JPH04174430A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するもの
であシ、さらに詳しくは現像処理して最終的に得られる
色素画像の褪色や変色の防止されたハロゲン化銀カラー
写真感光材料に関するものである。

（従来の技術） ハロゲン化銀カラー写真感光材料は、一般に赤、緑、青
の３原色に感光するハロゲン化銀乳剤層を持ち、各乳剤
層中の三種の発色剤（カプラー）をそれぞれの層の感す
る色と補色の関係に発色させる方法、いわゆる減色法に
より色像を再現する。

このハロゲン化銀カラー写真感光材料を写真処理して得
られる色像は、芳香族第１級アミンカラー現偉主薬の酸
化物とカプラーとの反応によって形成されたアゾメチン
色素またはインドアニリン色素からなるものが一般的で
ある。このようにして得られたカラー写真画像は光や湿
熱に対して必ずしも安定なものではなく、長期間光にさ
らしたり、高温高湿下に保存したりすると色素画像の褪
色や変色をひき起こし、画質の劣化をきたす。

このような画像の褪色や変色は記録材料にとって致命的
ともいえる欠点である。これらの欠点を除去する方法と
して得られる色素の堅牢性が高いカプラーを開発したシ
、褪色防止剤を用いたり、□　　紫外線による画像劣化
を防ぐために紫外線吸収剤を用いる等の工夫が提案され
ている。

なかでも褪色防止剤による画像劣化防止技術の開発が活
発に行われている。例えばハイドロキノン類、ヒンダー
ドフェノール類、カテコール類、没食子酸エステル類、
アミンフェノール類、ヒンダードアミン類、クロマノー
ル類、インダン類およびこ庇らの各化合物のフェノール
性水酸基をシすることが知られている。

（発明が解決しようとする課題） 近年画像保存に対する顧客の要求も高まり、堅牢性のさ
らに高い記録材料が要求されるようになってきた。しか
しながらこれらの化合物は、確かに褪色防止効果を示す
ものの、これらの要求に答えるには十分でなく、しかも
写真特性に悪作用すであるばかりでなくカブリを発生し
やすいものであった。

従ってカブリ等の写真特性に悪作用がなく、しかもイエ
ロースティン（未露光部の黄変）が発生しない画像堅牢
化技術が要求されている。

従って、本発明の第１の目的は、画像堅牢性に優れたハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することにある。

本発明の第２の目的は、写真特性に悪作用を及はさない
方法によって、画像堅牢性の優れたハロゲン化銀カラー
写真感光材料を提供することにある。

（課題を解決するための手段） 本発明者らは、種々検討した結果、上記目的は、一般式
（Ｉ）で表わされる化合物の少なくとも１種をカラー写
真感光材料の写真層中に含有させることによって達成さ
れることを見い出した。

一般式（１） 式中、”０１％几０２および１’Ｌｏａはそれぞれ水素
原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基を表わす。

本発明で述べる脂肪族基とは、アルキル基、アルケニル
基、アルキニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニ
ル基、シクロアルキニル基およびアラルキル基を示し、
これらの基は分岐であってもよく、さらに置換基を有し
ていても良い。例えばメチル、エチル、ｃ−ブチル　（
ｏメチル、を−オクチル、ドデシル、アリル、ベンジル
、メトキシエチル、シクロヘキシル、λ−エチルへキシ
を示し、これらは単環系でも縮環系でもよく、さらに置
換基を有してもよい。例えばフェニル、ナフチル、ｐ−
メトキシフェニル、フリル、チエニル、ベンゾフリルを
あけることができる。本発明で述べる複素環基とは、酸
素原子、窒素原子、イオウ原子を含んで環を形成する３
〜１０員環の基を示し、これらは飽和環であっても不飽
和環であ一一一一をあげることができる。ただしａＯｔ
、ＲＯ２、ＲＯ３が同時に水素原子であることはない。

Ｒｏｔ、ＲＯ２、およびＲＯ３は互いに同一であつても
異なっても良く、ＲＯＩとＲＯ２、ＲＯ２とＲＯ３およ
びＲｏｌ、！：Ｒｏ３は互いに結合しても良い。

Ｘｏｌ、ＸＯ２およびＸＯ３は単なる結合、−〇−１Ｏ
４ −５−１および−Ｎ−を表わし、互いに同一であっても
異なっても良い。単なる結合とは、ＸＯｔ、Ｘ０２、Ｘ
Ｏ３を介することなぐＢがＲＯＩ、ＲＯ２又はＲＯ３と
直接結合することを意味する。ＲＯ４￥′１ＲＯＩと同
義である。

前記一般式（ｉ）で表わされる化合物のうち、ＸＯＩ、
ＸＯ２及びＸＯ３の少なくとも７つが（より好ましくは
、少なくとも２つが、さらに好ましくはＸＯＩ、ＸＯ２
、ＸＯａのいずれもが）、−〇−１Ｏ４ −５−１又は−Ｎ−である化合物は、酸素や水に対して
安定であり、好ましい。更には、ＸＯＩ　、　ＸＯ２お
よびＸＯａの少なくとも７個が（特に好ましくは２個が
）、−〇−である化合物は本発明の効果の点で好ましい
。

一般式（１）においてＲＯＩ　、　ＲＯ２又はＲＯ３が
立体的にかさ高い置換基である場合、水に対して更に安
定であり、しかも本発明の効果の点でも好ましい。立体
的にかさ高い置換基としては分岐の脂肪族基（例えば、
ｔｅｒｔ−ブチル、ｔｅｒｔ−オクチル、５ｅｃ−ブチ
ル、ゾクロヘキンル基）１．、オルト位に置換基を有す
る芳香族基、複素環基（更に好ましくは、オルト位に立
体的にかさ高い置換Ｍ（例えば、　　ｔｅｒｉ−ブチル
、ンクロヘキンル）を有する芳香族基、複素環基）等が
あげられる。

ＲＯＩ、ＲＯ２又はＲＯ３の少なくとも一つがカプラー
残基であるとき、本発明の化合物はカプラーとして働く
。

本発明の化合物がカプラーである場合には、該カプラー
は、芳香族第１級アミンカラー現像主薬の酸化物と反応
して、イエロー色素、マゼンタ色素またはシアン色素を
形成するカプラーであればいずれのカプラーであっても
よい。

カプラー残基となりうるカプラーとしては、シアンカプ
ラー、マゼンタカプラー、イエローカプラーのび当量カ
プラーでも一当量カプラーでもよい。これらカプラーの
母核部で結合することでカプラー残基となってもよいし
、離脱基部又は油溶化基部と結合してもよい。

カプラー残基がイエローカプラー残基である場合、イエ
ローカプラーとしては、ピパロイルアセトアニリド系、
べ／ジイルアセトアニリド系、インダシロン系が好まし
い。マイ／タカプラー残基である場合のマゼンタカプラ
ーとしては、ｊ−ピラゾロン系、ピラゾロベンズイミダ
ゾール系、ピラゾロアゾール系が好ましｂ０シアンカプ
ラー残基である場合のシアンカプラーとしてはコーアゾ
ルアミノフェノール系、λ、！−ジアシルアミノ系、ア
ゾール系が好ましい。

また本発明の化合物が、カプラー、色像安定剤（褪色防
止剤）、または高沸点有機溶媒として使用される場合に
は下記一般式（１−／　）、（１−２）で表わされる化
合物が好ましい。

一般式（１−／　） 一般式（１−２） ％式％） 式中、Ａｒは７価の芳香族基を表わし、Ａ　ｒ　’は２
価の芳香族基を表わし、Ｌは単なる結合または２価の有
機基を表わす。ｎ？′ｉｏまたは／を表わす。

ＸＯＩ　、ｘｏｚ、ＲＯＩおよびＲＯ２は一般式ＣＩ）
で表わされたものと同じ意味を表わす。

Ａｒの一価の芳香族基としては、炭素数６〜２０のアリ
ール基が好ましく、さらにはフェニル基が好ましい。Ａ
ｒ’の２価の芳香族基としては炭素数６〜コ０のアリー
レン基が好ましく、さらにはフェニレン基が好ましい。

これらの芳香族基は置換基（例えば、クロル、アルキル
、アリール、アルコキシ、アリ≦嘴キシ）を有してもよ
い。

Ｌの一価の有機基としては、アルキレン基、フェニレン
基、又はこれらを組合わせた基があげられ、特にアルキ
ル基で置換されたアルキレン基が好ましい。

以下に本発明の化合物の具体例を示すが、本発明はこれ
によって限定されるものではない。

ＩＹ−／ ）Ｙ−Ｉ ＩＹ−ｊ ■Ｙ−≠ しへ ＩＹ−！ 、Ｙ−１ ＩＣ−／ｌ。

ＩＣ−／７ Ｉｃ−／ざ α ＩＣ−／り Ｉｃ−，２０ Ｉｃ−ｓｉ ＩＹ−コλ ＩＡ−コ ＩＡ−ｊ ＩＡ−ｕ ＩＡ−Ｉ ＩＡ−１ ＩＡ−７ ＩＡ−４ ＩＡ−タ ＩＡ−１０ ＩＡ−／Ｉ ＩＡ−／コ ＩＡ−／Ｊ ＩＡ−／７ ）Ａ−／Ｊｒ ｌＡ−／り ＩＡ−，２／ ＩＡ−ココ ｍＡ−，２３ ８Ｈ１７ ）Ａ−一μ ＩＡ−λよ ＩＡ−２４ （Ａ−コア ＩＡ−コｔ ＩＡ−コタ ＩＡ−３０ ＩＡ−Ｊ／ ＩＡ−ココ ＩＡ−３３ ＣＨ３しｈ３ ＩＡ−Ｊμ ＩＡ−ｊｊ ＩＡ−ｊＡ ＩＡ−ｊ７ ＩＡ−ｊｆ ＩＡ−ｊり ＩＡ−≠０ ＩＡ−弘／ ■Ａ−≠コ ＩＡ−弘３ １Ａ−４Ａ≠ ＩＡ−弘！ １０−／ Ｂ＋ＱＣ６Ｈ□３）３ ＩＯ−ダ ０−ｓ ｌｏ−６ Ｉ〇−２ １０−／θ １０−／／ Ｃ４Ｈ９ＣＨＣＨ２−Ｂ−（＝ＯＣ４Ｈ９（ｔ）　）２
２Ｈ５ １０−／≠ ０−ｌｒ ｌ−１３ １０−／乙 １０−／７ １０−／ざ Ｂ−＋５ＣｓＨｘｒ　）３ １０−／り ■０−コＯ ＩＯ〜２７ Ｂ−（−ＮＨ０１２Ｈ２５）３ Ｂ＋０−ＣＨ２ＣＨ２−０−ＣＨ２ＣＨ２−０−Ｃ２Ｈ
５）３０−ｚ３ １０−ノ弘 本発明の化合物は、新実験化学講座第７．２巻２Ｉｒ７
頁〜３０７頁（／　！ｉ’７４年）丸善、およびＪ、　
Ｃｈｅｍ、　Ｓｏｃ、　（Ｃ）、　／　’？　７０年、
ａｒｔ頁〜≠２３頁に記載の方法あるいはそれに準じた
方法で合成することができる。

また本発明の化合物がカプラーの場合には、特公昭１１
−１０７１３号、同Ｊ／−ｊＪｕ１０号、同ｕｒ−２７
ＷＪＯ号、同Ｊｌ−ＪＪｒＺＡｔ号、特開昭Ｊター７７
／り１４号および米国特詐第コ。

Ｊぶり、タータ号等に記載の合成方法あるいはそれに準
じた方法と、新実験化学講座第１コ巻コｔ７頁〜ＪＯ７
頁（ｌり７４年）丸善、およびＪ。

Ｃｈｅｏｏ、　８ｏｃ、　（Ｃ）、　／　ｒ　７　ｏｖ
ａ　ｒ　ｒ頁〜ｐり３頁に記載の方法あるいはそれに準
じた方法を組み合わせるととＫよシ合成することができ
る。

以下に本発明の化合物の具体的合成例を示す。

ホウ酸トリヘキシル（例示化合物Ｉ○−１）の合成 ホウ酸（６ｇ、０．０９８モル）、ヘキシルアルコール
（５０ｇ、０．４９０モル）、トルエン（１５０ａ＋ｌ
）を加熱還流下に濃硫酸（１，５ｍｌ、０．０２’７モ
ル）を滴下した。トルエン共沸脱水により、さらに７時
間反応させた。その後トルエンを減圧留去し、続いて減
圧蒸留をし、沸点１３０〜１３５℃／１Ｂ＋＋＋＋＊Ｈ
ｇの留分を１４ｇ得た。

