JPH0348245A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
関し、特に、連続処理時に、使用済漂白定着液を補充液
として再使用し、廃液量を低減するとともに、ランニン
グコストを低減した処理方法に関する． （従来の技術） ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法において、
使用済の処理液は、一般にオーバーフロー液として廃却
されるのが通常である．しかしながら、廃液として回収
処理されるこれらの使用済処理液は公害負荷値が大きく
、環境保全上好ましくなく、またその回収のための集配
コストも無視できない．従って、これらの使用済処理液
（オーバーフロー液）を利用し、補充液として再度使用
することができれば、上記問題が解決されるとともに、
さらにオーバーフロー液中に残存する有効戒分をも再利
用することができるため、新たに補充液を作戒する場合
に比べ、使用薬品量が少なくなり、更なるコスト低減を
も図ることができる．従って、使用済処理液の再使用が
可能となるように、再生処理として、処理中に生じた変
動を手直しして、即ち一般的には、写真性能に影響を与
える蓄積威分を除去するとともに消費された不足威分を
追加して、再度補充液として用いる、いわゆる再生技術
の研究が数多くなされている．カラー写真感光材料の処
理に用いられる漂白定着液についてもこのような再生技
術について種々の検討がなされてきた． 漂白定着液には一般に、漂白剤としてのアξノポリカル
ボン酸鉄（Ｉ［Ｉ）錯体、定着剤としてのチオ硫酸塩お
よび保恒剤としての亜硫酸塩の、少なくとも３つの機能
を有する薬品が含有されている．そして、漂白定着液の
オーバーフロー液は、更に、脱銀作用により生じた銀イ
オン、前浴から持ち込まれたカラー現像液或分が含有さ
れている．同時に銀を銀イオンに酸化させたことにより
生じるアミノボリカルボン酸鉄（ＩＩ）が含有される．
前述の如く、再生技術は一般に有害な蓄積威分の除去と
不足威分の追加が必要であるが、特に蓄積戒分をいかに
有効に除去するかが問題であり、この問題を解決する手
段として、以下の如き脱銀作用により生じた銀イオンを
除去ないしは低減することによる各種再生方式が提案さ
れている．金属鉄（スチールウール）と接触させる方法
が、Ｒａｄｉｏｇｒａｐｈｙ　ｐ．　２５６　〜２５９
（１９６３）　、特開昭４８−３６２４号等に開示され
ている．この方法では、金属鉄との接触により銀イオン
は金属銀として回収し、恨イオン濃度を低減できるが、
同時に金属鉄は還元性の強い鉄（Ｉｔ）イオンとして溶
出するため、漂白定着液の酸化力が低下するとともに、
再生を繰り返すうちに金属鉄が溶解していき鉄イオン濃
度変動が激しくなり、安定な濃度管理が難しくなる．こ
の問題は、銀イオン濃度を低減しようとすればする程発
生し易くなる． また、電気分解により、銀イオンを還元し回収する方法
が、特公昭５３−４０４９１号、特開昭５１−１９５．
３５号、同５１−３６１３６号、米国特許第４．０１４
．７６４号等に記載されている．この場合にも、やはり
、鉄（ＤＩ）錯体が同時に鉄（ＩＩ）錯体に還元された
り、陽極では亜硫酸イオンが硫酸イオンに酸化されたり
するため、液の疲労度が著しくなると同時に、液の安定
性が低下することとなる．この問題も、電流量を上昇し
、銀回収率を上げ漂白定着液中の銀イオン濃度を低減す
ればする程顕著となる．また、イオン交換樹脂を用いて
、銀錯体を吸着、除去する技術が、Ｊ．　Ａｐｐｌ．　
Ｐｈｏｔｏｇｒ．　Ｅｎｇ．　６：　１４１８（１９８
０）　、ＳＭＰＴＥ　Ｊ．財：　８００−８０７（１９
８４）等に記載されている．しかしながら、この方法で
は、吸着した１ｌ錯体を、樹脂から遊離させ、樹脂を再
生する必要があるため、操作が複雑であり、又、廃液量
も多く、ランニングコスト的にも満足できるものではな
い． このように、使用済処理液から不要戒分を除去乃至低減
させて再利用する技術は、一般に、その成分比の最終的
コントロールあるいはその分析が困難であり、また操作
も複雑となり、再生設備も大型化するという不利益があ
る． 特公昭５６−３３６９７号及び特開昭５０〜１４５２３
１号には、銀を積極的に除去するのではなく、必要な場
合には希釈等で銀イオンの平衡蓄積量を相対的に低減さ
せることで、オーバーフロー液を再生する技術が開示さ
れている．この方法は、特別な銀回収装置を有さすに再
生使用が可能なため、簡便で安価な方法である． （発明が解決しようとする課Ｈ） しかしながら、単にこの方法を用いたのみでは、感光材
料から溶出したハロゲン化銀、特に多量に溶出した臭化
銀の蓄積と！酸塩の蓄積により脱銀遅れが生じ、更には
現像液威分の蓄積により、不所望なステインが発生した
り、復色不良が生じ易いために、ランニング性能の安定
性に問題があることが判った． これは、特に漂白定着液を再利用した場合には、ハロゲ
ンイオンや、銀イオンの蓄積、アミノボリカルボン酸鉄
（Ｉ［）の蓄積、更には、現像液成分の蓄積あるいは亜
硫酸イオンが酸化された結果生じる硫酸塩の蓄積などが
生じ、これらが複雑に作用しあい、あるいは渾然一体と
なって、脱銀遅れやシアン色素のロイコ化（結果として
復色不良）、画像保存性の悪化、特にシアン色素の熱退
色を生じさせるためと考えられる．これは迅速処理にお
いて一層顕著となる． 従って、オーバーフロー液を再生する技術の開発は一般
に難しいが、なかでも漂白定着液の再生はその含有乃至
蓄積成分が複雑に作用し合うため非常に困難である． 一方、米国特許第３．６１５．５０８号及び特開昭５０
−１４０１２８号には漂白定着液中のカチオンとしてア
ンモニウムイオンを用いると脱銀性能が向上すること、
更に特開昭６３−２７１３５２号には低補充量の漂白定
着補充液中のカチオンとしてアンモニウムイオンを用い
ると、マゼンタステインの発生が防止できることが記載
されている．しかしながら、使用済漂白定着液を何度も
繰り返し用いる再生系においては、前述の如く、種々の
蓄積威分等の影響が予想以上に大きく、一般に漂白定着
液に関する技術を単にそのまま適用することはできない
．また、再生系において、新たに課題となる復色不良お
よび画像保存性の悪化（とくにシアン色素の熱退色）の
解決について、上記技術は何ら示唆してしない。

従って、本発明の目的は、かかる漂白定着液の再利用（
使用済処理液を補充液として再使用すること）を重ねて
も、復色不良や画像保存性の悪化が生じにくいハロゲン
化銀カラー写真感光材料の処理方法を提供することにあ
る． （！！Ｉｌｆｉを解決するための手段）上記課題は、ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料をカラー現像の後に漂白
定着処理し、その後水洗及び／又は安定化処理する処理
方法において、使用済の漂白定着液に再生剤を含有させ
て再生漂白定着補充液として再使用し、かつ該再生剤の
アルカリ金属イオンおよびアンモニウムイオンから戒る
カチオンのうち８０モル％以上がアンモニウムイオンで
あることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料
の処理方法により解決されることが見出された． 即ち、本発明は、カラー写真感光材料の処理において、
漂白定着処理における使用済処理液を再生利用するに際
して、漂白定着液に通常用いられる金属イオン（ナトリ
ウムイオン、カリウムイオンなど）が再生補充液におい
て多量に含有されていると、再生使用を重ねるにつれて
漂白定着液中に上記金属イオンの蓄積が著しくなり、上
記の如き思わぬ間Ｉ！（復色不良、画像保存性の悪化な
ど）を引き起こすという知見に基づくものであり、再生
漂白補充液中のカチオンが特定量のアンモニウムイオン
である補充液を用いると、驚くべきことに上記問題点を
有効に解決できたものである。

更に、使用済処理液（オーバーフロー液）から不要な蓄
積威分（例えば銀イオンなど）を積極的に除去乃至低減
させなくても、不足戒分をいわゆる再生剤として添加す
るのみで、再生補充液としての使用を重ねても、十分に
良好な脱根性が達戒されるとともに上記問題が生じない
ことが判った．更に、該ハロゲン化銀カラー写真感光材
料が、下記一般式（Ｃ）で表わされるシアンカプラーを
少なくとも１種含有することにより、上記復色性や画像
保存性が飛躍的に向上することが判った．一般式（Ｃ） ０Ｈ ｔａ （式中、Ｒａはアルキル基、シクロアルキル基、アリー
ル基、アミノ基または複素環基を示す，　Ｒｈはアシル
アξノ基または炭素数２以上のアルキル基を示す，　Ｒ
ｃは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはアルコ
キシ基を示す．またＲｅは、Ｒｈと結合して環を形威し
ていてもよい，　Ｚａは水素原子、ハロゲン原子または
芳香族第１級アξン発色現像主薬の酸化体との反応にお
いて離脱可能な基を示す．） 本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アξン系発色現像主薬を主威分と
するアルカリ性水溶液である．この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
エニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノーＮ，Ｎ−ジエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノーＮ一エチルーＮ
