JPH01180545A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀カラー写真感光材料Info
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- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/3003—Materials characterised by the use of combinations of photographic compounds known as such, or by a particular location in the photographic element
- G03C7/3005—Combinations of couplers and photographic additives
- G03C7/3013—Combinations of couplers with active methylene groups and photographic additives
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、特定のジアルキルフェノール構造全アニリド
基上に有するアシルアセトアニリド型イエロー色素形成
カプラー及びリン酸エステルな含有するハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料に関する。
基上に有するアシルアセトアニリド型イエロー色素形成
カプラー及びリン酸エステルな含有するハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料に関する。
ハロゲン化銀カラー写真感光材料は、該材料に露光を与
えたあと発色現像することにより酸化された芳香族第一
級アミン現像薬と色素形成カプラー(以下カプラーとい
う)とが反応することによって色画像が形成される。
えたあと発色現像することにより酸化された芳香族第一
級アミン現像薬と色素形成カプラー(以下カプラーとい
う)とが反応することによって色画像が形成される。
一般に、この方法においては減色法による色再曳法が用
いられ、青、緑、赤を再現するためにはそれぞれ補色の
関係にあるイエロー、マゼンタ及びシアンの色画像が形
成される。イエロー色画像の形成にはイエロー色素形成
カプラー(以下イエローカプラーというンとしてアシル
アセトアミドカプラー及びマロンジアニリドカブラーが
、マゼンタ色画像の形成にはマゼンタカプラーとしてよ
一ピラゾロンカプラー及びピラゾロトリアノールカプラ
ー等が、シアン色画像の形成にはシアンカプラーとして
フェノールカプラー及びf7トールカブラーがそれぞれ
一般的に用いられている。
いられ、青、緑、赤を再現するためにはそれぞれ補色の
関係にあるイエロー、マゼンタ及びシアンの色画像が形
成される。イエロー色画像の形成にはイエロー色素形成
カプラー(以下イエローカプラーというンとしてアシル
アセトアミドカプラー及びマロンジアニリドカブラーが
、マゼンタ色画像の形成にはマゼンタカプラーとしてよ
一ピラゾロンカプラー及びピラゾロトリアノールカプラ
ー等が、シアン色画像の形成にはシアンカプラーとして
フェノールカプラー及びf7トールカブラーがそれぞれ
一般的に用いられている。
これらのカプラーから得られるイエロー色素、マゼンタ
色素及びシアン色素はその色素によって吸収される輻射
線に対して補色関係にある輻射線に対して感色性のある
ハロゲン化銀乳剤層またはその隣接層において形成され
るのが一般的である。
色素及びシアン色素はその色素によって吸収される輻射
線に対して補色関係にある輻射線に対して感色性のある
ハロゲン化銀乳剤層またはその隣接層において形成され
るのが一般的である。
ところでイエローカプラー、特に画像形成用としてはベ
ンゾイルアセトアニリドカプラー及びピバロイルアセト
アニリドカプラーに代表されるアシルアセトアミドカプ
ラーが一般的國用いられている。前者は一般に現像時の
芳香族第一級アミン現像薬酸化体とのカップリング活性
が高く、かつ生成するイエロー色素の吸光係数が大きい
ため高感度を必要とする撮影用カラー感光材料、特にカ
ラーネガティブフィルムに主として用いられ、後者はイ
エロー色素の分光吸収特性及び堅牢性に優れるため主と
し℃カラーペーパーやカラーリバーサルフィルムに用い
られている。
ンゾイルアセトアニリドカプラー及びピバロイルアセト
アニリドカプラーに代表されるアシルアセトアミドカプ
ラーが一般的國用いられている。前者は一般に現像時の
芳香族第一級アミン現像薬酸化体とのカップリング活性
が高く、かつ生成するイエロー色素の吸光係数が大きい
ため高感度を必要とする撮影用カラー感光材料、特にカ
ラーネガティブフィルムに主として用いられ、後者はイ
エロー色素の分光吸収特性及び堅牢性に優れるため主と
し℃カラーペーパーやカラーリバーサルフィルムに用い
られている。
ところでイエロー色素の特に元に対テる堅牢性の改良は
業界における長年にわたる懸案であり種々の提案がなさ
れてきている。例えば、米国特肝第弘2乙60/7号に
は分岐鎖カルボンアミド基をバラスト基としてアニリド
基上に有するイエローカプラーが、同第4L13t3コ
ア号ににアシル基がアダマンチルカルボニル基であるア
クルアセトアニリド型イエローカプラーが、特開昭j≠
−//タタココ号にはイエローカプラーの分散用溶媒と
してリン酸エステル類を使用する方法が、米国%;F!
F第≠22123j号には褪色防止剤として3、j−ジ
アルキル−≠−ヒドロキシ安息香酸エステル類を併用す
る方法が、また欧州時FF(EP)第2≠り弘73号に
は3.!−ジアルキルー弘−ヒドロキシベンゾイル基を
褪色防止剤として含むバラスト基をアニリド基上に有す
るイエローカプラーがそれぞれ開示されている。
業界における長年にわたる懸案であり種々の提案がなさ
れてきている。例えば、米国特肝第弘2乙60/7号に
は分岐鎖カルボンアミド基をバラスト基としてアニリド
基上に有するイエローカプラーが、同第4L13t3コ
ア号ににアシル基がアダマンチルカルボニル基であるア
クルアセトアニリド型イエローカプラーが、特開昭j≠
−//タタココ号にはイエローカプラーの分散用溶媒と
してリン酸エステル類を使用する方法が、米国%;F!
F第≠22123j号には褪色防止剤として3、j−ジ
アルキル−≠−ヒドロキシ安息香酸エステル類を併用す
る方法が、また欧州時FF(EP)第2≠り弘73号に
は3.!−ジアルキルー弘−ヒドロキシベンゾイル基を
褪色防止剤として含むバラスト基をアニリド基上に有す
るイエローカプラーがそれぞれ開示されている。
しかしながらこれらの方法にイエロー色素の光堅牢性の
改良効果が必すしも十分でないばかりか、多くの場合発
色性能の低下を招く等の弊害を伴っており必すしも好ま
しいものではなかった。
改良効果が必すしも十分でないばかりか、多くの場合発
色性能の低下を招く等の弊害を伴っており必すしも好ま
しいものではなかった。
〔本発明の目的」
本発明の目的は第一にイエロー色素の光に対する堅牢性
が改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供す
ることにある。
が改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供す
ることにある。
本発明の目的は第二にイエロー発色性能の優れたハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を提供することにある。
ン化銀カラー写真感光材料を提供することにある。
〔問題点を解決するための手段j
本発明のこれらの目的は、支持体上に少なくとも一層の
ハロゲン化銀乳剤層7a−有するハロゲン化銀カラー写
真感光材料において、少なくとも一層の一般式(IJま
たは一般式(nJで表わされる基を含むバラスト基なア
ニリド基上に有するアシルアセトアニリド型イエロー色
素形成カプラー及び少なくとも一層の一般式(Il[J
で表わされるリン酸エステルとを含■することを特徴と
するハロゲン化銀カラー写真感光材料において達成され
る。
ハロゲン化銀乳剤層7a−有するハロゲン化銀カラー写
真感光材料において、少なくとも一層の一般式(IJま
たは一般式(nJで表わされる基を含むバラスト基なア
ニリド基上に有するアシルアセトアニリド型イエロー色
素形成カプラー及び少なくとも一層の一般式(Il[J
で表わされるリン酸エステルとを含■することを特徴と
するハロゲン化銀カラー写真感光材料において達成され
る。
−数式〔■)
−数式(nJ
R1
一般式(nlJ
\。R6
一般式(N及び−数式(IIJにおいてR1及びR21
Cそれぞれアルキル基を、R3はハロゲン原子、アルキ
ル基またはアルコキシ基を、lはQ〜コの整数をそれぞ
れ表わ丁。
Cそれぞれアルキル基を、R3はハロゲン原子、アルキ
ル基またはアルコキシ基を、lはQ〜コの整数をそれぞ
れ表わ丁。
一般式([lJにおいてR4、R5及びR6はそれぞれ
アルキル基またはアリール基を表わ丁。
アルキル基またはアリール基を表わ丁。
上記イエローカプラーは好ましくは下記−数式(IVJ
にエリ表わされる。
にエリ表わされる。
一般式(IVJにおいてR7は三級アルキル基またはア
リール基を、RsはI−ロゲン原子またはアルコキシ基
を、R9は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またに
アルコキシ基を、 [j10fl前記−数式(IJま
たに(IIJで表わされる基を、Lは二価の連結基を、
Xは水素原子または芳香朕第−級アミン曳f%!薬の酸
化体とのカップリング反応により離脱可能な基をそれぞ
れ表わ丁。
リール基を、RsはI−ロゲン原子またはアルコキシ基
を、R9は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またに
アルコキシ基を、 [j10fl前記−数式(IJま
たに(IIJで表わされる基を、Lは二価の連結基を、
Xは水素原子または芳香朕第−級アミン曳f%!薬の酸
化体とのカップリング反応により離脱可能な基をそれぞ
れ表わ丁。
R7に好ましくは炭素原子数弘〜/Qの三級アルキル基
(例えばt−グチル、t−ペンチル、を−ヘキシル、i
、i、i、s−テトラメチルブチル、アダマンチル、ビ
シクロ〔コI J gλJオクタン−/−イル)または
炭素原子数t〜2≠のノヘロゲン原子、アルキル基、ア
ルコキシ基、アミ7基、カルボンアミド基、スルホンア
ミド基等で置候されていてもよいアリール基(例えばフ
ェニル、p−トリル、0−トリル、0−クロロフェニル
、o−メトキシフェニル、p−メトキシフェニル、p−
エトキシフェニル、p−ブトキンフェニル)であり、特
に好ましくはt−ブチル基、またはp−アルコキシフェ
ニル基である。
(例えばt−グチル、t−ペンチル、を−ヘキシル、i
、i、i、s−テトラメチルブチル、アダマンチル、ビ
シクロ〔コI J gλJオクタン−/−イル)または
炭素原子数t〜2≠のノヘロゲン原子、アルキル基、ア
ルコキシ基、アミ7基、カルボンアミド基、スルホンア
ミド基等で置候されていてもよいアリール基(例えばフ
ェニル、p−トリル、0−トリル、0−クロロフェニル
、o−メトキシフェニル、p−メトキシフェニル、p−
エトキシフェニル、p−ブトキンフェニル)であり、特
に好ましくはt−ブチル基、またはp−アルコキシフェ
ニル基である。
R8は好ましくはハロゲン原子(フッ素原子、塩素原子
、臭素原子または沃素原子、以下同じ)または炭素原子
数/−1のアルコキシ基(例えばメトキシ、エトキシ、
ブトキシ、メトキシエトキシ)であり、特に好ましくは
塩素原子である。
、臭素原子または沃素原子、以下同じ)または炭素原子
数/−1のアルコキシ基(例えばメトキシ、エトキシ、
ブトキシ、メトキシエトキシ)であり、特に好ましくは
塩素原子である。
R9は好ましくは水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数
/−fのアルキル基(例えばメチル、エチル、イソプロ
ピル、t−ブチル、シクロペンチル、λ−エチルヘキシ
ル)または炭素原子数/〜12のアルコキシ基(例えば
メトキシ、エトキシ、ブトキシ、ベンジルオキシ、コー
エチルへキシルオキシ、ドデシルオキシ)であり、特に
好ましくは水素原子、塩素原子、メチル基またはメトキ
シ基である。
/−fのアルキル基(例えばメチル、エチル、イソプロ
ピル、t−ブチル、シクロペンチル、λ−エチルヘキシ
ル)または炭素原子数/〜12のアルコキシ基(例えば
メトキシ、エトキシ、ブトキシ、ベンジルオキシ、コー
エチルへキシルオキシ、ドデシルオキシ)であり、特に
好ましくは水素原子、塩素原子、メチル基またはメトキ
シ基である。
RIOで表わされる一般式(IJ!たは一般式(Ill
で表わされる基において、R1及びR2は好ましくは炭
素原子数/−/コのアルキル基(例えばメチル、エチル
、イソプロピル、t−グチル、t−にメチル、t−ヘキ
シル、シクロペンチル、シクロヘキシル、/、/、3.
1−テトラメチルブチル)であり、さらに好ましくは三
級アルキル基であり、特に好ましくはt−ブチル基であ
る。
で表わされる基において、R1及びR2は好ましくは炭
素原子数/−/コのアルキル基(例えばメチル、エチル
、イソプロピル、t−グチル、t−にメチル、t−ヘキ
シル、シクロペンチル、シクロヘキシル、/、/、3.
