JPH04140743A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
に関し、特に現像所（ラボ）内で連続処理を行う場合に
、使用済漂白定着液を補充液として再利用し、廃液量を
低減するとともに、複数以上の処理機のオーバーフロー
液を同時に再生することにて再生作業を改善し、同時に
コストを低減した処理方法に関する。

（従来の技術） ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法において、
使用済の処理液は、一般にオーバーフロー液として廃却
されるのが、通常である。

しかしながら、廃液として回収処理されるこれらの使用
済処理液は公害負荷値が大きく、環境保全上好ましくな
く、またその回収のための集配コストも無視できない、
従って、これらの使用済処理液（オーバーフロー液）を
利用し、補充液として再度使用することができれば、上
記問題が解決されるとともに、さらに、オーバーフロー
液中に残存する有効成分をも再利用することができるた
め、新たに補充液を作成する場合に比べ使用薬品量が少
なくなり、更なるコスト低減をも図ることができる。従
って、使用済処理液の再使用が可能となるように、再生
処理として、処理中に生じた変動を手直しして、即ち一
般的には、写真性能に影響を与える蓄積成分を除去する
とともに消費された不足成分を追加して、再度補充液と
して用いる、いわゆる再生技術の研究が数多くなされて
いる。

カラー写真感光材料の処理に用いられる漂白定着液につ
いてもこのような再生技術について種々の検討がなされ
てきた。

漂白定着液には一般に、漂白剤としてのアミノポリカル
ボン酸鉄（Ｉ［Ｉ）錯体、定着剤としてのチオ硫酸塩お
よび保恒剤としての亜硫酸塩の少なくとも３つの機能を
有する薬品が含有されている。

そして漂白定着液のオーバーフロー液は、更に脱銀作用
により生じた銀イオン、前浴から持ち込まれたカラー現
像液成分が含有されている。同時に銀を銀イオンに酸化
させたことにより生じるアミノポリカルボン酸鉄（ＩＩ
）が含有される。

前述の如く、再生技術は一般に有害な蓄積成分の除去と
不足成分の追加が必要であるが、特に蓄積成分をいかに
を効に除去乃至低減するかが間闘であり、この問題を解
決する手段として、以下の如き脱銀作用により生した銀
イオンを除去ないしは低減することによる各種再生方式
が提案されている。

金属鉄（スチールウール）と接触させる方法が、Ｒａｄ
ｉｏｇｒａｐｈｙ　Ｈ，２５６〜２５９（１９６３）、
特開昭４８−３６２４号等に開示されている。この方法
では、金属鉄との接触によりｉ艮イオンは金属銀として
回収し銀イオン濃度を低減できるが、同時に金属鉄は還
元性の強い鉄（ｎ）イオンとして溶出するため漂白定着
液の酸化が低下し、脱銀不良や復色不良が発生し易い、
又、銀イオン濃度を低減しようとすればする程、上記問
題が発生し易くなる。

また、電気分解により、銀イオンを還元し回収する方法
が、特開昭５０−９８８３７号、同５１−１９５３５号
、同５１−３６１３６号、米国特許第４０１４７６４号
等に記載されている。この場合にもやはり、鉄（Ｉ［Ｉ
）　８体が同時に鉄（Ｉ［＞錯体に還元されたり、陽極
では亜硫酸イオンが硫酸イオンに酸化されたりし、脱銀
不良や復色不良が発生し易（、同時に、液の安定性が低
下することとなる。上記問題は電流量を上昇し、銀回収
率を上げ漂白定着液中の銀イオン濃度を低減すればする
程顕著となる。

イオン交換樹脂を用いて、銀錯体を吸着・除去する技術
が、Ｊ、Ａｐｐｌ、Ｐｈｏｔｏｇｒ、Ｅｎｇ、６；１４
−１８（１９８０）、ＳＭＰＴＥ　Ｊ、９３　：　８０
０−８０７（１９８４）等に記載されている。

しかしながら、この方法では、吸着した銀錯体を樹脂か
ら遊離させ、樹脂を再生する必要があるため、操作が複
雑であり、又廃液量も多く、ランニングコスト的にも満
足できるものではない。

特開昭４８−４９４３７号及び同５０−１４５２３１号
には、銀を積極的に除去するのではなく、希釈等で銀イ
オンの平衡蓄積量を相対的に低減させることで、オーバ
ーフロー液を再生する技術が開示されている。

この方法では、特別な銀回収装置を有せず、再生使用が
可能なため、簡便で安価な方法である。しかしながら、
この方法においては、感光材料から溶出したハロゲン化
銀、特に多量に溶出した臭化銀の蓄積と硫酸塩の蓄積に
より、脱銀遅れが生じ、更に現像液成分の蓄積により、
不所望なスティンが発生したり、復色不良が生じ易いた
めに、ランニング性能の安定性に問題があった。

一般に、使用済処理液から不要成分を除去乃至低減させ
て再利用する技術は、その成分比の最終的コントロール
あるいはその分析が困難であり、再生手段の大型化を免
れ得ないという不利益があるが、漂白定着液を再利用す
るための上記従来技術における銀イオンの除去乃至低減
法では、この不利益に加えて、更に、上述の如き脱銀不
良や復色不良などの種々の不利益が伴なうことが判った
。

これは、特に漂白定着液を再利用した場合にはハロゲン
イオンや銀イオンの蓄積、アミノポリカルボン酸鉄（Ｉ
［）の蓄積、更には現像液成分の蓄積、亜硫酸イオンが
酸化された結果性しる硫酸塩の蓄積などが生じ、これら
が複雑に作用しあい、あるいは渾然一体となって、脱線
遅れやシアン色素のロイコ化（結果として復色不良）、
不所望なスティンの発生（白地の汚染）を生じさせるた
めと考えられる。これは迅速処理において、−層顕著と
なる。

又、通常現像所では、複数の処理機が使用されている場
合が多く、補充液等は個々に使用されている場合が見受
けられる。このような場合、各処理機は一般に使用条件
が異なり（処理量、温調時間、処理温度ｅｔｃ）、その
結果、タンク液すなわちオーバーフロー液の組成が異な
っているのが一般的である。特に漂白定着液においては
、保恒剤、銀、漂白剤等の濃度が異なっている。このよ
うな液を複数個、まとめて再生利用する場合には、作成
する再生補充液の組成が大きく変動し、それが原因とな
って、不所望なスティンの発生（白地の汚染）や脱銀不
良を生じる場合がある。この事実は、−個の処理機のオ
ーバーフロー液を再生する場合に比較して、複数個の液
を同時に再生する場合が如何に困難であるかを示してい
る。

従って、異なった処理機のオーバーフロー液を同時に再
生することは非常に困難とされており、特に漂白定着液
の再生は難易度が高い。

従って、本発明の目的は、複数個の漂白定着液を同時に
再利用（使用済処理液を補充液として再利用すること）
する方法を開示するものであり、さらに、脱銀不良、復
色不良、白地の汚染などが生じにくいハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料の処理方法を提供することにある。

（問題を解決するための手段） 本発明の上記目的は （１）ハロゲン化銀カラー写真感光材料をカラー現像の
後に漂白定着処理し、その後、水洗及び／又は安定化処
理する方法において、カラー現像液が実質的にベンジル
アルコールを含有せず、か白定着液として再利用するこ
とを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理
方法。

（２）該漂白定着液のオーバーフロー液は、総量の７０
％以上が再生剤を含有させて補充用漂白定着液として再
利用することを特徴とする上記第（１）項記載のハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料の処理方法。

により達成されることが見出された。

本発明によれば、カラー現像液に現像促進剤として通常
含有させているペンジルルコールを実質的に含有させな
いということで、驚くべきことに異なった処理機の漂白
定着液のオーバーフロー液を同時に再生しても、充分に
良好な性能が維持されたことは、特筆に値する。

その理由は明白ではないが、現像液にベンジルアルコー
ルが存在すると、後浴である漂白定着液に持ち込まれ、
再生の結果、ベンジルアルコールが漂白定着液中に蓄積
し、高濃度のベンジルアルコールが存在することとなる
。その結果、再生使用による漂白定着液の組成変化が発
生すると、スティンの発生や脱銀不良、復色不良が増幅
されることが予想される。

本発明において、カラー現像液が実質的にベンジルアル
コールを含有しないとは、カラー現像液中におけるベン
ジルアルコールの含有量が５．Ｍ／ｌ以下であることを
いい、好ましくは２．０ｍｉ！／２以下、最も好ましく
は全く含有しない場合である。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、Ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−＋ｆ、Ｎ〜ジエ
チルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−
Ｎ−βヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
〜β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩
酸塩もしくはｐ−）ルエンスルホン酸塩が挙げられる。