一β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−ア
ξノーＮ一エチルーＮ−β−メタンスルホンアξドエチ
ルアニリン、３−メチル−４−ア貢ノーＮ一エチルーＮ
一β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩
酸塩もしくはｐ−｝ルエンスルホン酸塩が挙げられる．
これらの化合物は目的に応じ２種以上併用することもで
きる．発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩
もしくはリン酸塩のようなｐＨＩｌ衝剤、臭化物塩、沃
化物塩、ペンズイミダゾール剤、ペンゾチアゾール類も
しくはメルカブト化合物のような現像抑制剤またはカブ
リ防止剤などを含むのが一般的である．また必要に応じ
て、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン
、亜硫酸塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、
トリエタノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリ
エチレンジアξン（ｌ，４−ジアザビシクロ（２，２，
２〕オクタン）類の如き各種保恒剤、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコールのような有機溶剤、ベンジル
アルコール、ポリエチレンクリコール、四級アンモニウ
ム塩、ア藁ン類のような現像促進剤、色素形威カブラー
、競争カプラー、ナトリウムボロンハイドライドのよう
なカブラセ剤、１−フェニルー３−ビラゾリドンのよう
な補助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、
アミノボリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホス２ニ
ノ′ ホノカルボン酸に代表されるような各種牛レート剤、例
えばエチレンジアξン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチ
レントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸
、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、ｌ−ヒドロキシエチ
リデン−１．１−ジホスホン酸、ニトリローＮ，Ｎ，Ｎ
−トリメチレンホスホン酸、エチレンジアミンーＮ，Ｎ
，Ｎ’Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸、エチレンジア
ミンージ（０−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの
塩を代表例として上げることができる．ただし、本発明
では発色現像液はベンジルアルコールを実質的に含有し
ないことが好ましい．ここでベンジルアルコールを実質
的に含有しないとは、発色現像液ｌｌ中ベンジルアルコ
ールが２一以下であることをいい、全く含有しないこと
がより好ましい． また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する．この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、ｌ−フェニル−３−ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル
ーｐ−アミノフェノールなどのアξノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる． これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨは９〜１２で
あることが一般的である．またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料１平方メートル当たり３１以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度や塩化物イオン濃度を低減させてお
くことにより５０〇一以下、更には１５０　ｄ以下にす
ることもできる．補充量を低減する場合には処理槽の空
気との接触面積を小さくすることによって液の蒸発、空
気酸化を防止することが好ましい．また現像液中の臭化
物イオンの蓄積を抑える手段を用いることにより補充量
を低減することもできる． 発色現像液の写真乳剤層は通常漂白処理される．本発明
における漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよい
（漂白定着処理）． また、漂白処理後漂白定着処理する処理方法でも、さら
に二槽の連続した漂白定着浴で処理すること、漂白定着
処理の前に定着処理すること、又は漂白定着処理後漂白
処理することも目的に応じ任意に実施できるが、好まし
くは発色現像後直ちに漂白処理される． 漂白剤としては、例えば鉄（■）、コバルト（■）、ク
ロム（■）、銅（ＩＩ）などの多価金属の化合物、過酸
類等が用いられる．代表的漂白剤としては鉄（Ｉ［Ｉ）
もしくはコバルト（Ｉｌｌ）の有機錯塩、例えばエチレ
ンジアξン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シク
ロヘキサンジアξン四酢酸、メチルイ主ノニ酢酸、１．
３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエーテルジア
ミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸類もしくはク
エン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩；過硫酸塩などを
用いることができる．これらのうちエチレンジアミン四
酢酸鉄（Ｉ［［）錯塩、ジエチレントリアミン五酢酸鉄
（ＩＩＩ）ｉｔ塩を始めとするアミノポリカルボン酸鉄
（ＩＩＩ）錯塩、過硫酸塩及び過酸化水素は迅速処理と
環境汚染防止の観点から好ましい．さらにアミノボリカ
ルボン酸鉄（ＩＩ［）錯塩は特に有用である．これらの
アミノポリカルボン酸鉄（Ｉｌｌ）錯塩を用いた漂白定
着液のｐｌ＋は通常４．０〜８であるが、処理の迅速化
のために、さらに低いｐＨで処理することもでき、特に
ｐＨ　４．５〜６．５が好ましい． 漂白定着液には、必要に応して漂白促進剤を使用するこ
とができる．有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書
に記載されている：米国特許第３．８９３，　８５８号
、西独特許第１．２９０，８１２号、特開昭５３−９５
６３０号、リサーチ・ディスクロージャーＮ［１１７，
１２９号（１９７８年７月）などに記載のメルカプト基
またはジスルフィド結合を有する化合物；特開昭５０−
１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導体；米国特許
第３，７０６，５６１号に記載のチオ尿素誘導体；特開
昭５８−１６２３５号に記載の沃化物塩；西独特許第２
，７４８，４３０号に記載のポリオキシエチレン化合物
類；特公昭４５−８８３６号記載のボリアξン化合物；
臭化物イオン等が使用できる．なかでもメルカプト基ま
たはジスルフイド基を有する化合物が促進効果が大きい
観点で好ましく、特に米国特許第３，８９３，８５８号
、西独特許第１，２９０，８１２号、特開昭５３−９５
６３０号に記載の化合物が好ましい．更に、米国特許第
４，５５２，８３４号に記載の化合物も好ましい．これ
らの漂白促進剤は感材中に添加してもよい．撮影用のカ
ラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促進剤
は特に有効である． 定着剤としては千オ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる．漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、スル
フイン酸類あるいはカルボニル重亜硫酸付加物が好まし
い．更には緩衝剤、蛍光増白剤、キレート剤、消泡剤、
防カビ剤等を必要に応じて添加しても良い．本発明では
、使用済の漂白定着液（オーバーフロー液）に再生剤を
含有させて再生漂白定着補充液として再使用する． 再生補充液は、蓄積或分（銀イオンなど）を公知の方法
、例えば、特開昭４８−３６２４号および米国特許第４
．０６５，３１３号に記載のスチールウール法、米国特
許第４．０１４．７６４号、同４，０３６，７１５号、
特公昭５３−４０４９１号および特開昭６１−２３２４
５２号に記載の電解法、特公昭５６−３３６９７号に記
載の希釈法などを用いて除去乃至低減させて用いてもよ
いし、これらの方法を用いずに、そのまま再生剤を添加
するのみで再生補充液として用いてもよい．とくに電解
法による銀イオン除去法が、本発明の効果が達或されや
すい点で好ましく、また銀イオン等の除去乃至低減法を
施さずに再生剤を添加するのみで再生補充液を調整する
方法が簡便性の点で好ましい． 再生剤は、原則として漂白定着処理において消費された
威分を補う目的でオーバーフロー液に添加される． 本発明で用いられる再生剤には、原則として漂白定着液
に用いたと同種の、漂白剤、定着剤、および保恒剤、さ
