JPH01180546A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/3003—Materials characterised by the use of combinations of photographic compounds known as such, or by a particular location in the photographic element
- G03C7/3005—Combinations of couplers and photographic additives
- G03C7/3013—Combinations of couplers with active methylene groups and photographic additives
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
〔産業上の利用分野〕
本発明は、特定のジアルキルフェノール構造をアニリド
基上に有するアシルアセトアニリド型イエロー色素形成
カプラー及びフタル酸エステルを含有するハロゲン化銀
カラー写真感光材料に関する。 〔従来の技術〕 ハロゲン化銀カラー写真感光材料は、該材料に露光を与
えたあと発色現像処理することにより酸化された芳香族
第一級アミン現像薬と色素形成カプラー(以下カプラー
という)とが反応することによって色画像が形成される
。 一般に、この方法においては減色法による色再現法が用
いられ、青、緑、赤を再現す仝ためにはそれぞれ補色の
関係にあるイエロー、マゼンタ及びシアンの色画像が形
成される。イエロー色画像の形成にはイエロー色素形成
カプラー(以下イエローカプラーという)としてアシル
アセトアミドカプラー及びマロンジアニリドカプラーが
、マゼンタ色画像の形成にはマゼンタカプラーとして5
−ピラゾロンカプラー及びピラゾロトリアゾールカプラ
ー等が、シアン色画像の形成にはシアンカプラーとして
フェノールカプラー及びナフトールカプラーがそれぞれ
一般的に用いられている。 これらのカプラーから得られるイエロー色素、マゼンタ
色素及びシアン色素はその色素によって吸収される輻射
線に対して補色関係にある輻射線に対して感色性のある
ハロゲン化銀乳剤層またはその隣接層において形成され
るのが一般的である。 ところでイエローカプラー、特に画像形成用としてはベ
ンゾイルアセトアニリドカプラー及びピバロイルアセト
アニリドカプラーに代表されるアシルアセトアミドカプ
ラーが一般的に用いられている。前者は一般に現像時の
芳香族第一級アミン現像薬酸化体とのカップリング活性
が高く、かつ生成するイエロー色素の吸光係数が大きい
ため高感度を必要とする撮影用カラー感光材料、特にカ
ラーネガティブフィルムに主として用いられ、後者はイ
エロー色素の分光吸収特性及び堅牢性に優れるため主と
してカラーペーパーやカラーリバーサルフィルムに用い
られている。 ところでイエロー色素の特に光に対する堅牢性の改良は
業界における長年にわたる懸案であり種々の提案がなさ
れてきている0例えば、米国特許第4266019号に
は分岐鎖カルボンアミド基をバラスト基としてアニリド
基上に有するイエローカプラーが、同第4336327
号にはアシル基がアダマンチルカルボニル基であるアシ
ルアセトアニリド型イエローカプラーが、特開昭54−
119922号にはイエローカプラーの分散用溶媒とし
てリン酸エステル類を使用する方法が、米国特許第42
28235号には褪色防止剤として3.5−ジアルキル
−4−ヒドロキシ安息香酸エステル類を併用する方法が
、また欧州特許(EP)第249473号には3.5−
ジアルキル−4−ヒドロキシベンゾイル基を褪色防止剤
として含むバラスト基をアニリド基上に有するイエロー
カプラーがそれぞれ開示されている。 〔発明が解決しようとする問題点〕 しかしながらこれらの方法はイエロー色素の光堅牢性の
改良効果が必ずしも十分でないばかりか、多くの場合発
色性能の低下を招く等の弊害を伴っており必ずしも好ま
しいものではなかった。 〔本発明の目的〕 本発明の目的は第一にイエロー色素の光に対する堅牢性
が改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供す
ることにある。 本発明の目的は第二にイエロー発色性能の優れたハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を提供することにある。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明のこれらの目的は、支持体上に少なくとも一層の
ハロゲン化銀乳剤層を存するハロゲン化銀カラー写真感
光材料において、少なくとも一種の一般式(1)または
−数式CI+)で表わされる基を含むバラスト基をアニ
リド基上に有するアシルアセトアニリド型イエロー色素
形成カプラー及び少なくとも一種の一般式(I[[)で
表わされるフタル酸エステルとを含有することを特徴と
するハロゲン化銀カラー写真感光材料において達成され
る。 −数式(III) 一般式(1)及び−数式(II)においてR1及びR2
はそれぞれアルキル基をR3はハロゲン原子、アルキル
基またはアルコキシ基を、2はθ〜2の整数を表わす。 一般式(I[)においてR4及びRsはそれぞれ炭素原
子数6以上のアルキル基またはアリール基を表わす。 上記イエローカプラーは好ましくは下記−数式(IV)
により表わされる。 一般式(IV) R1 x KI−数式(I
VIにおいてRhは三級アルキル基またはアリール基を
、R1はハロゲン原子またはアルコキシ基を、R1は水
素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはアルコキシ基
を、R9は前記−般弐N)または(II)で表わされる
基を、Lは二価の連結基を、Xは水素原子または芳香族
第一級アミン現像薬の酸化体とのカップリング反応によ
り離脱可能な基をそれぞれ表わす。 R6は好ましくは炭素原子数4〜IOの三級アルキル基
(例えばt−ブチル、t−ペンチル、t−ヘキシル、l
、1,3.3−テトラメチルブチル、アダマンチル、ビ
シクロ(2,2,2)オクタン−1−イル)または炭素
原子数6〜24のハロゲン原子、アルキル基、アルコキ
シ基、アミノ基、カルボンアミド基、スルホンアミド基
等で置換されていてもよいアリール基(例えばフェニル
、p−1リル、o−トリル、0−クロロフェニル、0−
メトキシフェニル、p−メトキシフェニル、p−エトキ
シフェニル、p−ブトキシフェニル)であり、特に好ま
しくはt−ブチル基、またはp−アルコキシフェニル基
である。 R1は好ましくはハロゲン原子(フッ素原子、塩素原子
、臭素原子または沃素原子、以下同じ)または炭素原子
数1〜4のアルコキシ基(例えばメトキシ、エトキシ、
ブトキシ、メトキシエトキシ)であり、特に好ましくは
塩素原子である。 R3は好ましくは水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数
1〜8のアルキル基(例えばメチル、エチル、イソプロ
ピル、t−ブチル、シクロペンチル、2−エチルヘキシ
ル)または炭素原子数1〜12のアルコキシ基(例えば
メトキシ、エトキシ、ブトキシ、ベンジルオキシ、2−
エチルへキシルオキシ、ドデシルオキシ)であり、特に
好ましくは水素原子、塩素原子、メチル基またはメトキ
シ基である。 R1で表わされる一般式(1)または−数式(n)で表
わされる基において、R5及びR7は好ましくは炭素原
子数1〜12のアルキル基(例えばメチル、エチル、イ
ソプロピル、t−ブチル、t−ペンチル、t−ヘキシル
、シクロペンチル、シクロヘキシル、1,1,3.3−
テトラメチルブチル)であり、さらに好ましくは三級ア
ルキル基であり、特に好ましくはt−ブチル基である。 R1は好ましくはハロゲン原子、炭素原子数1〜12の
アルキル基(例えばメチル、エチル、イソプロピル、t
−ブチル)または炭素原子数1〜12のアルコキシ基(
例えばメトキシ、エトキシ、ブトキシ)であり好ましく
は塩素原子、メチル基またはメトキシ基である。eは好
ましくはO〜11特に好ましくは0である。 Lは二価の連結基であり、R7とともに一般式(rV)
で表わされるカプラーに耐拡散性を与えるに必要な大き
さ、形状あるいは疎水性であるように選択される。Lの
R9への結合基は好ましくは一〇−1−S−1−CO−
1−COO−1−CONH−1S Ot−1−sos
NH−1−OCO−1−N HC0−1−NH5O,−
またはアルキレンであり、Lのアニリド基への結合基は
好ましくは−COO−1−OC0−1−CONH−1−
NHCO−5−3O,NH−1N HS O*−または
アルキレンであり、Lの好ましい例として−COO−1
〜C0NH−、アルキレン、−0CO−1−NHCO−
1−5O,NH−、−NH5O,−、アルキレアー0C
O−1−COO−アルキレン−0CO−1−〇−アルキ
レンー〇−1−NHC○−アルキレン−0CO−1−N
HCO−アルキレン−〇−1−NHCO−アルキレンー
3−1− COO−7)LtキL/ン−、−Coo−フ
ルキレン−〇−1N HS Ot−アルキレン−NHC
O−1−NHCO−アリーレン−CO−5−NHCO−
フルキL/7−O−71J−レアーC0−1−COO−
アルキレン−N HS Ot−2−OCO−アルキレン
−1−NHCO−アルキレン−〇−アリーレンーN H
S Ow−等がある。上記アルキレン基は好ましくは炭
素原子数1〜24であって側鎖を有していても環状であ
ってもよい、上記アリーレン基は好ましくは炭素原子数
6〜24であってハロゲン原子、アルキル基またはアル
コキシ基等で置換されていてもよい。 Xは好ましくは了り−ルオキシ基または窒素原子でカッ
プリング活性位に結合する単環もしくは縮合環の複素環
基(例えば1−ピロリル、1−ピラゾリル、1−イミダ
ゾリル、1,2.4−トリアゾール−1−イル、1.2
,3.4−テトラゾール−1−イル、スクシンイミド、
フタルイミド、マレインイミド、インドール、インダゾ
ール−1−イル、l−ベンゾトリアゾリル、2−ベンゾ
トリアゾリル、2−ピリドン−1−イル、4−ピリドン
−1−イル、プリン−7−イル、キサンチン−7−イル
、1,2.44リアシリジン−3゜5−ジオン−4−イ
ル、イミダゾリジン−1,3゜4−トリオン−1−イル
、イミダゾリジン−2゜4−ジオン−3−イル、オキサ
ゾリジン−2,4−ジオン−3−イル、チアゾリジン−
2,4−ジオン−3−イル、テトラゾリジン−5−オン
−1−イル)であり、これらの基が置換可能な場合、ハ
ロゲン原子(フッ素原子、塩素原子、臭素原子、沃素原
子)、アルキル基(例えばメチル、トリフルオロメチル
、トリクロロメチル、エチル、イソフロビル、t−ブチ
ル、シクロペンチル、シクロヘキシル、t−ペンチル、
1,1,3.3−テトラメチルブチル、n−デシル)、
アリール基(例えばフェニル、p−トリル、2−クロロ
フェニル)、アルコキシ基(例えばメトキシ、エトキシ
、メトキシエトキシ、ベンジルオキシ、ブトキシ、n−
オクチルオキシ)、アリールオキシ基(例えばフェノキ
シ、4−メトキシフェノキシ)、アルキルチオ基(例え
ばメチルチオ、エチルチオ、ベンジルチオ)、アリール
チオ基(例えばフェニルチオ、4−クロロフェニルチオ
)、アルキルスルホニル基(Ntばメチルスルホニル、
エチルスルホニル、トリフルオロメチルスルホニル)、
アリールスルホニル基(例えばフェニルスルホニル、p
−トリルスルホニル)、アシル基(例えばフォルミル、
アセチル、ベンゾイル)、アシルオキシ基(例えばアセ
トキシ、ベンゾイルオキシ)、カルボンアミド基(例え
ばアセトアミド、トリフルオロアセトアミド、ベンズア
ミド、オクタンアミド)、スルホンアミド基 (例えば
メタンスルホンアミド、トリフルオロメタンスルホンア
ミド、トルエンスルホンアミド)、ヒドロキシル基、カ
ルボキシル基、スルホ基、シアノ基、アルコキシカルボ
ニル基(例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニ
ル)、アリールオキシカルボニル(例えばフェノキシカ
ルボニル、4−メトキシフェノキシカルボニル)、アミ
ノ基(例えばアミノ基、N−メチルアミノ、N、N−ジ
メチルアミノ、ピロリジノ、ピペリジノ、モルホリノ)
、イミド基(例えばコハク酸イミド、フタル酸イミド)
、カルバモイルXC例えばN−メチルカルバモイル、N
−フェニルカルバモイル)、スルファモイル基(例えば
N。 N−ジメチルスルファモイル)等で置換されていてもよ
い。Xが7リールオキシ基の場合、これらの具体例は例
えば米国特許第3408194号、同第3644498
号、同第3933501号、同第4157919号、同
第4401752号等に記載されている。Xが複素環基
の場合、これらの複素環の具体例は例えば米国特許筒3
. 730゜722号、同第3.973,968号、同
第3゜990.896号、同第4,008,086号、
同第4,022,620号、同第4. 032. 34
7号、同第4.049,458号、同第4. 057.
432号、同第4,095,934号、同第4.095
.984号、同第4. 115. 121号、同第4.
