JPH049049A - 新規な色素形成カプラー及びそれを用いたハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真材料などに用いられ
る新規な色素形成カプラー及び該カプラーを含有するハ
ロゲン化銀写真感光材料に関するものである。

（従来の技術） ハロゲン化銀感光材料に露光を与えたあと、発色現像処
理することにより、ハロゲン化銀により酸化された芳香
族第一級アミンなどの現像主薬が色素形成カプラーと反
応して色画像が形成される。

一般にこの方法において、減色法による色再現法がよく
使われ、青、緑および赤色を再現するために、それぞれ
補色の関係にあるイエロー、マゼンタおよびシアンの色
画像が形成される。

シアン色画像形成カプラーとしては、フェノール類ある
いはナフトール類が多く用いられている。

しかしながら、従来用いられているフェノール類および
ナフトール類から得られるシアン色素は、青色、緑色領
域に副吸収を有しており、特にグリーンの色再現上好ま
しくなく、改良が望まれている。

一方、解離基のついた環にヘテロ原子を導入したカプラ
ーは米国特許第２，２９３，００４号に３−ヒドロキシ
ピリジンおよび２，６−シヒドロキシピリジンが開示さ
れているにすぎない。ところがこの米国特許明細書に記
載された３−ヒドロキシピリジンより得られる吸収の吸
収波長は非常短波長側にあり、かつ吸収ピークもブロー
ドである。さらにこの３−ヒドロキシピリジンは水溶性
でもある。そのため３−ヒドロキシピリジンは、いわゆ
るシアンカプラーとして使えないものであった。

一方、近年、欧州特許０，３３３，１８５号、特開平１
−３１５７３６号に開示されている。２位にアミド結合
を有する３−ヒドロキシピリジンは、吸収ピークがシャ
ープであり、色再現性の改良が期待されているが、改良
効果は不十分であり、さらにシャープな吸収波形を有す
るカプラーが望まれているのが現状である。

（発明が解決しようとする課題） そこで本発明の目的は、発色色素の吸収特性に優れた（
すなわち、青色、緑色領域に副吸収がない吸収波形がシ
ャープであり、かっ色再現性を改良できる）新規な色素
形成カプラー及びそれを用いたハロゲン化銀カラー写真
感光材料を提供することにある。

（課題を解決するための手段） 本発明の目的は、 （１）下記一般式（Ｉ）で表わされる色素形成カプラー （式中、Ｒ１は電子供与基を表わし、Ｒ２は水素原子、
脂肪族基、芳香族基または複素環基を表わし、Ｒ３は置
換基を表わし、ｎは０〜２の整数を表わす。） （２）　　（１１項記載の色素形成カプラーを少なくと
も１種含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写
真感光材料によって達成された。

以下に本発明の色素形成カプラーについてさらに詳しく
述べる。

一般式（’Ｉ）において、Ｒ１は電子供与基を表わし、
好ましくはハメットの置換基定数σ９の値が−０．２５
以下の置換基であり、さらに好ましくはＲ１のσ２の値
が−０，５０以下の置換基である。ここでいうハメット
の置換基定数σ、の値としてはＨａｎｓｃｈ、　Ｃ，Ｌ
ｅａらの報告（例えばＪ、Ｍｅｄ。

Ｃｈｅｍ、　１６．１２０７（１９７３）；　１ｂｉｄ
、　２０．３０４（１９７７））に記載の値を用いるこ
とが好ましい。

σ、の値が−０，２５以下の置換基としては、置換もし
くは無置換のアミノ基（例えばアミノ、ヒドロキシルア
ミノ、エチルアミノ、ジメチルアミノ、ブチルアミノ、
アニリノ）、ウレイド基（例えば３−エチルウレイド）
、イミノ基（例えばベンジリデンアミノ）、アルコキシ
基（例えばメトキシ、プロポキシ、ブトキシ、アミルオ
キシ）、ヒドロキシ基、ヒドラジノ基などが挙げられ、
σ２の値が−０，５０以下の置換基としては置換、無置
換のアミン基（例えばアミノ、メチルアミノ、エチルア
ミノ、ジメチルアミノ、ブチルアミノ）、イミノ基（例
えばベンジリデンアミノ）、ヒドラジノ基などが挙げら
れる。

−ｉ式（Ｉ）において、Ｒ２は水素原子、好ましくは炭
素数１〜３６の脂肪族基、炭素数６〜３６の芳香族基（
例えばフェニル、ナフチル）、複素環基（例えば３−ピ
リジン、２−フリル）を表わし、これらの基は、さらに
アルコキシ基（例えばメトキシ、２−メトキシエトキシ
）、アリールオキシ基（例えば２，４−ジーｔｅｒ　ｔ
−アミルフェノキシ、２−クロロフェノキシ、４−シア
ノフェノキシ）、アルケニルオキシ基（例えば２−プロ
ペニルオキシ）、アミノ基（例えばブチルアミノ、ジメ
チルアミノ、アニリノ、Ｎ−メチルアニリノ）、アシル
　（例えばアセチル、ベンゾイル）、エステル基（例え
ばブトキシカルボニル、フェノキシカルボニル、アセト
キシ、ベンゾイルオキシ、ブトキシスルホニル、トルエ
ンスルホニルオキシ）、アミド基（例えば、アセチルア
ミノ、エチルカルバモイル、ジメチルカルバモイル、メ
タン一 スルホンアミド、ブチルスルファモイル）、スルファミ
ド基（例えばジプロピルスルファモイルアミノ）、イミ
ド基（例えば、サクシンイミド、ヒダン１−イニル）、
ウレイド基（例えばフェニルウレイド、ジメチルウレイ
ド）、脂肪族もしくは芳香族スルホニル基（例えばメタ
ンスルホニル、フェニルスルホニル）、脂肪族もしくは
芳香族チオ暴（例えばエチルチオ、フェニルチオ）、ヒ
ドロキシ基、シアノ基、カルボキシ基、ニトロ基、スル
ホ基、ハロゲン原子などから選ばれた基で置換されてい
てもよい。

本明細書中、”脂肪族基°゛とは直鎖状、分岐状もしく
は環状の脂肪族炭化水素基を表わし、アルキル、アルゲ
ニル、アルキニル基など飽和および不飽和のものを含有
する意味である。その代表例を挙げるとメチル、エチル
、ブチル、ドデシル、オクタデシル、アイコセニル、１
ｓｏ−プロピル、ｔｅｒ　ｔ−ブチル、ｔｅｒｔ−オク
チル、ｔｅｒｔ−ドデシル、シクロヘキシル、シクロペ
ンチル、アリル、ビニル、２−へキサデセニル、プロパ
ルギル暴などがある。

一般式（１）において、Ｒ３は例えばハロゲン原子、好
ましくは炭素数１〜３６の脂肪族基、好ましくは炭素数
６〜３６の芳香族基（例えばフェニル、ナフチル）、複
素環基（例えば３−ピリジル、２−フリル）、アルコキ
ン基（例えばメトキキ、２−メトキシエトキシ）、アリ
ールオキシ基（例えば２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフ
ェノキシ、２−クロロフェノキシ、４−シアノフェノキ
シ）、アルケニルオキシ基（例えば２−プロペニルオキ
シ）、アミノ基（例えばブチルアミノ、ジメチルアミノ
、アニリノ、Ｎ−メチルアニリノ）、アシル基（例えば
アセチル、ベンゾイル）、エステル基（例えばブトキシ
カルボニル、フェノキシカルボニル、アセトキシ、ヘン
ジイルオキシ、ブトキシスルホニル、トルエンスルホニ
ルオキシ）、アミド基（例えばアセチルアミノ、エチル
カルバモイル、ジメチルカルバモイル、メタンスルボン
アミド、ブチルスルファモイル）、スルファミド基（例
えばジプロピルスルファモイルアミノ）、イミ］・基（
例えばサクシンイミド、ヒダントイニル）、ウレイド基
（例えばフェニルウレイド、ジメチルウレイド）、脂肪
族もしくは芳香族スルホニルＭ（（Ｍえばメタンスルホ
ニル、フェニルスルホニル）、脂肪族もしくは芳香族ヂ
オ基（例えばコニチルヂオ、フェニルチオ）、ヒドロキ
シ基、シアノ基、カルボキシ基、ニド０基、スルホ基な
どを表わす。

数式（１）で表わされるカプラーは、さらに好ましくは
一般式（［１）で表わされる。

−数式（１１）　　　　Ｉｔ’ （式中、Ｒ１、Ｒ２は一般式Ｎ）におけるものと同義で
ある。ｋはＯまたは１を表わし、ＹはＣＯ−または−３
Ｏ２−を表わし、Ｒ４は脂肪族基、芳香族基、複素環基
、アミノ基、脂肪族アミノ基、芳香族アミノ基、脂肪族
オキシ基または芳香族オキシ基を表わす。

Ｘは水素原子または現像主薬の酸化体とのカップリング
反応により離脱しうる基を表わす。）−数式（Ｕ）にお
いて、Ｒ４は水素原子、好ましくは炭素数１〜３６の脂
肪族基（例えばメチル、エチル、フェネチル）、炭素数
６〜３６の芳香族基（例えばフェニル、ナフチル）、複
素環基（例えば３−ピリジル、２−フリル）、アミノ基
、脂肪族基アミノ基（例えばブチルアミノ、オクチルア
ミノ）、芳香族アミン基（例えばアニリノ、ｐメトキシ
アニリノ）、脂肪族オキシ基（例えばメトキシ、エトキ
シ、ｉ−ブトキシ）、芳香族オキシ基（例えばフェノキ
シ）を表わし、これらの基はさらにアルコキシ基（例え
ばメトキシ、２−メトキシエトキシ）、アリールオキシ
基（例えば２゜４−ジーｔｅｒ　ｔ−アミルフェノキシ
、２−クロロフェノキシ、４−シアノフェノキシ）、ア
ルケニルオキシ基（例えば２−プロペニルオキシ）、ア
ミノ基（例えばブチルアミノ、ジメチルアミノ、アニリ
ノ、Ｎ−メチルアニリノ）、アシル基（例えばアセチル
、ヘンジイル）、エステル基（例えばブトキシカルボニ
ル、フェノキシカルボニル、アセトキシ、ベンゾイルオ
キシ、ブトキシスルホニル、トルエンスルホニルオキシ
）、アミド基（例えばアセチルアミノ、エチルカルバモ
イル、ジメチルカルバモイル、メタンスルホンアミド、
ブチルスルファモイル）、スルファミド基（例えばジプ
ロピルスルファモイルアミノ）、イミド基（例えばサク
シンイミド、ヒダントイニル）、ウレイド基（例えばフ
ェニルウレイド、ジメチルウレイド）、脂肪族もしくは
芳香族スルホニル基（例えばメタンスルホニル、フェニ
ルスルホニル）、脂肪族もしくは芳香族チオ基（例えば
エチルチオ、フェニルチオ）、ヒドロキシ基、シアノ基
、カルボキシ基、ニトロ基、スルホ基、ハロゲン原子な
どから選ばれた基で置換されていてもよい。