らには必要に応じて漂白促進剤、再ハロゲン化剤、ｐＨ
ＥＩ衝剤などが含有されるとともに、少量の酸が含有さ
れることが好ましい．本発明においては、特に蓄積除去
手段を行なうことなく再利用を行なう場合において、前
浴からの持ち込みによる現像液戒分の蓄積による影響が
生しやすい．本発明ではこれらの影響も予想外に抑える
ことができたが、更にこれらの影響を少なくするために
、再生剤威分として少量の酸をオーバーフロー液に加え
ることが好ましい。

酸としては有機酸、無機酸のいかなるものでも用いるこ
とができるが、特に、塩酸、硝酸、酢酸の添加が、本発
明の効果を得る上で好ましい．添加量は再生補充液ｌｌ
あたり１ｇ〜３０ｇとするのが好ましく、酸の添加によ
り、再生補充液のｐＨを４．０〜６．０になるようにす
るのが最も好ましい．また上記と同様の理由で、再生剤
威分としての漂白剤の含有量は、再生補充液（オーバー
フロー液）ｌｆｆｉあたり０．１ｇ〜５０ｇ１更に好ま
しくは１ｇ〜３０ｇであることが好ましい． 同様に定着剤の添加量は２ｇ〜５０ｇ／　Ｉ．、更に好
ましくは５ｇ〜３０ｇ／　ｌであり、保恒剤の添加量は
５　ｇ　〜５０ｇ／　ｊ！　，更に好ましくはｌｏｇ〜
３０ｇ／Ｉｔテあることが好ましい． 本発明では、漂白定着用再生剤中に存在するカチオンと
して、アンモニウムイオンの量を増大サせるために、漂
白定着再生剤のアルカリ金属イオンおよびアンモニウム
イオンから或るカチオン戒分のうちアンモニウムイオン
が８０モル％以上、好！　Ｌ　＜　ハ９５〜１００モル
％、最も好ましくは１００モル％のものを使用すること
を特徴とする．従って、上記再生剤の各威分、例えば漂
白剤、漂白促進剤、再ハロゲン化剤、ｐＨ緩衝剤、定着
剤、保恒剤などのアンモニウム塩を用いるのが好ましく
、再生剤のアンモニウムイオンが全カチオンの８０モル
％以上となるように調整することが必要である．ここで
上記比率を達戒するために、特にアミノボリカルボン酸
鉄（ＩＩＩ）アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム、亜
硫酸アンモニウム、重亜硫酸アンモニウム、アンモニア
水などを用いるのが好ましい．再生剤は、通常使用済漂
白定着液（オーバーフロー液）をタンク等に貯め、一定
量貯まった時点でオーバーフロー液に添加され、補充液
として調整される．オーバーフロー液は何回でも再利用
することができる．また必要に応じて、一定期間経過後
前記の如き公知の方法を用いて蓄積成分を除去すること
もできる． 漂白定着処理におけるこれらの補充液の補充量、従って
オーバーフロー液量は、感光材料１Ｍ当り３０ｄ　〜５
００　ｍ、特ニ６０一〜２５ｏ一が好ましい．迅速処理
になる程本発明の効果が顕著となることから、漂白定着
処理液の温度は２０゜Ｃ〜５０’Ｃ、さらには３０℃〜
４０’Ｃ、処理時間は２０秒〜３分、さらには、３０秒
〜ｌ分、であることが好ましい．本発明のハロゲン化娘
カラー写真感光材料は、脱銀処理後、水洗及び／又は安
定工程を経るのが一般的である．水洗工程での水洗水量
は、感光材料の特性（例えばカブラー等使用素材による
）、用途、更には水洗水温、水洗タンクの数（段数）、
向流、順流等の補充方式、その他種々の条件によって広
範囲に設定し得る．このうち、多段向流方式における水
洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏｕｒｎａｌｏｆ　　ｔ
ｈｅ　Ｓｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔ
ｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅｌｅｖｉ−ｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎ
ｅｅｒｓ第６４ｊＩ！５、Ｐ．２４８−２５３　（１９
５５年５月号）に記載の方法で、求めることができる．
前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生威した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる．本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特願昭６１−１３１６３２号に記載のカルシウムイオン
、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効に
用いることができる．また、特開昭５７−８５４２号に
記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、
塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、
その他ペンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の
化学」、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術
」、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」に記載の殺
菌剤を用いることもできる．本発明の感光材料の処理に
おける水洗水のｐＨは、４〜９であり、好ましくは５〜
８である．水洗水温、水洗時間も、感光材料の特性、用
途等で種々設定し得るが、本発明においては、１５〜４
５℃で２０秒〜１０分、好ましくは２５〜４０゜Ｃで３
０秒〜２分の範囲が選沢される． 更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定
液によって処理することもできる．このような安定化処
理においては、特開昭５７−８５４３号、５８−１４８
３４号、６０−２２０３４５号に記載の公知の方法はす
べて用いることができる． 又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる．この安定浴にも各種牛レー
ト剤や防黴剤を加えることもできる． 上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等他の工程において再利用することもでき
る． 本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い．内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい．例えば米国特許第３．３４２．５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３．３４２，
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４．８５０
号及び同１５，　１５９号記載のシツフ塩基型化合物、
同１３，９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第
３，７１９．４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−
１３５６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることが
できる． 本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−３
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い．典型的な化合物は
特開昭５６−６４３３９号、同５７−１４４５４７号、
および同５８−１１５４３８号等に記載されている． 本発明における各種処理液は１０℃〜５０゜Ｃにおいて
使用される．通常は３３゜Ｃ〜３８゜Ｃの温度が標準的
であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮
したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定
性の改良を達或することができる．本発明の方法は、カ
ラー現像液を使用する処理ならば、いかなる処理工程に
も適用できる．例えばカラーペーパー、カラー反転ペー
パー、カラーボジフィルム、カラーネガフィルム、カラ
ー反転フィルム、カラー直接ポジ感光材料、等の処理に
適用することができる．特にカラーペーパー、カラー反
転ペーパー、オートポジペーパーへの適用が好ましい． 本発明に用いられる感光材料のハロゲン化銀乳剤は、沃
臭化銀、臭化銀、塩臭化娘、塩化線等いかなるハロゲン
組成のものでも使用できる．迅速処理や低補充処理を行
う場合には、塩化銀を６０モル％以上含有する塩臭化銀
乳剤又は塩化銀乳剤が好ましく、更には、塩化銀の含有
率が８０〜１００モル％の場合が特に好ましい．また高
感度を必要とし、かつ、製造時、保存時、及び／又は処
理時のカプリをとくに低く抑える必要がある場合には、
臭化銀を５０モル％以上含有する塩臭化銀乳剤又は臭化
銀乳剤が好ましく、更には７０モル％以上が好ましい．
臭化銀が９０モル％以上になると、迅速処理は困難とな
るが現像促進の手段例えばハロゲン化銀液剤やカブラセ
剤、現像剤などの現像促進剤を処理時に作用させる等の
手段を用いれば、臭化銀の含有率に制限されることなく
現像をある程度速《することができ、好ましい場合があ
る．いずれの場合にも沃化銀を多量に含有することは好
ましくなく、３モル％以下であればよい．これらのハロ
ゲン化銀乳剤は、主としてカラーペーパーなどプリント