133.958号、同第4,149.886号、同第4
.206,238号、同第4.269.936号、同4
,477.563号、同第4,500,634号、同第
4. 326. 024号、欧州特許(E P)第30
.747号、特開昭51−145319号、同50−1
04026号、同52−117627号、同52−15
4631号、同56−153343号、同56−161
543号、同60−144740号等に記載されている
。 Xはさらに好ましくはアリールオキシ基またはここでZ
は一〇−N−C−とともに5〜7員環を形成するに必要
な非金属原子群を表わす、後者の例としては前記のスク
シンイミド、マレインイミド、フタルイミド、イミダゾ
リジン−2,4−ジオン−3−イル、オキサゾリジン−
2,4−ジオン−3−イル、チアゾリジン−2,4−ジ
オン−3−イル、1,2.4−)リアシリジン−3゜5
−ジオン−4−イル、イミダゾリジン−2,4゜5−ト
リオン−1−イル等がある。 次に本発明において用いられるイエローカプラーの具体
例を示すが本発明はこれらに限定されるものではない。 本発明において用いられる前記イエローカプラーは以下
の合成ルートによって合成することができる。 R,Rs (R“はメチル基、エチル基等) (Tは塩素原子、臭素原子等) 上記の各反応は既知の反応であり、例えば特開昭59−
177556号や欧州特許(EP)第249473号に
記載の合成方法に順して合成することができる。 次に一般式(III)で表わされるフタル酸エステルに
ついて詳しく説明する。 一般式(II)においてRオ及びR2は好ましくは炭素
原子数6〜18の直鎖状、分岐鎖状もしくは環状のアル
キル基または炭素原子数6〜24のアリール基であり、
これらの基はハロゲン原子(フッ素原子、塩素原子、臭
素原子、沃素原子)、アルコキシ基(例えばメトキシ、
メトキシエトキシ、エトキシ、ブトキシ、ベンジルオキ
シ、クロロエトキシ、フェネチルオキシ、ヘキシルオキ
シ、2−エチルへキシルオキシ)、アリールオキシ基(
例えばフェノキシ、p−トリルオキシ)、アルコキシカ
ルボニル基(例えばメトキシカルボニル、エトキシカル
ボニル、ブトキシカルボニル)またはアルキル基(例え
ばメチル、エチル、
基上に有するアシルアセトアニリド型イエロー色素形成
カプラー及びフタル酸エステルを含有するハロゲン化銀
カラー写真感光材料に関する。 〔従来の技術〕 ハロゲン化銀カラー写真感光材料は、該材料に露光を与
えたあと発色現像処理することにより酸化された芳香族
第一級アミン現像薬と色素形成カプラー(以下カプラー
という)とが反応することによって色画像が形成される
。 一般に、この方法においては減色法による色再現法が用
いられ、青、緑、赤を再現す仝ためにはそれぞれ補色の
関係にあるイエロー、マゼンタ及びシアンの色画像が形
成される。イエロー色画像の形成にはイエロー色素形成
カプラー(以下イエローカプラーという)としてアシル
アセトアミドカプラー及びマロンジアニリドカプラーが
、マゼンタ色画像の形成にはマゼンタカプラーとして5
−ピラゾロンカプラー及びピラゾロトリアゾールカプラ
ー等が、シアン色画像の形成にはシアンカプラーとして
フェノールカプラー及びナフトールカプラーがそれぞれ
一般的に用いられている。 これらのカプラーから得られるイエロー色素、マゼンタ
色素及びシアン色素はその色素によって吸収される輻射
線に対して補色関係にある輻射線に対して感色性のある
ハロゲン化銀乳剤層またはその隣接層において形成され
るのが一般的である。 ところでイエローカプラー、特に画像形成用としてはベ
ンゾイルアセトアニリドカプラー及びピバロイルアセト
アニリドカプラーに代表されるアシルアセトアミドカプ
ラーが一般的に用いられている。前者は一般に現像時の
芳香族第一級アミン現像薬酸化体とのカップリング活性
が高く、かつ生成するイエロー色素の吸光係数が大きい
ため高感度を必要とする撮影用カラー感光材料、特にカ
ラーネガティブフィルムに主として用いられ、後者はイ
エロー色素の分光吸収特性及び堅牢性に優れるため主と
してカラーペーパーやカラーリバーサルフィルムに用い
られている。 ところでイエロー色素の特に光に対する堅牢性の改良は
業界における長年にわたる懸案であり種々の提案がなさ
れてきている0例えば、米国特許第4266019号に
は分岐鎖カルボンアミド基をバラスト基としてアニリド
基上に有するイエローカプラーが、同第4336327
号にはアシル基がアダマンチルカルボニル基であるアシ
ルアセトアニリド型イエローカプラーが、特開昭54−
119922号にはイエローカプラーの分散用溶媒とし
てリン酸エステル類を使用する方法が、米国特許第42
28235号には褪色防止剤として3.5−ジアルキル
−4−ヒドロキシ安息香酸エステル類を併用する方法が
、また欧州特許(EP)第249473号には3.5−
ジアルキル−4−ヒドロキシベンゾイル基を褪色防止剤
として含むバラスト基をアニリド基上に有するイエロー
カプラーがそれぞれ開示されている。 〔発明が解決しようとする問題点〕 しかしながらこれらの方法はイエロー色素の光堅牢性の
改良効果が必ずしも十分でないばかりか、多くの場合発
色性能の低下を招く等の弊害を伴っており必ずしも好ま
しいものではなかった。 〔本発明の目的〕 本発明の目的は第一にイエロー色素の光に対する堅牢性
が改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供す
ることにある。 本発明の目的は第二にイエロー発色性能の優れたハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を提供することにある。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明のこれらの目的は、支持体上に少なくとも一層の
ハロゲン化銀乳剤層を存するハロゲン化銀カラー写真感
光材料において、少なくとも一種の一般式(1)または
−数式CI+)で表わされる基を含むバラスト基をアニ
リド基上に有するアシルアセトアニリド型イエロー色素
形成カプラー及び少なくとも一種の一般式(I[[)で
表わされるフタル酸エステルとを含有することを特徴と
するハロゲン化銀カラー写真感光材料において達成され
る。 −数式(III) 一般式(1)及び−数式(II)においてR1及びR2
はそれぞれアルキル基をR3はハロゲン原子、アルキル
基またはアルコキシ基を、2はθ〜2の整数を表わす。 一般式(I[)においてR4及びRsはそれぞれ炭素原
子数6以上のアルキル基またはアリール基を表わす。 上記イエローカプラーは好ましくは下記−数式(IV)
により表わされる。 一般式(IV) R1 x KI−数式(I
VIにおいてRhは三級アルキル基またはアリール基を
、R1はハロゲン原子またはアルコキシ基を、R1は水
素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはアルコキシ基
を、R9は前記−般弐N)または(II)で表わされる
基を、Lは二価の連結基を、Xは水素原子または芳香族
第一級アミン現像薬の酸化体とのカップリング反応によ
り離脱可能な基をそれぞれ表わす。 R6は好ましくは炭素原子数4〜IOの三級アルキル基
(例えばt−ブチル、t−ペンチル、t−ヘキシル、l
、1,3.3−テトラメチルブチル、アダマンチル、ビ
シクロ(2,2,2)オクタン−1−イル)または炭素
原子数6〜24のハロゲン原子、アルキル基、アルコキ
シ基、アミノ基、カルボンアミド基、スルホンアミド基
等で置換されていてもよいアリール基(例えばフェニル
、p−1リル、o−トリル、0−クロロフェニル、0−
メトキシフェニル、p−メトキシフェニル、p−エトキ
シフェニル、p−ブトキシフェニル)であり、特に好ま
しくはt−ブチル基、またはp−アルコキシフェニル基
である。 R1は好ましくはハロゲン原子(フッ素原子、塩素原子
、臭素原子または沃素原子、以下同じ)または炭素原子
数1〜4のアルコキシ基(例えばメトキシ、エトキシ、
ブトキシ、メトキシエトキシ)であり、特に好ましくは
塩素原子である。 R3は好ましくは水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数
1〜8のアルキル基(例えばメチル、エチル、イソプロ
ピル、t−ブチル、シクロペンチル、2−エチルヘキシ
ル)または炭素原子数1〜12のアルコキシ基(例えば
メトキシ、エトキシ、ブトキシ、ベンジルオキシ、2−
エチルへキシルオキシ、ドデシルオキシ)であり、特に
好ましくは水素原子、塩素原子、メチル基またはメトキ
シ基である。 R1で表わされる一般式(1)または−数式(n)で表
わされる基において、R5及びR7は好ましくは炭素原
子数1〜12のアルキル基(例えばメチル、エチル、イ
ソプロピル、t−ブチル、t−ペンチル、t−ヘキシル
、シクロペンチル、シクロヘキシル、1,1,3.3−
テトラメチルブチル)であり、さらに好ましくは三級ア
ルキル基であり、特に好ましくはt−ブチル基である。 R1は好ましくはハロゲン原子、炭素原子数1〜12の
アルキル基(例えばメチル、エチル、イソプロピル、t
−ブチル)または炭素原子数1〜12のアルコキシ基(
例えばメトキシ、エトキシ、ブトキシ)であり好ましく
は塩素原子、メチル基またはメトキシ基である。eは好
ましくはO〜11特に好ましくは0である。 Lは二価の連結基であり、R7とともに一般式(rV)
で表わされるカプラーに耐拡散性を与えるに必要な大き
さ、形状あるいは疎水性であるように選択される。Lの
R9への結合基は好ましくは一〇−1−S−1−CO−
1−COO−1−CONH−1S Ot−1−sos
NH−1−OCO−1−N HC0−1−NH5O,−
またはアルキレンであり、Lのアニリド基への結合基は
好ましくは−COO−1−OC0−1−CONH−1−
NHCO−5−3O,NH−1N HS O*−または
アルキレンであり、Lの好ましい例として−COO−1
〜C0NH−、アルキレン、−0CO−1−NHCO−
1−5O,NH−、−NH5O,−、アルキレアー0C
O−1−COO−アルキレン−0CO−1−〇−アルキ
レンー〇−1−NHC○−アルキレン−0CO−1−N
HCO−アルキレン−〇−1−NHCO−アルキレンー
3−1− COO−7)LtキL/ン−、−Coo−フ
ルキレン−〇−1N HS Ot−アルキレン−NHC
O−1−NHCO−アリーレン−CO−5−NHCO−
フルキL/7−O−71J−レアーC0−1−COO−
アルキレン−N HS Ot−2−OCO−アルキレン
−1−NHCO−アルキレン−〇−アリーレンーN H
S Ow−等がある。上記アルキレン基は好ましくは炭
素原子数1〜24であって側鎖を有していても環状であ
ってもよい、上記アリーレン基は好ましくは炭素原子数
6〜24であってハロゲン原子、アルキル基またはアル
コキシ基等で置換されていてもよい。 Xは好ましくは了り−ルオキシ基または窒素原子でカッ
プリング活性位に結合する単環もしくは縮合環の複素環
基(例えば1−ピロリル、1−ピラゾリル、1−イミダ
ゾリル、1,2.4−トリアゾール−1−イル、1.2
,3.4−テトラゾール−1−イル、スクシンイミド、
フタルイミド、マレインイミド、インドール、インダゾ
ール−1−イル、l−ベンゾトリアゾリル、2−ベンゾ
トリアゾリル、2−ピリドン−1−イル、4−ピリドン
−1−イル、プリン−7−イル、キサンチン−7−イル
、1,2.44リアシリジン−3゜5−ジオン−4−イ
ル、イミダゾリジン−1,3゜4−トリオン−1−イル
、イミダゾリジン−2゜4−ジオン−3−イル、オキサ
ゾリジン−2,4−ジオン−3−イル、チアゾリジン−
2,4−ジオン−3−イル、テトラゾリジン−5−オン
−1−イル)であり、これらの基が置換可能な場合、ハ
ロゲン原子(フッ素原子、塩素原子、臭素原子、沃素原
子)、アルキル基(例えばメチル、トリフルオロメチル
、トリクロロメチル、エチル、イソフロビル、t−ブチ
ル、シクロペンチル、シクロヘキシル、t−ペンチル、
1,1,3.3−テトラメチルブチル、n−デシル)、
アリール基(例えばフェニル、p−トリル、2−クロロ
フェニル)、アルコキシ基(例えばメトキシ、エトキシ
、メトキシエトキシ、ベンジルオキシ、ブトキシ、n−
オクチルオキシ)、アリールオキシ基(例えばフェノキ
シ、4−メトキシフェノキシ)、アルキルチオ基(例え
ばメチルチオ、エチルチオ、ベンジルチオ)、アリール
チオ基(例えばフェニルチオ、4−クロロフェニルチオ
)、アルキルスルホニル基(Ntばメチルスルホニル、
エチルスルホニル、トリフルオロメチルスルホニル)、
アリールスルホニル基(例えばフェニルスルホニル、p
−トリルスルホニル)、アシル基(例えばフォルミル、
アセチル、ベンゾイル)、アシルオキシ基(例えばアセ
トキシ、ベンゾイルオキシ)、カルボンアミド基(例え
ばアセトアミド、トリフルオロアセトアミド、ベンズア
ミド、オクタンアミド)、スルホンアミド基 (例えば
メタンスルホンアミド、トリフルオロメタンスルホンア
ミド、トルエンスルホンアミド)、ヒドロキシル基、カ
ルボキシル基、スルホ基、シアノ基、アルコキシカルボ
ニル基(例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニ
ル)、アリールオキシカルボニル(例えばフェノキシカ
ルボニル、4−メトキシフェノキシカルボニル)、アミ
ノ基(例えばアミノ基、N−メチルアミノ、N、N−ジ
メチルアミノ、ピロリジノ、ピペリジノ、モルホリノ)
、イミド基(例えばコハク酸イミド、フタル酸イミド)
、カルバモイルXC例えばN−メチルカルバモイル、N
−フェニルカルバモイル)、スルファモイル基(例えば
N。 N−ジメチルスルファモイル)等で置換されていてもよ
い。Xが7リールオキシ基の場合、これらの具体例は例
えば米国特許第3408194号、同第3644498
号、同第3933501号、同第4157919号、同
第4401752号等に記載されている。Xが複素環基
の場合、これらの複素環の具体例は例えば米国特許筒3
. 730゜722号、同第3.973,968号、同
第3゜990.896号、同第4,008,086号、
同第4,022,620号、同第4. 032. 34
7号、同第4.049,458号、同第4. 057.
432号、同第4,095,934号、同第4.095
.984号、同第4. 115. 121号、同第4.
133.958号、同第4,149.886号、同第4
.206,238号、同第4.269.936号、同4
,477.563号、同第4,500,634号、同第
4. 326. 024号、欧州特許(E P)第30
.747号、特開昭51−145319号、同50−1
04026号、同52−117627号、同52−15
4631号、同56−153343号、同56−161
543号、同60−144740号等に記載されている
。 Xはさらに好ましくはアリールオキシ基またはここでZ
は一〇−N−C−とともに5〜7員環を形成するに必要
な非金属原子群を表わす、後者の例としては前記のスク
シンイミド、マレインイミド、フタルイミド、イミダゾ
リジン−2,4−ジオン−3−イル、オキサゾリジン−
2,4−ジオン−3−イル、チアゾリジン−2,4−ジ
オン−3−イル、1,2.4−)リアシリジン−3゜5
−ジオン−4−イル、イミダゾリジン−2,4゜5−ト
リオン−1−イル等がある。 次に本発明において用いられるイエローカプラーの具体
例を示すが本発明はこれらに限定されるものではない。 本発明において用いられる前記イエローカプラーは以下
の合成ルートによって合成することができる。 R,Rs (R“はメチル基、エチル基等) (Tは塩素原子、臭素原子等) 上記の各反応は既知の反応であり、例えば特開昭59−
177556号や欧州特許(EP)第249473号に
記載の合成方法に順して合成することができる。 次に一般式(III)で表わされるフタル酸エステルに
ついて詳しく説明する。 一般式(II)においてRオ及びR2は好ましくは炭素
原子数6〜18の直鎖状、分岐鎖状もしくは環状のアル
キル基または炭素原子数6〜24のアリール基であり、
これらの基はハロゲン原子(フッ素原子、塩素原子、臭
素原子、沃素原子)、アルコキシ基(例えばメトキシ、
メトキシエトキシ、エトキシ、ブトキシ、ベンジルオキ
シ、クロロエトキシ、フェネチルオキシ、ヘキシルオキ
シ、2−エチルへキシルオキシ)、アリールオキシ基(
例えばフェノキシ、p−トリルオキシ)、アルコキシカ
ルボニル基(例えばメトキシカルボニル、エトキシカル
ボニル、ブトキシカルボニル)またはアルキル基(例え
ばメチル、エチル、
【−ブチル、シクロペンチル、t−
ペンチル)でz換されていでもよい。 R4及びR2はそれぞれ同じであっても異なっていても
よい。 一般式(I[[)で表わされるフタル酸エステルは好ま
しくは下記−数式〔■〕、−数式(V)または−数式(
Vl)で表わされる。 一般式(TV) 一般式(V) 一般式(VT) 一般式[rV)においてR10及びR11はそれぞれ炭
素原子数6〜18好ましくは炭素原子数6〜12の直鎖
状または分岐鎖状アルキル基を表わす。 −数式(V)においてRI!及びF2+3はそれぞれ炭
素原子数1〜12の直鎖状または分岐鎖状アルキル基を
、m及びmlはそれぞれO〜6の整数を、mまたはml
が複数のときそれぞれ複数のR+ t 5R12は同じ
でも異なっていてもよく、また互いに結合してメチレン
、エチレン、イソプロピリデン等の二価の基となってい
てもよい。 −数式(Vr)においてRI4及びRtsはそれぞれ炭
素原子数1〜12の直鎖状、環状または分岐鎖状アルキ
ル基、ハロゲン原子または炭素原子数1〜12のアルコ
キシ基を、n及びn′はそれぞれ0〜5の整数を表わす
。ただし、nまたはn′が複数のときそれぞれ複数のR
I4、Roは同じでも異なっていてもよい。 次に一般式(III)で表わされる本発明において用い
られるフタル酸エステルの具体例を示すが、本発明はこ
れらに限定されることはない。 尚、これらフタル酸エステルの合成は従来公知の方法で
行なうことができ、その具体例は例えば特開昭54−3
1728号、同62−134642号及び欧州特許(B
P)第228064号等に記載されている。 一般式(IV)で表わされる化合物 SI CJ+、 ’(同
左)CI。 S 2 −CIIzCHCJq(Jl。 ■ S 3 (CL) *CHCHsフタ1
目蹟エステル Rt o
R口CH3CH3 S−4−CIl□C1l CHzCHCHi
//(同左)S −5−(、all、7
〃CtH。 S −6−CB、ClIC,H。 tH5 S 7 CH2C
)IC2H5CHi CH* 3 8 GHzCG
Hz C)lcHzC11゜ CH05CH3 S 9 CHzC
HCtbCHC)lx7タル酸エステル
Rho
R目CHt CHi I S 10 CHzCHtCHCH2CCH:
I 〃(同左)■ CH3 S Ll C+
zTos 〃S 1
2 CIIHI?
C+zHts3 1
3 C+oHz+
’CH。 CHi フタル酸エステル R5゜
R11CHx
CHz CHs CHs CHz S 1 7 (CHz)e
cH=cHz 〃S 19
(CHz)qcI(CHz
〃フタル酸エステル
RIG
R目CI+ CH3 C)13 CzHs S 23 CHCH
C4H9−数式〔■〕で表わされる化合物 H3 Cl1ff 一般式(Vl)で表わされる化合物 CH3CH。 CI。 CH。 C4H9−t CsH++−t C3H,−1 CsH−r−i 本発明のイエローカプラーは、単独で使用してもよいし
、2種以上併用してもよい。また、本発明のイエローカ
プラーと、後述の公知のイエローカプラーとを併用する
こともできる。 本発明のイエローカプラーは、乳剤層中の銀1モル当り
lXl0−’モル−5X 10−’モル、好ましくはl
Xl0−”モル〜s x i o−’モル添加される。 本発明のイエローカプラーは、後述の公知の各種カプラ
ーと同様の方法で感材中に導入することができる。 本発明の一般式(In)で表わされる化合物は、本発明
のイエローカプラーを溶解して、感材中に添加するのに
用いてもよく、後述のカプラー分散用高沸点有機溶媒と
併用してもよい。 本発明の一般式(I[I)で表わされる化合物は、同一
層のカプラー1g当り0,01〜LQg、好ましくは0
.2〜3gの割合で用いられる。 本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は、ヨウ化銀、臭化銀、塩化
銀、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭化銀で
ある。 写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。 ハロゲン化銀の粒径は、約0. 2ミクロン以下の微粒
子でも投影面積直径が約10ミクロンに至るまでの大サ
イズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい
。 本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー(RD)、隘17643
(1978年12月)、22〜23頁、“■、乳剤製造
(Emulsionpreparation an
d types)”。 および同随18716 (1979年11月)、64
8頁、グラフィック「写真の物理と化学」、ポールモン
テル社刊(P、 Glafkidas。 Chemic et Ph1sique Photog
raphique Paul Montel。 1967)、ダフィン著「写真乳剤化学」、フォーカル
プレス社刊(G、F、 DufHn、 Photogr
aphicEmulsion Chemistry (
Focal Press+ 1966 ) )、ゼリク
マンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス
社刊(V、L、 Zelika+an et al、M
akiBand Coating Photograp
hic Emulsion、 Focal Press
。 1964)などに記載された方法を用いて調製すること
ができる。 米国特許第3,571.628号、同3,655.39
4号および英国特許第1,413,748号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。 また、アスペクト比が約5以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガツト著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ(Cutoff、 PhotographicSci
ence and Engineering)、第14
1’、248〜257頁(1970年);米国特許第4
.434゜226号、同4,414.310号、同4,
433.048号、同4,439,520号および英国
特許第2,112,157号などに記載の方法により簡
単に調製することができる。 結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
タン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。 また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。 ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーNa1
7643および同魔18716に記載されており、その
該当箇所を後掲の表にまとめた。 本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の2つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。 添加剤種類 RD17643 11018716
■ 化学増感剤 23頁 648頁右欄2怒度上昇剤
同上 4 増 白 剤 24頁 紫外線吸収剤 8 色素画像安定剤 25頁 9 硬 膜 剤 26頁 651頁左欄10
バインダー 26頁 同上 11 可塑剤、潤滑剤 27頁 650頁右欄本
発明には種々のカラーカプラーを使用することができ、
その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー(R
D)患17643、■−C〜Gに記載された特許に記載
されている。 イエローカプラーとしては、例えば米国特許筒3.93
3,501号、同第4,022,620号、同第4,3
26,024号、同第4,401゜752号、特公昭5
8−10739号、英国特許筒1,425,020号、
同第1. 476、 760号、等に記載のものが好ま
しい。 マゼンタカプラーとしては5−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許筒4.31
0,619号、同第4.351897号、欧州特許第7
3.636号、米国特許筒3,061,432号、同第
3.725..067号、リサーチ・ディスクロージャ
ーN124220(1984年6月)、特開昭60−3
3552号、リサーチ・ディスクロージャー11h24
230(1984年6月)、特開昭60−43659号
、米国特許筒4.500.630号、同第4.540.
