）沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　８．０モル％、コアシェ
ル比　１：２　の内部高ＡｇＩ型、球相当径０．６５μ
ｍ、球相当径の変動係数２５％、板状粒子、直径／厚み
比２．０　）塗布銀量　　　　０．６７ 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　４．０モル％、均一ＡｇＩ型、
球相当径　０．４μｍ、球相当径の変動係数３０％、板
状粒子、直径／厚み比３．０　） 塗布銀量　　　　０．２０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．８７ＥｘＳ−１６　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　６．７×１０−４ＥｘＭ−
２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．１６Ｓｏｌｖ−１　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．３０Ｓｏｌｖ−５　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　３．０×１０−２
第１１層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　９．０×１０−２ゼラチン　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．８４Ｃｐｄ−１
５　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．１３Ｓｏｌｖ−１　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．１３Ｃｐｄ−４　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　８．０×１０−２Ｃ
ｐｄ−１２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　２．０×１０−３Ｈ−１　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２５【０１８
８】第１２層（低感度青感乳剤層）沃臭化銀乳剤（Ａｇ
Ｉ　４．５モル％、均一ＡｇＩ型、球相当径　０．７μ
ｍ、球相当径の変動係数１５％、板状粒子、直径／厚み
比７．０　） 塗布銀量　　　　０．５０ 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　３．０モル％、均一ＡｇＩ型、
球相当径　０．３μｍ、球相当径の変動係数３０％、板
状粒子、直径／厚み比７．０　） 塗布銀量　　　　０．３０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　２．１８ＥｘＳ−７　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　９．０×１０−４ＥｘＣ
−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．１４ＥｘＹ−３　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．１７ＥｘＹ−１　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．
０９Ｓｏｌｖ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．５４第１３層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．４０ＥｘＹ−２　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１９Ｓｏｌｖ
−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．１９第１４層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　１０．０モル％、内部高Ａｇ
Ｉ型、球相当径　１．０μｍ、球相当径の変動係数２５
％、多重双晶板状粒子、直径／厚み比２．０　） 塗布銀量　　　　０．４０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．４９ＥｘＳ−７　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　２．６×１０−４ＥｘＹ
−３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１．０×１０−２ＥｘＹ−１　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．２０ＥｘＣ−１　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０×
１０−２Ｓｏｌｖ−１　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　９．０×１０−２【０１８９】第１５層（
第１保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　２．０モル％、均一Ａｇ
Ｉ型、球相当径０．０７μｍ） 塗布銀量　　　　０．１２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．６３ＵＶ−１　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１１ＵＶ−
２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．１８Ｓｏｌｖ−４　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　２．０×１０−２Ｃｐｄ−７　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．１０ポリエチルアクリレートラテックス　９．０×１
０−２第１６層（第２保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　２．０モル％、均一Ａｇ
Ｉ型、球相当径０．０７μｍ） 塗布銀量　　　　０．３６ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．８５Ｂ−１　　（直径　１．５μｍ
）　　　　　　　　　８．０×１０−２Ｂ−２　　（直
径　１．５μｍ）　　　　　　　　　８．０×１０−２
Ｂ−３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　２．０×１０−２Ｗ−５　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０×１０−
２Ｈ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．１８【０１９０】こうして作製
した試料には上記の他に、１，２−ベンズイソチアゾリ
ン−３−オン（ゼラチンに対して平均２００　ｐｐｍ　
）、ｎ−ブチル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート（同約１
，０００　ｐｐｍ　）、および２−フェノキシエタノー
ル（同約１０，０００　ｐｐｍ）が添加された。さらに
Ｂ−４、Ｂ−５、Ｆ−１、Ｆ−２、Ｆ−３、Ｆ−４、Ｆ
−５、Ｆ−６、Ｆ−７、Ｆ−９、Ｆ−１０、Ｆ−１１、
Ｆ−１２、Ｆ−１３および鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、
イリジウム塩、ロジウム塩が含有されている。各層には
上記の成分の他に、界面活性剤Ｗ−２、Ｗ−６、Ｗ−４
を塗布助剤や乳化分散剤として添加した。 【０１９１】（試料１０５の作製）下塗りを施した三酢
酸セルロースフィルム支持体上に、下記に示すような組
成の各層を重層塗布し、多層カラー感光材料である試料
１０５を作製した。 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　　　　　　銀　
　　　０．１８ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１．４０第２層（中間層
） ２，５−ジ−ｔ−ペンタデシル ハイドロキノン　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．１８ＥｘＭ−６　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．１８ＥｘＣ−４　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０
２０ＥｘＦ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　２．０×１０−３ＵＶ−３　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０６０
ＵＶ−４　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．０８０ＵＶ−５　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１０Ｓｏ
ｌｖ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．１０Ｓｏｌｖ−２　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．０２０ゼラチン　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