用感光材料に好ましく用いられる。

撮影用カラー感光材料（ネガフィルム、反転フィルムな
ど）には、沃臭化銀、塩沃臭化銀が好ましく、ここで沃
化銀含有率は３〜１５モル％が好ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は内部と表層が異
なる相（コア／シエル粒子）をもっていても、接合構造
を有するような多相構造であってもあるいは粒子全体が
均一な相から戒っていてもよい．またそれらが混在して
いてもよい．本発明に使用するハロゲン化銀粒子の平均
粒子サイズ（球状もしくは球に近い粒子の場合は粒子直
径を、立方体粒子の場合は、稜長をそれぞれ粒子サイズ
とし投影面積にもとづく平均であらわす．平板粒子の場
合も球換算で表わす．）は、２μ以下で０．１一以上が
好ましいが、特に好ましいのは１．５ｎ以下で０．ｌ５
μ以上である．粒子サイズ分布は狭くても広くてもいず
れでもよいが、ハロゲン化銀乳剤の粒度分布曲線に於る
標準偏差値を平均粒子サイズで割った値（変動率）が２
０％以内、特に好ましくは１５％以内のいわゆる単分散
ハロゲン化銀乳剤を本発明に使用することが好ましい．
また感光材料が目標とする階調を満足させるために、実
質的に同一の感色性を有する乳剤層において粒子サイズ
の異なる２種以上の単分散ハロゲン化銀乳剤（単分散性
としては前記の変動率をもったものが好ましい）を同一
層に混合または別層に重層塗布することができる．さら
に２種以上の多分散ハロゲン化銀乳剤あるいは単分散乳
剤と多分散乳剤との組合わせを混合あるいは重層して使
用することもできる． 本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、菱十二面体、十四面体の様な規則的（ｒｅｇｕｌａ
ｒ）な結晶体を有するものあるいはそれらの共存するも
のでもよく、また球状などのような変則的（ｉｒｒｅｇ
ｕｌａｒ）な結晶形をもつものでもよく、またこれらの
結晶形の複合形をもつものでもよい．また平板状粒子で
もよく、特に長さ／厚みの比の値が５以上とくに８以上
の平板粒子が、粒子の全投影面積の５０％以上を占める
乳剤を用いてもよい．これら種々の結晶形の混合から成
る乳剤であってもよい．これら各種の乳剤は潜像を主と
して表面に形戒する表面潜像型でも、粒子内部に形成す
る内部潜像型のいずれでもよい． 本発明に用いられる写真乳剤は、リサーチ・ディスクロ
ージ−？−　（ＲＤ）　ｖｏｌ．１７６　１ｔｅａ　Ｎ
ｏ．１７６４３　　（１，　　ＩＩ．　ｌ［［）項（１
９７８年１２月）に記載された方法を用いて調製するこ
とができる． 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の塗布銀量は
、０．８０ｇ／ｒｔｆ以下が、本発明の効果の点で特に
好ましく、０．４０〜０．６０ｇ／ｎｆが最も好ましい
．本発明に用いられる乳剤は、通常、物理熟戒、化学熟
戒および分光増感を行ったものを使用する．このような
工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャ
ー第１７６　％，　Ｎｎｌ７６４３　　（１９７８年１
２月）および同第１８７巻、Ｎｌ１１８７１６　　（１
９７９年１１月）に記載されており、その該当個所を後
掲の表にまとめた． 本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、後掲
の表に記載個所を示した．添加剤種類　　　Ｒ　Ｄ　１
７６４３　　　Ｒ　Ｄ　１Ｂ７１６１　化学増感剤　　
　　２３頁　　　６４８頁右欄２　感度上昇剤　　　　
同上　　　　同上４　強色増感剤　　　　同上 ５　増白剤　　　　　　２４頁 ７　カプラー ８　有機溶媒 ９　光吸収剤、フ ィルター染料 ２５頁　　　　同上 ２５頁　　　　同上 ２５〜２６頁　　６４９頁右欄 ６５０頁左欄 １０　　紫外線吸収剤　　　同上　　　　同上１ｌ　　
ステイン防止剤　２５頁右欄　６５０頁左〜右欄１２　
　色素画像安定剤　　２５頁　　　　同上１３　　硬膜
剤　　　　　　２６頁　　　６５１頁左欄ｌ４　　バイ
ンダー　　　　２６頁　　　　同上ｌ５　　可塑剤、潤
滑剤　　２７頁　　　６５０頁右欄ｌ６　　塗布助剤、
表面　２６〜２７頁　　　同上活性剤 １７　　スタチック防止　　２７頁　　　　同上剤 本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
る．ここでカラーカプラーとは、芳香族第一級アごン現
像薬の酸化体とカップリング反応して色素を生威しうる
化合物をいう．有用なカラーカプラーの典型例には、ナ
フトールもしくはフェノール系化合物、ピラゾロンもし
くはビラゾロアゾール系化合物および開鎖もしくは複素
環のケトメチレン化合物がある．本発明で使用しろるこ
れらのシアン、マゼンタおよびイエローカプラーの具体
例はリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）１７６４３
（１９７８年１２月）■−Ｄ項および同１８７１７　（
１９７９年１１月）に引用された特許に記載されている
．感光材料に内蔵するカラーカプラーは、バラスト基を
有するかまたはポリマー化されることにより耐拡散性で
あることが好ましい．カップリング活性位が水素原子の
四当量カラーカプラーよりも離脱基で置換された二当量
カラーカブラーの方が、塗布銀量が低減できる．発色色
素が適度の拡散性を有するようなカプラー、無呈色カプ
ラーまたはカンプリング反応に伴って現像抑制剤を放出
するＤＩＲカプラーもしくは現倣促進剤を放出するカプ
ラーもまた使用できる． 本発明に使用できるイエローカブラーとしては、オイル
プロテクト型のアシルアセトアξド系カプラーが代表例
として挙げられる．その具体例は、米国特許第２．４０
７．２１０号、同第２，　８７５．　０５７号および同
第３，２６５．５０６号などに記載されている．本発明
には、二当量イエローカプラーの使用が好ましく、米国
特許第３．　４０８，　１９４号、同第３，４４７，９
２８号、同第３．９３３．５０１号および同第４．０２
２．６２０号などに記載された酸素原子離脱型のイエロ
ーカプラーあるいは特公昭５５−１０７３９号、米国特
許第４，４０１，７５２号、同第４．３２６．０２４号
、Ｒ　Ｄ　１８０５３（１９７９年４月）、英国特許第
１，４２５．０２０号、西独出願公開第２，２１９．９
１７号、同第２．２６１，３６１号、同第２．　３２９
．　５８７号および同第２．２６１，３６１号、同第２
，３２９．５８７号および同第２．４３３，８１２号な
どに記載された窒素原子離脱型のイエローカブラーがそ
の代表例として挙げらレル．α−ビバロイルアセトアニ
リド系カプラーは発色色素の堅牢性、特に光堅牢性が優
れており、一方、α−ペンゾイルアセトアニリド系カプ
ラーは高い発色濃度が得られる． 本発明に使用できるマゼンタカブラーとしては、オイル
プロテクト型の、インダゾロン系もしくはシアノアセチ
ル系、好ましくは５−ビラゾロン系およびビラゾロトリ
アゾール類などビラゾロアゾール系のカプラーが挙げら
れる．５−ピラゾロン系カプラーは３一位がアリールア
ミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカブラーが
、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その代
表例は、米国特許第２，３１１，０８２号、同第２，３
４３．７０３号、同第２，６００．７８８号、同第２．
９０８．５７３号、同第３，０６２，６５３号、同第３
．１５２．８９６号および同第３．９３６，０１５号な
どに記載されている．二当量の５−ビラゾロン系カブラ
ーの離脱基として、米国特許第４，３１０．６１９号に
記載された窒素原子離脱基または米国特許第４，３５１
．８９７号に記載されたアリールチオ基が好ましい．ま
た欧州特許第７３．６３６号に記載のバラスト基を有す
る５−ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度が得られる
． ビラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第３，
３６９，８７９号記載のビラゾロベンズイミダゾール類
、好ましくは米国特許第３，７２５，０６７号に記載さ
れたビラゾロ（５．１−ｃ）（１．２．４）トリアゾー
ル類、リサーチ・ディスクロージャー２４２２０（１９
８４年６月）に記載のビラゾロテトラゾール類およびリ
サーチ・ディスクロージャー２４２３０（１９８４年６
月）に記載のビラゾロピラゾール類が挙げられる．発色
色素のイエロー副吸収の少なさおよび光堅牢性の点で欧
州特許第１１９，７４１号に記載のイミダゾ（１，２−
ｂ）ピラゾール類は好ましく、欧州特許第１１９，８６
０号に記載のピラゾロ〔１．５−ｂ）（１．２．４）｝
リアゾールは特に好ましい． 本発明に使用できるシアンカブラーとしては、オイルプ
ロテクト型のナフトール系およびフェノール系のカプラ
ーがあり、米国特許第２，４７４．２９３号に記載のナ
フトール系カプラー、好ましくは米国特許第４，０５２
，２１２号、同第４，１４６，３９６号、同第４，２２
８，２３３号および同第４，２９６．２００号に記載さ
れた酸素原子離脱型の二当量ナフトール系カブラーが代
表例として挙げられる．またフェノール系カプラーの具
体例は、゛米国特許第２，３６９，９２９号、同第２．
８０１．１７１号、同第２，　７７２，　１６２号、同
第２．８９５，８２６号などに記載されている．湿度お