1−テトラメチルブチル)であり、さらに好ましくは三
級アルキル基であり、特に好ましくはt−ブチル基であ
る。
R3は好ましくはハロゲン原子、炭素原子数/〜/2の
アルキル基(例えはメチル、エチル、イソプロピル、t
−ブチル)または炭素原子数/−/コのアルコキシ基(
例えばメトキシ、エトキシ、ブトキシンであり好ましく
は塩素原子、メチル基またはメトキシ基である。lは好
ましくは0−/、特に好ましくはQである。
アルキル基(例えはメチル、エチル、イソプロピル、t
−ブチル)または炭素原子数/−/コのアルコキシ基(
例えばメトキシ、エトキシ、ブトキシンであり好ましく
は塩素原子、メチル基またはメトキシ基である。lは好
ましくは0−/、特に好ましくはQである。
Lfl二価の連続基であり、R10とともに一般式(f
V)で表わされるカプラーに耐拡散性を与えるに必要な
大きさ、形状あるいは疎水性であるように選択される。
V)で表わされるカプラーに耐拡散性を与えるに必要な
大きさ、形状あるいは疎水性であるように選択される。
LのRIOへの結合基は好ましくは−0−1−S−1−
CO−1−COO−1−COへ1−1.−8O2−1−
8O2Nl(−1−OCO−1−へhco−1−fli
SO2−またはアルキレンであり、Lのアニリド基への
結合基は好ましくは−000−1−OCO−1−COへ
H−1−へ1(CO−1−802NH−1−八t−18
02−またにアルキレンであり、Lの好ましい例として
−COO−1−COINH−、アルキレン、−OCO−
1−〜HCO−1−802N?l−1−IN)ISO2
−1−アルキレン−0CO−1−C00−アルキレン−
0CO−1−〇−アルキレンー〇−1−1’1HCO−
アルキレン−0CO−1−Nl(CO−アルキレン−〇
−1−1NI(CO−アルキレン−8−1−COO−ア
ルキレン−1−COO−アルキレン−〇−1−Nt−t
so2−アルキレン−へ1−ICO−1−1NI(CO
−アリーレ。
CO−1−COO−1−COへ1−1.−8O2−1−
8O2Nl(−1−OCO−1−へhco−1−fli
SO2−またはアルキレンであり、Lのアニリド基への
結合基は好ましくは−000−1−OCO−1−COへ
H−1−へ1(CO−1−802NH−1−八t−18
02−またにアルキレンであり、Lの好ましい例として
−COO−1−COINH−、アルキレン、−OCO−
1−〜HCO−1−802N?l−1−IN)ISO2
−1−アルキレン−0CO−1−C00−アルキレン−
0CO−1−〇−アルキレンー〇−1−1’1HCO−
アルキレン−0CO−1−Nl(CO−アルキレン−〇
−1−1NI(CO−アルキレン−8−1−COO−ア
ルキレン−1−COO−アルキレン−〇−1−Nt−t
so2−アルキレン−へ1−ICO−1−1NI(CO
−アリーレ。
−CO−1−へHCO−アルキレン−〇−アリーレンー
CO−1−COO−アルキレン−へt−tso2−5−
OCO−アルキレン−1−NHCO−アルキレン−〇−
アリーレンーNH8O2−等がある。上記アルキレン基
は好ましくは炭素原子数l−コ≠であって側鎖を有して
いても環状であってもよい。
CO−1−COO−アルキレン−へt−tso2−5−
OCO−アルキレン−1−NHCO−アルキレン−〇−
アリーレンーNH8O2−等がある。上記アルキレン基
は好ましくは炭素原子数l−コ≠であって側鎖を有して
いても環状であってもよい。
上記アリーレン基は好fL<は縦索原子数6〜λ≠テア
ってハロゲン原子、アルキル基またはアルコキシ基等で
#L換されていてもよい。
ってハロゲン原子、アルキル基またはアルコキシ基等で
#L換されていてもよい。
Xは好ましくはアリールオキシ基またに窒素原子でカッ
プリング活性位に結合する単環もしくは縮合環の複素環
基(例えば/−ピロリル、l−ピラゾリル、l−イミダ
ゾリル、/、2.I/−−1リアゾール−/−イル、/
、2,3,4A−テトラゾール−7−イル、スクシンイ
ミド、フタルイミド、マレインイミド、インドール、イ
ンダゾール−/−lル、/−ベンゾトリアゾリル、コー
ベンゾトリアゾリル、J−ピリドン−/−イル、弘−ビ
リドン−/−イル、プリン−7−イル、キサンチン−7
−イル、/、λ、 4L−トリアシリジン−3゜!−ジ
オンー弘−イル、イミダゾリジン−/、3゜+−トリオ
ン−7−イル、イミダゾリジンーコ。
プリング活性位に結合する単環もしくは縮合環の複素環
基(例えば/−ピロリル、l−ピラゾリル、l−イミダ
ゾリル、/、2.I/−−1リアゾール−/−イル、/
、2,3,4A−テトラゾール−7−イル、スクシンイ
ミド、フタルイミド、マレインイミド、インドール、イ
ンダゾール−/−lル、/−ベンゾトリアゾリル、コー
ベンゾトリアゾリル、J−ピリドン−/−イル、弘−ビ
リドン−/−イル、プリン−7−イル、キサンチン−7
−イル、/、λ、 4L−トリアシリジン−3゜!−ジ
オンー弘−イル、イミダゾリジン−/、3゜+−トリオ
ン−7−イル、イミダゾリジンーコ。
弘−ジオン−3−イル、オキサゾリジン−2,tLt−
ジオン−3−イル、チアゾリジン−2,≠−ジオンー3
−イル、テトラゾリジン−!−オンー1−イル]であり
、これらの基が置換可能な場合ノーロゲン原子(フッ素
原子、塩素原子、臭素原子、沃素原子)、アルキル基(
例えばメチル、トリフルオロメチル、トリクロロメチル
、エチル、インプロピル、t−7−チル、シクロペンチ
ル、シクロヘキシル、t−ペンチル、/、/、3.3−
テトラメチルブチル、n−デシル]、アリール基(例工
ばフェニル% p−トリル、λ−クロロフェニル]、ア
ルコキシ基(例えばメトキシ、エトキク、メトキシエト
キシ、ベンジルオキシ、ブトキン、n−オクチルオキシ
)、アリールオキシ基(例えばフェノキシ、弘−メトキ
シエトキシ チオ基(例えばメチルチオ、エチルチオ、ペンシルチオ
]、アリールチオ基(例えばフェニルチオ、t4− り
o o フェニルf:lr)、フルキルスルホニル基(
9’lltばメチルスルホニル、エチルスルホニル、ト
リフルオロメチルスルホニル)、アリールスルホニル&
(?IJtばフェニルスルホニル、p−トリルスルホニ
ル)、アシル基(例えばフォルミル、アセチル、ベンゾ
イル)、アシルオキシ基(例えばアセトキ7、ペンゾイ
ルオキク)、カルボンアミド基(例えばアセトアミド、
トリフルオロアセトアミド、ベンズアミド、オクタンア
ミド)、スルホンアミド基(例えばメタンスルホンアミ
ド、トリフルオロメチルスルホニルばド、トルエンスル
ホンアミド)、ヒドロキシル基、カルボキシル基、スル
ホ基、シアン基、アルコキシカルボニル基(例えばメト
キ7カルポニン、エチルスルホニル)、アリールオキシ
カルボニル(例工ばフェノキ7カルボニル、弘−メトキ
シフエノキシカルホニルン、アミノ基(例えばアミノ基
、ヘーメテルアミ/、N、N−ジメチルアミノ、ピロリ
ジノ、ピペリジノ、モルホリノン、イミド基(例えばコ
ハク酸イミド、フタル酸イミド)、カルバモイル基(例
えばヘーメチルカルバモイル、ヘーフェニルカルバモイ
ルJ、スルファモイル& (9’lJえばへ。
ジオン−3−イル、チアゾリジン−2,≠−ジオンー3
−イル、テトラゾリジン−!−オンー1−イル]であり
、これらの基が置換可能な場合ノーロゲン原子(フッ素
原子、塩素原子、臭素原子、沃素原子)、アルキル基(
例えばメチル、トリフルオロメチル、トリクロロメチル
、エチル、インプロピル、t−7−チル、シクロペンチ
ル、シクロヘキシル、t−ペンチル、/、/、3.3−
テトラメチルブチル、n−デシル]、アリール基(例工
ばフェニル% p−トリル、λ−クロロフェニル]、ア
ルコキシ基(例えばメトキシ、エトキク、メトキシエト
キシ、ベンジルオキシ、ブトキン、n−オクチルオキシ
)、アリールオキシ基(例えばフェノキシ、弘−メトキ
シエトキシ チオ基(例えばメチルチオ、エチルチオ、ペンシルチオ
]、アリールチオ基(例えばフェニルチオ、t4− り
o o フェニルf:lr)、フルキルスルホニル基(
9’lltばメチルスルホニル、エチルスルホニル、ト
リフルオロメチルスルホニル)、アリールスルホニル&
(?IJtばフェニルスルホニル、p−トリルスルホニ
ル)、アシル基(例えばフォルミル、アセチル、ベンゾ
イル)、アシルオキシ基(例えばアセトキ7、ペンゾイ
ルオキク)、カルボンアミド基(例えばアセトアミド、
トリフルオロアセトアミド、ベンズアミド、オクタンア
ミド)、スルホンアミド基(例えばメタンスルホンアミ
ド、トリフルオロメチルスルホニルばド、トルエンスル
ホンアミド)、ヒドロキシル基、カルボキシル基、スル
ホ基、シアン基、アルコキシカルボニル基(例えばメト
キ7カルポニン、エチルスルホニル)、アリールオキシ
カルボニル(例工ばフェノキ7カルボニル、弘−メトキ
シフエノキシカルホニルン、アミノ基(例えばアミノ基
、ヘーメテルアミ/、N、N−ジメチルアミノ、ピロリ
ジノ、ピペリジノ、モルホリノン、イミド基(例えばコ
ハク酸イミド、フタル酸イミド)、カルバモイル基(例
えばヘーメチルカルバモイル、ヘーフェニルカルバモイ
ルJ、スルファモイル& (9’lJえばへ。
ヘージメチルスルファモイル)等で置換されていても工
い。Xがアリールオキシ基の場合、これらの典体例は例
えば米国製iF1’第34t01/り係号、同第364
#’tPr号、同第3933!0/号、同第1I/j7
り72号、同第弘μ0/712号等に記載されている。
い。Xがアリールオキシ基の場合、これらの典体例は例
えば米国製iF1’第34t01/り係号、同第364
#’tPr号、同第3933!0/号、同第1I/j7
り72号、同第弘μ0/712号等に記載されている。
Xが複素環基の場合、これらの複素環の典体例は例えば
米国特FF第3,730゜72コ号、同第3.273.
りtr号、同第3゜りyo、rり6号、同第tit、o
or、ort号、同第≠、02λ16コO号、同第≠、
032 、 J4t7号、同第p、o4Lり、ajt
号、同第弘、0!7.弘32号、同第≠、Oりj+23
4を号、同第弘、0り!、りIr4を号、同第≠、//
!、/コ/号、同第≠、/33.りIr号、同第弘、l
弘P 、rrt号、同第’f、20t、、231号、同
第≠、26り、り3を号、間係、4!77、!63号、
同第≠、!00,1,3弘号、同第弘、3コt、。
米国特FF第3,730゜72コ号、同第3.273.
りtr号、同第3゜りyo、rり6号、同第tit、o
or、ort号、同第≠、02λ16コO号、同第≠、
032 、 J4t7号、同第p、o4Lり、ajt
号、同第弘、0!7.弘32号、同第≠、Oりj+23
4を号、同第弘、0り!、りIr4を号、同第≠、//
!、/コ/号、同第≠、/33.りIr号、同第弘、l
弘P 、rrt号、同第’f、20t、、231号、同
第≠、26り、り3を号、間係、4!77、!63号、
同第≠、!00,1,3弘号、同第弘、3コt、。
コ≠号、欧州時1ff(EP)第30.7弘7号、特開
昭11−/≠373/り号、同to−io≠02を号、
同タコ−7/7627号、同!λ−/!≠63/号、同
74−11334AI号、同j乙−/乙/タ4L3号、
同40−/弘≠7≠θ号等に記載されている。
昭11−/≠373/り号、同to−io≠02を号、
同タコ−7/7627号、同!λ−/!≠63/号、同
74−11334AI号、同j乙−/乙/タ4L3号、
同40−/弘≠7≠θ号等に記載されている。
Xにさらに好ましくはアリールオキ7基またはするに必
要な非金属原子群を表わ丁。後者の例としては前記のス
クンンイミド、マレインイミド、フタルイミド、イミダ
ゾリジンーー、≠−ジオン−3−イル、オキサゾリジン
ーコ、弘−ジオン−3−イル、チアゾリジン−21μm
ジオン−3−イル、1.2.弘−トリアシリジン−3,
!−ジオンー弘−イル、イミダゾリジン−2,弘、!−
トリオンー/−イル等がある。
要な非金属原子群を表わ丁。後者の例としては前記のス
クンンイミド、マレインイミド、フタルイミド、イミダ
ゾリジンーー、≠−ジオン−3−イル、オキサゾリジン
ーコ、弘−ジオン−3−イル、チアゾリジン−21μm
ジオン−3−イル、1.2.弘−トリアシリジン−3,
!−ジオンー弘−イル、イミダゾリジン−2,弘、!−
トリオンー/−イル等がある。
次に本発明において用いられるイエローカプラーの興体
例を示すが本発明はこれらに限定されるものではない。
例を示すが本発明はこれらに限定されるものではない。
本発明において用いられる前記イエローカプラーに以下
の合成ルートによって合成することができる。
の合成ルートによって合成することができる。
(Tに塩素原子、臭素原子等)
上記の各反応に既知の反応であり、例えば特開昭jP−
/77Jrjt号や欧州時針(EP)第2弘りμ73号
に記載の合成方法に順じて合成することができる。
/77Jrjt号や欧州時針(EP)第2弘りμ73号
に記載の合成方法に順じて合成することができる。
次に一般式(I[lJで表わされるリン酸エステルにつ
いて詳しく説明テる。
いて詳しく説明テる。
一般式(l[[JにおいてR4、R5及びR6は好まし
くは炭素原子数弘〜itの直鎖状、分岐鎖状もしくは環
状のアルキル基または炭素原子数t〜コ≠のアリール基
であり、これらの基はハロゲン原子(フッ素原子、塩素
原子、臭素原子、沃素原子)、アルコキシ基(例えばメ
トキ7、メトキシエトキシ、エトキシ、クトキシ、ベン
ジルオキシ、クロロエトキシ、フェネチルオキシ、ヘキ
フルオキシ、コーエチルへキシルオキンン、アリールオ
キシ基(例えばフェノキシ、p−トリルオキシ)、アル
コキシカルボニル基(例えばメトキシカルボニル、メト
キシカルボニル、メトキシカルボニル)またはアルキル
基(例えばメチル、エチル、1−ブチル、シクロペンチ
ル、トリフルオロメチル)で置換されていてもよい。
くは炭素原子数弘〜itの直鎖状、分岐鎖状もしくは環
状のアルキル基または炭素原子数t〜コ≠のアリール基
であり、これらの基はハロゲン原子(フッ素原子、塩素
原子、臭素原子、沃素原子)、アルコキシ基(例えばメ
トキ7、メトキシエトキシ、エトキシ、クトキシ、ベン
ジルオキシ、クロロエトキシ、フェネチルオキシ、ヘキ
フルオキシ、コーエチルへキシルオキンン、アリールオ
キシ基(例えばフェノキシ、p−トリルオキシ)、アル
コキシカルボニル基(例えばメトキシカルボニル、メト
キシカルボニル、メトキシカルボニル)またはアルキル
基(例えばメチル、エチル、1−ブチル、シクロペンチ
ル、トリフルオロメチル)で置換されていてもよい。
R4、Rs及びRshそれぞれ同じであっても異なって
いてもよい。
いてもよい。
R4、R5及びR6はさらに好ましくはアルキル基であ
り、特に好ましくは分岐鎖状または環状のアルキル基で
ある。
り、特に好ましくは分岐鎖状または環状のアルキル基で
ある。
次に本発明において用いられる一般式CI[tJで表わ
されるリン酸エステルの具体例を示すが、本発明はこれ
らに限定されるものではない。
されるリン酸エステルの具体例を示すが、本発明はこれ
らに限定されるものではない。
S−I 0=P−(OC4ti9J3S−,20=P
−(OC6H13)3 S−30=P−(OC8t−117J3S−! 0
=P−(OC1oH4t)aS−≠ 0=P−(OC
12b25)32t−i5 S / J O=P−OCI(2CHC48g(
OC4ti9)z S−/ 1. 0=P−(QC)12cH2α)3S
−2o 0=P−+OCh2C)120c4FIg
)a217i5 ■ 本発明のイエa−カプラーは、単独で(資)用してもよ
いし、2種以上併用してもよい。また、本発明のイエロ
ーカプラーと、後述の公知のイエローカプラーとを併用
することもできる。
−(OC6H13)3 S−30=P−(OC8t−117J3S−! 0
=P−(OC1oH4t)aS−≠ 0=P−(OC
12b25)32t−i5 S / J O=P−OCI(2CHC48g(
OC4ti9)z S−/ 1. 0=P−(QC)12cH2α)3S
−2o 0=P−+OCh2C)120c4FIg
)a217i5 ■ 本発明のイエa−カプラーは、単独で(資)用してもよ
いし、2種以上併用してもよい。また、本発明のイエロ
ーカプラーと、後述の公知のイエローカプラーとを併用
することもできる。
本発明のイエローカプラーは、乳剤層中の銀1モル当り
1xio モル〜!X10 モル、好ましくに
1xio モル〜jX/ 0 モル添加される
。
1xio モル〜!X10 モル、好ましくに
1xio モル〜jX/ 0 モル添加される
。
本発明のイエローカプラーは、後述の公知の各種カプラ
ーと同様の方法で感材中に導入することができる。
ーと同様の方法で感材中に導入することができる。
本発明の一般式(ill)で表わされる化合物は、本発
明のイエローカプラーを溶解して、感材中に添加するの
に用いてもよく、後述のカプラー分散用高沸点有機溶媒
と併用してもよい。
明のイエローカプラーを溶解して、感材中に添加するの
に用いてもよく、後述のカプラー分散用高沸点有機溶媒
と併用してもよい。
本発明の一般式(IJで表わされる化合物は、同一層の
カプラー/g当りo、oi−toy、好ましく、1−1
0.2〜3gの割合で用いられる。
カプラー/g当りo、oi−toy、好ましく、1−1
0.2〜3gの割合で用いられる。
本発明に用いられる与具感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は、ヨウ化銀臭化銀、塩化銀
、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭化銀であ
る。
れる好ましいハロゲン化銀は、ヨウ化銀臭化銀、塩化銀
、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭化銀であ
る。
写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。
ハロゲン化銀の粒径な、約0.2ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約10iクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。
でも投影面積直径が約10iクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。
本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー(RDJ、4/74μJ(
/り7を年7λ月)、22〜23頁、”■、乳剤製造(
Emulsion preparationand t
ypes)”、および同J16/17/1(IP72年
l 1月)、648頁、グラフィック「写真の物理と化学」
、ボールモンテル社刊(P、 Glafkides。
サーチ・ディスクロージャー(RDJ、4/74μJ(
/り7を年7λ月)、22〜23頁、”■、乳剤製造(
Emulsion preparationand t
ypes)”、および同J16/17/1(IP72年
l 1月)、648頁、グラフィック「写真の物理と化学」
、ボールモンテル社刊(P、 Glafkides。
Chemic et Ph1sique Photog
raphique Paul Montel。
raphique Paul Montel。
1967)、ダフィン著「写真乳剤化学」、フォーカル
プレス社刊(G、F、 Duffin、 Photog
raphicEmulsion Chemistry
(Focal Press+ 1 9 6 6
) ) 、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗
布」、フォーカルプレス社刊(V、L、 Zelikm
an et al、Makingand Coatin
g Photographic Emulsion、
Focal Press。
プレス社刊(G、F、 Duffin、 Photog
raphicEmulsion Chemistry
(Focal Press+ 1 9 6 6
) ) 、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗
布」、フォーカルプレス社刊(V、L、 Zelikm
an et al、Makingand Coatin
g Photographic Emulsion、
Focal Press。
1964)などに記載された方法を用いて調製すること
ができる。
ができる。
米国特許第3,574.628号、同3,655.39
4号および英国特許第1,413,748号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。
4号および英国特許第1,413,748号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。
また、アスペクト比が約5以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガツト著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ(Gutoff+ PhotographicSci
ence and Engineering)、第14
巻、248A−257頁(1970年);米国特許第4
,434゜226号、同4,414,310号、同4,
433.048号、同4,439,520号および英国
特許第2,112,157号などに記載の方法により石
単に!PJ製することができる。
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガツト著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ(Gutoff+ PhotographicSci
ence and Engineering)、第14
巻、248A−257頁(1970年);米国特許第4
,434゜226号、同4,414,310号、同4,
433.048号、同4,439,520号および英国
特許第2,112,157号などに記載の方法により石
単に!PJ製することができる。
結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
タン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
タン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。
また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。
ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャー嵐17
643および同一18716に記載されており、その該
当箇所を後掲の表にまとめた。
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャー嵐17
643および同一18716に記載されており、その該
当箇所を後掲の表にまとめた。
本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の2つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。
添加剤種類 11fl17643 +1018
7161 化学増感剤 23頁 648頁右欄2怒度上
昇剤 同上 4 増 白 剤 24頁 8 色素画像安定剤 25頁 9 硬 膜 剤 26頁 651頁左欄10
バインダー 26頁 同上11 可塑剤、潤滑
剤 27頁 650頁右欄本発明には種々のカラー
カプラーを使用することができ、その具体例は前出のリ
サーチ・ディスクロージャー(RD)患17643、■
−C−Gに記載された特許に記載されている。
7161 化学増感剤 23頁 648頁右欄2怒度上
昇剤 同上 4 増 白 剤 24頁 8 色素画像安定剤 25頁 9 硬 膜 剤 26頁 651頁左欄10
バインダー 26頁 同上11 可塑剤、潤滑
剤 27頁 650頁右欄本発明には種々のカラー
カプラーを使用することができ、その具体例は前出のリ
サーチ・ディスクロージャー(RD)患17643、■
−C−Gに記載された特許に記載されている。
イエローカプラーとしては、例えば米国特許第3.93
3,501号、同第4,022,620号、同第4.3
26,024号、同第4,401゜752号、特公昭5
8−10739号、英国特許第1,425,020号、
同第1. 476、 760号、等に記載のものが好ま
しい。
3,501号、同第4,022,620号、同第4.3
26,024号、同第4,401゜752号、特公昭5
8−10739号、英国特許第1,425,020号、
同第1. 476、 760号、等に記載のものが好ま
しい。
マゼンタカプラーとしては5−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第4,31
0,619号、同第4,351゜897号、欧州特許第
73,636号、米国特許第3,061,432号、同
第3. 725. 067号、リサーチ・ディスクロー
ジャーN124220(1984年6月)、特開昭60
−33552号、リサーチ・ディスクロージャー11h
24230(1984年6月)、特開昭60−4365
9号、米国特許第4.500.630号、同第4,54
0.654号等に記載のものが特に好ましい。
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第4,31
0,619号、同第4,351゜897号、欧州特許第
73,636号、米国特許第3,061,432号、同
第3. 725. 067号、リサーチ・ディスクロー
ジャーN124220(1984年6月)、特開昭60
−33552号、リサーチ・ディスクロージャー11h
24230(1984年6月)、特開昭60−4365
9号、米国特許第4.500.630号、同第4,54
0.654号等に記載のものが特に好ましい。
シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第4゜052.212
号、同第4,146.396号、同第4.228,23
3号、同第4. 296. 200号、同第2,369
,929号、同第2.801.171号、同第2,77
2.162号、同第2.895,826号、同第3.