．０４第３層（第１赤感乳剤層） 乳剤Ａ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　銀　　　　０．２５乳剤Ｂ　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　銀　　　　０．２５ＥｘＳ
−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
６．９×１０−５ＥｘＳ−３　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１．８×１０−５ＥｘＳ−１　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．１
×１０−４ＥｘＣ−１　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．１７ＥｘＣ−９　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０２
０ＥｘＣ−８　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．１７ＵＶ−３　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０７０ＵＶ
−４　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．０５０ＵＶ−５　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０７０Ｓｏｌ
ｖ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．０６０ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．８７第４層（第２赤
感乳剤層） 乳剤Ｇ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　銀　　　　１．００ＥｘＳ−２　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　５．１×１０−５ＥｘＳ
−３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１．４×１０−５ＥｘＳ−１　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　２．３×１０−４ＥｘＣ−１　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．２０ＥｘＣ−４　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．０５０ＥｘＣ−９　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０１
５ＥｘＣ−８　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．２０ＵＶ−３　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０７０ＵＶ
−４　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．０５０ＵＶ−５　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０７０ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１．３０第５層（第３赤感乳剤層） 乳剤Ｄ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　銀　　　　１．６０ＥｘＳ−２　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　５．４×１０−５ＥｘＳ
−３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１．４×１０−５ＥｘＳ−１　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　２．４×１０−４ＥｘＣ−１　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．０９７ＥｘＣ−４　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．０１０ＥｘＣ−１１　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０８
０Ｓｏｌｖ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．２２Ｓｏｌｖ−２　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．１０ゼラチン　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１．６３【０１９２】第６層（中間層） Ｃｐｄ−４　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．０４０Ｓｏｌｖ−１　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．０２０ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．８０第７層（第１緑感乳剤層） 乳剤Ａ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　銀　　　　０．１５乳剤Ｂ　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　銀　　　　０．１５ＥｘＳ
−６　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
３．０×１０−５ＥｘＳ−５　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１．０×１０−４ＥｘＳ−４　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．８
×１０−４ＥｘＭ−６　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．０２１ＥｘＭ−１　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２
６ＥｘＭ−３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．０３０ＥｘＹ−３　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０２５Ｓｏ
ｌｖ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．１０Ｃｐｄ−１６　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．０１０ゼラチン　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．６３第８層（第２緑感乳剤層） 乳剤Ｃ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　銀　　　　０．４５ＥｘＳ−６　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　２．１×１０−５ＥｘＳ
−５　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
７．０×１０−５ＥｘＳ−４　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　２．６×１０−４ＥｘＭ−１　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．０９４ＥｘＭ−３　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．０２６ＥｘＹ−３　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０
１８Ｓｏｌｖ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．１６Ｃｐｄ−１６　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　８．０×１０−３ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．５０第９層（第３緑感乳剤層） 乳剤Ｅ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　銀　　　　１．２０ＥｘＳ−６　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　３．５×１０−５ＥｘＳ
−５　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
８．０×１０−５ＥｘＳ−４　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　３．０×１０−４ＥｘＭ−６　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．０１３ＥｘＭ−７　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．０６５ＥｘＭ−４　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０
