JPH01283551A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は潜像保存性が悪化する事なく鮮鋭度が改良され
たハロゲン化銀写真感光材料に関するものである。

（従来の技術） 一般に、写真感光材料の画像鮮鋭度はハロゲン化銀乳剤
粒子の光散乱のため、乳剤層の厚みが増大するに伴って
低下する。特に、赤感性、緑感性及び青感性乳剤層を有
してなる多層カラー・感光材料においては、その多層構
造のため光散乱が累積し、下層の乳剤層の鮮鋭度の低下
は非常に大きくなる。

米国特許第３，４０２，０４６号には、多層カラー感光
材料の乳剤層の最上層である青感乳剤層に粒子径が０．
７ミクロン以上の光散乱の少ない粗大粒子を用いること
により鮮鋭度を良化する方法が記載されている。

また、米国特許第３，６５８，５３６号には、２層から
なる青感乳剤層の１つの層を緑感乳剤層または赤感乳剤
層の下に配置して鮮鋭度を向上させる方法が記載されて
いる。

しかし、これらの方法では、青感乳剤粒子として必要な
粒子サイズ以上の粗大粒子を用いることになるため、青
感乳剤層の粒状性が悪化するという欠点を有している。

米国特許第４，４３９．５２０号には、緑感乳剤層、赤
感乳剤層の少なくとも１層に、厚み０．３ミクロン未満
、直径巾なくとも０．６ミクロン、直径／厚みの比が８
層１以上である平板状ハロゲン化銀乳剤粒子を用いるこ
とにより、鮮鋭度と感度および粒状性を向上させたカラ
ー写真感光材料が記載されている。

しかし、本発明者の研究によると、この平板状ハロゲン
化銀乳剤は、他の形状例えば、球状、八面体、立方体の
乳剤よりカブリが高くなる傾向にある。この平板状乳剤
のカブリが高いことは上記他の形状の乳剤に比べて現像
処理工程で溶解しゃすい事に依るものと考えられる。

一方、ハロゲン化銀乳剤のカブリを抑える化合物はこれ
まで数多く知られている。その中でもメルカプト化合物
はハロゲン化銀に強く吸着する事で平板状乳剤の現像処
理工程での溶解を効果的に防止し、この乳剤のカブリ上
昇を抑える事ができる。

しかし、本発明者の研究によるとこの効果的にカブリ上
昇を抑える事ができるメルカプト化合物によって、平板
状ハロゲン化銀乳剤の潜像保存性が悪化する傾向にある
。

（発明が解決しようとする諜Ｂ） そこで本発明の目的の第１は、カブリが上昇する事なく
、又潜像保存性が悪化することなく、平板状ハロゲン化
銀乳剤によって鮮鋭度を向上させたハロゲン化銀写真感
光材料を提供する事にある。

本発明の第２の目的は、感度を低下させる事なくインタ
ーイメージ効果を向上させたハロゲン化銀カラー反転感
光材料を提供する事にある。

（課題を解決するための手段） 本発明の目的は、支持体上に少なくとも１層の感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料に
おいて、該感光性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層
に、粒子径が粒子厚みの５倍以上の平板状ハロゲン化銀
粒子を含む乳剤を含有させ、かつ該粒子が同一層中に存
在するハロゲン化銀粒子の全投影面積の少なくとも５０
％を占め、かつ少なくとも１層に一般式（１）お、よび
（ｎ）で表わされる化合物の少なくとも１種を含有し、
かつ少なくとも１層に一般式（ＩＩＩ）で表わされる化
合物の少なくとも１種を含む事を特徴とするハロゲン化
銀写真感光材料によって達成された。

一般式（Ｉ） 式中、Ｒ，、Ｒｚ＋　Ｒ１１Ｒ４１Ｒ５Ｉ　Ｒ１１１Ｒ
Ｉ２＋　Ｊｆｆ＋Ｒ１４＋　ＲＩ５は水素原子または置
換または無置換の低級アルキル基を表わす。

Ｒ６ｔ　　Ｒ？＋　　Ｒ１６＋　Ｒ１７は水素原子、そ
れぞれ置換または無置換の低級アルキル基または低級ア
ルコキシ基、あるいはＲ６とＲ７が連結して縮合環を形
成する基を表わす。

又、ｘｅ　　は陰イオンを表わす。

前記一般式（ｒ）および〔ＩＩ〕で表わされる化合物の
具体的な例を後掲の第４表に示すが、特にこれらの化合
物に制限される事はない。

式中、旧は水素原子、陽イオン又はアルカリで開裂する
メルカプト基の保護基を表わし、Ｘ′は５員ないし６Ｒ
のへテロ環を形成するのに要する原子群を表わす。この
ヘテロ環は１換基を有していてもよく、また縮合されて
いてもよい。更に詳しく説明すると、Ｍｌは水素原子、
陽イオン（例えばナトリウムイオン、カリウムイオン、
アンモニウムイオン）またはアルカリで開裂するメルカ
プト基の保護基（例えば−ＣＯＲ′、−ＣＯＯＲ”、Ｃ
ＨｚＧＨｚＣＯＲ”など。但しＲ′は水素原子、アルキ
ル、アラルキル、アリールなどを表す）を表わす。

Ｘ′は、５員ないし６員のへテロ環を形成するのに必要
な原子群を表す。このヘテロ環はへテロ原子として硫黄
原子、セレン原子、窒素原子、酸素原子などを含むもの
であり、縮合されていてもよい。５員ないし６員のへテ
ロ環は、テトラゾール、トリアゾール、イミダゾール、
オキサゾール、チアジアゾール、ピリジン、ピリミジン
、トリアジン、アザベンズイミダゾール、プリン、テト
ラアザインデン、トリアザインデン、ペンタアザインデ
ン、ベンズトリアゾール、ベンズイミダゾール、ベンズ
オキサゾール、ベンズチアゾール、ベンズセレナゾール
、ナフトイミダゾールなどかある。

Ｒは、直鎖または分岐のアルキレン、直鎖または分岐の
アルケニレン、直鎖または分岐のアラルキレン、または
アリーレンを表わし、Ｚは極装置Ｒ２＋ 換基を表わす。Ｙは−Ｓ　−、−０−、−Ｎ−１−Ｌ、
−Ｎ−５−Ｎ−Ｕ−１−ｂυｚＮ−１−ＮＳＯ２−１Ｒ
１Ｉｎ　　Ｒ２２，Ｒ２３＋　　”Ｚ４＋　　ＲＺ５＋
　　ＲＺＳ、Ｌ７＋　　Ｒ１１Ｉ、Ｒ２９及びＲ１゜は
水素原子またはそれぞれ置換もしくは無置換のアルキル
、アリール、アルケニル、アラルキルを表わす。Ｒ’は
水素原子またはこれを置換可能な基を表わす。ｎはＯま
たは１を表わし、ｍは０．１または２を表わす。

更に詳しくは、Ｒは、直鎖または分岐のアルキレン（例
工ばメチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、ヘキ
シレン、１−メチルエチレン）、直鎖または分岐のアル
ケニレン（例えば、ビニレン、１−メチルビニレン）、
直鎖または分岐のアラルキレン（例えば、ベンジリデン
）、アリーレン（例えば、フェニレン、ナフチレン）を
表わす。