772. 002号、同第3.758,308号、同第
4.334.011号、同第4,327,173号、西
独特許公開第3,329,729号、欧州特許第121
.365A号、米国特許第3.446.622号、同第
4.333,999号、同第4,451.559号、同
第4,427,767号、欧州特許第161,626A
号等に記載のものが好ましい。
系カプラーが挙げられ、米国特許第4゜052.212
号、同第4,146.396号、同第4.228,23
3号、同第4. 296. 200号、同第2,369
,929号、同第2.801.171号、同第2,77
2.162号、同第2.895,826号、同第3.
772. 002号、同第3.758,308号、同第
4.334.011号、同第4,327,173号、西
独特許公開第3,329,729号、欧州特許第121
.365A号、米国特許第3.446.622号、同第
4.333,999号、同第4,451.559号、同
第4,427,767号、欧州特許第161,626A
号等に記載のものが好ましい。
発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー磁17643の■
−G項、米国特許第4.163゜670号、特公昭57
−39413号、米国特許第4,004,929号、同
第4. 138. 258号、英国特許筒1.146,
368号に記載のものが好ましい。
ーは、リサーチ・ディスクロージャー磁17643の■
−G項、米国特許第4.163゜670号、特公昭57
−39413号、米国特許第4,004,929号、同
第4. 138. 258号、英国特許筒1.146,
368号に記載のものが好ましい。
発色色素が適度な拡散性を存するカプラーとしては、米
国特許第4,366.237号、英国特許筒2.125
.570号、欧州特許第96,570号、西独特許(公
開)第3,234,533号に記載のものが好ましい。
国特許第4,366.237号、英国特許筒2.125
.570号、欧州特許第96,570号、西独特許(公
開)第3,234,533号に記載のものが好ましい。
ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第3,451,820号、同第4,080.211号
、同第4.367.282号、英国特許筒2,102,
173号等に記載されている。
許第3,451,820号、同第4,080.211号
、同第4.367.282号、英国特許筒2,102,
173号等に記載されている。
カンプリングに伴って写真的に有用、な残基を放出する
カプラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制
剤を放出するDIRカプラーは、前述のRD17643
、■〜F項に記載された特許、特開昭57−15194
4号、同57−154234号、同60−184248
号、米国特許第4゜248.962号に記載されたもの
が好ましい。
カプラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制
剤を放出するDIRカプラーは、前述のRD17643
、■〜F項に記載された特許、特開昭57−15194
4号、同57−154234号、同60−184248
号、米国特許第4゜248.962号に記載されたもの
が好ましい。
現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許筒2,097.140号、
同第2,131,188号、特開昭59−157638
号、同59−170840号に記載のものが好ましい。
カプラーとしては、英国特許筒2,097.140号、
同第2,131,188号、特開昭59−157638
号、同59−170840号に記載のものが好ましい。
その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第4,130,427号等に記載
の競争カプラー、米国特許第4゜283.472号、同
第4,338,393号、同第4.310□ 618号
等に記載の多光量カプラー、特開昭60−185950
.特開昭62−24252等に記載のDIRレドックス
化合物もしくはDIRカプラー放出カプラー又はDIR
カプラー放出カプラーもしくはレドックス、欧州特許第
173,302A号に記載の離脱後復色する色素を放出
するカプラー、R,D、阻11449、同24241、
特開昭61−201247等に記載の漂白促進剤放出カ
プラー、米国特許第4.553.477号等に記載のり
ガント放出カプラー等が挙げられる。
ーとしては、米国特許第4,130,427号等に記載
の競争カプラー、米国特許第4゜283.472号、同
第4,338,393号、同第4.310□ 618号
等に記載の多光量カプラー、特開昭60−185950
.特開昭62−24252等に記載のDIRレドックス
化合物もしくはDIRカプラー放出カプラー又はDIR
カプラー放出カプラーもしくはレドックス、欧州特許第
173,302A号に記載の離脱後復色する色素を放出
するカプラー、R,D、阻11449、同24241、
特開昭61−201247等に記載の漂白促進剤放出カ
プラー、米国特許第4.553.477号等に記載のり
ガント放出カプラー等が挙げられる。
以下に、本発明に使用できるカラーカプラーの具体例を
挙げるが、これらに限定されるものではない。
挙げるが、これらに限定されるものではない。
C−+21
C−+31
C−+41
C−+51
I
C−(61
l
分子量 約40.000
C−(71
CHs C0zC−HqC−(
91 mc11 il C−αU ■ lI C−■ H CJ+t(υ C−αj H C−αす H C−αり H (1〕し#H9U1.1UNH Hs C−αη H 5CI(tclbcOzH C−α鴫 H −Ql H >UjNa c−t2m C1,CHコ I C−(2) H υ C8゜ \ C−(2) H 暇 H3 C−(24) C−(25) c −(26) c −(27) C−(28) 0■ C−(29) H C−(30) C−(31) 儂 C−(32) H 0CHzCHzCONHCHzCHzOCHsC−(3
3) N二N C−(34) H ■ H C−(35) C−(36) OH C−(38) CI・帽I G −(39) CI C−(40) HCff1 C−(41) Of( C−(44) C−(45) Cり C−(46) H C−(47) I C−(48) H C−(49) C−(50) C−(51) 冨 C−(53) I C−(54) C−(55) C−(56) C−(57) IlI C−(58) p しi:I C−(59) I C−(60) 本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法にエ
リ感光材料に導入できる。
91 mc11 il C−αU ■ lI C−■ H CJ+t(υ C−αj H C−αす H C−αり H (1〕し#H9U1.1UNH Hs C−αη H 5CI(tclbcOzH C−α鴫 H −Ql H >UjNa c−t2m C1,CHコ I C−(2) H υ C8゜ \ C−(2) H 暇 H3 C−(24) C−(25) c −(26) c −(27) C−(28) 0■ C−(29) H C−(30) C−(31) 儂 C−(32) H 0CHzCHzCONHCHzCHzOCHsC−(3
3) N二N C−(34) H ■ H C−(35) C−(36) OH C−(38) CI・帽I G −(39) CI C−(40) HCff1 C−(41) Of( C−(44) C−(45) Cり C−(46) H C−(47) I C−(48) H C−(49) C−(50) C−(51) 冨 C−(53) I C−(54) C−(55) C−(56) C−(57) IlI C−(58) p しi:I C−(59) I C−(60) 本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法にエ
リ感光材料に導入できる。
水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国時計
第2.322,027号など民記載されている。
第2.322,027号など民記載されている。
水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が17j0C
以上の高沸点有機浴剤の具体例としては、フタル酸エス
テル類(ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレ
ート、ジー2−エチルへキシルフタレート、デシルフタ
レート、ビス(λ、44−ジーt−アミルフェニル)フ
タレート、ビス(2,41−ジ−t−アミルフェニル)
インフタレート、ビス(l、/−ジエチルプロピル)フ
タレートDと)、ホスホン酸のエステルa(ジー2−エ
チルへキシルフェニルホスホネートなど)、安息香酸エ
ステル類(2−エチルへキシルベンゾエート、ドデシル
ベンゾエート、2−エチルへキシル−p−ヒドロキシベ
ンゾエートなど)、アミド類(N、N−ジエチルドデカ
ンアミド、N、N−’ジエチルラウリルアミド、N−テ
トラデシルピロリドンなど)、アルコール類またはフェ
ノール類(イソステアリルアルコール、2,4−ジーt
art−アミルフェノールなど)、脂肪族カルボン酸エ
ステル類(ビス(2−エチルヘキシル)セバケート、ジ
オクチルアゼレート、グリセロールトリブチレート、イ
ソステアリルラクテート、トリオクチルシトレートなど
)、アニリン誘導体(N、 N−ジブチル−2−ブト
キシ−5−tert−オクチルアニリンなど)、炭化水
素1!a(パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプロ
ピルナフタレンなど)などが挙げられる。また補助溶剤
としては、沸点が約30℃以上、好ましくは50℃以上
約160℃以下の有機溶剤などが使用でき、典型例とし
ては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メ
チルエチルケトン、シクロヘキサノン、2−エトキシエ
チルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げられ
る。
以上の高沸点有機浴剤の具体例としては、フタル酸エス
テル類(ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレ
ート、ジー2−エチルへキシルフタレート、デシルフタ
レート、ビス(λ、44−ジーt−アミルフェニル)フ
タレート、ビス(2,41−ジ−t−アミルフェニル)
インフタレート、ビス(l、/−ジエチルプロピル)フ
タレートDと)、ホスホン酸のエステルa(ジー2−エ
チルへキシルフェニルホスホネートなど)、安息香酸エ
ステル類(2−エチルへキシルベンゾエート、ドデシル
ベンゾエート、2−エチルへキシル−p−ヒドロキシベ
ンゾエートなど)、アミド類(N、N−ジエチルドデカ
ンアミド、N、N−’ジエチルラウリルアミド、N−テ
トラデシルピロリドンなど)、アルコール類またはフェ
ノール類(イソステアリルアルコール、2,4−ジーt
art−アミルフェノールなど)、脂肪族カルボン酸エ
ステル類(ビス(2−エチルヘキシル)セバケート、ジ
オクチルアゼレート、グリセロールトリブチレート、イ
ソステアリルラクテート、トリオクチルシトレートなど
)、アニリン誘導体(N、 N−ジブチル−2−ブト
キシ−5−tert−オクチルアニリンなど)、炭化水
素1!a(パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプロ
ピルナフタレンなど)などが挙げられる。また補助溶剤
としては、沸点が約30℃以上、好ましくは50℃以上
約160℃以下の有機溶剤などが使用でき、典型例とし
ては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メ
チルエチルケトン、シクロヘキサノン、2−エトキシエ
チルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げられ
る。
ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第4.199゜363号、西独
特許出[(Ot、S)第2,541゜274号および同
第2,541.230号などに記載されている。
スの具体例は、米国特許第4.199゜363号、西独
特許出[(Ot、S)第2,541゜274号および同
第2,541.230号などに記載されている。
本発明は種々のカラー感光材料に通用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。
本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のR
D、阻17643の28頁、および回磁18716の6
47頁右欄から648頁左欄に記載されている。
D、阻17643の28頁、および回磁18716の6
47頁右欄から648頁左欄に記載されている。
本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のRD、丸
17643の28〜29頁、および同磁18716の6
51左欄〜右欄に記載された通常の方法によって現像処
理することができる。
17643の28〜29頁、および同磁18716の6
51左欄〜右欄に記載された通常の方法によって現像処
理することができる。
本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、p−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては3−メチル−4−アミノ−N、 N−ジエ
チルアニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−
N−β−ヒドロキシエチルアニリン、3−メチル−4−
アミノ−N−エチル−N−β−メタンスルホンアミドエ
チルアニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−
N−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、
塩酸塩もしくはp−)ルエンスルホン酸塩などが挙げら
れる。これらの化合物は目的に応じ2種以上併用するこ
ともできる。
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、p−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては3−メチル−4−アミノ−N、 N−ジエ
チルアニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−
N−β−ヒドロキシエチルアニリン、3−メチル−4−
アミノ−N−エチル−N−β−メタンスルホンアミドエ
チルアニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−
N−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、
塩酸塩もしくはp−)ルエンスルホン酸塩などが挙げら
れる。これらの化合物は目的に応じ2種以上併用するこ
ともできる。
発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなpH緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩、
ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメ
ルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤
などを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒド
ロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸
塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエタ
ノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリエチレン
ジアミン(1,4−ジアザビシクロ〔2゜2.2〕オク
タン)類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエ
チレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコー
ル、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、ア
ミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カ
プラー、ナトリウムボロンハイドライドのようなカブラ
セ剤、1−フェニル−3−ピラゾリドンのような補助現
像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポ
リホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン
酸に代表されるような各種キレート剤、例えば、エチレ
ンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキ
シエチルイミノジ酢酸、■−ヒドロキシエチリデンー1
,1−ジホスホン酸、ニトリロ−N、N、N−)リメチ
レンホスホン酸、エチレンジアミン−N、 N。
はリン酸塩のようなpH緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩、
ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメ
ルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤
などを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒド
ロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸
塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエタ
ノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリエチレン
ジアミン(1,4−ジアザビシクロ〔2゜2.2〕オク
タン)類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエ
チレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコー
ル、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、ア
ミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カ
プラー、ナトリウムボロンハイドライドのようなカブラ
セ剤、1−フェニル−3−ピラゾリドンのような補助現
像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポ
リホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン
酸に代表されるような各種キレート剤、例えば、エチレ
ンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキ
シエチルイミノジ酢酸、■−ヒドロキシエチリデンー1
,1−ジホスホン酸、ニトリロ−N、N、N−)リメチ
レンホスホン酸、エチレンジアミン−N、 N。
N’、N’−テトラメチレンホスホン酸、エチレングリ
コ−ル(0−ヒドロキシフェニル酢酸)及びそれらの塩
を代表例として上げることができる。
コ−ル(0−ヒドロキシフェニル酢酸)及びそれらの塩
を代表例として上げることができる。
また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、1−フェニル−3−ピ
ラゾリドンなどの3−ピラゾリドン類またはN−メチル
−p−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を草独であるいは組み合わせて用い
ることができる。
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、1−フェニル−3−ピ
ラゾリドンなどの3−ピラゾリドン類またはN−メチル
−p−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を草独であるいは組み合わせて用い
ることができる。
これらの発色現像液及び黒白現像液のpH9〜12であ
ることが一般的である。またこれらの現像液の補充量は
、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感光
材料1平方メートル当たり3β以下であり、補充液中の
臭化物イオン濃度を低減させておくことにより50〇−
以下にすることもできる。補充量を低減する場合には処
理槽の空気との接触面積を小さくすることによって液の
蒸発、空気酸化を防止することが好ましい、また現像液
中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることによ
り補充量を低減することもできる。
ることが一般的である。またこれらの現像液の補充量は
、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感光
材料1平方メートル当たり3β以下であり、補充液中の
臭化物イオン濃度を低減させておくことにより50〇−
以下にすることもできる。補充量を低減する場合には処
理槽の空気との接触面積を小さくすることによって液の
蒸発、空気酸化を防止することが好ましい、また現像液
中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることによ
り補充量を低減することもできる。
発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。
漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理)、個別に行なわれてもよい、更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい、さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄(■)、コバルl−(I
II)、クロム(Vl) 、銅(n)などの多価金属の
化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられ
る。
定着処理)、個別に行なわれてもよい、更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい、さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄(■)、コバルl−(I
