JPH05204084A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀写真感光材料Info
- Publication number
- JPH05204084A JPH05204084A JP3292292A JP3292292A JPH05204084A JP H05204084 A JPH05204084 A JP H05204084A JP 3292292 A JP3292292 A JP 3292292A JP 3292292 A JP3292292 A JP 3292292A JP H05204084 A JPH05204084 A JP H05204084A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- formula
- general formula
- aromatic
- heterocyclic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Abstract
(57)【要約】
【目的】写真特性に悪影響を及ぼすことなく、金属混入
によるスポット状汚染を防止したハロゲン化銀写真感光
材料を提供することである。 【構成】支持体上に少なくとも一層の感光性ハロゲン化
銀乳剤層と、特定のアミノ化合物を少なくとも一種含有
することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
によるスポット状汚染を防止したハロゲン化銀写真感光
材料を提供することである。 【構成】支持体上に少なくとも一層の感光性ハロゲン化
銀乳剤層と、特定のアミノ化合物を少なくとも一種含有
することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀写真感光
材料に関するもので、詳しくは感光材料の製造、加工、
保存、処理等の工程で混入する金属による汚染を防止し
たハロゲン化銀写真感光材料に関するものである。
材料に関するもので、詳しくは感光材料の製造、加工、
保存、処理等の工程で混入する金属による汚染を防止し
たハロゲン化銀写真感光材料に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】感光材料の製造、加工、保存、処理工程
において、感光材料に悪作用を及ぼす金属または金属化
合物の混入による汚染を避けるため、多大の努力が払わ
れて来ているのは当業者にとってはよく知られている。
しかしながら多くの努力にもかかわらず、これらの金属
は微細粒子となって大気中より、あるいは懸濁液、また
は溶液となって感光材料と接触し処理後の結果、画像と
して好ましくないステイン、スポット、色汚染、調子変
化等を与える。これら感光材料に悪作用を及ぼす金属ま
たは金属化合物は、特に鉄、アルミニウム、クロム、ニ
ッケル、銅、亜鉛等であるが、これらに限定されるもの
ではなく、更にマグネシウム、カルシウム、ストロンチ
ウムのようなアルカリ土類金属も含まれる。
において、感光材料に悪作用を及ぼす金属または金属化
合物の混入による汚染を避けるため、多大の努力が払わ
れて来ているのは当業者にとってはよく知られている。
しかしながら多くの努力にもかかわらず、これらの金属
は微細粒子となって大気中より、あるいは懸濁液、また
は溶液となって感光材料と接触し処理後の結果、画像と
して好ましくないステイン、スポット、色汚染、調子変
化等を与える。これら感光材料に悪作用を及ぼす金属ま
たは金属化合物は、特に鉄、アルミニウム、クロム、ニ
ッケル、銅、亜鉛等であるが、これらに限定されるもの
ではなく、更にマグネシウム、カルシウム、ストロンチ
ウムのようなアルカリ土類金属も含まれる。
【０００３】非常に微細になった金属例えば鉄は、容易
にFe(II)、Fe(III) に酸化され、ハロゲン化銀と接触し
て減感させたり、あるいはFeのFe(II)への酸化あるいは
Fe(II)からFe(III) への酸化は電子の放出を伴い、これ
によってハロゲン化銀を増感させ、処理後の銀画像にス
ポット状の汚染を生じる。また、カラー感光材料におい
ては、前記銀画像スポットがカラー画像に変換され、ス
ポット状のカラー汚染像が形成される。またこれら金属
はハロゲン化銀乳剤に影響するばかりでなく、写真的に
有用な添加剤（カプラー、拡散転写用色素の如き色付与
化合物、増感色素、カブリ防止剤、退色防止剤、硬膜
剤、バインダー等）と反応してステイン、スポット、色
汚染、調子変化等の画像に好ましくない影響を与える事
があった。
にFe(II)、Fe(III) に酸化され、ハロゲン化銀と接触し
て減感させたり、あるいはFeのFe(II)への酸化あるいは
Fe(II)からFe(III) への酸化は電子の放出を伴い、これ
によってハロゲン化銀を増感させ、処理後の銀画像にス
ポット状の汚染を生じる。また、カラー感光材料におい
ては、前記銀画像スポットがカラー画像に変換され、ス
ポット状のカラー汚染像が形成される。またこれら金属
はハロゲン化銀乳剤に影響するばかりでなく、写真的に
有用な添加剤（カプラー、拡散転写用色素の如き色付与
化合物、増感色素、カブリ防止剤、退色防止剤、硬膜
剤、バインダー等）と反応してステイン、スポット、色
汚染、調子変化等の画像に好ましくない影響を与える事
があった。
【０００４】更に、例えば処理液調整には通常天然水
（井戸水、水道水など）が使用されるが、これらの水に
は存在した地質によってカルシウム、マグネシウム等の
アルカリ土類金属、その他が溶解しており、地質によっ
てその含有量も大巾に異なることが知られている。（地
質調査所化学分析成果表通産省地質調査所発行、水質調
査法丸善書（株）発行）
（井戸水、水道水など）が使用されるが、これらの水に
は存在した地質によってカルシウム、マグネシウム等の
アルカリ土類金属、その他が溶解しており、地質によっ
てその含有量も大巾に異なることが知られている。（地
質調査所化学分析成果表通産省地質調査所発行、水質調
査法丸善書（株）発行）
【０００５】処理液中に混入したこれら金属イオンの一
部は感光材料の現像時に影響を与え、結果として、画像
濃度の低下、階調の変化、色にごり等写真性に悪作用を
及ぼすことがあった。このような写真感光材料に対して
極めて有害な物質の影響を防止することが要求され、従
来より数多くの提案がなされている。
部は感光材料の現像時に影響を与え、結果として、画像
濃度の低下、階調の変化、色にごり等写真性に悪作用を
及ぼすことがあった。このような写真感光材料に対して
極めて有害な物質の影響を防止することが要求され、従
来より数多くの提案がなされている。
【０００６】例えば特公昭４３−１０２４３号、同５８
−２７４８７号、特開昭４９−１２０６２８号、同５６
−５５３７号、特公平３−７０８９号、特開平３−４１
４４１号、米国特許２２３９２８４号、同３３８２０７
１号、同３４８８７０７号、同３７７８２６８号、英国
特許９４８４４３号、同９５２１６２号、同１２２１１
３８号、同１２８３４９７号、同１３２２８１２号、同
１３５０３０２号、同１３５０３０３号、同１４１３４
９２号等にキレート剤などが記載されているが、これら
はある種の写真感光材料に限られるか、あるいはその防
止効果が小さい。また、潜像の退行、カブリ形成、写真
感光材料の機械的性質の劣化、共存する他の写真用添加
剤、あるいは現像処理液等の好ましくない作用を呈する
等の欠点を有しており満足すべきものではなかった。
−２７４８７号、特開昭４９−１２０６２８号、同５６
−５５３７号、特公平３−７０８９号、特開平３−４１
４４１号、米国特許２２３９２８４号、同３３８２０７
１号、同３４８８７０７号、同３７７８２６８号、英国
特許９４８４４３号、同９５２１６２号、同１２２１１
３８号、同１２８３４９７号、同１３２２８１２号、同
１３５０３０２号、同１３５０３０３号、同１４１３４
９２号等にキレート剤などが記載されているが、これら
はある種の写真感光材料に限られるか、あるいはその防
止効果が小さい。また、潜像の退行、カブリ形成、写真
感光材料の機械的性質の劣化、共存する他の写真用添加
剤、あるいは現像処理液等の好ましくない作用を呈する
等の欠点を有しており満足すべきものではなかった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の第一
の目的は、写真特性になんら悪影響を及ぼすことなく、
金属混入によるスポット状汚染を防止したハロゲン化銀
写真感光材料を提供することである。本発明の第二の目
的は、処理液中に存在する金属イオンによって生じる写
真性劣化の防止、水質差による処理の均一性の低下を防
止したハロゲン化銀写真感光材料を提供することであ
る。
の目的は、写真特性になんら悪影響を及ぼすことなく、
金属混入によるスポット状汚染を防止したハロゲン化銀
写真感光材料を提供することである。本発明の第二の目
的は、処理液中に存在する金属イオンによって生じる写
真性劣化の防止、水質差による処理の均一性の低下を防
止したハロゲン化銀写真感光材料を提供することであ
る。
【０００８】
【課題を解決するための手段】上記の目的は、以下の方
法によって達成された。即ち、支持体上に少なくとも一
層の感光性ハロゲン化銀乳剤層と、下記一般式（Ｉ）、
（II）、(III）、（IV）、（Ｖ）、(VI)、(VII) 又は(V
III)で表される化合物を少なくとも一種含有するハロゲ
ン化銀写真感光材料によって達成される。 一般式（Ｉ）
法によって達成された。即ち、支持体上に少なくとも一
層の感光性ハロゲン化銀乳剤層と、下記一般式（Ｉ）、
（II）、(III）、（IV）、（Ｖ）、(VI)、(VII) 又は(V
III)で表される化合物を少なくとも一種含有するハロゲ
ン化銀写真感光材料によって達成される。 一般式（Ｉ）
【０００９】
【化１０】
【００１０】式中、Ｘは−Ｃ（＝Ｘ11）−Ｎ（Ｒa)−Ｒ
b 、−Ｎ（Ｒc)−Ｃ（＝Ｘ12）−Ｒd 、−ＳＯ2 ＮＲe
(Ｒf)、−Ｎ（Ｒg)ＳＯ2 Ｒh または−ＳＲi(Ｘ11およ
びＸ12は酸素原子または硫黄原子を表す。Ｒa 、Ｒc 、
Ｒe 、Ｒg は水素原子、ヒドロキシ基、脂肪族基、芳香
族基またはヘテロ環基を表す。Ｒb 、Ｒf 、Ｒi は水素
原子、脂肪族基、芳香族基またはヘテロ環基を表す。Ｒ
d 、Ｒh は脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基、−Ｎ（Ｒ
j)−Ｒk(Ｒj およびＲk はＲb と同義である。）または
−ＯＲm(Ｒm は脂肪族基、芳香族基またはヘテロ環基を
表す。）を表す。Ｌ1 は脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環
基および／またはそれらの組み合わせから成る基を含む
二価の連結基を表す。Ｒ11およびＲ12はそれぞれ水素原
子、脂肪族基、芳香族基またはヘテロ環基を表す。 一般式（II）
b 、−Ｎ（Ｒc)−Ｃ（＝Ｘ12）−Ｒd 、−ＳＯ2 ＮＲe
(Ｒf)、−Ｎ（Ｒg)ＳＯ2 Ｒh または−ＳＲi(Ｘ11およ
びＸ12は酸素原子または硫黄原子を表す。Ｒa 、Ｒc 、
Ｒe 、Ｒg は水素原子、ヒドロキシ基、脂肪族基、芳香
族基またはヘテロ環基を表す。Ｒb 、Ｒf 、Ｒi は水素
原子、脂肪族基、芳香族基またはヘテロ環基を表す。Ｒ
d 、Ｒh は脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基、−Ｎ（Ｒ
j)−Ｒk(Ｒj およびＲk はＲb と同義である。）または
−ＯＲm(Ｒm は脂肪族基、芳香族基またはヘテロ環基を
表す。）を表す。Ｌ1 は脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環
基および／またはそれらの組み合わせから成る基を含む
二価の連結基を表す。Ｒ11およびＲ12はそれぞれ水素原
子、脂肪族基、芳香族基またはヘテロ環基を表す。 一般式（II）
【００１１】
【化１１】
【００１２】式中、Ｒ21およびＲ22は一般式（Ｉ）のＲ
11と同義である。Ｚはヘテロ環基を表す。Ｌ2 は二価の
連結基を表す。ｍは０または１を表す。 一般式(III）
11と同義である。Ｚはヘテロ環基を表す。Ｌ2 は二価の
連結基を表す。ｍは０または１を表す。 一般式(III）
【００１３】
【化１２】
【００１４】式中、Ｌ3 は脂肪族基、芳香族基、ヘテロ
環基および／またはそれらの組み合わせから成る基を含
む二価の連結基を表す。Ａ31はカルボキシ基、ホスホノ
基、スルホ基またはヒドロキシ基を表す。Ｒ31、Ｒ32、
Ｒ33、Ｒ34、Ｒ35、Ｒ36およびＲ37は、水素原子、脂肪
族基、芳香族基またはヘテロ環基を表す。Ｒ38およびＲ
39は、水素原子、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基、ハ
ロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、アシル基、スルファ
モイル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基、スルホニル基、スルフィ
ニル基を表す。また、Ｒ38とＲ39は連結して環を形成し
てもよい。ｐおよびｑは０または１を表す。 一般式（IV）
環基および／またはそれらの組み合わせから成る基を含
む二価の連結基を表す。Ａ31はカルボキシ基、ホスホノ
基、スルホ基またはヒドロキシ基を表す。Ｒ31、Ｒ32、
Ｒ33、Ｒ34、Ｒ35、Ｒ36およびＲ37は、水素原子、脂肪
族基、芳香族基またはヘテロ環基を表す。Ｒ38およびＲ
39は、水素原子、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基、ハ
ロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、アシル基、スルファ
モイル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基、スルホニル基、スルフィ
ニル基を表す。また、Ｒ38とＲ39は連結して環を形成し
てもよい。ｐおよびｑは０または１を表す。 一般式（IV）
【００１５】
【化１３】
【００１６】式中、Ａ41、Ａ42およびＡ43は、一般式(I
II）におけるＡ31と同義である。Ｌ41、Ｌ42およびＬ43
は一般式（Ｉ）におけるＬ1 と同義である。Ｙは酸素原
子または硫黄原子を表す。ｓ、ｔ、ｕおよびｖはそれぞ
れ０または１を表す。Ｒ41は置換基を表す。ａは０、
１、２、３または４を表す。 一般式（Ｖ）
II）におけるＡ31と同義である。Ｌ41、Ｌ42およびＬ43
は一般式（Ｉ）におけるＬ1 と同義である。Ｙは酸素原
子または硫黄原子を表す。ｓ、ｔ、ｕおよびｖはそれぞ
れ０または１を表す。Ｒ41は置換基を表す。ａは０、
１、２、３または４を表す。 一般式（Ｖ）
【００１７】
【化１４】
【００１８】式中、Ｘ51、Ｘ52、Ｘ53およびＸ54は、水
素原子、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基、−Ｌ51−Ａ
51（Ｌ51は一般式（Ｉ）におけるＬ1 と同義である。Ａ
51はカルボキシ基、ホスホノ基、スルホ基、ヒドロキシ
基、カルボンアミド基、カルバモイル基、スルホンアミ
ド基、スルファモイル基、ヒドロキサム酸基、アルコキ
シ基またはアルキルチオ基を表す。）または次の置換基
を表わす。
素原子、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基、−Ｌ51−Ａ
51（Ｌ51は一般式（Ｉ）におけるＬ1 と同義である。Ａ
51はカルボキシ基、ホスホノ基、スルホ基、ヒドロキシ
基、カルボンアミド基、カルバモイル基、スルホンアミ
ド基、スルファモイル基、ヒドロキサム酸基、アルコキ
シ基またはアルキルチオ基を表す。）または次の置換基
を表わす。
【００１９】
【化１５】
【００２０】Ｂはアリール基またはヘテロ環基を形成す
るのに必要な原子群を表す。Ａ52は水素原子、カルボキ
シ基、ホスホノ基、スルホ基、ヒドロキシ基、カルボン
アミド基、カルバモイル基、スルホンアミド基、スルフ
ァモイル基、ヒドロキサム酸基、アルコキシ基、アルキ
ルチオ基またはアミノ基を表す。Ｗ51はアルキレン基お
よび／またはアリーレン基を含む二価の連結基を表す。
但し、Ｘ51、Ｘ52、Ｘ53およびＸ54の少なくとも一つは
化６を表す。 一般式（VI）
るのに必要な原子群を表す。Ａ52は水素原子、カルボキ
シ基、ホスホノ基、スルホ基、ヒドロキシ基、カルボン
アミド基、カルバモイル基、スルホンアミド基、スルフ
ァモイル基、ヒドロキサム酸基、アルコキシ基、アルキ
ルチオ基またはアミノ基を表す。Ｗ51はアルキレン基お
よび／またはアリーレン基を含む二価の連結基を表す。
但し、Ｘ51、Ｘ52、Ｘ53およびＸ54の少なくとも一つは
化６を表す。 一般式（VI）
【００２１】
【化１６】
【００２２】式中、Ｗ61はチオエーテル基とアルキレン
基及び／またはアリーレン基を含有した二価の連結基を
表す。Ｌ61、Ｌ62、Ｌ63およびＬ64はアルキレン基を表
す。Ａ61、Ａ62、Ａ63およびＡ64はそれぞれカルボキシ
基、ホスホノ基、スルホ基またはヒドロキシ基を表す。 一般式（VII)
基及び／またはアリーレン基を含有した二価の連結基を
表す。Ｌ61、Ｌ62、Ｌ63およびＬ64はアルキレン基を表
す。Ａ61、Ａ62、Ａ63およびＡ64はそれぞれカルボキシ
基、ホスホノ基、スルホ基またはヒドロキシ基を表す。 一般式（VII)
【００２３】
【化１７】
【００２４】式中、Ｗ71は総炭素数４以上のアルキレン
基を表す。Ｌ71、Ｌ72、Ｌ73およびＬ74はアルキレン基
を表す。Ａ71、Ａ72、Ａ73およびＡ74はそれぞれカルボ
キシ基、ホスホノ基、スルホ基またはヒドロキシ基を表
す。 一般式(VIII)
基を表す。Ｌ71、Ｌ72、Ｌ73およびＬ74はアルキレン基
を表す。Ａ71、Ａ72、Ａ73およびＡ74はそれぞれカルボ
キシ基、ホスホノ基、スルホ基またはヒドロキシ基を表
す。 一般式(VIII)
【００２５】
【化１８】
【００２６】式中、Ｊは水素原子またはヒドロキシ基を
表す。Ｍ8 は水素原子またはカチオンを表す。Ｇ81およ
びＧ82はヒドロキシ基、カルボキシ基、ホスホノ基、ス
ルホ基、アミノ基、またはエーテル基を置換基として有
する脂肪族基、芳香族基またはヘテロ環基を表す。ｘは
０または１を表す。一般式（Ｉ）で表される化合物につ
いて以下に詳細に説明する。一般式（Ｉ）においてＸは
−Ｃ（＝Ｘ11）−Ｎ（Ｒa)−Ｒb 、−Ｎ（Ｒc)−Ｃ（＝
Ｘ12）−Ｒd 、−ＳＯ2 ＮＲe(Ｒf)、−Ｎ（Ｒg)ＳＯ2
Ｒh または−ＳＲi(Ｘ11およびＸ12は酸素原子または硫
黄原子を表す。Ｒa 、Ｒc 、Ｒe 、Ｒg は水素原子、ヒ
ドロキシ基、脂肪族基、芳香族基またはヘテロ環基を表
す。Ｒb 、Ｒf 、Ｒi は水素原子、脂肪族基、芳香族基
またはヘテロ環基を表す。Ｒd 、Ｒhは脂肪族基、芳香
族基、ヘテロ環基、−Ｎ（Ｒj)−Ｒk(Ｒj およびＲk は
Ｒb と同義である。）または−ＯＲm(Ｒm は脂肪族基、
芳香族基またはヘテロ環基を表す。）を表す。Ｌi は脂
肪族基、芳香族基、ヘテロ環基および／またはそれらの
組み合わせから成る基を含む二価の連結基を表す。Ｒ11
およびＲ12はそれぞれ水素原子、脂肪族基、芳香族基ま
たはヘテロ環基を表す。Ｒa 、Ｒb 、Ｒc 、Ｒd 、Ｒe
、Ｒf 、Ｒg 、Ｒh 、Ｒi 、Ｒj 、Ｒk およびＲm で
表される脂肪族基は直鎖、分岐または環状のアルキル
基、アルケニル基またはアルキニル基であり、炭素数１
ないし１０のものが好ましい。脂肪族基としてより好ま
しくはアルキル基であり、特に炭素数１ないし４のアル
キル基が好ましい。Ｒa 、Ｒb 、Ｒc 、Ｒd 、Ｒe 、Ｒ
f 、Ｒg 、Ｒh 、Ｒi 、Ｒj 、Ｒk およびＲm で表され
る芳香族基、単環または二環のアリール基であり、例え
ばフェニル基、ナフチル基が挙げられ、フェニル基がよ
り好ましい。
表す。Ｍ8 は水素原子またはカチオンを表す。Ｇ81およ
びＧ82はヒドロキシ基、カルボキシ基、ホスホノ基、ス
ルホ基、アミノ基、またはエーテル基を置換基として有
する脂肪族基、芳香族基またはヘテロ環基を表す。ｘは
０または１を表す。一般式（Ｉ）で表される化合物につ
いて以下に詳細に説明する。一般式（Ｉ）においてＸは
−Ｃ（＝Ｘ11）−Ｎ（Ｒa)−Ｒb 、−Ｎ（Ｒc)−Ｃ（＝
Ｘ12）−Ｒd 、−ＳＯ2 ＮＲe(Ｒf)、−Ｎ（Ｒg)ＳＯ2
Ｒh または−ＳＲi(Ｘ11およびＸ12は酸素原子または硫
黄原子を表す。Ｒa 、Ｒc 、Ｒe 、Ｒg は水素原子、ヒ
ドロキシ基、脂肪族基、芳香族基またはヘテロ環基を表
す。Ｒb 、Ｒf 、Ｒi は水素原子、脂肪族基、芳香族基
またはヘテロ環基を表す。Ｒd 、Ｒhは脂肪族基、芳香
族基、ヘテロ環基、−Ｎ（Ｒj)−Ｒk(Ｒj およびＲk は
Ｒb と同義である。）または−ＯＲm(Ｒm は脂肪族基、
芳香族基またはヘテロ環基を表す。）を表す。Ｌi は脂
肪族基、芳香族基、ヘテロ環基および／またはそれらの
組み合わせから成る基を含む二価の連結基を表す。Ｒ11
およびＲ12はそれぞれ水素原子、脂肪族基、芳香族基ま
たはヘテロ環基を表す。Ｒa 、Ｒb 、Ｒc 、Ｒd 、Ｒe
、Ｒf 、Ｒg 、Ｒh 、Ｒi 、Ｒj 、Ｒk およびＲm で
表される脂肪族基は直鎖、分岐または環状のアルキル
基、アルケニル基またはアルキニル基であり、炭素数１
ないし１０のものが好ましい。脂肪族基としてより好ま
しくはアルキル基であり、特に炭素数１ないし４のアル
キル基が好ましい。Ｒa 、Ｒb 、Ｒc 、Ｒd 、Ｒe 、Ｒ
f 、Ｒg 、Ｒh 、Ｒi 、Ｒj 、Ｒk およびＲm で表され
る芳香族基、単環または二環のアリール基であり、例え
ばフェニル基、ナフチル基が挙げられ、フェニル基がよ
り好ましい。
【００２７】Ｒa 、Ｒb 、Ｒc 、Ｒd 、Ｒe 、Ｒf 、Ｒ
g 、Ｒh 、Ｒi 、Ｒj 、Ｒk およびＲm で表されるヘテ
ロ環基はＮ、ＯまたはＳ原子のうち少なくとも一つを含
む３ないし１０員の飽和もしくは不飽和のヘテロ環であ
り、これらは単環であってもよいし、更に他の芳香環も
しくはヘテロ環と縮合環を形成してもよい。ヘテロ環と
して好ましくは５ないし６員の芳香族ヘテロ環基であ
り、例えば、チオフェン、フラン、ピロール、イミダゾ
ール、ピラゾール、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、
ピリダジン、トリアゾール、トリアジン、インドール、
インダゾール、プリン、チアジアゾール、オキサジアゾ
ール、キノリン、フタラジン、ナフチリジン、キノキサ
リン、キナゾリン、シンノリン、プテリジン、アクリジ
ン、フェナントロリン、フェナジン、テトラゾール、チ
アゾール、オキサゾールなどが挙げられる。芳香族ヘテ
ロ環基としてより好ましくは、ピロール、イミダゾー
ル、ピラゾール、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ト
リアゾール、チアジアゾール、オキサジアゾール、キノ
キサリン、テトラゾール、チアゾール、オキサゾールで
あり、特にピロール、イミダゾール、ピリジン、トリア
ゾール、チアジアゾール、オキサジアゾール、キノキサ
リン、テトラゾール、チアゾール、オキサゾールであ
る。
g 、Ｒh 、Ｒi 、Ｒj 、Ｒk およびＲm で表されるヘテ
ロ環基はＮ、ＯまたはＳ原子のうち少なくとも一つを含
む３ないし１０員の飽和もしくは不飽和のヘテロ環であ
り、これらは単環であってもよいし、更に他の芳香環も
しくはヘテロ環と縮合環を形成してもよい。ヘテロ環と
して好ましくは５ないし６員の芳香族ヘテロ環基であ
り、例えば、チオフェン、フラン、ピロール、イミダゾ
ール、ピラゾール、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、
ピリダジン、トリアゾール、トリアジン、インドール、
インダゾール、プリン、チアジアゾール、オキサジアゾ
ール、キノリン、フタラジン、ナフチリジン、キノキサ
リン、キナゾリン、シンノリン、プテリジン、アクリジ
ン、フェナントロリン、フェナジン、テトラゾール、チ
アゾール、オキサゾールなどが挙げられる。芳香族ヘテ
ロ環基としてより好ましくは、ピロール、イミダゾー
ル、ピラゾール、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ト
リアゾール、チアジアゾール、オキサジアゾール、キノ
キサリン、テトラゾール、チアゾール、オキサゾールで
あり、特にピロール、イミダゾール、ピリジン、トリア
ゾール、チアジアゾール、オキサジアゾール、キノキサ
リン、テトラゾール、チアゾール、オキサゾールであ
る。
【００２８】Ｒa 、Ｒb 、Ｒc 、Ｒd 、Ｒe 、Ｒf 、Ｒ
g 、Ｒh 、Ｒi 、Ｒj 、Ｒk およびＲm は置換基を有し
ていてもよく、置換基としては例えばアルキル基（例え
ばメチル基、エチル基）、アラルキル基（例えばフェニ
ルメチル基）、アルケニル基（例えばアリル基）、アル
キニル基、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ
基）、アリール基（例えばフェニル基、ｐ−メチルフェ
ニル基）、アミノ基（例えばジメチルアミノ基）、アシ
ルアミノ基（例えばアセチルアミノ基）、スルホニルア
ミノ基（メタンスルホニルアミノ基）、ウレイド基、ウ
レタン基、アリールオキシ基（例えばフェニルオキシ
