JPS6142660A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 不発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
に関し、特に、水洗処理工程等の水ｔな大幅に削減でき
る処理方法に関するものである。

〔従来の技術〕

従来、ハロゲン化銀写真感光材料の処理工種には、水洗
工程や安定化工程が含まれており、近年環境保全上又は
、水資源上又は、コスト上の問題から、水洗水量ヲ低減
する方向が示　されてきた。

例えば、　Ｓ、　ｌ（＋、　Ｇｏｌｄｗａｓｓｅｒ、　
−Ｗａｔｅｒ　ＦｌｏｗＲａｔｅｓ　　ｉｎ　Ｉｍｍｅ
ｒｓｉｏｎ−Ｗａｓｈｉｎｇ　ｏｆＭｏｔｉｏｎ　Ｐｉ
ｃｔｕｒｅ　Ｆｉ１種’ＳＭＰＴＥ、　６４、ｐａｇｅ
　　２４８〜２５３、Ｍａｙ（Ｉ９５５）によれば、水
洗タンクを多段にし、水な向流させることにより水量等
を削減する方法が提案されている。

本方法は、節水に有効な手段として各種自動現像機に採
用されている。しかしながら、漂白工程中からの鉄イオ
ン及び定着工程中からのチオ硫酸塩か、処理時に持ち込
まれた状態の水洗水は非常に不安定であり、かつ水洗永
世の大幅な削減を行うと水洗水の滞留時間が長くなり、
各種沈殿物や浮遊物が発生したりまた液のにご９が発生
するという新たな問題が起こることが判明した。

このような問題は、水洗工程を安定化工程に替えた場合
や、水洗工程につづく安定化工程においても、同様に生
じる。

これらの沈殿物や浮遊物は、感光材料に付着したり、自
動現像機のフィルターの目づまりや汚れとなり、各種ト
ラブルの原因となる。

このような問題点を解決するために、多くの沈殿防止手
段が提案されている。例えば、Ｌ、ＥＷｅｓｔ、　＠Ｗ
ａｔｅｒ　Ｑｕａｌｉｔｙ　Ｃｒ１ｔｅｒｉａ　’Ｐｈ
ｏｔ。

Ｓｃｉ、、　ａｎｄ　Ｅｎｇ、、　ｖｏｌ　９　４６　
（Ｉ９６５）にはキレート剤や殺菌剤の添加が記載され
ている。

又、特開昭５７−８５４２号、同５８−１０５１４５号
及び同５７−１５７２４４号には、チアゾリルベンズイ
ミダゾール系化合物９インチアゾロン系化合物等の各穏
防パイ剤の添加が、記載されているが、単独使用では、
沈殿防止の効果が不充分で、満足できる結果が得られて
いない。又、各種キレート剤を箔加する方法としては、
Ｂｔ！ｆ開餡５７−８５４２号、同５７−５８１４３号
、同″５７−１３２１４６号、同５８−１８６３１号等
に記載され℃いるが、いずれのキレート剤も効果が不充
分であったり画像保存性上、悪影響な及ばしたりして、
満足のいく結果は得られていない。又亜硫酸塩とキレー
ト剤を併用する方法として、特開昭５７−９７５３０号
、同５９−８８７３８号及び同５９−８８７３９号に記
載されているが、やはりその効果は不充分である。

また、前述の特開昭５７−８５４２号には１インチアゾ
ロン系化合物とキレート剤とを併用することによってチ
オ硫酸塩から生じた硫化物による沈ｌｉを防止する手段
が記載されているが、この手段では沈＃２防止効果につ
いてはまだ十分ではなく更に、浮遊物等が生じやすいと
いう欠点がある。

〔発明が解決しようとする問題点〕

従って本発明の目的は、現訟処理後の色素画像の安定性
な損うことなく、水洗水または安定液そのものの安定性
な向上させることにある。

本発明の他の目的は、水洗水または安定液中の沈殿物や
浮遊物や滴りの生成な抑制することにある。

本発明の他の目的は、水洗水又は安定液の水量を大幅に
削減した場合や補充ｔを大幅に削減した場合においても
、色素画像の安定性を損うことなく、水洗水または安定
液そのものの安定性を向上させることにある。