１９Ｓｏｌｖ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．２５Ｓｏｌｖ−２　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．１０ゼラチン　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１．５４【０１９３】第１０層（イエローフィルタ
ー層）黄色コロイド銀　　　　　　　　　　　　　　　
　銀　　　　０．０５０Ｃｐｄ−４　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０８０Ｓｏｌ
ｖ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．０３０ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．９５第１１層（第１
青感乳剤層） 乳剤Ａ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　銀　　　　０．０８０乳剤Ｂ　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　銀　　　　０．０７０乳
剤Ｆ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　銀　　　　０．０７０ＥｘＳ−７　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　３．５×１０−４ＥｘＹ
−３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．０４２ＥｘＹ−１　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．７２Ｓｏｌｖ−１　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
２８ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１．１０第１２層（第２青感乳剤層
） 乳剤Ｇ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　銀　　　　０．４５ＥｘＳ−７　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　２．１×１０−４ＥｘＹ−
１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．１５ＥｘＣ−９　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　７．０×１０−３Ｓｏｌｖ−１　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０
５０ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．７８第１３層（第３青感乳剤層
） 乳剤Ｈ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　銀　　　　０．７７ＥｘＳ−７　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　２．２×１０−４ＥｘＹ
−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．２０ＳｏｌＶ−１　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．０７０ゼラチン　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．６９【０１９４】第１４層（第１保護層） 乳剤Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　銀　　　　０．２０ＵＶ−１　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１１ＵＶ−
２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．１７Ｓｏｌｖ−１　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　５．０×１０−２ゼラチン　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１．００第１５層（第２保護層） Ｈ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．４０Ｂ−１（直径　　１．７　μ
ｍ）　　　　　　　　　５．０×１０−２Ｂ−２（直径
　　１．７　μｍ）　　　　　　　　　　　　０．１０
Ｂ−３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．１０Ｃｐｄ−７　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２０ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１．２０【０１９５】更に、全層に保存性、処
理性、圧力耐性、防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性
をよくするために、Ｗ−１、Ｗ−２、Ｗ−３、Ｂ−４、
Ｂ−５、Ｆ−１、Ｆ−２、Ｆ−３、Ｆ−４、Ｆ−５、Ｆ
−６、Ｆ−７、Ｆ−８、Ｆ−９、Ｆ−１０、Ｆ−１１、
Ｆ−１２、Ｆ−１３及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、
イリジウム塩、ロジウム塩が含有されている。使用した
乳剤Ａ〜Ｉ（沃臭化銀乳剤）は以下の通りである。 【０１９６】 【表３】 【０１９７】次に上記の試料１０１〜１０５で用いた化
合物の化学構造式又は化学名を下に示した。 【０１９８】 【化５０】 【０１９９】 【化５１】 【０２００】 【化５２】 【０２０１】 【化５３】 【０２０２】 【化５４】 【０２０３】 【化５５】 【０２０４】 【化５６】 【０２０５】 【化５７】 【０２０６】 【化５８】 【０２０７】 【化５９】 【０２０８】 【化６０】 【０２０９】 【化６１】 【０２１０】 【化６２】 【０２１１】 【化６３】 【０２１２】 【化６４】 【０２１３】 【化６５】 【０２１４】 【化６６】 【０２１５】 【化６７】 【０２１６】 【化６８】 【０２１７】 【化６９】 【０２１８】 【化７０】 【０２１９】 【化７１】 【０２２０】 【化７２】 【０２２１】 【化７３】 【０２２２】 【化７４】 【０２２３】 【化７５】 【０２２４】実施例２ 下記の処理工程及び処理液をシネ式自動現像機を用いて
行った。実施例１と同様に、各安定液にて試料１０１の
処理を行い、画像保存性の試験を行った。 【０２２５】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　処理方
法　　　　　　工程　　　　　　処理時間　　処理温度
　　補充量＊　タンク容量　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　（℃）　　（ｍｌ）　
　　（リットル）　　　　発色現像　　３分１５秒　　
　　３８　　　　　　２０　　　　２０　　　　漂　　
　　白　　３分３０秒　　　　３８　　　　　　２５　
　　　４０　　　　水　　　　洗　　１分１０秒　　　
　２４　　１２００　　　　２０　　　　定　　　　着
　　３分２０秒　　　　３８　　　　　　２５　　　　
３０　　　　水　　洗■　　１分０５秒　　　　２４　
　　　　　−　　　　　　１０　　　　水　　洗■　　
１分００秒　　　　２４　　１２００　　　　１０　　
　　安　　　　定　　１分０５秒　　　　３８　　　　
　　２５　　　　１０　　　　乾　　　　燥　　３分２
０秒　　　　５５　　　　　　　　　＊補充量は３５ｍ
ｍ巾１ｍ長さ当たり　　　　　　　　　　水洗は■から
■への向流配管方式【０２２６】次に、処理液の組成を
記す。 （発色現像液）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　スタート液（ｇ）　　　　　補充液（ｇ）　　　ジ
エチレントリアミン五酢酸　　　　　　　　　　１．０
　　　　　　　　　　１．１　　１−ヒドロキシエチリ
デン　　　　　　　　　　　　３．０　　　　　　　　
　　３．２　　　　−１，１−ジホスホン酸 　　亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　４．０　　　　　　　　　　４．４　　炭酸
カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　３０．０　　　　　　　　　３７．０　　臭化カリ
ウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１．４　　　　　　　　　　０．３　　沃化カリウム
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
．５　ｍｇ　　　　　　　　−　　ヒドロキシルアミン
硫酸塩　　　　　　　　　　　　２．４　　　　　　　
　　　２．８　　４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−β−　　　　
　　　　　　４．５　　　　　　　　　　６．０　　　