この油状物はマススペクトルおよびＮＭＲスペクトルに
よりホウ酸トリヘキシルであることを確認した。収率４
５．６％ 上記例でホウ酸の代わりにフェニルホウ酸あるいはメチ
ルホウ酸を使用し、ヘキシルアルコールの代わりに対応
するアルコールあるいはフェノールを使用して上記と同
様に反応させ溶媒を減圧濃縮後、蒸留あるいは適当な溶
媒で晶析、再結晶をすれば対応するホウ素系化合物が得
られる。

またホウ素を分子中に組み込んだカプラーを合成するに
は種々の合成ルートが考えられる。すなわち、ホウ素を
分子中に含まないカプラーに対してホウ素部を連結させ
てもよいし、上記方法等で合成されたホウ素を含む化合
物を用いて公知の合成法でカプラー合成を行ってもよい
。以下にカプラーにホウ素部を組み含む具体的合成例を
示す。

■　２の合成 ホウ酸（ｌｏｇ、０．１６４モル）、２．２’−メチレ
ンビス（６−ターシャリ−ブチル−Ｐ−クレゾール）（
１７ｇ、０．０５モル）、トルエン（１５０ｍｌ）を加
熱還流下に濃硫酸（０，５ｍｌ、０．００９モル）を滴
下した。トルエン共沸脱水によりさらに４時間反応させ
た。その後トルエンを減圧留去し、カラムクロマトグラ
フィーで分離し、溶媒を濃縮乾固し、粉末８．３ｇを得
た。収率４５．５％ ■　ＩＹ−３の合成 ２（３，７ｇ、０．０１０モル）をジメチルアセトアミ
ド１５１１に溶解し、２２°Ｃ〜２５’Ｃ′？：攪拌を
しているところに水素化ナトリウム（０，４ｇ、０．０
１０モル）を除々に加えた。−力比合物１　（５，７ｇ
、０．００９４モル）をテトラヒドロフラン（６ｍｌ）
に溶解し、これを前記２の溶液２２〜２５°Ｃで攪拌下
に１０分間で滴下した。

さらに２２〜２５°Ｃで３時間攪拌した後、酢酸（０，
５ｍ１）を含む氷水（５０ｍｌ）に注いだ。酢エチ（５
０ｍｌ）で油田し、食塩水で３回水洗し、硫酸マグネシ
ウムで乾燥した。硫酸マグネシウムを濾別後、減圧濃縮
乾固し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで分離し
、アセトニトリル／メタノール／酢エチ＝１０／１０／
１で晶析し、融点６７〜７６℃の結晶３．８ｇを得た。

この結晶はマススペクトルおよびＮＭＲスペクトルによ
り例示カプラーＩＹ−３と確認した。収率４０．０％ 本発明の化合物がカブ２−である場合には、感光層を構
成するハロゲン化銀乳剤層中に、ハロゲン化銀ｌそル当
たシ０　、　／、／　、　０七ル、好ましくは０．１〜
０．７モル含有されるのが好ましい。

本発明の化合物を褪色防止剤又は、高沸点有機溶媒とし
て使用する場合、本発明の化合物はカプラーに対して／
〜４ｃＯＯＸ量係添加する場合が好ましく、よ〜４００
重量％添加する場合はさらに好ましい。

本発明の化合物が、カプラーの場合には該カプラー単独
であっても、コ程以上併用してもよく、既知のカプラー
と併用しても良い。

本発明の化合物が、褪色防止剤あるいは高沸点有機溶媒
である場合には、単独で使用しても、コ穏以上併用して
も良く、既知の褪色防止剤あるいは高沸点有機溶媒と併
用しても良い。

−船釣なカラー感光材料は、支持体上に青感性ハロゲン
化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および赤感性ハ
ロゲン化銀乳剤層を少なくとも一一層ずつこの順で塗設
して構成することができるが、これと異なる順序であっ
ても良い、また、赤外を光性ハロゲン化銀乳剤層を前記
の感光性乳剤層の少なくとも一つの替りに用いることが
できる。これらの感光性乳剤層には、それぞれの波長域
に怒度を有するハロゲン化銀乳剤と、感光する光と補色
の関係にある色素を形成するカラーカプラーを含育させ
ることで減色法の色再現を行うことができる。但し、感
光性乳剤層とカラーカプラーの発色色相とは、上記のよ
うな対応を持たない構成としても良い。

本発明の化合物は、例えばカラーペーパー、カラー反転
ペーパー、直接ポジカラー怒光材料、カラーネガフィル
ム、カラーポジフィルム、カラー反転フィルム等に通用
できる。中でも、反射支持体を有するカラー感光材料（
例えばカラーペーパー、カラー反転ペーパー）やポジ画
像を形成するカラー感光材料（例えば、直接ポジカラー
を光材料、カラーポジフィルム、カラー反転フィルム）
への適用が好ましく、特に、反射支持体を有するカラー
感光材料への通用が好ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤としては、沃臭化
銀、沃塩臭化銀、臭化銀、塩臭化銀、塩化銀等いかなる
ハロゲン組成のものでもよい。

乳剤のハロゲン組成は粒子間で異なっていても等しくて
も良いが、粒子間で等しいハロゲン組成を有する乳剤を
用いると、各粒子の性質を均質にすることが容具である
。また、ハロゲン化銀乳剤粒子内部のハロゲン組成分布
については、ハロゲン化銀粒子のどの部分をとっても組
成の等しい所謂均一型構造の粒子や、ハロゲン化銀粒子
内部のコア（芯）とそれを取り囲むシェル（殻）〔−層
または複数層〕とでハロゲン組成の異なる所謂積層型構
造の粒子あるいは、粒子内部もしくは表面に非層状にハ
ロゲン組成の興なる部分を有する構造（粒子表面にある
場合は粒子のエツジ、コーナーあるいは面上に異組成の
部分が接合した構造）の粒子などを適宜選択して用いる
ことができる。

高悪度を得るには、均一型構造の粒子よりも後二者のい
ずれかを用いることが有利であり、圧力カプリの発生を
抑制する上からも好ましい、ハロゲン化銀粒子が上記の
ような構造を有する場合には、ハロゲン組成において異
なる部分の境界部は、明確な境界であっても、組成差に
より混晶を形成して不明確な境界であっても良く、また
積極的に連、　統的な構造変化を持たせたものであって
も良い。

好ましいハロゲン組成は通用する感光材料の種類によっ
て異なり、カラーペーパーなどには主として塩臭化銀乳
剤が、カラーネガフィルムのような撮影用感光材料には
、沃臭化銀乳剤、直接ポジカラー感光材料などには、臭
化銀や塩臭化銀乳剤が用いられる。また、迅速処理に通
したカラーペーパー用感光材料には塩化銀含有率の高い
所謂高塩化銀乳剤が好ましく用いられる。この高塩化銀
乳剤の塩化銀含有率は９０モル％以上が好ましく、９５
モル％以上が更に好ましい。

こうした高塩化銀乳剤においては臭化銀局在相を先に述
べたような層状もしくは非層状にハロゲン化銀粒子内部
及び／又は表面に有する構造のものが好ましい、上記局
在相のハロゲン組成は、臭化銀局在相において少なくと
も１０モル％のものが好ましく、２０モル％を越えるも
のがより好ましい。

そして、これらの局在相は、粒子内部や粒子表面のエツ
ジ、コーナーあるいは面上にあることができるが、一つ
の好ましい例として、粒子のコーナ一部にエピタキシャ
ル成長したものを挙げることができる。

本発明においては、特に実質的に沃化銀を含まない塩臭
化銀もしくは塩化銀よりなるものを好ましく用いること
ができる。ここで「実質的に沃化銀を含まない」とは、
沃化銀含有率が１モル％以下、好ましくは０．２モル％
以下のことを言う。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれるハロゲン化
銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積と等価な円の
直径を以て粒子サイズとし、その数平均をとったもの）
は、０．１μ〜２Ｉが好ましく、０．１５μ〜１．５　
μが特に好ましい、また、それらの粒子サイズ分布は変
動係数（粒子サイズ分布の標準偏差を平均粒子サイズで
除したもの）２０％以下、好ましくは１５％以下の所謂
単分散が好ましい、このとき、広いラチチュードを得る
目的で上記の単分散乳剤を同一層にブレンドして使用す
ることや、重層監布することも好ましく行われる。

乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の形状は、立方体、十
四面体あるいは八面体のような規則的な（ｒｅｇｕｌａ
ｒ）結晶形を有するもの、球状、板状などのような変則
的な（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）結晶形を有するもの、ある
いはこれらの複合形を有するものを用いることができる
。また、平板状粒子でもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、潜像が主とし
て粒子表面に形成される所謂表面潜像型乳剤、あるいは
潜像が主として粒子内部に形成される所謂高塩化銀乳剤
のいずれのタイプのものであっても良い。

本発明で使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎａ１７６４３　
（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、“１．乳剤製造
（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ
　ｔｙｐｅｓ）　”　、および同誌顯１８７１６　（１
９７９年１１月）　、　６４８頁、グラフキデ著「写真
の物理と化学」、ポールモンテル社刊（Ｐ、Ｇｌａｆｋ
ｉｄｅｓ、　Ｃｈｅｍｉｅ　ｅｊ　ＰｈｉｓｉｑｕｅＰ
ｂｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕａ、　Ｐａｕｌ　？Ｉｏｎｔ
ｅ１．１９６７）、ダフィン著Ｆ写真乳荊化学Ｊ、フォ
ーカルプレス社刊ＣＧ。

Ｆ、　Ｄｕ４ｆｉｎ、Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍ
ｕｌｓｔｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒ
ｅｓｓ、　１９６６＞）、ゼリクマンら著「写真乳剤の
製造と塗布」、フォーカルプレス社刊（Ｖ、　Ｌ。

Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ、、Ｍａｋｉｎｇ　ａｎ
ｄＣｏａｔｉｎｇ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥ＋ｕｌ
ｓｉｏｎ、　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ＋　１９６４）な
どに記載された方法を用いて調製することができる。

米国特許第３，５７４．６２８号、同３，６５５．３９
４号および英国特許第１．４１３，７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフインク・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｇｕｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉ
ｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）　、第１
４巻２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４，
４３４．２２６号、同４，４１４．３１０号、同４，４
３３．０４８号、同４．４３９．５２０号および英国特
許第２．１１２．１５７号などに記載の方法により簡単
に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、絹状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟
成、化学熟成および分光増悪を行ったものを使用する。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、その乳剤粒子
形成もしくは物理熟成の過程において種々の多価金属イ
オン不純物を導入することができる。使用する化合物の
例としては、カドミウム、亜鉛、鉛、銅、タリウムなど
の塩、あるいは第■族元素である鉄、ルテニウム、ロジ
ウム、ノミラジウム、オスミウム、イリジウム、白金な
どの塩もしくは錯塩を挙げることができる。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤の物理熟成、化学
熟成および分光増感工程で使用される添加剤は、リサー
チ・ディスクロージャー屋／７６タ３、問屋／１７／に
および同墓３０７１０！に記載されており、その該当箇
所を後掲の表にまとめた。本発明に使用できる公知の写
真用添加剤も上記の３つのリサーチ・ディスクロージャ
ーに記載されておυ下記の表に関連する記載箇所を示し
た。

−３！ 添加剤程類　　　ＲＤ／７／；≠３ ／　　化学増感剤　　２３頁 コ　感度上昇剤 弘　　　増　　　白　　　剤　　　　　コダ頁６　光吸
収剤、 フィルター染料　　２よ一２６頁 紫外線吸収剤 ７　　スティン防止剤　　２ｔ頁右欄 ｒ　　色素画像安定剤　　　２ｔ頁 タ　　　硬　　膜　　剤　　　　　、２７頁１０　バイ
ンダー　　コを頁 ／／　　可塑剤、潤滑剤　　　コア頁 ／　ダ　　　　マ　　ッ　　　ト　　斉すＲＤ／ｒ７／
６　　　ＲＤ３０７１０よｉり頁右欄　　　　　ｒｔｔ
頁 同上 乙４Ｚ７頁　　　　　ｇ乙ｇ頁 ６ｔり頁右欄　　　♂乙ｔへ１７０頁 乙ｓｏ頁左〜右欄　　　　ざ７２頁 ｔｓｏ頁左欄　　　　　ざ７２頁 ６３７頁左欄　　　ｔ７μへｒ７タ頁 同上　　、５’７Ｊ　〜１ｒ７４を頁 ｔｓｏ頁右欄　　　　　♂７６頁 ｔｓｏ頁右欄　　　ｇ７！〜ざ７６頁 同上　　ｒ７ｔ〜、Ｓ’７７頁 １７１〜ｒ７り頁 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許ＩＩ、Ｉｌｌ／、りｒ７号や同
’１，１１３３．３０３号に記載されたホルムアルデヒ
ドと反応して、固定化できる化合物を感光材料に添加す
ることもできる。

