JPH01136149A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ハロゲン化銀カラー感光材料に関し、更に詳
しくは色汚染、色カブリの発生が改良されたハロゲン化
銀カラー写真感光材料に関する。

（従来の技術） ハロゲン化銀カラー写真感光材料を露光後、芳香族第１
級アミノ現像主薬を含有する発色現像液で処理すること
によりカラー画像を形成させる方法は従来から良く知ら
れている。

このようなカラー画像形成法において、上記の現像主薬
が空気中の酸素により酸化され、この現像主薬酸化体が
感材の未露光部または低露光部でカラーカプラーと反応
して色素を形成して色カブリを生起することは良く知ら
れている。

また、感色性が異なりかつ発色する色相の異なるカラー
カプラーを含有する乳剤層を二層以上有する通常のカラ
ー感材では、ひとつの感色性層における現像で生成した
現像主薬酸化体が他の感色性層まで拡散し、カプラーと
反応して色汚染（混色）を起こすことも知られている。

これら好ましくない色カプリ、色汚染を防止するための
ひとつの手段として、ハイドロキノン系化合物を用いる
方法が提案されている。

たとえば、米国特許２，３６０，２９０号、同２．４１
９，６１３号、同２，４０３．７２１号、同３，９６０
，５７０号等にはモノ−ｎ−アルキルハイドロキノン類
が、米国特許３，７００，４５３号、特開昭４９−１０
６３２９、同５０−１５６４３８、西独特許公開２１４
９７８９号などにはモノ分岐アルキルハイドロキノン頻
が、米国特許２，７２８，６５９号、同２．　７３２．
　３００号、同３，２４３，２９４号、同３，７００゜
４５３号、英国特許７５２．１４６号、特開昭５０−１
５６４３８号、同５３−９５２８号、同５４−２９６３
７号、特公昭５０−２１２４９号などにジアルキル置換
ハイドロキノン類が、米国特許２，４１８．６１３号に
はアリールハイドロキノン類が記載されている。

これらの化合物は確かに色カブリ、色汚染防止にある程
度の効果を有しているが、その効果は小さく、また該防
止効果を発現した後着色物を生成するという問題点があ
った。

そこで、アシル基、ニトロ基、シアノ基、ホルミル基、
ハロゲン化アルキル基などの電子吸引性基で核置換され
たハイドロキノンが米国特許第４゜１９８．２３９号に
提案されている。これらは確かに色汚染防止能に優れて
いるものであるが、着色物を生成する、感材製造中、保
存中に性能が劣化する、ハロゲン化銀乳剤をカブラセる
などの問題があった。

また、脂肪族アシルアミノ基、ウレイド基、ウレタン基
などで置換されたハイドロキノン類が米国特許４，１９
８，２３９号に提案されている。

確かにこれらの化合物は色汚染防止能もある程度高く、
また着色も少なかった。しかしその色汚染防止能はまだ
まだ不充分であり、また感材製造中などに結晶を析出す
るなど保存安定性にも問題があった・ また、スルホン酸基を有するアルキル基、アラルキル基
、アシルアミノ基で置換されたハイドロキノン類が米国
特許第２，７０１，１９７号に提案されているが、これ
ら化合物は感材製造中、保存中に添加しない感材層にま
で拡散して、添加層の色汚染防止能、色カブリ防止能を
劣化させるばかりでなく、他層の写真性能も製造中、保
存中に変化させるという欠点があった。

また、特開昭５９−２０２４６５にはスルホンアミド基
で置換されたハイドロキノン類が記載されているが、そ
の色汚染防止能はまだ不充分であった。

また特開昭５７−２２２３７には電子吸引性基を有する
ハイドロキノン類、たとえばカルバモイル基で置換され
たハイドロキノンが提案されているが、これらの化合物
は感材製造中および保存中に酸化されやすく、写真性能
が変化させる、酸化体の着色度が大きいなどの問題があ
った。

またハイドロキノンの使用法としては、米国特許第３，
９３０，８６６号、米国特許第４，２７１．５５８号な
どがある。また米国特許第４，２７７．５５８号はハイ
ドロキノンのキノンを併用するというものであり、本発
明の化合物をこのような方法で用いると色汚染防止能を
かえって低下させる。

その他、アルキルハイドロキノンを色汚染防止剤として
用いることについては、英国特許５５８゜２５８号、同
５５７，７５０（対応米国特許２゜３６０．２９０号）
、同５５７．８０２号、同７３１．３０１号（対応米国
特許２，７０１，１９７号）、米国特許２，３３６．３
２７号、同２゜４０３．７２１号、同３．．５８２．３
３３号、西独特許公開２，５０５，０６１号（対応特開
昭５０−１１０３３７号）、特公昭５６−４０８１６号
にも記載がある。

カラー拡散転写写真感材においても通常のカラー写真感
材と同様「色濁り」現象が起こることが知られており、
これを防止するために上記ハイドロキノン類が応用され
ている。拡散転写感材の色濁り防止剤に用いるハイドロ
キノンとしては、特開昭５８−２１２４９号に記載があ
る。

スルホンアミドフェノール類を拡散転写感材の色濁り防
止剤として用いることについては「リサーチ・ディスク
ロージャー」誌１５１６２（１９７３年）８３頁、特開
昭５５−７２１５８号、特開昭５７−２４９４１号（対
応米国特許４，３６６．２２６号）に記載がある。

さらに、ハイドロキノン骨格を高分子重合体に共有結合
で連結させて色汚染防止剤として用いることに関しては
、米国特許２，８１６，０２８号、同２，７１０，８０
１、同２，８１６，０２８、特開昭５７−１７９４９号
、同６１−１６９８４４号などに記載がある。

またスルホンアミドフェノール骨格を高分子重合体に共
有結合で連結させて色汚染防止剤として用いることに関
しては、特開昭５９−２０６８３３号に記載がある。

しかしこれらの高分子共電体は、その中の低分子量成分
が拡散し、このため銀現像あるいはカプラーの発色等に
悪影響を及ぼすことがその後の研究で明らかとなってき
た。

（発明が解決しようとする問題点） しかしながら、近年、より高品質のカラー写真に対する
要望が高まっており、カラー写真感光材料の製造技術に
おいて、写真感度を低下させることなく色汚染をより一
層効率的に防止でき、鮮鋭度を向上させるために薄層化
された感材にも添加可能で、長期保存後も性能の変化を
きたさず、さらに発色現像によって形成された色素画像
の光堅牢性の改良にも寄与する新しい色汚染防止剤の開
発が強く望まれている。

本発明の第一の目的は、新規な色汚染防止剤を含有する
カラー写真感光材料を提供することにある。本発明の第
二の目的は発色現像薬または電荷移動型黒白現像薬の酸
化体を効率よく除去する新規色汚染防止剤を含有するカ
ラー写真感光材料を提供することにある。本発明の第三
の目的は薄層化された感材を構成することが可能な新規
色汚染防止剤を含有するカラー写真感光材料を提供する
ことにある０本発明の第四の目的は長期保存後も性能の
変化をきたさない新規色汚染防止剤を含有するカラー写
真感光材料を提供することにある。

本発明の第５の目的は合成容易な新規高分子色汚染防止
剤を含有するカラー写真感光材料を提供することにある
０本発明の第６の目的は他層への拡散を防止した、新規
高分子色汚染防止剤を含有するカラー写真感光材料を提
供することにある。

（問題点を解決するための手段） 本発明のこれらの目的は、下記一般式（１）で表わされ
る繰返し単位を含みかつバインダーと直接あるいは硬膜
剤を介して結合する基を有するか、又はバインダー中で
ミセルを形成せしめる基を有する単独重合体もしくは共
重合体（以下、重合体系色汚染防止剤という）をハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料に含有させることにより達成
された。

Ｒ３ Ｇ１ 式中Ｒ，は水素原子、アルキル基またはハロゲン原子を
示し、Ｒ２、Ｒ１、Ｒ４は同じでも異なっていても良く
、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、スルホ基、カル
ボキシル基、それぞれ置換又は無置換の、アルキル基、
アシルアミノ基、アシル基、スルホンアミド基、アルコ
キシ基、アリーロキシ基、アミノ基、アルキルチオ基、
アリールチオ基、カルバモイル基、カルバモイルアミノ
基、スルファモイル基、スルファモイルアミノ基、アル
コキシカルボニル基、アリーロキシカルボニル基、アル
キルスルホニル基、了り−ルスルホニル基、アルコキシ
スルホニル基または了り−ロキシスルホニル基を表わし
、またＲａ　、Ｒｘ　、Ｒａは隣接する基が縮環して炭
素環あるいはへテロ環を形成しても良い。

Ｌｌは２価の連結基を示し、Ｒ２は一５ｏｚ　Ｎ−１Ｓ −Ｎ−１−ＣＯＯ−１−ＯＣＯ−を示し、Ｒ３は水素原
子又はそれぞれ置換又は無置換のアルキル基、フェニル
基を示し、 Ｙはそれぞれ置換もしくは無置換のアルキレン基、アリ
ーレン基、アラルキレン基を示し、Ｌは−：Ｓ（Ｊ、Ｎ
−１−Ｃ（ＪＮ−１−Ｎ　　Ｓｏｗ−１−ＣＯＯ−１−
ＯＣＯ−１−Ｓ　Ｏｚ−１−Ｓ−１−〇−、アルキレン
基、フェニレン基、アラルキレン基を表わし、 Ｇ＋　、Ｇｔはそれぞれ同じでも異なっていてもよく水
酸基２は加水分解で水酸基を生成する基を示し％Ｇ３は
スルホンアミド基又はカルボンアミド基を示す。

ｍ、ｎ、ｐ、ｑ、ｒはＯ又は１を示すが、ｐ−１のとき
ｑ−０であり、ｐ−０のときｑ−１である。

上記一般式（１）で表わされるポリマー色汚染防止剤に
おいてＬｌで表わされる連結基は具体的には、 一←Ｊ１÷Ｘ、−）−ｒ→Ｊ宏−Ｘｘ＋ｙ→Ｊｓ　−Ｘ
　ｓ　＋Ｔ−）−ｉ−で表わされ、　Ｊｌ、Ｊ□、Ｊ２
は同じでも異なっていてもよく、−ＣＯ−１−８Ｏ！　
−１ｓ −ＣＯＮ−（Ｒ’は上記と同義）、 −３（ｈ　Ｎ−＜ＲＳ！；！上記と同義）、Ｓ −Ｎ−ＣＯ−（Ｒ’は上記と同義）、 ｓ −Ｎ−３ｏ、−（Ｒ’は上記と同義）、Ｓ −Ｎ−Ｒ’　−（Ｒ’は上記と同義、Ｒ？は炭素数（Ｒ
’　、Ｒ’は上記と同義、Ｒａは水素原子、アルキル基
（炭素数１〜６）、置換アルキル基（炭素数１〜６）を
表わす、）　、−０−１−Ｓ−１Ｓ −ＣＯＯ−１−ＯＣＯ−１−ＮＣＯ！　−（Ｒ’は上記
と同義）、 −〇Ｃ０Ｎ−（ＲＳば上記と同義）等を挙げることがで
きる。

Ｘ＋、ＸｚおよびＸ、は同じでも異なっていてもよく、
アルキレン基、置換アルキレン基、アリーレン基、置換
了り−レン基、アラルキレン基、置換アラルキレン基を
表わす、ｅ、ｆ、およびｇは０またはｌを表わす。

一般式（１）中のＲｚ　、Ｒｓ　、Ｒ４の置換可能な位
置及び上記連結基Ｌｌに置換されていてもよい置換基の
例としてはハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アルキ
ル基、置換アルキル基、アルコキシ基、置換アルコキシ
基、−ＮＨＣＯＲ”で表わされる基（Ｒ”はアルキル基
、置換アルキル基、フェニル基、置換フェニル基、アラ
ルキル基、置換アラルキル基を表わす）、 Ｎ　ＨＳ　Ｏｚ　Ｒ’　　（Ｒ”は上記と同義）、−３
ＯＲ９（Ｒ’は上記と同義）、−３ｏｔ　Ｒ’（Ｒ９は
上記と同義）　、−ＣＯＲ’　　（Ｒ”は上記Ｒ１は同
じでも異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、置
換アルキル基、フェニル基、置換フェニル基、アラルキ
ル基、置換アラルキル基をと同義）、アミノ基（アルキ
ル基で置換されていてもよい）、水酸基や加水分解して
水酸基を形成する基が挙げられる。