これらの化合物は目的に応じ２種以上併用することもで
きる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐ）Ｉ緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩
、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくは
メルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止
剤などを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒ
ドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫
酸、塩、ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、ト
リエタノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリエ
チレンジアミン（１，４−ジアザビシクロ（２，２，２
１オクタン）類の如き各種保恒剤、エチレングリコール
、ジエチレングリコールのような有機溶剤、ポリエチレ
ングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のような
現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、ナトリ
ウムボロンハイドライドのようなカブラセ剤、１−フェ
ニル−３−ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘性付
与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、
アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表される
ような各種キレート剤、例えば、エチレンジアミン四酢
酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シ
クロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ
ジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホ
ン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、！＋−）リメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラメ
チレンホスホン酸、エチレングリコ−ル（Ｏ−ヒドロキ
シフェニル酢酸）及びそれらの塩を代表例として上げる
ことができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−３−ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル
−Ｐ−アミンフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の；白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨは９〜１２で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、・処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に
感光材料１平方メートル当り３１以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度や塩化物イオン濃度を低減させてお
くことにより３００ｍ１以下、更には１００ｄ以下にす
ることもできる。補充量を低減する場合には処理槽の空
気との接触面積を小さくすることによって液の蒸発、空
気酸化を防止することが好ましい、また現像液中の臭化
物イオンの蓄積を抑える手段を用いることにより補充量
を低減することもできる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

本発明における漂白処理は定着処理と同時に行なわれる
（漂白定着処理）、漂白処理後漂白定着処理する処理方
法でも、さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応し任意に実施でき
るが、好ましくは発色現像後直ちに漂白処理される。

漂白剤としては、例えば鉄（■）、コバルト（■）、ク
ロム（■）、銅（ＩＩ）などの多価金属の化合物、ｉ８
酸類等が用いられる０代表的漂白剤としては；鉄（ＩＩ
［）もしくはコバルト（Ｉ［［）の有機錯塩、例えばエ
チレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、
シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノニ酢酸、
１，３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエーテル
ジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸類もしく
はクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩；過硫酸塩な
どを用いることができる。これらのうちエチレンジアミ
ン四酢酸鉄（ｍ）ｔ＝塩、ジエチレントリアミン五酢酸
鉄（Ｉ［Ｉ）錯塩を始めとするアミノポリカルボン酸鉄
（ＤＩ）錯塩、過硫酸塩および過酸化水素は迅速処理と
環境汚染防止の観点から好ましい、さらにアミノポリカ
ルボン酸鉄ｃｍ）ｉｔ塩は特に有用である。これらのア
ミノポリカルボン酸鉄（Ｉ）錯塩を用いた漂白定着液の
ｐ）Ｉは通常４．０〜８であるが、処理の迅速化のため
に、さらに低いＩ）Ｈで処理することもでき、特にｐＨ
４，５〜６．５が好ましい。

漂白定着液には、必要に応じて漂白促進剤を使用するこ
とができる。有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書
に記載されている：米国特許第３．８９３，８５８号、
西独特許第１，２９０，８１２号、特開昭５３−９５．
、６３０号、リサーチ・ディスクロージャーＮ。

１７．１２９号（１９７８年７月）などに記載のメルカ
プト基またはジスルフィド結合を有する化合物；特開昭
５０−１４０．１２９号に記載のチアゾリジン誘導体；
米国特許第３，７０６，５６１号に記載のチオ尿素誘導
体；特開昭５８−１６．２３５号に記載の沃化物塩；西
独特許第２．７４８．４３０号に記載のポリオキシエチ
レン化合物類；特公昭４５−８８３６号記載のポリアミ
ン化合物；臭化物イオン等が使用できる。なかでもメル
カプト基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効
果が大きい観点で好ましく、特に米国特許第３．８９３
，８５８号、西独特許第１，２９０，８１２号、特開昭
５３−９５，６３０号に記載の化合物が好ましい、更に
、米国特許第４．５５２，８３４号に記載の化合物も好
ましい、これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい
、撮影用のカラー感光材料を漂白定着するときにこれら
の漂白促進剤は特に有効である。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩２９重亜硫酸塩、ス
ルフィン酸類あるいはカルボニル重亜硫酸付加物が好ま
しい。

更には、緩衝側、螢光増白刑、キレート剤、消泡剤、防
カビ剤等を必要に応じて添加してもよい。

本発明では、使用済の漂白定着液（オーバーフロー液）
に再生剤を含有させて補充用漂白定着液として再使用す
る。再生剤は、原則として漂白定着処理において消費さ
れた成分を補う目的でオーバーフロー液に添加される。

本発明で用いられる再生剤には、原則として漂白定着液
に用いたと同種の、漂白剤、定着剤および保恒剤、さら
には必要に応じて漂白促進剤、再ハロゲン化剤、ｐＨ１
衝則などが含有されるとともに、少量の酸が含有される
ことが好ましい、酸としては、有８！１酸、無機酸のい
かなるものでも用いることができるが、特に塩酸、硝酸
、酢酸の添加が本発明の効果を得る上で好ましい、添加
量は再生補充液１２あたり１ｇ〜３０ｇとするのが好ま
しく、酸の添加により、再生補充液のｐＨを４．０〜６
．０になるようにするのが最も好ましい。

本発明によれば、漂白定着液の再利用を重ねていくため
、前浴からの持込みによる現像液成分の蓄積による影響
が生じやす（、この影響は、使用済漂白定着液から有害
蓄積成分除去手段を行なわない場合にとくに著しい、現
像液にベンジルアルコールを実質的に含有させないこと
によりこの影響を予想外に抑えることができたが、更に
これらの影響を少なくするために、再生剤成分として少
量の酸をオーバーフロー液に加えることが好ましまた上
記と同様の理由で、再生剤成分としての漂白剤の含有量
は、再生補充液（オーバーフロー液）１１あたり、０．
１〜５０ｇ、更に好ましくは１ｇ〜３０ｇであることが
好ましい、同様に、定着剤の添加量は２ｇ〜５０　ｇ　
／　ｆ　、更に好ましくは５ｇ〜３０　ｇ　／　ｊ！で
あり、保恒剤の添加量は５ｇ〜５０ｇ／Ｌ更に好ましく
はＬｏｇ〜３０ｇ／ＩＬであることが好ましい。

再生剤は、通常、使用済漂白定着液（オーバーフロー液
）をタンク等に貯め（ストックタンク）、一定量貯まっ
た時点でオーバーフロー液に添加され、補充液として調
製される。オーバーフロー液は何回でも再利用すること
ができるが、オーバーフロー液中に蓄積され得るベンジ
ルアルコール含有量が　１．Ｍ＃！以下であることが好
ましく最も好ましくはＯの場合である。またオーバーフ
ロー液を公知の方法（スチールウール法、電気分解法、
希釈など）で、銀イオンを除去乃至低減して用いること
もできる０例えば、特開昭４８−３６２４号および米国
特許第４０６５３１３号に記載のスチールウール法、米
国特許第４０１４７６４号、同４０３６７１５号、特公
昭５３−４０４９１号および特開昭６１−２３２４５２
号に記載の電解法、特公昭５６−３３６９７号に記載の
希釈法を用し）ることかできる、又、ストックタンクで
は必要Ｇこ応じてエアレーションを行なっても良し）。

１色（を−鵜慎．スイ−７０−か゛ζ７１八勺（砕ｌｉ
ｔ１・　＋Ｌｓ　）−ヒ“上Ｈ【入し１・、Ｌ膚大う＼
にＹ・・ｌ　石り拍ｘ　ｒｅｈ効１ひ曳・臀ダ諷り及び
廃液量の低減および本発明の効果をより顕著に得られる
という点で好ましく、更には８０％以上、最も好ましく
は９０％以上、再利用する場合が好ましい。

本発明においては、異なった処理機のオーバフロー液を
同時に再生するが、異なった処理機とは処理タンク液が
同一でない処理機のことをいい、処理機は別であるが、
漂白定着タンク液が配管等で相互に連結され、タンク液
が実質的に同一でうな処理機のオーバーフロー液を同時
に再生する場合が特に顕著な効果が得られる。

漂白定着処理におけるこれらの補充液の補充量、従って
オーバーフロー液量は、感光材料１ｒｙ？当り３Ｍ〜３
００　ｍ、特に６０ｄ〜２５０成であることが好ましい
。

迅速処理になる程本発明の効果が顕著となることから、
漂白定着処理液の温度は３０〜４０°Ｃ、さらには３３
〜３８°Ｃが好ましい．処理時間は２０秒〜１分３０秒
、さらには３０秒〜６０秒であることが好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である．
水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、ＩｌｌＩ流等の補充方式、
その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。このう
ち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は
、Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈａ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏ
ｆ　Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｒｉｄ　Ｔｅ１
−ｅｖｉｓｉｏｎεｒ１ｇｉｉ＋ｅｅｒｓ第６４巻、Ｐ
、２４８−２５３（１９５５年５月号）に記載の方法で
、求めることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる０本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特願昭６１−１３１．６３２号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特願昭５７−８，５４２
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
側、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学」、衛生技術金側「微生物の滅菌、殺菌、防黴
技術」、日木防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」に記載
の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４〜
９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、本
発明においては１５〜４５°Ｃで２０秒〜１０分、好ま
しくは２５〜４０°Ｃで３０秒〜２分の範囲が選択され
る。