基）、スルファモイル基（例えばメチルスルファモイル
基）、カルバモイル基（例えばカルバモイル基、メチル
カルバモイル基）、アルキルチオ基（例えばメチルチオ
基）、アリールチオ基（例えばフェニルチオ基）、スル
ホニル基、スルフィニル基、ヒドロキシ基、ハロゲン原
子（例えば塩素原子、臭素原子、フッ素原子）、シアノ
基、スルホ基、カルボキシ基、ホスホノ基、アリールオ
キシカルボニル基（例えばフェニルオキシカルボニル
基）、アシル基（例えばアセチル基、ベンゾイル基）、
アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル
基）、アシルオキシ基（例えばアセトキシ基）、カルボ
ンアミド基、スルホンアミド基、ニトロ基、ヒドロキサ
ム酸基、ヘテロ環基などが挙げられる。上記置換基で炭
素原子を有する場合、好ましくは炭素数１〜１０のもの
であり、より好ましくは１〜４のものである。また、Ｒ
a とＲb 、Ｒc とＲd 、Ｒe とＲf 、Ｒg とＲh 、Ｒj
とＲk はそれぞれ連結して環を形成してもよい。連結し
て形成される環としては、例えばモルホリン環、ピペリ
ジン環、ピロリジン環、ピラジン環などが挙げられる。
g 、Ｒh 、Ｒi 、Ｒj 、Ｒk およびＲm は置換基を有し
ていてもよく、置換基としては例えばアルキル基（例え
ばメチル基、エチル基）、アラルキル基（例えばフェニ
ルメチル基）、アルケニル基（例えばアリル基）、アル
キニル基、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ
基）、アリール基（例えばフェニル基、ｐ−メチルフェ
ニル基）、アミノ基（例えばジメチルアミノ基）、アシ
ルアミノ基（例えばアセチルアミノ基）、スルホニルア
ミノ基（メタンスルホニルアミノ基）、ウレイド基、ウ
レタン基、アリールオキシ基（例えばフェニルオキシ
基）、スルファモイル基（例えばメチルスルファモイル
基）、カルバモイル基（例えばカルバモイル基、メチル
カルバモイル基）、アルキルチオ基（例えばメチルチオ
基）、アリールチオ基（例えばフェニルチオ基）、スル
ホニル基、スルフィニル基、ヒドロキシ基、ハロゲン原
子（例えば塩素原子、臭素原子、フッ素原子）、シアノ
基、スルホ基、カルボキシ基、ホスホノ基、アリールオ
キシカルボニル基（例えばフェニルオキシカルボニル
基）、アシル基（例えばアセチル基、ベンゾイル基）、
アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル
基）、アシルオキシ基（例えばアセトキシ基）、カルボ
ンアミド基、スルホンアミド基、ニトロ基、ヒドロキサ
ム酸基、ヘテロ環基などが挙げられる。上記置換基で炭
素原子を有する場合、好ましくは炭素数１〜１０のもの
であり、より好ましくは１〜４のものである。また、Ｒ
a とＲb 、Ｒc とＲd 、Ｒe とＲf 、Ｒg とＲh 、Ｒj
とＲk はそれぞれ連結して環を形成してもよい。連結し
て形成される環としては、例えばモルホリン環、ピペリ
ジン環、ピロリジン環、ピラジン環などが挙げられる。
【００２９】Ｌ1 は脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基お
よび／またはそれらの組み合わせから成る基を含む二価
の連結基を表す。二価の連結基としては炭素数１ないし
１０のアルキレン基、炭素数６ないし１０のアリーレン
基、炭素数７ないし１０のアラルキレン基または−Ｏ
−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＮＲ0 −（Ｒ0 は水素原子、
脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基またはヒドロキシ
基）、−ＳＯ2 −とアルキレン基またはアリーレン基の
組み合わせから成る基が好ましい。更に可能な場合には
これらの組み合わせでもよい。また、これらの二価の連
結基は置換基を有してもよく置換基として例えば、Ｒａ
の置換基として挙げたものが適用できる。Ｌ1 の好まし
い具体例として以下のものが挙げられ、特にメチレン
基、エチレン基が好ましい。
よび／またはそれらの組み合わせから成る基を含む二価
の連結基を表す。二価の連結基としては炭素数１ないし
１０のアルキレン基、炭素数６ないし１０のアリーレン
基、炭素数７ないし１０のアラルキレン基または−Ｏ
−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＮＲ0 −（Ｒ0 は水素原子、
脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基またはヒドロキシ
基）、−ＳＯ2 −とアルキレン基またはアリーレン基の
組み合わせから成る基が好ましい。更に可能な場合には
これらの組み合わせでもよい。また、これらの二価の連
結基は置換基を有してもよく置換基として例えば、Ｒａ
の置換基として挙げたものが適用できる。Ｌ1 の好まし
い具体例として以下のものが挙げられ、特にメチレン
基、エチレン基が好ましい。
【００３０】
【化１９】
【００３１】Ｒ11およびＲ12はそれぞれ水素原子、脂肪
族基、芳香族基、またはヘテロ環基を表す。Ｒ11および
Ｒ12で表される脂肪族基は直鎖、分岐または環状のアル
キル基、アルケニル基またはアルキニル基であり、炭素
数１ないし１０のものが好ましい。脂肪族基としてより
好ましくはアルキル基であり、特に炭素数１ないし４の
アルキル基が好ましい。Ｒ11およびＲ12で表される芳香
族基は、単環または二環のアリール基であり、例えばフ
ェニル基、ナフチル基が挙げられ、フェニル基がより好
ましい。Ｒ11およびＲ12で表されるヘテロ環基は一般式
（Ｉ）のＲａで表されるヘテロ環基と同義である。ま
た、Ｒ11およびＲ12は置換基を有していてもよく、置換
基としては例えばＲａの置換基として挙げたものが適用
できる。更に、Ｒ11およびＲ12のうち少なくとも一つは
−ＯＨ、−ＣＯＯＭ1 、−ＰＯ3 Ｍ2 Ｍ3 または−ＳＯ
3 Ｍ4 （ここでＭ1 、Ｍ2 、Ｍ3 、Ｍ4 は同一でも異な
ってもよく、それぞれ水素原子またはカチオンを表す。
カチオンとしてはアルカリ金属（リチウム、ナトリウ
ム、カリウム、など）、アンモニウム、ピリジニウムな
どが挙げられる。）を置換基として有するアルキル基、
アリール基またはヘテロ環基であることが好ましく、−
ＣＯＯＭ1 を置換基として有するアルキル基、アリール
基またはヘテロ環基であることがより好ましい。更に、
Ｒ11、Ｒ12、Ｘ、Ｌ1 は可能な場合には連結して環を形
成してもよい。一般式（Ｉ）で表される化合物のうち、
好ましくは下記一般式（IX）、（Ｘ）または（XI) で表
される化合物である。
族基、芳香族基、またはヘテロ環基を表す。Ｒ11および
Ｒ12で表される脂肪族基は直鎖、分岐または環状のアル
キル基、アルケニル基またはアルキニル基であり、炭素
数１ないし１０のものが好ましい。脂肪族基としてより
好ましくはアルキル基であり、特に炭素数１ないし４の
アルキル基が好ましい。Ｒ11およびＲ12で表される芳香
族基は、単環または二環のアリール基であり、例えばフ
ェニル基、ナフチル基が挙げられ、フェニル基がより好
ましい。Ｒ11およびＲ12で表されるヘテロ環基は一般式
（Ｉ）のＲａで表されるヘテロ環基と同義である。ま
た、Ｒ11およびＲ12は置換基を有していてもよく、置換
基としては例えばＲａの置換基として挙げたものが適用
できる。更に、Ｒ11およびＲ12のうち少なくとも一つは
−ＯＨ、−ＣＯＯＭ1 、−ＰＯ3 Ｍ2 Ｍ3 または−ＳＯ
3 Ｍ4 （ここでＭ1 、Ｍ2 、Ｍ3 、Ｍ4 は同一でも異な
ってもよく、それぞれ水素原子またはカチオンを表す。
カチオンとしてはアルカリ金属（リチウム、ナトリウ
ム、カリウム、など）、アンモニウム、ピリジニウムな
どが挙げられる。）を置換基として有するアルキル基、
アリール基またはヘテロ環基であることが好ましく、−
ＣＯＯＭ1 を置換基として有するアルキル基、アリール
基またはヘテロ環基であることがより好ましい。更に、
Ｒ11、Ｒ12、Ｘ、Ｌ1 は可能な場合には連結して環を形
成してもよい。一般式（Ｉ）で表される化合物のうち、
好ましくは下記一般式（IX）、（Ｘ）または（XI) で表
される化合物である。
【００３２】
【化２０】
【００３３】式中、Ｒ11、Ｒｂ、Ｌ1 は一般式（Ｉ）の
それぞれと同義である。Ｌ91、Ｌ101 、Ｌ111 は一般式
（Ｉ）におけるＬ1 と同義である。Ｒ101 は一般式
（Ｉ）におけるＲｂと同義である。Ｍ91、Ｍ101 、Ｍ
111 は水素原子またはカチオン（アルカリ金属、アンモ
ニウム、ピリジニウムなど）を表す。Ｘ111 は−ＳＯ2
ＮＲｅ（Ｒｆ）または−Ｎ（Ｒｇ）ＳＯ2 Ｒｈ（Ｒｅ、
Ｒｆ、Ｒｇ、Ｒｈは一般式（Ｉ）のそれぞれと同義であ
る。）を表す。一般式（IX）で表される化合物のうち、
より好ましくは下記一般式(XII）または(XIII)で表され
る化合物である。
それぞれと同義である。Ｌ91、Ｌ101 、Ｌ111 は一般式
（Ｉ）におけるＬ1 と同義である。Ｒ101 は一般式
（Ｉ）におけるＲｂと同義である。Ｍ91、Ｍ101 、Ｍ
111 は水素原子またはカチオン（アルカリ金属、アンモ
ニウム、ピリジニウムなど）を表す。Ｘ111 は−ＳＯ2
ＮＲｅ（Ｒｆ）または−Ｎ（Ｒｇ）ＳＯ2 Ｒｈ（Ｒｅ、
Ｒｆ、Ｒｇ、Ｒｈは一般式（Ｉ）のそれぞれと同義であ
る。）を表す。一般式（IX）で表される化合物のうち、
より好ましくは下記一般式(XII）または(XIII)で表され
る化合物である。
【００３４】
【化２１】
【００３５】式中、Ｒｂ、Ｌ1 は一般式（Ｉ）のそれぞ
れと同義である。Ｌ121 、Ｌ122 、Ｌ131 、Ｌ132 、Ｌ
133 、Ｌ134 は一般式（Ｉ）におけるＬ1 と同義であ
る。Ｒ131 、Ｒ132 、は一般式（Ｉ）におけるＲｂと同
義である。Ｍ121 、Ｍ122 、Ｍ131 、Ｍ132 は水素原子
またはカチオン（アルカリ金属、アンモニウム、ピリジ
ニウムなど）を表す。Ｗ131 はアルキレン基および／ま
たはアリーレン基を含む二価の連結基を表す。二価の連
結基としては、好ましくは炭素数２ないし８のアルキレ
ン基、炭素数６ないし１０のアリーレン基、炭素数７な
いし１０のアラルキレン基、炭素数５〜１０のシクロア
ルカン基、ヘテロ環基、−（Ｗ1 −Ｏ−）a1−Ｗ2 −、
−（Ｗ1 −Ｓ−）a1−Ｗ2 −（Ｗ1 、Ｗ2 はアルキレン
基、アリーレン基、アラルキレン基またはヘテロ環基を
表す。ａ1 は１、２または３を表す。）、−Ｗ1 −Ｎ
（Ｄ）−Ｗ2 −（Ｄは水素、炭化水素、−Ｌａ−ＣＯＯ
Ｍa1、−Ｌａ−ＰＯ3 Ｍa2Ｍa3、−Ｌａ−ＯＨ、−Ｌａ
−ＳＯ3 Ｍa4（Ｌａは炭素数１ないし８のアルキレン
基、炭素数６ないし１０のアリーレン基、炭素数７ない
し１０のアラルキレン基またはヘテロ環基を表す。
Ｍa1、Ｍa2、Ｍa3、Ｍa4は水素原子またはカチオン（ア
ルカリ金属、アンモニウム、ピリジニウムなど）を表
す。）が挙げられ、更にこれらの組み合わせでもよい。
これらの二価の連結基は置換基を有していてもよく、置
換基としては例えば一般式（Ｉ）におけるＲａの置換基
として挙げたものが適用できる。Ｗ131 の具体例として
例えば以下のものが挙げられる。
れと同義である。Ｌ121 、Ｌ122 、Ｌ131 、Ｌ132 、Ｌ
133 、Ｌ134 は一般式（Ｉ）におけるＬ1 と同義であ
る。Ｒ131 、Ｒ132 、は一般式（Ｉ）におけるＲｂと同
義である。Ｍ121 、Ｍ122 、Ｍ131 、Ｍ132 は水素原子
またはカチオン（アルカリ金属、アンモニウム、ピリジ
ニウムなど）を表す。Ｗ131 はアルキレン基および／ま
たはアリーレン基を含む二価の連結基を表す。二価の連
結基としては、好ましくは炭素数２ないし８のアルキレ
ン基、炭素数６ないし１０のアリーレン基、炭素数７な
いし１０のアラルキレン基、炭素数５〜１０のシクロア
ルカン基、ヘテロ環基、−（Ｗ1 −Ｏ−）a1−Ｗ2 −、
−（Ｗ1 −Ｓ−）a1−Ｗ2 −（Ｗ1 、Ｗ2 はアルキレン
基、アリーレン基、アラルキレン基またはヘテロ環基を
表す。ａ1 は１、２または３を表す。）、−Ｗ1 −Ｎ
（Ｄ）−Ｗ2 −（Ｄは水素、炭化水素、−Ｌａ−ＣＯＯ
Ｍa1、−Ｌａ−ＰＯ3 Ｍa2Ｍa3、−Ｌａ−ＯＨ、−Ｌａ
−ＳＯ3 Ｍa4（Ｌａは炭素数１ないし８のアルキレン
基、炭素数６ないし１０のアリーレン基、炭素数７ない
し１０のアラルキレン基またはヘテロ環基を表す。
Ｍa1、Ｍa2、Ｍa3、Ｍa4は水素原子またはカチオン（ア
ルカリ金属、アンモニウム、ピリジニウムなど）を表
す。）が挙げられ、更にこれらの組み合わせでもよい。
これらの二価の連結基は置換基を有していてもよく、置
換基としては例えば一般式（Ｉ）におけるＲａの置換基
として挙げたものが適用できる。Ｗ131 の具体例として
例えば以下のものが挙げられる。
【００３６】
【化２２】
【００３７】一般式（Ｘ）で表される化合物のうち、よ
り好ましくは下記一般式(XIV）または(XV)で表される化
合物である。
り好ましくは下記一般式(XIV）または(XV)で表される化
合物である。
【００３８】
【化２３】
【００３９】式中、Ｒｂ、Ｌ1 は一般式（Ｉ）のそれぞ
れと同義である。Ｌ141 、Ｌ142 、Ｌ151 、Ｌ152 、Ｌ
153 、Ｌ154 は一般式（Ｉ）におけるＬ1 と同義であ
る。Ｒ141 、Ｒ151 、Ｒ152 、Ｒ153 、Ｒ154 は一般式
（Ｉ）におけるＲｂと同義である。Ｍ141 、Ｍ142 、Ｍ
151 、Ｍ152 は水素原子またはカチオン（アルカリ金
属、アンモニウム、ピリジニウムなど）を表す。Ｗ151
は一般式(XIII)におけるＷ131 と同義である。一般式
（XI）で表される化合物のうち、より好ましくは下記一
般式（XVI)または（XVII) で表される化合物である。
れと同義である。Ｌ141 、Ｌ142 、Ｌ151 、Ｌ152 、Ｌ
153 、Ｌ154 は一般式（Ｉ）におけるＬ1 と同義であ
る。Ｒ141 、Ｒ151 、Ｒ152 、Ｒ153 、Ｒ154 は一般式
（Ｉ）におけるＲｂと同義である。Ｍ141 、Ｍ142 、Ｍ
151 、Ｍ152 は水素原子またはカチオン（アルカリ金
属、アンモニウム、ピリジニウムなど）を表す。Ｗ151
は一般式(XIII)におけるＷ131 と同義である。一般式
（XI）で表される化合物のうち、より好ましくは下記一
般式（XVI)または（XVII) で表される化合物である。
【００４０】
【化２４】
【００４１】式中、Ｌ1 は一般式（Ｉ）のそれと同義で
ある。Ｌ161 、Ｌ162 、Ｌ171 、Ｌ172 、Ｌ173 、Ｌ
174 は一般式（Ｉ）におけるＬ1 と同義である。
Ｍ161 、Ｍ162 、Ｍ171 、Ｍ172 は水素原子またはカチ
オン（アルカリ金属、アンモニウム、ピリジニウムな
ど）を表す。Ｗ171 は一般式(XIII)におけるＷ131 と同
義である。Ｘ161 、Ｘ171 、Ｘ172 は一般式（XI) にお
けるＸ111 と同義である。
ある。Ｌ161 、Ｌ162 、Ｌ171 、Ｌ172 、Ｌ173 、Ｌ
174 は一般式（Ｉ）におけるＬ1 と同義である。
Ｍ161 、Ｍ162 、Ｍ171 、Ｍ172 は水素原子またはカチ
オン（アルカリ金属、アンモニウム、ピリジニウムな
ど）を表す。Ｗ171 は一般式(XIII)におけるＷ131 と同
義である。Ｘ161 、Ｘ171 、Ｘ172 は一般式（XI) にお
けるＸ111 と同義である。
【００４２】次に、一般式（II）で表される化合物につ
いて以下に詳細に説明する。一般式（II）において、Ｒ
21およびＲ22は一般式（Ｉ）のＲ11と同義である。Ｚは
ヘテロ環基を表し、一般式（Ｉ）におけるＲａで表され
るヘテロ環基と同義である。ｍは０または１を表す。Ｌ
2 は二価の連結基を表す。二価の連結基としては直鎖、
分岐または環状のアルキレン基アルケニレン基またはア
ルキニレン基（好ましくは炭素数１ないし１０であり、
より好ましくはアルキレン基であり、特に１ないし４の
アルキレン基が好ましい。）、アリーレン基（好ましく
は炭素数６ないし１０であり、例えばフェニレン基、ナ
フタレン基が挙げられ、フェニレン基がより好まし
い。）、アラルキレン基（好ましくは炭素数７ないし１
０）、−ＣＯ−、−ＳＯ2 −または−Ｏ−、−Ｓ−、−
ＣＯ−、−Ｎ（Ｒ2a）−（Ｒ2aは水素原子、脂肪族基、
芳香族基、ヘテロ環基またはヒドロキシ基）、−ＳＯ2
−とアルキレン基、アリーレン基またはヘテロ環基の組
み合わせから成る基が好ましい。更に可能な場合には、
これらの基の組み合わせでもよい。またこれら二価の連
結基は置換基を有していてもよく、置換基としては例え
ばＲａの置換基として挙げたものが適用できる。Ｌ2 の
好ましい具体例として以下のものが挙げられる。
いて以下に詳細に説明する。一般式（II）において、Ｒ
21およびＲ22は一般式（Ｉ）のＲ11と同義である。Ｚは
ヘテロ環基を表し、一般式（Ｉ）におけるＲａで表され
るヘテロ環基と同義である。ｍは０または１を表す。Ｌ
2 は二価の連結基を表す。二価の連結基としては直鎖、
分岐または環状のアルキレン基アルケニレン基またはア
ルキニレン基（好ましくは炭素数１ないし１０であり、
より好ましくはアルキレン基であり、特に１ないし４の
アルキレン基が好ましい。）、アリーレン基（好ましく
は炭素数６ないし１０であり、例えばフェニレン基、ナ
フタレン基が挙げられ、フェニレン基がより好まし
い。）、アラルキレン基（好ましくは炭素数７ないし１
０）、−ＣＯ−、−ＳＯ2 −または−Ｏ−、−Ｓ−、−
ＣＯ−、−Ｎ（Ｒ2a）−（Ｒ2aは水素原子、脂肪族基、
芳香族基、ヘテロ環基またはヒドロキシ基）、−ＳＯ2
−とアルキレン基、アリーレン基またはヘテロ環基の組
み合わせから成る基が好ましい。更に可能な場合には、
これらの基の組み合わせでもよい。またこれら二価の連
結基は置換基を有していてもよく、置換基としては例え
ばＲａの置換基として挙げたものが適用できる。Ｌ2 の
好ましい具体例として以下のものが挙げられる。
【００４３】
【化２５】
【００４４】更に、Ｒ21、Ｒ22、Ｚ、Ｌ2 は可能な場合
には連結して環を形成してもよい。一般式（II）で表さ
れる化合物のうち、好ましくは下記一般式(XVIII) また
は(XIX) で表される化合物である。
には連結して環を形成してもよい。一般式（II）で表さ
れる化合物のうち、好ましくは下記一般式(XVIII) また
は(XIX) で表される化合物である。
【００４５】
【化２６】
【００４６】式中、Ｚ、Ｌ2 は一般式（II）のそれぞれ
と同義である。Ｗ191 は一般式(XIII)におけるＷ131 と
同義である。Ｒ181 およびＲ182 は一般式（Ｉ）のＲ11
と同義であり、Ｒ181 、Ｒ182 およびＺ−Ｌ2 は同一ま
たは互いに異なっていてもよい。Ｒ181 、Ｒ182 として
好ましくは−Ｌｂ−ＯＨ、−Ｌｂ−ＣＯＯＭb1、−Ｌｂ
−ＰＯ3 Ｍb2Ｍb3、−Ｌｂ−ＳＯ3 Ｍb4（Ｍb1、Ｍb2、
Ｍb3、Ｍb4はそれぞれ水素原子またはカチオンを表す。
カチオンとしてはアルカリ金属（リチウム、ナトリウ
ム、カリウム、など）、アンモニウム、ピリジニウムな
どが挙げられる。Ｌｂは一般式（Ｉ）におけるＬ1 と同
義である。）または−Ｌｂ’−Ｚa （Ｌｂ’は一般式
（II）におけるＬ2 と同義であり、Ｚa は一般式（II）
におけるＺと同義である。）であり、より好ましくは−
Ｌｂ’−ＣＯＯＭb1または−Ｌｂ’−Ｚa である。Ｒ
191 、Ｒ192 およびＲ193 は一般式（Ｉ）におけるＲ11
と同義であり、Ｒ191 、Ｒ192 、Ｒ193 およびＺ−Ｌ2
は同一または互いに異なっていてもよく、Ｒ191 、Ｒ
192 、Ｒ193 のうち少なくとも一つがＺｂ−Ｌｃ（Ｌｃ
は一般式（II）におけるＬ2 と同義であり、Ｚｂ一般式
（II）におけるＺと同義である。）であることが好まし
い。一般式(XVIII) で表される化合物のうち、より好ま
しくは下記一般式（XX）で表される化合物である。 一般式（XX）
と同義である。Ｗ191 は一般式(XIII)におけるＷ131 と
同義である。Ｒ181 およびＲ182 は一般式（Ｉ）のＲ11
と同義であり、Ｒ181 、Ｒ182 およびＺ−Ｌ2 は同一ま
たは互いに異なっていてもよい。Ｒ181 、Ｒ182 として
好ましくは−Ｌｂ−ＯＨ、−Ｌｂ−ＣＯＯＭb1、−Ｌｂ
−ＰＯ3 Ｍb2Ｍb3、−Ｌｂ−ＳＯ3 Ｍb4（Ｍb1、Ｍb2、
Ｍb3、Ｍb4はそれぞれ水素原子またはカチオンを表す。
カチオンとしてはアルカリ金属（リチウム、ナトリウ
ム、カリウム、など）、アンモニウム、ピリジニウムな
どが挙げられる。Ｌｂは一般式（Ｉ）におけるＬ1 と同
義である。）または−Ｌｂ’−Ｚa （Ｌｂ’は一般式
（II）におけるＬ2 と同義であり、Ｚa は一般式（II）
におけるＺと同義である。）であり、より好ましくは−
Ｌｂ’−ＣＯＯＭb1または−Ｌｂ’−Ｚa である。Ｒ
191 、Ｒ192 およびＲ193 は一般式（Ｉ）におけるＲ11
と同義であり、Ｒ191 、Ｒ192 、Ｒ193 およびＺ−Ｌ2
は同一または互いに異なっていてもよく、Ｒ191 、Ｒ
192 、Ｒ193 のうち少なくとも一つがＺｂ−Ｌｃ（Ｌｃ
は一般式（II）におけるＬ2 と同義であり、Ｚｂ一般式
（II）におけるＺと同義である。）であることが好まし
い。一般式(XVIII) で表される化合物のうち、より好ま
しくは下記一般式（XX）で表される化合物である。 一般式（XX）
【００４７】
【化２７】
【００４８】式中、Ｚ、Ｌ2 は一般式(II)のそれぞれと
同義である。Ｌ201 、Ｌ202 は一般式(I) のL1と同義で
あり、Ａ201 、Ａ202 は一般式(III) におけるＡ31と同
義である。一般式(XIX) で表される化合物のうち、より
好ましくは下記一般式(XXI）で表される化合物である。 一般式(XXI)
同義である。Ｌ201 、Ｌ202 は一般式(I) のL1と同義で
あり、Ａ201 、Ａ202 は一般式(III) におけるＡ31と同
義である。一般式(XIX) で表される化合物のうち、より
好ましくは下記一般式(XXI）で表される化合物である。 一般式(XXI)
【００４９】
【化２８】
【００５０】式中、Ｚ、Ｌ2 は一般式（II）のそれぞれ
と同義である。Ｗ191 は一般式(XIII)におけるＷ131 と
同義である。Ｌ211 は一般式（II）のＬ2 と同義であ
り、Ｚ211 は一般式（II）のＺと同義である。Ｅおよび
Ｅ’は水素原子、−Ｌ212 −Ａ212 （Ｌ212 は一般式
（II）のＬ2 同義であり、Ａ212 は一般式（III)におけ
るＡ31と同義である。）を表す。
と同義である。Ｗ191 は一般式(XIII)におけるＷ131 と
同義である。Ｌ211 は一般式（II）のＬ2 と同義であ
り、Ｚ211 は一般式（II）のＺと同義である。Ｅおよび
Ｅ’は水素原子、−Ｌ212 −Ａ212 （Ｌ212 は一般式
（II）のＬ2 同義であり、Ａ212 は一般式（III)におけ
るＡ31と同義である。）を表す。
【００５１】次に、一般式(III) で表される化合物につ
いて以下に詳細に説明する。Ｌ3 は一般式（Ｉ）におけ
るＬ1 と同義である。Ａ31はカルボキシ基、ホスホノ
基、スルホ基またはヒドロキシ基を表し、好ましくはカ
ルボキシ基、ヒドロキシ基であり、より好ましくはカル
ボキシ基である。Ｒ31、Ｒ32、Ｒ33、Ｒ34、Ｒ35、
Ｒ36、Ｒ37、Ｒ38 およびＲ39で表される脂肪族基、芳
香族基およびヘテロ環基は、一般式（Ｉ）におけるＲ11
で表されるそれらの基と同義である。Ｒ38およびＲ39で
表されるアシル基、スルファモイル基、カルバモイル
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、スルホニル基およびスルフィニル基は炭素数１０
以下のものが好ましい。Ｒ31、Ｒ32、Ｒ33、Ｒ34として
は水素原子が好ましい。また、Ｒ38とＲ39はシス位にあ
ることが好ましい。更に、Ｒ38とＲ39は連結して環を形
成してもよい。ｐおよびｑは０または１を表し、好まし
くはｐおよびｑのうち少なくとも一方が１でり、より好
ましくはｐ、ｑとも１である。
いて以下に詳細に説明する。Ｌ3 は一般式（Ｉ）におけ
るＬ1 と同義である。Ａ31はカルボキシ基、ホスホノ
基、スルホ基またはヒドロキシ基を表し、好ましくはカ
ルボキシ基、ヒドロキシ基であり、より好ましくはカル
ボキシ基である。Ｒ31、Ｒ32、Ｒ33、Ｒ34、Ｒ35、
Ｒ36、Ｒ37、Ｒ38 およびＲ39で表される脂肪族基、芳
香族基およびヘテロ環基は、一般式（Ｉ）におけるＲ11
で表されるそれらの基と同義である。Ｒ38およびＲ39で
表されるアシル基、スルファモイル基、カルバモイル
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、スルホニル基およびスルフィニル基は炭素数１０
以下のものが好ましい。Ｒ31、Ｒ32、Ｒ33、Ｒ34として
は水素原子が好ましい。また、Ｒ38とＲ39はシス位にあ
ることが好ましい。更に、Ｒ38とＲ39は連結して環を形
成してもよい。ｐおよびｑは０または１を表し、好まし
くはｐおよびｑのうち少なくとも一方が１でり、より好
ましくはｐ、ｑとも１である。
【００５２】一般式(III) で表される化合物のうち、好
ましくは下記一般式(XXII)で表される化合物である。 一般式(XXII)
ましくは下記一般式(XXII)で表される化合物である。 一般式(XXII)
【００５３】
【化２９】
【００５４】（式中、Ａ31、Ｌ3 、Ｒ31、Ｒ32、Ｒ33、