Ｚで表わされる極性置換基としては、例えば、置換もし
くは無置換のアミノ（塩の形も含む、例えば、アミノ、
アミノの塩酸塩、メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジメ
チルアミノの塩酸塩、ジブチルアミノ、ジプロピルアミ
ノ、Ｎ−ジメチルアミノエチル−Ｎ−メチルアミノ）、
四級アンモニラミル（例えば、トリメチンアンモニラミ
ルクロリド、ジメチルベンジルアンモニラミルクロリド
）、アルコキシ（例えば、メトキシ、エトキシ、２−ヒ
ドロキシエトキシ）、アリールオキシ（例えば、フェノ
キシ）、アルキルチオ（例えば、メチルチオ、ブチルチ
オ）、アリールチオ（例えば、フヱニルチオ）、ヘテロ
環オキシ（例えば、２−ピリジルオキシ、２−イミダゾ
リルオキシ）、ペテロ環チオ（例えば、２−ベンズチア
ゾリルチオ、４−ビラゾリルチオ）、スルホニル（例え
ば、メタンスルホニル、エタンスルホニル、ｐ−トルエ
ンスルホニル）、カルバモイル（例えば、無置換カルバ
モイル、メチルカルバモイル）、スルファモイル（例え
ば、無置換スルファモイル、メチルスルファモイル）、
カルボンアミド（例えば、アセトアミド、ベンズアミド
）、スル糸ンアミド（例えば、メタンスルホンアミド、
ベンゼンスルボンアミド）、アシルオキシ（例えば、ア
セチルオキシ、ベンゾイルオキシ）、ウレイド（例えば
、無置換のウレイド、メチルウ゛レイド、エチルウレイ
ド）、アシル（例えば、アセチル、ベンゾイル）、アリ
ールオキシカルボニル（例えば、フェノキシカルボニル
）、チオウレイド（例えば、無置換のチオウレイド、メ
チルチオウレイド）、スルホニルオキシ（例えば、メタ
ンスルホニルオキシ、ｐ−トルエンスルホニルオキシ）
、ペテロ環Ｃ例えば、１−モルホリノ、１−ピペリジノ
、２−ピリジル、４−ピリジル、２−チエニル、１−ピ
ラゾリル、ニーイミダゾリル、２−イミダゾリル、２−
テトラヒドロフリル、２−テトラヒドロチエニル）、ヒ
ドロキシルがあげられる。

ＲＺＩ　、ＲＺＺ　、Ｌ３　、ＦＩＺ４　、ＲＺＳ　、
ＲＺＳ　、ｌ１ｚｔ、１１ｚｓ　％　Ｒ２９及びＲ３゜
は水素原子、置換もしくは無１ｍのアルキル（例えば、
メチル、エチル、プロピル、２−ジメチルアミノエチル
）、置換もしくは無置換のアリール（例えば、フェニル
、２−メチルフェニル）、置換もしくは無置換のアルケ
ニル（例えば、プロペニル、１−メチルビニル）、また
は置換もしくは無置換のアラルキル（例えば、ベンジル
、フェネチル）を表わす。

またＲ′は水素原子またはこれと置換可能な基を表わす
が、置換可能な基としては例えばハロゲン原子（例えば
、フッ素、クロル、ブロム）、炭素数１〜６の置換もし
くは無置換のアルキル（例えばメチル、トリフルオロメ
チル、エチル、ｎ−ブチル）、炭素数６〜１２の置換も
しくは無置換のアリール（例えばフェニル、４−メチル
フェニル）、炭素数１〜６の置換もしくはｙｆ＃置換の
アルコキシ（例えばメトキシ、エトキシ）、炭素数６〜
１２の置換もしくは無置換の了り−ルオキシ（例えばフ
ェノキシ、４−メチルフェニル）、炭素数１〜１２のス
ルホニル（例えばメタンスルホニル、ｐ−）ルエンスル
ホニル）、炭素数１〜１２のスルホンアミド（例えばメ
タンスルホンアミド、ｐ−）ルエンスルホンアミド、エ
タンスルボンアミド）、炭素数１〜１２のスルファモイ
ル（例えばジエチルスルファモイル、フェニルスルファ
モイル）、炭素数１〜１２のカルバモイル（例えば無置
換カルバモイル、メチルカルバモイル、フェニルカルバ
モイル）、炭素数２〜１２のアミド（例えばアセトアミ
ド、ベンズアミド）、炭素数１〜１２のウレイド（例え
ば無置換ウレイド、３−メチルウレイド、３−フェニル
ウレイド）、炭素数２〜１２のアリールまたはアルコキ
シカルボニル（例えばメトキシカルボニル、フェノキシ
カルボニル）、炭素数２〜１２のアリールまたはアルコ
キシカルボニルアミノ　（例えばメトキシカルボニルア
ミノ、フェノキシカルボニルアミノ）、シアノがあげら
れる。

一般式（ＩＩＩ）において好ましくはＲが置換また−Ｎ
　　ＣＮ　−１Ｒｚ＋ＸＲｚ□、Ｒ２３、Ｒｌｂ　５Ｒ
Ｚ７が水素原子、 Ｚが置換もしくは無置換のアミノまたはその塩、ペテロ
環の場合である。

後掲の第５表に、一般式（ＩＩＩ）で表わされる化合物
のうち、好ましい具体例を示すが、これらに限定される
ものではない。

特公昭５５−１２５８１号、特開昭６２−２６２０４１
号に、チアゾリウム塩化合物により潜像保存性を良化す
る方法が開示されているが、本発明で用いる平板状ハロ
ゲン化銀乳剤のカブリ上昇を抑える目的のメルカプト化
合物による潜像保存性の悪化がチアゾリウム塩化合物に
より改良される事は何ら言及されていない。しかも平板
状ハロゲン化銀乳剤のメルカプト化合物による潜像保存
性の悪化は全く予想外の事で、又本発明者の研究によれ
ば他の形状のハロゲン化銀乳剤は本発明で用いるメルカ
プト化合物によって潜像保存性が悪化する事も殆どない
。しかも、本発明で用いるメルカプト化合物によって悪
化した平板状ハロゲン化銀乳剤の潜像保存性がチアゾリ
ウム塩化合物によって改良されることは予想されるもの
ではなかった。

又本発明者の研究によると、本発明で用いるメルカプト
化合物は特にカラー反転写真感光材料においてインター
イメージ効果を向上させる。一般に、インターイメージ
効果を向上させるメルカプト化合物によって感度が低下
する。しかし本発明で用いる平板状ハロゲン化銀乳剤に
、チアゾリウム塩化合物と本発明のメルカプト化合物を
含有させると、感度が低下する事がなくインターイメー
ジ効果が向上した。

本発明者の更なる研究によると、この様な感度低下を招
く事なくインターイメージ効果が向上する乳剤は驚くべ
き事に平板状乳剤特有の事で、他の形状例えば球状乳剤
、八面体乳剤、１４面体乳剤、立方体乳剤にはその様な
傾向は殆どみられなかった。

本発明で用いる一般式（１）又は〔ＩＩ〕で表わされる
化合物はハロゲン化銀乳剤への吸着がメルカプト化合物
に比べて弱いので、ハロゲン化銀乳剤層又は非感光性親
水性コロイド層に添加しても、他層に拡散する事ができ
る。

従って、本発明で用いる一般式〔Ｉ〕又は〔ＩＩ〕で表
わされる化合物は、平板状ハロゲン化銀乳剤のみならず
、他のハロゲン化銀乳剤層に添加されてもよく、又、非
感光性親水性コロイド層に添加されてもよい。

又、本発明で用いるメルカプト化合物は、ハロゲン化銀
乳剤への吸着が強いので、平板状ハロゲン化銀乳剤又は
その隣接非感光性親水コロイド層のいずれかに添加され
るのが望ましい。