Ｘは水素原子またはカップリング離脱基（以下、離脱基
と呼ぶ）を表わす。

カップリング離脱基の具体例を挙げると、ハロゲン原子
（例えばフッ素、塩素、臭素）、アルコキシ基（例えば
エトキシ、ドデシルオキシ、メトキシエチルカルバモイ
ルメトキシ、カルボキシプロピルオキシ、メチルスルホ
ニルエトキシ）、アリールオキシ基（例えば４−クロロ
フェノキシ、４−メトキシフェノキシ、４−カルボキシ
フェノキシ）、アシルオキシ基（例えばアセトキシ、テ
トラゾカッイルオキシ、ベンゾイルオキシ）、脂肪族も
しくは芳香族スルホニルオキシ基（例えばメタンスルホ
ニルオキシ、トルエンスルホニルオキシ）、アシルアミ
ノ基（例えばジクロロアセチルアミノ、ヘプタフルオロ
ブチリルアミノ）、脂肪族もしくは芳香族スルホンアミ
ド基（例えばメタンスルホンアミド、ｐ−トルエンスル
ホンアミド）、アルコキシカルボニルオキシ基（例えば
エトキシカルボニルオキシ、ベンジルオキシカルボニル
オキシ）、アリールオキシカルボニルオキシ基（例えば
フェノキシカルボニルオキシ）、脂肪族・芳香族もくし
は複素環チオ基（例えばエチルチオ、フェニルチオ、テ
トラゾリルチオ）、カルバモイルアミノ基（例えばＮ−
メチルカルバモイルアミノ、Ｎ−フェニルカルバモイル
アミノ）、５員もしくは６員の含窒素へテロ環基（例え
ばイミダゾリル、ピラゾリル、トリアゾリル、テトラゾ
リル、１，２−ジヒドロ−２−オキソ−１−ピリジル）
、イミド基（例えばスクシンイミド、ヒダントイニル）
、芳香族アゾ基（例えばフェニルアゾ）などがあり、こ
れらの基はさらにＲ″の置換基として許容された基で置
換されていてもよい。

また、炭素原子を介して結合した離脱基として、アルデ
ヒド類又はケトン類で四当量カプラーを縮合して得られ
るビス型カプラーがある。本発明のｍ脱基は、現像抑制
剤、現像促進剤など写真的有用基を含んでいてもよい。

一般式（ＩＩ−）において、Ｘは、より好ましくは、水
素原子、ハロゲン原子、脂肪族もくしは芳香族オキシ基
、脂肪族もしくは芳香族チオ基、脂肪族もしくは芳香族
オキシカルボニルオキシ基、脂肪族もしくは芳香族カル
ボニルオキシ基、脂肪族もしくは芳香族スルホニルオキ
シ基である。

以下に、本発明のカプラーの具体例を示すが、本発明は
これらに限定されるものではない。

（］５） （］０） Ｃ３゜１１□ ＣｂＨＩ：ｒ 以下に本発明の代表的カプラーについて合成例を示す。

合成例１．　カプラー（１）の合成 以下の合成ルートについて合成した。

２の合成 ２．６−ジクロロピラジン（１）２５ｇ及び２９％アン
モニア水３５戚をオートクレーブ中、ＩｏｏｏＣで５時
間攪拌した。攪拌を続けながら室温まで徐々に放冷した
。析出した結晶を濾過し、水洗し、次いで風乾すること
により２−アミノ−６クロロビラジル２の淡褐色結晶を
１８．４ｇ得た。

カプラ：」瀉螺色良 ２−アミノ−６−クロロピラジン（２）２．６ｇに、ド
デシルオキシプロピルアミン１０−を加え、油浴温度１
４０−１５０°Ｃにて８時間攪拌した。室温にもどし、
シリカゲルクロマトグラフィーにて精製し、カプラー（
］）を油状物として３．０ｇ得た。

合成例２．　カプラー（４）の合成 以下の合成ルートにて合成した。

３の合成 ２．６−ジクロロピラジン（１）７．４ｇにテトラヒド
ロフラン２５ｒｄを加え、さらに水酸化ナトリウム４．
５ｇを水１２５Ｉｄに溶解した溶液を加え、５時間加熱
還流した。室温にもどし濃塩酸６戚を滴下し、析出した
白色結晶を濾取し、３を６．１ｇ得た。

左プｊ：ｊ伝針皺吸 ２−クロロ−６−ヒドロキシ（３）５．２ｇに、ドデシ
ルオキシプロピルアミン４０ｍ１を加え、油温１６０−
１７０°Ｃの油浴にて１時間加熱攪拌した。得られた油
状物をシリカゲルにカラムクロマトグラフィー（溶媒：
塩化メチレン／酢酸エチル＝２／１）にて精製し、カプ
ラー（４）を油状物として４．２ｇ得た。

合成例３．　カプラー（２４）の合成 カプラー（４）２．８ｇにメタノール１０ｙｄを加え、
さらに水酸化カリウム２．８ｇを水１０ｍに溶解した溶
液を加えた。さらに、水冷下、別途スルファニル酸１．
０ｇと亜硝酸ナトリウム０．４３ｇから調製したジアゾ
ニウム塩水溶液を１０’Ｃ以下に反応温度を保ちながら
加えた。１時間反応を行ったのち、水３０ｄを加え、さ
らにハイドロサルファイドナトリウム１０ｇの水溶液を
少量ずつ加え、内温６０°Ｃにて３０分攪拌した。室温
にもどし、酢酸エチルを加え分液した。有機層を水洗し
たのら、芒硝乾燥後、溶媒を留去して得られた油状物に
アセトニトル３０ｍを加え、さらに無水酢酸０．５滅を
加え、１時間加熱還流した。室温にもどし、酢酸エチル
を加え、分液、水洗後、溶媒を留去して得られた油状物
をシリカゲルクロマトグラフィー（溶媒：塩化メチレン
／メタノール−１ｏ／１）にて精製し、カプラー（２４
）０．７０ｇを油状物として得た。

本発明のカプラーは感光材料へ添加してもよいし、発色
現像浴に添加して用いてもよい。

本発明のカプラーを用いて感光材料を作成する場合、該
カプラーは感光層（例えば赤感性乳剤層、緑感性乳剤層
、青感性乳剤層）、非感光層（例えば保護層、中間層、
ハレーション防止層など）のいずれでも用いる事ができ
るが赤感性乳剤層中に添加する事が好ましい。

発色現像薬に添加して用いるときは浴ｔｏｏ。

ｃｃ当り、０．０００５〜０．０５モル、好ましくは０
．００５〜０．０２モルが適当である。

本発明の好ましい実施態様は本発明のカプラー含んだハ
ロゲン化銀カラー感光材料である。

本発明のカプラーを感光材料に添加する場合の塗布量は
通常１平方メートルあたり０．０１ないし５ミリモルで
あり、好ましくは０．１ないし２ミリモルである。本発
明のシアンカプラーを感光性層中に添加する場合は、同
一層中に存在する感光性ハロゲン化銀１モル当たり、通
常０．００２ないし２モル使用し、好ましくは０．０１
ないし１モル使用する。

また本発明のシアンカプラーは単独で用いても良いし、
二種以十を併用して用いても良い。ただし併用する場合
は、本発明のカプラーを総シアンカプラーの５０モル％
以上含む事が好ましい。

／ 本発明による感光材料は、支持体上に青感性ノ飄ロゲン
化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および赤感性ハ
ロゲン化銀乳剤層を少なくとも一層ずつこの順で塗設し
て構成することができるか、これと異なる順序であって
も良い。また、赤外感光性ハし１ゲン化銀乳剤層を前記
の感光性乳剤層の少なくとも一つの替りに用いることが
できる。これらの感光性乳剤層には、それぞれの波長域
に感度を有するハロゲン化銀乳剤と、感光する光と補色
の関係にある色素を形成するカラーカプラーを含有させ
ることで減色法の色再現を行うことができる。但し、感
光性乳剤層とカラーカプラーの発色色相とは、上記のよ
うな対応を持たない構成としても良い。

本発明のカプラーは、種々の公知分散方法により感光材
料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
箱２，３２２，０２７号などに記載されている。

また、ポリマー分散法の１つとしてのラテックス分散法
の工程、効果、含浸用のラテックスの具体例は、米国特
許箱４．１９９．３６３号、西独特許出願第（ＯＬＳ）
２，５４１．２７４号、同２，５４１．２３０号、特公
昭５３−４１０９１号及び欧州特許公開第０２９１０４
号等に記載されており、また有機溶媒可溶性ポリマーに
よる分散法についてはＰＣＴ国際公開番号ＷＯ３８１０
０７２３号明細書に記載されている。

前述の水中油滴分散法に用いることのできる高沸点有機
溶媒としては、フター弗酸エステル類（例えば、ジブチ
ルフタレート、ジオクチルフタレート、ジシクロへキシ
ルツクレート、ジー２−エチルへキシルツクレート、デ
シルツクレート、ビス（２，４−ジー仁ｅｒｔ−アミル
フェニルヒ゛ス（１．１−ジエチルブＣピル）フクレー
トン、リン酸又はホスホン酸のエステルＭ（例えば、ジ
フェニルホスフェート、トリフェニルホスフェート、ト
リクレジルホスフェート、２−エチルへキシルジフェニ
ルホスフェート、ジオクチルブチルホスフェート、トリ
シクロへキシルホスフェート、トリ２−エチルへキシル
ホスフェート、トリ）゛デシルホスフェート、ジー２−
エチルへキジルフェニルホスホネート）、安息香酸エス
テル類（例えば、２エチルへキシルヘンシェード、２，
４−ジクロロヘンシェード、ドデシルヘンゾエート、２
−エチルへキシル−ｐ−ヒドロキシヘンゾエート）、ア
ミド類（例えば、Ｎ、Ｎ−ジエチルドデカンアミド、Ｎ
、Ｎ−ジエチルラウリルアミド）、アルコール類または
フェノール類（イソステアリルアルコール、２，４−ジ
ｔｅｒ　ｔ−アミルフェノールなど）、脂肪族エステル
類（例えば、コハク酸ジブトキシエチル、コハク酸ジー
２−エチルヘキシル、テトラデカン酸２ヘキシルデシル
、クエン酸トリブチル、ジエチルアゼレート、イソステ
アリルラクテート、トリオクチルシトレート）、アニリ
ン誘導体（Ｎ、Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−５−ｔｅ
ｒｔ−オクチルアニリンなど）、塩素化パラフィン類（
塩素含有量１０％〜８０％のパラフィン類）、トリメシ
ン酸エステル類（例えば、トリメシン酸トリブチル）、
ドデシルベンゼン、ジイソプロピルナフタレン、フェノ
ール類（例えば、２，４−ジーｔｅｒ　ｔ−アミルフェ
ノール、４−ドデシルオキシフェノール、４−ドデシル
オキシカルボニルフェノール、４−（４−ドデシルオキ
シフェニルスルホニル）フェノール）、カルボン酸類（
例えば、２−　（２，４−ジーｔｅｒ　ｔ−アミルフェ
ノキシ酪酸、２−エトキシオクタンデカン酸）、アルキ
ルリン酸類（例えば、ジー（２−エチルヘキシル）リン
酸、ジフェニルリン酸）などが挙げられる。また補助溶
媒として沸点が３０°Ｃ以上約１６０’Ｃ以下の有機溶
剤（例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エ
チル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２エト
キシエチルアセテート、ジメチルホルムアミド）を併用
してもよい。

本発明のカプラーには、前記の中でフタール酸エステル
類、脂肪族エステル類、塩素化パラフィン系、フェノー
ル類、カルボン酸類、アルキルリン酸類の高沸点有機溶
媒が好ましい。中でも比誘導率（２５°ｃ、１０ヘルツ
測定）が約６．５以下、好ましくは５〜６．５の高沸点
有機溶媒が好ましい。

本発明のカプラーは高沸点を機溶媒（必要に応して低沸
点有機溶媒を併用してもよい。）に溶解し、ゼラチン水
溶液に乳化分散してハロゲン化銀乳剤に添加するのが好
ましい。高沸点を機溶媒はカプラーに対して重量比で０
〜２．０倍量、好ましくはＯ〜１．０倍量で使用できる
。