よび温度に対し堅牢なシアンカブラーは、本発明で好ま
しく使用され、その典型例を挙げると、米国特許第３，
７７２．　００２号に記載されたフェノール核のメター
位にエチル基以上のアルキル基を有するフェノール系シ
アンカプラー、米国特許第２．７７２．　１６２号、同
第３．７５８．３０８号、同第４，１２６．３９６号、
同第４　．　３３４．０１１号、同第４．３２７．　１
７３号、西独特許公開第３．３２９，７２９号および特
開昭５９−１６６９５６号などに記載された２．５−ジ
アシルアミノ置換フェノール系カプラーおよび米国特許
第３，４４６．６２２号、同第４，３３３，９９９号、
同第４，４５１，５５９号および同第４．４２７，７６
７号などに記載された２一位にフエニルウレイド基を有
しかつ５一位にアシルアミノ基を有するフェノール系カ
プラーなどである．　更に、本発明の処理の対象となる
感光材料中のシアンカプラーが下記一般式（Ｃ）で表わ
されるものである場合、一層本発明の効果が向上するこ
とが判った．特に、このような再生方式において形威さ
れたシアン色素の熱退色性に対して著しく効果があるこ
とが判った． 一ａ式（Ｃ）について以下に詳述する．一般式（Ｃ） ０Ｈ （式中、Ｒａはアルキル基、シクロアルキル基、アリー
ル基、アξノ基または複素環基を示す，　Ｒｈはアシル
ア逅ノ基または炭素数２以上のアルキル基を示す．Ｒｃ
は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはアルコキ
シ基を示す．またＲｃは、Ｒｈと結合して環を形威して
もよい，　Ｚａは水素原子、ハロゲン原子または芳香族
第１級アミン発色現像主薬の酸化体との反応において離
脱可能な基を示す．〉一般式（Ｃ）においてＲａのアル
キル基としては好ましくは炭素数１〜３２のアルキル基
であり、例えば、メチル碁、ブチル基、トリデシル基、
シクロヘキシル基、アリル基などが挙げられ、アリール
基としては例えば、フェニル基、ナフチル基などが挙げ
られ、複素環基としては例えば、２−ピリジル基、２−
フリル基などが挙げられる．Ｒａがアミノ基の場合には
、特に置換基を有していてもよいフェニルｉｆ換ア逅ノ
基が好ましい．Ｒａは、さらにアルキル基、アリール基
、アルキルまたはアリールオキシ基（例えば、メトキシ
基、ドデシルオキシ基、メトキシエトキシ基、フェニル
オキシ基、２．４−ジーｔｅｒ　ｔ−アミルフェノキシ
７５、３−ｔｅｒｔ−プチルー４−ヒドロキシフェニル
オキシ基、ナフチルオキシ基など）、カルボキシ基、ア
ルキル基またはアリールカルボニル基（例えば、アセチ
ル基、テトラデカノイル基、ベンゾイル基など）、アル
キルまたはアリールオキシカルボニル基（例えば、メト
キシカルボニル基、フェノキシカルボニル基など）、ア
シルオキシ基（例えば、アセチル基、ペンゾイルオキシ
基など）、スルファモイル基（例えば、Ｎ一エチルスル
ファモイル基、Ｎ−オクタデシルスルファモイル基など
）、カルバモイル基（例えば、Ｎ一エチルカルバモイル
Ｉ、Ｎ−メチルードデシル力ルバモイル基など）、スル
ホンアミド基（例えば、メタンスルホンアξド基、ベン
ゼンスルホンアξド基など）、アシルアミノ基（例えば
、アセチルアミノ基、ベンズアξド基、エトキシカルポ
ニルアミノ基、フェニルアミノカルボニルアξノ基など
）、イミド基（例えば、サクシンイミド基、ヒダントイ
ニル基など）、スルホニル基（例えば、メタンスルホニ
ル基など）、ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基および
ハロゲン原子から選ばれた置換基で置換されていてもよ
い． 一般式（Ｃ）においてＺａは、水素原子またはカップリ
ング離脱基を表わし、その例を挙げると、ハロゲン原子
〔例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子など）、ア
ルコキシ基（例えば、ドデシルオキシ基、メトキシカル
バモイルメトキシ基、カルボキシブロビルオキシ基、メ
チルスルホニルエトキシ基など）、アリールオキシ基（
例えば、４−クロロフェノキシ基、４−メトキシフェノ
キシ基など）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ基
、テトラデカノイルオキシ基、ペンゾイルオキシ基など
）、スルホニルオキシ基（例えば、メタンスルホニルオ
キシ基、トルエンスルホニルオキシ基など）、ア逅ド基
（例えば、ジクロロアセチルア竃ノ基、メタンスルホニ
ルアξノ基、トルエンスルホニルアξノ基など）、アル
コキシ力ルポニルオキシ基（例えば、エトキシ力ルポニ
ルオキシ基、ペンジルオキシカルボニルオキシ基など）
、アリールオキシカルポニルオキシ基（例えば、フェノ
キシカルボニルオキシ基など）、脂肪族もしくは芳香族
チオ基−（例えば、フェニルチオ基、テトラゾリルチオ
碁なと）、イミド基（例えば、スクシンイ逅ド基、ヒダ
ントイニル基など）、Ｎ一複素環（例えば、１−ビラゾ
リル基、ｌ−ペンットリアゾリル基など）、芳香族アゾ
基（例えば、フェニルアゾ基など）などがある．これら
の離脱基は写真的に有用な基を含んでいてもよい．一般
式（Ｃ）のＲａまたはＲｈで二量体または、それ以上の
多量体を形威していてもよい．前記一般式（Ｃ）で表わ
されるシアンカブラーの具体例を以下に挙げるが本発明
はこれに限定されるものではない． （Ｃ−２） （Ｃ−３） ０｝１ （Ｃ−５） ししｔｌ重しＩＩ冨しＩＩ富しυυｎ （Ｃ−６） （Ｃ−７） （Ｃ−８） （Ｃ−９） ０Ｈ （Ｃ−１１） （Ｃ−１２） （Ｃ−１３） （Ｃ １４） （Ｃ−１６） Ｃ富Ｖｌｓ （Ｃ−１７） （Ｃ−１８） （Ｃ−１９） （Ｃ−２０） （Ｃ ２２） （Ｃ−２３） （Ｃ ２４） （Ｃ ２５） （Ｃ−２６） 上記一般式（Ｃ）で表わされるシアンカプラーは、特開
昭５９−１６６９５６号、特公昭４９−１１５７２号な
どの記載に基づいて合戒することができる．本シアンカ
プラーの含有量は特に限定的ではないが好ましくは感光
材料１ポ当りＩＸＩＯ−’〜１×１０４モル、より好ま
しくはＩＸＩＯ−’〜ＩＸ１０−’モルである． 本発明ではまた、発色色素が適度に拡散性を有するカブ
ラーを併用して粒状性を改良することができる．このよ
うな色素拡散性カプラーは、米国特許第４，３６６，２
３７号および英国特許第２．１２５．５７０号にマゼン
タカプラーの具体例が、また欧州特許第９６．５７０号
および西独出願公開第３．２３４，５３３号にはイエロ
ー、マゼンタもしくはシアンカプラーの具体例が記載さ
れている． 色素形或カプラーおよび上記の特殊カブラーは、二量体
以上の重合体を形威してもよい．ポリマー化された色素
形戒カブラーの典型例は、米国特許第３，４５１，８２
０号および同第４，０８０，２１１号に記載されている
．ボリマー化マゼンタカプラーの具体例は、英国特許第
２，　１０２．　１７３号および米国特許第４，３６７
．２８２号に記載されている． 本発明に使用する各種のカプラーは、感光材料に必要と
される特性を満たすために、感光層の同一層に二種類以
上を併用することもできるし、また同一の化合物を異な
った二層以上に導入することもできる． 本発明に使用するカブラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料中に導入できる．水中油滴分散法に用いられ
る高沸点有機溶媒の例は米国特許第２，３２２．０２７
号などに記載されている．また、ポリマー分敗法の１つ
としてのラテックス分散法の工程、効果、含浸用のラテ
ックスの具体例は、米国特許第４．１９９，３６３号、
西独特許出願（ＯＬＳ）第２．５４１．２７４号および
同第２，５４１．２３０号などに、有機溶媒可溶性ボリ
マーによる分散法についてはＰＣＴ　ＩＩＢｍ１番号Ｊ
Ｐ８７／００４９２号明細書に記載されている． 前述の水中油滴分散法に用いる有機溶媒としては、例え
ばフタール酸アルキルエステル（ジブチルフタレート、
ジオクチルフタレートなど）、リン酸エステル（ジフェ
ニルフォスフェート、トリフエニルフォスフェート、ト
リクレジルフォスフェート、ジオクチルブチルフォスフ
ェート）、クエン酸エステル（例えばアセチルクエン酸
トリプチル）、安息香酸エステル（例えば安息香酸オク
チル）、アルキルアξド（例えばジエチルラウリルアξ
ド）、脂肪酸エステル類（例えばジブトキシエチルサク
シネート、ジエチルアゼレート）、トリメシン酸エステ
ル類（例えばトリメシン酸トリブチル）など、又は沸点
約３０℃〜１５０℃の有機溶媒、例えば酢酸エチル、酢
酸プチルの如き低級アルキルアセテート、プロピオン酸
エチル、２級ブチルアルコール、メチルイソプチルケト
ン、β一エトキシエチルアセテート、メチルセロソルブ
アセテート等を併用してもよい． カラーカブラーの標準的な使用量は、感光性ハロゲン化
銀の１モルあたり０．００１ないし１モルの範囲であり
、好ましくはイエローカプラーでは０．０１ないし０．
５モル、マゼンタカプラーではｏ．ｏｏａないし０．３
モル、またシアンカブラーでは０．００２ないし０．３
モルである． 本発明に用いられる写真感光材料は通常用いられている
プラスチックフィルム（硝酸セルロース、酢酸セルロー
ス、ポリエチレンテレフタレートなど）、紙などの可撓
性支持体またはガラス、などの剛性の支持体に塗布され
る．支持体及び塗布方法については、詳しくはリサーチ
・ディスクロージ＋−１７６巻Ｉｔｅｍ　１７６４３　
ＸＶ項（ｐ．２７）　ＸＶＩＩ項（ｐ．２８）　（１９
７８年１２月）号に記載されている．本発明においては
、反射支持体が好ましく用いられる．「反射支持体」は