本発明に用いる一般式（Ｉ）又は〔■〕及び［ＩＩ［）
で表わされる化合物の添加時期は特に制限はなく、ハロ
ゲン化銀乳剤の粒子形成時、化学熟成時、化学熟成後、
塗布液調製時のいずれでも好ましく添加される。本発明
で用いる一般式〔■〕又は　（ｎ）及び（ＩＩＩ）で表
わされる化合物の好ましい添加量は、ハロゲン化銀乳剤
のハロゲン組成、粒子サイズその他の要因によって変化
するが、−船釣な場合、ハロゲン化銀粒子の銀１モル当
り１０−７〜１０−１モル添加されるのが好ましく、さ
らに１０−６〜１０４モルが好ましく、１０−５〜５Ｘ
ＩＯ−”モルが特に好ましい。

平板状粒子のアスペクト比は５以上であり実用的要請に
応じて５〜８あるいは８以上でも良い。

本発明に用いられる平板状ハロゲン化銀粒子が含まれる
乳剤層における平板状ハロゲン化銀粒子の占める割合に
関しては、全投影面積に対して、５０％以上であること
が好ましく、７０％以上であることがより好ましく、特
に９０％以上であることが最も好ましい。

この平板状ハロゲン化銀粒子は特公昭４７−１１．３８
６号等に記載されている様に、ハロゲン化銀粒子の粒径
および／あるいは厚みの分散性状態を単分散して使用す
ることも可能である。

ここで平板状ハロゲン化銀粒子が単分散であるというこ
とは９５％の粒子が数平均粒子サイズの±６０％以内、
好ましくは±４０％以内のサイズに入る分散系であるこ
とを指す。ここで数平均粒子サイズとはハロゲン化銀粒
子の投影面積径の数平均直径である。

平板状粒子のハロゲン組成としては、臭化銀、ヨウ臭化
銀、塩臭化銀、塩ヨウ臭化銀、塩化銀、ヨウ塩化銀が好
ましい。高感度感光材料に用いるものには、田つ臭化銀
、臭化銀、塩臭ヨウ化銀またはこれらの混合物が特に好
ましい、ヨウ臭化銀の場合、ヨウ化銀含有量は、通常４
０モル％以下であり、好ましくは２０モル％以下、より
好ましくは１５モル％以下である。

平板状粒子は、均一なハロゲン組成からなるものであっ
ても異なるハロゲン組成を有する２以上の相からなるも
のであってもよい。

例えば、ヨウ臭化銀を用いる場合、このヨウ臭化銀平板
状粒子はそれぞれヨウ化物含有量の異なる複数の相から
なる層状構造を有するものを用いることもできる。特開
昭５８−１１３．９２７号、特開昭５８−１１３，９２
８号、特開昭５９−９９．４３３号、特開昭５９−１１
９．３４４号、特開昭５９−１１９，３５０号等におい
て、平板状ハロゲン化銀粒子のハロゲン組成およびハロ
ゲンの粒子内分布の好ましい例が記載されている。

平板状粒子は、（１１１）面、（１００）面、あるいは
（１１１）面と（１００）面の混合した面から形成され
るものを選択することができる。

潜像の形成サイトに関しては、潜像が主として粒子表面
に形成されるような粒子でもよく、又潜像が主として粒
子内部に形成されるような粒子でもよい。さらに潜像が
粒子表面と粒子内部に形成されるような粒子でも良い。

次に平板状ハロゲン化銀粒子の製法について述べる。

平板状ハロゲン化銀粒子の製法としては、当業界で知ら
れた方法を適宜、組合せることにより成し得る。

たとえばｐＢｒｌ、３以下の比較的低ｐＢｒ値の雰囲気
中で平板状粒子が重量で４０％以上存在する種晶を形成
し７、同程度のｐＢｒ値に保ちつつ銀及びハロゲン溶液
を同時に添加しつつ種晶を成長させることにより得られ
る。

この粒子成長過程に於て、新たな結晶核が発生しないよ
うに銀及びハロゲン溶液を添加することが望ましい。

平板状ハロゲン化銀粒子の大きさは、温度調節、溶剤の
種類や量の選択、粒子成長時に用いる銀塩、及びハロゲ
ン化物の添加速度等をコントロールすることにより調整
できる。

本発明の平板状ハロゲン化銀粒子の製造時に、必要に応
じてハロゲン化銀溶剤を用いることにより、粒子サイズ
、粒子の形状（直径／厚み比など）、粒子のサイズ分布
、粒子の成長速度をコントロールできる。

例えば溶剤の使用量の増加とともに粒子サイズ分布が単
分散化し、成長速度を速めることが出来る。一方、溶剤
の使用量とともに粒子の厚みが増加する傾向もある。

しばしば用いられるハロゲン化銀溶剤としては、アンモ
ニア、チオエーテル、チオ尿素類を挙げることが出来る
。

これらのハロゲン化銀溶剤は、本発明の平板状ハロゲン
化銀粒子の製造時に、粒子成長を速める為に添加する。

銀塩溶液（例えばＡｇＮ０．水溶液）とハロゲン化物溶
液（例えばＫＢｒ水溶液）の添加速度、添加量、添加濃
度を増加させる方法が好ましく用いられる。

本発明に用いられる平板状ハロゲン化銀粒子及びそれら
を含むハロゲン化銀、乳剤について、より具体的には、
製法も含めて例えば米国特許第４．４３４．２２６号、
同第４，４３９，５２０号、同第４，４１４．３１０号
、同第４，４２５．４２５号、同第４．３９９．２１５
号、同第４．４３５，５０１号、同第４，３８６，１５
６号、同第４，４００，４６３号、同第４，４１４．３
０６号、同第４，４２５，４２６号、欧州特許第８４，
６３７Ａ２、特開昭５９−９９４３３号、リサーチディ
スクロージャーＮα２２５３４　　（１９８３年１月）
などに記載されている。

本発明の平板状ハロゲン化銀乳剤層以外の写真乳剤層に
は、臭化銀、ヨウ臭化銀、塩臭化銀、塩ヨウ臭化銀、塩
化銀、および塩ヨウ化銀のいずれのハロゲン化銀を用い
てもよ（、高感度感光材料にはヨウ臭化銀が好ましい。

ヨウ臭化銀の場合、ヨウ化銀含量は通常４０モル％以下
であり、好ましくは２０モル％以下、より好ましくは１
５モル％以下である。

上記のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体
のような規則的な結晶体を有するいわゆるレギュラー粒
子でもよ（、また球状などのような変則的な結晶形を持
つもの、双晶面などの結晶欠陥を持つものあるいはそれ
らの複合形でもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

上記のハロゲン化銀の粒径は、約０．１ミクロン以下の
微粒子でも投影面積直径が約１０ミクロンに至る迄の大
サイズ粒子でもよく、狭い分布を有する単分散乳剤でも
、あるいは広い分布を有する多分散乳剤でもよい。

また、上記の乳剤層にはアスペクト比が３以上であるよ
うな平板核粒子を使用してもよい。

上記の乳剤粒子の結晶構造は−様なものでも、内部と外
部とが異質なハロゲン組成からなる物でもよく、層状構
造をなしていてもよい。これらの乳剤粒子は、英国特許
第１．０２７．１４６号、米国特許第３．５０５，０６
８号、同４，４４４，８７７号および特願昭５８−２４
８４６９号等に開示されている。また、エピタキシャル
接合によって組成の異なるハロゲン化銀が接合されてい
てもよく、また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン
化銀以外の化合物と接合されていてもよい。これらの乳
剤粒子は、米国特許第４，０９４，６８４号、同４，１
４２，９００号、同４，４５９．３５３号、英国特許第
２，０３８，７９２号、米国特許第４．３４９，６２２
号、同４，３９５．４７８号、同４，４３３．５０１号
、同４，４６３，０８７号、同３，６５６，９６２号、
同３，８５２，０６７号、特開昭５９−１６２５４０号
等に開示されている。