さらに一般式（１）の置換基中の置換アルキル基、置換
アルコキシ基、置換フェニル基、置換アラルキル基及び
Ｙで示されるアルキレン、アリーレン、アラルキレン基
の置換基の例としては、水酸基、ニトロ基、炭素数１〜
約４のアルコキシ基、−ＮＨ３Ｏ！　Ｒ”で表わされる
基（Ｒ”は上記と同義）　、−ＮＨＣＯＲ”で表わされ
る基（Ｒ’は（ＲＩＯ，Ｒ１＋は上記と同義）　、−ｓ
ｏ、Ｒ’　　（Ｒ”は上記と同義）　、−ＣＯＲ”　　
（Ｒ”は上記と同義）、ハロゲン原子、シアン基、アミ
ノ基（アルキル基で置換されていてもよい）等が挙げら
れる。

前記一般式（１）のうち、好ましい化合物は次の一般式
で表わされる。

Ｒｔ ０Ｉｌ （ＩＩ） １　　　　　　　　　　　　　　　　　０Ｈ（Ｉｆ）、
（ＩＩＩ）式のＲｔ　、Ｒｚ　、Ｒｚ　、Ｒｔ、Ｌ＋　
％　Ｌ！　、Ｙｓ　Ｚ、ｍｓ　ｎＳｒは上記と同義であ
る。

前記一般式（りのうち特に好ましい化合物は一般式（■
）、（ＩＩＩ）で表わされる化合物のうち、Ｒ１は水素
原子、塩素原子またはメチル基であり、Ｒｔ、Ｒ３は同
じでも異なっていてもよく、水素原子、塩素原子、シア
ノ基、スルホ基、カルボキシル基、炭素数１〜８の置換
もしくは無置換のアルキル基、炭素数１〜８の置換もし
くは無置換のアルコキシ基、無置換もしくは炭素数１〜
Ｂのアルキル基又はフェニル基で置換されたアミノ基（
アルキル基単独又はヘテロ原子を介して縮環してもよい
）炭素数１−８の置換もしくは無置換のアルキルチオ基
、炭素数１−９の置換もしくは無置換フェニル基、無置
換もしくは炭素数１〜８のアルキル基又はフェニルで置
換されたカルバモイル基又はスルファモル基（アルキル
基単独又はへテロ原子を介して縮環してもよい）、炭素
数１〜８の置換もしくは無置換アルキル又はフェニルス
ルホニル基、炭素数１〜Ｂの置換もしくは無置換のアル
キルスルホンアミド基又はアシルアミノ基、炭素数６−
１２の置換もしくは無置換のフェニルスルホンアミド基
又はアシルアミノ基、炭素数１〜８の置換もしくは無置
換アルコキシカルボニル基または炭素数１〜８の置換も
しくは無置換アルキルカルボニル基を表わし、Ｌｌは−
ＣＯＯＸ＋　−１−ＣＯＮＨ−ＸＩ　−１−Ｓ　Ｏｚ　
Ｎ　ＨＸ　ｌ−１−ＣＯＯ−１−ＣＯＮＨ−１−８Ｏ，
ＮＨ−１−ＮＨ−Ｘ、−１−ＮＨ−１−ＮＨＣＯ−Ｘｌ
　−１−ＮＨＣＯ−１−ＮＨＳＯ２−ＸＩ　−またはＮ
　ＨＳ　Ｏｔ−を表わし、Ｘ、は置換または無置換のア
ルキレン基またはフェニレン基を表わし、Ｌ２は一３Ｏ
＊ＮＨ−１−ＣＯＮＨ−１−ＮＨ３Ｏｚ−１−ＮＨＣＯ
−１−ＣＯＯ−１−ＯＣＯ−１−Ｎ−を表わし、Ｒ１は
炭素数１−４の置換または無置換のアルキル基を表わし
、Ｙは置換または無置換のアルキレン基またはフェニレ
ン基を表わし、ＺＲｓ　　　　　Ｒｓ　　　Ｒｓ ｌ　　　　　１　　１ は−３Ｏ＊Ｎ−１−ＣＯＮ−１−Ｎ−３Ｏｔ−１−Ｎ−
ｃｏ−１−ｃｏｏ−１−ｏｃｏ−、アルキレン基、−Ｓ
−及び−〇−を表わし、Ｒ１は炭素数１−９の置換もし
くは無置換のフェニル基または炭素数１〜４のアルキル
基を表わし、ｍは１であり、ｎは１又は０であり、ｒは
１又は０を表わす。

バインダーと直接あるいは硬膜剤を介して結合する基は
一般式（１）あるいは共重合モノマー中に存在しても良
い、また重合の際に連鎖結合剤を用いる場合には連鎖移
動剤中に存在しても良い。

好ましくは共重合モノマーあるいは連鎖移動剤中に存在
するのが望ましい。また特に好ましくは共重合モノマー
中にあるのが望ましい。

バインダー中でミセルを形成せしめる基は一般式（１）
あるいは共重合モノマー中に存在しても良い、また重合
の際に連鎖移動剤を用いる場合には連鎖移動剤中に存在
しても良い。この基は好ましくは共重合モノマーあるい
は連鎖移動剤中に存在するのが望ましい。また特に好ま
しくは共重合上ツマー中にあるのが望ましい。

本発明に用いられる重合体系色汚染防止剤は一般に、一
般式（１）の繰返し単位を誘導しうる単量体の単独重合
、一般式（１）の繰返し単位を誘導しうる単量体どうし
の共重合、またはこれらの単量体と付加重合しうる他の
エチレン性不飽和単量体との共重合等によって得られる
。

これら単量体を重合させる時には、一般的に知られてい
る保護基（アセチル基、メチル基、エトキシカルボニル
基など）で前記一般式（１）で表わされる繰返し単位上
の水酸基を保護してから重合を行ってもよい、その場合
重合後に脱保護基反応を行わせることにより一般式（１
）の繰返し単位を得る。

また高分子反応等によって結果的に（Ｉ）の繰返し単位
を生成せしめる合成法を用いてもよい。

一般式（Ｉ）の繰返し単位を誘導しうる単量体あるいは
その先駆体と付加重合しうる他のエチレン性不飽和単量
体としては、通常の重合温度（−般的には１０〜１２０
℃）で重合可能な単量体が原則的に使用できる。具体的
には例えば、アクリル酸、α−クロロアクリル酸、α−
アルアクリル酸（例えばメタクリル酸など）、これらの
アクリル酸類から誘導されるエステルもしくはアミド（
例えば、アクリルアミド、メタクリルアミド、ｎ−ブチ
ルアクリルアミド、ｔ−ブチルアクリルアミド、ジアセ
トンアクリルアミド、メチルアクリレート、エチルアク
リレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアク
リレート、ｔ−ブチルアクリレート、１ｓｏ−ブチルア
クリレート、２−エチルへキシルアクリレート、ｎ−オ
クチルアクリレート、ラウリルアクリレート、メチルメ
タクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタ
クリレートおよびβ−ヒドロキシエチルメタクリレート
、β−スルホンアミドエチルアクリレート、β−カルボ
ンアミドエチルアクリレート、β−アルコキシエチルア
クリレート（アルコキシ基はさらに複数の置換アルコキ
シ基を含むものもある）、β−アルコキシエチルアクリ
ルアミド（同上）、β−スルホンアミドエチルアクリル
アミド、β−カルボンアミドエチルアクリルアミド、β
−スルホンアミドエチルメタクリレート、β−アルコキ
シエチルメタクリレート（同上）、β−アルコキシエチ
ルメタクリルアミド（同上）、ビニルエステル（例工ば
ビニルアセテート、ビニルプロピオネートおよびビニル
ラウレート）、アクリロニトリル、メタクリレートリル
、芳香族ビニル化合物（例えばスチレンおよびその誘導
体、例えばビニルトルエン、ジビニルベンゼン、ビニル
アセトフェノンおよびスルホスチレン）、イタコン酸、
シトラコン酸、クロトン酸、ビニリデンクロライド、ビ
ニルアルキルエーテル（例えばビニルエチルエーテル）
、マレイン酸エステル、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、
Ｎ−ビニルピリジンおよび２−および４−ビニルピリジ
ン ＣＨｚ　＝ＣＨＣ００ＣＪｓＯＣＯ（：ｚＨｔｃＯＯＨ
。

ＯＨ２ ＣＨｚ　＝　ＣＩ　　Ｃ００ＣｓＨｈＳＯＪａ、、Ｃ１
ｂ　”　ＣＩ　　Ｃ０ＮＩ（ＣＣＨｉＳＱｓＮａ。

ＯＨ３ ＣＨ。

ＣＨｔ　”　ＣＣ００ＣＨｔＯＣＯＣＨｚＣＯＣＨ３等
が挙げられるがこれに限定されるものではない。

本発明のカラー写真感光材料において、前記−般式（１
）の繰返し単位を有しないエチレン性不飽和単量体との
共重合体を用いる場合、前記一般式（１）で表わされる
繰返し単位の含有量は少なくとも１０モル％が好ましい
。

本発明において用いられる重合体系色汚染防止剤には高
重合体をも包含するが、通常、平均重合度７〜５０００
の重合体が好ましい。

本発明における重合体系色汚染防止剤の一般式（１）に
相当する部分の具体例を以下に示すが、本発明はこれら
に限定されるものではない。

化合物（１１ 化合物（２） Ｃ８゜ ■ ＯＨ 化合物（３） ＋ＣＨ，ＣＨ÷　　　　　　ＯＨ ＯＨ 化合物（４） 化合物（５） ■ ＯＨ 化合物（６） ＮＨ３０□ＣＨＩ 化合物（７） ｌｈ 化合物（８） 化合物（９） ＋ＣＨ１Ｃ１１÷ ■ ＯＨ 化合物α場 化合物ａυ ＋ｃｕｚｃｎ＋　　　　　　　　ＯＲ ＋　　　　　　　　　１ ＯＨ ただしＺ　＝　−Ｃ３Ｈ，− 化合物（ロ）　　（１１式においてＺ　＝−ＣＨＣＨ！
−の化合物ＣＨ。

化合物α旙 ＋ｃｔ＋ｚｃｕ＋ＯＨ ＯＨ 化合物Ｑ４） ＋ＣＨ，ＣＩ（÷　　　　　　ＯＨ 化合物（へ） ＯＨ 化合物αｅ ＯＨ 化合物αη 化合物（ＩＩ ＋ｃｎｚｃｔｔ±　　　　ＯＨ ＯＨ 化合物（至） ＋ＣＨ，ＣＨ÷　　　ＯＨ 畷 ＯＨ 化合物（至） 化合物（２） ＣＯＯＣｚＨｓ 化合物（２） −（−ＣＨ２Ｃｌ−）−００Ｈ Ｉ　　　　　　　Ｉｌ ＯＨ 化合物Ｃ２り 化合物（２４） ＋ｃｕｔｃｎ−）− ■ ＯＨ 化合物（２５） ＯＨ３ 千ＣＨ，Ｃ＋−ＯＨ 「 ＯＨ 化合物（２６） ＯＨ３ ＋ｃｎｚｃ＋　　　　　　ＯＨ 化合物（２７） ＣＨ。

ＯＨ３ ■ ＮＨＳＯｚＣＨ３ 化合物（２９） ＋ＣＨｚＣＨ＋ＯＲ 化合物（３０） 化合物（３１） 化合物（３２） 化合物（３３） 化合物（３４） ＮＨ３０ｚＣｓＦ＋ｔ またバインダーと直接あるいは硬膜剤と介して結合する
基を有する連鎖移動剤もしくは共重合モノマーの具体例
としては以下のものがあげられる、が勿論本発明はこれ
に限定されるものではない。

〔連鎖移動剤〕

ＣＩ　ＣＨｚＣＨｔＳＯｔＣＨｚＣＯＮＨＣＩＩｔＣＨ
ｚＳＨＣ）１．＝ｃｌｌ−３ｏ□Ｃｌｌ　ｚｃＨｚｃＯ
ＮＨｃＨｚｃＨ１ｓ）Ｉ〔共重合モノマー〕 ＣＨｚ　＝　ＣＨ ｃｏｚ＝ｃｎ Ｃ０ＮＨＣＨｚＮＨＣＯＣＨｚＣＨｚＳＯ２ＣＨｚＣＨ
ｚＣ４１ＣＩ（。