654号等に記載のものが特に好ましい。 シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許筒4゜052.212
号、同第4,146.396号、同第4,228.23
3号、同第4. 296. 200号、同第2,369
,929号、同第2,801.171号、同第2,77
2.162号、同第2.895,826号、同第3,7
72,002号、同第3,758,308号、同第4,
334.011号、同第4,327,173号、西独特
許公開第3,329,729号、欧州特許第121.3
65A号、米国特許筒3,446,622号、同第4,
333,999号、同第4,451.559号、同第4
,427,767号、欧州特許第161,626A号等
に記載のものが好ましい。 発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー隘17643の■
−G項、米国特許筒4,163゜670号、特公昭57
−39413号、米国特許筒4,004,929号、同
第4.138.258号、英国特許筒1.146.36
8号に記載のものが好ましい。 発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許筒4,366.237号、英国特許筒2,125
,570号、欧州特許第96,570号、西独特許(公
開)第3.234,533号に記載のものが好ましい。 ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許筒3,451.820号、同第4,080.211号
、同第4,367.282号、英国特許筒2,102,
173号等に記載されている。 カンプリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するDIRカプラーは、前述のRD17643、
■〜F項に記載された特許、特開昭57−151944
号、同57−154234号、同60−184248号
、米国特許筒4゜248.962号に記載されたものが
好ましい。 現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許筒2,097.140号、
同第2,131.188号、特開昭59−157638
号、同59−170840号に記載のものが好ましい。 その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許筒4,130,427号等に記載
の競争カプラー、米国特許筒4゜283.472号、同
第4,338,393号、同第4,310,618号等
に記載の長当量カプラー、特開昭60−185950、
特開昭62−24252等に記載のDIRレドフクス化
合物もしくはDIRカプラー放出カプラー又はDIRカ
プラー放出カプラーもしくはレドックス、欧州特許第1
73,302A号に記載の離脱後後色する色素を放出す
るカプラー、R,D、患11449、同24241、特
開昭61−201247等に記載の漂白促進剤放出カプ
ラー、米国特許筒4.553.477号等に記載のりガ
ント放出カプラー等が挙げられる。 以下に、本発明に使用できるカラーカプラーの具体例を
挙げるが、これらに限定されるものではない。 C−(21 C−+31 C−+41 C−+51 CI C−(61 +C11tCHモ7−−−−÷CII t −C11+
CH! −CII÷、−It 分子量 約40,000 C−(7) CI、 Co□C−HwI C−+81 C−+91 C−a* H −al1 I C−叩 H csu+t(t) C−αl H −aa H −aS H C−Q[9 CHI −(−CHI−CチテT−−−÷CH,−CH±fC−
α1 H SCHzCHzCOJ C−α乃 OIl CJ+t(t) −aS H −c2m CIユ CHf
fI C−(至) H υ CI(。 \ C−(2) H 喝 毫 1iff C−(24) C−(25) C−(26) cm(27) C−(28) H C−(29) H C−(30) C−(31) C−(32) H 0CLCLCONHCLCIIxOCH3C−(33) 〇 C−(34) OH ■ C−(35) C−(36) OH C−(37) C−(3B) C1Jt+ C−(39) I C−(40) C−(41) OH C−(44) C−(45) I C−(46) H 蓄 C−(47) E C−(48) H C−(49) C−(50) C−(51) C−(53) I C−(54) C−(55) C−(56) C−(57) C−(58) C−(59) Cffi H 本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。 水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
筒2,322,027号などに記載されている。 水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が175℃以
上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エステ
ル類(ジブチルフタレート、ジシクロヘキシルイソフタ
レート、ジー2−エチルへキシルフタレート、デシルイ
ソフタレート、ビス(2,4−ジ−t−7ミルフエニル
)フタレート、ビス(2,4−ジ−t−アミルフェニル
)イソフタレート、ビス(1,1−ジエチルプロピル)
イソフタレートなど)、リン酸またはホスホン酸のエス
テルw4(トリフエルホスフェート、トリクレジルホス
フェート、2−エチルへキシルジフェニルホスフェート
、トリシクロヘキシルホスフェート、トリー2−エチル
へキシルホスフェート、トリドデシルホスフェート、ト
リブトキシエチルホスフェート、トリクロロプロピルホ
スフェート、ジー2−エチルヘキシルフェニルホスホネ
ートなど)、安息香酸エステル類(2−エチルへキシル
ベンゾエート、ドデシルベンゾエート、2−エチルへキ
シル−p−ヒドロキシベンゾエートなど)、アミド1(
N、N−ジエチルドデカンアミド、N、N−ジエチルラ
ウリルアミド、N−テトラデシルピロリドンなど)、ア
ルコール類またはフェノール類(イソステアリルアルコ
ール、2,4−ジーter t−アミルフェノールなど
)、脂肪族カルボン酸エステル類(ビス(2−エチルヘ
キシル)セバケート、ジオクチルアゼレート、グリセロ
ールトリブチレート、イソステアリルラクテート、トリ
オクチルシトレートなど)、アニリン誘導体(N、 N
−ジブチル−2−ブトキシ−5tert−オクチルアニ
リンなど)、炭化水素類(パラフィン、ドデシルベンゼ
ン、ジイソプロピルナフタレンなど)などが挙げられる
。また補助溶剤としては、沸点が約30℃以上、好まし
くは50℃以上約160℃以下の有機溶剤などが使用で
き、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオ
ン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、
2−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムアミド
などが挙げられる。 ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第4,199゜363号、西独
特許出願(OLS)第2,541゜274号および同第
2,541,230号などに記載されている。 本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。 本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のR
D、患17643の28頁、および問丸18716の6
47頁右面から648頁左欄に記載されている。 本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のRD、阻
17643の28〜29頁、および問丸18716の6
51左欄〜右欄に記載された通常の方法によって現像処
理することができる。 本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、p−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては3−メチル−4−アミノ−N、N−ジエチ
ルアニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N
−β−ヒドロキシエチルアニリン、3−メチル−4−ア
ミノ−N−エチル−N−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、3−メチル−4−アミ/−N−エチル−N
−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩
酸塩もしくはp−トルエンスルホン酸塩などが挙げられ
る。これらの化合物は目的に応じ2種以上併用すること
もできる。 発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなpHW衝剤、臭化物塩、沃化物塩、
ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメ
ルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤
などを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒド
ロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸
塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエタ
ノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリエチレン
ジアミン(1,4−ジアザビシクロ〔2゜2.2〕オク
タン)類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエ
チレングリコールのような有機i 剤、ベンジルアルコ
ール、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、
アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争
カプラー、ナトリウムボロンハイドライドのようなカブ
ラセ剤、1−フェニル−3−ピラゾリドンのような補助
現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノ
ポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボ
ン酸に代表されるような各種キレート剤、例えば、エチ
レンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリ
アミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロ
キシエチルイミノジ酢酸、1−ヒドロキシエチリデン−
1,1−ジホスホン酸、ニトリロ−N、N、N−トリメ
チレンホスホン酸、エチレンジアミン−N、N。 N’、N’−テトラメチレンホスホン酸、エチレンジア
ミンージ(0−ヒドロキシフェニル酢酸)及びそれらの
塩を代表例として上げることができる。 また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、1−フェニル−3−ピ
ラゾリドンなどの3−ピラゾリドン類またはN−メチル
−p−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。 これらの発色現像液及び黒白現像液のpH9〜12であ
ることが一般的である。またこれらの現像液の補充量は
、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感光
材料1平方メートル当たり31以下であり、補充液中の
臭化物イオン濃度を低減させておくことにより50〇−
以下にすることもできる。補充量を低減する場合には処
理槽の空気との接触面積を小さくすることによって液の
蒸発、空気酸化を防止することが好ましい、また現像液
中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることによ
り補充量を低減することもできる。 発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。 漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理)、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい、さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄(■)、コバル) (I
[[)、クロム(■)、銅(n)などの多価金属の化合
物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる。 代表的漂白剤としてはフェリシアン化物;重クロム酸塩
;鉄(I[I)もしくはコバルト(III)の有機錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸、1.3−ジアミノプロパン四酢酸、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン
酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩;
過硫酸塩:臭素酸塩;過マンガン酸塩;ニトロベンゼン
類などを用いることができる。これらのうちエチレンジ
アミン四酢酸鉄(I[[)錯塩を始めとするアミノポリ
カルボン酸鉄(III)錯塩rび過硫酸塩は迅速処理と
環境汚染防止の観点から好ましい、さらにアミノポリカ
ルボン酸鉄(I[[)錯塩は漂白液においても、漂白定
着液においても特に有用である。 これらのアミノポリカルボン酸鉄(I[[)錯塩を用い
た漂白液又は漂白定着液のpHは通常5.5〜8である
が、処理の迅速化のために、さらに低いpHで処理する
こともできる。 漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。 有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる:米国特許第3,893,858号、西独特許第1
,290,812号、同2,059゜988号、特開昭
53−32,736号、同53−57,831号、同5
3−37,418号、同53−72,623号、同53
−95.630号、同53−95,631号、同53−
1o、4232号、同53−124,424号、同53
−141.623号、同53−28,426号、リサー
チ・ディスクロージャー1b17,129号(1978
年7月)などに記載のメルカプト基またはジスルフィド
基を有する化合物;特開昭50−140.129号に記
載のチアゾリジン誘導体;特公昭45−8,506号、
特開昭52−20,832号、同53−32,735号
、米国特許第3゜706.561号に記載のチオ尿素誘
導体;西独特許第1,127.715号、特開昭58−
16゜235号に記載の沃化物塩;西独特許第966゜
410号、同2,748,430号に記載のポリオキシ
エチレン化合物類;特公昭45−8836号記載のポリ
アミン化合物;その他特開昭49−42.434号、同
49−59,644号、同53−94.927号、同5
4−35,727号、同55−26,506号同58−
163,940号記載の化合物;臭化物イオン等が使用
できる。 なかでもメルカプト基またはジスルフィド基を有する化
合物が促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国時
許第3,893,858号、西特許第1.290,81
2号、特開昭53−95,630号に記載の化合物が好
ましい、更に、米国特許第4,552,834号に記載
の化合物も好ましい、これらの漂白促進剤は感材中に添
加してもよい。盪影用のカラー感光材料を漂白定着する
ときにこれらの漂白促進剤は特に存効である。 定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あるい
はカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び/又は安定工程を経るのが一般的である。 水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性(例えばカプ
ラー等使用素材による)、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数(段数)、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Jo
urnalof the 5ociety of Mo
tion Picture and Televisi
onEngineers第64巻、P、248−253
(1955年5月号)に記載の方法で、求めることが
できる。 前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる0本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特願昭61−131.632号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭57−8.542
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学」、衛生技術金線「微生物の滅菌、殺菌、防黴
技術」、日本防菌防黴学金線「防菌防黴剤事典」に記載
の殺菌剤を用いることもできる。 本発明の感光材料の処理における水洗水のpHは、4−
9であり、好ましくは5−8である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、15−45℃で20秒−10分、好ましくは2
5−40℃で30秒−5分の範囲が選択される。更に、
本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液によ
って処理することもできる。このような安定化処理にお
いては、特開昭57−8,543号、同58−14.8
34号、同60−220,345号に記載の公知の方法
はすべて用いることができる。 又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、盪影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。 この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。 上記水洗及び/又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。 本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい0例えば米国特許第3,342,59
7号記載のインドアニリン系化合物、同第3,342,
599号、リサーチ・ディスクロージャー14.850
号及び同15,159号記載のシッフ塩基型化合物、同
13.924号記載のアルドール化合物、米国特許第3
,719,492号記載の金属塩錯体、特開昭53−1
35,628号記載のウレタン系化合物を挙げることが
できる。 本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の1−フェニル−3
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い、典型的な化合物は
特開昭56−64,339号、同57−144,547
号、および同58−115.438号等記載されている
。 本発明における各種処理液は10℃〜50℃において使
用される0通常は33℃〜38℃の温度が標準的である
が、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり
、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の改
良を達成することができる。また、感光材料の節銀のた
め西独特許第2.226.770号または米国特許第3
,674.499号に記載のコバルト補力もしくは過酸
化水素補力を用いた処理を行ってもよい。 また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第4.