II)、クロム(Vl) 、銅(n)などの多価金属の
化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられ
る。
代表的漂白剤としてはフェリシアン化物;重クロム酸塩
;鉄(■)もしくはコバルト(II)の有機錯塩、例え
ばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢
酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノニ酢
酸、1,3−ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエー
テルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸類も
しくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩;過硫酸
塩;臭素酸塩;過マンガン酸塩;ニトロベンゼン類すど
を用いることができる。これらのうちエチレンジアミン
四酢酸鉄(I[[)錯塩を始めとするアミノポリカルボ
ン酸鉄(I[[)if塩及び過硫酸塩は迅速処理と環境
汚染防止の観点から好ましい、さらにアミノポリカルボ
ン酸鉄(II[)錯塩は漂白液においても、漂白定着液
においても特に有用である。
;鉄(■)もしくはコバルト(II)の有機錯塩、例え
ばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢
酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノニ酢
酸、1,3−ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエー
テルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸類も
しくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩;過硫酸
塩;臭素酸塩;過マンガン酸塩;ニトロベンゼン類すど
を用いることができる。これらのうちエチレンジアミン
四酢酸鉄(I[[)錯塩を始めとするアミノポリカルボ
ン酸鉄(I[[)if塩及び過硫酸塩は迅速処理と環境
汚染防止の観点から好ましい、さらにアミノポリカルボ
ン酸鉄(II[)錯塩は漂白液においても、漂白定着液
においても特に有用である。
これらのアミノポリカルボン酸鉄(II[)錯塩を用い
た漂白液又は漂白定着液のpHは通常5.5〜8である
が、処理の迅速化のために、さらに低いpHで処理する
こともできる。
た漂白液又は漂白定着液のpHは通常5.5〜8である
が、処理の迅速化のために、さらに低いpHで処理する
こともできる。
漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。
て漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる:米国特許第3,893.858号、西独特許第1
,290.812号、同2,059゜988号、特開昭
53−32.736号、同53−57,831号、同5
3−37,418号、同53−12,623号、同53
−95,630号、同53−95,631号、同53−
10.4232号、同53−124,424号、同53
−141.623号、同53−28.426号、リサー
チ・ディスクロージャー患17,129号(1978年
7月)などに記載のメルカプト基またはジスルフィド基
を有する化合物;特開昭50−140.129号に記載
のチアゾリジン誘導体;特公昭45−8,506号、特
開昭52−20,832号、同53−32,735号、
米国特許第3゜706.561号に記載のチオ尿素誘導
体;西独特許第1,127,715号、特開昭58−1
6゜235号に記載の沃化物塩;西独特許第966゜4
10号、同2,748,430号に記載のポリオキシエ
チレン化合物類;特公昭45−8836号記載のポリア
ミン化合物;その他特開昭49−42.434号、同4
9−59,644号、同53−94,927号、同54
−35,727号、同55−26.506号同5B−1
63,940号記載の化合物;臭化物イオン等が使用で
きる。
いる:米国特許第3,893.858号、西独特許第1
,290.812号、同2,059゜988号、特開昭
53−32.736号、同53−57,831号、同5
3−37,418号、同53−12,623号、同53
−95,630号、同53−95,631号、同53−
10.4232号、同53−124,424号、同53
−141.623号、同53−28.426号、リサー
チ・ディスクロージャー患17,129号(1978年
7月)などに記載のメルカプト基またはジスルフィド基
を有する化合物;特開昭50−140.129号に記載
のチアゾリジン誘導体;特公昭45−8,506号、特
開昭52−20,832号、同53−32,735号、
米国特許第3゜706.561号に記載のチオ尿素誘導
体;西独特許第1,127,715号、特開昭58−1
6゜235号に記載の沃化物塩;西独特許第966゜4
10号、同2,748,430号に記載のポリオキシエ
チレン化合物類;特公昭45−8836号記載のポリア
ミン化合物;その他特開昭49−42.434号、同4
9−59,644号、同53−94,927号、同54
−35,727号、同55−26.506号同5B−1
63,940号記載の化合物;臭化物イオン等が使用で
きる。
なかでもメルカプト基またはジスルフィド基を有する化
合物が促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国時
許第3.893,858号、西特許第1,290,81
2号、特開昭53−95,630号に記載の化合物が好
ましい、更に、米国特許第4,552,834号に記載
の化合物も好ましい、これらの漂白促進剤は感材中に添
加してもよい、逼影用のカラー感光材料を漂白定着する
ときにこれらの漂白促進剤は特に有効である。
合物が促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国時
許第3.893,858号、西特許第1,290,81
2号、特開昭53−95,630号に記載の化合物が好
ましい、更に、米国特許第4,552,834号に記載
の化合物も好ましい、これらの漂白促進剤は感材中に添
加してもよい、逼影用のカラー感光材料を漂白定着する
ときにこれらの漂白促進剤は特に有効である。
定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、千オニー
チル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あるい
はカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。
チル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あるい
はカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び/又は安定工程を経るのが一般的である。
後、水洗及び/又は安定工程を経るのが一般的である。
水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性(例えばカプ
ラー等使用素材による)、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数(段数)、向流、鷹流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Jo
urnalof the 5ociety of Mo
tion Picture and Televisi
onEngineers第64巻、P、248−253
(1955年5月号)に記載の方法で、求めることが
できる。
ラー等使用素材による)、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数(段数)、向流、鷹流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Jo
urnalof the 5ociety of Mo
tion Picture and Televisi
onEngineers第64巻、P、248−253
(1955年5月号)に記載の方法で、求めることが
できる。
前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる0本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特訓昭61−131.632号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭57−8.542
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺苗
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学」、衛生技術全編「微生物の滅国、殺菌、防黴
技術」、日本防菌防黴学会曙「防菌防黴剤事典」に記載
の殺菌剤を用いることもできる。
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる0本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特訓昭61−131.632号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭57−8.542
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺苗
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学」、衛生技術全編「微生物の滅国、殺菌、防黴
技術」、日本防菌防黴学会曙「防菌防黴剤事典」に記載
の殺菌剤を用いることもできる。
本発明の感光材料の処理における水洗水のpHは、4−
9であり、好ましくは5−8である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、15−45℃で20秒−10分、好ましくは2
5−40℃で30秒−5分の範囲が選択される。更に、
本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液によ
って処理することもできる。このような安定化処理にお
いては、特開昭57−8,543号、同58−14.8
34号、同60−220,345号に記載の公知の方法
はすべて用いることができる。
9であり、好ましくは5−8である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、15−45℃で20秒−10分、好ましくは2
5−40℃で30秒−5分の範囲が選択される。更に、
本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液によ
って処理することもできる。このような安定化処理にお
いては、特開昭57−8,543号、同58−14.8
34号、同60−220,345号に記載の公知の方法
はすべて用いることができる。
又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含存する安
定浴を挙げることができる。
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含存する安
定浴を挙げることができる。
この安定浴にも各種牛レート剤や防黴剤を加えることも
できる。
できる。
上記水洗及び/又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい0例えば米国特許第3,342,59
7号記載のインドアニリン系化合物、同第3.342,
599号、リサーチ・ディスクロージャー14,850
号及び同15,159号記載のシッフ塩基型化合物、同
13.924号記載のアルドール化合物、米国特許第3
,719,492号記載の金属塩錯体、特開昭53−1
35,628号記載のウレタン系化合物を挙げることが
できる。
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい0例えば米国特許第3,342,59
7号記載のインドアニリン系化合物、同第3.342,
599号、リサーチ・ディスクロージャー14,850
号及び同15,159号記載のシッフ塩基型化合物、同
13.924号記載のアルドール化合物、米国特許第3
,719,492号記載の金属塩錯体、特開昭53−1
35,628号記載のウレタン系化合物を挙げることが
できる。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の1=フェニル−3
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い、典型的な化合物は
特開昭56−64,339号、同57−144.547
号、および同58−115.438号等記載されている
。
、発色現像を促進する目的で、各種の1=フェニル−3
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い、典型的な化合物は
特開昭56−64,339号、同57−144.547
号、および同58−115.438号等記載されている
。
本発明における各種処理液はlo℃〜50℃において使
用される0通常は33℃〜38℃の温度が標準的である
が、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり
、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の改
良を達成することができる。また、感光材料の節銀のた
め西独特許第2.226,770号または米国特許第3
,674.499号に記載のコバルト補力もしくは過酸
化水素補力を用いた処理を行ってもよい。
用される0通常は33℃〜38℃の温度が標準的である
が、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり
、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の改
良を達成することができる。また、感光材料の節銀のた
め西独特許第2.226,770号または米国特許第3
,674.499号に記載のコバルト補力もしくは過酸
化水素補力を用いた処理を行ってもよい。
また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第4,
500.626号、特開昭60−133449号、同5
9−218443号、同61−238056号、欧州特
許210.660A2号などに記載されている熱現像感
光材料にも適用できる。
500.626号、特開昭60−133449号、同5
9−218443号、同61−238056号、欧州特
許210.660A2号などに記載されている熱現像感
光材料にも適用できる。
実施例 1
ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に、以
下に示す層構成の多層ハロゲン化釧感光材料を作成した
。塗布液は下記の様にして作成した。
下に示す層構成の多層ハロゲン化釧感光材料を作成した
。塗布液は下記の様にして作成した。
(第1層塗布液調lk)
イエローカプラー(y−i)/り、6gを酢酸エチル2
76.2CCおよび高沸点溶媒(Solv−/J7.7
CC(r、0.9)を加え溶解し、この溶gtgto%
ドデフルベンゼンスルホン酸ナトリウムrcaを含む1
0%ゼラチン水溶液/!rjCCに乳化分散させた。こ
の乳化分散物と乳1i4j E M /及びEMJとを
混合溶解し、以下の組成になるようゼラチン濃度を調節
し第−層塗布液を調整した。第二層から第七層相の塗布
液も第−層塗布液と同様の方法で調整した。各層のゼラ
チン硬化剤としては/−オキシ−3、!−ジクロロー8
−トリアシンカトリウム塩を用いた。
76.2CCおよび高沸点溶媒(Solv−/J7.7
CC(r、0.9)を加え溶解し、この溶gtgto%
ドデフルベンゼンスルホン酸ナトリウムrcaを含む1
0%ゼラチン水溶液/!rjCCに乳化分散させた。こ
の乳化分散物と乳1i4j E M /及びEMJとを
混合溶解し、以下の組成になるようゼラチン濃度を調節
し第−層塗布液を調整した。第二層から第七層相の塗布
液も第−層塗布液と同様の方法で調整した。各層のゼラ
チン硬化剤としては/−オキシ−3、!−ジクロロー8
−トリアシンカトリウム塩を用いた。
筐た、増粘剤としてfl (Cp d−λ)を用いた。
(=構成)
以下に各層の組成な示す。数字は塗布機(g/m2)を
表子。ハロゲン化銀乳剤は銀侠算塗布量を表子。
表子。ハロゲン化銀乳剤は銀侠算塗布量を表子。
支持体
ポリエチレンラミネート紙
(第一層側のポリエチレンに白色顔料(Tie)と青味
染料を含む。) 第−層(宵感層) 増感色素(ExS−/)で分光増感された単分散塩臭化
−銀乳剤(EM/) ・・・O1/3増感色素(E
xt−/)で分光増感された単分散塩臭化銀乳剤(8M
2 ) ・・・0./3ゼラチン
・・・/ 、r4イエローカプラー(Y−/ )
・・・o、rr溶媒(SOIV−/)
−−−o、zz第二層(混色防止層) ゼラチン ・・・0.タタ混色防止
剤(Cpd−3) ・・・o、or第三層(緑感
層ン 増感色素(ExS−2,3)で分光増感された単分散塩
臭化銀乳剤1(EMJ) ・ ・ ・ 0.0! 増感色素(ExS−2,3)で分光増感された単分散塩
臭化銀乳剤(EM弘) ・ ・ ・ 0.// ゼラチン ・・・/、IOマゼンタ
カプラー(ExM−/) ・・・0.32 色像安定剤(cpa−弘] ・・・0.20色像安定
剤(cpct−t) ・・・0.03色像安定剤(
Cpd−J) ・・・0.0弘溶媒(Sojv−,
2) −−−o、i2溶媒(So 1v−3)
・−−o 、zr第四層(紫外線吸収N) ゼラチン ・・・i−t。
染料を含む。) 第−層(宵感層) 増感色素(ExS−/)で分光増感された単分散塩臭化
−銀乳剤(EM/) ・・・O1/3増感色素(E
xt−/)で分光増感された単分散塩臭化銀乳剤(8M
2 ) ・・・0./3ゼラチン
・・・/ 、r4イエローカプラー(Y−/ )
・・・o、rr溶媒(SOIV−/)
−−−o、zz第二層(混色防止層) ゼラチン ・・・0.タタ混色防止
剤(Cpd−3) ・・・o、or第三層(緑感
層ン 増感色素(ExS−2,3)で分光増感された単分散塩
臭化銀乳剤1(EMJ) ・ ・ ・ 0.0! 増感色素(ExS−2,3)で分光増感された単分散塩
臭化銀乳剤(EM弘) ・ ・ ・ 0.// ゼラチン ・・・/、IOマゼンタ
カプラー(ExM−/) ・・・0.32 色像安定剤(cpa−弘] ・・・0.20色像安定
剤(cpct−t) ・・・0.03色像安定剤(
Cpd−J) ・・・0.0弘溶媒(Sojv−,
2) −−−o、i2溶媒(So 1v−3)
・−−o 、zr第四層(紫外線吸収N) ゼラチン ・・・i−t。
紫外線吸収41 (Cp d −7/ Cp d −1
/cpct−7=3/コV6:重量比) ・・・0.70 混色防止剤(Cpd−10) ・・・o、or溶媒(
So 1v−e) −・・0.27第五層(赤
感層) 増感色素(ExS−≠、j)で分光増感された単分散塩
臭化銀乳剤(EMU) ・ ・ ・ 0.07 増感色素(ExS−1、j)で分光増刊された単分散塩
臭化銀乳剤 ・・・0.16ゼラチン
・・−0,227アンカブラー(ExC−/
) ・−−(7,7コ色像安定剤(Cp d −r
/ Cp d−タ/Cpd−7λ=3/弘/2:Vi量
比) ・ ・ ・ 0./7 分散用ポリマー(Cpd−//) ・ ・ ・ 0.2r 溶媒(Solv−λ) −・−0,20第六層
(紫外線吸収層) ゼラチン ・・・0.!≠紫外線吸
収剤(Cpd−7/Cpd−タ/cpci−/2=//
j/3 :に量比)・・・0+コl 溶媒(Solv−x) ・−−o、or第七層
(保護層) ゼラチン ・・・1.33ポリビ
ニルアルコールのアクリル変性共重合体(変性度17%
) ・・・0./7流動パラフィン
・・・0.03また、この時、イラジェーション防
止染料としては、cpct−/3、cpct−/4Lを
用いた。更に各層には、乳化分散剤塗布助剤として、ア
ルカノールXC(Dupont社)、アルキルベンゼン
スルホン酸ナトリウム、コハク酸エステル及びMage
facxF−/ 20 (大日本インキ社!l18!ン
ヲ用いた。ハロゲン化銀の安定41として、cpct−
7!、cpct−/Aを用いた。
/cpct−7=3/コV6:重量比) ・・・0.70 混色防止剤(Cpd−10) ・・・o、or溶媒(
So 1v−e) −・・0.27第五層(赤
感層) 増感色素(ExS−≠、j)で分光増感された単分散塩
臭化銀乳剤(EMU) ・ ・ ・ 0.07 増感色素(ExS−1、j)で分光増刊された単分散塩
臭化銀乳剤 ・・・0.16ゼラチン
・・−0,227アンカブラー(ExC−/
) ・−−(7,7コ色像安定剤(Cp d −r
/ Cp d−タ/Cpd−7λ=3/弘/2:Vi量
比) ・ ・ ・ 0./7 分散用ポリマー(Cpd−//) ・ ・ ・ 0.2r 溶媒(Solv−λ) −・−0,20第六層
(紫外線吸収層) ゼラチン ・・・0.!≠紫外線吸
収剤(Cpd−7/Cpd−タ/cpci−/2=//
j/3 :に量比)・・・0+コl 溶媒(Solv−x) ・−−o、or第七層
(保護層) ゼラチン ・・・1.33ポリビ
ニルアルコールのアクリル変性共重合体(変性度17%
) ・・・0./7流動パラフィン
・・・0.03また、この時、イラジェーション防
止染料としては、cpct−/3、cpct−/4Lを
用いた。更に各層には、乳化分散剤塗布助剤として、ア
ルカノールXC(Dupont社)、アルキルベンゼン
スルホン酸ナトリウム、コハク酸エステル及びMage
facxF−/ 20 (大日本インキ社!l18!ン
ヲ用いた。ハロゲン化銀の安定41として、cpct−
7!、cpct−/Aを用いた。
使用した乳剤の詳#lは以下の通りである。
乳剤基 形状 粒子径 Br含率 変動係数(mo
1%ン EM/ 立方体 /、o to o、or
EMコ 立方体 0.73− 10 0.07EM
J 立方体 o、z xi o、oyEM
弘 立方体 o、a ri o、i。
1%ン EM/ 立方体 /、o to o、or
EMコ 立方体 0.73− 10 0.07EM
J 立方体 o、z xi o、oyEM
弘 立方体 o、a ri o、i。
EMj 立方体 0.j 73 0.0?EM
U 立方体 Q、弘 73 0.10庚用した
化合物は以下の通りである。
U 立方体 Q、弘 73 0.10庚用した
化合物は以下の通りである。
E x M −/
ExS−/
So 3HN (C2)15 ) 3
xS−J
5O3)僧(C2H5)3
ExS−弘
pa−J
h
cpct−弘
Cpd−!