上記の乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像型
でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも表面と内部の
いずれにも潜像を有する型のいずれでもよい。

本発明に併用できるハロゲン化銀写真乳剤は、公知の方
法を適宜用いて製造でき、例えばリサーチ・ディスクロ
ージャー、１７６巻、Ｎα１７６４３（１９７８年１２
月）、２２〜２３頁、１■、乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏ
ｎ　Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ　Ｔｙｐｅｓ）”
および同、１８７巻、陥、　１８７１６　（１９７９年
１１月）、６４８真に記載の方法に従うことができる。

本発明に併用できる写真乳剤は、グラフキデ著「写真の
物理と化学」、ポールモンテル社刊（Ｐ。

Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ、Ｃｈｔｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｙｓｉ
ｑｕｅ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅＰａｕｌ　Ｍｏ
ｎｔｅｌ＋　１９６７　）　、ダフィン著「写真乳剤化
学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ、Ｆ、Ｄｕｆｆｉｎ、
Ｐｈｏｔｏ−ｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈ
ｅｍｔｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、１９６６）
、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布Ｊ、フォーカ
ルプレス社刊（Ｖ、Ｌ、Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ
＋　Ｍａｋｉｎｇａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｎ＋ｕｌｓｉｏｎ、　ＦｏｃａｌＰ
ｒｅｓｓ、　１９６４　）などに記載された方法を適宜
用いて調製することができる。すなわち、酸性法、中性
法、アンモニア法等のいずれでもよく、また可溶性根塩
と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式としては片側混合
法、同時混合法、それらの組合わせなどのいずれを用い
てもよい。粒子を銀イオン過剰の下において形成させる
方法（いわゆる逆混合法）を用いることもできる。同時
混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成する液相
中のｐＡｇを一定に保つ方法、すなわちいわゆるコンド
ロールド・ダブルジェット法を用いることもてきる。こ
の方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に
近いハロゲン化銀乳剤が得られる。

本発明に併用できる写真乳剤の調製には必要に応じて各
種のハロゲン化銀溶剤（例えば、アンモニア、ロダンカ
リまたは米国特許第３．２７１　、１５７号、特開昭５
１−１２３６０号、特開昭５３−８２４０８号、特開昭
５３−１４４３１９号、特開昭５４−１００７１７号も
しくは特開昭５４−１５５８２８号等に記載のチオエー
テル類およびチオン化合物）を用いることもできる。

本発明に併用できるレギュラー粒子からなるハロゲン化
銀乳剤は、粒子形成中のＩ）ＡｇとｐＨを制御すること
により得られる。詳しくは、例えばフォトグラフィク・
サイエンス・アンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｃ　５ｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅ
ｅｒｉｎｇ）第６巻、１５９〜１６５頁（１９６２）；
ジャーナル・オプ・フォトグラフィク・サイエンス（Ｊ
ｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｉ’ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　５
ｃｔｅｎｃｅ）　、１２巻、２４２〜２５１頁（１９６
４）、米国特許第３．６５５，３９４号および英国特許
第１，４１３．７４８号に記載されている。

また単分散乳剤としては、平均粒子直径が約０．０５ミ
クロンより大きいハロゲン化銀粒子で、その少なくとも
約９５重量％が平均粒子直径の±４０％内にあるような
乳剤が代表的である。平均粒子直径が約０．０５〜２ミ
クロンであり、少なくとも約９５重量％または粒子数で
少なくとも９５％のハロゲン化銀粒子を平均粒子直径±
２０％の範囲内としたような乳剤を本発明で使用できる
。

このような乳剤の製造方法は米国特許第３．５７４，６
２８号、同第３，６５５，３９４号および英国特許第１
，４１３，７４８号に記載されている。また特開昭４８
−８６００号、同５１−３９０２７号、同５１−８３０
９７号、同５３−１３７１３３号、同５４−４８５２１
号、同５４−９９４１９号、同５８−３７６３５号、同
５８−４９９３８号などに記載されたような単分散乳剤
も本発明で好ましく使用できる。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩ま
たは鉄錯塩などを共存させてもよい。

物理熟成前後の乳剤から可溶性根塩を除去するためには
、ターデル水洗、フロキュレーション沈降法または限外
濾過法などに従う。

本発明で使用する乳剤は、通常、物理熟成の後、化学熟
成および分光増感を行ったものを使用する。

このような工程で使用される添加剤は前述のリサーチ・
ディスクロージャーＮα１７６４３　　（１９７８年１
２月）および同Ｎｏ、１８７１６　　（１９７９年１１
月）に記載されており、その該当個所を後掲の表にまと
めた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、後掲
の表に記載個所を示した。

本発明においては、イエロー、マゼンタ、シアン等の各
種フィルター染料を用いることが好ましい。

添加剤種類　　　ＲＤ１７６４３　　　ＲＤ１８７ｉ６
１　化学増感剤　　　２３頁　　　６４８頁右欄２　感
度上昇側　　　　　　　　　同　上３　分光増感剤、　
　２３〜２４頁　６４８頁右欄〜強色増惑剤　　　　　
　　　６４９頁右欄４　増　白　剤　　　２４頁 ５　かふり防止剤　　２４〜２５頁　６４９頁右欄およ
び安定剤 ６　光吸収剤、フ　　２５〜２６頁　６４９右欄からイ
ルター染料　　　　　　　６５０左欄紫外線吸収剤 ７　スティン防止剤　２５頁右欄６５０頁左〜右欄８　
色素画像安定剤　２５頁 ９　硬　膜　剤　　　２６頁　　　６５１頁左欄１０　
　バインダー　　　２６頁　　　　同　上１１　　可塑
剤、潤滑剤　２７頁　　　６５０右欄１２　　塗布助剤
、　　　２６〜２７頁　　同　上表面活性剤 １３　　スタチック　　　２７頁　　　　同　上防止剤 本発明を適用する感光材料は、例えば、カラーネガフィ
ルム、カラー反転フィルム（内型および外型）、カラー
ペーパー、カラーポジフィルム、カラー反転ペーパー、
カラー拡散転写プロセス、グイ・トランスファープロセ
ス等のカラー写真感光材料、および黒白ネガフィルム、
黒白印画紙、レントゲンフィルム、リスフィルム等の黒
白写真窓光材料のいずれでもよいが、カラー反転フィル
ム、カラー反転ペーパーに最も好ましく適用される。。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）Ｎα１７６４３　、■−Ｃ−Ｃに記載された特許
に記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許筒３．９３
３，５０１号、同第４，０２２，６２０号、同第４，３
２６，０２４号、同第４，４０１，７５２号、特公昭５
８−１０７３９号、英国特許第１，４２５，０２０号、
同第１，４７６．７６０号、等に記載のものが好ましい
。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許筒４，３１
０．６１９号、同第４，３５１，８９７号、欧州特許第
７３，６３６号、米国特許筒３．０６１，４３２号、同
第３．７２５．０６７号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮα２４２２０　　（１９８４年６月）、特開昭６０
−３３５５２号、リサーチ・ディスクロージャーＮα２
４２３０　（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６５
９号、米国特許筒４．５００，６３０号、同第４，５４
０，６５４号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許筒４．０５２，２１２
号、同第４．１４６．３９６号、同第４，２２８，２３
３号、同第４　、２９６　、２００号、第２，３６９，
９２９号、第２．８０１．１７１号、同第２．７７２．
１６２号、同第２，８９５，８２６号、同第３，７７２
，００２号、同第３，７５８，３０８号、同第４．３３
４，０１１号、同第４．３２７．１７３号、西独特許公
開第３，３２９，７２９号、欧州特許第１２１　、３６
５Ａ号、米国特許筒３．４４６，６２２号、同第４，３
３３，９９９号、同第４．４５１．５５９号、同第４，
４２７，７６７号、欧州特許第１６１．６２６Ａ号等に
記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカプード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー淘１７６４３の■
−Ｇ項、米国特許筒４，１６３，６７０号、特公昭５７
−３９４１３号、米国特許筒４，００４，９２９号、同
第４，１３８，２５８号、英国特許第１，１４６，３６
８号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許筒３，４５１，８２０号、同第４，０８０，２１１号
、同第４，３６７．２８２号、英国特許第２．１０２．
１７３号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１７６４３、
■〜Ｆ項に記載された特許、怜開昭５７−１５１９４４
号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８号
、米国特許筒４，２４８，９６２号に記載されたものが
好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２．０９７．１４０号、
同第２．１３１．１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許筒４．１３０．４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許筒４．２８３，４７２号、同
第４，３３８，３９３号、同第４．３１０，６１８号等
に記載の多光量カプラー、特開昭６０−１８５９５０等
に記載のＤＩＲレドックス化合物放出カプラー、欧州特
許第１７３、３０２Ａ号に記載の離脱後復色する色素を
放出するカプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