Ｒ34、Ｒ35、Ｒ36、Ｒ37、ｐおよびｑは一般式(III) の
それぞれと同義である。一般式(XXII)においてＱは５員
または６員を形成する非金属原子群を表す。Ｑで形成さ
れる５員または６員環としては芳香族環（例えばベンゼ
ン、ナフタレン、フェナントレン、アントラセン）、ヘ
テロ環（例えばピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリ
ダジン、チオフェン、フラン、ピラン、ピロール、イミ
ダゾール、ピラゾール、イソチアゾール、イソオキサゾ
ール、チアントレン、イソベンゾフラン、クロメン、キ
サンテン、フェノキサチン、インドリジン、イソインド
ール、インドール、インダゾール、キノリジン、イソキ
ノリン、キノリン、フタラジン、ナフチリジン、キノキ
サリン、キナゾリン、シンノリン、プテリジン、カルバ
ゾール、カルボリン、フェナントリジン、アクリジン、
プテリジン、フェナントロリン、フェナジン、フェノチ
アジン、フェノキサジン、クロマン、ピロリン、ピラゾ
リン、インドリン、イソインドリン）、環状アルケン
（例えばシクロペンテン、シクロヘキセン）などが挙げ
られる。また、これらの環は更に他の環と縮環してもよ
い。Ｑで形成される環として、好ましくはベンゼン、ナ
フタレン、ピリジン、イミダゾール、ピラジン、ピリミ
ジン、キノリン、キノキサリンであり、さらに好ましく
はベンゼン、イミダゾールである。Ｑで形成される環は
置換基を有していてもよく、置換基としては例えば一般
式（Ｉ）のＲａの置換基として挙げたものが適用でき
る。一般式(III）で表される化合物のうち、更に好まし
くは下記一般式(XXIII) で表される化合物である。 一般式(XXIII)
Ｒ34、Ｒ35、Ｒ36、Ｒ37、ｐおよびｑは一般式(III) の
それぞれと同義である。一般式(XXII)においてＱは５員
または６員を形成する非金属原子群を表す。Ｑで形成さ
れる５員または６員環としては芳香族環（例えばベンゼ
ン、ナフタレン、フェナントレン、アントラセン）、ヘ
テロ環（例えばピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリ
ダジン、チオフェン、フラン、ピラン、ピロール、イミ
ダゾール、ピラゾール、イソチアゾール、イソオキサゾ
ール、チアントレン、イソベンゾフラン、クロメン、キ
サンテン、フェノキサチン、インドリジン、イソインド
ール、インドール、インダゾール、キノリジン、イソキ
ノリン、キノリン、フタラジン、ナフチリジン、キノキ
サリン、キナゾリン、シンノリン、プテリジン、カルバ
ゾール、カルボリン、フェナントリジン、アクリジン、
プテリジン、フェナントロリン、フェナジン、フェノチ
アジン、フェノキサジン、クロマン、ピロリン、ピラゾ
リン、インドリン、イソインドリン）、環状アルケン
（例えばシクロペンテン、シクロヘキセン）などが挙げ
られる。また、これらの環は更に他の環と縮環してもよ
い。Ｑで形成される環として、好ましくはベンゼン、ナ
フタレン、ピリジン、イミダゾール、ピラジン、ピリミ
ジン、キノリン、キノキサリンであり、さらに好ましく
はベンゼン、イミダゾールである。Ｑで形成される環は
置換基を有していてもよく、置換基としては例えば一般
式（Ｉ）のＲａの置換基として挙げたものが適用でき
る。一般式(III）で表される化合物のうち、更に好まし
くは下記一般式(XXIII) で表される化合物である。 一般式(XXIII)
【００５５】
【化３０】
【００５６】式中、Ａ31、Ｌ3 、Ｒ31、Ｒ32、Ｒ33、Ｒ
34、ｐおよびｑは一般式(III) のそれぞれと同義であ
る。Ｌ231 、Ｌ232 およびＬ233 はそれぞれ一般式(II
I) のＬ3 と同義であり、Ａ231 、Ａ232 およびＡ233
はそれぞれ一般式(III) のＡ31と同義であり、Ｑは一般
式(XXII)のＱと同義である。次に、一般式（IV）で表さ
れる化合物について以下に詳細に説明する。一般式（I
V）においてＡ41、Ａ42およびＡ43は一般式(III) にお
けるＡ31と同義である。Ｌ41、Ｌ42およびＬ43は、一般
式（Ｉ）におけるＬ1 と同義である。Ｙは酸素原子また
は硫黄原子を表す。ｓ、ｔ、ｕおよびｖはそれぞれ０ま
たは１を表す。ａは０、１、２、３または４を表す。Ｒ
41は置換基を表し、例えば一般式（Ｉ）におけるＲａの
置換基として挙げたものが適用できる。一般式（IV）で
表される化合物のうち、好ましくは下記一般式(XXIV)で
表される化合物である。 一般式(XXIV)
34、ｐおよびｑは一般式(III) のそれぞれと同義であ
る。Ｌ231 、Ｌ232 およびＬ233 はそれぞれ一般式(II
I) のＬ3 と同義であり、Ａ231 、Ａ232 およびＡ233
はそれぞれ一般式(III) のＡ31と同義であり、Ｑは一般
式(XXII)のＱと同義である。次に、一般式（IV）で表さ
れる化合物について以下に詳細に説明する。一般式（I
V）においてＡ41、Ａ42およびＡ43は一般式(III) にお
けるＡ31と同義である。Ｌ41、Ｌ42およびＬ43は、一般
式（Ｉ）におけるＬ1 と同義である。Ｙは酸素原子また
は硫黄原子を表す。ｓ、ｔ、ｕおよびｖはそれぞれ０ま
たは１を表す。ａは０、１、２、３または４を表す。Ｒ
41は置換基を表し、例えば一般式（Ｉ）におけるＲａの
置換基として挙げたものが適用できる。一般式（IV）で
表される化合物のうち、好ましくは下記一般式(XXIV)で
表される化合物である。 一般式(XXIV)
【００５７】
【化３１】
【００５８】式中、Ａ41、Ａ42、Ａ43、Ｌ41、Ｌ42、Ｒ
41およびａは、一般式(IV)におけるそれぞれと同義であ
る。）次に、一般式（Ｖ）で表される化合物について以
下に詳細に説明する。一般式（Ｖ）においてＸ51、
Ｘ52、Ｘ53およびＸ54は水素原子、脂肪族基、芳香族
基、ヘテロ環基（脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基は、
一般式（Ｉ）におけるＲ11で表されるそれらの基と同義
である。）、−Ｌ51−Ａ51（Ｌ51は一般式（Ｉ）におけ
るＬ1 と同義である。Ａ51はカルボキシ基、ホスホノ
基、スルホ基、ヒドロキシ基、カルボンアミド基、カル
バモイル基、スルホンアミド基、スルファモイル基、ヒ
ドロキサム酸基、アルコキシ基またはアルキルチオ基を
表し、より好ましくはカルボキシ基、ヒドロキシ基を表
し、更に好ましくはカルボキシ基を表す。Ａ51は置換基
を有してもよく、置換基としては一般式（Ｉ）における
Ｒａの置換基として挙げたものが適用できる。また、Ａ
51が炭素原子を有する場合、炭素数は１０以下のものが
好ましく、より 好ましくは炭素数６以下のものであ
る。）または次の置換基を表す。
41およびａは、一般式(IV)におけるそれぞれと同義であ
る。）次に、一般式（Ｖ）で表される化合物について以
下に詳細に説明する。一般式（Ｖ）においてＸ51、
Ｘ52、Ｘ53およびＸ54は水素原子、脂肪族基、芳香族
基、ヘテロ環基（脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基は、
一般式（Ｉ）におけるＲ11で表されるそれらの基と同義
である。）、−Ｌ51−Ａ51（Ｌ51は一般式（Ｉ）におけ
るＬ1 と同義である。Ａ51はカルボキシ基、ホスホノ
基、スルホ基、ヒドロキシ基、カルボンアミド基、カル
バモイル基、スルホンアミド基、スルファモイル基、ヒ
ドロキサム酸基、アルコキシ基またはアルキルチオ基を
表し、より好ましくはカルボキシ基、ヒドロキシ基を表
し、更に好ましくはカルボキシ基を表す。Ａ51は置換基
を有してもよく、置換基としては一般式（Ｉ）における
Ｒａの置換基として挙げたものが適用できる。また、Ａ
51が炭素原子を有する場合、炭素数は１０以下のものが
好ましく、より 好ましくは炭素数６以下のものであ
る。）または次の置換基を表す。
【００５９】
【化３２】
【００６０】式中、Ｂはアリール基またはヘテロ環基を
形成するのに必要な原子群を表す。Ｂで形成されるアリ
ール基としては単環または二環のものが好ましく、例え
ばフェニル基またはナフチル基が挙げられる。アリール
基としてより好ましくはフェニル基である。Ｂで形成さ
れるヘテロ環はＮ、ＯまたはＳ原子のうち少なくとも一
つを含む３ないし１０員の飽和もしくは不飽和のヘテロ
環であり、これらは単環であってもよいし、更に他の芳
香環もしくはヘテロ環と縮合環を形成してもよい。ヘテ
ロ環として好ましくは５ないし６員の芳香族ヘテロ環基
であり、例えば、チオフェン、フラン、ピロール、イミ
ダゾール、ピラゾール、ピリジン、ピラジン、ピリミジ
ン、ピリダジン、トリアゾール、トリアジン、インドー
ル、インダゾール、プリン、チアジアゾール、オキサジ
アゾール、キノリン、フタラジン、ナフチリジン、キノ
キサリン、キナゾリン、シンノリン、プテリジン、アク
リジン、フェナントロリン、フェナジン、テトラゾー
ル、チアゾール、オキサゾールなどが挙げられる。芳香
族ヘテロ環基としてより好ましくは、ピロール、イミダ
ゾール、ピラゾール、ピリジン、ピラジン、ピリミジ
ン、トリアゾール、チアジアゾール、オキサジアゾー
ル、キノキサリン、テトラゾール、チアゾール、オキサ
ゾールであり、特にピロール、イミダゾール、ピリジ
ン、トリアゾール、チアジアゾール、オキサジアゾー
ル、キノキサリン、テトラゾール、チアゾール、オキサ
ゾールである。Ｂで形成されるアリール基またはヘテロ
環基は置換基を有してもよく、置換基として例えば一般
式（Ｉ）におけるＲａの置換基として挙げたものが適用
できる。
形成するのに必要な原子群を表す。Ｂで形成されるアリ
ール基としては単環または二環のものが好ましく、例え
ばフェニル基またはナフチル基が挙げられる。アリール
基としてより好ましくはフェニル基である。Ｂで形成さ
れるヘテロ環はＮ、ＯまたはＳ原子のうち少なくとも一
つを含む３ないし１０員の飽和もしくは不飽和のヘテロ
環であり、これらは単環であってもよいし、更に他の芳
香環もしくはヘテロ環と縮合環を形成してもよい。ヘテ
ロ環として好ましくは５ないし６員の芳香族ヘテロ環基
であり、例えば、チオフェン、フラン、ピロール、イミ
ダゾール、ピラゾール、ピリジン、ピラジン、ピリミジ
ン、ピリダジン、トリアゾール、トリアジン、インドー
ル、インダゾール、プリン、チアジアゾール、オキサジ
アゾール、キノリン、フタラジン、ナフチリジン、キノ
キサリン、キナゾリン、シンノリン、プテリジン、アク
リジン、フェナントロリン、フェナジン、テトラゾー
ル、チアゾール、オキサゾールなどが挙げられる。芳香
族ヘテロ環基としてより好ましくは、ピロール、イミダ
ゾール、ピラゾール、ピリジン、ピラジン、ピリミジ
ン、トリアゾール、チアジアゾール、オキサジアゾー
ル、キノキサリン、テトラゾール、チアゾール、オキサ
ゾールであり、特にピロール、イミダゾール、ピリジ
ン、トリアゾール、チアジアゾール、オキサジアゾー
ル、キノキサリン、テトラゾール、チアゾール、オキサ
ゾールである。Ｂで形成されるアリール基またはヘテロ
環基は置換基を有してもよく、置換基として例えば一般
式（Ｉ）におけるＲａの置換基として挙げたものが適用
できる。
【００６１】Ａ52は水素原子、カルボキシ基、ホスホノ
基、スルホ基、ヒドロキシ基、カルボンアミド基、カル
バモイル基、スルホンアミド基、スルファモイル基、ヒ
ドロキサム酸基、アルコキシ基、アルキルチオ基または
アミノ基を表す。Ａ52が炭素原子を有する場合、炭素数
１０以下のものが好ましく、より好ましくは炭素数６以
下のものである。Ａ52として好ましくは、カルボキシ
基、ホスホノ基、スルホ基、ヒドロキシ基であり、より
好ましくはカルボキシ基である。Ｗ51は一般式(XIII)に
おけるＷ131 と同義である。但し、Ｘ51、Ｘ52、Ｘ53お
よびＸ54の少なくとも一つは化３２を表す。一般式
（Ｖ）で表される化合物のうち、好ましくは下記一般式
(XXV) または(XXVI)で表される化合物である。
基、スルホ基、ヒドロキシ基、カルボンアミド基、カル
バモイル基、スルホンアミド基、スルファモイル基、ヒ
ドロキサム酸基、アルコキシ基、アルキルチオ基または
アミノ基を表す。Ａ52が炭素原子を有する場合、炭素数
１０以下のものが好ましく、より好ましくは炭素数６以
下のものである。Ａ52として好ましくは、カルボキシ
基、ホスホノ基、スルホ基、ヒドロキシ基であり、より
好ましくはカルボキシ基である。Ｗ51は一般式(XIII)に
おけるＷ131 と同義である。但し、Ｘ51、Ｘ52、Ｘ53お
よびＸ54の少なくとも一つは化３２を表す。一般式
（Ｖ）で表される化合物のうち、好ましくは下記一般式
(XXV) または(XXVI)で表される化合物である。
【００６２】
【化３３】
【００６３】（式中、Ａ52、Ｂ、Ｗ51は一般式（Ｖ）に
おけるそれぞれと同義である。Ａ52'は一般式（Ｖ）に
おけるＡ52と同義であり、Ｂ’は一般式（Ｖ）における
Ｂと同義であり、Ｌ251 、Ｌ252 、Ｌ253 、Ｌ261 、Ｌ
262 は一般式（Ｉ）におけるＬ1 と同義であり、
Ａ251 、Ａ252 、Ａ253 、Ａ261 、Ａ262 は一般式
（Ｖ）におけるＡ51と同義である。）
おけるそれぞれと同義である。Ａ52'は一般式（Ｖ）に
おけるＡ52と同義であり、Ｂ’は一般式（Ｖ）における
Ｂと同義であり、Ｌ251 、Ｌ252 、Ｌ253 、Ｌ261 、Ｌ
262 は一般式（Ｉ）におけるＬ1 と同義であり、
Ａ251 、Ａ252 、Ａ253 、Ａ261 、Ａ262 は一般式
（Ｖ）におけるＡ51と同義である。）
【００６４】次に、一般式（VI）で表される化合物につ
いて以下に詳細に説明する。一般式（VI）において、Ｗ
61はチオエーテル基とアルキレン基及び／又はアリーレ
ン基を含有した二価の連結基を表す。Ｗ61で表される二
価の連結基は置換基を有してもよく、置換基としては例
えば一般式（Ｉ）におけるＲａの置換基として挙げたも
のが適用できる。Ｗ61で表される二価の連結基の総炭素
数は好ましくは２〜20であり、より好ましくは２〜８で
あり、更に好ましくは２〜４である。Ｗ61で表される二
価の連結基として好ましくは、─W b1-S-(W b1-S-)ｄ−
Ｗb3−（Ｗb1、Ｗb2、Ｗb3はアルキレン基及び／又はア
リーレン基を表し、より好ましくはアルキレン基であ
り、特に無置換アルキレン基が好ましい。Ｗb1、Ｗb2、
Ｗb3で表されるアルキレン基及び／又はアリーレン基の
炭素数の総和は好ましくは１〜２０であり、より好まし
くは１〜６である。Ｗb1、Ｗb2、Ｗb3として特に好まし
くは、エチレン基、トリメチレン基である。ｄは０、１
または２を表し、好ましくは０または１であり、より好
ましくは０である。）で表される基である。Ｌ61、
Ｌ62、Ｌ63およびＬ64はそれぞれ独立にアルキレン基を
表し、好ましくは炭素数１〜４のアルキレン基である。
Ｌ61、Ｌ62、Ｌ63、Ｌ64としてより好ましくは、メチレ
ン基、エチレン基であり、特に好ましくはメチレン基で
ある。Ａ61、Ａ62、Ａ63およびＡ64はそれぞれ独立にカ
ルボキシ基、ホスホノ基、スルホ基またはヒドロキシ基
を表す。Ａ61、Ａ62、Ａ63、Ａ64としては、カルボキシ
基、ヒドロキシ基が好ましく、特に好ましくはカルボキ
シ基である。
いて以下に詳細に説明する。一般式（VI）において、Ｗ
61はチオエーテル基とアルキレン基及び／又はアリーレ
ン基を含有した二価の連結基を表す。Ｗ61で表される二
価の連結基は置換基を有してもよく、置換基としては例
えば一般式（Ｉ）におけるＲａの置換基として挙げたも
のが適用できる。Ｗ61で表される二価の連結基の総炭素
数は好ましくは２〜20であり、より好ましくは２〜８で
あり、更に好ましくは２〜４である。Ｗ61で表される二
価の連結基として好ましくは、─W b1-S-(W b1-S-)ｄ−
Ｗb3−（Ｗb1、Ｗb2、Ｗb3はアルキレン基及び／又はア
リーレン基を表し、より好ましくはアルキレン基であ
り、特に無置換アルキレン基が好ましい。Ｗb1、Ｗb2、
Ｗb3で表されるアルキレン基及び／又はアリーレン基の
炭素数の総和は好ましくは１〜２０であり、より好まし
くは１〜６である。Ｗb1、Ｗb2、Ｗb3として特に好まし
くは、エチレン基、トリメチレン基である。ｄは０、１
または２を表し、好ましくは０または１であり、より好
ましくは０である。）で表される基である。Ｌ61、
Ｌ62、Ｌ63およびＬ64はそれぞれ独立にアルキレン基を
表し、好ましくは炭素数１〜４のアルキレン基である。
Ｌ61、Ｌ62、Ｌ63、Ｌ64としてより好ましくは、メチレ
ン基、エチレン基であり、特に好ましくはメチレン基で
ある。Ａ61、Ａ62、Ａ63およびＡ64はそれぞれ独立にカ
ルボキシ基、ホスホノ基、スルホ基またはヒドロキシ基
を表す。Ａ61、Ａ62、Ａ63、Ａ64としては、カルボキシ
基、ヒドロキシ基が好ましく、特に好ましくはカルボキ
シ基である。
【００６５】次に、一般式（VII)で表される化合物につ
いて以下に詳細に説明する。一般式（VII)において、Ｗ
71は総炭素数４以上のアルキレン基を表し、好ましくは
総炭素数４〜２０、より好ましくは４〜８のアルキレン
基である。Ｗ71は置換基を有してもよく、置換基として
は例えば一般式（Ｉ）におけるＲａの置換基として挙げ
たものが適用できる。Ｌ71、Ｌ72、Ｌ73およびＬ74で表
されるアルキレン基は一般式（VI）におけるＬ61、
Ｌ62、Ｌ63、Ｌ64と同義である。Ａ71、Ａ72、Ａ73およ
びＡ74は、一般式（VI）におけるＡ61、Ａ62、Ａ63、Ａ
64と同義である。
いて以下に詳細に説明する。一般式（VII)において、Ｗ
71は総炭素数４以上のアルキレン基を表し、好ましくは
総炭素数４〜２０、より好ましくは４〜８のアルキレン
基である。Ｗ71は置換基を有してもよく、置換基として
は例えば一般式（Ｉ）におけるＲａの置換基として挙げ
たものが適用できる。Ｌ71、Ｌ72、Ｌ73およびＬ74で表
されるアルキレン基は一般式（VI）におけるＬ61、
Ｌ62、Ｌ63、Ｌ64と同義である。Ａ71、Ａ72、Ａ73およ
びＡ74は、一般式（VI）におけるＡ61、Ａ62、Ａ63、Ａ
64と同義である。
【００６６】次に、一般式(VIII)で表される化合物につ
いて以下に詳細に説明する。一般式(VIII)において、Ｊ
は水素原子またはヒドロキシ基を表し、好ましくは水素
原子である。Ｍ8 は水素原子またはカチオン（アルカリ
金属、アンモニウムなど）を表す。ｘは０または１を表
し、好ましくは１である。Ｇ81およびＧ82はヒドロキシ
基、カルボキシ基、ホスホノ基、スルホ基、アミノ基、
またはエーテル基を置換基として有する脂肪族基、芳香
族基またはヘテロ環基を表す。Ｇ81およびＧ82で表され
る脂肪族基は、直鎖、分岐または環状のアルキル基、ア
ルケニル基またはアルキニル基であり、炭素数１ないし
１０のものが好ましい。脂肪族基としてより好ましくは
アルキル基であり、特に炭素数１ないし４のアルキル基
が好ましい。Ｇ81およびＧ82で表される芳香族基は、単
環または二環のアリール基であり、例えばフェニル基、
ナフチル基が挙げられ、フェニル基がより好ましい。
いて以下に詳細に説明する。一般式(VIII)において、Ｊ
は水素原子またはヒドロキシ基を表し、好ましくは水素
原子である。Ｍ8 は水素原子またはカチオン（アルカリ
金属、アンモニウムなど）を表す。ｘは０または１を表
し、好ましくは１である。Ｇ81およびＧ82はヒドロキシ
基、カルボキシ基、ホスホノ基、スルホ基、アミノ基、
またはエーテル基を置換基として有する脂肪族基、芳香
族基またはヘテロ環基を表す。Ｇ81およびＧ82で表され
る脂肪族基は、直鎖、分岐または環状のアルキル基、ア
ルケニル基またはアルキニル基であり、炭素数１ないし
１０のものが好ましい。脂肪族基としてより好ましくは
アルキル基であり、特に炭素数１ないし４のアルキル基
が好ましい。Ｇ81およびＧ82で表される芳香族基は、単
環または二環のアリール基であり、例えばフェニル基、
ナフチル基が挙げられ、フェニル基がより好ましい。
【００６７】Ｇ81およびＧ82で表されるヘテロ環基は
Ｎ、ＯまたはＳ原子のうち少なくとも一つを含む３ない
し１０員の飽和もしくは不飽和のヘテロ環であり、これ
らは単環であってもよいし、更に他の芳香環もしくはヘ
テロ環と縮合環を形成してもよい。ヘテロ環として好ま
しくは５ないし６員の芳香族ヘテロ環基であり、例え
ば、チオフェン、フラン、ピロール、イミダゾール、ピ
ラゾール、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジ
ン、トリアゾール、トリアジン、インドール、インダゾ
ール、プリン、チアジアゾール、オキサジアゾール、キ
ノリン、フタラジン、ナフチリジン、キノキサリン、キ
ナゾリン、シンノリン、プテリジン、アクリジン、フェ
ナントロリン、フェナジン、テトラゾール、チアゾー
ル、オキサゾールなどが挙げられる。芳香族ヘテロ環基
としてより好ましくは、ピロール、イミダゾール、ピラ
ゾール、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、トリアゾー
ル、チアジアゾール、オキサジアゾール、キノキサリ
ン、テトラゾール、チアゾール、オキサゾールであり、
特にピロール、イミダゾール、ピリジン、トリアゾー
ル、チアジアゾール、オキサジアゾール、キノキサリ
ン、テトラゾール、チアゾール、オキサゾールである。
また、Ｇ81およびＧ82で表される脂肪族基、芳香族基、
ヘテロ環基はヒドロキシ基、カルボキシ基、ホスホノ
基、スルホ基、アミノ基、エーテル基以外に置換基を有
してもよく、置換基としては例えば一般式（Ｉ）におけ
るＲａの置換基として挙げたものが適用できる。
Ｎ、ＯまたはＳ原子のうち少なくとも一つを含む３ない
し１０員の飽和もしくは不飽和のヘテロ環であり、これ
らは単環であってもよいし、更に他の芳香環もしくはヘ
テロ環と縮合環を形成してもよい。ヘテロ環として好ま
しくは５ないし６員の芳香族ヘテロ環基であり、例え
ば、チオフェン、フラン、ピロール、イミダゾール、ピ
ラゾール、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジ
ン、トリアゾール、トリアジン、インドール、インダゾ
ール、プリン、チアジアゾール、オキサジアゾール、キ
ノリン、フタラジン、ナフチリジン、キノキサリン、キ
ナゾリン、シンノリン、プテリジン、アクリジン、フェ
ナントロリン、フェナジン、テトラゾール、チアゾー
ル、オキサゾールなどが挙げられる。芳香族ヘテロ環基
としてより好ましくは、ピロール、イミダゾール、ピラ
ゾール、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、トリアゾー
ル、チアジアゾール、オキサジアゾール、キノキサリ
ン、テトラゾール、チアゾール、オキサゾールであり、
特にピロール、イミダゾール、ピリジン、トリアゾー
ル、チアジアゾール、オキサジアゾール、キノキサリ
ン、テトラゾール、チアゾール、オキサゾールである。
また、Ｇ81およびＧ82で表される脂肪族基、芳香族基、
ヘテロ環基はヒドロキシ基、カルボキシ基、ホスホノ
基、スルホ基、アミノ基、エーテル基以外に置換基を有
してもよく、置換基としては例えば一般式（Ｉ）におけ
るＲａの置換基として挙げたものが適用できる。
【００６８】Ｇ81およびＧ82で表される基として、好ま
しくは下記一般式(XXVII) 表される化合物である。 一般式(XXVII)
しくは下記一般式(XXVII) 表される化合物である。 一般式(XXVII)
【００６９】
【化３４】
【００７０】式中、Ｊ、ｘは一般式(VIII)におけるそれ
らと同義である。Ｍ27およびＭ272 は水素原子またはカ
チオンを表す。ｙは０、１または２を表し、ｚは１、２
または３を表し、ｙとｚの和は３である。ｙとして好ま
しくは２であり、ｚとして好ましくは１である。一般式
（Ｉ）、（II）、(III）、（IV）、（Ｖ）、（VI）、(V
II）、(VIII)で表される化合物の具体例および合成法
は、特開昭６３−９７，９５３号、同６３−９７，９５
４号、特開平１−９３，７４０号、特開平３−１４８，
２４３号、特願平２−１１９，２５０号、同２−１２
７，４７９号、同２−１２７，４７９号、同２−１５
６，６８３号、同２−１７５，０２６号、同２−１９
６，９７２号、同２−２０１，８４６号、同２−２５
８，５３９号、同２−２３０，７７５号、同２−３３
０，７７６号、同２−３３０，７７７号、同３−１５
７，４４２号、同３−１７５，７０８号、同３−１８
０，５２４号、同３−１８９，５５５号、同３−１７
５，７０８号、同３−１９３，６８０号、同３−２５
２，７７５号などに記載されている。
らと同義である。Ｍ27およびＭ272 は水素原子またはカ
チオンを表す。ｙは０、１または２を表し、ｚは１、２
または３を表し、ｙとｚの和は３である。ｙとして好ま
しくは２であり、ｚとして好ましくは１である。一般式
（Ｉ）、（II）、(III）、（IV）、（Ｖ）、（VI）、(V
II）、(VIII)で表される化合物の具体例および合成法
は、特開昭６３−９７，９５３号、同６３−９７，９５
４号、特開平１−９３，７４０号、特開平３−１４８，
２４３号、特願平２−１１９，２５０号、同２−１２
７，４７９号、同２−１２７，４７９号、同２−１５
６，６８３号、同２−１７５，０２６号、同２−１９
６，９７２号、同２−２０１，８４６号、同２−２５
８，５３９号、同２−２３０，７７５号、同２−３３
０，７７６号、同２−３３０，７７７号、同３−１５
７，４４２号、同３−１７５，７０８号、同３−１８
０，５２４号、同３−１８９，５５５号、同３−１７