本発明のカプラーは、例えばカラーペーパーカラー反転
ペーパー、直接ポジカラー感光材料、カラーネガフィル
ム、カラーポジフィルム、カラー反転フィルム等に適用
できる。中でも、反射支持体を有するカラー感光材料（
例えばカラーペーパー、カラー反転ペーパー）やポジ画
像を形成するカラー感光材料（例えば直接ポジカラー感
光材料、カラーポジフィルム、カラー反転フィルム）へ
の適用が好ましく、特に、反射支持体を有するカラー感
光材料への適用が好ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤としては、沃臭化
銀、沃塩臭化銀、臭化銀、塩臭化銀、塩化銀等いかなる
ハロゲン組成のものでもよい。

乳剤のハロゲン組成は粒子間で異なっていても等しくて
も良いが、粒子間で等しいハロゲン組成を有する乳剤を
用いると、各粒子の性質を均質にすることが容易である
。また、ハロゲン化銀乳剤粒子内部のハロゲン組成分布
については、ハロゲン化銀粒子のどの部分をとっても組
成の等しい所謂均一型構造の粒子や、ハロゲン化銀粒子
内部のコア（芯）とそれを取り囲むシェル（殻）〔−層
または複数層〕とでハロゲン組成の異なる所謂積層型構
造の粒子あるいは、粒子内部もしくは表面に非層状にハ
ロゲン組成の異なる部分を有する構造（粒子表面にある
場合は粒子のエツジ、コーナーあるいは面上に異組成の
部分が接合した構造）の粒子などを適宜選択して用いる
ことができる。

高感度を得るには、均一型構造の粒子よりも後二者のい
ずれかを用いることが有利であり、圧力カブリの発生を
抑制する上からも好ましい。ハロゲン化銀粒子が上記の
ような構造を有する場合には、ハロゲン組成において異
なる部分の境界部は、明確な境界であっても、組成差に
より混晶を形成して不明確な境界であっても良く、また
積極的に連続的な構造変化を持たせたものであっても良
い。

好ましいハロゲン組成は適用する感光材料の種類によっ
て異なり、カラーペーパーなどには主として塩臭化銀乳
剤が、カラーヱガフィルムのような撮影用感光材料には
、沃臭化銀乳剤、直接ポジカラー怒光材料などには、臭
化銀や塩臭化銀乳剤が用いられる。また、迅速処理に適
したカラーペーパー用感光材料には塩化銀含有率の高い
所謂高塩化銀乳剤が好ましく用いられる。この高塩化銀
乳剤の塩化銀含有率は９０モル％以上が好ましく、９５
モル％以上が更に好ましい。

ごうした高塩化銀乳剤においては臭化銀局在相を先に述
べたような層状もしくは非層状にハロゲン化銀粒子内部
及び／又は表面に有する構造のものが好ましい。上記局
在化のハロゲン組成は、臭化銀含有率において少なくと
も１０モル％のものが好ましく、２０モル％を越えるも
のがより好ましい。

そして、これらの局在化は、粒子内部や粒子表面のエツ
ジ、コーナーあるいは面上にあることができるが、一つ
の好ましい例として、粒子のコーナ一部にエピタキシャ
ル成長し１こものを挙げることができる。

本発明においては、特に実質的に沃化銀を含まない塩臭
化銀もしくは塩化銀よりなるものを好ましく用いること
ができる。ここで「実質的に沃化銀を含まない」とは、
沃化銀含有率が１モル％以下、好ましくは０．２モル％
以下のことを言う。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤ニこ含まれるハロゲン
化銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積と等価な円
の直径を以て粒子サイズとし、その数平均をとったもの
）は、０．１　μ〜２μが好ましく、０．１５μ〜１゜
５μが特に好ましい。また、それらの粒子サイス分布は
変動係数（粒子サイズ分布の標準偏差を平均粒子サイズ
で除したもの）２０％以下、好ましくは１５％以下の所
謂単分散が好ましい。このとき、広いラチチュードを得
る目的で上記の単分散乳剤を同一層にブレン１′シて使
用することや、重層塗布することも好ましく行われる。

乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の形状は、立方体、十
四面体あるいは八面体のような規則的な（ｒｅｇｕ　ｆ
ａｒ）結晶形を有するもの、球状、板状などのような変
則的な（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）結晶形を有するもの、あ
るいはこれらの複合形を有するものを用いることかでき
る。また、平板状粒子でもよい。

本発明に用いられるハロケン化銀乳剤は、潜像が主とし
て粒子表面に形成される所謂表面潜像型乳剤、あるいは
潜像が主として粒子内部に形成される所謂内部潜像型乳
剤のいずれのクィブのものであっても良い。

本発明で使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎ。

１７６４３　（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、“
１．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉ
ｏｎ　ａｎｄ　ｔｙｐｅｓ）　”　＋＃よび同誌Ｎｏ、
　１８７１６　（１９７９年１１月）　、　６４８頁、
グラフィック［写真の物理と化学Ｊ、ボールモンテル社
刊（Ｐ、Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ、　Ｃｈｅｍｉｅ　ｅｔ　
ＰｈｉｓｉｑｕｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ、　Ｐ
ａｕｌ　Ｍｏｎｔｅｌ、　１９６７）　　ダフィン著「
写真乳剤化学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ。

Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ、Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍ
ｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒ
ｅｓｓ、　１９６６））、ゼリクマンら著「写真乳剤の
製造と塗布」、フォーカルプレス社刊（Ｖ、　Ｌ。

Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅＬａｌ、、ＭａｋｉｎｇａｎｄＣ
ｏａｔｉｎｇ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉ
ｏｎ、　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、　１９６４）などに
記載された方法を用いて調製することができる。

米国特許第３，５７４，６２８号、同３，６５５，３９
４号および英国特許第１．４１．３．７４８号などに記
載された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド＝ｘンジニアリン
グ（Ｇｕｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉ
ｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）　、第１
４巻２４８−２５７頁（１９７０年）；米国特許第４．
４３４，２２６号、同４，４１４．３１０号、同４，４
３３，０４８号、同４．４３９．５２０号および英国特
許第２，１１２．］、５７号などに記載の方法により簡
単に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、絹状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟
成、化学熟成および分光増感を行ったものを使用する。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、その乳剤粒子
形成もしくは物理熟成の過程において種々の多価金属イ
オン不純物を導入することができる。使用する化合物の
例としては、カドミウム、亜鉛、鉛、銅、タリウムなど
の塩、あるいは第■族元素である鉄、ルテニウム、ロジ
ウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム、白金など
の塩もしくは錯塩を挙げることができる。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤の物理熟成、化学
熟成および分光増感工程で使用される添加剤は、リサー
チ・ディスクロージャーＮｏ、　１７６４３同Ｎｏ、　
１８７１６および同Ｎｏ、　３０７１０５に記載されて
おり、その該当箇所を後掲の表にまとめた。本発明に使
用できる公知の写真用添加剤も上記の２つのリサーチ・
ディスクロージャーに記載されており下記の表に関連す
る記載箇所を示した。

添加剤の種類　ＲＤ　１７６４３　　ＲＤ　１８７１６
　　ＲＤ３０７１０５１、化学増感剤　　２３頁　　６
４８頁右欄　　８６６頁２、感度上昇剤　　　　　　　
６４８頁右欄３、分光増感剤、２３〜２４頁　　６４８
頁右欄　８６６〜８６８頁強色増感剤　　　　　　〜６
４９頁右欄４、増　白　剤　　２４頁　　６４７頁右欄
　　８６８頁５、かぶり防止　２４〜２５頁　　６４９
頁右欄　８６８〜８７０頁剤、安定剤 ６、光吸収剤、　２５〜２６頁　　６４９頁右欄　　８
７３頁フィルター　　　　　　〜６５０頁左欄染料、紫
外 線吸収剤 ７、スティン防　２５頁右欄　　６５０頁左欄　　８７
２頁止剤　　　　　　　　　　　〜右欄 ８、色素画像安　　２５頁　　６５０頁左欄　　８７２
頁定剤 ９、硬　膜　剤　　２６頁　　６５１頁左欄　８７４〜
８７５頁１０、バインダー　　２６頁　　６５１頁左欄
　８７３〜８７４頁１１、可塑剤、・潤　　２７頁　　
６５０頁右欄　　８７６頁滑剤 １２、塗布助剤、　２６〜２７頁　　６５０頁右欄　８
７５〜８７６頁表面活性剤 １３、スフチック　　２７頁　　６５０頁右欄　８７６
〜８７７頁防止剤 １４、マット剤　　　　　　　　　　　　　　８７８〜
８７９頁また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の
劣化を防止するために、米国特許４，４１１，９８７号
や同４ｉ４３５．５０３号に記載されたホルムアルデヒ
ドと反応して、固定化できる化合物を感光材料に添加す
ることもできる。

本発明には種々のカラーカプラーを併用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ　）　Ｎｏ、　１７６４３、■−Ｃ〜Ｇ及び同Ｎｏ
、　３０７１０５　、■−Ｃ−Ｃに記載された特許に記
載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３．９３
３．、・５０１号、同４，０２２，６２０号、同４，３
２６，０２４号、同４，４０１，７５２号、同４，２４
８，９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国特許第
１．４２５，０２０号、同１，４７６．７６０号、米国
特許第３，９７３，９６８号、同４，３１４，０２３号
、同４ｉ５１１．６４９号、欧州特許第２４９，４７３
Ａ号等に記載のものが好ましい。

本発明のカプラーは、色再現性の観点から、形成される
発色色素の極大吸収波長が短波側に位置し、かつ５００
ｎｍを越える長波長領域における吸収がシャープに減少
するイエローカプラーを併用するとよい。このようなイ
エローカプラーとしては、例えば特開昭６３−１２３０
４７号や特開平１−１７３４９９号に記載されている。

マゼンタカプラーとしては、５−ピラゾロン系及びピラ
ゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第４，３
１０，６１９号、同４．３５Ｌ８９７号、欧州特許第７
３，６３６号、米国特許第３，０６１，４３２号、同３
．１２−５０６７号、ＲＤ誌Ｎｏ、　２４２２０　（１
９８４年６月）、特開昭６０３３５５２号、２０誌Ｎｏ
、　２４２３０　（１９８４年６月）、特開昭６０−４
３６５９号、同６１−７２２３８号、同６０−３５７３
０号、同５５１１８０３４号、同６０−１８５９５１号
、米国特許第４．５００゜６３０号、同４，５４０，６
５４号、同４，５５６．６３０号、国際公開−０８８１
０，４７９５号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第４，０５２．２１２
号、同４，１４６，３９６号、同４，２２８，２３３号
、同４．２９６．２００号、同２．３６９．９２９号、
同２．８０Ｌ１７１号、同２，７７２，１６２号、同２
，８９５，８２６号、同３，７７２．００２号、同３．
７５８．３０８号、同４．３３４，０１１号、同４３２
７、１７３号、西独特許公開第３．３２９．７２９号、
欧州特許第１２１，３６５Ａ号、同２４９．４５３Ａ号
、米国特許第３，４４６，６２２号、同４．３３３．９
９９号、同４，７７５，６１６号、同４，４５１，５５
９号、同４，４２７．７６７号、同４，６９０゜８８９
号、同４，２５４．２１２号、同４，２９６．１９９号
、特開昭６１−４２６５８号等に記載のものが好ましい
。