〔問題点を解決するための手段〕

上記目的は像様露光されたノ・ロゲン化銀カラー写真感
光材料を連続的に現像処理する方法において、濃口一定
着工程あるいは漂白定着工程の後の水洗処理工程または
安定化工程に、下記一般式（Ｉ−ａ）〜（ＩＩＩ−ｄ）
で示される化合物群から少くとも一種及び下記一般式（
Ｉ）で示される化合物の少くとも一種及び下記一般式（
Ｉ−ａ）〜（ＩＩＩ−ｄ　）で示される化合物群から少
くとも一穆とを含有することにより、効果的に達成させ
ることを見い出した。

一般式（Ｉ−ａン ？Ｈ Ｈ３ 一般式（Ｉ−ｂ） 一般式（Ｉ−ｃ） 一般式（Ｉ−ｄ） Ｃｋ１２　Ｐ　０３Ｍ２ 式中Ｍは水素原子を表わし、その一部又は全部がリチウ
ム、ナトリウム、カリウム、もしくはアンモニウムイオ
ンに置きかわっていても艮い。

一般式（ＩＩ） 式中、Ｘは塩素原子、臭素原子またはフッ素原子を表わ
す。Ｒ１，Ｒ２ｙ　Ｒ３ｐ　′ｆＬ４は同じでも異なっ
ても良く、水素原子、塩素原子、臭素原子、フッソ原子
またはメチル基を表わす。

一般式（Ｉ−ａ） 式中、Ｒ５およびＲ６は水素原子、アルキル基。

置換アルキル基、アリール基、置換アリール基または含
窒素へテロ環基な表わす。ここで几５とＲ６は同じでも
異なっても良い。

アルキル基は好ましくは炭素数１〜１０、より好ましく
は１〜５、置換アルキル基の総炭素数は好ましぐは１〜
１０．置換基としてはハロゲン原子、ヒドロキシ〃基、
アミン基、スルホン酸基。

ニトロ基、カルボキシル基などをあげることができる。

、アリール基としては、フェニル基、す７チル基な表わ
す。置換アリール基の置換基としては、ハロゲン原子、
アルキル基、アミン基、スルホン酸基、ニトロ基、カル
ボキシル基などをあげることができる。

また、アリール基もしくは置換アリール基の総炭素数と
しては、好ましくは６〜１６、より好ましくは６〜１０
である。

含窒素へテロ環基としては、ピラゾール基、オキサゾー
ル基、インオキサゾール基、チアゾール基２インチアゾ
ール基、チアゾール基、ピリジル基、ピリダジン基、な
どをあげることができる。

またこれらは前述の置換基により置換されていても良い
。

Ｒ５，几。とじては水素原子、プルキル基、及び置換さ
れても良い含窒素へテロ環基の場合が好ましい。

一般式（Ｉ−ｂ　） 式中　Ｍは水素原子、リチウム、ナトリウム。

またはアンモニウムイオンな表わ丁。

一般式（Ｉ−Ｃ） 式中几、はベンゼン環の置換基を表わしアルキル基、ハ
ロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子ナト）、ニトロ
基、スルホン酸基、アミノ基またはカルボキシル基な表
わす。なおアルキル基は、ハロゲン原子−（塩素原子、
臭素原子など）、ヒドロキシル基などによってＦｉＬ換
されてもよい。九フとしては、特に０１〜Ｃ２のアルキ
ル基、ハロゲン原子の場合が好ましい。Ｒ８及びＲ９は
同一でも異なってもよく低級アルキル基を表わし炭素数
は１から５が好ましい。これらアルキル基は、ノ１０ゲ
ン原子、ヒドロキシル基、アミノ基、スルホン酸基、カ
ルボキシル基などで置換されていても良い。

またｎはσまたは１を表わす。

一般式（Ｉ−ｄ） 式中ｓ　Ｒ１Ｑｓ几、□、Ｒ０２は同じでも異なっても
良く水素原子、ハロゲン原子又はアルキル基を表゛わす
。

ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子。

臭素原子であり特に塩素原子の場合が好ましい。

アルキル基としては炭素数１〜５の場合が好ましく、よ
り好ましくはメチル基及びエチル基である。

上記一般式（Ｉ）、　　Ｃｌ１）及び（Ｉ）から選ばれ
る個々の化合物を併用して用いることにより、写真特性
に悪影響ヲ与えることなく、水洗水又は安定液に生じる
沈殿物や浮遊物や濁りを著しく抑制できたことは全く驚
くべき事であった。