５，７０８号、同３−１９３，６８０号、同３−２５
２，７７５号などに記載されている。
【００７１】一般式（Ｉ）、（II）、(III）、（IV）、
（Ｖ）、（VI）、(VII）、(VIII)で表される化合物の代
表例を以下に示すが、これらに限定されるものではな
い。
（Ｖ）、（VI）、(VII）、(VIII)で表される化合物の代
表例を以下に示すが、これらに限定されるものではな
い。
【００７２】
【化３５】
【００７３】
【化３６】
【００７４】
【化３７】
【００７５】
【化３８】
【００７６】
【化３９】
【００７７】
【化４０】
【００７８】
【化４１】
【００７９】
【化４２】
【００８０】
【化４３】
【００８１】
【化４４】
【００８２】
【化４５】
【００８３】
【化４６】
【００８４】
【化４７】
【００８５】
【化４８】
【００８６】本発明の化合物は、水あるいは有機溶媒
（好ましくは、メタノール、エタノールなどの親水性有
機溶媒）などに溶解して、ハロゲン化銀写真感光材料の
構成層中に添加するのが好ましく、また、アルカリ塩
（例えばナトリウム塩、カリウム塩）、アルカリ土類塩
（例えばカルシウム塩）、アミン塩（例えばアンモニウ
ム塩、ピリジニウム塩）の水溶液として添加することも
できる。更に、高沸点有機溶媒に溶解して親水性バイン
ダー中に乳化分散して加えることもできる。本発明の化
合物を添加する層は目的に応じて限定されず、乳剤層、
保護層、フィルター層、中間層、ハレーション防止層、
支持体層、バック層等に加えることが可能であるが、好
ましくは乳剤層および／又は乳剤層に隣接した層である
ことが本発明の効果をより高く奏することができる。ま
た、各々の層に分割して加えることもできる。
（好ましくは、メタノール、エタノールなどの親水性有
機溶媒）などに溶解して、ハロゲン化銀写真感光材料の
構成層中に添加するのが好ましく、また、アルカリ塩
（例えばナトリウム塩、カリウム塩）、アルカリ土類塩
（例えばカルシウム塩）、アミン塩（例えばアンモニウ
ム塩、ピリジニウム塩）の水溶液として添加することも
できる。更に、高沸点有機溶媒に溶解して親水性バイン
ダー中に乳化分散して加えることもできる。本発明の化
合物を添加する層は目的に応じて限定されず、乳剤層、
保護層、フィルター層、中間層、ハレーション防止層、
支持体層、バック層等に加えることが可能であるが、好
ましくは乳剤層および／又は乳剤層に隣接した層である
ことが本発明の効果をより高く奏することができる。ま
た、各々の層に分割して加えることもできる。
【００８７】本発明の化合物は、単独で使用しても混合
して使用してもよい。本発明の化合物の添加量は、感光
材料の種類、層構成、或いは化合物の種類などによって
一様ではないが、通常ハロゲン化銀写真感光材料に対し
て０．０１ｇ〜１０ｇ／m2、好ましくは０．１ｇ〜３ｇ
／m2で使用される。本発明の化合物が使用される感光材
料としては、印刷用感光材料、Ｘレイ感光材料、Ｂ／Ｗ
撮影用フィルム、黒白印画紙、レーザースキャナー用赤
外用感光材料などの黒白感光材料、カラーぺーパー、カ
ラー反転ぺーパー、撮影用カラーネガフィルム、カラー
反転フィルム、映画用カラーネガフィルムもしくはカラ
ーポジフィルム、透過型もしくは反射型直接ポジ感光材
料などのカラー感光材料などを挙げることができる。更
に銀塩拡散転写用感光材料、カラー拡散感光材料、熱現
像カラー感光材料などにも適用できる。
して使用してもよい。本発明の化合物の添加量は、感光
材料の種類、層構成、或いは化合物の種類などによって
一様ではないが、通常ハロゲン化銀写真感光材料に対し
て０．０１ｇ〜１０ｇ／m2、好ましくは０．１ｇ〜３ｇ
／m2で使用される。本発明の化合物が使用される感光材
料としては、印刷用感光材料、Ｘレイ感光材料、Ｂ／Ｗ
撮影用フィルム、黒白印画紙、レーザースキャナー用赤
外用感光材料などの黒白感光材料、カラーぺーパー、カ
ラー反転ぺーパー、撮影用カラーネガフィルム、カラー
反転フィルム、映画用カラーネガフィルムもしくはカラ
ーポジフィルム、透過型もしくは反射型直接ポジ感光材
料などのカラー感光材料などを挙げることができる。更
に銀塩拡散転写用感光材料、カラー拡散感光材料、熱現
像カラー感光材料などにも適用できる。
【００８８】次にハロゲン化銀カラー写真感光材料およ
びそれを用いる処理方法について詳しく述べる。但し、
黒白感光材料にも共通する事項も合せて述べる。本発明
のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、支持体上に青感
色性層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層
の少なくとも１層が設けられていればよく、ハロゲン化
銀乳剤層及び非感光性の層数及び層順に特に制限はな
い。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性
は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤
層から成る感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化
銀写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光及
び赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層であ
り、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、
一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色
性層、緑感色性層、青感色性層の順に配置される。しか
し、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同一
感色性層中に異なる感光性層が挟まれたような設置順を
もとりえる。
びそれを用いる処理方法について詳しく述べる。但し、
黒白感光材料にも共通する事項も合せて述べる。本発明
のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、支持体上に青感
色性層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層
の少なくとも１層が設けられていればよく、ハロゲン化
銀乳剤層及び非感光性の層数及び層順に特に制限はな
い。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性
は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤
層から成る感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化
銀写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光及
び赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層であ
り、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、
一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色
性層、緑感色性層、青感色性層の順に配置される。しか
し、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同一
感色性層中に異なる感光性層が挟まれたような設置順を
もとりえる。
【００８９】上記、ハロゲン化銀感光性層の間及び最上
層、最下層には各種の中間層等の非感光性層を設けても
よい。該中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同５
９−１１３４３８号、同５９−１１３４４０号、同６１
−２００３７号、同６１−２００３８号明細書に記載さ
れるようなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれていても
よく、通常用いられるように混色防止剤を含んでいても
よい。各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳
剤層は、西独特許第１，１２１，４７０号あるいは英国
特許第９２３，０４５号に記載されるように高感度乳剤
層、低感度乳剤層の２層構成を好ましく用いることがで
きる。通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる
様に配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間
には非感光性層が設けられていてもよい。また、特開昭
５７−１１２７５１号、同６２−２００３５０号、同６
２−２０６５４１号、同６２−２０６５４３号等に記載
されているように支持体より離れた側に低感度乳剤層、
支持体に近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。
層、最下層には各種の中間層等の非感光性層を設けても
よい。該中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同５
９−１１３４３８号、同５９−１１３４４０号、同６１
−２００３７号、同６１−２００３８号明細書に記載さ
れるようなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれていても
よく、通常用いられるように混色防止剤を含んでいても
よい。各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳
剤層は、西独特許第１，１２１，４７０号あるいは英国
特許第９２３，０４５号に記載されるように高感度乳剤
層、低感度乳剤層の２層構成を好ましく用いることがで
きる。通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる
様に配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間
には非感光性層が設けられていてもよい。また、特開昭
５７−１１２７５１号、同６２−２００３５０号、同６
２−２０６５４１号、同６２−２０６５４３号等に記載
されているように支持体より離れた側に低感度乳剤層、
支持体に近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。
【００９０】具体例として支持体から最も遠い側から、
低感度青感光性層（ＢＬ）／高感度青感光性層（ＢＨ）
／高感度緑感光性層（ＧＨ）／低感度緑感光性層（Ｇ
Ｌ）／高感度赤感光性層（ＲＨ）／低感度赤感光性層
（ＲＬ）の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ／
ＲＬの順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨ
の順等に設置することができる。また特公昭５５−３４
９３２号公報に記載されているように、支持体から最も
遠い側から青感光性層／ＧＨ／ＲＨ／ＧＬ／ＲＬの順に
配列することもできる。また特開昭５６−２５７３８
号、同６２−６３９３６号明細書に記載されているよう
に、支持体から最も遠い側から青感光性層／ＧＬ／ＲＬ
／ＧＨ／ＲＨの順に配列することもできる。
低感度青感光性層（ＢＬ）／高感度青感光性層（ＢＨ）
／高感度緑感光性層（ＧＨ）／低感度緑感光性層（Ｇ
Ｌ）／高感度赤感光性層（ＲＨ）／低感度赤感光性層
（ＲＬ）の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ／
ＲＬの順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨ
の順等に設置することができる。また特公昭５５−３４
９３２号公報に記載されているように、支持体から最も
遠い側から青感光性層／ＧＨ／ＲＨ／ＧＬ／ＲＬの順に
配列することもできる。また特開昭５６−２５７３８
号、同６２−６３９３６号明細書に記載されているよう
に、支持体から最も遠い側から青感光性層／ＧＬ／ＲＬ
／ＧＨ／ＲＨの順に配列することもできる。
【００９１】また特公昭４９−１５４９５号公報に記載
されているように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀
乳剤層、中層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳
剤層、下層を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀
乳剤層を配置し、支持体に向かって感光度が順次低めら
れた感光度の異なる３層から構成される配列が挙げられ
る。このような感光度の異なる３層から構成される場合
でも、特開昭５９−２０２４６４号明細書に記載されて
いるように、同一感色性層中において支持体より離れた
側から中感度乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順
に配置されてもよい。上記のように、それぞれの感光材
料の目的に応じて種々の層構成・配列を選択することが
できる。ハロゲン化銀カラー写真感光材料が、カラーネ
ガフィルム又はカラー反転フィルムの場合には、その写
真乳剤層に含有される好ましいハロゲン化銀は約３０モ
ル％以下の沃化銀を含む、沃臭化銀、沃塩化銀、もしく
は沃塩臭化銀である。特に好ましいのは約２モル％から
約２５モル％までの沃化銀を含む沃臭化銀もしくは沃塩
臭化銀である。
されているように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀
乳剤層、中層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳
剤層、下層を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀
乳剤層を配置し、支持体に向かって感光度が順次低めら
れた感光度の異なる３層から構成される配列が挙げられ
る。このような感光度の異なる３層から構成される場合
でも、特開昭５９−２０２４６４号明細書に記載されて
いるように、同一感色性層中において支持体より離れた
側から中感度乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順
に配置されてもよい。上記のように、それぞれの感光材
料の目的に応じて種々の層構成・配列を選択することが
できる。ハロゲン化銀カラー写真感光材料が、カラーネ
ガフィルム又はカラー反転フィルムの場合には、その写
真乳剤層に含有される好ましいハロゲン化銀は約３０モ
ル％以下の沃化銀を含む、沃臭化銀、沃塩化銀、もしく
は沃塩臭化銀である。特に好ましいのは約２モル％から
約２５モル％までの沃化銀を含む沃臭化銀もしくは沃塩
臭化銀である。
【００９２】ハロゲン化銀カラー写真感光材料が、カラ
ー印画紙の場合には、その写真乳剤層に含有されるハロ
ゲン化銀としては、実質的に沃化銀を含まない塩臭化銀
もしくは塩化銀よりなるものを好ましく用いることがで
きる。ここで実質的に沃化銀を含まないとは、沃化銀含
有率が１モル％以下、好ましくは０．２モル％以下のこ
とをいう。これらの塩臭化銀乳剤のハロゲン組成につい
ては任意の臭化銀／塩化銀のものを用いることができ
る。この比率は目的に応じて広い範囲をとりうるが、塩
化銀比率が２モル％以上のものを好ましく用いることが
できる。迅速処理に適した感光材料には塩化銀含有率の
高い所謂高塩化銀乳剤が好ましく用いられる。これらの
高塩化銀乳剤の塩化銀含有率は、９０モル％以上が好ま
しく、９５モル％以上が更に好ましい。現像処理液の補
充量を低減する目的で、塩化銀含有率が９８〜９９．９
モル％であるようなほぼ純塩化銀の乳剤も好ましく用い
られる。
ー印画紙の場合には、その写真乳剤層に含有されるハロ
ゲン化銀としては、実質的に沃化銀を含まない塩臭化銀
もしくは塩化銀よりなるものを好ましく用いることがで
きる。ここで実質的に沃化銀を含まないとは、沃化銀含
有率が１モル％以下、好ましくは０．２モル％以下のこ
とをいう。これらの塩臭化銀乳剤のハロゲン組成につい
ては任意の臭化銀／塩化銀のものを用いることができ
る。この比率は目的に応じて広い範囲をとりうるが、塩
化銀比率が２モル％以上のものを好ましく用いることが
できる。迅速処理に適した感光材料には塩化銀含有率の
高い所謂高塩化銀乳剤が好ましく用いられる。これらの
高塩化銀乳剤の塩化銀含有率は、９０モル％以上が好ま
しく、９５モル％以上が更に好ましい。現像処理液の補
充量を低減する目的で、塩化銀含有率が９８〜９９．９
モル％であるようなほぼ純塩化銀の乳剤も好ましく用い
られる。
【００９３】写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方
体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を有するも
の、球状、板状のような変則的な結晶形を有するもの、
双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの
複合形でもよい。ハロゲン化銀の粒径は、約０．２μ以
下の微粒子でも投影面積直径が約１０μに至るまでの大
サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよ
い。本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例え
ばリサーチ・ディスクロージャー（以下、ＲＤと記す）
No. １７６４３（１９７８年１２月），２２〜２３頁，
“Ｉ．乳剤製造（Emulsion preparation and types)
”、及び同No. １８７１６（１９７９年１１月），６
４８頁などに記載された方法を用いて調製することがで
きる。米国特許第３，５７４，６２８号、同３，６５
５，３９４号及び英国特許第１，４１３，７４８号など
に記載された単分散乳剤も好ましい。
体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を有するも
の、球状、板状のような変則的な結晶形を有するもの、
双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの
複合形でもよい。ハロゲン化銀の粒径は、約０．２μ以
下の微粒子でも投影面積直径が約１０μに至るまでの大
サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよ
い。本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例え
ばリサーチ・ディスクロージャー（以下、ＲＤと記す）
No. １７６４３（１９７８年１２月），２２〜２３頁，
“Ｉ．乳剤製造（Emulsion preparation and types)
”、及び同No. １８７１６（１９７９年１１月），６
４８頁などに記載された方法を用いて調製することがで
きる。米国特許第３，５７４，６２８号、同３，６５
５，３９４号及び英国特許第１，４１３，７４８号など
に記載された単分散乳剤も好ましい。
【００９４】また、アスペクト比が約５以上であるよう
な平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガ
トフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング(Gutoff, Photographic Science and En
gineering ）、第１４巻２４８〜２５７頁（１９７０
年）；米国特許第４，４３４，２２６号、同４，４１
４，３１０号、同４，４３３，０４８号、同４，４３
９，５２０号及び英国特許第２，１１２，１５７号など
に記載の方法により簡単に調製することができる。結晶
構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロゲン
組成からなるものでもよく、層状構造をなしていてもよ
い、また、エピタキシャル接合によって組成の異なるハ
ロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロダン
銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合され
ていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物を用い
てもよい。
な平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガ
トフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング(Gutoff, Photographic Science and En
gineering ）、第１４巻２４８〜２５７頁（１９７０
年）；米国特許第４，４３４，２２６号、同４，４１
４，３１０号、同４，４３３，０４８号、同４，４３
９，５２０号及び英国特許第２，１１２，１５７号など
に記載の方法により簡単に調製することができる。結晶
構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロゲン
組成からなるものでもよく、層状構造をなしていてもよ
い、また、エピタキシャル接合によって組成の異なるハ
ロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロダン
銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合され
ていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物を用い
てもよい。
【００９５】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学増感及び分光増感を行ったものを使用する。物理熟成
の過程において、種々の多価金属イオン不純物（カドミ
ウム、亜鉛、鉛、銅、タリウム、鉄、ルテニウム、ロジ
ウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム、白金など
の塩もしくは錯塩など）を導入することもできる。化学
増感に用いられる化合物については、特開昭６２−２１
５２７２号公報明細書第１８頁右下欄〜第２２頁右上欄
に記載のものが挙げられる。また、このような工程で使
用される添加剤はＲＤNo. １７６４３及び同No. １８７
１６に記載されており、その該当箇所を後掲の表にまと
めた。本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の
２つのＲＤに記載されており、下記の表に関連する記載
箇所を示した。
学増感及び分光増感を行ったものを使用する。物理熟成
の過程において、種々の多価金属イオン不純物（カドミ
ウム、亜鉛、鉛、銅、タリウム、鉄、ルテニウム、ロジ
ウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム、白金など
の塩もしくは錯塩など）を導入することもできる。化学
増感に用いられる化合物については、特開昭６２−２１
５２７２号公報明細書第１８頁右下欄〜第２２頁右上欄
に記載のものが挙げられる。また、このような工程で使
用される添加剤はＲＤNo. １７６４３及び同No. １８７
１６に記載されており、その該当箇所を後掲の表にまと
めた。本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の
２つのＲＤに記載されており、下記の表に関連する記載
箇所を示した。
【００９６】 添加剤種類 ＲＤ１７６４３ ＲＤ１８７１６ １ 化学増感剤 ２３頁 ６４８頁右欄 ２ 感度上昇剤 同 上 ３ 分光増感剤、 ２３〜２４頁 ６４８頁右欄〜 強色増感剤 ６４９頁右欄 ４ 増 白 剤 ２４頁 ５ かぶり防止剤 ２４〜２５頁 ６４９頁右欄〜 及び安定剤 ６ 光吸収剤、 ２５〜２６頁 ６４９頁右欄〜 フィルター染料、 ６５０頁左欄 紫外線吸収剤 ７ ステイン防止剤 ２５頁右欄 ６５０頁左〜右欄 ８ 色素画像安定剤 ２５頁 ９ 硬 膜 剤 ２６頁 ６５１頁左欄 10 バインダー ２６頁 同 上 11 可塑剤、潤滑剤 ２７頁 ６５０頁右欄 12 塗布助剤、 ２６頁〜２７頁 ６５０頁右欄 表面活性剤 13 スタチック防止剤 ２７頁 同 上
【００９７】また、ホルムアルデヒドガスによる写真性
能の劣化を防止するために、米国特許４，４１１，９８
７号や同４，４３５，５０３号に記載されたホルムアル
デヒドと反応して、固定化できる化合物を感光材料に添
加することが好ましい。本発明には種々のカラーカプラ
ーを使用することができ、その具体例は前出のＲＤNo.
１７６４３、VII −Ｃ〜Ｇに記載された特許に記載され
ている。
能の劣化を防止するために、米国特許４，４１１，９８
７号や同４，４３５，５０３号に記載されたホルムアル
デヒドと反応して、固定化できる化合物を感光材料に添
加することが好ましい。本発明には種々のカラーカプラ
ーを使用することができ、その具体例は前出のＲＤNo.