また、発色色素の不要吸収を補正するだめのカラード・
カプラーを用いてもよく、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮｏ、１７６４３の■−Ｇ項、米国特許第４．１６３
．６７０号、特公昭５７−３９４１３号、米国特許第４
　、００４　、９２９号、同４，１３８．２５８号、英
国特許第１，１４６．３６８号に記載のものが好ま５い
。また、米国特許第４．７７４．１８１号に記載のカッ
プリング時に放出された蛍光色素により発色色素の不要
吸収を補正するカプラーや、米国特許第４，７７７．１
２０号に記載の現像主薬と反応して色素を形成しうる色
素プレカーサー基を離脱基として有するカプラーを用い
ることも好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第４．３６６．２３７号、英国特許第２，１２５
．５７０号、欧州特許第９６，５７０号、西独特許（公
開）第３，２３４．５３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は米国特許
第３．４５１．８２０号、同４，０８０，２１１号、同
４３６７．２８２号、同４，４０９．３２０号、同４，
５７６、９１０号、英国特許２．１０２．１７３号等に
記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で使用できる。現像抑制剤を放出す
るＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ誌Ｎｏ、　１７６４３
、■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７１５１９４４
号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８号
、同６３−３７３４６号、米国特許４，２４８，９６２
号、同４，７８２゜０１２号に記載されたものが好まし
い。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２，０９７，１４０号、
同２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３８号
、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に併用できるカプラとしては
、米国特許第４，１３０，４２７号等に記載の競争カプ
ラー、米国特許第４．２８３．４７２号、同４，３３８
．３９３号、同４，３１０，６１８号等に記載の多当量
カプラー、特開昭６０−１８５９５０号、同６２−２４
２５２号等に記載のＤＩＲレトンクス化合物放出カプラ
ー、ＤＩＲカプラー放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出
レドしクス化合物もしくはＤＩＲレドックス放出し１′
ンクス化合物、欧州特許第１７３．３０２Ａ号シこ記載
の離脱後復色する色素を放出するカプラー、ＲＤ誌Ｎｏ
、　１１４４９号、同誌Ｎｏ、　２４２４１号、特開昭
６１−２０１２４７号等に記載の漂白促進剤放出カプラ
ー、米国特許第４．５５３．４７７号等に記載のリガン
ド放出カプラー特開昭６３−７５７４７号に記載のロイ
コ色素を放出するカプラー、米国特許第４，７７４．ｌ
ｌｌｌ号に記載の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げ
られる。

併用しうるカラーカプラーの標準的な使用量は、感光性
ハロゲン化銀１モル当りｏ、ｏｏｔ〜１モルの範囲であ
り、好ましくはイエローカプラーでは、０．０１〜０．
５モル、マゼ〉・タカプラーでは、０．００３〜０．３
モル、シアンカプラーでは、０．００２〜０．３モルで
ある。

これらの併用できるカプラーは、前記の種々の公知分散
法で感光材料に導入できる。

本発明の感光材料は、色カブリ防止剤として、ハイドロ
キノン誘導体、アミノフェノール誘導体、没食子酸誘導
体、アスコルビン酸誘導体などを含存してもよい。

本発明の感光材料には、種々の褪色防止剤を用いること
ができる。シアン、マゼンタ及び／又はイエロー画像用
の有機線色防止剤としてはハイドロキノン類、６−ヒド
ロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン類、スピロ
クロマン類、ｐ−アルコキシフェノール類、ビスフェノ
ール類を中心としたヒンダードフェノール類、没食子酸
誘導体、メチレンジオキシヘンゼン類、アミノフェノー
ル類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合物のフェ
ノール性水酸基をシリル化、アルキル化したエーテルも
しくはエステル誘導体が代表例として挙げられる。また
、（ビスサリチルアルドキシマド）ニッケル錯体および
（ビスーＮ、Ｎ−ジアルキルジチオカルバマ日ニッケル
錯体に代表される金属錯体なども使用できる。

有機褪色防止剤の具体例としては、米国特許箱２．３６
０，２９０号、同２，４１８，６１３号、同２，７００
，４５３号、同２．ＴＯ１，１９Ｔ号、同２，７２８，
６５９号、同２，７３２．３００号、同２，７３５，７
６５号、同３，９８２，９４４号、同４，４３０゜４２
５号、英国特許第１，３６３，９２１号、米国特許箱２
７１０８０１号、同２，８１６，０２８号等に記載のハ
イドロキノン類纂米国特許第３，４３２，３００号、同
３，５７３．０５０号、同３，５７４，６２７号、同３
，６９８，９０９号、同３，７６４．３３７号、特開昭
５２−１５２２２５号等に記載の６−ヒドロキシクロマ
ン類、５−ヒドロキシクロマン類、スピロクロマン頚；
米国特許第４，３６０，５８９号に記載ノスピロインダ
ン類；米国特許第２，７３５，７６５号、英国特許第２
．０６６．９７５号、特開昭５９−１０５３９号、特公
昭５７−１９７６５号等に記載のｐ−アルコキシフェノ
ール類；米国特許箱３，７００，４５５号、同４．２２
８．２３５号、特開昭５２−７２２２４号、特公昭５２
−６６２３号等に記載のヒンダードフェノール類：米国
特許箱３．４５７０７９号に記載の没食子酸誘導体；米
国特許箱４，３３２．８８６号に記載のメチレンジオキ
シヘンゼン類；特公昭５６−２１１４４号記載のアミン
フェノール類；米国特許箱３，３３６，１３５号、同４
，２６８，５９３号、英国特許箱Ｌ３２６，８８９号、
同１，３５４，３１３号、同１，４１０．８４６号、特
公昭５１−１４２０号、特開昭５８−１１４０３６号、
。

同５９−５３８４６号、同５９−７８３４４号等に記載
のヒンダードアミン類；米国特許箱４，０５０，９３８
号、同４．２４１１５５号、英国特許第２．０２７，７
３１（Ａ）号等に記載の金属錯体等が挙げられる。これ
らの化合物は、それぞれ対応するカラーカプラーに対し
通常５ないし１００重量％をカプラーと共乳化して感光
層に添加することにより、目的を達成することができる
。

シアン色素像の熱および特に光による劣化を防止するた
めには、シアン発色層およびそれに隣接する両側の層に
紫外線吸収剤を導入することがより効果的である。

紫外線吸収剤としては、了り−ル基で置換されたヘンシ
トリアゾール化合物（例えば米国特許箱３、５３３．７
９４号に記載のもの）、４−チアゾリドン化合物（例え
ば米国特許箱３，３１４，７９４号や同３，３５２．６
８１号に記載のもの）、ヘンシフエノン化合物（例えば
特開昭４６−２７８４号に記載のもの）、ケイ皮酸エス
テル化合物（例えば米国特許箱３．７０５．８０５号、
同３，７０７，３９５号に記載のもの）、ブタジェン化
合物（米国特許箱４．０４５．２２９号に記載のもの）
あるいはベンズオキサゾール化合物（例えば米国特許箱
３，４０６，０７０号や同４，２７１，３０７号に記載
のもの）を用いることができる。紫外線吸収性のカプラ
ー（例えばα−ナフトール系のシアン色素形成カプラー
）や、紫外線吸収性のポリマーなどを用いてもよい。こ
れらの紫外線吸収剤は特定の層に媒染されていてもよい
。

なかでも前記のアリール基で置換されたベンゾトリアゾ
ール化合物が好ましい。

本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合剤
または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有
利であるが、それ以外の親水性コロイド単独あるいはゼ
ラチンと共に用いることができる。

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロモ
レキュラー・ケミストリー・オン・ゼラチン（アカデミ
ツク・プレス、１９６４年発行）に記載がある。

本発明の感光材料中には、特開昭６３−２５７７４７号
、同６２−２７２２４８号および特開平１−８０９４１
号に記載の１２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、ｎ
−ブチルｐヒドロキシベンゾエート、フェノール、４−
クロル３．５−ジメチルフェノール、２−フェノキシエ
タノール、２−（４−チアゾリル）ベンズイミダゾール
等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加することが好ま
しい。

本発明の感光材料が直接ポジカラー感光材料の場合には
、リサーチ・ディスクロージャー誌Ｎα２２５３４　（
１９８３年１月）に記載のようなヒドラジン系化合物や
四級複素環化合物の如き造核剤や、それら造核剤の効果
を高める造核促進剤を使用することができる。

本発明に用いられる支持体としては通常、写真感光材料
に用いられているセルロースナイトレートフィルムやポ
リエチレンテレフタレートなどの透明フィルムや反射型
支持体が使用できる。本発明の目的にとっては、反射支
持体の使用がより好ましい。

本発明で好ましく使用することのできる「反射支持体」
とは、反射性を高めてハロゲン化銀乳剤層に形成された
色素画像を鮮明にするものをいい、このような反射支持
体には、支持体上に酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシ
ウム、硫酸カルシウム等の光反射物質を分散含有する疎
水性樹脂を被覆したものや光反射性物質を分散含有する
疎水性樹脂を支持体として用いたものが含まれる。例え
ば、バライタ祇；ポリエチレン被覆祇；ポリプロピレン
系合成祇；反射層を併設した或は反射性物質を併用する
透明支持体く例えばガラス板、ポリエチレンテレフタレ
ート、三酢酸セルロースあるいは硝酸セルロースなどの
ポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリカー
ボネートフィルム４、ポリスチレンフィルム、塩化ビニ
ル樹脂等）があげられる。

本発明に従った感光材料は、前述のＲＤＮｎ　１７６４
３の２８〜２９頁、および同Ｎｏ、　１８７１６の６１
５左欄〜右欄に記載された通常の方法によって現像処理
することができる。例えば、発色現像処理工程、脱銀処
理工程、水洗処理工程が行われる。脱銀処理工程では、
漂白液を用いた漂白工程と定着液を用いた定着工程の代
わりに、漂白定着液を用いた漂白定着処理工程を行うこ
ともできるし、漂白処理工程、定着処理工程、漂白定着
工程を任意の順に組み合わせてもよい。水洗処理工程の
かわりに安定化工程を行ってもよいし、水洗処理工程の
後に安定化工程を行ってもよい。また発色現像、漂白、
定着を１浴中で行う１浴現像漂白定着処理液を用いたモ
ノハス処理工程を行うこともできる。これらの処理工程
に組み合わせて、前硬膜処理工程、その中和工程、停止
定着処理工程、後硬膜処理工程、調整工程、補カニ程等
を行ってもよい。上述の工程間には任意に中間水洗工程
を設けてもよい。これら処理において発色現像処理工程
の代わりにいわゆるアクチヘータ処理工程を行ってもよ
い。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を三成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ＝フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎジエチルア
ニリン、３−メチル、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ
−Ｎ−エチル−Ｎβ−メタンスルホンアミドエチルアニ
リン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−β−メト
キンエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もしく
はｐトルエンスルホン酸塩などが挙げられる。これらの
中で、特に、３メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎβ
−ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩が好ましい。これら
の化合物は目的に応し２種以上併用することもできる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ’Ｓ衝剤；塩化物塩、臭化物塩
、沃化物塩、ヘンズイミダヅール類、ヘンヅチアヅール
類もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤または
カブリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要に
応して、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルア
ミン、亜硫酸塩、ＬＮ−ビスカルボキシメチルヒドラジ
ンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、ト
リエタノールアミン、カテコールスルホン酸類の如き各
種保恒剤；エチレングリコール、ジエチレングリコール
のような有機溶剤；ヘンシルアルコール、ポリエチレン
グリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のような現
像促進剤；色素形成カプラー；競争カプラー；１−フェ
ニル−３＝ピラゾリドンのような補助現像主薬；ナトリ
ウムボロンハイドライトやヒドラジン系化合物のような
造核剤；粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノボ
リホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン
酸に代表されるような各種牛レート剤（例えば、エチレ
ンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキ
シエチルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−１
，１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチ
レンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ、　Ｎ、　Ｎ、
　Ｎ−テトラメチレンホスホン酸、エチレンジアミンー
ジ（０−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩）；
４，４“−ジアミノ−２，２ジスルホスチルベン系化合
物のような蛍光増白剤；アルキルスルホン酸、アリール
スルホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸のよ
うな各種界面活性剤等を添加することができる。