本発明者らは、鉄イオン及びチオ硫酸塩が共存するよう
な水洗水平安定液の沈殿ａｍを解析した結果、鉄イオン
な触謀としたチオ硫酸塩の望気酸化、バクテリアによる
チオ硫酸塩の分解やバクテリア自身によるコロニーの濁
り、及びカビの発生という少なくとも３つの主要因によ
り液状が変化すると推定される。

一般式（Ｉ）の化合物は、チオｍｔＷ塩の空気酸化に対
しては効果的であると推定され、バクテリアやカビの発
生防止に対してはほとんど無効であつた。又、一般式（
Ｉ）の化合物は防カビ効果は大きいが、チオ硫酸塩の空
気醸化及びバクテリアの発生に対しては無効と考えられ
る。一般式（幻の化合物は殺バクテリア効果は犬である
が、むしろカビの発生に対しては促進する傾向がある。

本発明者らは、一般式（Ｉ）、　　（ＩＩ）及び（Ｉ）
から選ばれる個々の化合物を併用し℃用いることにより
上記液の安定性が、飛躍的に向上することを見い出した
ものである。

以下に一般式（Ｉ）、　　（ＩＩ）及び（Ｉ）の具体例
を示すが、これらに限定されるものではｌヨい。

Ｈ２０３ＰＨ２ＣＣＨ２ＰＯ３Ｈ２ ■ Ｃｌ−１２Ｐ０３Ｈ２ １−１１１−２円−３ ［−７ｎ−ｓ 凰−７ 上記具体例中、一般式（Ｉ）の化合物として好ましいも
のは１−１．１−２．Ｉ−３及びＩ−４である〇−一般
式Ｉｔ）の化合物として好ましいものは１１−１．ｕ−
２，及び菖−６である。一般式（Ｉ）の化合物として好
ましいものは夏−１，Ｉ−４゜Ｉ−７，■−８及びＩ−
１１である。

これらの化合物はいずれも市販品により入手することが
できる。

一般式（Ｉ）の化合物の添加量は水洗水又は安定ＭＩＪ
当りｌＯｄ　〜１００ＩＩ、好ましくハ２゜−〜２０．
９である。

一般式（Ｉ）の化合物の添加量は、水洗水又は安定液１
ｊ当’＋１種、９〜１．９好まＬ＜＋！１０ｍＪ””５
００ｒｒＬＪＩである。

一般式（Ｉ）の化合物の添加量は、水洗水又は安定液１
ｊ当り０．１種Ｊ’〜ｌＩ好ましくはｌｄ〜５００ｉで
ある。

本発明の水洗水または安定液中には、連続処理によって
漂白成分である鉄塩及び定着成分であるチオ硫酸塩が前
浴（嶺白浴、定着浴、漂白定着浴）から必然的に持込ま
れる。これらの含有量は、水洗または安定化の方法によ
り差異はあるが、鉄濃度として、ｌＸｌ０−’ＸＩＸ１
０−１種Ｏｌ／ｌ、好ましくは、ｌ　Ｘ　１０−５〜５
　Ｘ　１０−２ｍｏｌ／　１１１チオ硫酸塩濃度として
ｌＸｌ０−’　〜５Ｘ１０−’ｍｏｌ／ｌ好ましくはｌ
　Ｘ　１０−３〜３　ｘ　ｌ　Ｏ−１種ｏｌ／１である
。

本発明の水洗水または安定液中には、一般式＋１）（Ｉ
）及び（Ｉ）で示した化合物以外に更に他の防バクテリ
ア剤や防カビ剤（防パイ剤）を併用しても良い。

例えば、防パイ剤として特開昭５７−１５７２４４号及
び同５８−１０５１４５号に示されるようなチアゾリル
ベンズイミダゾール系化合物、あるいは、有機ス′ズや
有機亜鉛化合物、あるいは、チ′オシアン酸やインチア
ン酸系の化合物、あるいは、酸アミド系化合物、あるい
はダイアジンやトリアジン系化合物、あるいは、チオ　
素糸化合物、アルキルグアニジン化合物、あるいは、ベ
ンズアルコニウムクロライドに代表されるような４級ア
ンモニウム塩、あるいは、ペニシリンに代表されるよう
な抗生物質等、汎用の防パイ剤を併用しても良い。