本発明の感光材料がカラー感光材料である場合には、種
々のカラーカプラーを併用することができ、その具体例
は前出のリサーチ・ディスクロージー？　−（ＲＤ　）
　ｋ１７４６３　、■−Ｃ−Ｃに記載されていた特許に
記載されている。

本発明において好ましく使用されるシアンカプラー、マ
ゼンタカプラー及びイエローカプラーは、下記一般式（
Ｃ−１）、（Ｃ−ＩＩ）、（Ｍ−１）、（Ｍ−Ｉ［）お
よび（Ｙ）で示されるものである。

一般式（Ｃ−１） ０日 一般式（Ｃ−ｎ） Ｂ 一般式（Ｍ−１） □ 一般式（Ｍ−ｎ　） 一般式（Ｙ） Ｈ３Ｙｓ 一般式（Ｃ−１）および（Ｃ−ＩＩ）において、Ｒ１、
Ｒ２およびＲ４は置換もしくは無置換の脂肪族、芳香族
または複素環基を表し、［１，、Ｒ，およびＲ，は水素
原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基またはアシル
アミノ基を表し、Ｒ３はＲ８と共に含窒素の５員環もし
くは６員環を形成する非金属原子群を表してもよい、Ｙ
ｌ、Ｙ２は水素原子またはカラー現像主薬の酸化体との
カップリング反応時に離脱しうる蟇を表す、ｎは０又は
１を表す。

Ｒｓとしては脂肪族基であることが好ましく、例えば、
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンタデ
シル基、ｔｅｒ　ｔ−ブチル基、シクコヘキシル基、シ
クロヘキシルメチル基、フェニルチオメチル基、ドデシ
ルオキシフェニルチオメチル基、ブタンアミドメチル基
、メトキシメチル基などを挙げることができる。

好ましいＲ１は、了り−ル基、複素環基であり、ハロゲ
ン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基
、アシルアミノ基、アシル基、カルバモイル基、スルホ
ンアミド基、スルファモイル基、スルホニル基、スルフ
ァミド基、オキシカルボニル基、シアノ基で置換された
アリール基であることがさらに好ましい。

Ｒ３とＲ１で環を形成しない場合、Ｒ２は好ましくは置
換もしくは無置換のアルキル基、アリール基であり、特
に好ましくはｉｆ置換アリールオキシ置換アルキル基で
あり、Ｒ１は好ましくは水素原子である。

好ましいＲ４は、置換もしくは無置換のアルキル基、ア
リール基であり、特に好ましくは置換アリールオキシ置
換のアルキル基である。

好ましいＲ，は、炭素数２〜１５のアルキル基及び炭素
数１以上の置換基を育するメチル基であり、置換基とし
てはアリールチオ基、アルキルチオ基、アシルアミノ基
、了り−ルオキシ基、アルキルオキシ基が好ましい。

好ましいａＳは、炭素数２〜１５のアルキル基であるこ
とがさらに好ましく、炭素数２〜４のアルキル基である
ことが特に好ましい。

好ましいＲ−は、水素原子、ハロゲン原子であり、塩素
原子およびフッ素原子が特に好ましい、好ましいＹｌお
よびＹ、は、それぞれ、水素原子、ハロゲン原子、アル
コキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、スルホ
ンアミド基である。

一般式（Ｍ−１）において、Ｒ７およびＲ９はアリール
基を表し、Ｒ，は水素原子、脂肪族もしくは芳香族のア
シル基、脂肪族もしくは芳香族のスルホニル基を表し、
Ｙ、は水素原子または離脱基を表す。

Ｒ１およびＲ９のアリール基（好ましくはフェニル基）
に許容される置換基は、置換基Ｒ１に対してれる置換基
と同じであり、２つ以上の置換基があるときは同一でも
異なっていてもよい、好ましいＲ３は、水素原子、脂肪
族のアシル基またはスルホニル基であり、特に好ましく
は水素原子である。好ましいＹ、はイオウ、酸素若しく
窒素原子のいずれかでＨ脱する型のものであり、例えば
米国特許第４．３５１．８９７号や国際公開Ｗ　Ｏ８８
１０４７９５号に記載されているようなイオウ原子離脱
型は特に好ましい。

一般式（Ｍ−Ｉｔ）において、Ｒよ。は水素原子または
置換基を表すｅ　ｙａは水素原子肇たは離脱基を表し、
特にハロゲン原子やアリールチオ基が好ましい、　Ｚａ
、　ＺｂおよびＺｃはメチン、置換メチン１、Ｎ−又は
−Ｎｌｌ−を表し、Ｚａ−Ｚｂ結合とＺｂ−Ｚｃ結合の
うち一方は二重結合であり、他方は単結合である。

Ｚｂ　−Ｚｃ結合が炭素−炭素二重結合の場合は、それ
が芳香環の一部である場合を含むｍ　Ｒ１６またはＹ４
で２量体以上の多量体を形成する場合、またＺａ、Ｚｂ
あるいはＺｃが置換メチンであるときはその置換メチン
で２量体以上の多量体を形成する場合を含む。

一般式ＣＭ−Ｉｔ）で表わされるピラゾロアゾール系カ
プラーの中でも発色色素のイエロー副吸収の少なさおよ
び光堅牢性の点で米国特許第４．５００゜６３０号に記
載のイミダゾ（１，２−ｂ）ピラゾール類は好ましく、
米国特許第４，５４０，６５４号に記載のピラゾロ（１
，５−ｂ）（１，２，４）　　トリアゾールは特に好ま
しい。

その他、特開昭６１−６５２４５号に記載されたような
分岐アルキル基がピラゾロトリアゾール環の２．３又は
６位に直結しているピラゾロトリアゾールカプラー、特
開昭６１−６５２４６号に記載されたような分子内にス
ルホンアミド基を含んだピラゾロアゾールカプラー、特
開昭６１−１４７２５４号に記載されたようなアルコキ
シフェニルスルホンアミドバラスト基をもつピラゾロア
ゾールカプラーや欧州特許（公開）第２２６，８４９号
や同２９４　、７８５号に記載されたような６位にアル
コキシ基やアリーロキシ基をもつピラゾロトリアゾール
カプラーも好ましい。

一般式（Ｙ）において、Ｒ１１は／ハロゲン原子、アル
コキシ基、トリフルオロメチル基またはアリール基を表
し、Ｒｌｔは水素原子、ハロゲン原子または、アルコキ
シ基を表す、Ａは、−ＮＥＩＣＯＲ＋３、を表わす、但
し、Ｒ４とＲ１４はそれぞれアルキル基、アリール基ま
たはアシル基を表す、ＹＳは離脱基を表す＠　Ｒｌｔ　
とＲｔ３、Ｒｔ４の置換基としては、Ｒｔに対して許容
された置ｗＡ基と同じであり、離脱基Ｙ、は好ましくは
酸素原子もしくは窒素原子のいずれかで離脱する型のも
のであり、璽素原子離脱型が特に好ましい。

一般式（Ｃ−１）、（Ｃ−ＩＩ）、ＣＭ−１）、ＣＭ−
１１）および（Ｙ）で表わされるカプラーの具体例を以
下に列挙する。

（Ｃ−１） Ｉ （Ｃ−７） （Ｃ−１４） （Ｃ−１５） （Ｃ−１７） （Ｃ−１８）　　　　　　　　　　　Ｃ，ｏｓ（Ｃ−１
９） １（Ｃ１ （Ｃ−２０） （Ｃ−２１） （Ｃ−２２） ＣＲ３ （Ｍ−１） ｅ Ｉ （Ｍ−２） ｌ （Ｍ−３） （Ｍ−４） ＣＩ ＣＭ−６）　　　　　　　　　　　　　　　　　　ＣＨ
３ＣＩ （Ｍ−８）　　　　　　　　　　　　　　　ＣＨコ（Ｙ
−１） （Ｙ−２） （Ｙ−３） （Ｙ−４） （Ｙ−５） （Ｙ−６）　　　− （Ｙ−７） （Ｙ−８） （Ｙ−９） （Ｙ−１０） （Ｙ−／／） （Ｙ−／コ） （Ｙ−／Ｊ） 発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーも使用してもよく、リサーチ・ディスクロージャー８
Ｉ１１７６４３の■−Ｇ項、米国特許第４゜１６３．６
７０号、特公昭５７−ｓ９４ｉ３号、米国特許第４，０
０４．９２９号、同４，１３８．２５８号、英国特許第
１，１４６，３６８号に記載のものが好ましい、また、
米国特許第４、７７４，１８１号に記載のカップリング
時に放出された蛍光色素により発色色素の不要吸収を補
正するカプラーや、米国特許第４，７７７．１２０号に
記載の現像主薬と反応して色素を形成しうる色素プレカ
ーサー基を離脱基として有するカプラーを用いることも
好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第４，３６６．２３７号、英国特許第２．１２５
．５７０号、欧州特許第９６．５７０号、西独特許（公
開）第３．２３４，５３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は米国特許
第３．４５１．８２０号、同４，０８０，２１１号、同
４゜３６７、２８２号、同４，４０９，３２０号、同４
，５７６、９１０号、英国特許２，１０２，１７３号等
に記載されている。

カップリングに伴うて写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で使用できる。現像抑制剤を放出す
るＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ誌Ｎ（Ｌ　１７６４３
、■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４
４号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８
号、同６３−３７３４６号、米−特許４，２４８．９６
２号、同４．７８２゜０１２号に記載されたものが好ま
しい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２，０９７，１４０号、
同２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３８号
、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に併用できるカプラーとして
は、米国特許第４．１３０，４２．７号等に記載の競争
カプラー、米国特許第４，２８３．４７２号、同４，３
３８．３９３号、同４，３１０，６１８号等に記載の多
光量カプラー、特開昭６０−１８５９５０号、同６２−
２４２５２号等に記載のＤＩＲレドックス化合物放出カ
プラー、ＤＩＲカプラー放出カプラー、ＤＩＲカプラー
放出レドックス化合物もしくはＤＩＲレドックス放出レ
ドックス化合物、欧州特許第１７３．３０２Ａ号に記載
の離脱後後色する色素を放出するカプラー、ＲＤ誌石１
１４４９号、同誌Ｎｉ１２４２４１号、特開昭６１−２
０１２４７号等に記載の漂白促進剤放出カプラー、米国
特許第４，５５３，４７７号等に記載のリガンド放出カ
プラー、特開昭６３−７５７４７号に記載のロイコ色素
を放出するカプラー、米国特許第４．７７４，１８１号
に君己載の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げられる
。

本発明でのカラーカプラーの標準的な使用量は、感光性
ハロゲン化ｍ１モル当りｏ、ｏｏｔ〜１モルの範囲であ
り、好ましくはイエローカプラーでは、０．０１〜０．
５モル、マゼンタカプラーでは、０．００３〜０．３モ
ル、シアンカプラーでは、０．００２〜０．３モルであ
る。

本発明の化合物及びカラーカプラーは、種々の公知分散
方法により感光材料に導入できる０通常オイルプロテク
ト法として公知の水中油滴分散法により添加することが
でき、溶媒に溶解した後、界面活性剤を含むゼラチン水
溶液に乳化分散させる。或いは界面活性剤を含む本発明
の化合物及びカラーカプラーの溶液中に水或いはゼラチ
ン水溶液を加え、転相を伴って水中油滴分散物としても
よい、また、アルカリ可溶性の本発明の化合物及びカラ
ーカプラーは所謂フィッシャー分散法によっても分散で
きる０本発明の化合物及びカラーカプラー分散物から、
蒸留、ヌードル水洗或いは限外口過な°どの方法で低沸
点有機溶媒を除去した後に写真乳剤と混合してもよい０
本発明の化合物及びカラーカプラーの分散媒としては誘
電率（２５°Ｃ）２〜２０、屈折率（２５°Ｃ）１．５
〜１．７の高沸点有機溶媒及び／又は水不溶性高分子化
合物を使用するのが好ましい。

水中油清分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２．３２２，０２７号などに記載されている。

また、ポリマー分散法の１つとしてのラテックス分散法
の工程、効果、含浸用のラテックスの具体例は、米国特
許第４．１９９．３６３号、西独特許出願第（ＯＬＳ）
２，５４１，２７４号及び同２，５４１．２３０号等に
記載されており、また有機溶媒可溶性ポリマーによる分
散法についてはＰＣＴ　Ｉｆ際公開番号−０８８１００
７２３号明細書に記載されている。