ＣＨ，＝Ｃ ＣＨ，＝ＣＨ ＣＯ□Ｃ１（ｚ’ｃＨｚＯｃＯｃＨｚｃＨ２５０ｚｃＨ
ｚｃＨｚＣＩ１０１（５ＯｚＣＨｚＣＪＩｚＣＯｚＣ）
ｌｚｃＨ２ＢｒＨ３ ｃｎｚ＝ｃ ■ Ｈ ＣＨ，＝ＣＨ ｂｕ２Ｋ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
ＩＩＣ）ｌ　！　＝　Ｃ）ｌ また本発明の重合体のうち連鎖移動剤や共重合モノマー
を利用して、バインダー中でミセル構造を形成し易い構
造とすることによっても、耐拡散性を向上することがで
きる。

かかる目的に有用な連鎖移動剤の代表的な例としては、
下記一般式（ＣＴ−１）で表わすことができるものがあ
る、が勿論本発明はこれに限定されるものではない。

（Ｒ，）−Ａ−）−Ｈ（ＣＴ−１） 式中、Ｒｆは炭素数３〜２０のパーフルオロアルキル又
はパーフルオロアルケニル基（ω−位に１ケの水素を有
するものも含む）を表わし、Ａは２価の連結基を表わす
、一般式（ＣＴ−１）に於いて好ましい化合物は、Ｒｒ
が炭素数６ないし１５の水素原子の少なくとも１つが弗
素原子で置換されたアルキル基、アラルキル基、アリー
ル基、又は、アルキルアリール基である、例えばｎ　　
Ｃ６Ｆ１ｚ、ｎ　　ＣＩＩＰ＋？　％　Ｈ（ＣｚＦａ）
イＨ（ＣＪ’ａ）ｓ、Ｃ６ＦＩｌ　、Ｃ６Ｆ＋？等であ
る。への好ましい例としては−８−１−ＣＨ，Ｓ−１−
ｃｏ、ｃｏ、５−１−ＳＯ，−１−５ＯｔＮＣＨｚＣＬ
Ｓ−１５ｌｌｑ 等である。

ミセル構造を形成し易い本発明の重合体を得るのに好ま
しい連鎖移動剤の具体例を以下に挙げる。

ＣＴ　−１、ＣｅＦ＋ｔＣ）ＩｚＣＨｚＳ　　ＩＩＣＴ
−２，ＲｆＣＨ２ＣＨ！０ＣＣＨ！Ｓ−１＋（但し、Ｒ
ｆはＣａＦｚ＋＋＋＋を示し、ｎ＝５．８．１０．１２
の混合物で平均値９．３４である。以下に記すＲ１もこ
れと同義である。） ＣＴ　−４、ＲｆＣＨ，Ｃ１，５−Ｈ ＣＴ　−５、ＣｓＦ＋、（：０ＮＨＣＨｚＣＬＳ　　Ｈ
ＣＴ　　　６　、　　　ＣｅＦ＋？５ＯＪＨＣ１ｌ□Ｃ
Ｈ！Ｓ　−ＨＣＴ　　　７　、　　　ＣｂＦ＋５ＣＨｚ
ＣＩＩｔＳ　　ＩＩＣＴ　　　８　、Ｃ，Ｆ＋、Ｃ）Ｉ
ｚＣＨｔＳＣＩｌ□（：Ｉｌ！５−ＨＣＴ　　　９　、
　　　Ｃ＋　ｚＰｚｓｃＨｚｃ）ＩｚＯＣＨｚＣＨｔＳ
　　ＨＣＴ　　１０．　　　ＣｓＦ＋ｔＳＯＪＣＨｚＣ
１ｌ□Ｓ−ＨＣ３Ｈフ ＣＴ　　１１．　　　Ｃ６Ｆ＋＋ＣＨｚＣｌｌｚＯＣＣ
ＨｔＳ　　８日 また一般式（ＣＴ−１）以外の連鎖移動剤の具体例とし
ては以下のものがあげられる。

υ ＣｓＦ＋ｔＳＯｚＮＨＣＪＪＨＣｚ■ＪＨ５ＯｚＣｓＦ
＋ｙＣ＝Ｏ ■ ＣＨｚＳＩ（ ■ 量 ＣＩＦＩ？５Ｏ２Ｎ　　ＣＪ４０ＣＣＨｚＳＨＣＨｚＣ
ＨｚＯＣＣｓＦ＋ｙ ＣｓＨ＋？ＯＣＣＨＳＨ Ｃｌ１ＨＩ？ＯＣＧＨｚ 一方、ミセルを形成し易くするという観点からの共重合
モノマーの例としては、下記一般式（ＣＭ−１）で表わ
すことができるものがある、が勿論本発明はこれに限定
されるものではない。

Ｒ１ ■ ＣＨ，＝Ｃ 式中、Ｒ，、Ｒ２は前記一般式（Ｉ）で定義したものと
同じでありＲｆは一般式（ＣＴ−Ｉ）と同じである。

Ｘは一般式＋Ｒｚ＋÷、Ｌ２．−で表わされる２価の連
結基を表わし、ここにＲ２１はアルキレン基、アリーレ
ン基、又はアラルキレン基を表わし、１−ｚ＋はオキシ
基、チオキシ基、イミノ基、カルボニル基、カルボキシ
ル基、カルボチオキシル基、カルボキシアミド基、オキ
シカルボニル基、カルバモイル基、スルホン基、スルホ
ンアミド基、Ｎ−アルキルスルホンアミド基、スルファ
モイル基、スルホキシル基又はホスフェート基を表わし
、ｐはＯ又は１である。１２は０〜４の整数であり、ｍ
２はθ〜３の整数であり、Ｒ２は１〜５の整数である。

一般式（ＣＭ−１）で表わされる共重合モノマーで好ま
しいものの例を以下に挙げる。

Ｍ−１ ＣＨ，＝Ｃ１１ ＣＩ！＝ＣＨ Ｃ１１！＝ＣＩ ■ Ｍ−４ ＣＨ，＝ＣＨ 「 Ｍ−５ ＣＨ，＝ＣＨ Ｃ００ＣＨｚ（ＣＦｚ）４Ｈ Ｍ−６ ＣＩ（ｚ＝ｃＨ Ｍ−７ ｃｕｔ＝ＣＨ 菟 ５ＯＪＨＣＨｉ（ＣＦ２）　４Ｈ ＣＭ−８ ＣＨ，＝ＣＨ ５ＯｚＣ）ｈＣＨｚ（ＣＦｚ）　６Ｈ Ｍ−９ ＣＨ，＝ＣＨ ■ ＮＨＣＯ（ＣＦ　ｚ）　＋　ｚＨ Ｍ−１０ ＣＨ，＝ＣＨ Ｃ）ｌｚｓｃＯｃＨｚ（ＣＦｚ）＋。ＨＭ−１１ ＣＨ，＝ＣＨ ■ Ｍ−１２ Ｃ１ｈ＝ＣＨ ■ ＣＨ。

基 ０ＣＯＣＨｚ　（ＣＰ　ｉ）　ｌｏＨ Ｍ−１３ ！ Ｎ）ＩＣＯ（Ｃｈ）４Ｈ Ｍ−１４ ＣＩ。

ＣＨ２＝Ｃ Ｍ−１５ Ｃ１ｈ＝ＣＨ Ｍ−１６ Ｃ）ｌ！＝ＣＨ Ｍ−１７ ＣＨ２＝ＣＨ ■ Ｍ−１８ Ｃ００ＣＨｚ　（ＣＦ　ｚ）　ｓｃＦ　ｓＭ−１７ ＣＨ，＝ＣＨ ■ Ｍ−２０ Ｃ１ｈ＝ＣＨ Ｍ−２１ ＣＨ２＝ＣＨ ＣＭ−２２ Ｃ１，＝ＣＨ また一般式（ＣＭ−Ｉ）以外の共重合モノマーの具体例
としては以下のものがあげられる。

Ｃ１ｌ□＝　Ｃ１ｌ　　　　　　　ＣＨｚ　＝　ＣＨＣ
ＯＯＣｔＨａＲｒ　ＩＣ０ＯＣｔＨ４ＮＨ５ＯｚＣｓＦ
＋ｔ　。

Ｃ１ｈ　＝　ＣＨＣＨｚ　＝　ＣＨ ＣＯＮｌｌＣｚｌ１４０ＣＪＪｆ、　　　　Ｃ００ＣＺ
Ｈ４ＮＨＣＯＣ１ｌＦ　＋　７　。

ＣＨ３ＣＩ Ｉ Ｃｌ１□＝Ｃｃｕｚ＝ｃ ＣＯＯＣＪＪｆ、　　　　　　　　Ｃ００ＣｚＨＪｒＣ
Ｏ。

Ｃ０ＮｔｌＣｄＬａＮＩＩＳＯ□ＣＩＩＦ＋？　　。

Ｃ）Ｉｆｆｉ　＝　ＣＩ Ｃ０ＮＩＣ＋Ｊｌ＋３　。

ＣＨ３ＣＨ３ ＣＨ２＝ＣＣ１ｌ□＝Ｃ ＣＯＯＣ＋５ｌ１３ｙ　　、　　　　　　　　　Ｃ０Ｎ
ＩＣ＋５ｌｈｔ　　ｌ一般式（りの繰返し単位を有する
重合体は、一般式（１）の単独重合あるいは共重合モノ
マーとの重合、又は重合後残存モノマーの除却により得
る方法（Ａ）、一般式（１）のＧ、　、Ｇ、を保護した
後重合、高分子反応により保護基をはずす方法（Ｂ）、
重合体に高分子反応により結果的に一般式（＋）の繰返
し単位を生成させる方法（Ｃ）を任意に適用して行なう
ことができる。

このような重合体系色汚染防止剤の合成の具体例を以下
に示す。

合成例１　（重合体（１１の合成、合成法Ｂ）１−（３
−アクリルアミドプロピル）−２，５−ジアセトキシベ
ンゼン２０ｇ１メトキシエチルアクリレートＬｏｇ、ア
クリル酸１０ｇ及びスチレンスルフィン酸カリウム２ｇ
をエタノール２５０ｍ１添加し、窒素気流下７５℃で攪
拌した。これにアゾビスイソ醋酸メチル０．９ｇを加え
、７５℃で２時間撹拌した。さらにアゾビスイソ酪酸メ
チル０．９ｇを加え、７５℃で４時間攪拌した後、２０
℃以下に冷却した。窒素バブリングしながらＫＯＨ溶１
１（５規定）１００−を滴下し２０℃以下で１０時間攪
拌した。酢酸でｐＨ６に中和した後、水２００−を加え
エタノールを濃縮した。残液をＵＣＣセルロースチュー
ブＣ−６５を用い水で透析した後凍結乾燥し、目的物の
重合体（１１，４２ｇを得た。

重合体（１）（添数字は重量比） ０■ （以下ＳＳＫと称す） 合成例２　　（重合体（２）の合成、合成法人）モノマ
ー、化合物＋６１２０　ｇ、２−アクリルアミド−２−
メチルプロピルスルホン酸ソーダ２０ｇ。

Ｎ−２−（２−クロルエチルスルホニルエチル）カルボ
ニルアミドメチルアクリルアミド２ｇ及びＮ、Ｎ−ジメ
チルホルミアミド２００−を窒素気流下７５℃で攪拌し
０．９ｇのアゾビスイソ酪酸メチルを加えた。２時間攪
拌した後さらに０．９ｇのアゾビスイソ酪酸メチルを加
え、９０℃で４時間攪拌した。冷却後アセトンＩａ中に
江別して、上澄液をデカントした後残査を水に溶かし、
ＵＣＣセルロースチューブＣ−６５を用い水で透析した
。