その他、本発明の水洗水中や安定浴中には各種化合物を
添加しても良い。例えはマグネシウム塩やアルミニウム
塩に代表される硬膜剤、あるいは乾燥負荷やムラを防止
するための界面活性剤、白色度を向上させるための螢光
増白剤、保恒剤としての亜硫酸塩、鉄とのキレートを促
進するためのビスマス塩等を必要に応じて添加すること
ができる。あるいはり、　Ｅ、Ｗｅｓｔ、　＠Ｗａｔｅ
ｒ　ＱｕａＮ　ｔｙＣｒｉ　ｔｅｒｉａ　”　Ｐｈｏｔ
、　ＳｃＬ　ａｎｄ　ｋｉｎｇ＠、　ｖｏＪ　９゜ムロ
（Ｉ９６５，１等に記載の化合物乞添即しても良い。又
、処理後の膜ｐＨ調整剤として、各種アンモニウム塩、
例えば塩化アンモニウム、硝酸アンモニウム、及び硫酸
アンモニウム等を添加しても良い。

本発明に用いられる水先処理方法は、水洗水量を削減す
る目的からは２〜５槽の向流水洗方式が好ましい。この
場合に必要な水洗水量は、カラー感光材料１　ｍ’当り
約５０ｍｌ−１０００ｍＪとなる。

又、水洗水量は、水洗タンクの槽数でも異なるため、詳
細は、Ｓ、　Ｒ，Ｇｏｄｗａｓｓｅｒ、　”’Ｗａｔｅ
ｒＦｌｏｗ　Ｒａｔｅｓ　ｉｎ　Ｉｍｍｅｒｓｉｏｎ−
Ｗａｓｈｉｎｇｏｆ　Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　
Ｆｉ　１種　’８ＭＰＴＥ、　６４゜ｐａｇｅ　２４８
〜２５３、Ｍ３ｙ　（Ｉ９５５）に基づいて算出するこ
とができる。

本発明における水洗水のｐＨは通常７付近であるが、前
浴からのもちこみによってｐＨ３〜９となることもある
。また、水洗温度は５〜４０℃、好ましくは１０℃〜３
５℃である。必要に応じて、水洗槽内にヒーター、温度
コントローラ、循環ポンプ、フィルター、浮きブタ、ス
クイジー等を設けても良い。

本発明に用いられる安定化処理工程は、水洗工程の後に
行なってもよいし、また水洗工程を設けずに直ちに安定
化処理工程を行なってもよい。

安定化工程に用いる安定液としては、色素画像な安定化
させる処理液が用いられる。代表的なものとしては、ｐ
Ｈ３〜６の緩衝能な有した液、゛アルデヒド（例えばホ
ルマリン）を含有した液などを挙げることができる。

安定ＵＫは、必要に厄じて前述した水洗水に用いる各種
化合物を含有させてもよい。

安定液の水量を削減する目的からは、２〜５Ｐａよりな
る多段回流方式が好ましい。この場合においても、必要
な安定液量は、カラー感光材料１　ｒｎ”当す約５０　
ｍｌ　〜１０００　ｍｌとなる。

また、安定液の液温度は５〜４０℃、好ましくは１００
〜３５゛ｃである。必要に応じて、安定槽内にヒーター
、！Ｕコントローラー、循環ポンプ。

フィルター、浮きブタ、スクイジー等（Ｉ−設けても良
い。

本発明の処理方法はカラーネガフィルム、カラーペーパ
ー、カラーポジフィルム、カラー反転フィルムなどの一
般的なハロゲン化銀カラー感光材料のいずれの処理にも
適用できるが、特にカラーベーパー及びカラーネガフィ
ルムの場合が好ましい。