500,626号、特開昭60−133449号、同5
9−218443号、同61−238056号、欧州特
許210.66OA2号などに記載されている熱現像怒
光材料にも適用できる。 実施例1 ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に、以
下に示す層構成の多層ハロゲン化銀感光材料を作成した
。塗布液は下記の様にして作成した。 (第1層塗布液調整) イエローカプラー(Y−1)19.6gを酢酸エチル2
7.2ccおよび高沸点溶媒(Solv−1) 7.7
cc (8,0g)を加え溶解し、この溶液を10%ド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム13ccを含む1
0%ゼラチン水溶液185ccに乳化分散させた。この
乳化分散物と乳剤EM1及び8M2とを混合溶解し、以
下の組成になるようゼラチン濃度を調節し第−層塗布液
を調整した。第二層から第七要用の塗布液も第−層塗布
液と同様の方法で調整した。各層のゼラチン硬化剤とし
ては1−オキシ−3,5−ジクロロ−5−t−リアジン
ナトリウム塩を用いた。 また、増粘側としては(Cpd−2)を用いた。 (層構成) 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量(g/M)を表
す、ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。 支持体 ポリエチレンラミネート紙 (第一層側のポリエチレンに白色顔料(T i O)と
青味染料を含む、) 第−層(青感層) 増感色素(ExS−1)で分光増感された単分散塩臭化
銀乳剤(EMI) ・・・0.13増感色素(E
xS−1)で分光増感された単分散塩臭化銀乳剤(8M
2) ・・°・0.13ゼラチン
・・・1.86イエローカプラー(Y−1)
・・・0.88溶媒(Solv−1) ・
・・0.35第二層(混色防止層) ゼラチン ・・・0.99混色防止
剤(Cpd−3) ・・・0.08第三層(緑感
層) 増感色素(ExS−2,3)で分光増感された単分散塩
臭化銀乳剤(EM3) ・・・0.05増感色素(E
XS−2,3)で分光増感された単分散塩臭化銀乳剤(
EM4) ・・・0.11ゼラチン
・・・1.80マゼンタカプラー(ExM−1)・
・・0. 39色像安定剤(Cpd−4) ・・
・0.20色像安定剤(Cpd−5) ・・・0
.03色像安定剤(Cpd−6) ・・・0.0
42容媒 (Solv−2) ・ ・
・ 0. 12溶媒(So Iv−3)
・・・0. 2’5第四層(紫外線吸収層) ゼラチン ・・・1.60紫外線吸
収剤(Cpd−7/Cpd−8/Cpd−9−3/2/
6 :重量比) ・・・0.70混色防止剤(Cpd
−10) ・・・0.05溶媒(Solv−4)
・=0.27第五層(赤感層) 増感色素(B x S −4,5)で分光増感された単
分散塩臭化銀乳剤(EMS) ・・・0.07増感色
素(ExS−4,5)で分光増刊された単分散塩臭化銀
乳剤 ・・・0.16ゼラチン
・・・0.92シアンカプラー(ExC−1)=
−0,32色像安定剤(Cp d −8/ Cp d
−9/ Cpd−12=3/4/27重量比)・・・0
.17分散用ポリマー(Cp d −11) ・・・
0.28溶媒(Solv−2) ・・・0.2
0第六層(紫外線吸収層) ゼラチン ・・・0.54紫外線吸
収剤(Cpd−7/Cpd−9/Cpd−12=115
/3 :重量比)・・・0.21溶媒(Solv−2)
・・・0.08第七層(保護層) ゼラチン ・・・1.33ポリビニ
ルアルコールのアクリル変性共重合体(変性度17%)
・・・0.17流動パラフイン
・・・0.03また、この時、イラジェーション
防止染料としては、Cpd−13、cpa−ttを用い
た。更に各層には、乳化分散剤塗布助剤として、アルカ
ノールXC(Dupont社)、アルキルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム、コハク酸エステル及びMagafa
cxF−120(大日本インキ社製)を用いた。ハロゲ
ン化銀の安定化剤として、Cpd−15、Cpd−16
を用いた。 使用した乳剤の詳細は以下の通りである。 乳剤名 形状 粒子径 Br含率 変動係数(m
o1%) EMI 立方体 1.0 80 0.08EM
2 立方体 0.75 80 0.07EM3
立方体 0.5 83 0.09EM4 立
方体 0.4 83 0.10EM5 立方体
0.5 73 0.09EM6 立方体 0
.4 73 0.10使用した化合物は以下の通
りである。 xM−1 ExC−1 il し! ExS−1 星 5OsllN (CgHs) s ExS−2 5OJH(CzHs)z ExS−3 5OffHN(CJs)s ExS−4 Cpd−3 0■ υ■ pa−a Cpd−5 Cpd−5 Cpd−g H Cpd−9 Cpd−10 H H Cpd−11 −f−CHt CH−+−N(n =100 〜1
000 )C0NHCJ!(t) Cpd−12 Solv−1ジブチルフタレート 5olv−2)リクレジルホスフエート5olv−3ト
リオクチルホスフェート5olv−4)リノニルホスフ
ェート pd−13 HO011 1II II
Ipd−14 HOQl l II II 1H Cpd−16 ついで、上記感光材料の第1層青感層において、第1表
に示す様にイエローカプラーを等モル量及び溶媒を、溶
媒/カプラー(重量比)が、上記感光材料と等しくなる
様に置き換える以外は上記感光材料と同様の感光材料を
作成した。 上記感光材料を像様露光後、下記処理工程にて処理を行
った。 処理工程 直皮 龍カラー現像
38℃ 1分40秒漂白定着 3
5℃ 60秒リンス■ 33〜35℃
20秒リンス■ 33〜35℃
20秒リンス■ 33〜35℃ 20秒乾
燥 70〜80℃ 50秒善処理
液の組成は以下の通りである。 カラー現像液 タンク液水
800 m1ジ
エチレントリアミン五酢酸 1.0gニトリロ三
酢酸 2.0g1−ヒドロキシエチ
リデン−1,1 −ジホスホン酸 2.0gベンジルア
ルコール 16m1ジエチレングリコー
ル 10mj!亜硫酸ナトリウム
2.0g臭化カリウム
0.5g炭酸カリウム 30
gN−エチル−N−(β−メタンスル ホン ミドエチル)−3−メチル −4−アミノアニリン硫酸塩 5.5gヒドロキシ
ルアミン硫酸塩 2.0g螢光増白剤(WHI
TEX4 住人化学製)1.5g 水を加えて 1000+*1pH
(25℃) 10.20還ヱリし1癒
タレーυ東水
400 織lチオ硫
酸アンモニウム(70%) 80mj!亜硫酸ア
ンモニウム 24 gエチレンジア
ミン四酢酸鉄(I[l) アンモニウム 30gエチレン
ジアミン四酢酸二ナトリウム 5g水を加えて
1000mlp100O℃)
6.50リンス液 イオン交換水(カルシウム、マグネシウム各々3ppm
以下) 写真性は、最低濃度(Dmin)、最高濃度(Dma
x)の2点で表した。 次いで、画像堅牢性試験として、1. 耐光性試験及び
、2.温熱安定性試験を行った。耐光性試験としては、
キセノンフェードメーター(8,5万Lux)で、20
0時間の照射条件で行い、試験前の発色濃度2.0のと
ころが耐光性試験後に到達した濃度の百分率で表わした
。 また、温熱安定性試験は、80℃−70%RH下に14
日間放置した後、試験前の発色濃度2゜0のところが、
試験後に到達した濃度の百分率で示した。 (R−1) C)
I。 CI(3 (R−2) (R−3) H3 第1表から明かな様に、本発明の化合物を用いた場合に
は、比較例に比べて、発色性、及び光、?W熱堅牢性と
もに良好であることが解る。 実施例2 ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に、以
下に示す層構成の多層ハロゲン化銀感光材料を作成した
。塗布液は下記の様にして作成した。 (第1Jw塗布液調整) イエローカプラー(Y−1)19.1gに酢酸エチル2
7.2ccおよび高沸点溶媒(Solv−1) 7.7
cc (8,0g)を加え溶解し、この溶液を10%ド
デシルベンゼ/スルホン酸ナトリウム8ccを含む10
%ゼラチン水溶液185ccに乳化分散させた。この乳
化分散物と乳剤EM7及び2M8とを混合溶解し、以下
の組成になるようゼラチン濃度を調節し第−層塗布液を
調整した。第二層から第七雇用の塗布液も第−層塗布液
と同様の方法で調整した。各層のゼラチン硬化剤として
は1−オキシ−3,5−ジクロロ−5−4リアジンナト
リウム塩を用いた。 また、増粘剤としては(Cpd−2)を用いた。 (層構成) 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量(g/、()を
表す、ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。 支持体 ポリエチレンラミネート紙 (第一層側のポリエチレンに白色顔料(Tio)と青味
染料を含む、) 第−層(青感層) 増感色素(ExS−1)で分光増感された単分散塩臭化
銀乳剤(8M7) ・・・0.15増感色素(E
xS−1)で分光増感された単分散塩臭化銀乳剤(2M
8) ・・・0.15ゼラチン
・・・1.86イエローカプラー(Y−1)
・・・0.82溶媒(Solv−1) ・・・
0.35第五層(混色防止層) ゼラチン ・・・0.99混色防止
剤(Cpd−3) ・・・0.08第五層(緑感
層) 増感色素(E X S −2,3)で分光増感された単
分散塩臭化銀乳剤(8M9) ・・・0.12増感色
素(ExS−2,3)で分光増感された単分散塩臭化銀
乳剤(EMIO) ・・・0.24ゼラチン
・・・1.24マゼンタカプラー(ExM
−1) ・・−0,39色像安定剤(Cpd−4)
・・・0.25色像安定剤(Cpd−5)
・・・0.12溶媒(Solv−2) ・・
・0.25第四層(紫外線吸収層) ゼラチン ・・・1.60紫外線吸
収剤(Cpd−6/Cpd−7/Cpd−8−3/2/
67重量比) ・・・0.70混色防止剤(Cpd−
9) ・・・0.05溶媒(So Iv−3)
・・・0.42第五層(赤感層) 増感色素(ExS−4,5)で分光増感された単分散塩
臭化銀乳剤(EMII) ・・・0.O7増感色素(
ExS−4,5)で分光増感された単分散塩臭化銀乳剤
(2M12) ・・・0.16ゼラチン
・・・0.92シアンカプラー(ExC−1)
・・・0.15シアンカプラー(ExC−2)
・・・0.18色像安定剤(Cpd−7/Cpd−8/
Cpd−10=3/4/2 :重量比)・・・0.17
分散用ポリ? −(Cpd−11) −−・0. 1
4溶媒(Solv−1> ・・・0.20第六
層(紫外線吸収層) ゼラチン ・・・0.54紫外線吸
収剤(Cpd−6/Cpd−8/Cpd−10=115
/3:重量比)・・・0.21溶媒(So 1v−4)
・・・0.08第七層(保護層) ゼラチン ・・・1.33ポリビニ
ルアルコールのアクリル変性共重合体(変性度17%)
・・・0.17流動パラフイン
・・・0.03また、この時、イラジェーション
防止染料としては、Cpd−12、Cpd−13を用い
た。更に各層には、乳化分散剤塗布助剤として、アルカ
ノールXC(Dupont社)、アルキルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム、コハク酸エステル及びMagefa
cxF 120 (大日本インキ社製)を用いた。 ハロゲン化銀の安定化剤として、Cpd−14、Cpd
−15を用いた。 使用した乳剤の詳細は以下の通りである。 乳剤基 形状 粒子径 Br含率 変動係数(m
o1%) EM7 立方体 1.1 1.00.10EM8
立方体 0.8 1.OO,1OEM9
立方体 0.45 1.5 0.09EMIO立方体
0.34 1.5 0.09EMII 立方体 0.
45 1.5 0.09EM12 立方体 0.34
1.6 0.10変動係数−標準偏差/平均サイズ 使用した化合物は以下の通りである。 xM−1 p d−2 Cpd−3 H H Cpd−4 Cpd−5 CHl HI Hff xS−1 5OJN(CJs)s 5OJN(CtHs)3 xS−3 xS−5 Cpd−6 Cpd−7 H pa−s pa−9 H Cp d−10 Cpd−11 千CH! CI □ (n =100〜1000 )
C0NHCtTo(t) 分子量 10万pd−1
2 S03K 5O31[C
p d〜 13 SOiK SOjK(Solv−
1) ン容媒 (Solv 2)溶媒 の 1:1混合物(容量比) (Solv−3)溶媒 (Solv−4)溶媒 ついで、上記感光材料の第1層青感層において、第2表
に示す様にイエローカプラーを等モル量及び溶媒を、溶
媒/カプラー(重量比)が、上記感光材料と等しくなる
様に置き換える以外は上記感光材料と同様の感光材料を
作成した。 上記感光材料を光学くさびを通して露光後、次の工程で
処理した。 処理工程 ム皮 龍カラー現像
35℃ 45秒漂白定着
30〜36℃ 45秒安定■ 30〜37℃
20秒安定■ 30〜37℃ 20秒安
定■ 30〜37℃ 20秒安 定■
30〜37℃ 30秒乾 燥
70〜85℃ 60秒(安定■→■への4タン
ク向流力式とした。)各処理液の組成は以下の通りであ
る。 左j二」1東癒 水 800
sJエチレンジアミン四酢酸 2゜0gトリ
エタノールアミン 8.0g塩化ナトリ
ウム 1.4g炭酸カリウム
25 gN−エチル−N−(β
−メタンスル ホンアミドエチル)−3−メチル −4−アミノアニリン硫酸塩 5.0gN、N−ジ
エチルヒドロキシルアミン 4.2g 5.6−シヒドロキシベンゼンー1゜ 2.4−)リスルホン酸 0.3g螢光増白
剤(4,4’−ジアミノ スチルベン系) 2.og水を加
えて 1000mlp100O℃
> 10.10j工Iす」痰 水 400
麟lチオ硫酸アンモ゛ニウム(70%) 100s
j!亜硫酸ナトリウム 18gエ
チレンジアミン四酢酸鉄(III) アンモニウム 55gエチレン
ジアミン四酢酸二ナトリウム 3g水を加えて
1000麟lpH<25℃)5.5 玄定撤 ホルマリン(37%) Q、1gホル
マリン−亜硫酸付加物 0.7g5−クロロ−
2−メチル−4−イソ チアゾリン−3−オン 0.02g2−メチル
−4−イソチアゾリン− 3−オン 0.01g水を加えて
1000m1pH(25℃)4
.0 写真性は、最低濃度(Dmin)、最高濃度(Dmax
)の2点で表した。 ついで、画像堅牢性試験として、耐光性試験を行った。 耐光性試験としては、キセノンフェードメーター (8
,5万Lux)で250時間の照射を行い、試験前の発
色濃度2.0のところが耐光性試験後に到達した濃度の
百分率で表した。 第2表から明かな様に、本発明の化合物を用いた場合に
は、高い発色性を示すと同時に光堅牢性を著しく向上さ
せていることが解る。 実施例3 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料301を作製した。 (感光層の組成) 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
g/rd単位で表した量を、またカプラー、添加剤およ
びゼラチンについてはg/rd単位で表した量を、また
増感色素については同一層内のハロゲン化銀1モルあた
りのモル数で示した。 第1層(ハレーション防止層) 黒コロイド銀 ・・・0. 2ゼラチ
ン ・・・1. 3ExM−9・・
・0.06 UV−1・−−0,03 UV−2−−・0.06 UV−3・−・0. 06 So l v−1・ ・ ・ 0. l 5SOI v
−2・ ・ ・ 0. l 5Solv−3・ ・
0. 05 第2層(中間層) ゼラチン ・・・1.0UV−1・
−−0,03 ExC−4・・・0.02 ExF−1・・・0.004 Solv−1・・・0.l 5olv−2・・ 0.1 第3層(低感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag14モル%、均−Agl型、球相当
径0.5μ、球相当径の変動係数20%、板状粒子、直
径/厚み比3.0) 塗布銀量 ・・・・・・1.2 沃臭化銀乳剤(Ag13モル%、均−Agl型、球相当
径09.3μ、球相当径の変動係数15%、球形粒子、
直径/厚み比1.0) 塗布銀量 ・・・・・・0.6 ゼラチン ・・・1.0ExS−1
・ ・ ・ 4xto−’ ExS−2−・ ・ 4xto−’ ExC−1−=0. (15 ExC−2・ ・ ・ 0.50 ExC−3・ ・ ・ 0.03 ExC−4・ ・ ・ 0. 12 ExC−5・ ・ ・ 0. 01 第4層(高感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag16モル%、コアシェル比l:1の
内部高Agl型、球相当径0.7μ、球相当径の変動係
数15%、板状粒子、直径/厚み比5,0) 塗布銀量 ・・・・・・0.7 ゼラチン ・・・1.0ExS−1
・・・3xio−’ ExS−2・・ 2.3X10−’ ExC−6−=0.11 ExC−7・・・0.05 ExC−4−0,05 Solv−1・・・0.05 Solv−3・ ・ ・ 0. 05 第5層(中間層) ゼラチン ・・・0. 5Cpd−
1・・・0.l 5olv−1・・・0.05 第6層(低感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag14モル%、コアシェル比1:1の
表面高Agl型、球相当径0.5μ、球相当径の変動係
数15%、板状粒子、直径/厚み比4.0) 塗布銀量 ・・・・・・0.35 沃臭化銀乳剤(A、g I 3モル%、均−Agl型、
球相当径0.3μ、球相当径の変動係数25%、球形粒
子、直径/厚み比1.0) 塗布銀量 ・・・・・・0.20 ゼラチン ・・・1.0ExS−3
・・・5X10−’ ExS−4・・−3xto−’ BxS−5−−・1xio−’ ExM−8−・・0.4 ExM−9・ ・−0,07 ExM−10・・・0.02 ExY−11・ ・ ・0.03 SO1v−1・ ・ ・ 0.3 Solv−4・ ・ ・ 0. 05 第7層(高感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag14モル%、コアシェル比1:3の