前述の水中油清分散法に用いることのできる高沸点有機
溶媒としては、フタール酸エステルＩＩ（例えば、ジブ
チルフタレート、ジオクチルフタレート、ジシクロへキ
シルフタレート、ジ、２−エチルへキシルフタレート、
デシルフタレート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェ
ニル）イソフタレート、ビス（１，１−ジエチルプロピ
ル）フタレート）、リン酸又はホスホン酸のエステル類
（例えば、ジフェニルホスフェート、トリフェニルホス
フェート、トリクレジルホスフェート、２−エチルへキ
シルジフェニルホスフェート、ジオクチルブチルホスフ
ェート、トリシクロへキシルホスフェート、トリー２．
エチルへキシルホスフェート、トリドデシルホスフェー
ト、ジー２−エチルヘキシルフェニルホスホネート）、
安息香酸エステルＩＩ（例えば、２−エチルへキシルベ
ンゾニー）、２．４−ジクロロベンゾエート、ドデシル
ベンゾエート、２−エチルへキシル−ｐ−ヒドロキシベ
ンゾエート）、アミドＩ！（例えば、Ｎ、Ｎ−ジエチル
ドデカンアミド、Ｎ、トリエチルラウリルアミド）、ア
ルコール類またはフェノールＩ［（イソステアリルアル
コール、２．４−ジーｔａｒｔ−アミルフェノールなど
）、脂肪族エステル類（例えば、コハク酸ジブトキシエ
チル、コハク酸ジー２−エチルヘキシル、テトラデカン
１２−へキシルデシル、クエン酸トリブチル、ジエチル
アゼレート、インステアリルラクテート、トリオクチル
シトレート）、アニリン誘導体（Ｎ、Ｎ−ジブチル−２
−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリンなど）、
塩素化パラフィン類（塩素含有量１０％〜８０％のパラ
フィンｌり、トリメシン酸エステル類（例えばトリメシ
ン酸トリブチル）、ドデシルベンゼン、ジイソプロピル
ナフタレンなどが挙げられる。また補助溶媒として沸点
が３０°Ｃ以上約１６０°Ｃ以下の有機溶剤（例えば、
酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチル
エチルケトン、シクロヘキサノン、２−エトキシエチル
アセテート、ジメチルホルムアミド）を併用してもよい
。

本発明の感光材料は、色カプリ防止剤として、ハイドロ
キノン誘導体、アミノフェノール誘導体、没食子酸誘導
体、アスコルビン酸誘導体などを含有してもよい。

本発明の感光材料には、積々の褪色防止剤を併用するこ
とができる。シアン、マゼンタ及び／又はイエロー画像
用の有機褪色防止剤としてはハイドロキノン類、６−ヒ
ドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン類、スピ
ロクロマンｌｌ、ｐ−アルコキシフェノール類、ビスフ
ェノール類を中心としたヒンダードフェノール類、没食
子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフェ
ノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合物の
フェノール性水酸基をシリル化、アルキル化したエーテ
ルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げられる。

また、（ビスサリチルアルドキシマド）ニッケル錯体お
よび（ビスーＮ、Ｎ−ジアルキルジチオカルバマド）ニ
ッケル錯体に代表される金属錯体なども使用できる。

有機褪色防止剤の具体例としては、米国特許箱２．３６
０，２９０号、同２，４１８，６１３号、同２，７００
．４５３号、同２，７０１，１９７号、同２，７２８．
６５９号、同２，７３２．３００号、同２，７３５．７
６５号、同３．９８２．９４４号、同４，４３０゜４２
５号、英国特許第１，３６３，９２１号、米国特許箱２
゜７１０．８０１号、同２，８１６，０２８号等に記載
の７１イドロキノン類；米国特許箱３，４３２．３００
号、同３，５７３．０５０号、同３，５７４，６２７号
、同３，６９８．９０９号、同３，７６４．３３７号、
特開昭５２−１５２２２３号等に記載の６−ヒドロキシ
クロマン類、５−ヒドロキシクロマン類、スピロクロマ
ン頻；米国特許第４．３６０．５８９号に記載のスピロ
インダン類１米国特許第２．７３５．７６５号、英国粋
許第２．０６６．９７５号、特開昭５９−１０５３９号
、特公昭５７−１９７６５号等に記載のＰ−アルコキシ
フェノール類；米国特許箱３．７００，４５５号、同４
，２２８，２３５号、特開昭５２−７２２２４号、特公
昭５２−６６２３号等に記載のヒンダードフェノール類
；米国特許箱３，４５７゜０７９号に記載の没食子酸誘
導体；米国特許箱４，３３２．８８６号に記載のメチレ
ンジオキシベンゼン類；特公昭５６−２１１４４号記載
のアミノフェノール類；米国特許箱３．３３６．１３５
号、同４，２６８．５９３号、英国特許第１，３２６，
８８９号、同１，３５４，３１３号、同１，４１０，８
４６号、特公昭５１−１４２０号、特開昭５８−１１４
０３６号、同５９−５３８４６号、同５９−７８３４４
号等に記載のヒンダードアミン頻：米国特許第４，０５
０，９３８号、同４，２４１゜１５５号、英国特許第２
．０２７．７３１　（Ａ）号等に記載の金属錯体等が挙
げられる。これらの化合物は、それぞれ対応するカラー
カプラーに対し通常５ないし１００重量％をカプラーと
共乳化して感光層に添−加することにより、目的を達成
することができる。

シアン色素像の熱および特に光による劣化を防止するた
めには、シアン発色層およびそれに隣接する両側の層に
紫外ｍ吸収剤を導入することがより効果的である。

紫外＆！吸収剤としては、アリール基で置換されたベン
ゾトリアゾール化合物（例えば米国特許箱３．５３３，
７９４号に記載のもの）、４−チアゾリドン化合物（例
えば米国特許箱３，３１４，７９４号や同３，３５２．
６８１号に記載のもの）、ベンゾフェノン化合物（例え
ば特開昭４６−２７８４号に記載のもの）、ケイ皮酸エ
ステル化合物（例えば米国特許箱３１７０５．８０５号
、同３，７０７，３９５号に記載のもの）、ブタジェン
化合物（米国特許箱４．０４５．２２９号に記載のもの
）あるいはベンズオキサゾール化合物（例えば米国特許
箱３，４０６，０７０号や同４，２７１．３０７号に記
載のもの）を用いることができる。紫外線吸収性のカプ
ラー（例ｔばα−ナフトール系のシアン色素形成カプラ
ー）や、紫外線吸収性のポリマーなどを用いてもよい、
これらの紫外線吸収剤は特定の層に媒染されていてもよ
い。

なかでも前記のアリール基で置換されたベンゾトリアゾ
ール化合物が好ましい。

本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合剤
または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのがを
利であるが、それ以外の親水性コロイド単独あるいはゼ
ラチンと共に用いることができる。

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい、ゼラー
チンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロ
モレキュラー・ケミストリー・オン・ゼラチン（アカデ
ミツク・プレス、１９６４年発行）に記載がある。

本発明の感光材料中には、特開昭６３−２５７７４７号
、同６２−２７２２４８号、および特開平１−８０９４
１号に記載の１．２−ベンズイソチアゾリン−３−オン
、ｎ−ブチル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート、フェノー
ル、４−クロル−３，５−ジメチルフェノール、２−フ
ェノキシエタノール、２−（４−チアゾリル）ベンズイ
ミダゾール等の各種の防腐側もしくは防黴側を添加する
ことが好ましい。

本発明の感光材料が直接ポジカラー感光材料の場合には
、リサーチ・ディスクロージャー誌ＮＣＬ２２５３４（
１９８３年１月）に記載のようなヒドラジン系化合物や
四級複素環化合物の如き造核剤や、それら造核剤の効果
を高める造核促進剤を使用することができる。

本発明に用いられる支持体としては通常、写真感光材料
に用いられているセルロースナイトレートフィルムやポ
リエチレンテレフタレートなどの透明フィルムや反射型
支持体が使用できる０本発明の目的にとっては、反射支
持体の使用がより好ましい。

本発明で好ましく使用することのできる「反射支持体」
とは、反射性を高めてノーロゲン化銀乳則層に形成され
た色素画像を鮮明にするものをいし）、このような反射
支持体には、支持体上に酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸カ
ルシウム、硫酸カルシウム等の光反射物質を分散含有す
る疎水性樹脂を被覆したものや光反射性物質を分散含有
する疎水性樹脂を支持体として用いたものが含まれる０
例えば、バライタ紙；ポリエチレン被覆紙；ポリプロピ
レン系合成紙；反射層を併設した或は反射性物質を併用
する透明支持体（例えばガラス板、ポリエチレンテレフ
タレート、三酢酸セルロースあるいは硝酸セルロースな
どのポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリ
カーボネートフィルム、ポリスチレンフィルム、塩化ビ
ニル樹脂等）があげられる。

本発明に従った感光材料は、前述の［１ＤＮ１１１７６
４３の２８〜２９頁、及び同ＮＣＬ　１８７１６の６１
５左欄〜右欄に記載された通常の方法によって現像処理
することができる０例えば、発色現像処理工程、脱銀処
理工程、水洗処理工程が行われる。脱線処理工程では、
漂白液を用いた漂白工程と定着液を用いた定着工程の代
わりに、漂白定着液を用いた漂白定着処理工程を行うこ
ともできるし、漂白処理工程、定着処理工程、漂白定着
工程を任意の順に組み合わせてもよい、水洗処理工程の
かわりに安定化工程を行９てもよいし、水洗処理工程の
後に安定化工程を行ってもよい、また発色現像、漂白、
定着を１浴中で行うｌ浴現像漂白定着処理液を用いたモ
ノバス処理工程を行うこともできる。これらの処理工程
に組み合わせて、前硬膜処理工程、その中和工程、停止
定着処理工程、後硬膜処理工程、調整工程、補カニ程等
を行ってもよい、上述の工程間には任意に中間水洗工程
を設けてもよい、これら処理において発色現像処理工程
の代わりにいわゆるアクチベータ処理工程を行うてもよ
い。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物もを用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−！１．Ｎジエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチルート
β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−アミ
ノ−に、−エチルートβ−メタンスルホンアミドエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノートエチル−β−メ
トキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もし
くはｐ−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。これ
らの中で、特に、３−メチル−４−アミノートエチル−
Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチルアニリン硫酸塩、
３−メチル−４−アミノートエチルートβ・ヒドロキシ
エチルアニリン硫酸塩が好ましい、これらの化合物は目
的に応じ２種以上併用することもできる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐ）ｆＨｋ衝剤；塩化物塩、臭化物
塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾー
ル類もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤また
はカブリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要
に応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシル
アミン、亜硫酸塩、Ｎ、　Ｎ−ビスカルボキシメチルヒ
ドラジンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド
類、トリエタノールアミン、カテコールスルホン酸類の
如き各種保恒剤；エチレングリコール、ジエチレングリ
コールのような有機溶剤；ベンジルアルコール、ポリエ
チレングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のよ
うな現像促進剤；色素形成カプラー；競争カプラー；１
−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助現像主薬；
ナトリウムポロンハイドライドやヒドラジン系化合物の
ような造核剤；粘性付与剤；アミノポリカルボン酸、ア
ミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカ
ルボン酸に代表されるような各種牛レート剤（例えば、
エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレン
トリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒ
ドロキシエチルイミノジ酢酸、１、ヒドロキシエチリデ
ン−１，１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）
リメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ、　Ｎ、
　Ｎ、　Ｎ−テトラメチレンホスホン酸、エチレングリ
コ−ル（０−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩
）　　ｉ４，４’−ジアミノ−２，２“−ジスルホスチ
ルベン系化合物のような蛍光増白荊；アルキルスルホン
酸、アリールスルホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カ
ルボン酸のような各種界面活性剤等を添加することがで
きる。これらの発色現像液のｐＨは９〜１２であること
が一般的である。

またカラー反転現像処理としては、−船釣に、黒白現像
処理工程、水洗又はリンス処理工程、反転処理工程、カ
ラー現像処理工程が行われる０反転処理工程としては、
カブラセ剤を含有する反転浴を用いたり、光反転処理で
ありてもよい、また上記カブラセ剤を発色現像液に含有
させて反転処理工程を省略してもよい。

黒白現像処理に用いられる黒白現像液は、通常知られて
いる黒白写真感光材料の処理に用いられるものであり、
一般に黒白現像液に添加される各種の添加剤を含有せし
めることができる。

代表的な添加剤としては、１−フェニル−３−ピラゾリ
ドン、Ｎ−メチル−Ｐ−アミンフェノール及びハイドロ
キノンのような現像主薬；亜硫酸塩のような保恒剤；酢
酸、ホウ酸のような水溶性の酸からなるｐＨＩ衝剤；水
酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムのよう
なアルカリからなるｐｕｌｌ衝剤又は現像促進剤；臭化
カリウムや２−メチルベンツイミダゾール、メチルベン
ツチアゾールのような無機性もしくは有機性の現像抑制
剤；エチレンジアミン四酢酸、ポリリン酸塩のような硬
水軟化剤；フェニルと゛ン酸、ジェタノールアミンのよ
うな酸化防止剤；トリエチレングリコール、セロソルブ
のような有機溶剤；微量の沃化物やメルカプト化合物の
ような表面過現像防止剤等を挙げることができる。