本発明における代表的な処理工程な以下に示すが、これ
らに限定されるものではない。

Ａ・　カラー現像−漂白定着一水洗一乾燥Ｂ、カラー現
像−漂白足着一水洗一安定一乾燥Ｃ・　カラー現像−水
洗一漂白足着一水洗一乾燥Ｄ・　カラー現像−漂白一定
着一水洗一安定一乾燥Ｅ・　カラー現像−漂白一定着一
水洗一乾燥Ｆ・　カラー現像−水洗一泗白一定着一水先
一乾燥ここで、Ｂ、Ｄにおいて「安定」の前浴である「
水洗」は除去してもよい。

本発明で使用されるカラー現像液中には、カラー現像主
薬が含まれる。好ましい例はｐ−７ユニレンジアミン誘
導体であり代表例な以下に示すが、これらに限定される
ものではない。

Ｄ−ＩＮ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−２２−アミノ−５−ジエチルアミントルエン Ｄ−３２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルア
ミノ）トルエン Ｄ−４４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロｉジエチル
）アミノコアニリン Ｄ−５２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）アミノコア ニリン Ｄ−□Ｎ−エチルーＮ−（β−メタンスルホンアミドエ
チル）−３−メチル−４−アミノアニリン Ｄ−７Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフェニル
エチル）メタンスルホンアミドＤ−８Ｎ、Ｎ−ジメチル
−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−９４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチルーヘーメト
キシエチルアニリノ Ｄ−１０４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−エトキシエテルアニリン Ｄ−１１４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ブトキシエチルアニリン また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩Ｉ！Ｉｉ２塩、亜硫醒塩、ｐ−）ルエンスルホン酸
塩などの塩であってもよい。上記化合物は、米国特許２
，１９３，０１５号、同２，５５２，２４１号。

同２，５６６，２７１号、同２，５９２，３６４号、同
３．６５６，９５０号、同３，６９８，５２５号等に記
載されている。該芳香族−級アミン現像主薬の使用量は
現像溶液１！当り約０．１＃〜約２０．Ｆ、更に好まし
くは約０．５９〜約１０ｔＩのａ匹である。

本発明で使用されるカラー現像液中には、周知のように
ヒドロキシルアミン類を含むことができる。

ヒドロキシルアミン類は、カラー現像液中において遊離
アミンの形で使用することができるというものの水溶性
の酸塩の形でそれｌｔ便用するのがより一般的である。

このような塩類の一般的な例は、硫酸塩、蓚酸塩、塩化
物、リン酸塩、炭酸塩、酢酸塩その他である。ヒドロキ
シルアミン類は置換又は無置換のいずれであってもよく
、ヒドロキシルアミン類の窒素原子がアルキル基によっ
て置換されていてもよい。

本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはｐＨ９
〜１２、より好ましくは９〜１１．０であり、そのカラ
ー現像液には、その他に既知の男像液成分の化合物を含
ませることができる。

例えばアルカリ剤、ｐＨ緩衝剤としては苛性ソーダ、苛
性カリ、炭酸ソーダ、炭酸力ＩＪ、１３１Ｊン酸ンーダ
、第３リン酸カリ、メタホウ酸カリ。

ボウ砂などが単独又は組み合わせで用いられる。

また、緩衝能を与えたり、調合上の都合のため。

あるいはイオン強度を高くするため等の目的で。

さらにリノ鍍水素２ナトリウム又はカリ、りン鈑２水素
カリ又はナトリウム、重炭酸ソーダ又はカリ、ホウ酸、
硝酸アルカリ、硫酸アルカリなど、種々の塩類が使用さ
れる。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈殿防止として、各樵キレート剤を用いることができ
る。例えばポリリン酸塩、アミノポリカルボン酸類、ホ
スホノカルボン酸類、アミノポリホスホン！１２９．１
−ヒドロキシアリキリデン−１，１−ジホスホン酸類等
がある。

カラー現激欣には、必要により任意の現像促進剤を添加
できる。例えば米国特許２，６４８，６０４号、特公昭
４４−９５０３号、米国特許３．１７１，２４７号で代
表される各種のビリミジウム、化合物やその他のカルボ
ニル化合物、フェノサフラニンのようなカチオン性色素
、硝酸タリウムや硝酸カリタムの如き中性塩、特公昭４
４−９３０４号、米国特許２，５３３，９９０号、同２
．５３１，８３２号、同２，９５０，９７０号、同２．
５７７，１２７号記載のポリエチレングリコールやその
誘導体、ポリチオエーテル類などのノニオン性化合物、
米国特許３，２０１，２４２号記載のチオエーテル系化
合物を使用してもよい。