内部高Agl型、球相当径0.1p、球相当径の変動係
数20%、板状粒子、直径/厚み比5.0) 塗布銀量 ・・・・・・0.8 ゼラチン ・・・0.5ExS−3
・・・5X10−’ ExS−4・−+3xto−’ ExS−5−・−txxo−’ ExM−8・・・0.I ExM−9・−−0,02 ExY−11・・・0.03 ExC−2・・−0,03 ExM−14・・・0. 01 Solv−1・ ・ ・ 0. 2 Solv−4・ ・ ・ 0. 01 第8層(中間層) ゼラチン ・・・0.5Cpd−1
・・・0.05 SO1v−1・・・0.02 第9層(赤感層に対する重層効果のドナー層)沃臭化銀
乳剤(Ag12モル%、コアシェル比2:1の内部高A
gI型、球相当径1.0μ、球相当径の変動係数15%
、板状粒子、直径/厚み比6.0) 塗布銀量 ・・・・・・0.35 沃臭化銀乳剤(Ag12モル%、コアシェル比1:1の
内部高Agl型、球相当径0.4μ、球相当径の変動係
数20%、板状粒子、直径/厚み比6.0) 塗布銀量 ・・・・・・0.20 ゼラチン ・・・0.5ExS−3
・・−5xxo−’ ExY−13−・・0. 11 ExM−12・ ・ ・ 0. 03 ExM−14−0,10 Solv−1・ ・ ・ 0. 20 第10層(イエローフィルター層) 黄色コロイド銀 ・・・0.05ゼラチ
ン ・・・0.5Cpd−2・・・
0.13 Solv−1・・・0. 13 Cpd−1・・・0.10 第11層(低感度青感乳剤11) 沃臭化銀乳剤(Ag14.5モル%、均−Agl型、球
相当径0.7μ、球相当径の変動係数15%、板状粒子
、直径/厚み比7.0)塗布銀量 ・・・・・・0.3 沃臭化銀乳剤(Ag13モル%、均−Agl型、球相当
径0.3μ、球相当径の変動係数25%、板状粒子、直
径/厚み比7.0) 塗布銀量 ・・・・・・0.15 ゼラチン ・・・1. 6ExS−
6・・・zxio−’ ExC−16・ ・ ・ 0. 05 ExC−2・ ・ ・ 0. 10 ExC−3−−−0,02 ExY−13・ ・ ・ 0.07 Y−1・ ・ ・ 1. 0 3olv−2−0,20 第12層(高感度青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag110モル%、内部高Agl型、球
相当径1.0μ、球相当径の変動係数25%、多重双晶
板状粒子、直径/厚み比2.0) 塗布銀量 ・・・・・・0. 5 ゼラチン ・・・0.5ExS−6
・・−xxto−’ Y−1・・・0.20 ExY−13−0,01 Solv−2・・・0.10 第13層(第1保護層) ゼラチン ・・・0.8UV−4・
・・0.1 UV−5・ ・ ・ 0. l 5 Solv−1−0,l 5olv−2・ ・ ・ 0. 1 第14層(第2保護層) 微粒子臭化銀乳剤 (Ag12モル%、均−Agl型、球相当径0.07μ
) ・・・0,5ゼラチン
・・・0.45ポリメチルメタクリレ一ト粒子 直径1.5μ ・・・0.2 H−1・・・0,4 Cpd−5・・・0.5 Cpd−6・・・0.5 各層には上記の成分の他に乳剤の安定化側Cpd−3(
0,04g/m)界面活性剤cpd−4(0,02g/
n()を塗布助剤として添加した。 v−1 UV−2 + CHt −C+ Cl1t −C→−7UV−5 Solv−1リン酸トリクレジル (S−22と同じ) Solv−2フタル酸ジブチル olv−3 Solv−4 (t)CsH+ IC0OH pd−1 CeH+t p d−2 0C11s pd−3 H pd−4 cp d−5 CH。 I HH pd−6 (n)CJw xC−3 H xC−4 H ExC−7 0H Ex M−8CL C00CeLI xM−10 j xY−11 C8謬 xM−12 I xY−13 C11,CI+3 ExC−16 H xM−14 ExS−I ExS−2 ExS−3 ExS−4 ExS−5 (CHz)*SOs ’ (CHx)*5OsN
aCHf層CCl−5o CHg C0NH−
CHtCHI−1jl−5Ot −CHl C0
NII−CI!xF−1 CJs CtHs (試料302〜314の作製) 試料301の第11層および第12層のY−1のかわり
に、表3に示すカプラーを等モル添加し、第1】層およ
び第12層の高沸点有8o媒S olv−2のかわりに
表3に示す高沸点有機溶媒を5olv−2と等重量増え
た以外試料301と同様に作製した。 以上のようにして作製した試料301〜314を白色光
でウェッジ露光した後、以下に示す現像処理を行い発色
性(ガンマ)、色像保存性を評価した。評価法は以下の
通りである。 0 ガンマは、特性曲線上で、カブリ+0.2の点とそ
の点よりj!ogE(Eは露光りが、1゜0多い点を結
んだ直線の傾きで表す。 o fi熱堅牢性は、処理済の試料を80℃、70%
RH中に、8日間放置中のイエロー濃度1゜0のところ
の色素残存率で表す。 0 光堅牢性は、処理済の試料をキセノン光(20万l
ux )で8日間照射した後のイエロー濃度1.0のと
ころの色素残存率で表す。 結果を表3にまとめて示す。 R−4(US4266019に記載のカプラー)CH。 ■ CHCHzCJw(t) ■ 処理方法 工程 処理時間 処理温度発色現像
3分15秒 38℃漂 白
1分OO秒 38℃漂白定着 3分1
5秒 38℃水洗 (1140秒 35℃ 水洗 (2)1分00秒 35℃ 安 定 40秒 38℃乾
燥 1分15秒 55℃次に、
処理液の組成を記す。 ジエチレントリアミン五酢酸 1.01−ヒドロ
キシエチリデン−3,0 1,1−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム 4.0炭酸カリ
ウム 30.0臭化カリウム
1.4ヨウ化カリウム
1.5■ヒドロキシルアミン硫酸塩
2.44−(N−エチル−N−β−4,5 ヒドロキシエチルアミノ) −2−メチルアニリン硫酸塩 水を加えて 1.011)H1
0,05 エチレンジアミン四酢酸第 120.0二鉄アンモ
ニウムニ水塩 エチレンジアミン四酢酸二 10.0ナトリウム
塩 臭化アンモニウム 100.0硝酸アンモ
ニウム 10.0漂白促進剤
o、oosモルアンモニア水(27%)
15.0mj!水を加えて
1.01pH6,3 エチレンジアミン四酢酸第 50.〇二鉄アンモ
ニウムニ水塩 エチレンジアミン四酢酸二 5.0ナトリウム
塩 亜硫酸ナトリウム 12.0チオ硫酸ア
ンモニウム水溶液 240.Omjt液(70%) アンモニア水(27%) 6.0mj!水
を加えて i、olpH7,2 (水洗液) 水道水をH型強酸性カチオン交換樹脂(ロームアンドハ
ース社製アンバーライトIR−120B)と、OH型ア
ニオン交換樹脂(同アンバーライトIR−400)を充
填した温床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を3■/1以下に処理し、続いて二塩化
イソシアヌール酸ナトリウム20w/lと硫酸ナトリウ
ム150曜/I!を添加した。 この液のpHは6.5−7.5の範囲にある。 ホルマリン(37%) 2.0mlポリ
オキシエチレン−p−0,3 モノノニルフェニルエ−テ ル エチレンジアミン四酢酸二 〇.05ナトリウム
塩 水を加えて 1.01pH
5.0−8.0表3から明ら
かなように、本発明のカプラーおよび高沸点有機溶媒を
用いると発色性、色像保存性共に優れていることがわか
る。 実施例4 (試料401の作成) 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記のような組成の各層よりなる多層カラー感光材料を
作製し、試料401とした。 第1層:ハレーション防止層 黒色コロイド銀 0.25g/n?紫外
線吸収剤U−10,04g/イ 紫外線吸収剤U−2 0. 1 g/cd紫
外線吸収剤U−30,1glrd 高沸点有機溶媒Of+−20,01cc/rrrを含む
ゼラチン層(乾燥膜厚2μ) 第2層:中間層 ゛化合物 CpdC0,05g/n? 化合物 1−1 0. 05g1rd高沸
点有機溶媒0’ 1 1 0. 05cc/rdを含
むゼラチン層(乾燥膜厚1μ) 第3層:第1赤感乳剤層 増感色素S−1およびS−2で分光増感された臭化銀乳
剤(平均粒径0.3μ Agl含量4モル%) 銀量・・・0.5g/nl カプラー F−10,2g/rrl カプラー F−20,05g/rd 化合物 1−2 2 x 10−’g/rr
l高沸点有機溶媒0il−10,12cc/rrrを含
むゼラチン層(乾燥膜厚1μ) 第4層:第2赤感乳荊層 増感色素S−1およびS−2で分光増感された臭化銀孔
IPI(平均粒径0.6μ Agl含量3モル%) 銀量・・・0.8g/l カプラー F−10,55g/n( カプラー F−20,14g/rrf 化合物 1−2 1XIO−”g/rrf高
沸点有機溶媒O4110,33ce/rd染料 D
−10,02g/n( を含むゼラチン層(乾燥膜厚2.5μ)第5層:中間層 化合物 CpdC0,1g/n( 高沸点有機溶媒Of l−10,1cc/r+(染料
D−20,02g/rrl を含むゼラチン層(乾燥膜厚1μ) 第6層:第1緑感乳剤層 増感色素S−3およびS−4を含有する沃臭化銀乳剤(
平均粒径0.3μm、Agl含量4モル%) 銀量・・・0.1g/g カプラー F−30,20g/+rr カプラー F−50,logZrd 高沸点有機溶媒Oi l −10,26cc/rrlを
含むゼラチン層(乾燥膜厚1μ) 第7層:第2緑感乳剤層 増感色素S−3およびS−4を含有する沃臭化銀乳剤(
平均粒径0.6μm、AgI含量2.5モル%) 銀量・・・0.1g/rd カプラー F−40,10g/rrr カプラー F−50,10g/耐 高沸点有機溶媒0il−20,05cc/+yr染料
D−30,05g/rrr を含むゼラチン層(乾燥膜厚2.5μ)第8層:中間層 化合物 CpdC0,05g1rd 高沸点有機溶媒Of1 2 0.1 cc/rr?
染料 D−40,O1g/+d を含むゼラチン層(乾燥膜厚lμ) 第9層:黄色フィルター層 黄色コロイド銀 0.1g/n(化合物
CpdC0,02g1rd 高沸点有機溶媒Of 1 1 0. 04cc/rr
lを含むゼラチン層(乾燥膜厚lμ) 第10層:第1青感乳剤層 増悪色素S−5を含有する沃臭化銀乳剤(平均粒径0.
3μm、Agl含量2モル%)銀量・・・0.6g/r
r( カプラー Y−10,5g/rtr 高沸点有機溶媒0i1−2 0. 1 cc/rd
を含むゼラチン層(乾燥膜厚1.5μ)第11層:第2
青感乳剤層 増感色素S−6を含有する沃臭化銀乳剤(平均粒径0.
6μm、Ag +含量 2モル%)銀量・・・1.1
g/耐 カプラー Y−11,2glcd 高沸点有機溶媒011−2 0. 23cc/rd染
料 D−50,2g/イ を含むゼラチン層(乾燥膜厚3μ) 第12層:第1保護層 紫外線吸収剤U−10,02g/rrl紫外線吸収剤U
−20,32g/rd 紫外線吸収剤1)−30,03g/rrl高沸点有機溶
媒Or 1−2 0. 28cc/errを含むゼラ
チン層(乾燥膜厚2μ) 第13層:第2保護層 表面をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤 銀量・・・0.1g/nl (ヨード含量1モル%、 平均粒子サイズ0,06μ) ポリメチルメタクリレート粒子 (平均粒径1.5μ) を含むゼラチン層(乾燥膜厚2.5μ)各層には上記組
成物の他に、ゼラチン硬化剤H−1(実施例3のものと
同じ)、および界面活性剤を添加した。 試料を作るのに用いた化合物を以下に示す。 F−1 O■ t−C3H,。 CI。 tにallフ 0■ 化合物 1−1 H H 化合物 1−2 Cpd C H S−2 (CL)i 503− <CHt)3 S
(h” IIN(L;tHsJsSO3M
so.xO3Na Oil−1 リン酸トリクレジル Oi1−2 フタル酸ジプチル (試料402〜413の作製) 試料401の第10.11層のイエローカプラーY−1
のかわりに、表4に示すカプラーをY−1と等モル添加
し、第10.11層の高沸点有機溶媒O41−2のかわ
りに表4に示す高沸点有機溶媒を等重量添加した以外
試料401と同様に作製した。 このようにして作製した試料を、白色光でウェッジ露光
した後、以下に示す処理工程により、現像処理を行い、
発色性、色像保存性とを評価した。 その結果、実施例1〜3と同様に、本発明の化合物を用
いた試料の発色性および色像保存性は、優れていた。 第4表 処理工程 時間 温度 第一現像 6分 38℃ 水 洗 2分 38℃反 転
2分 38℃発色現像 6分
38層 調 整 2分 38℃漂 白
6分 38℃定 着 4分
38℃水 洗 4分 38層
安 定 1分 25℃各処理液の組
成は、以下の通りであった。 ニトリロ−N、N、N−ト 2.0gリメチレ
ンホスホン酸・ 5ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム 30gハイド
ロキノン・モノスル 20gホン酸カリウム 炭酸カリウム 33g1−フ
ェニル−4−メチル 2.0g=4−ヒドロキ
シメチル −3−ピラゾリドン 臭化カリウム 2.5gチオシア
ン酸カリウム 1.2gヨウ化カリウム
2.0w水を加えて
100Qmf100Q
9.60pHは、塩酸又は水酸化カリウム
で調整した。 カ ニトリローN、N、N−ト 3.Ogリメチ
レンホスホン酸・ 5ナトリウム塩 塩化第−スズ・2水塩 1.Ogp−アミ
ノフェノール O,1g水酸化ナトリウム
8g氷酢酸
15m1水を加えて
1000++1pH6,00 pHは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。 3ヱ已11久 ニトリロ−N、N、N−ト 2.Ogリメチ
レンホスホン酸・ 5ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム 7.0gリン酸
3ナトリウム・12水塩 36g臭化カリウム
1.0gヨウ化カリウム
90■水酸化ナトリウム
3.0gシトラジン酸
1.5gN−エチル−N−(β−メ l
1gタンスルホンアミドエチ ル)−3−メチル−4− アミノアニリン硫酸塩 3.6−シチアオクタンー 1.0g1.8−
ジオール 水を加えて 1000請lpH1
1,80 pHは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。 則−」L−癒 エチレンジアミン4酢酸・ 8.0g2ナトリ
ウム塩・2水塩 亜硫酸ナトリウム 12g1−チ
オグリセリン 0.4ml水を加えて
1000mf100O6,20 pHは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。 エチレンジアミン4酢酸・ 2.0g2ナトリ
ウム塩・2水塩 エチレンジアミン4酢酸・ 120gFe(
I[I) ・アンモニラ ム・2水塩 臭化カリウム 100g硝酸アン
モニウム LogpH5,70 pHは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。 元−」L−孜 チオ硫酸ナトリウム 80g亜硫酸
ナトリウム 5.0g重亜硫酸ナト
リウム 5.0g水を加えて
10100O!pH6,60 pHは、塩酸又はアンモニア水で調整した。 ホルマリン(37%) 5.0mlポリ
オキシエチレン−1) 0.5rr+Jモノ
ノニルフェニルエ−テ ル 水を加えて 1000mj!特許出
願人 冨士写真フィルム株式会社手続補正書(方却 1、事件の表示 昭和63年特願第1it−Jj
号2、発明の名称 ハロゲン化銀カラー写真感光
材料3、補正をする者 連絡先 〒106東京都港区西麻布2丁目26番30号
富士写真フィルム株式会社東京本社 電話(406) 2 5 3 7 (発送臼) 5.補正の対象 明細書 6、補正の内容 明細書の浄書(173容に変更なし)を提出致します。
ペンチル)でz換されていでもよい。 R4及びR2はそれぞれ同じであっても異なっていても
よい。 一般式(I[[)で表わされるフタル酸エステルは好ま
しくは下記−数式〔■〕、−数式(V)または−数式(
Vl)で表わされる。 一般式(TV) 一般式(V) 一般式(VT) 一般式[rV)においてR10及びR11はそれぞれ炭
素原子数6〜18好ましくは炭素原子数6〜12の直鎖
状または分岐鎖状アルキル基を表わす。 −数式(V)においてRI!及びF2+3はそれぞれ炭
素原子数1〜12の直鎖状または分岐鎖状アルキル基を
、m及びmlはそれぞれO〜6の整数を、mまたはml
が複数のときそれぞれ複数のR+ t 5R12は同じ
でも異なっていてもよく、また互いに結合してメチレン
、エチレン、イソプロピリデン等の二価の基となってい
てもよい。 −数式(Vr)においてRI4及びRtsはそれぞれ炭
素原子数1〜12の直鎖状、環状または分岐鎖状アルキ
ル基、ハロゲン原子または炭素原子数1〜12のアルコ
キシ基を、n及びn′はそれぞれ0〜5の整数を表わす
。ただし、nまたはn′が複数のときそれぞれ複数のR
I4、Roは同じでも異なっていてもよい。 次に一般式(III)で表わされる本発明において用い
られるフタル酸エステルの具体例を示すが、本発明はこ
れらに限定されることはない。 尚、これらフタル酸エステルの合成は従来公知の方法で
行なうことができ、その具体例は例えば特開昭54−3
1728号、同62−134642号及び欧州特許(B
P)第228064号等に記載されている。 一般式(IV)で表わされる化合物 SI CJ+、 ’(同
左)CI。 S 2 −CIIzCHCJq(Jl。 ■ S 3 (CL) *CHCHsフタ1
目蹟エステル Rt o
R口CH3CH3 S−4−CIl□C1l CHzCHCHi
//(同左)S −5−(、all、7
〃CtH。 S −6−CB、ClIC,H。 tH5 S 7 CH2C
)IC2H5CHi CH* 3 8 GHzCG
Hz C)lcHzC11゜ CH05CH3 S 9 CHzC
HCtbCHC)lx7タル酸エステル
Rho
R目CHt CHi I S 10 CHzCHtCHCH2CCH:
I 〃(同左)■ CH3 S Ll C+
zTos 〃S 1
2 CIIHI?
C+zHts3 1
3 C+oHz+
’CH。 CHi フタル酸エステル R5゜
R11CHx
CHz CHs CHs CHz S 1 7 (CHz)e
cH=cHz 〃S 19
(CHz)qcI(CHz
〃フタル酸エステル
RIG
R目CI+ CH3 C)13 CzHs S 23 CHCH
C4H9−数式〔■〕で表わされる化合物 H3 Cl1ff 一般式(Vl)で表わされる化合物 CH3CH。 CI。 CH。 C4H9−t CsH++−t C3H,−1 CsH−r−i 本発明のイエローカプラーは、単独で使用してもよいし
、2種以上併用してもよい。また、本発明のイエローカ
プラーと、後述の公知のイエローカプラーとを併用する
こともできる。 本発明のイエローカプラーは、乳剤層中の銀1モル当り
lXl0−’モル−5X 10−’モル、好ましくはl
Xl0−”モル〜s x i o−’モル添加される。 本発明のイエローカプラーは、後述の公知の各種カプラ
ーと同様の方法で感材中に導入することができる。 本発明の一般式(In)で表わされる化合物は、本発明
のイエローカプラーを溶解して、感材中に添加するのに
用いてもよく、後述のカプラー分散用高沸点有機溶媒と
併用してもよい。 本発明の一般式(I[I)で表わされる化合物は、同一
層のカプラー1g当り0,01〜LQg、好ましくは0
.2〜3gの割合で用いられる。 本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は、ヨウ化銀、臭化銀、塩化
銀、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭化銀で
ある。 写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。 ハロゲン化銀の粒径は、約0. 2ミクロン以下の微粒
子でも投影面積直径が約10ミクロンに至るまでの大サ
イズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい
。 本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー(RD)、隘17643
(1978年12月)、22〜23頁、“■、乳剤製造
(Emulsionpreparation an
d types)”。 および同随18716 (1979年11月)、64
8頁、グラフィック「写真の物理と化学」、ポールモン
テル社刊(P、 Glafkidas。 Chemic et Ph1sique Photog
raphique Paul Montel。 1967)、ダフィン著「写真乳剤化学」、フォーカル
プレス社刊(G、F、 DufHn、 Photogr
aphicEmulsion Chemistry (
Focal Press+ 1966 ) )、ゼリク
マンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス
社刊(V、L、 Zelika+an et al、M
akiBand Coating Photograp
hic Emulsion、 Focal Press
。 1964)などに記載された方法を用いて調製すること
ができる。 米国特許第3,571.628号、同3,655.39
4号および英国特許第1,413,748号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。 また、アスペクト比が約5以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガツト著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ(Cutoff、 PhotographicSci
ence and Engineering)、第14
1’、248〜257頁(1970年);米国特許第4
.434゜226号、同4,414.310号、同4,
433.048号、同4,439,520号および英国
特許第2,112,157号などに記載の方法により簡
単に調製することができる。 結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
タン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。 また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。 ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーNa1
7643および同魔18716に記載されており、その
該当箇所を後掲の表にまとめた。 本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の2つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。 添加剤種類 RD17643 11018716
■ 化学増感剤 23頁 648頁右欄2怒度上昇剤
同上 4 増 白 剤 24頁 紫外線吸収剤 8 色素画像安定剤 25頁 9 硬 膜 剤 26頁 651頁左欄10
バインダー 26頁 同上 11 可塑剤、潤滑剤 27頁 650頁右欄本
発明には種々のカラーカプラーを使用することができ、
その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー(R
D)患17643、■−C〜Gに記載された特許に記載
されている。 イエローカプラーとしては、例えば米国特許筒3.93
3,501号、同第4,022,620号、同第4,3
26,024号、同第4,401゜752号、特公昭5
8−10739号、英国特許筒1,425,020号、
同第1. 476、 760号、等に記載のものが好ま
しい。 マゼンタカプラーとしては5−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許筒4.31
0,619号、同第4.351897号、欧州特許第7
3.636号、米国特許筒3,061,432号、同第
3.725..067号、リサーチ・ディスクロージャ
ーN124220(1984年6月)、特開昭60−3
3552号、リサーチ・ディスクロージャー11h24
230(1984年6月)、特開昭60−43659号
、米国特許筒4.500.630号、同第4.540.
654号等に記載のものが特に好ましい。 シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許筒4゜052.212
号、同第4,146.396号、同第4,228.23
3号、同第4. 296. 200号、同第2,369
,929号、同第2,801.171号、同第2,77
2.162号、同第2.895,826号、同第3,7
72,002号、同第3,758,308号、同第4,
334.011号、同第4,327,173号、西独特
許公開第3,329,729号、欧州特許第121.3
65A号、米国特許筒3,446,622号、同第4,
333,999号、同第4,451.559号、同第4
,427,767号、欧州特許第161,626A号等
に記載のものが好ましい。 発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー隘17643の■
−G項、米国特許筒4,163゜670号、特公昭57
−39413号、米国特許筒4,004,929号、同
第4.138.258号、英国特許筒1.146.36
8号に記載のものが好ましい。 発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許筒4,366.237号、英国特許筒2,125
,570号、欧州特許第96,570号、西独特許(公
開)第3.234,533号に記載のものが好ましい。 ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許筒3,451.820号、同第4,080.211号
、同第4,367.282号、英国特許筒2,102,
173号等に記載されている。 カンプリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するDIRカプラーは、前述のRD17643、
■〜F項に記載された特許、特開昭57−151944
号、同57−154234号、同60−184248号
、米国特許筒4゜248.962号に記載されたものが
好ましい。 現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許筒2,097.140号、
同第2,131.188号、特開昭59−157638
号、同59−170840号に記載のものが好ましい。 その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許筒4,130,427号等に記載
の競争カプラー、米国特許筒4゜283.472号、同
第4,338,393号、同第4,310,618号等
に記載の長当量カプラー、特開昭60−185950、
特開昭62−24252等に記載のDIRレドフクス化
合物もしくはDIRカプラー放出カプラー又はDIRカ
プラー放出カプラーもしくはレドックス、欧州特許第1
73,302A号に記載の離脱後後色する色素を放出す
るカプラー、R,D、患11449、同24241、特
開昭61−201247等に記載の漂白促進剤放出カプ
ラー、米国特許筒4.553.477号等に記載のりガ
ント放出カプラー等が挙げられる。 以下に、本発明に使用できるカラーカプラーの具体例を
挙げるが、これらに限定されるものではない。 C−(21 C−+31 C−+41 C−+51 CI C−(61 +C11tCHモ7−−−−÷CII t −C11+
CH! −CII÷、−It 分子量 約40,000 C−(7) CI、 Co□C−HwI C−+81 C−+91 C−a* H −al1 I C−叩 H csu+t(t) C−αl H −aa H −aS H C−Q[9 CHI −(−CHI−CチテT−−−÷CH,−CH±fC−
α1 H SCHzCHzCOJ C−α乃 OIl CJ+t(t) −aS H −c2m CIユ CHf
fI C−(至) H υ CI(。 \ C−(2) H 喝 毫 1iff C−(24) C−(25) C−(26) cm(27) C−(28) H C−(29) H C−(30) C−(31) C−(32) H 0CLCLCONHCLCIIxOCH3C−(33) 〇 C−(34) OH ■ C−(35) C−(36) OH C−(37) C−(3B) C1Jt+ C−(39) I C−(40) C−(41) OH C−(44) C−(45) I C−(46) H 蓄 C−(47) E C−(48) H C−(49) C−(50) C−(51) C−(53) I C−(54) C−(55) C−(56) C−(57) C−(58) C−(59) Cffi H 本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。 水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
筒2,322,027号などに記載されている。 水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が175℃以
上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エステ
ル類(ジブチルフタレート、ジシクロヘキシルイソフタ
レート、ジー2−エチルへキシルフタレート、デシルイ
ソフタレート、ビス(2,4−ジ−t−7ミルフエニル
)フタレート、ビス(2,4−ジ−t−アミルフェニル
)イソフタレート、ビス(1,1−ジエチルプロピル)
イソフタレートなど)、リン酸またはホスホン酸のエス
テルw4(トリフエルホスフェート、トリクレジルホス
フェート、2−エチルへキシルジフェニルホスフェート
、トリシクロヘキシルホスフェート、トリー2−エチル
へキシルホスフェート、トリドデシルホスフェート、ト
リブトキシエチルホスフェート、トリクロロプロピルホ
スフェート、ジー2−エチルヘキシルフェニルホスホネ
ートなど)、安息香酸エステル類(2−エチルへキシル
ベンゾエート、ドデシルベンゾエート、2−エチルへキ
シル−p−ヒドロキシベンゾエートなど)、アミド1(
N、N−ジエチルドデカンアミド、N、N−ジエチルラ
ウリルアミド、N−テトラデシルピロリドンなど)、ア
ルコール類またはフェノール類(イソステアリルアルコ
ール、2,4−ジーter t−アミルフェノールなど
)、脂肪族カルボン酸エステル類(ビス(2−エチルヘ
キシル)セバケート、ジオクチルアゼレート、グリセロ
ールトリブチレート、イソステアリルラクテート、トリ
オクチルシトレートなど)、アニリン誘導体(N、 N
−ジブチル−2−ブトキシ−5tert−オクチルアニ
リンなど)、炭化水素類(パラフィン、ドデシルベンゼ
ン、ジイソプロピルナフタレンなど)などが挙げられる
。また補助溶剤としては、沸点が約30℃以上、好まし
くは50℃以上約160℃以下の有機溶剤などが使用で
き、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオ
ン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、
2−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムアミド
などが挙げられる。 ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第4,199゜363号、西独
特許出願(OLS)第2,541゜274号および同第
2,541,230号などに記載されている。 本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。 本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のR
D、患17643の28頁、および問丸18716の6
47頁右面から648頁左欄に記載されている。 本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のRD、阻
17643の28〜29頁、および問丸18716の6
51左欄〜右欄に記載された通常の方法によって現像処
理することができる。 本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、p−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては3−メチル−4−アミノ−N、N−ジエチ
ルアニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N
−β−ヒドロキシエチルアニリン、3−メチル−4−ア
ミノ−N−エチル−N−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、3−メチル−4−アミ/−N−エチル−N
−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩
酸塩もしくはp−トルエンスルホン酸塩などが挙げられ
る。これらの化合物は目的に応じ2種以上併用すること
もできる。 発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなpHW衝剤、臭化物塩、沃化物塩、
ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメ
ルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤
などを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒド
ロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸
塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエタ
ノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリエチレン
ジアミン(1,4−ジアザビシクロ〔2゜2.2〕オク
タン)類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエ
チレングリコールのような有機i 剤、ベンジルアルコ
ール、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、
アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争
カプラー、ナトリウムボロンハイドライドのようなカブ
ラセ剤、1−フェニル−3−ピラゾリドンのような補助
現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノ
ポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボ
ン酸に代表されるような各種キレート剤、例えば、エチ
レンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリ
アミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロ
キシエチルイミノジ酢酸、1−ヒドロキシエチリデン−
1,1−ジホスホン酸、ニトリロ−N、N、N−トリメ
チレンホスホン酸、エチレンジアミン−N、N。 N’、N’−テトラメチレンホスホン酸、エチレンジア
ミンージ(0−ヒドロキシフェニル酢酸)及びそれらの
塩を代表例として上げることができる。 また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、1−フェニル−3−ピ
ラゾリドンなどの3−ピラゾリドン類またはN−メチル
−p−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。 これらの発色現像液及び黒白現像液のpH9〜12であ
ることが一般的である。またこれらの現像液の補充量は
、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感光
材料1平方メートル当たり31以下であり、補充液中の
臭化物イオン濃度を低減させておくことにより50〇−
以下にすることもできる。補充量を低減する場合には処
理槽の空気との接触面積を小さくすることによって液の
蒸発、空気酸化を防止することが好ましい、また現像液
中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることによ
り補充量を低減することもできる。 発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。 漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理)、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい、さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄(■)、コバル) (I
[[)、クロム(■)、銅(n)などの多価金属の化合
物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる。 代表的漂白剤としてはフェリシアン化物;重クロム酸塩
;鉄(I[I)もしくはコバルト(III)の有機錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸、1.3−ジアミノプロパン四酢酸、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン
酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩;
過硫酸塩:臭素酸塩;過マンガン酸塩;ニトロベンゼン
類などを用いることができる。これらのうちエチレンジ
アミン四酢酸鉄(I[[)錯塩を始めとするアミノポリ
カルボン酸鉄(III)錯塩rび過硫酸塩は迅速処理と
環境汚染防止の観点から好ましい、さらにアミノポリカ
ルボン酸鉄(I[[)錯塩は漂白液においても、漂白定
着液においても特に有用である。 これらのアミノポリカルボン酸鉄(I[[)錯塩を用い
た漂白液又は漂白定着液のpHは通常5.5〜8である
が、処理の迅速化のために、さらに低いpHで処理する
こともできる。 漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。 有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる:米国特許第3,893,858号、西独特許第1
,290,812号、同2,059゜988号、特開昭
53−32,736号、同53−57,831号、同5
3−37,418号、同53−72,623号、同53
−95.630号、同53−95,631号、同53−
1o、4232号、同53−124,424号、同53
−141.623号、同53−28,426号、リサー
チ・ディスクロージャー1b17,129号(1978
年7月)などに記載のメルカプト基またはジスルフィド
基を有する化合物;特開昭50−140.129号に記
載のチアゾリジン誘導体;特公昭45−8,506号、
特開昭52−20,832号、同53−32,735号
、米国特許第3゜706.561号に記載のチオ尿素誘
導体;西独特許第1,127.715号、特開昭58−
16゜235号に記載の沃化物塩;西独特許第966゜
410号、同2,748,430号に記載のポリオキシ
エチレン化合物類;特公昭45−8836号記載のポリ
アミン化合物;その他特開昭49−42.434号、同
49−59,644号、同53−94.927号、同5
4−35,727号、同55−26,506号同58−
163,940号記載の化合物;臭化物イオン等が使用
できる。 なかでもメルカプト基またはジスルフィド基を有する化
合物が促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国時
許第3,893,858号、西特許第1.290,81
2号、特開昭53−95,630号に記載の化合物が好
ましい、更に、米国特許第4,552,834号に記載
の化合物も好ましい、これらの漂白促進剤は感材中に添
加してもよい。盪影用のカラー感光材料を漂白定着する
ときにこれらの漂白促進剤は特に存効である。 定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あるい
はカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び/又は安定工程を経るのが一般的である。 水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性(例えばカプ
ラー等使用素材による)、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数(段数)、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Jo
urnalof the 5ociety of Mo
tion Picture and Televisi
onEngineers第64巻、P、248−253
(1955年5月号)に記載の方法で、求めることが
できる。 前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる0本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特願昭61−131.632号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭57−8.542
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学」、衛生技術金線「微生物の滅菌、殺菌、防黴
技術」、日本防菌防黴学金線「防菌防黴剤事典」に記載
の殺菌剤を用いることもできる。 本発明の感光材料の処理における水洗水のpHは、4−
9であり、好ましくは5−8である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、15−45℃で20秒−10分、好ましくは2
5−40℃で30秒−5分の範囲が選択される。更に、
本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液によ
って処理することもできる。このような安定化処理にお
いては、特開昭57−8,543号、同58−14.8
34号、同60−220,345号に記載の公知の方法
はすべて用いることができる。 又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、盪影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。 この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。 上記水洗及び/又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。 本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい0例えば米国特許第3,342,59
7号記載のインドアニリン系化合物、同第3,342,
599号、リサーチ・ディスクロージャー14.850
号及び同15,159号記載のシッフ塩基型化合物、同
13.924号記載のアルドール化合物、米国特許第3
,719,492号記載の金属塩錯体、特開昭53−1
35,628号記載のウレタン系化合物を挙げることが
できる。 本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の1−フェニル−3
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い、典型的な化合物は
特開昭56−64,339号、同57−144,547
号、および同58−115.438号等記載されている
。 本発明における各種処理液は10℃〜50℃において使
用される0通常は33℃〜38℃の温度が標準的である
が、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり
、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の改
良を達成することができる。また、感光材料の節銀のた
め西独特許第2.226.770号または米国特許第3
,674.499号に記載のコバルト補力もしくは過酸
化水素補力を用いた処理を行ってもよい。 また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第4.