これを冷凍乾燥して目的物の重合体（２）、３５ｇを得
た。

重合体（２）（添数字は重量比） Ｎｌ（ＳＯｚＣＨｌ 合成例３　　（重合体（３）の合成、合成法Ｃ）スチレ
ンスルフィン酸カリウム２０ｇ、ブチルアクリレート３
０ｇ１エタノール２５〇−及びアゾビスイソ醋酸メチル
１．０ｇを加え７５℃で２時間攪拌した。さらにアゾビ
スイソ醋酸メチル１．０ｇを加え、７５℃で４時間攪拌
した後エタノールを濃縮留去した。

残査に酢酸エチル２５０−１酢酸２−及び１０．０ｇの
２−メチルベンゾキンを加え、３０℃以下で４時間攪拌
した。酢酸エチル濃縮後、メタノール／７七トン＝１／
９を展開溶媒とし、セファデックスを用いカラム精製し
て目的物の重合体（３）、３２ｇを得た。

重合体（３）（添数字は重量比） 本発明の化合物は、感材中の層、たとえば、感光性乳剤
Ｎ（青感層、緑感層および赤感層）またはそれらの隣接
層（たとえば異なる感色性乳剤層に隣接する中間層およ
び実質的に同一の感色性乳剤層にはさまれた中間層など
）、保護層１、ハレーション防止剤などに含有させるこ
とができるが、好ましくは感色性の異なる乳剤層にはさ
まれた中間層に含有させる。

本発明の化合物は従来より公知のハイドロキノン類、カ
テコール類および没食子酸類などの混色防止剤と併用し
て用いてもよい。

本発明の化合物の添加量は、中間層、アンチハレーショ
ン層および保護層の場合にはｌＸｌ０−’からＩ　Ｘ　
１０−”ｍｏｌ　／　ｒｄであり、好ましくは１０−ｈ
から３　Ｘ　１０−”ｍｏｌ　／　ｎ？、より好ましく
は１×１０−ＳからＩ　Ｘ　１０−３Ｍｏｌ　／ｒｄで
ある。ハロゲン化銀乳剤層の場合にはその暦に含有され
るハロゲン化銀１モル当りｌＸｌ０−’から１モル、好
ましくは３　Ｘ　１０−’から３　Ｘ　１０−’モル、
より好ましくはＩ　Ｘ　１０−３からＩ　Ｘ　１０−’
モルである。

本発明の化合物の添加方法としては例えば米国特許２，
３２２，０２７号に記載の方法などが用いられる０例え
ばフタール酸アルキルエステル（ジブチルフタレート、
ジオクチルフタレートなど）、リン酸エステル（ジフェ
ニルフォスフェート、トリフェニルフォスフェート、ト
リクレジルフォスフェート、ジオクチルブチルフォスフ
ェート）、クエン酸エステル（例えばアセチルクエン酸
トリブチル）、安息香酸エステル（例えば安息香酸オク
チル）、アルキルアミド（例えばジエチルラウリルアミ
ド）、脂肪酸エステル類（例えばジブトキシエチルサク
シネート、ジエチルアゼレート）、トリメシン酸エステ
ル類（例えばトリメシン酸トリブチル）など、又は沸点
約３０℃ないし１５０℃の有機溶媒、例えば酢酸エチル
、酢酸ブチルの如き低級アルキルアセテート、プロピオ
ン酸エチル、２級ブチルアルコール、メチルイソブチル
ケトン、β−エトキシエチルアセテート、メチルセロソ
ルブアセテート等に溶解したのち、親水性コロイドに分
散される。上記の高沸点有機溶媒と低沸点有機溶媒とは
混合して用いてもよい。

又、特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−５９９４
３号に記載されている重合物による分散法も使用するこ
とができる。

また、アルカリ性水溶液として、または界面活性剤とと
もに、親水性コロイド中に導入することができる。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約２モル％から約２５モ
ル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）、嵐１７６４３　
（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、″Ｉ、乳剤製造
（Ｅ＋ｍｕｌｓｌｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎ
ｄＬＳ’ｐｅｓ）　”　、および同Ｎ１１Ｂ７１６　（
１９７９年１１月）、６４８頁、グラフィック「写真の
物理と化学」、ポールモンテル社刊（Ｐ、　Ｇｌａｆｋ
ｌｄｅｓ。

Ｃｈｅｍｉｃ　ｅｔ　Ｐｈ１ｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｑｕｅ　Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅｌ＋１９６７
）、ダフィン著「写真乳剤化学」、フォーカルプレス社
刊（Ｇ、Ｆ、　ＤｕＨｉｎ＋　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉ
ｃＥｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａ
ｌ　Ｐｒｅｓｓ＋　１９６６　）　）、ゼリクマンら著
「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊（Ｖ
、Ｌ、　Ｚｅｌｌｋｍ＋ａｎ　ｅｔ　ａｌ、Ｍａｋｌｎ
ｇａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ
　Ｅ＋＊ｕｌｓｉｏｎ＋　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ。

１９６４）などに記載された方法を用いて鋼製すること
ができる。

米国特許第３．５７４，６２８号、囮３，６５５．３９
４号および英国特許第１．４１３．７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガツト著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｃｕｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉ
ｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１４
＠、２４８〜２５７真（１９７０年）　；米国特許第４
，４３４゜２２６号、同４，４１４．３１０号、同４，
４３３．０４８号、同４，４３９．５２０号および英国
特許第２．１１２，１５Ｔ号などに記載の方法により簡
単に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
タン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増悪を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャー１１ｍ
１７６４３および同１１ｍ１Ｂ７１６に記載されており
、その該当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

添加剤種類　　　Ｒロ１７６４３　　　ＲＤ１８７１６
１　化学増感剤　２３頁　６４８頁右欄２感度上昇剤　
　　　　同上 ４　増　　　白　　　剤　　　２４頁 ８　色素画像安定剤　　２５頁 ９　硬　　膜　　剤　　２６頁　　６５１頁左欄ｌＯバ
インダー　２６頁　　　同上 １１　　可塑剤、潤滑剤　　２７頁　　６５０頁右欄防
　　　止　　　剤 本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー　
（ＲＤ）　Ｎａｌ　７６４３、Ｖｌ−Ｃ〜Ｇに記載され
た特許に記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３．９３
３．５０１号、同第４．０２２．６２０号、同第４．３
２６．０２４号、同第４．４０１゜７５２号、特公昭５
８−１０７３９号、英国特許第１．４２５．０２０号、
同第１．　４７６、７６０号、等に記載のものが好まし
い。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びビラゾ
ロテゾール系の化合物が好ましく、米国特許第４．３１
０．６１９号、同第４，３５１゜８９７号、欧州特許第
７３．６３６号、米国特許第３，０６１，４３２号、同
第３．７２５，０６７号、リサーチ・ディスクロージャ
ー＆２４２２Ｇ（１９８４年６月）、特開昭６０−３３
５５２号、リサーチ・ディスクロージャー１１ｈ２４２
３０（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６５９号、
米国特許第４，５００．６３０号、同第４．５４０．６
５４号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許筒４゜０５２．２１２
号、同第４．１４６，３９６号、同第４．２２８．２３
３号、同第４．　２９６．　２００号、同第２２　３６
９．９２９号、同第２，８０１．１７１号、同第２，７
７２．１６２号、同第２．８９５．８２６号、同第３．
．７７２．００２号、同第３．７５８，３０８号、同第
４．３３４．０１１号、同第４．３２７．１７３号、西
独特許公開筒３，３２９．７２９号、欧州特許筒１２１
．３６５Ａ号、米国特許筒３．　４４６．　６２２号、
同第４，３３３．９９９号、同第４，４５１．５５９号
、同第４，４２７，７６７号、欧州特許筒１６１．６２
６Ａ号等に記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー−１７６４３の■
−Ｇ項、米国特許筒４．１６３゜６７０号、特公昭５７
−３９４１３号、米国特許筒４，００４，９２９号、同
第４．　１３８．　２５８号、英国特許箱１，１４６，
３６８号に記載のものが好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許筒４，３６６．２３７号、英国特許箱２，１２５
，５７０号、欧州特許筒９６，５７０号、西独特許（公
開）第３，２３４，５３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許筒３．４５１，８２０号、同第４，０８０．２１１号
、同第４，３６７．２８２号、英国特許箱２．１０２，
１７３号等に記載されている。

カンプリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１７６４３、
■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４
号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８号
、米国特許筒４゜２４８．９６２号に記載されたものが
好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許箱２，０９７．１４０号、
同第２．１３１．１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０．８４０号に記載のものが好ましい
。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許筒４．１３０，４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許筒４゜２８３．４７２号、同
第４．３３８，３９３号、同第４．３１０，６１８号等
に記載の長当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０、
特開昭６２−２４２５２等に記載のＤＩＲレドックス化
合物もしくはＤＩＲカプラー放出カプラー又はＤＩＲカ
プラー放出カプラーもしくはレドックス、欧州特許筒１
７３．３０２Ａ号に記載の離脱後後色する色素を放出す
るカプラー、Ｒ，Ｄ、磁１１４４９、同２４２４１、特
開昭６１−２０１２４７等に記載の漂白促進剤放出カプ
ラー、米国特許筒４，５５３．４７７号等に記載のリガ
ンド放出カプラー等が挙げられる。

以下に、本発明に使用できるカラーカプラーの具体例を
挙げるが、これらに限定されるものではない。

Ｃ＝１２１ Ｃ−（３１ Ｃ−（４） Ｃ−（５１ Ｃ−（６１ ｌ 分子量　約４０．０００ Ｃ−（７） Ｃ−（８１ ■ Ｃβ Ｃ−１９１ Ｃ−ａ傷 Ｉ Ｉ Ｈ ＣｓＨ＋？（ｔ） ０■ Ｃ−０４） Ｃ−Ｑ！９ ０■ −ａＳ Ｃ１ｌコ Ｃ−αη １１）Ｉ ＳＣＨｔＣＨｔＣＯｚｌ（ Ｈ −Ｑｌ Ｈ ０３Ｎａ Ｃ−＋２Ｉ Ｎ Ｃ−（至） Ｈ Ｈｔ ＼ Ｃ−（２） ＣＨ。

Ｃ−（２４） ｃ−（２５） Ｃ−（２６） ｅ Ｃ−（２７） Ｃ−（２Ｂ） ＯＩ量 Ｃ−（２９） Ｃ−（３０） Ｃ−（３１） Ｃ−（３２） ０■ ０ＣＨｚＣＨｔＣＯＮＨＣＨｚＣＨｔＯＣＨｓＣ−（３
３） Ｎ＝Ｎ Ｃ−（３４） Ｈ Ｈ ｃ−（３５） ｃ　−（３６） ＯＨ ■ Ｃ−（３８） ＣＩＩＩＨ！Ｉ Ｃ−（３９） Ｉ Ｃ−（４０） Ｃ−（４１） ＯＨ Ｃ−（４４） Ｃ−（４５） Ｉ Ｃ−（４６） Ｈ Ｃ−（４７） Ｉ Ｃ−（４Ｂ） ０■ Ｃ−（４９） Ｃ−（５０） Ｃ−（５１） Ｃ−（５３） ｃ−（５５） Ｃ−（５６） Ｃ−（５７） ｒ　ρ Ｃ−（５８） Ｃρ し■コ Ｃ−（５９） Ｃ−（６０） 本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴骨ｎｋ法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特
許第２．３２２．０２７号などに記載されている。