本発明における発色現像液には実質的にベンジルアルコ
ールを含有しないことが好ましい。実質的にベンジルア
ルコールを含有しないとは、好ましくは、２　ｍ　ｅ　
／　ｌ以下、好ましくは０．５ｍｊ！／ｌ以下、最も好
ましくは含有しない場合である。

本発明における発色現像液には実質的に亜硫酸イオンを
含有しないことが好ましい。実質的に亜硫酸イオンを含
有しないとは、好ましくは３．０×１０４モル／２以下
、更に好ましくは含有しない場合である。

本発明における発色現像液には実質的にヒドロキシルア
ミンを含有しないことが好ましい。・実質的にヒドロキ
シルアミンを含有しないとは、好ましくは５．ＯＸｌ０
−″モル／２以下、更に好ましくは含有しない場合であ
る。本発明における発色現像液には、ヒドロキシルアミ
ン以外の有機保恒剤（例えば、ヒドロキシルアミン誘導
体やヒドラジン誘導体）を含有することが好ましい。

これらの発色現像液のｐｌ＋は９〜１２であることが一
般的である。

またカラー反転現像処理としては、−船釣に、黒白現像
処理工程、水洗又はリンス処理工程、反転処理工程、カ
ラー現像処理工程が行われる。反転処理工程としては、
カプラセ剤を含有する反転浴を用いたり、光反転処理で
あってもよい。また上記カプラセ剤を発色現像液に含有
させて反転処理工程を省略してもよい。

黒白現像処理に用いられる黒白現像液は、通常知られて
いる黒白写真感光材料の処理に用いられるものであり、
一般に黒白現像液に添加される各種の添加剤を含有せし
めることができる。

代表的な添加剤としては、■−フェニルー３ピラゾリド
ン、Ｎ−メチル−Ｐ−アミノフェノール及びハイドロキ
ノンのような現像主薬；亜硫酸塩のような保恒剤；酢酸
、ホウ酸のような水溶性の酸からなるｐ）ｌ緩衝剤；水
酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムのよう
なアルカリからなるｐｉｆ緩衝剤又は現像促進剤：臭化
カリウムや２メチルベンツイミダゾール、メチルベンツ
チアゾールのような無機性もしくは有機性の現像抑制剤
；エチレンジアミン四酢酸、ポリリン酸塩のような硬水
軟化剤；アスコルビン酸、ジェタノールアミンのような
酸化防止剤；トリエチレングリコール、セロソルブのよ
うな有機溶剤：微量の沃化物やメルカプト化合物のよう
な表面過現像防止剤等を挙げることができる。

またこれらの現像液の補充量は、処理する感光材料にも
よるが、一般に感光材料１平方メートル当たり３Ｉ！、
以下であり、補充液中の臭化物イオン濃度を低減させて
おくことにより５００ｍ１以下にすることもできる。補
充量を低減する場合には処理槽の空気との接触面積を小
さくすることによって液の蒸発、空気酸化を防止するこ
とが好ましい。

このように処理槽の空気との接触面積を小さ（する方法
としては、処理槽の写真処理液面に浮き蓋等の遮蔽物を
設けるほかに、特開平１−８２０３３号に記載された可
動蓋を用いる方法、時開［６３−２１６０５０号に記載
されたスリット現像処理方法を挙げることができる。こ
の技術は、発色現像及び黒白現像の両工程のみならず、
後続の諸工程、例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、
安定化などの全ての工程において適用することが好まし
い。また、現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段
を用いることにより補充量を低減することもできる。

発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定される
が、高温高ｐｌ＋とし、かつ発色現像主薬を高濃度に使
用することにより、更に処理時間の短縮を図ることもで
きる。

発色現像後の写真乳剤層は、脱銀処理される。

脱銀処理は、漂白処理と定着処理を個別に行なわれても
よいし、同時に行なわれてもよい（漂白定着処理）、更
に処理の迅速化を図るため、漂白処理後に漂白定着処理
する処理方法でもよい。さらに二種の連続した漂白定着
浴で処理すること、漂白定着処理の前に定着処理するこ
と、又は漂白定着処理後に漂白処理することも目的に応
じ任意に実施できる。

漂白液や漂白定着液に用いられる漂白剤としては、例え
ば鉄塩；鉄（■）、コバルト（ＩＩＩ）、４’ロム（■
）、銅（ＩＩ）などの多価金属の化合物；過酸類；キノ
ン類；ニトロ化合物等があげられる。

代表的漂白剤としては、塩化鉄；フェリシアン化物；重
クロム酸塩；鉄（ＩＩＩ）の有機錯塩（例えばエチレン
ジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロ
ヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノニ酢酸、１，３
−ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエーテルジアミ
ン四酢酸などのアミノポリカルボン酸類などの金属錯塩
）；過硫酸塩；臭素酸塩；過マンガン酸塩；二Ｆ・口へ
、ンセン類などを挙げることができる。これらのうちエ
チレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩ［）錯塩及び１，３−ジ
アミノプロパン四酢酸鉄（Ｉ［ｌ）錯塩を始めとするア
ミノポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は迅速処理と環境
汚染防止の観点から好ましい。さらにアミノポリカルボ
ン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は漂白液においても、漂白定着液
においても特に有用である。これらのアミノポリカルボ
ン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液は
、３．０〜８のｐＨで使用される。

漂白液や漂白定着液には、臭化アンモニウムや塩化アン
モニウムのような再ハロゲン化剤；硝酸アンモニウムの
ようなｐＨ緩衝剤；硫酸アンモニウムのような金属腐食
防止剤など公知の添加剤を添加することができる。

漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ステ
ィンを防止する目的で有機酸を含有させることが好まし
い。特に好ましい有機酸は、酸解離定数（ｐｅａ）が２
〜５．５である化合物で、具体的ニは酢酸、プロピオン
酸などが好ましい。

定着液や漂白定着液に用いられる定着剤としてはチオ硫
酸塩、千オシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素類、多量の沃化物塩等をあげることができるが、チオ
硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニウ
ムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオシ
アン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素などの併用
も好ましい。

定着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩、重亜
硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるいは欧州特許第
２９４７６９Ａ号に記載のスルフィン酸化合物が好まし
い。更に、定着液や漂白定着液には液の安定化の目的で
、各種アミノポリカルボン酸類や有機ホスホン酸類（例
えば、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン
酸、１１．Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−エチレンジアミンテトラホ
スホン酸）の添加が好ましい。

定着液や漂白定着液には、更に、各種の蛍光増白剤；消
泡剤；界面活性剤；ポリビニルピロリドン；メタノール
等を含有させることができる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができ、る。

有用な漂白促進剤の具体例としては、米国特許第３．８
９３，８５８号、西独特許第１．．２９０，８１２号、
同２，０５９、９８８号、特開昭５３−３２７３６号、
同５３−５７８３１号、同５３−３７４１８号、同５３
−７２６２３号、同５３−９５６３０号、同５３９５６
３１号、同５３−１０４２３２号、同５３−１２４４２
４号、同５３−１４１６２３号、同５３−２８４２６号
、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ、１７１２９号（
１９７８年７月）などに記載のメルカプト基またはジス
ルフィド基を有する化合物；特開昭５０−１４０１２９
号に記載のチアゾリジン誘導体；特公昭４５−８５０６
号、特開昭５２−２０８３２号、同５３−３２７３５号
、米国特許第３，７０６，５６１号に記載のチオ尿素誘
導体；西独特許第１．１２７，７１５号、特開昭５８−
１６，２３５号に記載の沃化物塩；西独特許第９６６、
４１０号、同２，７４８，４３０号に記載のポリオキシ
エチレン化合物頚；特公昭４５−８８３６号記載のポリ
アミン化合物；その他時開昭４９−４２４３４号、同４
９〜５９６４４号、同５３−９４９２７号、同５４−３
５７２７号、同５５−２６５０６号、同５８−１６３９
４０号記載の化合物；臭化物イオン等が挙げられる。な
かでもメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合
物が促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特許第
３，８９３．８５８号、西独特許第１，２９０．８１２
号、特開昭５３−９５，６３０号に記載の化合物が好ま
しい。更に、米国特許第４，５５２．８３４号に記載の
化合物仔好ましい。これらの漂白促進剤は感材中に添加
してもよい。撮影用のカラー感光材料を漂白定着すると
きにこれらの漂白促進剤は特に有効である。

脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じない範囲で短
い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３分である。ま
た、処理温度は２５°Ｃ〜５０’Ｃ１好ましくは３５°
Ｃ〜４５°Ｃである。

脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強化されている
ことが好ましい。攪拌強化の具体的な方法としては、特
開昭６２−１８３４６０号、同６２−１８３４６１号に
記載の感光材料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる方
法や、特開昭６２−１８３４６１号の回転手段を用いて
攪拌効果を上げる方法、更には液中に設けられたワイパ
ーブレードと乳剤面を接触させながら感光材料を移動さ
せ、乳剤表面を乱流化することによってより攪拌効果を
向上させる方法、処理液全体の循環流量を増加させる方
法が挙げられる。このような攪拌向上手段は、漂白液、
漂白定着液、定着液のいずれにおいても有効である。攪
拌の向上は乳剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、
結果として脱銀速度を高めるものと考えられる。また、
前記の攪拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合によ
り有効であり、促進効果を著しく増加させたり漂白促進
剤による定着阻害作用を解消させることができる。

本発明の感光材料に用いられる自動現像機は、特開昭６
０−１９１２５７号、同６０−１９１２５８号、同６０
−１９１２５９号に記載の感光材料搬送手段を有してい
ることが好ましい。前記の特開昭６０−１９１２５７号
に記載のとおり、このような搬送手段は前浴から後浴へ
の処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性能劣化
を防止する効果が高い。このような効果は各工程におけ
る処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特に有効で
ある。

本発明の感光材料は、脱銀処理後に水洗工程を経るのが
一般的である。水洗工程に代り、安定工程を行ってもよ
い。このような安定化処理においては、特開昭５７−８
５４３号、同５８−１４８３４号、同６０−２２０３４
５号に記載の公知の方法はすべて用いることができる。

また、撮影用カラー感光材料の処理に代表される色素安
定化剤と界面活性剤を含有する安定浴を最終浴として使
用するような水洗工程安定工程を行ってもよい。

水洗液及び安定化液には、無機リン酸、ポリアミノカル
ボン酸、有機アミノホスホン酸のような硬水軟化剤；Ｍ
ｇ塩、Ａｆ塩、Ｂｉ塩のような金属塩；界面活性剤；硬
膜剤などを含有させることができる。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、自流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａｌ　’ｏｆ　ｔｈｅＳｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍ
ｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅｌｅｖｉｓ
ｉｏｎＥｎｇｉｎｅｅｒｓ、第６４巻、Ｐ、２４８〜２
５３　（１９５５年５月号）に記載の方法で求めること
ができる。また、多段向流方式において水洗水量を大幅
に減少した際に起こるバクテリアの繁殖や生成した浮遊
物の感光材料への付着する等の問題の解決策として、特
開昭６２−２８８８３８号に記載のカルシウムイオン、
マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効に用
いることができる。また、特開昭５７−８，５４２号に
記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、
塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、
その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の
化学、　　（１９８６年）三共出版、衛生技術金線「微
生物の滅菌、殺菌、防黴技術」（１９８２年）工業技術
会、日木防菌防黴学金線［防菌防黴剤事典Ｊ　　（１９
８６年）に記載の殺菌剤を用いることもできる。