本発明に係る感光材料は、ハロゲン化銀乳剤層の他に、
保護層、中間層、フィルター層、ハレーション防止剤、
バック層、白色反射層などの補助層を適宜設けることが
好ましい。

本発明の写真感光材料において写真乳剤層その他の層は
リサーチ・ディスクロージャー誌Ｎα１７６４３Ｖ〜■
項（１９７８年１２月発行）２２８に記載のものやヨー
ロッパ特許０．１０２．２５３号や特開昭６１−９７６
５５号に記載の支持体に塗布される。またリサーチ・デ
ィスクロージャー誌Ｎα１７６４３　ＸＶ項ｐ２８〜２
９に記載の塗布方法を利用することができる 本発明は支持体上に少な（とも２つの異なる分光感度を
有する多層多色写真材料にも通用できる。

多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、
緑感性乳剤層、および青感性乳剤層を各々少なくとも一
つ有する。これらの層の順序は必要に応して任意にえら
べる。好ましい層配列の順序は支持体側から赤感性、緑
感性、青感性または支持体側から緑感性、赤感性、青感
性である。また前記の各乳剤層は感度の異なる２つ以上
の乳剤層からできていてもよく、また同一感色性をもつ
２つ以上の乳剤層の間に非感光性層が存在していてもよ
い。赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤
層にマゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロー
形成カプラーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合に
より異なる組合わせをとることもできる。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。

例えば、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィ
ルム、カラー反転ペーパー、インスタントカラーフィル
ムなどを代表例として挙げることができる。またフルカ
ラー複写機やＣＲＴの画像を保存するためのカラーハー
ドコピーなどにモ適用することができる。本発明はまた
、「リサーチ・ディスクロージャー」誌Ｎα１７１２３
　　（１９７８年７月発行）などに記載の三色カプラー
混合を利用した白黒感光材料にも適用できる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩
酸塩もしくはｐ−）ルエンスルホン酸塩などが挙げられ
る。これらの化合物は目的に応じ２種以上併用すること
もできる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−３−ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨは９〜１２で
あることが一般的である。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４−
９であり、好ましくは５−８である。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。

本発明における各種処理液は１０“０〜５０℃において
使用される。通常は３３°Ｃ〜３８°Ｃの温度が標準的
であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮
したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定
性の改良を達成することができる。

（実施例） 実施例１ 水１を中にゼラチン３０ｇ、臭化カリ１０．３ｇ。

を加え６０°Ｃに保った容器中（ｐＢｒ、１．３．ＰＨ
１６，５）に撹拌しながら第１表の溶液■及び■を１５
秒間で同時に添加したのち溶液■及び■を６５分かけて
ダブルジェット法により同時に添加した。

さらに■及び■液を添加している間に、■液を１５分間
かけて、同時に添加した。

添加後にＮａ５ＣＮ　ｌ　ｇを添加して１０分間熟成し
た。

得られた平板状ハロゲン化銀粒子は直径／厚みの比が６
以上の粒子が、全粒子の投影面積の５０％を占めており
、粒子の平均の厚みが０．１３μで、ヨウ化銀が２，５
モル％であった。この乳剤に金と硫黄を併用して化学増
感を行なった。このようにして得られた平板状ハロゲン
化銀乳剤を以後乳剤Ａとする。

第１表 上記調製法においてｐＢｒを１．０にした以外は乳剤Ａ
と全く同様にして、直径／厚みの比が９以上の粒子が、
全粒子の投影面積の６０％を占め、粒子の平均の厚みが
０．１０μで、ヨウ化銀が２．５モル％の平板状ハロゲ
ン化銀乳剤Ｂ−を調製した。

乳剤Ａ、Ｂとの比較用として、アンモニアの存在下でダ
ブルジェット法によりヨウ臭化銀（ヨウ化銀２．５モル
％）の球状粒子を調製した。得られ゛た乳剤粒子の平均
粒子サイズは、０．７μｍであった。これに金と硫黄を
併用して化学増感を行なった。このようにして得られた
乳剤を以後乳剤Ｃとする。

上記調製法においてｐＢｒを１．７にした以外は乳剤Ａ
と全く同様にして、直径／厚みの比が５以上の粒子が全
粒子の投影面積の４０％を占め、粒子の平均の厚みが０
．１６μでヨウ化銀が２．５モル％の平板状ハロゲン化
銀乳剤Ｄ＠１Ｍ製した。

乳剤Ｅ、乳剤Ｆの調製 コンドロールド・ダブルジェット法により、平均粒子サ
イズ０．１５μの臭化銀立方体乳剤を調製し、ヒドラジ
ンおよび全錯塩を用いて低ｐＡｇ下でかぶらせた（乳剤
Ｆとする）。

このように調製した乳剤Ｆの表面に臭化銀を２５０人の
厚みでシェル付をしたものを乳剤Ｅとする。

以下、試料の作製法について説明するが、その際使用し
た化合物は後掲の第６表に示す。

試料１０１の調製法 下塗りを施した厚み１２７μの三酢酸セルロースフィル
ム支持体上に、下記のような組成の各層よりなる多層カ
ラー感光材料を作製し、試料１０１とした。