co2c4H5
cpa−+
Cs )it 1 (t)
C4Hg (t)
cpct −10
Cpd−//
cpct−/2
Solv−/ ジブチルフタレート5olv−2ト
リクレジルホスフェート5olv−3トリオクチルホス
フェート5olv−弘 トリノニルホスフェートpd
−is cpct−/≠ cpct〜/j H Cpd−/6 ついで、上記感光材料の第1層青感J?Iiにおいて、
第7表に示す様にイエローカプラーを等モル量及び溶媒
を、溶媒/カプラー(重量比)が、上記感光材料と等し
くなる様に#Lざ換える以外は上記感光材料と同様の感
光材料を作成した。
リクレジルホスフェート5olv−3トリオクチルホス
フェート5olv−弘 トリノニルホスフェートpd
−is cpct−/≠ cpct〜/j H Cpd−/6 ついで、上記感光材料の第1層青感J?Iiにおいて、
第7表に示す様にイエローカプラーを等モル量及び溶媒
を、溶媒/カプラー(重量比)が、上記感光材料と等し
くなる様に#Lざ換える以外は上記感光材料と同様の感
光材料を作成した。
上記感光材料を像様露光後、下記処理工程にて処理を行
った。
った。
処理工程 温度 時間カラー現像
it ’c 1t44to秒漂白定$
3!0C/>0秒すンス■ 33〜iz
0c 、2o秒リンス■ 33〜3!0C
20秒 リンス■ 33〜3!0C20秒 乾燥 70−10’CタQ秒 各処理液の組成は以下の通りである。
it ’c 1t44to秒漂白定$
3!0C/>0秒すンス■ 33〜iz
0c 、2o秒リンス■ 33〜3!0C
20秒 リンス■ 33〜3!0C20秒 乾燥 70−10’CタQ秒 各処理液の組成は以下の通りである。
カラー現像液 タンク液水
rooIIL
tジエチレントリアミン五酢酸 1.09ニトリ
ロ玉酢酸 2.0g1−ヒドロキシ
エチリデン−7゜ l−ジホスホン酸 コ・Olベンジルア
ルコール /A Mジエチレングリコ
ール io ml亜硫酸ナトリウム
2.0g臭化カリウム
o 、 rg炭酸カリウム
30 17へ一二チルーヘー(β−メタンス ルホンミドエチル)−3−メチ ルー弘−アミンアニリン硫酸塩 !、!gヒドロキン
ルアミン硫酸塩 1.0g螢光増白剤(WH
ITEX弘 水を8口えて / 000ra
lph(2t 0c) 10.20漂白
定着液 タンク液水
≠oomtチオ硫
酸アンモニウム(70%)lrQILt亜硫酸アンモニ
ウム λ4AIエチレンジアミン四酊
酸鉄(■λ アンモニウム 30j9エチレ
ンジアミン四酢酸二六トリ 水を卯えて 1oootntp
H(コj 0c) t、t。
rooIIL
tジエチレントリアミン五酢酸 1.09ニトリ
ロ玉酢酸 2.0g1−ヒドロキシ
エチリデン−7゜ l−ジホスホン酸 コ・Olベンジルア
ルコール /A Mジエチレングリコ
ール io ml亜硫酸ナトリウム
2.0g臭化カリウム
o 、 rg炭酸カリウム
30 17へ一二チルーヘー(β−メタンス ルホンミドエチル)−3−メチ ルー弘−アミンアニリン硫酸塩 !、!gヒドロキン
ルアミン硫酸塩 1.0g螢光増白剤(WH
ITEX弘 水を8口えて / 000ra
lph(2t 0c) 10.20漂白
定着液 タンク液水
≠oomtチオ硫
酸アンモニウム(70%)lrQILt亜硫酸アンモニ
ウム λ4AIエチレンジアミン四酊
酸鉄(■λ アンモニウム 30j9エチレ
ンジアミン四酢酸二六トリ 水を卯えて 1oootntp
H(コj 0c) t、t。
リンス液
イオン交換水(カルシウム、マグネフラム各々jppm
以下) 写真性は、最低m[(Dmin)、最高8度(Dma、
x)の2点で表した。
以下) 写真性は、最低m[(Dmin)、最高8度(Dma、
x)の2点で表した。
次いで、画像堅牢性試験として、l・耐光性試験及び、
2・湿熱安定性試験を行った。耐光性試験としては、キ
セノンフェードメーター(♂、j万Lux)で1.20
0時間の照射条件で行い、試験前の発色濃度2.0のと
ころが耐光性試験後に到達した@夏の百分率で表した。
2・湿熱安定性試験を行った。耐光性試験としては、キ
セノンフェードメーター(♂、j万Lux)で1.20
0時間の照射条件で行い、試験前の発色濃度2.0のと
ころが耐光性試験後に到達した@夏の百分率で表した。
また、湿熱安定性試験は、tOoC−70SR)i下に
l1日間放置した後、試験前の発色濃度2.0のところ
が、試験後に到達したls度の百分率で示した。
l1日間放置した後、試験前の発色濃度2.0のところ
が、試験後に到達したls度の百分率で示した。
(R−/)
()i3
■
(t−t3
(US4Lxt乙θlり記載の化合物)(R−λ )
(US−弘336327記載の化合物)(R−J)
(US−4A336327記載o化合物)第1表から明
かな様(、本発明の化合物を用いた場合には、比較例に
比べて、発色性、及び光、湿熱堅牢性ともに良好である
ことが解る。
かな様(、本発明の化合物を用いた場合には、比較例に
比べて、発色性、及び光、湿熱堅牢性ともに良好である
ことが解る。
実施例 2
ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に、以
下に示す層構成の多層)・ロゲン化銀感光材料を作成し
た。塗布液は下記の様にして作成した。
下に示す層構成の多層)・ロゲン化銀感光材料を作成し
た。塗布液は下記の様にして作成した。
(第1/il塗布液調整]
イエローカプラー(y−i)iy、liに酢酸エチル2
7.コCCおよび高沸点溶媒(Solv−/)7.7C
C(1,09)を加え浴解し、この溶iを10%ドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウムrccを含む10%ゼ
ラチン水溶液/11(Aに乳化分散させた。この乳化分
散物と乳剤EM7及びEMfとを混合溶解し、以下の組
成V′Cなるようゼラチン濃度を調節し第−層塗布液を
調整した。第二層から第七層相の塗布液も第−層塗布液
と同様の方法で調整した。各層のゼラチン硬化剤として
はl−オキシ−3、!−ジクロロー8−)リアシンカト
リウム塩を用いた。
7.コCCおよび高沸点溶媒(Solv−/)7.7C
C(1,09)を加え浴解し、この溶iを10%ドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウムrccを含む10%ゼ
ラチン水溶液/11(Aに乳化分散させた。この乳化分
散物と乳剤EM7及びEMfとを混合溶解し、以下の組
成V′Cなるようゼラチン濃度を調節し第−層塗布液を
調整した。第二層から第七層相の塗布液も第−層塗布液
と同様の方法で調整した。各層のゼラチン硬化剤として
はl−オキシ−3、!−ジクロロー8−)リアシンカト
リウム塩を用いた。
また、増粘剤としてn (Cp d−2)を用いた。
(層構成ン
以下に各層の組成を示す。数字は塗布量(g/rn2)
を表子。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表子。
を表子。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表子。
支持体
ポリエチレンラばネート紙
(第一層側のポリエチレンに白色顔料(Tie)と青味
染料を含む。ン 第一ノ曽 (青感ノー ) 増感色素(ExS−/)で分光増感された単分散塩臭化
銀乳剤(BM7) ・・・o、it増感色素(ExS
−IIで分光増感された単分散塩臭化鎖孔M+(EMr
) ・・・o、izゼラチン ・
・・/ 、r4イエローカプラー(Y−/) ・・・
o、rコ溶媒(So lv−/ ) −−−0
,3j第二層(混色防止層] ゼラチン ・・・O,タタ混色防止
剤(Cpd−3) ・・・o、or第三層(緑感
層) 増感色素(ExS−2,3)で分光増感された単分散塩
臭化銀乳剤(EMP) ・ ・ ・ O、l コ 増感色素(ExS−コ、3)で分光増感された単分散塩
臭化銀乳剤(EM/(7 ・・幸Q、コ弘 ゼラチン ・・・/、2弘マゼンタ
カプラー(ExM−/) ・ ・ ・ 0 、3゛り 色像安定剤(cpa−≠) ・・・0.2/色像安
定剤(Cpd−j) ・・・0./λ溶媒(So
lv−J) −・・0.2/第四層(紫外線
吸収層) ゼラチン ・・・/、1.0紫外線
吸収剤(Cp d−6/Cp d−7/Cp d−1r
=3/2/l :重量比)・・・0.70 混色防止剤(Cpd−タJ ・・・0.0!溶媒(
Solv−3) ・・−0,≠2第五層(赤感
層) 増感色素(ExS−’I 、 j )で分光増感された
単分散塩臭化銀乳剤(EM−//) ・ ・ ・ 0.07 増感色素(ExS−II 、 s )で分光増感された
単分散塩臭化銀乳剤(EM−/2 ・・・o、ii。
染料を含む。ン 第一ノ曽 (青感ノー ) 増感色素(ExS−/)で分光増感された単分散塩臭化
銀乳剤(BM7) ・・・o、it増感色素(ExS
−IIで分光増感された単分散塩臭化鎖孔M+(EMr
) ・・・o、izゼラチン ・
・・/ 、r4イエローカプラー(Y−/) ・・・
o、rコ溶媒(So lv−/ ) −−−0
,3j第二層(混色防止層] ゼラチン ・・・O,タタ混色防止
剤(Cpd−3) ・・・o、or第三層(緑感
層) 増感色素(ExS−2,3)で分光増感された単分散塩
臭化銀乳剤(EMP) ・ ・ ・ O、l コ 増感色素(ExS−コ、3)で分光増感された単分散塩
臭化銀乳剤(EM/(7 ・・幸Q、コ弘 ゼラチン ・・・/、2弘マゼンタ
カプラー(ExM−/) ・ ・ ・ 0 、3゛り 色像安定剤(cpa−≠) ・・・0.2/色像安
定剤(Cpd−j) ・・・0./λ溶媒(So
lv−J) −・・0.2/第四層(紫外線
吸収層) ゼラチン ・・・/、1.0紫外線
吸収剤(Cp d−6/Cp d−7/Cp d−1r
=3/2/l :重量比)・・・0.70 混色防止剤(Cpd−タJ ・・・0.0!溶媒(
Solv−3) ・・−0,≠2第五層(赤感
層) 増感色素(ExS−’I 、 j )で分光増感された
単分散塩臭化銀乳剤(EM−//) ・ ・ ・ 0.07 増感色素(ExS−II 、 s )で分光増感された
単分散塩臭化銀乳剤(EM−/2 ・・・o、ii。
ゼラチン ・・・O,タコシアンカ
プラー(ExC−/) ・’−−0./jシアンカプ
ラー(ExC−コン ・・・0./1色像安定’laJ
(Cp d −7/ Cp d −r / Cp d
−10=3/弘/2:重量比ン ・ ・ ・ 0./7 分散用ポリマー(Cpd−//) ・ ・ ・ Q 、 l 弘 溶媒(So lv−/ ) −・・0.20第
六層(紫外線吸収層フ ゼラチン ・・・o、r≠紫外線吸
収剤(Cpd−乙/Cpd−1r/Cpd−10=//
!/3 :重量比]・・・0.2/ 溶媒(So IV−+) ・・−o、or第七
層(保護層フ ゼラチン ・・・7.33ポリビニ
ルアルコールのアクリル変性共重合体(変性度17%)
・・・O0/7流動パラフィン
・・・0.03また、この時、イラジェーション防止
染料としては、cpa−/2、Cpd −/Jを用いた
。更に各層にに、乳化分散剤塗布助剤として、アルカノ
−#XC(Dupont 社)、アルキルベンゼンスル
ホンrRナトリウム、コハク酸エステル及ヒMagef
acx F−/ 20 (大日本(7キ社H) ヲ用
いた。ハロゲン化銀の安定化剤として、Cpd−/μ、
Cpd−/jを用いた。
プラー(ExC−/) ・’−−0./jシアンカプ
ラー(ExC−コン ・・・0./1色像安定’laJ
(Cp d −7/ Cp d −r / Cp d
−10=3/弘/2:重量比ン ・ ・ ・ 0./7 分散用ポリマー(Cpd−//) ・ ・ ・ Q 、 l 弘 溶媒(So lv−/ ) −・・0.20第
六層(紫外線吸収層フ ゼラチン ・・・o、r≠紫外線吸
収剤(Cpd−乙/Cpd−1r/Cpd−10=//
!/3 :重量比]・・・0.2/ 溶媒(So IV−+) ・・−o、or第七
層(保護層フ ゼラチン ・・・7.33ポリビニ
ルアルコールのアクリル変性共重合体(変性度17%)
・・・O0/7流動パラフィン
・・・0.03また、この時、イラジェーション防止
染料としては、cpa−/2、Cpd −/Jを用いた
。更に各層にに、乳化分散剤塗布助剤として、アルカノ
−#XC(Dupont 社)、アルキルベンゼンスル
ホンrRナトリウム、コハク酸エステル及ヒMagef
acx F−/ 20 (大日本(7キ社H) ヲ用
いた。ハロゲン化銀の安定化剤として、Cpd−/μ、
Cpd−/jを用いた。
使用した乳剤の詳細は以下の通りである。
乳剤基 形状 粒子径 Br含率 変動係数(mo
1%) EM7 立方体 /、/ /、0 0.1
0EM、r 立方体0.r /、0 0.1
0EMタ 立方体 Q、弘z i、r o、
oりEMlo 立方体 0.311 /、!