水洗水のｐｌ＋は、４〜９であり、好ましくは５〜８で
ある。水洗水温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等
で種々設定し得るが、一般には、１５〜４５°Ｃで２０
秒〜ｌＯ分、好ましくは２５〜４０°Ｃで３０秒〜５分
の範囲が選択される。

安定化液に用いることができる色素安定化剤としては、
ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類、
Ｎ−メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンある
いはアルデヒド亜硫酸付加物等を挙げることができる。

また安定化液には、その他ホウ酸、水酸化ナトリウムの
ようなｐＨ１節用緩衝剤；１−ヒドロキシエチリデン−
１，１ジホスホン酸、エチレンジアミン四酢酸のような
キレート剤；アルカノールアミンのような硫化防止剤：
蛍光増白剤；防黴剤などを含有させることができる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバフロー液
は脱銀工程等信の工程において再利用するごともできる
。

自動現像機などを用いた処理において、上記の各処理液
が蒸発により濃縮化する場合には、水を加えて濃縮補正
することが好ましい。

本発明の感光材料には処理の簡略化及び迅速化の目的で
発色現像主薬を内蔵しても良く、内蔵するには、発色現
像主薬の各種ブレカーづ−を用いるのが好ましい。例え
ば、米国特許第３，３４２．５９７号記載のインドアニ
リン系化合物、同３，３４２．５９９号、ＲＤ誌Ｎｏ、
１４，８５０号及び同誌Ｎｏ、１．５，１５９号記載の
シッフ塩基型化合物、同誌Ｎａ１３，９２４号記載のア
ルドール化合物、米国特許第３，７１９．４９２号記載
の金属塩錯体、特開昭５３−１３５６２８号記載のウレ
タン系化合物を挙げることができる。

本発明の感光材料は、必要に応じて、発色現像を促進す
る目的で、各種の１−フェニル−３−ピラゾリドン類を
内蔵しても良い。典型的な化合物は特開昭５６−６４３
３９号、同５７−１４４５４７号、および同５８−１１
５４３８号等に記載されている。

本発明における各種処理液は１０゛Ｃ〜５０°Ｃにおい
て使用される。通常は３３°Ｃ〜３８°Ｃの温度が標準
的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短
縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安
定性の改良を達成することができる。

また、感光材料の節銀のため西独特許第２．２２６．７
７０号または米国特許第３．６７４．４９９号に記載の
コノ＼ルト補力もしくは過酸化水素補力を用いた処理を
行ってもよい６ 実施例 次に本発明の効果を実施例によって具体的に説明するが
、本発明はこれらに限定されるものではない。

実施例Ｉ Ｆ塗りを施した三酢酸セルロース支持体上に、乳剤層お
よび保護層の二層より成る単色に発色する感光材料（試
料１０１〜１１０）を下記に示す組成で作成した。数値
はカプラーについてはモルダボ単位でカプラー以外につ
いてばｇ／ｎ（単位で表わした。（ハロゲン化銀につい
ては銀換算の値で示した。） く乳剤層〉 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．８８μｍ、
粒子サイズ分布の変動係数は０．０８で臭化８１０．２
モル％を粒子表面に局在含有する。）　　　　　　　　
　０．３０ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．８
６カプラー（第１表参照）　　　　　　５．０　Ｘ　１
Ｏ−４ｕ高沸点有機溶媒（第１表参照）２．０ 〈保護層〉 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．３３ポリビ
ニルアルコールのアクリル 変性共重合体（変性度１７％）　　　　　０．１７流動
のパラフィン　　　　　　　　　　０．０３１−オキシ
−３，５−ジクロロ ｓ−トリアジン酸ナトリウム塩　　　０．２２このよう
にして調製した試料（１０１〜１１１）を感光計（富士
写真フィルム株式会社製、ＦＷＨ型、光源の色温度３２
００　Ｋ）を使用し連続濃度ウェッジを用いて階調露光
を与えた。次いで以下の処理工程において処理した。

処ｎ程　　　　閂−一度　　　詩−一皿カラー現像　　
　　　３５°Ｃ４５秒 漂白定着　　　３０〜３５°Ｃ４５秒 リンス■　　　　３０〜３５°Ｃ２０秒リンス■　　　
　３０〜３５°Ｃ２０秒リすンス■　　　　３０〜３５
°Ｃ２０秒乾　　　　燥　　　　　７０〜８０°Ｃ６０
秒（リンス■→■への３タンク向流方式とした。）各処
理液の組成は以下の通りである。

左プニ里棗辰 水 エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ。

Ｎ、Ｎ−テトラメチレン ホスホン酸 臭化カリウム　　　　　　　　　０・ トリエタノールアミン 塩化ナトリウム 炭酸カリウム Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタン スルホンアミドエチル）−３ メチル−４−アミノアニリ ン硫酸塩 Ｎ、Ｎ−ビス（カルボキシメチ ル）ヒドラジン 蛍光増白剤（ＷＨＩＴＥＸ　　４Ｂ。

り詠Ｃ這喪 ８００ａｌ！ １、５ｇ １５ｇ ８、　Ｏｇ １、４ｇ ５ｇ ５、０ｇ ５、５ｇ 水を加えて ｐＨ（２５°Ｃ） ０００ｄ １０．０５ 遺よりＩｔ液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４００
ｄチオ硫酸アンモニウム（７０％）　　　　１０（１！
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　１７ｇエチレン
ジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ） アンモニウム　　　　　　　　　　　５５ｇエチレンジ
アミン四酢酸二ナト リウム　　　　　　　　　　　　　　　　５ｇンモニウ
ム　　　　　　　　　　　４０水を加えて　　　　　　
　　　　　１０００ｄｐＨ（２５°Ｃ）　　　　　　　
　　　　６．０丈ｌス爪 イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３　ｐ
ｐＨ以下） 処理工程で発色した試料（１０１〜１１１）は、富士式
濃度計を用いてシアンおよびイエローの発色濃度を測定
した。第１表に、最大シアン濃度（Ｄ翔ａｘ　Ｒ）、最
大イエロー濃度（Ｄｍａに’Ｂ）および下式で表わされ
る副吸収率の値をまとめた。

６・９− Ｄｍａｘ　　Ｂ 第１表 比較カプラーＡ 比較カプラーＢ 例示カプラー（１４） 〃（４） 〃（２４） ＢＳ−Ｉ Ｂ５−２ ＢＳ−Ｉ Ｂ５−２ １（ＢＳ−Ｉ Ｂ５−２ １．３０ １．５５ １．２５ １．５１ ２．０９ ２．５５ ２．４１ ２．３９ ２．５１ ２．４５ ２．５３ ０．２６ ０．３９ ０．２４ ０．３２ ０．３３ ０．２８ ０．２８ ０．２５ ０．２６ ０．２３ ０．２７ ０．２０ ０．２５ ０．１９ ０．２１ ０．１６ ０．１１ ０．１２ ０．１０ ０．１０ ０．０９ ０．１１ 第１表の結果より本発明のシアンカプラーを用いた場合
は、形成されるシアン色素におけるイエロ一部の副吸収
の少ない好ましい色相を与える事がわかる。

また、高沸点有機溶媒として、フェノール類を用いた場
合に最大イエロー濃度を上げることなく、最大シアン濃
度を上げることができていることがわかる。

　Ｂ　Ｓ リン酸トリクレジル し５Ｈ１１−ｔ ／ ＝７２ 実施例２ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体表面にコロ
ナ放電処理を施した後、トデシルヘンゼンスルホン酸ナ
トリウムを含むゼラチン下塗層を設け、さらに種々の写
真構成層を塗布して以下に示す層構成の多層カラー印画
紙２０１〜２０８を作製した。塗布液は下記のようにし
て調製した。

第−層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）　１９．１　　ｇおよび色
像安定剤（Ｃｐｄ−１）　４．４ｇ及び色像安定剤（Ｃ
ｐｄ−７）　０．７ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよび
溶媒（Ｓ０１シー３）および（Ｓｏｌｖ−７）それぞれ
４．１ｇを加え溶解し、この溶液を１０％ドデンルヘン
ゼンスルホン酸ナトリウム８ｃｃを含む１０％ゼラチン
水溶液！８５ｃｃに乳化分散させて乳化分散物Ａを調製
した。一方、塩臭化銀乳剤Ａ（立方体、平均粒子サイズ
０．８８！Ｊｍの大サイズ乳剤Ａと０．７０屑の小サイ
ズ乳剤Ａとの３ニア混合物（銀モル比）。粒子サイズ分
布の変動係数はそれぞれ０．０８と０．１０、各サイズ
乳剤とも臭化銀０．３モル％を粒子表面の一部に局在含
有）が調製された。この乳剤には下記に示す青感性増感
色素ＡＢが銀１モル当たり大サイズ乳剤Ａに対しては、
それぞれ２．０Ｘ１０−’モル、また小サイズ乳剤Ａに
対しては、それぞれ２．５　Ｘ　１０”’モル添加され
ている。また、この乳剤の化学熟成は硫黄増感剤と金増
感剤が添加して行われた。前記の乳化分散物Ａとこの塩
臭化銀乳剤Ａとを混合溶解し、以下に示す組成となるよ
うに第−層塗布液を調製した。

第二層から第七要用の塗布液も第−層塗布液と同様の方
法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、１−オ
キシ−３，５−ジクロロ−５−）リアジンナトリウム塩
を用いた。

また、各層にｃｐａ−ｔｏとＣｐｄ−１１をそれぞれ全
量が２５．０　ｍｇ／％と５０．Ｏｍｇ／ｌｒｉとなる
ように添加した。

各感光性乳剤層の塩臭化銀乳剤には下記の分光増感色素
をそれぞれ用いた。

青感性乳剤層用増感色素Ａ ＳＯ：＋ｅ　　　　５０３）１　’　Ｎ（Ｃｚｔｌｓ）
　ｓ青感性乳剤層用増感色素Ｂ （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤Ｂに対して
は４．０Ｘ１０−’モル、小サイズ乳剤Ｂに対しては５
．６Ｘ１０−’モル） および、緑感性乳剤層用増感色素Ｄ （ＣＨ２）　ａ　　　　（ＣＨｚ）　＜５ｏ３ｅ　　　
　５（ｈＨ−Ｎ　（Ｃ２Ｈ５）　ｉ（ハロゲン化銀１モ
ル当たり、大サイズ乳剤Ａに対しては各々２．ＯＸ　１
０−’モル、また小サイズ乳剤Ａに対しては各々２．５
Ｘ１０−’モル）緑感性乳剤層用増感色素Ｃ ５Ｏ：＋ｅ　　　　　　　５ＯＪ−Ｎ（ＣＪｓ）　３（
ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤Ｂに対しては
７．０Ｘ１０−’モル、また小サイズ乳剤Ｂに対ては１
．０Ｘ１０−５モル） 赤感性乳剤層用増感色素Ｅ Ｃ２Ｈ５ＩＣ）　　　　Ｃ３Ｈ （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤Ｃに対して
は０．９Ｘ１０−’モル、また小サイズ乳剤Ｃに対して
は１．ｌＸ１０−’モル） 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀
１モル当たり２．６Ｘ１０−’モル添加した。

（１０ｍｇ／ｍ”） また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプ
トテトラゾールをそれぞれハロゲン化ｉ艮１モル当たり
８．５Ｘ１０−５モル、？、７Ｘ１０−’モル、２．５
　Ｘ　１０−’モル添加した。