更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定
液によって処理することもできる。このような安定化処
理においては、特開昭５７−８．５４３号、５８−１４
．８３４号、６０−２２０．３４５号に記載の公知の方
法はすべて用いることができる。

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。

この安定浴にも各種牛レート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱′銀工程等他の工程において再利用することもで
きる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の闇路化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい０例えば米国特許第３．３４２．５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３，３４２．
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４，８５０
号及び同１５．１５９号記載のシッフ塩基型化合物、同
１３，９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第３
．７１９，４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−１
３５．６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることが
できる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応して
、発色現像を促進する目屹で、各種の１＝フェニル−３
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い、典型的な化合物は
特開昭５６−６４　、３３９号、同５７−１．４．４５
４７号、および同５８−１１５，４３８号等記載されて
いる。

本発明における各種処理液は１０°Ｃ〜５０°Ｃにおい
て使用される０通常は３３°Ｃ〜３８°Ｃの温度が！！
準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を
短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の
安定性の処理を達成することができる。

本発明の方法は、カラー現像液を使用する処理ならば、
いかなる処理工程にも適用できる１例えばカラーペーパ
ー、カラー反転ペーパー、カラーポジフィルム、カラー
ネガフィルム、カラー反転フィルム、カラー直接ポジ怒
光材料等の処理に適用することができる。特にカラーペ
ーパー、カラー反転ペーパー、オートポジペーパーへの
適用が好ましい。

本発明に用いられる感光材料のハロゲン化銀札割は、沃
臭化銀、臭化銀、塩臭化銀、塩化銀等いかなるハロゲン
組成のものでも使用できる。

特に、本発明の効果を得る上で、塩化銀を９０モル以上
含有する塩臭化銀乳剤又は塩化銀乳剤が好ましく、更に
は、塩化銀の含有率が９５〜１００％の場合が特に好ま
しい。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は内部と表層が異
なる相（コア／シェル粒子）をもっていても、接合構造
を存するような多相構造であってもあるいは粒子全体が
均一な相から成っていてもよい、またそれらが混在して
いてもよい。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（
球状もしくは球に近い粒子の場合は粒子直径を、立方体
粒子の場合は、校長をそれぞれ粒子サイズとし投影面積
にもとづく平均であられす。

平板粒子の場合も球換算で表わす、）は、２ｐ以下で０
．１ｐ以上が好ましいが、特に好ましいのは１．５−以
下で０．１５ｐ以上である０粒子サイズ分布は狭くても
広くてもいずれでもよいが、ハロゲン化銀乳剤の粒度分
布曲線に於る標準偏差値を平均粒子サイズで割った（ｉ
　（変動率）が２０％以内、特に好ましくは１５％以内
のいわゆる単分散ハロゲン化銀乳剤を本発明に使用する
ことが好ましい、また感光材料が目標とする階３周を満
足させるために、実質的に同一の怒色性を臂する乳剤層
において粒子サイズの異なる２種以上の単分散ハロゲン
化銀乳剤（単分散性としては前記の変動率をもったもの
が好ましい）を同一層に混合または別層に重層塗布する
ことができる。さらに２Ｗ１以上の多分散ハロゲン化銀
乳剤あるいは単分散乳剤と多分散乳剤との組合わせを混
合あるいは重層して使用することもできる。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、菱十二面体、十四面体の様な規則的（ｒｅｇｕｌａ
ｒ）な結晶体を有するものあるいはそれらの共存するも
のでもよく、また球状などのような変則的（ｔｒｒｅｇ
ｕｒｌａｒ）な結晶形をもつものでもよく、またこれら
の結晶形の複合形をもつものでもよい、また平板状粒子
でもよく、特に長さ／厚みの比の値が５以上とくに８以
上の平板粒子が、粒子の全投影面積の５０％以上を占め
る乳剤を用いてもよい、これら種々の結晶形の混合から
成る乳剤でありでもよい、これら各種の乳剤は潜像を主
として表面に形成する表面潜像型でも、粒子内部に形成
する内部潜像型のいずれでもよい。

本発明に用いられる写真乳剤は、リサーチ・ディスクロ
ージ＋−（！？Ｄ）ｖｏｌ、１７６１ｔｅｍ　Ｎｏ、１
７６４３　（Ｉｎ、Ｉ）項（１９７８年１２月）に記載
された方法を用いて調製することができる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の塗布銀量は
、０．８０ｇ／ｒｒｒ以下が、本発明の効果の点で特に
好ましく　、０．４０〜０．６０ｇ／ｒ＋（が最も好ま
しい。

本発明に用いられる乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成
および分光増悪を行ったものを使用する。

このような工程で使用される添加剤はリサーチ・ディス
クロージャー第１７６巻、Ｎｏ、１７６４３　（１９７
８年１２月）および同第１８７巻、Ｎｏ、１８７１６　
（１９７９年１１月）に記載されており、その該当個所
を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・テ゛イスクロージ十−にＳ己載されており、
後掲の表に記載個所を示した。

添加剤種類 化学増悪剤 怒度上昇剤 分光増感剤 強色増感剤 増白剤 ＲＤ１７６４３ ２３頁 同上 ２３〜２４頁 同上 ２４頁 ＲＤ１８７１６ ６４８頁右欄 同上 ６４９頁右欄 ６４９頁右欄 ７　カプラー ８　有機溶媒 ２５頁 ２５頁 同上 同上 紫外線吸収剤 スティン防止剤 色素画像安定剤 硬膜剤 バインダー 可塑剤、潤滑剤 塗布助剤、表面 活性剤 スタチック防止剤 同上 ２５頁右槽 ２５頁 ２６頁 ２６頁 ２７頁 ２６〜２７頁 ２７頁 同上 ６５０頁左〜右欄 同上 ６５１頁左欄 同上 ６５０頁右欄 同上 同上 本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
る。ここでカラーカプラーとは、芳香族第一級アミン現
像薬の酸化体とカップリング反応して色素を生成しろる
化合物をいう、有用なカラーカプラーの典型例には、ナ
フトールもしくはフェノール系化合物、ピラゾロンもし
くはピラゾロアゾール系化合物および開鎖もしくは複素
環のケトメチレン化合物がある０本発明で使用しうるこ
れらのシアン、マゼンタおよびイエローカプラーの具体
例はリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）１７６４３
（１９７８年１２月）■−Ｄ項および同１８７１７（１
９７９年１１月）に引用された特許に記載されている。

感光材料に内蔵するカラーカプラーは、バラスト基を有
するかまたはポリマー化されることにより耐拡散性であ
ることが好ましい、カンプリング活性位が水素原子の口
当量カラーカプラーよりも離脱基で置換された二当量カ
ラーカプラーの方が、塗布銀量が低減できる１発色色素
が適度の拡散性を有するようなカプラー、無呈色カプラ
ーまたはカンプリング反応に伴って現像抑制剤を放出す
るＤＩＲカプラーもしくは現像促進剤を放出するカプラ
ーもまた使用できる。

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、オイル
プロテクト型のアシルアセトアミド系カプラーが代表例
として挙げられる。その具体例は、米国特許第２．４０
７，２１０号、同第２，８７５．０５７号および同第３
，２６５．５０６号などに記載されている０本発明には
、二当量イエローカプラーの使用が好ましく、米国特許
第３．４０８．１９４号、同第３，４４７，９２８号、
同第３，９３３．５０１号および同第４．０２２，６２
０号などに記載された酸素原子離脱型のイエローカプラ
ーあるいは特公昭５５−１０７３９号、米国特許第４，
４０１，７５２号、同４，３２６，０２４号、ＲＤ１８
０５３　（１９７９年４月）、英国特許第１，４２５．
０２０号、西独出願公開第２．２１９，９１７号、同第
２，２６１．３６１号、同第２．３２９，５８７号およ
び同第２，４３３．８１２号などに記載れた窒素原子離
脱型のイエローカプラーがその代表例として挙げられる
。α−ピバロイルアセトアニリド系カプラーは発色色素
の堅牢性、特に光堅牢性が優れており、一方、α−ベン
ゾイルアセトアニリド系カプラーは高い発色濃度が得ら
れる。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、オイル
プロテクト型の、インダシロン系もしくはシアノアセチ
ル系、好ましくは５−ピラゾロン系およびピラゾロトリ
アゾール類などピラゾロアゾール系のカプラーが挙げら
れる。５−ピラゾロン系カプラーは３−位がアリールア
ミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラーが
、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その代
表例は、米国特許第２，３１１．０８２号、同第２，３
４３，７０３号、同第２，６００，７８８号、同第２．
９０８．５７３号、同第３．０６２，６５３号、同第３
．１５’、８９６号および同第３．９３６．０１５号な
どに記載されている。二当量の５ピラゾロン系カプラー
の離脱基として、米国特許第４，３１０，６１９号に記
載された窒素原子離脱基又は米国特許第４，３５１．８
９７号に記載されたアリールチオ基が好ましい、また欧
州特許第７３．６３６号に記載のバラスト基を有する５
−ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度が得られる。

ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第３，
３６９．８７９号記載のピラゾロベンズイミダゾール類
、好ましくは米国特許第３，７２５，０６７号に記載さ
れたビラゾＯ［５，１−ｃ］　［１，２，４］　）リア
ゾール類、リサーチ・ディスクロージャー２４２２０　
（１９８４年６月）に記載のピラゾロテトラゾール類お
よびリサーチ・ディスクロージャー２４２３０　（１９
８４年６月）に記載のピラゾロピラゾール類が挙げられ
る０発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光堅牢性
の点で欧州特許第１１９，７４１号に記載のイミダゾ［
１，２−ｂ］ピラゾール類は好ましくは欧州特許第１１
９，８６０号に記載のピラゾロ［１，５−ｂ］　［１，
２，４］　トリアゾールは特に好ましい。

更に、本発明の処理の対象となる感光材料中のマゼンタ
カプラーが、次の一般式（１）又は（ＩＩ）で表わされ
るものである場合、−層重発明の効果が向上する。

Ａｒ （式（Ｉ）中、Ｒ１は水素原子又は置換基を表わし、Ｘ
は水素原子または芳香族第一級アミン現像藁酸化体との
カップリング反応により離脱しろる基を表わす、　Ｚａ
、　ＺｂおよびＺｃはメチン、置換メチン、−Ｎ−また
は−ＮＨ−を表わし、Ｚａ−Ｚｂ結合とＺｂ　−Ｚｃ結
合のうち一方は二重結合であり、他方は単結合である。

Ｚｂ−Ｚｃが炭素−炭素二重結合の場合はそれが芳香環
の一部である場合を含む、さらに、ＲＩ＊たはＸで２量
体以上の多量体を形成する場合も含む、また、Ｚａ、　
ＺｂあるいはＺｃが置換メチンであるときは、そのｔｍ
メチンで２量体以上の多量体を形成する場合も含む。

式（ＩＩ）中、Ａｒはフェニル基、又は置換基を有する
フェニル基であり、Ｙは芳香族第１級アミン発色現像主
藁の酸化体とカップリングして色素が形成されるときに
離脱する基を表わす、■はハロゲン原子、アルコキシ基
、アルキル基、Ｒはベンゼン環〈置換可能な基、ｎは１
又は２を表わす。

ｎが２のときＲは同じでも異なっていてもよい、）−ｉ
式（１）で表わされるマゼンタカプラーは特開昭６２−
３０２５０号に開示されており、ここに開示されたもの
を用いることができる。

尚、式（１）において多量体とは１分子中に２つ以上の
一般式（１）であられされる基を有しているものを意味
し、ビス体やポリマーカプラーもこの中に含まれる。こ
こでポリマーカプラーは一般式（１）であられされる部
分を有する単量体（好ましくはビニル基を有するもの、
以下ビニル単量体という）のみからなるホモポリマーで
もよいし、芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物とカッ
プリングしない非発色性エチレン様単量体とともにコポ
リマーを作ってもよい。

一般式ＣＩ）で表わされる化合物は５員環−５員環縮合
窒素復素環型カプラーであり、その発色母核はナフタレ
ンと等電子的な芳香族性を示し、通常アザペンタレンと
総称される化学小構造となっている。一般式（１）で表
わされるカプラーのうち好ましい化合物は、ＩＨ−イミ
ダゾ（１，２−ｂ　）ピラゾール類、ＩＨ−ピラゾロ（
１，５−ｂ　）ピラゾール類、ＩＨ−ピラゾロ（５，１
−ｃ）　　（１，２，４）　　トリアゾール類、ＩＨ−
ピラゾロ（１，５−ｂ）　　（１，２４〕　トリアゾー
ル類、ＩＨ−ピラゾロ（１，５−ｄ　）テトラゾール類
及びＩＨ−ピラゾロ（１，５−ａ　）ベンズイミダゾー
ル類であり、それぞれ一般式（Ｉａ）　（Ｉｂ）　（Ｉ
ｃ）　（Ｉｄ）　（Ｉｅ）及び（Ｉ　ｆ）で表わされる
。これらのうち、特に好ましい化合物は（Ｉａ）及び（
Ｉｄ）である、さらに好ましい化合物は（Ｉｄ）である
。

（Ｉａ） （Ｉｃ） （Ｉｅ） （Ｉｂ） （Ｉｄ） （Ｉｆ） 一般式（Ｉａ）〜（Ｉｆ）マチ（ＤｉＦｍａｉＲｚ、Ｒ
ｓ及ヒＲ４はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、
アルキル基、アリール基、ヘテロ［１、シアノ基、アル
コキシ基、アシルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシル
オキシ基、カルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、ス
ルホニルオキシ基、アシルアミノ基、アニリノ基、ウレ
イド基、イミド基、スルファモイルアミノ基、カルボニ
ル基ぽ）基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ
環チオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオ
キシカルボニルアミノ基、スルボンアミド基、カルバモ
イル基、アシル基、スルファモイル基、スルホニル基、
スルフィニル基、アルコキシカルボニル基、了り−ルオ
キシ力ルボニル基を表わし、Ｘは水素原子、ハロゲン原
子、カルボキシ基、丈たは酸素原子、窒素原子もしくは
イオウ原子を介してカップリング位の炭素と結合する基
でカップリング１する基を表わす。

Ｒｔ−Ｒｘ、Ｒ４またはＸが２価の基となり、ビス体を
形成する場合も含まれる。また、一般式（Ｉａ）〜（ｉ
ｆ）で表わされる部分がビニル単量体の中にあるときは
、Ｒ２、Ｒ５またはＲ４が単なる結合または連結基を表
わし、これを介して一般式（Ｉａ）〜（Ｉｆ）で表わさ
れる部分とビニル基が結合する。さらに詳しいＲ２、Ｒ
３及びＲ４は特開昭６２−３０２５０号に開示されてい
る。

又、Ｘは水素原子、ハロゲン電子、カルボキシル基、又
番；′１素原子で連結する基（例えば、アセトキシ基な
と）、窒素原子で連結する基（例えば、ベンゼンスルホ
ンアミドＬ　Ｎ−エチルトルエンスルホンアミド基なと
）、イオウ原子で連結する基（例えば、フェニルチオ基
、２−カルボキシフェニルチオ基、２−ブトキシ−５−
ｔ−オクチルフェニルチオ基なと）を表わす。

Ｒ２、Ｒ１、Ｒ４またはＸが２価の基となってビス体を
形成する場合、この２価の基をさらに詳しく述べれば、
置換または無置換のアルキレン基（例えば、メチレン基
、エチレン基、１，１０−デシレン基、−Ｃ）ＩｇＣＨ
ｚ−０−ＣＨｚＣＨｘ−等）、ｆｌａまたは無置換のフ
ェニレン基（例えば、１．．４−フェニレン基、１．３
−フェニレン基、 Ｎ）ＩＣＯ−Ｒｓ−ＣＯＮＨ−基（ＲＳはｚｔａまタハ
無置換＋７）フルキレン基またはフェニレン基を表わす
、）等が挙げられる。

−ｉ式（Ｉ　ａ）〜（Ｔｂ）で表わされるものがビニル
単量体の中にある場ものＲ２、Ｒ１またはＲ４で表わさ
れる連結基は、アルキレン基（置換または無置換のアル
キレン基で、例えば、メチレン基、エチレン基、Ｌ　＋
　１０−７　シＬ／　ン基、　ＣＨｚＣＨｔＯＣＨｚＣ
Ｈｚ　−等）、フェニレン基（Ｗ換または無置換のフェ
ニレン基で、例えば、１．４−フェニレン基、１，３ヘ
フェ−ＮＨＣＯ−１ＣＯＮ）Ｉ　−−０− ルキレン基（例えば、 −０ＣＯ−およびアラ しＬ 合せて成立する基を含む。

なお、ビニル単量体の中のビニル基は、−ｉ１式（Ｉａ
）〜（Ｉｆ）で６表わされているもの以外に置換基を有
する場合も含む、好ましい置換基は、水素原子、塩素原
子、または炭素数が１〜４個の低級アルイル基である。

芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物とカップリングし
ない非発色性エチレン様単量体としてはアクリル酸、α
−クロロアクリル酸、α−アルアクリル酸（例えば、メ
タクリル酸など）およびこれらのアクリル酸類から誘導
されるエステルもしくはアミド（例えば、アクリルアミ
ド、ジアセトンアクリルアミド、メタアクリルアミド、
メチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、ラウリ
ルアクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−フチルメ
タクリレートおよびβ−ヒドロキシメタクリレート）、
メチレンジビスアクリルアミド、ビニルエステル（例え
ば、ビニルアセテート、ビニルプコビオネートおよびビ
ニルラウレート）、アクリロニトリル、メタクリロニト
リル、芳香族ビニル化合物（例えば、スチレンおよびそ
のｉｌ１体、ビニルトルエン、ジビニルベンゼン、ビニ
ルアセトフェノンおよびスルホスチレン）、イタコン酸
、シトラコン酸、クロトン酸、ビニリデンクロライド、
ビニルアルキルエーテル（例えば、ビニルエチルエーテ
ル）、マレイン酸、無水マレイン酸、マレイン酸エステ
ル、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニルピリジン
、および２−および４−ビニルビリジン等がある。ここ
で使用する非発色性エチレン様不飽和単量体の２種以上
を一緒に使用する場合も含む。