１７６４３、VII −Ｃ〜Ｇに記載された特許に記載され
ている。
【００９８】イエローカプラーとしては、例えば米国特
許第３，９３３，５０１号、同４，０２２，６２０号、
同４，３２６，０２４号、同４，４０１，７５２号、同
４，２４８，９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英
国特許第１，４２５，０２０号、同１，４７６，７６０
号、米国特許第３，９７３，９６８号、同４，３１４，
０２３号、同４，５１１，６４９号、欧州特許第２４
９，４７３Ａ号等に記載のものが好ましい。
許第３，９３３，５０１号、同４，０２２，６２０号、
同４，３２６，０２４号、同４，４０１，７５２号、同
４，２４８，９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英
国特許第１，４２５，０２０号、同１，４７６，７６０
号、米国特許第３，９７３，９６８号、同４，３１４，
０２３号、同４，５１１，６４９号、欧州特許第２４
９，４７３Ａ号等に記載のものが好ましい。
【００９９】マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン
系及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特
許第４，３１０，６１９号、同４，３５１，８９７号、
欧州特許第７３，６３６号、米国特許第３，０６１，４
３２号、同３，７２５，０６４号、ＲＤNo. ２４２２０
（１９８４年６月）、特開昭６０−３３５５２号、ＲＤ
No. ２４２３０（１９８４年６月）、特開昭６０−４３
６５９号、同６１−７２２３８号、同６０−３５７３０
号、同５５−１１８０３４号、同６０−１８５９５１
号、米国特許第４，５００，６３０号、同４，５４０，
６５４号、同４，５５６，６３０号、ＷＯ（ＰＣＴ）８
８／０４７９５号等に記載のものが特に好ましい。
系及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特
許第４，３１０，６１９号、同４，３５１，８９７号、
欧州特許第７３，６３６号、米国特許第３，０６１，４
３２号、同３，７２５，０６４号、ＲＤNo. ２４２２０
（１９８４年６月）、特開昭６０−３３５５２号、ＲＤ
No. ２４２３０（１９８４年６月）、特開昭６０−４３
６５９号、同６１−７２２３８号、同６０−３５７３０
号、同５５−１１８０３４号、同６０−１８５９５１
号、米国特許第４，５００，６３０号、同４，５４０，
６５４号、同４，５５６，６３０号、ＷＯ（ＰＣＴ）８
８／０４７９５号等に記載のものが特に好ましい。
【０１００】シアンカプラーとしては、フェノール系及
びナフトール系カプラーが挙げられ、米国特許第４，０
５２，２１２号、同４，１４６，３９６号、同４，２２
８，２３３号、同４，２９６，２００号、同２，３６
９，９２９号、同２，８０１，１７１号、同２，７７
２，１６２号、同２，８９５，８２６号、同３，７７
２，００２号、同３，７５８，３０８号、同４，３３
４，０１１号、同４，３２７，１７３号、西独特許公開
第３，３２９，７２９号、欧州特許第１２１，３６５Ａ
号、同２４９，４５３Ａ号、米国特許第３，４４６，６
２２号、同４，３３３，９９９号、同４，７５３，８７
１号、同４，４５１，５５９号、同４，４２７，７６７
号、同４，６９０，８８９号、同４，２５４，２１２
号、同４，２９６，１９９号、特開昭６１−４２６５８
号等に記載のものが好ましい。
びナフトール系カプラーが挙げられ、米国特許第４，０
５２，２１２号、同４，１４６，３９６号、同４，２２
８，２３３号、同４，２９６，２００号、同２，３６
９，９２９号、同２，８０１，１７１号、同２，７７
２，１６２号、同２，８９５，８２６号、同３，７７
２，００２号、同３，７５８，３０８号、同４，３３
４，０１１号、同４，３２７，１７３号、西独特許公開
第３，３２９，７２９号、欧州特許第１２１，３６５Ａ
号、同２４９，４５３Ａ号、米国特許第３，４４６，６
２２号、同４，３３３，９９９号、同４，７５３，８７
１号、同４，４５１，５５９号、同４，４２７，７６７
号、同４，６９０，８８９号、同４，２５４，２１２
号、同４，２９６，１９９号、特開昭６１−４２６５８
号等に記載のものが好ましい。
【０１０１】発色色素の不要吸収を補正するためのカラ
ード・カプラーは、ＲＤNo. １７６４３の VII−Ｇ項、
米国特許第４，１６３，６７０号、特公昭５７−３９４
１３号、米国特許第４，００４，９２９号、同４，１３
８，２５８号、英国特許第１，１４６，３６８号に記載
のものが好ましい。また、米国特許第４，７７４，１８
１号に記載のカップリング時に放出された蛍光色素によ
り発色色素の不要吸収を補正するカプラーや、米国特許
第４，７７７，１２０号に記載の現像主薬と反応して色
素を形成しうる色素プレカーサー基を離脱基として有す
るカプラーを用いることが好ましい。
ード・カプラーは、ＲＤNo. １７６４３の VII−Ｇ項、
米国特許第４，１６３，６７０号、特公昭５７−３９４
１３号、米国特許第４，００４，９２９号、同４，１３
８，２５８号、英国特許第１，１４６，３６８号に記載
のものが好ましい。また、米国特許第４，７７４，１８
１号に記載のカップリング時に放出された蛍光色素によ
り発色色素の不要吸収を補正するカプラーや、米国特許
第４，７７７，１２０号に記載の現像主薬と反応して色
素を形成しうる色素プレカーサー基を離脱基として有す
るカプラーを用いることが好ましい。
【０１０２】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第４，３６６，２３７号、英国特許
第２，１２５，５７０号、欧州特許第９６，５７０号、
西独特許（公開）第３，２３４，５３３号に記載のもの
が好ましい。ポリマー化された色素形成カプラーの典型
例は、米国特許第３，４５１，８２０号、同４，０８
０，２１１号、同４，３６７，２８２号、同４，４０
９，３２０号、同４，５７６，９１０号、英国特許２，
１０２，１７３号等に記載されている。
としては、米国特許第４，３６６，２３７号、英国特許
第２，１２５，５７０号、欧州特許第９６，５７０号、
西独特許（公開）第３，２３４，５３３号に記載のもの
が好ましい。ポリマー化された色素形成カプラーの典型
例は、米国特許第３，４５１，８２０号、同４，０８
０，２１１号、同４，３６７，２８２号、同４，４０
９，３２０号、同４，５７６，９１０号、英国特許２，
１０２，１７３号等に記載されている。
【０１０３】カップリングに伴って写真的に有用な残基
を放出するカプラーもまた本発明で好ましく使用でき
る。現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲ
Ｄ１７６４３、VII 〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５
７−１５１９４４号、同５７−１５４２３４号、同６０
−１８４２４８号、同６３−３７３４６号、米国特許
４，２４８，９６２号、同４，７８２，０１２号に記載
されたものが好ましい。現像時に画像状に造核剤もしく
は現像促進剤を放出するカプラーとしては、英国特許第
２，０９７，１４０号、同２，１３１，１８８号、特開
昭５９−１５７６３８号、同５９−１７０８４０号に記
載のものが好ましい。
を放出するカプラーもまた本発明で好ましく使用でき
る。現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲ
Ｄ１７６４３、VII 〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５
７−１５１９４４号、同５７−１５４２３４号、同６０
−１８４２４８号、同６３−３７３４６号、米国特許
４，２４８，９６２号、同４，７８２，０１２号に記載
されたものが好ましい。現像時に画像状に造核剤もしく
は現像促進剤を放出するカプラーとしては、英国特許第
２，０９７，１４０号、同２，１３１，１８８号、特開
昭５９−１５７６３８号、同５９−１７０８４０号に記
載のものが好ましい。
【０１０４】その他、本発明の感光材料に用いることの
できるカプラーとしては、米国特許第４，１３０，４２
７号等に記載の競争カプラー、米国特許第４，２８３，
４７２号、同４，３３８，３９３号、同４，３１０，６
１８号等に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５
９５０号、特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩＲ
レドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カ
プラー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物もしくは
ＤＩＲレドックス放出レドックス化合物、欧州特許第１
７３，３０２Ａ号に記載の離脱後復色する色素を放出す
るカプラー、ＲＤNo. １１４４９、同２４２４１、特開
昭６１−２０１２４７号等に記載の漂白促進剤放出カプ
ラー、米国特許第４、５５３，４７７号等に記載のリガ
ンド放出カプラー、特開昭６３−７５７４７号に記載の
ロイコ色素を放出するカプラー、米国特許第４，７７
４，１８１号に記載の蛍光色素を放出するカプラー等が
挙げられる。
できるカプラーとしては、米国特許第４，１３０，４２
７号等に記載の競争カプラー、米国特許第４，２８３，
４７２号、同４，３３８，３９３号、同４，３１０，６
１８号等に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５
９５０号、特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩＲ
レドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カ
プラー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物もしくは
ＤＩＲレドックス放出レドックス化合物、欧州特許第１
７３，３０２Ａ号に記載の離脱後復色する色素を放出す
るカプラー、ＲＤNo. １１４４９、同２４２４１、特開
昭６１−２０１２４７号等に記載の漂白促進剤放出カプ
ラー、米国特許第４、５５３，４７７号等に記載のリガ
ンド放出カプラー、特開昭６３−７５７４７号に記載の
ロイコ色素を放出するカプラー、米国特許第４，７７
４，１８１号に記載の蛍光色素を放出するカプラー等が
挙げられる。
【０１０５】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。水中油滴分散法
に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許第２，３２２，
０２７号などに記載されており、水中油滴分散法に用い
られる常圧での沸点が１７５℃以上の高沸点有機溶剤の
具体例としては、フタル酸エステル類（ジブチルフタレ
ート、ジシクロヘキシルフタレート、ジ−２−エチルヘ
キシルフタレート、デシルフタレート、ビス（２，４−
ジ−ｔ−アミルフェニル）フタレート、ビス（２，４−
ジ−ｔ−アミルフェニル）イソフタレート、ビス（１，
１−ジエチルプロピル）フタレートなど）、リン酸また
はホスホン酸のエステル類（トリフェニルホスフェー
ト、トリクレジルホスフェート、２−エチルヘキシルジ
フェニルホスフェート、トリシクロヘキシルホスフェー
ト、トリ−２−エチルヘキシルホスフェート、トリドデ
シルホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、
トリクロロプロピルホスフェート、ジ−２−エチルヘキ
シルフェニルホスホネートなど）、安息香酸エステル類
（２−エチルヘキシルベンゾエート、ドデシルベンゾエ
ート、２−エチルヘキシル−ｐ−ヒドロキシベンゾエー
トなど）、アミド類（Ｎ，Ｎ−ジエチルドデカンアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリルアミド、Ｎ−テトラデシ
ルピロリドンなど）、アルコール類またはフェノール類
（イソステアリルアルコール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−
アミルフェノールなど）、脂肪族カルボン酸エステル類
（ビス（２−エチルヘキシル）セバケート、ジオクチル
アゼレート、グリセロールトリブチレート、イソステア
リルラクテート、トリオクチルシトレートなど）、アニ
リン誘導体（Ｎ，Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−５−ｔ
ｅｒｔ−オクチルアニリンなど）、炭化水素類（パラフ
ィン、ドデシルベンゼン、ジイソプロピルナフタレンな
ど）などが挙げられる。また補助溶剤としては、沸点が
約３０℃以上、好ましくは５０℃以上約１６０℃以下の
有機溶剤などが使用でき、典型例としては酢酸エチル、
酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケト
ン、シクロヘキサノン、２−エトキシエチルアセテー
ト、ジメチルホルムアミドなどが挙げられる。
分散方法により感光材料に導入できる。水中油滴分散法
に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許第２，３２２，
０２７号などに記載されており、水中油滴分散法に用い
られる常圧での沸点が１７５℃以上の高沸点有機溶剤の
具体例としては、フタル酸エステル類（ジブチルフタレ
ート、ジシクロヘキシルフタレート、ジ−２−エチルヘ
キシルフタレート、デシルフタレート、ビス（２，４−
ジ−ｔ−アミルフェニル）フタレート、ビス（２，４−
ジ−ｔ−アミルフェニル）イソフタレート、ビス（１，
１−ジエチルプロピル）フタレートなど）、リン酸また
はホスホン酸のエステル類（トリフェニルホスフェー
ト、トリクレジルホスフェート、２−エチルヘキシルジ
フェニルホスフェート、トリシクロヘキシルホスフェー
ト、トリ−２−エチルヘキシルホスフェート、トリドデ
シルホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、
トリクロロプロピルホスフェート、ジ−２−エチルヘキ
シルフェニルホスホネートなど）、安息香酸エステル類
（２−エチルヘキシルベンゾエート、ドデシルベンゾエ
ート、２−エチルヘキシル−ｐ−ヒドロキシベンゾエー
トなど）、アミド類（Ｎ，Ｎ−ジエチルドデカンアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリルアミド、Ｎ−テトラデシ
ルピロリドンなど）、アルコール類またはフェノール類
（イソステアリルアルコール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−
アミルフェノールなど）、脂肪族カルボン酸エステル類
（ビス（２−エチルヘキシル）セバケート、ジオクチル
アゼレート、グリセロールトリブチレート、イソステア
リルラクテート、トリオクチルシトレートなど）、アニ
リン誘導体（Ｎ，Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−５−ｔ
ｅｒｔ−オクチルアニリンなど）、炭化水素類（パラフ
ィン、ドデシルベンゼン、ジイソプロピルナフタレンな
ど）などが挙げられる。また補助溶剤としては、沸点が
約３０℃以上、好ましくは５０℃以上約１６０℃以下の
有機溶剤などが使用でき、典型例としては酢酸エチル、
酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケト
ン、シクロヘキサノン、２−エトキシエチルアセテー
ト、ジメチルホルムアミドなどが挙げられる。
【０１０６】ラテックス分散法の工程、効果および含浸
用のラテックスの具体例は、米国特許第４，１９９，３
６３号、西独特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，２７４
号及び同２，５４１，２３０号などに記載されている。
また、これらのカプラーは前記の高沸点有機溶媒の存在
下または不存在下でローダブルラテックスポリマー（例
えば米国特許第４，２０３，７１６号）に含浸させて、
または水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポリマーに溶かし
て親水性コロイド水溶液に乳化分散させることができ
る。好ましくは、国際公開番号ＷＯ８８／００７２３号
明細書の第１２〜３０頁に記載の単独重合体または共重
合体が用いられる。特にアクリルアミド系ポリマーの使
用が色像安定化等の上で好ましい。本発明に使用できる
適当な支持体は、例えば、前述のＲＤ．No. １７６４３
の２８頁、及び同No. １８７１６の６４７頁右欄から６
４８頁左欄に記載されている。
用のラテックスの具体例は、米国特許第４，１９９，３
６３号、西独特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，２７４
号及び同２，５４１，２３０号などに記載されている。
また、これらのカプラーは前記の高沸点有機溶媒の存在
下または不存在下でローダブルラテックスポリマー（例
えば米国特許第４，２０３，７１６号）に含浸させて、
または水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポリマーに溶かし
て親水性コロイド水溶液に乳化分散させることができ
る。好ましくは、国際公開番号ＷＯ８８／００７２３号
明細書の第１２〜３０頁に記載の単独重合体または共重
合体が用いられる。特にアクリルアミド系ポリマーの使
用が色像安定化等の上で好ましい。本発明に使用できる
適当な支持体は、例えば、前述のＲＤ．No. １７６４３
の２８頁、及び同No. １８７１６の６４７頁右欄から６
４８頁左欄に記載されている。
【０１０７】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
全親水性コロイド層の膜厚の総和が２５μｍ以下、好ま
しくは２０μｍ以下であり、かつ膜膨潤速度Ｔ1/2 が３
０秒以下（好ましくは１５秒以下）が好ましい。膜厚
は、２５℃相対湿度５５％調湿下（２日）で測定した膜
厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ1/2 は、当該技術分野におい
て公知の手法に従って測定することができる。例えば、
エー・グリーン(A.Green) らによりフォトグラフィック
・サイエンス・アンド・エンジニアリング(Photogr.Sc
i.Eng.)、１９巻、２号、１２４〜１２９頁に記載の型
のスエロメーター（膨潤計）を使用することで測定で
き、Ｔ1/2 は発色現像液で３０℃、３分１５秒処理した
時に到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚とし、こ
の１／２の膜厚に到達するまでの時間と定義する。膜膨
潤速度Ｔ1/2 は、バインダーとしてのゼラチンに硬膜剤
を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変えること
によって調整することができる。また、膨潤率は１５０
〜４００％が好ましい。膨潤率とは、さきに述べた条件
下での最大膨潤膜厚から、式：（最大膨潤膜厚−膜厚）
／膜厚に従って計算できる。
全親水性コロイド層の膜厚の総和が２５μｍ以下、好ま
しくは２０μｍ以下であり、かつ膜膨潤速度Ｔ1/2 が３
０秒以下（好ましくは１５秒以下）が好ましい。膜厚
は、２５℃相対湿度５５％調湿下（２日）で測定した膜
厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ1/2 は、当該技術分野におい
て公知の手法に従って測定することができる。例えば、
エー・グリーン(A.Green) らによりフォトグラフィック
・サイエンス・アンド・エンジニアリング(Photogr.Sc
i.Eng.)、１９巻、２号、１２４〜１２９頁に記載の型
のスエロメーター（膨潤計）を使用することで測定で
き、Ｔ1/2 は発色現像液で３０℃、３分１５秒処理した
時に到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚とし、こ
の１／２の膜厚に到達するまでの時間と定義する。膜膨
潤速度Ｔ1/2 は、バインダーとしてのゼラチンに硬膜剤
を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変えること
によって調整することができる。また、膨潤率は１５０
〜４００％が好ましい。膨潤率とは、さきに述べた条件
下での最大膨潤膜厚から、式：（最大膨潤膜厚−膜厚）
／膜厚に従って計算できる。
【０１０８】前述のカラー写真感光材料は、前述のＲＤ
No. １７６４３の２８〜２９頁、及び同No. １８７１６
の６１５左欄〜右欄に記載された通常の方法によって現
像処理することができる。感光材料の現像処理に用いる
発色現像液は、好ましくは芳香族第一級アミン系発色現
像主薬を主成分とするアルカリ性水溶液である。この発
色現像主薬としては、アミノフェノール系化合物も有用
であるが、ｐ−フェニレンジアミン系化合物が好ましく
使用され、その代表例としては３−メチル−４−アミノ
−Ｎ，Ｎジエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−
Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−
メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスル
ホンアミドエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−
Ｎ−エチル−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの
硫酸塩、塩酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩など
が挙げられる。これらの化合物は目的に応じ２種以上併
用することもできる。
No. １７６４３の２８〜２９頁、及び同No. １８７１６
の６１５左欄〜右欄に記載された通常の方法によって現
像処理することができる。感光材料の現像処理に用いる
発色現像液は、好ましくは芳香族第一級アミン系発色現
像主薬を主成分とするアルカリ性水溶液である。この発
色現像主薬としては、アミノフェノール系化合物も有用
であるが、ｐ−フェニレンジアミン系化合物が好ましく
使用され、その代表例としては３−メチル−４−アミノ
−Ｎ，Ｎジエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−
Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−
メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスル
ホンアミドエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−
Ｎ−エチル−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの
硫酸塩、塩酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩など
が挙げられる。これらの化合物は目的に応じ２種以上併
用することもできる。
【０１０９】発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホ
ウ酸塩もしくはリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、臭化物
塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾー
ル類もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤また
はカブリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要
に応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシル
アミン、亜硫酸塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジ
ド類、トリエタノールアミン、カテコールスルホン酸
類、トリエチレンジアミン（１，４−ジアザビシクロ
〔２，２，２〕オクタン）類の如き各種保恒剤、エチレ
ングリコール、ジエチレングリコールのような有機溶
剤、ベンジルアルコール、ポリエチレングリコール、四
級アンモニウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素
形成カプラー、競争カプラー、ナトリウムボロンハイド
ライドのようなカブラセ剤、１−フェニル−３−ピラゾ
リドンのような補助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリ
カルボン酸、アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン
酸、ホスホノカルボン酸に代表されるような各種キレー
ト剤（例えば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢
酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジア
ミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、１−ヒド
ロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、ニトリロ−
Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸、エチレンジアミ
ン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチレンホスホン酸、
エチレンジアミン−ジ（ｏ−ヒドロキシフェニル酢酸）
及びそれらの塩）、４，４′−ジアミノ−２，２′−ジ
スルホスチレンベン系化合物のような蛍光増白剤、アル
キルスルホン酸、アリールスルホン酸、脂肪族カルボン
酸、芳香族カルボン酸等の各種界面活性剤などを添加し
てもよい。
ウ酸塩もしくはリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、臭化物
塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾー
ル類もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤また
はカブリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要
に応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシル
アミン、亜硫酸塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジ
ド類、トリエタノールアミン、カテコールスルホン酸
類、トリエチレンジアミン（１，４−ジアザビシクロ
〔２，２，２〕オクタン）類の如き各種保恒剤、エチレ
ングリコール、ジエチレングリコールのような有機溶
剤、ベンジルアルコール、ポリエチレングリコール、四
級アンモニウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素
形成カプラー、競争カプラー、ナトリウムボロンハイド
ライドのようなカブラセ剤、１−フェニル−３−ピラゾ
リドンのような補助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリ
カルボン酸、アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン
酸、ホスホノカルボン酸に代表されるような各種キレー
ト剤（例えば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢
酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジア
ミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、１−ヒド
ロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、ニトリロ−
Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸、エチレンジアミ
ン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチレンホスホン酸、
エチレンジアミン−ジ（ｏ−ヒドロキシフェニル酢酸）
及びそれらの塩）、４，４′−ジアミノ−２，２′−ジ
スルホスチレンベン系化合物のような蛍光増白剤、アル
キルスルホン酸、アリールスルホン酸、脂肪族カルボン
酸、芳香族カルボン酸等の各種界面活性剤などを添加し
てもよい。
【０１１０】但し、ベンジルアルコールは公害性、調液
性及び色汚染防止の点で実質的に含まない方が好まし
い。ここで「実質的に」とは、発色現像液１リットル当
たり２ml以下（更に好ましくは全く含まない）を意味す
る。また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行っ
てから発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキ
ノンなどのジヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−３
−ピラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メ
チル−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類