　ヒドロキシエチルアミノ〕− 　　　　２−メチルアニリン硫酸塩 　　水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１０００　ｍｌ　　　　　　１０００　
ｍｌ　　　ｐＨ　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　１０．０５　　　　　　　
　１０．１５　【０２２７】 （漂白液）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　スタート液（ｇ）　　　　　補充液（ｇ）　　
　エチレンジアミン四酢酸　　　　　　　　　　　　１
００．０　　　　　　　　１２０．０　　　　第二鉄ナ
トリウム三水塩 　　エチレンジアミン四酢酸　　　　　　　　　　　　
　１０．０　　　　　　　　　１０．０　　　　二ナト
リウム塩 　　臭化アンモニウム　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１４０．０　　　　　　　　１６０．０　　硝酸
アンモニウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
３０．０　　　　　　　　　３５．０　　３−メルカプ
ト−１，２，４−　　　　　　　　０．０５　　　　　
　　　　０．１５　　　トリアゾール 　　アンモニア水（２７％）　　　　　　　　　　　　
　　　　６．５　ｍｌ　　　　　　　　４．０　ｍｌ　
　　水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１０００　ｍｌ　　　　　　　　１０００
　ｍｌ　　　ｐＨ　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　６．０　　　　　　　
　　　５．７【０２２８】 （定着液）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　スタート液（ｇ）　　　　　補充液（ｇ）　　
　エチレンジアミン四酢酸　　　　　　　　　　　　　
　０．５　　　　　　　　　　０．７　　　　二ナトリ
ウム塩 　　亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　７．０　　　　　　　　　　８．０　　重亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　
５．０　　　　　　　　　　５．５　　チオ硫酸アンモ
ニウム　　　　　　　　　　　　　　２４０．０　ｍｌ
　　　　　２８０．０　ｍｌ　　　　　水溶液（７００
ｇ／リットル）　　水を加えて　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１０００　ｍｌ　　　　
　　１０００　ｍｌ　　ｐＨ　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６．７　　
　　　　　　　　６．６【０２２９】 （安定液）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　スタート液（ｇ）　　　　　補充液（ｇ）　　
　ホルマリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．　３　ｍｌ　　　　　　　　０．　３３
　ｍｌ（ホルムアルデヒド換算　　　　　　　　　　　
　　　４．　０　ｍｍｏｌ　　　　　４．　４　ｍｍｏ
ｌ　）　　表Ｂに記載の化合物　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　表Ｂに記載の量　　ポリオキシ
エチレン−ｐ−　　　　　　　　　　　　０．２　ｇ　
　　　　　　　０．２２　ｇ　　　　　モノノニルフェ
ニルエーテル 　　　　　（平均重合度　　１０） 　　エチレンジアミン四酢酸　　　　　　　　　　　　
　　０．０５　ｇ　　　　　　　０．０５５　ｇ　　　
　二ナトリウム塩 　　水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１．０　リットル　１．０リットル　
　ｐＨ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　７．２　　　　　　　　　　７．
３【０２３０】処理後のフイルムを実施例１と同様にし
て濃度測定を行なった後、６０℃相対湿度７０％の条件
下で２週間経時させ、中濃度部（マゼンタ濃度で１．５
）及び最低濃度部での濃度変化を調べた。試料により、
中濃度部でのマゼンタの褪色、及び最低濃度部でのイエ
ローのステイン発生が認められ、これを表Ｂに記載した
。 また、各安定液を５０リットルのスケールで調合した際
の作業場所におけるホルムアルデヒドガスの濃度を実施
例１と同様に測定した結果も合わせて表Ｂに記した。 尚、ホルムアルデヒド、一般式（Ｉ）の化合物、及び一
般式（ＩＩ）の化合物を混合すると、当量ずつ反応し一
般式（Ａ）の化合物を生成する。例えば、Ｎｏ．１３に
おいては、ＩＩ−２１が１モルで２級アミン１当量であ
るため４ｍｍｏｌの化合物Ａ−２６が生成し、過剰のＩ
−４が１２ｍｍｏｌ存在する。また、Ｎｏ．８において
は、ＩＩ−２２が１モルで２級アミン２当量であるため
２ｍｍｏｌの化合物Ａ−３５が生成し、過剰のＩ−４が
やはり１２ｍｍｏｌ存在する。 【０２３１】 【表４】 【０２３２】表Ｂよりわかるように、本発明（Ｎｏ．７
〜１４）を用いれば、ホルムアルデヒドガス濃度を低減
し、かつマゼンタ色素の褪色やイエローステインの生成
を抑制することができる。 【０２３３】実施例３ 下記の濃縮安定補充液を１リットル調整し、ポリエチレ
ン製で内容量１．２リットルの瓶に充填した。 　　（濃縮安定補充液） 　　　　ｐ−トルエンスルフィン酸　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　５．０　　ｇ　　　　　　
ナトリウム 　　　　ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニル　　　　
　　　　　　２２．０　　ｇ　　　　　　フェニルエー
テル 　　　　（平均重合度　　１０） 　　　　エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩　　　
　　　　　　　５．０　　ｇ　　　　画像安定化剤　　
（表Ｃに記載）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
表Ｃに記載　　　　水を加えて　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１．０リットル　　　　　　ｐＨ　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　７．２調製した濃縮液を４０℃で経時させた
後１ヶ月、６ヶ月の時点で，液の濁りの有無を目視にて
調べた。得られた結果を表Ｃに示す。 【０２３４】 【表５】 【０２３５】尚、表Ｃにおける経時後の液濁りの評価基
準は以下の通りである。 ◎　　：濁り、沈殿等なし ○　　：極微かに濁りが発生 △　　：濁りの他に容器の底に僅かに沈殿発生×　　：
容器の底に５ｍｍ以上の沈殿層が生成【０２３６】ホル
ムアルデヒドの場合、容器の底に白色の浮遊物が溜まっ
た。公知のホルマリン代替物を含む試料２及び３は１ヶ
月の経時では、極微かな濁りしかなかったが、更に長期
に保存すると、やはり白色の沈降物が溜まってきた。ま
た本発明の一般式（Ａ）で表される化合物を単独で用い
た場合にも、これらに比べるとかなりよくなるものの、
やはり長期の保存では少しずつ沈降物を生じた。これに
対し本発明の一般式（Ａ）で表される化合物と、一般式
（Ｉ）で表される化合物を併用すると、長期の保存にお
いても、液の状態に全く変化なく、優れた安定性が達成
されることが判る。 【０２３７】実施例４ 下塗りを施した厚み　１２７μの三酢酸セルロースフィ
ルム支持体上に、下記の組成の各層より成る多層カラー
反転感光材料試料４０１を作製した。数字はｍ２　当り
の添加量を表わす。尚、添加した化合物の効果は記載し
た用途に限らない。 【０２３８】第１層：ハレーション防止層黒色コロイド
銀　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
２０ｇゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１．９　ｇ紫外線吸収剤Ｕ−１　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０４ｇ紫外線
吸収剤Ｕ−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．１　ｇ紫外線吸収剤Ｕ−３　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．１　ｇ紫外線吸収剤Ｕ−４　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．１　ｇ紫外線吸収剤Ｕ
−６　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１　ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１　　　　　　　　　　　　０
．１　ｇ染料Ｅ−１の微結晶固体分散物　　　　　　　
　０．１　ｇ第２層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．４０ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｄ　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　５　ｍｇ化合物Ｃｐ