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５℃以
上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エステ
ルＭ（ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレー
ト、ジー２−エチルへキシルフタレート、デシルツクレ
ート、ビス（２，４−ジー【−アミルフェニル）フタレ
ート・ビス（２，４−ジー【−アミルフェニル）イソフ
タレート、ビス（１，ｌ−ジエチルプロピル）フタレー
トなど）、リン酸またはホスホン酸のエステル！！（ト
リフエルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２
−エチルへキシルジフェニルホスフェート、トリシクロ
へキシルホスフェート、トリー２−エチルへキシルホス
フェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエ
チルホスフェート、°トリクロロプロピルホスフェート
、ジー２−エチルへキシルフェニルホスホネートなど）
、安息香酸エステル類（２−エチルへキシルベンゾエー
ト、ドデシルベンゾエート、２−エチルへキシル−ｐ−
ヒドロキシベンゾエートなど）、アミドＭ　（Ｎ、Ｎ−
ジエチルドデカンアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルラウリルア
ミド、Ｎ−テトラデシル１０リドンなど）、アルコール
類またはフェノール頬（イソステアリルアルコール、２
．４−ジーＬｅｒ　を−アミルフェノールなど）、脂肪
族カルボン酸エステル類（ビス（２−エチルヘキシル）
セバケート、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリ
ブチレート、イソステアリルラクテート、トリオクチル
シトレートなど）、アニリン誘導体（Ｎ、　Ｎ−ジプチ
ル−２−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリンな
ど）、炭化水素１（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジ
イソプロピルナフタレンなど）などが挙げられる。また
補助溶剤としては、沸点が約３０℃以上、好ましくは５
０℃以上約１６０℃以下の有機溶剤などが使用でき、典
型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エ
チル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−エ
トキシエチルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが
挙げられる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４，１９９゜３６３号、西独
特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１゜２７４号および同第
２．５４１，２３０号などに記載されている。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、ＮＱ１７６４３の２８頁、および同―１Ｂ７１６の
６４７頁右欄から６４８頁左欄に記載されている。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、隘
１７６４３の２８〜２９頁、および同階１８７１６の６
５１左欄〜右欄に記載された通常の方法によって現像処
理することができる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、　　Ｎ−ジ
エチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル
−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４
−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミド
エチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル
−Ｎ−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩
、塩酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩などが挙げ
られる。これらの化合物は目的に応じ２種以上併用する
こともできる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩、
ベンズイミダゾール顛、ベンゾチアゾール類もしくはメ
ルカプト化合物のような現像抑制剤またはカプリ防止剤
などを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒド
ロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸
塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエタ
ノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリエチレン
ジアミン（１，４−ジアザビシクロ〔２゜２．２〕オク
タン）類の如き各種保↑Ｉ剤、エチレングリコール、ジ
エチレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコ
ール、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、
アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争
カプラー、ナトリウムボロンハイドライドのようなカプ
ラセ剤、１−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助
現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノ
ポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボ
ン酸に代表されるような各種キレート剤、例えば、エチ
レンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリ
アミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロ
キシエチルイミノジ酢酸、■−ヒドロキシエチリデンー
１．１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメ
チレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ。

Ｎ’、Ｎ’−テトラメチレンホスホン酸、エチレングリ
コ−ル（０−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩
を代表例として上げることができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−３−ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨ９〜１２であ
ることが一般的である。またこれらの現像液の補充量は
、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感光
材料１平方メートル当たり３４以下であり、補充液中の
臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５００−
以下にすることもできる。補充■を低減する場合には処
理槽の空気との接触面積を小さくすることによって液の
蒸発、空気酸化を防止することが好ましい、また現像液
中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることによ
り補充量を低減することもできる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい、更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（■）、コバル）　（Ｉ
［ｌ）、クロム（■）、銅（ＩＩ）などの多価金属の化
合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる
。

代表的漂白剤としてはフェリシアン化物；重クロム酸塩
；鉄（ＩＩＩ）もしくはコバルト（ＩＩＩ）の有機錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸、１．３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン
酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩；
過硫酸塩；臭素酸塩；過マンガン酸塩；ニトロベンゼン
類などを用いることができる。これらのうちエチレンジ
アミン四酢酸鉄（ＩＩＴ）錯塩を始めとするアミノポリ
カルボン酸鉄（ｌ［Ｉ）錯塩及び過硫酸塩は迅速処理と
環境汚染防止の観点から好ましい、さらにアミノポリカ
ルボン酸鉄（ｍ）ｆｆｔ塩は漂白液においても、漂白定
着液においても特に有用である。

これらのアミノポリカルボン酸鉄（［［Ｉ）ｔｆ？塩を
用いた漂白液又は漂白定着液のｐ　Ｈは通常５．５〜８
であるが、処理の迅速化のために、さらに低いｐＨで処
理することもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３．８９３，８５８号、西独特許第１
，２９０，８１２号、同２，０５９゜９８８号、特開昭
５３−３２，７３６号、同５３−５７，８３１号、同５
３−３７，４１８号、同５３−７２，６２３号、同５３
−９５，６３０号、同５３−９５゜６３１号、同５３−
１０．４２３２号、同５３−１２４，４２４号、同５３
−１４１．６２３号、同５３−２８，４２６号、リサー
チ・ディスクロージャー隘１７，１２９号（１９７８年
７月）などに記載のメルカプト基またはジスルフィド基
を有する化合物；特開昭５０−１４０．１２９号に記載
のチアゾリジン誘導体；特公昭４５−８，５０６号、特
開昭５２−２０．８３２号、同５３−３２．７３５号、
米国特許第３゜７０６．５６１号に記載のチオ尿素誘導
体；西独特許第１．１２７．７１５号、特開昭５８−１
６゜２３５号に記載の沃化物塩；西独特許第９６６゜４
１０号、同２，７４８，４３０号に記載のポリオキシエ
チレン化合物類；特公昭４５−８８３６号記載のポリア
ミン化合物；その他特開昭４９−４２．４３４号、同４
９−５９，６４４号、同５３−９４，９２７号、同５４
−３５，７２７号、同５５−２６，５０６号同５８−１
６３，９４０号記載の化合物；臭化物イオン等が使用で
きる。

なかでもメルカプト基またはジスルフィド基を有する化
合物が促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国時　
許第３，８９３，８５８号、西特許第１，２９０，８１
２号、特開昭５３−９５，６３０号に記載の化合物が好
ましい、更に、米国特許第４，５５２，８３４号に記載
の化合物も好ましい。これらの漂白促進剤は感材中に添
加してもよい、１最影用のカラー感光材料を漂白定着す
るときにこれらの漂白促進剤は特に有効である。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、千オニー
チル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あるい
はカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式１．その
他種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、
多段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊ
ｏｕｒｎａ　ｌｏｒ　　ｔｈｅ　　５ｏｃｉｅｔｙ　　
ｏｆ　　Ｍｏｔｉｏｎ　　Ｐｉｃｔｕｒｅ　　ａｎｄ　
　ＴｅｌｅｖｉｓｉｏｎＥｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、
Ｐ、２４Ｂ−２５３（１９５５年５月号）に記載の方法
で、求めることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる０本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特願昭６１−１３１．６３２号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭５７−８．５４２
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学」、衛生技術会塙「微生物の滅菌、殺菌、防黴
技術」、日本防菌防黴学会用「防菌防黴剤事典」に記載
の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｆ）Ｈは、４
−９であり、好ましくは５−８である。水洗水温、水洗
時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、
−ａには、１５−４５℃で２０秒−１０分、好ましくは
２５−４０℃で３０秒＝５分の範囲が選択される。更に
、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液に
よって処理することもできる。このような安定化処理に
おいては、特開昭５７−８．５４３号、同５日−１４，
８３４号、同６０−２２０，３４５号に記載の公知の方
法はすべて用いることができる。

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料のｒ＆終浴
として使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する
安定浴を挙げることができる。

この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材！’４には処理の簡
略化及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い
、内蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサー
を用いるのが好ましい０例えば米国特許第３．３４２．
５９７号記載のインドアニリン系化合物、同第３．３４
２，５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４，８
５０号及び同１５．１５９号記載のシッフ塩基型化合物
、同１３．９２４号記載のアルドール化合物、米国特許
第３，７１９．４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３
−１３５，６２８号記載のウレタン系化合物を挙げるこ
とができる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−３
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い、典型的な化合物は
特開昭５６−６４，３３９号、同５７−１４４，５４７
号、および同５８−１１５．４３８号等記載されている
。

本発明における各種処理液はｌＯ℃〜５０℃において使
用される。ａ常は３３℃〜３８℃の温度が標準的である
が、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり
、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の改
良を達成することができる。また、感光材料の節銀のた
め西独特許第２．２２６，７７０号または米国特許第３
．６７４．４９９号に記載のコバルト補力もしくは過酸
化水素補力を用いた処理を行ってもよい。

また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第４．
５００．６２６号、特開昭６０−１３３４４９号、同５
９−２１８４４３号、同６１−２３８０５６号、欧州特
許２１０，６６０Ａ２号などに記載されている熱現像感
光材料にも適用できる。

（実施例） 以下に本発明を実施例により詳しく説明するが、本発明
はこれらに限定されるものではない。

また、以下の実施例に用いた比較化合物は下記のもので
ある。

比較化合物Ａ（特開昭５９−５２４７号記載の化合物） Ｈ 比較化合物（特開昭５９−２０６８３３号記叔の化合物
） ＋ＣＨｇ　　ＣＩ　　　　　　　　　Ｃ１ｌ□−ＣＩＩ
＋ｓｑ（数字は重量比） 比較化合物Ｃ 実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に、以
下に示す層構成の多層ハロゲン化銀感光材料（試料１０
１）を作成した。塗布液は下記の様にして作成した。

（第１Ｍ塗布液調整） イエローカプラー（ＥｘＹ−１）および（ＥｘＹ−２）
各々１０．２　ｇ、９．１ｇおよび色像安定剤（Ｃｐｄ
−１）４．４ｇに酢酸エチル２７．２ｅＣおよび高沸点
溶媒（Ｓ　ｏ　Ｉ　ｖ　−１）　　７．７ｃｃ　（８，
０ｇ）を加え溶解し、この溶液を１０％ドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム８ｃｃを含む１０％ゼラチン水
溶液１８５　ｃｃに乳化分散させた。この乳化分散物と
乳剤ＥＭＩ及びＥＭ２とを混合溶解し、以下の組成にな
るようゼラチン濃度を調節し第−層塗布液を調整した。

第二層から第七履用の塗布液も第−層塗布液と同様の方
法で調整した。各層のゼラチン硬化剤としては１−オキ
シ−３，５−ジクロロ−３−トリアジンナトリウム塩を
用いた。

また、増粘剤としては（Ｃｐｄ−２）を用いた。

（層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ／Ｍ）を表
す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 （第一層側のポリエチレンに白色顔料（Ｔｉｅ）と青味
染料を含む。） 第−層（青感層） 増悪色素（ＥｘＳ−１）で分光増感された単分散塩臭化
銀乳剤（ＥＭＩ）　　　　　０．１３増感色素（ＥｘＳ
−１）で分光増感された単分散塩臭化銀乳剤（ＥＭ２）
　　　　　０．１３ゼラチン　　　　　　　　　　　　
１．８６イエローカブラー（ＥｘＹ−１）　　　０．４
４イエローカプラー（ＥｘＹ−２）　　　０．３９色増
安定剤（Ｃｐｄ−１）　　　　　　０．１９溶媒（Ｓｏ
ｌｖ−１）　　　　　　　０．３５第二Ｎ（混色防止層
） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．９９混色防止剤
（Ｃｐｄ−３）　　　　　　０．０８第三層（緑感層） 増感色素（ＥｘＳ−２，３）で分光増感された単分散塩
臭化銀乳剤（８Ｍ３） ０．０５ 増感色素（ＥｘＳ−２，３）で分光増感された単分散塩
臭化銀乳剤（ＥＭ４） ０．１１ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．８０マゼンタカ
プラー（ＥｘＭ−１）　　　０．３９色増安定剤（Ｃｐ
ｄ−４）　　　　　　０．２０溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　
　　　　　　０．１２？容媒　（Ｓｏｌｖ−３）　　　
　　　　　　　　　　０．　２５第四層（紫外線吸収層
） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．６０紫外線吸収
剤（Ｃｐ　ｄ　−７／　Ｃｐ　ｄ　　８　／　Ｃｐｄ−
９＝３／２／６　Ｆ重量比） ０．７０ 混色防止剤（Ｃｐｄ−１０）　　　　０．０５溶媒（Ｓ
ｏｌｖ−４）　　　　　　　０．　２７第五層（赤感層
） 増感色素（ＥＸＳ−４，５）で分光増感された単分散塩
臭化銀乳剤（ＥＭ６） ０．７７ 増感色素（ＥｘＳ−４，５）で分光増感された単分散塩
臭化銀乳剤　　　　　　０．１６ゼラチン　　　　　　
　　　　　　０．９２シアンカプラー（ＥｘＣ−１）　
　　　０．３２色像安定剤（Ｃｐ　ｄ−８／Ｃｐ　ｄ−
９／Ｃｐ　ｄ−１２＝３／４／２７重量比） ０．１７ 分散用ポリマー（Ｃｐｄ−１１）　　　０．２８溶媒（
Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　０．２０第六層（紫外線
吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．５４紫外線吸収
剤（Ｃｐｄ−７／Ｃｐｄ−９／Ｃｐｄ−１２＝１１５／
３　：重量比） ０．２１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　０．０８第七層（
保ｉｉ層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．３３ポリビニル
アルコールのアクリル変性共重合体（変性度１７％）　
　　　　　　　　０．１７流動パラフイン　　　　　　
　　　０．０３また、この時、イラジェーション防止染
料としては、Ｃｐｄ−１３、Ｃｐｄ−１４を用いた。更
に各層には、乳化分散剤塗布助剤として、アルカ／　−
）ＬｔＸ　Ｃ（Ｄｕｐｏｎｔ社）　、アルキルベンゼン
スルホン酸ナトリウム、コハク酸エステル及びＭａｇｅ
ｆａｃｘＦ−１２０（大日本インキ社製）を用いた。ハ
ロゲン化銀の安定化剤として、Ｃｐｄ−１５、Ｃｐｄ−
１６を用いた。