など公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて
用いることができる。
性及び色汚染防止の点で実質的に含まない方が好まし
い。ここで「実質的に」とは、発色現像液１リットル当
たり２ml以下（更に好ましくは全く含まない）を意味す
る。また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行っ
てから発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキ
ノンなどのジヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−３
−ピラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メ
チル−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類
など公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて
用いることができる。
【０１１１】これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨ
は９〜１２であることが一般的である。またこれらの現
像液の補充量は、処理するカラー写真感光材料にもよる
が、一般に感光材料１平方メートル当たり３リットル以
下であり、補充液中の臭化物イオン濃度を低減させてお
くことにより５００ml以下にすることもできる。特に、
所謂高塩化銀感光材料を用いる場合には、発色現像液中
の臭素イオンを低くし、塩化物イオンを比較的多くする
ことで写真性、処理性に優れ、写真性の変動を抑えるこ
とができるので特に好ましい。そのような場合の補充量
は、発色現像浴でのオーバーフローが実質的になくなる
感光材料１平方メートル当たり約２０mlまで減少させる
ことができる。補充量を低減する場合には処理槽の空気
との接触面積を小さくすることによって液の蒸発、空気
酸化を防止することが好ましい。また現像液中の臭化物
イオンの蓄積を抑える手段を用いることにより補充量を
低減することもできる。
は９〜１２であることが一般的である。またこれらの現
像液の補充量は、処理するカラー写真感光材料にもよる
が、一般に感光材料１平方メートル当たり３リットル以
下であり、補充液中の臭化物イオン濃度を低減させてお
くことにより５００ml以下にすることもできる。特に、
所謂高塩化銀感光材料を用いる場合には、発色現像液中
の臭素イオンを低くし、塩化物イオンを比較的多くする
ことで写真性、処理性に優れ、写真性の変動を抑えるこ
とができるので特に好ましい。そのような場合の補充量
は、発色現像浴でのオーバーフローが実質的になくなる
感光材料１平方メートル当たり約２０mlまで減少させる
ことができる。補充量を低減する場合には処理槽の空気
との接触面積を小さくすることによって液の蒸発、空気
酸化を防止することが好ましい。また現像液中の臭化物
イオンの蓄積を抑える手段を用いることにより補充量を
低減することもできる。
【０１１２】本発明の発色現像液の処理温度は、２０〜
５０℃で好ましくは３０〜４５℃である。処理時間は、
２０秒〜５分で、好ましくは３０秒〜３分であるが、高
温高ｐＨとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用するこ
とにより、更に処理時間の短縮を図ることもできる。
５０℃で好ましくは３０〜４５℃である。処理時間は、
２０秒〜５分で、好ましくは３０秒〜３分であるが、高
温高ｐＨとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用するこ
とにより、更に処理時間の短縮を図ることもできる。
【０１１３】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
（漂白定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は
漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実
施できる。漂白剤としては、例えば鉄（III)、コバルト
（III)、クロム(IV)、銅(II)などの多価金属の化合物、
過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる。代表
的漂白剤としてはフェリシアン化物；重クロム酸塩；鉄
（III)もしくはコバルト（III)の有機錯塩、例えばエチ
レンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シ
クロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノ二酢酸、
１，３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエーテル
ジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸類もしく
はクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩；過硫酸塩；
臭素酸塩；過マンガン酸塩；ニトロベンゼン類などを用
いることができる。これらのうちエチレンジアミン四酢
酸鉄（III)錯塩を始めとするアミノポリカルボン酸鉄
（III)錯塩または過硫酸塩は迅速処理と環境汚染防止の
観点から好ましい。さらにアミノポリカルボン酸鉄（II
I)錯塩は漂白液においても、漂白定着液においても特に
有用である。特に、撮影用ネガ感光材料の漂白液には、
１，３−ジアミノプロパン四酢酸鉄（III)錯塩が漂白能
の観点から好ましい。これらのアミノポリカルボン酸鉄
（III)錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液のｐＨは、通
常５．５〜８であるが、処理の迅速化のために、更に低
いｐＨで処理することもできる。
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
（漂白定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は
漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実
施できる。漂白剤としては、例えば鉄（III)、コバルト
（III)、クロム(IV)、銅(II)などの多価金属の化合物、
過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる。代表
的漂白剤としてはフェリシアン化物；重クロム酸塩；鉄
（III)もしくはコバルト（III)の有機錯塩、例えばエチ
レンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シ
クロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノ二酢酸、
１，３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエーテル
ジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸類もしく
はクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩；過硫酸塩；
臭素酸塩；過マンガン酸塩；ニトロベンゼン類などを用
いることができる。これらのうちエチレンジアミン四酢
酸鉄（III)錯塩を始めとするアミノポリカルボン酸鉄
（III)錯塩または過硫酸塩は迅速処理と環境汚染防止の
観点から好ましい。さらにアミノポリカルボン酸鉄（II
I)錯塩は漂白液においても、漂白定着液においても特に
有用である。特に、撮影用ネガ感光材料の漂白液には、
１，３−ジアミノプロパン四酢酸鉄（III)錯塩が漂白能
の観点から好ましい。これらのアミノポリカルボン酸鉄
（III)錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液のｐＨは、通
常５．５〜８であるが、処理の迅速化のために、更に低
いｐＨで処理することもできる。
【０１１４】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴に
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる。米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第
１，２９０，８１２号、同２，０５９，９８８号、特開
昭５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５３
−３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−９５
６３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２３
２号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６２３
号、同５３−２８４２６号、ＲＤNo. １７１２９号（１
９７８年７月）などに記載のメルカプト基またはジスル
フィド基を有する化合物；特開昭５０−１４０１２９号
に記載のチアゾリジン誘導体；特公昭４５−８５０６
号、特開昭５２−２０８３２号、同５３−３２７３５
号、米国特許第３，７０６，５６１号に記載のチオ尿素
誘導体；西独特許第１，１２７，７１５号、特開昭５８
−１６，２３５号に記載の沃化物塩；西独特許第９６
６，４１０号、同２，７４８，４３０号に記載のポリオ
キシエチレン化合物類；特公昭４５−８８３６号記載の
ポリアミン化合物；その他特開昭４９−４２４３４号、
同４９−５９６４４号、同５３−９４９２７号、同５４
−３５７２７号、同５５−２６５０６号、同５８−１６
３９４０号記載の化合物；臭化物イオン等が使用でき
る。なかでもメルカプト基またはジスルフィド基を有す
る化合物が促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国
特許第３，８９３，８５８号、西独特許第１，２９０，
８１２号、特開昭５３−９５６３０号に記載の化合物が
好ましい。更に、米国特許第４，５５２，８３４号に記
載の化合物も好ましい。これらの漂白促進剤は感材中に
添加してもよい。撮影用のカラー感光材料を漂白定着す
るときにこれらの漂白促進剤は特に有効である。
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる。米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第
１，２９０，８１２号、同２，０５９，９８８号、特開
昭５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５３
−３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−９５
６３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２３
２号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６２３
号、同５３−２８４２６号、ＲＤNo. １７１２９号（１
９７８年７月）などに記載のメルカプト基またはジスル
フィド基を有する化合物；特開昭５０−１４０１２９号
に記載のチアゾリジン誘導体；特公昭４５−８５０６
号、特開昭５２−２０８３２号、同５３−３２７３５
号、米国特許第３，７０６，５６１号に記載のチオ尿素
誘導体；西独特許第１，１２７，７１５号、特開昭５８
−１６，２３５号に記載の沃化物塩；西独特許第９６
６，４１０号、同２，７４８，４３０号に記載のポリオ
キシエチレン化合物類；特公昭４５−８８３６号記載の
ポリアミン化合物；その他特開昭４９−４２４３４号、
同４９−５９６４４号、同５３−９４９２７号、同５４
−３５７２７号、同５５−２６５０６号、同５８−１６
３９４０号記載の化合物；臭化物イオン等が使用でき
る。なかでもメルカプト基またはジスルフィド基を有す
る化合物が促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国
特許第３，８９３，８５８号、西独特許第１，２９０，
８１２号、特開昭５３−９５６３０号に記載の化合物が
好ましい。更に、米国特許第４，５５２，８３４号に記
載の化合物も好ましい。これらの漂白促進剤は感材中に
添加してもよい。撮影用のカラー感光材料を漂白定着す
るときにこれらの漂白促進剤は特に有効である。
【０１１５】本発明の漂白定着液には臭化アンモニウム
や塩化アンモニウムのような再ハロゲン化剤や硝酸アン
モニウムなどのｐＨ緩衝剤、硫酸アンモニウムなどの金
属腐食防止剤など公知の添加剤を添加することができ
る。本発明の定着浴には本発明の化合物以外に、既知の
定着剤を併用してもよい。例えば、定着剤としてはチオ
硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ
尿素類、多量の沃化物塩等をあげることができるが、チ
オ硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニ
ウムが溶解性や定着速度の点から好ましく、他の定着剤
と併用するのもよい。漂白定着液の保恒剤としては、亜
硫酸塩や重亜硫酸塩あるいはカルボニル重亜硫酸付加
物、スルフィン酸化合物が好ましい。定着液には定着液
の安定性向上のために、アミノポリカルボン酸類や有機
ホスホン酸系キレート剤（好ましくは、１−ヒドロキシ
エチリデン−１，１−ジホスホン酸及びＮ，Ｎ，Ｎ′，
Ｎ′−エチレンジアミンテトラホスホン酸）を含有する
ことが好ましい。
や塩化アンモニウムのような再ハロゲン化剤や硝酸アン
モニウムなどのｐＨ緩衝剤、硫酸アンモニウムなどの金
属腐食防止剤など公知の添加剤を添加することができ
る。本発明の定着浴には本発明の化合物以外に、既知の
定着剤を併用してもよい。例えば、定着剤としてはチオ
硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ
尿素類、多量の沃化物塩等をあげることができるが、チ
オ硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニ
ウムが溶解性や定着速度の点から好ましく、他の定着剤
と併用するのもよい。漂白定着液の保恒剤としては、亜
硫酸塩や重亜硫酸塩あるいはカルボニル重亜硫酸付加
物、スルフィン酸化合物が好ましい。定着液には定着液
の安定性向上のために、アミノポリカルボン酸類や有機
ホスホン酸系キレート剤（好ましくは、１−ヒドロキシ
エチリデン−１，１−ジホスホン酸及びＮ，Ｎ，Ｎ′，
Ｎ′−エチレンジアミンテトラホスホン酸）を含有する
ことが好ましい。
【０１１６】定着液には、更に、各種の蛍光増白剤、消
泡剤、界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノール
等を含有させることができる。脱銀工程における各処理
液の攪拌はできるだけ強化されていることが、脱銀処理
時間短縮の点から好ましい。攪拌手段としては、特開昭
６２−１８３４６０号や同６２−１８３４６１号に記載
のような方法などが挙げられ、噴流を衝突させる手段の
場合には、衝突までの時間は感光材料が処理液に導入さ
れてから１５秒以内に行うのが好ましい。
泡剤、界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノール
等を含有させることができる。脱銀工程における各処理
液の攪拌はできるだけ強化されていることが、脱銀処理
時間短縮の点から好ましい。攪拌手段としては、特開昭
６２−１８３４６０号や同６２−１８３４６１号に記載
のような方法などが挙げられ、噴流を衝突させる手段の
場合には、衝突までの時間は感光材料が処理液に導入さ
れてから１５秒以内に行うのが好ましい。
【０１１７】本発明において発色現像液から漂白液への
クロスオーバー時間（感光材料がカラー現像液から出
て、漂白液に入るまでの空中時間）は、漂白カブリや感
光材料表面の汚れ付着を改良する点で１０秒以内が好ま
しい。又、本発明の漂白液から定着能を有する処理液へ
のクロスオーバー時間は、シアン色素の復色不良を改良
する点から１０秒以内が好ましい。ここで、定着液の補
充量としては、撮影用カラー感光材料（例えば、塗布銀
量４〜１２ｇ／m2）の場合には８００ml／m2以下が好ま
しく、漂白定着液の補充量としては、５０ml／m2以下が
好ましい。
クロスオーバー時間（感光材料がカラー現像液から出
て、漂白液に入るまでの空中時間）は、漂白カブリや感
光材料表面の汚れ付着を改良する点で１０秒以内が好ま
しい。又、本発明の漂白液から定着能を有する処理液へ
のクロスオーバー時間は、シアン色素の復色不良を改良
する点から１０秒以内が好ましい。ここで、定着液の補
充量としては、撮影用カラー感光材料（例えば、塗布銀
量４〜１２ｇ／m2）の場合には８００ml／m2以下が好ま
しく、漂白定着液の補充量としては、５０ml／m2以下が
好ましい。
【０１１８】本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写
真感光材料は、脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を
経るのが一般的である。水洗工程での水洗水量は、感光
材料の特性（例えばカプラー等使用素材による）、用
途、更には水洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、
順流等の補充方式、その他種々の条件によって広範囲に
設定し得る。このうち、多段向流方式における水洗タン
ク数と水量の関係は、Journal of the Society of Moti
on Picture and Television Engineers 第６４巻、Ｐ．
２４８〜２５３（１９５５年５月号）に記載の方法で、
求めることができる。前記文献に記載の多段向流方式に
よれば、水洗水量を大幅に減少し得るが、タンク内にお
ける水の滞留時間の増加により、バクテリアが繁殖し、
生成した浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生じ
る。本発明のカラー感光材料の処理において、このよう
な問題が解決策として、特開昭６２−２８８８３８号に
記載のＣａイオン、Ｍｇイオンを低減させる方法を極め
て有効に用いることができる。また、特開昭５７−８５
４２号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾ
ール類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系
殺菌剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌
防黴剤の化学」、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、
防黴技術」、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」に
記載の殺菌剤を用いることもできる。
真感光材料は、脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を
経るのが一般的である。水洗工程での水洗水量は、感光
材料の特性（例えばカプラー等使用素材による）、用
途、更には水洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、
順流等の補充方式、その他種々の条件によって広範囲に
設定し得る。このうち、多段向流方式における水洗タン
ク数と水量の関係は、Journal of the Society of Moti
on Picture and Television Engineers 第６４巻、Ｐ．
２４８〜２５３（１９５５年５月号）に記載の方法で、
求めることができる。前記文献に記載の多段向流方式に
よれば、水洗水量を大幅に減少し得るが、タンク内にお
ける水の滞留時間の増加により、バクテリアが繁殖し、
生成した浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生じ
る。本発明のカラー感光材料の処理において、このよう
な問題が解決策として、特開昭６２−２８８８３８号に
記載のＣａイオン、Ｍｇイオンを低減させる方法を極め
て有効に用いることができる。また、特開昭５７−８５
４２号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾ
ール類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系
殺菌剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌
防黴剤の化学」、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、
防黴技術」、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」に
記載の殺菌剤を用いることもできる。
【０１１９】本発明の感光材料の処理における水洗水の
ｐＨは、４〜９であり、好ましくは５〜８である。水洗
水温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定
し得るが、一般には、１５〜４５℃で２０秒〜１０分、
好ましくは２５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が選択さ
れる。更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直
接安定液によって処理することもできる。このような安
定化処理においては、特開昭５７−８５４３号、同５８
−１４８３４号、同６０−２２０３４５号に記載の公知
の方法はすべて用いることができる。
ｐＨは、４〜９であり、好ましくは５〜８である。水洗
水温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定
し得るが、一般には、１５〜４５℃で２０秒〜１０分、
好ましくは２５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が選択さ
れる。更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直
接安定液によって処理することもできる。このような安
定化処理においては、特開昭５７−８５４３号、同５８
−１４８３４号、同６０−２２０３４５号に記載の公知
の方法はすべて用いることができる。
【０１２０】又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処
理する場合もあり、その例として、撮影用カラー感光材
料の最終浴として使用される、ホルマリン、ヘキサメチ
レンテトラミン、ヘキサヒドロトリアジンやＮ−メチロ
ール化合物に代表される色素安定化剤を含有する安定浴
を挙げることができる。この安定浴にも必要に応じてア
ンモニウム化合物、Ｂｉ、Ａｌなどの金属化合物、蛍光
増白剤、各種キレート剤、膜ｐＨ調節剤、硬膜剤、殺菌
剤、防黴剤、アルカノールアミンや界面活性剤（シリコ
ン系が好ましい。）を加えることもできる。水洗工程も
しくは安定化工程に用いられる水としては水道水のほか
イオン交換樹脂などによってＣａイオン、Ｍｇイオン濃
度を５mg／リットル以下に脱イオン処理した水やハロゲ
ン、紫外線殺菌灯等によって殺菌された水を使用するの
が好ましい。
理する場合もあり、その例として、撮影用カラー感光材
料の最終浴として使用される、ホルマリン、ヘキサメチ
レンテトラミン、ヘキサヒドロトリアジンやＮ−メチロ
ール化合物に代表される色素安定化剤を含有する安定浴
を挙げることができる。この安定浴にも必要に応じてア
ンモニウム化合物、Ｂｉ、Ａｌなどの金属化合物、蛍光
増白剤、各種キレート剤、膜ｐＨ調節剤、硬膜剤、殺菌
剤、防黴剤、アルカノールアミンや界面活性剤（シリコ
ン系が好ましい。）を加えることもできる。水洗工程も
しくは安定化工程に用いられる水としては水道水のほか
イオン交換樹脂などによってＣａイオン、Ｍｇイオン濃
度を５mg／リットル以下に脱イオン処理した水やハロゲ
ン、紫外線殺菌灯等によって殺菌された水を使用するの
が好ましい。
【０１２１】上記水洗及び／又は安定液の補充量は、感
光材料単位面積当たり前浴からの持ち込み量の１〜５０
倍、好ましくは２〜３０倍、より好ましくは２〜１５倍
である。この補充に伴うオーバーフロー液は脱銀工程他
の工程において再利用することもできる。本発明のハロ
ゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化及び迅速化の
目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内蔵するために
は、発色現像主薬の各種プレカーサーを用いるのが好ま
しい。例えば米国特許第３，３４２，５９７号記載のイ
ンドアニリン系化合物、同３，３４２，５９９号、ＲＤ
No. １４，８５０号及び同１５，１５９号記載のシッフ
塩基型化合物、同１３，９２４号記載のアルドール化合
物、米国特許第３，７１９，４９２号記載の金属塩錯
体、特開昭５３−１３５６２８号記載のウレタン系化合
物を挙げることができる。本発明のハロゲン化銀カラー
感光材料は、必要に応じて、発色現像を促進する目的
で、各種の１−フェニル−３−ピラゾリドン類を内蔵し
ても良い。典型的な化合物は特開昭５６−６４３３９
号、同５７−１４４５４７号、及び同５８−１１５４３
８号等に記載されている。
光材料単位面積当たり前浴からの持ち込み量の１〜５０
倍、好ましくは２〜３０倍、より好ましくは２〜１５倍
である。この補充に伴うオーバーフロー液は脱銀工程他
の工程において再利用することもできる。本発明のハロ
ゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化及び迅速化の
目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内蔵するために
は、発色現像主薬の各種プレカーサーを用いるのが好ま
しい。例えば米国特許第３，３４２，５９７号記載のイ
ンドアニリン系化合物、同３，３４２，５９９号、ＲＤ
No. １４，８５０号及び同１５，１５９号記載のシッフ
塩基型化合物、同１３，９２４号記載のアルドール化合
物、米国特許第３，７１９，４９２号記載の金属塩錯
体、特開昭５３−１３５６２８号記載のウレタン系化合
物を挙げることができる。本発明のハロゲン化銀カラー
感光材料は、必要に応じて、発色現像を促進する目的
で、各種の１−フェニル−３−ピラゾリドン類を内蔵し
ても良い。典型的な化合物は特開昭５６−６４３３９
号、同５７−１４４５４７号、及び同５８−１１５４３
８号等に記載されている。
【０１２２】本発明における各種処理液は１０℃〜５０
℃において使用される。通常は３３℃〜３８℃の温度が
標準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間
を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液
の安定性の改良を達成することができる。
℃において使用される。通常は３３℃〜３８℃の温度が
標準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間
を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液
の安定性の改良を達成することができる。
【０１２３】ハロゲン化銀カラー感光材料の１つの例と
して直接ポジ型ハロゲン化銀を用いたものがある。この
感光材料を用いた処理について以下説明する。ハロゲン
化銀カラー写真感光材料を像様露光の後、光又は造核剤
によるかぶり処理を施した後又は施しながら、芳香族第
一級アミン系発色現像薬を含むｐＨ１１．５以下の表面
現像液で発色現像、漂白・定着処理することにより直接
ポジカラー画像を形成することも好ましい。この現像液
のｐＨは１１．０〜１０．０の範囲であるのが更に好ま
しい。本発明におけるかぶり処理は、いわゆる「光かぶ
り法」と呼ばれる感光層の全面に第二の露光を与える方
法及び「化学的かぶり法」と呼ばれる造核剤の存在下に
て現像処理する方法のうちのどちらを用いてもよい。造
核剤およびかぶり光の存在下で現像処理してもよい。ま
た、造核剤が含有する感光材料をかぶり露光してもよ
い。
して直接ポジ型ハロゲン化銀を用いたものがある。この
感光材料を用いた処理について以下説明する。ハロゲン
化銀カラー写真感光材料を像様露光の後、光又は造核剤
によるかぶり処理を施した後又は施しながら、芳香族第
一級アミン系発色現像薬を含むｐＨ１１．５以下の表面
現像液で発色現像、漂白・定着処理することにより直接
ポジカラー画像を形成することも好ましい。この現像液
のｐＨは１１．０〜１０．０の範囲であるのが更に好ま
しい。本発明におけるかぶり処理は、いわゆる「光かぶ
り法」と呼ばれる感光層の全面に第二の露光を与える方
法及び「化学的かぶり法」と呼ばれる造核剤の存在下に
て現像処理する方法のうちのどちらを用いてもよい。造
核剤およびかぶり光の存在下で現像処理してもよい。ま
た、造核剤が含有する感光材料をかぶり露光してもよ
い。
【０１２４】光かぶり法に関しては、前記の特願昭６１
−２５３７１６号明細書第４７頁４行〜４９頁５行に記
載されており、本発明に用いうる造核剤に関しては同明
細書第４９頁６行〜６７頁２行に記載されており、特に
一般式〔Ｎ−１〕と〔Ｎ−２〕で表わされる化合物の使
用が好ましい。これらの具体例としては、同明細書第５
６〜５８頁に記載の〔Ｎ−Ｉ−１〕〜〔Ｎ−Ｉ−１０〕
と同明細書第６３〜６６頁に記載の〔Ｎ−II−１〕〜
〔Ｎ−II−１２〕の使用が好ましい。本発明に用いうる