上記（Ｉａ）から（ＩＦ）までの−最式で表わされるカ
プラーの化合物例や合成法等は、以下に示す文献等に記
載されている。

一般式（Ｉａ）の化合物は、特開昭５９−１６２５４８
号等に、一般式（Ｉ　ｂ）の化合物は、特開昭６０−４
３６５９号等に、一般式（Ｉ　ｃ）の化合物は、特公昭
４７−２７４１１号等に、一般式（Ｉｄ）の化合物は、
特開昭５９−１７１９５６号および同６０−１７２９８
２号等に、一般式（Ｉｅ）の化合物は、特開昭６０−３
３５５２号等に、また、−般式（Ｉ　ｆ）の化合物は、
米国特許第３，０６１，４３２号等にそれぞれ記載され
ている。

また、特開昭５８−４２０４５号、同５９−２１４８５
４号、同５９−１７７５５３号、同５９−１７７５４４
号および同５９−１７７５５７号等に記載されている高
発色性バラスト基は、上記一般式（Ｉａ）〜（Ｉｆ）の
化合物のいずれにも適用される。

本発明で用いる上記一般式（１）で表わされる具体例と
しては、特開昭６２−３０２５０号公報のＭ−１〜Ｍ−
６７の１種又は２種以上の混合物があげられるが、次の
もの及び実施例に記載のものが特に好ましい。

ＣＭ−２） （Ｍ−３） （Ｍ−５） （Ｍ−６） （Ｍ−７） （Ｍ−８） ■ Ｈ３ （Ｍ−１０） （Ｍ−１１） （Ｍ−１２） Ｃ１（。

ＣＨ！Ｎｌ５Ｏ□ＣＨ３ （Ｍ−１５） Ｃ８ＨＩ　ｌ　（ｔ） （Ｍ−１８） （Ｍ−１９） （Ｍ−２０） し＠＋１＋ｔＬＵノ （Ｍ−２１） 上記一般式（ｎ）で表わされるマゼンタカプラーとして
は、特開昭６０−２６２１６１号公報及び同６０−２３
８８３２号公報に開示されたものを用いることができる
。

式中、Ａｒはフェニル基であり、特に置換されたフェニ
ル基である。置換基としてはハロゲン原子、アルキル基
（好ましくはＣｌ−５）、アルコキシ基（好ましくは０
１〜．）、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基
、シアノ基、カルバモイル基、スルファモイル基、スル
ホニル基、スルホンアミド基、アシルアミノ基であり、
Ａｒで表わされるフェニル基に２個以上の１ｍ基ををし
てもよい、特に好ましくはハロゲン、さらに好ましくは
塩素である。

Ｙは芳香族第１級アミン発色現骸主藁の酸化体とカップ
リングして色素が形成されるときに離脱する基を表わす
。

具体的には例えばハロゲン原子、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、アシルオキシ基、了り−ルチ基（２は窒素
原子と共に炭素原子、酸素原子、窒素原子、イオウ原子
の中から選ばれた原子と５ないし６員環を形成するに要
する原子群を表わす、）である。

■はハロゲン原子、アルコキシ基、アルキル基を表わす
、ここでアルコキシ基、アルキル基としては炭素数１〜
５のものが好ましい、尚、特に好ましくはハロゲン原子
であり、なかでも塩素が好ましい。

Ｒはベンゼン環に置換可能な基を表わし、ｎは１又は２
からなる整数を表わす、ｎが２のときＲは同じでも異な
っていてもよい。

Ｒで示されるベンゼン環に置換可能な基としては、ハロ
ゲン原子、Ｉ？’−Ｒ′Ｏ− Ｒ”、Ｒ’　、Ｒ”はそれぞれ同一でも異なっていても
よく、水素原子またはそれぞれ置換基を有してもよいア
ルキル基、アルケニル基もしくはアリール基を表わす、
これらの中でも好ましくは上記式（ｎ）で表わされるマ
ゼンタカプラーの具体例としては、特開昭６０−２６２
１６１号公報に開示されたＭ−１〜Ｍ−３７及び特開昭
６０−２３８８３２号公報に開示されたＭ−１〜Ｍ−３
４の１種又は２種以上の混合物があげられる。これらの
うち、次のもの及び実施例で用いたものが好ましい。

しｌ 本発明に使用できるシアンカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型のナフトール系およびフェノール系のカプラ
ーがあり、米国特許第２，４７４，２９３号に記載のナ
フトール系カプラー、好ましくは米国特許第４，０５２
，２１２号、同第４，１４６，３９６号、同第４．２２
８，２３３号および同第４，２９６，２００号に記載さ
れた酸素原子離脱型の二当量ナフトール系カプラーが代
表例として挙げられる。またフェノール系カプラーの具
体例は、米国特許第２．３６９，９２９号、同第２，８
０１．１７１号、同第２，７７２．１６２号、同第２，
８９５，８２６号などに記載されている。温度および温
度に対し堅牢なシアンカプラーは、本発明で好ましく使
用され、その典型例を挙げると、米国特許第３．７７２
００２号に記載されたフェノール核のメター位にエチル
基以上のアルキル基を有するフェノール系シアンカプラ
ー、米国特許第２．７７２．１６２号、同第３．７５８
．３０８号、同第４，１２６，３９６号、同第４．３３
４，０１１号、同第４，３２７，１７３号、西独特許公
開第３．３２９，７２９号および特開昭５９−１６６９
５６号などに記載された２、５−ジアシルアミノ置換フ
ェノール系カプラーおよび米国特許第３．４４６．６２
２号、同第４，３３３．９９９号、同第４．４５１．５
５９号および同第４，４２７．７６７号などに記載され
た２−位にフェニルウレイド基を有しかつ５−位にアシ
ルアミノ基を有するフェノール系カプラーなどである。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このような色素拡散性カ
プラーは、米１特許第４．３６６．２３７号および英国
特許筒２．１２５，５７０号にマゼンタカプラーの具体
例が、また欧州特許筒９６．５７０号および西独出願公
開筒３，２３４，５３３号はイエロー、マゼンタもしく
はシアンカプラーの具体例が記載されでいる。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい、ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第３．４５１，８２
０号および同第４，０８０，２１１号に記載されている
。ポリマー化マゼンタカプラーの具体例は、英国特許筒
２．１０２．１７３号および米国特許第４．３６７．２
８２号に記載されている。

本発明に使用する各種のカプラーは、感光材料に必要と
される特性を満たすために、怒光層の同一層に二種類以
上を併用することもできるし、また同一の化合物を異な
った二層以上に導入することもできる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料中に導入できる。水中油滴分散法に用いられ
る高沸点有ｉｔＷ媒の例は米国特許第２，３２２．０２
７号などに記載されている。また、ポリマー分散法の１
つとしてのラテックス分散法の工程、効果、含浸用のラ
テックスの具体例は、米国特許第４，１９９．３６３号
、西独特許出１ｊＪＩ（ＯＬＳ）第２．５４１，２７４
号および同第２，５４１，２３０号などに、有機溶媒可
溶性ポリマーによる分散法についてはＰＣＴ出願番号Ｊ
Ｐ８７１００４９２号明細書に記載されている。

前述の水中油滴分散法に用いる有機溶媒としては、例え
ばフタール酸アルキルエステル（ジブチルフタレート、
ジオクチルフタレートなど）、リン酸エステル（ジフェ
ニルフォスフェート〜　トリフェニルフォスフェート、
トリクレジルフォスフェート、ジオクチルブチルフォス
フェート）、クエン酸エステル（例えばアセチルクエン
酸トリフチル）、安息香酸エステル（例えば安息香酸オ
クチル）、アルキルアミド（例えばジエチルラウリルア
ミド）、脂肪酸エステルＩｔ［（例えばジブトキシエチ
ルサクシネート、ジエチルアゼレート）、トリメシン酸
エステル類（例えばトリメシン酸トリブチル）など、又
は沸点的３０’Ｃ〜１５０　’Ｃの有機溶媒、例えば酢
酸エチル、酢酸ブチルの如き低級アルキルアセテート、
プロピオン酸エチル、２級ブチルアルコール、メチルイ
ソブチルケトン、β−エトキシエチルアセテート、メチ
ルセロソルブアセテート等を併用してもよい。

カラーカプラーの標準的な使用量は、感光性ノ＼ロゲン
化銀の１モルあたり０．００１ないし１モルの範囲であ
り、好ましくはイエローカプラーでは０．０１ないし０
．５モル、マゼンタカプラーでは０．００３ないし０．
３モル、またシアンカプラーでは０．００２ないし０．
３モルである。