また、青感性乳剤層と緑感性乳剤層に対し、４ヒドロキ
シ−６−メチル−１，３，３ａ、７テトラザインデンを
それぞれハロゲン化銀１モル当たり、ｌＸｌ０−’モル
と２Ｘ１０−’モル添加した。

また、イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染
料（カッコ内は塗布量を表す）を添加した。

（１０ｍｇ／ｍ２） ７°２ （層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ／ｒｒ？）
を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯｚ）と青
味染料（群青）を含む） 第−層（青感性乳剤層） 前記の塩臭化銀乳剤Ａ　　　　　　　　　０．３０ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　１．８６イエローカ
プラー（ＥｘＹ）　　　　　　　　　　０．８２色像安
定剤（Ｃｐｄ−１）　　　　　　　　　　　０．１９溶
媒（Ｓｏｌｖ−３）　　　　　　　　　　　　　０．１
８溶媒（Ｓｏｌｖ−７）　　　　　　　　　　　　　０
．１８色像安定剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　　　　　　
　０．０６第二層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．９９混色防
止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　Ｏ，Ｏ８溶
媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　　　　　　０．１
６溶媒（Ｓｏｌｖ−４）　　　　　　　　　　　　　０
．０８第五層（緑感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５５ＪＩＴ
ｎの大サイズ乳剤Ｂと、０．３！ｈｎ＋の小サイズ乳剤
Ｂとの１：３混合物（Ａｇモル比）。粒子サイズ分布の
変動係数はそれぞれ０．１（Ｌ！：０．０８、各サイズ
乳剤ともＡｇＢｒ　０．８モル％を粒子表面の一部に局
在含有させた）　　　　　　　　０．１２ゼラチン　　
　　　　　　　　　　　　１．２４マゼンタカプラー（
ＥｘＭ）　　　　　　　　　０．２３色像安定剤（Ｃｐ
ｄ〜２）　　　　　　　　　　　０．０３色像安定剤（
Ｃｐｄ−３）　　　　　　　　　　　０．１６色像安定
剤（Ｃｐｄ〜４）　　　　　　　　　　　０．０２色像
安定剤（Ｃｐｄ−９）　　　　　　　　　　　０．０２
溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　　　　　　　０．
４０第四層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．５８紫外線
吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　　　　０．４７混色
防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．１０
溶媒（Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　　　　　　　０．
２４第五層（赤感性乳剤Ｎ） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５ｈｍの大
サイズ乳剤Ｃと、０．４５−の小サイズ乳剤Ｃとのｌ：
４混合物（Ａｇモル比）。粒子サイズ分布の変動係数は
０．０９と０．１１、各サイズ乳剤ともＡｇＢｒ　Ｏ，
６モル％を粒子表面の一部に局在含有させた）　　　　
　　　　　　　０．２３ゼラチン　　　　　　　　　　
　　　　１．３４シアンカプラー（第２表参照）　　６
．５Ｘ１０−’モル色像安定剤（Ｃｐｄ−２）　　　　
　　　　　　　０．０３色像安定剤ＣＣｐｄ−４＞　　
　　　　　　　　　０．０２色像安定剤（Ｃｐｄ−６）
　　　　　　　　　　　０．０１色像安定剤（Ｃｐｄ−
７）　　　　　　　　　　　０．０１色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−８）　　　　　　　　　　　０．０１溶媒（Ｓｏｌ
ｖ−６１０，１４ 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．５３紫外線
吸収剤（ｕｖ−１）　　　　　　　　　　０．１６混色
防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．０２
？容媒（Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．０８第七層（保護層） ゼラチン ポリビニルアルコールのアクリル 変性共重合体（変性度１７％） 流動パラフィン １．３３ ０．１７ ０．０３ （ＥｘＹ）　　イエローカプラー ｚＨｓ との１：１混合物（モル比） （ＥｘＭ） マゼンタカプラー （Ｃｐｄ−１） 色像安定剤 （ＣＩｌｌ（１，２） 色像安定剤 しυυし２Ｈ５ の２：４：４混合物帽１比） （Ｃｐｄ−７） 色像安定剤 −（ＣＨ２−ｆＪＩ）−＝− （Ｃｐｄ−８） 色像安定剤 との１＝ １混合物（重量比） （Ｃｐｄ−３） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−４） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−５） 混色防止剤 υ■ （Ｃｐｄ−６） 色像安定剤 し４Ｈ９（ｔ） （Ｃｐｄ−９） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−１０） 防腐剤 巳 （Ｃｐｄ−１１） 防腐剤 （υシー】）紫外線吸収剤 ＣｓＨ＋＋（Ｄ Ｃ４Ｈ９（ｔｌｌ ＣａＨｑ（ｔ） の４：２：４混合物（重量比） （Ｓｏｌシー１）溶 （Ｓｏｌｖ−２）溶 （Ｓｏｌシー７）溶 （、ｓ）Ｉ＋ｔＣＨＣ）Ｉ（ＣＨｚ）ｔｃＯＯｃａＨ１
ｙ＼１ との１：１混合物（容量比） （Ｓｏｌｖ−３）溶 媒 （Ｓｏｌｖ−４）溶 媒 （Ｓｏｌｖ−５）溶媒 Ｃ００Ｃｓ）ｌ＋ｔ （ＣＨｚ）ｓ ＣＯＯＣ８ＨＩ？ （Ｓｏｌシー６）溶　媒 Ｈ ＣｓＨ＋＋（ｔ） 露光を与えた。露光の終了した試料は、ペーパー処理機
を用いて、次の処理工程でカラー現像のクンク容■の２
倍補充するまで、連続処理（ランニングテスト）を実施
した。

処理工程　瓜−一度　繭　］１友辰“」１カラー現像　
３５’Ｃ４５秒　１６１ｍＱ１７　Ｅ漂白定着　３０−
３５°Ｃ４５秒　２１５ｍｆ　　　１７　ｊ！リンス■
　３０〜３５’Ｃ２０秒　□　　　１０　ｆｆリンス■
　３０〜３５’Ｃ２０秒　□　　　１０　Ｎリンス■　
３０〜３５°Ｃ２０秒　３５０ｍＱ　　　　１０１乾　
　　燥　７０〜８０’Ｃ６０秒 ＊補充量は８光材料Ｉ　ｎ＋あたり （リンス■→■へ９３タンク向流方式とした。）各処理
液の組成は以下の通りである。

左立二里仮遣　　　　　　　　交ヱ又ユ　澗叉皿水　　
　　　　　　　　　　　　　　　　８００　ｍρ　８０
０　滅エチレンジアミン−ＮＮ Ｎ、Ｎ−テトラメチレン ボスホン酸　　　　　　　　１．５　ｇ　　２．０　ｇ
トリエタノールアミン 塩化ナトリウム 炭酸カリウム Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メ タンスルホンアミドエチ ル）−３−メチル−４ アミノアニリツ硫酸塩 ＮＮ−ビス（カルボキシ メチル）ヒドラジン 蛍光増白剤（１９１１［ＴＥＸ　４Ｂ ８．０　　ｇ　　１２．０ｇ １．４　ｇ ２５　　ｇ　　２５　　ｇ ５．０　　ｇ　　７．’Ｏｇ ５．５　　ｇ　　７．０　　ｇ 臭化アンモニウム　　　　　　　　　　　４０　　ｇ水
を加えて　　　　　　　　　　　　１０００　ｍ１ｐｌ
＋　（２５℃）６．０ 悲ｌ＾丘（タンク液と補充液は同じ） イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々、３　
ｐｐｍ以下） 水を加えて　　　　　　　　　１０００ｄ　　１０１０
０Ｏ！ｐｌ＋　（２５°Ｃ）　　　　　　　　　　１０
．０５　１０．４５盃亘足ｔｉｌＬ（タンク液と補充液
は同じ）水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　４００ｍ１チオ硫酸アンモニウム（７０％）　　
　　　ｔｏｏ　ｄ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　
　　１７　　ｇエチレンジアミン四酢酸鉄（Ｉ［ｌ） アンモニウム　　　　　　　　　　　　５５　ｇエチレ
ンジアミン四酢酸二ナトリウム　　５ｇ処理によってシ
アン発色した各試料（２０１〜２０８）は、実施例１と
同様の方法によって副吸収率を求めた。結果を第２表に
示す。

第２表 試料番号　　　カプラー　　　　副吸収率２０１　　　
　　　　比較カプラー八　　　　　　　　　　　〇、２
６２０２　　　　　　　　　　　　　　　　Ｂ　　　　
　　　　　　　０．２３２０３　　　　　　　例示カプ
ラー（１４）　　　　　　　　　０．１４２０４　　　
　　　　　　　〃　　　　（１）　　　　　　　　　　
０．１２２０５　　　　　　　　　　　　　　　　（２
）　　　　　　　　　　０．１１２０６　　　　　　　
　　　　　　　　　（３）　　　　　　　　　　０．１
２２０７　　　　　　　　　　〃　　　　（４）　　　
　　　　　　’０．１０２０８　　　　　　　　　　〃
　　　　（２４）　　　　　　　　　０．１３第２表よ
り、本発明のシアンカプラーは、多層カラー感光材料に
おいてもイエロ一部の副吸収の少ない優れた画像を提供
する。