0.0りEM// 立方体 0.4t! /、j
O,OFEM/x 立方体 0.31t
/、G O,10変動係数−標準偏差/平均サイズ E x M−/ α ExC−/ α ExC−2 cpa−2 SO2計 Cpd−3 d cpa−弘 ExS−/ S03m(C2H5J3 ExS−2 so3 t−紅\(C2ト15)3 ExS−弘 ExS−I C4H9(t) Cpd−r Cpd−2 H Cpd−// CO〜HC4Hg (t) 分子箪 10万C
pd−12 Cpd−/3 (Solv−1)溶媒 (Solv−2)溶媒 の/ニア混合物(容量比) (Solv−7)溶媒 (Solv−uン溶媒 ついで、上記感光材料の第1層青感層において、第2表
に示す様にイエローカプラーを等モル筺及び溶媒を、溶
媒/カプラー(1!童比)が、上記感光材料と等しくな
る様に置き換える以外は上記感光材料と同様の感光材料
を作成した。
1%) EM7 立方体 /、/ /、0 0.1
0EM、r 立方体0.r /、0 0.1
0EMタ 立方体 Q、弘z i、r o、
oりEMlo 立方体 0.311 /、!
0.0りEM// 立方体 0.4t! /、j
O,OFEM/x 立方体 0.31t
/、G O,10変動係数−標準偏差/平均サイズ E x M−/ α ExC−/ α ExC−2 cpa−2 SO2計 Cpd−3 d cpa−弘 ExS−/ S03m(C2H5J3 ExS−2 so3 t−紅\(C2ト15)3 ExS−弘 ExS−I C4H9(t) Cpd−r Cpd−2 H Cpd−// CO〜HC4Hg (t) 分子箪 10万C
pd−12 Cpd−/3 (Solv−1)溶媒 (Solv−2)溶媒 の/ニア混合物(容量比) (Solv−7)溶媒 (Solv−uン溶媒 ついで、上記感光材料の第1層青感層において、第2表
に示す様にイエローカプラーを等モル筺及び溶媒を、溶
媒/カプラー(1!童比)が、上記感光材料と等しくな
る様に置き換える以外は上記感光材料と同様の感光材料
を作成した。
上記感光材料を光学くさびを通して露光後、次の工程で
処理した。
処理した。
処理工程 温度 時間カラー現像
3!00 μ!秒漂白定着 30〜
340C≠!秒 安定 ■ 30〜37°C2o秒 安定 ■ 30〜37°C20秒 安定 ■ 30〜376C,20秒安定 ■
3Q〜37°C30秒 乾8 7o−rroc 40秒(安定■
→■への≠タンク向流方式とした。)各処理液の組成は
以下の通りである。
3!00 μ!秒漂白定着 30〜
340C≠!秒 安定 ■ 30〜37°C2o秒 安定 ■ 30〜37°C20秒 安定 ■ 30〜376C,20秒安定 ■
3Q〜37°C30秒 乾8 7o−rroc 40秒(安定■
→■への≠タンク向流方式とした。)各処理液の組成は
以下の通りである。
カラー現像液
水 ro
oaiエチレンジアミン四酢酸 2.CJト
リエタノールアミン r、og塩化ナト
リウム 1.4c/i炭酸カリウ
ム 25gへ−エチルーヘ−(β
−メタンス ルホンアミドエチル)−3−メ チルー弘−アミノアニリン硫酸 塩 j、O
gN、IN−ジエチルヒドロキシルア ミン 弘、、2.!9!
、6−シヒドロキシベンゼンー l、コ、弘−トリスルホン酸 0.31i螢光増白
炸](弘、4t′ −ジアミノスチルベン系)
2.0g水を71[1えて
10001!Ltp)i(,2夕 0C)
i o 、 / (7漂白定着液 水 弘0
0ゴチオ硫酸アンモニウム(70%) 100m1
亜硫酸力トリウム /fflエチレ
ンシアばン四酊酸鉄(ill) アンそニウム tryエチレンジ
アミン四dト酸二テトリ ウム 3g水を加えて
1000罰p)i(,2t
’C) !、j安定液 ホルマリン(37チ) 0,1gホルマリン
−亜硫酸付加物 0.795−クロローコーメチル
ー弘− インテアゾリン−3−オン o、o、2gλ−メチル
ー弘−インチアゾリ ノー3−オン o、oig硫酸銅
o、oosy水を加えて
1000100Oコ!′C)
≠・θ写真性は、最低濃度(Dmin)、最高濃
度(Dmax)の2点で表した。ついで、l1iJ像堅
牢性試験として、耐光性試験を行った。
oaiエチレンジアミン四酢酸 2.CJト
リエタノールアミン r、og塩化ナト
リウム 1.4c/i炭酸カリウ
ム 25gへ−エチルーヘ−(β
−メタンス ルホンアミドエチル)−3−メ チルー弘−アミノアニリン硫酸 塩 j、O
gN、IN−ジエチルヒドロキシルア ミン 弘、、2.!9!
、6−シヒドロキシベンゼンー l、コ、弘−トリスルホン酸 0.31i螢光増白
炸](弘、4t′ −ジアミノスチルベン系)
2.0g水を71[1えて
10001!Ltp)i(,2夕 0C)
i o 、 / (7漂白定着液 水 弘0
0ゴチオ硫酸アンモニウム(70%) 100m1
亜硫酸力トリウム /fflエチレ
ンシアばン四酊酸鉄(ill) アンそニウム tryエチレンジ
アミン四dト酸二テトリ ウム 3g水を加えて
1000罰p)i(,2t
’C) !、j安定液 ホルマリン(37チ) 0,1gホルマリン
−亜硫酸付加物 0.795−クロローコーメチル
ー弘− インテアゾリン−3−オン o、o、2gλ−メチル
ー弘−インチアゾリ ノー3−オン o、oig硫酸銅
o、oosy水を加えて
1000100Oコ!′C)
≠・θ写真性は、最低濃度(Dmin)、最高濃
度(Dmax)の2点で表した。ついで、l1iJ像堅
牢性試験として、耐光性試験を行った。
耐光性試験としては、キセノンフェードメーター(r、
r万Lux)で2jO時間の照射を行い、試験前の発色
濃度λ、Qのところが耐光性試験後に到達した濃度の百
分率で表した。
r万Lux)で2jO時間の照射を行い、試験前の発色
濃度λ、Qのところが耐光性試験後に到達した濃度の百
分率で表した。
第2表から明かな様に、本発明の化合物を用いた場合顛
は、高い発色性を示すと同時に光堅牢性を著しく向上さ
せていることが解る。
は、高い発色性を示すと同時に光堅牢性を著しく向上さ
せていることが解る。
実施例 3
下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層エリなる多層カラー感光材
料である試料30/を作製した。
下記に示すような組成の各層エリなる多層カラー感光材
料である試料30/を作製した。
(感光層の組成)
釜布櫨はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
i/m 単位で表した量を、またカプラー、添加剤お
よびゼラチンについてはg/7x 単位で表した量を、
また増感色素については同一層内のハロゲン化銀1モル
あたりのモル数で示した。
i/m 単位で表した量を、またカプラー、添加剤お
よびゼラチンについてはg/7x 単位で表した量を、
また増感色素については同一層内のハロゲン化銀1モル
あたりのモル数で示した。
第1層(ハレーション防止層)
黒色コロイド銀 ・・・0.2ゼラチン
・・・/、3ExM−2・・・0.
0t UV−/ −−・0.03UV−
2・・・o、ot UV−J ・・・0.01Sol
v−i −−−o 、1
sSolv−2・−−o、l 5 Solv−7・ ・ ・ 0.Oj 第コ層(中間層) ゼラチン ・・・i、。
・・・/、3ExM−2・・・0.
0t UV−/ −−・0.03UV−
2・・・o、ot UV−J ・・・0.01Sol
v−i −−−o 、1
sSolv−2・−−o、l 5 Solv−7・ ・ ・ 0.Oj 第コ層(中間層) ゼラチン ・・・i、。
UV−/ ・・・0.03ExC
−≠ ・・・0.0コExF−/
−−−0,001iSolv−/
・−・o、1Solv−2−−−0,/ 第3F−(低感度赤感乳剤層ン 沃臭化銀乳剤(AgI44モルチ、モルAgl型、球相
当径0.2μ、球相当径の変動係数コθチ、板状粒子、
直径/厚み比3.0) 塗布*量 ・・・・・・/、J 沃臭化銀乳剤(Agljモルチモル−Agl型、球相当
径0.3μ、球相当径の変動係数/jtチ、球形粒子、
直径/岸み比i、o) 塗布銀量 ・・・・・・0.ぶ ゼラチン ・・・/、0ExS−l
・・・弘×io−’ExS−2・ ・
・zxio−5 ExC−/ ・ ・ ・
θ 、orExC−2・ ・ ・ O,jO ExC−J ・ −−
0,03ExC−弘 −
・ ・ 0./2ExC−5・ ・ ・ 0 、O7 第μ層(高感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgIAモルチモルア7エル比/:/の
内部高AgI型、球・相生径0.7μ、球相当径の変動
係数ljチ、板状粒子、直径/厚み比!、O) 塗布銀量 ・・・・・・0.7 ゼラチン ・・・1.0ExS−
/ −・ −3X/ 0−’ExS
−λ ・・−2、3×1O−5ExC−4
・・・O0// ExC−7−=o、or ExC−弘 ・・・0.02Sol
v−/ −・−0,0rSolv−
3−−−0,0! 第!層(中間層) ゼラチン ・・・0.2cpct−
/ ・・・0./So IY−/
・・−0,0!第6層(低感芙縁
感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI4’モルチ、モルジニル比l:l
の表面高Agl型、球相当径o、rμ、球相当径の変動
係数/1%、板状粒子、直径/厚み比μ、0) 塗布端量 ・・・・・・Q、3! 沃臭化銀乳剤(AgIJモルチモル−Agl型、球相当
径o、iμ、球相当径の変動係数2よ−、球形粒子、直
径/厚み比7.0) 塗布銀量 ・・・・・・0.20 ゼラチン ・・・/、0ExS−3
・ ・ ・!fX10−’ ExS−ti ・ ・ ・zxi
o−’ExS−z −・−tyt
o−’ExM−r ・−−0,4c
ExM−2−−−0,07 ExM−10−−−0,0コ ExY−// ・ ・ ・
0.03Solv−/
・ e −0,3Solv−II
・ ・ ・ 0.0!第7層(高感度緑感乳剤
層) 沃臭化銀乳剤(Agl弘モルモルコアシェル比/:3の
内部高Agl型、球相当径0.7μ、球相当径の変動係
数20%、板状粒子、直径/厚み比r、oン 塗布銀量 ・・・・・・o、r ゼラチン ・・・Q、!ExS−J
−−−5X10− ’ExS−4
< −・ −JX/ o−’ExS
−r ・ ・ ・/X/(7−’E
x M −r ・・・OolEx
M−タ ・・・O6OコExY−/
/ ・・−0,03ExC−2−−−
0,03 E x M −/弘 ・・・0.0/5
olv−/ ・ ψ ・
O、コ5olv−41−・ ・ 0.0/ 第r層(中間層) ゼラチン ・・・00ICpd−/
・ ・ ・o、orSo
lv−/ −・−o、ox第2層(赤
感層に対する重層効果のドナー層ン沃臭化銀乳剤(Ag
l−2モルチ、コアシェル比2:lの内部高AgI型、
球相当径i、oμ、球相当径の変動係数15%、板状粒
子、直径/厚み比t、o) 塗布銀量 ・・・・・・0.3! 沃臭化銀乳剤(Ag lコモル係、コアシェル比/:/
の内部高AgI型、球相当径0.41−μ、球相当径の
変動係数2θ%、板状粒子、直径/厚み比6.0) 塗布銀量 ・・・・・・0.20 ゼラチン ・・・O0!ExS−3
・ −#X10−’ ExY−/J −・−o、ttExM
−/2 ・−−0,03E
xM−/ ≠ ・ ・−o
、i。
−≠ ・・・0.0コExF−/
−−−0,001iSolv−/
・−・o、1Solv−2−−−0,/ 第3F−(低感度赤感乳剤層ン 沃臭化銀乳剤(AgI44モルチ、モルAgl型、球相
当径0.2μ、球相当径の変動係数コθチ、板状粒子、
直径/厚み比3.0) 塗布*量 ・・・・・・/、J 沃臭化銀乳剤(Agljモルチモル−Agl型、球相当
径0.3μ、球相当径の変動係数/jtチ、球形粒子、
直径/岸み比i、o) 塗布銀量 ・・・・・・0.ぶ ゼラチン ・・・/、0ExS−l
・・・弘×io−’ExS−2・ ・
・zxio−5 ExC−/ ・ ・ ・
θ 、orExC−2・ ・ ・ O,jO ExC−J ・ −−
0,03ExC−弘 −
・ ・ 0./2ExC−5・ ・ ・ 0 、O7 第μ層(高感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgIAモルチモルア7エル比/:/の
内部高AgI型、球・相生径0.7μ、球相当径の変動
係数ljチ、板状粒子、直径/厚み比!、O) 塗布銀量 ・・・・・・0.7 ゼラチン ・・・1.0ExS−
/ −・ −3X/ 0−’ExS
−λ ・・−2、3×1O−5ExC−4
・・・O0// ExC−7−=o、or ExC−弘 ・・・0.02Sol
v−/ −・−0,0rSolv−
3−−−0,0! 第!層(中間層) ゼラチン ・・・0.2cpct−
/ ・・・0./So IY−/
・・−0,0!第6層(低感芙縁
感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI4’モルチ、モルジニル比l:l
の表面高Agl型、球相当径o、rμ、球相当径の変動
係数/1%、板状粒子、直径/厚み比μ、0) 塗布端量 ・・・・・・Q、3! 沃臭化銀乳剤(AgIJモルチモル−Agl型、球相当
径o、iμ、球相当径の変動係数2よ−、球形粒子、直
径/厚み比7.0) 塗布銀量 ・・・・・・0.20 ゼラチン ・・・/、0ExS−3
・ ・ ・!fX10−’ ExS−ti ・ ・ ・zxi
o−’ExS−z −・−tyt
o−’ExM−r ・−−0,4c
ExM−2−−−0,07 ExM−10−−−0,0コ ExY−// ・ ・ ・
0.03Solv−/
・ e −0,3Solv−II
・ ・ ・ 0.0!第7層(高感度緑感乳剤
層) 沃臭化銀乳剤(Agl弘モルモルコアシェル比/:3の
内部高Agl型、球相当径0.7μ、球相当径の変動係
数20%、板状粒子、直径/厚み比r、oン 塗布銀量 ・・・・・・o、r ゼラチン ・・・Q、!ExS−J
−−−5X10− ’ExS−4
< −・ −JX/ o−’ExS
−r ・ ・ ・/X/(7−’E
x M −r ・・・OolEx
M−タ ・・・O6OコExY−/
/ ・・−0,03ExC−2−−−
0,03 E x M −/弘 ・・・0.0/5
olv−/ ・ ψ ・
O、コ5olv−41−・ ・ 0.0/ 第r層(中間層) ゼラチン ・・・00ICpd−/
・ ・ ・o、orSo
lv−/ −・−o、ox第2層(赤
感層に対する重層効果のドナー層ン沃臭化銀乳剤(Ag
l−2モルチ、コアシェル比2:lの内部高AgI型、
球相当径i、oμ、球相当径の変動係数15%、板状粒
子、直径/厚み比t、o) 塗布銀量 ・・・・・・0.3! 沃臭化銀乳剤(Ag lコモル係、コアシェル比/:/
の内部高AgI型、球相当径0.41−μ、球相当径の