造核促進剤に関しては、同明細書第６８頁１１行〜７１
頁３行に記載されており、特にこの具体例としては、同
第６９〜７０頁に記載の（Ａ−１）〜（Ａ−１３）の使
用が好ましい。
−２５３７１６号明細書第４７頁４行〜４９頁５行に記
載されており、本発明に用いうる造核剤に関しては同明
細書第４９頁６行〜６７頁２行に記載されており、特に
一般式〔Ｎ−１〕と〔Ｎ−２〕で表わされる化合物の使
用が好ましい。これらの具体例としては、同明細書第５
６〜５８頁に記載の〔Ｎ−Ｉ−１〕〜〔Ｎ−Ｉ−１０〕
と同明細書第６３〜６６頁に記載の〔Ｎ−II−１〕〜
〔Ｎ−II−１２〕の使用が好ましい。本発明に用いうる
造核促進剤に関しては、同明細書第６８頁１１行〜７１
頁３行に記載されており、特にこの具体例としては、同
第６９〜７０頁に記載の（Ａ−１）〜（Ａ−１３）の使
用が好ましい。
【０１２５】次にハロゲン化銀黒白写真感光材料及びそ
れを用いた処理について詳しく述べる。用いられるハロ
ゲン化銀乳剤のハロゲン組成には特別な制限はなく、塩
化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、臭化銀、沃臭塩化銀等のど
の組成であってもよいが、沃化銀の含量は１０モル％以
下、特に５モル％以下であることが好ましい。コントラ
ストの高いネガ像の形成に利用する場合に、用いられる
ハロゲン化銀の平均粒子サイズは微粒子（例えば０．７
μ以下）の方が好ましく、特に０．５μ以下が好まし
い。粒子サイズ分布は基本的には制限はないが、単分散
である方が好ましい。ここでいう単分散とは重量もしく
は粒子数で少なくともその９５％が平均粒子サイズの±
４０％以内の大きさを持つ粒子群から構成されているこ
とをいう。写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は立方体、八
面体、菱１２面体、１４面体のような規則的（regular)
な結晶体を有するものでもよく、また球状、平板状など
のような変則的（irregular)な結晶を持つもの、あるい
はこれらの結晶形の複合形を持つものであってもよい。
れを用いた処理について詳しく述べる。用いられるハロ
ゲン化銀乳剤のハロゲン組成には特別な制限はなく、塩
化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、臭化銀、沃臭塩化銀等のど
の組成であってもよいが、沃化銀の含量は１０モル％以
下、特に５モル％以下であることが好ましい。コントラ
ストの高いネガ像の形成に利用する場合に、用いられる
ハロゲン化銀の平均粒子サイズは微粒子（例えば０．７
μ以下）の方が好ましく、特に０．５μ以下が好まし
い。粒子サイズ分布は基本的には制限はないが、単分散
である方が好ましい。ここでいう単分散とは重量もしく
は粒子数で少なくともその９５％が平均粒子サイズの±
４０％以内の大きさを持つ粒子群から構成されているこ
とをいう。写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は立方体、八
面体、菱１２面体、１４面体のような規則的（regular)
な結晶体を有するものでもよく、また球状、平板状など
のような変則的（irregular)な結晶を持つもの、あるい
はこれらの結晶形の複合形を持つものであってもよい。
【０１２６】写真乳剤の他の点については、前述の写真
乳剤を基本的に用いることができる。本発明においてハ
ロゲン化銀乳剤層は特願昭６０−６４１９９号、特願昭
６０−２３２０８６号に開示されているような平均粒子
サイズの異なる二種類の単分散乳剤を含むことが最高濃
度（Ｄmax ）上昇という点で好ましく、小サイズ単分散
粒子は化学増感されていることが好ましい。大サイズ単
分散乳剤の化学増感はされていなくてもよいが、化学増
感されていてもよい。大サイズ単分散粒子は一般に黒ポ
ツが発生しやすいので化学増感を行なわないが、化学増
感するときは黒ポツが発生しない程度に浅く施すことが
特に好ましい。ここで「浅く施す」とは小サイズ粒子の
化学増感に較べ化学増感を施す時間を短かくしたり、温
度を低くしたり化学増感剤の添加量を抑えたりして行な
うことである。大サイズ単分散乳剤と小サイズ単分散乳
剤の感度差には特に制限はないがΔｌｏｇＥとして０．
１〜１．０、より好ましくは０．２〜０．７であり、大
サイズ単分散乳剤が高い方が好ましい。小サイズ単分散
粒子の平均粒子サイズは、大サイズのハロゲン化銀単分
散粒子の平均サイズの９０％以下であり、好ましくは８
０％以下である。
乳剤を基本的に用いることができる。本発明においてハ
ロゲン化銀乳剤層は特願昭６０−６４１９９号、特願昭
６０−２３２０８６号に開示されているような平均粒子
サイズの異なる二種類の単分散乳剤を含むことが最高濃
度（Ｄmax ）上昇という点で好ましく、小サイズ単分散
粒子は化学増感されていることが好ましい。大サイズ単
分散乳剤の化学増感はされていなくてもよいが、化学増
感されていてもよい。大サイズ単分散粒子は一般に黒ポ
ツが発生しやすいので化学増感を行なわないが、化学増
感するときは黒ポツが発生しない程度に浅く施すことが
特に好ましい。ここで「浅く施す」とは小サイズ粒子の
化学増感に較べ化学増感を施す時間を短かくしたり、温
度を低くしたり化学増感剤の添加量を抑えたりして行な
うことである。大サイズ単分散乳剤と小サイズ単分散乳
剤の感度差には特に制限はないがΔｌｏｇＥとして０．
１〜１．０、より好ましくは０．２〜０．７であり、大
サイズ単分散乳剤が高い方が好ましい。小サイズ単分散
粒子の平均粒子サイズは、大サイズのハロゲン化銀単分
散粒子の平均サイズの９０％以下であり、好ましくは８
０％以下である。
【０１２７】本発明に用いられる印刷用感光材料には写
真乳剤層その他の親水性コロイド層に公知の造核剤を含
有させて超硬調な画像を形成させることもできる。本発
明に用いられる造核剤としては、例えばRESEARCH DISCL
OSURE I tem ２３５１６（１９８３年１１月号、Ｐ．
３４６）およびそこに引用された文献に記載されてい
る。本発明に用いるのに適した現像促進剤あるいは造核
伝染現像の促進剤としては、特開昭５３−７７６１６
号、同５４−３７７３２号、同５３−１３７１３３号、
同６０−１４０３４０号、同６０−１４９５９号などに
開示されている化合物の他、Ｎ又はＳ原子を含む各種の
化合物が有効である。
真乳剤層その他の親水性コロイド層に公知の造核剤を含
有させて超硬調な画像を形成させることもできる。本発
明に用いられる造核剤としては、例えばRESEARCH DISCL
OSURE I tem ２３５１６（１９８３年１１月号、Ｐ．
３４６）およびそこに引用された文献に記載されてい
る。本発明に用いるのに適した現像促進剤あるいは造核
伝染現像の促進剤としては、特開昭５３−７７６１６
号、同５４−３７７３２号、同５３−１３７１３３号、
同６０−１４０３４０号、同６０−１４９５９号などに
開示されている化合物の他、Ｎ又はＳ原子を含む各種の
化合物が有効である。
【０１２８】本発明に用いられる直接ポジ感光材料には
写真乳剤層その他の親水性コロイド層に減感剤を含有し
てもよい。有機減感剤は、そのポーラログラフ半波電
位、即ちポーラログラフィーで決定される酸化還元電位
により規定され、ポーラロ陽極電位と陰極電位の和が正
になるものである。有機減感剤としては、特願昭６１−
２８０９９８号の第５５頁〜第７２頁に記載された一般
式(III）〜（Ｖ）で表わされるものが好ましく用いられ
る。
写真乳剤層その他の親水性コロイド層に減感剤を含有し
てもよい。有機減感剤は、そのポーラログラフ半波電
位、即ちポーラログラフィーで決定される酸化還元電位
により規定され、ポーラロ陽極電位と陰極電位の和が正
になるものである。有機減感剤としては、特願昭６１−
２８０９９８号の第５５頁〜第７２頁に記載された一般
式(III）〜（Ｖ）で表わされるものが好ましく用いられ
る。
【０１２９】本発明のハロゲン化銀黒白感光材料を現像
処理する際の現像液には、通常用いられる添加剤（例え
ば現像主薬、アルカリ剤、ｐＨ緩衝剤、保恒剤、キレー
ト剤）を含有させることができる。本発明の処理には、
公知の方法のいずれをも用いることができるし処理液に
は公知のものを用いることができる。又、処理温度は通
常、１８℃から５０℃の間に選ばれるが、１８℃より低
い温度または５０℃をこえる温度としてもよい。黒白現
像液には、ジヒドロキシベンゼン類（例えば、ハイドロ
キノン）、１−フェニル−３−ピラゾリドン類、アミノ
フェノール類（例えば、Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェノ
ール）などの公知の現像主薬を単独あるいは組み合わせ
て用いることができる。
処理する際の現像液には、通常用いられる添加剤（例え
ば現像主薬、アルカリ剤、ｐＨ緩衝剤、保恒剤、キレー
ト剤）を含有させることができる。本発明の処理には、
公知の方法のいずれをも用いることができるし処理液に
は公知のものを用いることができる。又、処理温度は通
常、１８℃から５０℃の間に選ばれるが、１８℃より低
い温度または５０℃をこえる温度としてもよい。黒白現
像液には、ジヒドロキシベンゼン類（例えば、ハイドロ
キノン）、１−フェニル−３−ピラゾリドン類、アミノ
フェノール類（例えば、Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェノ
ール）などの公知の現像主薬を単独あるいは組み合わせ
て用いることができる。
【０１３０】ジヒドロキシベンゼン系現像主薬は通常
０．０５モル／リットル〜０．８モル／リットルの量で
用いられるのが好ましい。またジヒドロキシベンゼン類
と１−フェニル−３−ピラゾリドン類又はｐ−アミノ−
フェノール類との組合せを用いる場合には前者を０．０
５モル／リットル〜０．５モル／リットル、後者を０．
０６モル／リットル以下の量で用いるのが好ましい。本
発明に用いる亜硫酸塩保恒剤としては亜硫酸ナトリウ
ム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウム、重亜硫酸ナトリ
ウム、メタ重亜硫酸カリウム、ホルムアルデヒド重亜硫
酸ナトリウム等がある。黒白現像液、特にグラフィック
アーツ用現像液には亜硫酸塩は０．３モル／リットル以
上用いられるが、余りに多量添加すると現像液中で沈澱
して液汚染を引き起こすので、上限は１．２モル／リッ
トルとするのが好ましい。
０．０５モル／リットル〜０．８モル／リットルの量で
用いられるのが好ましい。またジヒドロキシベンゼン類
と１−フェニル−３−ピラゾリドン類又はｐ−アミノ−
フェノール類との組合せを用いる場合には前者を０．０
５モル／リットル〜０．５モル／リットル、後者を０．
０６モル／リットル以下の量で用いるのが好ましい。本
発明に用いる亜硫酸塩保恒剤としては亜硫酸ナトリウ
ム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウム、重亜硫酸ナトリ
ウム、メタ重亜硫酸カリウム、ホルムアルデヒド重亜硫
酸ナトリウム等がある。黒白現像液、特にグラフィック
アーツ用現像液には亜硫酸塩は０．３モル／リットル以
上用いられるが、余りに多量添加すると現像液中で沈澱
して液汚染を引き起こすので、上限は１．２モル／リッ
トルとするのが好ましい。
【０１３１】本発明の現像液に用いるアルカリ剤には水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、第三リン酸ナトリウム、第三リン酸カリウ
ム、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウムの如きｐＨ調節
剤や緩衝剤を含む。上記成分以外に用いられる添加剤と
してはホウ酸、ホウ砂などの化合物、臭化ナトリウム、
臭化カリウム、沃化カリウムの如き現像抑制剤：エチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、トルエチレング
リコール、ジメチルホルムアミド、メチルセロソルブ、
ヘキシレングリコール、エタノール、メタノールの如き
有機溶剤：１−フェニル−５−メルカプトテトラゾー
ル、２−メルカプトベンツイミダゾール−５−スルホン
酸ナトリウム塩等のメルカプト系化合物、５−ニトロイ
ンダゾール等のインダゾール系化合物、５−メチルベン
ツトリアゾール等のベンツトリアゾール系化合物などの
カブリ防止剤又は黒ポツ（black pepper) 防止剤：を含
んでもよく、更に必要に応じて色調剤、界面活性剤、消
泡剤、硬水軟化剤、硬膜剤、などを含んでもよい。また
銀汚れ防止剤として特開昭５６−２４３４７号に記載の
化合物、現像ムラ防止剤として特開昭６２−２１２６５
１号に記載の化合物、溶解助剤として特願昭６０−１０
９７４３号に記載の化合物を用いることができる。
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、第三リン酸ナトリウム、第三リン酸カリウ
ム、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウムの如きｐＨ調節
剤や緩衝剤を含む。上記成分以外に用いられる添加剤と
してはホウ酸、ホウ砂などの化合物、臭化ナトリウム、
臭化カリウム、沃化カリウムの如き現像抑制剤：エチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、トルエチレング
リコール、ジメチルホルムアミド、メチルセロソルブ、
ヘキシレングリコール、エタノール、メタノールの如き
有機溶剤：１−フェニル−５−メルカプトテトラゾー
ル、２−メルカプトベンツイミダゾール−５−スルホン
酸ナトリウム塩等のメルカプト系化合物、５−ニトロイ
ンダゾール等のインダゾール系化合物、５−メチルベン
ツトリアゾール等のベンツトリアゾール系化合物などの
カブリ防止剤又は黒ポツ（black pepper) 防止剤：を含
んでもよく、更に必要に応じて色調剤、界面活性剤、消
泡剤、硬水軟化剤、硬膜剤、などを含んでもよい。また
銀汚れ防止剤として特開昭５６−２４３４７号に記載の
化合物、現像ムラ防止剤として特開昭６２−２１２６５
１号に記載の化合物、溶解助剤として特願昭６０−１０
９７４３号に記載の化合物を用いることができる。
【０１３２】本発明に用いられる現像液には、緩衝剤と
して特願昭６１−２８７０８号に記載のホウ酸、特開昭
６０−９３４３３に記載の糖類（例えばサッカロー
ス）、オキシム類（例えば、アセトオキシム）、フェノ
ール類（例えば、５−スルホサリチル酸）、第３リン酸
塩（例えばナトリウム塩、カリウム塩）などが用いられ
る。定着液は定着剤の他に必要に応じて硬膜剤（例えば
水溶性アルミニウム化合物）、酢酸及び二塩基酸（例え
ば酒石酸、クエン酸又はこれらの塩）を含む水溶液であ
り、好ましくは、ｐＨ３．８以上、より好ましくは４．
０〜７．５を有する。本発明の定着浴には本発明の化合
物以外に既知の定着剤を併用してもよい。例えば、定着
剤としてはチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウム
などであり、定着速度の点からチオ硫酸アンモニウムが
特に好ましい。定着剤の使用量は適宜変えることがで
き、一般には約０．１〜約０．５モル／リットルであ
る。定着液中で主として硬膜剤として使用する水溶性ア
ルミニウム塩は一般に酸性硬膜定着液の硬膜剤として知
られている化合物であり、例えば塩化アルミニウム、硫
酸アルミニウム、カリ明ばんなどがある。前述の二塩基
酸として、酒石酸あるいはその誘導体、クエン酸あるい
はその誘導体が単独で、あるいは二種以上を併用するこ
とができる。これらの化合物は定着液１リットルにつき
０．００５モル以上含むものが有効で、特に０．０１モ
ル／リットル〜０．０３モル／リットルが特に有効であ
る。具体的には、酒石酸、酒石酸カリウム、酒石酸ナト
リウム、酒石酸カリウムナトリウム、酒石酸アンモニウ
ム、酒石酸アンモニウムカリウム、などがある。
して特願昭６１−２８７０８号に記載のホウ酸、特開昭
６０−９３４３３に記載の糖類（例えばサッカロー
ス）、オキシム類（例えば、アセトオキシム）、フェノ
ール類（例えば、５−スルホサリチル酸）、第３リン酸
塩（例えばナトリウム塩、カリウム塩）などが用いられ
る。定着液は定着剤の他に必要に応じて硬膜剤（例えば
水溶性アルミニウム化合物）、酢酸及び二塩基酸（例え
ば酒石酸、クエン酸又はこれらの塩）を含む水溶液であ
り、好ましくは、ｐＨ３．８以上、より好ましくは４．
０〜７．５を有する。本発明の定着浴には本発明の化合
物以外に既知の定着剤を併用してもよい。例えば、定着
剤としてはチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウム
などであり、定着速度の点からチオ硫酸アンモニウムが
特に好ましい。定着剤の使用量は適宜変えることがで
き、一般には約０．１〜約０．５モル／リットルであ
る。定着液中で主として硬膜剤として使用する水溶性ア
ルミニウム塩は一般に酸性硬膜定着液の硬膜剤として知
られている化合物であり、例えば塩化アルミニウム、硫
酸アルミニウム、カリ明ばんなどがある。前述の二塩基
酸として、酒石酸あるいはその誘導体、クエン酸あるい
はその誘導体が単独で、あるいは二種以上を併用するこ
とができる。これらの化合物は定着液１リットルにつき
０．００５モル以上含むものが有効で、特に０．０１モ
ル／リットル〜０．０３モル／リットルが特に有効であ
る。具体的には、酒石酸、酒石酸カリウム、酒石酸ナト
リウム、酒石酸カリウムナトリウム、酒石酸アンモニウ
ム、酒石酸アンモニウムカリウム、などがある。
【０１３３】定着液にはさらに所望により保恒剤（例え
ば、亜硫酸塩、重亜硫酸塩）、ｐＨ緩衝剤（例えば、酢
酸、硼酸）、ｐＨ調整剤（例えば、アンモニア、硫
酸）、画像保存良化剤（例えば、沃化カリ）、キレート
剤を含むことができる。ここでｐＨ緩衝剤は、現像液の
ｐＨが高いので１０〜４０ｇ／リットル、より好ましく
は１８〜２５ｇ／リットル程度用いる。定着温度及び時
間は現像の場合と同様であり、約２０℃〜約５０℃で１
０秒〜１分が好ましい。ここで、定着液の補充量として
は３００ml／m2以下が好ましい。
ば、亜硫酸塩、重亜硫酸塩）、ｐＨ緩衝剤（例えば、酢
酸、硼酸）、ｐＨ調整剤（例えば、アンモニア、硫
酸）、画像保存良化剤（例えば、沃化カリ）、キレート
剤を含むことができる。ここでｐＨ緩衝剤は、現像液の
ｐＨが高いので１０〜４０ｇ／リットル、より好ましく
は１８〜２５ｇ／リットル程度用いる。定着温度及び時
間は現像の場合と同様であり、約２０℃〜約５０℃で１
０秒〜１分が好ましい。ここで、定着液の補充量として
は３００ml／m2以下が好ましい。
【０１３４】また水洗水としては前述のものを用いるこ
とができる。また、水洗水の代りに安定液を用いてもよ
い。ローラー搬送型の自動現像機については米国特許第
３０２５７７９号明細書、同第３５４５９７１号明細書
などに記載されており、本明細書においては単にローラ
ー搬送型プロセッサーとして言及する。ローラー搬送型
プロセッサーは現像、定着、水洗及び乾燥の四工程から
なっており、本発明の方法も、他の工程（例えば、停止
工程）を除外しないが、この四工程を踏襲するのが最も
好ましい。ここで、水洗工程は、２〜３段の向流水洗を
用いることによって節水処理することができる。
とができる。また、水洗水の代りに安定液を用いてもよ
い。ローラー搬送型の自動現像機については米国特許第
３０２５７７９号明細書、同第３５４５９７１号明細書
などに記載されており、本明細書においては単にローラ
ー搬送型プロセッサーとして言及する。ローラー搬送型
プロセッサーは現像、定着、水洗及び乾燥の四工程から
なっており、本発明の方法も、他の工程（例えば、停止
工程）を除外しないが、この四工程を踏襲するのが最も
好ましい。ここで、水洗工程は、２〜３段の向流水洗を
用いることによって節水処理することができる。
【０１３５】
【実施例】以下に、実施例により本発明を更に詳細に説
明するが、本発明はこれらより限定されるものではな
い。 実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料を作成した。 （感光層の組成） 各層に使用する素材の主なものは下記のように分類されている； ＥｘＣ：シアンカプラー ＵＶ ：紫外線吸収剤 ＥｘＭ：マゼンタカプラー ＨＢＳ：高沸点有機溶剤 ＥｘＹ：イエローカプラー Ｈ ：ゼラチン硬化剤 ＥｘＳ：増感色素 塗布量はハロゲン化銀及びコロイド銀についてはｇ／m2
単位で表した銀の量を、またカプラー、添加剤及びゼラ
チンについてはｇ／m2単位で表した量を、また増感色素
については同一層内のハロゲン化銀１モル当たりのモル
数で示した。
明するが、本発明はこれらより限定されるものではな
い。 実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料を作成した。 （感光層の組成） 各層に使用する素材の主なものは下記のように分類されている； ＥｘＣ：シアンカプラー ＵＶ ：紫外線吸収剤 ＥｘＭ：マゼンタカプラー ＨＢＳ：高沸点有機溶剤 ＥｘＹ：イエローカプラー Ｈ ：ゼラチン硬化剤 ＥｘＳ：増感色素 塗布量はハロゲン化銀及びコロイド銀についてはｇ／m2
単位で表した銀の量を、またカプラー、添加剤及びゼラ
チンについてはｇ／m2単位で表した量を、また増感色素
については同一層内のハロゲン化銀１モル当たりのモル
数で示した。
【０１３６】 第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀 銀塗布量 ０．２０ ゼラチン ２．２０ ＵＶ−１ ０．１１ ＵＶ−２ ０．２０ Ｃｐｄ−１ ４．０×１０-2 Ｃｐｄ−２ １．９×１０-2 ＨＢＳ−１ ０．３０ ＨＢＳ−２ １．２×１０-2
【０１３７】 第２層：中間層 微粒子沃臭化銀（ＡｇＩ １．０モル％ 球相当径０．０７μｍ） 銀塗布量 ０．１５ ゼラチン １．００ ＥｘＣ−４ ６．０×１０-2 Ｃｐｄ−３ ２．０×１０-2
【０１３８】 第３層：低感度赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤Ａ 銀塗布量 ０．４２ 沃臭化銀乳剤Ｂ 銀塗布量 ０．４０ ゼラチン １．９０ ＥｘＳ−１ ６．８×１０-4モル ＥｘＳ−２ ２．２×１０-4モル ＥｘＳ−３ ６．０×１０-5モル ＥｘＣ−１ ０．６５ ＥｘＣ−３ １．０×１０-2 ＥｘＣ−４ ２．３×１０-2 ＨＢＳ−１ ０．３２
【０１３９】 第４層：中感度赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤Ｃ 銀塗布量 ０．８５ ゼラチン ０．９１ ＥｘＳ−１ ４．５×１０-4モル ＥｘＳ−２ １．５×１０-4モル ＥｘＳ−３ ４．５×１０-5モル ＥｘＣ−１ ０．１３ ＥｘＣ−２ ６．２×１０-2 ＥｘＣ−４ ４．０×１０-2 ＥｘＣ−６ ３．０×１０-2 ＨＢＳ−１ ０．１０
【０１４０】 第５層：高感度赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤Ｄ 銀塗布量 １．５０ ゼラチン １．２０ ＥｘＳ−１ ３．０×１０-4モル ＥｘＳ−２ ９．０×１０-5モル ＥｘＳ−３ ３．０×１０-5モル ＥｘＣ−２ ８．５×１０-2 ＥｘＣ−５ ３．６×１０-2 ＥｘＣ−６ １．０×１０-2 ＥｘＣ−７ ３．７×１０-2 ＨＢＳ−１ ０．１２ ＨＢＳ−２ ０．１２
【０１４１】 第６層：中間層 ゼラチン １．００ Ｃｐｄ−４ ８．０×１０-2 ＨＢＳ−１ ８．０×１０-2
【０１４２】 第７層：低感度緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤Ｅ 銀塗布量 ０．２８ 沃臭化銀乳剤Ｆ 銀塗布量 ０．１６ ゼラチン １．２０ ＥｘＳ−４ ７．５×１０-4モル ＥｘＳ−５ ３．０×１０-4モル ＥｘＳ−６ １．５×１０-4モル ＥｘＭ−１ ０．５０ ＥｘＭ−２ ０．１０ ＥｘＭ−５ ３．５×１０-2 ＨＢＳ−１ ０．２０ ＨＢＳ−３ ３．０×１０-2
【０１４３】 第８層：中感度緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤Ｇ 銀塗布量 ０．５７ ゼラチン ０．４５ ＥｘＳ−４ ５．２×１０-4モル ＥｘＳ−５ ２．１×１０-4モル ＥｘＳ−６ １．１×１０-4モル ＥｘＭ−１ ０．１２ ＥｘＭ−２ ７．１×１０-3 ＥｘＭ−３ ３．５×１０-2 ＨＢＳ−１ ０．１５ ＨＢＳ−３ １．０×１０-2
【０１４４】 第９層：中間層 ゼラチン ０．５０ ＨＢＳ−１ ２．０×１０-2
【０１４５】 第10層：高感度緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤Ｈ 銀塗布量 １．３０ ゼラチン １．２０ ＥｘＳ−４ ３．０×１０-4モル ＥｘＳ−５ １．２×１０-4モル ＥｘＳ−６ １．２×１０-4モル ＥｘＭ−４ ５．８×１０-2 ＥｘＭ−６ ５．０×１０-3 ＥｘＣ−２ ４．５×１０-3 Ｃｐｄ−５ １．０×１０-2 ＨＢＳ−１ ０．２５
【０１４６】 第11層：イエローフィルター層 ゼラチン ０．５０ Ｃｐｄ−６ ５．２×１０-2 ＨＢＳ−１ ０．１２
【０１４７】 第12層：中間層 ゼラチン ０．４５ Ｃｐｄ−３ ０．１０
【０１４８】 第13層：低感度青感乳剤層 沃臭化銀乳剤Ｉ 銀塗布量 ０．２０ ゼラチン １．００ ＥｘＳ−７ ３．０×１０-4モル ＥｘＹ−１ ０．６０ ＥｘＹ−２ ２．３×１０-2 ＨＢＳ−１ ０．１５
【０１４９】 第14層：中感度青感乳剤層 沃臭化銀乳剤Ｊ 銀塗布量 ０．１９ ゼラチン ０．３５ ＥｘＳ−７ ３．０×１０-4モル ＥｘＹ−１ ０．２２ ＨＢＳ−１ ７．０×１０-2
【０１５０】 第15層：中間層 微粒子沃臭化銀（ＡｇＩ ２モル％、均一ＡｇＩ型、球相当径０．１３μｍ） 銀塗布量 ０．２０ ゼラチン ０．３６
【０１５１】 第16層：高感度青感乳剤層 沃臭化銀乳剤Ｋ 銀塗布量 １．５５ ゼラチン １．００ ＥｘＳ−８ ２．２×１０-4モル ＥｘＹ−１ ０．２１ ＨＢＳ−１ ７．０×１０-2
【０１５２】 第17層：第１保護層 ゼラチン １．８０ ＵＶ−１ ０．１３ ＵＶ−２ ０．２１ ＨＢＳ−１ １．０×１０-2 ＨＢＳ−２ １．０×１０-2
【０１５３】 第18層：第２保護層 微粒子塩化銀（球相当径 ０．０７μｍ） 銀塗布量 ０．３６ ゼラチン ０．７０ Ｂ−１（直径 １．５μｍ） ２．０×１０-2 Ｂ−２（直径 １．５μｍ） ０．１５ Ｂ−３ ３．０×１０-2 Ｗ−１ ２．０×１０-2 Ｈ−１ ０．３５ Ｃｐｄ−７ １．００
【０１５４】こうして作成した試料には、上記の他に、
１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン（ゼラチンに
対して平均200ppm) 、ｎ−ブチル−ｐ−ヒドロキシベン
ゾエート（同約1,000ppm）、および２−フェノキシエタ
ノール（同約10,000ppm ）が添加された。さらに、Ｂ−
４ないしＢ−６、Ｗ−２、Ｗ−３、Ｆ−１ないしＦ−１
５、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、イリジウム塩、ロジウ
ム塩及びパラジウム塩が含有されている。
１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン（ゼラチンに
対して平均200ppm) 、ｎ−ブチル−ｐ−ヒドロキシベン
ゾエート（同約1,000ppm）、および２−フェノキシエタ
ノール（同約10,000ppm ）が添加された。さらに、Ｂ−
４ないしＢ−６、Ｗ−２、Ｗ−３、Ｆ−１ないしＦ−１
５、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、イリジウム塩、ロジウ
ム塩及びパラジウム塩が含有されている。
【０１５５】
【表１】
【０１５６】表１において、 (1) 各乳剤は特開平2-191938号の実施例に従い、二酸化
チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒子調製時に還元
増感されている。 (2) 各乳剤は特開平3-237450号の実施例に従い、各感光
層に記載の分光増感色素とチオシアン酸ナトリウムの存
在下に金増感、硫黄増感とセレン増感が施されている。 (3) 平板状粒子の調製には特開平1-158426号の実施例に
従い、低分子量ゼラチンを使用している。 (4) 平板状粒子および粒子構造を有する正常晶粒子には
特開平3-237450号に記載されているような転位線が高圧
電子顕微鏡を用いて観察されている。
チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒子調製時に還元
増感されている。 (2) 各乳剤は特開平3-237450号の実施例に従い、各感光
層に記載の分光増感色素とチオシアン酸ナトリウムの存
在下に金増感、硫黄増感とセレン増感が施されている。 (3) 平板状粒子の調製には特開平1-158426号の実施例に
従い、低分子量ゼラチンを使用している。 (4) 平板状粒子および粒子構造を有する正常晶粒子には
特開平3-237450号に記載されているような転位線が高圧
電子顕微鏡を用いて観察されている。
【０１５７】
【化４９】
【０１５８】
【化５０】
【０１５９】
【化５１】
【０１６０】
【化５２】
【０１６１】
【化５３】
【０１６２】
【化５４】
【０１６３】
【化５５】
【０１６４】
【化５６】
【０１６５】
【化５７】
【０１６６】
【化５８】
【０１６７】
【化５９】
【０１６８】
【化６０】
【０１６９】
【化６１】
【０１７０】
【化６２】
【０１７１】このようにして得られた感光材料をブラン
クとし、比較化合物および本発明の化合物を第３層と第
１１層に分割して加え、全体で２．０ｇ／m2となるよう
にした。作製した多層カラー感光材料を１０mm巾に裁
断、加工し、白光( 光源の色温度４８００°Ｋ）のウェ
ッジ露光を与えた後、感光材料表面に微細に砕いた鉄粉
をふりかけて常温で１日放置した。次に、これらの感光
材料を下記の処理工程により現像処理した。 〔処 理 工 程〕 工程 処理時間 処理時間 発色現像 ３分15秒 37.8 ℃ 漂 白 50秒 38.0 ℃ 定 着 １分40秒 38.0 ℃ 水洗 (1) 30秒 38.0 ℃ 水洗 (2) 20秒 38.0 ℃ 安 定 20秒 38.0 ℃ 乾 燥 １分 55 ℃ また、クロスオーバーの時間はいづれも５秒であり、こ