第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド　　　　　　　　０．２５ｇ／ｍ”紫外線
吸収剤Ｕ　−１０，０４ｇ／ｍ”紫外線吸収剤Ｕ−２０
，１ｇ／１１” 紫外線吸収剤Ｕ−３０，１ｇ／ｍ” 高沸点有機溶媒０　１　　　　０．．１　　ｃｃ／ｍ２
を含むゼラチン層（乾燥膜厚２μ） 第２層：中間層 Ａ−５０，０２ｇ／ｍ” 化合物Ｈ−１０，０５ｇ／ｍ” 乳剤Ｆ　　　　ｉｌｌ　Ｏ，０５ｇ／ｌ”高沸点有機溶
媒０−２　　　　０．０５ｃｃ／ｗ”Ａ　　２　　　　
　　　　　　　０．１６ｇ／ｍ”を含むゼラチン層（乾
燥膜厚１μ） 第３層：第１赤感乳剤層 増感色素Ｓ　−１（０，４７ｍｇ／ｍ”）及びＳ−２（
０，０２■／１Ｉｌｆｆｉ）で分光増感された単分散性
の内部潜像型のヨウ臭化銀乳剤 銀量　０．１７　ｇ　７ｍ” （ヨード含１４モル％、平均粒子サイズ０．４μ、潜像
から粒子表面までの距離７５人、変動係数１５％） 増感色素Ｓ　−１（０，４７ｍｇ／＋”）　及ヒＳ−２
（０，０２■／ｍ”）で分光増感された単分散ヨウ臭化
銀乳剤　　　　銀量　０．１６　ｇ　／Ｉｍ”（ヨード
含量４モル％、平均粒子サイズ０．２μ、粒径に係る変
動係数（以下単に変動係数と略す）１６％） 乳　剤　Ｅ　　　　　　銀量　０．０５　ｇ　７ｍ”カ
プラーＣＩ　　　　　　　　０．１３ｇ／ｍ”カプラー
Ｃ−２０，０３３ｇ　７ｍ” 高沸点有機溶媒０　２　　　　０．０８ｃｃ／＋＊”を
含むゼラチン層（乾燥膜厚０．７μ）第４Ｎ：第２赤惑
乳剤層 乳剤Ｅ　　　　ｔ’ｆｉ量０．０３　ｇ／ｍ”増悪色素
Ｓ　−１（１，１１ｍｇ／ｍ２）及びＳ−２（０，０４
■／ｍ２）で分光増感された単分散ヨウ臭化銀乳剤　　
　　　銀量　０．５３ｇ／１ｔ２（ヨード含量３モル％
、平均粒子サイズ０．５μ、変動係数１６％） Ａ−４０，０２１１ｇ／ｍ２ カプラーＣ−１０，４０ｇ／ｍ２ カプラーＣ−２０，０７ｇ／ｍ” カプラーＣ−９０，０２ｇ／ｍ２ 高沸点有機溶媒０−２　　　　０．２２ｃｃ／ｍ”を含
むゼラチン層（乾燥膜厚１．７μ）第５層：第３赤感乳
剤層 増悪色素Ｓ−１（］、１ｍｇ／ｍ２）及びＳ−２（０，
０４■／ｌ１１２）で分光増感された乳剤Ｃ３ｆｆｉＬ
ｔ　　　０．　５　３　　ｇ　７ｍ”カプラーＣ−６０
，４４ｇ／ｍ２ カプラーＣ２０，０８ｇ／ｍ” 高沸点有機溶媒０−２　　　　０．２４ｃｃ／ｍ”を含
むゼラチン層（乾燥膜厚１．８μ）第６層：中間層 Ａ　　１０　　　　　　　　　　ＩＱ　　　ｍｇ／ｍ２
Ａ−１１５ｍｇ／ｍ” 化合物Ｈ−１０，１ｇ／ｍ２ 高沸点有機溶媒Ｏ”　　　　　０．１　　ｃｃ／ｚ”を
含むゼラチン層（乾燥膜厚１μ） 第７層：第１緑惑乳剤層 増感色素Ｓ　　３　（１，１ｍｇ／ｍ”）及びＳ−４（
０，５■／ｍ２〕で分光増感された単分散性の内部潜像
型ヨウ臭化銀乳剤 ｉ艮量　　０．３　　　　ｇ／ｍ２ （ヨード含量４モル％、平均粒子サイズ０．４μ、潜像
から粒子表面までの距離１００人、変動係数１５％） 増感色素Ｓ　−３（１，１ｍｇ／　ｍ”）及びＳ−４（
０，５■／ｍ２）で分光増感された単分散ヨウ臭化銀乳
剤　　　　　　銀量　０．３　　ｇ／ｍ２（ヨード含量
４モル％、平均粒子サイズ０．１５μ、変動係数１２％
） 乳剤Ｅ　　　　ｔｍＮ　０．０７　ｇ　／ｍ２カプラー
Ｃ−３０，２７ｇ／ｍ２ 高沸点有機溶媒０−２　　　　０．１７ｃｃ／ｍ”を含
むゼラチン層（乾燥膜厚０．７μ）第８層：第２緑怒乳
剤層 増悪色素ｓ　−３（０，９ｍｇ／ｍ”）及び５−４（０
，３ｍｇ／ｍ２）で分光増感された単分散ヨウ臭化銀乳
剤　　　　　　銀量　０．５　　ｇ／ｍ”（ヨード含量
３．５モル％、平均粒子サイズ０．５μ、変動係数１８
％） 乳剤Ｅ　　　銀量０．０２ｇ／ｍ２ カプラーＣ−３０，２ｇ／ｍ” 高沸点有機溶媒０−２　　　　０．１３ｃｃ／ｍ”を含
むゼラチン層（乾燥膜厚１．７μ）第９Ｎ：第３緑感乳
剤層 増悪色素Ｓ　−３（０，９ｍｇ　７ｍ２）及びＳ−４（
０，３■／、ｔ”）で分光増感された乳剤Ｃ銀量　０．
５　　ｇ／ｍ” カプラーＣ−４０，２ｇ／ｍ” カプラーＣ３０，１ｇ／ｍ” 高沸点有機溶媒０−２　　　　０．０３ｃｃ７’＋”を
含むゼラチン層（乾燥膜厚１．７μ）第１０層：中間層 化合物Ｈ−１０，０５ｇ／ｍ２ Ａ−６０，０５ｇ／ｍ” Ａ　　１２　　　　　　　　　　０．０１　ｇ／ｍｚ高
沸点有機溶媒０−２　　　　０．１　　ｇ／ｍ２を含む
ゼラチン層（乾燥膜厚１μ） 第１１層：黄色フィルター層 Ａ　　１　　　　　　　　　　　０．１５ｇ／ｍ２黄色
コロイド銀　　　　　　　０．０５　ｇ　７ｍ”化合物
Ｈ−１０，０２ｇ／ｍ２ 化合物Ｈ−２０，０３ｇ／ｍｚ 高沸点有機溶媒０−２　　　　０．０４ｃｃ／ｍ２を含
むゼラチン層（乾燥膜厚１μ） 第１２層：第１青感乳剤層 増悪色素Ｓ　−５（０，７ｇ／ｍ２）　Ｔ：分光増感す
した単分散ヨウ臭化銀乳剤 ｉ艮量　　０．２　　　　ｇ／ｍ２ （ヨード含量２．５モル％、平均粒子サイズ０．２μ、
変動係数１５％） 増感色素Ｓ−５（１，０■／ｍ２）で分光増感された乳
剤Ｃ銀量　０．４　　ｇ／ｍ” カプラーＣ５０，５ｇ／ｍｚ 高沸点有機溶媒０−２　　　　０．１　　ｃｃ／１１”
を含むゼラチン層（乾燥膜厚１．５μ）第１３Ｎ＝第２
青感乳剤層 増感色素Ｓ−５（２，０■／ｍ２）で分光増感された球
状ヨウ臭化銀乳剤　Ｓｒｉ量１．１　　ｇ／ｒｎ２（ヨ
ード含量２．５モル％、平均粒子サイズ１．５μ） カプラーＣ−７１，２ｇ／ｍ” カプラーＣ−８０，２ｇ／ｍ” 高沸点有機溶媒０−２　　　　０．２３ｃｃ／ｍ２を含
むゼラチン層（乾燥膜厚３μ） 第１４層：第１保護層 Ａ　　１３　　　　　　　　０．１　　ｇ／ｍ”紫外線
吸収剤Ｕ　−１０，０２ｇ／ｍ”紫外線吸収剤Ｕ−２０
，０３ｇ／ｍ２ 紫外線吸収剤Ｕ−３０，０３’ｇ／ｍ”紫外線吸収剤Ｕ
−４０，２９ｇ／ｍ” カプラーＣ−１０，０５ｇ／ｍ２ 高沸点有機溶媒８　１　　　　０．２８　ｃｃ／ｍ２を
含むゼラチンＮ（乾燥膜厚２μ） 第１５Ｎ＝第２保護層 表面をかぶらせた微粒子ヨウ臭化正乳剤銀仝　　（ｌ１
ｇ／鳳２ （ヨード含ｉ１モル％、平均粒子サ−（、ズ０．０６μ
）黄色フィルター層用黄色コロイド銀 銀ヱ　０．０１　ｇ　／ｍ” Ａ−８１０ｗｇ／ｍ” ポリメチルメタクリレート粒子 （平均粒子径１．５μ）　　　　０．１５ｇ／ｍ”Ａ−
９１ｏ　　ａ＋ｇ／ｍ” を含むゼラチンＮ（乾燥膜厚０，８μ）各層には上記組
成物の他に、カブリ防止剤Ａ−３、ゼラチン硬化剤Ｈ−
３、及び界面活性剤を添加した。