ｄ−Ｌ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５
　ｍｇ化合物Ｃｐｄ−Ｍ　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　３　ｍｇ高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３　　
　　　　　　　　　　０．１　ｇ染料Ｄ−４　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．４ｍ
ｇ第３層：中間層 表面及び内部をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒
径０．０６μｍ、変動係数１８％、ＡｇＩ含量　１モル
％）銀量　　　　０．０５ｇ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．４　ｇ【０２３９】第４層：低感度
赤感性乳剤層乳剤Ａ　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　銀量　　　　０．１　ｇ乳剤Ｂ　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　銀量　　　　０．
４　ｇゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．８　ｇカプラーＣ−１　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１５ｇカ
プラーＣ−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．０５ｇカプラーＣ−９　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．０５ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｄ
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０　ｍｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２　　　　　　　　　　　　０
．１　ｇ第５層：中感度赤感性乳剤層 乳剤Ｂ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
銀量　　　　０．２　ｇ乳剤Ｃ　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　銀量　　　　０．３　ｇゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．８　ｇカプラーＣ−１　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．２　ｇカプラーＣ−２
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０
５ｇカプラーＣ−３　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．２　ｇ高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２　　
　　　　　　　　　　０．１　ｇ第６層：高感度赤感性
乳剤層 乳剤Ｄ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
銀量　　　　０．４　ｇゼラチン　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．１　ｇカプ
ラーＣ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．３　ｇカプラーＣ−３　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．７　ｇ添加物Ｐ−１　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１　
ｇ第７層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．６　ｇ添加物Ｍ−１　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３　ｇ混色防
止剤Ｃｐｄ−Ｋ　　　　　　　　　　　　　　　　２．
６ｍｇ紫外線吸収剤Ｕ−１　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．１　ｇ紫外線吸収剤Ｕ−６　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．１　ｇ染料Ｄ−１　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
０２ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｄ　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　５　ｍｇ化合物Ｃｐｄ−Ｌ　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　５　ｍｇ化合物Ｃｐｄ
−Ｍ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５　
ｍｇ【０２４０】第８層：中間層 表面及び内部をかぶらせた沃臭化銀乳剤（平均粒径０．
０６μｍ、変動係数１６％、ＡｇＩ含量　０．３モル％
）銀量　　　　０．０２ｇ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１．０　ｇ添加物Ｐ−１　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２　ｇ混色防
止剤Ｃｐｄ−Ｎ　　　　　　　　　　　　　　　　０．
１　ｇ混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ　　　　　　　　　　　　
　　　　０．１　ｇ第９層：低感度緑感性乳剤層 乳剤Ｅ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
銀量　　　　０．１　ｇ乳剤Ｆ　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　銀量　　　　０．２　ｇ乳剤Ｇ
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀量　
　　　０．２　ｇゼラチン　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．５　ｇカプラーＣ
−７　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．０５ｇカプラーＣ−８　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．２０ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｂ　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．０３ｇ化合物Ｃ
ｐｄ−Ｄ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
０　ｍｇ化合物Ｃｐｄ−Ｅ　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．０２ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｆ　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．０２ｇ化合物Ｃｐ
ｄ−Ｇ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
０２ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｈ　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．０２ｇ高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１　　
　　　　　　　　　　０．１　ｇ高沸点有機溶媒Ｏｉｌ
−２　　　　　　　　　　　　０．１　ｇ第１０層：中
感度緑感性乳剤層 乳剤Ｇ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
銀量　　　　０．３　ｇ乳剤Ｈ　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　銀量　　　　０．１　ｇゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．６　ｇカプラーＣ−７　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．２　ｇカプラーＣ−８
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
　ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｂ　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．０３ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｅ　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．０２ｇ化合物Ｃｐｄ−