またこれらの現像液の補充量は、処理するカラーｇ光材
料にもよるが、−Ｓに感光材料１平方メートル当たり３
１．以下であり、補充液中の臭化物イオン濃度を低減さ
せておくことにより５００ａ！！以下にすることもでき
る。補充量を低減する場合には処理槽の空気との接触面
積を小さくすることによって液の蒸発、空気酸化を防止
することが好ましい。

このように処理槽の空気との接触面積を小さくする方法
としては、処理槽の写真処理液面に浮き蓋等の遮蔽物を
設けるほかに、特開平１−８２０３３号に記載された可
動蓋を用いる方法、特開昭６３−２１６０５０号に記載
されたスリット現像処理方法を挙げることができる。こ
の技術は、発色現像及び黒白現像の両工程のみならず、
後続の諸工程、例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、
安定化などの全ての工程において適用することが好まし
い、また、現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段
を用いることにより補充量を低減することもできる。

発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定される
が、高温高ｐｉとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。

発色現像後の写真乳剤層は、脱銀処理される。

脱銀処理は、漂白処理と定着処理を個別に行なわれても
よいし、同時に行なわれてもよい（漂白定着処理）、更
に処理の迅速化を図るため、漂白処理後に漂白定着処理
する処理方法でもよい、さらに二種の連続した漂白定着
浴で処理すること、漂白定着処理の前に定着処理するこ
と、又は漂白定着処理後に漂白処理することも目的に応
じ任意に実施できる。

漂白液や漂白定着液に用いられる潔白剤としては、例え
ば鉄塩；鉄（■）、コバル）（ｍ）、クロム（■）、銅
（ｎ）などの多価金属の化合物；過酸類；キノン類；ニ
トロ化合物等があげられる。

代表的漂白剤としては、塩化鉄；フェリシアン化物；重
クロム酸塩；鉄（Ｉ［［）の有１ａ錯塩（例えばエチレ
ンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シク
ロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノニ酢酸、１，
３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエーテルジア
ミン四酢酸などのアミノポリカルボン酸類などの金属錯
塩）；過硫酸塩；臭素酸塩；過マンガン酸塩；ニトロベ
ンゼン類などを挙げることができる。これらのうちエチ
レンジアミン四酢酸鉄（Ｉ［［）錯塩及び１，３−ジア
ミノプロパン四酢酸鉄（ｎｌ）ｉｆ塩を始めとするアミ
ノポリカルボン酸鉄（Ｉ［［）錯塩は迅速処理と環境汚
染防止の観点から好ましい、さらにアミノポリカルボン
酸鉄（Ｉ［［）Ｉ！塩は漂白液においても、漂白定着液
においても特に有用である。これらのアミノポリカルボ
ン酸鉄（Ｉ）錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液は、３
．０〜８のｐＨで使用される。

漂白液や漂白定着液には、臭化アンモニウムや塩化アン
モニウムのような再ハロゲン化剤；硝酸アンモニウムの
ようなｐＨ緩衝剤；硫酸アンモニウムのような金属腐食
防止剤など公知の添加剤を添加することができる。

漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ステ
ィンを防止する目的で有機酸を含有させることが好まし
い、特に好ましい有機酸は、酸解離定数（ｐＫａ）が２
〜５．５である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン
酸などが好ましい。

定着液や漂白定着液に用いられる定着剤としてはチオ硫
酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素類、多量の沃化物塩等をあげることができるが、チオ
硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニウ
ムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオシ
アン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素などの併用
も好ましい。

定着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩、重亜
硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるいは欧州特許第
２９４７６９Ａ号に記載のスルフィン酸化合物が好まし
い、更に、定着液や潔白定着液には液の安定化の目的で
、各種アミノポリカルボン酸類や有機ホスホン酸類（例
えば、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン
酸、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−エチレンジアミンテトラホス
ホン酸）の添加が好ましい。

定着液や漂白定着液には、更に、各種の蛍光増白剤；消
泡剤；界面活性剤；ポリビニルピロリドン；メタノール
等を含有させることができる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例としては、米国特許第３、８
９３．８５８号、西独特許第１，２９０，８１２号、同
２，０５９．９８８号、特開昭５３−３２７３６号、同
５３−５７８３１号、同５３−３７４１８号、同５３−
７２６２３号、同５３−９５６３０号、同５３−９５６
３１号、同５３−１０４２３２号、同５３−１２４４２
４号、同５３−１４１６２３号、同５３−２８４２６号
、リサーチ・ディスクロージャー磁１７１２９号（１９
７８年７月）等に記載のメルカプト基またはジスルフィ
ド基を有する化合物；特開昭５０−１４０１２９号に記
載のチアゾリジン誘導体；特公昭４５−８５０６号、特
開昭５２−２０８３２号、同５３−３２７３５号、米国
特許第３．７０６，５６１号に記載のチオ尿素誘導体；
西独特許第１．１２７，７１５号、特開昭５８−１６．
２３５号に記載の沃化物塩；西独特許第９６６、４１０
号、同２．７４８．４３０号に記載のポリオキシエチレ
ン化合物頻；特公昭４５−８８３６号記載のポリアミン
化合物；その他特開昭４９−４２４３４号、同４９−５
９６４４号、同５３−９４９２７号、同５４−３５７２
７号、同５５−２６５０６号、同５８−１６３９４０号
記載の化合物；臭化物イオン等が挙げられる。なかでも
メルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物が促
進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特許第３，８
９３，８５８号、西独特許第１，２９０，８１２号、特
開昭５３−９５．６３０号に記載の化合物が好ましい、
更に、米国特許第４．５５２．８３４号に記載の化合物
も好ましい、これらの漂白促進剤は感材中に添加しても
よい、撮影用のカラー感光材料を漂白定着するときにこ
れらの漂白促進剤は特に有効である。

脱銀工程の時間の合計は、脱線不良が生じない範囲で短
い方が好ましい、好ましい時間は１分〜３分、更に好ま
しくは１分〜２分である。また、処理温度は２５°Ｃ〜
５０゛Ｃ１好ましくは３５℃〜４５″Ｃである。好まし
い温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理後
のスティン発生が有効に防止される。

脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強化されている
ことが好ましい、ｆｉ拌強化の具体的な方法としては、
特開昭６２−１８．３４１１ｉｏ号、同６２−１８３４
６１号に記載の感光材料の乳剤面に処理液の噴流を衝突
させる方法や、特開昭６２−１８３４６１号の回転手段
を用いて攪拌効果を上げる方法、更には液中に設けられ
たワイパーブレードと乳剤面を接触させながら感光材料
を移動させ、乳剤表面を乱流化することによってより攪
拌効果を向上させる方法、処理液全体の循環流量を増加
させる方法が挙げられる。このような攪拌向上手段は、
漂白液、漂白定着液、定着液のいずれにおいても有効で
ある。攪拌の同上は乳剤膜中への漂白剤、定着剤の供給
を速め、結果として脱銀速度を高めるものと考えられる
。また、前記の撹拌同上手段は、漂白促進剤を使用した
場合により有効であり、促進効果を著しく増加させたり
漂白促進剤による定着阻害作用を解消させることができ
る。

本発明の感光材料に用いられる自動現像機は、特開昭６
０−１９１２５７号、同６０−１９１２５８号、同６０
−１９１２５９号に記載の感光材料搬送手段を有してい
ることが好ましい、前記の特開昭６０４９１２５７号に
記載のとおり、このような搬送手段は前浴から後浴への
処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性能劣化を
防止する効果が高い、このような効果は各工程における
処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特に有効であ
る。

本発明のカラー感光材料は、脱銀処理後に水洗工程を経
るのが一般的である。水洗工程に代り、安定工程を行う
でもよい、このような安定化処理におし）では、特開昭
５７−８５４３号、同５８−１４８３４号、同６０−２
２０３４５号に記載の公知の方法はすべて用いることが
できる。また、撮影用カラー感光材料の処理に代表され
る色素安定化側と界面活性剤を含有する安定浴を最終浴
として使用するような水洗工程−安定工程を行ってもよ
い。

水洗液及び安定化液には、無機リン酸、ポリアミノカル
ボン酸、有機アミノホスホン酸のような硬水軟化荊；Ｍ
ｇ塩、Ａ１塩、Ｂｉ塩のような金属塩；界面活性剤；硬
膜剤などを含有させることができる。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、自流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅＳｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍｏ
ｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅｌｅｖｉｓｉ
ｏｎＥｎｇｉｎｅｅｒｓ、第６４巻、Ｐ、２４８〜２５
３　（１９５５年５月号）に記載の方法で求めることが
できる。また、多段向流方式において水洗水量を大幅に
減少した際に起こるバクテリアの繁殖や生成した浮遊物
の感光材料への付着する等の問題の解決策として、特開
昭６２−２８８８３８号に記載のカルシウムイオン、マ
グネシウムイオンを低減させ石方法を極めて有効に用い
ることができる。また、特開昭５７−８，５４２号に記
載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、塩
素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、そ
の他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の化
学Ｊ　　（１９８６年）三共出版、衛生技術会編「微生
物の滅菌、殺菌、防黴技術」（１９８２年）工業技術会
、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典Ｊ　　（１９８
６年）に記載の殺菌剤を用いることもできる。

水洗水のｐＦｌは、４〜９であり、好ましくは５〜８で
ある。水洗水温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等
で種々設定し得るが、一般には、１５〜４５℃で２０秒
〜１０分、好ましくは２５〜４０’Ｃで３０秒〜５分の
範囲が選択される。

安定化液に用いることができる色素安定化剤としては、
ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類、
Ｎ−メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンある
いはアルデヒド亜硫酸付加物等を挙げることができる。

また安定化液には、その他ホウ酸、水酸化ナトリウムの
ようなｐＨ１Ｍ節用緩衝剤；１−ヒドロキシエチリデン
−１，１−ジホスホン酸、エチレンジアミン四酢酸のよ
うなキレート剤；アルカノールアミンのような硫化防止
剤；蛍光増白剤；防黴剤などを含有させることができる
。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱辺工程等他の工程において再利用することもでき
る。

自動現像機などを用いた処理において、上記の各処理液
が蒸発により濃縮化する場合には、水を加えて濃縮補正
することが好ましい。

本発明のカラー感光材料には処理の簡略化及び迅速化の
目的で発色現像主薬を内蔵しても良く、内蔵す″るには
、発色現像主薬の各種プレカーサーを用いるのが好まし
い０例えば、米国特許第３，３４２．５９７号記載のイ
ンドアニリン系化合物、同３，３４２．５９９号、ＲＤ
誌−１４，８５０号及び同誌毘１５．１５９号記載のシ
ッフ塩基型化合物、同誌Ｎα１３，９２４号記載のアル
ドール化合物、米国特許第３．７１９．４９２号記載の
金属塩錯体、特開昭５３−１３５６２８号記載のウレタ
ン系化合物を挙げることができる。

本発明のカラー感光材料は、必要に応じて、発色現像を
促進する目的で、各種の１−フェニル−３−ピラゾリド
ン類を内臓しても良い、典型的な化合物は特開昭５６−
６４３３９号、同５７−１４４５４７号、および同５８
−１１５４３８号等に記載されている。

本発明における各糎処理液は１０℃〜５０℃において使
用される０通常は３３℃〜３８℃の温度が標準的である
が、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり
、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の改
良を達成することができる。

（実施例） 以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本
発明はこれに限定されない。

実施例１ カプラー（Ｙ−ｔ）をｌぶ、／ｇ秤取し、高沸点有機溶
媒（ジブチルフタレー）（ＳｏｌＹ−／））を／Ａ、１
ｇ加え、さらに酢酸エチルコ参ｍノを加えて溶解し、こ
の溶液をドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム／、ｊ
ｇを含む１０ｗ１％ゼラチン水溶液１００ｇに乳化分散
した。

この乳化分散物の全量をイオウ増感された塩臭化銀乳剤
コ≠７ｇ（銀７０．０ｇ／ｋｇ乳剤、臭化銀含量Ｏ，ｊ
七ルチ）に添加し、塗布銀量がｌ。

７Ｊｇ／ｍ２になるように下ｌ！υ層を施したトリアセ
テートフィルムベース上に塗布し、この塗布層の上に保
護層としてゼラチン層を乾燥膜厚がｌ。

Ｏ／ＩＫなるように設けて試料１０／を作製した。

表お、ゼラチン硬膜剤としてはｌ−オキシ−３゜！−ジ
クロ！：Ｉ　−３−）リアジンナトリウム塩を用いた。

試料ｉｏｉと同様な方法で、上記乳化分散物をつくる際
に、第１表〜第３表に示すようにカプラー、色像安定剤
（カプラーに対して１００モルチ添加）、および高沸点
有機溶媒の組み合わせの試料を作成し、試料ｉｏｉと同
様の方法で塗布し、試料１０コ〜／２！ｒ、１ｊｔＯ〜
／７ｊ１コ００〜ｊ、２ｊを作った。