、反射性を高めてハロゲン化銀乳剤層に形威された色素
画像を鮮明にするものであり、このような反射支持体に
は、支持体上に酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム
、硫酸カルシウム等の光反射物質を分散含有する疎水性
樹脂を被覆したものや光反射性物質を分散含有する疎水
性樹脂を支持体として用いたものが含まれる． （実施例） 以下、本発明の具体的実施例を示し、本発明をさらに詳
細に説明する．ただし、本発明は以下の実施例に限定さ
れるものではない． 実施例１ ポリエチレンで両面ラ逅ネートした祇支持体の上に以下
に示す層構威の多層カラー印画紙を作製した．塗布液は
下記のようにして調製した．第一層塗布液調製 イエローカブラー（ＩＩｘＹ）　１９．１　ｇ，色像安
定剤（Ｃｐｄ−１）　４．４ｇ及び色像安定剤（Ｃｐｄ
−７）　０．７ｇに酢酸エチル２７　．　２ｃｃおよび
溶媒（Ｓｏｌｖ−１）　８．２　ｇを加え溶解し、この
溶液をｌＯ％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム８
ｃｃを含むｌＯ％ゼラチン水溶液１８５ｃｃに乳化分散
させた．一方塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０
．８８ＪＩＩＩｏものと０．７０一のものとの３：７混
合物（ｍモル比）．粒子サイズ分布の変動係数は０．０
８と０．ｌＯ、各乳剤とも臭化ＩＩ　Ｏ．２モル％を粒
子表面に局在含有）に下記に示す青感性増感色素をＩ！
１モル当たり大サイズ乳剤に対しては、それぞれ２．Ｏ
Ｘ１０−’モル加え、また小サイズ乳剤に対しては、そ
れぞれ２．５Ｘ１０−’モル加えた後に硫黄増感を施し
たものを調製した．前記の乳化分散物とこの乳剤とを混
合溶解し、以下に示す組或となるように第一塗布液を調
製した．第二層から第七層用の塗布液も第一層塗布液と
同様の方法で調製した．各層のゼラチン硬化剤としては
、ｌ−オキシー３．５−ジクロローｓ−｝リアジンナト
リウム塩を用いた． 各層の分光増感色素として下記のものを用いた．青感性
乳剤層 （ハロゲン化１３１　１モル当たり、大サイズ乳剤に対
しては各々２．Ｏ　Ｘ　１０−’モル、また小サイズ乳
剤に対しては各々２．５　Ｘ　１０−’モル）緑感性乳
剤層 （ハロゲン化ｉｌ１モル当たり、大サイズ乳剤に対して
は４．ＯＸ１０−’モル、小サイズ乳剤に対しては５．
６Ｘ１０−’モル） および ＳＯＳ” ＳＯｓＨ−Ｎ（ＣＪｓ）ｓ （ハロゲン化！Ｉ１モル当たり、大サイズ乳剤に対して
は？．ＯＸ１０−’モル、また小サイズ乳剤に対しては
１．ＯＸ１０−’モル） 赤感性乳剤層 （ハロゲン化ｉｌ１モル当たり、大サイズ乳剤に対して
は０．９　Ｘ　１０−’モル、また小サイズ乳剤に対し
ては１．ＩＸ１０−’モル） 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀
１モル当たり２．６　Ｘ　１０−’モル添加した．また
青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し、１
−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプトテ
トラゾールをそれぞれハロゲンイ品モル当たり８．５Ｘ
１０−・モル、７．　７　Ｘ　１０−・モル、２．５Ｘ
１０−’モル添加した．また、青感性乳剤層と緑感性乳
剤層に対し、４−ヒドロキシ−６−メチル−１．３．３
ａ．７−テトラザインデンをそれぞれハロゲン化！Ｉ１
モル当たり、ＩＸＩＯ−’モルと２Ｘ１０−’モル添加
した．イラジエーシッン防止のために乳剤層に下記の染
料を添加した． および （層横戒） 以下に各層の＆［ｌ威を示す． 数字は塗布量（ｇ／ポ〉 を表す．ハロゲン化銀乳剤はｌ！換算塗布量を表す．支
持体 ポリエチレンラξネート祇 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（丁ｉ０＊）と青
味染料（群青）を含む〕 第一層（青感層） 前記塩臭化銀乳剤　　　　　　　　　　　０．３０ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　　１．８６イエロー
カプラー（Ｅｘｔ）　　　　　　　　　　０．８２色像
安定剤（Ｃｐｄ−１）　　　　　　　　　　　０．１９
溶媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　　　　　　０．
３５色像安定剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　　　　　　　
０．０６第二層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　０．９９混色
防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．０８
溶媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　　　　　　０．
１６溶媒（Ｓｏｌｖ−４）　　　　　　　　　　　　　
０．０８第三層（緑感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５５一のも
のと、０．３９−のものとの１：３混合物（Ａｇモル比
）．粒子サイズ分布の変動係数は０．１０と０．０８、
各乳剤ともＡＩＢｒ　Ｏ．８モル％を粒子表面に局在含
有させた）　　　　　　　０．　１２ゼラチン　　　　
　　　　　　　　　　１．２４マゼンタカプラ−（Ｅｘ
Ｍ）　　　　　　　　　０．２０色像安定剤（Ｃｐｄ−
２）　　　　　　　　　　　０．０３色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−３）　　　　　　　　　　　０．　１５色像安定剤
（Ｃｐｄ−４）　　　　　　　　　　　０．０２色像安
定剤（Ｃｐｄ−９）　　　　　　　　　　　０．０２ｉ
容媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．４０第四層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．５８紫外線
吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　　　　０．４７混色
防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．０５
溶媒（Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　　　　　　　０．
２４第五層（赤感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズＯ．ＳＳ一のも
のと、０．４５ＩＩｍのものとの１：４混合物（八ｇモ
ル比）．粒子サイズ分布の変動係数は０．０９と０．１
１、各乳剤とも＾ｇＢｒ　Ｏ．６モル％を粒子表面の一
部に局在含有させた’）　　　　０．２３ゼラチン　　
　　　　　　　　　　　　１．３４シアンカプラー（Ｅ
ｘＣ）　　　　　　　　　　　０．３２色像安定剤（Ｃ
ｐｄ−６）　　　　　　　　　　　０．　１７色像安定
剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　　　　　　　０．４０色像
安定剤（Ｃｐｄ−８）　　　　　　　　　　　０．０４
溶媒（Ｓｏｌｖ−６）　　　　　　　　　　　　　０．
１５第六層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．５３紫外線
吸収剤（（ＩＶ−　１）　　　　　　　　　　０．　１
６混色防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０
．０２溶媒（Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　　　　　　
　０．０８第七層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　１．３３ポリ
ビニルアルコールのアクリル変性共１合体（変性度１７
％）　　　　　　　　　　　　　０．　１７流動パラフ
ィン　　　　　　　　　　　０．０３（ＥｘＹ） イエローカプラー との１： １混合物（モル比） （ＥｘＭ） マゼンタカプラー との１： １混合物（モル比） （ＥｘＣ） シアンカプラー Ｒ”ＣＪｓとＣＪ＊ と ０Ｈ の各々重量で２： ４ ＝４の混合物 （Ｃｐｄ−１） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−２） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−３） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−４） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−５） 混色防止剤 ０Ｈ （Ｃｐｄ−６） 色像安定剤 の２ ＝　４ ：　４ 混合物（重量比） （Ｃｐｄ−７） 色像安定剤 ４ＣＨ＊−ＣＨｈ一 （Ｃｐｄ−８） 色像安定剤 ０Ｈ （Ｃｐｄ−９） 色倣安定剤 しｔＩ３ し１１３ （ＵＶ−１）紫外線吸収剤 （Ｓｏｌｖ−１）溶 媒 （Ｓｏｌｖ−２）溶 媒 （Ｓｏｌｖ−４）溶 媒 （Ｓｏｌν−５）溶 媒 ＣＯＯＣＪ＋ｔ （Ｃｌ怠）． ＣＯＯＣｓＨ＋ｔ （Ｓｏｌｖ−６）溶 媒 ？ず、上記試料にｍｍｇ光を与えた．露光の終了した試