（実施例３） 下塗りを施した三酢酸セルロース支持体上に下記の組成
から成る乳剤層を塗布し、試料３０１〜３０７を作成し
た。

第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀　　　　　　　　　０．２５　ｇ　／ポ
紫外線吸収剤Ｕ−１　　　　　　　０．１　　〃紫外線
吸収剤Ｕ−２０，１ 高沸点有機溶媒０４１−１　　　　　　０．１　ｃｃ／
ボゼラチン　　　　　　　　　　　　０．９　ｇ／％第
２層：中間層−１ Ｃｐ　ｄ　−Ｄ　　　　　　　　　　　　　１０ｎ＋ｇ
／ｒｄ高沸点有機溶媒０４１−３　　　　　　　４０ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　０．４０ｇ／ポ第３層
：中間層−２ かぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤 （平均粒径０．０６μ、ＡｇＩ含量 １モル％）　　　　　　銀量　　０．０５　ｇ　／ｒｒ
ｆゼラチン　　　　　　　　　　　　０．４〃第４層：
第１赤感乳剤層 増感色素ｓ−ｉ及びＳ−２で分光増感された沃臭化銀乳
剤Ｅ）’Ｉ−１ｖＡ量　０．４　ｇ　／ポジ７７カ’７
”ラ−（第３表参照）　　３．２Ｘ１０−’ｕ／ｒｒｒ
高沸点有機溶媒０ｉ１−１　　　　　　０．３ｃｃ／　
■ｄセラチン　　　　　　　　　　　　０．８ｇ／ｒ＋
（第５層：第２赤感乳剤層 増感色素Ｓ−１及びＳ−２で分光増感された沃臭化銀乳
剤１１Ｍ−４銀量　０．４ｇ／ｒｒ？シアンカプラー（
第３表参照）　　６．４Ｘ１０−’モル／ｎイカプラー
Ｃ−２０，０５ｇ　／Ｍ 高沸点有機溶媒０ｉ１−１　　　　　　０．３ｃｃ／％
ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．８ｇ／ｎ（第６
層、第３赤感乳剤層 増感色素Ｓ−１及びＳ−２で分光増感された沃臭化銀乳
剤ＥＭ−７銀量　０．４ｇ／Ｉ′ｒＩシアンカプラー（
第３表参照）　　１．１×１０−”ｇ／ｒ＋？カプラー
Ｂ−１０，３ｇ　／Ｍ 高沸点有機溶媒０ｉ１−１　　　　　　０．３　ｃｃ／
ｎｆゼラチン　　　　　　　　　　　　１．１ｇ／ｒｄ
第７層：中間層−３ 試料り川　　　　　　　　　　　０．０２ｇ／ポゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　０．６第８層；中間層−４ かぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤 （平均粒径０．０６μ、Δｇ＋含量 ０．３モル％） 化合物Ｃｐｄ−Ａ ゼラチン 第９層：第１緑感乳剤層 増感色素Ｓ−３及びＳ−４で分光増感された沃臭化銀乳
剤Ｆ、ｈ−ｉ　　　銀量カプラーＣ−４ カプラーＣ−７ カブラ−Ｃ−８ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｈ ゼラチン 第１０層：第２緑感乳剤層 増感色素Ｓ−３及びＳ〜４を含有する 沃臭化銀乳剤ＥＭ−４５ｉｌｌ量 ０．５ｇ／ｎ（ １，０ ０，５ｇ／ｒｒｒ Ｏ，１０〃 ０．１０ ０．１０　　　〃 ０．０３ ０．１ ０．１ ０．０５ ０．０５ ０．５ ０．４ｇ／ポ カプラーＣ−４ カプラーＣ−７ カプラーＣ−８ 化合物Ｃｐｄ、−８ 化合物Ｃｐｄ、、Ｅ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ 化合物ｃｐｄ、−ｕ セラチン 第１１層：第３緑感乳剤層 増感色素Ｓ−３及びＳ−４を含有する 沃臭化銀乳剤Ｅ　Ｍ−７銀量 カプラーＣ−４ カプラーＣ−７ カブラ−Ｃ−８ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ 化合物Ｃｐｄ、、−Ｆ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ 化合物Ｃｐｄ−１１ ０，１０ ０，１０ ０，１０ ０，０３ ０，１ ０，１ ０，０５〃 ０．０５ ０．６ ０．５ｇ／ｒｒ Ｏ９４〃 ０．２ ０．２ ０．０８ ０．１ ０．１ ０．１ ０．１ ゼラチン 第１２層：中間層−５ 染料Ｄ−２ ゼラチン 第１３層：黄色フィルター層 黄色コロイド銀 化合物Ｃｐｄ−Ａ ゼラチン 第１４層：第１青感乳剤層 増感色素Ｓ−５及びＳ−６を含有する 沃臭化銀乳剤ＥＭ−１銀量 カプラーＣ−５ ゼラチン 第１５層：第２青感乳剤層 増感色素Ｓ−５及びＳ−６を含有する 沃臭化銀乳剤ＥＭ−４銀量 カプラーＣ−５ カプラーＣ−６ ゼラチン 第１６１ｉ：第３青感乳剤層 １．０ ０．０５　ｇ　／ボ ０．６ ０．１ｇ／ボ ０．０１ ０．１ ０．６ｇ／ボ ０．６ ０．８ 増感色素Ｓ−５及びＳ−６を含有する 沃臭化銀乳剤ＥＭ−７銀量 カプラーＣ−６ ゼラチン 第１７層：第１保護層 紫外線吸収剤Ｕ−１ 紫外線吸収剤Ｕ−３ 紫外線吸収剤Ｕ−４ 紫外線吸収剤Ｕ−５ 紫外線吸収剤Ｕ−６ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ 染料Ｄ−３ ゼラチン 第１８層：第２保護層 かぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤 （平均粒径０．０６μ、ＡｇＴ含量 １モル％）　　　　　　銀量 ゼラチン 第１９層：第３保護層 ポリメチルメタクリレート ０．４　ｇ　／ボ ０．７ １．８ ０．０４ｇ／ｒｒｆ ０．０３ ０．０３　　〃 ０．０５　　〃 ０．０５ ０．８　　〃 ０．０５ ０．７　〃 ０．１ｇ／ポ ０．４ （平均粒径１．５μ）　　　　　　　　０．１ｇ／ボポ
リメチルメタクリレートと アクリル酸の４：６の共重合 体（平均粒径１．５μ）０．１　　〃 シリコーンオイル　　　　　　　　０．０３〃フッ素含
有界面活性剤Ｗ−１３ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．４Ｉ各層には、
上記組成物の他にゼラチン硬膜剤Ｈ１および界面活性剤
を添加した。

１Ｉ （、−４ （Ｃｌ２−ＣＢ十ｒ−石ＣＨ２−Ｃ８→工τ１ｏｏ− しＩ カブラ−Ｃ−８ ｉ１ リン酸トリクレジル Ｃ，）１６’ ｐｄ は ｐｄ ■ ｐｄ Ｈ ＣＨ。

ｃｎｓｏ□ＣＨ２ＣＯＮＨＣＨｚ ＣＨｚ＝ＣＨＳＣｈＣＨｚＣＯＮＨＣＨｚこのようにし
て調製した試料３０１〜３０７は、赤色光で階調露光し
た後以下の処理工程にて処理した。

拠ｎ程 工程 時間 温 度 第−現像 ６分 ３８°Ｃ 水 洗 ２分 反 転 ２分 発色現像 ６分 調 整 ２分 漂 白 ６分 定 着 ４分 水　　洗　　　　　４分　　　　　３８°Ｃ安　　定　
　　　１分　　　　常温 乾　　　燥 処理液の組成は以下のものを用いる。

第−二羽−液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０
０　ｔｎｆｌニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ、−１−リメ チレンホスホン酸・五ナトリウ ム塩　　　　　　　　　　　　　　　　　２ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　２０ｇハイドロキノン・
モノスルフォネ ート　　　　　　　　　　　　　　　　　３０ｇ炭酸ナ
トリウム（−水塩）　　　　　　　３０ｇ１−フェニル
−４−メチル−４ ヒドロキシメチル−３−ピラゾ リド７　　　　　　　　　　　　　２ｇ臭化カリウム　
　　　　　　　　　　２．５ｇ千チオアン酸カリウム　
　　　　　　　１．２ｇ沃化カリウム（０，１％溶液）
　　　　　　　２ｄ水を加えて　　　　　　　　　　　
１０００ｍ１汐ニー転□ｊ灸 水 ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ、−１−リメ チレンホスホン酸・五ナトリウ ム塩 塩化第１スズ（三水塩） Ｐ−アミノフェノール 水酸化ナトリウム 氷酢酸 水を加えて 血亘現ｌ裁 水 ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ、　　−トリメ チレンホスホン酸・五ナトリウ ム塩 亜硫酸ナトリウム 第３リン酸ナトリウム（１２水塩） 臭化カリウム 沃化カリウム（０，１χ溶液） 水酸化ナトリウム ７００　ａｉｌ ｇ ｇ ０、１　ｇ ５ｄ １０００戚 ００ｄ ｇ ｇ ６ｇ ｇ ０ｄ ｇ シＩ・ラジン酸 Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタン スクフォンアミドエチル） ３−メチル−４−アミノアニ リン・硫酸塩 ３．６−シチアオクタンー１゜ ８−ジオール 水を加えて 田川−１−１ 水 亜硫酸ナトリウム エヂレンジアミン四酢酸ナトリ ラム（三水塩） チオグリセリン 氷酢酸 水を加えて 膿−亘一斂 水 エチレンジアミン四酢酸ナトリ ラム（三水塩） １、５ｇ １ｇ ｇ ０００ｄ ００ｄ ２ｇ ｇ ｏ、　４ｄ ３ｄ！ １０１００Ｏ！ ８００　ｒａｌ ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄（Ｉｔ） アンモニウム（三水塩） 臭化カリウム 水を加えて Ｌｌ−榎 水 チオ硫酸すトリウム 亜硫酸ナトリウム 重亜硫酸ナトリウム 水を加えて 安−淀一蒐− 水 ホルマリン（３７重量％） 富士ドライウェル （富士フィルム■製界面活性剤） 水を加えて 　２０ｇ ００ｇ １０００Ｉｄ ００ｍ ８０．０ｇ ５、　Ｏｇ ５、　Ｏｇ ００ｄ ５、０蛇 ５、　０ｄ ０００ｄ 処理工程において、シアン発色した試料（３０１〜３０
８）は実施例１と同様の方法によって副吸収率を求めた
。結果を第３表に示す。

第３表 カプラー 比較カプラーＡ 比較カプラーＣ 例示カプラー（１４） Ｈ 副吸収率 ０．２５ ０．２４ ０．１７ ０．１６ ０．１４ ０．１５ ０．１３ ０．１６ 発明のカプラー４．２．６ミリモル、クロロホルム６５
ｍ！及び蒸留水５０ｍ１を加え、室温上攪拌しながら、
炭酸ソーダ３．７５ｇ、現像主薬Ｒ１０゜８１ｇおよび
過硫酸アンモニウム１．６５ｇを順次加えた。反応物は
青乃至青緑色に着色した。室温下に１時間攪拌を続けた
のち、上層（水層）を捨て希塩酸水溶液でよく洗浄した
のち、シリカゲル、カラムクロマトグラフィーにて精製
した。減圧留去乾燥後、更に真空ポンプで１０時間乾燥
させ、非晶質のアゾメチン色素（Ｄ−１）を得た。

また、カプラー４のかわりに比較カプラーＡを用いて（
Ｄ−２）を得た。

また特開平１−３１５７３６号記載のカプラー（１）を
用いて（Ｄ−３）を得た。

第３表より本発明のシアンカプラーを用いた場合は、カ
ラー反転撮影材料においてもイエロ一部の副吸収の少な
い好ましいシアン色素を与える。

実施例４ 攪拌器を装着した３００〆三つロフラスコに本Ｃ２■ｓ 比較シアンカプラー（１）（特開平１−３．１５７３６
号記載）（Ｄ （Ｄ−３） 本発明のアゾメチン色素Ｄ−１および比較色素１）−２
各々２．Ｏｏ■を各々１００ｍ１メスフラスフコに秤取
し、酢酸（試薬特級品）を加えて室温で溶解したのち、
媒線まで酢酸を加えた。軽く振とうして均一にしたのち
、厚さＩｃｌ１１の石英製セルに入れて■島津製作所製
紫外可視分光光度計で可視吸収スペクトルを測定した。

第１図に、両者のロＪ視吸収スペクトルを極大吸収強度
が１になるよう規格化して示す。実線が本発明の色素Ｄ
−１、破線が比較色素Ｄ−２の可視吸収スペクトルであ
る。

第１図より明らかなように本発明のカプラーにより形成
されるシアン色素Ｄ−１の方が比較色素Ｄ−２、Ｄ−３
に比べて赤の波長領の短波側、ずなわら青領域、縁領域
の不斉吸収が大幅に減少したシャープな吸収スペクトル
を与え、従ってその色相はより鮮やかであることが理解
できる。

（発明の効果） 本発明のシアンカプラーを用いた場合は、形成されるシ
アン色素のイエロ一部の副吸収の少ない、良好なシアン
色相を有する画像が得られる。

【図面の簡単な説明】

第１図は実施例４における本発明のカプラー４ならびに
比較カプラー（Ｒ−２＞　と、現像主薬Ａより得られる
アゾメチン色素（Ｄ−１）、（Ｄ２）の溶液吸収曲線で
ある。実線が色素（Ｄ−１）であり破線１が色素（Ｄ−
２）、破線２が色素（Ｄ３）の溶液吸収曲線である。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式（ I ）で表わされる色素形成カプラ
   ー。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１は電子供与基を表わし、Ｒ＾２は水素原
   子、脂肪族基、芳香族基または複素環基を表わし、Ｒ＾
   ３は置換基を表わし、ｎは０〜２の整数を表わす。）
2. （２）請求項（１）記載の色素形成カプラーを少なくと
   も１種含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写
   真感光材料。