変動係数2θ%、板状粒子、直径/厚み比6.0) 塗布銀量 ・・・・・・0.20 ゼラチン ・・・O0!ExS−3
・ −#X10−’ ExY−/J −・−o、ttExM
−/2 ・−−0,03E
xM−/ ≠ ・ ・−o
、i。
5olv−/ −−−0,
20第1Q層(イエローフィルター層) 黄色コロイド銀 ・・・o、orゼラチン
・・・O0!cpct−コ
・ ・ ・O0/3Solv−/
−−−1:)、/JCpd−/
・・・o、i。
20第1Q層(イエローフィルター層) 黄色コロイド銀 ・・・o、orゼラチン
・・・O0!cpct−コ
・ ・ ・O0/3Solv−/
−−−1:)、/JCpd−/
・・・o、i。
第1/盾(低感度青感乳剤層2
沃臭化銀乳剤(Agl弘、jモルチ、均−AgI型、球
相当径0.7μ、球相当径の変動係数l!チ、板状粒子
、直径/厚み比7.0)塗布銀量 ・・・・・・0.3 沃臭化銀乳剤(Agljモルチモル−AgI型、球相当
径0.3μ、球相当径の変動係数λ!チ、板状粒子、直
径/厚み比7.O) 塗布銀量 ・・・・・・o、ir ゼラチン ・・・/1ExS−+
−・ −2X10 ’ExC−
/4 ・ −・ 0.0j
ExC−x ・ ・−o
、i。
相当径0.7μ、球相当径の変動係数l!チ、板状粒子
、直径/厚み比7.0)塗布銀量 ・・・・・・0.3 沃臭化銀乳剤(Agljモルチモル−AgI型、球相当
径0.3μ、球相当径の変動係数λ!チ、板状粒子、直
径/厚み比7.O) 塗布銀量 ・・・・・・o、ir ゼラチン ・・・/1ExS−+
−・ −2X10 ’ExC−
/4 ・ −・ 0.0j
ExC−x ・ ・−o
、i。
ExC−J −−・ 0
.02ExY−is ・−
−o、o 7Y−/
・ ・ ・ i、。
.02ExY−is ・−
−o、o 7Y−/
・ ・ ・ i、。
5olv−2−−・ 0.20
第72層(高感度青感乳剤層)
沃臭化銀乳剤(Ag110モルチ、モル高AgI型、球
相当径i、oμ、球相当径の変動係数21%、多重双晶
板状粒子、直径/庫み比2.0) 塗布銀量 ・・・・・・O0! ゼラチン 争・・0.jExS−6
・ −・/X10−’ Y−/ ・・・Q、λ0ExY
−/3 −−−0.0/5olv−2−
−−o、i。
相当径i、oμ、球相当径の変動係数21%、多重双晶
板状粒子、直径/庫み比2.0) 塗布銀量 ・・・・・・O0! ゼラチン 争・・0.jExS−6
・ −・/X10−’ Y−/ ・・・Q、λ0ExY
−/3 −−−0.0/5olv−2−
−−o、i。
第73層(第7保護層)
ゼラチン ・・・o、rUV−弘
・ ・・0./UV−r
・ ・ ・ 0 、l!5
olv−/ −・−0,0
/5olv −J =−0,
0/第1弘層(第2保護層ン 微粒子臭化銀乳剤 (Agl−2モルチ、均−Agl型、球相当径0.07
μ) ・・・0.1ゼラチン
・・・o、4Arポリメチルメタクリレ一ト粒子 直径/、!μ ・・・0.2 H−/ ・
・ ・ 0 護Cpd−j ・・
・o、rCpd−A ・−−o−
r各層には上記の成分の他に乳剤の安定化剤Cpd−3
(o 、otig7m2)界面活性剤cpct−弘(0
,0λ!l/m2)を塗布助剤として添卯した。
・ ・・0./UV−r
・ ・ ・ 0 、l!5
olv−/ −・−0,0
/5olv −J =−0,
0/第1弘層(第2保護層ン 微粒子臭化銀乳剤 (Agl−2モルチ、均−Agl型、球相当径0.07
μ) ・・・0.1ゼラチン
・・・o、4Arポリメチルメタクリレ一ト粒子 直径/、!μ ・・・0.2 H−/ ・
・ ・ 0 護Cpd−j ・・
・o、rCpd−A ・−−o−
r各層には上記の成分の他に乳剤の安定化剤Cpd−3
(o 、otig7m2)界面活性剤cpct−弘(0
,0λ!l/m2)を塗布助剤として添卯した。
UV−/UV−λ
UV−s
Solv−i リン酸トリクVジル(S−ココと同
じ) Solv−コ フタル酸ジブチル olv−7 Solv−≠ 8H17 01−1C8t’i17 pa−2 pa−J cpci−μ Cpd−j Cpd−6HHt−
1 E x C−/ (n)C4Hs ExC−2 H ExC−3 H ExC−≠ ExC−j CH2 E x C−4 1(3C−C−CH3 CH2 C(C?13h ExC−7 b (i )C4Hgoo CN H0CH2ctt 2
S CH2COOHE x M −r J m’+=Jj mol、wt、約コo、oo。
じ) Solv−コ フタル酸ジブチル olv−7 Solv−≠ 8H17 01−1C8t’i17 pa−2 pa−J cpci−μ Cpd−j Cpd−6HHt−
1 E x C−/ (n)C4Hs ExC−2 H ExC−3 H ExC−≠ ExC−j CH2 E x C−4 1(3C−C−CH3 CH2 C(C?13h ExC−7 b (i )C4Hgoo CN H0CH2ctt 2
S CH2COOHE x M −r J m’+=Jj mol、wt、約コo、oo。
E x M −P
E x M −/ 0
α
ExY−//
h3
E x M −/ コ
α
ExY−/1
ExC−/l
E x M−/ ≠
Ext−/
ExS−J
ExS−弘
E x S −j
ExS−1゜
t−1−/
CH2=CH−5o2−CH2−Coへt−1−ch2
ct−L2=C)i−8O2−Ct−12−CONt−
1−Ct−12ExF−/ C2’s C2ti5(試料302〜
374tの作製ン 試料30/の第1/層および第12層のY−/のかわり
に、表3に示すカプラーを等モル添即し、第1/層およ
び第1コ層の高沸点有機溶媒5olv−コのかわりに表
3に示す高沸点有機溶媒を5olv−2と等重量部えた
以外試料30/と同様に作製した。
ct−L2=C)i−8O2−Ct−12−CONt−
1−Ct−12ExF−/ C2’s C2ti5(試料302〜
374tの作製ン 試料30/の第1/層および第12層のY−/のかわり
に、表3に示すカプラーを等モル添即し、第1/層およ
び第1コ層の高沸点有機溶媒5olv−コのかわりに表
3に示す高沸点有機溶媒を5olv−2と等重量部えた
以外試料30/と同様に作製した。
以上のようにして作製した試料30/〜3/4Aを白色
光でウェッジ無光した後、以下に示す現像処理を行い発
色性(ガンマ)、色像保存性を評価した。評価法は以下
の通りである。
光でウェッジ無光した後、以下に示す現像処理を行い発
色性(ガンマ)、色像保存性を評価した。評価法は以下
の通りである。
Oガンマは、特性曲線上で、カブリ+0.2点とその点
よりA’ogE(Eは露光量)が、/、O多い点を結ん
だ直線の傾きで表す。
よりA’ogE(Eは露光量)が、/、O多い点を結ん
だ直線の傾きで表す。
O湿熱堅牢性は、処理済の試料を106C170%RH
中に、7日間放置中のイエロー濃度l・0のところの色
素残存率で表子。
中に、7日間放置中のイエロー濃度l・0のところの色
素残存率で表子。
O光堅牢性は、処理済の試料をキセノン光(20万1u
xJで7日間照射した後のイエロー11度i、oのとこ
ろの色素残存率で表子。
xJで7日間照射した後のイエロー11度i、oのとこ
ろの色素残存率で表子。
結果を表3にまとめて示す。
R−弘(US弘266012に記載のカプラー]H3
C)ic)12C4t−i9(t)
処理方法
工程 処理時間 処理温度
発色5M像 3分/r秒 1r0c漂 白
7分00秒 J、r’CfRA白定着3分/
z秒J r ’C水洗 (1) グO秒
3!0C水洗 (2)1分oo秒 Jj’C安
定 ≠0秒 j、r’c乾 深 1
分/!秒 !j0c 次に、処理液の組成な配子。
7分00秒 J、r’CfRA白定着3分/
z秒J r ’C水洗 (1) グO秒
3!0C水洗 (2)1分oo秒 Jj’C安
定 ≠0秒 j、r’c乾 深 1
分/!秒 !j0c 次に、処理液の組成な配子。
(発色現像液]
(単位9)
ジエチレントリアミン五酢酸 /、0/−ヒトa
キシエチリデン−/、 3.Ol−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム μ、0炭酸カリウ
ム 317.0臭化カリウム
1.≠ヨウ化カリウム
/、!〜ヒドロキシルアミン硫酸塩2 、4’ 弘−(ヘーエテルーヘーβ−ヒト 弘、50キシエチ
ルアミノ)−コーメ チルアニリン硫酸塩 水を加えて /、01p H/
0 、07 (標白液) (単位g) エチレンジアミン四酢酸第二鉄 120.0アンモニウ
ムニ水塩 エチレンジアミン四酢酸二ナト io、。
キシエチリデン−/、 3.Ol−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム μ、0炭酸カリウ
ム 317.0臭化カリウム
1.≠ヨウ化カリウム
/、!〜ヒドロキシルアミン硫酸塩2 、4’ 弘−(ヘーエテルーヘーβ−ヒト 弘、50キシエチ
ルアミノ)−コーメ チルアニリン硫酸塩 水を加えて /、01p H/
0 、07 (標白液) (単位g) エチレンジアミン四酢酸第二鉄 120.0アンモニウ
ムニ水塩 エチレンジアミン四酢酸二ナト io、。
リウム塩
臭化アンモニア水 100.0硝酸アンそ
ニクム 10.0漂白促進剤
o、oozモルアンモニア水(27チ)
/ j 、 0ILI水を9日えて
/ 、01pi−1A、J (漂白定着液) (単位l) エチレンシアはン四酢酸第二鉄 !0.0アンモニウ
ムニ水塩 エチレンジアミン四酢酸二ナト j、Oリウム塩 亜硫酸ナトリウム /2.0チオ硫酸ア
ンモニウム水溶tL2410.0111(70%) アンモニア水(,27%) A、0ml
水を270えて l・0lp
h 7.
J(水洗液] 水道水をd型強酸性カチオン交換樹脂(ロームアンドハ
ース社製アンバーライトIR−/λQB)と、O)i型
アニオン交換樹脂(同アンバーライI−IR−4100
)を充填した温床式カラムF通水してカルシウム及びマ
グネシウムイオン濃度を3〜/l以下に処理し、続いて
二塩化インシアヌール酸六トリウムコ0119/lと硫
酸ナトリウムljOm9/lを添〃口した。
ニクム 10.0漂白促進剤
o、oozモルアンモニア水(27チ)
/ j 、 0ILI水を9日えて
/ 、01pi−1A、J (漂白定着液) (単位l) エチレンシアはン四酢酸第二鉄 !0.0アンモニウ
ムニ水塩 エチレンジアミン四酢酸二ナト j、Oリウム塩 亜硫酸ナトリウム /2.0チオ硫酸ア
ンモニウム水溶tL2410.0111(70%) アンモニア水(,27%) A、0ml
水を270えて l・0lp
h 7.
J(水洗液] 水道水をd型強酸性カチオン交換樹脂(ロームアンドハ
ース社製アンバーライトIR−/λQB)と、O)i型
アニオン交換樹脂(同アンバーライI−IR−4100
)を充填した温床式カラムF通水してカルシウム及びマ
グネシウムイオン濃度を3〜/l以下に処理し、続いて
二塩化インシアヌール酸六トリウムコ0119/lと硫
酸ナトリウムljOm9/lを添〃口した。
この液のpHは4.j−7,jの範囲にある。
(安定液ン
(単位g)
ホルマリン(37%) 2 、0ml
ポリオキシエチレン−p−モノ 0.3ノニルフエ
ニルエーテル (平均重合#10) エチレンジアミン四酢酸二カド 0.0!リウム塩 水を卯えて /、01p)i
z、o−r、。
ポリオキシエチレン−p−モノ 0.3ノニルフエ
ニルエーテル (平均重合#10) エチレンジアミン四酢酸二カド 0.0!リウム塩 水を卯えて /、01p)i
z、o−r、。
表3から明らかなように、本発明のカプラーおよび高沸
点有機溶媒を用いると、発色性、色像保存性共に優れて
いることがわかる。
点有機溶媒を用いると、発色性、色像保存性共に優れて
いることがわかる。
実施例 401
(試料≠oiの作成J
下塗りを施した三■ト酸セルロースフィルム支持体上に
、下記のような組成の各層よりなる多層カラー感光材料
を作製し、試料参O7とした。
、下記のような組成の各層よりなる多層カラー感光材料
を作製し、試料参O7とした。
第1層:ハレーション防止層
黒色コロイド@ o 、 2r g /7
112紫外線吸収剤U−10.0弘g/L2 紫外線吸収剤U−20,/ 17/nt2紫外線吸収
剤U−30,1177m2 高沸点有機浴媒0il−20、01007m2を含むゼ
ラチン層(乾燥膜厚コμ) 第λ/* :中間層 化合物 CpdCO,0!l//m2 化合物 1−/ o、ozg/m2高沸点
有磯浴媒(J i 1−/ 0 、 Ojcc/m2
を含むゼラチンmt乾燥膜淳lμ) 第3層:第1赤感乳剤層 増感色素S−/およびS−2で分光増感された臭化銀乳
剤(平均粒径0.3μ AgI含童ダモル%] 銀量・・・0.! i/痛2 カプラー F−/ 0.2 97m2カプラ
ー F−20、0!97m2 化合物 I−コ コX10 、!11/罵2
高沸点有機溶媒Oi 1−/ 0 、 / Jee/
m2を含むゼラチン層(乾燥膜厚/μ) 第μ層:第2赤感乳剤層 増感色素S−/およびS−2で分光増感された臭化銀乳
剤(平均粒径o、tμ、Agl含童3モル係) 銀量・・・0.r g/m2 カプラー F−70,!よg/−2 カプラー F−20,/li9/m2 化合物 1−2 /X10 i/rn2高
沸点有機溶媒Oi 1−/ 0 、338c、/m2
染料 D−10,0コll/m2 を含むゼラチン1m (乾燥膜厚λ、!μ)第夕層;中
間層 化合物 CpdCO,/ g/rn2高沸点M機溶媒
0il−/ 0./ Ce/扉2染料 1)−2
0,02i/m2 を含むゼラチン層(乾燥膜厚/μ) 第を層:第1緑感乳剤層 増感色素3−3およびS−弘を含有する沃臭化銀乳剤(
平均粒径0.3μm、AgI含量≠モル%) 銀量・・・0 、7 jJ/ns2 カプラー F−30、2097m2 カプラー F−j O、/ Og/m2高沸
点有機解媒Qi I −/ 0 、26CQ/m2
を言むゼラチン層(乾燥膜厚/μ] 第7第7第:第2緑感乳 剤感色素S−3およびS−μを官有する沃臭化銀乳剤(
平均粒径o−tμm、Agl含倣λ、よモル%) 銀量・・・0 、7 9/m2 カプラー F−弘 0 、/ Ig/専2カプ
ラー F−j O、/ 09/n&2高沸点
有機溶媒Oi 1−2 0 、 O1007m2染料
D−J O,0jfi/rg2を含むゼ
ラチン層(乾燥膜厚コ、jμ)第を層:中間層 化合物 CpdCO,Ori/肩2 高沸点有機溶媒0il−λ 00lCC/nL2染料
D−弘 o、oig7m2を含むゼラチン
層(乾燥膜厚lμ) 第り層:黄色フィルター層 黄色コロイド銀 0./ 17/m2化合
物 cpctc O,02j;77m2高沸
点有機溶媒0il−/ o、o弘CC/rn2を含
むゼラチン層(乾燥膜厚/μ) 第io層;第1青感乳剤層 増感色素S−tを含有する沃臭化銀乳剤(平均粒径0.