また１通常保恒剤とし′Ｃ用いられる亜硫酸ソーダ、亜
硫酸カリ、重亜硫酸カリ又は重亜硫酸ソーダを加えるこ
とができる。

本発明におい℃カラー現像液には必要により。

任意のカプリ防止剤を添加できる。カプリ防止剤として
は臭化カリウム、臭化ナトリクム、沃化カリウムの如き
アルカリ金属ハロゲン化物及び有機カプリ防止剤が使用
できる。有機カプリ防止剤としては、例えばベンゾトリ
アゾール、６−ニトしベンズイミダゾール、５−ニトロ
イソイノダ、ゾール、５−メチルベンゾトリアゾール、
５−ニトロベンゾトリアゾール、５−クロロ−ベンゾト
リアゾール、２−チアゾリル−ベンズイミダゾール、２
−チアゾリルメチル−ベンズイミダゾール、ヒドロキシ
アザインドリジンの如き含窒素へテロ環化合物及びｌ−
フェニル−５−メルカプトテトジゾール、２−メルカプ
トベンズイミダゾール、２−メルカプトペンゾチアゾー
ルの如きメルカプト置換へテロ環化合物、更にチオサリ
チル酸の如きメルカプ）ｉｔ％の芳香族化合物を使用す
ることができる。特に好ましくは含鼠木ヘテロ環化合物
である。これらのカプリ防止剤は、処理中にカラー感光
材料中から溶出し、力２−現像液中に蓄積してもよい。

本発明に使用される漂白液又は如自足着液中には、漂白
液として鉄錯体を含有する。鉄錯体のなかでもアミノポ
リカルボン酸鉄錯体が好ましく。

その添加量は０．０１〜１．０ｍｏｌ／ｌ好ましくは０
．０５〜０．５０　ｍｏｌ／ｌである。また、定着液又
は漂白定着敵中の定着剤としてはチオ硫酸塩が含まれる
。特にチオ硫酸アンモニウム塩の場合が好ましく、その
添加量は０．１〜５．０　ｍｏｌ／ｌ、好まＬ　＜　ハ
０．５〜２．０　ｍｏｌ　／　ｌである。保恒剤として
は、亜硫酸塩の添加が一般的であるが、その他、アスコ
ルビン酸や、カルボニルＮ亜硫酸付加物、あるいは、カ
ルボニル化合物な添加しても良い。

更には緩衝剤、螢光増白剤、キレート剤、防カビ剤等を
必要に応じて添加しても良い。

又、漂白液や漂白定着液の促進剤として、臭素イオン、
沃素イオンの他、米国特許３７０６５６１、特許１１８
４５−８５０６号、同４９−２６５８６号、特開昭５３
−３２７３５号、ｔＷ１５３−３６２３３号、及び同５
３−３７０１６号明細壱に示されるようなチオ尿素系化
合物、あるいは特開昭５３−１２４４２４号、同５３−
９５６３１号、同５３−５７８３１号、同５３−３２７
３６号、同５３−６５７３２号、同５４−５２５３４号
、及び米国特許Ｍ３８９３８５８号明細香等に示される
ようなチオール系化合物、あるいは％開昭４９−゛５９
６４４号、同５０−１４０１２９号、同５３−２８４２
６号、同５３−１４１６２３号、同５３−１０４２３２
号、同５４−３５７２７号、及びＲｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄ
ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　１７１２９号明細書等に記載のへ
テロ環化合物、あるいは特開昭５３−９４９２７号、同
５２−２０８３２号、同５３−３７４１８号、同５３−
９５６３０号、同５５−２５０６４号、及び同５５−２
６５０６号明細書等に記載のチオエーテル系化合物、あ
るいは特開昭４８−８４４４０号明細書記載の四級アミ
ン類あるいは特開昭４９−４２３４９号明細書記載のチ
オカルバモイル−１等の化合物な使用しても良い。

〔実施例〕

実施例１ 富士写真フィルム＠製のカラーネガフィルムＨＲ−１０
０（２４枚撮り）を歓様露光した後、７ジカラーネガプ
ロセツサー　ＦＰ−５００（富士写真フィルム９陶製）
を用いて、下記処理工程で連続的に処理した。