本発明に用いられる写真感光材料は通常用いられている
プラスチックフィルム（硝酸セルロース、酢酸セルロー
ス、ポリエチレンテレフタレートなど）、紙などの可撓
性支持体またはガラス、などの剛性の支持体に塗布され
る。′５持体及び塗布方法については、詳しくはリサー
チ・ディスクロージャー１７６巻ＩｔｅＩ１１１７６４
３ＸＶ項（Ｐ、２７）　Ｘ■項（Ｐ。

２８）　（１９７８年１２月号）に記載されている。

本発明においては、反射支持体が好ましく用いられる。

「反射支持体Ｊは、反射性を高めてハロゲン化銀札割層
に形成された色素画像を鮮明にするものであり、このよ
うな反射支持体には、支持体上に酸化チタン、酸化亜鉛
、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム等の光反射物質を分
散含有する疎水性樹脂を被覆したものや光反射性物質を
分散含有する疎水性樹脂を支持体として用いたものが含
まれる。

（実施例） 以下、本発明の具体的実施例を示し、本発明をさらに詳
細に説明する。ただし、本発明は以下の実施例に限定さ
れるものではない。

実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにしてｔＩｉＩ製した。

第−層塗布液調製 イエローカプラー（εｘＹ）１９．１ｇ、色像安定剤（
Ｃｐｄ−１）４．４　ｇ及び色像安定剤（Ｃｐｄ−７）
０．７　ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよび溶媒（Ｓｏ
ｌｖ−１）８．２ｇを加え溶解し、この溶液を１０％ド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム８ｃｃを含む１０
％ゼラチン水溶液１８５ｃｃに乳化分散させた。一方塊
臭化銀札割（立方体、平均粒子サイズ０．８８ｍ＋のち
のと０．７０−のものとの３；７混合物（銀モル比）６
粒子サイズ分布の変動係数は０．０８と０．１０、各乳
剤とも臭化銀０．２モル％粒子表面に局在含有）に下記
に示す青感性増感色素を銀１モル当り大サイズ乳剤に対
しては、それぞれ２．ＯＸｌ０−’モル加え、また小サ
イズ乳剤に対しては、それぞれ２．５Ｘ１０−’モル加
えた後に硫黄増悪を施したものを調製した。前記の乳化
分散物とこの乳剤とを混合熔解し、以下に示す組成とな
るように第一塗布液をｔＩＩ製した。

第二層から第七要用の塗布液も第−層塗布液と同様の方
法で調製した。各層のゼラチン研化剤としては、１−オ
キシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩
を用いた。

各層の分光増感色素としては下記のものを用いた。

青感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当り、大サイズ乳剤に対しては各
４２．０Ｘ１０−’モル、また小サイズ乳剤に対しては
各々２．５Ｘ１０−’モル） 緑感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当り、大サイズ乳剤に対しては４
．０Ｘ１０−モル、小サイズ乳剤に対しては５．６　Ｘ
ｌ０−’モル）および （ハロゲン化銀１モル当り、大サイズ乳剤に対しては？
、ＯＸ　１０−’モル、また小サイズ乳剤に対しては１
．ＯＸｌ０−’モル） 赤感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
０．９Ｘ１０−’モル、また小サイズ乳剤に対しては１
．Ｉ　Ｘｌ０−’モル） 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化ｉ
１１モル当たり２．６Ｘ１０−’モル添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプ
トテトラゾールをそれぞれハロゲン化ｔ！Ａ　Ｉ　−ｒ
−ル当タリ８．５×１０−ｓモル、？、７　ｘｌＯ−’
モル、２．５　Ｘ　１０−’モル添加した。

また、青感性乳剤層と緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロ
キシ−６−メチル−１，３，３ａ、７−チトラザインデ
ンをそれぞれハロゲン化Ｓ艮１モル当たり、１ｘｉｏ−
’モルと２Ｘ１０−’モル添加した。

イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

および （層構成） 以下に各層の組成を示す、ｉ￥２字は塗布量（ｇ／ボ）
を表す、ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯ□）と青
味染料（群青）を含む〕 第−層（青感ｉ） 前記塩臭化銀乳剤　　　　　　　　　　０．３０ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　１．８６イエローカプラ
ー（ＥｘＹ）　　　　　　　　　０．８２色像安定剤（
Ｃｐｄ−１）　　　　　　　　　　ｏ、　１９熔媒（Ｓ
ｏｌｖ−１）　　　　　　　　　　　　０．３５色像安
定剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　　　　　　０．０６第二
層（混色防止Ｎ） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．９９混色防止
剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　０．０８溶媒（
Ｓｏｌｖ−１＞　　　　　　　　　　　　０．１６を容
媒　（Ｓｏｌｖ−４）　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．０８第五層（緑感層） 塩臭化銀乳剤Ｃ立方体、平均粒子ザイズ０．５５ρのも
のと、０．３９＊のものとの１；３混合物（Ａｇモル比
）、粒子サイズ分布の変動係数は０．１０と０，０８、
各乳剤ともＡｇＢｒ　Ｏ，８モル％を粒子表面に局在含
有させた）　　　　　　０．１２ゼラチン　　　　　　
　　　　　　　　１．２４マゼンタカプラー（Ｅｘと）
　　　　　　　　０．２０色像安定剤（Ｃｐｄ−２）　
　　　　　　　　　０．０３色像安定剤（Ｃｐｄ−３）
　　　　　　　　　　ｏ、　ｉｓ色像安定剤（Ｃｐｄ−
４）　　　　　　　　　　０．０２色像安定剤（Ｃｐｄ
−９）　　　　　　　　　　０．０２溶媒（Ｓｏｌｖ−
２）　　　　　　　　　　　　０．４０第四層（紫外線
吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．５８紫外線
吸収剤（υＶ−１）０．４７ 混色防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　０．０
５溶媒（Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　　　　　　　０
．２４第五層（赤感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５８−のも
のと、０．４５−のものとの１＝４混合物（Ａｇモル比
）、粒子サイズ分布の変動係数は０．０９と０．１１、
各乳剤ともＡｇＢｒ　０．６モル％を粒子表面の一部に
局在含有させた）　０．２３ゼラチン　　　　　　　　
　　　　　　１．３４シアンカプラー（ＥｘＣ）　　　
　　　　　　０．３２色像安定剤（Ｃｐｄ−６）　　　
　　　　　　　０．１７色像安定剤（Ｃｐｄ−７）　　
　　　　　　　　０．４０色像安定剤（Ｃｐｄ−８）　
　　　　　　　　　０．０４溶媒（Ｓｏ’１ｖ−６）　
　　　　　　　　　　　０．１５第六Ｎ（紫外線吸収Ｎ
） ゼラチン 紫外線吸収剤（ｔｌＶ−１＞ 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） ）容媒　（Ｓａｔシー５） 第七層（保護層） ゼラチン ポリビニルアルコールのアクリル 変性共重合体（変性度１７％） 流動パラフィン １．３３ ０．０３ ０．１７ ０．５３ ０．１６ ０．０２ ０．０８ （ＥｘＹ）イエローカプラー との１： １混合物ｃモル比） （ＥｘＭ）マゼンタカプラー との１； １混合物（モル比） （ＥｘＣ）シアンカプラー ＣＩ Ｒ”Ｃ２Ｈ５ と Ｃ４）＋９ と Ｈ ＣＩ の各々重量で２：４ ：４の混合物 （Ｃｐｄ−１）色像安定剤 （Ｃｐｄ−２）色像安定剤 （Ｃｐｄ−３）色像安定剤 （Ｃｐｄ−５） 色像安定剤 υｈ （Ｃｐｄ−６） 色像安定剤 の ２　： ：　４ 混合物（重量比） （Ｃｐｄ−７） 色像安定剤 一←ＣＨ２−ＣＨ→１− （Ｃｐｄ−８） 色像安定剤 １Ｉ （Ｃｐｄ−９） 色像安定剤 （ＵＶ−１） 紫外線吸収剤 の ４　： ２　； 混合物（重量比） （Ｓｏｌシー１） 熔 媒 （Ｓｏｌｖ−２） を容 媒 との ２　： 混合物（容量比） （Ｓ０１シー４） ン谷 媒 （Ｓｏｌｖ−５）　　！容　　媒 Ｃ００Ｃａｌ（＋。

（ＣＬ）＊ Ｃ００Ｃｓｌ（＋ｔ （Ｓｏｌｖ−６） 溶 媒 了した試料は、ベーパー処理機を用いて、連続処理（ラ
ンニングテスト）を実施した。但し、カラー現像液は下
記のＡ、Ｂ、Ｃの３種類のうちのいずれかを用いた。