使用した乳剤の詳細は以下の通りである。

乳剤名　形状　粒子径　Ｂｒ含率（ｍｏ１％）変動係数
ＥＭＩ　　立方体　１．０　　　　８０　　　　０．０
８ＥＭ２　　立方体　０．７５　　　　８０　　　　０
．０７ＥＭ３　　立方体　０．５　　　　８３　　　　
０．０９ＥＭ４　　立方体　０．４　　　　８３　　　
　０．１０ＥＭ５　　立方体　０．５　　　　７３　　
　　０．０９ＥＭ６　立方体　０．４　　　　７３　　
　　０．１０使用した化合物の構造式は以下の通りであ
る。

ＥｘＹ−１ １Ｍ しｉ３ ＥｘＹ−２ Ｃρ ｘＭ−１ ｘＣ−１ Ｈ □ ｘＳ−１ （ＣＨｚ）　４ＳＯ３゜（ＣＨｚ）　４５ＯＪＮ（ＣＪ
ｓ）３ ｘＳ−２ ｘＳ−３ ５Ｏ３ＨＮ　（Ｃ２Ｈ５）　ｚ ｘＳ−４ ＣＪｓ　　　　　　ｌ０ＣｚＨｓ ｘＳ−５ ｐｄ−２ −（−ＣＨ２−Ｃ１゜ ■ ＳＯ，Ｋ ｐｄ−３ Ｈ Ｈ ｐｄ−４ しｔＩ３５ｔＩ３ Ｃｐｄ−７ Ｃｐｄ−８ ｐｃｔ−９ Ｃｐｄ−１０ Ｈ ■ Ｃｐｄ−１１ ＋ｃ）１．−ｃ）！±’ｎ　　　　　　　（ｎ　＝１０
０〜１０００）、　　Ｃ０ＮＨＣａＨｑ（ｔ） Ｃｐｄ−１２ Ｓｏｌｖ−１ジブチルフタレート ５ｏｌｖ−２トリクレジルホスフェート５ｏｌｖ−３）
リオクチルホスフエート５ｏｌｖ−４）リノニルホスフ
エート ｐｄ−１３ ＣＯｚ　　　　　　　　　　　　Ｃｌ　２Ｃｐｄ−１４ Ｃｐｄ−１５Ｃｐｄ−１６ （試料１０２〜１０４の作成） 試料１０１の第２層の混色防止剤（Ｃｐｄ−３）を、比
較化合物Ａ、Ｂ、およびＣに当重量置き換えた以外は、
試料１０１と同様にして試料１０２から試料１０４を作
成した。

（試料１０５〜１０８の作成） 試料１０１の第２層の混色防止剤（Ｃｐｄ−３）を、本
発明の化合物（１）、（２）、αυ、およびＯｓｉに当
重量置き換えた以外は、試料１０１と同様にして試料１
０５から試料１０８を作成した。

上記試料を青色像様露光後、下記処理工程にて、カラー
現像処理を行った。

各々現像された試料を緑色フィルターを用いてマゼンタ
発色濃度を測定した。イエロー最大発色濃度を与える露
光量でのマゼンタ濃度とイエロー最低発色濃度を与える
露光量でのマゼンタ濃度との差を求めて、イエロー発色
部のマゼンタへの混色を調べ、結果を第１表にまとめた
。

１１１　　　　　直皮　　　　　賊 カラー現像　　　　３８℃　　　　１分４０秒漂白定着
　　３０〜３４℃　　１分００秒すンス■　　　３０〜
３４℃　　　　　２０秒リンス■　　　３０〜３４℃　
　　　　２０秒リンス■　　　３０〜３４℃　　　　　
２０秒乾　　　　燥　　　　７０〜８０℃　　　　　　
５０秒（リンス■→■への３タンク向流方式とした。）
各処理液の組成は以下の通りである。

及う：」■１放 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０〇−
ジエチレントリアミン五酢酸　　　１．０ｇ１−ヒドロ
キシエチリデン− １，１−ジホスホン酸 （６０％＞　　　　　　　　　　　　２．０ｇニトリロ
三酢酸　　　　　　　　　２．０ｇベンジルアルコール
　　　　　　　　１６ｍジエチレングリコール　　　　
　　　１〇−亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　２．０
ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　　０．５ｇ炭酸カリ
ウム　　　　　　　　　　　　３０ｇＮ−エチル−Ｎ−
（β−メタ ンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノ アニリン硫酸塩　　　　　　　　５．５ｇヒドロキシル
アミン硫酸塩　　　　３．０ｇ螢光増白剤（ＷＲＩＴＥ
Ｘ４Ｂ、住人 水を加えて　　　　　　　　　　１０００ｄｐＨ（２５
℃）　　　　　　　　　　１０．２５ｊ子Ｕす」痕 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４００ｄチ
オ硫酸アンモニウム（７０％）　　　　２０（ｌｌＲ１
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　２０ｇエチレン
ジアミン四酢酸鉄 （ＩＩ）アンモニウム　　　　　　　　６０ｇエチレン
ジアミン四酢酸二す 水を加えて　　　　　　　　　　１０００＋ｄｐＨ（２
５℃’）　　　　　　　　　　７．００ユｌス瓜 ベンゾトリアゾール　　　　　　　１．０ｇエチレンジ
アミン−Ｎ、Ｎ。

Ｎ’、Ｎ’−テトラメチレ 水を加えて　　　　　　　　　　１０００ａｄｐＨ（２
５℃）　　　　　　　　　７．５０第１表 数値が小さい方が、色汚染が少ないことを示している。

従って、本発明の化合物（重合体）は、色汚染防止性能
に優れていることが解る。

また、処理後直ちに未露光部の濃度を測定した。

その後、６０℃−７０％ＲＨの条件下６０日間放置した
後、同様に未露光部の濃度を測定したところ、比較例に
比べ本発明の化合物を用いた試料は、濃度上昇が小さく
色汚染防止効果を示した。

また、上記試料を白色光にて像様露光した後、上記カラ
ー現像処理を行った。イエロー濃度およびマゼンタ濃度
のγを比較した。比較例１０１に比べ特に比較例１０２
．１０４で低い値となった。

それに比べ、本発明の１０５〜１０８はＴが比較例１０
１と同等であった。これは、本発明の化合物が比較例１
０２．１０４に比べ、他層の写真性への影響が小さい事
を示している。

以上のように、本発明の化合物（重合体）は、有用であ
る。

実施例２ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料２０１を作成した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
ｇ／ｃｄ単位で表した量を、またカプラー、添加剤およ
びゼラチンについてはｇ／ｃｄ単位で表した量を、また
増感色素については同一層内のハロゲン化銀１モルあた
りのモル数で示した。

第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイドｉＩ　　　　　　　　　　　Ｏ，２ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　１．３ＥｘＭ−８０，０６ ＵＶ−１０，ｌ ＵＶ−２０，２ Ｓｏｌｖ−１０，０１ Ｓｏｌｖ−２０，０１ 第２層（中間層） 微粒子臭化銀 （平均粒径０．０７μ”）　　　　　　０．１０ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　１．５ＵＶ−１０，０６ ＵＶ−２０，０３ ＥｘＣ−２０，０２ ＥｘＦ−１０，００４ Ｓｏｌｖ−１０，１ Ｓｏｌｖ−２０，０９ 第３層（第１赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１２モル％、内部高Ａｇｌ型、球相
当径０．３μ、球相当径の変動係数２９％、正常晶、双
晶混合粒子、直径／厚み比２．５） 塗布銀量　　　　０．　４ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．　６ＥｘＳ−１
１，ｏｘｔｏ−’ ＥｘＳ−２３，ｏｘｔｏ−’ ＥｘＳ−３１ＸＩＯ−５ ＥｘＣ−３０，０６ ＥｘＣ−４０，０６ ＥｘＣ−７０，０４ ＥｘＣ−２０，０３ Ｓｏｌｖ−１０，０３ Ｓｏｌｖ−３０，０１２ 第４層（第２赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１５モル％、内部高Ａｇｒ型、球相
当径０．７μ、球相当径の変動係数２５％、正常晶、双
晶混合粒子、直径／厚み比４） 塗布銀量　　　　０．７ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．５ＥｘＳ−１１
ＸＩＯ−’ ＥｘＳ−２３ｘｉｏ−’ ＥｘＳ−３１ＸＩＯ−’ ＥｘＣ−３０，２４ ＥｘＣ−４０，２４ ＥｘＣ−７０，０４ ＥｘＣ−２０，０４ Ｓｏｌｖ−１０，１５ Ｓｏｌｖ−３０，０２ 第５層（第３赤惑乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１１０モル％、内部高Ａｇｌ型、球
相当径０．８μ、球相当径の変動係数１６％、正常晶、
双晶混合粒子、直径／厚み比１．３） 塗布銀量　　　　１．０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．０ＥｘＳ−１ｔ
ｘｉｏ−’ ＥｘＳ−２ａｘｔｏ−’ ＥｘＳ−３１ＸＩＯ−’ ＥｘＣ−５０，０５ ＥｘＣ−６０，１ Ｓｏｌｖ−１０，０１ Ｓｏｌｖ−２０，０５ 第６層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．０Ｃｐｄ−１０
，０３ Ｓｏｌｖ−１０，０５ 第７層（第１緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１２モル％、内部高Ａｇｌ型、球相
当径０．３μ、球相当径の変動係数２８％、正常晶、双
晶混合粒子、直径／厚み比２．５） 塗布銀量　　　　０．３０ ＥｘＳ−４５ｘｔｏ−’ ＥｘＳ−６０，３Ｘ１０−’ ＥｘＳ−５２Ｘ１０−’ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．ＯＥｘＭ−９０
，２ ＥｘＹ−１４０，０３ ＥｘＭ−８０゜　０３ Ｓｏｌｖ−１０，５ 第８層（第２緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ［４モル％、内部高Ａｇｌ型、球相
当径０．６μ、球相当径の変動係数３８％、正常晶、双
晶混合粒子、直径／厚み比４） 塗布銀量　　　　０．４ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．５ＥｘＳ−４５
Ｘ１０−’ ＥｘＳ−５２ｘｉｏ−’ ＥｘＳ−６０，３Ｘ１０−’ ＥｘＭ−９０，２５ ＥｘＭ−８０，０３ ＥｘＭ−１００，０１５ ＥｘＹ−１４０，０１ Ｓｏｌｖ−１０，２ 第９層（第３緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１６モル％、内部高Ａｇｌ型、球相
当径１．０μ、球相当径の変動係数８０％、正常晶、双
晶混合粒子、直径／厚み比１．２） 塗布銀量　　　　０．８５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．０ＥｘＳ−７３
，５ｘｔｏ−’ ＥｘＳ−８１，４ｘｔｏ−’ ＥｘＭ−１１０，Ｏｌ ＥｘＭ−１２０，０３ ＥｘＭ−１３０，２０ ＥｘＭ−８０，０−２ ＥｘＹ−１５０，０２ Ｓｏｌｖ−１０，２０ Ｓｏｌｖ−２０，０５ 第１０層（イエローフィルター層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．２黄色コロイド
！Ｉ　　　　　　　　　　　Ｏ，０８Ｃｐｄ−２０，ｌ ５ｏｌｖ−１０，３ 第１１層（第１青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＴ４モル％、内部高Ａｇｌ型、球相
当径０．５μ、球相当径の変動係数１５％、８面体粒子
） 塗布銀量　　　　０．４ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．０ＥｘＳ−９２
ｘｌＯ−’ ＥｘＹ−１６’　　　　　　　　　　　０．９ＥｘＹ−
１４０，０７ Ｓｏｌｖ−１０，２ 第１２層（第２青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１１０モル％、内部高Ａｇｌ型、球
相当径１．３μ、球相当径の変動係数２５％、正常晶、
双晶混合粒子、直径／厚み比４．５） 塗布銀量　　　　０．　５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．６ＥｘＳ−９１
ＸＩＯ−’ ＥｘＹ−１６０，２５ Ｓｏｌｖ−１０，０７ 第１３層（第１保＃ｌｔ層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．８ＵＶ−１０，
ｌ ＵＶ−２０，２ Ｓｏｌｖ−１０，０１ Ｓｏｌｖ−２０，０１ 第１４層（第２保護層） 微粒子臭化銀 （平均粒径０．０７μ）０．５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．４５ポリメチル
メタクリレ一ト粒子 （直径１．５μ）０．２ Ｈ−１０，４ Ｃｐｄ−３０，５ Ｃｐｄ−４０，５ 各層には上記の成分の他に、界面活性剤を塗布助剤とし
て添加した０以上のようにして作成した試料を試料２０
１とした。