沁 軍誓 λ　　　　Ｎ　　　−−− 気 ｃＱｃＱｃＱｃｖ’＋　ｍ　ｃｎ −へ　　　−の　　　０１１ 尚、水洗工程は水洗■から水洗■への２段向流　　５水
洗とした。

又、各種の前槽からの処理液の持ち込み斂は、２４枚撮
り１本当り約２　ｍｌであった。

以下に各タンク液と各抽充敵の処方を示す。

くカラー現江故ン タンク液　　補充液 ラム 亜硫酸ナトリウム　　　　４．０．９　　　４．４．９
炭酸ナトリウム　　　　３０．（Ｉ３２，０＃臭　　化
　　カ　　リ　　　　　　　　　　１．４，９　　　　
　　０．７．９酸塩 ４−（Ｎ−エチル−Ｎ −β−ヒト１キシ１チ　　４．５，９　　　５．ＯＮル
アミノ）−２−メチ ルアニリン硫酸塩 水を加えて　　　　　　　１　ｌ　　　１　ｌｐＨ１０
，００１０，０５ て漂白液〉 タンク液　　補充量 臭化アンそニクム　　　１６０．ＯＩ！　　１７６　　
ｇエチレンジアミン− 四酢酸ナトリウム鉄　　１３０．０．？　　　１４３　
．９゛塩 木酢＃ｊ１１４．ＯｍＡ！　　１４．０ｍｌ水な加え℃
　　　　　　１　　ｌ　　１　　ｌｐＨ６，０５，７ く定着液〉 タンク液　　補充量 テトラポリリン酸す ２．０１？　　　　　２．２１９ トリウム 亜硫酸ナトリウム　　　　　４．０．９　　　　４．４
Ｆ重亜硫酸ナトリウム　　　　４．６．９　　　５．１
．Ｖ水ｆｔ加えて　　　　　　１　　ノ　　１ｊｐＨ６
，６６，，６ く安定液〉 タンク液　　補充量 ホルヤリン　　　　　　　８．ＯｒｒＬ１８．０７ｒＬ
ｌｌドライウエル（Ｍ士写 真、イ〜、（ｌＩＧ、、、　　　４．０　ｍｌ　　　４
°０７水を加えて　　　　　　１１１１１ 上記東件にて、各種化合物を添加した水洗水な用いてカ
ラーネガフィルムを１日２０本処理し、１２０日間、処
理を行なった。そして、水洗タンク■に浮遊物や沈殿物
や濁りが発生するまでの日数を第１表に示した。同様に
して、水洗水中（タンク液及び補充液中）に各種化合物
を併用して添加した場合の結果もＭ１表に示した。なお
表中の○印は、１２０日間の処理によっても浮遊物、沈
殿物及び濁りが発生しなかったことを表わす。

第１表 実施例２ 富士写真フィルム＠製のカラーペーパーを像様露光した
後、フジカラーペーパープロセッサーＦＭＰ　Ｐ−１０
００（富士写真フィルム■製）ｆｔ用いて下記処理工程
で連続的に処理した。

本発明によれば（ＡＩ８〜３２）添加化合物を増量した
場合や（Ｉ）、　　（ｎ）、　　（Ｉ）の化合物のうち
２ｍ併用した場合に比べ水洗水の安定性が著しく向上し
た。

添加化合物な増量すると液安定性は向上するが、その効
果は小さい。また添加型’ａ’ＮＪＰして行くと写真性
に問題が生じたり溶解匿が足らなく℃添加化合物自身の
析出が起きるという問題がある。