又、処理機はＮｏ、１の小型機及びＮｏ、２の大型機の
２種を用いて、各々、３種のカラー現像液を用いて処理
した。

処理工程　　温度　　時間　補充量　タンク容量℃　秒
ｍｌ／　ｒＩｉＮｏ、Ｉ　Ｎｏ、２カラー現像　３８　
　　４５　　１００　　１５Ｌ　　５００Ｌ漂白定普　
　３５　　　４５　　２１５　　１５Ｌ　　５００Ｌリ
ンス■　　３５　　　２Ｏ−８Ｌ２０ＯＬリンス■　　
３５　　　２Ｏ−８Ｌ２０ＯＬリンス■　　３５　　　
２Ｏ−８Ｌ２０ＯＬリンス■　　３５　　　３０　　２
２０　　　ｇ［、２００Ｌ乾燥　　　　６０〜８０℃６
０ （リンス■φ■呻■に）■の４タンク向流方式とした。

） 各処理液の組成は以下の通りである。

左旦ニュＮヱＡ　　　　　　　叉ｚＬ瓜水　　　　　　
　　　　　　　　　　　　８０Ｍヘンシルアルコール　
　　　　　１０ｍ１カ冊ゴづし−３，５−シ゛入１ｑ、
〉融すトリ仏　　　　０．３）工、＋レンジ′了ミンロ
酢１負　　　　　　　１．５ｇ臭化カリウム　　　　　
　　　　Ｏ，０１５ｇトリエタノールアミン　　　　　
８．０ｇ塩化ナトリウム　　　　　　　　３．４ｇ炭酸
カリウム　　　　　　　　２５　　ｇＮ−エチル−Ｎ−
（β−メタン 剥げ命夜 ００ｄ １５ｍρ ０・４） ２．０ｇ １２．０　ｇ スルホンアミドエチル）−３ 一メチルー４−アミノアニリ ン硫酸塩　　　　　　　　　５．０ｇ　　’？、Ｏｇ＋
７９しンスル寸・ン慇十ト・）ラム　　　　　　　　　
　−　　　　　。、１　＞”　、Ｎ−’／’Ｔ）ｓｙｔ
、ｒｒゴキｉシ＋Ｖ７ミ：’　　　　　　４．５ｇ　　
　　　ｇ、０ｇ蛍光増白剤（Ｗ）ＩＩＴＥＸ　４゜ 、０　　　２．０ 水を加えて　　　　　　　　　１０００＃ｄ！　　１０
００成ｐＨ（２５’Ｃ）　　　　　　　　　　　　１０
．０５　１０．７５カラー現像液Ｂ 現像液１１あたり、タンク液のベンジルアルコール濃度
を５ｄ、／ｌおよび補充液のベンジルアルコール濃度を
８ｄ／ｊ２とした以外はカラー現像液Ａと同じ。

カラー現像液Ｃ タンク液および補充液ともベンジルアルコール濃度をＯ
とした以外はカラー現像液Ａと同じ。

盪豆里ｌ豆 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４
００ｄチオ硫酸アンモニウム（７０％）　　　　　　　
１００ｉｆ亜ｇ酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　
１７ｇエチレンジアミン四酢酸鉄 （ＩＩｉ）アンモニウム　　　　　　　　　５５ｇエチ
レ〉ジアミン四酢酸 二　　　Ｉ　ム 水を加え７　　　　　　　　　　　　　１０００ｄｐ）
ｌ　（２５°（）　　　　　　　　　　　　　　　５．
８ユヱス豆（タンク液と補充液は同じ） イオン交換水（カルシウム、マグ２シウム各々ｓ　ｐｐ
ｍ以下） 漂白定着液はＮｏ、１とＮｏ、２のオーバーフロー液を
同一タンク（ストックタンク）に溜め、約１００ＯＬ溜
まった時点で、下記処方の再生剤を添加し、双方の処理
機の補充液として再利用した。再生剤の処方を以下に示
す。（各成分の添加量はオーバーフロー液ＩＬあたり） 再生剤 エチレンジアミン四酢酸鉄（Ｉ［［） アンモニウム・２１１□０　　　　　　１５．０ｇチオ
硫酸アンモニウム（７０χ）　　　　　　１６　　ｄ亜
硫酸ナトリウム １０　　。

エチレンジアミン四酢酸　　　　　　　１ｇ氷酢酸を加
えて　　　　　　　　ｐ）１５．８とする処理済感光材
料の最大濃度部の残存銀量を蛍光χ線にて測定した。さ
らに復色不良を評価するため、処理済感光材料を測定後
、富士フィルム（製）ＣＮ−１６Ｎｔ　（漂白液）に２
５°Ｃ４分漫セキし再度濃度測定し、シアン濃度が２．
２になった点の再処理前の濃度を発色率で示した。

更に、処理済感光材料を８５０００Ｌｕｘのキセノン光
（２５°Ｃ５１日　５時間照射）にて２０日間照射した
後のマゼンタ濃度２．０の点の濃度低下量（光褪色）を
測定した。

結果を第１表に示した。

第１表 （本本発明を表す） 本発明においては、双方の処理機において、脱銀、復色
、退色共に良好であるのに対し、実験２ではＮｏ、２の
処理機は良好であるも、Ｎｏ、１の処理機では、上記品
質に問題があり、再生使用は不可である。

ηｈ・　　力）−５費、ε匁ンｌ　へ１陣１・ｒｉ、　
ヌ５ｙ〒オ＆　祠。、覧　とＩＪｏ、ｚ耐　８／１　）
虫五１＝瓜１Ｌχ　：ｉ：”ＲＸ↑たけ）１を色１ミζ
　Ｆ＋　、　ｒ＝　。

実施例２ 実施例１．試料１と同様にして、但し各層のハロゲン化
銀乳剤組成のみを以下の様に変更した試料２，３．４を
作成した。（数値は塩臭化銀乳剤の塩素含有率（％）を
示す。） 試料　　　青感層　　緑感層　　赤感層９９．８ ９５．０ ９０．４ ８４．５ ９９．２ ９５．１ ９０．６ ８４．３ ９９．４ ９０．８ ８４．５ 上記１〜４の試料を実施例１、ＮＯ２及びＮＯ３のラン
ニング液（平衡液）を用いて処理した。

実施例１と同様にして結果を第２表に示した。

第２表 （本本発明） 本発明においては、双方の処理機において、脱銀、復色
、退色共に良好である。特に試料１．　２（高塩化銀乳
剤使用） においては、 特に良好な結 果が得られた。

実施例３ ポリエチレンで両面ラミネートし、表面をコロナ放電処
理した紙支持体の上に以下に示す層構成の多層カラー印
画紙を作製した。塗布液は下記のようにして調製した。

第−層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）　６０．０ｇおよび褪色防
止剤（ｃｐｄ−１）２８．０　ｇに酢酸エチル１５０ｃ
ｃおよび溶媒（Ｓｏｌｖ−３）　１．０ｃｃと溶媒（Ｓ
ｏｌｖ　−４）３．０ｃｃを加え溶解し、このン容液を
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含む１０％ゼ
ラチン水溶液４５０ｃｃに添加した後、超音波ホモジナ
イザーにて分散し、得られた分散液を、下記青感性増悪
色素を含有する塩臭化銀乳剤（臭化銀０．７モル％）　
４２０ｇに混合熔解して第−層塗布液を調製した。

第二層から第七理屈の塗布液も第−層塗布液と同様の方
法で１１製した。各層のゼラチン硬化剤としてハ１，２
−ビス（ビニルスルホニル）エタンａ用いた。

また各層の分光増悪色素としては下記のものを用いた。

青感性乳剤層；アンヒドロ−５，５°−ジクロロ−３３
゛−ジスルホエチルチアシアニ ンヒドロオキシド 緑怒性札割眉；アンヒドロー９−エチル−５，５”−ジ
フェニルー３，３゛−ジスルホエチ ルオキサカルボシアニンヒドロオ キシド 赤怒性乳剤層；３＋３’−ジエチル−５−メトキシ−９
，１１−ネオベンチルチアジ力ルポ シアニンヨージド また各乳剤層の安定剤として下記の物を用いた５−メル
カプトテトラゾール またイラジェーション防止染料として下記の物を用いた
。

〔３−カルボキシ−５−ヒドロキシ−４−（３−（３−
カルボキシ−５−オキソ−１−（２，５−ビスルホナト
フェニル）−２−ピラゾリン−４−イリデン）−１−プ
ロペニル）−１−ビラソリル］ベンゼンー２，５−ジス
ルホナート−ジナトリウム塩ＮＮ’−（４８−ジヒドロ
キシ−９１０−ジオキソ−３４−ジスルホナトアンスラ
セン−１，５−ジイル）ビス（アミノメタンスルホナー
ト）−テトラナトリウム塩 〔３−シアノ−５−ヒドロキシ−４−（３−（３−シア
ノ−５−オキソ−１−（４−スルホナートフェニル）−
２−ピラゾリン−４−イリデン）−１−ペンタニル）−
１−ピラゾリル］ベンゼンー４−スルホナート−ナトリ
ウム塩 （Ｎ構成） 以下に各層の組成を示す、数字は塗布量（ｇ／ボ）を表
す、ハロゲン化銀乳剤は！１！換Ｘ塗布量を表す。