Ｆ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０２
ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｇ　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．０５ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｈ　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．０５ｇ高沸点有機溶媒Ｏ
ｉｌ−２　　　　　　　　　　　　０．０１ｇ【０２４
１】第１１層：高感度緑感性乳剤層乳剤Ｉ　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　銀量　　　　０．５
　ｇゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１．０　ｇカプラーＣ−４　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３　ｇカプ
ラーＣ−８　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．１　ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｂ　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．０８ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｅ　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０２ｇ化合
物Ｃｐｄ−Ｆ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．０２ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｇ　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．０２ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｈ　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０２ｇ高沸点
有機溶媒Ｏｉｌ−１　　　　　　　　　　　　０．０２
ｇ高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２　　　　　　　　　　　　
０．０２ｇ第１２層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．６　ｇ染料Ｄ−１　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１　ｇ染料
Ｄ−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．０５ｇ染料Ｄ−３　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．０７ｇ第１３層：
イエローフィルター層 黄色コロイド銀　　　　　　　　　　　　　　銀量　　
　　０．０７ｇゼラチン　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１．１　ｇ混色防止剤Ｃ
ｐｄ−Ａ　　　　　　　　　　　　　　　　０．０１ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１　　　　　　　　　　　　０
．０１ｇ染料Ｅ−２の微結晶固体分散物　　　　　　　
　０．０５ｇ第１４層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．６　ｇ【０２４２】第１５層：低感
度青感性乳剤層乳剤Ｊ　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　銀量　　　　０．２　ｇ乳剤Ｋ　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀量　　　　０
．３　ｇ乳剤Ｌ　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　銀量　　　　０．１　ｇゼラチン　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．８
　ｇカプラーＣ−５　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．２　ｇカプラーＣ−１０　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．４　ｇ第１６層：中
感度青感性乳剤層 乳剤Ｌ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
銀量　　　　０．１　ｇ乳剤Ｍ　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　銀量　　　　０．４　ｇゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．９　ｇカプラーＣ−５　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．３　ｇカプラーＣ−６
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
　ｇカプラーＣ−１０　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．１　ｇ第１７層：高感度青感性乳剤層 乳剤Ｎ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
銀量　　　　０．４　ｇゼラチン　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．２　ｇカプ
ラーＣ−６　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．６　ｇカプラーＣ−１０　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．１　ｇ第１８層：第１保護層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．７　ｇ紫外線吸収剤Ｕ−１　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．０４ｇ紫外線吸収剤
Ｕ−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０１
ｇ紫外線吸収剤Ｕ−３　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．０３ｇ紫外線吸収剤Ｕ−４　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．０３ｇ紫外線吸収剤Ｕ−５　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０５ｇ紫外線
吸収剤Ｕ−６　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．０５ｇ高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１　　　　　　　　　
　　　０．０２ｇホルマリンスカベンジャー Ｃｐｄ−Ｃ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．２　ｇＣｐｄ−Ｉ　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．４　ｇ染料Ｄ−３　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０５ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｎ　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．０２ｇ【０２４３】第１９層：第２保護層 コロイド銀　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀量
　　　　０．１ｍｇ微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０．
０６μｍ、ＡｇＩ含量　１モル％） 銀量　　　　０．１　ｇ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．４　ｇ第２０層：第３保護層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．４　ｇポリメチルメタクリレート（
平均粒径１．５　μ）０．１　ｇ メチルメタクリレートとアクリル酸の４：６の共重合体
（平均粒径１．５　μ）　　　　　　　　　　　　　　
　　０．１　ｇシリコーンオイル　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．０３ｇ界面活性剤Ｗ−１　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．０ｍｇ界面
活性剤Ｗ−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．０３ｇ【０２４４】また、すべての乳剤層には上
記組成物の他に添加剤Ｆ−１〜Ｆ−８を添加した。さら