犀、下、１乾科の６１万３２つ・＼ｚｔｉ−マ’ａ　ｆ
”　ｔ　−〇線化ホした乏会物はＪｔ局ろメＧ丸１ｃゐ
プ。

試料１０２〜１０４の作製 試料１０１の第５層、第９層、第１２Ｆ！ｉの乳剤Ｃの
替りに、それぞれ乳剤Ｄ、乳剤Ｂ、乳剤Ａを用いる以外
試料１０１と全く同様にして試Ｆ’４１０２〜１０４を
作製した。

試料１０５〜１０８の作製 試料１０１〜１０４の第５層、第９層、第１２層に■−
８を銀１モルに対してそれぞれ１０−３モル添加する以
外試料１０１〜１０４と全く同様にして試料１０５〜１
０Ｂを作製した。

試料１０９の作製 試料１０８の第５層、第９層、第１２層の添加化合物ｌ
１１−８の替りに化合物Ａを等モル添加する以′外試料
１０４と全く同様にして試料１０９を作製した。

なお、化合物Ａは特公昭４８−３４１６９号においてイ
ンターイメージ効果を向上させる化合物の例として開示
されたものである。

試料１１０〜１１４の作製 試料１０５．１０６．１０９．１０７．１０８の第４層
、第５層、第６層、第９層、第１０層、第１２層、第１
３層にＩ−１を銀１モル当り２×１０４モル添加する以
外試料１０５．１０６．１０９．１０７．１０８と全く
同様にして試料１１０〜１１４を作製した。

試料１１５〜１１８の作製 試料１１４の添加化合物Ｉ−１の替りに第２表に示す化
合物を１−１と等モル添加する以外試料１１４と全く同
様にして試料１１５〜１１８を作製した。

試料１１９〜１２２の作製 試料１１４の第５層、第９層、第１２１１に■−８を添
加する替りに第３層、第４層、第５層、第７層、第８層
、第９層、第１２層、第１３層に第２表に示す化合物を
銀１モル当り２Ｘ１０−″モル添加する以外試料１１４
と全く同様にして試料１１９〜１２２を作製した。

この様に作製した試料１０１〜１２２を白色光で連続ウ
ェッジを通して露光し、下記現像処理を行ないシアン、
マゼンタ、イエローの濃度１．０における相対感度及び
最高濃度を求めた。最高濃度が低いとカプリが高いとい
える。この結果を第２表に示した。

次に試料１０１〜１２２について、それぞれ２片ずつ用
意し、試料１０１〜１２２のそれぞれ２片共、上記と同
様の露光を行ない、１片を５°Ｃの冷蔵庫内に１４日間
保存した後下記現像処理をし、−片を３０　’Ｃ５０％
Ｒ１（の条件に１４日間保存した後、下記現像処理をし
た。試料１０１〜１２２について５　’Ｃ保存した場合
を基準に、３０　”Ｃ５０％Ｒ１（の条件に保存した場
合のシアン、マゼンタ、イエローの濃度１．０における
露光量の変化Δｌｏｇ　Ｅを潜像保存性の比較尺度とし
７た。その潜像退行の値を第３表に示した。

次に試料１０１〜１２２の赤感性層へのインターイメー
ジ効果の程度を求めた。

試料１０１〜１２２を白色光（赤色光子緑色光＋青色光
）で連続ウェッジを通して露光し、下記現像処理をして
シアン濃度を測定した。この時、試料１０１〜１２２の
各々について、現像処理した試料のカラーバランスがグ
レーになる様に上記白色光露光の赤色光、緑色光、青色
光の光量を調節した。

次に、試料１０１〜１２２を、赤色光露光で連続ウェッ
ジを通して露光し、下記現像処理をしてシアン濃度を測
定した。

この際の赤色光露光と上記白色光露光時の赤色光の光量
は同じにした。

上記赤色光露光した場合と、白色光露光した場合のシア
ン濃度１．０における露光量差Δｌｏｇ　Ｅ　（Ｒ）を
赤感性層へのインターイメージ効果として求めた。

同様にして、緑感性層、青感性層へのインターイメージ
効果Δｌｏｇ　Ｅ（Ｇ）　、Δｌｏｇ　Ｅ　（Ｂ）を求
めた。

次に、試料１０１〜１２２について鮮鋭度の比較を行な
った。試′！ｆ４．１０１〜１２２をＭＴＦパターンを
通して露光し、下記現像処理、濃度測定をし、２０サイ
クル／ｍｍにおけるＭＴＦ値を求め、これで鮮鋭度の比
較を行なった。

これらの結果を第３表に示した。

処理工程　　　　時間　　　　温　度 第−現像　　　　６分　　　　３８°Ｃ水　　　洗　　
　　　２〃　　　　　　３８〃反　　転　　　　　２〃
　　　　　　３８〃発色現像　　　　６〃　　　　３８
〃 調　　　整　　　　　　２〃　　　　　　３８〃漂　　
　白　　　　　　　６　〃　　　　　　　３８　〃定　
　　着　　　　　４〃　　　　　　３８〃水　　　洗　
　　　　　４〃　　　　　　３８〃安　　定　　　　　
１〃　　　　　　２５〃各処理液の組成は、以下の通り
であった。

星二現ｌ丘 ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ　−１−リ　　　　　　　２．０
ｇメチレンホスホン酸・ ５ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　３０　　ｇハイド
ロキノン・モノ　　　　　　　２０　　ｇスルホン酸カ
リウム 炭酸カリウム　　　　　　　　　　　３３　　ｇｐ’＋
＋は、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

光五里１丘 ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ　−トリ　　　　　　　２．０ｇ
メチレンホスホン酸・ ５ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　７．０ｇリン酸
３ナトウリム・１２水塩　　　３６　　ｇ臭化カリウム
　　　　　　　　　　　１．０ｇヨウ化カリウム　　　
　　　　　　９０　■水酸化ナトリウム　　　　　　　
　　３．０ｇシトラジン酸　　　　　　　　　　　１．
５ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メタン　　　　　１１　　
ｇスルホンアミドエチル）−３−メチル −４−アミノアニリン硫酸塩 ３．６−ジチアオクタン−１，８１，０ｇ−ジオール 水を加えて　　　　　　　　　　１０００　ｍ（１ｐＨ
１１，８０ ｐＨは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