500,626号、特開昭60−133449号、同5
9−218443号、同61−238056号、欧州特
許210.66OA2号などに記載されている熱現像怒
光材料にも適用できる。 実施例1 ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に、以
下に示す層構成の多層ハロゲン化銀感光材料を作成した
。塗布液は下記の様にして作成した。 (第1層塗布液調整) イエローカプラー(Y−1)19.6gを酢酸エチル2
7.2ccおよび高沸点溶媒(Solv−1) 7.7
cc (8,0g)を加え溶解し、この溶液を10%ド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム13ccを含む1
0%ゼラチン水溶液185ccに乳化分散させた。この
乳化分散物と乳剤EM1及び8M2とを混合溶解し、以
下の組成になるようゼラチン濃度を調節し第−層塗布液
を調整した。第二層から第七要用の塗布液も第−層塗布
液と同様の方法で調整した。各層のゼラチン硬化剤とし
ては1−オキシ−3,5−ジクロロ−5−t−リアジン
ナトリウム塩を用いた。 また、増粘側としては(Cpd−2)を用いた。 (層構成) 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量(g/M)を表
す、ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。 支持体 ポリエチレンラミネート紙 (第一層側のポリエチレンに白色顔料(T i O)と
青味染料を含む、) 第−層(青感層) 増感色素(ExS−1)で分光増感された単分散塩臭化
銀乳剤(EMI) ・・・0.13増感色素(E
xS−1)で分光増感された単分散塩臭化銀乳剤(8M
2) ・・°・0.13ゼラチン
・・・1.86イエローカプラー(Y−1)
・・・0.88溶媒(Solv−1) ・
・・0.35第二層(混色防止層) ゼラチン ・・・0.99混色防止
剤(Cpd−3) ・・・0.08第三層(緑感
層) 増感色素(ExS−2,3)で分光増感された単分散塩
臭化銀乳剤(EM3) ・・・0.05増感色素(E
XS−2,3)で分光増感された単分散塩臭化銀乳剤(
EM4) ・・・0.11ゼラチン
・・・1.80マゼンタカプラー(ExM−1)・
・・0. 39色像安定剤(Cpd−4) ・・
・0.20色像安定剤(Cpd−5) ・・・0
.03色像安定剤(Cpd−6) ・・・0.0
42容媒 (Solv−2) ・ ・
・ 0. 12溶媒(So Iv−3)
・・・0. 2’5第四層(紫外線吸収層) ゼラチン ・・・1.60紫外線吸
収剤(Cpd−7/Cpd−8/Cpd−9−3/2/
6 :重量比) ・・・0.70混色防止剤(Cpd
−10) ・・・0.05溶媒(Solv−4)
・=0.27第五層(赤感層) 増感色素(B x S −4,5)で分光増感された単
分散塩臭化銀乳剤(EMS) ・・・0.07増感色
素(ExS−4,5)で分光増刊された単分散塩臭化銀
乳剤 ・・・0.16ゼラチン
・・・0.92シアンカプラー(ExC−1)=
−0,32色像安定剤(Cp d −8/ Cp d
−9/ Cpd−12=3/4/27重量比)・・・0
.17分散用ポリマー(Cp d −11) ・・・
0.28溶媒(Solv−2) ・・・0.2
0第六層(紫外線吸収層) ゼラチン ・・・0.54紫外線吸
収剤(Cpd−7/Cpd−9/Cpd−12=115
/3 :重量比)・・・0.21溶媒(Solv−2)
・・・0.08第七層(保護層) ゼラチン ・・・1.33ポリビニ
ルアルコールのアクリル変性共重合体(変性度17%)
・・・0.17流動パラフイン
・・・0.03また、この時、イラジェーション
防止染料としては、Cpd−13、cpa−ttを用い
た。更に各層には、乳化分散剤塗布助剤として、アルカ
ノールXC(Dupont社)、アルキルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム、コハク酸エステル及びMagafa
cxF−120(大日本インキ社製)を用いた。ハロゲ
ン化銀の安定化剤として、Cpd−15、Cpd−16
を用いた。 使用した乳剤の詳細は以下の通りである。 乳剤名 形状 粒子径 Br含率 変動係数(m
o1%) EMI 立方体 1.0 80 0.08EM
2 立方体 0.75 80 0.07EM3
立方体 0.5 83 0.09EM4 立
方体 0.4 83 0.10EM5 立方体
0.5 73 0.09EM6 立方体 0
.4 73 0.10使用した化合物は以下の通
りである。 xM−1 ExC−1 il し! ExS−1 星 5OsllN (CgHs) s ExS−2 5OJH(CzHs)z ExS−3 5OffHN(CJs)s ExS−4 Cpd−3 0■ υ■ pa−a Cpd−5 Cpd−5 Cpd−g H Cpd−9 Cpd−10 H H Cpd−11 −f−CHt CH−+−N(n =100 〜1
000 )C0NHCJ!(t) Cpd−12 Solv−1ジブチルフタレート 5olv−2)リクレジルホスフエート5olv−3ト
リオクチルホスフェート5olv−4)リノニルホスフ
ェート pd−13 HO011 1II II
Ipd−14 HOQl l II II 1H Cpd−16 ついで、上記感光材料の第1層青感層において、第1表
に示す様にイエローカプラーを等モル量及び溶媒を、溶
媒/カプラー(重量比)が、上記感光材料と等しくなる
様に置き換える以外は上記感光材料と同様の感光材料を
作成した。 上記感光材料を像様露光後、下記処理工程にて処理を行
った。 処理工程 直皮 龍カラー現像
38℃ 1分40秒漂白定着 3
5℃ 60秒リンス■ 33〜35℃
20秒リンス■ 33〜35℃
20秒リンス■ 33〜35℃ 20秒乾
燥 70〜80℃ 50秒善処理
液の組成は以下の通りである。 カラー現像液 タンク液水
800 m1ジ
エチレントリアミン五酢酸 1.0gニトリロ三
酢酸 2.0g1−ヒドロキシエチ
リデン−1,1 −ジホスホン酸 2.0gベンジルア
ルコール 16m1ジエチレングリコー
ル 10mj!亜硫酸ナトリウム
2.0g臭化カリウム
0.5g炭酸カリウム 30
gN−エチル−N−(β−メタンスル ホン ミドエチル)−3−メチル −4−アミノアニリン硫酸塩 5.5gヒドロキシ
ルアミン硫酸塩 2.0g螢光増白剤(WHI
TEX4 住人化学製)1.5g 水を加えて 1000+*1pH
(25℃) 10.20還ヱリし1癒
タレーυ東水
400 織lチオ硫
酸アンモニウム(70%) 80mj!亜硫酸ア
ンモニウム 24 gエチレンジア
ミン四酢酸鉄(I[l) アンモニウム 30gエチレン
ジアミン四酢酸二ナトリウム 5g水を加えて
1000mlp100O℃)
6.50リンス液 イオン交換水(カルシウム、マグネシウム各々3ppm
以下) 写真性は、最低濃度(Dmin)、最高濃度(Dma
x)の2点で表した。 次いで、画像堅牢性試験として、1. 耐光性試験及び
、2.温熱安定性試験を行った。耐光性試験としては、
キセノンフェードメーター(8,5万Lux)で、20
0時間の照射条件で行い、試験前の発色濃度2.0のと
ころが耐光性試験後に到達した濃度の百分率で表わした
。 また、温熱安定性試験は、80℃−70%RH下に14
日間放置した後、試験前の発色濃度2゜0のところが、
試験後に到達した濃度の百分率で示した。 (R−1) C)
I。 CI(3 (R−2) (R−3) H3 第1表から明かな様に、本発明の化合物を用いた場合に
は、比較例に比べて、発色性、及び光、?W熱堅牢性と
もに良好であることが解る。 実施例2 ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に、以
下に示す層構成の多層ハロゲン化銀感光材料を作成した
。塗布液は下記の様にして作成した。 (第1Jw塗布液調整) イエローカプラー(Y−1)19.1gに酢酸エチル2
7.2ccおよび高沸点溶媒(Solv−1) 7.7
cc (8,0g)を加え溶解し、この溶液を10%ド
デシルベンゼ/スルホン酸ナトリウム8ccを含む10
%ゼラチン水溶液185ccに乳化分散させた。この乳
化分散物と乳剤EM7及び2M8とを混合溶解し、以下
の組成になるようゼラチン濃度を調節し第−層塗布液を
調整した。第二層から第七雇用の塗布液も第−層塗布液
と同様の方法で調整した。各層のゼラチン硬化剤として
は1−オキシ−3,5−ジクロロ−5−4リアジンナト
リウム塩を用いた。 また、増粘剤としては(Cpd−2)を用いた。 (層構成) 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量(g/、()を
表す、ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。 支持体 ポリエチレンラミネート紙 (第一層側のポリエチレンに白色顔料(Tio)と青味
染料を含む、) 第−層(青感層) 増感色素(ExS−1)で分光増感された単分散塩臭化
銀乳剤(8M7) ・・・0.15増感色素(E
xS−1)で分光増感された単分散塩臭化銀乳剤(2M
8) ・・・0.15ゼラチン
・・・1.86イエローカプラー(Y−1)
・・・0.82溶媒(Solv−1) ・・・
0.35第五層(混色防止層) ゼラチン ・・・0.99混色防止
剤(Cpd−3) ・・・0.08第五層(緑感
層) 増感色素(E X S −2,3)で分光増感された単
分散塩臭化銀乳剤(8M9) ・・・0.12増感色
素(ExS−2,3)で分光増感された単分散塩臭化銀
乳剤(EMIO) ・・・0.24ゼラチン
・・・1.24マゼンタカプラー(ExM
−1) ・・−0,39色像安定剤(Cpd−4)
・・・0.25色像安定剤(Cpd−5)
・・・0.12溶媒(Solv−2) ・・
・0.25第四層(紫外線吸収層) ゼラチン ・・・1.60紫外線吸
収剤(Cpd−6/Cpd−7/Cpd−8−3/2/
67重量比) ・・・0.70混色防止剤(Cpd−
9) ・・・0.05溶媒(So Iv−3)
・・・0.42第五層(赤感層) 増感色素(ExS−4,5)で分光増感された単分散塩
臭化銀乳剤(EMII) ・・・0.O7増感色素(
ExS−4,5)で分光増感された単分散塩臭化銀乳剤
(2M12) ・・・0.16ゼラチン
・・・0.92シアンカプラー(ExC−1)
・・・0.15シアンカプラー(ExC−2)
・・・0.18色像安定剤(Cpd−7/Cpd−8/
Cpd−10=3/4/2 :重量比)・・・0.17
分散用ポリ? −(Cpd−11) −−・0. 1
4溶媒(Solv−1> ・・・0.20第六
層(紫外線吸収層) ゼラチン ・・・0.54紫外線吸
収剤(Cpd−6/Cpd−8/Cpd−10=115
/3:重量比)・・・0.21溶媒(So 1v−4)
・・・0.08第七層(保護層) ゼラチン ・・・1.33ポリビニ
ルアルコールのアクリル変性共重合体(変性度17%)
・・・0.17流動パラフイン
・・・0.03また、この時、イラジェーション
防止染料としては、Cpd−12、Cpd−13を用い
た。更に各層には、乳化分散剤塗布助剤として、アルカ
ノールXC(Dupont社)、アルキルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム、コハク酸エステル及びMagefa
cxF 120 (大日本インキ社製)を用いた。 ハロゲン化銀の安定化剤として、Cpd−14、Cpd
−15を用いた。 使用した乳剤の詳細は以下の通りである。 乳剤基 形状 粒子径 Br含率 変動係数(m
o1%) EM7 立方体 1.1 1.00.10EM8
立方体 0.8 1.OO,1OEM9
立方体 0.45 1.5 0.09EMIO立方体
0.34 1.5 0.09EMII 立方体 0.
45 1.5 0.09EM12 立方体 0.34
1.6 0.10変動係数−標準偏差/平均サイズ 使用した化合物は以下の通りである。 xM−1 p d−2 Cpd−3 H H Cpd−4 Cpd−5 CHl HI Hff xS−1 5OJN(CJs)s 5OJN(CtHs)3 xS−3 xS−5 Cpd−6 Cpd−7 H pa−s pa−9 H Cp d−10 Cpd−11 千CH! CI □ (n =100〜1000 )
C0NHCtTo(t) 分子量 10万pd−1
2 S03K 5O31[C
p d〜 13 SOiK SOjK(Solv−
1) ン容媒 (Solv 2)溶媒 の 1:1混合物(容量比) (Solv−3)溶媒 (Solv−4)溶媒 ついで、上記感光材料の第1層青感層において、第2表
に示す様にイエローカプラーを等モル量及び溶媒を、溶
媒/カプラー(重量比)が、上記感光材料と等しくなる
様に置き換える以外は上記感光材料と同様の感光材料を
作成した。 上記感光材料を光学くさびを通して露光後、次の工程で
処理した。 処理工程 ム皮 龍カラー現像
35℃ 45秒漂白定着
30〜36℃ 45秒安定■ 30〜37℃
20秒安定■ 30〜37℃ 20秒安
定■ 30〜37℃ 20秒安 定■
30〜37℃ 30秒乾 燥
70〜85℃ 60秒(安定■→■への4タン
ク向流力式とした。)各処理液の組成は以下の通りであ
る。 左j二」1東癒 水 800
sJエチレンジアミン四酢酸 2゜0gトリ
エタノールアミン 8.0g塩化ナトリ
ウム 1.4g炭酸カリウム
25 gN−エチル−N−(β
−メタンスル ホンアミドエチル)−3−メチル −4−アミノアニリン硫酸塩 5.0gN、N−ジ
エチルヒドロキシルアミン 4.2g 5.6−シヒドロキシベンゼンー1゜ 2.4−)リスルホン酸 0.3g螢光増白
剤(4,4’−ジアミノ スチルベン系) 2.og水を加
えて 1000mlp100O℃
> 10.10j工Iす」痰 水 400
麟lチオ硫酸アンモ゛ニウム(70%) 100s
j!亜硫酸ナトリウム 18gエ
チレンジアミン四酢酸鉄(III) アンモニウム 55gエチレン
ジアミン四酢酸二ナトリウム 3g水を加えて
1000麟lpH<25℃)5.5 玄定撤 ホルマリン(37%) Q、1gホル
マリン−亜硫酸付加物 0.7g5−クロロ−
2−メチル−4−イソ チアゾリン−3−オン 0.02g2−メチル
−4−イソチアゾリン− 3−オン 0.01g水を加えて
1000m1pH(25℃)4
.0 写真性は、最低濃度(Dmin)、最高濃度(Dmax
)の2点で表した。 ついで、画像堅牢性試験として、耐光性試験を行った。 耐光性試験としては、キセノンフェードメーター (8
,5万Lux)で250時間の照射を行い、試験前の発
色濃度2.0のところが耐光性試験後に到達した濃度の
百分率で表した。 第2表から明かな様に、本発明の化合物を用いた場合に
は、高い発色性を示すと同時に光堅牢性を著しく向上さ
せていることが解る。 実施例3 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料301を作製した。 (感光層の組成) 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
g/rd単位で表した量を、またカプラー、添加剤およ
びゼラチンについてはg/rd単位で表した量を、また
増感色素については同一層内のハロゲン化銀1モルあた
りのモル数で示した。 第1層(ハレーション防止層) 黒コロイド銀 ・・・0. 2ゼラチ
ン ・・・1. 3ExM−9・・
・0.06 UV−1・−−0,03 UV−2−−・0.06 UV−3・−・0. 06 So l v−1・ ・ ・ 0. l 5SOI v
−2・ ・ ・ 0. l 5Solv−3・ ・
0. 05 第2層(中間層) ゼラチン ・・・1.0UV−1・
−−0,03 ExC−4・・・0.02 ExF−1・・・0.004 Solv−1・・・0.l 5olv−2・・ 0.1 第3層(低感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag14モル%、均−Agl型、球相当
径0.5μ、球相当径の変動係数20%、板状粒子、直
径/厚み比3.0) 塗布銀量 ・・・・・・1.2 沃臭化銀乳剤(Ag13モル%、均−Agl型、球相当
径09.3μ、球相当径の変動係数15%、球形粒子、
直径/厚み比1.0) 塗布銀量 ・・・・・・0.6 ゼラチン ・・・1.0ExS−1
・ ・ ・ 4xto−’ ExS−2−・ ・ 4xto−’ ExC−1−=0. (15 ExC−2・ ・ ・ 0.50 ExC−3・ ・ ・ 0.03 ExC−4・ ・ ・ 0. 12 ExC−5・ ・ ・ 0. 01 第4層(高感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag16モル%、コアシェル比l:1の
内部高Agl型、球相当径0.7μ、球相当径の変動係
数15%、板状粒子、直径/厚み比5,0) 塗布銀量 ・・・・・・0.7 ゼラチン ・・・1.0ExS−1
・・・3xio−’ ExS−2・・ 2.3X10−’ ExC−6−=0.11 ExC−7・・・0.05 ExC−4−0,05 Solv−1・・・0.05 Solv−3・ ・ ・ 0. 05 第5層(中間層) ゼラチン ・・・0. 5Cpd−
1・・・0.l 5olv−1・・・0.05 第6層(低感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag14モル%、コアシェル比1:1の
表面高Agl型、球相当径0.5μ、球相当径の変動係
数15%、板状粒子、直径/厚み比4.0) 塗布銀量 ・・・・・・0.35 沃臭化銀乳剤(A、g I 3モル%、均−Agl型、
球相当径0.3μ、球相当径の変動係数25%、球形粒
子、直径/厚み比1.0) 塗布銀量 ・・・・・・0.20 ゼラチン ・・・1.0ExS−3
・・・5X10−’ ExS−4・・−3xto−’ BxS−5−−・1xio−’ ExM−8−・・0.4 ExM−9・ ・−0,07 ExM−10・・・0.02 ExY−11・ ・ ・0.03 SO1v−1・ ・ ・ 0.3 Solv−4・ ・ ・ 0. 05 第7層(高感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag14モル%、コアシェル比1:3の
内部高Agl型、球相当径0.1p、球相当径の変動係
数20%、板状粒子、直径/厚み比5.0) 塗布銀量 ・・・・・・0.8 ゼラチン ・・・0.5ExS−3
・・・5X10−’ ExS−4・−+3xto−’ ExS−5−・−txxo−’ ExM−8・・・0.I ExM−9・−−0,02 ExY−11・・・0.03 ExC−2・・−0,03 ExM−14・・・0. 01 Solv−1・ ・ ・ 0. 2 Solv−4・ ・ ・ 0. 01 第8層(中間層) ゼラチン ・・・0.5Cpd−1
・・・0.05 SO1v−1・・・0.02 第9層(赤感層に対する重層効果のドナー層)沃臭化銀