に各層には上記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｈ−１及び
塗布用、乳化用界面活性剤Ｗ−３、Ｗ−４、Ｗ−５、Ｗ
−６、Ｗ−７を添加した。更に防腐、防黴剤としてフェ
ノール、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２
−フェノキシエタノール、フェネチルアルコールを添加
した。 【０２４５】 【表６】 【０２４６】 【表７】 【０２４７】 【化７６】 【０２４８】 【化７７】 【０２４９】 【化７８】 【０２５０】 【化７９】 【０２５１】 【化８０】 【０２５２】 【化８１】 【０２５３】 【化８２】 【０２５４】 【化８３】 【０２５５】 【化８４】 【０２５６】 【化８５】 【０２５７】 【化８６】 【０２５８】 【化８７】 【０２５９】 【化８８】 【０２６０】 【化８９】 【０２６１】 【化９０】 【０２６２】 【化９１】 【０２６３】上記試料４０１を３５ｍｍ幅にスリットし
、市販のフイルムと同じフォーマットでパーフォレーシ
ョン加工した後に均一な露光を与え、下記に示す処理工
程に従い、吊り下げ式自動現像機を用いて処理を行った
。 　　　　　　処理工程　　　　　　時間　　　　　　温
度　　　　　　補充量＊　　　タンク容量　　　　　　
第一水洗　　　　　　１　　　　　　　　３８　　　　
　　７．５　　　　　　　　４　　　　　　反　　　　
転　　　　　　１　　　　　　　　３８　　　　　　１
．０　　　　　　　　４　　　　　　発色現像　　　　
　　４　　　　　　　　３８　　　　　　１．０　　　
　　　１２　　　　　　調　　　　整　　　　　　２　
　　　　　　　３８　　　　　　１．０　　　　　　　
　４　　　　　　漂　　　　白　　　　　　４　　　　
　　　　３８　　　　　　０．５　　　　　　１２　　
　　　　定　　　　着　　　　　　３　　　　　　　　
３８　　　　　　１．０　　　　　　１２　　　　　　
第二水洗（１）　　　１　　　　　　　　３８　　　　
　　　　──　　　　　　　　４　　　　　　第二水洗
（２）　　　１　　　　　　　　３８　　　　　　７．
５　　　　　　　　４　　　　　　安　　　　定　　　
　　　０．３　　　　３８　　　　　　０．７　　　　
　　　　４　　　　　　乾　　　　燥　　　　　　２　
　　　　　　　５０　　　　　　　＊補充量は感光材料
１ｍ２　当たりの量第二水洗（２）のオーバーフロー液
は第二水洗（１）　浴に導いた。 【０２６４】各処理液の組成は、以下の通りであった。 　　（黒白現像液）　　　　　　　　　　　　　　スタ
ート液　　　　補充液　　単位（ｇ）　　　　ニトリロ
−Ｎ，Ｎ，Ｎ　　　　　　　　２．０　　　　　　　　
　　２．０　　　　　　−トリメチレンホス 　　　　　　ホン酸・５ナトリウ 　　　　　　ム塩 　　　　ジエチレントリアミン　　　　　　　　３．０
　　　　　　　　　　３．０　　　　　　五酢酸５ナト
リウム 　　　　亜硫酸カリウム　　　　　　　　　　　　　　
３０　　　　　　　　　　　　３０　　　　ハイドロキ
ノン・モノ　　　　　　　　２０　　　　　　　　　　
　　２５　　　　　　スルホン酸カリウム 　　　　炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　　　
　３３　　　　　　　　　　　　３６　　　　１−フェ
ニル−４−メ　　　　　　　　２．０　　　　　　　　
　　２．２　　　　　　チル−４−ヒドロキ 　　　　シメチル−３−ピラ 　　　　　　ゾリドン 　　　　臭化カリウム　　　　　　　　　　　　　　　
　２．５　　　　　　　　　　　　−　　　　チオシア
ン酸カリウム　　　　　　　　１．２　　　　　　　　
　　１．２　　　　沃化カリウム　　　　　　　　　　
　　　　　　２．０　ｍｇ　　　　　　　２．０　ｍｇ
　　　　水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　　
１０００　ｍｌ　　　　　１０００　ｍｌ　　　　　　
ｐＨ（２５℃）　　　　　　　　　　　　９．６０　　
　　　　　　９．８０　　　　　　ｐＨは塩酸又は水酸
化カリウムで調整した。 【０２６５】 　　（反転液）　　　　　　　　　　　　　　スタート
液／補充液共通　　　　単位（ｇ）　　　　ニトリロ−
Ｎ，Ｎ，Ｎ　　　　　　　　　　２．０　　　　　　−
トリメチレンホス 　　　　　　ホン酸・５ナトリウ 　　　　　　ム塩 　　　　塩化第一スズ・２水塩　　　　　　　　　　１
．０　　　　ｐ−アミノフェノール　　　　　　　　　
　０．１　　　　水酸化ナトリウム　　　　　　　　　
　　　　　８．０　　　　氷酢酸　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１５ｍｌ　　　　亜硫酸
アンモニウム　　　　　　　　　　　　２０　　　　水
を加えて　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００
０　ｍｌ　　　　　　　ｐＨ（２５℃）　　　　　　　
　　　　　　　６．６０　　　　ｐＨは酢酸又はアンモ
ニア水で調整した。 【０２６６】 　　（発色現像液）　　　　　　　　　　　　スタート
液　　　　　　補充液　　単位（ｇ）　　　　ニトリロ
−Ｎ，Ｎ，Ｎ　　　　　　　　２．０　　　　　　　　
　　２．０　　　　　　−トリメチレンホス 　　　　　　ホン酸・５ナトリウ 　　　　　　ム塩 　　　　ジエチレントリアミン　　　　　　　　２．０
　　　　　　　　　　２．０　　　　　　五酢酸５ナト
リウム 　　　　　　塩 　　　　亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　７
．０　　　　　　　　　　８．０　　　　リン酸３カリ
ウム・１ 　　　　　　２水塩　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　３６　　　　　　　　　　　　３６　　　　臭
化カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　１．０　
　　　　　　　　　　　−　　　　沃化カリウム　　　
　　　　　　　　　　　　　９０　ｍｇ　　　　　　　
　　　　−　　　　水酸化ナトリウム　　　　　　　　
　　　　３．０　　　　　　　　　　３．５　　　　シ
トラジン酸　　　　　　　　　　　　　　　　１．５　
　　　　　　　　　１．５　　　　Ｎ−エチル−（β−
メ　　　　　　１０．５　　　　　　　　１０．５　　
　　　　タンスルホンアミド 　　　　　　エチル）−３−メチ 　　　　　　ル−４−アミノアニ 　　　　　　リン硫酸塩 　　　　３，６−ジチアオクタ　　　　　　　　３．５
　　　　　　　　　　３．５　　　　　　ン−１，８−
ジオール 　　　　水を加えて　　　　　　　　　　　　　　１０
００　ｍｌ　　　　　　　１０００　ｍｌ　　　　　　
ｐＨ　　（２５℃）　　　　　　　　１１．９０　　　
　　　１２．１５　　　　ｐＨは塩酸又は水酸化カリウ
ムで調整した。 【０２６７】 　　（調整液）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
スタート液／補充液共通　　　　単位（ｇ）　　　　エ
チレンジアミン四酢酸　　　　　　　　　　８．０　　
　　　　・２ナトリウム塩・２ 　　　　　　水塩 　　　　亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　
　　　１２　　　　２−メルカプト−１，３，　　　　
　　　　　　０．５　　　　　　４−トリアゾール 　　　　水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１０００　ｍｌ　　　　　　　ｐＨ（２５℃）　　
　　　　　　　　　　　　　　　　６．００　　　　ｐ
Ｈは塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。 【０２６８】 　　（漂白液１）　　　　　　　　　　　　　　　　ス
タート液／補充液共通　　　　単位（ｇ）　　　　エチ
レンジアミン四酢酸　　　　　　　　　　　　３　　　
　エチレンジアミン四酢酸　　　　　　　　１５０　　
　　　　第二鉄アンモニウム 　　　　　　・２水塩　　　　 　　　　２−メルカプト−１，３，　　　　　　　　０
．５　　　　　　４−トリアゾール 　　　　臭化アンモニウム　　　　　　　　　　　　　
　１２０　　　　硝酸アンモニウム　　　　　　　　　
　　　　　　　２５　　　　水を加えて　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１．０リットル　　　
　　　ｐＨ（２５℃）　　　　　　　　　　　　　　　
　５．００　　　　　　ｐＨは酢酸又はアンモニア水で
調整した。 【０２６９】 　　（定着液）　　　　　　　　　　　　　　スタート
液／補充液共通　　　　単位（ｇ）　　　　エチレンジ
アミン四酢酸　　　　　　　　　　１．７　　　　　　
・２ナトリウム・２ 　　　　　　水塩 　　　　ベンズアルデヒド−　　　　　　　　　　　　
　　２０　　　　　　−ｏ−スルホン酸 　　　　　　ナリウム 　　　　重亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　
　　１５　　　　チオ硫酸アンモニウ　　　　　　　　
　　　　２５０ｍｌ　　　　　　ム（７００　ｇ　／リ
ットル　）　　　　水を加えて　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１．０リットル　　　　　　ｐ
Ｈ（２５℃）　　　　　　　　　　　　　　　　６．０
０　　　　ｐＨは酢酸又はアンモニア水で調整した。 【０２７０】 　　（安定液）　　単位（ｇ）　　　　　　　　　　　