このようにして得た各試料をウェッジ露光した後、以下
の処理工程で現像処理した。

処理工程　　　温　度　　　時間 カラー現像　　３ｓ　０ｃ　　　４Ｉｔ秒漂白定着　３
０〜３夕００　　ダ！秒 リンス■　３０〜３夕’Ｃ２ｏ秒 リンス■　３０〜３ｚ”ｃ　　２ｏ秒 リンス■　３０へ３！０Ｃ＋２０秒 乾　　燥　７０〜♂θ０ｃｔｏ秒 各処理液の組成は以下の通りである。

カラー現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｒｏｏ
ｍｚエチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ。

Ｎ−テトラメチジ／ホスホン 酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　／、５ｇ臭
化カリウム　　　　　　　　　０．０／！ｇトリエタノ
ールアミ７　　　　　　　　　ｒ、０ｇ塩化ナトリウム
　　　　　　　　　　／　、４′ｇ炭酸カリウム　　　
　　　　　　　　　　２５ｇＮ−エチルーヘー（β−メ
タン スルホ／アミドエチル）−３ 一メチルーグーアミノアニリ ン硫酸塩　　　　　　　　　　　　ｊ、ＯｇＮ、Ｎ−ビ
ス（カルボキシメチ ル）ヒドラジン　　　　　　　　　ｓ　、ｓｇ蛍光増白
剤（ＷＨＩＴＥＸ　ｅＢ。

水を加えて　　　　　　　　　　　１０００ｍ１００Ｏ
コｊ’ｃ）　　　　　　　　　１０．Ｏｊ漂白定着液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　≠００
ｍ１チオ硫酸アンモニウム （７００ｇ／ｌ）　　　　　　　　１００ｍ１亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　　／７ｇエチレンジアミ
ン四酢酸鉄（ＩＩＩ） アンモニウム　　　　　　　　　　　ｔｊｇエチレンジ
アミン四酢酸酢酸ト リウム　　　　　　　　　　　　　　　　ｊｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　１０００ｍ１００Ｏコｔ’ｃ
）　　　　　　　　　　ｔ、。

リンス液 イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３ｐｐ
ｍ以下） このようにして色素像を形成した各試料において、未露
光部の各色濃度（カブリ）を測定し、又μｏ　ｏ　ｎｍ
以下の光をカットする富士写真フィルム紫外線吸収フィ
ルターをつけて、キセノンテスター（照度λＯ万ルック
ス）でｔ日間またはｔ日間曝射した。各試料の初濃度コ
、Ｏにおける濃度残存率を求めた。

得られた結果を第１表〜第３表に示す。

（Ｓ、ｏｌｖ−／）高沸点有機溶媒 （８ｏ１ｖ−２）高沸点有機溶媒 比較化合物（ａ） 特公昭ｌｌｌ−３／２１１．号に記載の化合物比較化合
物（ｂ） 特開昭ＡＪ−／／３ｊ３を号に記載の化合物比較化合物
（Ｃ） 特開昭４３−１０１０７≠号に記載の化合物比較化合物
（ｄ） 特公昭ｔコーμｊおり号および特開昭ｊター／、２Ｊ７
３コ号に記載の化合物 第１表、第２表および第３表から次のことがわかる。

一般式（１）で表わされる本発明のカプラーは、イエロ
ーカプラー、マゼンタカプラーおよびシアンカプラーの
いずれのカプラーもカブリが少なく、その発色色像の光
堅牢性が著しくすぐれていることが明らかである。

本発明の化合物を添加剤あるいは高沸点有機溶媒として
用いた場合、カプリを発生させずに、カプラーから得ら
れる発色色像の光堅牢性改良効果が著しく優れており、
比較化合物の添加された試料と比較し、その改良効果は
著しいものである。

実施例２ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。！！布液
は下記のようにしてｉＪ製した。

第−層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）　１９．１　ｇおよび色像
安定削（Ｃｐｄ−１）　４．４ｇおよび（Ｃｐｄ−７）
　１．８ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよび溶媒（Ｓｏ
ｌｖ−３）と（Ｓｏｌｖ−６）各４．１ｇを加え溶解し
、この溶液を１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム８ｃｃを含む１０％ゼラチン水溶液１８５ｃｃに乳
化分散させた（乳化分散物Ａ）、一方、塩臭化銀乳剤Ａ
（臭化１！８０．０モル％、立方体；平均粒子サイズ０
．８５ｔｍ、変動係数０゜０８の大サイズ乳剤Ａと、臭
化銀８０．０％、立方体；平均粒子サイズ０．６２μ、
変動係数０．０７の小サイズ孔側Ａとを１＝３の割合（
Ａｇモル比）で混合）は硫黄増感したものに、下記に示
す青感性増感色素を銀１モル当たり５．０Ｘ１０−’モ
ル加えて調製された。前記の乳化分散物Ａとこの塩臭化
銀乳剤Ａとを混合溶解し、後述する層構成で示す組成と
なるように第−層塗布液を調製した。

第二層から第七要用の塗布液も第−層塗布液と同機の方
法で調製した。尚、各層のゼラチン硬化剤としては１−
オキシ−３，５Ｔジクロロ−Ｓ　−トリアジンナトリウ
ム塩を用いた。

゛　　各感光性乳剤層の塩臭化銀乳剤においては下記の
分光増感色素が用いられた。

青感性乳剤層用。

５０ｓ” （ハロゲン化１１１モル当たり５．０Ｘ１０−’モル）
（ハロゲン化ｉ！１モル当たり４．０Ｘ１０−’モル）
および （ハロゲン化ＩＩ　１モル当たり？、０Ｘ１０−’モル
）′（ハロゲン化銀１モル当たり０．９Ｘ１０−’モル
）赤感性乳剤層に対しては、上記分光増感色素に加えて
、下記の化合物をハロゲン化ｉ１１モル当たりまた青感
性乳剤層、！！青感性乳剤層赤感性乳剤層には、１−（
５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプトテトラ
ゾールをそれぞれハロゲン化ｉｍ　１　：ｅル当？：す
４．０ＸＩＯ−”モル、３．０ＸＩＯ−’−Ｅル、１．
ＯＸ　１０−’モルまた２−メチル−５−ｔ−オクチル
ハイドロキノンをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり８
×１０”３モル、２Ｘ１０−”モル、２Ｘ１０−”モル
添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層には、４−ヒドロキシ
−６−メチル−１，３，３ａ、７−チトラザインデンを
それぞれハロゲン化ｔＳ１モル当だり、１．２Ｘ１０−
”モル、１．ｌＸ１０−”モル添加した。

また赤感性乳剤層には、下記のメルカブトイミダソ゛−
ル頚をハロゲン化銀１モル当り２×１０”４モルおよび
下記のメルカプトチアジアゾール類をハロゲン化ＳＭ　
１モル当り４Ｘ１０−’モル添加した。

イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

および （層構成） 以下に各層の組成を示す、数字は塗布量（ｇ／ｒｒｒ）
を表す、ハロゲン化銀札割は銀換Ｘ塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 Ｃ第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯりと青味
染料（群青）を含む〕 第−層（青感性乳剤層） 前述塩臭化銀乳剤Ａ（八ｇＢｒ：　８０モル％）　　０
．２６ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．８３
イエローカプラー（ＥＸＹ）　　　　　　　　　０．８
３色像安定剤１　（Ｃｐｄ−１）　　　　　　　　　　
０．１９色像安定剤２　（Ｃｐｄ−７）　　　　　　　
　　　０．０８溶媒１　（Ｓｏｌｖ−３）　　　　　　
　　　　　　０．１８溶媒２　（Ｓｏｌｖ−６）　　　
　　　　　　　　　０．１８第五層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　０．９９混色
防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．０８
溶媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　　　　　　０．
１６溶媒（Ｓｏｌｖ−４）　　　　　　　　　　　　　
０．０８第五層（緑感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（−ＡｇＢｒ　９０モル％、立方体、平均
粒子サイズ０．４’１ｍ、変動係数０．１２の大サイズ
乳剤Ｂと、ＡｇＢｒ　９０モル％、立方体、平均粒子サ
イズ０．３６１ｊｍ、変動係数０．０９の小サイズ乳剤
Ｂとを１：１の割合（Ａｇモル比）で混合）０．１６ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．７９マゼン
タカプラー（ＥｘＭ）　　　　　　　　　０．３２色像
安定剤３　（Ｃｐｄ−２）　　　　　　　　　　０．０
２色像安定剤４　（Ｃｐｄ−３）　　　　　　　　　　
０．２０色像安定剤５　（Ｃｐｄ−４）　　　　　　　
　　　０．０１色像安定剤　（Ｃｐｄ−８）　　　　　
　　　　　０．０３色像安定剤　（Ｃｐｄ−９）　’　
　　　　　　　　０．０４溶媒３　（Ｓｏｌｖ−２）　
　　　　　　　　　　　０．６５第四層（紫外線吸収層
） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．５８紫外線
吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　　　　０．４７混色
防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．０５
溶媒（Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　　　　　　　０．
２４第五層（赤感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ　７０モル％、立方体、平均粒
子サイズ０．４９ｔｍ、変動係数０．０８の大サイズ孔
側Ｃと、ＡｇＢｒ’７０モル％、立方体、平均粒子サイ
ズ０．３４−１変動係数０．１０の小サイズ乳剤Ｃとを
１：２の割合（Ａｇモル比）で混合）０．２３ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　１．３４シア
ンカプラー（ＥｘＣ）　　　　　　　　　　　０．３０
色像安定剤（Ｃｐｄ−６）　　　　　　　　　　　０．
１７色像安定剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　　　　　　　
０．４０溶媒（Ｓｏｌｖ−６）　　　　　　　　　　　
　　０．２０第六層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．５３紫外線
吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　　　　０．１６混色
防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．０２
溶媒（Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　　　　　　　０．
０８第七層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．３３ポリビ
ニルアルコールのアクリル 変性共重合体（変成度１７％）　　　　　　　０．１７
流動パラフイン　　　　　　　　　　　０．０３（Ｃｐ
ｄ−１）色像安定剤１ （Ｃｐｄ−２）色像安定剤３ ＣＬ　　　　ＣＨユ （Ｃｐｄ−３）色像安定剤４ （Ｃｐｄ−’４）色像安定剤５ （Ｃｐｄ−５）混色防止剤 ０ｆ（ （Ｃｐｄ−６）色像安定剤 の２：４：４混合物（重量比） （Ｃｐｄ−７）色像安定剤２ 一４Ｃ［Ｉｔ−Ｃｔｌ）−ｒ− ＣＯＮ［ＩＣＪ＊（ｔ） 平均分子量８０．０００ （Ｃｐｄ−９）色像安定剤 ｒ＃ 　　Ｃ１ （ｔｌＶ−１）紫外線吸収剤 の４：’２：４混合物（重量比） （Ｓｏｌｖ−１）溶媒 （Ｓｏｌｖ−２）ｉ　媒３ の２：１混合物（重量比） （Ｓｏｌｖ−３）溶　媒１ （Ｓｏｌシー４）ｆ＠媒 （Ｓｏｌｖ−５）溶媒 Ｃ００ＣＪ＋ｖ （ＣＴｏ）＊ Ｃ００Ｃ＠Ｉ１１？ （Ｓｏｌｖ−６）溶　媒２ ＣｓＨＩＧＨＣＨ（Ｃ１ｂ）ｔｃＯＯｃｓｔｌ＋ｔ＼１ （ＥｘＹ）　イエローカプラー ＩＨ１ との１二１混合物（モル比） （Ｅｘｔ）マゼンタカプラー Ｃ１０Ｃ＆Ｈ＋ｍ（ｎ） の１二１混合物（モル比） Ｚ の１：１　混合物（モル比） このようにして得た試料を／Ａとし、第１層のイエロー
カプラー、色像安定剤／、色像安定剤２、溶媒／および
溶媒２を第ｑ表のように組み合わせて添加した以外は、
試料／Ａと同様にして他の試料、２Ａ〜３コＡを作製し
た。添加量は、溶媒／および溶媒コは／Ａの等重量置換
とし、他は等モル置換とした。

なお、比較化合物は実施例／と同じである。

これらの試料に対して下記のような写真処理を施した。

まず、各試料に感光針（富士写真フィルム株式会社製、
ＦＷＨ型、光源の色温度３二〇００Ｋ）を使用し、セン
シトメトリー用３色分解フィルターの階調露光を与えた
。この時の露光は０．７秒の露光時間で２ｚｏｃＭｓの
露光量になるように行った。

露光の終了した試料は、下記処理工程及び処理液組成の
液を使用し、自動現像機を用いて処理を行った。

処理工程　温度　　時間 カラー現像　　３７°Ｃ３分３□０秒 漂白定着　　３３°Ｃ７分３０秒 水　　洗　、２ｑ〜３ｖ０Ｃ３公 転　　　燥　７Ｏ−４００Ｃ／分’ 各処理液の組成は以下の通りである。