支持体 表面をコロ ポリエチレンで両面ラミネートし、 ナ放覚処理した紙支持体 第−層（前窓Ｎ） 前述の塩臭化銀乳剤（ＡｒＢｒ０．７モル％、平均粒子
サイズ０．９ρ） ゼラチン イエローカプラー（ＥＸＹ） 褪色防止剤ｃｃｐｄ４） 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） 溶媒（Ｓｏｌｖ、４） 第二層（混色防止Ｎ） ゼラチン 混色防止剤（Ｃｐｄ−２＞ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 第三Ｆｉ　（Ｈ！ｇ層） 前述の塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ０．７モル％、平均粒子
サイズ０．４５ｕ） ゼラチン マゼンタカプラー（ＥｘＭ） 立方体、 ０．３５ １．８０ ０．６０ 番０．２８ ０゜０１ ０．０３ ０．８０ ｏ、ｏｓｓ Ｏ２Ｏ３ ０，１５ 立方体、 ０．２５ １．８６ ０．２７ 褪色防止剤（Ｃｐｄ−３） 褪色防止剤（Ｃｐｄ−４） を容媒（Ｓｏｌｖ−１＞ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 第四層（混色防止層） ゼラチン 混色防止剤（Ｃｐｄ−２） 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 第五層（赤怒層） 前述の塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ　４ 平均粒子サイズ０．５Ａａ） ゼラチン シアンカプラー（ＥｘＣ−１） シアンカプラー（ＥｘＣ−２） 褪色防止剤（Ｃｐｄ−１） 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） モル％、 ０．１７ ０．１０ ０．２ ０．０３ １．７０ ０．０６５ ０．４５ ０．２３ ０．０５ ０、Ｏ５ 立方体、 ０．２５ １．８０ ０．２６ ０．１２ ０．２０ ０．１６ ０．０９ 発色促進剤（Ｃｐｄ−５） 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） 溶媒（Ｓｏｌｖ−１＞ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 第七Ｎ（保護層） ゼラチン （Ｃｐｄ−１）褪色防止剤 ０．１５ ０．７０ ０．２６ ０、０７ ０．３０ ０、０９ １．０７ 一＋ＣＨ，−ＣＨ→１− ■ Ｃ０Ｎ）ＩＣ４Ｈ９（ｎ）　　平均分子量８０．０００
（Ｃｐｃｌ−２）混色防止剤 ２．５−ジーｔｅｒｔ−オクチルハイドロキノン（Ｃｐ
ｄ−３）す色防止剤 ７７″−ジヒドロキシ−４，４，４°、４゛−テトラメ
チル−２，２’−スピロクロマン （Ｃｐｄ−４）褪色防止剤 Ｎ−（４−ドデシルオキシフェニル）−モルホリン （Ｃｐ、ｄ−５）発色促進剤 ρ−（ｐ−）ルエンスルホンアミド）フェニル−ドデカ
ン （Ｓｏｌｖ−１）？容　　媒 ジ（２−エチルヘキシル）フタレート （Ｓｏｌｖ−２）溶媒 ジブチルフタレート （Ｓｏｌｖ−３）溶媒 ジ（ｉ−ノニル）フタレート （Ｓｏｌシー４）溶媒 ＮＮ−ジエチルカルボンアミド−メトキシ−２，４−ジ
ーｔ−アミルベンゼン （ＵＶ−１）紫外ｖＡ吸収剤 ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジーｔｅｒ　ｔ−アミ
ルフェニル）ベンゾトリアソール （ＩＩＶ−２）紫外線吸収剤 ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジーｊｅｒＬ−ブチル
フェニル）ベンゾトリアゾール （ＥｘＹ）イエローカプラー （ＥｘＭ）マゼンタカプラー （ＥｘＣ）シアンカプラー し！ ＥｘＣ−２ 以上のようにして得られた試料を２Ａとした０次に２Ａ
と同様にして但し、マゼンタカプラーと塗布銀量を下表
のように変更して試料２Ｂ〜２Ｆを作成した。

−処ｉｎて頂面堀て、下記処理工程で連続処理（ランニ
ングテスト）を行ってから、処理して色像を得た。

カラー現像　　３５°Ｃ４５秒　１６１ａｆ　　　１７
ｊ！　　′＋ＳＱＬ漂白定着　　３０〜３６°Ｃ４５秒
　２１５ｄ　　　１７４！　　４’、０１安　定■　　
３０〜３７°Ｃ２０秒　　−１０４！　　２００Ｂ安　
定■　　３０〜３７°Ｃ２０秒　　−Ｌｏｔ！　　２０
０５安　定■　　３０〜３７°Ｃ２０秒　　−１（ｌ１
２００１安　定■　　３０〜３７°Ｃ３０秒　２４８ｄ
　　　ｌｏ　ｆ　　’２０Ｄ１乾　　　燥　　　７０〜
８５’Ｃ６０秒＊感光材料１ｒｒあたりの補充量 （安定■→■への４タンク向流方式とした。）各処理液
の組成は以下の通りである。

ｈ−’　Ｄ　　　　　　　　ＬｌＪＵＬ　ＪｊａＪＪＬ
水　　　　　　　　　　　　　　　　　８００　　ｄ　
　８００　　ｍベンジルアルコール　　　　　　５．０
ｄ　　８．０ｉｔエチレンジアミン四酢酸　　　２．０
ｇ　　２．０ｇ５６−シヒドロキシベンゼン ー１．２．４−トリスルホン酸 トリエタノールアミン 塩化ナトリウム 炭酸カリウム Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタ ンスルホンアミドエチＪし） −３−メチル−４−アミノ アニリン硫酸塩 ジエチルヒドロキシルアミン 蛍光増白材（４，４’−ジアミノス ルベン 水を加えて ｐ）Ｉ　（２５°Ｃ） ０．３ｇ ８．０ｇ １．４ｇ ５　　　ｇ ５．０ｇ ４．２ｇ ２．０ ０００ｄ １０．０５ ０．３ｇ ８．０ｇ ７．０ｇ ６．０ｇ ２．５ ０００ｄ １０．４５ カラー現像ｔｆｆｌＥ ベンジルアルコールをタンク液および（甫充液とも０と
した以外はカラー現像ｉＤと同じ。

皿且定ｌ丘 水 チオ硫酸アンモニウム（７０χ） 亜硫酸ナトリウム ００　ｄ １００ａ＋ｆ！ ７ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄 （ＩＩＩ）アンモニウム エチレンジアミン四酢酸二 ナトリウム ５ｇ 水を加えて ｐＨ（２５°Ｃ） 支足立（タンク液と補充液は同じ） ホルマリン（３７χ） ホルマリン−亜硫酸付加物 ５−クロロ−２−メチル−４− イソチアゾリン−３−オン ２−メチル−４−イソチアゾリン ３−オン ０００ｄ ５．４０ ０．０２　ｇ ０．０１　ｇ ０．５ 水を加えて ０００ｄ 生使用した。再生剤はオーバーフロー液ＩＩｌ当り、下
記のように添加した。１１・、五ｚ’ｌｎ　ｌｏｏ’／
＊ミ゛＾ｔＶ−。

エチレンジアミン四酢酸鉄 （ＩＩＩ）アンモニウム　　　　　　　１５　　ｇエチ
レンジアミン四酢酸　　　　　　２ｇ亜硫酸ナトリウム
　　　　　　　　　　８．０ｇチオ硫酸アンモニウム（
７０％）　　　　　　２０　　ｍ氷酢酸を加えて　　　
　　　　ｐ！（５，４０とした処理済感光材料は、実施
例１と同様にして、脱銀性、復色不良及びマゼンタの光
褪色を評価した。

結果を第３表に示す。

第３表 第３表から判るように、本発明に基づけば（Ｎ。

７〜１２）、脱銀性、褪色不良、マゼンタ褪色ともマゼ
ンタ褪色が向上する。又、銀量が０．７５ｇ／ｒｒｆ以
下、更に０．６０　ｇ　／ｎ（以下となると、更に性能
が向上する。

実施例外 実施例３試Ｈ２ＨのマゼンタカプラーＭ−６のかわりに
（ｍ−１３）、（ｍ−１４）、（Ｍ−２０）、（Ｍ−２
１）をそれぞれ用いて、同様に塗布し、同様に処理した
ところ、良好な結果が得られた。

（発明の効果）

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）ハロゲン化銀カラー写真感光材料をカラー現像の
   後に漂白定着処理し、その後、水洗及び／又は安定化処
   理する方法において、カラー現像液が実質的にベンジル
   アルコールを含有せず、かつ異なった処理機の漂白定着
   液のオーバーフロー液を収集混合し、同時に再生剤を含
   有させて補充用漂白定着液として再利用することを特徴
   とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
2. （２）該漂白定着液のオーバーフロー液は、総量の７０
   ％以上が再生剤を含有させて補充用漂白定着液として再
   利用することを特徴とする特許請求の範囲第（１）項記
   載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。