　　　　　スタート液／補充液共通　　　　ポリオキシ
エチレン−ｐ−モノノニル　　　　　　　　　　　　０
．２　　　　　　フェニルエーテル 　　　　（平均重合度　　１０） 　　　　エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩　　　
　　　　　　　０．０５　　　　画像安定化剤　　（表
Ｄに記載）　　　　　　　　　　　　　　　　　　表Ｄ
に記載　　　　水を加えて　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．
０リットル　　　　　　ｐＨ　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　７．８　　　　【０２７１】得られた試料を実施
例１と同じように、画像保存性試験を行った。画像保存
性試験は８０°Ｃ、３日の条件で行った。また、明るい
所で試料の目視観察を行い、ムラの有無を調べた。 【０２７２】 【表８】 【０２７３】表Ｄに示される様に、公知のホルマリン代
替安定化剤を含む安定液においては、画像安定化効果を
出すために多い量で使用すると乾燥後のフイルムのパー
フォレーション部を中心に乾燥ムラが発生するという問
題が発生した。これに対して、本発明の安定液は、非常
に少ないホルマリン量で充分な褪色防止効果を持つこと
がわかる。また、処理後のフイルムに液が付着したまま
乾燥工程に入ることで乾燥ムラを起こし易い吊り下げ式
自動現像機での処理においても、ムラの発生が起きず、
優れた処理性を示すことがわかる。 【０２７４】また、上記処理において漂白液１の代わり
に漂白液２を用いて同様のテストを行ったところ、同様
の結果が得られた。 【０２７５】 　　（漂白液２）　　　　　　　　　　　　　　スター
ト液／補充液共通　　　　単位（ｇ）　　　　１，３−
ジアミノプロパ　　　　　　　　　　　　３　　　　　
　ン四酢酸 　　　　１，３−ジアミノプロパ　　　　　　　　１２
０　　　　　　ン四酢酸第二鉄アンモ 　　　　　　ニウム・２水塩 　　　　グリコール酸　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　４０　　　　酢酸　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　３０　　　　臭化ア
ンモニウム　　　　　　　　　　　　　　１２０　　　
　硝酸アンモニウム　　　　　　　　　　　　　　　　
２５　　　　水を加えて　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１．０リットル　　　　　　ｐＨ（２
５℃）　　　　　　　　　　　　　　　　４．００　　
　　　　ｐＨは酢酸又はアンモニア水で調整した。 【０２７６】実施例５ 実施例１と同じ試験を処理ステップのみ以下の様に変え
て行った。 　　　　　　工程　　　　　　　　処理時間　　　　処
理温度　　　　補充量＊　　　タンク容量　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（
℃）　　　　　　（ｍｌ）　　（リットル）　　　　発
色現像　　　　　　３分５秒　　　　３８．０　　　　
６００　　　　　　１７　　　　漂　　　　白　　　　
　　　　５０秒　　　　３８．０　　　　１４０　　　
　　　　　５　　　　漂白定着　　　　　　　　５０秒
　　　　３８．０　　　　　　−　　　　　　　　　　
５　　　　定　　　　着　　　　　　　　５０秒　　　
　３８．０　　　　４２０　　　　　　　　５　　　　
水洗　　　　　　　　　　　　３０秒　　　　３８．０
　　　　９８０　　　　　　　　３　　　　安定　（１
）　　　　表Ａに記載　　３８．０　　　　　　−　　
　　　　　　　　３　　　　安定（２）　　　　安定（
１）　　３８．０　　　　５６０　　　　　　　　３　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　に同じ　　　
　乾　　　　燥　　　　　　１分３０秒　　　　５０安
定液は（２）から（１）への向流方式である。また水洗
水のオーバーフロー液は全て定着浴へ導入した。ここで
用いた水洗水は通常の水道水をそのまま用いた。その他
は実施例１に同じである。画像保存性、ホルムアルデヒ
ド蒸気の測定を行ったところ、実施例１と同様の結果が
得られた。 【０２７７】実施例６ 実施例４と同じ処理をその調整浴及び安定液を以下の様
に変更して行った。ここで、最終の安定工程の時間は１
分とし、調整工程の時間を表Ｅのごとく変えて処理を行
った。 　　（調整液）　　単位（ｇ）　　　　　　　　　　　
　　　　　スタート液／補充液共通　　　　エチレンジ
アミン四酢酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　８．０　　　　　　・２ナトリウム塩・２ 　　　　　　水塩 　　　　２−メルカプト−１，３，　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．５　　　　　　４−ト
リアゾール 　　　　画像安定化剤　　（表Ｅに記載）　　　　　　
　　　　　　　　　　　　表Ｅに記載　　　　　　水を
加えて　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１．０リットル　　　　　　
ｐＨ（２５℃）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　７．５【０２７８】 　　（安定液）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　スタート液／補充液共通　　単位（ｇ）　
　　　ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニル　　　　　
　　　　　　　０．２　　　　　　フェニルエーテル 　　　　（平均重合度　　１０） 　　　　エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩　　　
　　　　　　　０．０５　　　　水を加えて　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１．０リットル　　　　　　ｐＨ（２５℃
）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　７．２【０２７９】実施例１と同じ方法を
用いて、得られた処理済フィルムの画像保存性及びホル
ムアルデヒド蒸気圧を評価した。 【０２８０】 【表９】 【０２８１】表Ｅに示されるように、本発明の化合物を
調整浴に含ませることにより、高い画像安定化効果とと
もに、ホルムアルデヒドガスが実質上出ないという、安
全な作業環境が達成されることが判る。特に一般式（Ａ
）で表される化合物単独においてもホルムアルデヒドガ
スは低下するが、完全ではなく、これに加えて、一般式
（Ｉ）で表される化合物を併用することにより完全な抑
止が達成されることがわかる。 【０２８２】実施例７ 実施例１の試料１０１に於いて、マゼンタカプラーＥｘ
Ｍ−８の代わりにＭ−１又はＭ−１７のマゼンタカプラ
ーを等モルで置き換えた以外は、実施例１と同様の試料
２０１及び２０２について同じ試験を行ったところ、同
様な結果が得られた。 【０２８３】実施例７ 感光材料として、特開平２−９０１５１号実施例２の試
料２０１、特開平２−９３６４１号実施例１の感材１及
び実施例３の感材９を用いて、実施例１の処理Ｎｏ．１
４〜Ｎｏ．２０で処理を行なったところ、ホルムアルデ
ヒド蒸気圧が少なく、且つ色素画像の堅牢性が優れ、感
光材料の汚れも生じなかった。 【０２８４】 【発明の効果】本発明を実施することにより、ホルムア
ルデヒド蒸気圧が少なく、且つ色素画像の退色防止効果
が優れ、感光材料の汚れも生じない。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　下記一般式（Ｉ）で表される化合物の
   少なくとも一種と下記一般式（Ａ）で表わされる化合物
   の少なくとも一種を含有することを特徴とするハロゲン
   化銀カラー写真感光材料用処理液。 一般式（Ｉ） 【化１】 （上記一般式（Ｉ）において、Ｘは、含窒素ヘテロ芳香
   環を形成するのに必要な非金属原子群を表す。）一般式
   （Ａ） 【化２】 （上記一般式（Ａ）において、Ｘ０　は含窒素ヘテロ芳
   香環を形成するのに必要な非金属原子群を表わす。Ｒａ
   およびＲｂは同一でも異なってもよく、それぞれアルキ
   ル基またはアルケニル基を表わす。ＲａとＲｂは互いに
   結合して４〜８員環を形成してもよい。）
2. 【請求項２】
   　　下記一般式（Ｉ）で表される化合物の少なくとも一
   種と下記一般式（Ａ）で表わされる化合物の少なくとも
   一種を含有する処理液で処理することを特徴とするハロ
   ゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 一般式（Ｉ） 【化３】 （上記一般式（Ｉ）において、Ｘは、含窒素ヘテロ芳香
   環を形成するのに必要な非金属原子群を表す。）一般式
   （Ａ） 【化４】 （上記一般式（Ａ）において、Ｘ０　は含窒素ヘテロ芳
   香環を形成するのに必要な非金属原子群を表わす。Ｒａ
   およびＲｂは同一でも異なってもよく、それぞれアルキ
   ル基またはアルケニル基を表わす。ＲａとＲｂは互いに
   結合して４〜８員環を形成してもよい。）
3. 【請求項３】
   　　ハロゲン化銀カラー写真感光材料が、４当量マゼン
   タカプラーの少なくとも一種を含有することを特徴とす
   る請求項２記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処
   理方法。