3μm、Ag l含!2モル%)銀量・・・o 、+
g7m2 カプラー Y−/ 0.6 g/m2高沸
点有機溶媒(Jil−20,/ QC/rn2ヲ含t
rゼラチン層(乾燥膜厚/、!μ)第llj曽:第λ青
感乳剤層 増感色素S−7を含有する沃臭化銀乳剤(平均粒径θ、
6μm、AgI含量λモル%)銀量・・・/、/ 9
/m2 カプラー Y−//、1 g/m2 高沸点”was媒Oi 1−J O、2jce 7
m2染料 D−jO,2/i/雇2 を含むゼラチン層(乾燥膜厚3μ) 第127@:第1保護層 紫外線吸収剤U−10,029/m2 紫外線吸収4JU−,20,3コ、!T’/m2紫外線
吸収畑U 3 0.03fl/m2高沸点有機
溶媒Oi 1−J O、JJ’eC/m2を含むゼ
ラチン層(乾燥膜厚λμン 第1JJ曽:第2保護層 表面をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤 銀量−0、/ 97m2 (ヨード官做1モルチ、 平均粒子サイズ0.0tμj ポリメチルメタクリレート粒子 (平均粒径/、jμ) を含むゼラチン層(乾燥膜厚コ、!μ)各層には上記組
成物の他に、ゼラチン硬化剤H−/(実施例3のものと
同じ)、および界面活性剤を添卯した。
112紫外線吸収剤U−10.0弘g/L2 紫外線吸収剤U−20,/ 17/nt2紫外線吸収
剤U−30,1177m2 高沸点有機浴媒0il−20、01007m2を含むゼ
ラチン層(乾燥膜厚コμ) 第λ/* :中間層 化合物 CpdCO,0!l//m2 化合物 1−/ o、ozg/m2高沸点
有磯浴媒(J i 1−/ 0 、 Ojcc/m2
を含むゼラチンmt乾燥膜淳lμ) 第3層:第1赤感乳剤層 増感色素S−/およびS−2で分光増感された臭化銀乳
剤(平均粒径0.3μ AgI含童ダモル%] 銀量・・・0.! i/痛2 カプラー F−/ 0.2 97m2カプラ
ー F−20、0!97m2 化合物 I−コ コX10 、!11/罵2
高沸点有機溶媒Oi 1−/ 0 、 / Jee/
m2を含むゼラチン層(乾燥膜厚/μ) 第μ層:第2赤感乳剤層 増感色素S−/およびS−2で分光増感された臭化銀乳
剤(平均粒径o、tμ、Agl含童3モル係) 銀量・・・0.r g/m2 カプラー F−70,!よg/−2 カプラー F−20,/li9/m2 化合物 1−2 /X10 i/rn2高
沸点有機溶媒Oi 1−/ 0 、338c、/m2
染料 D−10,0コll/m2 を含むゼラチン1m (乾燥膜厚λ、!μ)第夕層;中
間層 化合物 CpdCO,/ g/rn2高沸点M機溶媒
0il−/ 0./ Ce/扉2染料 1)−2
0,02i/m2 を含むゼラチン層(乾燥膜厚/μ) 第を層:第1緑感乳剤層 増感色素3−3およびS−弘を含有する沃臭化銀乳剤(
平均粒径0.3μm、AgI含量≠モル%) 銀量・・・0 、7 jJ/ns2 カプラー F−30、2097m2 カプラー F−j O、/ Og/m2高沸
点有機解媒Qi I −/ 0 、26CQ/m2
を言むゼラチン層(乾燥膜厚/μ] 第7第7第:第2緑感乳 剤感色素S−3およびS−μを官有する沃臭化銀乳剤(
平均粒径o−tμm、Agl含倣λ、よモル%) 銀量・・・0 、7 9/m2 カプラー F−弘 0 、/ Ig/専2カプ
ラー F−j O、/ 09/n&2高沸点
有機溶媒Oi 1−2 0 、 O1007m2染料
D−J O,0jfi/rg2を含むゼ
ラチン層(乾燥膜厚コ、jμ)第を層:中間層 化合物 CpdCO,Ori/肩2 高沸点有機溶媒0il−λ 00lCC/nL2染料
D−弘 o、oig7m2を含むゼラチン
層(乾燥膜厚lμ) 第り層:黄色フィルター層 黄色コロイド銀 0./ 17/m2化合
物 cpctc O,02j;77m2高沸
点有機溶媒0il−/ o、o弘CC/rn2を含
むゼラチン層(乾燥膜厚/μ) 第io層;第1青感乳剤層 増感色素S−tを含有する沃臭化銀乳剤(平均粒径0.
3μm、Ag l含!2モル%)銀量・・・o 、+
g7m2 カプラー Y−/ 0.6 g/m2高沸
点有機溶媒(Jil−20,/ QC/rn2ヲ含t
rゼラチン層(乾燥膜厚/、!μ)第llj曽:第λ青
感乳剤層 増感色素S−7を含有する沃臭化銀乳剤(平均粒径θ、
6μm、AgI含量λモル%)銀量・・・/、/ 9
/m2 カプラー Y−//、1 g/m2 高沸点”was媒Oi 1−J O、2jce 7
m2染料 D−jO,2/i/雇2 を含むゼラチン層(乾燥膜厚3μ) 第127@:第1保護層 紫外線吸収剤U−10,029/m2 紫外線吸収4JU−,20,3コ、!T’/m2紫外線
吸収畑U 3 0.03fl/m2高沸点有機
溶媒Oi 1−J O、JJ’eC/m2を含むゼ
ラチン層(乾燥膜厚λμン 第1JJ曽:第2保護層 表面をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤 銀量−0、/ 97m2 (ヨード官做1モルチ、 平均粒子サイズ0.0tμj ポリメチルメタクリレート粒子 (平均粒径/、jμ) を含むゼラチン層(乾燥膜厚コ、!μ)各層には上記組
成物の他に、ゼラチン硬化剤H−/(実施例3のものと
同じ)、および界面活性剤を添卯した。
試料を作るのに用いた化合物を以下に示す。
F−3
α
F−弘
h3
+CHz−CナーHCh2−(:hす。、50.5
−r
tC8”17
Oz
f−i
化合物 i −1
t−1
化合物 l−コ
IJ−/
−C4H9
−x
t−C41−19
t −c4 t−tg
cpa C
d
3−/
S−グ
S−t
−A
t
1)−/
−J
SO3X 5(J3KD−弘
−j
Oi 1− / リン酸トリクレジル0i1−2
7タル酸ジグチル (試料4102〜4113の作製) 試料roiの第1O1//層のイエローカプラーY−/
のかわりに弘表に示すカプラーを、Y−/と等モル重加
し、第10、l1層の高沸点有機溶媒0il−2のかわ
りに表グに示す高沸点有機溶媒を等重置添卯した以外試
料4!0/と同様に作製した。
7タル酸ジグチル (試料4102〜4113の作製) 試料roiの第1O1//層のイエローカプラーY−/
のかわりに弘表に示すカプラーを、Y−/と等モル重加
し、第10、l1層の高沸点有機溶媒0il−2のかわ
りに表グに示す高沸点有機溶媒を等重置添卯した以外試
料4!0/と同様に作製した。
このようにして作製した試料を、白色光でウェッジ露光
した後以下に示す処理工程にエリ、現像処理を行い、発
色性、色像保存性とを評価した。
した後以下に示す処理工程にエリ、現像処理を行い、発
色性、色像保存性とを評価した。
その結果実施例1〜3と同様に、本発明の化合物を用い
た試料の発色性および色像保存性は、優れていた。
た試料の発色性および色像保存性は、優れていた。
(表ダ)
処理工程 時間 温度
第一現像 6分 3.r0C
水 fc 2分 3r 0C反 転
2分 3r’ci色mm +分
J、r’Ca4 整 2分 3r0C 漂 白 6分 3r 0C定
着 弘分 Jf’C水 洗 μ
分 31 0C各処理液の組成は、以下の通りで
あった。
2分 3r’ci色mm +分
J、r’Ca4 整 2分 3r0C 漂 白 6分 3r 0C定
着 弘分 Jf’C水 洗 μ
分 31 0C各処理液の組成は、以下の通りで
あった。
第−現像液
二トリローへI N lへ−ト λ、Ogリメ
テレンホスホン酸・ !ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム 309ハイドロ
キノン−モノスル コク9ホン酸カリウム 炭酸カリウム 339/−フェニ
ル−弘−メチル 2.0g−μmヒドロキシメチ
ル −3−ピラゾリドン 臭化カリウム 2.5gチオシアン
酸カリウム 7.2gヨウ化カリウム
2.0■水を卯えて
1000ml100Oタ、t。
テレンホスホン酸・ !ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム 309ハイドロ
キノン−モノスル コク9ホン酸カリウム 炭酸カリウム 339/−フェニ
ル−弘−メチル 2.0g−μmヒドロキシメチ
ル −3−ピラゾリドン 臭化カリウム 2.5gチオシアン
酸カリウム 7.2gヨウ化カリウム
2.0■水を卯えて
1000ml100Oタ、t。
pi−1は、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。
反転液
ニトリロ−へ、へ、ヘート 3.Oflリメチレ
ンホスホン酸・ 5カトリウム塩 塩化第−スズ・λ水塩 /、Ogp−アミノ
フェノール 0./g水水酸化上トリウム
rgg酢酸
/jrILl水を卯えて lo
oomlpt−t t、o
。
ンホスホン酸・ 5カトリウム塩 塩化第−スズ・λ水塩 /、Ogp−アミノ
フェノール 0./g水水酸化上トリウム
rgg酢酸
/jrILl水を卯えて lo
oomlpt−t t、o
。
phは、塩酸又は水酸化力1− IJウムで調整した。
発色税像液
ニトリロ−へ、N、IN−ト λ、Ogリメチ
レンホスホン酸・ jナトリウム塩 亜硫酸力トリウム 7.09リン#13
fトリウム・/2 349水塩 臭化カリウム i、ogショウカリ
ウム タo1n9水酸化ナトリウ
ム 3.09シトラジンeR/、r9 ヘーエチルーヘー(β−メ l1gタンスルホ
ンアミドエチ ル)−3−メチル−弘− アミノアニリン硫酸塩 3.6−シチアオクタンー /、Ogl、r−ジ
オール ph //、10pt−t
は、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。
レンホスホン酸・ jナトリウム塩 亜硫酸力トリウム 7.09リン#13
fトリウム・/2 349水塩 臭化カリウム i、ogショウカリ
ウム タo1n9水酸化ナトリウ
ム 3.09シトラジンeR/、r9 ヘーエチルーヘー(β−メ l1gタンスルホ
ンアミドエチ ル)−3−メチル−弘− アミノアニリン硫酸塩 3.6−シチアオクタンー /、Ogl、r−ジ
オール ph //、10pt−t
は、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。
調整液
エチレンジアミン4!−酢酸・ r、ogコカト
リウム塩・コ水塩 亜硫酸ナトリウム /コIl−チオグ
リセリン o、4Am水7yr:卯えて
10001jLtp)’i
t、、2゜pt−tは、塩酸又は
水酸化ナトリウムで調整した。
リウム塩・コ水塩 亜硫酸ナトリウム /コIl−チオグ
リセリン o、4Am水7yr:卯えて
10001jLtp)’i
t、、2゜pt−tは、塩酸又は
水酸化ナトリウムで調整した。
漂白液
エチレンジアミン弘1!rl−酸・ λ、Ogコ
カトリウム塩・コ水塩 エチレンジアミン≠1!′1:酸・ /20ji
Fe(III)・アンモニラ ム・λ水塩 臭化カリウム ioog硝酸アンモ
ニウム iog水を加えて
1000ytlp Hj 、 70 pi−1は、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。
カトリウム塩・コ水塩 エチレンジアミン≠1!′1:酸・ /20ji
Fe(III)・アンモニラ ム・λ水塩 臭化カリウム ioog硝酸アンモ
ニウム iog水を加えて
1000ytlp Hj 、 70 pi−1は、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。
定着液
チオ硫酸力トリウム toy亜硫酸ナト
リウム r、O9憲亜@L酸ナトリウム
!、Og水を加えて
/θoowtzpt−t
t、t。
リウム r、O9憲亜@L酸ナトリウム
!、Og水を加えて
/θoowtzpt−t
t、t。
pHは、塩酸又はアンモニア水で調贅した。
安定液
ホルマリン(37%) s、orntポ
リオキ7エテレンーp−o、よ酊 モノノニルフェニルエー チル(平均1金製10) 水を加えて 1ooorxi:%
野田願人 冨士写真フィルム株式会社昭和63年ψ月を
日
リオキ7エテレンーp−o、よ酊 モノノニルフェニルエー チル(平均1金製10) 水を加えて 1ooorxi:%
野田願人 冨士写真フィルム株式会社昭和63年ψ月を
日
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を有
するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、少なく
とも一種の下記一般式〔 I 〕または一般式〔II〕で表
わされる基を含むバラスト基をアニリド基上に有するア
シルアセトアニリド型イエロー色素形成カプラー及び少
なくとも一種の下記一般式〔III〕で表わされるリン酸
エステルを含有することを特徴とするハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔III〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔 I 〕及び一般式〔II〕においてR_1及びR
_2はそれぞれアルキル基を、R_3はハロゲン原子、
アルキル基またはアルコキシ基を、lは0〜2の整数を
表わす。 一般式〔III〕においてR_4、R_5及びR_6はそ
れぞれアルキル基またはアリール基を表わす。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP455488A JPH01180545A (ja) | 1988-01-12 | 1988-01-12 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP455488A JPH01180545A (ja) | 1988-01-12 | 1988-01-12 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH01180545A true JPH01180545A (ja) | 1989-07-18 |
Family
ID=11587264
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP455488A Pending JPH01180545A (ja) | 1988-01-12 | 1988-01-12 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH01180545A (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6361931B1 (en) * | 2000-12-22 | 2002-03-26 | Eastman Kodak Company | Silver halide photographic element, imaging process, and compound |
JP2017125083A (ja) * | 2016-01-12 | 2017-07-20 | 大日精化工業株式会社 | 顔料添加剤、顔料組成物、及び顔料着色剤 |
-
1988
- 1988-01-12 JP JP455488A patent/JPH01180545A/ja active Pending
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6361931B1 (en) * | 2000-12-22 | 2002-03-26 | Eastman Kodak Company | Silver halide photographic element, imaging process, and compound |
JP2017125083A (ja) * | 2016-01-12 | 2017-07-20 | 大日精化工業株式会社 | 顔料添加剤、顔料組成物、及び顔料着色剤 |
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