カラー現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｔ　０
０　ｍｌジエ、チレントリアミン五酢酸　　　　／、Ｏ
ｇニトリロ三酢酸　　　　　　　　　　２．０ｇベンジ
ルアルコール　　　　　　　　　１３ｍｌジエチレング
リコール　　　　　　　１０ｍ１亜硫酸ナトリウム　　
　　　　　　　　２．０ｇ臭化カリウム　　　　　　　
　　　　　／　、０ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　
　　　ＪＯｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メタン スルホンアミドエチル）−３ −メチルーダーアミノアニリ ン硫酸塩　　　　　　　　　　　　　≠、ｊｇヒドロキ
シルアミンＴＲｒｌ！塩’　　　　　Ｊ　、　ｏ　ｇ蛍
光増白剤（ＷＨＩＴＥＸ　４４　Ｂ　。

水を加えて　　　　　　　　　　　１０００ｍ１００Ｏ
，２ｊ　’ｃ）　　　　　　　　ｉｏ、ｒｓ漂白定着液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４００
ｍ１チオ硫酸アンモニウム （７００ｇ／ｌ）　　　　　　　　１６０ｍｌ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　／♂ｇエチレンジアミン
四酢酸酢酸鉄ＩＩ） アンモニウム　　　　　　　　　　　ｓｊｇエチレンジ
アミン四酢酸二ナト 水を加えて　　　　　　　　　　　１０００ｍｌｐ１０
０Ｏ’Ｃ）　　　　　　　　　６．７０このようにして
色素像を形成した各試料の写真特性を調べ、褪色試験を
おこなった。

写真特性の評価は、未露光部のイエロー濃度（カブリ）
でおこない、褪色防止効果の評価は、キセノンテスター
（照度２０万ルツクス）で２０Ｏ時間曝射後の初濃度２
．０におけるイエロー濃度残存率を示した。

得られた結果を第を表に示す。

第を表から次のことがわかる。

カプラー分子にホウ素を組み込んだ本発明のカプラーを
使用した試料は、いずれもカブリが少なく、その色像は
光堅牢性に優れていることが明らかである。

本発明の化合物を添加剤として加えた試料は、カブリを
発生させずに、カプラーから得られる発色色像の光堅牢
性改良効果が著しく優れておシ、比較化合物の添加され
た試料と比較し、その光堅牢性改良効果は著しく優れて
いることがわかる。

また、Ｃｐｄ−７の追添加によりさらに優れた光堅牢性
改良効果を示す。

本発明の化合物を高沸点有機溶媒として用いた試料は、
カブリを発生させることもなく、かつ、カプラーから得
られる発色色像の光堅牢性改良効果が著しく優れている
ことがわかる。

実施例３ 実施例λで得た試料／Ａの第３層のマゼンタカプラー、
色像安定剤３および溶媒３を第！表のように組み合わせ
、それ以外は試料ｔＡと同様にして他の試料、２Ｂ〜２
７Ｂを作製した。添加量は溶媒３については等重量置換
し、他は等モル置換とした。

これらの試料に対して、実施例λと同様な写真処理を施
した。

このようにして色素像を形成した各試料の褪色試験をお
こなった。

褪色防止効果の評価は、キセノンテスター（照度２０万
ルツクス）でｌＯ日間曝射後の初濃度ｌ。

Ｏにおけるマゼンタ濃度残存率で示した。

なお比較化合物は実施例／と同じである。

結果を第５表に示す。

第５表から次のことがわかる。

カプラー分子にホウ素を組み込んだ本発明のカプラーや
、本発明の化合物を添加剤として加えた試料は、カプラ
ーから得られる発色色像の光堅牢性改良効果が優れてお
り、類似の構造を持つ比較化合物と比較し、その光堅牢
性改良効果は極めて優れている。

また本発明の化合物を高沸点有機溶媒として用いた試料
は、カプラーから得られる発色色像の光堅牢性改良効果
が優れ、特にＣｐｄ−２の添加されない場合には著しい
光堅牢性改良効果を示す。

実施例４ ポリエチレンで画面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。

第−層塗布液Ｕ＠製 イエローカプラー（ＥｘＹ）　１９．１　ｇ及び色像安
定剤（Ｃｐｄ−１）　４．４　ｇ及び色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−７）　０．７ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよび溶
媒（Ｓｏｌｖ４）　８．２　ｇを加え溶解し、この溶液
を１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム８ｃｃ
を含む１０％ゼラチン水溶液１８５ｃｃに乳化分散させ
た（乳化分散物Ａ）。

一方、塩臭化銀乳剤Ａ（立方体、平均粒子サイズ０．８
８−の大サイズ乳剤Ａと０．７０１！ｍの小サイズ乳剤
Ａとの３ニア混合物（銀モル比）２粒子サイズ分布の変
動係数はそれぞれ０４０８と０．１０、各サイズ乳剤と
も臭化銀０．２モル％を粒子表面に局在含有）は下記に
示す青感性増感色素Ａ、Ｂを銀１モル当たり大サイズ乳
剤Ａに対しては、それぞれ２．０×１０”’モル加え、
また小サイズ乳剤Ａに対しては、それぞれ２．５　Ｘ　
１０−’モル加えた後に硫黄増感を施して調整されたｍ
ｕ記の乳化分散物Ａとこの塩臭化銀乳剤Ａとを混合溶解
し、以下に示す組成となるように第−層塗布液を調製し
た。

第二層から第七雇用の塗布液も第−層塗布液と同様の方
法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、１−オ
キシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩
を用いた。

各怒光性乳剤層の塩臭化銀乳剤には下記の分光増感色素
をそれぞれ用いた。

青感性乳剤層用増悪色素Ａ ｌ ＳＯｘ”　　　　５Ｏ３ＦＩ−Ｎ（ＣｚＨｓ）ｓ青感性
乳剤層用増感色素Ｂ ５０、”　　　　５ＯＪ８　（Ｃｚｌ（ｓ）　ａ（ハロ
ゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤Ａに対しては各々
２．ＯＸ　１０−’モル、また小サイズ乳剤Ａに対して
は各々２．５Ｘ１０−’モル）緑感性乳剤雇用増感色素
Ｃ （ハロゲン化ＩＮモル当たり、・大サイズ乳剤Ｂに対し
ては４．０Ｘ１０−’モル、小サイズ乳剤Ｂに対しては
５．６Ｘ１０”’モル） および、緑感性乳剤雇用増感色素Ｄ （ハロゲン化ｖ＆１モル当たり、大サイズ乳１１１Ｂに
対しては７．０Ｘ１０−’モル、また小サイズ乳剤層に
対しては１．０Ｘ１０−’モル）　　　　　　　　゛赤
感性乳則層用増感色素Ｅ Ｃ！ＨＩ　　　Ｉ”　　　　Ｃ１Ｒｚ （ハロゲン化１！１モル当たり、大サイズ乳剤Ｃに対し
ては０．９Ｘ１０−’モル、また小サイズ乳剤Ｃに対し
ては１．ｌＸｌ０−’モル） 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化Ｉ
１１モル当たり　２．６　Ｘ　１０−’モル添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤惑性孔側層に対し
、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプ
トテトラゾールをそれぞれハロゲン化Ｉ１１モル当たり
Ｂ、５　Ｘ　１Ｇ−’モル、７．７Ｘ１０−’モル、２
．５Ｘ１０−’モル添加した。

また、青感性乳剤層と緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロ
キシ−６−メチル−１，３，３ａ、？−テトラザインデ
ンをそれぞれハロゲン他線１モル当たり、ｌＸｌ０−’
モルと２×１０°４モル添加した。

また、イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染
料を添加した。

および （層構成） 以下に各層の組成を示す、数字は塗布量（ｇ／ｒｒｆ）
を表す、°ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（τ１０よ）と青
味染料（群青）を含む〕 第−層（青感性乳剤層） 前記の塩臭化銀乳剤Ａ　　　　　　　　　Ｏ，３０ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　１．８６イエローカ
ブラー（ＥｘＹ）　　　　　　　−０，８２色像安定剤
（Ｃｐｄ−１）　　　　　　　　　　　０．１９溶媒（
Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　　　　　　０．３５色
像安定剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　　　　　　　０．０
６第二層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．９９混色防
止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．０８溶
媒（Ｓｏｌシー１）　　　　　　　　　　　　　０．１
６溶媒（Ｓｏｌｖ−４）　　　　　　　　　　　　　０
．０８第五層（緑感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５５−の大
サイズ乳剤Ｂと、０．３９ｍの小サイズ乳剤Ｂとのｌ：
３混合物（Ａｔモル比）０粒子サイ、ズ分布の変動係数
はそれぞれ０．ｌＯと０．０８、各サイズ乳剤ともＡｇ
Ｂｒ　Ｏ，８モル％を粒子表面に局在含有させた）　　
　　　　　　　　　　　０．１２ゼラチン　　　　　　
　　　　　　　　１．２４マゼンタカプラー（ＥｘＭ）
　　　　　　、　　　０．２０色像安定剤（Ｃｐｄ−２
）　　　　　　　　　　　０．０３色像安定剤（Ｃｐｄ
−３）　　　　　　　　　　　０．１５色像安定剤（Ｃ
ｐｄ−４）　　　　　　　　　　　０．０２色像安定剤
（Ｃｐｄ−９）　　　　　　　　　　　０．０２溶媒（
Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　　　　　　　０．４０−
第四層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　１．５８紫外
線吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　　　　０．４７溶
媒（５ｏ１ｖ−５）　　　　　　　　　　　　　０．２
４第五層（赤感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５８ｇの大
サイズ乳剤Ｃと、０．４５−の小サイズ乳剤Ｃとの１：
４混合物（Ａｇモル比）０粒子サイズ分布の変動係数は
それぞれ０．０９と０．１１、各サイズ乳剤とも八ｇＢ
ｒ　Ｏ，６モル％を粒子表面の一部に局在含有させた＞
　　　　　　　　　　０．２３ゼラチン　　　　　　　
　　　　　　　１．３４シアンカプラー（ＥｘＣ）　　
　　　　　　　　　０．３２色像安定剤６　（Ｃｐｄ−
６）　　　　　　　　　　０．１７・色像安定剤７　（
Ｃｐｄ−７）　　　　　　　　　　０．４０色像安定剤
８　（Ｃｐｄ−８）　　　　　　　　　　０．０４溶媒
４　（Ｓｏｌｖ−６）　　　　　　　　　　　　０．１
５第六層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．５３紫外線
吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　　　　０．１６混色
防止荊（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．０２
溶媒（Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　　　　　　　０．
０８第七層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．３３ポリビ
ニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度１７％
）　　　　　　　　　　　　　０．１７流動パラフィン
　　　　　　　　　　　０．０３（ＥχＹ）イエローカ
プラー Ｃ，！（。

「 Ｌ とのｌ：１混合物（モル比） （ＥχＭ）マゼンタカプラー の１：１混合物（モル比） （ＥＸＣ）　　シアンカプラー Ｉ Ｒ−ＣＺ日、とＣ−Ｌ と Ｉ の各々重量で２：４：４の混合物 （Ｃｐｄ−１）色像安定剤 （Ｃｐｄ−２＞色像安定剤 ０ＯＣＪｓ （Ｃｐｄ−３）色像安定剤 ＣＨコ　　　ＣＥＩｓ （Ｃｐｄ−４）色像安定剤 ＣｓＲ＋＋（ｔ）　　　　　　　　　　　ＣｓＨ＋＋（
ｔ）（Ｃｐｄ−５）混色防止剤 Ｈ （Ｃｐｄ−６）色像安定剤６ の２：４：４　　混合物（重量比） （Ｃｐｄ−７）色像安定剤７ −（ＣＥＩ！−ＣＨ）ｒ− （Ｃｐｄ−８）色像安定剤８ ０Ｈ １：ｌ混合物（重量比） （Ｃｐｄ−９）色像安定剤 （υＶ−１）紫外線吸収剤 の４：２：４混合吻（重量比） （Ｓｏｌｖ−１）溶媒 （Ｓｏｌｖ−２）溶　媒 の２：１混合物（容量比） ＜５ｏｌｖ−４）溶媒 （Ｓｏｌｖ−５）溶　媒 Ｃ００Ｃｓｌ＋ｙ コ （ＣＬ）＊ Ｃ００ＣＪｔｔ （Ｓｏｌｖ−６）Ｉ媒 このようにして得た試料をＩＣとし、第５層のシアンカ
プラー、色像安定剤７および溶媒グを第６表のように組
み合わせて添加した以外は、試料ＩＣと同様にして他の
試料、２Ｃ〜３２Ｃを作製した。添加量はシアンカプラ
ーは等モル置換、色像安定剤７はシアンカプラーに対し
てよθモルチ添加、溶媒グは等重量置換とした。