則」Ｌ喪 エチレンジアミン４酢酸・　　　　　８．０ｇ２ナトリ
ウム塩・２水塩 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　１２　　ｇｌ−チオ
グリセリン　　　　　　　　０．４　Ｉｎｌ水を加えて
　　　　　　　　　　１０００成ｐｉ（６，２０ ｐＨは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

二ｎ或 エチレンジアミン４酢酸・　　　　　２．０ｇ２ナトリ
ウム塩・２水塩 エチレンジアミン４酢酸・Ｆｅ１２０ｇ（ＩＩ［）・ア
ンモニウム・２水塩 臭化カリウム　　　　　　　　　　１００　　ｇ硝酸ア
ンモニウム　　　　　　　　１０　　ｇ水を加えて　　
　　　　　　　　１０００ｄｐｌ（５，７０ ｐＦＩは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

立」［良 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　８０　　ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　５．０ｇ重亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　５．０ｇ水を加えて　　　　　　
　　　　１０００戚ｐＨ６，６０ ｐＨは、塩酸又はアンモニア水で調整した。

１足浪 ；ｈ）Ｌｔマリ７　（３７％）　　　　　　　　　５．
０ｍｌポリオキシエチレン−Ｐ　−０，５戚 モノノニルフエニルエーテル （平均重合度１０） 水を加えて　　　　　　　　　　１０００ｄｐＨ調整せ
ず 第２表と第３表の結果より、下記の事がいえる。

■　平板状乳剤は、球状乳剤に比べてカブリが高いが、
本発明の一般式（ＩＩＩ）で表わされる化合物によりカ
ブリが抑制される。

■　平板状乳剤のカブリ抑制の為の一般式（ＩＩＩ）の
化合物により潜像保存性が悪化するが一般式（ｒ）また
は（ＩＩ）の化合物により改良される。

一方、球状乳剤は、一般式（ＩＩ［）の化合物により潜
像保存性が悪化する傾向はみられない。

■　平板状乳剤は、一般式（ＩＩＩ）と（１）または（
ＩＩ）の化合物により感度低下が少なく、インターイメ
ージ効果が大きい乳剤となる。しかしＦｔＱ式（ＩＩＩ
）の化合物のみでは、インターイメージ効果も大きいが
感度の低下も大きい。

一方、球状乳剤の場合、一般式（ＩＩ［）によるインタ
ーイメージ効果は、平板状乳剤よりは少ないがかなり向
上する。しかし、〔Ｉ〕または（Ｉ［）との併用により
、インターイメージ効果は減少する。

■　平板状乳剤は、球状乳剤より鮮鋭度に優れるが一般
式（ＩＩＩ）と（１）または〔ＩＩ〕で表わされる化合
物により感度低下が少なくて鮮鋭度がさらに向上する。

■　特公昭４　Ｂ　−３４１６９号にインターイメージ
効果を向上させる化合物として開示されている化合物Ａ
を使用した場合、感度低下が大きい割にインターイメー
ジ効果の向上は少なく、本発明の！−１と併用しても感
度の回復は少なく、逆にインターイメージ効果は減少し
た。

第４表 Ｉ−２ ■ ＣＨ。

ＣＨｚ　　ＣＨ＝ＣＨｚ ！−７ Ｃ１２ＣＨ＝ＣＨ２ ＣＨ，−ｃ＝ｃＨ２ ＣＨ３ ■−１０ Ｃ１ｌ□−ＣＨ＝ＣＨｚ ■−１１ ■−１２ ■−１３ ＣＨ２−Ｃ１１＝ＣＩ。

■−１４ ＩＩ−１ ＧＨｚ　　ＣＨ＝Ｃ）Ｉｔ Ｃ）ｈ−Ｃ＝ＣＨ２ ｔｔｓ 第５表 １［１−２ １［［−３ υ Ｉ［［−５ １［［−６ Ｉ［１−８ ■ Ｉ［１−９ ■−１０ Ｈ ■−１１ Ｒ ■−１２ ■−１３ ■−１４ ■−１５ ■−１６ ■−１７ 洲 ■−１８ ■−１９ ■−２０ 第　　　６　　　表 −ｔ−Ｃ，Ｈ，。

０Ｈ −Ｃｄｌｑ −Ｃ４Ｈ９ −Ｃ４Ｈ９ Ｈ Ｈ Ｈ ＣＨｚ＝ＣＨ３ＯｚＣＨｚＣＯＮＨＣＨｚＣＨ２＝Ｃ）
１５０□ＣＨｚＣＯＮＨＣＨｚＳ−５ すｒ ＼ Ｃ２Ｈ５ １／２５Ｏ４２０ ＣＨ ＣＨ ＣＪｓ　　　　　　　　　　　ＣｚＨｓＣ６Ｆ１７５Ｏ
ＺＮＣＩｌ□ＣＯＯに ■ ２Ｈ７ ＣＨ３　　　　　　ＣＨ。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤層
   を有するハロゲン化銀写真感光材料において、該感光性
   ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層中で、粒子径が粒
   子厚みの５倍以上の平板状ハロゲン化銀粒子が同一層中
   に存在するハロゲン化銀粒子全投影面積の少なくとも５
   ０％を占め、かつ少なくとも１層中に、一般式〔 I 〕
   および〔II〕で示される化合物から選ばれる少なくとも
   １種を含有し、さらに 少なくとも１層に一般式〔III〕で示される化合物の少
   なくとも１種を含む事を特徴とする ハロゲン化銀写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５、Ｒ
   ＿１＿１、Ｒ＿１＿２、Ｒ＿１＿３、Ｒ＿１＿４、Ｒ＿
   １＿５は水素原子または置換または無置換の低級アルキ
   ル基を表わす。 Ｒ＿６、Ｒ＿７、Ｒ＿１＿６、Ｒ＿１＿７は水素原子、
   それぞれ置換または無置換の低級アルキル基または低級
   アルコキシ基、あるいはＲ＿６とＲ＿７が連結して縮合
   環を形成する基を表わす。 又、Ｘ＾■は陰イオンを表わす。） 一般式〔III〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｍ＿１は水素原子、陽イオン又はアルカリで開
   裂するメルカプト基の保護基を表わし、Ｘ′は５員ない
   し６員のヘテロ環を形成するのに要する原子群を表わす
   、このヘテロ環は置換基を有していてもよく、また縮合
   されていてもよい。Ｒは、直鎖または分岐のアルキレン
   基、直鎖または分岐のアルケニレン基、直鎖または分岐
   のアラルキレン基、またはアリーレン基を表わし、Ｚは
   極性置換基を表わす、Ｙは−Ｓ−、−Ｏ−、▲数式、化
   学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があり
   ます▼、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、
   化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があ
   ります▼、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式
   、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等が
   あります▼、▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学
   式、表等があります▼を表わし、Ｒ＿２＿１、Ｒ＿２＿
   ２、Ｒ＿２＿３、Ｒ＿２＿４、Ｒ＿２＿５、Ｒ＿２＿６
   、Ｒ＿２＿７、Ｒ＿２＿８、Ｒ＿２＿９及びＲ＿３＿０
   は水素原子またはそれぞれ置換もしくは無置換のアルキ
   ル基、アリール基、アルケニル基、アラルキル基を表わ
   す。Ｒ″は水素原子またはこれを置換可能な基を表わす
   。ｎは０または１を表わし、ｍは０、１または２を表わ
   す。）