次に本発明に用いた化合物の化学構造式または化学名を
下に示した。

Ｕ■−ＩＣＨｓ　　　　ＣＨｓ −（−ｃｌｌ、−ｃ　÷ｙ＋ｃＨｚ−Ｃ±。

Ｖ−２ ＳＯＩＶ−１リン酸トリクレジル ５ｏｌｖ−２フタル酸ジブチル ５ｏｌｖ−３フタル酸ビス（２−エチルヘキシル）ｘＦ
−１ ＣｔＨｓ　　　　　　　　　　ＣｚＨｓｘＣ−２ Ｈ ｘＣ−３ Ｈ （＋１）Ｃ４Ｈ９ ｘＣ−４ Ｈ （ｎ）ＣＪ＋ｆｆ ｘＣ−１４ ＣＨｓ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｃ
Ｈｓ直 ＣＨ３ ｘＣ−５ Ｈ Ｈ３Ｃ−Ｃ−ＣＨ３ ■ ＨＩ ■ Ｃ（ＣＨ２）３ ｘＣ−６ Ｈ ０ＣＨｚＣＨｚＳＣＨｚＣＯＯＨ ＥｘＣ−７ １’ｌ）ｌ υ Ｈ２ ＼ ジ ｘＭ−９ １ａ＋ｏ１．ｗｔ、　　約２０，０００ｘＭ−１０ ＥｘＣ−１１ ｘＭ−１２ ｘＭ−１３ ■ ｌ ｘＹ−１６ Ｃｐｄ−Ｉ　　　　　　　　　　　　　Ｃｐｄ−ＩｘＳ
−１ ＥｘＳ−２ ＥｘＳ−３ （ＣＨｚ）ｉｓＯＪ−Ｎ（ＣＪｓ）３ ｘＳ−４ （ＣＨｚ）　ｘｓＯ３’　　　　（Ｃ［ｌｔ）　５ｓＯ
ｚＮａｘＳ−５ ｚＨｓ ＥｘＳ−６ ＥｘＳ−７ ＥｘＳ−８ Ｘ５−９ ＣＨ，＝ＣＨ−３Ｏ□−ＣＨｚ−ＣＯＮＨＣＨｔ■ ＣＬ＝ＣＨ３０□−ＣＬ−ＣＯＮＨ１ｘＣｐｄ−３Ｃｐ
ｄ−４ （試料２０２〜２０４の作成） 試料２０１の第６層のｃｐａ−１を、比較化合物ＡＢ、
およびＣに当型ｆｆ装置き換えた以外は、試料２０１と
同様にして試料２０２から試料２０４を作成した。

（試料２０５〜２１０の作成） 試料２０１の第６ＮのＣｐｄ−１を、本発明の重合体＋
１１、（２）、（８）、（９）、＠、およびＱ４１ニ当
重量置き換えた以外は゛、試料２０１と同様にして試料
２０６から試料２１０を作成した。

上記試料を赤色像様露光後、下記処理工程にて、カラー
現像処理を行った。

各々現像された試料を緑色フィルターを用いてマゼンタ
発色濃度を測定した。シアン最大発色濃度を与える露光
量でのマゼンタ濃度とシアン最低発色濃度を与える露光
量でのマゼンタ濃度との差（Ｄ−１）を求めて、シアン
発色部のマゼンタへの混色を調べ、結果を第２表にまと
めた。

また、上記試料を４０℃８０％の状態に４日間放置した
後、緑色像様露光を行い、下記処理工程にてカラー現像
処理を行った。

各々現像された試料を緑色フィルターを用いてマゼンタ
発色濃度を測定した。マゼンタ最大発色濃度（Ｄ−２）
を第２表にまとめた。

処理方法 工程　　　　処理時間　　処理温度 発色現像　　　２分３０秒　　　４０℃漂白定着　　　
３分ＯＯ秒　　　４０℃水洗ｆｉｌ　　　　２０秒　　
３５℃ 水洗＋２１　　　２０秒　　３５℃ 安　　　定　　　　　　２０秒　　　　３５℃乾　　燥
　　　　　　５０秒　　　　６５℃次に、処理液の組成
を記す。

（発色現像液） （単位ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸　　　　２．　０１−ヒド
ロキシエチリデン− １，１−ジホスホン酸　　　　　　３．０亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　　４．　０炭酸カリウム　　　
　　　　　　　　３０．０臭化カリウム　　　　　　　
　　　　１．４ヨウ化カリウム　　　　　　　　　　　
１．５■ヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　　２．４４
−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β 一ヒドロキシエチル）アミ ノコ−２−メチルアニリン 硫酸塩　　　　　　　　　　　　　４．５水を加えて　
　　　　　　　　　　　１．（１ｐＨ１０，０５ （漂白定着液） （単位ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二 鉄アンモニウムニ水塩　　　　　５０．０エチレンジア
ミン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　　５．　０亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　１２．０千オ硫酸アンモニ
ウム水溶液 （７０％）　　　　　　　　　　２６０．０Ｍ酢酸（９
８％）　　　　　　　　　　　、５．　　Ｏａｄ漂白促
進剤　　　　　　　　　　０．０１モル水を加えて　　
　　　　　　　　　　１．０ＲｐＨ６，０ （水洗？＆） 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を充
填した温床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を３ＩＩｌｒ／Ｉｌ以下に処理し、続い
て二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０■／１と硫酸
ナトリウム１．５ｇ／ｌを添加した。この液のｐ）（は
６．５−７．５の範囲にある。

（安定液） （単位ｇ） ホルマリン（３７％）　　　　　　　　　２．　　Ｏａ
ｄポリオキシエチレン−ｐ−モ ノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０）　　　　　　　　　０．３エチレン
ジアミン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　０．０５水を加えて
　　　　　　　　　　　　１．０ｊｐＨｓ、ｏ−ａ、０ 第２表 Ｄ−１の数値が小さい方が、色汚染が少ないことを示し
ている。従って、本発明の化合物（重合体）は、色汚染
防止性能に優れていることが解る。

また、従来この種の化合物は、保存性の問題があったが
、本発明の化合物は、Ｄ−２の値が小さくならないこと
からも、保存性に優れていることが解る。

実施例３ （試料３０１の作成） 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記のような組成の各層よりなる多層カラー感光材料を
作製し、試料３０１とした。

第１層：ハレーシラン防止層 黒色コロイド銀　　　　　　　０．２５ｇ／ｒｒｒ紫外
線吸収剤Ｕ−１０，０４ｇ／ｎ？ 紫外線吸収剤Ｕ−２０，１ｇ／ｃｄ 紫外線吸収剤Ｕ−３０，１ｇｌｒｄ 高沸点有機溶媒０ｉｌ−２０，０１ｃｃ／ｎ（を含むゼ
ラチン層（乾燥膜厚２μ） 第２層：中間層 化合物ＣｐｄＣＯ，０５ｇ／ｎ−ｒ 化合物１−１　　　　　　　　０．　０５ｇ／ｍ高沸点
有機溶媒０１１−１　　０．０５ｃｃ／ｍを含むゼラチ
ン層（乾燥膜厚１μ） 第３層：第１赤感乳剤層 増感色素Ｓ−１およびＳ−２で分光増感された臭化銀乳
剤（平均粒径０．３μ、Ａｇｌ含量４モル％） 銀量　０．５ｇ／ｎｆ カプラーＦ−１０，２ｇ／ｎ？ カプラーＦ−２０，０５ｇ／＋ｙｒ 化合物１−２　　　　　　　２Ｘ１０−”ｇ／ｎｆ高沸
点有機溶媒０ｉｌ−１０，１２ｃｃ／ｎ（を含むゼラチ
ン層（乾燥膜厚１μ） 第４層：第２赤感乳剤層 増感色素Ｓ−１およびＳ−２で分光増感された臭化銀乳
剤（平均粒径０．６μ、Ａｇｌ含量３モル％） 銀量　０．８ｇ／ｎｌ カプラーＦ−１０，５５ｇ／ｎｒ カプラーＦ−２０，１４ｇ／ｎｆ 化合物ｔ−２１ｘｌＯ−”ｇ／ｉ 高沸点有機溶媒０ｉｌ−１０，３３ｃｃ／＋ｙｒ染料Ｄ
−１０，０２ｇ／ｒｔｆ を含むゼラチン層（乾燥膜厚２．５μ）第５層：中間層 化合物ＣｐｄＣ０，１ｇ／ｒｒｒ 高沸点有機溶媒０ｉｌ−１０，１ｃｃ／ｎ？染料Ｄ−２
０，０２ｇ／ｒｄ を含むゼラチン層（乾燥膜厚１μ） 第６層：第１緑感乳剤層 増感色素Ｓ−３およびＳ−４を含有する沃臭化銀乳剤（
平均粒径０．３μｍ、Ａｇｌ含量４モル％） 銀量　０．７ｇ／ｒｒｒ カプラーＦ−３０，２０ｇ／ｒｒｒ カプラーＦ−５０，１０ｇ／ｒｒｒ 高沸点有機溶媒Ｏｉ　１−１　　０．　２６ｃｃ／ｒｒ
ｒを含むゼラチン層（乾燥膜厚ｌμ） 第７層：第２緑感乳剤層 増感色素Ｓ−３およびＳ−４を含有する沃臭化銀乳剤（
平均粒径０．６μｍ、Ａｇｌ含量２．５モル％） 銀量　０．１ｇ１ｒｄ カプラーＦ−４０，１０ｇ／ｒｒｒ カプラーＦ−５０，１０ｇ＃ 高沸点有機溶媒Ｏｉ　１−２　　０．　０５ｃｃ／ｒｒ
ｒ染料Ｄ−３０，０５ｇ／％ を含むゼラチン層（乾燥膜厚２．５μ）第８層：中間層 化合物ＣｐｄＣＯ，０５ｇ／ｒＩ？ 高沸点有機溶媒Ｏｆ　ｌ−２０，１ｃｃ／ｇ染料Ｄ−４
０，Ｏ１ｇ／ｎ（ を含むゼラチン層（乾燥膜厚」μ） 第９層：黄色フィルター層 黄色コロイド銀　　　　　　　０．１ｇ／ｒｒｒ化合物
ＣｐｄＣ０，０２ｇ／イ 高沸点有機溶媒Ｏｉ　１−１　　０．　０４ｃｃ／ｎ？
を含むゼラチン層（乾燥膜厚１μ） 第１０層：第１青惑乳剤層 増感色素Ｓ−５を含有する沃臭化銀乳剤（平均粒径０．
３μｍ、Ａｇ　Ｉ含量２モル％）銀量　０．６ｇ／ｎｒ カプラーＦ−６０，１ｇ／ｒｒｌ カプラーＦ−７０，４、ｇｌｒｄ 高沸点有機溶媒Ｏｉ＋−１０，１ｃｃ／ｒｄを含むゼラ
チン層（乾燥膜厚１．５μ）第１１層：第２青感乳剤層 増感色素Ｓ−６を含有する沃臭化銀乳剤（平均粒径０．
６μｍ、Ａｇｌ含量２モル％）銀量　１．１ｇ／ｒｒｒ カプラーＦ−６０，４ｇ／ｎｆ カプラーＦ−８０，８ｇｌｃｄ 高沸点有機溶媒０３ｌ−１０，２３ｃｃ１０ｆ染料Ｄ−
５０，０２ｇ／ｆｆｒ を含むゼラチンＮ（乾燥膜厚３μ） 第１２層：第１保護層 紫外線吸収剤Ｕ−１０，０２ｇ／ｎｒ 紫外線吸収剤Ｕ−２０，３２ｇ／ｃｄ 紫外線吸収剤Ｕ−３０，０３ｇ１ｃｄ 高沸点有機溶媒０ｉｌ−２０，２８ｃｃ／ｎｆを含むゼ
ラチン層（乾燥膜厚２μ） 第１３層：第２保護層 表面をかぶらせた微粒子沃臭化銀札割 銀量　０．１ｇ／ｎｆ （ヨード含！１モル％、平均粒子サイズ０．０６μ） ポリメチルメタクリレート粒子 （平均粒径１．５μ） を含むゼラチン層（乾燥膜厚２．５μ）各層には上記組
成物の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−１（実施例１のものと
同じ）、および界面活性剤を添加した。