乳剤(Ag12モル%、コアシェル比2:1の内部高A
gI型、球相当径1.0μ、球相当径の変動係数15%
、板状粒子、直径/厚み比6.0) 塗布銀量 ・・・・・・0.35 沃臭化銀乳剤(Ag12モル%、コアシェル比1:1の
内部高Agl型、球相当径0.4μ、球相当径の変動係
数20%、板状粒子、直径/厚み比6.0) 塗布銀量 ・・・・・・0.20 ゼラチン ・・・0.5ExS−3
・・−5xxo−’ ExY−13−・・0. 11 ExM−12・ ・ ・ 0. 03 ExM−14−0,10 Solv−1・ ・ ・ 0. 20 第10層(イエローフィルター層) 黄色コロイド銀 ・・・0.05ゼラチ
ン ・・・0.5Cpd−2・・・
0.13 Solv−1・・・0. 13 Cpd−1・・・0.10 第11層(低感度青感乳剤11) 沃臭化銀乳剤(Ag14.5モル%、均−Agl型、球
相当径0.7μ、球相当径の変動係数15%、板状粒子
、直径/厚み比7.0)塗布銀量 ・・・・・・0.3 沃臭化銀乳剤(Ag13モル%、均−Agl型、球相当
径0.3μ、球相当径の変動係数25%、板状粒子、直
径/厚み比7.0) 塗布銀量 ・・・・・・0.15 ゼラチン ・・・1. 6ExS−
6・・・zxio−’ ExC−16・ ・ ・ 0. 05 ExC−2・ ・ ・ 0. 10 ExC−3−−−0,02 ExY−13・ ・ ・ 0.07 Y−1・ ・ ・ 1. 0 3olv−2−0,20 第12層(高感度青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag110モル%、内部高Agl型、球
相当径1.0μ、球相当径の変動係数25%、多重双晶
板状粒子、直径/厚み比2.0) 塗布銀量 ・・・・・・0. 5 ゼラチン ・・・0.5ExS−6
・・−xxto−’ Y−1・・・0.20 ExY−13−0,01 Solv−2・・・0.10 第13層(第1保護層) ゼラチン ・・・0.8UV−4・
・・0.1 UV−5・ ・ ・ 0. l 5 Solv−1−0,l 5olv−2・ ・ ・ 0. 1 第14層(第2保護層) 微粒子臭化銀乳剤 (Ag12モル%、均−Agl型、球相当径0.07μ
) ・・・0,5ゼラチン
・・・0.45ポリメチルメタクリレ一ト粒子 直径1.5μ ・・・0.2 H−1・・・0,4 Cpd−5・・・0.5 Cpd−6・・・0.5 各層には上記の成分の他に乳剤の安定化側Cpd−3(
0,04g/m)界面活性剤cpd−4(0,02g/
n()を塗布助剤として添加した。 v−1 UV−2 + CHt −C+ Cl1t −C→−7UV−5 Solv−1リン酸トリクレジル (S−22と同じ) Solv−2フタル酸ジブチル olv−3 Solv−4 (t)CsH+ IC0OH pd−1 CeH+t p d−2 0C11s pd−3 H pd−4 cp d−5 CH。 I HH pd−6 (n)CJw xC−3 H xC−4 H ExC−7 0H Ex M−8CL C00CeLI xM−10 j xY−11 C8謬 xM−12 I xY−13 C11,CI+3 ExC−16 H xM−14 ExS−I ExS−2 ExS−3 ExS−4 ExS−5 (CHz)*SOs ’ (CHx)*5OsN
aCHf層CCl−5o CHg C0NH−
CHtCHI−1jl−5Ot −CHl C0
NII−CI!xF−1 CJs CtHs (試料302〜314の作製) 試料301の第11層および第12層のY−1のかわり
に、表3に示すカプラーを等モル添加し、第1】層およ
び第12層の高沸点有8o媒S olv−2のかわりに
表3に示す高沸点有機溶媒を5olv−2と等重量増え
た以外試料301と同様に作製した。 以上のようにして作製した試料301〜314を白色光
でウェッジ露光した後、以下に示す現像処理を行い発色
性(ガンマ)、色像保存性を評価した。評価法は以下の
通りである。 0 ガンマは、特性曲線上で、カブリ+0.2の点とそ
の点よりj!ogE(Eは露光りが、1゜0多い点を結
んだ直線の傾きで表す。 o fi熱堅牢性は、処理済の試料を80℃、70%
RH中に、8日間放置中のイエロー濃度1゜0のところ
の色素残存率で表す。 0 光堅牢性は、処理済の試料をキセノン光(20万l
ux )で8日間照射した後のイエロー濃度1.0のと
ころの色素残存率で表す。 結果を表3にまとめて示す。 R−4(US4266019に記載のカプラー)CH。 ■ CHCHzCJw(t) ■ 処理方法 工程 処理時間 処理温度発色現像
3分15秒 38℃漂 白
1分OO秒 38℃漂白定着 3分1
5秒 38℃水洗 (1140秒 35℃ 水洗 (2)1分00秒 35℃ 安 定 40秒 38℃乾
燥 1分15秒 55℃次に、
処理液の組成を記す。 ジエチレントリアミン五酢酸 1.01−ヒドロ
キシエチリデン−3,0 1,1−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム 4.0炭酸カリ
ウム 30.0臭化カリウム
1.4ヨウ化カリウム
1.5■ヒドロキシルアミン硫酸塩
2.44−(N−エチル−N−β−4,5 ヒドロキシエチルアミノ) −2−メチルアニリン硫酸塩 水を加えて 1.011)H1
0,05 エチレンジアミン四酢酸第 120.0二鉄アンモ
ニウムニ水塩 エチレンジアミン四酢酸二 10.0ナトリウム
塩 臭化アンモニウム 100.0硝酸アンモ
ニウム 10.0漂白促進剤
o、oosモルアンモニア水(27%)
15.0mj!水を加えて
1.01pH6,3 エチレンジアミン四酢酸第 50.〇二鉄アンモ
ニウムニ水塩 エチレンジアミン四酢酸二 5.0ナトリウム
塩 亜硫酸ナトリウム 12.0チオ硫酸ア
ンモニウム水溶液 240.Omjt液(70%) アンモニア水(27%) 6.0mj!水
を加えて i、olpH7,2 (水洗液) 水道水をH型強酸性カチオン交換樹脂(ロームアンドハ
ース社製アンバーライトIR−120B)と、OH型ア
ニオン交換樹脂(同アンバーライトIR−400)を充
填した温床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を3■/1以下に処理し、続いて二塩化
イソシアヌール酸ナトリウム20w/lと硫酸ナトリウ
ム150曜/I!を添加した。 この液のpHは6.5−7.5の範囲にある。 ホルマリン(37%) 2.0mlポリ
オキシエチレン−p−0,3 モノノニルフェニルエ−テ ル エチレンジアミン四酢酸二 〇.05ナトリウム
塩 水を加えて 1.01pH
5.0−8.0表3から明ら
かなように、本発明のカプラーおよび高沸点有機溶媒を
用いると発色性、色像保存性共に優れていることがわか
る。 実施例4 (試料401の作成) 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記のような組成の各層よりなる多層カラー感光材料を
作製し、試料401とした。 第1層:ハレーション防止層 黒色コロイド銀 0.25g/n?紫外
線吸収剤U−10,04g/イ 紫外線吸収剤U−2 0. 1 g/cd紫
外線吸収剤U−30,1glrd 高沸点有機溶媒Of+−20,01cc/rrrを含む
ゼラチン層(乾燥膜厚2μ) 第2層:中間層 ゛化合物 CpdC0,05g/n? 化合物 1−1 0. 05g1rd高沸
点有機溶媒0’ 1 1 0. 05cc/rdを含
むゼラチン層(乾燥膜厚1μ) 第3層:第1赤感乳剤層 増感色素S−1およびS−2で分光増感された臭化銀乳
剤(平均粒径0.3μ Agl含量4モル%) 銀量・・・0.5g/nl カプラー F−10,2g/rrl カプラー F−20,05g/rd 化合物 1−2 2 x 10−’g/rr
l高沸点有機溶媒0il−10,12cc/rrrを含
むゼラチン層(乾燥膜厚1μ) 第4層:第2赤感乳荊層 増感色素S−1およびS−2で分光増感された臭化銀孔
IPI(平均粒径0.6μ Agl含量3モル%) 銀量・・・0.8g/l カプラー F−10,55g/n( カプラー F−20,14g/rrf 化合物 1−2 1XIO−”g/rrf高
沸点有機溶媒O4110,33ce/rd染料 D
−10,02g/n( を含むゼラチン層(乾燥膜厚2.5μ)第5層:中間層 化合物 CpdC0,1g/n( 高沸点有機溶媒Of l−10,1cc/r+(染料
D−20,02g/rrl を含むゼラチン層(乾燥膜厚1μ) 第6層:第1緑感乳剤層 増感色素S−3およびS−4を含有する沃臭化銀乳剤(
平均粒径0.3μm、Agl含量4モル%) 銀量・・・0.1g/g カプラー F−30,20g/+rr カプラー F−50,logZrd 高沸点有機溶媒Oi l −10,26cc/rrlを
含むゼラチン層(乾燥膜厚1μ) 第7層:第2緑感乳剤層 増感色素S−3およびS−4を含有する沃臭化銀乳剤(
平均粒径0.6μm、AgI含量2.5モル%) 銀量・・・0.1g/rd カプラー F−40,10g/rrr カプラー F−50,10g/耐 高沸点有機溶媒0il−20,05cc/+yr染料
D−30,05g/rrr を含むゼラチン層(乾燥膜厚2.5μ)第8層:中間層 化合物 CpdC0,05g1rd 高沸点有機溶媒Of1 2 0.1 cc/rr?
染料 D−40,O1g/+d を含むゼラチン層(乾燥膜厚lμ) 第9層:黄色フィルター層 黄色コロイド銀 0.1g/n(化合物
CpdC0,02g1rd 高沸点有機溶媒Of 1 1 0. 04cc/rr
lを含むゼラチン層(乾燥膜厚lμ) 第10層:第1青感乳剤層 増悪色素S−5を含有する沃臭化銀乳剤(平均粒径0.
3μm、Agl含量2モル%)銀量・・・0.6g/r
r( カプラー Y−10,5g/rtr 高沸点有機溶媒0i1−2 0. 1 cc/rd
を含むゼラチン層(乾燥膜厚1.5μ)第11層:第2
青感乳剤層 増感色素S−6を含有する沃臭化銀乳剤(平均粒径0.
6μm、Ag +含量 2モル%)銀量・・・1.1
g/耐 カプラー Y−11,2glcd 高沸点有機溶媒011−2 0. 23cc/rd染
料 D−50,2g/イ を含むゼラチン層(乾燥膜厚3μ) 第12層:第1保護層 紫外線吸収剤U−10,02g/rrl紫外線吸収剤U
−20,32g/rd 紫外線吸収剤1)−30,03g/rrl高沸点有機溶
媒Or 1−2 0. 28cc/errを含むゼラ
チン層(乾燥膜厚2μ) 第13層:第2保護層 表面をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤 銀量・・・0.1g/nl (ヨード含量1モル%、 平均粒子サイズ0,06μ) ポリメチルメタクリレート粒子 (平均粒径1.5μ) を含むゼラチン層(乾燥膜厚2.5μ)各層には上記組
成物の他に、ゼラチン硬化剤H−1(実施例3のものと
同じ)、および界面活性剤を添加した。 試料を作るのに用いた化合物を以下に示す。 F−1 O■ t−C3H,。 CI。 tにallフ 0■ 化合物 1−1 H H 化合物 1−2 Cpd C H S−2 (CL)i 503− <CHt)3 S
(h” IIN(L;tHsJsSO3M
so.xO3Na Oil−1 リン酸トリクレジル Oi1−2 フタル酸ジプチル (試料402〜413の作製) 試料401の第10.11層のイエローカプラーY−1
のかわりに、表4に示すカプラーをY−1と等モル添加
し、第10.11層の高沸点有機溶媒O41−2のかわ
りに表4に示す高沸点有機溶媒を等重量添加した以外
試料401と同様に作製した。 このようにして作製した試料を、白色光でウェッジ露光
した後、以下に示す処理工程により、現像処理を行い、
発色性、色像保存性とを評価した。 その結果、実施例1〜3と同様に、本発明の化合物を用
いた試料の発色性および色像保存性は、優れていた。 第4表 処理工程 時間 温度 第一現像 6分 38℃ 水 洗 2分 38℃反 転
2分 38℃発色現像 6分
38層 調 整 2分 38℃漂 白
6分 38℃定 着 4分
38℃水 洗 4分 38層
安 定 1分 25℃各処理液の組
成は、以下の通りであった。 ニトリロ−N、N、N−ト 2.0gリメチレ
ンホスホン酸・ 5ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム 30gハイド
ロキノン・モノスル 20gホン酸カリウム 炭酸カリウム 33g1−フ
ェニル−4−メチル 2.0g=4−ヒドロキ
シメチル −3−ピラゾリドン 臭化カリウム 2.5gチオシア
ン酸カリウム 1.2gヨウ化カリウム
2.0w水を加えて
100Qmf100Q
9.60pHは、塩酸又は水酸化カリウム
で調整した。 カ ニトリローN、N、N−ト 3.Ogリメチ
レンホスホン酸・ 5ナトリウム塩 塩化第−スズ・2水塩 1.Ogp−アミ
ノフェノール O,1g水酸化ナトリウム
8g氷酢酸
15m1水を加えて
1000++1pH6,00 pHは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。 3ヱ已11久 ニトリロ−N、N、N−ト 2.Ogリメチ
レンホスホン酸・ 5ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム 7.0gリン酸
3ナトリウム・12水塩 36g臭化カリウム
1.0gヨウ化カリウム
90■水酸化ナトリウム
3.0gシトラジン酸
1.5gN−エチル−N−(β−メ l
1gタンスルホンアミドエチ ル)−3−メチル−4− アミノアニリン硫酸塩 3.6−シチアオクタンー 1.0g1.8−
ジオール 水を加えて 1000請lpH1
1,80 pHは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。 則−」L−癒 エチレンジアミン4酢酸・ 8.0g2ナトリ
ウム塩・2水塩 亜硫酸ナトリウム 12g1−チ
オグリセリン 0.4ml水を加えて
1000mf100O6,20 pHは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。 エチレンジアミン4酢酸・ 2.0g2ナトリ
ウム塩・2水塩 エチレンジアミン4酢酸・ 120gFe(
I[I) ・アンモニラ ム・2水塩 臭化カリウム 100g硝酸アン
モニウム LogpH5,70 pHは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。 元−」L−孜 チオ硫酸ナトリウム 80g亜硫酸
ナトリウム 5.0g重亜硫酸ナト
リウム 5.0g水を加えて
10100O!pH6,60 pHは、塩酸又はアンモニア水で調整した。 ホルマリン(37%) 5.0mlポリ
オキシエチレン−1) 0.5rr+Jモノ
ノニルフェニルエ−テ ル 水を加えて 1000mj!特許出
願人 冨士写真フィルム株式会社手続補正書(方却 1、事件の表示 昭和63年特願第1it−Jj
号2、発明の名称 ハロゲン化銀カラー写真感光
材料3、補正をする者 連絡先 〒106東京都港区西麻布2丁目26番30号
富士写真フィルム株式会社東京本社 電話(406) 2 5 3 7 (発送臼) 5.補正の対象 明細書 6、補正の内容 明細書の浄書(173容に変更なし)を提出致します。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を有
するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、少なく
とも一種の下記一般式〔 I 〕または一般式〔II〕で表
わされる基を含むバラスト基をアニリド基上に有するア
シルアセトアニリド型イエロー色素形成カプラー及び少
なくとも一種の下記一般式〔III〕で表わされるフタル
酸エステルを含有することを特徴とするハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔III〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔 I 〕及び一般式〔II〕においてR_1及びR
_2はそれぞれアルキル基を、R_3はハロゲン原子、
アルキル基またはアルコキシ基を、lは0〜2の整数を
表わす。 一般式〔III〕においてR_4及びR_5はそれぞれ炭
素原子数6以上のアルキル基またはアリール基を表わす
。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP455588A JPH01180546A (ja) | 1988-01-12 | 1988-01-12 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP455588A JPH01180546A (ja) | 1988-01-12 | 1988-01-12 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH01180546A true JPH01180546A (ja) | 1989-07-18 |
Family
ID=11587294
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP455588A Pending JPH01180546A (ja) | 1988-01-12 | 1988-01-12 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH01180546A (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6361931B1 (en) * | 2000-12-22 | 2002-03-26 | Eastman Kodak Company | Silver halide photographic element, imaging process, and compound |
JP2017125083A (ja) * | 2016-01-12 | 2017-07-20 | 大日精化工業株式会社 | 顔料添加剤、顔料組成物、及び顔料着色剤 |
-
1988
- 1988-01-12 JP JP455588A patent/JPH01180546A/ja active Pending
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6361931B1 (en) * | 2000-12-22 | 2002-03-26 | Eastman Kodak Company | Silver halide photographic element, imaging process, and compound |
JP2017125083A (ja) * | 2016-01-12 | 2017-07-20 | 大日精化工業株式会社 | 顔料添加剤、顔料組成物、及び顔料着色剤 |
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