料は、ペーパー処理機を用いて、連続処理（ランニング
テスト）を実施した． 処凰工且　蓬一一崖　豊皿　目又亘０ｌ之え翌１カラー
現像　４０℃　　４５秒　　６０ａｄ　　　１７７！漂
白定着　３０〜３５℃　４５秒　１６１５ｄ　　　１７
　Ｎリンス■　３０〜３５℃　３０秒　■　　　１０　
ｆｆｉリンス■　３０〜３５゜Ｃ　　３０秒　■　　　
１０　Ｎリンス■　３０〜３５℃　３０秒　３５０ｍ　
　　　１０　Ｎ乾　　燥　７０〜８０℃　６０秒 傘補充量は感光材料１ボあたり・ （リンス■→■への３タンク向流方式とした．）各処理
液の＆ｌｌ１ａ．は以下の通りである．生立二里盈産　
　　　　　　　ｌｌｌ且目叉且水　　　　　　　　　　
　　　　　　　８００　ｄ　　Ｂ００　ｍエチレンジア
ミンーＮ．Ｎ， Ｎ’　，Ｎ’　−テトラメチ レンホスホン酸　　　　　　３．０　ｇ　　３．０　ｇ
臭化カリウム　　　　　　　　０．０４０　ｇ　−トリ
エタノールアミン　　　　８．０　ｇ　　１２，Ｏｇ塩
化ナトリウム　　　　　　　３．５ｇ炭酸カリウム　　
　　　　　　２５　　ｇＮ−エチルーＮ−（β−メ タンスルホンアミドエチ ル）−３−メチル−４− ア５ノアニリン硫酸塩　　　５．０　ｇＮ，　Ｎ−ビス
〈カルボキシ メチル）ヒドラジン　　　　５．５ｇ 蛍光増白剤（賀旧ＴＥＸ　４． 住友化学製）　　　　　　　　１．０　ｇ水を加えて　
　　　　　　　　１０００ｄｐＨ　（２５℃’）　　　
　　　　　　１０．０５ｔｉｌｌ足豊丘（タンク液と補
充液は同じ）水 チオ硫酸アンモニウム（７０％） 亜硫酸ナトリウム エチレンジアξン四酢酸鉄（Ｉｌｌ） アンモニウム エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム ２５ １１．０ ９．０ ３．０ｇ １０００ｍ １０．９５ ４００　− １００　　ｓ１ １７　　ｇ ６０ 水を加えて ５ｇ １０００　ａｔ ｐＨ　（２５℃）（氷酢酸添加して”）　　　　　　５
．４０−上上二Ω炙（タンク液と補充液は同じ）イオン
交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３１）Ｐｌｍ
以下） 漂白定着液は、オーバーフロー液をため、タンク容量の
２倍（３４ｆｆｉ）たまった時点で、下記処方の再生剤
を添加し、補充液として再利用した．但し、再生剤はア
ンモニウムイオンモル％の異なった下記Ａ−Ｈの５種類
を用いた．処方は全てオーバーフロー液１１当たりの添
加量で示した．再生剤Ａ：アンモニウムイオン５５％ チオ硫酸ナトリウム（ｍ水）　　　　　　２０　　ｇ亜
硫酸アンモニウム　　　　　　　　　１０　　ｇエチレ
ンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ） アンモニウム・２８１０　　　　　　　　　１５　　ｇ
エチレンジアミン四酢酸　　　　　　　　２ｇ氷酢酸を
加えて　　　　　　　ｐＨ　５．４０とする再生剤Ｂ：
アンモニウムイオン６３％ チオ硫酸アンモニウム（７０Ｗ／Ｖ％）　　　　　２７
　　ｍ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　１０．９
　ｇエチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ） アンモニウム・２Ｈ＊０　　　　　　　　　１５　　ｇ
エチレンジアミン四酢ｅｌ１　　　　　　　　２ｇ氷酢
酸を加えて　　　　　　　ｐＨ　５．４０とする再生剤
Ｃ：アンモニウムイオン８０％ チオ硫酸アンモニウム（７０ｗ／ｖχ）亜硫酸アンモニ
ウム　　　　　　　　　　４．６ｇ亜硫酸ナトリウム　
　　　　　　　　　　５．８ｇエチレンジアミン四酢酸
鉄（ＩＩＩ） アンモニウム・２Ｈｚ０　　　　　　　　　１５　　ｇ
エチレンジアミン四酢酸　　　　　　　２ｇ氷酢酸を加
えて　　　　　　　ｐｉ　５．４０とする再生剤Ｄ：ア
ンモニウムイオン９２％ チオ硫酸７　：／　−１−　ニウム（７０Ｗ／ＶＸ）　
　　　　２７　　ｍ亜硫酸アンモニウム　　　　　　　
　　１０　　ｇエチレンジアξン四酢酸鉄（ＩＩＩ） ナトリウム・２Ｈｘ０　　　　　　　　　　１５　　ｇ
エチレンジアミン四酢酸　　　　　　　２ｇ氷酢酸を加
えて　　　　　　　ｐＨ　５．４０とする再生剤Ｅ：ア
ンモニウムイオン１００％２７　　ｄ チオ硫酸アンモニウム（７０Ｗ／ＶＸ）　　　　　２７
　　ｄ亜硫酸アンモニウム　　　　　　　　　ｉｏ　　
ｇエチレンジアξン四酢酸鉄（Ｉｌｌ） アンモニウム・２１ｈ０　　　　　　　　　１５　　ｇ
エチレンジアミン四酢酸　　　　　　　　２ｇ氷酢酸を
加えて　　　　　　　ｐＨ　５．４０とする上記再生操
作を各々２０回くり返した時点で、前記感光材料をくさ
び形露光をし、処理した。

復色不良を評価するため、処理済感光材料を測定後、富
士フィルム■製ＣＮ−１６　Ｎｇ　（漂白液）に２５℃
４分浸せきし再度濃度測定し、シアン濃度が２．２にな
った点の再処理前の濃度を発色率で示した。

更に、処理済感光材料を８０℃、２カ月間経時した後に
シアン濃度２．０の点の濃度低下量（光退色）を測定し
た． 結果を第１表に示した． 第１表 本発明によれば、復色不良およびシアンの退色いずれも
良化しており、特に、アンモニウムイオン９０％以上が
好ましい． 更に、上記各値は、再生操作を３０回、４０回と繰り返
しても、ほとんど変化がないことが判った．これは、再
生補充液の＆ｌｌｔ２がほぼ平衡になっているためと思
われる． 実施例２ 実施例１の感光材料と同様にして、但し、シアンカプラ
ーを下記に示すように等モル量変更して、試料１〜６を
作成した． 試料１ （実施例ｌに同じ） Ｒ−ｃ．ｏ，とＣ４Ｈ＊ と ０Ｈ （重量比で２：４： ４の混合物） 試料２ 前記（Ｃ−１） の化合物 試料３ と 前記（Ｃ−９）の化合物 （重量比で１：１） 試料４ と 前記（Ｃ−１０） の化合物 （重量比で１：１） 試料５ 試料６ ０Ｈ 以上のようにして得られた各試料を、くさび形露光後実
施例１の再生処方Ｂ及びＥのランニング液にて各々処理
し、同様にシアン発色率及びシアン退色を測定した。

第２表 結果を第２表に示す。

本発明の再生処方Ｅを用いれば、シアン発色率（復色不
良）及びシアンの退色が著しく良化する（Ｎａ７〜１２
）．特に一般式（Ｃ）で示される好ましいシアンカプラ
ーを用いた場合に、より良好な結果が得られる．（階？
，８，９．１０）．実施例３ ポリエチレンで両面ラξネートし、表面をコロナ放電処
理した祇支持体の上に以下に示す層構成の多層カラー印
画紙（試料７）を作製した．塗布液は下記のようにして
調製した． 第一層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）　６０．０　ｇおよび褪色
防止剤（Ｃｐｄ−１）　２８．０　ｇに酢酸エチル１５
０ｃｃおよび溶媒（Ｓｏｌｖ−３）　ｌ．ｏｃｃと溶媒
（Ｓｏｌｖ−４）　３．０ｃｃを加え溶解し、この溶液
をドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含むｌＯ％
ゼラチン水溶液４５０ｃｃに添加した後、超音波ホモジ
ナイザーにて分散し、得られた分散液を、下記青感性増
感色素を含有する塩臭化銀乳剤（臭化銀０．７モル％）
４２０ｇに混合溶解して第一層塗布液を調製した． 第二層から第七層用の塗布液も第一層塗布液と同様の方
法で調製した．各層のゼラチン硬化剤としては１．２−
ビス（ビニルスルホニル〉エタンを用いた． また各層の分光増感色素としては下記のものを用いた． 青感性乳剤層；アンヒドロー５．５′−ジクロロ−３．
３’−ジスルホエチルチア シアニンヒドロオキシド 緑感性乳剤層；アンヒドロー９−エチル−５．５′−ジ
フェニル−３．３′−ジスル ホエチルオキサカルボシアニンヒ ドロオキシド 赤感性乳剤層；３，３’−ジエチル−５−メトキシ−９
．１１−ネオペンチルチアジ カルボシアニンヨージド また各乳剤層の安定剤として下記の物を用いた．またイ
ラジエーション防止染料として下記の物を用いた． 〔３−カルボキシ−５−ヒドロキシー４−（３一（３−
カルボキシ−５−オキソー１−（２．５ビスルホナトフ
ェニル）−２−ビラゾリンー４−イリデン）−１−ブロ
ペニル）−１−ピラゾリル〕ベンゼン−２．５−ジスル
ホナートージナトリウム塩 Ｎ，Ｎ’　−　（４．８−ジヒドロキシ−９．１０ジオ
キソ−３．７−ジスルホナトアンスラセン−１，５−ジ
イル）ビス（アξノメタンスルホナート）一テトラナト
リウム塩 〔３−シアノー５−ヒドロキシ−４−（３−（３−シア
ノー５−オキソー１−（４−スルホナートフェニル）−
２−ビラゾリンー４−イリデン）一ｌ−ベンタニル）−
１−ビラゾリル〕ベンゼン−４−スルホナートーナトリ
ウム塩 （層構成） 以下に各層の＆ｌ威を示す．数字は塗布量（ｇ／＋ｄ）
を表す．ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す．支持
体 ポリエチレンで両面ラミネートし、表面をコロナ放電処
理した祇支持体 第一層（青感層） 前述の塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ　Ｏ．７モル％、立方体
、平均粒子サイズ０．９＊）　　　　　　　０．２９ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　　ｌ．８０イエロー