試料を作るのに用いた化合物を以下に示す。

Ｈ Ｈ Ｈ３ Ｆ−６ ＳＯ□ 化合物１−１ Ｈ Ｈ 化合物１−２ −ＣａＨｑ ｃｐａ　　　Ｃ Ｈ Ｈ （ＣＴｏ）　ｔｓＯａ。ＣｚＨｓ （Ｃ）Ｉｚ）　３ｓＤｉ。　　（ＣＨｚ）　５ｓＯｆｆ
ＱＨＮ（ＣｚＨｓ）　３ＣｚＨｓ　　　　　　　　　Ｃ
ｚＨｓ （Ｃ）Ｉｚ）　４ＳＯ３ｅ′ＣｓＬ　＋（Ｃ）ＩＺ）３
　　　　Ｃｔ（ｚ Ｉ １′ ｔ （ｌ ５Ｏ３Ｋ　　　　　　　　　　５Ｏ３Ｋｊ ＳＯ３Ｎａ　　　　　　　　　　ＳＯ３Ｎａ０ｉ１−１
　　　リン酸トリクレジル ０４１−２　　７タル酸ジブチル （試料３０２〜３０４の作成） 試料３０１の第５層の化合物（ＣｐｄＣ）を、比較化合
物Ａ、Ｂ、およびＣに光重装置き換えた以外は、試料３
０１と同様にして試料３０２から試料３０４を作成した
。

（試料３０５〜３０９の作成） 試料３０１の第５層の化合物（ＣｐｄＣ）を、本発明の
化合物ｆｌｌ、（３）、（９）、ＯＬおよび０りに光重
装置き換えた以外は、試料３０１と同様にして試料３０
５から試料３０９を作成した。

以上のようにして、作成した試料３０１を像様露光後、
自動現像機を用いて以下に記載の方法で、第一現像液の
累積補充量が、そのタンク容量の３倍になるまで処理し
た。

その後、上記試料３０１〜３０９を赤色像様露光後、下
記反転処理工程にて、カラー現像処理を行った。

各々現像された試料を赤色フィルターを用いてシアン発
色濃度を測定した。シアン最大発色濃度（Ｄ−１）とシ
アン最低発色濃度（Ｄ−２）を調べ、結果を第２表にま
とめた。

また、青色フィルターを用いてイエロー最大発色濃度を
緑色フィルターを用いてマゼンタ最大発色濃度を調べ、
結果を第３表にまとめた。

反転現像処理 第一現像　　６分　　３８℃　　１２　Ｎ　　　２２０
０＋ｄ　／　ｎ（第一水洗　　４５秒　　３８−　　２
〃２２００〃反　　転　　４５＃３８＃２〃１１００＃
発色現像　　６分　　３８〃１２〃２２００〃漂　　　
白　　　２　＃　　　３Ｂ＃　　　　４　〃　　　　８
６Ｑ　　　＃漂白定着　　４分　　３８℃　　８　ｊ！
　　　１１００ｍｆ　／　ｎ？第二水洗（１１１＃　　
　３８＃　　　２”　　　−第二水洗（２１１’　　　
３８〃２’　　　１１００　　”安　　定　　　１〃２
５〃２〃１１００ｆ乾　　　燥　　　１　〃　　　６５
〃、　　　　−−ここで第二水洗の補充は、第二水洗（
２１に補充液を導き、第二水洗（２）のオーバーフロー
液を第二水洗＋ｌｌに導く、いわゆる向流補充方式とし
た。

各処理液の組成は、以下の通りであった。

第二反像逮 母液　　補充液 ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ −トリメチレンホス ホン酸・５ナトリウ ム塩　　　　　　　　　　　２．０ｇ　　２．０ｇ亜硫
酸ナトリウム　　　　　　３０ｇ　　　３０ｇハイドロ
キノン・モノ スルホン酸カリウム　　　　２０ｇ　　　２０ｇ炭酸カ
リウム　　　　　　　　３３ｇ　　　３３ｇ１−フェニ
ル−４−メ チル−４−ヒドロキ シメチル−３−ピラ ゾリドン　　　　　　　　　２．０ｇ　　　２．０ｇ臭
化カリウム　　　　　　　　２．５ｇ　　　１．４ｇチ
オシアン酸カリウム　　　　１．２ｇ　　　１．２ｇヨ
ウ化カリウム　　　　　　　２．０■　−水を加えて　
　　　　　　　１０００ｄ　　１０００＋ｄｐＨ９，６
０９，６０ ｐＨは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

員二水逸丘 母液　　補充液 エチレンジアミンテト　　　　　　母液に同じラメチレ
ンホスホン 酸　　　　　　　　　　　　　　２．０ｇリン酸２ナト
リウム　　　　５．０ｇ 水を加えて　　　　　　　　１０００ａｄｐ　Ｈ７，０
０ ｐＨは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

反軟癒 母液　　補充液 ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ　　　　　　　母液に同じ一トリ
メチレンホス ホン酸・５ナトリウ ム塩　　　　　　　　　　　３．Ｏｇ 塩化第一スズ・２水塩　　　１．Ｏｇ ｐ−アミノフェノール　　　０．１ｇ 水酸化ナトリウム　　　　　　　８ｇ 氷酢酸　　　　　　　　　　　１５− 水を加えて　　　　　　　　１０００ｄｐＨ６，００ ｐＨは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

又負反髪辰 母液　　補充液 ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ −トリメチレンホス ホン酸・５ナトリウ ム塩　　　　　　　　　　　２．０ｇ　　２．０ｇ亜硫
酸ナトリウム　　　　　７．０ｇ　　７．０ｇリン酸３
ナトリウム・ １２水塩　　　　　　　　　３６ｇ　　　３６ｇ臭化カ
リウム　　　　　　　　１．０ｇ　　　　−ヨウ化カリ
ウム　　　　　　　９０＊　　　−水酸化ナトリウム　
　　　　　３．０ｇ　　３．０ｇシトラジン酸　　　　
　　　１．５ｇ　　１．５ｇＮ−エチル−Ｎ−（β メタンスルホンアミ ドエチル）−３−メ チル−４−アミノア ニリン硫酸塩　　　　　　　１１ｇ　　　ｌ１ｇ３．６
−シチアオクタ ノー１．８−ジオ−１，、Ｏｇ　　１．０ｇル 水を加えて　　　　　　　　１０００ｍ１１０００ｍ１
００ＯＨ１１，８０１２，００ ｐＨは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

エチレンジアミン４酢　　　　　　母液に同じ酸・２ナ
トリウム塩 ・２水塩　　　　　　　　１０．０ｇ エチレンジアミン４酢 酸・Ｆｅ（Ｉｌｌ）・ア ンモニウム・２水塩　　　１２０ｇ 臭化アンモニウム　　　　　　１００　ｇ硝酸アンモニ
ウム　　　　　　１０ｇ 漂白促進剤　　　　　　　０．００５モル水を加えて　
　　　　　　　１０００＋ｄｐ　Ｈ６，３０ ｐＨは、塩酸又はアンモニア水で調整した。

エチレンジアミン４酢　　　　　　母液に同じ酸・Ｆｅ
（Ｉ［［）・ア ンモニウム・２水塩　　　　５０ｇ エチレンジアミン４酢 酸・２ナトリウム・ ２水塩　　　　　　　　　５．０ｇ チオ硫酸ナトリウム　　　　　８０ｇ母液に同じ亜硫酸
ナトリウム　　　　　１２．０ｇ水を加えて　　　　　
　　　１０００ｓ＋ｚｐ　Ｈ６，６０ ｐ）（は、塩酸又はアンモニア水で調整した。

玉；水火産　　　　　母液、補充液とも水道水をＨ型強
酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハース社製アンバ
ーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ｏＨ型アニオン交換樹脂
（同アンバーライト、ＩＲ−４００）を充填した混床式
カラムに通水してカルシウム及びマグネシウムイオン濃
度を３■／１以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌー
ル酸ナトリウム２０■／ｌと硫酸ナトリウム１．５ｇ／
ｌを添加した。この液のｐＨは６．５〜７．５の範囲に
ある。

支足層 母液　　補充液 ホルマリン（３７％）５．０−母液に同じポリオキシエ
チレン− ｐ−モノノニルフェ ニルエーテル（平均 重合度１０）　　　　　　　　０．５＋ｄｐＨ調整せず シアン最低発色濃度（Ｄ−２）の数値が小さい方が、色
汚染が少ないことを示している。従って、本発明の化合
物（重合体）は、色汚染防止性能に優れていることが解
る。

また、本発明の化合物は、比較化合物に比べ特に発色性
に問題点はない。

特許出願人　　富士フィルム株式会社

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式（ I ）で表わされる繰返し単位を含
   み、かつバインダーと直接あるいは硬膜剤を介して結合
   する基を有するか、又はバインダー中でミセルを形成せ
   しめる基を有する重合体もしくは共重合体を少なくとも
   一種含有することを特徴とする、ハロゲン化銀カラー写
   真材料。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 式中Ｒ＿１は水素原子、アルキル基またはハロゲン原子
   を示し、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４は同じでも異なってい
   ても良く、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、スルホ
   基、カルボキシル基、それぞれ置換又は無置換の、アル
   キル基、アシルアミノ基、アシル基、スルホンアミド基
   、アルコキシ基、アリーロキシ基、アミノ基、アルキル
   チオ基、アリールチオ基、カルバモイル基、カルバモイ
   ルアミノ基、スルファモイル基、スルファモイルアミノ
   基、アルコキシカルボニル基、アリーロキシカルボニル
   基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ア
   ルコキシスルホニル基またはアリーロキシスルホニル基
   を表わし、またＲ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４は隣接する基が
   縮環して炭素環あるいはヘテロ環を形成しても良い。 Ｌ＿１は２価の連結基を示し、Ｌ＿２は▲数式、化学式
   、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります
   ▼、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学
   式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、−ＣＯＯ−、−Ｏ
   ＣＯ−を示し、Ｒ＿５は水素原子又はそれぞれ置換又は
   無置換のアルキル基、フェニル基を示し、 Ｙはそれぞれ置換もしくは無置換のアルキレン基、アリ
   ーレン基、アラルキレン基を示し、Ｚは▲数式、化学式
   、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります
   ▼、▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼（Ｒ＿５は上記と同義）、 −ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＳＯ＿２−、−Ｓ−、−Ｏ
   −、アルキレン基、フェニレン基、アラルキレン基を表
   わし、 Ｇ＿１、Ｇ＿２はそれぞれ同じでも異なっていてもよく
   水酸基２は加水分解で水酸基を生成する基を示し、Ｇ＿
   ３はスルホンアミド基又はカルボンアミド基を示す。 ｍ、ｎ、ｐ、ｑ、ｒは０又は１を示すが、ｐ＝１のとき
   ｑ＝０であり、ｐ＝０のときｑ＝１である。