＋Ｉ＋Ｉ−Ｈ＋１−）−１ 匡ロロ の　　　　　の　　　　、　　　　　　　　　　　　、
尚、水洗工程は水洗■から水洗■への３段向流水洗とし
た。

又各種の前槽からの処理液の持ち込み量はカラーペーパ
ー１が当り約６０ｍＡ！であった。

以下に各タンク液と各補充液の処方を示す。

くカラー現像液〉 タンク液　　補充液 水　　　　　　　　　　　　　８００ｍＪ　　　　８０
０ｙａＪニトリロトリ酢ｔｌｌ・３Ｎａ　　　　２．０
１　　　　２．０１１ベンジルアルコール　　　１４　
ｍｌ　　　　１８　ｍｌジエチレングリコ−ｋ　　　ｌ
ＯｍＪ　　　　１０ｍｊ亜硫鍍亜硫酸ナトリウム　２．
ＯＪ’　　　　　２．５Ｊｌ硫酸ヒドロキシルアミン　
　３．１１　　　　３．５Ｆ臭化カリウム　　　　　　
１．０ＩＩ−炭酸ナトリウム　　　　　３０ＩＩ　　　
　３５ＪｉＦＮ−エチル−Ｎ−（β− 一アミノアニリンー硫酸塩 水を加えて　　　　　　１０００　ｍｌＪ　　　１００
０　ｚｌｐＨ１０，１５１０，６５ く漂白定ｙｆｉ液ン タンク液　　補充液 水　　　　　　　　　　　　　　４００ｍＪ　　４００
ｍ７チオ硫酸ア／モニクム １５０ｍ７　３００ｍＪ （７０％溶ｆ８．） 亜硫酸ナトリウム　　　　　１８，９　　　３６Ｊエチ
レンジアミン四酢酸 ５５１１　　ｉｌｌ 鉄（Ｉ）アンモニウム エ゛チレンジアミン四酢酸 ５Ｊ’　　　　１０．９ ・２Ｎａ 水な加えて　　　　　　１０００　ｒｒＪ　　１０００
　ｍ１９ｋｉ　　　　　　　　　　　　　６．７０　　
　６．５０各梳化合物を添加した水泳水な用いて上記条
件にてカラーペーパーＩｔ１日、５−処理し、１２０日
間処！＆行なった。そして水洗タンク■に浮遊物や沈殿
物や濁りが発生するまでの日数なＷ、２表合の結果も第
２表に示した。

尚表中のＯ印は実施例１と同義である。

第２表 本発明の如く王者の添加剤を併用すれば（Ａ　Ｉ５〜３
２）、水洗水の安定性が著しく向上し、１２０日間の処
理期間中液の濁り、沈殿物及び浮遊物は発生しなかった
。

〔発明の効果〕

このように、上記の実施例に明記した如り一種類の添加
剤を用いるのではなく、王者の添加剤を併用するときわ
めて効果的に液の安定性を向上しえることはまったくの
予想外のことであった。

手続補正書 昭和６０年　１　月　ｔｇ日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 像様露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を連続
   的に現像処理する方法において、漂白−定着工程あるい
   は漂白定着工程の後の水洗処理工程または安定化工程に
   、下記一般式（ I −ａ）〜（ I −ｄ）で示される化合
   物群から少くとも１種及び下記一般式（II）で示される
   化合物の少くとも１種及び下記一般式（III−ａ）〜（
   III−ｄ）で示される化合物群から少くとも１種とを含
   有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
   料の処理方法。 一般式（ I −ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（ I −ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（ I −ｃ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（ I −ｄ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｍは水素原子を表し、その一部又は 全部がリチウム、ナトリウム、カリウムもしくはアンモ
   ニウムイオンに置きかわっても良い。）一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｘは塩素原子、臭素原子、またはフッ素原子を表
   わす。Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４は同じでも異な
   っても良く、水素原子、塩素原子、臭素原子、フッ素原
   子またはメチル基を表わす。）一般式（III−ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿５、Ｒ＿６は水素原子、アルキル基、置換
   アルキル基、アリール基、置換アリール基または含窒素
   ヘテロ環基を表す。） 一般式（III−ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｍは水素原子、リチウム、ナトリウム、カリウム
   またはアンモニウムイオンを表す。）一般式（III−ｃ
   ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿７はベンゼン環の置換基であり、アルキル
   基、ハロゲン原子、ニトロ基、スルホン酸基、アミノ基
   またはカルボキシル基を表わす。Ｒ＿８およびＲ＿９は
   低級アルキル基を表わす。またｎは０または１を表わす
   。） 一般式（III−ｄ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１＿０、Ｒ＿１＿１、Ｒ＿１＿２は同じで
   も異なっても良く水素原子、ハロゲン原子又はアルキル
   基を表す。）