の時間は前工程の処理時間に包含される。以下に処理液
の組成を示す。
クとし、比較化合物および本発明の化合物を第３層と第
１１層に分割して加え、全体で２．０ｇ／m2となるよう
にした。作製した多層カラー感光材料を１０mm巾に裁
断、加工し、白光( 光源の色温度４８００°Ｋ）のウェ
ッジ露光を与えた後、感光材料表面に微細に砕いた鉄粉
をふりかけて常温で１日放置した。次に、これらの感光
材料を下記の処理工程により現像処理した。 〔処 理 工 程〕 工程 処理時間 処理時間 発色現像 ３分15秒 37.8 ℃ 漂 白 50秒 38.0 ℃ 定 着 １分40秒 38.0 ℃ 水洗 (1) 30秒 38.0 ℃ 水洗 (2) 20秒 38.0 ℃ 安 定 20秒 38.0 ℃ 乾 燥 １分 55 ℃ また、クロスオーバーの時間はいづれも５秒であり、こ
の時間は前工程の処理時間に包含される。以下に処理液
の組成を示す。
【０１７２】 （発色現像液） 単位（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 １．０ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 ３．０ 亜硫酸ナトリウム ４．０ 炭酸カリウム ３０．０ 臭化カリウム １．４ ヨウ化カリウム １．５mg ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．４ ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ） −２−メチルアニリン硫酸塩 ４．５ 水を加えて １０００ml ｐＨ １０．０５
【０１７３】 （漂白液） 単位（ｇ） エチレンジアミン四酢酸鉄アンモニウム塩 ０．３５モル 臭化アンモニウム １００ 硝酸アンモニウム ２０ グリコール酸 ５５ 水を加えて １０００ml ｐＨ ５．０
【０１７４】 （定着液） 単位（ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二アンモニウム塩 １．７ 亜硫酸アンモニウム １４．０ チオ硫酸アンモニウム水溶液（７００ｇ／リットル） ２６０．０ml 水を加えて １０００ml ｐＨ ７．０
【０１７５】（水洗水）水道水をＨ型強酸性カチオン交
換樹脂（ロームアンドハース社製アンバーライトＩＲ−
１２０Ｂ）と、ＯＨ型強塩基性アニオン交換樹脂（同ア
ンバーライトＩＲＡ−４００）を充填した混床式カラム
に通水してカルシウム及びマグネシウムイオン濃度を３
mg／リットル以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌー
ル酸ナトリウム２０mg／リットルと硫酸ナトリウム１５
０mg／リットルを添加した。この液のｐＨは６．５〜
７．５の範囲にあった。
換樹脂（ロームアンドハース社製アンバーライトＩＲ−
１２０Ｂ）と、ＯＨ型強塩基性アニオン交換樹脂（同ア
ンバーライトＩＲＡ−４００）を充填した混床式カラム
に通水してカルシウム及びマグネシウムイオン濃度を３
mg／リットル以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌー
ル酸ナトリウム２０mg／リットルと硫酸ナトリウム１５
０mg／リットルを添加した。この液のｐＨは６．５〜
７．５の範囲にあった。
【０１７６】 （安定液） 単位（ｇ） ホルマリン（３７％） １．２ml 界面活性剤 ０．４ 〔C10H21−O-(CH2CH2O)10-H 〕 エチレングリコール １．０ 水を加えて １０００ml ｐＨ ５．０〜７．０
【０１７７】得られた試料のスポットを観察し、ブラン
クフィルムのスポット数を１００として数値化し、第Ａ
表に示した。
クフィルムのスポット数を１００として数値化し、第Ａ
表に示した。
【０１７８】
【表２】
【０１７９】第Ａ表の結果より、本発明の化合物を添加
した感光材料は、比較化合物を添加した場合に比べてス
ポットが著しく減少し、金属汚染防止に対して大きな容
量を示すことがわかる。 実施例２ ハロゲン化銀カラー感光材料として特開平２−１３９５
４４号の実施例２に記載の試料No. ２１４（多層カラー
ペーパー）のうち、ビスフェノール化合物として該公報
に記載のIII −２３の替りにIII −１０を、又、イエロ
ーカプラー（ＥｘＹ）、シアンカプラー（ＥｘＣ）、画
像安定化剤（Ｃｐｄ−８）、溶媒（Solv−６）、オキソ
ノール染料として、それぞれ下記の化合物に変更し、更
に、防腐剤（防菌防黴剤）として下記の化合物を使用し
た。多層カラー印画紙Ｂを作成した。
した感光材料は、比較化合物を添加した場合に比べてス
ポットが著しく減少し、金属汚染防止に対して大きな容
量を示すことがわかる。 実施例２ ハロゲン化銀カラー感光材料として特開平２−１３９５
４４号の実施例２に記載の試料No. ２１４（多層カラー
ペーパー）のうち、ビスフェノール化合物として該公報
に記載のIII −２３の替りにIII −１０を、又、イエロ
ーカプラー（ＥｘＹ）、シアンカプラー（ＥｘＣ）、画
像安定化剤（Ｃｐｄ−８）、溶媒（Solv−６）、オキソ
ノール染料として、それぞれ下記の化合物に変更し、更
に、防腐剤（防菌防黴剤）として下記の化合物を使用し
た。多層カラー印画紙Ｂを作成した。
【０１８０】
【化６３】
【０１８１】
【化６４】
【０１８２】
【化６５】
【０１８３】
【化６６】
【０１８４】この多層カラー印画紙Ｂをブランクとし、
比較化合物および本発明の化合物を第七層（保護層）に
１．０ｇ／m2添加した感光材料を作成し、実施例１で示
したと同様に鉄微粉末を表面にふりかけた後、次に示す
処理を行った。
比較化合物および本発明の化合物を第七層（保護層）に
１．０ｇ／m2添加した感光材料を作成し、実施例１で示
したと同様に鉄微粉末を表面にふりかけた後、次に示す
処理を行った。
【０１８５】 〔処理工程〕 処理工程 温 度 時 間 カラー現像 ３８℃ ４５秒 漂白定着 ３５℃ ２５秒 リンス ３５℃ ２０秒 リンス ３５℃ ２０秒 リンス ３５℃ ２０秒 乾 燥 ８０℃ ６０秒
【０１８６】以下に処理液の組成を示す。 〔カラー現像液〕 水 ６００ml エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチレン ホスホン酸 ２．０ｇ 臭化カリウム ０．０１５ｇ 塩化カリウム ３．１ｇ トリエタノールアミン １０．０ｇ 炭酸カリウム ２７ｇ 螢光増白剤（WHITEX・4B・住友化学製) １．０ｇ ジエチルヒドロキシルアミン ４．２ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）− ３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 ５．０ｇ 水を加えて １０００ml ｐＨ（２５℃） １０．０５
【０１８７】 〔漂白定着液〕 水 ４００ml チオ硫酸アンモニウム（７００ｇ／リットル） １００ml 亜硫酸ナトリウム １７ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄アンモニウム塩 ０．５０モル 臭化アンモニウム ４０ｇ 水を加えて １０００ml ｐＨ（２５℃） ６．８
【０１８８】〔リンス液〕 イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３ppm
以下) 処理後の試料を実施例１と同様に評価した。結果を第Ｂ
表に示す。
以下) 処理後の試料を実施例１と同様に評価した。結果を第Ｂ
表に示す。
【０１８９】
【表３】
【０１９０】第Ｂ表の結果より、本発明の化合物を添加
した感光材料は、比較化合物を添加した場合に比べて、
著しくスポットが減少していることがわかる。
した感光材料は、比較化合物を添加した場合に比べて、
著しくスポットが減少していることがわかる。
【０１９１】
【発明の効果】本発明により、金属混入によるスポット
状汚染の少ないハロゲン化銀写真感光材料が得られた。
状汚染の少ないハロゲン化銀写真感光材料が得られた。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成４年８月１２日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２６
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２６】式中、Ｊは水素原子またはヒドロキシ基を
表す。Ｍ８は水素原子またはカチオンを表す。Ｇ８１お
よびＧ８２はヒドロキシ基、カルボキシ基、ホスホノ
基、スルホ基、アミノ基、またはエーテル基を置換基と
して有する脂肪族基、芳香族基またはヘテロ環基を表
す。ｘは０または１を表す。一般式（Ｉ）で表される化
合物について以下に詳細に説明する。一般式（Ｉ）にお
いてＸは−Ｃ（＝Ｘ１１）−Ｎ（Ｒａ）−Ｒｂ、−Ｎ
（Ｒｃ）−Ｃ（＝Ｘ１２）−Ｒｄ、−ＳＯ２ＮＲｅ（Ｒ
ｆ）、−Ｎ（Ｒｇ）ＳＯ２Ｒｈまたは−ＳＲｉ（Ｘ１１
およびＸ１２は酸素原子または硫黄原子を表す。Ｒａ、
Ｒｃ、Ｒｅ、Ｒｇは水素原子、ヒドロキシ基、脂肪族
基、芳香族基またはヘテロ環基を表す。Ｒｂ、Ｒｆ、Ｒ
ｉは水素原子、脂肪族基、芳香族基またはヘテロ環基を
表す。Ｒｄ、Ｒｈは脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基、
−Ｎ（Ｒｊ）−Ｒｋ（ＲｊおよびＲｋはＲｂと同義であ
る。）または−ＯＲｍ（Ｒｍは脂肪族基、芳香族基また
はヘテロ環基を表す。）を表す。Ｌ１は脂肪族基、芳香
族基、ヘテロ環基および／またはそれらの組み合わせか
ら成る基を含む二価の連結基を表す。Ｒ１１およびＲ
１２はそれぞれ水素原子、脂肪族基、芳香族基またはヘ
テロ環基を表す。Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄ、Ｒｅ、Ｒ
ｆ、Ｒｇ、Ｒｈ、Ｒｉ、Ｒｊ、ＲｋおよびＲｍで表され
る脂肪族基は直鎖、分岐または環状のアルキル基、アル
ケニル基またはアルキニル基であり、炭素数１ないし１
０のものが好ましい。脂肪族基としてより好ましくはア
ルキル基であり、特に炭素数１ないし４のアルキル基が
好ましい。Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄ、Ｒｅ、Ｒｆ、Ｒ
ｇ、Ｒｈ、Ｒｉ、Ｒｊ、ＲｋおよびＲｍで表される芳香
族基、単環または二環のアリール基であり、例えばフェ
ニル基、ナフチル基が挙げられ、フェニル基がより好ま
しい。
表す。Ｍ８は水素原子またはカチオンを表す。Ｇ８１お
よびＧ８２はヒドロキシ基、カルボキシ基、ホスホノ
基、スルホ基、アミノ基、またはエーテル基を置換基と
して有する脂肪族基、芳香族基またはヘテロ環基を表
す。ｘは０または１を表す。一般式（Ｉ）で表される化
合物について以下に詳細に説明する。一般式（Ｉ）にお
いてＸは−Ｃ（＝Ｘ１１）−Ｎ（Ｒａ）−Ｒｂ、−Ｎ
（Ｒｃ）−Ｃ（＝Ｘ１２）−Ｒｄ、−ＳＯ２ＮＲｅ（Ｒ
ｆ）、−Ｎ（Ｒｇ）ＳＯ２Ｒｈまたは−ＳＲｉ（Ｘ１１
およびＸ１２は酸素原子または硫黄原子を表す。Ｒａ、
Ｒｃ、Ｒｅ、Ｒｇは水素原子、ヒドロキシ基、脂肪族
基、芳香族基またはヘテロ環基を表す。Ｒｂ、Ｒｆ、Ｒ
ｉは水素原子、脂肪族基、芳香族基またはヘテロ環基を
表す。Ｒｄ、Ｒｈは脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基、
−Ｎ（Ｒｊ）−Ｒｋ（ＲｊおよびＲｋはＲｂと同義であ
る。）または−ＯＲｍ（Ｒｍは脂肪族基、芳香族基また
はヘテロ環基を表す。）を表す。Ｌ１は脂肪族基、芳香
族基、ヘテロ環基および／またはそれらの組み合わせか
ら成る基を含む二価の連結基を表す。Ｒ１１およびＲ
１２はそれぞれ水素原子、脂肪族基、芳香族基またはヘ
テロ環基を表す。Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄ、Ｒｅ、Ｒ
ｆ、Ｒｇ、Ｒｈ、Ｒｉ、Ｒｊ、ＲｋおよびＲｍで表され
る脂肪族基は直鎖、分岐または環状のアルキル基、アル
ケニル基またはアルキニル基であり、炭素数１ないし１
０のものが好ましい。脂肪族基としてより好ましくはア
ルキル基であり、特に炭素数１ないし４のアルキル基が
好ましい。Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄ、Ｒｅ、Ｒｆ、Ｒ
ｇ、Ｒｈ、Ｒｉ、Ｒｊ、ＲｋおよびＲｍで表される芳香
族基、単環または二環のアリール基であり、例えばフェ
ニル基、ナフチル基が挙げられ、フェニル基がより好ま
しい。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６４
【補正方法】変更
【補正内容】
【００６４】次に、一般式（ＶＩ）で表される化合物に
ついて以下に詳細に説明する。一般式（ＶＩ）におい
て、Ｗ６１はチオエーテル基とアルキレン基及び／又は
アリーレン基を含有した二価の連結基を表す。Ｗ６１で
表される二価の連結基は置換基を有してもよく、置換基
としては例えば一般式（Ｉ）におけるＲａの置換基とし
て挙げたものが適用できる。Ｗ６１で表される二価の連
結基の総炭素数は好ましくは２〜２０であり、より好ま
しくは４〜８であり、更に好ましくは４〜６である。Ｗ
６１で表される二価の連結基として好ましくは、−Ｗ
ｂ１−Ｓ−（Ｗｂ１−Ｓ−）ｄ−Ｗｂ３−（Ｗｂ１、Ｗ
ｂ２、Ｗｂ３はアルキレン基及び／又はアリーレン基を
表し、より好ましくはアルキレン基であり、特に無置換
アルキレン基が好ましい。Ｗｂ１、Ｗｂ２、Ｗｂ３で表
されるアルキレン基及び／又はアリーレン基の炭素数の
総和は好ましくは１〜２０であり、より好ましくは２〜
６である。Ｗｂ１、Ｗｂ２、Ｗｂ３として特に好ましく
は、エチレン基、トリメチレン基である。ｄは０、１ま
たは２を表し、好ましくは０または１であり、より好ま
しくは０である。）で表される基である。Ｌ６１、Ｌ
６２、Ｌ６３およびＬ６４はそれぞれ独立にアルキレン
基を表し、好ましくは炭素数１〜４のアルキレン基であ
る。Ｌ６１、Ｌ６２、Ｌ６３、Ｌ６４としてより好まし
くは、メチレン基、エチレン基であり、特に好ましくは
メチレン基である。Ａ６１、Ａ６２、Ａ６３およびＡ
６４はそれぞれ独立にカルボキシ基、ホスホノ基、スル
ホ基またはヒドロキシ基を表す。Ａ６１、Ａ６２、Ａ
６３、Ａ６４としては、カルボキシ基、ヒドロキシ基が
好ましく、特に好ましくはカルボキシ基である。
ついて以下に詳細に説明する。一般式（ＶＩ）におい
て、Ｗ６１はチオエーテル基とアルキレン基及び／又は
アリーレン基を含有した二価の連結基を表す。Ｗ６１で
表される二価の連結基は置換基を有してもよく、置換基
としては例えば一般式（Ｉ）におけるＲａの置換基とし
て挙げたものが適用できる。Ｗ６１で表される二価の連
結基の総炭素数は好ましくは２〜２０であり、より好ま
しくは４〜８であり、更に好ましくは４〜６である。Ｗ
６１で表される二価の連結基として好ましくは、−Ｗ
ｂ１−Ｓ−（Ｗｂ１−Ｓ−）ｄ−Ｗｂ３−（Ｗｂ１、Ｗ
ｂ２、Ｗｂ３はアルキレン基及び／又はアリーレン基を
表し、より好ましくはアルキレン基であり、特に無置換
アルキレン基が好ましい。Ｗｂ１、Ｗｂ２、Ｗｂ３で表
されるアルキレン基及び／又はアリーレン基の炭素数の
総和は好ましくは１〜２０であり、より好ましくは２〜
６である。Ｗｂ１、Ｗｂ２、Ｗｂ３として特に好ましく
は、エチレン基、トリメチレン基である。ｄは０、１ま
たは２を表し、好ましくは０または１であり、より好ま
しくは０である。）で表される基である。Ｌ６１、Ｌ
６２、Ｌ６３およびＬ６４はそれぞれ独立にアルキレン
基を表し、好ましくは炭素数１〜４のアルキレン基であ
る。Ｌ６１、Ｌ６２、Ｌ６３、Ｌ６４としてより好まし
くは、メチレン基、エチレン基であり、特に好ましくは
メチレン基である。Ａ６１、Ａ６２、Ａ６３およびＡ
６４はそれぞれ独立にカルボキシ基、ホスホノ基、スル
ホ基またはヒドロキシ基を表す。Ａ６１、Ａ６２、Ａ
６３、Ａ６４としては、カルボキシ基、ヒドロキシ基が
好ましく、特に好ましくはカルボキシ基である。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７０
【補正方法】変更
【補正内容】
【００７０】式中、Ｊ、ｘは一般式（ＶＩＩＩ）におけ
るそれらと同義である。Ｍ２７１およびＭ２７２は水素
原子またはカチオンを表す。ｙは０、１または２を表
し、ｚは１、２または３を表し、ｙとｚの和は３であ
る。ｙとして好ましくは２であり、ｚとして好ましくは
１である。一般式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（Ｉ
Ｖ）、（Ｖ）、（ＶＩ）、（ＶＩＩ）、（ＶＩＩＩ）で
表される化合物の具体例および合成法は、特開昭６３−
９７，９５３号、同６３−９７，９５４号、特開平１−
９３，７４０号、特開平３−１４８，２４３号、特願平
２−１１９，２５０号、同２−１２７，４７９号、同２
−１２７，４７９号、同２−１５６，６８３号、同２−
１７５，０２６号、同２−１９６，９７２号、同２−２
０１，８４６号、同２−２５８，５３９号、同２−２３
０，７７５号、同２−３３０，７７６号、同２−３３
０，７７７号、同３−１５７，４４２号、同３−１７
５，７０８号、同３−１８０，５２４号、同３−１８
９，５５５号、同３−１７５，７０８号、同３−１９
３，６８０号、同３−２５２，７７５号などに記載され
ている。
るそれらと同義である。Ｍ２７１およびＭ２７２は水素
原子またはカチオンを表す。ｙは０、１または２を表
し、ｚは１、２または３を表し、ｙとｚの和は３であ
る。ｙとして好ましくは２であり、ｚとして好ましくは
１である。一般式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（Ｉ
Ｖ）、（Ｖ）、（ＶＩ）、（ＶＩＩ）、（ＶＩＩＩ）で
表される化合物の具体例および合成法は、特開昭６３−
９７，９５３号、同６３−９７，９５４号、特開平１−
９３，７４０号、特開平３−１４８，２４３号、特願平
２−１１９，２５０号、同２−１２７，４７９号、同２
−１２７，４７９号、同２−１５６，６８３号、同２−
１７５，０２６号、同２−１９６，９７２号、同２−２
０１，８４６号、同２−２５８，５３９号、同２−２３
０，７７５号、同２−３３０，７７６号、同２−３３
０，７７７号、同３−１５７，４４２号、同３−１７
５，７０８号、同３−１８０，５２４号、同３−１８
９，５５５号、同３−１７５，７０８号、同３−１９
３，６８０号、同３−２５２，７７５号などに記載され
ている。
Claims (1)
- 【請求項１】 支持体上に少なくとも一層の感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層と、下記一般式（Ｉ）、（II）、(II
I）、（IV）、（Ｖ）、(VI)、(VII) 又は(VIII)で表さ
れる化合物を少なくとも一種含有することを特徴とする
ハロゲン化銀写真感光材料。 一般式（Ｉ） 【化１】 式中、Ｘは−Ｃ（＝Ｘ11）−Ｎ（Ｒa)−Ｒb 、−Ｎ（Ｒ
c)−Ｃ（＝Ｘ12）−Ｒd 、−ＳＯ2 ＮＲe(Ｒf)、−Ｎ
（Ｒg)ＳＯ2 Ｒh または−ＳＲi(Ｘ11およびＸ12は酸素
原子または硫黄原子を表す。Ｒa 、Ｒc 、Ｒe 、Ｒg は
水素原子、ヒドロキシ基、脂肪族基、芳香族基またはヘ
テロ環基を表す。Ｒb 、Ｒf 、Ｒi は水素原子、脂肪族
基、芳香族基またはヘテロ環基を表す。Ｒd 、Ｒh は脂
肪族基、芳香族基、ヘテロ環基、−Ｎ（Ｒj)−Ｒk(Ｒj
およびＲk はＲb と同義である。）または−ＯＲm(Ｒm
は脂肪族基、芳香族基またはヘテロ環基を表す。）を表
す。Ｌ1 は脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基および／ま
たはそれらの組み合わせから成る基を含む二価の連結基
を表す。Ｒ11およびＲ12はそれぞれ水素原子、脂肪族
基、芳香族基またはヘテロ環基を表す。 一般式（II） 【化２】 式中、Ｒ21およびＲ22は一般式（Ｉ）のＲ11と同義であ
る。Ｚはヘテロ環基を表す。Ｌ2 は二価の連結基を表
す。ｍは０または１を表す。 一般式(III） 【化３】 式中、Ｌ3 は脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基および／
またはそれらの組み合わせから成る基を含む二価の連結
基を表す。Ａ31はカルボキシ基、ホスホノ基、スルホ基
またはヒドロキシ基を表す。Ｒ31、Ｒ32、Ｒ33、Ｒ34、
Ｒ35、Ｒ36およびＲ37は、水素原子、脂肪族基、芳香族
基またはヘテロ環基を表す。Ｒ38およびＲ39は、水素原
子、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基、ハロゲン原子、
シアノ基、ニトロ基、アシル基、スルファモイル基、カ
ルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基、スルホニル基、スルフィニル基を表
す。また、Ｒ38とＲ39は連結して環を形成してもよい。
ｐおよびｑは０または１を表す。 一般式（IV） 【化４】 式中、Ａ41、Ａ42およびＡ43は、一般式(III）における
Ａ31と同義である。Ｌ41、Ｌ42およびＬ43は一般式
（Ｉ）におけるＬ1 と同義である。Ｙは酸素原子または
硫黄原子を表す。ｓ、ｔ、ｕおよびｖはそれぞれ０また
は１を表す。Ｒ41は置換基を表す。ａは０、１、２、３
または４を表す。 一般式（Ｖ） 【化５】 式中、Ｘ51、Ｘ52、Ｘ53およびＸ54は、水素原子、脂肪
族基、芳香族基、ヘテロ環基、−Ｌ51−Ａ51（Ｌ51は一
般式（Ｉ）におけるＬ1 と同義である。Ａ51はカルボキ
シ基、ホスホノ基、スルホ基、ヒドロキシ基、カルボン
アミド基、カルバモイル基、スルホンアミド基、スルフ
ァモイル基、ヒドロキサム酸基、アルコキシ基またはア
ルキルチオ基を表す。）または次の置換基を表わす。 【化６】 Ｂはアリール基またはヘテロ環基を形成するのに必要な
原子群を表す。Ａ52は水素原子、カルボキシ基、ホスホ
ノ基、スルホ基、ヒドロキシ基、カルボンアミド基、カ
ルバモイル基、スルホンアミド基、スルファモイル基、
ヒドロキサム酸基、アルコキシ基、アルキルチオ基また
はアミノ基を表す。Ｗ51はアルキレン基および／または
アリーレン基を含む二価の連結基を表す。但し、Ｘ51、
Ｘ52、Ｘ53およびＸ54の少なくとも一つは化６を表す。 一般式（VI） 【化７】 式中、Ｗ61はチオエーテル基とアルキレン基及び／また
はアリーレン基を含有した二価の連結基を表す。Ｌ61、
Ｌ62、Ｌ63およびＬ64はアルキレン基を表す。Ａ61、Ａ
62、Ａ63およびＡ64はそれぞれカルボキシ基、ホスホノ
基、スルホ基またはヒドロキシ基を表す。 一般式（VII) 【化８】 式中、Ｗ71は総炭素数４以上のアルキレン基を表す。Ｌ
71、Ｌ72、Ｌ73およびＬ74はアルキレン基を表す。
Ａ71、Ａ72、Ａ73およびＡ74はそれぞれカルボキシ基、
ホスホノ基、スルホ基またはヒドロキシ基を表す。 一般式(VIII) 【化９】 式中、Ｊは水素原子またはヒドロキシ基を表す。Ｍ8 は
水素原子またはカチオンを表す。Ｇ81およびＧ82はヒド
ロキシ基、カルボキシ基、ホスホノ基、スルホ基、アミ
ノ基、またはエーテル基を置換基として有する脂肪族
基、芳香族基またはヘテロ環基を表す。ｘは０または１
を表す。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3292292A JPH05204084A (ja) | 1992-01-24 | 1992-01-24 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3292292A JPH05204084A (ja) | 1992-01-24 | 1992-01-24 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05204084A true JPH05204084A (ja) | 1993-08-13 |
Family
ID=12372400
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3292292A Pending JPH05204084A (ja) | 1992-01-24 | 1992-01-24 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05204084A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010002905A (ja) * | 2009-06-18 | 2010-01-07 | Fujifilm Corp | ハロゲン化銀感光材料 |
| JP2010134175A (ja) * | 2008-12-04 | 2010-06-17 | Fujifilm Corp | ハロゲン化銀感光材料およびその製造方法 |
| US8481252B2 (en) | 2008-12-04 | 2013-07-09 | Fujifilm Corporation | Silver halide photographic photosensitive material and production method thereof |
-
1992
- 1992-01-24 JP JP3292292A patent/JPH05204084A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010134175A (ja) * | 2008-12-04 | 2010-06-17 | Fujifilm Corp | ハロゲン化銀感光材料およびその製造方法 |
| US8481252B2 (en) | 2008-12-04 | 2013-07-09 | Fujifilm Corporation | Silver halide photographic photosensitive material and production method thereof |
| JP2010002905A (ja) * | 2009-06-18 | 2010-01-07 | Fujifilm Corp | ハロゲン化銀感光材料 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2729545B2 (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料用の処理液及びそれを用いた処理方法 | |
| JP2772875B2 (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法及び写真用漂白定着組成物 | |
| JP2731997B2 (ja) | ハロゲン化銀乳剤の製造方法、ハロゲン化銀写真感光材料、写真用定着組成物および処理方法 | |
| JPH05204084A (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料 | |
| JP2789280B2 (ja) | 写真用処理組成物及び処理方法 | |
| JP2565726B2 (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 | |
| JPH06148787A (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料 | |
| JP2618743B2 (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 | |
| JP2565766B2 (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料 | |
| JPH04127145A (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料用の処理組成物及び処理方法 | |
| JP2893101B2 (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法及び写真用定着能組成物 | |
| JPH07181637A (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 | |
| JP3108403B2 (ja) | 写真用定着組成物および処理方法 | |
| JPH06175299A (ja) | 写真用処理組成物及び処理方法 | |
| JP2852584B2 (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法及び写真用定着能組成物 | |
| JPH0772571A (ja) | 新規な配位子化合物、それを含有したハロゲン化銀写真感光材料、写真用処理組成物及び処理方法 | |
| JP2890271B2 (ja) | 写真用定着能組成物およびそれを用いた写真感光材料の処理方法 | |
| JPH0764260A (ja) | ハロゲン化銀写真用処理組成物及びそれを用いた処理方法 | |
| JP2890272B2 (ja) | 写真用漂白定着組成物およびそれを用いたカラー写真感光材料の処理方法 | |
| JPH0736162A (ja) | 発色現像主薬、処理液組成物およびカラー画像形成方法 | |
| JP2794240B2 (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料 | |
| JP3052227B2 (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 | |
| JPH0580450A (ja) | カチオンサイトとアニオンサイトを有する化合物、ハロゲン化銀写真感光材料、写真用定着組成物および処理方法 | |
| JPH05113631A (ja) | 写真用処理組成物及び処理方法 | |
| JPH04362945A (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 |