カプラー（ＥＸＹ）　　　　　　　　０．６０褪色防止
剤（Ｃｐｄ−１）　　　　　　　　　　０．２８溶媒（
Ｓｏｌｖ−３）　　　　　　　　　　　　０．０１溶媒
（Ｓｏｌｖ−４）　　　　　　　　　　　　０．０３第
二層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．８０混色防止
剤（Ｃｐｄ−２）　　　　　　　　　　０．０５５溶媒
（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　　　　　０．０３溶
媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　　　　　　０．　１
５第三層（緑感層） 前述の塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ　Ｏ．７モル％、立方体
、平均粒子サイズ０．４５ｔｓ　）　　　　　　　０．
２５ゼラチン マゼンタカプラ−（　ＥｘＭ） 褪色防止剤（Ｃｐｄ−３） 褪色防止剤（Ｃｐｄ−４） 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 第四層（混色防止層） ゼラチン 混色防止剤（Ｃｐｄ−２） 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 紫外線吸収剤（ＩＪＶ−２） 溶媒（Ｓｏｌν−１） 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 第五層（赤感層） 前述の塩臭化銀乳剤（＾ｇＢｒ 平均粒子サイズ０．５ｍ） ゼラチン シアンカブラー（ＥｘＣ−１） シアンカプラー（ＥｘＣ−２） 褪色防止剤（Ｃｐｄ−１） ４モル％、 ｌ．８６ ０．２７ ０．ｌ７ ０．１０ ０．２ ０．０３ ｌ．７０ ０．０６５ ０．４５ ０．２３ ０．０５ ０．０５ 立方体、 ０．２５ ｌ．８０ ０．２６ ０．１２ ０．２０ 溶媒（Ｓｏｊｖ−１） 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 発色促進剤（Ｃｐｄ−５） 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 紫外ＩＩ吸収剤（υｖ−２） 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 第七層（保護Ｎ） ゼラチン ０．１６ ０．０９ ０．１５ ０．７０ ０．２６ ０．０７ ０．３０ ０．０９ １．０７ （Ｃｐｄ−１）褪色防止剤 →ＣＨ＃−ｃｏ）−ｒ− ＣＯＮＨＣＪ＊（ｎ）　　平均分子量８０．　０００（
Ｃｐｄ−２）混色防止剤 ２．５−ジーｔｅｒｔ−オクチルハイドロキノン（Ｃｐ
ｄ−３）褪色防止剤 ７．７′−ジヒドロキシ−４．４．４’，４’ーテトラ
メチル−２．２′−スピロクロマン（Ｃｐｄ−４）褪色
防止剤 Ｎ−（４−ドデシルオキシフェニル）一モルホリン （Ｃｐｄ−５）発色促進剤 ｐ−（ｐ一トルエンスルホンア旦ド）フェニルードデカ
ン （Ｓｏｌｖ−１）溶媒 ジ（２−エチルヘキシル）フタレート （Ｓｏｌｖ−２）溶媒 ジブチルフタレート （Ｓｏｌｖ−３）溶媒 ジ（ｉ−ノニル）フタレート （Ｓｏｌν−４）溶媒 Ｎ，Ｎ−ジエチルカルボンアミドーメトキシ−２．４−
ジーｔ−アミルベンゼン （ｔｌＶ−１）紫外線吸収剤 ２−（２−ヒドロキシ−３．５−ジーｔｅｒｔ　−アミ
ルフェニル）ペンゾトリアゾール （ＬＩＶ−２）紫外線吸収剤 ２−（２−ヒドロキシ−３．５−ジーｔａｒｔ−プチル
フェニル）ペンゾトリアゾール （ＥＸＹ） イエローカプラー （Ｅ州） マゼンタカプラ− ＣＨ３ （１！ｘＣ） シアンカプラー ＥＸＣ−２ ？記の試料７に像様露光を与えた後に、下記処理工程で
連続処理を行なった． 処理工程　　社　　旦皿　濾犬１°ｍ文容量カラー現像
　３５℃　　４５秒　１６１ｄ　　　　５１漂白定着　
３０〜３６゜Ｃ　　４５秒　２１５ｄ　　　　５１安定
■　　３０〜３７゜Ｃ　　２０秒　■　　　３２安定■
　　３０〜３７゜Ｃ　　２０秒　■　　　３ｌ安定■　
　３０〜３７゜Ｃ　　２０秒　■　　　３ｌ安定■　　
３０〜３７℃　３０秒　２４８ａｔ　　　　３１乾燥　
　　７０〜８５℃　６０秒 傘感光材料Ｉｎ｛あたりの補充量 （安定■→■への４タンク向流方式とした．）各処理液
の組戒は以下の通りである。

直ｊ：ｍｌ劃艷液 水 ジエチレントリアミン 五酢酸 ５．６−ジヒドロキシベ ンゼン−１．２．４ トリスルホン酸 トリエタノールアミン 塩化ナトリウム 炭酸カリウム Ｎ一エチルーＮ−（β一 メタンスルホンアミド エチル）−３−メチル ４−アミノアニリン 硫酸塩 ジエチルヒドロキシルア ミン 蛍光増白材（４．４’ ジアξノスチルベン系） 水を加えて ｌ邊乞ｌ液 ８００　− ２．０ｇ ２．０ｇ ５．０ｇ ４．２ｇ ｔｔｊ炙 ８００ｄ ２．Ｏｇ ２．０ｇ ０．３ｇ ８．０ｇ ２５　　ｇ ７．０　ｇ ６．０ｇ ２．０　　ｇ　　　２．５ｇ １０００ｍ　　１０００ｌｄ ｐＨ　（２５゜ｃ　）　　　　　　　　　　１０．０５
榎亘足春彼（タンク液と補充液は同じ）水 チオ硫酸アンモニウム（７０％） 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ） １０．４５ アンモニウム エチレンジアミン四酢酸二ナトリ ウム ｐＨ　（２５゜Ｃ） 支足直（タンク液と補充液は同じ） ｌ−ヒド口キシェチリデンーｌ， ｌ−ジホスホン酸（６０ｗｔＸ） ニトリロトリメチレンホスホン酸 （４０ｗｔ＄） ５−クロロ−２−メチル−４−イ ソチアゾリン−３−オン ２−メチル−４−イソチアゾリン ５．４０ １．５　ｇ １．５ｇ ０．０２ｇ ３−オン 蛍光増白剤 ０．０１ｇ ０．５　ｇ 水を加えて　　　　　　　　　　　　１０００　　成ｐ
Ｈ　（２５゜Ｃ）　　　　　　　　　　　　　　７．０
漂白定着液は以下の方法にて再生を行なった．すなわち
オーバーフロー液が１０ｊ２たまった時点で特開昭５３
−４０４９１号の第１図及び第２図に示された電解銀回
収装置を用い、銀を一定量回収した後に、下記Ｆ，　Ｇ
の各々の再生剤を添加し、再生補充液として使用し、更
に各々のオーバーフロー液を溜め、再生をくり返す作業
を行なった． 再生剤Ｆ：　（オーバーフロー液１１当りの添加置で示
す） チオ硫酸アンモニウム（７０Ｘｗ／ｖ）　　　　　１５
　　ｒｎｌ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　１２
　　ｇエチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ） アンモニウム・２Ｈｚ０　　　　　　　　　１２　　ｇ
エチレンジアξン四酢酸　　　　　　　　２ｇ氷酢酸を
加えてｐＨ　５．４０とした （アンモニウム　イオン４８％） 再生剤Ｇ：　（オーバーフロー液１１当りの添加量で示
す） チオ硫酸アンモニウム（７０！ｗ／ｖ）　　　　　１５
　　ａｌｌ亜硫酸アンモニウム　　　　　　　　　Ｌ１
．Ｏ　ｇエチレンジア逅ン四酢酸鉄（ＩＩＩ） アンモニウム・２１｛，０　　　　　　　　　１２　　
ｇエチレンジアξン四酢酸　　　　　　　２ｇ氷酢酸を
加えてｐＨ　５．４０とした （アンモニウムイオン１００％〉 電解銀回収装置はいずれも両極間の電圧を２０Ｖ、送液
量２００ｄ／ｈｒで稼動させ、銀を回収した．上記再生
を各々２０回行なった時点で、前記試料をくさび形露光
し、実施例１と同様にして、シアンの発色率及びシアン
の退色を評価した．結果を第３表に示した． 第３表 本発明によればシアン発色率及びシアン退色が向上して
いる． （発明の効果） 本発明によれば、漂白定着液の再利用（使用済処理液を
補充液として再使用）を重ねて処理しても、復色不良や
画像保存性の悪化などが生じにくく、優れた画質のハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料を得ることができる．

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）ハロゲン化銀カラー写真感光材料をカラー現像の
   後に漂白定着処理し、その後水洗及び／又は安定化処理
   する処理方法において、使用済の漂白定着液に再生剤を
   含有させて再生漂白定着補充液として再使用し、かつ該
   再生剤のアルカリ金属イオンおよびアンモニウムイオン
   から成るカチオンのうち８０モル％以上がアンモニウム
   イオンであることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真
   感光材料の処理方法。
2. （２）該ハロゲン化銀カラー写真感光材料が、下記一般
   式（Ｃ）で表わされるシアンカプラーを少なくとも１種
   含有することを特徴とする請求項（１）記載のハロゲン
   化銀カラー写真感光材料の処理方法。 一般式（Ｃ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒａはアルキル基、シクロアルキル基、アリー
   ル基、アミノ基または複素環基を示す。Ｒｂはアシルア
   ミノ基または炭素数３以上のアルキル基を示す。Ｒｃは
   水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはアルコキシ
   基を示す。またＲｃは、Ｒｂと結合して環を形成してい
   てもよい。Ｚａは水素原子、ハロゲン原子または芳香族
   第１級アミン発色現像主薬の酸化体との反応において離
   脱可能な基を示す。）