なお比較化合物は実施例／に同じである。

これらの試料に対して以下のような写真処理を施した。

まず、各試料に実施例−に記載した方法に準じ露光を与
えた。露光の終了した試料は、は−パー処理機を用いて
、次の処理工程でカラー現像のタンク容量の２倍補充す
るまで、連続処理（ランニングテスト）を実施した。

カラー現像　　３ｓ　０ｃ　　　ｕｓ秒　／ｌ／ｒｎｌ
　　　／７１漂白定着３０〜３ｊ０Ｃ≠ｊ秒　２／ｊｍ
ｌ　　／７７リンス■　３θ〜３！０Ｃ２０秒　　−／
θｌリンス■　３０へ３ｊ０Ｃ２０秒　　−１０１リン
ス■　３０〜３ｊ０Ｃ２ｃ秒　３ｊＯｍｌ　　　１０１
乾　　燥　７０〜ざｏ０ｃｔθ秒 ＊補充量は感光材料／ｍ２あたり （リンス■→■への３タンク向流力式とした。）各処理
液の組成は以下の通りである。

水　　　　　　　　　　　　　１００ｍ１　　　ｌ００
ｍ１エチレンジアミン− Ｎ　、Ｎ　、Ｎ　、Ｎ− テトラメチレンホ スホン酸　　　　　　／、１ｇ　　　＋２．０ｇ臭化カ
リウム　　　　０．０／ｊｇ　　　　　−トリエタノー
ルアミン　１．Ｏｇ　　／２．０ｇ塩化ナトリウム　　
　　／　、ＩＩｇ　　　　　−炭酸カリウム　　　　　
　コｊｇ　　　　２６ｇＮ−エチル−Ｎ− （β−メタンスル ホンアミドエチル） −３−メチル−タ ーアミノアニリン 硫酸塩　　　　　　　ｊ、Ｏｇ　　　７．０ｇＮ、Ｎ−
ビス（カル ボキシメチル）ヒ ドラジン　　　　　　　ｊ、ｊｇ　　　　７．０ｇ蛍光
増白剤 （ＷＨＩＴＥＸ　＜ｚＢ。

水を加えて　　　　　１０１００Ｏ１０００ｍ１００Ｏ
コｊ’Ｃ）　　１０．０！　　１０．弘ｊ漂白定着液（
タンク液と補充液は同じ）水　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１１００ｍｌチオ硫酸アンモニウム （ｙｏｏｇ／ｌ）　　　　　　　　　ｔｔｏｏｍｌ亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　　　　／７ｇエチレンジ
アミン四酢酸鉄（ＩＩＩ） アンモニウム　　　　　　　　　　　よよｇエチレンジ
アミン四酢酸二ナト リウム　　　　　　　　　　　　　　　ｊｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　１０００ｍｌｐ１００Ｏ’ｃ）
　　　　　　　　　　ｔ、０リンス液（タンク液と補充
液は同じ） イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々ｊｐｐ
ｍ以下） このようにして得た連続処理の最終試料の写真特性を調
べ、褪色試験をおこなった。

褪色防止効果の評価はキセノンテスター（照度１０万ル
ツクス）で７コ日間陽射後の初濃度−５０におけるシア
ン濃度残存率で示した。

比較カプラー（ａ） 米国特許第≠、０２ｔ、７０り号に記載のカブラ−得ら
れた結果を第を表に示す。

第６表から次のことがわかる。

カプラー分子にホウ素を組み込んだ場合、あるいは添加
剤、高沸点有機溶媒として本発明の化合物を添加した場
合でも、本発明の試料は実施例／、実施例λのイエロー
色素画像あるいは実施例３のマゼンタ色素画像と同様に
その光堅牢性改良効果は著しく優れていることがわかシ
、その効果は既知の類似のカプラーや化合物よりも優れ
ていることがわかる。

実施例よ 実施例３で作製した各塗布試料に実施例３に記載した方
法で露光を与え、別途上記感光材料に像様露光を与えた
試料を／％？−／ｅ−処理機を使用して、下記処理工程
でカラー現像のタンク容量の２倍補充するまで連続処理
（ランニングテスト）を行ってから、処理して色像を得
た。

処理工程　　　温　度　　　時間　　補充液８　タンク
容量カラー現像　　３ｚ　０ｃ　　　ａｓ秒　／６／ｍ
ｌ　　　／７１漂白定着Ｊ　Ｏ〜３　ｔｏＣａｊ秒２１
３ｍ１　　／７１安定■３０〜３７°Ｃｘｏ秒　−１０
１安定■３０〜３７°０２０秒　−１０１安定■３０〜
３７°Ｃ２ｏ秒　−１０１安定■３０〜３７°Ｃ３ｏ秒
２１１１ｍ１　１０１乾　　燥　’ｙｏ　〜ｒｓ０ｃ　
　ｔｏ秒＊感光材料／ｍ２あたりの補充量 （安定■→■への≠タンク向流方式とした。）各処理液
の組成は以下の通りである。

水　　　　　　　　　　　　１００ｍ１　　　ｒ００ａ
Ｊエチレンジアミン四 酢酸　　　　　　　　２．０ｇ　　　、２．０ｇ／−ヒ
ドロキシエチ リデンー／、／− ジホスホン酸　　　　０．３ｇ　　　Ｏ・３ｇトリエタ
ノールアミン　１．０ｇ　　　ｒ、０ｇ塩化ナトリウム
　　　　／、４（ｇ　　　　　−炭酸カリウム　　　　
　　、２ｊｇ　　　　、２１ｇＮ＝エチルーへ＝ （β−メタンスル ホンアミドエチル） −３−メチル−グ ーアミノアニリン 硫酸塩　　　　　　　６．０ｇ　　７．０ｇジエチルヒ
ドロキシ ルアミン　　　　　　弘、コｇ　　　Ａ、０ｇ蛍光増白
剤（≠　ｅ／ 一ジアミノスチル 水を加えて　　　　　１０１００Ｏ１０００ｍ１００Ｏ
λｒ　　０ｃ）　　　ｔｏ、ｏｓ　　１０．りｊ漂白定
着液（タンク液と補充液は同じ）水　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１７００ｍ１チオ硫酸アンモ
ニウム （７０ｏｇ／ｌ）　　　　　　　　　ｉ　ｏｏｍｌ亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　　　　／７ｇエチレンジ
アミン四酢酸鉄（Ｉｔｌ） アンモニウム　　　　　　　　　　　３３ｇエチレンジ
アミン四酢酸二ナト リウム　　　　　　　　　　　　　　　　ｓｇ水を加え
て　　　　　　　　　　７０００ｍ１ｐＨ（、ｌｊ’ｃ
）　　　　　　　　　ｓ、≠Ｏ安定液（タンク液と補充
液は同じ） ホルマリン（３７％）　　　　　　　　ｏ、ｉｇホルマ
リン−亜硫酸付加物　　　　　０．７ｇよ一りロローコ
ーメチルー≠− インチアゾリン−３−オン　　　０．０．２ｇλ−メチ
ル−弘−イソチアソ゛リ ン３−オン　　　　　　　　　　θ、０／ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　１０００ｍ１００Ｏλｊ’ｃ）　
　　　　　　　　　ｔａ、。

このようにして得た各試料を実施例≠と同様の褪色試験
を行なったところ、本発明の試料は実施例グと同様に光
堅牢性が極めて高く、この効果は現像処理方法に依存し
ないことがわかる。

実施例６ 特開平２−８５４号公報に記載の実施例１、試料ｌＯ１
において第３層および第４層のカプラーＣ−１を、また
第５層のカプラーＣ−６を本発明のカプラーＩＣ−１６
に等モル置き換え、第７層、第８層および第９層のマゼ
ンタカプラーＣ−３を本発明のカプラーＩＭ−１４に等
モル置き換え、第１２層のカプラーＣ−５および第１３
層のカプラーＣ−７を本発明のカプラーＩＹ−２に置き
換えた以外は試料１０１と同様にして試料Ａを調整した
。また、試料１０１において、第３層、第４層、第５層
、第７層、第８層、第９層、第１２層および第１３層に
本発明の化合物ＩＡ−１４あるいはＩＡ−３４をそれぞ
れの層の全カプラー量に対して２５モルパーセント添加
した以外は試料１０１と同様にして試料Ｂおよび試料Ｃ
を調整した。

また、試料１０１において、第３層、第４層、第５層、
第７層、第８層、第９層、第１０層、第１１層、第１２
層および第１３層の高沸点有機溶媒を本発明の化合物１
０−７に等型置き換えた以外は試料１０１と同様にして
試料りを調整した。

これらの試料Ａ、Ｂ、Ｃ，Ｄおよび試料１０１を特開平
２−８５４号公報記載の実施例１と同様に露光、現像処
理し、本発明の実施例と同様な褪色試験をしたところ、
本発明の試料は優れた褪色防止効果を示し、写真特性も
良好であった。

本発明の化合物は、感光材料系に依存せず優れた効果を
示すことがわかった。

実施例７ 特開平１−１５８４３１号公報に記載の実施例２のカラ
ー写真感光材料において、第３層および第４層のシアン
カプラー（ＥｘＣ−１およびＥｘＣ−２）を本発明のカ
プラーＩＣ−１６に等モル置き換え、第６層および第７
層のマゼンタカプラー（ＥχＭ−１，２）を本発明のカ
プラーＩＭ−１４に等モル置き換え、第１１層および第
１２層のイエローカプラー（ＥｘＹ−１）を本発明のカ
プラーＩＹ−２に等モル置き換えた以外は特開平’−１
５８４３１号公報に記載の実施例２のカラ−写真感光材
料と同様に試料Ｅを調整した。また、第３層、第４層、
第６層、第７層、第１１層および第１２層に本発明の化
合物ＩＡ−１４あるいはＩＡ−３４をそれぞれの層のカ
プラー量に対して１００モル％添加した以外は特開平１
−１５８４３１号公報記載の実施例２のカラー写真感光
材料と同様に試料Ｆおよび試料Ｇを調整した。また、第
３層、第４層、第６層、第７層、第１１層および第１２
Ｎのカプラー溶媒を、第８層および第９層の混色防止剤
溶媒を、本発明の化合物１０−７に等貴重き換えた以外
は特開平１−１５８４３１号公報記載の実施例２のカラ
ー写真感光材料と同様に試料Ｈを調整した。試料Ｅ、Ｆ
、Ｃ；、Ｈおよび特開平１−１５８４３１号公報記載の
実施例２の試料を特開平１−１５８４３１号公報記載の
実施例２と同様に露光、現像処理し、本発明の実施例と
同様な褪色試験をしたところ、本発明の試料は優れた褪
色防止効果を示し、写真特性も良好であった。

本発明の化合物は感光材料系に依存せず優れた効果を示
すことがわかった。

（発明の効果） 実施例から明らかなように、本発明の一般式（Ｉ）で表
わされる化合物はカプラー分子に組み込んだ場合、添加
剤として用いた場合、あるいは高沸点有機溶媒として用
いた場合のいずれであっても、写真特性に悪影響を与え
ず（％にカブリを発生させず）、カプラーから得られる
発色色像の光堅牢性を著しく改良する。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社平成３年、ご−
月々日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）下記一般式（ I ）で表わされる化合物の少なく
   とも１種を写真層中に含有することを特徴とするハロゲ
   ン化銀カラー写真感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿０＿１、Ｒ＿０＿２およびＲ＿０＿３は、
   それぞれ水素原子、脂肪族基、芳香族基又は複素環基を
   表わし、互いに同じであつても異なつても良い。 Ｒ＿０＿１とＲ＿０＿２、Ｒ＿０＿２とＲ＿０＿３およ
   びＲ＿０＿１とＲ＿０＿３は互いに結合しても良い。た
   だし、Ｒ＿０＿１、Ｒ＿０＿２、Ｒ＿０＿３が同時に水
   素原子であることはない。Ｘ＿０＿１、Ｘ＿０＿２およ
   びＸ＿０＿３は単なる結合、−Ｏ−、−Ｓ−または▲数
   式、化学式、表等があります▼を表わし、同一であつて
   も異なつても良い。Ｒ＿０＿４はＲ＿０＿１と同義であ
   る。）（２）一般式（ I ）においてＲ＿０＿１、Ｒ＿
   ０＿２又はＲ＿０＿３の少なくとも１つがカプラー残基
   であることを特徴とする請求項（１）記載のハロゲン化
   銀カラー写真感光材料。 （３）一般式（ I ）で表わされる化合物が、疎水性添
   加物の分散剤であることを特徴とする請求項（１）記載
   のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 （４）一般式（ I ）で表わされる化合物が、色像安定
   剤であることを特徴とする請求項（１）記載のハロゲン
   化銀カラー写真感光材料。